JPS6037557A - カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規シアン色素形成カプラーを含有するカラー
写真感光材料に関するものである。

ハロゲン化銀写真感光材料に露光を与えたあと、発色現
像することにより酸化された芳香族−級了ミン現帥主薬
と色素形成カプラーとが反応し、色画像が形成される。

一般にこの方法においては、減色法による色再現法が使
われ、背、緑、赤を再現するためには、それぞれ補色の
関係にあるイエロー、マゼンタ、シアンの色＃ｉ像が形
成される。

シアン色画像形成カプラーとしてはフェノール類、ある
いはナフトール類がカプラーとして多く用いられている
、ところが従来用いられているフェノール類およびナフ
トール類から得られる色画像にはいくつかの問題点が残
されていた。例えば米国特許２，３６７．３３７および
２．グ、２３゜７３０号明細書に記載の２御アシルアミ
ノフェノールシアンカプラーにより得られる色画ｒ象は
、一般に熱堅牢性が劣り、米国特許コ、３ｔ９，９コタ
およびλ、７７２．／ｌコ号明細書に１賊の２゜！−ジ
アシルアミノフェノールより得られる色画像は一般に光
堅牢性が劣り、ｌ−ヒドロキシーコーナフトアミドシア
ンカプラーは、一般に光および熱堅牢性の両面で不十分
である。

一方、米国特許３１月ら、ｚ２２．３．り９１　、　＋
２１３．３，７６１．ＪＯｒ、３．１１！０゜１／／号
および特開昭ｊＡ−４ター４タ１同ｊ７−コ０４１１１
１３、同、ｔ７−２０４ｃｊ’ｌｌｌ、同ｊ７−２０グ
！ＩＩ１．同ｌｌ−３３コｌり号、同５ｒ−３３２１０
，同５ｒ−３３，ｚｚｉ、同１ｌ−Ｊ３コｊ２号等に記
載されている２位にウレイド基を有するフェノールシア
ンカプラーは、先に述ベタ他の一般的なシアンカプラー
に比較して光堅牢性が良いとされているが、長期の保存
を考えるとまだ十分とけ言えない。またこれらのカプラ
ーの多くは、発色々像の分光スペクトルの吸収極大が赤
領域の比較的短波側のところにあったり、比較的広い吸
収曲線を有していたり、あるいは縁領域にもかなりの吸
収を有し７ていたり、さらには吸収極大が種々の条件に
より変化しやすいため、色再現上好捷しくないものが多
い。さらにはこれらのカプラーの多くは高沸点有機溶媒
に対する溶解性が低く、写真用乳剤に添加したときに晶
出しやすいという欠点を有していた。

１〜たがって本発明の目的は、これらの欠点を改良し、
光および熱に対する堅牢性にすぐれ、色再現上好ま（７
い吸収を有し、なおかつ高沸点有機溶媒に対して溶解し
やすいというすぐれたシアン色素形成カプラーを用いた
カラー写真感光材料を提供することにある。

また本発明の他の目的は、発色現１象中での色素形成速
度および最大発色濃度が高く、特にベンジルアルコール
を除いた発色現像液中でもそれらが十分に高いカプラー
を提供することであり、一方では酸化力の弱い漂白液あ
るいけ疲労した漂白液で処理した場合においてもｍ度の
低下がほとんどないカプラーを提供することにある。

本発明の目的は、次の一般式［Ｔ、］により示されるカ
プラーおよびこれらを含むハロゲン化銀カラー感光月利
により達成される。

式中、Ｒ１とＲ２はそれぞれ炭素数ｒ以上の第３アルキ
ル基を表わし、Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子％またＶ
ｉ／価の有機基を表わし％Ｒ４はアルキル基を表わし、
Ｘはハロゲン原子を表わし、ＺＦｉ水素原子ま７’ｃｉ
ｊハロゲン原子を表わし、ｎは７〜ｊの整数を表わす６
ｎが２以上のときＸは同じでも異なっていてもよい。

