JPS6069653A - カラ−画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はカラー写真画像の形成方法、特に新規な黄色色
素形成カプラーを用いるカラー写真画像形成方法に関す
るものでわる。

すなわちカプラーの溶解性１分散安定性１分光吸収特性
がすぐれておυ、特にベンジルアルコールを除去した発
色現像処理液中で色素形成速度が大きく、発色濃度が高
く、かつ画像保存性がすぐれ１発色現像液のｐＨ変化に
よってもカンプリング反応性の著しい変化を起さない新
規な黄色カプラーの存在下で黄色々素画像を形成する方
法に関するものである。

減色法カラー写真は周知のように芳香族第１級アミン系
発色現像薬が露光され九ノ・ロゲン化銀粒子を還元する
ことによシ生成する発色現像剤の酸化生成物と黄色、シ
アンおよびマゼンタ色素を形成するカプラーとノ・ロゲ
ン化錯乳剤中で酸イヒカツプリングすることにより色画
像が形成される。

このような場合、黄色々素を形成するだめの黄色カプラ
ーとしては一般に活性メチレン基を有する化合物が用い
られ、マゼンタ色素を形成するためのマゼンタカプラー
としてはピラン°ロン系、ピラゾロベンツイミダゾール
系、インダシロン系等の化合物が使用逼れ、シアン色素
を形成するだめのシアンカプラーとしてはフェノール系
、およびナフトール系水酸基を有する化合物が用いられ
ている。

各カプラーは実質的には水不溶性の高沸点有機溶剤に、
又はこれに必要に応じ補助溶媒を併用して溶解させ、ノ
・ロゲン化鋼乳剤中に添加されるか。

又はアルカリ水溶液として乳剤中に添加される。

一般に前者の方が後者より耐光性、耐湿性、耐熱性、粒
状性、および色の鮮鋭度等においてすぐれている。

各カプラーに要求される基本的性質としては単に色素を
形成するだけでなく、高沸点有機溶媒あるいはアルカリ
に対する溶解度が大きいこと、又ハロゲン化釧写真乳剤
への分散性および安定性がよいこと、形成された色素が
光、熱、湿気に対して堅牢であること、分光吸収特性が
すぐれていること、透明性がよいこと、画像が鮮明であ
ると同時に更Ｋｇ要なことは発色温度が大きいことおよ
び色素形成速度が大きいこと等の種々の特性分有するこ
とが望まれている。

更に廃液の処理のコストを下げる目的で発色現像処理時
に添加されるベンジルアルコールの除去が必要となって
さている。ところが一般にベンジルアルコールを添加し
ない発色現像処理液を用いると、ハロゲン化鈷写真乳剤
中に添加されたカブツーの発色性すなわち色素形成速度
および最大発色濃度は低下してしまうのが現状でおる。

したがつて、黄色カプラーにおいて、その発色性がベン
ジルアルコールに依存しないこと、かつ上記の画像の保
存性を改良すること等が望まれている。また一般に従来
の黄色カプラーはｐ　ｌ−１依存性が高いため発色現像
処理中において、ｐｌ（条件を極めて注意深く制御する
ことが要求されている。しかし発色現像の最適ｐ　Ｈは
使用される個々の発色現像主薬、カプラーまたはカプラ
ーの組合せによって若干変化するのが音道であり、ｐ　
ｌ−１依存性の小さい黄色カプラーが要求される。黄色
カプラーにおいては上記の必要とされる性能をすべて満
足したカプラーは未だ見出されていない。

従来知られている黄色カプラーには次のようなものがあ
る。

例えば米国特許３．グθＩ、／りグリＶｃはα−ヒバロ
イルアセトアニリドの弘−位にスルファモイル基を有し
、活性点の水素原子１個がアリールオキシ基で置換され
ている黄色カプラーが記載されている。これらのものは
発色後形成された色素の保存性が悪く、分光吸収特性も
劣シ、満足すべきものではない。

又、特開昭５Ｏ−ｒ７１．３０号にはα−ピバロイルア
セトアニリドのよ一位にアルキルスルホンアミド、アラ
ルキルスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、アル
コキシベンゼンスルホンアミド又はアリールスルホンア
ミド結合を有し、活性点の水素原子１個かアリールオキ
シ基で置換されている黄色カプラーが記載されている。

これらの一部のものについては現像液のｐ　Ｈ変化に対
しτカップリング反応性が実質的に非感応性である特性
を有しているが、しかし一方では発色後形成された色素
の保存性が劣っており、又一般にベンジルアルコールを
除去した発色現像処理液中でのカプラーのカップリング
反応性がまだ満足すべきものではない。

又、特開昭１２−／／１２／り号および特開昭！グーグ
ｒｊ４ｔ／号公報にはα−アシルアセトアニリドの夕位
にアルキルスルホンアミドまたはフェノキシアルキルス
ルホンアミド結合を有し、活性点に複・素環の２米原子
を介して複素環が置換している黄色カプラーが記載され
ているが、これらのカプラーはベンジルアルコールを除
去した発色現像処理での発色性が充分でない。

