JPS59180559A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラ−写真感光材料Info
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- JPS59180559A JPS59180559A JP5569683A JP5569683A JPS59180559A JP S59180559 A JPS59180559 A JP S59180559A JP 5569683 A JP5569683 A JP 5569683A JP 5569683 A JP5569683 A JP 5569683A JP S59180559 A JPS59180559 A JP S59180559A
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- Japan
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- coupler
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/32—Colour coupling substances
- G03C7/34—Couplers containing phenols
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- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規シアン色素形成カプラーを含有するカラー
写真感光材料に関するものである。
写真感光材料に関するものである。
ハロゲン化銀写真感光材料に露光を与えたあと、発色現
像することKより酸化された芳香族−級アミン現像主薬
と色素形成カプラーとが反応し、色画像が形成される。
像することKより酸化された芳香族−級アミン現像主薬
と色素形成カプラーとが反応し、色画像が形成される。
一般に、この方法においては、減色法による色再現法が
使われ、青、緑、赤を再現するためには、それぞれ補色
の関係にあるイエロー、マゼンタ、シアンの色画像が形
成される。
使われ、青、緑、赤を再現するためには、それぞれ補色
の関係にあるイエロー、マゼンタ、シアンの色画像が形
成される。
シアン色画像形成カプラーとして、フェノール類、ある
いはナフトール類が多く用いられている。ところが、従
来用いられているフェノール類およびナフトール類から
得られる色画像の保存性には幾つかの問題点が残されて
いた。例えば米国特許2゜367、!3/および、2.
≠、23.730号明細薔に記載の2−アシルアミノフ
ェノールシアンカプラーより得られる色画像は、一般に
熱堅牢性が劣シ、米国特許!、3zり、り2りおよびλ
、772、/1,2号明細書に記載の2.ターシアノA
アミノフェノールシアンカプラーより得られるf画像は
一般に光堅牢性が劣り、/−ヒドロキシ−λ−ナフタミ
ドシアンヵプラーは、一般に光および熱堅牢性の両面で
不十分である。
いはナフトール類が多く用いられている。ところが、従
来用いられているフェノール類およびナフトール類から
得られる色画像の保存性には幾つかの問題点が残されて
いた。例えば米国特許2゜367、!3/および、2.
≠、23.730号明細薔に記載の2−アシルアミノフ
ェノールシアンカプラーより得られる色画像は、一般に
熱堅牢性が劣シ、米国特許!、3zり、り2りおよびλ
、772、/1,2号明細書に記載の2.ターシアノA
アミノフェノールシアンカプラーより得られるf画像は
一般に光堅牢性が劣り、/−ヒドロキシ−λ−ナフタミ
ドシアンヵプラーは、一般に光および熱堅牢性の両面で
不十分である。
一方、米国特許3.←ら、&、2.2.3.タデt、2
j3.3,7!1,301.3.l#0゜&4/号およ
び特開昭!6−乙ri3≠号、同J7−20≠!≠!号
明細書に記載されている。2仁にウレイド基を有するフ
ェノールシアンカプラーは、先に述べた他の一般的なシ
アンカプラーに置載して、光堅牢性が良いとされてはい
るが、長ルの保存を考えると堅牢性としては十分ではな
い。
j3.3,7!1,301.3.l#0゜&4/号およ
び特開昭!6−乙ri3≠号、同J7−20≠!≠!号
明細書に記載されている。2仁にウレイド基を有するフ
ェノールシアンカプラーは、先に述べた他の一般的なシ
アンカプラーに置載して、光堅牢性が良いとされてはい
るが、長ルの保存を考えると堅牢性としては十分ではな
い。
また、これらのカプラーの多くは、高沸点有機溶媒如対
する溶解性が低く、写真用乳剤に添加し汝とき晶出しや
すいという欠点を有していた。
する溶解性が低く、写真用乳剤に添加し汝とき晶出しや
すいという欠点を有していた。
本発明は、これらの欠点を改良し、光に対し%牢でなお
かつ高沸点有機溶媒に対して溶解しゃすいというすぐれ
たシアン色素形成カプラーを用いた、カラー写真感光材
料を提供することにある。
かつ高沸点有機溶媒に対して溶解しゃすいというすぐれ
たシアン色素形成カプラーを用いた、カラー写真感光材
料を提供することにある。
また本発明の他の目的は、発色現像液中での色−未形成
速度および最大発色濃度が高く、特にベンジルアルコー
ルを除いた発色現像液中でもそれらが十分に高いカプラ
ーを提供することであり、一方では酸化力の弱い漂白液
あるいは疲労した漂白液で処理した場合においても濃度
の低下がほとんどないカプラーを提供することにある。
速度および最大発色濃度が高く、特にベンジルアルコー
ルを除いた発色現像液中でもそれらが十分に高いカプラ
ーを提供することであり、一方では酸化力の弱い漂白液
あるいは疲労した漂白液で処理した場合においても濃度
の低下がほとんどないカプラーを提供することにある。
本発明の目的は、次の一般式CI)により示されるカプ
ラーおよびこれを含むハロゲン化銀カラー感光材料によ
り達成される・ 式中 B、1、R2は各々置換もしくは無置換のアルキ
ル基、アリール基又は複素環基を表わし、X 、X は
各々現像主薬との酸化カップリング反応で離脱しうる基
を表わす。Y XY は各々水素原子、ハロゲン原
子または一価の有機基金あられす。
ラーおよびこれを含むハロゲン化銀カラー感光材料によ
り達成される・ 式中 B、1、R2は各々置換もしくは無置換のアルキ
ル基、アリール基又は複素環基を表わし、X 、X は
各々現像主薬との酸化カップリング反応で離脱しうる基
を表わす。Y XY は各々水素原子、ハロゲン原
子または一価の有機基金あられす。
以下凡IXR,2、Xl、X2について詳述する。
一般式CI)においてR,Rは鎖状もしくは環状の、好
ましくは炭素数/〜22のアルキル基(例えば、メチル
基、ブチル基、ペンタデシル基、シクロヘキシル基など
)、アリール基(例えば、フェニル基、ナフチル基など
)、寸た(・τ[複素環4.(例えば、1−ピリジル基
、≠−ピリジル基、コーフェニル基、l−オキサシリル
基、!−イミダゾリル基など)t−表わし、これらは、
アルキル基、アリール基、複素環基、アルコキシ基(例
えば、メトキシ基、ドデシル基、λ−メトキシエトキシ
基など)、アリールオキシ基(例えば、フェノキシ基、
2.≠−ジーter t−アミルフェノキ7基、3−t
ert−ブチル−≠−ヒドロキシフェノキシ基、ナフチ
ルオキシ基など)、カルボキシ基、カルボニル基(例え
ば、アセチル基、テトラデカノイル基、ベンゾイル基な
ト)、エステル基(例えば、メタンスルホニル基、フェ
ノキシカルボニル基、アセトキノ基、ベンゾイルオキシ
a、−iトキシスルホニル基、トルエンスルホニルオキ
シ基など)、アミド基(例えば、アセチルアミノ基、エ
チルカルバモイル基、メタンスルホニ/l/7ミド基、
ブチルスルファモイル基など)、イミド基(例えば、サ
クシンイミド基、ヒダントイニル基など)、スルホニル
基(例えばメタンスルホニル基)、ヒドロキ7基、シア
ノ基、ニトロ基、及びハロゲン原子から選ばれた置換基
で置換されていてもよい。
ましくは炭素数/〜22のアルキル基(例えば、メチル
基、ブチル基、ペンタデシル基、シクロヘキシル基など
)、アリール基(例えば、フェニル基、ナフチル基など
)、寸た(・τ[複素環4.(例えば、1−ピリジル基
、≠−ピリジル基、コーフェニル基、l−オキサシリル
基、!−イミダゾリル基など)t−表わし、これらは、
アルキル基、アリール基、複素環基、アルコキシ基(例
えば、メトキシ基、ドデシル基、λ−メトキシエトキシ
基など)、アリールオキシ基(例えば、フェノキシ基、
2.≠−ジーter t−アミルフェノキ7基、3−t
ert−ブチル−≠−ヒドロキシフェノキシ基、ナフチ
ルオキシ基など)、カルボキシ基、カルボニル基(例え
ば、アセチル基、テトラデカノイル基、ベンゾイル基な
ト)、エステル基(例えば、メタンスルホニル基、フェ
ノキシカルボニル基、アセトキノ基、ベンゾイルオキシ
a、−iトキシスルホニル基、トルエンスルホニルオキ
シ基など)、アミド基(例えば、アセチルアミノ基、エ
チルカルバモイル基、メタンスルホニ/l/7ミド基、
ブチルスルファモイル基など)、イミド基(例えば、サ
クシンイミド基、ヒダントイニル基など)、スルホニル
基(例えばメタンスルホニル基)、ヒドロキ7基、シア
ノ基、ニトロ基、及びハロゲン原子から選ばれた置換基
で置換されていてもよい。
一般式(1)においてXl、X2は水素原子、ハロゲン
原子(例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子など)
である他 Xi、X2で表わされる離脱基としては、ア
ルコキシ基(例えば、エトキシ基、ドデシルオキシ基、
メトキシエチルカルバモイルメトキシ基、カルボキシメ
トキシ基、メチルスルホニルエトキシ基など八アリール
オキシ基(例えば、フェノキシ基、ナフチルオキシ基、
j−カルボキシフェノキシ基など)、アシルオキシ基(
例えば、アセトキシ基、テトラゾカッイルオキシ基、ベ
ンゾイルオキシ基なト)、スルホニルオキシ基(例えば
、メタンスルホニルオキ7基、トルエンスルホニルオキ
シ基など)、アミド基(例えば、ジクロロアセチルアミ
