JPS59177557A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規なカプラー゛を含有するカラー写真感光
材料に関するものである。

減色法に基くカラー写真画像の形成には、一般に芳香族
−級アミン化合物、時にＮ、Ｎ−ジ置換パラフェニレン
ジアミン系化合物な現１象生薬として、露光又は化学的
にかぶらされた写真乳剤の・・ロゲン化銀粒子を還元し
、同時に生成する現像主薬の酸化生成物とカプラーとの
反応により、シアン、マゼンタ及びイエローの色素画像
を与える過程が利用される。

上記の発色現像法のためのカプラーは、フェノール性水
酸基、アニリン性アミノ基、活性メチレン基ないしは活
性メチレン基を有し、芳香族−級アミン現ｉ象主粱と酸
化的にカプリングして色素を与える化合物である。

発色現像主薬酸化体と反応してシアン色素を形成するカ
プラーとしては、フェノール及びナフトールが挙げられ
る。マゼンタ色素を形成するカプラーとしては、ピラゾ
ロン、ピラゾロトリアゾール、ヒラソロベンツイミナゾ
ール、インダシロン。

シアノアセトフェノン及びチアミノアニリン等が挙げら
れる。イエロー色素を形成するカプラーとしては、アル
ファアミルアセトアミド、ベータケトｆＷＭエステル、
ベータジケトン、及びＮ　、　Ｎ　−マロンジアミド等
が挙げられる。

上記の如きカプラーを、写真乳剤層に添加する方法とし
ては、種々の方法が考案されているが、カプラー分子中
に親油性のパラスト基を導入し、有機溶剤ＩＣ溶解し、
乳化分散して添加する方法が有用である。写真性能の優
れたカラー感光材料を製造する上にこのような親油性バ
ラスト基を有するカプラーに必要な特性として、次のも
のがあげられる。即ち、 （１）　　カプラーならびに発色現像で生成する発色色
素がカプラー分散用に使用する高沸点有機溶剤（ガニば
トリブレジルホスフェト）に対し、高い溶解性を有する
こと。

（２）　　・・ロゲン化銀写真乳剤に分散後の安定性が
高く、かつ、支持体上に塗布乾燥してもカプラー結晶の
析出がな（安定な塗布膜が得られること。

（３）すぐれた耐拡散性を有し、他層へ拡散しないこと
。

（４）染色性がよく、染色色素像の分光吸収特性が優れ
、かつ色素像の色、濃度および光に対する堅牢性が高い
こと。

（５）安価な原料から簡単な合成法で再現性よく、かつ
収率高く得られること。

などである。

従来、どれら緒特性を改良するために、バラスト基の構
造を工夫する多くの試みがなされている。

これらの試みの例として、特公昭＋’、２−ｊ夕ざ１号
、特公昭４を乙−ｊ３り７号、特公昭３７−．２７、ｔ
ｔＪ号、米国特許、２ｓｇｙｏｏａ号、同２０３タ７０
号、特公昭グ≠−３ｔｔＯ号、米国特許！、≠７１ｊｔ
、２ｊＰ３号、同２０３タタ７０号、米国特許フタ２０
！Ｐｔ１号、特公昭グｌ、−３ｔ０７ｇ号、米国特許２
３１９００弘号、英国特許タグ≠ざ３ｒ号、特公昭Ｉ／
ｌ＆−／りＯ−２号、米国特許！乙ｊり３．２７号、英
国特許／ざ７３ｇ３２号、％開昭５３−７６ｇ３≠号、
特公昭、、３′≠−３ｔｌオ６号、％開昭第３−４．２
μ／／号、ＯＬＳ、２７０７４＃Ｉ号、特開昭ｊｆ３−
／３？ｊ３１．を号、特開昭！！−／４’／Ｇ、２．２
号、特開昭ｊ≠−λ３ｊ、２ｆ号、特開昭ｔ＋−ｐｉｔ
弘／号、特開昭ｊ弘−ｔ！０３ｊｔ号、笠開昭！グータ
タ≠３３号、特開昭Ｊｌ−／２／／２６号等を挙げるこ
とができる。

しかし、従来知られているバラスト基を有するカプラー
は、何らかの欠陥を有し、前記の如き必要な特性を十分
満足するものではない。これら、親油性バラスト基を有
するカプラーは、乳剤１脅中での安定性、耐拡散性・色
像の分光吸収特性・色像の堅牢性・合成適性において、
他の系列のカプラー（例えば酸基を有し、ばセル状水溶
欲として乳剤層中に添加するカプラー）に比し、優れて
いるものが多いが、発色性において満足できるものは未
だ見出されていない。最近盛んになりつつある高温迅速
処理に於ては、特に発色性が重要であり、発色性不十分
は重大な問題になる。この不十分な発色性を補うため、
場合によっては、現像液中に、ベンジルアルコール等の
有機溶剤を発色促進へ１１として添加することが行われ
ている。しかし、これら発色促進用有機゛溶剤は、いく
つかの雑煮を有している。例えば ■　現像工程で乳剤層中に吸収されろため、現１象液中
の量が減少し、発色低下をもたらす。

■　漂白液または漂白定着液にもちこまれ、脱銀阻害や
色素濃度低下をもたらす。

（リ　処理後の感光材料中に残存し、色像堅牢性を低下
させる。。

■　処理廃液中に混入し、廃水の珪、Ｕ、Ｄ、Ｃ、０、
Ｄ増加の原因となる。

等をあげることができ、発色促ｌ焦用有（幾溶剤を除去
ないしは低減することが太いに望まれている。

特開昭ｊに一弘、２０１Ｉ−！；号に記載されている如
き、ｐ−ヒドロキシフェニレンスルホニル基マタハ、ｐ
−ヒ）”ロキシフエニレンスルフイニル基ヲ末端に有す
るバラスト基を含むカプラーは、発色性の点で従来のカ
プラーより改良が啄められるが、未だ十分ではなく、又
、カプラー分散用有機溶剤に対する溶解性が低い難庵を
有する。

本発明の目的は、第一に、写真性の優れたカラー写真感
光材料に１４シたカプラーを提供することにある。

本発明の第二の目的は新規な置換基を有するカプラーを
含む、・・ロゲン化銀乳剤を有するカラー写真感光材料
を提供することにある。

本発明の第三の目的は新規な置換基を有するカプラーを
使用することによって発色現像液からベンジルアルコー
ル等の発色促進用有機溶剤を除去及び低減しても十分な
発色性を有するカラー写真感光材料を提供することにあ
る。

本発明の第四の目的は新規なカプラーを使用することに
よって、高温迅速処理に適したカラー写真感光材料を提
供することにある。

本％　間者う＋ｔ　、スルファモイルフェニレンスル＊
＝／ｌ’Ｌスルファモイルアεノフエニレンスルホ、＝
　ル基、＄、るいはスルホンアミドフェニレンスルホニ
ル基の少なくとも１つを有するカプラーを少なくとも１
つ含有する・・ロゲン化銀カラー写真感光材料によって
上述の目的が達成されることを見出した。

本発明のカラー写α感光材料に用いられるカプラーのカ
ップリング基は、当技術分野で酸化された発色現像薬と
反応して有色又は無色のカップリング生成物を形成する
ことが知られている何れのカップリング基であってもよ
く、スルファモイルフェニレンスルホニル基、スルファ
モイルアミノフェニレンスル゛ホニル基するいはスルホ
ンアミドフェニレンスルホニル基はカップリング基のど
の位置で連結していてもよ（，１つのカップリング基に
上記の３種の基が２ケ以上連結していてもよい。