又％特開昭ｊｊ′−／弘２３弘θ号公報にはα−アシル
アセトアニリドの３−位にアルコキシアルキルスルホン
アミド基を有するカプラーが記載されている。これらの
カブシーはアルキルスルホンアミド基の疎水性アルキル
基部分にエーテル結合全導入し、親水性を増加させ、そ
の結果カプラーのカップリング活性を増加させている。

しかしこれらも必ずしも前記の要求される性能を全部満
足できるものではなかった。

そこで本発明の第１の目的はベンジルアルコールを添加
しない発色現像液を用いる増像処理系において充分なカ
ップリング活性を有する新規な黄色カプラーおよびこれ
を利用した黄色色素−ｆ象形成方法を提供することにあ
る。

本発明の第一の目的に発色り、９１液のｐ　Ｈの変化に
非感応的であり、しかも得られた＠素画像の／〈ラツキ
を減少させることのできる新規な黄色カプラーおよびそ
の色素画像形成方法を提供することにある。

本発明の第３の目的は生成した色素画曽の保存性すなわ
ち、耐光性、耐熱性、耐湿性にすぐれた新規な黄色カプ
ラーを提供することにある。

本発明の第グの目的はアルカリ又は高沸点の有機溶剤等
に対する溶解性、ハロゲン化銀カラー写真乳剤に対する
分散性および簀定性がすぐ７′Ｌ／ヒ新規な黄色カプラ
ーを提供することにある。

本発明の第ｊの目的は新規な黄色カプラーを使用するこ
とによる高温迅速処理ＫＡした写真感光材料を提供する
ことにある。

更に本発明の第６の目的は容易に入手できる原料から経
済的に有利な方法で合成できるスルファモイル基を１す
る新規な黄色カプラーを提供することでおる。

本発明の目的はアセトアニリド基のアミノＭＥ対してメ
タ位にスルファモイル基’ｔ−有するα−アシル−α−
無置換またはｊ換フェノキシアセトア二＋７ド系黄色カ
プラーの存在下で、露光されたハロゲン化鋼感光材料を
芳香族−級アミン発色現像薬により現像することを＃徴
とするカラー画像形成方法によジ達成される。

本発明のカラー画像形成方法の好ましい実施態様は上記
の黄色カプラーをノ・ロゲン化銀感元材料中に含有させ
て用いるｍ＝である。

本発明のカプラーは実施例その他から明らかなように発
色性が特にすぐれており、その効果はベンジルアルコー
ルがない系で特に顕著である。

また発色現像液のｐＨ変化（例えばｐＨ１０゜０〜／／
　、！’）があっても発色性においてほとんど変化がな
く蒼定したカプラーであることも確認された。

本発明の黄色カプラーのうち特に好ましいものは下記一
般式であられきれるものである。

丘４ Ｉｔ　１はアルキル基（好ましくは、インプロピル基、
ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅｒｔ−アミル基等の炭素数３
〜ｇの分岐アルキル基２．又は無置換もしくは０瑛アリ
ール基をあられし、置換基としては炭禦叔ｌ〜夕の低級
アルキル基（例えば、メチル、エチル、インプロピル、
ｔｅｒｔ−ブチル。

ｔｅｒｔ−アミル基〕、炭素数／〜３０の直鎖もしくは
分岐のアルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、ブト
キシ、メトキシエトキシ、ドデシルオキシ、ヘキサデシ
ルオキシ、オクタデシルオキシ基ン、ハロゲン原子（例
えば、フッ素、塩素。

臭素、沃素）またはアシルアミノ基（例えばα−（２，
弘−ジ−ｔ−アミルフェノキジノアセトアミド、α−（
２，４ｔ−ジ−ｔ−アミルフェノキシラブナルアミド、
ｒ−（Ｊ−ペンタデシルフェノキシラグナルアミド基）
が挙げられ、上記の置拗基はλつ以上有していてもよい
。

几２は炭素数ｌ〜３−２の直鎖もしくは分岐アルキル基
（例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ドデシル
、テトラデシル、はフタデシル。オクタデシル基）また
は炭素数６〜３２のアリール基（例えばフェニル基）を
あられし、これらは置換されていてもよ＜、ｉ換基とし
てはアリーロキシ基（好ましい例としはλ、弘−ジーｔ
−アミルフェノキシ）％アリール基（好ましい例として
はフェニル基）、アルコキシカルボニル基（好ましい例
としてはドデシルオキシカルボニル、３．ｊ−ジオクチ
ルオキシカルボニル２．アルコキシ基（好ましい例とし
てはメトキシ、ドデシルオキシ。

オクタデシルオキシ）などが挙げられる。

Ｘはハロゲン（ｆｌ’えはフッ素、塩素、臭素、沃素）
オたは炭素数／〜３０のアルコキシ基（例えばメトキシ
、エトキシ、メトキシエトキシ、ドデシルオキシ、オク
タデシルオキシ基）またはジアルキルアミノ基（例えば
ジメチルアミノ、ジエチルアミノ基）をあられす。

Ｙは水素原子またはベンゼン環に置換可能な基、好まし
くはハロゲン原子、ノ〜ロゲン雪換アルキル基、シアノ
基、アシル基をあられし、好ましい例としては塩素、フ
ッ素、トリフロロメチル基などが挙げられる。

