JPS6050533A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はシアン色素形成カプラー、特に新規な一２当ｔ
シアンカプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光
材料に関するものである。

・・ロゲン化銀写真感光材料に露光を与えたあと発色現
像することにより酸化された芳香族−級アミン現隊薬と
色素形成カプラーとが反応し、色画像が形成される。一
般に、この方法においては減色法によろ仙再却決が使埋
れ、青、得、去を真珀するためには、それぞれ補色の関
係にあるイエロー、マゼンタおよびシアンの色画像が形
成される。

シアン色画像の形成には、フェノール誘導体、あるいは
ナフトール誘導体がカプラーとして多く用いられている
。カラー写真法においては、色形成カプラーは現像液中
に添加されるが、感光性写真乳剤層、もしくはその他の
色像形成層中に内蔵され、現峰によって形成されたカラ
ー現（象薬の酸化体と反応することにより非拡散性の色
素を形成する。

カプラーと発色現像主薬との反応はカプラーの活性点で
行なわれ、この活性点に水素原子を有するカプラーはμ
当ｆｆｌカプラー、すなわち１モルの色素を形成するの
に理論上化学量論的にグモルの現像核を有するハロゲン
化銀を必要とするものである。一方、活性点に陰イオン
と離脱可能な基を有イ゛るものはλ５址カプラー、すな
わち１モルの色素を形成するのに現像核を有するー・ロ
ゲン化銀を２モルしか必要としないカプラーであり、シ
タがって、弘当量カプラーに対して一般Ｋｇ光ｆ−中の
・〜ロゲン化銀量を低減でき膜厚を薄（できるため、感
光材料の処理時間の短縮が可能となり、さらに形成され
る色画１象の鮮鋭度が向上する。このような離脱基とし
て代表的なものを列記すると、米国特許３，７３７．３
Ｉｔ号にはスルホンアミド基が、米国特許３．７≠２．
７３ｊ号にはイミド基が、米国特許Ｊ、４ｕλ、３２１
号にはスルホニル基が、米国特許３．グアｔ、Ｊｔ２号
にはアリールオキシ基が、米国特許３，３／／、’１７
４号にはアルコキシ基が、米国特許３．２／Ｉｔ。

弘３７号にはチオシアノ基が、米国特許弘、θ３λ、３
’ｌｊ号にはイソチオシアネート基が、米国特許弘、Ｏ
グ４、．１７３号にはスルホニルオキシ基が、米国特許
Ｊ　、２２７．１ｊ弘号にはアルキルチオ基が、特開昭
ｊコーよ／り３りにはチオカルボニルオキシ基が、特公
昭よ７−≠６０！りにはアラルケニルカルボニルオキシ
基が、％開昭Ｊ−／−、２／ざ２ｊにはアシルアミノ基
が、特開昭ｊ／−ｊｔ２１２１．特公昭ｊ４−＆ｊ３７
にはアミノメチル基が、特開昭弘７−３７弘コｊ、ｆｉ
ｆＪｊ７−２０００３２には複素環のオキシ基が、米国
特許３，２２７．ｊｊ／、特開昭ｊ２−タＯり３コ、同
！３−タタタｓｒ、同１３−ＩＯ１２，２ｔ、同！弘−
／４ｔ７３ｔ、同ｊグーｔ６１２り、同ｊ！−３コ０７
／、同３ｌ−ｔｊ９ｊ７、同７４−／Ｖ３ｔ、同！ｔ−
ｔ！３？、同ｊＡ−／２ｔｌ１３、同ｊＪ−２７／ダ７
、同１４−ざｏｏ弘グ、特公昭１０−／２０３３４ｔ、
、同ｊ弘−３７１２２、同６４−ｔｊ３り、同ｊ７−３
９３４ｔ、同ｊ７−弘ｔｏｔｏには置換アルコキシ基が
知られている。

さらに離脱基を適当に選択することにより、例えば離脱
基に拡散性の色素部分を含ませ、離脱する色素を利用し
て受像１響に拡散性色素の色素１象を形成する拡散転写
方式への利用も可能であり、この種のカプラーは拡散性
色素放出型カプラーと呼ばれており、例えば米国特許ｆ
Ｊ　３　、２　ｊ　７　、　ｊ　１０号、同第３．７ｔ
ｊ、ざｔ６号、米国防衛特許出願Ｔ９００．０コタ号、
英国特許第１．３３０゜ｊ、２４４号等に記載されてい
る。またある種の着色したλ当１１カプラーは、色素像
の色補正をするためのマスク効果がありこの種のカプラ
ーはカラードカプラーと呼ばれており、例えば特開昭ｚ
ｉ−２ｔ０３≠号に記載されている。

また離脱生成物が現像を抑制する効果をもつようにし−
ｆｅ−２当量カプラーは、現像抑制剤放出型カプラーと
呼ばれ、現像釧世に比例して現１象を抑制するために、
画像の微粒子化、階調の調節、色再現性の向上等の効果
がある。また隣接層への作用を利用して拡散転写方式に
も利用できる。この種のカプラーは米国特許第Ｊ　、、
２ｊ７．１１１１号、あるいは特開昭弘ター／、２２３
３１号、西独特許公開２．≠／弘、ｏｏｔ号に記載され
ている。

このように２当址カプラーは、グ当址カプラーに対して
本質的に優れる点と種々の応用性を有するために多用さ
れる傾向がある。

一方、２位にウレイド基、５位にアシルアミノ基ヲ有ス
るフェノール系シアンカプラーは、他のフェノール系シ
アンカプラーあるいはナフトール系カプラーと比較して
発色現像後に生成した色鐵の熱あるいは光に対する堅牢
性が優れているとされ、特開昭ｌｔ−６１１３４１，同
１７−２０４４！≠３、同ｊ７−２０弘１＜＜弘、同ｊ
７−コＯ弘！りよ、同ｊｌｒ−３３２１７９、同１ｌ−
３３ＺｊＯ。