以下Ｒ１，Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｘ、Ｚ、およびｎについ
て詳述する。

一般式〔Ｉ〕において、Ｒ１、Ｒ２ｕそれぞれ炭素数ｊ
以上の第３アルキル基を表わすが、好ましくは炭素数１
−２−であり、中でも炭素数ｔ（ｔ−オクチル基）が特
に好ましい。

−，１− ＲａＦｉ、水素原子、ハロゲン原子、−または１価の有
機基を表わすが、より好ましくは水素原子、クロル原子
、低級アルキル基、または低級アルコキシ基である。

Ｒ４はアルキル基を表わすが、好ましくは炭素数／−，
２２であり、中でも炭素数λ〜１２の直鎖のアルキル基
が特に好ましい。

Ｚは水素原子、またはハロゲン原子を表わすが、好まし
くは水素原子またはクロル原子である。

Ｘはハロゲン原子を表わすが、好ましくはフッ素原子ま
たはクロル原子であり、中でもクロル原子が特に好まし
い。また置換基Ｘの数ｎは／〜！であるが、より好１し
くはｎ＝７〜３であり、その置換位置はウレイド基に対
して、３位、μ位、５位が好ましく、中でも１位（ｎ：
／の場合）、あるいは３．μ−位（ロー２の場合）が特
に好ましい。

前記一般式〔１〕で示さ名２るカプラー（以下本発明の
カプラーという）は、フェノールの２位にハロゲン原子
で置換されたフェニルウレイド基をｌ− 有し、ｊ位に一般式〔ｌ〕で規定したアシルアミノ基を
有していることが％徴であり、そのため種々の良好な特
性が得られたものと考えられるやすなわち、本発明のカ
プラーから得られる色画像は、分光吸収特性が良好であ
り、熱および光に対する堅牢性にすぐれており、本発明
のカプラーは高沸点有様溶剤に対する溶解性にすぐれ、
さらには酸化力の弱い漂白液あるいは疲労した卵白液で
処理した場合でも発色濃度の低化がほとんどないという
性質を有している。

一方、前記公知のシアンカプラーの技術を記載した米国
特許３，１ら、ｔ２−５３゜り９ｔ。

２１３．３　、ｍ　、３θｒ、　３％ｒｒｏ、ｔｉ１号
、特開昭４ｌ−ＡｊｔｌＥｌ１号、同ｔ７−２０Ｌ目３
、同ｊ　’／　−，２θμハリ、同ｊ７−２０４Ａｒａ
ｓ、同タｆ−３３２弘９、同ｊざ一３３コ３０、同Ｉｔ
−３３，２！／、同、ｒｌ−３３２６，２号明細書には
本発明のカプラーについては示唆さえされておらず、本
発明のカプラーが発揮される効果は全く驚くべきものが
あった。

次に本発明の範囲に含まれる具体的なカプラーをし１１
示するが、本発明に用いられる本発明のカプラーｉｔこ
れらに限定される′４５のではない。

鍾　！ 奸　俗 ５己　くｎ Ｌ　６ 器　Ｈ 合成ψ１１１（例示カプラー２の合成）２−アミノ−Ｊ
−ニトロフェノールｉ７ｏｇ＆トルエン／　、Ｉｌｌの
トルエンに分散させ、室温下に、ｐ−１０ルフェニルイ
ソシアネ−トｉｔｏｇをトルエンＪＯＯｍｔに溶解した
浴液を滴下した、滴下終了後、７時間加熱還流しｆ、そ
の後、室温まで冷却し、結晶を炉取し、メタノール洗浄
を行ない、乾燥して淡黄色の固体、ｚｒｏｇを得た。

このＪ−（４４−クロルフェニル）ウレイド−！−二ト
ロフェノール３θ、ｒｇ−ｉｔノぞラジウム−炭素触媒
１ｇと共にジメチルアセトアミド２ｊＯｒｎｌに加え、
オートクレーブにて接触還元を行なった。