几３および凡５は各々水素原子またはベンゼン環に置換
可能な基、例えば几４に記載のいずれかの基をｂられす
。好ましいものとしては−ＣＯＮＨＮＨＣＯＮＨ２、−
ＮＨＣＯＣＨ３、−ＮＣＯＣＨ３。

Ｈ３ −ＮＨ８Ｏ２ＣＩ４３．　ＮＣＯＣＨ３、５Ｏ２ＣＨ３
。

−ＣＩ−１２ＮＨｃＯｃＨ３などがある。

Ｒ４は水素原子、ハロゲン原子、カルボキシル基、アル
キルオキシカルボニル基（好ましい例としてはメトキシ
カルボニル、エトキシカルボニル。

ブトキシカルボニル）、アリールオキシカルボニル基（
好ましい例としてフエノキシカルボニルン、アリールス
ルホニル基（好ましい例としてはしい例としては一８Ｏ
２ＣＨ３、−８Ｏ２Ｃ２Ｈｓ　。

−８ＯｚＮＨＣＨｚＣＨｚＯＨ）、アリールスル７アモ
イ等八アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、シアノ基
またはカルバモイル基をろられす。

次に本発明のカプラーの代表的具体例を挙げるが本発明
に用いられる本発明のカプラーはこれに限定されるもの
ではない。

＆ ８０２ＮＨＣ１２Ｈ２５ ０ＯＨ ８Ｏ２ＮＨＣ１４Ｈ２９ ＯＯＨ ＆ Ｚ ８０２　ＮＨＣＨ２ＣＨ２Ｃ００Ｃ１２Ｈ２５１　４゜ Ｃ０ＯＨ ８ ０ＯＨ ８０２ＣＨａ Ｉ Ｃ５Ｈ□、（ｔ） ２６゜ ２７゜ 次に本発明に係るカプラーの代表的な合成例をマに具体
的に示す。

２例　１゜ ニーピバロイル−α−〔グー（＋−ヒドロキシ′ゼンス
ルホニルンフエノキシ〕−１−クロロー−Ｎ−）”デカ
ンスルファ七イルアセトアニリ例示カプラー（１））の
合成。

α−ピバロイル−コ＝りロローｒ−）”デカンスルファ
モイルアセトアニリド１０９をメチレフクロリド／　０
　’ＯｍＱに溶解し、スルフリールクロリドλ、７９を
冷時滴下し、反応させた。反応液を水７．α−ヒバロイ
ルーα−クロロ−２−クロロ−Ｎ−ドデカンスル７アモ
イルアセトアニリ】メチレンクロリド溶液を得た。この
溶液を弘。

−ジヒドロキシジフェニルスルホン３ｊ９゜チルホルム
アミド１００ｍＱ、トリエチルアミｍ２の溶液中にＳＯ
〜６０°Ｃのもとて滴下。

４させた。反応終了後、ｉｏ％竹性ソーダー水−で処理
し過剰のμ、参′−ジヒドロキシジフルスルホンを除去
した。メチレンクロリド浴故は塩酸で酸性とし、水洗、
乾燥後、濃縮し、オイルヲ得た。このオイルにメタノー
ル全加工結晶化させ、融点７７〜２ｆ　’Ｃの白色結晶
（例示カプラー１）／コ９（１０チ）？得た。構造をＮ
ＭＲおよびマススペクトルにより確認した。

元素分析 Ｃｆ（Ｎ 計算値　より、３／　乙、タグ　３．７７実測値　ｊり
、ＯＳ　乙、４ｔ２　３３１合成例　２ α−ピバロイル−α−（４を一カルボキシフェノキシ）
−２−クロロ−ｊ−Ｎ−ドデカンスルファモイルアセト
□アニリド（例示カプラー６）の合成α−ピバｏイルー
２−クロローター（ドデカンスルファモイル）アセトア
ニリドノコ・２をメチレンクロリド≠０峨に溶かし、こ
の溶液中に冷時臭素１Ｉ−９を滴下し、反応させた。反
応液を水洗し。

メチレンクロリドを濃縮しオイルを得た。このオイルを
アセトニトリル４ｔｏｍｔｔに溶解した。この溶液全ベ
ンジル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート６゜≠２、ジメチ
ルホルムアミド１１０　ｍＱの溶液中に添加した。次い
でトリエチルアミン乙２を滴下し。

室温で弘時間反応させた。反応液を酢赦エチル中に注入
し、塩酸で酸性とし、更に水洗し、乾燥後濃縮して／６
？のオイルを得た。

このオイルを再び酢酸エチル／θＯｍＱＶＣ溶解し。

パラジウムカーボン０．３９ｆ加え、２００　ｍｅオー
トクレーブ中、水素圧、ｆＯｋｇ／ａｎ２の加圧下６５
〜７０°Ｃで３時間反応した。触媒を戸別し。

酢酸エチルを濃縮し、オイルを得た。このオイルをアセ
トニトリルに加温しつつ溶解δせ、冷却して融点／／１
〜／／７　°Ｃの白色結晶／θ２を得た。

ＮＭＲおよびマススペクトルで構造を確認した。

元素分析値 ＣＨＮ 計算値　１，０．３２　７，０６　４１，３り実測値　
＆０．２ｔ　７．／／　≠、３７本発明のカプラーは本
発明以外の下記の色部形成カプラーと併用してもよい。