ン基、ヘプタフルオロブチリルアミノ基、メタンスルホ
ニルアミノ基、トルエンスルホニルアミノ基など)、ア
ルコキシカルボニルオキシ基(例えば、エトキシカルボ
ニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニルオキシ基など
)、アリールオキシカルボニルオキシ基(例えば、フェ
ノキシカルボ゛ニルオキシ基ナト)、まだはイミド基(
例えば、スクシンイミド基、ヒダ/トイニル基など)が
挙げられる。
原子(例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子など)
である他 Xi、X2で表わされる離脱基としては、ア
ルコキシ基(例えば、エトキシ基、ドデシルオキシ基、
メトキシエチルカルバモイルメトキシ基、カルボキシメ
トキシ基、メチルスルホニルエトキシ基など八アリール
オキシ基(例えば、フェノキシ基、ナフチルオキシ基、
j−カルボキシフェノキシ基など)、アシルオキシ基(
例えば、アセトキシ基、テトラゾカッイルオキシ基、ベ
ンゾイルオキシ基なト)、スルホニルオキシ基(例えば
、メタンスルホニルオキ7基、トルエンスルホニルオキ
シ基など)、アミド基(例えば、ジクロロアセチルアミ
ン基、ヘプタフルオロブチリルアミノ基、メタンスルホ
ニルアミノ基、トルエンスルホニルアミノ基など)、ア
ルコキシカルボニルオキシ基(例えば、エトキシカルボ
ニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニルオキシ基など
)、アリールオキシカルボニルオキシ基(例えば、フェ
ノキシカルボ゛ニルオキシ基ナト)、まだはイミド基(
例えば、スクシンイミド基、ヒダ/トイニル基など)が
挙げられる。
一般式(1)においてYl、Y2は水素原子、ハロゲン
原子である他に、鎖状もしくは環状のアルキル基(例え
ば、メチル基、tert−ブチル基、シクロヘキシル基
など)、アリール基(例えば、フェニル基、ナフチル基
など)、複素環基(例えば、コービリジル基、≠−ピリ
ジル基、コーフリル基、λ−チアゾリル基など)、アル
コキシ基(例えば、メトキシ基、ドデシルオキシ基、コ
ーメトキシエトキシ基など)、アリールオキシ基(例え
ば、フェノヤシ基、ナフチルオキシ基など)、カルボキ
シ基、カルボニル基(例えば、アセチル基、ベンゾイル
基など)、エステル基(例えば、メタンスルホニル基、
フェノキシカルボニル基、アセトキシ基、ベンゾイルオ
キシ基、ブトキシスルホニル基、トルエンスルホニルオ
キシ基なト)、アミド基(例えば、アセチルアミノ基、
エチルカルバモイル基、メタンスルホニルアミド基、ブ
チルスルファモイル基などへイミド4(例えば、サクシ
/イミド基、ヒダ/トイニル基など)、スルホニル基(
例えば、メタンスルホニル基なトへヒドロキシ基、7ア
ノ基およびニトロ基などを表わす。これらの置換基は複
数個であってもよい。
原子である他に、鎖状もしくは環状のアルキル基(例え
ば、メチル基、tert−ブチル基、シクロヘキシル基
など)、アリール基(例えば、フェニル基、ナフチル基
など)、複素環基(例えば、コービリジル基、≠−ピリ
ジル基、コーフリル基、λ−チアゾリル基など)、アル
コキシ基(例えば、メトキシ基、ドデシルオキシ基、コ
ーメトキシエトキシ基など)、アリールオキシ基(例え
ば、フェノヤシ基、ナフチルオキシ基など)、カルボキ
シ基、カルボニル基(例えば、アセチル基、ベンゾイル
基など)、エステル基(例えば、メタンスルホニル基、
フェノキシカルボニル基、アセトキシ基、ベンゾイルオ
キシ基、ブトキシスルホニル基、トルエンスルホニルオ
キシ基なト)、アミド基(例えば、アセチルアミノ基、
エチルカルバモイル基、メタンスルホニルアミド基、ブ
チルスルファモイル基などへイミド4(例えば、サクシ
/イミド基、ヒダ/トイニル基など)、スルホニル基(
例えば、メタンスルホニル基なトへヒドロキシ基、7ア
ノ基およびニトロ基などを表わす。これらの置換基は複
数個であってもよい。
一般式CI )ニオいてスルホニル基(−8o2−)は
ウレイド基に対してメタ位およびノξう位が好ましい。
ウレイド基に対してメタ位およびノξう位が好ましい。
一般式〔I〕においてYl、Y2は、水素原子またはハ
ロゲン原子が好ましい。
ロゲン原子が好ましい。
前記一般式(1)で示される化合物(以下本発明のカプ
ラーという)は、フェノールの5位にアシルアミノ基を
有し、1位にフェニルウレイド基を有するカプラー2分
子が、フェニル基の置換基とも考えられるスルホニル基
(−8o2−)k介して連結しているのが特徴であり、
そのため撞々の良好な特性が得られたものと考えられる
。
ラーという)は、フェノールの5位にアシルアミノ基を
有し、1位にフェニルウレイド基を有するカプラー2分
子が、フェニル基の置換基とも考えられるスルホニル基
(−8o2−)k介して連結しているのが特徴であり、
そのため撞々の良好な特性が得られたものと考えられる
。
すなわち、本発明のカプラーは、発色性にすぐれ高沸点
有機溶媒に対する溶解性にすぐれ、写真乳剤中の分散安
定性がよく、かつ分光吸収特性も良好であり、透明性が
よく、また本発明のカプラーから得られる色#J像は保
存性、すなわち熱および光に対する堅牢性にすぐれてお
り、本発明のカプラーは酸化力の弱い漂白液あるいは疲
労した漂白液で処理した場合でも発色濃度の低下がほと
んどないという性質を有している。さらには通冨のカプ
ラーでは現像主薬との酸化カップリング反応によって1
つの色素しか生じないが、本発明のカプラーでは1分子
あたシ酸化カップリング反応によってλつの色素が生成
し得ること、およびパラスト基Rを通常のカプラーと比
較して小さくしてもオイルに対する溶解性が十分に得ら
れ、またできた色素の耐拡散性も十分であることから単
位使用量当りの発色濃度を高められる特徴をも有してい
る。
有機溶媒に対する溶解性にすぐれ、写真乳剤中の分散安
定性がよく、かつ分光吸収特性も良好であり、透明性が
よく、また本発明のカプラーから得られる色#J像は保
存性、すなわち熱および光に対する堅牢性にすぐれてお
り、本発明のカプラーは酸化力の弱い漂白液あるいは疲
労した漂白液で処理した場合でも発色濃度の低下がほと
んどないという性質を有している。さらには通冨のカプ
ラーでは現像主薬との酸化カップリング反応によって1
つの色素しか生じないが、本発明のカプラーでは1分子
あたシ酸化カップリング反応によってλつの色素が生成
し得ること、およびパラスト基Rを通常のカプラーと比
較して小さくしてもオイルに対する溶解性が十分に得ら
れ、またできた色素の耐拡散性も十分であることから単
位使用量当りの発色濃度を高められる特徴をも有してい
る。
一方、前記公知のシアンカプラーの技術を記載した米国
特許3,1弓、乙2.2.3.タタt。
特許3,1弓、乙2.2.3.タタt。
2331.3.7タ1,301.3.IIO,lt1号
および特開昭まJ−,4夕/3≠号、同J7−.201
1!’lj号明細沓には本発明のカプラーについては示
唆さえされておらず、本発明のカプラーが発揮する効果
は全く驚くべきものがあった。
および特開昭まJ−,4夕/3≠号、同J7−.201
1!’lj号明細沓には本発明のカプラーについては示
唆さえされておらず、本発明のカプラーが発揮する効果
は全く驚くべきものがあった。
次に本発明の範囲に含捷れる具体的カプラーを例示する
が、本発明に用いられる本発明のカプラーはこれらに限
定されるものではない。
が、本発明に用いられる本発明のカプラーはこれらに限
定されるものではない。
合成例(例示カプラー/の合磐)
<t、p’−ジアミノジフェニルスルホ/I/、2゜7
fC0,2モル)、ピリジン3g、Imi、およびテト
ラヒドロフラン≠00m1の混合液に水冷下、クロルギ
酸フェニルttyを滴下し、3時間攪拌を続けた後、反
応混合物を塩let々性の水にあけた。
fC0,2モル)、ピリジン3g、Imi、およびテト
ラヒドロフラン≠00m1の混合液に水冷下、クロルギ
酸フェニルttyを滴下し、3時間攪拌を続けた後、反
応混合物を塩let々性の水にあけた。
析出した結晶をp取、水洗してウレタン化合物りryを
得た。
得た。
次にウレタン化合・吻pi 、lrf (0,/mo
l)、λ−アミノ=よ一ニトロフェノール3174.ジ
メチルホルム“アミド300yyttをスチームパス上
で加熱し、トリエチルアミン1.ざmlを滴下した。攪
拌を4時間続けた後、塩酸々性の水に反応混合物をあけ
、析出した結晶を戸数、水洗してウレイド化合物Vrg
を得た。
l)、λ−アミノ=よ一ニトロフェノール3174.ジ
メチルホルム“アミド300yyttをスチームパス上
で加熱し、トリエチルアミン1.ざmlを滴下した。攪
拌を4時間続けた後、塩酸々性の水に反応混合物をあけ
、析出した結晶を戸数、水洗してウレイド化合物Vrg
を得た。
次にウレイド化合−吻ta7f (0,077モル)、
/ξラジウムー炭素触媒/yをジメチルアセトアミド−
z s o H(に加え、オートクレーブにて接触還元
を行なった。理論量の水素を消費した後、触媒を戸別し
、得られたp液(反応溶液)に、2−(2゜≠−ジーt
er t−アミルフェノキシ)ブタノイルクロライド6
7.2gを加え、600Cで2時間攪拌を続けた。反応
終了後、混合物を水にあけ、酢酸エチルで抽出し、水洗
したのち、溶媒を減圧留去した。得られた油状物にn−
へキサンを加え、固型物を戸数して例示カプラー/を7
gg得た。
/ξラジウムー炭素触媒/yをジメチルアセトアミド−
z s o H(に加え、オートクレーブにて接触還元
を行なった。理論量の水素を消費した後、触媒を戸別し
、得られたp液(反応溶液)に、2−(2゜≠−ジーt
er t−アミルフェノキシ)ブタノイルクロライド6
7.2gを加え、600Cで2時間攪拌を続けた。反応
終了後、混合物を水にあけ、酢酸エチルで抽出し、水洗
したのち、溶媒を減圧留去した。得られた油状物にn−
へキサンを加え、固型物を戸数して例示カプラー/を7
gg得た。
(mp、/乙!〜/72 °C)
元素分析値 C;AI、o1% fiニア、32d6
N:t、9/計算値Ci、g♂、73%H,; 7.
