JPH03131846A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は感度が高くかつ脱銀性の改良されたハロゲン化
銀カラー写真感光材料に関するものである。

（従来の技術） 通常、カラー写真感光材料には分光増感されたハロゲン
化銀乳剤が用いられる０分光増感は写真用増感色素をハ
ロゲン化銀乳剤に添加しハロゲン化銀粒子に吸着させる
ことによって行なわれるが、高感化等の目的においては
増感色素の吸着を強化しより多くの増感色素を吸着させ
ることが好ましい。

増感色素は一般に温度が高い程ハロゲン化銀粒子に強く
吸着することが知られている。

たとえば化学熟成過程あるいは粒子形成過程で増感色素
を添加して吸着強化を図ったいくつかの方法が開示され
ている。具体的には米国４，４２５．４２６号には化学
増悪の開始前または途中に増感色素を添加する方法が開
示されており、米国特許４，２２５，６６６号、特開昭
６１−１０３゜１４９号、同６１−１３３，９４１号お
よび同６１−１６５．７５１Ａ号等には粒子形成を行な
う工程増感色素を添加する方法が開示されている。

しかしながら、増感色素を高温で添加し吸着を強化した
場合、脱銀速度が低下するという新たな問題を発生させ
ていた。

一方、ハロゲン化銀写真材料においては、光吸収フィル
ター、ハレーション防止あるいは感度調節の目的で特定
の波長の光を吸収させる層を設ける方法は良く知られて
いるところであり、特に青感性層より支持体に近く、他
の感色性層より支持体から遠い位置にイエローフィルタ
ー層を設は緑、赤感光性乳剤の固有感度をカットする方
法や、感光性乳剤層より支持体に近い側に不要な光散乱
を防ぐアンチハレーション層を設ける方法は現在量も一
般的に実用されているものである。これらの光吸収層に
は実用上の見地から、通常微粒子のコロイド銀が用いら
れている。しかしながらこれらのコロイド銀粒子は隣接
する乳剤層に対し、有害な接触かぶりをひき起し脱銀速
度を低下させることが知られている。接触かぶりを防止
するためには特開昭６２−３２４６０号、特開平１−２
１９７４３号に記載のかぶり防止剤を添加する必要があ
った。これら防止剤の添加は感度を低下させることに加
え、脱銀速度を更に大きく低下させることが知られてい
る。

この点を改良するためにコロイド銀のがわりに水に不溶
性の染料固体を用いて特定層を染色する方法が特開昭５
６−１２６３９号、同５５−１５５３５０号、同５５−
１５５３５１号、同６３−２７８３８号、同６３−１９
７４３号、欧州特許第１５，６０１号、同２７４，７２
３号、同２７６．５６６号、同２９９．４３５号、国際
特許出願８８１０４７９４号等に開示されている。これ
らに記載されている染料を用いると写真性に悪影響を与
えず脱銀速度を向上させることが可能となったが増感色
素を強く吸着させたハロゲン化銀乳剤と併用したするこ
とによって脱銀速度の向上を図る上でより有効に利用し
うることは知られていなかった （発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は高感度でかつ脱銀速度が速いハロゲン化
銀カラー写真感光材料を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 上記の目的は、以下により達成された。

（１）支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層
を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、下
記一般式（１）〜（Ｖｌ）からなる群から選ばれる少な
くとも１個の化合物の微結晶分散体を含む親水性コロイ
ド層を有し、かつ該ハロゲン化銀乳剤層に、５０℃以上
の温度にて写真用増感色素を添加することによって分光
増感された感光性ハロゲン化銀乳剤を含むことを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料。

一般式（１） 一般式（Ｉｔ） ３ Ｒ６ 一般式（ＩＩＩ） Ａ＝Ｌ。

Ｌｔ ＝Ｌｓ　）、−Ａ’ 一般式（ＩＶ） − （１，＋ Ｌオ　）ｔ 、＝Ｂ 一般式（Ｖ） 一般式（Ｖｌ） （式中、Ａ及びＡ′は同じでも異なっていてもよく、各
々酸性核を表し、Ｂは塩基性核を表し、Ｘ及びＹは同じ
でも異なっていてもよく、各々電子吸引性基を表す、Ｒ
は水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ１及びＲ３は各々
アルキル基、アリール基、アシル基又はスルホニル基を
表し、Ｒ８とＲ８が連結して５又は６員環を形成しても
よい。

Ｒ３及びＲ４は各々水素原子、ヒドロキシ基、カルボキ
シル基、アルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を
表し、Ｒ１及びＲ２は各々水素原子又はＲ，とＲ４もし
くはＲ８とＲ２が連結して５又は６員環を形成するのに
必要な非金属原子群を表す、Ｌ、　、Ｌ、及びＲ３は各
々メチン基を表すｍは０又はｌを表し、ｎ及びｑは各々
０、ｌ又は２を表し、ｐはＯ又は１を表し、ｐがＯのと
き、Ｒ１はヒドロキシ基又はカルボキシル基を表し且つ
Ｒ４及びＲ３は水素原子を表す　Ｂ　ｒは、カルボキシ
ル基、スルファモイル基、又はスルホンアミド基を有す
るヘテロ環基を表す。

但し、一般式（［）ないしくＶｌ）で表される化合物は
、１分子中に水とエタノールの容積比が１対１の混合溶
液中に於けるｐＫａが４〜１１の範囲にある解離性基を
少なくとも１個有する。）（２）粒子形成終了後から化
学増感終了までの間に写真用増感色素を添加することを
特徴とする上記（１）項に記載のハロゲン化銀カラー感
光材料。

（３）粒子形成終了以前に写真用増感色素を添加するこ
とを特徴とする上記（１）項に記載のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。

まず増感色素の添加方法について説明する。

増感色素の添加速度は５０℃以上であり好ましくは６０
℃以上である。増感色素はハロゲン化銀乳剤の粒子形成
開始前から実際に塗布する間の任意の時期に添加するこ
とができる０例えば化学熟成後から塗布までの間に添加
することができるし化学熟成工程のいずれかの時期、脱
銀工程のいずれかの時期または粒子形成工程のいずれか
の時すに添加す多ことができる。また粒子形成前に予め
反応容器中に添加することも可能である。これら任意の
添加時期の中で化学熟成の開始前あるいは化学熟成中お
よび粒子形成の開始前または粒子形成中が増感色素の吸
着を強め高感化を果す上でより好ましい添加時期である
。

増感色素は全量を一度に添加してもよくいくつかに分割
して添加しても、所定の時間の間連続して添加してもよ
い、また増感色素は水または有機溶媒に溶解してハロゲ
ン化銀乳剤に添加することができる。実質的に水不溶性
増感色素は特開昭６０−１９６７４９号に開示されたよ
うに、水系溶媒中に分散した分散物として使用すること
ができる。

本発明に用いることのできる増感色素としては、いかな
るものでも用いることができる０例えば、シアニン色素
、メロシアニン色素、ヘミシアニン色素、ローダシアニ
ン色素、オキソノール色素、ヘミオキソノール色素等の
メチン色素及びスチリル色素を挙げることができる。こ
れらの色素でも置換基としてスルホン基またはスルホア
ルキル基を１個、又は２個有したモノメチンおよびトリ
メチンシアニン色素などが有効であり、スルホアルキル
基を１個、又は２個有したオキサカルボシアニン、チオ
カルボシアニンおよびベンツイミダカルボシアニンは特
に有効である。

分光増感色素としては、前記の刊行物以外に次のような
ものに記載されたものが用いられる。ドイツ特許９２９
．０８０号、米国特許２，４９３゜７４８号、同２，５
０３，７７６号、同２，５１９．００１号、同２，９１
２．３２９号、同３゜６５６．９５９号、同３，６７２
，８９７号、同３．６９４．２１７号、同４，０２５，
３４９号、同４，０４６．５７２号、同２，６８８．５
４５号、同２，９７７．２２９号、同３，３９７，０６
０号、同３，５２２．０５２号、同３，５２７゜６４１
号、同３，６１７．２９３号、同３．６２８．９６４号
、同３，６６６．４８０号、同３゜６７２．８９８号、
同３，６７９．４２８号、同３．７０３．３７７号、同
３，８１４，６０９号、同３，８３７，８６２号、同４
，０２６，７０７号、英国特許１，２４２．５８８号、
同１．３４４．２８１号、同１．５０７．８０３号、特
公昭４４−１４．０３０号、同５２−２４，８４４号、
同４３−４９３６号、同５３−１２，３７５号、特開昭
５２−１１０，６１８号、同５２−１０９゜９２５号、
同５０−８０，８２７号などに記載されている。

上記の色素の中で本発明にとくに有用な増感色素はシア
ニン色素である０本発明に有用なシアニン色素の具体例
として、次の一般式（■）で表わされる色素があげられ
る。

一般式（■） （ｘ＋θ）ｎ＋　１ 式中Ｚ＋　、Ｚｔはシアニン色素に通常用いられるヘテ
ロ環核、特にチアゾール核、チアゾリン核、ベンゾチア
ゾール核、ナフトチアゾール核、オキサゾール核、オキ
サゾリン核、ベンゾオキサゾール核、ナフトオキサゾー
ル核、テトラゾール核、ピリジン核、キノリン核、イミ
ダシリン核、イミダゾール核、ベンゾイミダゾール核、
ナフトイミダゾール核、セレナゾリン核、セレナゾール
核、ベンゾセレナゾール核、ナフトセレナゾール核又は
インドレーン核などを完成するに必要な原子群を表わす
、これらの核は、メチン基などの低級アルキル基、ハロ
ゲン原子、フェニール基、ヒドロキシル基、炭素数１〜
４のアルコキシ基、カルボキシル基、アルコキシカルボ
ニル基、アルキルスルファモイル基、アルキルカルバモ
イル基、アセチル基、アセトキシ基、シアノ基、トリク
ロロメチル基、トリフルオロメチル基、ニトロ基などに
よって置換されていてもよい。