理論量の水素を消費した後、触媒を炉別し、得られたろ
液（反応液）に５．２−（Ｊ、μｍジーｔｅｒｔ−オク
チルフェノキシ）ヘキサノイルクロリドμ９ｇを加え、
ｔｏ　０ｃで一時間反応させた。反応終了後、混合物を
水にあけ、酢酸エチルで抽出し、水洗したのち、溶媒を
減圧留去し、得られた残渣にｎ−ヘキサンを加え、結晶
を炉取して例示カプラー２をｊコ〃得た。（ｍ、ｐ、／
ｊｊ−／４７０に） 元素分析値Ｃ；７０．りｏ　Ｈ；１．４０　Ｎ；＆、θ
１．ｃｌ；ｊ、θｌ計算値Ｃｉ７／、／ｊ　）ＴｉＪ’
、４Ａ４’　ＮｉＪ、０７　（２；ｔ、／、２合成例２
（例示カプラーｊの合成） ノーアミノ−！−二トロフェノールｉ”ｙ　ｏ　ｇ　ト
フェニル３．ｌ−ジクロル−フェニルカルバメート２１
２９、ト１）エチルアミンｉｓｍｔをアセトニド１；ル
ｇｏｏｍｅに加え、スチームバス上で還流を４時間続け
た。反応終了後、室温まで冷却し、析出した結晶をＦ取
し、アセトニ）　＋３ルで洗浄して２−　（３、ＩＩ−
ジクロルフェニル）ウレイド−！−二トロフェノール、
２３♂ｌｉ　を得＊。

この結晶３１７．２ｇを合成例１と同様にしてオートク
レーブで接触還元を行ない、得られた反応液（Ｐ液）に
、２−（２，！−ジーｔｅｒ１−オクチルフェノキシ）
オクタノイルクロリドｊ４９を加え、合成例１と同様に
して例示カプラーｊを３１ｒｇ得た。（ｍ、ｐ、／グア
ー９°Ｃ） 元素分析値ＣＢ／；ｆ、弘−ｔ　Ｈ；ｔ、／り１’ｔに
ｔ、グｔα；り、λを計算（ｉｆｆｉ　Ｃ；ｔｔ、ｕ２
　Ｈ；Ｌｌｕ　Ｎｉ、ｔ、、ｔ７　Ｃ７！；９．３９他
のカプラーも合成例１又は合成例２と同様にして合成で
きた。

本発明を用いて作られた写真乳剤には本発明場外の色像
形成カプラーを含んでもよい。カプラーは分子中にパラ
スト基とよばれる疎水基を有する非拡散のものが望まし
い。カプラーは銀イオンに対しμ当普性あるいは２当量
性のどちらでもよい。

また色補正の効果をもつカラードカプラー、あるいは現
像にともなって現像抑制剤を放出するカプラー（いわゆ
るＤＩＲカプラー）を含んでもよい。

カプラーはカップ＋１ング反応の生成物が無色であるよ
うなカプラーでもよい。

黄色発色カプラーとしては公知の開鎖ケトメチレン系カ
プラーを用いることができる。これらのうちベンゾイル
アセトアニリド系及びピバロイルアセト７二１１ド系化
合物は有利である。

マゼンタ発色カプラーとしてはピラゾロン系化合物、イ
ンダシロン系化合物、シアノアセチル化合物などを用い
ることができ、特にピラゾロン系化合物は有利である。

一／Ｊ− シアン発色カプラーとしてはフェノール系化合物、ナフ
トール系化合物などを用いることができる。

本発明のカプラーは同一層に二抛以上含むこともできる
。同一の化合物を異なる２つμ上の層に含んでもよい。

本発明のカプラーは、一般に乳剤１−中の銀７モル蟲り
ＪＸ／　０　モルないし、ｔ×ｉｏ　モル、好ましくは
１ｘｌＯモルないし１ｘ１０　”　２ モル添加される。上紐のカプラーと併用される場合は同
じ色に発色するカプラーの全部の添加量が上「の範囲内
に入るのが好ましい。