3≠チN;70.2り他のカプラーも例示カプラー/と
同様な方法で合成できた。
N:t、9/計算値Ci、g♂、73%H,; 7.
3≠チN;70.2り他のカプラーも例示カプラー/と
同様な方法で合成できた。
本発明を用いて作られた写真乳剤には本発明以外の色像
形成カプラーを陰んでもよい。カプラーは分子中にバラ
スト基とよばれる疎水基金有する非拡散のものが望まし
い。カプラーは銀イオンに対しq当量性あるいは1当量
性のどちらでもよい。
形成カプラーを陰んでもよい。カプラーは分子中にバラ
スト基とよばれる疎水基金有する非拡散のものが望まし
い。カプラーは銀イオンに対しq当量性あるいは1当量
性のどちらでもよい。
また色補正の効果をもつカラードカプラー、あるいは現
像にともなって現像抑制剤を放出するカプラー(いわゆ
るDIRカプラー)を含んでもよい。
像にともなって現像抑制剤を放出するカプラー(いわゆ
るDIRカプラー)を含んでもよい。
カプラーはカップリング反応の生成物が無色であるよう
なカプラーでもよい。
なカプラーでもよい。
黄色発色カプラーとしては公知の開鎖ケトメチレン系カ
プラーを用いることができる。これらのつちベンゾイル
アセトアニリド系及びヒバロイルアセトアニリド系化合
物は・n利である。用い得る黄色発色カプラーの具体例
は米国特許λ、173゜0、+7号、同3.λをタ、j
O6号、同3.≠Or、iり1号、同3.タ!;/、/
!j号、同3゜j12.3.22号、同j 、7.24
F 、072号、同3、rり/、1号号、西独特許J、
タu7.JAF号、西独出願公開2,2/り、977号
、同、2.2t/、3t/号、同2.II/’1,00
1号、英国特許/、≠26,020号、特公昭j/−1
0713号、特開昭≠7−2t/33号、同4tと一7
3/ψ7号、同j/−102t3を号、同jo−4,3
4Li号、同30−/2334t2号、同タ0−/30
tLtu、2号、同r/−xig27号、同rO−17
tso号、同オスーgコ≠、2v号、同r、z−iiz
2iり号などに記載されたものである。
プラーを用いることができる。これらのつちベンゾイル
アセトアニリド系及びヒバロイルアセトアニリド系化合
物は・n利である。用い得る黄色発色カプラーの具体例
は米国特許λ、173゜0、+7号、同3.λをタ、j
O6号、同3.≠Or、iり1号、同3.タ!;/、/
!j号、同3゜j12.3.22号、同j 、7.24
F 、072号、同3、rり/、1号号、西独特許J、
タu7.JAF号、西独出願公開2,2/り、977号
、同、2.2t/、3t/号、同2.II/’1,00
1号、英国特許/、≠26,020号、特公昭j/−1
0713号、特開昭≠7−2t/33号、同4tと一7
3/ψ7号、同j/−102t3を号、同jo−4,3
4Li号、同30−/2334t2号、同タ0−/30
tLtu、2号、同r/−xig27号、同rO−17
tso号、同オスーgコ≠、2v号、同r、z−iiz
2iり号などに記載されたものである。
マゼンタ発色カプラーとしてはピラゾロン系化合物、イ
ンダシロン系化合物、シアノアセチル化合物などを用い
ることができ、特にピラゾロン系化合物は有利である。
ンダシロン系化合物、シアノアセチル化合物などを用い
ることができ、特にピラゾロン系化合物は有利である。
用い得るマゼンタ発色カプラーの具体例は、米国特許コ
、600.7gg号、同2.913.601号、同3.
Ot2.trJ号、同3./、27..2乙り号、同3
,3//、≠7A号、同3.v/り、3り7号、同3
、 !/ F。
、600.7gg号、同2.913.601号、同3.
Ot2.trJ号、同3./、27..2乙り号、同3
,3//、≠7A号、同3.v/り、3り7号、同3
、 !/ F。
t2り号、同3 、 に3! 、 3/り号、同3.オ
gλ、3.22号、同3.乙/タ、!O6号、同3゜r
311.りO♂号、同3,1り/、≠≠夕夕月西独%W
i 、 g i o 、 4Lt a号、西独特許出
願(OLS)2,170g、1,1.jf号、同、2.
+/7.5’≠j号、同λ、t/♂、タタタ号、同2.
グ、2ψ。
gλ、3.22号、同3.乙/タ、!O6号、同3゜r
311.りO♂号、同3,1り/、≠≠夕夕月西独%W
i 、 g i o 、 4Lt a号、西独特許出
願(OLS)2,170g、1,1.jf号、同、2.
+/7.5’≠j号、同λ、t/♂、タタタ号、同2.
グ、2ψ。
≠t7号、特公昭≠0−1,03/号、特開昭j/−、
20126号、同タ2−5g72.2号、同≠ター/λ
りr3r号、回りターフグ02フ号、ロタ0−/jり3
3を号、同ターー≠2/、27号、回りターフ1/L0
21号、同jtO−70233号、同j/−2tj≠/
号、ロタ3−タタ722号などに記載のものである。
20126号、同タ2−5g72.2号、同≠ター/λ
りr3r号、回りターフグ02フ号、ロタ0−/jり3
3を号、同ターー≠2/、27号、回りターフ1/L0
21号、同jtO−70233号、同j/−2tj≠/
号、ロタ3−タタ722号などに記載のものである。
シアン発色カプラーとしてはフェノール系化合物、ナフ
ト−ル系化合物などを用いることができる。その具体例
は米国特許λ、36り、り2り号、同2.t13ta、
、272号、同2.’17’l−,2り3号、同2.J
2/、りOざ号、同λ、lrり!、ど、26号、同3,
03≠、t72−号、同3,3//。
ト−ル系化合物などを用いることができる。その具体例
は米国特許λ、36り、り2り号、同2.t13ta、
、272号、同2.’17’l−,2り3号、同2.J
2/、りOざ号、同λ、lrり!、ど、26号、同3,
03≠、t72−号、同3,3//。
17A号、同3.≠5g、3/!号、同3,4t7t、
jft3号、同3 、313 、り7!号、同3゜!9
/、313号、同j 、7A7 、弘//号、同≠、o
o≠、り2り号、西独特許出願(OLS)2、II/I
I、130号、同2 、 弘41.3.29号、特開昭
Q、♂−タタg3♂号、同タ/−2103≠号、同4L
ざ一タ0タj号、ロタ/−71げ2g号、同j2−17
62v−号、同夕コータOり32号に記載のものである
。
jft3号、同3 、313 、り7!号、同3゜!9
/、313号、同j 、7A7 、弘//号、同≠、o
o≠、り2り号、西独特許出願(OLS)2、II/I
I、130号、同2 、 弘41.3.29号、特開昭
Q、♂−タタg3♂号、同タ/−2103≠号、同4L
ざ一タ0タj号、ロタ/−71げ2g号、同j2−17
62v−号、同夕コータOり32号に記載のものである
。
カラード・カプラーとしては例えば米国特許3゜≠76
.560号、同コ、32/、りOざ号、同3.034′
、192号、特公昭I1.l/−−2076号、同3F
−22333−号、同’12−//3011号、同4L
弘−32≠67号、特開昭jt/−2403φ号明細書
、同32−4L2/、2/号明細書、西独特許出願(O
LS )λ、弘lざ、り!り号に記載のものを使用でき
る。
.560号、同コ、32/、りOざ号、同3.034′
、192号、特公昭I1.l/−−2076号、同3F
−22333−号、同’12−//3011号、同4L
弘−32≠67号、特開昭jt/−2403φ号明細書
、同32−4L2/、2/号明細書、西独特許出願(O
LS )λ、弘lざ、り!り号に記載のものを使用でき
る。
DIRカプラーとしては、たとえば米国特許3゜227
.3311号、同31乙/712り7号、同3.70/
、7g3号、同3,770,3g≠号、同3,1,32
,3弘タ号、西独特許出願(OLS)2.4L/!、、
OOA号、同2.4+、!’1.3θ/号、同2.4A
!II、32.り号、英国特許りjf3.III弘号、
特開昭32−Aり6.!弘号、同1/−9−/2233
5号、特公昭ri−it/≠1号に記載されたものが使
用できる。
.3311号、同31乙/712り7号、同3.70/
、7g3号、同3,770,3g≠号、同3,1,32
,3弘タ号、西独特許出願(OLS)2.4L/!、、
OOA号、同2.4+、!’1.3θ/号、同2.4A
!II、32.り号、英国特許りjf3.III弘号、
特開昭32−Aり6.!弘号、同1/−9−/2233
5号、特公昭ri−it/≠1号に記載されたものが使
用できる。
DIRカプラー以外に、現像にともなって現像抑制剤を
放出する化合物ケ、感光桐料中に含んでもよく、例えば
米国時WF3.λり7.≠+、1号、同3,37り、j
λり号、西独特許出願(0,T、S)コ、4t/7.?
/≠号、特開昭r2−/!27/号、特開昭53−27
76号に記載のものが使用できる。
放出する化合物ケ、感光桐料中に含んでもよく、例えば
米国時WF3.λり7.≠+、1号、同3,37り、j
λり号、西独特許出願(0,T、S)コ、4t/7.?