カプラーは分子中にバラスト基とよばれる疎水基を有す
る非拡散のものが望ましい。カプラーは銀イオンに対し
≠当−計性あるいは２当量性のどちらでもよい。また色
補正の効果をもつカラードカプラー、必るいは現像にと
もなって現像抑制剤を放出するカプラー（いわゆるｌ）
　Ｉ　）Ｌカプラー）を含んでもよい。カプラーはカン
プリング反応の生成物が無色であるようなカプラーでも
よい。

黄色発色カプラーとしては公知の開鎖ケトメチレン系カ
プラーを用いることができる。これらのうちベンゾイル
アセトアニリド系及びピパロイルアセトアニリド系化合
物は有利である。

マゼンタ発色カプラーとしてはピラゾロン系化合物、イ
ンダシロン系化合物、シアノアセチル化合物などを用い
ることができ、特にピラゾロン系化合物は有利である。

皆たピラゾロトリアゾール系化合物、ピラゾロイミダゾ
ール系化合物、ピラゾロピラゾール系化合物なども有利
に用いられる。

シアン発色カプラーとしてはフェノール系化合物、ナフ
トール系化合物などを用いることができる。

この他、カラードカプラー、■〕■几カプラー（特に拡
散性の大きい現ｌｊ用ｊ制吻質を放出するＤＩＲカブラ
ーンなども弁用することができる。

ＤＩＲカプラー以外に、現１！−１にともなって現像抑
制剤を放出する化合物を％１盛光材料中に含んでもよく
１例えば米し！ｉＩ特許３，２り７．≠≠夕号、同３．
３７り、５２２号、西ａ虫蒔許出願（ＯＬＳン２．４１
１７　、り１４Ｌ号、栽開Ｈ２，ｔコ〜ｌタコ７７号、
特開昭！３−タ／／６号ＶＣ記載のものが使用できる。

本発明のカプラーは同一層に二棟以上含むこともできる
。同一の化合物を異なる２つ以上の層に含んでもよい。

本発明のカプラーは、一般に乳剤層中の銀１モル当１）
　２　ｘ　／θ−３モルないｌ、ｔｘ／θ　モル。

好ましくは／ｘ１０　モルないし５ｘｉｏ　”モル添加
される。上記のカプラーと併用される場合は同じ色に発
色するカプラーの全部の添加景が上記の範囲内に入るの
が好ましい。

上記のカプラーをハロゲノ化鍾乳剤層に導入するには公
知の方法たとえば米国特許２’、！２２゜０．２７号に
記載の方法などが用いられる。たとえば７タール酸アル
キルエステル（ジグチル７タレート、ジオクチル７タレ
ートなど）、リン酸エステル（シンエニル７オスフエー
ト、トリフェニルフォスフェート、トリクレジルフォス
フェート、。

ジオクチルブチルフォスフェート）、クエン酸エステル
（たとえばアセチルクエン酸トリブチルノ。

安息香酸エステル（たとえば安息香酸オクチルフ、アル
キルアミド（たとえばジエチルラウリルアミド几脂肪酸
エステル類（たとえばジグトキシエナルサクシネート、
ジオクチルアゼレート）など。

またｄ沸点約３θ０Ｃ乃至／ｊｏ　０ｃの有機溶媒。

たとえば酢霞エチル、酢酸グチルのごとき低級アルキル
アセテート、フロピオン酸エチル、コ級ブチルアルコー
ル、メチルイソブチルケトン、β−エトキシエチルアセ
テート、メチルセロソルブアセテート等に溶解したのち
、親水性コロイドに分散される。上記の高沸点有機溶媒
と低沸点有機溶媒と全混合して用いてもよい。

また特公昭ｊ／−３？Ｉ！３．特開昭ｊ／−！タタ≠ｊ
Ｋ記載されている重合物による分散法も使用することが
できる。

カプラーがカルボン酸、スルフォン酸のごトキ酸基を有
する場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド
中に導入される。

本発明を用いて作られる感光材料には親水性コロイド＃
ｌに紫外線吸収剤を含んでよい。たとえばアリール基で
蓋換されたベンゾ）　ＩＪアゾール化合物（たとえば米
国特許！、３３！、７りグリに記載のもの２．クーテア
ゾリドン化合物（たとえば米国特許！、３／ｌｉＬ、７
り≠号、廉ＩＪ、ｊｊコ。

ｔｒｉ号に記ｄ＆のもの）、ベンゾフェノン化合物（た
とえば特開昭４ｔｊ−２７１１７号に記載のものン、ケ
イヒ鹸エステル化合物（たとえば米国特許３゜７０ｊ？
、１０タ号、１百１３，７θ７，３７ｊ号に記載のもの
り、ブタジェン化合物（たとえば米国特許μ、０μｊ、
、２２り号に記載のもの）、あるいはベンゾオキシゾー
ル化合物（たとえば米国看許ｊ　、　７００　、≠！！
号に記載のものりを用いることができる。さらに米国特
許３　、！Ａ５＞り、７６２号、特開昭タ≠−≠１６３
１号に記載のものも用いることができる。紫外線吸収性
のカプラー（たとえばα−す７トール系のシアン色素形
成カプラー）や紫外線吸収性のポリマーなどを用いても
よい。これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染されても
よい。