本発明のカプラーおよびその他の上＝ｈのカプラーをハ
ロゲン化銀乳剤層に導入するには公知の方法たとえば米
国特許コ、Ｊ、２，２．０コア号にＩＩ載の方法などが
用いられる。たとえばフタール酸アルキルエステル（ジ
ブチルフタレート、ジオクチルフタレートなど１、リン
酸エステル（ジフェニルフォスフニー）ｋｌＪフェニル
フォスフェート、トリクレジルフォスフェート、ジオク
チルブチル　ｌ　７− フォスフニー１・）、クエン酸エステル（りとえばアセ
チルクエン酸トリブチル）、安息香酸エステル（ｆｒと
えは安息香酸オクチル）、アルキル了ミド（たとえばジ
エチルラウリルアミド）、脂肪酸エステル類（たとえば
ジブトキシエチルサクシネート、ジオクチルアゼレート
）など、捷たは沸点約３００Ｃ乃至１ｚｏ０ｃの有機溶
媒、たとえば酢酸エチル、酢酸ブチルのごとき低級アル
キルアセテート、フロピオン酸エチル、２級ブチルアル
コール、メチルイソヅチルケトン、β−エトキシエチル
アセテート、メチルセロソルヅアセテート等に溶解した
のち、親水性コロイドに分散される。

上＠１の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒２を混合して
用いてもよい。

また特公昭ｊ／−３９１’ｊ３、特開昭ｉｔ／−４？９
μ３に鍔ｅ載されている重合物による分散法も使用する
ことができる。

カプラーがカルボン酸、スルフォン酸のごとき酸基を有
する場合には、アルカ１）往水溶液と１−て親水性コロ
イド中に導入される。

本発明を用いて作られる感光材料に、は親水性コロイド
ノーに紫外線吸収剤を含んでよい。たとえば了り−ル基
で置換されたベンゾ）　１１７ゾ一ル化合物（たとえば
米国特許Ｊ　、１３３．７タグ号に記載のもの）、クー
チアゾ１１トン化合物（たとえば米国特許３，３１グ、
７りを号、同３．３タコ。

ｔｒｉ号にＦ＃のもの）、ベンゾフェノン化合物（たと
えば特開昭μｔ−コアＪ’＆号にｄ記載のもの）、ケイ
ヒ酸エステル化合物（たとえば米国特許３゜７０！、ｇ
ｏ、を号、同Ｊ　、７０７．３７３号に１載のもの）、
ブタジェン化合物（たとえば米国特許＆　、Ｏｐｊ　、
−コタ号にＨ「ｉ叔のもの）、あるいはベンゾオキシゾ
ール化合物（たとえば米国特許Ｊ　、　７００　、　！
、目号にｂ［Ｊ載のもの）？］７用いることができる。

さらに米国特許３．≠タデ、７＆、２号、特開昭オ弘−
グ１３−３１号にＭｒ″載のものも用いることができる
。紫外線吸収性のカプラー（たとえばα−ナフトール系
のシアン色素形成カプラー）や紫外線吸収性のボ１１マ
ーなどを用いて屹よい。これらの紫外線吸収剤は特定の
層に媒染されてもよい。

本発明に用いられる写真乳剤はＰ　、Ｇｌａｆｋｉｄｅ
ｓ著Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅ１社刊、
１９４７年）、Ｇ、Ｆ。

Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓ
ｉｏｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　Ｐ
ｒｅｓｓ刊１１りｊＡ年）、Ｖ　、　Ｌ　、　Ｚｅｌｉ
、ｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ　著Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃ
ｏａｔｉｎｇ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉ
ｏｎ　（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、／９ｔμ
年）などに記載された方法を用いて調製することができ
る。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいず
れでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応
させる形式としては片側混合法、同時混合法、それらの
組合せなどのいずれを用いてもよい。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆる
コンドロールド・ダブルジェット法を用いることもでき
る。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程に２コ　〇
− おいて、カドミウム塩、卯鉛塩、鉛頃、タリウム塩、イ
リジウム塩オたけぞの錯塩、ロジウム塩またはその錯塩
、鉄塩または鉄錯塩などを共存させてもよい。