Ｌ＋　、Ｌｔまたはり、はメチン基、置換メチン基を表
わす、置換メチン基としては、メチル基、エチル基、等
の低級アルキル基、フェニル基、置換フェニル基、メト
キシ基、エトキシ基、フェネチル基等のアラルキル基等
によって置換されたメチン基などがある。

ＬｌとＲＩＳＬ、とＲ２及びｍ＝３の時はＲ２とＬｘで
アルキレン架橋し５または６員環を形成してよい。

Ｒ１とＲ２は低級アルキル基、（より好ましくは炭素数
が１〜６のアルキル基）、カルボキシ基、スルホ基、ヒ
ドロキシ基、ハロゲン原子、炭素数が１〜４のアルコキ
シ基、フェニル基、置換フェニル基等の置換を有したア
ルキル基（好ましくはアルキレン部分が０１〜Ｃ２であ
る）０例えば、β−スルホエチル、Ｔ−スルホプロピル
、Ｔ−スルホブチル、δ−スルホブチル、２−　（２−
（３スルホプロポキシ）エトキシ〕エチル、２−ヒドロ
キシスルホプロピル、２−クロロスルホプロピル、２−
メトキシエチル、２−ヒドロキシエチル、カルボキシメ
チル、２−カルボキシエチル、２．２，３．３−テトラ
フルオロプロピル、３゜３．３−）リフルオロエチル；
アリル（ａｌｌｙｌ　）基やその他の通常シアニン色素
のＮ−置換基に用いられている置換アルキル基を表わす
０ｍ１は１．２または３を表わす、）（、ｅは沃素イオ
ン、臭素イオン、ｐ−トルエンスルホン酸イオン、過塩
素酸イオンなどの通常シアニン色素に用いられる酸アニ
オン基を表わす。ｎｌ　は１または２を表わし、ヘタイ
ン構造をとるときはｎｌは１である。

本発明の有用なシアニン色素の具体例として、さらに以
下の色素をあげることができる。

（色素ｌ） （色素２） （色素３） ＸＨ５ Ｃ１８％ Ｏ （色素４） ｔＨｓ ＣＨ＊ＧＨｚＣＨ Ｈ３ ５０ｓ” （色素５） （色素６） （色素７） Ｃ（ｈｅ （色素８） （色素９） （色素１０） Ｘθ （色素１１） Ｊｓ Ｃ，ＨＳ （色素１２） Ｃ，Ｈ。

ｔＨｓ （色素１３） Ｊｓ （ＣＨｌ）　ｚｓＯｓ　ｅ Ｃ，Ｈ。

（色素１４） ｔＨｓ ＣよＨ３ （ＣＬ）ａｓｈｓθ （色素１５） （色素１６） Ｃ，ＨＳ （ｃｏｘ）４ ｓｏ、ｅ （色素１７） ２Ｈ５ ｔＨｓ ＣＨｚＣＦｚＣＦｓ （ＣＨよ）４ｓ（ｈＯ （色素１８） （ＣＨｚ）　４ｓ（ｈｌｌＮＥｂ （色素２０） （色素２１） （色素２２） （色素２３） （色素２４） （色素２５） （ｃｕｔ）、ｓｏ、θ ■ （ＣＨｚ）ｓｓＯｓθＨＮ（ＣＪｓ）ｉ（色素２６） ｘＨｓ Ｃ，ＨＳ （色素２７） ＳＯｓｔｌＮ（ＣＪｓ）３ （色素２８） ＳＯＪＮ（ＣＪｓ）ｓ ＳＯ。

ハロゲン化銀乳剤調製中に添加される増感色素の量は、
添加剤の種類やハロゲン化銀量などによって一義的に述
べることはできないが、従来の方法にて添加される量と
ほぼ同等量用いることができる。

まず、一般式（１）ないしくＶｌ）で表される化合物に
ついて詳しく説明する。

Ａ又はＡ′で表される酸性核は、好ましくは２−ピラゾ
リン−５−オン、ロダニン、ヒダントイン、チオヒダン
トイン、２．４−オキサゾリジンジオン、イソオキサゾ
リジノン、バルビッール竺、チオバルビッール酸、イン
ダンジオン、ピラゾロピリジン又はヒドロキシピリドン
を表す。

Ｂで表される塩基性ＪＱは、好ましくはピリジン、キノ
リン、インドレニン、オキサゾール、ベンズオキサゾー
ル、ナフトオキサゾール又はピロールを表す。

Ｂ′のへテロ環の例としては、ピロール、インドール、
チオフェン、フラン、イミダゾール、ピラゾール、イン
ドリジン、キノリン、カルバゾール、フェノチアジン、
フェノキサジン、インドリン、チアゾール、ピリジン、
ピリダジン、チアジアジン、ピラン、チオピラン、オキ
サジアゾール、ベンゾキノリジン、チアジアゾール、ピ
ロロチアゾール、ピロロピリダジン、テトラゾールなど
がある。

水とエタノールの容積比が１対ｌの混合溶液中における
ｐＫａ　（酸解離定数）が４〜１１の範囲にある解離性
プロトンを有する基は、ｐＨ６又はｐＨ６以下で実質的
に色素分子を水不溶性にし、ｐＨ８又はｐＨ８以上で実
質的に色素分子を水溶性にするものであれば、種類及び
色素分子への置換位置に特に制限はないが、好ましくは
、カルボキシル基、スルファモイル基、スルホンアミド
基、ヒドロキシ基でありより好ましいものはカルボキシ
ル基である。解離性基は色素分子に直接置換するだけで
なく、２価の連結基（例えばアルキレン基、フェニレン
基）を介して置換していてもよい。

２価の連結基を介した例としては、４−カルボキシフェ
ニル、゛２−メチルー３−カルボキシフェニル、２．４
−ジカルボキシフェニル、３，５−ジカルボキシフェニ
ル、３−カルボキシフェニル、２．５−ジカルボキシフ
ェニル、３−エチルスルファモイルフェニル、４−フェ
ニルスルファモイルフェニル、２−カルボキシフェニル
、２．　４゜６−ドリヒドロキシフエニル、３−ベンゼ
ンスルホンアミドフェニル、　４−　（ｐ−シアミベン
ゼンスルホンアミド）フェニル、３−ヒドロキシフェニ
ル、２−ヒドロキシフェニル、４−ヒドロキシフェニル
、２−ヒドロキシ−４−カルボキシフェニル、３−メト
キシ−４−カルボキシフェニル、２−メチル−４−フェ
ニルスルファモイルフェニル、４−カルボキシベンジル
、２−カルボキシベンジル、３−スルファモイルフェニ
ル、４−スルファモイルフェニル、２．５−ジスルファ
モイルフェニル、カルボキシメチル、２−カルボキシエ
チル、３−カルボキシプロピル、４−カルボキシブチル
、８−カルボキシオクチル等を挙げることができる。

Ｒ，Ｒ３又はＲ６で表わされるアルキル基は炭素数１〜
１０のアルキル基が好ましく、例えば、メチル、エチル
、ｎ−プロピル、イソアミル、ｎ−オクチル等の基を挙
げることができる。

Ｒ，、Ｒオで表されるアルキル基は炭素数１〜２０のア
ルキル基（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ
−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−オクタデシル、イソブチ
ル、イソプロピル）が好ましく、置換基〔例えば、塩素
臭素等のハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキ
シ基、カルボキシ基、アルコキシ基（例えば、メトキシ
、エトキシ）、アルコキシカルボニル基（例えば、メト
キシカルボニル、ｉ−プロポキシカルボニル）、了り−
ルオキシ基（例えば、フェノキシ基）、フェニル基、ア
ミド基（例えば、アセチルアミノ、メタンスルホンアミ
ド）、カルバモイル基（例えば、メチルカルバモイル、
エチルカルバモイル）、スルファモイル基（例えば、メ
チルスルファモイル、フェニルスルファモイル）〕を有
していても良い。

Ｒ１又はＲ１で表わされるアリール基はフェニル基、ナ
フチル基が好ましく、置換基〔置換基としては上記のＲ
１及びＲ２で表わされるアルキル基が有する置換基とし
て挙げた基及びアルキル基（例えばメチル、エチル）が
含まれる。〕を有していても良い。

Ｒ，又はＲ２で表わされるアシル基は炭素数２〜１０の
アシル基が好ましく、例えば、アセチル、プロピオニル
、ｎ−オクタノイル、ｎ−デカノイル、イソブタノイル
、ベンゾイル等の基を挙げることができるｅＲＩ又はＲ
２で表わされるアルキルスルホニル基もしくは了り−ル
スルホニル基としては、メタンスルホニル、エタンスル
ホニル、ｎ−ブタンスルホニル、ｎ−オクタンスルホニ
ル、ベンゼンスルホニル、ｐ−トルエンスルホニル、０
−カルボキシベンゼンスルホニル等の基を挙げることが
できる。

Ｒ１又はＲ６で表わされるアルコキシ基は炭素数１〜１
０のアルコキシ基が好ましく例えばメトキシ、エトキシ
、ｎ−ブトキシ、ｎ−オクトキシ、２−エチルへキシル
オキシ、イソブトキシ、イソプロポキシ等の基を挙げる
ことができる。Ｒ３又はＲ１で表わされるハロゲン原子
としては塩素、臭素、フッ素を挙げることができる。

