JPH03200961A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー写真感光材料Info
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Classifications
-
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
- C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
- C07D403/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
- C07D413/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/305—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers
- G03C7/30511—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers characterised by the releasing group
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- G03C7/30535—2-equivalent couplers, i.e. with a substitution on the coupling site being compulsory with the exception of halogen-substitution having the coupling site not in rings of cyclic compounds
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、画像形成用写真用カプラー、詳しくは、光堅
牢性に優れた画像を形成することが可能な写真用カプラ
ーを含有することを特徴とするカラー写真感光材料に関
するものである。
牢性に優れた画像を形成することが可能な写真用カプラ
ーを含有することを特徴とするカラー写真感光材料に関
するものである。
(従来の技術)
カラー写真感光材料においては、該材料に露光を与えた
後、発色現像することにより、酸化された芳香族第一級
アミン現像薬とカプラーとが反応することによって画像
が形成される。この方式においては減色法による色再現
法が用いられ、青、緑および赤を再現するためにはそれ
ぞれ補色の関係にあるイエロー、マゼンタおよびシアン
の色画像が形成される。
後、発色現像することにより、酸化された芳香族第一級
アミン現像薬とカプラーとが反応することによって画像
が形成される。この方式においては減色法による色再現
法が用いられ、青、緑および赤を再現するためにはそれ
ぞれ補色の関係にあるイエロー、マゼンタおよびシアン
の色画像が形成される。
さて、従来よりイエローカプラーとしては、アシルアセ
トアニリド型カプラーまたはマロンジアニリド型カプラ
ーが広く知られている。
トアニリド型カプラーまたはマロンジアニリド型カプラ
ーが広く知られている。
(発明が解決しようとする課B)
従来のイエローカプラーは、ある程度の性能を示すがさ
らに改良が望まれていた。すなわち、光に対する画像の
堅牢性が低く、改良が望まれていた。
らに改良が望まれていた。すなわち、光に対する画像の
堅牢性が低く、改良が望まれていた。
(課題を解決するための手段)
前記の課題は、下記一般式(I)で示されるカプラーを
含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料にまり達成さ
れた。
含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料にまり達成さ
れた。
式中Xは、−C−残基とともに複素環を形成する〃
N
のに必要な非金属原子群を表わし、Yは実質的に写真作
用を示さないカップリング離脱基を表わし、Zは、電子
吸引性基(パノットのσm置換基定数として0,2以上
の値を有する置換基)を表わす。
用を示さないカップリング離脱基を表わし、Zは、電子
吸引性基(パノットのσm置換基定数として0,2以上
の値を有する置換基)を表わす。
る複素環は少なくとも1個の窒素原子を含むが残りの環
形成原子はすべてが炭素原子かあるいはその幾つか(例
えば1〜2個)が複素原子すなわち窒素原子、酸素原子
または硫黄原子で置き換わったものであってもよい、こ
のように形成される基本複素環は好ましくは5〜7員環
である。この複素環は、置換基を有していてもよく、ま
た他の縮合環を有していてもよい、これらの縮合環は、
更に置換されていてもよい、?3[素環基の例としては
、オキサゾール−2−イル、1,2.4−)リアゾール
−3−イル(または5−イル)、ベンゾオキサゾール−
2−イル、1.3. 4−オキサジアゾール−2−イル
、イミダゾール−2−イル、ベンゾイミダゾール−2−
イル、ベンゾチアゾール−2−イル、ピリミジン−2−
イル(または4−イル)、2−ピリジル、キナゾリン−
2−イル(または4−イル)、2−イ逅ダシリンー2−
イル、アゾシン−2−イル、または2H−アゼピン−7
−イルなどが挙げられる。複素環基が直換基を有すると
き、置換基の例としては、炭素数1〜32、好ましくは
1〜20の飽和・不飽和、直鎖・分岐・環状、置換・無
置換のアルキル基(例えばメチル、エチル、ブチル、t
−ブチル、シクロヘキシル、ドデシル、ヘキサデシル、
ベンジル、2−エチルヘキシル、3−ドデシルオキシプ
ロビル)、炭素数6〜20の置換・無置換のアリール基
(例えばフェニル、4−クロロフェニル% 2.4−ジ
クロロフェニル)、炭素数2〜32、好ましくは2〜2
0のアルコキシカルボニル基(例えばブトキシカルボニ
ル、ドデシルオキシプルボヱル)、炭素数2〜32、好
ましくは2〜20のアシルアミノ基(例えばアセドア壽
ド、ヘキサンアミド、ベンズアミド、2−(2,4−ジ
−t−アミルフェノキシ)ブタンアミド、テトラデカン
アミド)、炭素数1〜32、好ましくは1〜20のアル
コキシ基(例えばメトキシ、エトキシ、インプロポキシ
、2−エトキシエトキシ)、炭素数1〜32、好ましく
は1〜20のスルホンアミド基(例えばメタンスルホン
アミド、オクタンスルホンアミド、4−メチルベンゼン
スルホンアミド)、炭素数1〜32、好ましくは1〜2
0のアルキルチオ基(例えばメチルチオ、ドデシルチオ
)、炭素数1〜32、好ましくは1〜20のスルホニル
基(例えばベンゼンスルホニル、メタンスルホニル)、
複素環基(例えば前に列挙したもの)、ハロゲン原子(
例えばクロロ、フルオロ)、ニトロ基、カルボキシ基、
シアノ基、炭素数2〜32、好ましくは2〜20のカル
バモイル基(例えばN、N−ジエチルカルバモイル、N
−メチル−N−ドデシルカルバモイル)、または炭素数
1〜32、好ましくは1〜20のスルファモイル基(例
えばN、 N−ジエチルスルファモイル、N−ドデシル
スルファモイル)が挙げられる。
形成原子はすべてが炭素原子かあるいはその幾つか(例
えば1〜2個)が複素原子すなわち窒素原子、酸素原子
または硫黄原子で置き換わったものであってもよい、こ
のように形成される基本複素環は好ましくは5〜7員環
である。この複素環は、置換基を有していてもよく、ま
た他の縮合環を有していてもよい、これらの縮合環は、
更に置換されていてもよい、?3[素環基の例としては
、オキサゾール−2−イル、1,2.4−)リアゾール
−3−イル(または5−イル)、ベンゾオキサゾール−
2−イル、1.3. 4−オキサジアゾール−2−イル
、イミダゾール−2−イル、ベンゾイミダゾール−2−
イル、ベンゾチアゾール−2−イル、ピリミジン−2−
イル(または4−イル)、2−ピリジル、キナゾリン−
2−イル(または4−イル)、2−イ逅ダシリンー2−
イル、アゾシン−2−イル、または2H−アゼピン−7
−イルなどが挙げられる。複素環基が直換基を有すると
き、置換基の例としては、炭素数1〜32、好ましくは
1〜20の飽和・不飽和、直鎖・分岐・環状、置換・無
置換のアルキル基(例えばメチル、エチル、ブチル、t
−ブチル、シクロヘキシル、ドデシル、ヘキサデシル、
ベンジル、2−エチルヘキシル、3−ドデシルオキシプ
ロビル)、炭素数6〜20の置換・無置換のアリール基
(例えばフェニル、4−クロロフェニル% 2.4−ジ
クロロフェニル)、炭素数2〜32、好ましくは2〜2
0のアルコキシカルボニル基(例えばブトキシカルボニ
ル、ドデシルオキシプルボヱル)、炭素数2〜32、好
ましくは2〜20のアシルアミノ基(例えばアセドア壽
ド、ヘキサンアミド、ベンズアミド、2−(2,4−ジ
−t−アミルフェノキシ)ブタンアミド、テトラデカン
アミド)、炭素数1〜32、好ましくは1〜20のアル
コキシ基(例えばメトキシ、エトキシ、インプロポキシ
、2−エトキシエトキシ)、炭素数1〜32、好ましく
は1〜20のスルホンアミド基(例えばメタンスルホン
アミド、オクタンスルホンアミド、4−メチルベンゼン
スルホンアミド)、炭素数1〜32、好ましくは1〜2
0のアルキルチオ基(例えばメチルチオ、ドデシルチオ
)、炭素数1〜32、好ましくは1〜20のスルホニル
基(例えばベンゼンスルホニル、メタンスルホニル)、
複素環基(例えば前に列挙したもの)、ハロゲン原子(
例えばクロロ、フルオロ)、ニトロ基、カルボキシ基、
シアノ基、炭素数2〜32、好ましくは2〜20のカル
バモイル基(例えばN、N−ジエチルカルバモイル、N
−メチル−N−ドデシルカルバモイル)、または炭素数
1〜32、好ましくは1〜20のスルファモイル基(例
えばN、 N−ジエチルスルファモイル、N−ドデシル
スルファモイル)が挙げられる。
一般式(1)においてYで示される基としては、従来よ
り知られているカップリング離脱基が用いられる。但し
本発明においてはYは写真用有用基もしくはその前駆体
であることはない、Yとして代表的な例としては、炭素
数6〜10の置換・無直換のアリールオキシ基(例えば
4−(4−ヒドロキシベンゼンスルホニル)フェノキシ
、4−イソプロポキシカルボニルフェノキシ、2−ブチ
ルスルファモイルフェノキシ、2−メチルフェノキシ)
、5または6員の含窒素不飽和複素環基(但し1.2.
3−トリアゾール類を除く0例としては、1−ピラゾリ
ル、2−フェニルカルバモイル−1−イミダゾリル、3
−クロロ−1,2,4−トリアゾール−2−イル、l−
ベンジル5−エトキシ−2,4−ジオキソ−1,3−イ
ミダゾリジン−3−イル、5.5−ジメチル−2,4−
ジオキソ−1,3−オキサゾリジン−3−イル、1−ベ
ンジル−2−フェニル−3,5−ジオキソ−1゜2.4
−トリアシリジン−4−イル)が挙げられる。
り知られているカップリング離脱基が用いられる。但し
本発明においてはYは写真用有用基もしくはその前駆体
であることはない、Yとして代表的な例としては、炭素
数6〜10の置換・無直換のアリールオキシ基(例えば
4−(4−ヒドロキシベンゼンスルホニル)フェノキシ
、4−イソプロポキシカルボニルフェノキシ、2−ブチ
ルスルファモイルフェノキシ、2−メチルフェノキシ)
、5または6員の含窒素不飽和複素環基(但し1.2.