同１ｌ−ＪＪコｊ／、同ｊｒ−３３２ｊ、２等ニ記絨さ
れているカプラーが知られており、その中にはいくつか
の一２当ｔシアンカプラーも含まれている。

しかしながら従来知られている、２位のウレイド基、５
位にアシルアミノ基を有するフェノール系の一２１ニジ
アンカプラーの多くはカップリングの反応性が不十分で
あるとか、著しい色かぶりを与えるとか、分散性が悪（
塗布故障を起こすとか、カプラー自身が不安定で長期間
保存することができないとかの欠点があり、また発色現
像後に生成した色像の熱あるいは光に対する安定性も長
期間の保存を考えるとまだ十分とは言えない。

したがって本発明の第１の目的は、このような従来の欠
点を改良し、かつ発色性および分散性の著しく優れた新
規なλ５計シアンカプラーを用い次・・ロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を提供することにある。

また、本発明の他の目的は、酸化力の弱い漂白液あるい
は疲労した漂白液で処理した場合においても発色濃度の
低下がほとんどないカプラーを提供することにある。

本発明の目的は、次の一般式ｒＩ）または〔損により表
わされるシアン色素形成カプラーおよびこれを含む・・
ロゲン化銀カラー写真感光材料により達成されることを
見出した。

一般式（Ｉ） 一般式Ｃ１Ｄ　（Ｘ）　ｎ 式中、Ｒはアルキル基、アリール基またはへテロ環基を
表わし、Ｒ′はアルキル基、アリール基、アルケニル基
、シクロアルキル基またはへテロ環基を表わし、Ｘは・
・ロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヒドロキシル
基、アルコキシ基、アシロキシ基、アリーロキシ基、ア
シル基、スルホニル基、アルキルチオ嶋またはニトロ基
を表わし、Ｚはベンゼン環とともにｊ員またはｔ＠の縮
合環を形成するに必要な非金属原子群を表わす。ｍは／
〜弘の整数を、ｎはＯ−コの整数を表わし、ｍおよびｎ
ＩＪ″−２以上の時Ｘは同じであっても異っていてもよ
い。Ｘはま′ｆｃＺにあってもよい。

以下Ｒ，Ｘ、Ｚ及びＲ′について詳述する。

一般式（Ｉ）及び〔■［〕においてＲは鎖状もしくは環
状の、好ましくは炭素数／〜２２のアルキル基（例えば
、メチル基、ブチル基、−！：／タデシル基、シクロヘ
キシル基なと）、アリール鳩（例えば、フェニル基、ナ
フチル基など）、または複素環基（例えば、２−ピリジ
ル基、弘−ピリジル基、コーフェニル基、コーオキサジ
ノル基、コーイξダゾリル基など）を表わし、これらは
、アルキル基、アリール基、複素環基、アルコキシ基（
例えば、メトキシ基、ドブフル基、２−メトキシエトキ
シ基など）、アリーロキシ基（例えば、フェノキシ基、
λ、ｌ−ジーｔｅｒ　ｔ−アミルフェノキシ基、３−１
ｅｒｔ−ブチル−グーヒドロキシフェノキシ基、ナフチ
ルオキシ基など）、カルボキシ基、カルボニル基（例え
ば、アセチル基、テトラデカノイル基、ベンゾイル基な
ど）、エステル基（例えば、メトキシカルボニル基、フ
ェノキシカルボニル基、アセトキシ基、ベンゾイルオキ
シ基、ブトキシスルホニル基、トルエンスルホニルオキ
シ基など）、アミド基（例えば、アセチルアミノ基、エ
チルカルバモイル基、メタンスルホニルアミド基、ブチ
ルスルファモイル基など）、イミド基（例えば、サクシ
ンイミド基、ヒタ゛ントイニル基など）１．スルホニル
基（例えばメタンスルホニル基）、ヒドロキシ基、シア
ノ基、ニトロ基、及びハロゲン原子から選ばれた置換基
で置換されていてもよい。

Ｘはハロゲン原子（好ましくは塩素原子またはフッ素原
子）、炭素数／−４のアルキル基（メチル基、エチレ基
、ｔ−ブチル基、トリフルオロメチル基等）、炭素数Ａ
−１０のアリール基（フェニル基、ｐ−トリル基、０−
クロロフェニル基等）、ヒドロキシル基、炭素数／〜ｒ
のアルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基、メトキシエ
トキシ基等）、炭素数／〜ｒのアラルキル基（アセトキ
シ基、ベンゾイルオキシ基等）、炭素数ｔ−１０のアリ
ーロキシ基（フェノキシ基、ｐ−クロロフェノキシ基等
）、炭素数２〜１０のアシル基（アセチル基、クロロア
セチル基、ベンゾイル基等）、炭素数／−Ｊ’のアルキ
ルチオ基（メチルチオ基、エチルチオ基等）、炭ｆｔ［
／〜ＩＯのスルホニル基（メタンスルホニル基、プロノ
ξンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基等）またはニ
トロ基を表わす。

−ｆｆ式〔ｎＪのベンゼン環とＺにより形成される縮合
環としてはナフタレン、キノリ／、カルボスチリル、ベ
ンゾフラン、ベンゾチオフェン、フタルイきド、フタラ
ジン等を挙げることができる。

Ｒ／は炭素数／−ｉｔのアルキル基（例えば、メチル基
、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブ
チル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチ／Ｉ／　基、ｎ−ヘキ
シル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−オクタ
デシル基など）、炭素数ｌ〜／ｌのアルケニル基（例え
ば、プロペニル基、ブテニル基、オクテニル基など）、
炭素＆１１〜／ざのアラルキル基（例えば、ベンジル基
、フェニルエチル基など）、炭素数ｌ〜／ｇのアラルケ
ニル、＆（例工ば、フェニルプロペニル基など）、シク
ロアルキル基（例えば、シクロペンチル鳩、シクロヘキ
シル基、メチルシクロヘキシル基、シクロヘプチル基な
ど）、炭素数Ａ−，２Ｆのアリール基Ｎｆ！Ｉｔば、フ
ェニル基、グーニトロフェニル基、ナフチル基など）、
又はｊ員もしくは６員環へテロ環基（このヘテロ環は１
個の％素原子のほか、さらに酸素原子、硫黄原子および
／または窒素原子を含有してもよく、またベンゼン環ま
たはへテロ環を縮合してもよい。）を表をす。これらの
へテロ環基を前成するヘテロ環の例としては、ビロール
、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾール、テトラゾ
ール、チアゾール、オキサゾール、チアジアゾール、オ
キサジアゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾチアゾー
ル、ベンゾオキサゾール、ピリジン、ピラジン、ピリミ
ジン、トリアジン、キノリン等を挙げることができる。