/≠号、特開昭r2−/!27/号、特開昭53−27
76号に記載のものが使用できる。
本発明のカプラーは同一層に二種以上含むこともできる
。同一の化合′吻を異なる2つ以上の層に含んでもよい
。
。同一の化合′吻を異なる2つ以上の層に含んでもよい
。
本発明のカプラーは、一般に乳剤層中の銀1モル当り一
!X/θ−3モルないしj×10 ’モル好ましくば
/×10−2モルないしj×10 ”モル添加される
。上記のカプラーと併用される場合は同じ色に発色する
カプラーの全部の添加量が上記の範囲内に入るのが好ま
しい。
!X/θ−3モルないしj×10 ’モル好ましくば
/×10−2モルないしj×10 ”モル添加される
。上記のカプラーと併用される場合は同じ色に発色する
カプラーの全部の添加量が上記の範囲内に入るのが好ま
しい。
上記のカプラーをハロゲン化銀乳剤層に導入するには公
知の方法たとえば米国特許−,32,2。
知の方法たとえば米国特許−,32,2。
027号に記載の方法などが用いられる。たとえばフタ
ール酸アルキルエステル(ジブチルフタレート、ジオク
チルフタレートなど)、リン酸エステル(ジフェニルフ
ォスフェート、トリフェニルフォスフェート、トリクレ
ジルフォスフェート、ジオクチルブチルフォスフェート
)、クエン酸ニスデル(たとえばアセチルクエン酸トリ
プナル)、安息香酸エステル(たとえば安息香酸オクチ
ル)、アルキルアミド(たとえばジエチルラウリルアミ
ド)、脂肪酸エステル類(たとえばジブトキシエチルサ
クシネート、ジオクチルアゼレート)など、または沸点
約300C乃至/so 0cの有機溶媒、たとえば酢酸
エチル、酢酸ブチルのごとき低級アルキルアセテート、
フロピオン酸エチル、2級ブチルアルコール、メチルイ
ソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メチ
ルセロソルブアセテート等に溶解したのち、親水性コロ
イドに分散される。上記の鳥沸点有機溶媒と低沸点有機
溶媒とを混合して用いてもよい。
ール酸アルキルエステル(ジブチルフタレート、ジオク
チルフタレートなど)、リン酸エステル(ジフェニルフ
ォスフェート、トリフェニルフォスフェート、トリクレ
ジルフォスフェート、ジオクチルブチルフォスフェート
)、クエン酸ニスデル(たとえばアセチルクエン酸トリ
プナル)、安息香酸エステル(たとえば安息香酸オクチ
ル)、アルキルアミド(たとえばジエチルラウリルアミ
ド)、脂肪酸エステル類(たとえばジブトキシエチルサ
クシネート、ジオクチルアゼレート)など、または沸点
約300C乃至/so 0cの有機溶媒、たとえば酢酸
エチル、酢酸ブチルのごとき低級アルキルアセテート、
フロピオン酸エチル、2級ブチルアルコール、メチルイ
ソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メチ
ルセロソルブアセテート等に溶解したのち、親水性コロ
イドに分散される。上記の鳥沸点有機溶媒と低沸点有機
溶媒とを混合して用いてもよい。
また特公昭j/−37gj3、特開昭ti−tタタ≠3
に記載されている重合物による分散法も使用することが
できる。
に記載されている重合物による分散法も使用することが
できる。
カプラーがカルボ゛ン酸、スルフォン酸のと、1酸基を
有する場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイ
ド中に導入される。
有する場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイ
ド中に導入される。
本発明を用いて作られる感光材料には親水性コロイド層
に紫外線吸収剤を含んでよい。たとえばアリール基で置
換されたベンゾトリアゾール化合物(たとえば米国特許
3.j33,7り≠号に記載のもの)、≠−チアゾリド
ン化合物(たとえば米国特許3,3/≠、7り弘号、同
3,3.!12゜tri号に記載のもの)、ベンゾフェ
ノン化合物(たとえば特開昭444−271f≠号に記
載のもの)、ケイヒ酸エステル化合物(たとえば米国特
許3゜70j+、gor号、同3,707..37.j
号に記載のもの)、ブタジェン化合物(たとえば米国特
許≠、017に、、2.22号に記載のもの)、あるい
はベンゾオキシゾール化合物(たとえば米国特許J 、
700 、≠jj号に記載のもの)を用いることがで
きる。さらに米国特許3.≠タタ、74.2号、特開昭
j≠−IIgタ3j号に記載のものも用いることができ
る。紫外線吸収性のカプラー(たとえばα−ナフトール
系のシアン色票形成カプラー)や紫外線吸収性のポリマ
ーなどを用いてもよい。これらの紫外線吸収剤は特定の
層に媒染されてもよい。
に紫外線吸収剤を含んでよい。たとえばアリール基で置
換されたベンゾトリアゾール化合物(たとえば米国特許
3.j33,7り≠号に記載のもの)、≠−チアゾリド
ン化合物(たとえば米国特許3,3/≠、7り弘号、同
3,3.!12゜tri号に記載のもの)、ベンゾフェ
ノン化合物(たとえば特開昭444−271f≠号に記
載のもの)、ケイヒ酸エステル化合物(たとえば米国特
許3゜70j+、gor号、同3,707..37.j
号に記載のもの)、ブタジェン化合物(たとえば米国特
許≠、017に、、2.22号に記載のもの)、あるい
はベンゾオキシゾール化合物(たとえば米国特許J 、
700 、≠jj号に記載のもの)を用いることがで
きる。さらに米国特許3.≠タタ、74.2号、特開昭
j≠−IIgタ3j号に記載のものも用いることができ
る。紫外線吸収性のカプラー(たとえばα−ナフトール
系のシアン色票形成カプラー)や紫外線吸収性のポリマ
ーなどを用いてもよい。これらの紫外線吸収剤は特定の
層に媒染されてもよい。
本発明に用いられる写真乳剤はP、Glafkides
著Chimie et Physique 、Phot
ographique(Paul Monte1社刊
、lり67年)、G、F。
著Chimie et Physique 、Phot
ographique(Paul Monte1社刊
、lり67年)、G、F。
Duffin著Photographic Emuls
ionChemistry (The Focat
Press刊、/りAA年)、V、L、Zelikma
n et al著 Making and Coa
ting PhotographicEmulsion
(The Focal Press 刊、19&≠年
)などに記載された方法を用いて調製することができる
。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれ
でもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応さ
せる形式としては片側混合法、同時混合法、それらの組
合せなどのいずれを用いて9よい。
ionChemistry (The Focat
Press刊、/りAA年)、V、L、Zelikma
n et al著 Making and Coa
ting PhotographicEmulsion
(The Focal Press 刊、19&≠年
)などに記載された方法を用いて調製することができる
。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれ
でもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応さ
せる形式としては片側混合法、同時混合法、それらの組
合せなどのいずれを用いて9よい。
粒子を銀イオン過剰のFにおいて形成させる方法(いわ
ゆる逆混合法)を用いることもできる。
ゆる逆混合法)を用いることもできる。
同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のpAge一定に保つ方法、すなわちいわゆる
コンドロールド・ダブルジェット法を用いることもでき
る。
る液相中のpAge一定に保つ方法、すなわちいわゆる
コンドロールド・ダブルジェット法を用いることもでき
る。
この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤かえられる。
に近いハロゲン化銀乳剤かえられる。
別々に形成した2種以上のハロゲン化銀乳剤を+11R
合して用いてもよい。
合して用いてもよい。
ハσグ/化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。
写真乳剤の結合剤または保穫コロイドとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイ
ドも用いることができる。
ンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイ
ドも用いることができる。
たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等(1)i白’
Jt;ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、セルローズ硫酸エステル類等の如きセルロ
ース銹導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘
導体;ポリビニルアルコール、ポリヒニルアルコール部
分アセタール、ポリ−N−ビニルぎロリドン、ポリアク
リル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリ
ビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あ
るいは共重合体の如き多植の合成親水性高分子物質を用
いることができる。
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等(1)i白’
Jt;ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、セルローズ硫酸エステル類等の如きセルロ
ース銹導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘
導体;ポリビニルアルコール、ポリヒニルアルコール部
分アセタール、ポリ−N−ビニルぎロリドン、ポリアク
リル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリ
ビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あ
るいは共重合体の如き多植の合成親水性高分子物質を用
いることができる。
ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンやBull、Soc、Sci、Phot。
チンやBull、Soc、Sci、Phot。
Japan 、A/ A 、30貞(/ ? 6乙)
に記載されたような酵素処理ゼラチンを用いてもよく、
また、ゼラチンの加水分解物や酵素分解物も用いること
ができる。ゼラチン誘導体としては、ゼラチンにたとえ
ば酸ハライド、酸無水物、インシアナート類、ブロモ酢
酸、アルカンサルトン類、ビニルスルホンアミド類、マ
レインイミド化合物類、ポリアルキレンオキシド類、エ
ポキシ化合物類等種々の化合物を反応させ1得られるも
のが用いられる。その具体例は米国特許λ、A/+、7
.2g号、同3./?2.9’Aj号、同3./It、
gψ6号、同3,3/2.!!3号、英国特許f4ノ、
≠74L号、同/、θ33./ざり号、1ffi/。
に記載されたような酵素処理ゼラチンを用いてもよく、
また、ゼラチンの加水分解物や酵素分解物も用いること
ができる。ゼラチン誘導体としては、ゼラチンにたとえ
ば酸ハライド、酸無水物、インシアナート類、ブロモ酢
酸、アルカンサルトン類、ビニルスルホンアミド類、マ
レインイミド化合物類、ポリアルキレンオキシド類、エ
ポキシ化合物類等種々の化合物を反応させ1得られるも
のが用いられる。その具体例は米国特許λ、A/+、7
.2g号、同3./?2.9’Aj号、同3./It、
gψ6号、同3,3/2.!!3号、英国特許f4ノ、
≠74L号、同/、θ33./ざり号、1ffi/。
00!、7rl1号、特公昭+t、2−24111!号
などに記載されている。
などに記載されている。
前記ゼラチン・グラフトポリマーとしては、ゼラチンに
アクリル酸、メタアクリル酸、それらのエステル、アミ
ドなどの誘導体、アクリロニトリル、スチレンなどの如
き、ビニル系モノマーの単一(ホモ)または共重合体を
グラフトさせたものを用いることができる。ことに、ゼ
ラチンとある程度相溶性のあるポリマーたとえばアクリ
ル酸、メタアクリル酸、アクリルアミド、メタアクリル
アミド、ヒドロキシアルキルメタアクリレート等の重合
体とのグラフトポリマーが好ましい。これらの例は米国
特許λ、71s3.1.は号、同2゜♂3/ 、747
号、同2.タタ乙、irs’p号などに記載がある。
アクリル酸、メタアクリル酸、それらのエステル、アミ
ドなどの誘導体、アクリロニトリル、スチレンなどの如
き、ビニル系モノマーの単一(ホモ)または共重合体を
グラフトさせたものを用いることができる。ことに、ゼ