3−トリアゾール類を除く0例としては、1−ピラゾリ
ル、2−フェニルカルバモイル−1−イミダゾリル、3
−クロロ−1,2,4−トリアゾール−2−イル、l−
ベンジル5−エトキシ−2,4−ジオキソ−1,3−イ
ミダゾリジン−3−イル、5.5−ジメチル−2,4−
ジオキソ−1,3−オキサゾリジン−3−イル、1−ベ
ンジル−2−フェニル−3,5−ジオキソ−1゜2.4
−トリアシリジン−4−イル)が挙げられる。
一般式(I)においてZで示される基としては、ハメッ
トのσm置換基定数として0.2以上の値を有する置換
基であればすべて用いることができる0代表的な例とし
ては、炭素数2〜32、好ましくは2〜20のアルコキ
シカルボニル基(例えばメトキシカルボニル、ブトキシ
カルボニル、ドデシルオキシカルボニル、2−ドデカン
スルホニルエトキシカルボニル)、炭素数2〜32、好
ましくは2〜20のカルバモイル基(例えばドデシルカ
ルバモイル、フェニルカルバモイル、2−クロロ−5−
ドデシルオキシカルバモイルフェニルカルバモイル、2
−メトキシ−5−ドデシルオキシカルボニルフェニルカ
ルバモイル、2−テトラデシルオキシフェニルカルバモ
イル)、炭素数l〜32、好ましくは1〜20のスルホ
ニル基(例えばメタンスルホニル、ヘキサデカンスルホ
ニル、ベンゼンスルホニル)、シアノ基、炭素数1〜8
、好ましくは1〜4のポリフルオロアルキル基(例えば
トリフルオロメチル)、炭素数1〜32、好ましくは1
〜20のスルファモイル基(例えばドデカンスルファモ
イル、フェニルスルファモイル)、または、炭素数2〜
32、好ましくは2〜20のアシル基(例えばベンゾイ
ル、アセチル、4−シアノベンゾイル)が挙げられる。
トのσm置換基定数として0.2以上の値を有する置換
基であればすべて用いることができる0代表的な例とし
ては、炭素数2〜32、好ましくは2〜20のアルコキ
シカルボニル基(例えばメトキシカルボニル、ブトキシ
カルボニル、ドデシルオキシカルボニル、2−ドデカン
スルホニルエトキシカルボニル)、炭素数2〜32、好
ましくは2〜20のカルバモイル基(例えばドデシルカ
ルバモイル、フェニルカルバモイル、2−クロロ−5−
ドデシルオキシカルバモイルフェニルカルバモイル、2
−メトキシ−5−ドデシルオキシカルボニルフェニルカ
ルバモイル、2−テトラデシルオキシフェニルカルバモ
イル)、炭素数l〜32、好ましくは1〜20のスルホ
ニル基(例えばメタンスルホニル、ヘキサデカンスルホ
ニル、ベンゼンスルホニル)、シアノ基、炭素数1〜8
、好ましくは1〜4のポリフルオロアルキル基(例えば
トリフルオロメチル)、炭素数1〜32、好ましくは1
〜20のスルファモイル基(例えばドデカンスルファモ
イル、フェニルスルファモイル)、または、炭素数2〜
32、好ましくは2〜20のアシル基(例えばベンゾイ
ル、アセチル、4−シアノベンゾイル)が挙げられる。
次に一般式(1)で示される化合物のなかで好ましい範
囲について述べる。
囲について述べる。
一般式(1)において特に好ましい化合物は下記−紋穴
(II)または(III)で示される化合物である。
(II)または(III)で示される化合物である。
一般式(II)
式中、YおよびZは一般式(I)において説明したのと
同じ意味を表わし、X、はイミノ基、酸素原子またはイ
オウ原子を表わし、X2およびX。
同じ意味を表わし、X、はイミノ基、酸素原子またはイ
オウ原子を表わし、X2およびX。
は各々メチン基または窒素原子を表わす。
−紋穴(If)においてXlが置換イミノ基を表わすと
き、置換基としては、炭素数6〜10、置換・無置換の
アリール基(例えばフェニル、4−クロロフェニル、2
.4−ジクロロフェニル)マたは、炭素数1〜32、好
ましくは1〜20の飽ロヘキシル、ヘキサデシル)が好
ましい例である。
き、置換基としては、炭素数6〜10、置換・無置換の
アリール基(例えばフェニル、4−クロロフェニル、2
.4−ジクロロフェニル)マたは、炭素数1〜32、好
ましくは1〜20の飽ロヘキシル、ヘキサデシル)が好
ましい例である。
X2および/またはX、がメチン基を表わすとき、置換
されていてもよく、置換基としては、紋穴(1)におい
てXが形成する複素環基が有してもよい置換基として列
挙した例が挙げられる。
されていてもよく、置換基としては、紋穴(1)におい
てXが形成する複素環基が有してもよい置換基として列
挙した例が挙げられる。
−紋穴(III)
R〆 Y
式中、Yおよび2は一般式(1)において説明したのと
同じ意味を表わし、X2およびX、は各々メチンまたは
窒素原子を表わし、R1およびR2は水素原子または芳
香環に1換可能な基を表わす。
同じ意味を表わし、X2およびX、は各々メチンまたは
窒素原子を表わし、R1およびR2は水素原子または芳
香環に1換可能な基を表わす。
一般式(I)において、X2およびX、は−紋穴(II
)において説明したのと同義である。R1およびR8が
置換基を表わすとき、その例としては、−紋穴(I)に
おいてXが形成する複素環基が有してもよい置換基とし
て列挙した例が挙げられる。
)において説明したのと同義である。R1およびR8が
置換基を表わすとき、その例としては、−紋穴(I)に
おいてXが形成する複素環基が有してもよい置換基とし
て列挙した例が挙げられる。
一般式(1)においてYで示される基は特に好ましくは
、アリールオキシ基、2,4−ジオキソ−1,3−イ逅
ダシリジンー3−イル基、2.4−ジオキソ−1,3−
オキサゾリジン−3−イル基、3.5−ジオキソ−1,
2,4−トリアシリジン−4−イル基、1−ピラゾリル
基または1−イミダゾリル基である。但しこれらは、置
換基を有する場合も包含する。置換基の例としては一般
式(1)においてXが形成する複素環基が有してもよい
置換基として列挙した例が挙げられる。
、アリールオキシ基、2,4−ジオキソ−1,3−イ逅
ダシリジンー3−イル基、2.4−ジオキソ−1,3−
オキサゾリジン−3−イル基、3.5−ジオキソ−1,
2,4−トリアシリジン−4−イル基、1−ピラゾリル
基または1−イミダゾリル基である。但しこれらは、置
換基を有する場合も包含する。置換基の例としては一般
式(1)においてXが形成する複素環基が有してもよい
置換基として列挙した例が挙げられる。
一般式(I)、(II)および(III)においてZで
示される基として前に列挙したもののなかで特に好まし
いものは、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、
またはシアノ基である。なかでもアリールカルバモイル
基が最も好ましい。
示される基として前に列挙したもののなかで特に好まし
いものは、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、
またはシアノ基である。なかでもアリールカルバモイル
基が最も好ましい。
一般式(I)、(II)または(III)で示されるカ
プラーは、耐拡散型カプラーであるときが好ましい例で
ある。耐拡散型とは、分子中に、分子を添加された層に
不動化するために充分に分子量を大きくする基を有する
カプラーのことである0通常、炭素数8〜32、好まし
くは10〜20のアルキル(アルキル基の定義は前に説
明したのと同じ意味である)、または炭素数4〜20の
置換基を有するアリール基(アリール基の定義は前に説
明したのと同じ意味である)が用いられる。これらの耐
拡散基は分子中のいずれに置換されていてもよく、また
複数個有していてもよい。
プラーは、耐拡散型カプラーであるときが好ましい例で
ある。耐拡散型とは、分子中に、分子を添加された層に
不動化するために充分に分子量を大きくする基を有する
カプラーのことである0通常、炭素数8〜32、好まし
くは10〜20のアルキル(アルキル基の定義は前に説
明したのと同じ意味である)、または炭素数4〜20の
置換基を有するアリール基(アリール基の定義は前に説
明したのと同じ意味である)が用いられる。これらの耐
拡散基は分子中のいずれに置換されていてもよく、また
複数個有していてもよい。
−紋穴(I)により示されるカプラーのなかで、単位重
量当りの発色濃度を高くできるカプラーは一般式(IV
)および(V)で示される。(■)で示されるカプラー
では、分子中に2個のカップリング基があり、その各々
において現像主薬酸化体とカップリング反応することが
できる。その結果として、カプラー1分子より、カプラ
ー2個から生成する色素に相当する発色濃度が得られる
。−紋穴(V)で示されるカプラーは、生成するアゾメ
チン色素の分子吸光係数が高いという特徴を有している
。結局、−紋穴(TV)および(V)で示されるカプラ
ーでは、単位重量当りの発色濃度が高く、乳剤層を薄く
できるので、鮮鋭度改良に有利となる。
量当りの発色濃度を高くできるカプラーは一般式(IV
)および(V)で示される。(■)で示されるカプラー
では、分子中に2個のカップリング基があり、その各々
において現像主薬酸化体とカップリング反応することが
できる。その結果として、カプラー1分子より、カプラ
ー2個から生成する色素に相当する発色濃度が得られる
。−紋穴(V)で示されるカプラーは、生成するアゾメ
チン色素の分子吸光係数が高いという特徴を有している
。結局、−紋穴(TV)および(V)で示されるカプラ
ーでは、単位重量当りの発色濃度が高く、乳剤層を薄く
できるので、鮮鋭度改良に有利となる。
一般式(IV)
式中、ZIおよびZ8は各々−紋穴(I)で説明したZ
と同じ意味を表わし、Y、およびY!は各々一般式(I
)で説明したYと同じ意味を表わし、X、およびX4は
各々メチン基または窒素原子をは6員環を形成するのに
必要な非金属原子群を表わす、但しX、およびX4の少
なくとも一つは窒素原子を表わす。
と同じ意味を表わし、Y、およびY!は各々一般式(I
)で説明したYと同じ意味を表わし、X、およびX4は
各々メチン基または窒素原子をは6員環を形成するのに
必要な非金属原子群を表わす、但しX、およびX4の少
なくとも一つは窒素原子を表わす。
一般式(1)および(If)で示される化合物のなかで
特に好ましい化合物は一般式(V)で示される。
特に好ましい化合物は一般式(V)で示される。
一般式(V) R
式中、Yは一般式(1)において説明したのと同じ意味
を表わし、XhおよびX、は各々メチン基または窒素原
子を表わし、Rはアルキル基、アリール基またはへテロ
環基を表わし、Arはアリール基を表わす、但し、X、
およびX?がそれらの買換基において連結し縮合環を形
成することはない。
を表わし、XhおよびX、は各々メチン基または窒素原
子を表わし、Rはアルキル基、アリール基またはへテロ
環基を表わし、Arはアリール基を表わす、但し、X、
およびX?がそれらの買換基において連結し縮合環を形
成することはない。
一般式(V)で示される化合物について詳しく以下に述
べる。
べる。
X4およびX、がメチン基を表わすとき、各々置換基を
有してもよく、置換基の例としては、紋穴(1)におい
てXが形成する複素環基が有してもよい置換基として列
挙した例が挙げられる。
有してもよく、置換基の例としては、紋穴(1)におい
てXが形成する複素環基が有してもよい置換基として列
挙した例が挙げられる。
Rがアルキル基を表わすとき炭素数1〜32、好ましく
は1〜20の飽和不飽和、直鎖・分岐・環状、置換・無
置換のアルキル基(例えばメチル、エチル、イソプロピ
ル、ブチル、シクロヘキシル、ヘキサデシル)が好まし
い例である。
は1〜20の飽和不飽和、直鎖・分岐・環状、置換・無
置換のアルキル基(例えばメチル、エチル、イソプロピ
ル、ブチル、シクロヘキシル、ヘキサデシル)が好まし
い例である。
Rがアリール基を表わすとき炭素数6〜10、置換・無
置換のアリール基(例えばフェニル、4−クロロフェニ
ル、2.4−ジクロロフェニル)が好ましい例である。
置換のアリール基(例えばフェニル、4−クロロフェニ
ル、2.4−ジクロロフェニル)が好ましい例である。
Rがへテロ環基を表わすとき、炭素数1〜5、飽和また
は不飽和、置換または無置換、ヘテロ原子として窒素原
子、イオウ原子または酸素原子より選ばれる3〜6員複
素環基(例えば、2−ピラニル、2−ピロリジニル、2
−ピリジニル)が好ましい例である。
は不飽和、置換または無置換、ヘテロ原子として窒素原
子、イオウ原子または酸素原子より選ばれる3〜6員複
素環基(例えば、2−ピラニル、2−ピロリジニル、2
−ピリジニル)が好ましい例である。
Arで示されるアリール基としては炭素数6〜lO1置
換または無置換のアリール基が挙げられる。Arが置換
基を有するとき、置換基の例としては、ハロゲン原子(
例えばフッ素原子、クロル原子)、アルコキシカルボニ
ル基(炭素数2〜30、好ましくは2〜200例えばメ
トキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル、ヘキサ
デシルオキシカルボニル)、アシルアミノ基(炭素数2
〜30、好ましくは2〜200例えばアセドアミド、テ
トラデカンアもド、2−(2,4−ジ−t−アシルフェ
ノキシ)ブタンアミド、ベンズア5ド)、スルホノア1
ド基(炭素数1〜30.好ましくは1〜200例えばメ
タンスルホンアミド、ドデカンスルホンアミド、ヘキサ
デカンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド)、カ
ルバモイル基(炭素数2〜30、好ましくは2〜200
例えばN−ブチルカルバモイル、N、N−ジエチルカル
バモイル)、スルファモイル基(炭素数1〜30、好ま
しくは1〜200例えばN−ブチルスルファモイル、N
−ドデシルスルファモイル、N−ヘキサデシルスルファ
モイル、N−3−(2゜4−ジ−t−アシルフェノキシ
)ブチルスルファモイル)、アルコキシ基(炭素数1〜
30、好ましくは1〜20.例えばメトキシ、ドデシル
オキシ)、アルキル基(Rについて説明したのと同義)
、N−アシルスルファモイル基(炭素数2〜30、好ま
しくは2〜200例えばN−プロパノイルスルファモイ
ル、N−テトラデカノイルスルファモイル)、スルホニ
ル基(炭素数l〜30、好ましくは1〜200例えばメ
タンスルホニル、オクタンスルホニル、ドデカンスルホ
ニル)、アルコキシカルボニルアミノ基(炭素数1〜3
0、好ましくは1〜200例えばメトキシカルボニルア
ξ)、テトラデシルオキシカルボニルアミノ)、シアノ
基、ニトロ基、またはカルボキシル基が挙げられる。
換または無置換のアリール基が挙げられる。Arが置換
基を有するとき、置換基の例としては、ハロゲン原子(
例えばフッ素原子、クロル原子)、アルコキシカルボニ
ル基(炭素数2〜30、好ましくは2〜200例えばメ
トキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル、ヘキサ
デシルオキシカルボニル)、アシルアミノ基(炭素数2
〜30、好ましくは2〜200例えばアセドアミド、テ
トラデカンアもド、2−(2,4−ジ−t−アシルフェ
ノキシ)ブタンアミド、ベンズア5ド)、スルホノア1
ド基(炭素数1〜30.好ましくは1〜200例えばメ
タンスルホンアミド、ドデカンスルホンアミド、ヘキサ
デカンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド)、カ
ルバモイル基(炭素数2〜30、好ましくは2〜200
例えばN−ブチルカルバモイル、N、N−ジエチルカル
バモイル)、スルファモイル基(炭素数1〜30、好ま
しくは1〜200例えばN−ブチルスルファモイル、N
−ドデシルスルファモイル、N−ヘキサデシルスルファ
モイル、N−3−(2゜4−ジ−t−アシルフェノキシ
)ブチルスルファモイル)、アルコキシ基(炭素数1〜
30、好ましくは1〜20.例えばメトキシ、ドデシル
オキシ)、アルキル基(Rについて説明したのと同義)
、N−アシルスルファモイル基(炭素数2〜30、好ま
しくは2〜200例えばN−プロパノイルスルファモイ
ル、N−テトラデカノイルスルファモイル)、スルホニ
ル基(炭素数l〜30、好ましくは1〜200例えばメ
タンスルホニル、オクタンスルホニル、ドデカンスルホ
ニル)、アルコキシカルボニルアミノ基(炭素数1〜3
0、好ましくは1〜200例えばメトキシカルボニルア
ξ)、テトラデシルオキシカルボニルアミノ)、シアノ
基、ニトロ基、またはカルボキシル基が挙げられる。