Ｒ１とＲ４又はＲ２とＲ３が連結して形成される環とし
ては、例えばジュロリジン環を挙げることができる。

Ｒ＋　とＲ２が連結して形成される５又は６員環として
は、例えばピペリジン環、モルホリン環、ピロリジン環
を挙げることができる。

Ｌ＋　、Ｌｘ又はり、で表わされるメチン基は、置換基
（例えばメチル、エチル、シアノ、フェニル、塩素原子
、ヒドロキシプロピル）を有していても良い。

Ｘ又はＹで表わされる電子吸引性基は同じでも異ってい
てもよく、シアノ基、カルボキシ基、アルキルカルボニ
ル基（置換されてよいアルキルカルボニル基であり、例
えば、アセチル、プロピオニル、ヘプタノイル、ドデカ
ノイル、ヘキサデカノイル、１−オキソ−７−クロロヘ
プチル）、アリールカルボニル基（置換されてよいアリ
ールカルボニル基であり、例えば、ベンゾイル、４−エ
トキシカルボニルベンゾイル、３−クロロベンゾイル）
、アルコキシカルボニル基（ｆｔＡされてよいアルコキ
シカルボニル基であり、例えば、メトキシカルボニル、
エトキシカルボニル、ブトキシカルボニル、ｔ−アミル
オキシカルボニル、ヘキシルオキシカルボニル、２−エ
チルへキシルオキシカルボニル、オクチルオキシカルボ
ニル、デシルオキシカルボニル、ドデシルオキシカルボ
ニル、ヘキサデシルオキシカルボニル、オクタデシルオ
キシカルボニル、２−ブトキシエトキシカルボニル、２
−メチルスルホニルエトキシカルボニル、２−シアノエ
トキシカルボニル、２−　（２−クロロエトキシ）エト
キシカルボニル、２−（２−（２−クロロエトキシ）エ
トキシ〕エトキシカルボニル）、アリールオキシカルボ
ニル基（置換されてよい了り−ルオキシ力ルボニル基で
あり、例えば、フェノキシカルボニル、３−エチルフェ
ノキシカルボニル トロフェノキシカルボニル、４−メトキシフェノキノカ
ルボニル、２．４−ジー（ｔ−アミル）フェノキシカル
ボニル）、カルバモイル基（置換されてよいカルバモイ
ル基であり、例えば、カルバモイル基エチルカルバモイ
ル、ドデシルカルバモイル、フェニルカルバモイル、４
−メトキシフェニルカルバモイル、２−ブロモフェニル
カルバモイル、４−クロロフェニルカルバモイル、４−
エトキシカルボニルフェニルカルバモイル、４−プロピ
ルスルホニルフェニルカルバモイル、４−シアノフェニ
ルカルバモイル、３−メチルフェニルカルバモイル、４
−へキシルオキシフェニルカルバモイル、２．４−ジー
（ｔ−アミル）フェニルカルバモイル、２−クロロ−３
−（ドデシルオキシカルバモイル）フェニルカルバモイ
ル、３−（ヘキシルオキシカルボニル）フェニルカルバ
モイル）スルホニル基（例ｘば、メチルスルホニル、フ
ェニルスルホニル）、スルファモイル基＜置ｍさｈでよ
いスルファモイル基であり、例えば、スルファモイル、
メチルスルファモイル）を表わす。

次に本発明に用いられる染料の具体例を挙げる。

１ −５ −６− ７ ！−８ −９ ！−１１ ■−１２ ■−１３ −１４ ＣＨ。

■ １５ ■−１７ ８ ■ ９ ■−２１ −２５ エ ロー ■−２８ ■ ■ １−２ ■ −４ ○ １ しｔ′Ｉコ ｎ−５ ■ −１ −２ −３ −４ ■−５ ｆｆ−６ ■−７ １１−９ １ｌ−１０ ｆｆ−１１ ＩＩ−１２ ■−１４ １［１−１６ ■−１７ ■−１８ ■−１９ ０ １［１−２１ ｌｌ−２２ ■−２４ ■−２５ ■−２９ ＣＨ。

ＣＨ。

■−３０ Ｉ［［−３１ ＣＯＣ）Ｉ。

Ｃ０ＣＨ。

ＣＨ３ ＣＨ。

ｘＨｓ Ｃ，Ｈｓ ｘＨｓ ■ ７ Ｖ−８ ■ Ｃ，Ｈ％ ■−１０ ■−１２ ２Ｈ３ ■ ５ ｚＨｓ −１ −２ −３ ＣＨｌ −４ ｖ−５ −６− ７ ＣＨ。

ｌ−１ Ｎ ＮＨＳＯｚＣＨｓ ｌ−３ Ｎ ｌ−４ ｌ−５ ｌ−６ ＣＯＯ［Ｉ ■−７ ｌ−８ ｌ−９ Ｃ００Ｈ Ｃｏｏ）Ｉ ■−１３ 本発明に用いられる染料は国際特許ＷＯ３８１０４７９
４号、ヨーロッパ特許ＥＰＯ２７４７２３Ａ１号、同２
７６．５６６号、同２９９．４３５号、特開昭５２−９
２７１６号、同５５−１５５３５０号、同５５−１５５
３５１号、同６１−２０５９３４号、同４８−６８６２
３号、米国特許第２５２７５８３号、同３４８６８９７
号、同３７４６５３９号、同３９３３７９８号、同４１
３０４２９号、同４０４０８４１号等に記載された方法
およびその方法に準じて容易に合成することができる。

本発明において前記染料は、写真要素上に被覆される親
水性コロイド層のような層の中に含有させるために固体
微粉末分散体を形成させる。微粉末分散体は、分散体の
形状に染料を沈殿させること、及び／又は分散剤の存在
下に、公知の微細化手段、例えば、ポールミリング（ボ
ールミル、振動ボールミル、遊星ボールミルなど）サン
ドミリング、コロイドミリング、ジェットミリング、ロ
ーラーミリングなどによって形成でき、その場合は溶媒
（例えば水、アルコールなど）を共存させてもよい、あ
るいは又、染料を適当な溶媒中で溶解した後、染料の非
溶媒を添加して染料の微結晶粉末を析出させてもよく、
その場合には分散用界面活性剤を用いてもよい、あるい
は又、染料をｐＨコントロールすることによって、まず
溶解させその後ｐ）Ｉを変化させて結晶化させてもよい
。

分散体中の染料粒子は、平均粒径が１０μｍ以下、より
好ましくは２μｍ以下であり、特に好ましくは０．５μ
ｍ以下であり、場合によっては０．　１μｍ以下の微粉
末であることが更に好ましい。

本発明で用いられる染料の添加量は１■〜１０００■／
耐の範囲で用いられる。好ましくは５■〜８００■／ｄ
である。

本発明の染料分散物は乳剤層、中間層を問わず、任意の
層に添加することができる。

イエローフィルター層および又はアンチハレー９５２層
に通常用いられるコロイド銀に一部又は全部を置換して
使用すると本発明の効果が顕著である。

本発明の感光材料は、支持体上に青怒色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の暦数および層順に特に制限はない。典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、−ａに単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応
じて上記設置順が逆であっても、また同−感色性層中に
異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとりえる。

上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第１．１２１，４７０号あるいは英国特許第
９２３，０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる０
通常は、支持体に向がって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭５７−
１１２７５１号、同６２２００３５０号、同６２−２０
６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載されている
ように支持体より雌れた側に低感度乳剤層、支持体に近
い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）　／高感度青感光性層（８８）　／高感度
緑感光性層（ＧＨ）　／低感度緑感光性層（ＧＬ）／高
感度赤感光性層（ＲＨ）　／低感度赤感光性層（ＲＬ）
の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／Ｒ）ｌ／ＲＬの
順、またはＢ　ｉｔ　／　Ｂ　Ｌ　／　Ｇ　Ｈ／　Ｇ　
Ｌ　／　ＲＬ　／　ＲＩＩの順等に設置することができ
る。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＨ／Ｒ
Ｈ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。また特開
昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細書に
記載されているように、支持体から最も遠い側から青感
光性層／ＧＬ／ＲＬ／Ｇｉｌ／Ｒ１１の順に配列するこ
ともできる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同−感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層／高怒度乳剤層／低怒度乳剤層の順に配置されて
もよい。

その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、
あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。

また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。

色再現性を改良するために、米国特許第４，６６３゜２
７１号、同第４，７０５，７４４号、同第４，７０７，
４３６号、特開昭６２−１６０４４８号、同６３−８９
５８０号の明細書に記載の、ＢＬ、　ＧＬ、　ＲＬなと
の主感光層と分光悪魔分布が異なる重層効果のドナー層
（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接して配置するこ
とが好ましい。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約２５モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化２Ｒもしくはヨウ塩
臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎα１７６４３　
（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“１．乳剤製造
（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ
　ｔｙｐｅｓ）”、および間融１８７１６　（１９７９
年１１月）、６４８頁、グラフィック「写真の物理と化
学」、ボールモンテル社刊（Ｐ、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、
　Ｃｈｅｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｑｕｅ、　Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ＋　１
９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカルプ
レス社刊（Ｇ、Ｆ、　ＤｕｆｆｉｎＰｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｆ
ｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ１９６６））、ゼリクマンら著「
写真乳剤の製造と塗布Ｊ１フォーカルプレス社刊（Ｖ、
　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎｅｔ　ａｌ、、　Ｍａｋｉｎ
ｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃ　Ｅｓ＋ｕｌｓｉｏｎ、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、
　１９６４）などに記載された方法を用いて調製するこ
とができる。

米国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５，３９
４号および英国特許第１，４１３．７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）　、第
１４巻２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４
，４３４，２２６号、同４．４１４．３１０号、同４，
４３３，０４８号、同４，４３９，５２０号および英国
特許第２．１１２．１５７号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このル ような工程で使用され前述の分光増感色素以外の添加剤
はリサーチ・ディスクロージャーｋ　１７６４３および
同Ｎ１１１８７１６に記載されており、その該当箇所を
後掲の表にまとめた。　本発明に使用できる公知の写真
用添加剤も上記の２つのリサーチ・ディスクロージャー
に記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示し
た。