写真乳剤の結合剤または保ａφコロイドとしては、ゼラ
チンを用いるのが有利であるが、その以外の親水性コロ
イドも用いることができる。

たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子トのグ
ラフトポリマー、アルヅミン、カゼイン等のｉ白’Ｂｔ
；ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース、セルローズ硫酸エステル旬等の如きセルロース
誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体
；ポリビニルアルコール、ホリヒニルアルコール部分ア
セタール、ポ１ｌ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリ
ル酸、ボリメタク１１ル酸、ポリアク＋１ルアミド、ポ
リビニルイミダゾール、ボ１１ビニルピラゾール等の巣
−あるいは共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質
を用いることができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸２　ｌ　
− 処理ゼラチンやＢｕＩｌ、Ｓｏｃ、Ｓｃｉ、Ｐｈｏｔ。

Ｊａｐａｎ　、　１ｌＦｒｌ　＆　、　３０頁（ｚ９ｘ
４）に記載されたような酵素処理ゼラチンを用いてもよ
く、ｉた、ゼラチンの１１０水分解物や酵素分解物も用
いることができる。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいけ写真処理中のカプリを防止しあるいけ
写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有さ
せることができる。すなわちアゾール類たとえばペンジ
チアゾリウム堪、ニトロインダゾール類、ニトロベンズ
イミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロモ
ベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メル
カブトベンゾチ了ゾール類、メルカプトベンズイミダゾ
ール類、メルカプトチアジアゾール顛、アミノトリアゾ
ール類、ベンシト１１アゾール類、ニトロベンシト１１
丁ゾール類、メルカプトテトラゾール類（特に／−フェ
ニル−オーメルカプトテトラゾール）など；メルカプト
ビ１）ミジン類；メルカプトトリアジン類；たとえばオ
キサゾ１１ンチオンのようなチオケト化合物；アザイン
デン類、たとえば）　＋１了ザインデン類、ケトう了ザ
インデン類（特にグーヒドロキシ置換（ｌ、３，３ａ、
７）テトラザインデン類）、ハンタアザインデン類など
；インセン千オスルフォン酸、ベンゼンスルフィンＮ２
．ベンゼンスルフォン酸了ミド等のようなカブ１）防市
剤寸たｒＪ、安定剤として知られた多くの化合物を加え
ることが１・きる。

本発明の写１（４）感光材料の写真乳剤１−には感層」
二列、コントラスト上昇、または現像促進の目的で、例
えばポリアルキレンオキシドまたはそのエーテル、エス
テル、アミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオ
モルフォリン９Ｂ、　四級アンモニウム塩化合物、ウレ
タン誘導体、尿禦誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピ
ラゾリドンか等を含んでもよい、 本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よって分光増感されてよい。用いられる色素Ｋｌｄ、シ
アニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複
合メロシアニン色素、ホロポーラージ了ニン色素、ヘミ
シアニン色素、スチリル色素、およびヘミオキソノール
色素が包含される。特に有用な色素はシアニン色素、メ
ロシアニン色素および腹合メロシアニン色累に属する色
素である。これらの色素類には塩基性異部環核としてシ
アニン色素類に通常利用される核のいずれをも適用でき
る。すなわち、ピロ１１ン核、オキサゾ１］ン核、チオ
ゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、チアゾール核
、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール核、
ピロ１１ン核など；これらの核に脂環式炭化水素環が融
合した核：およびこれらの核に芳香族炭化水素環が融合
した核、すなわチ、インドレニン核、ベンズインドレニ
ン核、インドール核、ベンズオキサゾール核、ナフトオ
キサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール
核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キ
ノリン核などが適用できる。これらの核は炭素原子上に
置換されていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ビラゾーコ　≠− リン−オーオン核、チオヒダントイン核１．２−チオオ
キサゾ１１ジン−，２，４Ｌ−ジオン核、チアゾリジン
−２，ｌ−ジオン核、ローダニン核、チオバルビッール
酸核なとのｊｉ−Ａ員異節環核を適用することができる
。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に強色増感
の目的でしげしげ用いられる。