本発明に用いられる好ましいカプラーは一般式％式％ ７般式ＣＩ）に於いて、Ｃｐはカプラー残基を表わし、
Ｌは連結基を表わし、Ｘは、−ＮＨ８Ｏ２−５−Ｎ　Ｉ
−Ｉ　Ｓ　０２　Ｎ−あるいは、−８Ｏ２ＮＨ−を表暑 ３ わし、Ｒ，Ｆｌ　　およびＲばそれぞれ置換基を表わす
。ｎはＯ−弘を表わす。ここでＣｐはカプラー残基を表
わす。シアンカプラー残基としては、フェノール及びナ
フトール、マゼンタカプラー残基としては、ピラゾロン
、ピラゾロトリアゾール、ビラゾロベンツイミナゾール
、インダシロン、／アノアセトフェノン、及びグーアミ
ノアニリン、イエローカプラー残基としては、アルファ
アシルアセトアミド、ベタケト酢酸エステル、ヘタンケ
トン、及びＮ、Ｎ−マロンジアミド等をあげることがで
きる。また、これら以外に１発色現像主薬酸化体との反
応により、黒色ないしは灰色色素を形成するカプラー残
基として、レゾルシノール及び３−アミノフェノール等
をあげることができるまた、発色現像生薬酸化体と反応
して無色化合物を形成するカプラー残基として、インダ
ノン等をあげることができる。カプラー残基は発色現像
主薬酸化体とのカプリング反応を起す位置（カッリング
グ位）［、水素原子以外の置換基を有していてもよ（ス
ルファモイルフェニレンスルホニル基、スルファモイル
アミノフェニレンスルホニル本するいはスルホンアミド
フェニレンスルホニル基ヲ有する置換基がカップリング
位に１凌換していてもよい。又、１つのＣｐに、２つ以
上の上記、３種の基が置換していてもよい。

Ｌで表わされる１価の連結基は当技術分野で通常用いら
れる基の何れの基であってよ（１例えば炭素数７〜１０
個を有するアルキレン基、炭素数６〜／を個を有するア
リーレン基、炭素数７〜／７個を有するアラルキレン基
、炭素数５〜１０個を有するヘテロサイクレン基、酸素
原子、イオウ原子、アミノ基、カルボンアミド基、スル
ホンアミード基、カルバモイル基、スルファモイル基、
ウレイド基、スルファモイルアミノ基、カルバモイルオ
キシ基、オキシカルボンアミド基、アシル苓、アルコキ
シカルボ゛ニル基、カルボ゛オキシ某、スルホン基なら
びにこれらの連結基の組合わせによって形成されるすべ
ての連結基を含んでおり、例え、ばアミノアルキレン基
、アミノアリーレン基、アくド′アリーレン兄、アだド
アルキレン基、オキシアルキレン基、オキシアリーレン
基、チオアルキレンアミノ基、アミノアルキルアミノ苓
、アミノアリールアミノ基、カルバモイルアリールアミ
ノ基、スルファモイルアリールアミノ基、カルバモイル
アルキルアミノ基、スルファモイルアルキルアミノ基、
ウレイドアリールアミノ基、アミドアリールアミノ基、
アミノアリールオキシ基、アミ′ノアルキルオキシ基、
カルバモイルアリールオキシ基、スルファモイルアリー
ルオキシ基、アミドアリールオキシ基、スルファモイル
アリール基などを誉げろことかできる。

Ｒ１はベンゼン環上の置換基を表わす。代表的置換基と
しては、アルキル基、了り−ル基、アルコキシ基、ヒド
ロキシ基、アシル基、カルボ゛キシ基、スルホ基、カル
ボンアミド基、シアン基、ニトロ基等がある。ｎはＯ−
≠である。

Ｒ２は水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ
基等を表わし、Ｘが−ＮＨ８Ｏ２ＮＲ３−および一８Ｏ
２ＮＦ（−の場合は、水素原子、ヒドロキシ基が含まれ
てもよい。

Ｒ３は窒素原子上の置換基を表わし、水素原子、アルキ
ル基、アリール基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、ヘテ
ロ環残基等を−表わし、ＲとＲは環を形成してもよい。

本発明に用いられる好ましいカプラーは下記の一般式（
ＩＩ）で表わされる。

一般式（Ｉｆ） −ｆＧ式（’［［）ニ於イテ、Ｃｐ、Ｒ”　、Ｒ２，Ｘ
、およびｎは一般式＜１）と同義であり、ｅ、ｐ、’ｑ
はそれぞれＯ又は／であり、 （） Ｒ５Ｒ５ ５ ５ から選ばれる２価の苓を示し、 曾 ＯＲ６ ＩＩ　　　　　　Ｉ ６− ４ ｔ ＣＯＮ−（ＣＨＲ６　）　　− ；　　　　　　　５ ４ 一Ｃ（ＪＣ）−、（　ＣＩ−ＩＲ６）　　−から選ばれ
る２価の基を示し、 より選ばれる２価の基を示し、ＲおよびＲは、それぞれ
水素原子、アルキル基、アリール基を示し、Ｒ５は水素
原子、・・ロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ス
ルファモイル基、スルファモイルアミノ基、カルボンア
ミド基、カルノくモイル基、スルホンアミド基、アシル
基、ウレイド基、カルボ゛キシ基、アシル基、カルバメ
ート基、シアノ基、ニトロ基等を表わす。Ｙは一〇−又
は−８−であり、Ｚは−ＣＯ−又は一５ｏ２−であり％
　ｒはＯ又は／であり、Ｓは、θ〜１０である。

本発明に用いられろ特に好ましいカプラーは下記の一般
式（ＩＩＩ）および（ｆＶ）で表わされる。

Ｘ−Ｒ’ 一般式（口［）および（ＩＶ）に於いて、Ｃｐ、Ｌ　、
Ｌ　　、Ｌ　　％Ｒ，Ｒ，Ｒ、Ｘ、／％　ｐ、ｑ。

ｎは一般式（ＩＩ）と同義である。

一般式（ＩＩＩ）および（■）に於いて、Ｘが一８Ｏ２
ＮＨ−の場合、Ｘと一方の一５Ｏ２−基の位置関係はメ
タ位が好ましく、Ｘが−ＮＨ−８Ｏ２−又は−ＮＨｓｏ
２ＮＲａ−の時はメタ位又はパラ位が好ましく、特に好
ましくは／ξう位である。

ｎはＱ−≠であり、好ましくは０〜λであり、特に好ま
しくは０−／である。

Ｒ１は好ましくは炭素数／−１のアルキル基、アルコキ
シ基およびハロゲン原子であり、特に好ましくはメチル
基、エチル基、メトキシ基、クロル原子である。

Ｒ２は好ましくは水素原子、炭素数／−／４のアルキル
基、炭素数Ａ−２０個のアリール基であり、より好まし
くは炭素数／〜ｒ個のアルキル基、炭素数４−１０個の
アリール基である。

Ｒ３は好ましくは水素原子、炭素数／−ｊのアルキル基
であり、特に好ましくは水素原子、メチル基およびエチ
ル基である。

以下に本発明の一般式（Ｉ）で表わされるカプラーを記
すがこれらに限定されるものではない。

６５７ ＼ ＮＨ８Ｏ２ＣＨ２ＣＨ２ ｒｌ） ＣＨ３ ＼ 　Ｈ３ りしｔ−ｔ　３ α ６６０− 本発明のカプラーは例えば以下の如く合成される。

一般式（Ｉ）に於いて、Ｘがスルファモイル基を表わス
場合は、ジスルホニルクロリドに選択的にアミン体を反
応させスル７アモイルスルホニルクロリドとすることが
できるが、選択的にモノ（ダ換体な得るには、ジスルホ
ニルクロリドを大過剰用いなければならず好ましくない
。このような欠点を解消する方法として例えば、特開昭
≠ターｌコｔ。