ラチンとある程度相溶性のあるポリマーたとえばアクリ
ル酸、メタアクリル酸、アクリルアミド、メタアクリル
アミド、ヒドロキシアルキルメタアクリレート等の重合
体とのグラフトポリマーが好ましい。これらの例は米国
特許λ、71s3.1.は号、同2゜♂3/ 、747
号、同2.タタ乙、irs’p号などに記載がある。
代表的な合成親水性高分子物質はたとえば西独特許出*
C0LS)、2,3/2.yog号、米国特許J 、
1,20 、7!/号、同31g7り、20!号、特公
昭173−7!t/号に記載のものである。
C0LS)、2,3/2.yog号、米国特許J 、
1,20 、7!/号、同31g7り、20!号、特公
昭173−7!t/号に記載のものである。
本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止しあるいは
写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有さ
せることができる。すなわちアゾール類たとえばベンゾ
チアゾリウム塩、ニトロインダゾール類、ニトロベンズ
イミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロモ
ベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メル
カプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダゾ
ール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリアゾ
ール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリアゾ
ール類、メルカプトテトラゾール類(%に/−フェニル
−!−メルカプトテトラゾール)など;メルカプトピリ
ミジン類;メルカプトピリミジン類;たとえばオキサゾ
リンチオンのようなチオケト化合物;アザインデン類、
たとえばトリアザインデン類、テトラアザインデン類(
特に≠−ヒドロキ/置換(/ 、3.Ja、7)テトラ
ザインデン類)、ペンタアザインデン類なト;ベンゼン
チオスルフォン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼンス
ルフオン酸アミド等のようなカプリ防正剤または安定剤
として知られた多くの化合物を加えることができる。例
えば米国特許3゜り!’1.’1711号、同3.り♂
2.9117号、特/、J92−21 、& A 0号
に記載されたものを用いることができる。
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止しあるいは
写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有さ
せることができる。すなわちアゾール類たとえばベンゾ
チアゾリウム塩、ニトロインダゾール類、ニトロベンズ
イミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロモ
ベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メル
カプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダゾ
ール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリアゾ
ール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリアゾ
ール類、メルカプトテトラゾール類(%に/−フェニル
−!−メルカプトテトラゾール)など;メルカプトピリ
ミジン類;メルカプトピリミジン類;たとえばオキサゾ
リンチオンのようなチオケト化合物;アザインデン類、
たとえばトリアザインデン類、テトラアザインデン類(
特に≠−ヒドロキ/置換(/ 、3.Ja、7)テトラ
ザインデン類)、ペンタアザインデン類なト;ベンゼン
チオスルフォン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼンス
ルフオン酸アミド等のようなカプリ防正剤または安定剤
として知られた多くの化合物を加えることができる。例
えば米国特許3゜り!’1.’1711号、同3.り♂
2.9117号、特/、J92−21 、& A 0号
に記載されたものを用いることができる。
本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的で、例えばポリア
ルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、アミ
ンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフォリ
ン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体、尿
素誘導体、イミダゾール誘導体、3−ピラゾリドン類等
を含んでもよい。例えば米国特許コ、≠00..33.
2号、同コ、≠23.j≠り号、同コ、7/l、、O6
,2号、同3.t/7,210号、同3,772,0.
27号、同3.10g、003号、英国特許/。
トラスト上昇、または現像促進の目的で、例えばポリア
ルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、アミ
ンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフォリ
ン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体、尿
素誘導体、イミダゾール誘導体、3−ピラゾリドン類等
を含んでもよい。例えば米国特許コ、≠00..33.
2号、同コ、≠23.j≠り号、同コ、7/l、、O6
,2号、同3.t/7,210号、同3,772,0.
27号、同3.10g、003号、英国特許/。
参II 、99/号、等にF載されたものを用いること
ができる。
ができる。
本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よって分光増感されてよい。用いられる色素には、シア
ニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合
メロシアニン色素、ボロポーラ−シアニン色素、ヘミシ
アニ/色累、スチリル色素、およびヘミオキソノール色
素が包含される。特に有用な色素はシアニン色素、メロ
シアニン色素および複合メロシアニン色素に属する色素
である。これらの色素類には塩基性異節壌核としてシア
ニン色素類に通常利用される核のいずれをも適用できる
。すなわち、ビロリン核、オキサゾリン核、チアゾリン
核、ピロール核、オキサゾール核、チアゾール核、セレ
ナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジ
ン核など;これらの核に脂環式炭化水素環が融合した核
;およびこれらの核に芳香族炭化水素環が融合した核、
すナワチ、インドレニン核、ベンズインドレニン核、イ
ンドール核、ベンズオキサゾール核、ナフトオキサゾー
ル核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベン
ゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリン核
などが適用できる。これらの核は炭素原子上に置換され
ていてもよい。
よって分光増感されてよい。用いられる色素には、シア
ニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合
メロシアニン色素、ボロポーラ−シアニン色素、ヘミシ
アニ/色累、スチリル色素、およびヘミオキソノール色
素が包含される。特に有用な色素はシアニン色素、メロ
シアニン色素および複合メロシアニン色素に属する色素
である。これらの色素類には塩基性異節壌核としてシア
ニン色素類に通常利用される核のいずれをも適用できる
。すなわち、ビロリン核、オキサゾリン核、チアゾリン
核、ピロール核、オキサゾール核、チアゾール核、セレ
ナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジ
ン核など;これらの核に脂環式炭化水素環が融合した核
;およびこれらの核に芳香族炭化水素環が融合した核、
すナワチ、インドレニン核、ベンズインドレニン核、イ
ンドール核、ベンズオキサゾール核、ナフトオキサゾー
ル核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベン
ゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリン核
などが適用できる。これらの核は炭素原子上に置換され
ていてもよい。
メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−よ−オン
核、チオヒダントイン核、ノーチオオキサゾリジン−2
,≠−ジオン核、チアシリシアー、2 、 q−ジオン
核、ローダニン核、チオバルビッール酸核などの3−&
員異節環核を適用することができる。
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−よ−オン
核、チオヒダントイン核、ノーチオオキサゾリジン−2
,≠−ジオン核、チアシリシアー、2 、 q−ジオン
核、ローダニン核、チオバルビッール酸核などの3−&
員異節環核を適用することができる。
有用な増感色素は例えばド・rツ特許りλ9.Os’o
号、米国特許λ、23/、l、!g号、同!。
号、米国特許λ、23/、l、!g号、同!。
1193.7’l1号、同2.!03,771.号、同
コ、j/り、00/号、同2.り/2.3.2り号、同
3,1..tl、、りjり号、同3.乙7−2.と77
号、同3.694t、217号、同44 、023 、
3≠り号、同グ、04LA 、672号、英国特許/。
コ、j/り、00/号、同2.り/2.3.2り号、同
3,1..tl、、りjり号、同3.乙7−2.と77
号、同3.694t、217号、同44 、023 、
3≠り号、同グ、04LA 、672号、英国特許/。
、2≠2.rig号、特公昭444’−/’7030号
、同j、2−λ<zr4t≠に記載されたものである。
、同j、2−λ<zr4t≠に記載されたものである。
これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に強色増感
の目的でしばしば用いられる。その代表例は米国特肝コ
、2♂r、タ≠j号、同λ。
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に強色増感
の目的でしばしば用いられる。その代表例は米国特肝コ
、2♂r、タ≠j号、同λ。
り77.、:222号、同j 、 397 、010号
、同j 、122.012号、同3.j27.を弘/号
、同3.t/7,293号、同3,1.21.96’1
号、同3.t6t、≠ざ0号、同3 、1,72 、♂
りを号、同3,672,1目号、同3,703゜377
号、同3,7tり、30/号、同3.ざ/it、4oり
号、同3.ざ37.♂t、2号、同弘′。
、同j 、122.012号、同3.j27.を弘/号
、同3.t/7,293号、同3,1.21.96’1
号、同3.t6t、≠ざ0号、同3 、1,72 、♂
りを号、同3,672,1目号、同3,703゜377
号、同3,7tり、30/号、同3.ざ/it、4oり
号、同3.ざ37.♂t、2号、同弘′。
0.2乙、707号、英国特許/、3≠ダ、コg/号、
同/、J′θ7.ざ03号、特公昭≠3−≠り3乙号、
同J−J−12.37jt号、特開昭J2−iio、t
lr号、同!2−10り、り2≠号に記載されている。
同/、J′θ7.ざ03号、特公昭≠3−≠り3乙号、
同J−J−12.37jt号、特開昭J2−iio、t
lr号、同!2−10り、り2≠号に記載されている。
増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。たとえば
含チッ素異節環基で置換されたアミノスチルベン化合?
!ICたとえば米国特許コ、り33.3り0号、同3.
t3タ、72/号に記載のもの)、芳香族有機酸ホルム
アルデヒド縮合物(たとえば米国特許3,7ψj 、1
10号に記載のもの)、カドミウム塩、アザインデン化
合物などを含んでもよい。米国特許J 、 416 。
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。たとえば
含チッ素異節環基で置換されたアミノスチルベン化合?
!ICたとえば米国特許コ、り33.3り0号、同3.
t3タ、72/号に記載のもの)、芳香族有機酸ホルム
アルデヒド縮合物(たとえば米国特許3,7ψj 、1
10号に記載のもの)、カドミウム塩、アザインデン化
合物などを含んでもよい。米国特許J 、 416 。
413号、同J 、J/オ、t≠/号、同3.t/7.