Arが置換基を有するときの好ましい例としては、ハロ
ゲン原子、アルコキシカルボニル基、アシルアミノ基、
スルホンアミド基、アルコキシ基またはスルファモイル
基が挙げられる。
ゲン原子、アルコキシカルボニル基、アシルアミノ基、
スルホンアミド基、アルコキシ基またはスルファモイル
基が挙げられる。
以下に本発明カプラーの具体的例を示すが本発明に用い
られるカプラーはこれらに限定されるものではない。
られるカプラーはこれらに限定されるものではない。
−紋穴
(IV)
で示されるカプラーの例
(51)
(52)
しH3
(53)
(54)
(55)
4
all
本発明の化合物の合成法について以下に述べる。
−船釣には、公知の方法、もしくはそれを組み合わせる
ことにより合成することができる0例えば下記の合成ル
ートにより合成することができる。
ことにより合成することができる0例えば下記の合成ル
ートにより合成することができる。
■
・N/″′
C−C)IアC0NH−R。
f Brt、NBS Or NCS
上記スキームでは一般式(I)においてZがカルバモイ
ル基のときの合成ルートを示した0式中、XおよびYは
一般式(1)において説明したのと同し意味を表わし、
R1はアルキル基(例えばメチル、エチル)またはアリ
ール基(例えばフェニル)を表わし、R2はZがカルバ
モイル基を示すとき説明したのと同じ意味(CON)I
RzがZと同義)である。NBSはN−ブロモスク
シンイミド、NC3はN−クロロスクシンイミドを各々
表わし、Haj!はブロム原子またはクロル原子を表わ
す。
ル基のときの合成ルートを示した0式中、XおよびYは
一般式(1)において説明したのと同し意味を表わし、
R1はアルキル基(例えばメチル、エチル)またはアリ
ール基(例えばフェニル)を表わし、R2はZがカルバ
モイル基を示すとき説明したのと同じ意味(CON)I
RzがZと同義)である。NBSはN−ブロモスク
シンイミド、NC3はN−クロロスクシンイミドを各々
表わし、Haj!はブロム原子またはクロル原子を表わ
す。
4→5の反応では、Ba5eを用いるのが一般的であり
、Ba5eとしては、トリエチルアミン、DBU。
、Ba5eとしては、トリエチルアミン、DBU。
グアニジン、水酸化カリウム、水酸化ナトリウムまたは
t−ブトキシカリなどが用いられる。
t−ブトキシカリなどが用いられる。
(,1)で示される化合物の合成法については以下の文
献が参考になる。
献が参考になる。
J、Heterocyclic Ches、+ 、IQ
、 73 (1983) ;同 ZI
+ 697(1987) ;同 1
a、1397(1981);同 坐、
1487(1985);Che+s、 Ber、、1
02. 2530(1969);同 u、113
4(1964);J、 Org、 Chem、、4
0. 252 (1975) ;5ynthesy
s、 2j4 (1974) ;Can、 J、 Ch
eIll、、4fi、 2255 ;Compt、 R
end、、261.5520(1965) ;Bul
l、 Chem、 Sac、 Japan、 %、 3
600(1973) ;米国特許第4,562,186
号;特公昭4747029号; 特開昭52−82423号;同51−104825号。
、 73 (1983) ;同 ZI
+ 697(1987) ;同 1
a、1397(1981);同 坐、
1487(1985);Che+s、 Ber、、1
02. 2530(1969);同 u、113
4(1964);J、 Org、 Chem、、4
0. 252 (1975) ;5ynthesy
s、 2j4 (1974) ;Can、 J、 Ch
eIll、、4fi、 2255 ;Compt、 R
end、、261.5520(1965) ;Bul
l、 Chem、 Sac、 Japan、 %、 3
600(1973) ;米国特許第4,562,186
号;特公昭4747029号; 特開昭52−82423号;同51−104825号。
代表的な合成例を次にあげる。他の化合物も以下の例と
同様にして得ることができる。
同様にして得ることができる。
合成例1. 例示化合物(1)の合戒下記合戒ルート
により合成した。
により合成した。
例示化合物(1)
7の24.4g、 トリエチルアミン18.4gをN
、N−ジメチルホルムアミド500dに溶解し、6の3
6.3gを溶解したクロロホルム溶液5(ldを滴下し
た。室温で2時間攪拌し、酢酸エチル11!、を加え分
液ロートにて水洗浄した。希塩酸で中和後さらに中性に
なるまで水洗浄し油層を分離した。溶媒を留去し残渣(
油状)からカラムクロマトグラフィーを用いることによ
り分離・精製し目的の例示化合物(1)の20.6gを
得た。カラムクロマトグラフィーは充てん剤としてシリ
カゲルを用い、酢酸エチル/ヘキサン1への溶出液を用
いた。
、N−ジメチルホルムアミド500dに溶解し、6の3
6.3gを溶解したクロロホルム溶液5(ldを滴下し
た。室温で2時間攪拌し、酢酸エチル11!、を加え分
液ロートにて水洗浄した。希塩酸で中和後さらに中性に
なるまで水洗浄し油層を分離した。溶媒を留去し残渣(
油状)からカラムクロマトグラフィーを用いることによ
り分離・精製し目的の例示化合物(1)の20.6gを
得た。カラムクロマトグラフィーは充てん剤としてシリ
カゲルを用い、酢酸エチル/ヘキサン1への溶出液を用
いた。
合成例2 例示化合物0ωの合成
下記合成ルートにより合成した。
8の34.2g、9の12.4g、 トリエチルアご
ン12.2gを用いて合成例1.と同様にして例示化合
物00)の18.4gを得た。
ン12.2gを用いて合成例1.と同様にして例示化合
物00)の18.4gを得た。
合成例3. 例示化合物(51)の合成下記合成ルー
トにより合成した。
トにより合成した。
アミン24.3gを用いて合成例1.と同様にして例示
化合物(51)の15.4gを得た。
化合物(51)の15.4gを得た。
例示化合物QOI
合成例4. 例示化合物24の合成
下記合成ルートにより合成した。
十
■
で乾燥した後溶媒を減圧で留去した。残渣に酢酸エチル
とへキサンを加え、析出した結晶を口取することにより
5.4gの例示化合物24を得た。
とへキサンを加え、析出した結晶を口取することにより
5.4gの例示化合物24を得た。
本発明の化合物は、支持体上に少なくとも3つの異なる
分光感度を有する多層多色写真材料に、主として光堅牢
性良化の目的で適用できる。多層天然色写真材料は、通
常支持体上に赤感性乳剤層、緑感性乳剤層および青感性
乳剤層を各々少なくとも一つ有する。これらの層の順序
は必要に応じて例示化合物24 N、N−ジメチルホルムアミドの5(ldに13を5.
2gおよびトリエチルアミン4gを溶解した。
分光感度を有する多層多色写真材料に、主として光堅牢
性良化の目的で適用できる。多層天然色写真材料は、通
常支持体上に赤感性乳剤層、緑感性乳剤層および青感性
乳剤層を各々少なくとも一つ有する。これらの層の順序
は必要に応じて例示化合物24 N、N−ジメチルホルムアミドの5(ldに13を5.
2gおよびトリエチルアミン4gを溶解した。
この溶液に12の13.8gを溶解したクロロホルム溶
液501dを室温で滴下した。2時間反応させた後酢酸
エチル200dを加え、分液ロートにて水洗浄した。油
層をとり希塩酸で中和後、中性になるまで水洗浄した。
液501dを室温で滴下した。2時間反応させた後酢酸
エチル200dを加え、分液ロートにて水洗浄した。油
層をとり希塩酸で中和後、中性になるまで水洗浄した。
油層を無水硫酸ナトリウム任意に選べる0本発明の化合
物はどの感色性層に用いてもよいが通常青感性乳剤層ま
たはその隣接層(中間層など゛)に用いられる。また、
高感度層、中間皮層または低感度層など必要に応じて用
いられる。
物はどの感色性層に用いてもよいが通常青感性乳剤層ま
たはその隣接層(中間層など゛)に用いられる。また、
高感度層、中間皮層または低感度層など必要に応じて用
いられる。
本発明の化合物の添加量は化合物の構造により異なるが
、好ましくは同一層もしくは隣接層に存在するS艮1モ
ル当りlXl0−’から1.0モル、特に好ましくはl
Xl0−’から0.5モルである。
、好ましくは同一層もしくは隣接層に存在するS艮1モ
ル当りlXl0−’から1.0モル、特に好ましくはl
Xl0−’から0.5モルである。
本発明のイエローカプラー含有層に添加する高沸点有機
溶媒の添加量は、該イエローカプラーを含有する層に含
まれる全イエローカプラーC対して重量比で好ましくは
2以下であり、特に好ましくは0.7以下である。
溶媒の添加量は、該イエローカプラーを含有する層に含
まれる全イエローカプラーC対して重量比で好ましくは
2以下であり、特に好ましくは0.7以下である。
本発明のイエローカプラーは、従来知られているイエロ
ーカプラーと混合して用いてもよいが、混合するときに
は50%以上本発明のカプラーを用いるのが好ましい。
ーカプラーと混合して用いてもよいが、混合するときに
は50%以上本発明のカプラーを用いるのが好ましい。
このとき本発明の効果は顕著である。
本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の層数および層順に特に制限はない、典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から威る感
光性層を少なくとも1つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応
して上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に
異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとりえる。
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の層数および層順に特に制限はない、典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から威る感
光性層を少なくとも1つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応
して上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に
異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとりえる。
上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
該中間層には、特開昭61−43748号、同59−1
13438号、同59−113440号、同61−20
037号、同61−20038号明細書に記載されるよ
うなカプラー、DIR化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。
13438号、同59−113440号、同61−20
037号、同61−20038号明細書に記載されるよ
うなカプラー、DIR化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。
各単位感光性層をII戒する複数のハロゲン化銀乳剤層
は、西独特許第1,121,470号あるいは英国特許
第923.045号に記載されるように高感度乳剤層、
低感度乳剤層の2層構成を好ましく用いることができる
0通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に
配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には
非感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭57
−112751号、同62−200350号、同62−
206541号、62−206543号等に記載されて
いるように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体
に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
は、西独特許第1,121,470号あるいは英国特許
第923.045号に記載されるように高感度乳剤層、
低感度乳剤層の2層構成を好ましく用いることができる
0通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に
配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には
非感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭57
−112751号、同62−200350号、同62−
206541号、62−206543号等に記載されて
いるように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体
に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層(BL) /高感度青感光性層(B)I) /高感
度緑感光性層(GH) /低感度緑感光性層(GL)/
高感度赤感光性層(RH) /低感度赤感光性層(RL
)の順、または81(/BL/GL/Gl(/I?H/
RLの順、またはBH/BL/GH/GL/IIL/R
11の順等に設置することができる。
性層(BL) /高感度青感光性層(B)I) /高感
度緑感光性層(GH) /低感度緑感光性層(GL)/
高感度赤感光性層(RH) /低感度赤感光性層(RL
)の順、または81(/BL/GL/Gl(/I?H/
RLの順、またはBH/BL/GH/GL/IIL/R
11の順等に設置することができる。
また特公昭55−34932号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層/GO/R
11/GL/RLの順に配列することもできる。また特
開昭56−25738号、同62−63936号明細書
に記載されているように、支持体から最も遠い側から青
感光性層/GL/RL/Gl(/R11の順に配列する
こともできる。
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層/GO/R
11/GL/RLの順に配列することもできる。また特
開昭56−25738号、同62−63936号明細書
に記載されているように、支持体から最も遠い側から青
感光性層/GL/RL/Gl(/R11の順に配列する
こともできる。
また特公昭49−15495号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる3層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる3層から構成される場合でも、特開昭
59−202464号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層/高感度乳剤層/低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる3層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる3層から構成される場合でも、特開昭
59−202464号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層/高感度乳剤層/低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。
その他、高感度乳剤層/低感度乳剤層/中感度乳剤層、
あるいは低感度乳剤層/中感度乳剤層/高感度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。
あるいは低感度乳剤層/中感度乳剤層/高感度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。
また、4層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。
い。
色再現性を改良するために、米国特許第4,663゜2
71号、同第4,705,744号、同第4.707.