３３　／　号明ＲＢ書に記載のｍ−ベンゼンスルホニル
クロリトスルホニルフルオリドの利用があり、この方法
は他の置換基を有する化合物にも同様に適用できる。ス
ルホニルクロリドは、スルホニルクロリドに較べ反応性
になんでいるためスルホニルクロリドの選択的スルホン
アミド化がまず進行し、続い【第２のアミン体を加え反
応温度を上げるか、あるいは、反応活性の高いアミン体
を後で加よることにより第２のスルホンアミド化を行う
ことができる。

（スキーム１） （■） （■） ｓｏ２−Ｌ−・ （ＩＸ） スルホニルクロリドのスルホニルクロリドへの変換は例
えば、Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　ＯｒｇａｎｉｃＣｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ　、　第、ｚｔ巻、３グ２６頁、／り６３
年に詳しく記載されている。（ＩＸ）は又、ジアゾニウ
ム塩への−ＳＯ２α−の挿入反応の利用により合成する
こともできる。この方法については、Ｅ、Ｅ、Ｇ１１ｂ
ｅｒｔ、５ｙｎｔｈｅｓｉｓ＋　　／り６り年、／−７
０巻、６頁に詳しく記載されている。

Ｘがスルホンアミド、スルファモイルアミノ基の場合は
、アミノベンゼンスルホン酸を原料によ（知られている
合成法によって合成される。

以下に本発明のカプラーの具体的合成例を記す。

合成ｇ７Ｉ＋Ｌｘ＜例示カプラーＹ−１の合成〉／、３
−ベンゼンスルホニルクロリドスルホニルフルオリド（
，２ｊ、りｇ、ｏ、ｉモル）のテトラヒドロフラン（１
００ｍｌ）溶液を約５０Ｃに冷却し、ｎ−ブチルアミン
（７’、Ｊｇ、０，１モル）を滴下した。約７０分後に
、トリエチルアミン（１０，／ｊｉ％ｏ、ｉモル）をさ
らに滴下し、約夕０Ｃにて１時間Ｐｌｅ拌した。続いて
反応混合液にｐ−アミノフェノール（ＩＯｏりｇ１θ、
１モル）およびピリジン（７，りｇ、ｏ、ｉモル）を加
え、そのまま室温で２時間、さもｙｒ３ｏ０ｃにて３０
分攪拌した。反応液を約ｓ　’Ｃに冷却した希塩酸水に
注ぎ、酢酸エチル（１００ｍｌＸＡ回）抽出した。抽出
液を芒晶にて乾燥後、減圧濃縮するごとにより標記化合
物の粗油状物２ｒｇを得た。

２−ブロモドデカン酸メチル（ｉｕ、ｓｇ、ｏ。

０５モル）および上記フェノール（／り、λ９、ｏ、ｏ
ｒモル）のアセトン溶液（２００ｍＡ！　）に炭酸カリ
ウム（３グ、ｓｇ、ｏ、２ｓモル）を加え。

油浴上窒素界囲気下で１６時間加熱還流した。固形物を
熱時ｐ過し、ｐ液を濃縮してフェノキシエステル体の油
状物を得た。精製することなく、この油状物をアセトニ
トリル（，２００ｒｎｌ）に加え、水酸化カリウム（３
９，０，０３１モル）の水溶＠（ｓｏｍｌ）を滴下した
。室温にて約１時間攪拌？：続けた後、氷水に注ぎ、塩
酸にてｐＨ約≠にした。析出した結晶を濾過し、冷メタ
ノールにて洗浄し、乾燥した。得られたカルボ゛ン酸を
塩化チオニル（１００ｍｌ）に加え、約７時間加熱還流
した、過剰の塩化チオニルを減圧留去し、標記化合物の
由緒１／乙、ｊ９を得た。

Ｙ−１の合成 α−ヒハリルーλ−りロローｊ−アミノアセトアニリド
（ｊｆ、４１９．０．ＯＪ、モル）、ピリジン（／、Ｉ
ｍ、ｌンのアセトニトリル溶液容液（ｌｌＯｍｌ）に約
！０Ｃで上記酸クロリド（／、２９，０．０２モル）の
アセトニトリル溶液（３０１１１）’１滴下した。

室温にて更に７時間攪拌を続けた後、反応液を氷水（１
００ｍｌ）中に徐々に注いだ。固化した結晶を戸数する
ことによりＹ−１の棋生成物を得た。

粗生成物をクロロホルム／ｎ−ヘキサン混合溶媒より再
結晶して、Ｙ−１の白色結晶／、２．３！９を得た。

合成例２　〈例示カプラーＭ　−３の合成〉、２．Ｊ−
−ジメチルスルファニルＨ＜、２ｏ、ｉｇ、ｏ、ｉモル
）、ピリジン（ざ、７ｇ、００７１モル）をテトラヒド
ロフラン（２００ｒｎｌ）に加え、氷冷下約ｊ０Ｃにて
４．　ｎ−プロピルスルホニルクロリド（／≠、３ｇ、
ｏ、ｉモル）を滴下した。

ｓ　０Ｃで約３０分、、続いて室温にて約／時間反応さ
せた後２テトラヒドロフランを減圧留去した。

残渣を冷食塩水にて洗滌した後、減圧乾燥して標記スル
ホン酸の粗生成物を得た。この粗生成物をアセトニ）　
ＩＪル（２！；　Ｏｍ−Ａ　）に溶解し、過剰のオキシ
塩化リン（２３，Ａｇ、０．２モル）を加えて、７時１
間加熱還流した。反応液を氷水に注ぎ析出した結晶を油
取することにより標記化合物−２ｇｇを得た。

−り一ニー（−シー□−ジー二ン−ノデ−ノビ−ニーに
−しニーブー巳ぐ一上／−−）９−ｙＦ、　−ｙ　ｚ　
ｓ　　−）’　）　　７−Ｌイ二二ｚに（’−！３＊、
−前記スルホニルクロリド（／ｌ、３’ｊ、０．０ｉモ
ル）、ｐ−アミンフェノール（ｓ、ｓｇ、ｏ。

０５モル）をジメチルアセトアミド（１００ｍｌ）中に
約オ０Ｃで加え、ピリジン（≠、２ｇ、０゜０３３モル
）を滴下した。そのまま室温にて７時間攪拌した後、反
応ｅ、ケ氷水に注ぎ、析出した結晶を戸数して標記化合
物／７ｇを得た。

Ｍ−３の合成 Ｙ−１の合成例に述べたと同様の操作により、上記弘−
（，２，ｊ−ジメチル−≠−〇−プロピルスルホンアミ
ド）フェノール、　　０　、、０２　モル：Ｐ６Ｊニー
びλ−ブロモドデカン酸メチル、０．０２モルを出発原
料に、フェノキシ化、メチルエステルの加水分解および
塩化チオニルによる酸クロ化を行い、２−〔≠−（２，
ｊ−ジメチル−≠−〇−プロピルスルホンアミド）フェ
ノール」ドデカノイルクロリドを約に、１ｇ得た。ここ
で得られた酸クロリド（乙、７ｇ、０．０１モル）を当
量の３−（ｊ−アミノ−λ−タロロアニリノ）−／−（
，２゜≠、＆−ト＋）クロロフェニル）−ターヒラソロ
ン（グ、ｏｇ）とピリジン（０，０ｉ１モル）存在下で
縮合することにより、約７゜、２ｉの粗結晶な得ｆｔ。