増感色素とともに、その自身分光増感作用をもたない色
素あるいけ可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。たとえば
含チッ素異節環基で置換されたアミノスチルベン化合物
、芳香族有機酸ホルムアルデヒド縮合物、カドミウム塩
、アザインデン化合物などを含んでもよい。

本発明を用いて作られた感光材料には親水性コロイド層
にフィルター染料として、あるいはイラジェーション防
止その他種々の目的で水浴性染料を含有してよい。この
ような染料にはオキソノール染料、ヘミオキソノール染
料、スチリル染料、−＋２　オ− メロシアニン染料、シアニン染料及びアゾ染料が包含さ
れる。中でもオキソノール染料；ヘミオキソノール染料
及びメロシアニン染ネ１が有用である。

本発明を用いてつくられる感光材料において、写真乳剤
層その他の親水性コロイド層には５スチルベン系、トリ
アジン系、オキサゾール系あるいはクマリン系などの増
白剤を含んでもよい。これらは水浴性のものでもよく、
また水不溶性の増白剤を分散物の形で用いてもよい。

本発明を実施するに際して下１＋’の公知の退色防止剤
を併用することもでき、また本発明に用いる色像安定剤
は単独または２榴以上併用することもできる、公知の退
色防止剤としては、例えば、ハイドロキノン誘導体、没
食子酸誘導体、ｐ−アルコキシフェノール類、ｐ−オキ
シフェノール誘導体、ビスフェノール類等がある。

本発明を用いて作られる感光材料は色カプリ防止剤とし
てハイドロキノン誘導体、アミンフェノール訪導体、没
食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有しても
よい。

本発明は支持体上に少なくとも１つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤）―、および宵感性乳剤層を各々少なくとも
一つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任倉にえ
らべる。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性
乳剤層にマゼンタ形成カプラーを、Ｗ感性乳剤）−にイ
エロー形成カプラーをぞれぞれ會むのが通常であるが、
鳴合により異なる絹合せをとることもできる、 本発明の感光材枦１の写真処理には、公知の方法のいず
れも用いることができる。処理液には公知のものをＩＨ
いることができる。処理温度は普通ｌｒ　’ｃからｒｏ
　０ｃの間に選ばれるが、ｌざ０Ｃより低い湛度才たは
夕ｏＯＣをこえる湯度としてもよい。

カラー現ｒ象液ｄ２、一般に発色現１象生薬を含むアル
カ１１性水溶液から成る。発色現像主薬は公知の一級芳
香族アミン現１象剤、例えばフェニレンジアミン類（Ｍ
！えげＶ−了ミノーＮ、Ｎ−ジエチルアニ１１ン、３−
メチル−弘−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、グー
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリ
ン、３−メチル−ｌ−了ミノーＮ−エチルーＮ−β−ヒ
ドロキシェチルアニ１１ン、３−メチル−μｍ了ミノー
Ｎ−エチルーＮ−β−メタンスルホ了ミドエチルアニ１
１ン、μｍアミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−
メトキシエチル了ユニリンど）を用いることができる。

こ（７）＠Ｌ、Ｆ、Ａ、ＭａＳＯｎ著Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　
（ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ刊、／９ｔ１年１の１２４〜２
２９頁、米国特許２．／９３，０／、を号、同コ、１９
コ。