436号、特開昭62−160448号、同63−89
580号の明細書に記載の、[lL、GL、RLなとの
主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層(
CL)を主感光層に隣接もしくは近接して配置すること
が好ましい。
71号、同第4,705,744号、同第4.707.
436号、特開昭62−160448号、同63−89
580号の明細書に記載の、[lL、GL、RLなとの
主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層(
CL)を主感光層に隣接もしくは近接して配置すること
が好ましい。
上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。
の層構成・配列を選択することができる。
本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約30モル%以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、モジ<はヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約2モル%から約25モ
ル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。
れる好ましいハロゲン化銀は約30モル%以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、モジ<はヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約2モル%から約25モ
ル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。
ハロゲン化銀の粒径は、約0.2ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー(RD) N(L1764
3 (1978年12月)、22〜23頁、“1.乳剤
製造(Emulsion preparation a
nd types)”、および同N[L 18716
(1979年11月1 、648頁、グラフィック「写
真の物理と化学」、ポールモンテル社刊(P、G1af
kides+ Chesie et Ph1sique
Photographique、 Paul Mon
tel、 1967)、ダフィン著「写真乳剤化学」、
フォーカルプレス社刊(G、F、 Dufftn。
サーチ・ディスクロージャー(RD) N(L1764
3 (1978年12月)、22〜23頁、“1.乳剤
製造(Emulsion preparation a
nd types)”、および同N[L 18716
(1979年11月1 、648頁、グラフィック「写
真の物理と化学」、ポールモンテル社刊(P、G1af
kides+ Chesie et Ph1sique
Photographique、 Paul Mon
tel、 1967)、ダフィン著「写真乳剤化学」、
フォーカルプレス社刊(G、F、 Dufftn。
Photographic Expulsion Ch
emistry (Focal Press。
emistry (Focal Press。
1966) ’)、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と
塗布」、フォーカルプレス社刊(V、 L、 Zeli
kmanet al、+ Making and Co
ating Photographic Emul−s
ion、 Focal Press+ 1964)など
に記載された方法を用いて調製することができる。
塗布」、フォーカルプレス社刊(V、 L、 Zeli
kmanet al、+ Making and Co
ating Photographic Emul−s
ion、 Focal Press+ 1964)など
に記載された方法を用いて調製することができる。
米国特許第3,574.628号、同3.655.39
4号および英国特許第1.413.748号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。
4号および英国特許第1.413.748号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。
また、アスペクト比が約5以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gutoff、 PhotographicSci
ence and Engineering ) 、第
14巻248〜257頁(1970年);米国特許第4
.434,226号、同4,414.310号、同4,
433,048号、同4,439.520号および英国
特許第2.112.157号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gutoff、 PhotographicSci
ence and Engineering ) 、第
14巻248〜257頁(1970年);米国特許第4
.434,226号、同4,414.310号、同4,
433,048号、同4,439.520号および英国
特許第2.112.157号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。
結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシ中ル接合によってm戒の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えぽロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシ中ル接合によってm戒の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えぽロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。
また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。
ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーN[L
L7643および同弘18716に記載されており、
その該当箇所を後掲の表にまとめた。
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーN[L
L7643および同弘18716に記載されており、
その該当箇所を後掲の表にまとめた。
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
蚕加見星豆 u■鉦L 堕上匪U
1 化学増感剤 23頁 648頁右欄2 感
度上昇剤 同 上 3 分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄〜強
色増感剤 649頁右欄4 増白剤
24頁 5 かぶり防止剤 24〜25頁 649頁右欄〜お
よび安定剤 6 光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄〜フ
ィルター染料、 650頁左欄紫外線吸収剤 7 スティン防止剤 25頁右欄 650頁左〜右欄8
色素画像安定剤 25頁 9 硬膜剤 26頁 651頁左欄10
バインダー 26頁 同 上11 可塑剤
、潤滑剤 27頁 650頁右欄12 塗布助剤
、 26〜2?頁 650頁右欄表面活性剤 13 スタチック 27頁 同 上防止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許4,411,987号や同第4
,435,503号に記載されたボルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。
度上昇剤 同 上 3 分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄〜強
色増感剤 649頁右欄4 増白剤
24頁 5 かぶり防止剤 24〜25頁 649頁右欄〜お
よび安定剤 6 光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄〜フ
ィルター染料、 650頁左欄紫外線吸収剤 7 スティン防止剤 25頁右欄 650頁左〜右欄8
色素画像安定剤 25頁 9 硬膜剤 26頁 651頁左欄10
バインダー 26頁 同 上11 可塑剤
、潤滑剤 27頁 650頁右欄12 塗布助剤
、 26〜2?頁 650頁右欄表面活性剤 13 スタチック 27頁 同 上防止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許4,411,987号や同第4
,435,503号に記載されたボルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。
本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー(
RD) NtL17643、■−C−Cに記載された特
許に記載されている。
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー(
RD) NtL17643、■−C−Cに記載された特
許に記載されている。
本発明の一般式(1)以外のイエローカプラーとしては
、例えば米国特許第3,933.501号、同第4.0
22,620号、同第4,326,024号、同第4.
401,752号、同第4.248,961号、特公昭
5B−10739号、英国特許第1,425.020号
、同第1,476.760号、米国特許第3,973,
968号、同第4,314,023号、同第4.511
,649号、欧州特許第249,473A号、等に記載
のものが好ましい。
、例えば米国特許第3,933.501号、同第4.0
22,620号、同第4,326,024号、同第4.
401,752号、同第4.248,961号、特公昭
5B−10739号、英国特許第1,425.020号
、同第1,476.760号、米国特許第3,973,
968号、同第4,314,023号、同第4.511
,649号、欧州特許第249,473A号、等に記載
のものが好ましい。
マゼンタカプラーとしてば5−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第4.31
0.619号、同第4,351,897号、欧州特許第
73,636号、米国特許第3,061,432号、同
第3゜725.067号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNα24220 (1984年6月)、特開昭60−
33552号、リサーチ・ディスクロージャー胤242
30 (1984年6月)、特開昭60−43659号
、同61−72238号、同60−35730号、同5
5−118034号、同60−185951号、米国特
許第4゜500 、630号、同第4,540.634
号、同第4 、556 、630号、国際公開−088
104795号等に記載のものが特に好ましい。
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第4.31
0.619号、同第4,351,897号、欧州特許第
73,636号、米国特許第3,061,432号、同
第3゜725.067号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNα24220 (1984年6月)、特開昭60−
33552号、リサーチ・ディスクロージャー胤242
30 (1984年6月)、特開昭60−43659号
、同61−72238号、同60−35730号、同5
5−118034号、同60−185951号、米国特
許第4゜500 、630号、同第4,540.634
号、同第4 、556 、630号、国際公開−088
104795号等に記載のものが特に好ましい。
シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第4,052、212
号、同第4,146.396号、同第4.228.23
3号、同第4 、296 、200号、同第2.369
.929号、同第2.801、171号、同第2.77
2.162号、同第2,895.826号、同第3,7
72,002号、同第3,758.308号、同第4,
334.011号、同第4,327,173号、西独特
許公開第3゜329、729号、欧州特許第121.3
65A号、同第249゜453A号、米国特許第3,4
46,622号、同第4.333.999号、同第4,
775.616号、同第4,451,559号、同第4
,427,767号、同第4,690,889号、同第
4,254゜212号、同第4,296.199号、特
開昭61−426.)8号等に記載のものが好ましい。
系カプラーが挙げられ、米国特許第4,052、212
号、同第4,146.396号、同第4.228.23
3号、同第4 、296 、200号、同第2.369
.929号、同第2.801、171号、同第2.77
2.162号、同第2,895.826号、同第3,7
72,002号、同第3,758.308号、同第4,
334.011号、同第4,327,173号、西独特
許公開第3゜329、729号、欧州特許第121.3
65A号、同第249゜453A号、米国特許第3,4
46,622号、同第4.333.999号、同第4,
775.616号、同第4,451,559号、同第4
,427,767号、同第4,690,889号、同第
4,254゜212号、同第4,296.199号、特
開昭61−426.)8号等に記載のものが好ましい。
発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーNα17643の
■−G項、米国特許第4.163.670号、特公昭5
7−39413号、米国特許第4.004,929号、
同第4.138,258号、英国特許第1.146.3
68号に記載のものが好ましい、また、米国特許第4,
774.181号に記載のカップリング時に放出された
蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラー
や、米国特許第4,777、120号に記載の現像主薬
と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基をM脱
基として有するカプラーを用いることも好ましい。
ーは、リサーチ・ディスクロージャーNα17643の
■−G項、米国特許第4.163.670号、特公昭5
7−39413号、米国特許第4.004,929号、
同第4.138,258号、英国特許第1.146.3
68号に記載のものが好ましい、また、米国特許第4,
774.181号に記載のカップリング時に放出された
蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラー
や、米国特許第4,777、120号に記載の現像主薬
と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基をM脱
基として有するカプラーを用いることも好ましい。
発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第4,366.237号、英国特許第2,125
.570号、欧州特許第96,570号、西独特許(公
開)第3.234.533号に記載のものが好ましい。
国特許第4,366.237号、英国特許第2,125
.570号、欧州特許第96,570号、西独特許(公
開)第3.234.533号に記載のものが好ましい。
ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第3.451,820号、同第4.080,211号
、同第4.367.282号、同第4,409.320
号、同第4,576゜910号、英国特許2.102.
173号等に記載されている。
許第3.451,820号、同第4.080,211号
、同第4.367.282号、同第4,409.320
号、同第4,576゜910号、英国特許2.102.