シリカゲルクロマトグラフィーにより精製することによ
り標記のカプラーを夕、♂Ｉ得た。

合成例３　〈例示カプラーＣ−ｓの合成〉？−二一（−
ジ−ニールニーじｆ　ｙ−イピｌ）署乙１孟イム−づ／
ｊンスルホンアミド）エタンスルホニルクロリドの合成 ／、３−ベンゼンスルホニルクロリトスルホニルフルオ
リド（／３’Ｊ、０．０ｉモル）ヲテトラヒドロフラン
（６０ｒｎｌ）に溶解し、約ｊ０Ｃにて、ｎ−ドデシル
アミン（り、３ｇ、ｏ、ｏｓモル）およびトリエチルア
ミン（ｓ、／９，０．０ｉモル）を滴下した。そのまま
３０５＋攪拌を続けた後、室温まで反応温度を上げ、タ
ウリン（Ａ、３ｇ、ｏ、ｏｒモル）およびトリエチルア
ミン（１，／ｇ、０００５モル）を更に滴下した。室温
にて約ｊ時間反応を続け、反応液を冷却した希塩酸中に
注いだ。固化した結晶を酢酸エチルに啓解し、乾燥後溶
媒を減圧留去して、スルホン成約／７゜６ｇを得た。こ
のものをアセトン（，２ｏ　Ｏｒｎｌ　）に加え、オキ
シ塩化リン（ｉｏｇ）と共に加熱還流した。反応液にク
ロロホルム（，２００ｍ１）を加え、室温冷却後、水洗
、乾燥（Ｎａ２ＳＯ４）した。

溶媒を留去して標記化合物ｉｒ、”ｙｇを得た。

Ｃ−ｓの合成 ｊ−アミノ−，２−ｎ−ブチルアミドフェノール（３６
タソ、０．０２モル）、ピリジン（／、７ｇ、ｏ、０２
２モル）のジメチルアセトアミド（，２０ｒｎｌ）溶液
を水冷下約ｒ　’Ｃで上記、エタンスルホニルクロリド
（ｉｏ、ｔｇ、０，０．２モル）のテトラヒドロフラン
（≠０ｎＬｌ）溶液を滴下した。

そのまま室温まで温度を上げ約３０分攪拌した。

反応液を冷希塩酸水に注ぎ固化した結仏を戸数した。酢
酸エチル／ｎ−ヘキサンより再結晶することにより標記
のカプラー１．．１９を得た。

本発明のカプラーの使用量は特に限定されないが、通常
・・ロゲン化銀１モルあたり！−／、！００ｇであり、
好ましくは７０〜ｊ００ｆｌである。

以下に実施例によって本発明の具体的効果について詳細
に説明する。

実施例−１ 本発明のカプラー（Ｃ−１）ｌｏｇをジブチルフタレー
トｊｍｌと酢酸エチル１０ｍ１Ｋ加温溶解しドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウムθ、／Ｉを含む１０’４ゼ
ラチン水浴液ｉｏｏｍｉと混合し、ｚｏ　０ｃで高速で
回転するホモジナイザーにて攪拌混合し、カプラー乳化
分散物を得た。この分散物と塩臭化銀乳剤ｉｒｏｇとを
混合し、λ−ヒドロキシーμ、ｔ−ジクロロ−８−トリ
アジンＮａ塩２％水尋液／！ｒｎｌ及びサポニン５％水
溶液ｚｍｌ乞加工、セルローズアセテートフィルム上に
、装量が／　９７ｍ２となるように塗布し、その上に乾
燥膜厚／μのゼラチン保護層を塗布して、試料へを作成
した。カプラー塗布モル策及び銀塗布量を試料Ａと同じ
になるように嘴節した他は試料Ａと同様にして表／に示
すように試料Ｂ−Ｒを作成した。ここで試料Ｄ％Ｅ、Ｆ
、、Ｔ％に、Ｌ、Ｐ、Ｑ。

Ｈには比較用カプラーを用いた。

試料Ａ−Ｒにセンシトメトリー用階段状鎮光を与えて後
下記現像処理を施した。

工程　　温度　時間 発色現像　　　３１０ＣＪ分 水　　洗　　　　　　　　　　　　　１分漂白定着　　
　　　　　　　１分３０秒水　　洗　　　　　　　　　
　　　　／発見色現像液組成は下記の通りとした。

ＣＤ−ｌＣＤ−２ＣＤ−５ ベンジル −／３ｍｌ アルコール　　　　　− ジエチレン ｄ グリコール　　　　　− 亜硫酸ナト リウム　　　　　　２ｇ’　　　　　　　、２ｇ　　　
２ｇヒドロキシ 炭酸カリウム　　　　３０ｊｊ　　　　　　　　３０ｇ
　　　３０ｉ水を加えて　　　　　　１１　　　　　　
　　／７Ｉ　　　　／１ｐ　Ｈ（ｆｉｆ１節）　　　１
０．２　　　　　　１０．２　　１０．２漂白定着液組
成は下記の通り エチレンジアミン−弘−酢酸 一−−ナトリウム塩　　　　　　　　　　、２Ｉエチレ
ンジアミン−＜’　−酢酸 一第２峡塩　　　　　　　　　　　　弘ｏ９炬硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　　オｇチオ硫酸アンモニウ
ム　　　　　　　　７０ｇ水を加えて　　　　　　　　
　　　　　　／ｅｐＨ４，ざに調節 試験に用いた比較用カプラー Ｒ−１ Ｒ−２ ＣＲ−ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＯＨ
Ｃ＋２１ｈ５ ＭＲ３’　　　　　　　　　　Ｃ，！ （ソ ＹＲ−１の このようにして得られた各試料の透過光績度を測定しく
各色素に合せ、シアン、マゼンタまたはイエロー濃度を
測定）、最大濃度Ｄｍａｘ及びγを求めた結果を表／に
示す。

この結果から本発明のカプラーを含む試料Ａ、Ｂ、Ｃ，
’Ｇ％Ｆ（、Ｉ、Ｍ、Ｎ％Ｏではいずれの発色現像液で
も良好な発色性を示すが比較試料り。

Ｅ、Ｆ、Ｊ、に、Ｌ、Ｐ、Ｑ％ＲではＤｍａｘやγが小
さく発色性が低いことが判る。特に、共通の比較的活性
の発色現（象主薬を含むＣＤ−２とＣＤ−３を比べると
比較試料はベンジルアルコールを含まないＣＤ−２で発
色性低下が著しいのに対して本発明の試料はＣＴ）−２
とＣＤ−ａの差が小さくベンジルアルコールなしでも十
分発色することが判る。

実施例−２ 表−に記載した様九両面ポリエチレンラミネート紙に第
１ＩＶｉ（最下ｌ！り〜第６１弱（最上層）を塗布しカ
ラー写真感光材料を作製した。（試料Ａ〜Ｃ） 上記第一層目の塗布液は次のようにして調製した。すな
わち表−２に示したイエローカプラー１０θｙをジブチ
ｋ　７　ｐ　Ｉ／−ト（、ＤＢｊ）／＋＋、７ｍｌ及び
酢酸正チル２００ｍｅＶＣ溶解し、この溶液な／チトテ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液１０ｍ１を含
むｉｏ％ゼラチン水溶液ｒｏｏｇに乳化分散させ、次の
この乳化分散物を青感性塩臭化銀乳剤＜Ｂｒｒｏ％）／
４ｊｔ（１１’（Ａｇで６６゜７ｇ含有）に混合して塗
布液を１１裂した。他の層は同、際の方法により塗布液
を調製した。各層の硬膜剤としてはコ、≠−ジクロロ−
６−ヒドロキシ−ｓ　−トリアジン・ナトリウム塩を用
いた。