ＪＪＦ号、特開昭ａｔ−４ｐｑ３３号などＫＩＰ載のも
のを用いてよい。

カラー現ｒ象液けそのほかアルカ１１金禰の亜硫酸塩、
炭酸塩、ホウ酸塩および１１ン酸塩の如きｐＨ緩衝剤、
臭化物、沃化物および有機カシ１１防止剤の如き現像抑
制剤ないしカプリ防止剤などを含むことができる。また
必要に応じて、硬水軟化側、−２を− ヒドロキシルアミンの如き保恒剤、ベンジルアルコール
、ジエチレング１１コールの如き有機溶剤、ポリエチレ
ング１３コール、四級アンモニウム塩、アミン類の如き
現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、ナトリ
ウムボロハイドライドの如きかぶらせ剤、ｌ−フェニル
−３−ピラゾリドンの如き補助現隊薬、粘性付与剤、米
国特許≠、０７ｆ３．７２３号にＰ載のボ１１カルボン
酸系キレート剤、西独公開（ＯＬＳ）２．ａ２．ｚ、９
１０号にＦ載の酸化防止剤などを含んで凱よい。

発色現像後の写真乳剤層は通常、漂白処理される。漂白
処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別に行
なわれてもよい。漂白剤としては鉄（ＩＩＩ）、コバル
ト（ｔｉｌｌ、クロム（■）、銅（Ｉｒｌなどの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロソ化合物などが
用いられる。たとえばフェリシアン化物、重クロム酸塩
、鉄（ｆ［Ｉ）またはコバル）（１１１１の有機錯塩、
たとえばエチレンジアミン四酢酸、ニド１１ロト１１酢
ｅ、／　、　ｊ　−シアミノ−２＝プロパツール四酢酸
などのアミツボ＝２２− ｌ１カルボン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸
などの有機酸の錯塩；過硫酸塩、過マンガン酸塩；ニト
ロソフェノールなどを用いることができる。これらのう
ちフエ１１シアン化カリ、エチレンジアミン四酢酸鉄（
１１１１ナトリウムおよびエチレンジアミン四酢酸鉄（
Ｉｌｌ）アンモニウムは特に有用である。エチレンジア
ミン四酢酸鉄（ＩＩＩＩ錯塩は独立の漂白液においても
、−浴漂白定着液において本有用である。

漂白または漂白定着液には、米国特許３，０１７コ、Ｊ
′λＯ号、同３．２ダ／　、？ｔｔ号、特公昭ｐ、ｔ−
ｒｔｏａ号、特公昭ＩＪ−４１３／、号などにＦ載の漂
白促進剤、特開昭第３−４１７３２号にｉｅ載のチオー
ル化合物の他、種々の添加剤を加えることもできる。

以下、本発明の実施例を掲げて具体的に説明するが、本
発明はこれらに限定されるものではない。

、実施例 セルローストリアセテートフィルム支持体上ニ下Ｐの順
で乳剤層および保贈鳩を塗布して試料Ａ〜Ｇを作製した
。

本発明のカプラー（，２）ｉｏｏｇに、ジブチルフタレ
ート５０国および酢酸エチルｌθθのを加え４ｏ　０Ｃ
で加熱溶解し、この溶液をゼラチンｌθθｇおよびドデ
シルベンゼンスルホン酸す）　１ウム／　０　、ｑを含
むｒｏｏｃの水溶液ｌＯθＯσぼに混合し、ホモジナイ
ザーによって高速情拌して微細なカプラー分散物を得た
。

このカプラー分散物３ｊＯｇに銀をｒｏｇ、沃化銀と臭
化銀のモル比がｔ対９ｔである沃臭化銀乳剤／に９を加
え、土石１支持体上にカプラー塗布楡　４ が７ｘ／Ｄ　モル／、２になるように塗布しｆｃ。

この層の」二に乾燥膜厚ｌμのゼラチン保噛層を塗布し
て試料Ａを作製した。

同様の方法によりカプラー（２）の代りに本発明のカプ
ラー（グ）、（Ｊ−１、（ｆ）を用いて、カプラー塗布
＃（モル／ｍ２）およびカプラーと銀の混合比率が試料
Ａと同じになるようにｊ７て試料ｎ、Ｃ，ｎを作製した
。