173号等に記載されている。
カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のRD 17643
、■〜F項に記載された特許、特開昭57−15194
4号、同57−154234号、同60−184248
号、同63−37346号、同63−37350号、米
国特許4,248.962号、同4,782.012号
に記載されたものが好ましい。
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のRD 17643
、■〜F項に記載された特許、特開昭57−15194
4号、同57−154234号、同60−184248
号、同63−37346号、同63−37350号、米
国特許4,248.962号、同4,782.012号
に記載されたものが好ましい。
現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第2,097,140号、
同第2.131.188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい=
その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第4.130,427号等に記載
の競争カプラー、米国特許第4.283,472号、同
第4,338,393号、同第4,310,618号等
に記載の多当量カプラー、特開昭60−185950号
、特開昭62−24252号等に記載のDIRレドック
ス化合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラー、
DIRカプラー放出レドックス化合物もしくはDIRレ
ドフクス放出レドックス化合物、欧州特許第173゜3
02A号、同第313.308A号に記載の離脱後後色
する色素を放出するカプラー、RoD、N111144
9、同24241、特開昭61−201247号等に記
載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許第4,553,
477号等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭63
−75747号に記載のロイコ色素を放出するカプラー
、米国特許第4゜774.181号に記載の蛍光色素を
放出するカプラー等が挙げられる。
カプラーとしては、英国特許第2,097,140号、
同第2.131.188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい=
その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第4.130,427号等に記載
の競争カプラー、米国特許第4.283,472号、同
第4,338,393号、同第4,310,618号等
に記載の多当量カプラー、特開昭60−185950号
、特開昭62−24252号等に記載のDIRレドック
ス化合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラー、
DIRカプラー放出レドックス化合物もしくはDIRレ
ドフクス放出レドックス化合物、欧州特許第173゜3
02A号、同第313.308A号に記載の離脱後後色
する色素を放出するカプラー、RoD、N111144
9、同24241、特開昭61−201247号等に記
載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許第4,553,
477号等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭63
−75747号に記載のロイコ色素を放出するカプラー
、米国特許第4゜774.181号に記載の蛍光色素を
放出するカプラー等が挙げられる。
本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。
り感光材料に導入できる。
水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第2.322.027号などに記載されている。
第2.322.027号などに記載されている。
水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が175℃以
上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ル類(ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレー
ト、ジー2−エチルへキシルフタレート、デシルフタレ
ート、ビス(2,4−ジー(−アミルフェニル)フタレ
ート、ビス(2,4−ジーtアミルフェニル)イソフタ
レート、ビス(1,1−ジエチルプロピル)フタレート
など)、リン酸またはホスホン酸のエステル類(トリフ
ェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、2−
エチルへキシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘ
キシルホスフェート、トリー2−エチルへキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリプトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
ー2−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど)、安
息香酸エステル1r(2−エチルへキシルベンゾエート
、ドデシルベンゾエート、2−エチルへキシル−p−ヒ
ドロキシベンゾエートなど)、アミド類(N、N−ジエ
チルドデカンアミド、N、 N−ジエチルラウリルアミ
ド、N−テトラデシルピロリドンなど)、アルコール類
またはフェノール類(イソステアリルアルコール、2,
4−ジーtert−アミルフ エノールなど)、脂肪族
カルボン酸エステル類 (ビス(2−エチルヘキシル)
セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリ
ブチレート、インステアリルラクテート、トリオクチル
シトレートなど)、アニリン誘導体(N、N−ジブチル
2−ブトキシ−5−tert−オクチルアニリンなど)
、炭化水素類(パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソ
プロピルナフタレンなど)などが挙げられる。
上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ル類(ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレー
ト、ジー2−エチルへキシルフタレート、デシルフタレ
ート、ビス(2,4−ジー(−アミルフェニル)フタレ
ート、ビス(2,4−ジーtアミルフェニル)イソフタ
レート、ビス(1,1−ジエチルプロピル)フタレート
など)、リン酸またはホスホン酸のエステル類(トリフ
ェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、2−
エチルへキシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘ
キシルホスフェート、トリー2−エチルへキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリプトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
ー2−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど)、安
息香酸エステル1r(2−エチルへキシルベンゾエート
、ドデシルベンゾエート、2−エチルへキシル−p−ヒ
ドロキシベンゾエートなど)、アミド類(N、N−ジエ
チルドデカンアミド、N、 N−ジエチルラウリルアミ
ド、N−テトラデシルピロリドンなど)、アルコール類
またはフェノール類(イソステアリルアルコール、2,
4−ジーtert−アミルフ エノールなど)、脂肪族
カルボン酸エステル類 (ビス(2−エチルヘキシル)
セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリ
ブチレート、インステアリルラクテート、トリオクチル
シトレートなど)、アニリン誘導体(N、N−ジブチル
2−ブトキシ−5−tert−オクチルアニリンなど)
、炭化水素類(パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソ
プロピルナフタレンなど)などが挙げられる。
また補助溶剤としては、沸点が約30”C以上、好まし
くは50°C以上約160°C以下の有機溶剤などが使
用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロ
ピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、2−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムア
ミドなどが挙げられる。
くは50°C以上約160°C以下の有機溶剤などが使
用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロ
ピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、2−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムア
ミドなどが挙げられる。
ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第4,199,363号、西独
特許出願(OLS )第2,541.274号および同
第2゜541.230号などに記載されている。
スの具体例は、米国特許第4,199,363号、西独
特許出願(OLS )第2,541.274号および同
第2゜541.230号などに記載されている。
本発明のカラー感光材料中には、特開昭63−2577
47号、同62−272248号、オヨび特開平1−8
0941号に記載の1.2−ベンズイソチアゾリン−3
−オン、n〜ジブチルp−ヒドロキシベンゾエート、フ
ェノール、4−クロル−3,5−ジメチルフェノール、
2−フェノキシエタノール、2−(4−チアゾリル)ベ
ンズイミダゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添
加することが好ましい。
47号、同62−272248号、オヨび特開平1−8
0941号に記載の1.2−ベンズイソチアゾリン−3
−オン、n〜ジブチルp−ヒドロキシベンゾエート、フ
ェノール、4−クロル−3,5−ジメチルフェノール、
2−フェノキシエタノール、2−(4−チアゾリル)ベ
ンズイミダゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添
加することが好ましい。
本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えぽ、前述のR
D、 N1117643の28頁、および同NIL 1
8716の647頁右欄から648頁左欄に記載されて
いる。
D、 N1117643の28頁、および同NIL 1
8716の647頁右欄から648頁左欄に記載されて
いる。
本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が28tljI以下であることが好
ましく、23μ厘以下がより好ましく、20μ厘以下が
更に好ましい、また膜膨潤速度TI/2は30秒以下が
好ましく、20秒以下がより好ましい。
イド層の膜厚の総和が28tljI以下であることが好
ましく、23μ厘以下がより好ましく、20μ厘以下が
更に好ましい、また膜膨潤速度TI/2は30秒以下が
好ましく、20秒以下がより好ましい。
膜厚は、25°C相対湿度55%調湿下(2日)で測定
した膜厚を意味し、膜膨潤速度T17.は。当該技術分
野において公知の手法に従って測定することができる1
例えば、ニー・グリーン(A、Green)らによりフ
ォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリ
ング(Photogr、Sci、Eng、)、 19巻
、2号、124〜129頁に記載の型のスエロメーター
(膨潤膜)を使用することにより、測定でき、T I/
Zは発色現像液で30℃、3分15秒処理した時に到達
する最大膨潤膜厚の90%を飽和膜厚とし、飽和膜厚の
172に到達するまでの時間と定義する。
した膜厚を意味し、膜膨潤速度T17.は。当該技術分
野において公知の手法に従って測定することができる1
例えば、ニー・グリーン(A、Green)らによりフ
ォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリ
ング(Photogr、Sci、Eng、)、 19巻
、2号、124〜129頁に記載の型のスエロメーター
(膨潤膜)を使用することにより、測定でき、T I/
Zは発色現像液で30℃、3分15秒処理した時に到達
する最大膨潤膜厚の90%を飽和膜厚とし、飽和膜厚の
172に到達するまでの時間と定義する。
膜膨潤速度TI/!は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
150〜400%が好ましい、膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式:(最大膨潤膜厚−
膜厚)/M厚 に従って計纂できる。
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
150〜400%が好ましい、膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式:(最大膨潤膜厚−
膜厚)/M厚 に従って計纂できる。
本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のRD、阻
17643の28〜29頁、および同H1118716
の615左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現
像処理することができる。
17643の28〜29頁、および同H1118716
の615左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現
像処理することができる。
本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像生葉として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3−メチル−4−アミノ−N、Nジエチル
アニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−
β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−アミ
ノ−N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−β−
メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩も
しくはp−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。こ
れらの中で、特に、3−メチル−4−アミノ−N−エチ
ル−N−β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好まし
い、これらの化合物は目的に応じ2種以上併用すること
もできる。
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像生葉として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3−メチル−4−アミノ−N、Nジエチル
アニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−
β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−アミ
ノ−N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−β−
メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩も
しくはp−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。こ
れらの中で、特に、3−メチル−4−アミノ−N−エチ
ル−N−β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好まし
い、これらの化合物は目的に応じ2種以上併用すること
もできる。
発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpH緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、
沃化物塩、ベンゾチアゾール類、ベンゾチアゾール類も
しくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカプ
リ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応じ
て、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン
、亜硫酸塩、N、N−ビスカルボキシメチルヒドラジン
の如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリ
エタノ−ルアもン、カテコールスルホン酸類の如き各種
保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコールの
ような有m溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレング
リコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような現像
促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、1−フェニ
ル−3−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性付与
剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ア
ルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表されるよ
うな各種牛レート剤、例えば、エチレンジアミン四酢酸
、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シク
ロヘキサンシア亀ン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ
酢酸、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン
酸、ニトリロ−N、N、N−)リメチレンホスホン酸、
エチレンジアミン−N、 N、 N、 N−テトラメチ
レンホスホン酸、エチレングリコ−ル(0−ヒドロキシ
フェニル酢酸)及びそれらの塩を代表例として挙げるこ
とができる。
はリン酸塩のようなpH緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、
沃化物塩、ベンゾチアゾール類、ベンゾチアゾール類も
しくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカプ
リ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応じ
て、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン
、亜硫酸塩、N、N−ビスカルボキシメチルヒドラジン
の如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリ
エタノ−ルアもン、カテコールスルホン酸類の如き各種
保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコールの
ような有m溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレング
リコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような現像
促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、1−フェニ
ル−3−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性付与
剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ア
ルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表されるよ
うな各種牛レート剤、例えば、エチレンジアミン四酢酸
、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シク
ロヘキサンシア亀ン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ
酢酸、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン
酸、ニトリロ−N、N、N−)リメチレンホスホン酸、
エチレンジアミン−N、 N、 N、 N−テトラメチ
レンホスホン酸、エチレングリコ−ル(0−ヒドロキシ
フェニル酢酸)及びそれらの塩を代表例として挙げるこ
とができる。
また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、l−フェニル−3−ピ
ラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル
−p−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、l−フェニル−3−ピ
ラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル
−p−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。
これらの発色現像液及び黒白現像液のpFIは9〜12
であることが一般的である。またこれらの現像液の補充
量は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に
感光材料l平方メートル当たり31以下であり、補充液
中の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより50
0m以下にすることもできる。補充量を低減する場合に
は処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって
液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。
であることが一般的である。またこれらの現像液の補充
量は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に
感光材料l平方メートル当たり31以下であり、補充液
中の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより50
0m以下にすることもできる。補充量を低減する場合に
は処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって
液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。
処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。
義する開口率で表わすことができる。
即ち、
処理液の容量(cl)
上記の開口率は、0.1以下であることが好ましく、よ
り好ましくは0.001〜0.05である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮Wt物を設けるほかに、特開平1−8
2033号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭6
3−216050号に記載されたスリット現像処理方法
を挙げることができる。開口率を低減させることは、発
色現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程
、例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの
全ての工程において適用することが好ましい、また、現
像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いること
により補充量を低減することもできる。
り好ましくは0.001〜0.05である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮Wt物を設けるほかに、特開平1−8
2033号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭6
3−216050号に記載されたスリット現像処理方法
を挙げることができる。開口率を低減させることは、発
色現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程
、例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの
全ての工程において適用することが好ましい、また、現
像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いること
により補充量を低減することもできる。
発色現像処理の時間は、通常2〜5分の間で設定される
が、高温高911とし、かつ発色現像処理を高濃度に使
用することにより、更に処理時間の短縮を図ることもで
きる。
が、高温高911とし、かつ発色現像処理を高濃度に使
用することにより、更に処理時間の短縮を図ることもで
きる。
発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。
漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理)、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄(I[[)などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる0代表的漂白剤としては鉄(I[[)の有I!錯
塩、例えばエチレンシアごン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノニ酢酸、1.3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコ
ールエーテルシアミン四酢酸、などのアミノポリカルボ
ン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩
などを用いることができる。これらのうちエチレンジア
ミン四酢酸鉄(m)I?塩、及び1.3−ジアミノプロ
パン四酢酸鉄(I[[)錯塩を始めとするアミノポリカ
ルボン酸鉄(III)錯塩は迅速処理と環境汚染防止の
観点から好ましい、さらにアもノポリカルボン酸鉄(I
I)錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても特
に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄(II
I)錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のpHは通常4
.0〜8であるが、処理の迅速化のためにさらに低いp
iで処理することもできる。
定着処理)、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄(I[[)などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる0代表的漂白剤としては鉄(I[[)の有I!錯