ここで、Ｒ′で表わされるアルキル基、アルケニル基、
アラルキル基、アラルケニル基、シクロアルキル基、ア
リール基、及びヘテロ環基は、各々置換基例えば・・ロ
ゲン原子（フッ素、塩素又は臭素など）、シアノ基、水
酸基、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基
、プロピルオキシ基、ブトキシ基、オクチルオキシ基な
ど）、アシルオキシ基（例えば、フェノキシ基など）、
アシルオキシ基（例えば、アセチルオキシ基、プロピオ
ノイルオキ７基、ブチロイルオキシ基、ベンゾイルオキ
７基など）、アシル−ｙ　ミ／　基（Ｎ工ば、ホルムア
ミノ基、アセチルアミノ基、プロピオノイルアミノ基、
ベンゾイルアミノ基など）、スルホンアミド基（例えば
、メチルスルホンアミド基、オクチルスルホンアミド基
、ベンゼンスルホンアミド基など）、スルファモイル基
（例えば、無ｔｔｉｅｘルファモイル基、メチルスルフ
ァモイル基、エチルスルファモイル基、フロヒルスルフ
ァモイル店、フェニルスルファモイル基ナト）、スルホ
ニル基（例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニ
ル基、オクチルスルホニル基、ベンゼンスルホニル基な
ど）、カルボキシ基、スルホ基、ニトロ基、アリールチ
オ基（例えば、フェニルチオ基など）、アルキルチオ基
（例えば、メチルチオ基、エチルチオ基など）、カル・
９モイル基（例エバ、エチルカルバモイル基、フェニル
カルシ；モイルｇなど）、アルコキシカルボニル基（例
えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基な
ト）、スルフィニル基（例えば、メチルスルフィニル基
、フェニルスルフィニル基ナト）、ヘテロ環基（例えば
、ピラゾリル基、トリアゾリル基など）などで置換され
てもよい。これらの置換基はさらにこれらの置換基で置
換されてもよ（、又、置換基は同時に２掴取上置（奥さ
れてもよく、この場合置換基は同じでも異ってもよい。

前記一般式〔ＩＪ及び（ＴＯで示される化合物（以下本
発明のカプラーという）は、フェノールの２位にシアノ
基の他に置換されたフェニルウレイド基を有し、を位に
アシルアミノ基を有し、μ位に一般式（ＩＪまたは［ｎ
Ｊで規定したーＳ−Ｒ’のごとき基を有することが特徴
であり、そのため種々の良好な特性が得られたものと考
えられる。

すなわち、本発明の無色のλ当はシアンカプラーは発色
性にすぐれ、著しく高い感度、階調、および最高濃度を
与えることが出きるので４頁乳剤に含有される・・ロゲ
ン化銀計を減少できるばかりでなく、通常の処理のみな
らず迅速処理にも適している。さらに高沸点有１表溶剤
に対する溶解性にすぐれ、写真乳剤中の分散安定性がよ
（、また感光層に対してカブリ、色汚染等を与えない。

そして本発明のシアンカプラーから得られる色素は光、
熱、湿度に対して丁ぐれた堅牢性を有しており、また不
要の光吸収を持友ずシャープな吸収を示し、良好な分光
吸収特性を有している。さらには本発明のカプラーは酸
化力の弱い漂白液あるいは疲労した漂白液で処理した場
合でも発色濃度の低下がほとんどないという性質を有し
ている。

一方、前述の米国特許弘、３３３．タタタ号、特開昭タ
フ−２０≠よ≠３、同ｊ７−２０１ｔｊ’１≠、同ｊ７
−２０’ｌＪ’ｌｊ、同１１−３３２１１？、同ｊざ−
Ｊ　Ｊ　２　ｊ　Ｏ，同１ｔ−３３，２ｊ／、同！ｇ−
３３２ｊ２等に記載されているλ当゛４゛シアンカプラ
ーと比較しても本発明のカプラーが発揮する効果は全く
希＜べきものがあった。

次に本発明の範囲に含まれる具体的カプラーを例示する
が、本発明に用いられる本発明のカプラーはこれらに限
定されるものではない。

本発明のカプラーは種々の方法で合成されるが、代表的
な合成ルート及び合成例を以下に示す。

ルートＡ ルートＢ Ｒ〃−ＮＣＯ Ｈ ■ Ｈ Ｆ Ｒ及びＲ′は一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）で述べたものと
同義であり、Ｒ”は同じく （Ｘ）ｎ Ｚ′ 合成例１１例示化合物（１）の合成 λ−ヒドロキシーダーニトロアニリン７７９とＮ−フェ
ノキ７カルポニルーλ−クロロ−グーシアノアニリン／
３６９とをｚｏｏｍｌのアセトニトリル９５時間加熱還
流し反応させた。反応液を／ｌの水にあけ析出した粗結
晶を戸数し、さらに！θθゴのメタノールに分散し精ｊ
！！！することにより人体をｌグＯＩ得た。