2り3号、同j 、t3j 、7.21号に記載の組合
せは特に有用である。
2り3号、同j 、t3j 、7.21号に記載の組合
せは特に有用である。
本発明を用いて作られた感光材料には親水性コロイド層
にフィルター染料として、あるいはイラジェーション防
止その他種々の目的で水溶性染料を含有してよい。この
ような染料にはオキソノール染料、ヘミオキソノール染
料、スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン染料及
びアゾ染料が包含される。中でもオキソノール染料;ヘ
ミオキソノール染料及びメロシアニン染料が有用である
。
にフィルター染料として、あるいはイラジェーション防
止その他種々の目的で水溶性染料を含有してよい。この
ような染料にはオキソノール染料、ヘミオキソノール染
料、スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン染料及
びアゾ染料が包含される。中でもオキソノール染料;ヘ
ミオキソノール染料及びメロシアニン染料が有用である
。
用い得る染料の具体例は、英国特許5♂II、l、Qり
号、同/ 、 /77 、≠ユタ号、特開昭ψr −g
3130号、同≠タータタ乙2θ号、四ダターl/ l
A%20号、同62−1011/!号、米国特許コ、2
7≠、7gλ号、同1,133,117λ号、同2.m
、179号、同J、/!J’、/♂7号、同3 、/7
7.07♂号、同3.2417゜1.17号、同3.3
’IO,ざ♂7号、同3.!7!、7011号、同3
、 l、!13 、りor号、同3゜7/ I 、11
72号、回り、θ7/ 、312号、同≠、070 、
JJ’、2号に記載されたものである。
号、同/ 、 /77 、≠ユタ号、特開昭ψr −g
3130号、同≠タータタ乙2θ号、四ダターl/ l
A%20号、同62−1011/!号、米国特許コ、2
7≠、7gλ号、同1,133,117λ号、同2.m
、179号、同J、/!J’、/♂7号、同3 、/7
7.07♂号、同3.2417゜1.17号、同3.3
’IO,ざ♂7号、同3.!7!、7011号、同3
、 l、!13 、りor号、同3゜7/ I 、11
72号、回り、θ7/ 、312号、同≠、070 、
JJ’、2号に記載されたものである。
本発明を用いてつくられる感光材料において、写真乳剤
層その他の親水性コロイド層には、スチルベン系、トリ
アジン系、オキサゾール系あるいハクマリン系などの増
白剤を含んでもよい。これらは水溶性のものでもよく、
また水不溶性の増白剤を分散物の形で用いてもよい。螢
光増白剤の具体例は米国特許λ、63コ、70/号、同
3,2tり、rtio号、同3.3!?、102号、英
国特許ざjλ、073号、同/、3/り、7r3号など
に記載されている。
層その他の親水性コロイド層には、スチルベン系、トリ
アジン系、オキサゾール系あるいハクマリン系などの増
白剤を含んでもよい。これらは水溶性のものでもよく、
また水不溶性の増白剤を分散物の形で用いてもよい。螢
光増白剤の具体例は米国特許λ、63コ、70/号、同
3,2tり、rtio号、同3.3!?、102号、英
国特許ざjλ、073号、同/、3/り、7r3号など
に記載されている。
本発明を実施するに際して下記の公知の退色防止剤を併
用することもでき、また本発明に用いる色像安定剤は単
独または2種以上併用することもできる。公知の退色防
止剤としては、例えば、米国特許コ、37,0,2り0
号、同λ、≠lざ、473号、同コ、t7!、3/≠号
、同2.70/ 。
用することもでき、また本発明に用いる色像安定剤は単
独または2種以上併用することもできる。公知の退色防
止剤としては、例えば、米国特許コ、37,0,2り0
号、同λ、≠lざ、473号、同コ、t7!、3/≠号
、同2.70/ 。
lり7号、同2.70≠、773号、同一、7.2r、
t、zり号、同2.732.3θθ号、同2゜731.
7乙j号、同2,710.ざ07号、同i、tt6.o
xr号、英国特許/、31,3,92/号、等に記載さ
れたハイドロキノン誘導体、米国特許3.ψ37,07
2号、同3.07.り。
t、zり号、同2.732.3θθ号、同2゜731.
7乙j号、同2,710.ざ07号、同i、tt6.o
xr号、英国特許/、31,3,92/号、等に記載さ
れたハイドロキノン誘導体、米国特許3.ψ37,07
2号、同3.07.り。
262号、等に記載された没食子酸誘導体、米国特許コ
、733,71.j号、同3,6りg、り0り号、特公
昭ψター20り77号、同j、2−J423号に記載さ
れたp−アルコキシフェノール類、米国特許3.≠32
,300号、同3 、 !73 。
、733,71.j号、同3,6りg、り0り号、特公
昭ψター20り77号、同j、2−J423号に記載さ
れたp−アルコキシフェノール類、米国特許3.≠32
,300号、同3 、 !73 。
OSO号、同3.j7t#27号、同3,7t≠、33
7号、%開昭!コー3タロ33号、同jJ−/+71!
311号、同j、2−/ 32223号に記載されたp
−オキシフェノール誘導体、米国特許3,700.≠S
t号に記載のビスフェノール類等がある。
7号、%開昭!コー3タロ33号、同jJ−/+71!
311号、同j、2−/ 32223号に記載されたp
−オキシフェノール誘導体、米国特許3,700.≠S
t号に記載のビスフェノール類等がある。
本発明を用いて作られる感光材料は色カブリ防止剤とし
て、ハイドロキノ/g導体、アミンフェノール誘導体、
没食子酸誘導体、アスコルビン酸銹導体などを含有して
もよく、その具体例は米国特許λ、31,0.コタO号
、同2,33A、327号、同2.≠03,72/号、
同2.ψit。
て、ハイドロキノ/g導体、アミンフェノール誘導体、
没食子酸誘導体、アスコルビン酸銹導体などを含有して
もよく、その具体例は米国特許λ、31,0.コタO号
、同2,33A、327号、同2.≠03,72/号、
同2.ψit。
ti3号、同2,1,71,3/弘号、同λ、70/、
/り7号、同2,7θす、7/3号、同一。
/り7号、同2,7θす、7/3号、同一。
72♂、4r7号、同2.732.300号、同2.7
33,71,3号、特開昭jO−タ2りざ♂号、同to
−タλりgり号、同10−2372を号、同jO−/1
0337号、同jコー7≠t23j号、特公昭370−
23g13号等に記載されている。
33,71,3号、特開昭jO−タ2りざ♂号、同to
−タλりgり号、同10−2372を号、同jO−/1
0337号、同jコー7≠t23j号、特公昭370−
23g13号等に記載されている。
本発明は支持体上に少なくともコつの異なる分光感度を
有する多層多色写真林料にも適用できる。
有する多層多色写真林料にも適用できる。
多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、およびW感性乳剤ノ蝮を各々少なくとも
一つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえ
らべる。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性
乳剤層にマゼンタ形成カプラーを、宵感性乳剤層にイエ
ロー形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場
合によシ異なる組合せをとることもできる。
緑感性乳剤層、およびW感性乳剤ノ蝮を各々少なくとも
一つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえ
らべる。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性
乳剤層にマゼンタ形成カプラーを、宵感性乳剤層にイエ
ロー形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場
合によシ異なる組合せをとることもできる。
本発明の感光材料の写真処理には、公知の方法のいずれ
も用いることができる。処理液には公知のものを用いる
ことができる。処理温度は普通/g 0Cから!0 “
Cの間に選ばれるが、ig”cより低い温度またはso
0cをこえる温度としてもよい。目的に応じ銀画像
を形成する現像処理(黒白写真処理)あるいは、色累像
を形成すべき現像処理から成るカラー写真処理のいずれ
でも適用できる。
も用いることができる。処理液には公知のものを用いる
ことができる。処理温度は普通/g 0Cから!0 “
Cの間に選ばれるが、ig”cより低い温度またはso
0cをこえる温度としてもよい。目的に応じ銀画像
を形成する現像処理(黒白写真処理)あるいは、色累像
を形成すべき現像処理から成るカラー写真処理のいずれ
でも適用できる。
カラー現像液は、一般に発色現像主薬(i−営むアルカ
リ性水溶液から成る。発色現像主薬Vま公知の一級芳U
族アミン現像剤、例えばフェニレンジアミン類(例えば
≠−アミノーN、N−ジエチルアニリン、3−メチル−
≠−アミノーN、N−ジエチルアニリン、≠−アミノー
N−エチルーN−β−ヒドロギシエチルアニリン、3−
メチル−V −アミノ−N−エチル−N−β−ヒドロキ
シエチルアニリン、3−メチル−V−アミノ−N−エチ
ル−N−β−メタンスルホアミドエチルアニリン、≠−
アミノー3−メチルーN−エチル−N−β−メトギシエ
チル゛アニリンなど)を用いることができる。
リ性水溶液から成る。発色現像主薬Vま公知の一級芳U
族アミン現像剤、例えばフェニレンジアミン類(例えば
≠−アミノーN、N−ジエチルアニリン、3−メチル−
≠−アミノーN、N−ジエチルアニリン、≠−アミノー
N−エチルーN−β−ヒドロギシエチルアニリン、3−
メチル−V −アミノ−N−エチル−N−β−ヒドロキ
シエチルアニリン、3−メチル−V−アミノ−N−エチ
ル−N−β−メタンスルホアミドエチルアニリン、≠−
アミノー3−メチルーN−エチル−N−β−メトギシエ
チル゛アニリンなど)を用いることができる。
この他り、F、A、Mason著Pho tograp
h icProcessing Chemistry
(Focal Press刊、/り乙6年)の、2
.26〜2.27頁、米国特許λ、/り3,0/!号、
同λ、j+92.37.を号、特開昭tざ−/、119
33号などに記載のものを用いてよい。
h icProcessing Chemistry
(Focal Press刊、/り乙6年)の、2
.26〜2.27頁、米国特許λ、/り3,0/!号、
同λ、j+92.37.を号、特開昭tざ−/、119
33号などに記載のものを用いてよい。
カラー現像液はそのほかアルカリ金属の即値酸塩、炭酸
塩、ホウ酸塩およびリン酸塩の如きpH緩衝剤、臭化物
、沃化物および有機カプリ防止剤の如き現像抑制剤ない
しカブリ防止M11などを含むことができる。また必要
に応じて、硬水軟化剤、ヒドロキシルアミンの如き保恒