又各乳剤の分光増感剤としては次のものを用いｒ−Ｏ 青感性乳剤層；　３　、３’−ジー（ｒ−スルホプロピ
ル）−セレナシアニンナトリウ ム［（ハロゲン（ｔ［１モル当す２ Ｘ１０　　　モル） 緑ｇ性乳剤１：　３＋　３’−ジー（ｒ−スルホプロピ
ル）　−ｔ　、　ｔ’−ジフェニル−７−ニチルオキサ
カルボ°シアニン ナトリウム塩（ハロゲン化銀１モ ル当り２＃Ｘ１０　　　モル） 赤感性乳剤層；　Ｊ　、　Ｊ’−ジー（γ−スルホプロ
ビル）−ターメチルーチアジカル ボ゛シアニンナトリウム塩（ハロゲ ン化銀１モル当り）、！×７０　　’ モル） 各乳剤り響のイラジェーション防止染料としては次の染
料を用いた。

緑感性乳剤層 赤感性乳剤層 各試料にセンシトメトリー用階段状露光を施した後、実
施例１と同様に現像処理を施し友。但し、発色現像液と
しては、ＣＤ−２及び３を用いた。

こうして得られた処理済試料の反射濃度（赤光、緑光、
青光各濃度）を測定し、カブ＋）；Ｄｍａｘおよびγを
求めた結果を表３に示す。

この結果から比較試料Ａは、ベンジルアルコールを含ま
ない発色現像液、Ｃ１）−２を用いる場合、ｒ、Ｄｍａ
ｘの低下が著しいのに対して、本発明の試料Ｂ、Ｃは、
ＣＤ−２においても良好な発色を示すことがわかる。な
お、表λにおけるＵｖ−１、ＵＶ−２及びＵＶ−：Ｎ’
！下記構造のものである。

ＵＶ−１： Ｃ４［（ｇ　（ｔ） 次に、本発明のカラー感材における本発明のカプラーの
使用量及び本発明のカラー感材におけるその他の構成に
ついて記載する。

本発明のカプラー及びその他のカプラーの使用量につい
ては特に制限はないが、・１０ゲン化銀乳剤層中の銀１
モルに対してλ×１０　　モル〜ｊ×／θ　　モル、特
に／×１０　　モル〜よ×１０−１モルであることが好
ましい。

カプラーを７・ロゲン化銀乳剤層に導入する方法は公知
の方法、たとえば米国特許λ、　３２２　、０．２７号
に記載の方法などが用いられる。たとえばフタール酸ア
ルキルエステル（ジブチルフタレート、ジオクチルフタ
レートなど）、リン酸エステル（ジフェニルフォスフェ
ート、ｌ−’Ｊフェニルフォスフェート、トリクレジル
フォスフェート、ジオクチルブチルフォスフニー＋ト）
、クエン酸エステル（たとえばアセチルクエン酸トリブ
チル）、安息香酸エステル（たとえば安息香酸オクチル
）、アルキルアミド（たとえばジエチルラウリルアミド
）、脂肪酸エステル類（たとえばジブトキシエチルサク
シネート）、トリメシン酸エステル類など、または沸点
約３０〜／夕θ０Ｃの有機溶剤、たとえば酢酸エチル、
酢酸ブチルのごとき低級アルキルアセテート、フロピオ
ン酸エチル１．２級ブチルアルコール、メチルイソブチ
ルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロ
ソルブアセテート等に溶解したのち、親水性コロイドに
分散される。上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機ｍ媒と
を混合して用いてもよい。

黄色発色カプラーとしては、公知の開鎖ケトメチレン系
カプラーを用いることができる。これらのうち、ベンゾ
イルアセトアニリド系及びピパロイルアセトアニリド系
化合物は有利である。用い得る黄色発色カプラーの具体
例は米国特許コ２ｇ７３、θり７号、同３，２乙ｒ、ｓ
ｏｔ号、同３゜≠ｏｒ、ｉｙ≠号、同３．３１／　、１
３２１号、同ｊ　、ｊｌ、２．３２．２号、同３．７．
２４’、０７２号、同３，１り／　、　４１１１３号、
西独特許／　、　！１１７　。

ｒ　、＋　、ｒ号、西独出願公開！、２／り、７７７号
、同２，２（、／、Ｅｔ１号、同λ、≠ｌ弘、ｏｏ６号
、英国特許／　、　４ｔ、２Ｋ　、０２θ号、特公昭！
ｌ−１０７１’３号、特開昭１７７−２１，１３３号、
同ｔｇ〜７３７≠７号、同！ｉ／−１０２１，３１．号
、同！０−ｔ３１／−／号、同タ０−／２３３１１−２
号、同！θ−／３０．ＩＩ弘λ号、同、ｔ　／　−２’
　／ど２７号、同ｒｏ−ざ７ｔｊＯ号、同３１−１２４
１２を号、同Ｊ−，２−／／３．２／り号などに記載さ
れたものである。

マゼンタ発色カプラーとしては、ピラゾロン系化合物、
インダシロン系化合二ｐｌ、シアノアセチル化合物など
を用いることができ、特にピラゾロン系化合物は有利で
ある。用い得るマゼンタ発色カプラーの具体例は、米国
特許２．ｔｏｏ、７１ｒ号、同２，９１３．ｔ０１号、
同３，０７．．２，１゜５３号、同３．／２７，２乙２
号、同３　、３／　／。

４ＬＺｔ号、同、？、ｌ／り、３り／号、同３．ｊ／り
、４’、２２号、同３，１６１ｒ、３／９号、同３゜タ
１２，３２２号、同３．ｔ／！Ｉ；、！０６号、同３、
ざ３≠、９０ｇ号、同Ｊ、ＩＩ’り／、１吋号。

西独特許／、１１０．弘ｔ１号、西独特許出願（ｏＬｓ
）ｚ、ｐＯ，ｒ、ｇｔｚ号、同、２　、４’　／　７　
。

Ｐ≠！号、同２．ＩＩ−／Ｉ、りｊり号、同一、≠λμ
、４’７７号、特公昭グ０−４０３／号、特開昭３１−
２０１．暮号、同ｊ、２−夕ざり２２号、四μター／、
２りｊ３ｒ号、同≠ターフ１１０．２７号、同１０−／
ｊり３３を号、同！コー４ｔ２／コ１号、同ゲタ−７≠
０２ｇ号、同！０−１．０２３３号。

同！／−２４！μ／号、同６３−３ｊ１２２号などに記
載のものである。

シアン発色カプラーとしては、フェノール系化合物、ナ
フトール系化合物などを用いることができる。その具体
例は米国特許コ、３６り、タコタ号、同一、弘３グ、２
７，２号、同！、弘７≠、２２３号、同２．１２／　、
９０１号、同２．ｔ９ｊｔ。

１２４号、同３，０３グ、１９−号、同３，３１／、１
７７７、号、同３．弘５ｇ、　Ｊｉｔ号、同３゜４Ｚ７
６、よ４３号、同ｊ、ｊ♂３．り７１号、同Ｊ、３９／
、３１ｒ３号、同３，７ｔ７，４ｔ／／号、同ｔｉ、’
、ｏｏ弘、りλり号、西独特許出願（ＯＬＳ）２、≠ｌ
弘、♂３０号、同、２．≠ｊ’ｌ、３コタ号、特開昭！
ｆ−４９１ｒ３ｒ号、同ｊｔｌ−２１，０３４を号、同
≠ｇ−５０！ｒｊＦ号、同３／−／４７４コｒ号、同！
２−４りｔ２≠号、同ｊλ−タＯり３コ号に記載のもの
である。

カラード・カプラーとしては、例えば米国特許３、弘７
１．ＪｔＯ号、同一、ｚ、２ｉ、り０ｇ号、同３．θ３
≠１ｇ９２号、特公昭≠≠−２０１を号、同Ｊ　、ｊ−
２，２３Ｊ　１号、四グλ−／　／　３０１７号、同４
４弘−３２μ６／号、特開昭！Ｔ／−２１，０３参号明
細書、同！コー≠２／２／号明細書、西独特許出願（Ｏ
ＬＳ）、２．≠／ざ、デｊり号に記載のものを使用でき
る。