立ｍ工１皿　　　毀Ｕ皿３　　Ｒ［ｌ退没Ｊｌ　化学増
感剤　　　２３頁　　　６４８頁右欄２　感度上昇剤　
　　　　　　　同　上３　強色増官剤　　　　　　　　
６４９頁右欄４　増白剤　　　　　２４頁 ５　かふり防止剤　　２４〜２５頁　６４９頁右欄〜お
よび安定剤 ６　光吸収剤、　　　２５〜２６頁　６４９頁右欄〜フ
ィルター染料、　　　　　６５０頁左欄紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤　２５頁右欄　６５０頁左〜右欄８
　色素画像安定剤　２５頁 ９　硬膜剤　　　　　２６頁　　　６５１頁左欄１０　
　バインダー　　　２６頁　　　同　上１１　　可塑剤
、潤滑剤　２７頁　　　６５０頁右欄１２　　塗布助剤
、　　　２６〜２７頁　６５０頁右欄表面活性剤 １３　　スタチック　　　２７頁　　　同　上防止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号や同第４
．４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）　Ｎａ　１７６４３、■−Ｃ−Ｇに記載された特
許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許筒３．９３
３，５０１号、同第４，０２２．６２Ｑ号、同第４，３
２６．０２４号、同第４，４０１，７５２号、同第４，
２４８．９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特
許筒１．４２５，０２０号、同第１，４７６．７６０号
、米国特許筒３．９７３．９６８号、同第４．３１４，
０２３号、同第４．５１１．６４９号、欧州特許第２４
９．４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許筒４，３１
０．６１９号、同第４，３５１．８９７号、欧州特許第
７３，６３６号、米国特許筒３，０６１，４３２号、同
第３゜７２５．０６７号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮ１１２４２２０　（１９８４年６月）、特開昭６０
−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮ１１
２４２３０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６
５９号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号
、同５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、
米国特許筒４゜５００．６３０号、同第４．５４０，６
５４号、同第４．５５６．６３０号、国際公開ＷＯ３８
１０４７９５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許筒４．０５２．２１２
号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２２８．２３
３号、同第４，２９６，２００号、同第２，３６９．９
２９号、同第２，８０１．１７１号、同第２，７７２．
１６２号、同第２，８９５．８２６号、同第３，７７２
，００２号、同第３，７５８．３０８号、同第４，３３
４．０１１号、同第４．３２７，１７３号、西独特許公
開筒３゜３２９、７２９号、欧州特許第１２１，３６５
Ａ号、同第２４９゜４５３Ａ号、米国特許筒３，４４６
，６２２号、同第４，３３３，９９９号、同第４，７７
５，６１６号、同第４，４５１．５５９号、同第４，４
２７，７６７号、同第４．６９０．８８９号、同第４　
、２５４　。

２１２号、同第４．２９６．１９９号、特開昭６１−４
２６５８号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー隘１７６４３の■
−Ｇ項、米国特許筒４，１６３．６７０号、特公昭５７
−３９４１３号、米国特許筒４，００４，９２９号、同
第４．１３８，２５８号、英国特許筒１．１４６，３６
８号に記載のものが好ましい、また、米国特許筒４，７
７４，１８１号に記載のカップリング時に放出された蛍
光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや
、米国特許筒４．７７７、１２０号に記載の現像主薬と
反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基
として有するカプラーを用いることも好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許筒４．３６６．２３７号、英国特許筒２．１２５
．５７０号、欧州特許第９６．５７０号、西独特許（公
開）第３．２３．ｉ、５３３号に記載のものが好ましい
。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許筒３，４５１，８２０号、同第４．０８０．２１１号
、同第４，３６７．２８２号、同第４，４０９，３２０
号、同第４．５７６゜９１０号、英国特許２．１０２．
１７３号等に記載されている。

カンプリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ　１７６４３
、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４
４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８
号、同６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米
国特許４，２４８、９６２号、同４，７８２，０１２号
に記載されたものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許筒２．０９７．１４０号、
同第２，１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

゛その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプ
ラーとしては、米国特許筒４，１３０．４２７号等に記
載の競争カプラー、米国特許筒４，２８３，４７２号、
同第４．３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８号
等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０
号、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドッ
クス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー
、ＤＩＲカプラー放出レドしクス化合物もしくはＤＩＲ
レドックス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３゜
３０２Ａ号、同第３１３．３０８Ａ号に記載の離脱後後
色する色素を放出するカプラー、Ｒ，Ｄ、胤１１４４９
、同２４２４１、特開昭６１−２０１２４７号等に記載
の漂白促進剤放出カプラー、米国特許筒４，５５３，４
７７号等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭６３−
７５７４７号に記載のロイコ色素を放出するカプラー、
米国特許第４゜７７４．１８１号に記載の蛍光色素を放
出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２，０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５℃以
上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ル類（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレー
ト、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタレ
ート、ビス（２，４−ジーを一アミルフェニル）フタレ
ート、ビス（２，４−ジーｔアミルフェニル）イソフタ
レート、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレート
など）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリフ
ェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−
エチルヘキシルジフェニルホスフエート、トリシクロへ
キシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
ー２−エチルへキシルフェニルホスホネートなど）、安
息香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエート、
ドデシルベンゾエート、２〜エチルへキシル−ｐ−ヒド
ロキシベンゾエートなど）、アミドＩＩ　（Ｎ、Ｎ−ジ
エチルドデカンアミド、Ｎ、Ｎジエチルラウリルアミド
、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコール類ま
たはフェノール類（イソステアリルアルコール、２．４
−ジーＬｅｒｔ−アミルフ　エノールなど）、脂肪族カ
ルボン酸エステル類　（ビス（２−エチルヘキシル）セ
バケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブ
チレート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシ
トレートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジブチル２
−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンなど）、
炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプ
ロピルナフタレンなど）などが挙げられる。

また補助溶剤としては、沸点が約３０゛Ｃ以上、好まし
くは５０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤などが使用で
き、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオ
ン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、
２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミド
などが挙げられる。

ラテンジス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４．１９９．３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４号および同第
２゜５４１．２３０号などに記載されている。

本発明のカラー感光材料中には、特開昭６３−２５７７
４７号、同６２−２７２２４８号、および特開平１−８
０９４１号に記載の１．２−ベンズイソチアゾリン−３
−オン、ｎ−ブチル　ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フ
ェノール、４−クロル−３，５−ジメチルフェノール、
２−フェノキシエタノール、２−（４−チアゾリル）ベ
ンズイミダゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添
加することが好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、漱１７６４３の２８頁、および同Ｎα１８７１６の
６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が２８μｍ以下であることが好まし
り、２３μ講以下がより好ましり、２０μ履以下が更に
好ましい、また膜膨潤速度ＴＩ／□は３０秒以下が好ま
しく、２０秒以下がより好ましい。

膜厚は、２５℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定し
た膜厚を意味し、膜膨潤速度ＴＩ／□は、当該技術分野
において公知の手法に従って測定することができる６例
えば、ニー・グリーン（＾、Ｇｒｅｅｎ）らによりフォ
トグラフインク・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｐｈｏｔｏｇｒ、Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、）＋　１９巻、
２号、１２４〜１２９頁に記載の型のスエロメーター（
膨潤膜）を使用することにより、測定でき、ＴＩ／ｌは
発色現像液で３０℃１３分１５秒処理した時に到達する
最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、飽和膜厚の１／
２に到達するまでの時間と定義する。

膜膨潤速度Ｔ、、、は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
１５０〜４００％が好ましい、膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式：　（最大膨潤膜厚
〜膜厚）／膜厚　に従って計算できる。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、Ｎ
α１７６４３の２８〜２９頁、および同Ｎα１８７１６
の６１５左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現
像処理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
二二しンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎジエチルア
ニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ
−Ｎ−エチル−Ｎβ−メタンスルホンアミドエチルアニ
リン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−メト
キシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしく
はρ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これら
の中で、特に、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎβ−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好ましい。こ
れらの化合物は目的に応じ２種以上併用することもでき
る。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、
沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類
もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカ
ブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応
じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミ
ン、亜硫酸塩、Ｎ、Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラジ
ンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、ト
リエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き各
種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコール
のような有ｍ溶剤、ヘンシルアルコール、ポリエチレン
グリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような現
像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、１−フェ
ニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性付
与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸１
．アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表され
るような各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン四
酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、
シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミ
ノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホス
ホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎ−テトラメチレ
ンホスホン酸、エチレングリコ−ル（０−ヒドロキシフ
ェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例として挙げること
ができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミンフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現＠液及び黒白現像液のｐｌ＋は９〜１２
であることが一般的である。またこれらの現像液の補充
量は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に
感光材料１平方メートル当たり３２以下であり、補充液
中の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５０
０１ｄ以下にすることもできる。補充量を低減する場合
には処理槽の空気との接触面積を小さくすることによっ
て液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。

処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。

即ち、 処理液の容量（ｃｍ’） 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい、また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応し任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（Ｉ［ｌ）などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる０代表的漂白剤としては鉄（Ｉ［Ｉ）の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩な
どを用いることができる。これらのうちエチレンジアミ
ン四酢酸鉄（Ｉ［Ｉ）錯塩、及び１．３−ジアミノプロ
パン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を始めとするアミノポリカ
ルボン酸鉄（ＩＩ）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観
点から好ましい、さらにアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ［
ｌ）錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても特
に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩ
Ｉ）ｊｉＦ塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐＨは通
常４．０〜８であるが、処理の迅速化のためにさらに低
いｐＨで処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応し
て漂白促進剤を使用することができる。