次に人体１３３ｇ及びパラジウム−炭素触媒２ｇにジメ
チルアセトアミドｑｏｏｍｔ、を加え、オートクレーブ
にて接触還元を行なった。理論量の水素を消費した後、
触媒を炉別し、得られたｐ液に２−（Ｊ、≠−ジーｔｅ
ｒｔ−アミルフェノキシ）ヘキサノイルクロリドｌ弘７
ｇを加え、ｔθ０Ｃで２時間攪拌した。反応液を水にあ
け、酢酸エチルで抽出し、水洗後、減圧濃縮して得られ
た残渣サン／酢酸エチル（混合比３／ｌ）で カラムを用いてクロマトグラフィーを 画した溶液を減圧濃縮することにより ０体をｌりｏｐ？８た。

次に０体３２ｆ！をクロロホルムλｏｏｍｌｖｃ溶解し
、室温で攪拌しなからｐ−オクチルオキ７カルポニルフ
エニルスルフエニルクロ＋Ｈ，’ｏ、ｏｒモルのクロロ
ホルム１００ｍｄ溶液を滴下した。滴下後ｊＯ０Ｃで３
時間反応させた後、減圧濃縮した。

得られた残渣をｎ−ヘキサン／酢酸エチル（混合比３／
ｌ）でシリカゲルカラムを用いてクロマトグラフィーを
行ない、分画した溶液を減圧濃縮し、ｎ−へキサンより
固化させることにより目的とする例示化合物（１）を−
タＩ得た。

元素分析値（Ｃｓ　ＩＨｅ　５　Ｎ４０ｓ　５Ｃｌ）Ｃ
ａｌｃｄ　Ｃ；４Ｊ’、１％Ｈ；７．ＪＯ％　Ｎ；１Ｊ
４ｔ％Ｆｏｕｎｄ　Ｃ；４ｉ４１％　Ｈ；７．３７％　
Ｎ；ｉ／３％合成例２、　例示化合物（６）の合成 ｆｌｋ硫酸２４’　Ｏｍｅに氷冷下、ｊ−フルオロ−λ
−メチルベンゾオキサゾール１０２９を添かし、次いで
硝酸（ｄ＝／　４（θ）７０ｒｎｌとｍ硫酸ｔ００ｍｌ
の混酸をｚ　０Ｃ以下で滴下し、滴下終了後室温で１時
間攪拌した。反応混合物を氷水にあけ、析出した結晶を
戸数、水洗し、乾燥後エタノールで再結晶してＧ体ｒｉ
ｆＩｆ：得た。

次にｐ−メトキシチオフェノール１４９を乾燥テトラヒ
ドロ７ランｚｏｏｍｔｖｃｒａ解し、それに水素化ナト
リウムを／ｌｉ加え、ｉｏ分間攪拌後、０体７１ｇのテ
トラヒドロフラン３００ｒＲ１溶液を滴下した。弘００
Ｃで３′時間反応させた後、水にあけ酢酸エチルで抽出
し、水洗の後、減圧濃縮した。残渣からエタノールで晶
析することによりＨ体をｒｉｇ得た。

次に８体６３ｇ、績塩酸夕Ｏｍｌ、エタノールｊｏｏｙ
ａｌの混合物を７００Ｃで≠時間反応させた復水にあけ
、中和を行ない、析出した結晶を戸数、水洗してＩ体ｊ
！ｉｆｔ得た。

次に１体１３ｇをアセトニトリルｊｏｏｍｌに分散し、
ｔｏｏｃで７−フニノキシカルバモイルー参−シアノナ
フタレン！２ｇを添加し、さらに３時間反応させた。反
応液を水にあけ、析出した結晶を戸数して９体７７９を
得た。

次に９体７３ｆｌ、Ａラジウム−炭素触媒２ｇＶＣジメ
チルアセトアミドλｏｏｍｌを加え、オートクレーブに
て接触還元を行なった。理論量の水素を消費した後、触
媒を戸別し、得られたろ液にλ−（２，ＩＩ−ジーｔｅ
ｒｔ−アミルフェノキシ）ヘキサノイルクロリドｊｊＩ
を加え、ｔｏ　０ｃで２時間反応させた。反応液を水に
あけ、酢酸エチルで抽出し、水洗後減圧濃縮して得られ
た残渣をｎ−ヘキサン／酢酸エチル（混合比３／４）で
シリカゲルカラムを用いてクロマトグラフィーを行ない
、分画した溶液を減圧濃縮することにより目的とする例
示化合物（６）をＹＯ２得た。

元素分析値（Ｃ４７Ｈ５４Ｎ４０５Ｓ）Ｃａｌｃｄ　Ｃ
；７／、７Ｊ％Ｈ；ｔ、９．２％Ｎ；７．７．２％Ｆｏ
ｕｎｄ　Ｃ；７ハ４２％　Ｈ；ｌりｔ％　Ｎ；７．Ｏ１
本発明を用いて作られた写真乳剤には本発明以外の色像
形成カプラーを含んでもよい。カプラーは分子中にバラ
スト基とよばれる疎水基を有する非拡散のものが望まし
い。カプラーは銀イオンに対しグ当量性あるいは２当量
性のどちらでもよい。

また色補正の効果をもつカラードカプラー、あるいは現
像にともなって現像抑制剤を放出するカプラー（いわゆ
るＤＩＲカプラー）を含んでもよい。

カプラーはカップリング反応の生成物が無色であるよう
なカプラーでもよい。

黄色発色カプラーとしては公知の開鎖クトメチレン系カ
プラーを用いることができる。これらのうちベンゾイル
アセトアニリド系及びピバロイルアセトアニリド系化合
物は有利である。

マゼンタ発色カプラーとしてはピラゾロン系化合物、イ
ンダシロン系化合物、シアノアセチル化合物などを用い
ることができ、特にピラゾロン系化合物は有利である。

またピラゾロトリアゾール系化合物ピラゾロイミダゾー
ル系化合物、ピラゾロピラゾール系化合物なども有利に
用いられる。

シアン発色カプラーとしてはフェノール系化合物、ナフ
トール系化合物などを用いることができる。

この他、カラードカプラー、ＤＩＲカプラー（特に拡散
性の大きい現像抑制物質を放出するＤＩＲカプラー）な
ども併用することができる。

ＤＩＲカプラー以外に、現像にともなって現像抑制剤を
放出する化合物を、感光材料中に含んでもよく、例えば
米国特許、？、２り７．弘ｐｔ号、同３．３７Ｙ、１．
２Ｙ号、西独特許出願（ＯＬＳ）２、≠１７．りｌ参考
、特開昭ｊ−−ｌｊコ７ノ号、特開昭ｊ３−タ／／１号
に記載のものが使用できる。