剤、ベンジルアルコール、ジエチレングリコールの如き
有機溶剤、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム
、塩、アミン類の如き現像促進剤、色素形成カプラー、
競争カプラー、ナトリウムボロノ・イドライドの如きか
ぶらせ剤、/−フェニル−3−ピラゾリドンの如き補助
現像薬、粘性付力剤、米国特許弘、013.7.23号
に記載のポリカルボン酸系キレート剤、西独公開(OL
S)、z 、g、2.2. タzo号に記載の酸化防止
剤などを含んでもよい。
塩、ホウ酸塩およびリン酸塩の如きpH緩衝剤、臭化物
、沃化物および有機カプリ防止剤の如き現像抑制剤ない
しカブリ防止M11などを含むことができる。また必要
に応じて、硬水軟化剤、ヒドロキシルアミンの如き保恒
剤、ベンジルアルコール、ジエチレングリコールの如き
有機溶剤、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム
、塩、アミン類の如き現像促進剤、色素形成カプラー、
競争カプラー、ナトリウムボロノ・イドライドの如きか
ぶらせ剤、/−フェニル−3−ピラゾリドンの如き補助
現像薬、粘性付力剤、米国特許弘、013.7.23号
に記載のポリカルボン酸系キレート剤、西独公開(OL
S)、z 、g、2.2. タzo号に記載の酸化防止
剤などを含んでもよい。
発色現像後の写真乳剤層は通常、漂白処理される。漂白
処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別に行
なわれてもよい。漂白剤としては鉄(I[l)、コバル
ト(1)、クロム(Vl)、銅(n)などの多価金属の
化合物、過酸類、キノン類、ニトロソ化合物などが用い
られる。たとえばフェリシアン化物、重クロム酸塩、鉄
(III)またはコバル1−(1)の有機錯塩、たとえ
ばエチレンジアミ/四酢酸、ニトリロトリ酢酸、l、3
−ジ゛アミノーλ−プロノξノール四酢酸などのアミノ
ポリカルボ゛/酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ
酸などの有機酸の錯塩;過硫酸塩、過マ/ガン酸塩;ニ
トロソフェノールなどを用いることができる。これらの
うちフェリシアン化カリ、エチレンジアミ/四酢酸鉄(
ll[)ナトリウムおよびエチレンジアミン四酢酸鉄(
III)アンモニウムは特に有用である。エチレンジア
ミ/四酢酸鉄(lit)錯塩は独立の漂白液においても
、−浴漂白定着液においても有用である。
処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別に行
なわれてもよい。漂白剤としては鉄(I[l)、コバル
ト(1)、クロム(Vl)、銅(n)などの多価金属の
化合物、過酸類、キノン類、ニトロソ化合物などが用い
られる。たとえばフェリシアン化物、重クロム酸塩、鉄
(III)またはコバル1−(1)の有機錯塩、たとえ
ばエチレンジアミ/四酢酸、ニトリロトリ酢酸、l、3
−ジ゛アミノーλ−プロノξノール四酢酸などのアミノ
ポリカルボ゛/酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ
酸などの有機酸の錯塩;過硫酸塩、過マ/ガン酸塩;ニ
トロソフェノールなどを用いることができる。これらの
うちフェリシアン化カリ、エチレンジアミ/四酢酸鉄(
ll[)ナトリウムおよびエチレンジアミン四酢酸鉄(
III)アンモニウムは特に有用である。エチレンジア
ミ/四酢酸鉄(lit)錯塩は独立の漂白液においても
、−浴漂白定着液においても有用である。
漂白または漂白定着液には、米国特許3.0≠λ、j2
θ号、同3,2ダl、り46号、特公昭4’j−ざ50
6号、特公昭≠よ−ざ♂36号などに記載の漂白促進剤
、特開昭53−1373.2号に記載のチオール化合物
の他、種々の添加剤を加 ′えることもできる。
θ号、同3,2ダl、り46号、特公昭4’j−ざ50
6号、特公昭≠よ−ざ♂36号などに記載の漂白促進剤
、特開昭53−1373.2号に記載のチオール化合物
の他、種々の添加剤を加 ′えることもできる。
以下、本発明の実施例を掲げて具体的に説明するが、本
発明はこれらに限定されるものではない。
発明はこれらに限定されるものではない。
実施例 1
本発明によるカプラー(1)10f、トリオクチルホス
フェートioy及び酢酸エチル−20Wilを夕O0C
に加熱して得られる溶液を、ゼラチンioyとドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウムO0tgを含む水溶fi
/ 00.1に加えて攪拌し、次いであらかじめ加熱
してコロイドミルに通し、Wj!−1Bに乳化分散した
。
フェートioy及び酢酸エチル−20Wilを夕O0C
に加熱して得られる溶液を、ゼラチンioyとドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウムO0tgを含む水溶fi
/ 00.1に加えて攪拌し、次いであらかじめ加熱
してコロイドミルに通し、Wj!−1Bに乳化分散した
。
この乳化物液の全部を塩臭化銀λ/gとゼラチン1≠1
とを含む写真乳剤4!ooyに添7J[]し、硬膜剤と
し−C≠、乙−ジクロロー≠−ヒドロキ7トリアジン2
係水溶液30肩tを加えた後に、混濁物エチレンジアミ
ンV酢酸 2yエチレンジアミン≠酢
酸第2鉄 塩 t、t
oy匪硫酸ナトリウム If/
チオ硫酸ア/モニウム 70/水を加え
て 14処理後の得られた
試料について、それぞれ赤色光に対する光学濃度を測定
したところ、第1表のごとき結果が得られた。
とを含む写真乳剤4!ooyに添7J[]し、硬膜剤と
し−C≠、乙−ジクロロー≠−ヒドロキ7トリアジン2
係水溶液30肩tを加えた後に、混濁物エチレンジアミ
ンV酢酸 2yエチレンジアミン≠酢
酸第2鉄 塩 t、t
oy匪硫酸ナトリウム If/
チオ硫酸ア/モニウム 70/水を加え
て 14処理後の得られた
試料について、それぞれ赤色光に対する光学濃度を測定
したところ、第1表のごとき結果が得られた。
次に現像績の各フィルムの堅牢性の試験を行なった。試
料を10O0Cで暗所にt日間放置したときの堅牢性、
7.00Qで7Q%RHの暗所にt週間放置したときの
堅牢性、並ひにキセノン試験器(10万ルツクス)で6
日間光を当てたときの堅牢性を夫々初濃度/、0におけ
る濃度の低下率で示すと第2表のようになった。
料を10O0Cで暗所にt日間放置したときの堅牢性、
7.00Qで7Q%RHの暗所にt週間放置したときの
堅牢性、並ひにキセノン試験器(10万ルツクス)で6
日間光を当てたときの堅牢性を夫々初濃度/、0におけ
る濃度の低下率で示すと第2表のようになった。
これらの結果から、本発明によるシアンカプラーは良好
な発色性(高い最高濃度、高いガンマ)を示し、7よお
かつすぐれた堅牢性を有することが明らかである。
な発色性(高い最高濃度、高いガンマ)を示し、7よお
かつすぐれた堅牢性を有することが明らかである。
実施例 2
ポリエチレンテレフタレートフィルム支持体上に、F記
に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材料試
料を作製した。
に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材料試
料を作製した。
第1層;ハレーション防止層
黒色コロイド銀を含むゼラチン層
第λ層;中間層
コ、j−ジーt−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を含むゼラチン層 第31−;第1赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀:5モルチ) ・・・・・・・・・銀塗布量 /、7g/m2増感色素
I・・・・・・・・・銀7モルに対してAxlo
モル 増感色素■・・・・・・・・・銀1モルに対して/、!
×10 モル 対して o、o≠モルカプラー
CI 0.003モルカプラー x−t
・・・銀7モルに対し−Co、oootモル オイル・・・ジグチルフタレート 0、!rcc/カプラー/g 第≠層;第2赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀;7モル%) ・・・・・・・・・銀塗布量 /、≠f / yn 2
増感色素l・・・・・・・・・銀1モルに対して3×l
Oモル 増感色素■・・・・・・・・・銀1モルに対して7.2
×10 モル 対して 0−02七“カプラー
C1l・・・銀1モルに対して0.00//、モル オイル・・・ジブチルフタレート 0.3cc/カプラー/y 第j層;中間層 第2層と同じ 第4層;第7緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀;μモル%) ・・・・・・・・・銀塗布量 /、オg/η22増感色
素■・・・・・・・・・銀1モルに対して3×10
’モル 増感色素■・・・・・・・・・銀1モルに対して/×l
Oモル カプラーM−1・・・銀1モルに対して0+Ojモル カプラーM−[・・・銀1モルに対して0.00//モ
ル カプラーX−I・・・銀1モルに対して0.00/タモ
ル 第7層;第1青感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀;4モル%) /、6f//m2 増感色素II・・・・・・・・・銀7モルに対して2.
3×10 モル 増感色素■・・・・・・・・・@1モルに対して0、ざ
×10 モル カプラーM−■・・・銀1モルに対して0+Ooコモル 第♂層;イエローフィルタ一層 ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀と2.!−ジーtオ
クチルハイドロキノ/の乳化分散物とを含むゼラチン層 第2層;第1青感乳剤)− 沃臭化銀乳剤(沃化銀;6モル%) ・・・・・・・・・塗布銀量 /、jf/m2カプラー
Y−/・・・銀1モルに対してO,25モル カプラーx−4・・・銀1モルに対して0.0/J’モ
ル 第io)曽;第2宵感乳剤層 沃臭化銀(沃化銀;6モルチ) ・・・・・・・・・塗布銀量 /、/y/m2カゾラー
Y−[・・・銀1モルに対して0、OI、モル 第1/層;第7保護層 沃臭化銀(沃化銀1モルチ、平均粒径 0.07μ)・・・塗布銀量 o、zy紫外線吸収剤U
V−/の乳化分散物を含むゼラチンノー 第121曽;第2保獲層 トリメチルメタノアクリレート粒子(lI!径約/、j
μ)を含むゼラチン層を塗布。
を含むゼラチン層 第31−;第1赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀:5モルチ) ・・・・・・・・・銀塗布量 /、7g/m2増感色素
I・・・・・・・・・銀7モルに対してAxlo
モル 増感色素■・・・・・・・・・銀1モルに対して/、!