塩、例えばエチレンシアごン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノニ酢酸、1.3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコ
ールエーテルシアミン四酢酸、などのアミノポリカルボ
ン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩
などを用いることができる。これらのうちエチレンジア
ミン四酢酸鉄(m)I?塩、及び1.3−ジアミノプロ
パン四酢酸鉄(I[[)錯塩を始めとするアミノポリカ
ルボン酸鉄(III)錯塩は迅速処理と環境汚染防止の
観点から好ましい、さらにアもノポリカルボン酸鉄(I
I)錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても特
に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄(II
I)錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のpHは通常4
.0〜8であるが、処理の迅速化のためにさらに低いp
iで処理することもできる。
漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。
て漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第3.893,858号、西独特許第1
,290,812号、同2,059,988号、特開昭
53−32736号、同53−57831号、同53−
37418号、同53−72623号、同53−956
30号、同53−95631号、同53−104232
号、同53−124424号、同53−141623号
、同53−28426号、リサーチ・ディスクロージャ
ー8117129号(1978年7月)などに記載のメ
ルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物;特開
昭50−140129号に記載のチアゾリジン誘導体;
特公昭45−8506号、特開昭52−20832号、
同53−32735号、米国特許第3,706,561
号に記載のチオ尿素誘導体;西独特許第1,127,7
15号、特開昭58−16,235号に記載の沃化物塩
;西独特許第966.410号、同2.14g、430
号に記載のポリオキシエチレン化合物類;特公昭45−
11ri336号記載のボリアξン化合物;その他特開
昭49−42.434号、同49−59.644号、同
53−94,927号、同54−35 、727号、同
55−26,506号、同58−163.940号記載
の化合物;臭化物イオン等が使用できる。なかでもメル
カプト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効
果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第3,893
.858号、西独特許第1.290,812号、特開昭
53−95.630号に記載の化合物が好ましい、更に
、米国特許第4.552,834号に記載の化合物も好
ましい、これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい
、撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれら
の漂白促進剤は特に有効である。
いる:米国特許第3.893,858号、西独特許第1
,290,812号、同2,059,988号、特開昭
53−32736号、同53−57831号、同53−
37418号、同53−72623号、同53−956
30号、同53−95631号、同53−104232
号、同53−124424号、同53−141623号
、同53−28426号、リサーチ・ディスクロージャ
ー8117129号(1978年7月)などに記載のメ
ルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物;特開
昭50−140129号に記載のチアゾリジン誘導体;
特公昭45−8506号、特開昭52−20832号、
同53−32735号、米国特許第3,706,561
号に記載のチオ尿素誘導体;西独特許第1,127,7
15号、特開昭58−16,235号に記載の沃化物塩
;西独特許第966.410号、同2.14g、430
号に記載のポリオキシエチレン化合物類;特公昭45−
11ri336号記載のボリアξン化合物;その他特開
昭49−42.434号、同49−59.644号、同
53−94,927号、同54−35 、727号、同
55−26,506号、同58−163.940号記載
の化合物;臭化物イオン等が使用できる。なかでもメル
カプト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効
果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第3,893
.858号、西独特許第1.290,812号、特開昭
53−95.630号に記載の化合物が好ましい、更に
、米国特許第4.552,834号に記載の化合物も好
ましい、これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい
、撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれら
の漂白促進剤は特に有効である。
漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い。特に好ましい有機酸は、酸解離定数(pKa)が2
〜5である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸な
どが好ましい。
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い。特に好ましい有機酸は、酸解離定数(pKa)が2
〜5である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸な
どが好ましい。
定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい、定着液や漂白定着液の保恒剤としてに、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
−は欧州特許第294769A号に記載のスルフィン酸
化合物が好ましい、更に、定着液や漂白定着液には液の
安定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホ
スホン酸類の添加が好ましい。
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい、定着液や漂白定着液の保恒剤としてに、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
−は欧州特許第294769A号に記載のスルフィン酸
化合物が好ましい、更に、定着液や漂白定着液には液の
安定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホ
スホン酸類の添加が好ましい。
脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で短
い方が好ましい、好ましい時間は1分〜3分、更に好ま
しくは1分〜2分である。また、処理温度は25℃〜5
0℃、好ましくは35℃〜45°Cである。好ましい温
度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後のス
ティン発生が有効に防止される。
い方が好ましい、好ましい時間は1分〜3分、更に好ま
しくは1分〜2分である。また、処理温度は25℃〜5
0℃、好ましくは35℃〜45°Cである。好ましい温
度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後のス
ティン発生が有効に防止される。
脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい、攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭62−183460号、同62−183461号に
記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方
法や、特開昭62−183461号の回転手段を用いて
攪拌効果を上げる方法、更には液中に設けられたワイパ
ーブレードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動さ
せ、乳剤表面を乱流化することによってより攪拌効果を
向上させる方法、処理液全体の循環流量を増加させる方
法が挙げられる。このような攪拌向上手段は、漂白液、
漂白定着液、定着液のいずれにおいても有効である。攪
拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、
結果として脱銀速度を高めるものと考えられる。また、
前記の攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合によ
り有効であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進
剤による定着阻害作用を解消させることができる。
ことが好ましい、攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭62−183460号、同62−183461号に
記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方
法や、特開昭62−183461号の回転手段を用いて
攪拌効果を上げる方法、更には液中に設けられたワイパ
ーブレードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動さ
せ、乳剤表面を乱流化することによってより攪拌効果を
向上させる方法、処理液全体の循環流量を増加させる方
法が挙げられる。このような攪拌向上手段は、漂白液、
漂白定着液、定着液のいずれにおいても有効である。攪
拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、
結果として脱銀速度を高めるものと考えられる。また、
前記の攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合によ
り有効であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進
剤による定着阻害作用を解消させることができる。
本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭6
0−191257号、同60−191258号、同60
−191259号に記載の感光材料搬送手段を有してい
ることが好ましい、前記の特開昭60−191257号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴へ
の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化
を防止する効果が高い、このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効で
ある。
0−191257号、同60−191258号、同60
−191259号に記載の感光材料搬送手段を有してい
ることが好ましい、前記の特開昭60−191257号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴へ
の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化
を防止する効果が高い、このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効で
ある。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一般的である。
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一般的である。
水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えばカプ
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jo
urn−al of the 5ociety of
Motion Picture and Te1e−v
ision Engineers第64巻、P、 24
8〜253 (1955年5月号)に記載の方法で、求
めることができる。
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jo
urn−al of the 5ociety of
Motion Picture and Te1e−v
ision Engineers第64巻、P、 24
8〜253 (1955年5月号)に記載の方法で、求
めることができる。
前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる0本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭62−288,838号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭57−8,542
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学J (1986年)三共出版、衛生技術全編
「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術J (1982年)
工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」(
1986年)に記載の殺菌剤を用いることもできる。
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる0本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭62−288,838号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭57−8,542
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学J (1986年)三共出版、衛生技術全編
「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術J (1982年)
工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」(
1986年)に記載の殺菌剤を用いることもできる。
本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは、4〜
9であり、好ましくは5〜8である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、15〜45℃で20秒〜lO分、好ましくは2
5〜40°Cで30秒〜5分の範囲が選択される。更に
、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液に
よって処理することもできる。
9であり、好ましくは5〜8である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、15〜45℃で20秒〜lO分、好ましくは2
5〜40°Cで30秒〜5分の範囲が選択される。更に
、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液に
よって処理することもできる。
このような安定化処理においては、特開昭57−854
3号、同58−14834号、同60−220345号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。
3号、同58−14834号、同60−220345号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。
また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる0色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、に−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラ稟ンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる0色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、に−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラ稟ンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。
この安定浴にも各種牛レート剤や防黴剤を加えることも
できる。
できる。
上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。
自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発によりilI縮化する場合には、水を加えて濃縮
補正することが好ましい。
が蒸発によりilI縮化する場合には、水を加えて濃縮
補正することが好ましい。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第3,342,59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3,342,
599号、リサーチ・ディスクロージャー14,850
号及び同15,159号記載のシッフ塩基型化合物、同
13,924号記載のアルドール化合物、米国特許第3
,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭53−1
35628号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第3,342,59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3,342,
599号、リサーチ・ディスクロージャー14,850
号及び同15,159号記載のシッフ塩基型化合物、同
13,924号記載のアルドール化合物、米国特許第3
,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭53−1
35628号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の1−フェニル−3
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。
、発色現像を促進する目的で、各種の1−フェニル−3
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。
典型的な化合物は特開昭56−64339号、同57−
144547号、および同58−115438号等に記
載されている。
144547号、および同58−115438号等に記
載されている。
本発明における各種処理液は10’C〜50゛Cにおい
て使用される。通常は33°C〜38°Cの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。
て使用される。通常は33°C〜38°Cの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。
また、感光材料の節銀のため西独特許第2,226,7
70号または米国特許第3,674,499号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
ってもよい。
70号または米国特許第3,674,499号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
ってもよい。
また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第4.
500,626号、特開昭60−133449号、同5
9−218443号、同61−238056号、欧州特
許210.66OA2号などに記載されている熱現像感
光材料にも通用できる。
500,626号、特開昭60−133449号、同5
9−218443号、同61−238056号、欧州特
許210.66OA2号などに記載されている熱現像感
光材料にも通用できる。
(実施例)
以下に、本発明を実施例により、更に詳細に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。
、本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例1
下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料101を作製した。
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料101を作製した。
(感光層の組成)
塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
g/rtf単位で表した量を、またカプラー添加剤およ
びゼラチンについてはg/rd単位で表した量を、また
増感色素については同一層内のハロゲン化l!1モルあ
たりのモル数で示した。なお添加物を示す記号は下記に
示す意味を有する。但し複数の効用を有する場合はその
うちの一つを代表して載せた。
g/rtf単位で表した量を、またカプラー添加剤およ
びゼラチンについてはg/rd単位で表した量を、また
増感色素については同一層内のハロゲン化l!1モルあ
たりのモル数で示した。なお添加物を示す記号は下記に
示す意味を有する。但し複数の効用を有する場合はその
うちの一つを代表して載せた。
Uv;紫外線吸収剤、5olv;高沸点有81溶剤、E
x F ;染料、ExS;増感色素、E x C;シ
アンカプラー、E x M ;マゼンタカプラーExY
;イエローカプラー、Cpd;添加剤第1層(ハレー
シラン防止層) 黒色コロイド銀 0.15ゼラチ
ン 2.0ExM−60,2 U V −10,03 U V −20,06 U V −30,07 Solv−10,3 Solv−20,08 E x F −10,01 E x F −20,01 E x F −30,005 Cp d −60,001 第2層(低感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag1 4モル%、均−Agl型、球相
、当径0.4μm、球相当径の変動係数30%、板状粒
子、直径/厚み比3.0)塗布銀量 0.37 沃Jl 化銀乳剤(AgI 6モル%、コアシェル比
2:1の内部高Agl型、球相当径0.45μm球相当
径の変動係数23%、板状粒子、直径/厚み比2.0) 塗布銀量 0.19 ゼラチン 0・8E x S
−12,3X10−’ E x S −21,4xlO−’ E x S −52,3X10−’ E x S −74,2X10−’ ExC−10,17 ExC−20,03 E x C−30,009 第3層(中感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 6モル%、コアシェル比2:
1の内部高Agl型、球相当径 0.65Em、球相当
径の変動係数23%、板状粒子、直径/厚み比2.0) ゼラチン ExS−I ExS−2 ExS−5 ExS−7 xC−1 塗布銀量 0.65 1.0 2.3X10−’ 1.4 X 10−’ 2.3X10−’ 4.2X10−’ 0.31 E x C−20,01 ExC−30,10 第4層(高感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag19.3モル%、コアシェル比3:
4:2の多重構造粒子、All含有量内部から24.0
.6モル%、球相当径0.75μm、球相当径の変動係
数23%、板状粒子、直径/厚み比2.5) ゼラチン ExS−I ExS−2 ExS−5 ExS−7 xC−I xC−4 Solv−I Solv 2 Cpd−7 第5層(中間層) 塗布銀量 1.5 1.4 1.9X10−’ 1.2X10−’ 1.9X10−’ 8.0X10−” 0.08 0.09 0.08 0.20 4.6X10”’ ゼラチン 0.6cpa−t
O,1ポリエチルアクリ
レートラテツクス 0.08Solv−10,08 第6層(低感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 4モル%、均−Agl型、球
相当径0.33μm、球相当径の変動係数37%、板状
粒子、直径/厚み比2.0)塗布銀量 0.18 ゼラチン 0.4E x S
−31,6X10−’ E x S −44,8X10−’ ExS−51XIO−’ ExM−50,16 ExM−70,03 E x Y −80,01 Solv−10,06 Solv−40,01 第7層(中感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Agl 4モル%、均−Agl型、球
相当径0.55 μm、球相当径の変動係数15%、板
状粒子、直径/厚み比4.0)塗布銀量 0.27 ゼラチン 0.6ExS−
32X10−’ 1、xs−47X10−’ E x S −51,4X1G−’ ExM−50,17 E x M −70,04 E x Y −80,04 Solv−10,14 S o l v−40,01 第8層(高感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Agl B、8モル%、銀量比3:
4:2の多層構造粒子、Agl含有量内部から24モル
、0モル、3モル%、球相当径0.75μm、球相当径
の変動係数23%、板状粒子、直径/厚み比1.6) 塗布銀量 0.5 ゼラチン 0・6xS−4 xS−5 xS−8 xM−5 xM−6 xY−8 xC−1 xC−4 olv−1 olv−2 olv−4 p d−7 pd−8 第9層(中間層) ゼラチン pd−1 ポリエチルアクリレートラテックス olv−1 V−4 V−5 5,2X10−’ I Xl0−’ 0.3 X 10−’ 0.08 0.03 0.02 0、Ol O,OL 0.23 0.05 0.01 1XIO−’ 0.01 0.6 0.04 0.05 0.02 0.03 0.04 第10層(赤感層に対する重層効果のドナー層)沃JI
L化銀乳剤(Ag1 8モル%、コアシェル比2:lの
内部高Agl型、球相当径0.65μm、球相当径の変
動係数25%、板状粒子、直径/厚み比2.0) 塗布銀量 0.72 沃臭化銀乳剤(AgI 4モル%、均−Agl型、球
相当径0.4μm、球相当径の変動係数30%、板状粒
子、直径/厚み比3.0)塗布銀量 0.21 ゼラチン 1.0ExS−
36X10−’ ExM−100,19 Solv−10,30 S o I v−60,03 第11層(イエローフィルター層) 黄色コロイドm o、osゼ
ラチン 0・8Cp d
−20,13 Solv−10,13 Cp d −10,07 Cp d −60,002 H−10,13 第12層(低感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag I 4.5モル%、均−Agl
型、球相当径0.7μm、球相当径の変動係数15%、
板状粒子、直径/厚み比7.0)塗布銀量 0.45 沃臭化銀乳剤(Ag1 3モル%、均−Agl型、球相
当径0.3μm、球相当径の変動係数30%、板状粒子
、直径/厚み比7.0)塗布銀量 0.25 ゼラチン 2.LExS−6
9X10−’ ExC−10,13 E x C−40,03 ExY−90,16 ExY−111,04 Solv−10,51 第13層(中間層) ゼラチン 0.4EχY−
120,20 Solv−10,19 第14層(高感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag1 10モル%、内部高AgI型、
球相当径1.0μm、球相当径の変動係数25%、多重
双晶板状粒子、直径/厚み比2.0)塗布銀量 0.