本発明のカプラーは同一層に二種以上含むこともできる
。同一の化合物を異なるλつ以上の層に含んでもよい。

本発明のカプラーは、一般に乳剤層中の銀１モル当り２
Ｘ１０　モルないしｊ×／　０　モル、好ましくは１ｘ
ｌＯ−２モルないしょＸ１ｏ−１モル添加される。上記
のカプラーと併用される場合は同じ色に発色するカプラ
ーの全部の添加量が上記の範囲内に入るのが好ましい。

上記のカプラーをハロゲン化銀乳剤層に導入するには公
知の方法たとえば米国特許λ、３２２゜０２７号に記載
の方法などが用いられる。ｆｃとえばフタール酸アルキ
ルエステル（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレー
トなど）、リン酸エステル（ジフェニルフォスフェート
、トリフェニルフォスフェート、トリクレジルフォスフ
ェート、ジオクチルブチルフォスフェート）、クエン酸
エステル（たとえばアセチルクエン酸トリブチル）、安
息香酸エステル（たとえば安息香酸オクチル）、アルキ
ルアミド（たとえばジエチルラウリルアミド）、脂肪酸
エステル類（たとえばジブトキシエチルサクシネート、
ジオクチルアゼレート）など、ま友は沸点約３００Ｃ乃
至ｌｚｏ　０ｃの有機溶媒、たとえば酢酸エチル、酢酸
ブチルのごとき低級アルキルアセテート、フロピオン酸
エチル、２級ブチルアルコール、メチルイソブチルケト
ン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソルブ
アセテート等に溶解したのち、親水性コロイドに分散さ
れる。上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒とを混合
して用いてもよい。

また特公昭ｌｌ−３９１１３、特開昭、ｔ／−ｊり９’
１３に記載されている重合物による分散法も使用するこ
とができろ。

カプラーがカルボン酸、スルフォン酸のごとき酸基を有
する場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド
中に導入される。

本発明を用いて作られる感光材料には親水性コロイド層
に紫外線吸収剤を含んでよい。たとえばアリール基で置
換されたベンゾトリアゾール化合物（友とえば米国特許
ｊ　、　、ｔ３３．７り弘号に記載のもの）、≠−チア
ゾリドン化合物（たとえば米国特許３．３１弘、７２弘
号、同Ｊ　、　３１２　。

ｔｒｉ号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（たと
えば特開昭４Ｚ４−２７ｇ≠号に記載のもの）、ケイヒ
酸エステル化合物（たとえば米国特許３゜７０！、１０
１号、同３．７０７．３７１号に記載のもの）、ブタジ
ェン化合物（たとえば米国特許弘、０１７１．２コタ号
に記載のもの）、あるいはベンゾオキシゾール化合物（
たとえば米国特許Ｊ　、７００．１１１１号に記載のも
の）を用いることができる。さらに米国特許Ｊ、ＩＩタ
タ、７４２号、特開昭ｔ４Ａ−弘１１３１号に記載のも
のも用いることができる。紫外線吸収性のカプラー（′
ｆｃトエハα−ナフトール系のシアン色素形成力フラー
）や紫外線吸収性のポリマーなどを用いてもよい。これ
らの紫外線吸収剤は特定の層に媒染されてもよい。

本発明に用いられる写真乳剤はＰ、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ
著Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅ１社刊、ｌ
り３７年）、Ｇ　、Ｆ。

ＤｕｆｆｉＨ著Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓ
ｉｏｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒ
ｅｓｓ　刊、／りＡ４年）、Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａｎ
　ｅｔ　ａｌ　著Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎ
ｇ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ（Ｔｈ
ｅ　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ　刊、ｌり６４！年）など
に記載された方法を用いて調整することができる。

本発明においては、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤も使うことができる。

別々に形成しｆｃλ種以上のハロゲン化銀乳剤を混合し
て用いてもよい。

本発明のカプラーは平板状の粒子、特に粒径／厚さの比
の値が１以上、特［／以上の粒子が全投影面積の！θチ
以上占めるような乳剤と併用してもよい。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
交は鉄錯塩などを共存させてもよい。

写真乳剤の結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利であるが、それ以外の現水性コロイ
ドも用いることができる。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光拐料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止しあるいは
写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有さ
せることができる。すなわちアゾール類たとえばベンゾ
チアゾリウム塩、ニトロインダゾール類、ニトロベンズ
イミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロモ
ベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メル
カプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダゾ
ール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリアゾ
ール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリアゾ
ール類、メルカプトテトラゾール類（特にｌ−フェニル
−ターメルカプトテトラゾール）など；メルカプトピリ
はジン頑；メルカプトトリアジン類；たとえばオサキシ
リンチオンのようなチオケト化合物；アザインデン類、
りとえばトリアザインデン類、テトラアザインデン類（
特に≠−ヒドロキシ置換（／、３，３ａ、７）テトラザ
インデン類）、ペンタアザインデン類なト；ベンゼンチ
オスルフォン酸、ヘンゼンスルフィン酸、ベンゼンスル
フオン酸アミド等のよりなカブリ防止剤または安定剤と
して知られた多くの化合物を加えることができる。例え
ば米国特許３゜りタグ、４ｔ７グ号、同３．り１．２．
タグ７号、特公昭ｊコー、２Ｆ、４７θ号に記載された
ものを用いることができる。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現１象促進の目的で、例工ばポリ
アルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、ア
ミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフォ
リン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体、
尿素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類
等を含んでもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よって分光増感されてよい。用いられる色素には、シア
ニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合
メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシ
アニン色素、スチリル色素、およびヘミオキソノール色
素が包含すれる。特に有用な色素はシアニン色素、メロ
シアニン色素および複合メロシアニン色素に属する色素
である。これらの色素類には塩基性異節遠核としてシア
ニン色素類に通常利用される核のいずれをも適用できる
。すなわち、ビロリン核、オキサジノン核、チアゾリン
核、ビロール核、オキサゾール核、チアゾール核、セレ
ナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジ
ン核など；これらの核に脂環式炭化水素環が融合した核
；およびこれらの核に芳香族炭化水素環が融合した核、
すナワチ、インドレニン核、ベンズインドレニン核イン
ドール核、ベンズオキサゾール核、ナフトオキサゾール
核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾ
セレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリン核な
どが適用できる。これらの核は炭素原子上に置換されて
いてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−ｊ−オン
核、チオヒダントイン核、−一チオオキサゾリンンーコ
、≠−ジオン核、チアゾリジン−λ、≠−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸核などのｊ−４員異悴
環核を適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に強色増感
の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をも友ない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。