任用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３．８９３．８５８号、西独特許第１
，２９０．８１２号、同２，０５９，９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号
、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮ１１１７１２９号（１９７８年７月）などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特
開昭５０−１４０１２９号に記載のチアヅリジン誘導体
；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号
、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６．５６
１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１．１２７．
７１５号、特開昭５８−１６，２３５号に記載の沃化物
塩；西独特許第９６６．４１０号、同２，７４８．４３
０号に記載のポリオキシエチレン化合！！！ｙ［；特公
昭４５−８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特
開昭４９−４２．４３４号、同４９−５９．６４４号、
同５３−９４．９２７号、同５４−３５，７２７号、同
５５−２６．５０６号、同５８−１６３．９４０号記載
の化合物；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメル
カプト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効
果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第３．８９３
．８５８号、西独特許第１．２９０，８１２号、特開昭
５３−９５，６３０号に記載の化合物が好ましい、更に
、米国特許第４．５５２，８３４号に記載の化合物も好
ましい、これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい
、撮影用のカラー怒光材料を漂白定着するときにこれら
の漂白促進剤は特に有効である。

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の池に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含存させることが好まし
い、特に好ましい有機酸は、酸解離定数（ｐｅａ）が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸な
どが好ましい。

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であリ、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい、更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホス
ホン酸類の添加が好ましい。

脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で短
い方が好ましい、好ましい時間は１分〜３分、更に好ま
しくは１分〜２分である。また、処理温度は２５℃〜５
０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。

好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ
処理後のスティン発生が有効に防止される。

脱銀工程においては、撹拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい、撹拌強化の具体的な方法としては、特
開昭６２−１８３４６０号、同６２−１８３４６１号に
記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方
法や、特開昭６２−１８３４６１号の回転手段を用いて
撹拌効果を上げる方法、更には液中に設けられたワイパ
ーブレードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動さ
せ、乳剤表面を乱流化することによってより攪拌効果を
向上させる方法、処理液全体の循環流量を増加させる方
法が挙げられる。このような攪拌向上手段は、漂白液、
漂白定着液、定着液のいずれにおいても有効である。攪
拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、
結果として脱銀速度を高めるものと考えられる。また、
前記の撹拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合によ
り有効であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進
剤による定着阻害作用を解消させることができる。

本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭６
０−１９１２５７号、同６０−１９１２５８号、同６０
−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手段を有してい
ることが好ましい、前記の特開昭６０−１９１２５７号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴へ
の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化
を防止する効果が高い、このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効で
ある。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが−ｉ的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎ−ａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　
Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅ−ｖ
ｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ、　２４
８〜２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求
めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー恣光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭６２−２８８．８３８号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８．５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学Ｊ　　（１９８６年）三共出版、衛生技術余線
「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術、　　（１９８２年）
工業技術会、日本防菌防黴学会線「防菌防黴剤事典」（
１９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、−
Ｓには、１５〜４５℃で２０秒〜ｌＯ分、好ましくは２
５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択される。更に、
本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によ
って処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる０色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により′ａ縮化する場合には、水を加えて濃縮補
正することが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい０例えば米国特許第３．３４２．５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３．３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４．８５０
号及び同１５．１５９号記載のランフ塩基型化合物、同
１３，９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１フェニル−３−
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。

典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−
１４４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記
載されている。

本発明における各種処理液はｌＯ″Ｃ〜５０℃において
使用される０通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的であ
るが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮した
り、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の
改良を達成することができる。

また、感光材料の節銀のため西独特許第２，２２６，７
７０号または米国特許第３，６７４．４９９号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
ってもよい。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４．
５００．６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０，６６０＾２号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。

（実施例） 以下に、本発明を実施例により、更に詳細に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例−１ 〈単分散八面体沃臭化銀乳剤Ａの調製〉０．０６Ｍの臭
化カリウムを含有する３、０重量％のゼラチン溶液１．
２１に、それを攪拌しながら、０．１％３．４−ジメチ
ル−４−チアゾリン−２−千オンのメタノール溶液を５
ｍｌ加え６０℃に保った反応容器に０．３Ｍ硝酸銀溶液
を５０ｃｃと０．０６３Ｍのヨう化カリウムと０．１９
Ｍの臭化カリウムを含むハロゲン塩水溶液を５０ｃｃを
ダブルジェット法により、３分間かけて添加した。これ
により、投影面楕円相当径０．３μｍのヨウ化銀含量２
５モル％のヨウ臭化銀粒子を得ることにより核形成を行
った。続いて同様に６０“Ｃにおいて、１．５Ｍ硝酸銀
８００ｄと０．３７５Ｍヨウ化カリウムと１．１３Ｍ臭
化カリウムを含むハロゲン塩溶液８０（ｌｄを１００分
間かけてダブルジェット法により同時に添加した。この
後、乳剤を３５℃に冷却し、常法のフロキュレーション
法により水洗し、ゼラチン７０ｇを加えてｐＨ６，２、
ｐＡｇ８．８に調整し第１被覆層を形成した。得られた
乳剤粒子は、平均投影面楕円相当径０．４４μｍの八面
体ヨウ臭化銀乳剤であった。

（ヨウ化含有率２５モル％） 続いてこの乳剤をコアー乳剤として臭化銀のシェル（第
２被覆層）を形成した。臭化銀第２被覆層は、モル比で
第１被覆層／第２被覆層比１：４とした。得られた乳剤
粒子は平均円相当径は０゜７μｍ（変動係数１４％）で
あり内部にヨー化銀２５モル％を含むコア／シェル単分
散八面体粒子であった。

この乳剤にハロゲン化銀１モル当りに３１ｒＣＩ）、を
４Ｘ１０−’モル加えた後、チオ硫酸ナトリウムと塩化
金酸及びチオシアン酸カリウムを加え６０℃で最適に金
−硫黄増感を施した。

く単分散八面体沃臭化銀乳剤Ｂの調製〉０．０６Ｍの臭
化カリウムを含有する３、０重量％のゼラチン溶液１．
２２に、それを攪拌しながら、０．１％３．４−ジメチ
ル−４−チアゾリン−２−チオンのメタノール溶液を２
（ｌｄ加え７５℃に保った反応容器に０．３Ｍ硝酸銀溶
液を５０ｃｃと０．０６３Ｍのヨウ化カリウムとｏ、　
　ｉ９Ｍの臭化カリウムを含むハロゲン塩水溶液を５０
ｃｃをダブルジェット法により、３分間かけて添加した
。これにより、投影面楕円相当径０．　３μｍのヨウ化
銀含量２５モル％のヨウ臭化銀粒子を得ることにより核
形成を行った。続いて同様に７５℃におイテ、１．５Ｍ
硝酸銀８００ｄと０゜３７５Ｍヨウ化カリウムと１．１
３Ｍ臭化カリウムを含むハロゲン塩溶液８００ａｉ！を
１００分間かけてダブルジェット法により同時に添加し
た。この後、乳剤を３５℃に冷却し、常法のフロキュレ
ーション法により水洗し、ゼラチン７０ｇを加えてｐＨ
６，２、ｐＡｇ８．８に調整し第１被覆層を形成した。

得られた乳剤粒子は、平均投影面楕円相当径０．７μｍ
の八面体ヨウ臭化銀乳剤であった。（ヨウ化含有率２５
モル％） 続いてこの乳剤をコアー乳剤として臭化銀のシェル（第
２被覆層）を形成した。臭化銀第２被覆層は、モル比で
第１被覆層／第２被覆層比１：２とした。得られた乳剤
粒子は平均円相当径は１゜０μｍ（変動係数１０％）で
あり内部にヨー化銀２５モル％を含むコア／シェル単分
散八面体粒子であった。

この乳剤にハロゲン化銀１モル当りＫ　２１　ｒ　ＣＱ
　ｈを７ＸＩＱ−’モル加えた後、乳剤Ａと同様にチオ
硫酸ナトリウムと塩化金酸及びチオシアン酸カリウムを
加え６０℃で最適に金−硫黄増感を施した。

く単分散平板状沃臭化銀乳剤Ｃの調製〉０．０２Ｍの臭
化カリウムを含有する０、８重量％のゼラチン溶液１．
３１にそれを攪拌しながら、ダブルジェット法で２．０
Ｍの硝酸銀溶液と０．５Ｍのヨウ化カリウムと１．５Ｍ
の臭化カリウムを含むハロゲン塩水溶液を３０秒間で各
々１５ｃｃ添加する。この間ゼラチン溶液は３０　’Ｃ
に保たれた。添加後７０℃に昇温したゼラチンが３０ｇ
添加され、その後３０分間熟成された。かくしてヨウ化
銀２５％を含んだヨウ臭化銀核粒子を得て、硝酸銀溶液
でｐＢｒを２．０に調整した後、４０分間で７５ｇの硝
酸銀とヨウ化カリウムを２５モル％含む臭化カリウム溶
液を硝酸銀と等モル加速された流量で（終了時の流量が
開始時の１０倍）で添加した。添加終了後さらに２０分
間で硝酸銀７５ｇとそれと等モルの臭化カリウムが加速
された流量で（終了時の流量が開始時の２倍）添加され
た（シェルの形成）、この後、乳剤を３５℃に冷却し、
常法のフロキュレーション法で水洗し、ゼラチン６０ｇ
を添加し４０″Ｃにて溶解した後、ｐＨ６，５、ｐＡｇ
８．６に調整した。この平板状粒子はコア／シェル（コ
アー／シェル比１）構造をもっており中心部がヨウ化銀
含量２５モル％のヨウ臭化銀、外側部が純臭化銀である
。得られた平板粒子の平均円相当径は２．３μｍ変動係
数１５％であり、粒子厚さは０．３３μｍであった。

この乳剤Ｃは乳剤Ａと同様にチオ硫酸ナトリウムと塩化
金酸およびチオシアン酸カリウムを加え６０℃で最適に
金−硫黄増感された。

次に乳剤Ａ、ＢおよびＣに第１表〜第３表に示すように
増感色素を添加して分光増感した乳剤Ａ１〜Ａ−１５、
Ｂ−１〜Ｂ−１５およびｃ−１〜Ｃ １５を調製した。

次に、下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体
上に、下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層
カラー怒光材料である試料１０１を作製した。なお、用
いたハロゲン化銀乳剤は、第４表に示す通りである。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示す
、ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀１
モルに対する塗布量をモル単位で示す。