本発明に用いられる写真乳剤はＰ、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ
９　Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｂｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅ１社刊、
／り６７年）、Ｇ、Ｆ。

Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓ
ｉｏｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｔｈｅ　Ｆ’ｏｃａｌ　
Ｐｒｅｓｓ刊。

／？ＡＡ年）、　Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａ
ｌ著Ｍａｋｉｎｔｚ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ（’ｌ”ｈｅ　Ｆ
ｏｃａｌ　’Ｐｒｅｓｓ刊。

／り６≠年２などに記載された方法を用いて調製するこ
とができる。

本発明においては、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤も使うことができる。

別々に形成した２株以上のハロゲン化炒乳剤金混合して
用い工もよい。

本発明のカプラーは平板状の粒子、特に粒径／厚さの比
が夕以上、特に？以上の粒子が全役と６面、積の！０係
以上占めるような乳剤とＩｔｆ用してもよい。

ハロゲン化釦粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塙、亜鉛塔、玲塩、タリウム塩、イリジウム
塔またはその錯塩、ロソウム瘍せたはその錯塩、鉄塩゛
よたは鉄錯塩などを共存させてもよい。

写真乳剤の結合剤または保護コロイドとｊ７ては。

ゼラチンを用いるのがＭ利であるが、それ以外の親水性
コロイドも用いることができる。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写貞九理中のカプリｆ防止しあるいは
写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含Ｍさ
せることができる。すなわちアゾール類たとえばベンゾ
チアゾリウム塩、ニトロインダン°−ル類、ニトロベン
スイミダソ°−ル類、クロロベンズイミダゾールゆ、プ
ロモベンズイミタ゛ゾール顛、メルカプトチアゾール類
、メルカプトベンゾチアゾールゆ、メルカプトベンズイ
ミダゾール類、メ）ｌｖカプトテアジアン°−ル類、ア
ミノトリアゾール９．ベンゾトリアゾール類、ニトロベ
ンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾ／ｌ／ρ（特
ニ／−フェニルー！−メルカプトテトラゾール）など；
メルカプトピリミジン類；メルカプトトリアジンｆ；た
とえばオキサン°りンチオンのよりなチオケト化合物；
アザインデン類、たトエばトリアザインデン類、テトラ
アザインデン類（特に≠−ヒドロキシｆｉ！？＠（’　
＋ｊ　、３ａ、７）テトラザインデン類う、にンタアザ
イノデン沖なト；ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼン
スルフィン酸、ベノゼンスルフオン酸アミド等のような
カブリ防止剤またはな定則として知られた多くの化合物
を加えることかでさる。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層にｆ′ｉ感度上昇、
コントラスト上昇、または現像促進の目的で。

例えはポリアルキレンオキシドまたはそのエーテル、エ
ステル、アミンなどの誘導体、チオ上−ケル化合物、チ
オそルフオリン知、四級ア／モニウム塩化合物、ウレタ
ン誘導体、尿素誘導体、イミダゾール＠導体、３−ピラ
ゾリドン知尋を含んでもよい。

本発明に用いられる写兵乳酌は、メナン色水類その他に
よって針元増感されてよい。用いられる色素には、シア
ニン色水、メロシアニン色紮、複合シアニン色素、複合
メロ７アニ／色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシ
アニン色素、スチリル染料、およびヘミオキソノール色
素が包含される。＠に有用な色素は／アユ２色素、メロ
シアニン色素および複合メロシアニン色素に属する色素
である。これらの色素類には塩基性異通環核として７ア
ニン色累類に通帛利用される杉のいずれ金も適用できる
。すなわち、ピロリン核、オキサジノン核、チアン′り
ン核、ピロール核、オキサゾール核、チアゾール核、セ
レナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール俵、ピリ
ジン核など；これらの核に脂環式炭化水素環が融合した
核；およびこれらの核に芳香族炭化水素塩が融合した核
、すナワち、インドレニン核、ベンズインドレニン核。

インドール核、ベンズオキサゾール核、ナフトオキサゾ
ール該、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベ
ンフ“セレナン゛−ル核、ベンズイミダゾール核、キノ
リン核などが適用できる。これらの核は炭素原子上ｒｃ
置換されていてもよい。

メロシアニン色素まｆｃは複合メロシアニン色素ににケ
トメナレン構造を有する核として、ピラゾリン−！−オ
ン核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−
２，グージオン核、チアゾリジン−２，’Ｉ−ジオン核
、ローダニンＰ；、チオバルビッール敏核などの夕〜を
貝異節環核を適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
脅せ葡用いてもよ＜、工υ感色素の組合せは特に強色増
感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分Ｘ増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であつ１１
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。

本発明を用いて作られた感光材料には親水性コロイド層
にフィルター染料として、わるいはイラジェーション防
止その他種々の目的で水溶性染料を含有してよい。この
ような染料にはオキソノール染料、ヘミオキソノール染
料、スチリル染料。