ＤＩＲカプラーとしては、例えば米国特許３゜、２コア
、ｊ！弘号、同３．ｔ／７，２り７号、同３．７０／　
、７１３号、同３，７９０．３ｒｕ号、同３，１，３２
．３≠ｊ号、西独特許出願（ＵＬＳ）・コ、≠／≠、θ
ｏｔ号、同一、Ｌ目、３ｏｚ号、同λ、４ｔ１弘、３２
２号、英国特許りｊ３．≠ｊ≠号、特開昭！λ−ｔり６
２７号、同弘ターｌλ、２Ｊ３！号、特公昭ｊ／−／ｌ
、／≠１号に記載されたものが使用できる。

ＤＩＲカプラー以外に、現像にともなって現像抑制剤を
放出する化合物を、感光材料中に含んでもよく、例えば
米国特許３２．２り７，１吋号、同３，３７り、！λり
号、西独特許出願（ＵＬＳ）コ、ｊ７７、り／≠号、特
開昭１２−１３２７７号、同ｊ３−タ／／／、号に記載
のものを使用することができる。

上記のカプラーは同一層に二種以上含むこともできる。

同一の化合物を異なる２つ以上σ）層に含んでもよい。

これらのカプラーは、一般に乳剤１鍔中の＠１モルアタ
リλ×１０　　　モ／Ｉ／〜ｊ×１０モル、好ましくは
／×１０　　モル〜５ｘｉｏ　　’モル添加される。

本発明を用いて作られる感光材料には、親水性コロイド
層に紫外線吸収剤を含んでもよ（・。例えば、アリール
基で置換されたベンゾトリアゾール化合物（例えば米国
特許３，３３３．７タグ号に記載のもの）、μｍチアゾ
リドン化合物（例え＋ｆ米国特許３，３／≠、７り≠号
、同３，３！λ。

ｔｌ１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例え
ば特開昭≠７−２７１１７−号に記載のもの）、ケイヒ
酸エステル化合物（例えば米国特許３，７ｏｚ　、ｒｏ
ｔ号、同３．７０７．３７６号に記載のもの）、ブタジ
ェン化合物（例えば米国特許μ。

Ｏ≠ｊ、２１り号に記載のもの）、あるいは、ベンゾオ
キジドール化合物（例えば米国特許３，７００、≠！ｊ
号に記載のもの）を用いることができる。更に、米国特
許３．≠タタ、７ｔコ号、特開昭ｊ≠−４！ざ夕３！号
に記載のものも用いることができる。紫外線吸収性のカ
プラー（例えばα−ナフトール系のシアン色素形成カプ
ラー）や、紫外線吸収性のポリマーなどを用いてもよい
。これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染されていても
よい。

本発明に用いられる写真乳剤は、Ｐ、　Ｇｌａｆｋｉｄ
ｅｓ箸Ｃｈｉｍｉｅ　　ａｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　　Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｈｔｑｕｅ（Ｐａｕｌ　　Ｍｏｎｔｅ１
社刊、１２６７年）、Ｇ、　Ｆ。

］）ｕｆｆｉｎ著Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌ
ｓｉｏｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　　
Ｐｒｅｓｓ刊、／り６６年）、Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋ
ｍａｎ　ｅｔ　ａｌ　’ＩｉＭａｋｉｎｇ　　ａｎｄ’
Ｃｏａｔｉｎｇ　　ｐＨｏｔｏｇｒａｐｉｃＥｍｕｌｓ
ｉｏｎ（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ　刊、／２ｔ
≠年）などに記載された方法を用いて調整することがで
きろ。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等のい
ずれでもよ（、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反
応させる形式としては片側混合法、同時混合法、それら
の組合せなどのいずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）′？：用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆる
コンドロールド・ダブルジェット法を用いることもでき
る。

この方法によると、結晶形が規ｌＩＪ的で粒子サイズが
均一に近いハロゲン化銀乳剤がえられる。

別々に形成した。２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合し
て用いてもよい。

ハロゲン化鋒粒午形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは峡錯塩などを共存させてもよい。

写真乳剤の結合剤または保り辱コロイドとしては、ゼラ
チンをもちいるのが有利であるが、それ以外の親水性コ
ロイドも用いることができろ。

たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等ノ蛋白ｇ、；
ヒドロキシエチルセルロース、カルボ′キシメチルセル
ロース、セルロース硫酸エステル類等の如毎セルロース
誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体
；ポリビニルアルコール、ポリヒニルアルコール部分ア
セタール。

ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメ
タクリル酸、ボリアクリルア４ド、ポリビニルイミダゾ
ール、ポリビニルピラジニル等ノ単一あるいは共重合体
の如き多種の合成親水性高分子物質を用いることができ
る。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンやＢｕｌｌ、Ｓｏｃ、Ｓｃｉ、Ｐｈｏｔ。

Ｊａｐａｎ、　　／Ｉ６／乙、ｐ３０（／りＪ４）に記
載されたような酵素処理ゼラチンを用いてもよく、また
、ゼラチンの加水分解物や酵素分解物も用いることがで
きろ。ゼラチン誘導体としては、ゼラチンにたとえば酸
・・ライド、酸無水物、イノシアナートａ、ブロモ酢酸
、アルカンサルトン類、ビニルスルホンアミド類、マレ
インイミド化合物頃、ポリアルキレンオキシド類、エポ
キシ化合物類等、種々の化合物を反応させて得られるも
のがもちいられる。その具体例は、米国特許λ、乙／≠
、り１♂号、同３．／３．２．り弘夕号、同３．／ざ乙
。

ｒ≠６号、同３，３／２．タｊ３号、英国特許ｇｔ／、
４ｔ／グー号、同／、０３３．／ざり号、同／。

００３．７ｆ４’号、特公昭ｔ、ｔ　２−ａ　ｔ　ｔｒ
　ａ　ｉｑ７”、（どに記載されている。

前記ゼラチン・グラフトポリマートシテは、ゼラチンに
アクリル酸、メタアクリル酸、それらのエステル、アミ
ドなどの誘導体、アクリロニトリル、スチレンなどの如
き、ビニル系モノマーノ単一（ホモ）または共重合体を
グラフトさせたものを用いることができる。ことに、ゼ
ラチンとある程度相溶性のあるポリマーたとえばアクリ
ル酸。

メタアクリル酸、アクリルアミド、メタアクリルアミド
、ヒドロキシアルキルメタアクリレート等の重合体との
グラフトポリマーが好ましい。これらの例は、米国゛特
許２，７７．３，１．２夕号、同λ。