更に比較カプラーとして本発明外のカプラー（１０／）
（１０２）（１０ｊ）を用いて試料Ａと全く同じ方法で
試料Ｅ、Ｆ、Ｇを作製した。

（ｉｏｉ） −３３− （１０３） これらの試料に光学クザビを通して露光を与えたのち丁
ｒの処理工程にて３ｒ　０ｃで現１象処理を行なった。

１　カラー現隊・・・・・・・・・・・・・・・・・・
３分／ｊ秒２　漂　白・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・を分３０秒＆　水　洗・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・３分ｌｊ′秒表
　定　着・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・を分３０秒＆　水　洗・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・３分／ｉｔ秒６、安　足・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・３分ｉ
ｓ秒各工程に用いた処理液組成は下ぎピの通りである。

カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム　／、０ｇ 亜硫酸ナト１１ウム　弘、Ｏｇ 炭酸ナト１）ラム　３０．θｇ 臭イヒ”　Ｉｔ　／、４ｔｆｉ ヒドロキシル了ミン＊　酸塩　λ、りｇμ＝（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ） ＝２＝メチルアニリンイｒ＆酸 塩　≠、、ｔｇ 水を加えて　ｌ／ 漂白液 臭化アンモニウム　／４０，０ｇ アンモニア水（コｔｒ％）　コｊ、Ｏｏｃエチレンジ了
ミンー四酢酸ナ トリウム鉄塩　／３０．０ｇ 氷酢酸　／　４Ａ、ＯＯＣ 水を加えて　／１ 定着液 テトラポリ１１ン酸ナト１１ウム　ｓ、ｏｐ重亜硫酸ナ
トリウム　弘、０ｇ チオ硫酸アンモニウム（７θ 憾１　ｉ７ｓ、ｏｃｘ：： −３グー 重亜硫酸ナトリウム　グ、ｔｇ 水を加えて　／１ 安定液 ホルマ１１ン　ｒ、Ｏｃｃ 水を加えて　ｉｌ 処理済試料の＃度を赤色光により測定した。相対感度と
最大一度を表７に示す。

昔だ処３８Ｉ！済試料の可視吸収スペクトルの測定を行
ない、吸収棒大波長（λｍａｘｉおよび、吸収極太ａ度
を７に規格化した時のｔθＯＩＩ　ｍにおける吸光度の
値（Ｏｆ）ａｔ　７００ｎｍ）をあわせて表−５５− 表から明らかなように本発明のカプラーは比較カプラー
に比べ感度、最大濃度の向−にを示し、また比較カプラ
ー（１０３）は相対感度、最大濃度はすぐれているもの
の、吸収スペクトルの点ではλｍａｘの短波化および短
波側の吸収が大きく、色再現上好捷しくないが、本発明
のカプラーは吸収スペクトルの点からも満足のいくもの
であった。

次に現（８）済の各試料の堅牢性の試験を行なった。

試料をｌ００Ｃ：で暗所に／μ日間放置したときの堅牢
性、ｔθ０Ｃで７０＝ｌｉＲＩＴの暗所にｔ週間数！１
−だときの堅牢性、並びにキセノン試験機（／θ万ルッ
クス）でｔ日間光を照射したときの堅牢性をそれぞれ初
濃度／、０における濃度の低下率を調べた。結果を表コ
に示す。

３７− 本発明のカプラーが形成する色像の堅牢性は寸分なもの
であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下Ｆ−一般式Ｉ〕で表わされるシアン色素形成カプラー
   を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
   光材料。 一般式〔Ｉ〕 Ｒ，１ 式中、Ｒ１とＲ２けそれぞれ炭素数！以−ヒの第３アル
   キル基を表わし、Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子または
   １ＩＩＴＩＩの有機基を表わし、Ｒ４はアルキル基を表
   わし、ＸＦｉハロゲン原子を表わし、Ｚけ水素原子また
   はハロゲン原子を表わし、ｎ　ｌｄ　／〜ｊの整数を表
   わす。ｎが２以上のときＸＦｉ同じでも異なっていても
   よい。