本発明を用いて作られた感光材料には親水性コロイド層
にフィルター染料として、あるいはイラジェーション防
止その他種々の目的で水溶性染料を含有してよい。この
ような染料にはオキソノール染料、ヘミオキソノール染
料、スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン染料及
びアゾ染料が包含される。中でもオキソノール染料；ヘ
ミオキソノール染料及びメロシアニン染料が有用である
。

本発明を用いてつ（られる感光材料において、写真乳剤
層その他の親水性コロイド層には、スチルベン系、トリ
アジン系、オキサゾール系あるいはクマリン系などの増
白剤を含んでもよい。これらは水溶性のものでもよ（、
また水不溶性の増白剤を分散物の形で用いてもよい。

本発明を実施するに際して下記の公知の退色防止剤を併
用することもでき、ま九本発明に用いる色像安定剤は単
独または２種以上併用することもできる。

公知の退色防止剤としては・・イドロキノン誘導体、没
食子酸誘導体、ｐ−アルコキシフェノール類、ｐ−オキ
シフェノール誘導体、ビスフェノール類等がある。

本発明を用いて作られる感光材料は色カブリ防止剤とし
て、ノ１イドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明は支持体上に少な（ともλつの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえら
べる。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳
剤層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロ
ー形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合
により異なる組合せをとることもできる。

本発明の感光材料の写真処理には、公知の方法のいずれ
も用いることができる。処理液には公知のものを用いる
ことができる。処理温度は普通ｌｒ’Ｃからｚｏ　０Ｃ
の間に選ばれるが、１ｒ０ｃより低い温度ま友は５ｏ０
ｃをこえる温度としてもよい。

カラー現１象液は、一般に発色現像主薬を含むアルカリ
性水溶液から成る。発色現像主薬は公知の一級芳香族ア
ミン現像剤、例えばフェニレンジアミン類（例えば弘−
アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−弘−
アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、≠−アミノーＮ−
エチルーＮ−β−ヒドロギンエチルアニリン、３−メチ
ル−弘−アミノ−へ−エチル−Ｎ−β−ヒドロギシエチ
ルアニリン、３−メチル−≠−アミノーＮ−エチルーＮ
−β−メタンスルホアミドエチルアニリン、弘−アミノ
−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルア
ニリンなど）を用いることができる。

この他Ｌ　、Ｆ　、Ａ　、Ｍａｓｏｎ著Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｂｉｃＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊１．／　？　ｊ　Ｊ年）の
２２４−２２り頁、米国特許λ、ｌり３，０１ｊ号、同
λ、ｊＦ、２．３４≠号、特開昭≠ｒ−＋弘２３３号な
どに記載のものを用いてよい。

カラー現１象液はそのほかアルカリ金属の亜硫酵塩、炭
酸塩、ホウ酸塩およびリン酸塩の如きｐＨ緩衝剤、臭化
物、沃化物および有機カブリ防止剤の如き現１象抑制剤
ないしカブリ防止剤などを含むことができる。また必要
に応じて、硬水軟化剤、ヒドロキシルアミンの如き保恒
剤、ベンジルアルコール、ジエチレングリコールの如き
有機溶剤、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム
塩、アミン類の如き現ｒ象保進剤、色素形成カプラー、
競争カプラー、ナトリウムボロハイドライドの如きかぶ
らせ剤、ｌ−フェニル−３−ピラゾリドンの如き補助現
１象薬、粘性付与剤、米国特詐弘、０ＩＪ、７２３号に
記載のポリカルボン酸系キレート剤、西独公開（ＯＬＳ
）、２．ｊλ、２．２ｊＯ号に記載の酸化防止剤などを
含んでもよい。

発色現融後の写真乳剤層は通常、漂白処理される。漂白
処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別に行
なわれてもよい。漂白剤としては鉄（ＩＩＩ）、コバル
ト（Ｉｌｌ）、クロム（Ｍ）、銅（］Ｉ）などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロソ化合物などが
用いられる。たとえばフェリシアン化物、菫クロム酸塩
、鉄（Ｉｌｌ）またはコノ；ルト（ＩＩＩ）の有機錯塩
、たとえばエチレンジアミン四酢酸、ニトリロトリｉト
酸、７．３−ジアミノ−λ−プロパツール四酢酸などの
アミノポリカルボン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リ
ンゴ酸などの有機酸の錯塩；過硫酸塩、過マンガン酸塩
；ニトロソフェノールなどを用いることができる。これ
らのうちフェリ７アン化カリ、エチレンジアミン四酢酸
鉄（■１）ナトリウムおよびエチレンジアミン四酢酸鉄
（ＩＩＩ）アンモニウムは特に有用である。エチレンジ
アミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は独立の漂白液において
も、−浴漂白定着液においても有用である。