と３７，７６７号、同１，９タ乙１ｇど≠号などに記載
がある。

代表的な合成親水性高分子物質は、たとえば西独特許出
願（ＵＬＳ）２．ｓｉ２．ｙｏｇ号、米国特許３，１，
２０．７ｊ１号、同３．ｒ７り２．２０！号、特公昭≠
３−７ｊｔ１号に記載のものである。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを一防止し、ある
いは写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含
有させることができる。すなわちアゾール類、例えばベ
ンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロペ
ンズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブ
ロモベンズイミダゾール・嗅、メルカプトチアゾール類
、メルカプトベンゾチ゛アゾール類、メルカプトベンズ
イミダゾール埴、メルカプトチアジアゾール４Ａ、アミ
ノトリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベン
ゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾール’４ｆｆｌ
（Ｗニ／−フェニル−ｊ−メルカプトテトラン゛−ル）
など；メルカプトピリミジン（自；メルカプトトリアジ
ン類；たとえばオキサドリンチオンのようなチオケト化
合物；アザインデン類、たとえばトリアザインデン類、
テトラアザインデン類（特にｔ−ヒドロキシ［換（／、
３，３ａ、７）テトラアザインゲン類）、はンタアザイ
ンデン類なト；ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンス
ルフィン酸、ベンゼンスルフオン酸アミド等のよりなカ
ブリ防止、剤または安定剤として知られた、多（の化合
物を加えることができる。たとえば米国特許３．？、！
ＩＩ−、１７７１１号、同３　、９１２　、タグ７号、
・特公昭ｊ１−λざ、ｔｔｏ号に記載されたものを用い
ることができる。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的で、たとえばポリ
アルキレンオキシドｔｉはそのエーテル、エステル、ア
ミンなどの時導体、チオエーテル化合物、チオモルフォ
リン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体、
尿素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類
等を含んでもよい。たとえば米国特許２．μ００．１３
．２号、同コ、μ２３．！ｌｔ＃号、同λ、７＃；、θ
ｔ２号、同３．ｔ／７，２ざ０号、同３，７７２゜０２
７号、同３，１０１，００３号、英国特許ｌ。

≠ｔｒ、り７／号等に記載されたものを用いることがで
きる。

本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よって分光増感されてもよい。用いられる色素には、シ
アニン色素、メロシアニン色−ｔ、複合シアニン色素、
複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘ
ミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール
色素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色素、
メロシアニン色素、および複合メロシアニン色素に属す
る色素である。これらの色素類には、塩基性異部環核と
してシアニン色素類に通常利用される核のいずれをも適
用できる。すなわち、ピロリン核、オキサゾリン核、チ
アゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、チアゾール
核、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール核
、ピリジン核など；これらの核に脂環式炭化水素環が融
合した核：及びこれらの核に芳香族炭化水素環が１融合
した核。

即チ、インドレニン核、ベンズインドレニン核、インド
ール核、ベンズオキサドール核、ナフトオキサゾール核
、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾセ
レナゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリン核など
が適用できる。これらの核は炭素原子上に置換されてい
てもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−！−オン
核、チオヒダントイン核、コーチオオキサゾリジンーコ
、クージオン核、チアゾリジン−，２，ｇ−ジオン核、
ローダニン核、チオバルビッール酸核などのｊ−４員異
節環核な適用することができる。

有用な増感色素としては例えば、ドイツ特許りλり、０
ざ０号、米国特許、ｊ！、、２３／、１ｒｊ１号、同２
．≠デ３，７ＩＩ−ｇ号、同λ、３０３．７７Ａ号、同
一、３／り、００１号、同λ、り／、２．　ｊλり号、
同Ｊ　、　ｌｔＡ　、りｊり号、同３．ｔ７２゜ｔり７
号、同３．Ａ９’ｌ、２／７号、同弘、０２オ、３≠り
号、同≠、θ≠４．３７２号、英国特許／、２グツ、ｊ
♂に号、特公昭≠グー／≠０３０号、同！　、２−２≠
ｆ４Ｚ≠号等に記載されたものを挙げることが出来る。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよ（、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。

その代表例は米国特許コ、ｔ♂ざ、ｊ≠ｊ号、同一、り
７７．２２り号、同３，３り７　、ｏ６ｏ号、同３，３
２．２．Ｏｊ、２号、同ｊ、１２７．Ａ≠／号、同３．
ＡＩ７．２！Ｐ３号、同３．ｔ２１，９６グ号、同３．
ｔｔ／、、４＃０号、同３．ｔ７２゜Ｃり♂号、同３．
ｔ７り、１Ｉ−２１号、同３，７０３．３７７号、同３
，７６７．３０／号、同３゜Ｉ’ｌｌ　、ｔＯＦ号、同
３，１３７．Ｉｔ、２号、四弘、Ｏ−２乙、７０７号、
英国特許／、３≠グ、２♂／号、同／、３０７，１０３
号、特公昭≠３−弘２３を号、同！３−１．２．３７タ
号、特開昭ｊコー／１０．ｔ／Ｉ号、同ｔＪ−１０り、
タコ！号等に記載されている。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用ケもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。例えば、
含窒素異部環基で置換されたアミノスチル化合物（たと
えば米国特許λ、り３３、、ＥｊＯ号、同３，１３！、
７．２１号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムアルデ
ヒド縮合物（たとえば米国特許３，７≠３　、６１０号
に記載のもの）、カドミウム塩、アザインデン化合物な
どを含んでもよい。米国特許３．ｔ／ｊ、６１３号、同
３　、　／、／！　、　Ｊ弘／号、同３．ｔ／７．．２
り５号、同ｊ　、　１，３３　、７．２／号に記載の組
合せは特に有用である。

本発明を用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
防ＩＦその他種々の目的で水溶性染料を含有していても
よい。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオ
キソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シ
アニン染料及びアゾ染料が包含されろ。なかでもオキソ
ノール染料；ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染
料が有用である。用い得る染料の具体例は、英国特許ｊ
♂≠、６０２号、同／、／７７、ｌＡ２り号。

特開昭≠ｒ−ざ５１３０号、同≠７−９１り４２０号、
同４Ｌ’？−／／弘≠λθ号、同ｊλ−１０ざ。

／／１号、米国特許コ２．２７≠、７♂コ号、同一。

ｊ３３．≠７２号、同λ、９よＡ、ｆ７り号、同３、／
ｌｉｔ、１１７号、同３．／７７．０７ｇ号、同Ｊ、、
！４ｔ７．／、２７−号、同、３．３＜１０，１２７号
、同３．オフｔ　、７０≠号、同３　、　／、ｊ３　、
り０５号、同Ｊ　、７／、Ｓ’　、’ｉＺ７．２号、同
≠、０７／。

３１．２号、同≠、０７０．３！Ｊ、号に記載されたも
のである。

本発明を用、いて作られる感光材料において、写４真乳
剤層その他の親水性コロイド層には、スチルベン系、ト
リアジン系、オキサゾール系、あるいはクマリン系など
の増白剤を含んでもよい。これらは水溶性のものでもよ
（、また水不溶性の増白剤を分散物の形で用いてもよい
。

螢光増白剤の具体列は米国特許λ、ｌ、３２．７ｏｉ号
、同３．／乙り、ｒｔｉｏ号、同３，３３；９゜７０２
号、英国特許１ｊ２．θ７！号、同／、３／り、７６３
号などに記載されている。

本発明を実施するに際して、下記の公知の退色防止剤を
併用することもでき、また本発明に用いろ色像安定剤は
単独または２種以上併用することもできる。公°知の退
色防止剤としては、たとえば、米国特許１，３６０，２
９０号、同２．’ｔ／ｒ。

ｔｉ３号、同２，１７３，３／ＩＩ号、同、２．７０／
　、１９７号、四コ、７０≠、７／３号、同一。

７２ｇ、乙ｊり号、同、２．７３２．３００号、同！、
７３オ、７ｔ！号、同！、７１０，１０７号、同一、−
１ｆｌ　、４　、０２ｇ号、英国特許／、３ｔ３゜２１
７号等に記載されたハイドロキノン誘導体。

米国特許、’、４ｔｔ７，０７り号、同Ｊ、ＯＡり。

、２．＜、２号等に記載された没食子酸誘導体、米国特
許λ、７３ｊｔ　、７乙ｊ号、同３，６り♂、９０り号
、特公昭ゲタ−，２０り７７号、同！λ−ｔｔ２３号に
記載されたｐ−アルコキシフェノール類、米国特許３，
１ｔ３２，３００号、同３．Ｊ７３゜ｏｓｏ号、同３．
タフ’ｉｊ、６．２７号、同３，７６４ｔ、３３７号、
特開昭３２−３．９４３３号、同ｊλ−／１１７１／Ｌ
３ｔ１．号、四３２−／ｊ２．２．２！ｒ号に記載され
たｐ−オキシフェノール誘導体、米国時ｐｌｆ３，７０
０．ＩＩ！！号に記載のビスフェノール類等がある。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミンフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよ（、その具体例シま、米国特許コ、３ｔＯ，２１
０号、同λ、３３／、。