（試料１０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイドｉ艮　　　　　　　　　１艮　　０．１８
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．４０第２層
（中間層） ２．５−ジ−ｔ−ペンタデシル ハイドロキノン　　　　　　　　　　　０．１８ＥＸ−
１０，０７ Ｅ　Ｘ　−３０，０２ Ｘ−１２ −１ −２ −３ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第３層（第１赤感乳剤層） ハロゲン化銀乳剤 Ｘ−２ Ｘ−１０ −１ −２ −３ Ｂ５−１ ゼラチン 第４層（第２赤感乳剤層） ハロゲン化銀乳剤 Ｘ−２ Ｘ−３ ０，００２ ０，０６ ０，０８ ０，１０ ０，１０ ０，０２ １、Ｏ４ ０，５０ ０，３３５ ０，０２０ ０，０７ ０，０５ ０，０７ ０，０６０ ０，８７ ０，４００ ０，０５０ Ｘ−１０ −１ −２ −３ ゼラチン 第５層（第３赤感乳剤層） ハロゲン化銀乳剤 Ｘ−３ Ｘ−４ Ｘ−２ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第６層（中間層） Ｘ−５ Ｈ，Ｂ５−１ ゼラチン 第７層（第１緑感乳剤層） ハロゲン化銀乳剤 Ｘ−６ ０，０１５ ０，０７ ０，０５ ０，０７ １，３０ １，６０ ０，０１０ ０，０８０ ０、０９７ ０，２２ ０，１０ １，６３ ０，０４０ ０，０２０ ０，８０ ０，３０ ０，２６０ Ｘ−１ Ｘ−７ Ｘ−８ Ｂ５−１ Ｂ５−３ ゼラチン 第８層（第２緑感乳剤層） ハロゲン化銀乳剤 Ｘ−６ Ｘ−８ Ｘ−７ Ｂ５−１ Ｂ５−３ ゼラチン 第９層（第３緑感乳剤層） ハロゲン化銀乳剤 Ｘ−１３ Ｘ−１１ Ｘ−１ Ｂ５−１ ０．０２１ ０．０３０ ０．０２５ ０、　ｔｏ。

Ｏ，０１０ ０，６３ ０，４５ ０，０９４ ０，０１８ ０，０２６ ０，１６０ ０，００８ ０，５０ １，２ ０，０１５ ０，１００ ０，０２５ ０，２５ ＨＢＳ−２ ゼラチン 第１０層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 Ｘ−５ ＨＢＳ−１ ゼラチン 第１１層（第１青惑乳剤層） ハロゲン化銀乳剤 Ｘ−９ Ｘ−８ Ｂ５−１ ゼラチン 第１２層（第２青感乳剤層） ハロゲン化銀乳剤 Ｘ−９ Ｘ−１０ Ｂ５−１ ゼラチン 第１３層（第３青感乳削層） ０．１０ １．５４ ０．０５ ０．０８ ０．０３ ０．９５ ０．２２ ０．７２Ｉ Ｑ、０４２ ０．２８ １．１０ ０．４５ ０．１５４ ０、ＱＯＴ Ｏ２Ｏ３ ０，７８ ハロゲン化銀乳剤　　　　　　　Ｓｌ　　　Ｏ，７７Ｅ
　Ｘ　−９０，２０ ＨＢＳ−１０，０７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．６９第１４
層（第１保護層） 微粒子乳剤　　　　　　　　　　銀　　０．２０Ｕ−４
０，１１ Ｕ−５０，１７ ＨＢ　Ｓ　−１０，０５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．００第１５
Ｎ（第２保護層） ポリメチルアクリレート粒子 （直径　約１．５μｍ　）　　　　　　　　０．５４３
−１　　　　　　　　　　　　　　　０．２０ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　１．２０各層には上記の
成分の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−１や界面活性剤を添加
した。

Ｘ−１ Ｘ−２ Ｘ−３ Ｈ ０） Ｉ Ｘ−４ Ｈ Ｘ−５ ＣＪｌ＋＋（ｎ） Ｘ−６ ＥＸ−７ ＥＸ ＥＸ−９ Ｉ ＥＸ−１０ Ｉ ＥＸ ２ ｔＨｓ Ｃ，Ｈ。

Ｃ，Ｈ，Ｏ３Ｏρ ＥＸ ■ ３ １ −４ ｘ　：　ｙ＝７０：３０　（ｗｔ％） −５ Ｂ５−１ トリクレジルホスフェート Ｂ５−２ ジーｎ−プチルフタレート １ ＣＨｔ＝ＣＨＳｏｗ　　ＣＨｉ　　Ｃ０ＮＨＣ１ｈＣ８
ｚ＝ＣＨＳＯｔ　　ＣＨｘ　　Ｃ０ＮＨＣＨｚ試料１０
６〜１１０の作製 試料１０１〜１０５において第１層の黒色コロイド銀を
除去し、化合物■−３４と１−４を重量比で１：ｌに混
合して下記のように分散した染料分散物を染料の合計が
０．２６ｇ／ｎｆになるようニ塗布し、また第１０層の
コロイド銀を除去し化合物！−１の染料分散物を１−１
の塗布量が０゜２３ｇ／ｎｆになるように塗布した試料
１０６〜１１０を第４表に示すように作製した。

微粉末染料分散体の調製方法 染料を下記方法によって振動ボールミルにて分散した。

水（２１，７１ｄ）及び５％水溶液のｐ−オクチルフェ
ノキシエトキシエタンスルホン酸ソーダ３ｉ１５％水溶
液のｐ−オクチルフェノキシポリ（重合度１０）オキシ
エチレンエーテル０．５ｇとを７００ｄポツトミルにい
れ、本発明の染料ｌ。

００ｇと酸化ジルコニウムのビーズ（直径１鵬）５００
ｄを添加して内容物を２時間分散した。用いた振動ボー
ルミルは中央化工機型のＢＯ型であ内容物を取り出し、 １２゜ ５％ゼラチン水溶液 ８ｇに添加しビーズをろ過して染料ゼラチン分散物を得
た。

得られた試料１０１〜１１０からストリプス片をサンプ
ルし常法にてウェッジ露光を与え下記処理工程（１）に
よって処理しセンシトメトリーを行なって感度を比較し
た。また同時に最高濃度部の残存銀量を測定し比較した
。その結果を表５に示す。

（発明の効果） 第５表に示したようにハロゲン化銀乳剤に増感色素を高
温で添加した試料１０２〜１０５は増感色素を低温で添
加した試料１０１に対し感度が上昇するが脱銀性が悪化
する。しかし本発明の試料１０７〜１１０のようにハレ
ーション防止層の黒色銀やイエローフィルター層のコロ
イド銀を染料の分散物に置き換えると飛躍的に脱銀性が
改良され、その結果は試料１０１よりも良好であり、単
にハレーション防止層やイエローフィルター層のコロイ
ド銀を染料分散物に置換えた試料１０６にほぼ近い脱銀
性を有している。

処理工程（１） ＊補充量：３５■巾の感光材料１ｍ長さ当り。

（発色現像液） 母液（ｇ） 補充液（ｇ） ヒドロキシエチルイミ ５．０ ６．０ ノニ酢酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム 一ヒドロキシルアミン硫 酸塩 ４−〔Ｎ−リチルーＮ β−ヒドロキシエ チルアミノ〕−２− メチルアニリン硫酸 塩 水を加えて ｐＨ （漂白液） １３−ジアミノプロ パン四酢酸第二鉄錯塩 １．３−ジアミノプロ パン四酢酸 臭化アンモニウム ４．０ ３０．０ １．３ １．２■ ２．０ １．０Ｘ１０−”毫ル １．０ｆ １０．００ 母液（ｇ） ３０ ３．０ ５ ３７．０ １．３Ｘ１０ １．０１ ｔｏ、１５ 補充液（ｇ） 酢酸 硝酸アンモニウム 水を加えて 酢酸とアンモニアで ｐＨｔｌ！整 （定着液） ０ ０ １、ＯＮ ＰＨ４，３ ０ ０ １，０ｆｆｉ ｐＨ３，５ 母液（ｇ） 補充液（ｇ） １−ヒドロキシエチリ テン−１，１−ジホ スホン酸 エチレンジアミン四酢 酸二ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム 水溶液（７００ｇ　／　Ｉｔ　） ロダンアンモニウム チオ尿素 ３．６−シチアー１゜ ８−オクタンジオ− １０，０ １７０，０ａ＋１ １００．０ １２．０ １０．０ ２００．０ｍ １５０．０ 水を加えて 酢酸・アンモニアを加 えてｐＨ （安定液）母液、補充液共通 ホルマリン（３７χ） ５−クロロ−２−メチル −４−イソチアゾリン ３−オン ２−メチル−４−イソチ アゾリン−３−オン 界面活性剤 １．０ｆｆｉ １．２　　ｄ ６．０　■ ３．０　■ １．０１ エチレングリコール 水を加えて １．０ｆｆｉ ｐＨ ５，０−７，０ １、表 （注） 相対感度は試料１０１〜１１０の各像の最低濃度プラス
０．１５を与える露光量の逆数をもとに試料１０１の各
像の感度を１００とした場合の値を示す。

実施例−２ 〈単分散立方体沃臭化銀乳剤りの調製〉７５℃に保った
０、０６Ｍの臭化カリウムを含有する３、０重量％のゼ
ラチン水溶液１．２１に０．３Ｍ硝酸銀水溶液５０ｃｃ
と０．３Ｍの臭化カリウムを含む水溶液５０ｃｃをｐＡ
ｇ７．０にてダブルジェット法により２分間かけて添加
した。これにより０．２４μｍの沃臭化銀の核粒子を得
た（核形成段階）。