漂白ま友は漂白定着液には、米国特許！、０１７コ、５
２０号、同３．２弘ｌ、りＡＡ号、特公昭’７１−１１
０４号、特公昭４ｔｊ　−４ｆ　Ｊ　Ａ号などに記載の
漂白促進剤、特開昭１３−１ｊ７ｊＪ号に記載のチオー
ル化合物の他、種々の添加剤を加えることもできる。

以下、本発明の実施例を掲げて具体的に説明するが、本
発明はこれらに限定されるものではない。

実施例１ セルローストリアセテートフィルム支持体上に下記の順
で乳剤層および保護層を塗布して試料を作製した。

例示カプラー（１）　／コｔｇに、ジブチルフタレート
ｌＯＯ鵠および酢酸エチル１００Ｑ（、を加えｔ。

０Ｃで加熱溶解し、この溶液をゼラチン１００ｇおよび
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムｌｏｇを含むｚ
ｏｏｃの水溶液ｔｏｏｏｍｔに混合し、ホモジナイザー
によって高速攪拌して微細なカプラー分散物を得た。

このカプラー分散物３ｊＯｇに銀をｌｒＯｇ、沃化銀と
臭化銀のモル比がｔ対り弘である沃臭化銀乳剤／ｋｆを
加え、上記支持体上に、カプラー塗布　４ 量が７Ｘ１０　モル／ｍ　になるように塗布した。

この層の上に乾燥膜厚ｌμのゼラチン保護層を塗布して
試料／Ａを作製した。

同様の方法により例示のカプラー（、ｔ＋、（７を用い
て、カプラー塗布（！：（モル／ｍ２）およびカプラー
と銀の混合比率が試料／Ａと同じになるようにして試料
／Ｂ、ＩＣを作製した。

更に比較カプラーとして本発明外のカプラー（１０／）
、（１０コ）を用いて試料／Ａと全く同じ方法で試料／
Ｄ、／Ｂを作製した。

（ｔ）ＣｓＨｌｌ　（ｉｏｔ） これらの試料に七ンシトメトリー用ウェッジにン よる露光を与えたのち下記の処理工程にてＪｆｆ’Ｃで
現像処理を行なった。

１、カラー現ｆｓ！・・・・・３分／ｊ秒コ、漂　白・
・・・・・・を分３０秒 ３、水　洗・・・・・・・３分／ｊ秒 弘、定　着・・・・・・・６分３０秒 ！、水　洗・・・・・・・３分／ｊ秒 ｔ、安　定・・・・・・・３分ｌ！秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りである。

カラー現鐵液 ニトリロ三酢酸ナトリウム　／、０！ｉ亜硫酸ナトリウ
ム　グ、Ｏｇ 炭酸ナトリウム　３ｏ、ｏｇ 臭化カリ　１．参ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩　２．４Ｉｇ！−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアξ）） 一コーメチルアニリン硫酸 塩　≠、！Ｉ 水を加えて　１７１ 票白液 臭化アンモニウム　／４０．０９ アンモニア水（２１チ）　２１．０鵠 エチレンジアミン−四（ｉＷＨｆ トリウム鉄塩　／３０．０ｇ 氷酢酸　／１１．０鵠 水を加えて　／７３ 針着液 テトラポリリン酸ナトリウム　２．０ｇ亜硫酸ナトリウ
ム　グ、ＯＩ チオ硫酸アンモニウム （７０（７＆）　／７ｊ、０（、（。

重亜硫酸ナトリウム　グ、ｔｇ 水を加えて　／ＡＩ 安定液 ホルマリン　ｒ、ｏｃ、ａ 水を加えて　／　ｌ 処理済試料の濃度を赤色光により測定した。

結果を表／に示す。

表１ 表１から明らかなように、本発明の゛カプラーは比較カ
プラーに比べ著しい感度の向上を示している。また、発
色色素の吸収スはクトルのピーク波長、および短波側の
切れ程度も満足できるものであった。

次に現鐵済の各フィルムの堅牢性の試験を行なった。試
料をｒｏ　０ｃで暗所に／弘日間放置したときの堅牢性
、ｔθ０Ｃで７０　％　ＲＨの暗所にｔ週間放置したと
きの堅牢性、並びにキセノン試験機（１０万ルツクス）
で６日間光を当てたときの堅牢性を夫々初濃度／、０に
おける濃度の低下率を調べた。またｒｏ　０ｃ、１ｔｉ
ｔ日間後のがぶり部分の青色光濃度の増加（スティン）
を測定した。