３、！７号、同２，４ｔθ３，７コ／号、同２，４１／
１．４１３号、同２，４７３，３／４を号、同コ。

７０／　、／２７号、同、２．７０’ｌ　、７／３号、
同！、７２１　、Ｊｊ２号、同コ、７３Ｊ、、３００号
、同２．７３ｊｔ　、７Ｊｔ号、特開昭３０−９．２Ｆ
ｔｔ号、同ｊθ−タλりｒり号、同、ｆＯ−２３タコｊ
号、同ｊθ−／１０３．３７号、同ｊ２−／４ｔＪ２３
１号、特公昭！０−．２３１１Ｊ号明細書等に記載され
ている。

本発明は、支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度
を有する。多層多色写真材料にも適用できる。多層天然
色写真材料は、通常、支持体上に赤感性乳剤層、緑感性
乳剤層、及び青感性乳剤１−を各々少なくとも一つ有す
る。これらの層の順序は必要に応じて任意に選べる。赤
感性乳剤１−にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤Ｉ藷
にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形
成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合によ
り異なる組合せをとることもできる。

本発明の感光材料の写真処理には、公知の方法のいずれ
をも用いることができるし処理液には公知のものを用い
ることができる。又、処理温度は通常、／Ｊ”（：’か
ら３００ｃの間に選ばれるが、／♂０Ｃより低い温度ま
たは！Ｏｏ（：をこえる温度としてもよい。目的に応じ
、銀画像を形成する現像処理（黒白写真処理）、或いは
、色素像を形成すべき現像処理から成るカラー写真処理
のいずれをも適用することが出来る。

カラー現像液は、一般に、発色現像主薬を含むアルカリ
性水溶液から成る。発色明１像主薬は公知ノーｆ＆芳香
族７ミン現像剤、例えばフェニレンシアミン類（例えば
弘−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−
ｌ−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、グーアミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ〜β−ヒドロキシエナルアニリン、３−
メチル−≠−アミノーＮ−エチルーＮ−β−ヒドロキシ
エチルアニリン、３−メチル−弘−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−メタンスルホアミドエチルアニリン、グーア
ミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエテ
ルアニリンなど）を用いることが出来る。

この他り、Ｆ、Ａ、Ｍａｓｏｎ　著Ｐｈｏ　ｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
（ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ刊、１ｙｔｔ年）のＰｊＪＡ−
，２Ｊり、米国特許２．／り３，０Ｉｊ号、同２．ｊり
２゜３ｔｔ号、特開昭ａｔ−＋クタ３３号などに記載の
ものを用いてもよい。

カラー現像液はその他、アルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸
塩、ホウ酸塩、及びリン酸塩の如きｐ［（緩衝剤、臭化
物、沃化物、及び有機カブリ防止剤の如き現像抑制剤な
いし、カブリ防止剤などを含むことができる。又必要に
応じて、硬水軟化剤、ヒドロキシルアミンの如き保恒剤
、ベンジルアルコール、ジエチレングリコールの如＠有
４６剤、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩
、アミン類の如き現像促進剤、色素形成カプラー。

競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライドの如きか
ぶらせ剤、ｌ−フェニル−３−ピラゾリドンの如き補助
現像薬、粘性付与剤、米国特許グ。

０１３．７２３号に記載のポリカルホン酸系キレート剤
、西独公開（ＯＬＳ）コ、ｔコλ、り５０号に記載の酸
化防止剤などを含んでもよい。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は、定着処理と同時に行われてもよいし、個別
に行われてもよい。漂白剤としては、例えばＡ　（Ｊｌ
ｉ）、コバルト（ｍ）、クロム（ｖｌ）、銅（ＩＩ）す
どの多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロン化
合物等が用いられる。例えば、フェリシアン化カリ の有機錯塩、例えばエチレンジアミ／四酢酸、ニトリロ
トリ酢酸、／、Ｊ−ジアミノ−２−プロパツール四酢酸
などのアミノポリカルｍｙ酸ｉあるいはクエン酸、酒石
酸、リンゴ酸などの有機酸の錯塩；過硫酸塩、過マンガ
ン酸塩：ニトロソフェノールなどを用いることができる
。これらのうちフェリシアン化カリ、エチレンジアミン
四酢酸鉄（ＩＩＩ）ナトリウム及びエチレンジアミン四
酢酸鉄（１１［）アンモニウムは特に有用である。エチ
レンジアミン四酢酸鉄（Ｉｎ）錯塩は独立の漂白６ｋに
おいても、−浴漂白定着液においても有用である８更に
、漂白液又は漂白定着液には、米国特許３．０弘λ。

５２０号、同３．λ！／　、　！ｉ’＆乙号、特公昭≠
ｊ−に夕Ｑ乙号、特公昭４Ｌｔ−、ｒど３乙号などに記
載の漂白促進剤、特開昭ｊ　３−１　ｊ　７３２号（（
４己載のチオール化合物等の他、種々の添加剤を加えろ
こともできろ。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書 昭和ｓｒ年ｊ月−）−ダ１」 特許庁長官殿 １、事件の表示　　　　昭和ｊＫ年特願第ｊ２り２７号
２、究明ノ名称　　　ハロゲン化銀カラー写真感光材料
３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人任　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２０）富士写真
フィルム株式会社連絡先　〒１０６東京都港区西麻布２
丁目２６番３０号富士写真フィルム株式会社東京本社 電話（４０６）　　２５３７ ４、補正の対象　　明細書 ５、　補正の内容 明細書の浄書（内容に変更なし）を提出いたします。

手続補正書 昭和！ｒ年を月が日 特許庁長官殿 １、事件の表示　　　　昭和ｊｒ年特願第　５２２２７
号２、発明の名称　　ハロゲン化銀カラー写真感光材料
３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人任　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２０）富士写真
フィルム株式会社４、補正の対象　　明細書の「発明の
詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明Ｍ書の「発明の詳細な説明」の項の記載全下記の逼り
補正する。

／）第２頁上３行目の 「活性メチレン基ｊ　を 「活性メチン基」 と補正する。

λ〕第３頁１３〜／を行目の 「（４）染色性・・・・・・対するＪｋ「（４ｊ発色性
がよく発色色素像の分光吸収特性が優ｎ、かつ色素像の
熱、湿度および光に対する」 と補正する。

３）第ど貴下λ行目の 「ビラゾロベンツィミナゾール」　　を「ピラゾロベン
ツイミダゾール」 と補正する。

≠）第り頁コ行目の 「ベタケト酢酸エステル」　を 「ベータケト酢酸エステル」 と補正する。

り第２頁２〜３行目の 「ヘタンケトン」　？ 「ベータケトン」 と補正丁６゜ ｔ）第り頁／／〜／、２行目の 「カッリング位」　ケ 「カップリング位」 と補正する。

タ）第、２ｊ頁のＭ−ｒの構造弐全 ［ と補正する。

１０）第ｊ３頁３行目の 「次の」　を 「次に」 と補正する。

／／ｌ第７第７下 「ホロポーラ−シアニン色素」　　紮 「ホロポーラ−シアニン色素」 と補正する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. スルファモイルフェニレンスルホニル基、スルファモイ
   ルアミノフェニレンスルホニル基アルいはスルホンアミ
   ドフェニレンスルホニル基の少すくとも１つを有するカ
   プラーを含有することを特徴とする・・ロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料。