メロシアニン架科、シアニン染料及びアゾ染料が包含さ
れる。中でもオキソノール染料；ヘミオキソノール染料
及びメロシアニン染料が有用である。

本発明を用いてつくられる感光材料において。

写真乳剤層その他の載承性コロイド層には、スチルベン
系、トリアジン系、オキサゾール系あるいはクマリン系
などの増白剤を含んでもよい。これらは水溶性のもので
もよく、また水不溶性の増白剤を分散物の形で用いても
よい。

本発明を実施するに際して下記の公知の退色防止剤を併
用することもでき、また本発明に用いる色像安定剤は単
独または２棟以上併用することもできる。

公知の退色防止剤としてはノ・イドロキノン訪導体、没
食子酸Ｊ導体、ｐ−アルコキシフェノール類、ｐ−オキ
シフェノール誘導体、ビスフェノール翔等がある。

本発明を用いて作られる感光材料は色カブリ防止剤とし
て、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール訪導体、
没食子酸肪導体、アスコルビン酸誘導体などを含有して
もよい。

本発明は支持体上に少なくともλつの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。

多層天然色写真材料は１通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および背−感性乳剤層を各々少なくとも
一つ有する。これらの層のｊ−序は必要に応じて任意に
えらべる。赤感性乳剤層にシアン形成力フラーを、緑感
性乳剤層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイ
エロー形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、
場合にょシ異なる組合せをとることもできる。

本発明の感賞材料の写真処理には、公知の方法のいずれ
も用いることができる。処理液には公知のものを用いる
ことができる。処理温度は普通／１’ｃからｊｏ　０ｃ
の間に選ばれるが、／ｒ’ｃより低い温度または夕ｏ　
’Ｃをこえる温度としてもよい。

カラーｆＪ１．像液は、一般に発色現像主薬を含むアル
カリ性水溶液から成る。発色現像主薬は公知の一級芳香
族アミン現像剤１例１えばフェニレンジアミン類（例え
ば弘−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエナルア二りン、３−メチル
ー弘−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、弘−アミノ
−Ｎ−エテル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３
−メｆルー≠−アミノーＮ−エテル−Ｎ−β−ヒドロキ
シエチルアニリン、３−メチル−≠−アミンーＮ−エチ
ルーＮ−β−メタンスルホアミドエテルアニリン。

≠−アミノー３−メチルーＮ−エチル−Ｎ−β−メトキ
シエテルアニリンなど２を用いることができる。

この他り、Ｆ、Ａ、Ｍａｓｏｎ著’Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆ
’ｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、１ｙ６６年２の２２６〜．
２λり頁、米国特許コ、ｉｙｓ、ｏｉ１号、同Ｊ、！７
２，３ｔ、μ号。

特開昭μｇ−６≠２３３号などに記載のものを用いてよ
い。

カラー現像液はそのほかアルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸
基、ホウ酸塩およびリン酸塩の如きｐ）ｌ緩衝剤、臭化
物、沃化物および４機カブリ防止剤の如き現倣抑１δ１
］剤ないしカブリ防止剤などを含むことができる。また
必要に応じて、硬水軟化剤。

ヒドロキシルアミンの如き保恒剤、ベンジルアルコール
、ジエチレングリコールの如き有機溶剤。

ホリエチレングリコール、四級アンモニウム塩。

アミ７類の如き現１象促１糎剤１色素形成カプラー。

競争カプラー、ナトリウムボロハイドライドの如きかぶ
らせ剤、ｌ−フェニル−３−ピラゾリドンの如き補助現
像薬、粘性付与剤、米国凝許≠、θ１３．７２３号に記
載のポリカルボン酸系キレート剤、西独公開（（、）　
Ｌ　Ｓ　）λｊＪλ、タタＯ号に記載の酸化防止剤など
を含んでもよい。

発色現像後の写真乳剤層は通常、漂白処理される。漂白
処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし１個別に行
なわれてもよい。濃白剤としては鉄（ＩＩＨ，コバルト
Ｃ■）、クロム（■）、銅ＣＵ）などの多価金属の化合
物、過酸頬、キノン随、ニトロソ化合物などが用いられ
る。たとえばフェリシアン化物、重クロム酸塩、鉄（Ｉ
ＩＩ）またはコバル）　（ＩＩＩ）の有機錯塩、たとえ
ばエナレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢ｐ、／、！
−ジアミノー２−プロパツール四酊ミ酸などのアミノポ
リカルボン酸類ａるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸な
どの有機酸の錯堪；過値酸塩、過マンガン酸塩；ニトロ
ンフェノールなどを用いることができる。これらのうち
フェリシアン化カリ、エチレンジアミン西酢酸鉄（■１
）ナトリウムおよびエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩ！
　）アンモニウムは特に有用である。エチレンジアミン
四酢酸＃　（ＩＩＩ　）錯塩は独立の漂白液においても
、−浴み白定着液においても有用である。

洋白または該白定着液には、米国特許３．０弘２、！２
０号、目１３，２μ７．？６６号、特公昭４ｔｊ−４ｊ
Ｏ６号、特公昭１／−６−１１３１．号などに記載の漂
白促進剤、特開昭ジ３−６よ７３２号に記載のチオール
化合物の他、欅々の添加剤を加えることもできる。