×10 モル 対して o、o≠モルカプラー
CI 0.003モルカプラー x−t
・・・銀7モルに対し−Co、oootモル オイル・・・ジグチルフタレート 0、!rcc/カプラー/g 第≠層;第2赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀;7モル%) ・・・・・・・・・銀塗布量 /、≠f / yn 2
増感色素l・・・・・・・・・銀1モルに対して3×l
Oモル 増感色素■・・・・・・・・・銀1モルに対して7.2
×10 モル 対して 0−02七“カプラー
C1l・・・銀1モルに対して0.00//、モル オイル・・・ジブチルフタレート 0.3cc/カプラー/y 第j層;中間層 第2層と同じ 第4層;第7緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀;μモル%) ・・・・・・・・・銀塗布量 /、オg/η22増感色
素■・・・・・・・・・銀1モルに対して3×10
’モル 増感色素■・・・・・・・・・銀1モルに対して/×l
Oモル カプラーM−1・・・銀1モルに対して0+Ojモル カプラーM−[・・・銀1モルに対して0.00//モ
ル カプラーX−I・・・銀1モルに対して0.00/タモ
ル 第7層;第1青感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀;4モル%) /、6f//m2 増感色素II・・・・・・・・・銀7モルに対して2.
3×10 モル 増感色素■・・・・・・・・・@1モルに対して0、ざ
×10 モル カプラーM−■・・・銀1モルに対して0+Ooコモル 第♂層;イエローフィルタ一層 ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀と2.!−ジーtオ
クチルハイドロキノ/の乳化分散物とを含むゼラチン層 第2層;第1青感乳剤)− 沃臭化銀乳剤(沃化銀;6モル%) ・・・・・・・・・塗布銀量 /、jf/m2カプラー
Y−/・・・銀1モルに対してO,25モル カプラーx−4・・・銀1モルに対して0.0/J’モ
ル 第io)曽;第2宵感乳剤層 沃臭化銀(沃化銀;6モルチ) ・・・・・・・・・塗布銀量 /、/y/m2カゾラー
Y−[・・・銀1モルに対して0、OI、モル 第1/層;第7保護層 沃臭化銀(沃化銀1モルチ、平均粒径 0.07μ)・・・塗布銀量 o、zy紫外線吸収剤U
V−/の乳化分散物を含むゼラチンノー 第121曽;第2保獲層 トリメチルメタノアクリレート粒子(lI!径約/、j
μ)を含むゼラチン層を塗布。
各層には上記組成物の他に、ゼラチ/硬化剤として(/
13−ビニルスルホニルλ−プロハノール)や界面活性
剤を添加した。
13−ビニルスルホニルλ−プロハノール)や界面活性
剤を添加した。
試料を作るのに用いた化合物
増感色素Iニア/ヒドロ−j、j’−ジクロロ−3,3
/−ジー(γ−スルホプロピル)−ターエチルーチアカ
ルボンアニノヒドロキサイド・ピリジニウム塩 増感色素■ニア/ヒトローターエチル−3,31−ジー
(γ−スルホプロピル)−グ、t、<z’。
/−ジー(γ−スルホプロピル)−ターエチルーチアカ
ルボンアニノヒドロキサイド・ピリジニウム塩 増感色素■ニア/ヒトローターエチル−3,31−ジー
(γ−スルホプロピル)−グ、t、<z’。
j′−ジベンゾチアカルボシアニンヒドロキサイド・ト
リエチルアミン塩 増感色素I■ニア/ヒトローターエチル−j 、 j’
−ジクロロ−3,31−ジー(r−スルホプロピA/)
オキサカルボシアニ/・ナトリウム塩ms色素+vニア
/ヒドロ−よ、乙、タ′、6′−テトラクロロ−/、/
/−ジエチル−3,3′−−)−[β−〔β−(γ−ス
ルホプロピル)エトキシ]エチルイミダゾロカルボシア
ニンヒドロキサイドナトリウム塩 カプラー(20コ) (t)C5H11 M−/ −1 Y−1 M −III 工 0 第3表 各試料Vこついて使用カゾラーは第3表の】mっでちる
。
リエチルアミン塩 増感色素I■ニア/ヒトローターエチル−j 、 j’
−ジクロロ−3,31−ジー(r−スルホプロピA/)
オキサカルボシアニ/・ナトリウム塩ms色素+vニア
/ヒドロ−よ、乙、タ′、6′−テトラクロロ−/、/
/−ジエチル−3,3′−−)−[β−〔β−(γ−ス
ルホプロピル)エトキシ]エチルイミダゾロカルボシア
ニンヒドロキサイドナトリウム塩 カプラー(20コ) (t)C5H11 M−/ −1 Y−1 M −III 工 0 第3表 各試料Vこついて使用カゾラーは第3表の】mっでちる
。
上記塗布された試料について連続ウェッジを用ハてコO
Ooルックス//100秒で白色露光を行い、仄のよう
に3g 00で現像処理を行った。
Ooルックス//100秒で白色露光を行い、仄のよう
に3g 00で現像処理を行った。
1 カラー現像・・・・・・・・・3分/夕抄2 漂
白・・・・・・・・・6分30秒3 水 洗・・・
・・・・・・3分/j秒4 尾 着・・・・・・・・
・を分30秒5 水 洗・・・・・・・・・3分/j
秒6 安 定・・・・・・・・・3分/タ秒各工程に
用いた処理液組成は下記のものである。
白・・・・・・・・・6分30秒3 水 洗・・・
・・・・・・3分/j秒4 尾 着・・・・・・・・
・を分30秒5 水 洗・・・・・・・・・3分/j
秒6 安 定・・・・・・・・・3分/タ秒各工程に
用いた処理液組成は下記のものである。
カラー現像液
ニトロ三酢酸ナトリウム i、og並硫酸ナ
トリウム a、oy炭酸ナトリウム
30,0//臭化カリ
1.グgヒドロキシルアミン硫酸塩
、!、!y弘−(N−エチル−N−βヒドロ キシエチルアミン)−ノーメチ ルーアニリノ硫酸塩 ≠、夕!水を加えて
/ e漂白液 臭化アンモニウム /4o、ogア/モニ
ア水(2,1’%) 23.Orr;1エチ
レンジアミン−四酢酸ナト リウム鉄塩 /30 y氷酢酸
/弘 がt水を加えて
/1定着液 テトラポリリン酸ナトリウム 2.Of/亜硫酸
ナトリウム ≠、oyチオ硫酸アン
モニウム(70%) ノアt、θM/叡亜、硫酸ナト
リウム ≠、乙ダ水をノJIIえて
/ 4安定液 ホルマリン ざ、0耐水を加
えて / β処理後の得られ
た試料について、それぞれ赤色光に対する光学濃度を測
定したところ第弘表のようになった。
トリウム a、oy炭酸ナトリウム
30,0//臭化カリ
1.グgヒドロキシルアミン硫酸塩
、!、!y弘−(N−エチル−N−βヒドロ キシエチルアミン)−ノーメチ ルーアニリノ硫酸塩 ≠、夕!水を加えて
/ e漂白液 臭化アンモニウム /4o、ogア/モニ
ア水(2,1’%) 23.Orr;1エチ
レンジアミン−四酢酸ナト リウム鉄塩 /30 y氷酢酸
/弘 がt水を加えて
/1定着液 テトラポリリン酸ナトリウム 2.Of/亜硫酸
ナトリウム ≠、oyチオ硫酸アン
モニウム(70%) ノアt、θM/叡亜、硫酸ナト
リウム ≠、乙ダ水をノJIIえて
/ 4安定液 ホルマリン ざ、0耐水を加
えて / β処理後の得られ
た試料について、それぞれ赤色光に対する光学濃度を測
定したところ第弘表のようになった。
第を表
感度、ガンマ共に良好な結果が得られた。
次に現像済の各フィルムの堅牢性の試験を行った。試料
をiθ°CでlV日間放置した時の堅牢性及びz06C
−yo−1R1■の暗所に30日間放置したときの堅牢
性を示す。それぞれの初濃度/。
をiθ°CでlV日間放置した時の堅牢性及びz06C
−yo−1R1■の暗所に30日間放置したときの堅牢
性を示す。それぞれの初濃度/。
jにおける濃度の低下率を第夕表に示す。
これらの結果から1゛工ロー発色層、マゼ/り発色層、
シアン発色層およびアンチ・・レーション層、中間層、
保護層などから成る多層感光材料に本発明のシアンカプ
ラーを使用すると良好な発色性(高い感度、高いガンマ
)と、すぐれた堅牢性を付与する事が5J叱となる事は
明らかである。
シアン発色層およびアンチ・・レーション層、中間層、
保護層などから成る多層感光材料に本発明のシアンカプ
ラーを使用すると良好な発色性(高い感度、高いガンマ
)と、すぐれた堅牢性を付与する事が5J叱となる事は
明らかである。
第j表
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記一般式[1)で表わされるシアン色素形成カプラー
を含有することを特徴とする/・ロゲン化銀カラー写真
感光材料。 式中、几1、几2は各々置換もしくは無置換のアルキル
基、アリール基、又は複素環基を表わし、Xl、X2は
各々現像主薬との酸化カップリング反応で離脱しうる基
を表わす。¥1、Y2は各々水素原子、ハロゲン原子ま
たは一価の有機基金あられす。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP5569683A JPS59180559A (ja) | 1983-03-31 | 1983-03-31 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP5569683A JPS59180559A (ja) | 1983-03-31 | 1983-03-31 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS59180559A true JPS59180559A (ja) | 1984-10-13 |
Family
ID=13006053
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP5569683A Pending JPS59180559A (ja) | 1983-03-31 | 1983-03-31 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS59180559A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6086544A (ja) * | 1983-10-18 | 1985-05-16 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
US4609619A (en) * | 1984-09-17 | 1986-09-02 | Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. | Light-sensitive silver halide color photographic material |
-
1983
- 1983-03-31 JP JP5569683A patent/JPS59180559A/ja active Pending
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6086544A (ja) * | 1983-10-18 | 1985-05-16 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
JPH051455B2 (ja) * | 1983-10-18 | 1993-01-08 | Konishiroku Photo Ind | |
US4609619A (en) * | 1984-09-17 | 1986-09-02 | Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. | Light-sensitive silver halide color photographic material |
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