4 ゼラチン 0.5ExS−6
1xlO−’ E x Y −90,01 ExY−110,20 E x C−10,01 Solv−10,10 第15層(第1保護層) 微粒子沃臭化銀乳剤(Agl 2モル%、均−Agl
型、球相当径0.07μm) 塗布銀量 0.12 ゼラチン 0.7U V −
40,11 L!V−50,16 S o 1 v−50,02 H−1,0,13 Cpd−5o、l。
x F ;染料、ExS;増感色素、E x C;シ
アンカプラー、E x M ;マゼンタカプラーExY
;イエローカプラー、Cpd;添加剤第1層(ハレー
シラン防止層) 黒色コロイド銀 0.15ゼラチ
ン 2.0ExM−60,2 U V −10,03 U V −20,06 U V −30,07 Solv−10,3 Solv−20,08 E x F −10,01 E x F −20,01 E x F −30,005 Cp d −60,001 第2層(低感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag1 4モル%、均−Agl型、球相
、当径0.4μm、球相当径の変動係数30%、板状粒
子、直径/厚み比3.0)塗布銀量 0.37 沃Jl 化銀乳剤(AgI 6モル%、コアシェル比
2:1の内部高Agl型、球相当径0.45μm球相当
径の変動係数23%、板状粒子、直径/厚み比2.0) 塗布銀量 0.19 ゼラチン 0・8E x S
−12,3X10−’ E x S −21,4xlO−’ E x S −52,3X10−’ E x S −74,2X10−’ ExC−10,17 ExC−20,03 E x C−30,009 第3層(中感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 6モル%、コアシェル比2:
1の内部高Agl型、球相当径 0.65Em、球相当
径の変動係数23%、板状粒子、直径/厚み比2.0) ゼラチン ExS−I ExS−2 ExS−5 ExS−7 xC−1 塗布銀量 0.65 1.0 2.3X10−’ 1.4 X 10−’ 2.3X10−’ 4.2X10−’ 0.31 E x C−20,01 ExC−30,10 第4層(高感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag19.3モル%、コアシェル比3:
4:2の多重構造粒子、All含有量内部から24.0
.6モル%、球相当径0.75μm、球相当径の変動係
数23%、板状粒子、直径/厚み比2.5) ゼラチン ExS−I ExS−2 ExS−5 ExS−7 xC−I xC−4 Solv−I Solv 2 Cpd−7 第5層(中間層) 塗布銀量 1.5 1.4 1.9X10−’ 1.2X10−’ 1.9X10−’ 8.0X10−” 0.08 0.09 0.08 0.20 4.6X10”’ ゼラチン 0.6cpa−t
O,1ポリエチルアクリ
レートラテツクス 0.08Solv−10,08 第6層(低感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 4モル%、均−Agl型、球
相当径0.33μm、球相当径の変動係数37%、板状
粒子、直径/厚み比2.0)塗布銀量 0.18 ゼラチン 0.4E x S
−31,6X10−’ E x S −44,8X10−’ ExS−51XIO−’ ExM−50,16 ExM−70,03 E x Y −80,01 Solv−10,06 Solv−40,01 第7層(中感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Agl 4モル%、均−Agl型、球
相当径0.55 μm、球相当径の変動係数15%、板
状粒子、直径/厚み比4.0)塗布銀量 0.27 ゼラチン 0.6ExS−
32X10−’ 1、xs−47X10−’ E x S −51,4X1G−’ ExM−50,17 E x M −70,04 E x Y −80,04 Solv−10,14 S o l v−40,01 第8層(高感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Agl B、8モル%、銀量比3:
4:2の多層構造粒子、Agl含有量内部から24モル
、0モル、3モル%、球相当径0.75μm、球相当径
の変動係数23%、板状粒子、直径/厚み比1.6) 塗布銀量 0.5 ゼラチン 0・6xS−4 xS−5 xS−8 xM−5 xM−6 xY−8 xC−1 xC−4 olv−1 olv−2 olv−4 p d−7 pd−8 第9層(中間層) ゼラチン pd−1 ポリエチルアクリレートラテックス olv−1 V−4 V−5 5,2X10−’ I Xl0−’ 0.3 X 10−’ 0.08 0.03 0.02 0、Ol O,OL 0.23 0.05 0.01 1XIO−’ 0.01 0.6 0.04 0.05 0.02 0.03 0.04 第10層(赤感層に対する重層効果のドナー層)沃JI
L化銀乳剤(Ag1 8モル%、コアシェル比2:lの
内部高Agl型、球相当径0.65μm、球相当径の変
動係数25%、板状粒子、直径/厚み比2.0) 塗布銀量 0.72 沃臭化銀乳剤(AgI 4モル%、均−Agl型、球
相当径0.4μm、球相当径の変動係数30%、板状粒
子、直径/厚み比3.0)塗布銀量 0.21 ゼラチン 1.0ExS−
36X10−’ ExM−100,19 Solv−10,30 S o I v−60,03 第11層(イエローフィルター層) 黄色コロイドm o、osゼ
ラチン 0・8Cp d
−20,13 Solv−10,13 Cp d −10,07 Cp d −60,002 H−10,13 第12層(低感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag I 4.5モル%、均−Agl
型、球相当径0.7μm、球相当径の変動係数15%、
板状粒子、直径/厚み比7.0)塗布銀量 0.45 沃臭化銀乳剤(Ag1 3モル%、均−Agl型、球相
当径0.3μm、球相当径の変動係数30%、板状粒子
、直径/厚み比7.0)塗布銀量 0.25 ゼラチン 2.LExS−6
9X10−’ ExC−10,13 E x C−40,03 ExY−90,16 ExY−111,04 Solv−10,51 第13層(中間層) ゼラチン 0.4EχY−
120,20 Solv−10,19 第14層(高感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag1 10モル%、内部高AgI型、
球相当径1.0μm、球相当径の変動係数25%、多重
双晶板状粒子、直径/厚み比2.0)塗布銀量 0.
4 ゼラチン 0.5ExS−6
1xlO−’ E x Y −90,01 ExY−110,20 E x C−10,01 Solv−10,10 第15層(第1保護層) 微粒子沃臭化銀乳剤(Agl 2モル%、均−Agl
型、球相当径0.07μm) 塗布銀量 0.12 ゼラチン 0.7U V −
40,11 L!V−50,16 S o 1 v−50,02 H−1,0,13 Cpd−5o、l。
ポリエチルアクリレートラテックス 0.09第16
層(第2保護層) 微粒子沃臭化銀乳剤(Ag12モル%、均−Agl型、
球相当径0.07 p m )塗布銀量 0.36 ゼラチン 0.85ポリメチ
ルメタクリレ一ト粒子 (直径1.5μm) 0.2Cp
d −40,04 W−40,02 H−10,17 各層には上記の成分の他に、乳剤の安定化剤Cp d
−3(0,07g /ボ)、界面活性剤”、V−1(0
゜006g/a+” ) 、W −2(0,33g/m
”) 、W −3(0,10g/l)を塗布助剤や乳化
分散剤として添加した。
層(第2保護層) 微粒子沃臭化銀乳剤(Ag12モル%、均−Agl型、
球相当径0.07 p m )塗布銀量 0.36 ゼラチン 0.85ポリメチ
ルメタクリレ一ト粒子 (直径1.5μm) 0.2Cp
d −40,04 W−40,02 H−10,17 各層には上記の成分の他に、乳剤の安定化剤Cp d
−3(0,07g /ボ)、界面活性剤”、V−1(0
゜006g/a+” ) 、W −2(0,33g/m
”) 、W −3(0,10g/l)を塗布助剤や乳化
分散剤として添加した。
V−1
H
V−2
H
(t)C&
V−3
H
(E)CaHq
UV−4
ExF−1
x : y=70:30 (nt%)
UV−5
olv−1
リン酸トリクレジル
olv−2
フタル酸ジブチル
olv−5
リン酸トリヘキシル
ExF−3
xS−1
xS−5
xS−2
xS−6
EχS−3
xS−7
xS−4
czt+5osoρ
(C)lzJiヌ)J−N(CJJ2
ExS−8
ExC−1
浦
ExC−2
xM−5
xM−6
ExC−3
ExC−4
H
xM−10
ExY−9
E、xY−11(笹」Qツカプラー)
H3
ExY−12
pd−5
I′NI++
pd−5
pd−7
pd−B
−1
pd−1
cJ+s
pd−2
pd−3
υn
pd−4
−t
C18゜
−4
CJ+ tsOJ(CJ?)C1hCOOK(試料10
2〜109の作成) 試料101において第12層と第14層のExY−11
のかわりに表1に示したカプラーを等モル添加した以外
試料101と同様にして作威した。
2〜109の作成) 試料101において第12層と第14層のExY−11
のかわりに表1に示したカプラーを等モル添加した以外
試料101と同様にして作威した。
試料101〜試料109をウェッジ露光した後、以下に
示す処理を行なった。
示す処理を行なった。
処理方法
工程 処理時間
発色現像 3分15秒
漂 白 1分00秒
漂白定着 3分15秒
水洗 (1) 40秒
水洗 (2)1分00秒
安 定 40秒
乾 燥 1分15秒
次に、処理液の&ll$、を記す。
(発色現像液)
ジエチレントリアミン五酢酸
1−ヒドロキシエチリデン−1゜
1−ジホスホン酸
(単位g)
3.0
1.0
処理温度
38°C
38°C
38℃
35°C
35°C
38℃
55℃
亜硫酸ナトリウム
炭酸カリウム
臭化カリウム
ヨウ化カリウム
ヒドロキシアミン硫酸塩
4−(N−エチル−N−β−ヒ
ドロキシエチルアミノ)−2−
メチルアニリン硫酸塩
水を加えて
pH
(漂白液)
エチレンジアミン四酢酸第二鉄
アンモニウム三水塩
エチレンジアミン四酢酸二ナト
リウム塩
臭化アンモニウム
硝酸アンモニウム
漂白促進剤
4.5
1.01
10.05
(単位g)
120.0
10、0
100、Q
10、0
0.005モル
アンモニア水(27%) 15.0d水を
加えて 1,0lpH6,3 (漂白定着液) (単位g)エチ
レンジアミン四酢酸第二鉄ア ンモニウムニ水塩 50.0エチレンジア
ミン四酢酸二ナトリ ラム塩 5.0亜硫酸ナト
リウム 12.0チオ硫酸アンモニウム
水溶液 (70%) 240.ON1アン
モニア水(27%)6.0 水を加えて 1.0pH7,2 (水洗液) 水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライトIR−120B)と、OH型ア
ニオン交換樹脂(同アンバーライトIR−400)を充
填した温床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を3mg/It以下に処理し、続いて二
塩化イソシアヌール酸ナトリウム20■/lと硫酸ナト
リウム150g/I!、を添加した。
加えて 1,0lpH6,3 (漂白定着液) (単位g)エチ
レンジアミン四酢酸第二鉄ア ンモニウムニ水塩 50.0エチレンジア
ミン四酢酸二ナトリ ラム塩 5.0亜硫酸ナト
リウム 12.0チオ硫酸アンモニウム
水溶液 (70%) 240.ON1アン
モニア水(27%)6.0 水を加えて 1.0pH7,2 (水洗液) 水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライトIR−120B)と、OH型ア
ニオン交換樹脂(同アンバーライトIR−400)を充
填した温床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を3mg/It以下に処理し、続いて二
塩化イソシアヌール酸ナトリウム20■/lと硫酸ナト
リウム150g/I!、を添加した。
この液のpHは6.5−7.5の範囲にある。
(安定液) (単位g)ホル
マリン(37%) 2. oI11
ポリオキシエチレン−p−モノ ノニルフェニルエーテル(平 均重合度10) 0.3エチレンジ
アミン四酢酸二ナト リウム塩 0.05水を加えて
1.0fpH5,0−8,0 得られた処理済の試料の色像保存性を調べるため、キセ
ノン光源(18万j!ux)で24時間照射した試料を
作威し、光堅牢性を評価した。結果を表1に示す。
マリン(37%) 2. oI11
ポリオキシエチレン−p−モノ ノニルフェニルエーテル(平 均重合度10) 0.3エチレンジ
アミン四酢酸二ナト リウム塩 0.05水を加えて
1.0fpH5,0−8,0 得られた処理済の試料の色像保存性を調べるため、キセ
ノン光源(18万j!ux)で24時間照射した試料を
作威し、光堅牢性を評価した。結果を表1に示す。
表1
本イエロー濃度2.0 でのキセノン光24時間照射後
の濃度 上記の結果は本発明カプラーを用いた試料では光に対す
る画像の堅牢性が高いことを明確に示している。
の濃度 上記の結果は本発明カプラーを用いた試料では光に対す
る画像の堅牢性が高いことを明確に示している。
実施例2
下塗りを施した三詐酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すよう江組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料201を作製した。
下記に示すよう江組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料201を作製した。
(感光層組成)
各成分に対応する数字は、g/rtf単位で表した塗布