実施例−１ セルロースアセテートフィルム支持体上に、以下に記載
する組成の層からなる写真要素を製造した。

第一層・・・イエローカプラーとトリクレジルホスフェ
ートの比率が３：／になるように混合し。

酢酸エチルを加え加温溶解後、界面活性剤（ドテシルベ
ンゼンスルホン酸ソータ″）ヲ含むゼラチン水溶液中に
乳化分散して、イエローカプラーの乳化分散物を得た。

本乳化分散物と沃臭化銀乳剤とを銀対カプラーの比率が
３．ｊ：／になるように混合したｅ、を作成した。

第二層・・・ゼラチン水溶液に硬化剤（ｌ、３−ビニル
スルホニルーコープロパノールノと界面活性剤（Ｔｒｉ
ｔｏｎ　Ｘ−２００）を混合したものを作成した。

第一層目に１史用するイエローカプラーをそれぞれ表−
７に示すように変えて塗布試料１０／−ＩＯｊを製造し
た。

この試料について白色廊光を行い１次のように３１ｒｏ
Ｃで現像処理を行った。

１、カラー現像・・・・・・・・・３分／夕秒２、漂　
白・・・・・・・・・６分３０秒３゜水　洗・・・・・
・・・・３分／ｊ秒４、定　着・・・・・・・・・６分
３０秒＆　水　洗・・・・・・・・・３分／ｊ秒６、安
　定・・・・・・・・・３分／よ秒各工程に用いた処理
液組成は下記のものである。

カラー現像液 ニトロ三酢酸ナトリウム　／、０２ ′亜硫酸ナトリウム　弘、０？ 炭酸ナトリウム　ｉｏ、ｏｙ 臭化カリ　１．弘？ ヒドロキシルアミン硫酸塩　２．４ｔ２≠−（Ｎ−エテ
ル−Ｎ−βヒドロ キシエテルアミノフーコーメチ ルーアニリン硫酸塩　≠、！？ 水を加えて　／ｌ 標白液 臭化アンモニウム　ｉｔｏ、ｏｙ アンモニア水（２１チ）　２！、Ｏｒｍエチレンジアミ
ン−四酢酸ナト リウム鉄塩　／ＪＯ？ 氷酢酸　／グ　離 水を加えて　／　ｌ 定着液 テトラポリリン酸ナトリウム　、２．０？亜硫酸ナトリ
ウム　μ、０９ チオ値酸ア値上アンモニウム％）　／７３．θ唾重亜値
酸ナトリウム　μ、乙？ 水を加えて　ｌ　！。

安定液 ホルマリン　ｇ、θｍｕ 水を加えて　／　１ 次の表−７には現像処理後の各試料のカブリ値、相対感
度値、Ｄｍａｘ値が示されている。

上記結果より１本発明を来施する挙によシ、カプリを工
υ加させる亭なしに感度が高く、高発色６度を有する写
真要素を宿る事が可能になった。

実施９ｉｌ　−２− ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に９次の
第１層（取下層２〜第７層（最上層ンを順次塗布してカ
ラー写真感光材料（試料Ｉ）を作成した。（表２二表中
ＴｔＱ　／　ｍ２　は塗布縫を表わすン表−３に示すよ
うにイエローカプラーを変えて試料コθ／〜２０ｊを製
造した。

表−３ 各試料について青色光露光を与えた後、以下の処理工程
により現像処理を行った。

処理工程（３３９Ｃ） 各処理工程の成分は下記の通りである。

発色現像液（Ａ） ベンジルアルコール　／ｊｍｌｌ ジエチレングリコール　ｊｍＱ 戻酸カリウム　、！ｊ２ 塩化ナトシナトリウム　ｏ、ｉノ 英化ナトリウム　０．夕？ 無水亜硫酸ナトリウム　２２ ヒドロキシルアミン硫酸塩　−２２ ヘーエチルーＮ−β−メタン スルホンアミドコテルー３ 一メチルー≠−アミノアニ リン硫酸塩　２ 水を加えて／ｌとしＮ　ａ　０１−１を加えてｐ　Ｈ／
　０にする 発色現像液（Ｂ） 発色現像液（Ａ）からベンジルアルコールヲ除去した他
は同一組成。

漂白定着液 チオ（ｌ＃はアンモニウム　７．２≠、ｓｐメタ重亜値
酸ナトリウム　／３．３９ 無水亜硫酸ナトリウム　λ、７？ ＥＤＴＡ第λ鉄アンモニ第六鉄アンモニウム塩水を加え
て／ｌとしｐＨ６，Ｉに合わせる現昨処理した各試料の
発色濃度を測定した。各試料のカプリ、ガンマ、ｐｍａ
ｘを表−矢に示す。