続いて７５℃において１．０Ｍ硝酸銀２５０ｍ２と０．
９５Ｍの臭化カリウム及び０．０５Ｍの沃化カリウムを
含む水？８液２５０ｄを２０分かけてＰＡｇ７．Ｏにお
いてタ゛フ゛ルジエント法により添加した（粒子成長段
階Ｉ）。さらに同しく７５℃において１．０Ｍ硝酸銀２
５０ｄと０．９５Ｍ臭化カリウム及び０．０５Ｍの沃化
カリウムを含む水／８液２５０−を２０分かけてｐＡｇ
７．０においてダブルジェット法により添加した（粒子
成長段階■）。

この後３５℃にて公知のフロキュレーション法により水
洗し、ゼラチン５０ｇを加え、ｐＨ６゜２、ｐＡｇｓ、
８にて塩化銀酸カリウムとチオ硫酸ナトリウムを加え最
適に金−硫黄増感を施した。

乳剤Ａは０．４０μｍの平均サイズ（変動係数１６％）
の単分散立方体粒子であった。

〈単分散立方体沃臭化銀乳剤Ｅの調製〉７５℃に保った
０、０６Ｍの臭化カリウムを含有する３、０重量％のゼ
ラチン水溶液１．２１に０．３Ｍ硝酸銀水溶液５０ｃｃ
と０．３Ｍの臭化カリウムを含む水溶液５０ｃｃをｐＡ
ｇ７．０にてダブルジェット法により１２分間かけて添
加した。

これにより０．２４μｍの沃臭化銀の核粒子を得た（核
形成段階）。

続いて７５゛Ｃにおいて１，０Ｍ硝酸ｆｆ１２５０ｄと
０．９５Ｍの臭化カリウム及び０．０５Ｍの沃化カリウ
ムを含む水溶液２５０　ｔａｌを４０分かけてＰＡ、ｇ
７．０においてダブルジェット法により添加した（粒子
成長段階ｌ）、さらに同じ＜７５’Ｃにおいて１．ＯＭ
硝酸ｗ＆２５０ｄと０．９５Ｍ臭化カリウム及び０．０
５Ｍの沃化カリウムを含む水溶液２５０ｄを４０分かけ
てｐＡｇ７．０においてダブルジェット法により添加し
た（粒子成長段階■）。

この後３５℃にて公知のフロキュレーション法により水
洗し、ゼラチン５０ｇを加え、ｐＨ６゜２、ｐＡ、ｇ８
．８にて塩化銀酸カリウムとチオ硫酸ナトリウムを加え
最適に金−硫黄増感を施した。

乳剤Ａは０．６０μｍの平均サイズ（変動係数１４％）
の単分散立方体粒子であった。

く単分散平板状沃臭化銀乳剤Ｆの調製〉０．０２モルの
臭化カリウムを含有する０、　　８重量％のゼラチン溶
液１．７１にそれを攪拌しながら、ダブルジェット法で
２．０Ｍの硝酸銀溶液と２．０Ｍの臭化カリウを含むハ
ロゲン塩水溶液を２０秒間で３０ｃｃ添加する。この間
ゼラチン溶液は３０℃に保たれた。添加後７０’Ｃに昇
温しゼラチンが３０ｇ添加され、その後３０分間熟成さ
れた。（核形成段階） この核粒子を含む乳剤を硝酸銀溶液でｐ、Ａｇを２．０
に調整した後、４０分間で７５ｇの硝酸銀を含む水溶液
とヨウ化カリウムを５．０モル％含む臭化カリウム溶液
を硝酸銀と等モル、加速された流量で（終了時の流量が
開始時の１０倍）で添加した。（粒子成長段階１）ｐＡ
ｇを２．５に調整した後添加終了後さらに２０分間で硝
酸銀７５ｇとそれと等モルの臭化カリウム水溶液が加速
された流量で（終了時の流量が開始時の２倍）添加され
た。（粒子成長段階■）この後、乳剤を３５℃に冷却し
、常法のフロキュレーションで水洗し、ゼラチン６０ｇ
を添加し４０℃にて溶解した後、ＰＨ６，５、ｐＡｇ８
．６に調整した。この乳剤にチオ硫酸ソーダと塩化金酸
カリウム及びチオシアン酸カリウムを添加し、６０℃Ｔ
：最適に化学増感した。この平板粒子は、８０％が六角
平板状粒子で占められており、平均円相当径が１．５μ
ｍ、円相５径の変動係数が１７％、平均厚みが０．１６
μｍ、平均アスペクト比が９．４の単分散平板粒子であ
った。

続いて乳剤り、ＥおよびＦに第６〜８表に示すように増
感色素を添加し分光増感した乳剤Ｄ−１〜Ｄ ｌ　５、Ｅ １〜Ｅ−１５、 およびＦ １〜 Ｆ−１５を調製した。

試料２０１〜２０５の作製 下塗りを施した厚み１２７μｍの三酢酸セルロースフィ
ルム支持体上に、第６表に余丁ハロゲン化銀乳剤を用い
、下記の組成の各層よりなる多層カラー感光材料を作製
し、試料２０１〜２０５とした。数字はボ当りの添加量
を表わす、なお添加した化合物の効果は記載した用途に
限らない。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　０．２５ｇゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　１．９ｇ紫外線吸収剤Ｕ−
１０，０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２０，１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３０，１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６０，１ｇ 高沸点有機溶媒０４１−１０．１ｇ 第２層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．４０ｇ化合物Ｃ
ｐｄ−Ｄ　　　　　　　　　ｌｏｍｇ高沸点有ｍ溶媒Ｏ
４ｌ　−３４０ｍｇ 第３層：中間層 かぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．０６μｍ、Ａｇ　Ｉ含量１モル％）銀量
　０．０５ｇ ８４ｇ ゼラチン 第４層：低感度赤感乳剤層 ハロゲン化銀乳剤 ゼラチン カプラーＣ−１ カプラーＣ−９ 高沸点有機溶媒０ｉ１−２ 第５層：中感度赤感性乳剤層 ハロゲン化銀乳剤 ゼラチン カプラーＣ−１ カプラーＣ−２ カプラーＣ−３ 高沸点有４ｉ！ｉ溶媒０ｉ１−２ 第６層：高怒度赤惑性乳剤層 ハロゲン化銀乳剤 ソラチン 銀量　０．４ｇ ０、８ｇ ０．２０ｇ ０．０５ｇ ０．１０ｇ １ｉ！量 銀量　０．４ｇ １．１ｇ カプラーＣ−３ ０゜ ｇ カプラーＣ−１ ０゜ 第７層：中間層 ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．６ｇ染料Ｄ−１
０．０２ｇ 第８層：中間層 かぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、Ａｇ
ｌ含量０．３モル％）　　　　０．０２ｇゼラチン　　
　　　　　　　　　　１．０ｇ混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ０
．２ｇ 第９層：低域度緑惑性乳剤層 ハロゲン化銀乳剤　　　　　銀量　０．５ｇゼラチン　
　　　　　　　　　　　０．５ｇカプラーＣ−４０，２
０ｇ カプラーＣ−７０，１０ｇ カプラーＣ−８０，１０ｇ 化合物Ｃｐｄ−８０，０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ　　　　　　　　　Ｏ，Ｌｏｇ化合物
ＣＰｄ−Ｆ　　　　　　　　　０．１０ｇ化合物Ｃｐｄ
−Ｇ　　　　　　　　　Ｏ，ｌｏｇ化合物ＣＰｄ−Ｈ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 高沸点有機溶媒０ｉ１−１ 高沸点有機溶媒０ｉ１−２ 第１Ｏ層：中感度緑感性乳剤層 ハロゲン化銀乳剤　　　　銀量 ゼラチン カプラーｃ−４ カプラーＣ−７ カプラーＣ−８ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ 高沸点有機溶媒０ｉ１−２ 第１１層：高域度緑惑性乳剤層 ハロゲン化銀乳剤　　　　銀量 ゼラチン カプラーＣ−４ ０，１０ｇ 　０ｍｇ ０．１ｇ ０、１ｇ ０、４ｇ ０．６ｇ ０、１ｇ ０、１ｇ ０、１ｇ ０．０３ｇ ０、１ｇ ０．１ｇ ０．０５ｇ ０．０５ｇ ０．０１ｇ ０、５ｇ １、０ｇ ０、４ｇ カプラーＣ−７ カプラーＣ−８ 化合物Ｃｐｄ−８ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ 化合′＋！ＩＪｃｐｄ−Ｈ 高沸点有機溶媒０ｉ１−１ 高沸点有機溶媒０ｉ１−２ 第１２層：中間層 ゼラチン 染料Ｄ−２ 第１３層二イエローフィルター層 黄色コロイドｉＲｉ反量 ゼラチン 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ 高沸点有機溶媒Ｏｉ＋−１ 第１４層：中間層 ゼラチン 第１５層；低感度青感性乳剤層 ｇ ｇ ８ｇ ｇ ｇ ｇ ｇ ２ｇ ２ｇ ５ｇ ｇ ｇ １ｇ １ｇ ハロゲン化銀乳剤 ゼラチン カプラーＣ−５ 高沸点有機溶媒０ｉ１−２ 第１６層：中感度青感性乳剤層 ハロゲン化銀乳剤 ゼラチン カプラーＣ−５ カプラーＣ−６ 高沸点有機溶媒０ｉｌ−２ 第１７層：高感度青感性乳剤層 ハロゲン化銀乳剤　　　　　銀量 ゼラチン カプラーＣ−６ 第１８Ｎ：第１保護層 ゼラチン 紫外線吸収剤Ｕ−１ 紫外線吸収剤Ｕ−３ 紫外線吸収剤Ｕ−４ 紫外線吸収剤Ｕ−５ Ｓ反量 銀量 ｇ ４ｇ ３ｇ ３ｇ ５ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６０，０５ｇ 高沸点有機溶媒０ｉｌ−１０，０２ｇ ホルマリンスカヘンジャー Ｃｐｄ−Ｃ０，８ｇ 染料Ｄ−３０，０５ｇ 第１９層：第２保護層 かぶらされた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０゜０６μ
ｍ、Ａｇｌ含ＩＩモル％）８艮１０．１ｇゼラチン　　
　　　　　　　　　　０．４ｇ第２０層：第３保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．４ｇポリメチル
メタクリレート（平均粒径１．５μｍ）０．１ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４二６の共重合体
（平均粒径１．５μｍ）　　　０．１ｇシリコーンオイ
ル　　　　　　　　０．０３ｇ界面活性剤Ｗ−１３，ｏ
Ｉｉｇ 各−には、上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ１及び塗
布用、乳化用界面活性剤等を添加した。