結果を表２ＶＣ示す。

表コ 本発明のカプラーが形成する色像の耐熱性は十分なもの
であり、しかもスティン発生量も少なかつた。

実施例２ セルローストリアセテートフィルム支持体上に下記に示
すような組成の各層よりなる多層カラー感光材料試料を
作製した。

第１層；ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 第λ層；中間層 コ、ｊ−ジーｔ−オクチル／・イドロキノンの乳化分散
物を含むゼラチン層 第３層；第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；ｊモル係）・・・銀塗布量　／
、１．ｆｌ／ｍ２ 増感色素Ｉ・・銀１モルに対して 　４ 弘、ｊＸｌｏ　モル 増感色素■・・銀１モルに対して ｉ、ｚｘｉｏ　’　モル カプラー（１０／）・・銀１モルに対して０．０弘　モ
ル カプラーＥＸ−ｊ・・銀１モルに対して０．００３　モ
ル カプラーＥＸ−２・・銀１モルに対してｏ、ｏｏｏｔ　
モル 第弘層；第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；１０モル％）・・銀塗布量　１
．グｇ／ｍ２ 増感色素■・・銀１モルに対して 　４ ３Ｘ１０　モル 増感色素■・・銀１モルに対して 　４ １ＸＩＯモル カプラー（１）・・・・９１モルに対して０．０２２　
モル カプラーＶ、　Ｘ　−３・・銀１モルに対してｏ、ｏｏ
ｉｔ　モル 第ｊ層；中間層 第２層と同じ 第６１′？４；第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；弘モルチ）・・銀塗布量　／　
、　Ｊ　、ｌｉｔ　／ｍ２増感色素■・・銀１モルに対
して ｊＸｌ　Ｏモル 増感色素■・・銀１モルに対して コｘｉｏ　’　モル カプラーＥＸ−≠・・銀１モルに対して０．０ｊ　モル カプラーＥＸ−１・・銀１モルに対してｏ、ｏｏｒ　モ
ル カプラーＥＸ−タ・・銀１モルに対してθ、θｏｉｒ　
モル 第７層；第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；ｒモル％）・・銀塗布量　／＃
ｌ／（７１２ 増感色素■・・銀１モルに対して ＝　４ ３×７θ　モル 増感色素■・・銀１モルに対して 　４ ７．２ＸＩθ　モル カプラーＥＸ−７・・銀１モルに対してρ、θ７７　モ
ル カプラーＥＸ−１・・銀７モルに対して０．００．３　
モル カプラーＥＸ−１０・・銀１モルに対して０．０００３
　モル 第を層；イエローフィルタ一層 ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀と２．１−ジ−ｔ−
オクチルハイドロキノンの乳化分散物とを含むゼラチン
層 第２層；第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；ｔモル係）・・銀塗布量　００
７ｇ／ｍ２ カプラーＥＸ−４・・・銀１モルに対シテ０．２ｊ　モ
ル カプラーＥＸ−タ・・・銀１モルに対シテＯ０θ／！　
モル 第１Ｏ層；第２青感乳剤層 沃臭化銀（沃化銀；ｔモル係）・・ 銀塗布量　０．Ａｇ／ｍ２ カプラーＥＸ−ｆｆ・・・銀１モルに対して０．０１　
モル 第１／層；第１保祷層 沃臭化銀（沃化銀１モル係、平均粒径０．０７μ）・・
銀塗布ｉ　ｏ、３ｇ７ｍ２ 紫外線吸収剤ｔＪＶ−／の乳化分散物を含むゼラチン層 第７．２層；第２保＠層 トリメチルメタノアクリレート粒子（直径約／。

！μ〕を含むゼラチン層を塗布。

各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−ノや界
面活性剤を添加した。以上の如くして作製した試料を試
料（２人）とした。

試料を作るのに用いた化合物 吟　の に）　−ν 閣　α ＝　＝ に）− 閣　Ｑ 閣　Ｑ　− ＝ 〜　エ　− ／　工 ＝ 〜 膿　＝ 菌　ｌ−／　エ イ　ｉ ｐ　ｕ　雲 Ｉ／１：ｃ！− 宣　奢 Ｑ　−９ ここで用いる現像処理は下記の通りに３ｒ０ｃで行った
。

へカラー現像・・・・・３分ｌ！秒 λ、漂　漂・・・・・・・を分３０秒 ３、水　洗・・・・・・・３分ｌ！秒 ≠、定　着・・・・・・・を分３０秒 ！、水　洗・・・・・・・３分ｉｔ秒 ｔ、安　定・・・・・・・３分／ｊ−秒各工程に用いた
処理液組成は下記の通りである。

カラー現ｆ尿液 ニトリロ三酢酸ナトリウム　／、０９ 亜硫酸ナトリウム　弘、０ｇ 炭酸ナトリウム　３０．Ｏｊｊ 臭化カリ　／、４ｔｉ ヒドロキシルアミン硫酸塩　コ、参ｙ 弘−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ ドロキシエチルアミノ）−２ 一メチルアニリン硫酸塩　≠、！Ｉ 水を加えて　／１ 漂白液 臭化アンモニウム　／４０，０９ アンモニア水（，２ｊ％）　２ｊ、ＯＣＡエチレンジア
ミン−四酢酸ナト リウム鉄塩　／３０．０９ 氷酢酸　／≠、ｏｃａ 水を加えて　ｌ　／ 定着液 テトラポリリン酸ナトリウム　λ、Ｏｙ亜硫酸ナトリウ
ム　≠、Ｏｇ チオ硫酸アンモニウム （７ｏ％）　ｉ７ｚ、ｏｃ４ 重亜硫酸ナトリウム　グ、ｔｇ 水を加えて　／１ 安定液 ホルマリン　ｒ、ＯＱＱ 水を加えて　／１ 試料λＡの第弘層の例示カプラー（１）を例示カプラー
（り、比較カプラー（１０／）　、（１０２）に変更す
る以外は試料、２Ａと同様にして試料２Ｂ、コＣ１，２
Ｄを作製した。

更に第ｖ層の例示カプラー（１）を比較カプラー（／θ
／）に変更し、塗布量を銀１モルに対して０゜０３１モ
ルにする以外は上記と同様の試料コＥを作製した。

得られた試料を白色露光し、実施例１と同様の処理を行
ない、赤色光で光学濃度を測定して表３の結果を得た。

表３ 表３の結果より、本発明のカプラーは著しい感度向上を
示す。しかも比較カプラーの塗布量を増して感度向上を
計った試料、２ＥとＲＭＳ値を比較スルト、試ＩＳ１．
２Ａ、、２Ｂがｏ　、ｏｏｙ、ｏ、ｏｒに対し、２Ｅが
０，０／コであり粒状も丁ぐれていることがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式〔■〕またはＯｆ）で表わされるシアン色素
   形成カプラーを含有することを特徴とする・・ロゲン化
   銀カラー写真感光材料。 一般式（Ｉ） Ｓ、Ｒ’ 式中、Ｒはアルキル基、アリール基またはヘテアルケニ
   ル基、シクロアルキル基またはへテロ環基を表わし、Ｘ
   は・・ロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヒドロキ
   シル基、アルコキシ基、アシ０＝？シ基、アリーロキシ
   基、アシル基、スルホニル基、アルキルチオ基またはニ
   トロ基を表わし、Ｚはベンゼン環とともに！員またはｔ
   員の縮合環を形成するに必要な非金属原子群を表わす。 ｍはｌ−弘の整数を、ｎは０−２の整数を表わし、ｍ及
   びｎが２以上の時Ｘは同じであっても異っていてもよい
   。ＸはまたＺにあってもよい。