表−弘かられかる１５に比較試料２Ｑノ、コＱ２はベン
ジルアルコールのない発色現像液ＣＢ）では著しく発色
性が低下するのに対し１本発明の２０３〜２０夕は濃度
、ガンマの低下がほとんど起らず十分な発色性を示して
いる。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書 昭和！り年１２月お日 で 特許庁長官殿 １、事件の表示　昭和！を年　特願第１７１７Ｊ′よ号
２、発明の名称　カラー画像形成方法 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 件　所　神奈川県南足柄市１１」沼２１０番地ｔ　補正
の対象　明Ｉａ書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 （１）明細書第≠１頁７７行目の「漂白または」から第
弘コ頁λ行目の「こともできる。」までを以下の如く補
正する。

「漂白液や漂白定着液には必要に応じて各種促進剤を併
用しても良い。例えば臭素イオン、沃素イオンの他、米
国鉛許第ｊ、７０６．タロ１号、特公昭４’ｊ−１３０
１，号、同４１？−２ｔｊＩｔ号、特開昭ｆＦ−３２７
３１号、同６３−．３ｔ２！３号および同タ！−３７０
１ｔ号に示されるようなチオ尿素系化合物；特開昭Ｊ：
ｌ−／　２４ｔ≠２グ号、同！、３−９３ｔ３／号、同
３３−６７１３１号、同ｊ３−３２７３乙号、同６３−
ｔ！７３２号、同ｊ！−ｊ２ｊ３≠号および米国特許第
３９ｇり３、Ｉｊ１号などに示されるようなチオール系
化合物；特開昭≠７−！り乙４！弘号、同ｊＯ−／弘０
／２り号、同ｊ３−λｇ弘コ乙号、同！３−／４ｔ／Ｊ
、２ｊ号、同１３−１０４ｔ２ｊ２号および同ｊ弘−３
３７２７号などに記載のへテロ環化合物；特開昭３．２
−２０１３２号、同７．４Ｅ−Ｊ　ｊ　０６≠号および
同６１−２６１０６号などに記載のチオエーテル系化合
物；特開昭≠ざ−ｇ≠≠４ｔＯ号に記載の三級アミン類
；特開昭≠ター弘２３≠り号に記載のチオカルバモイル
類などの化合物を、単独で使用してもあるいは二種以上
全併用しても良い。臭素イオン、沃素イオン、チオール
系もしくはジスルフィド系の化合物は、好ましい漂白促
進剤である。撮影用のカラー感光材料を漂白定着すると
きに、これらの漂白促進剤Ｆｉ特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオニー
デル系化合物チオ尿素類、多波の沃化物等をあげる事が
できるが、チオ硫酸硫酸塩の使用が一般的である。漂白
定着液や定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸
塩あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

漂白定着処理もしくは定着処理の後は通常、水洗処理が
行なわれる。水洗処理工程には、沈殿防止や、節水の目
的で、各種の公知化合物を添加しても良い。例えば沈殿
を防止するためには、無機リン酸、アミノポリカルボン
酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、各種のバクテリアや藻
やカビの発生を防止する殺菌剤や防パイ剤、マグネシウ
ム塩やアルミニウム塩に代表される硬膜剤、あるいは乾
燥負荷やムラを防止するための界面活性剤等を必要に応
じて添加することができる。あるいはり。

Ｅ、　Ｗｅｓｔ、＠Ｗａｔｅｒ　Ｑｕａｌｌｔｙ　Ｃｒ
１ｔｅｒｉａ　。

Ｐｈｏ　ｔ、　Ｓｃ　ｉ、　Ｅｎｇ、、第６巻、　ｊ　
４Ａ’ｆｉ〜３　！　９Ａ−ジ（／？ｔよ）等に記載の
化合物を添加しても良い。特にキレート剤や防パイ剤の
添加が有効である。

水洗工程はコ槽以上の槽を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。更には、水洗工程のかわシに特開昭３７
−４１≠３号記載のような多段向流安定化処理工程を実
施しても良い。本工程の場合にはλ〜り槽の向流塔が必
要である。本安定化浴中には画像を安定化する目的で各
種化合物が添加される。例えば膜ｐＨを調整する（例え
ばｐＨ３〜♂）ための各種の緩衡剤（例えば、ホウ酸塩
、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸化カ
リ、水酸化ナトリウム、アンモニア水、モノカルボ／酸
、ジカルボン酸、ポリカル７ドン酸などを組み合わせて
使用）やホルマリンなどを代表例として掌げることがで
きる。その他、必要に応じて硬水軟化剤（無機リン敢、
アミノポリカルボン酸、有様リン酸、アミノポリホスホ
ン酸、ホスホノカルボン酸など）、殺菌剤（ベンゾイソ
チアゾリノン、イリチアゾロン、≠−チアゾリンベンズ
イミダゾール、／・ロゲン化フェノールなど）、界面活
性剤、螢光増白剤、硬膜剤などの各種添加剤を使用して
もよく、同一もしくは異種の目的の化合物を二種以上併
用しても艮い。

又、処理後の膜ｐＨ調整剤として塩化アンモニウム、硝
酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウ
ム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の各
種アンモニウム塩の添加は好ましい。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. アセトアニリド基のアミ７基に対してメタ位にスルファ
   モイル基を有するα−アシル−α−無置換または置換フ
   ェノキシアセトアニリド系黄色カプラーの存在下で、露
   光されたハロゲン化銀感光材料を芳香族−級アミン発色
   現像薬により現像することを特徴とするカラー画像形成
   方法。