なお、ここで用いた乳剤において単分散とは変動係数が
２０％以下であることを意味する。

Ｈ Ｈ Ｈ Ｃ−４ （ＣＨｚ　−ＣＨｈ■−一一一−ＨＣＨ！　−ＣＨトｎ
−５ −６ カプラーＣ −９ Ｈ ｉ１ フタル酸ジブチル ｉ１ リン酸トリクレジル ｐｄ−Ａ Ｈ ｐｄ−Ｂ ｐｔｉ−ｃ Ｐｄ−Ｄ Ｈ ｐｄ Ｅ ＣｚＨｓ　　Ｏ １ ｐｄ ｐｄ −１ −２ ０ （ｔ）し４ＨＱ −１ −１ ＣＨｚ；ＣＨＳＯｚＣＨｚＣＯＮＨＣＨｚＣＨ，・ＣＨ
３０ｚＣＴｏＣＯＮＨＣＬ−１ Ｈ３ 試料２０６〜２１０の作製 試料２０６〜２１０において第１層の黒色コロイド銀を
除去し、化合物のｎ−１１、ｍ−２およびｌｌ−４を重
量比１：１：１に混合して分散した染料分散物を染料の
合計の塗布量が０．３６ｇ／ポになるように塗布し、ま
た第１３層の黄色コロイド銀を除去し化合物ｎ−５の染
料分散物を■５の塗布量が０．４６ｇ／ｒｒｒになるよ
うに塗布した試料２０６〜２１０を第９表に示すように
作製した。

（７られた試１４２０１〜２１０からストリプス片をサ
ンプルし常法にてウェッジ露光を与え下記処理工程（Ｉ
ｔ）によって処理しセンシトメトリーを行って感度を比
較した。また同時に最低濃度部の残存銀量を測定し比較
した。その結果を第１０表に示す。

（発明の効果） 第１Ｏ表に示したように本発明の試料２０７〜２１０は
比較試料に対しも高感度でかつ脱銀性が良好であるとい
う特長を有している。

／ ／ ／ ／′ 処理工程［１１） 処理工程　　時間　　温度　タンク容量　補充量黒白現
像　　６分　　３８’Ｃ１２１２，２１／ｒｄ第一水洗
　　２〃３８〃４〃７．５ 反　　　転　　　２〃３８〃４４　　１．１発色現像　
　６〃３８〃１２〃２．２ 調　　　整　　　２〃　　　３８〃　　　　　４〃　　
１．１漂　　　白　　　　３　〃　　　　３８〃　　　
　　１２ＩＩ　　０．２２定　　　着　　　４分　　３
８℃８ｊ！　　　１．１ｆｆｉ／％第二水洗　　４〃３
８〃８−　７．５ 安　　　定　　　ｌ〃２５〃２〃１．１各処理液の組成
は以下の通りであった。

孟ｎ双儂 母液　補充液 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ　−２，０ｇ　　　２．０ｇトリ
メチレンホスホン 酸・５ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　３０ｇ　　　３０ｇハ
イドロキノン・モノス　　　　２０ｇ　　　２０ｇルホ
ン酸カリウム 炭酸カリウム ｌ−フェニル−４−メチ ル−４−ヒドロキシメ チル−３−ピラゾリド ン 臭化カリウム チオンアン酸カリウム ヨウ化カリウム ３ｇ ２．０ｇ ２．５ｇ １．２ｇ ２．０■ ３ｇ ２．０ｇ １．４ｇ １．２８ 水を加えて １０００ｄ　　１０００ｄ Ｈ ９，６０９，６０ ｐｌ＋は、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

ＥＬ！ん伎 母液 補充液 ニトリロ−ＮＮＮ トリメチレンホスホン 酸・５ナトリウム塩 塩化第−スズ・２水塩 ｐ−アミノフェノール 水酸化ナトリウム 氷酢酸 ３、Ｏｇ １．０ｇ Ｏ，Ｉｇ ｇ １５献 母液に 同し 水を加えて　　　　　　　　　１００ＯａｔｅｐＨ６，
００ ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

光色嬰像戒 母液　補充液 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ トリメチレンホスホン 酸・５ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム リン酸３ナトリウム・１２ 水塩 臭化カリウム ヨウ化カリウム 水酸化ナトリウム ントラジン酸 Ｎ−エチル−（β−メタ ンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−４ アミノアニリン硫酸 塩 ２．０ｇ　　　２．０ｇ ７．０ｇ ７．０ｇ ６ｇ ６ｇ 】、０ｇ ９０■ ３．０ｇ １．５　ｇ １ｇ ３．０ｇ １．５ｇ １ｇ ３．６−シチアー１．８−　　１．０ｇ　　１．０ｇオ
クタンジオール 水を加えて　　　　　　　　　１０００ｄ　　１０００
ｄＰ　Ｈ１１，８０１２，００ ＰＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

貞整撒 エチレンジアミン四酢酸 ・２ナトリウム塩・２ 水塩 亜硫酸ナトリウム ｌ−チオグリセリン ソルビタン・エステル※ 水を加えて 　Ｈ ＰＨは、塩酸又は水酸化す １Ｂ爪 エチレンジアミン４酢酸 ・２ナトリウム塩・２ 母液　補充液 ８．０ｇ　母液に 同し ２ｇ ０．４ｉｄ ０．１ｇ ０００ｄ ６．２０ トリウムで調整した。

母液　補充液 ２、Ｏｇ ４．０ｇ 水塩 エチレンジアミン４酢酸　　　１２０　ｇ　　２４０　
ｇ・Ｆｅ（Ｉ［ｌ）　　・アンモ ニウム・２水塩 臭化カリウム　　　　　　　　　１００　ｇ　　　２０
０　ｇ硝酸アンモニウム　　　　　　　ｌｏｇ　　　２
０ｇ水を加えて　　　　　　　　　１０００ｊｆ　　１
０００ｄｐＨ５，７０５，５０ ＰＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

定１櫃 母液　補充液 チオ硫酸アンモニウム　　　　８．０ｇ　母液に亜硫酸
ナトリウム　　　　　　５．０ｇ　同じ重亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　５．０ｇ水を加えて　　　　　　　　
　１０００ａｄｐ　Ｈ６，６０ ＰＨは、塩酸又はアンモニア水で調整した。

！定直 母液　補充液 ホルマリン（３７χ）５．〇−母液に ポリオキシエチレン ０．５ｄ 同じ 七ツノニルフェニル エーテル（平均重合度 １０） 水を加えて ０００ｍ ソルビタン・エステル※ ＣＲＩＯ（Ｃ，１１，Ｑ）、　−Ｃ−（ＣＨｚ）＋ｅＣ
Ｈ！（ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ＝２０） 」」」Ｌ表 （注） 相対感度は試料２０１〜２１０の各像の最低濃度プラス
１．０を与える露光量の逆数をもとに試料２０１の各像
の感度を１００とした場合の値を示す。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層
   を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、下
   記一般式（ I ）〜（VI）からなる群から選ばれる少な
   くとも１個の化合物の微結晶分散体を含む親水性コロイ
   ド層を有し、かつ該ハロゲン化銀乳剤層に、５０℃以上
   の温度にて写真用増感色素を添加することによって分光
   増感された感光性ハロゲン化銀乳剤を含むことを特徴と
   するハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（III） Ａ＝Ｌ＿１−（Ｌ＿２＝Ｌ＿３）＿ｍ−Ａ′一般式（I
   V） Ａ＝（Ｌ＿１−Ｌ＿２）＿２＿−＿ｑ＝Ｂ 一般式（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（VI） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａ及びＡ′は同じでも異なっていてもよく、各
   々酸性核を表し、Ｂは塩基性核を表し、Ｘ及びＹは同じ
   でも異なっていてもよく、各々電子吸引性基を表す。Ｒ
   は水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ＿１及びＲ＿２は
   各々アルキル基、アリール基、アシル基又はスルホニル
   基を表し、Ｒ＿１とＲ＿２が連結して５又は６員環を形
   成してもよい。 Ｒ＿３及びＲ＿５は各々水素原子、ヒドロキシ基、カル
   ボキシル基、アルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原
   子を表し、Ｒ＿４及びＲ＿５は各々水素原子又はＲ＿１
   とＲ＿４もしくはＲ＿２とＲ＿５が連結して５又は６員
   環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。Ｌ＿１、
   Ｌ＿２及びＬ＿３は各々メチン基を表す。 ｍは０又は１を表し、ｎ及びｑは各々０、１又は２を表
   し、ｐは０又は１を表し、ｐが０のとき、Ｒ＿３はヒド
   ロキシ基又はカルボキシル基を表し且つＲ＿４及びＲ＿
   ５は水素原子を表す。Ｂ′は、カルボキシル基、スルフ
   ァモイル基、又はスルホンアミド基を有するヘテロ環基
   を表す。 但し、一般式（ I ）ないし（VI）で表される化合物は
   、１分子中に水とエタノールの容積比が１対１の混合溶
   液中に於けるｐＫａが４〜１１の範囲にある解離性基を
   少なくとも１個有する。）
2. （２）粒子形成終了後から化学増感終了までの間に写真
   用増感色素を添加することを特徴とする請求項（１）に
   記載のハロゲン化銀カラー感光材料。
3. （３）粒子形成終了以前に写真用増感色素を添加するこ
   とを特徴とする請求項（１）に記載のハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料。