量を示し、ハロゲン化銀については、銀換真の塗布量を
示す、ただし増感色素については、同一層のハロゲン化
銀1モルに対する塗布量をモル単位で示す。
量を示し、ハロゲン化銀については、銀換真の塗布量を
示す、ただし増感色素については、同一層のハロゲン化
銀1モルに対する塗布量をモル単位で示す。
(試料201)
第1層(ハレーシテン防止層)
黒色コロイド銀 銀 0.18ゼラ
チン 1.40第2層(中
間層) 2.5−ジ−t−ペンタデシル ハイドロキノン 0.18EX−
10,07 E X −30,02 X−12 −1 −2 −3 B5−1 B5−2 ゼラチン 第3層(第1赤感乳剤層) 乳剤A 乳剤B 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ X−2 X−10 −1 −2 −3 B5−1 ゼラチン 0.002 ’0.06 0.08 0.10 610 0.02 1.04 1i1 0.25 II O,25 6,9X10−’ 1.8X10−’ 3.1X10−’ 0.335 0.020 0.07 0.05 0.07 0.060 0.87 第4層(第2赤感乳剤層) 乳剤G 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ X−2 X−3 X−10 −1 −2 −3 ゼラチン 第5層(第3赤惑乳剤層) 乳剤り 増感色素【 増感色素■ 増感色素■ X−3 X−4 X−2 銀 1.0 5.1XIO−’ 1.4 X to−’ 2.3 X 10−’ 0.400 o、os。
チン 1.40第2層(中
間層) 2.5−ジ−t−ペンタデシル ハイドロキノン 0.18EX−
10,07 E X −30,02 X−12 −1 −2 −3 B5−1 B5−2 ゼラチン 第3層(第1赤感乳剤層) 乳剤A 乳剤B 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ X−2 X−10 −1 −2 −3 B5−1 ゼラチン 0.002 ’0.06 0.08 0.10 610 0.02 1.04 1i1 0.25 II O,25 6,9X10−’ 1.8X10−’ 3.1X10−’ 0.335 0.020 0.07 0.05 0.07 0.060 0.87 第4層(第2赤感乳剤層) 乳剤G 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ X−2 X−3 X−10 −1 −2 −3 ゼラチン 第5層(第3赤惑乳剤層) 乳剤り 増感色素【 増感色素■ 増感色素■ X−3 X−4 X−2 銀 1.0 5.1XIO−’ 1.4 X to−’ 2.3 X 10−’ 0.400 o、os。
O,015
0,07
0,05
0,07
1,30
!! 1.60
5.4XlO−’
1.4X10−5
2.4X10−’
0.010
0.080
0.097
HBS−1
1(BS−2
ゼラチン
第6層(中間層)
X−5
B5−1
ゼラチン
第7層(第1緑感乳剤層)
乳剤A
乳剤B
増感色素V
増感色素■
増感色素■
X−6
X−1
X−7
X−8
1(BS−1
B5−3
ゼラチン
0.22
0.10
1.63
0.040
0.020
0.80
!! 0.15
1! 0.15
3.0X10−’
1.0XLO−’
3.8X10−’
0.260
0.021
0.030
0.025
0.100
0.010
0.63
第8層(第2緑感乳剤層)
乳剤C
増感色素V
増感色素■
増感色素■
X−6
X−8
X−7
B5−1
B5−3
ゼラチン
第9層(第3緑感乳剤層)
乳剤E
増感色素V
増感色素■
増感色素■
X−13
X−11
X−1
B5−1
銀 0.45
2、lXl0−’
?、0XIO−’
2.6X10−’
0.094
0.018
0.026
0、160
o、oos
O050
銀 1.2
3.5 X 10−5
8.0X10す
3.0X10−’
0.015
0.100
0.025
0.25
B5−2
ゼラチン
第1O層(イエローフィルター層)
黄色コロイド銀
X−5
B5−1
ゼラチン
第11層(第1青感乳剤層)
乳剤A
乳剤B
乳剤F
増感色素■
X−9
X−8
B5−1
ゼラチン
第12層(第2青惑乳剤層)
乳剤G
増感色素■
X−9
0,10
1,54
銀
0.05
0.08
0.03
0.95
m o、os
1! 0.07
!I O,0?
3.5XIO−’
0.361
0.042
0.28
1.10
銀
0.45
2.1X10−’
0.077
X−10
B5−1
ゼラチン
第13層(第3青感乳剤層)
乳剤H
増感色素■
X−9
B5−1
ゼラチン
第14層(第1保護層)
乳剤I
−4
−5
B5−1
ゼラチン
第15層(第2保護層)
ポリメチルアクリレート粒子
(直径 約1.5μm)
−1
ゼラチン
0.007
0.05
0.78
1艮 0.77
2.2XIO−’
0.10
0.07
0.69
銀
0.20
0.11
0.17
0.05
1.00
0.54
0.20
1.20
各層には上記の成分の他に、
ゼラチン硬化剤
H−1や界面活性剤を添加した。
X−1
X−4
0)1
X−5
C6H13(n)
X−2
H
X−6
X−3
H
EX−7
EX−8
EX−9(特開平1−2ff774す号に記載のあるカ
プラー)EX−13 I −1 −2 −3 EX−10 lI I EX−12 CJsOSOρ −4 −5 B5−1 トリクレジルホスフェート B5−2 ジーn−プチルフタレート 増感色素I 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ −1 −1 増感色素V 増感色素■ 増感色素■ (試料202〜204の作製) 試料201において第11.12および13層のEx−
9のかわりに表2に示したカプラーを等モル添加した以
外試料201と同様にして作成した。これらの試料20
1〜204を35層巾に裁断したのちウェッジ露光し、
以下に示す処理を行なった。
プラー)EX−13 I −1 −2 −3 EX−10 lI I EX−12 CJsOSOρ −4 −5 B5−1 トリクレジルホスフェート B5−2 ジーn−プチルフタレート 増感色素I 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ −1 −1 増感色素V 増感色素■ 増感色素■ (試料202〜204の作製) 試料201において第11.12および13層のEx−
9のかわりに表2に示したカプラーを等モル添加した以
外試料201と同様にして作成した。これらの試料20
1〜204を35層巾に裁断したのちウェッジ露光し、
以下に示す処理を行なった。
処理方法
工程 処理時間 処理温度 補充量
発色現体 2分30秒
漂白定着 3分00秒
40″C10Id
40°C
0jd
タンク容量
水洗(2) 20秒 35℃ 10M1安
定 20秒 35℃ 1〇−乾 燥
50秒 65°C補充量は35M1巾1m長さ
当たり 次に、処理液の組成を記す。
定 20秒 35℃ 1〇−乾 燥
50秒 65°C補充量は35M1巾1m長さ
当たり 次に、処理液の組成を記す。
(発色現像液)
母液(g)補充液(g)
ジエチレントリアミン
五酢酸
1−ヒドロキシエチリ
ダン−1,1−ジホ
スホン酸
亜硫酸ナトリウム
炭酸カリウム
臭化カリウム
ヨウ化カリウム
ヒドロキシアミン硫酸塩
4−〔N−エチル−N−
(β−ヒドロキシエチ
ル)アミノコ−2−メ
チルアニリン硫酸塩
水を加えて
pH
2,0
2,2
O3,2
05、5
045,0
5■
4 3、0
4.5
7.5
1、 ON
1、01
10.05
10.20
(漂白定着液)母液、補充液共通
エチレンジアミン四酢酸第二鉄
アンモニウム
エチレンジアミン四酢酸二ナト
リウム塩
亜硫酸ナトリウム
千オ硫酸アンモニウム水溶液
(70%)
酢酸(98%)
漂白促進剤
(単位g)
50、0
5、O
12、0
260,0d
5、0−
0.01モル
水を加えて 1.0RPH6,
Oj! (水洗液)母液、補充液共通 水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライトIR−120B)と、OH型ア
ニオン交換樹脂(同アンバーライトIR−400)を充
填した温床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を3■/l以下に処理し、続いて二塩化
イソシアヌール酸ナトリウム20■/lと硫酸ナトリウ
ム1. 5g/lを添加した。
Oj! (水洗液)母液、補充液共通 水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライトIR−120B)と、OH型ア
ニオン交換樹脂(同アンバーライトIR−400)を充
填した温床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を3■/l以下に処理し、続いて二塩化
イソシアヌール酸ナトリウム20■/lと硫酸ナトリウ
ム1. 5g/lを添加した。
この液のpHは6.5−7.5の範囲にある。
(安定液)母液、補充液共通 (単位g)ホルマ
リン(37%) 2. 0j11ポリ
オキシエチレン−p−モノ ノニルフェニルエーテル(平 均重合度IQ) 0.3エチレンジ
アミン四酢酸二ナト リウム塩 0.05水を加えて
1.0lpH5,0−8,0 表2 *イエロー濃度2.σでのキセノン光24時間照射後の
濃度 上記の結果は、公知のビス型カプラー(Ex−9)に比
べて本発明カプラーより得られる色像が、光に対して堅
牢であることを明確に示す。
リン(37%) 2. 0j11ポリ
オキシエチレン−p−モノ ノニルフェニルエーテル(平 均重合度IQ) 0.3エチレンジ
アミン四酢酸二ナト リウム塩 0.05水を加えて
1.0lpH5,0−8,0 表2 *イエロー濃度2.σでのキセノン光24時間照射後の
濃度 上記の結果は、公知のビス型カプラー(Ex−9)に比
べて本発明カプラーより得られる色像が、光に対して堅
牢であることを明確に示す。
得られた処理済の試料の色像保存性を調べるためキセノ
ン光源(18万j!ux)で24時間照射した試料を作
威し、光堅牢性を評価した。結果を表2に示す。
ン光源(18万j!ux)で24時間照射した試料を作
威し、光堅牢性を評価した。結果を表2に示す。
実施例3
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにしてii製した。
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにしてii製した。
第−層塗布液調製
イエローカプラー(本発明のカプラー)19.7gおよ
び色像安定剤(Cpd−1) 4.4g及び色像安定剤
(Cpd−7) 0.7 gに酢酸エチル27.2cc
および溶媒(Solv−1) 8.2 gを加え溶解し
、この溶液を10%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム8ccを含む10%ゼラチン水溶液185ccに乳
化分散させた。
び色像安定剤(Cpd−1) 4.4g及び色像安定剤
(Cpd−7) 0.7 gに酢酸エチル27.2cc
および溶媒(Solv−1) 8.2 gを加え溶解し
、この溶液を10%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム8ccを含む10%ゼラチン水溶液185ccに乳
化分散させた。
一方塩臭化銀乳剤(立方体、平均粒子サイズ0.88−
のものと0.70mのものとの3ニア混合物(銀モル比
)0粒子サイズ分布の変動係数は0.08と0.10、
各乳剤とも臭化銀0.2モル%を粒子表面に局在含有)
に下記に示す青感性増感色素を銀1モル当たり大サイズ
乳剤に対しては、それぞれ2.OX 10−’モル加え
、また小サイズ乳剤に対しては、それぞれ2.5X10
−’モル加えた後に硫黄増感を施したものを調製した。
のものと0.70mのものとの3ニア混合物(銀モル比
)0粒子サイズ分布の変動係数は0.08と0.10、
各乳剤とも臭化銀0.2モル%を粒子表面に局在含有)
に下記に示す青感性増感色素を銀1モル当たり大サイズ
乳剤に対しては、それぞれ2.OX 10−’モル加え
、また小サイズ乳剤に対しては、それぞれ2.5X10
−’モル加えた後に硫黄増感を施したものを調製した。
前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示
す組成とlるように第一塗布液を調製した。 第二層か
ら第七要用の塗布液も第−層塗布液と同様の方法で調製
した。各層のゼラチン硬化剤としては、1−オキシ−3
,5−ジクロロ−5−)リアジンナトリウム塩を用いた
。
す組成とlるように第一塗布液を調製した。 第二層か
ら第七要用の塗布液も第−層塗布液と同様の方法で調製
した。各層のゼラチン硬化剤としては、1−オキシ−3
,5−ジクロロ−5−)リアジンナトリウム塩を用いた
。
各層の分光増感色素として下記のものを用いた。
青感性乳剤層
So−
5oil−N(CJsh
So、6
SOx7jH(CJs) s
(ハロゲン化銀1モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
各々2.OX 10−’モル、また小サイズ乳剤に対し
ては各々2.5xlQ−’モル)緑感性乳剤層 赤感性乳剤層 (ハロゲン化i11モル当たり、大サイズ乳剤に対して
は4.0X1G−’モル、小サイズ乳剤に対しては5.
6X10−’モル) および tlls 0 CsH++ (ハロゲン化11モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
0.9X10−’モル、また小サイズ乳剤に対しては1
.1X10−’モル) 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化1
11モル当たり2.6 X 10°3モル添加した。
各々2.OX 10−’モル、また小サイズ乳剤に対し
ては各々2.5xlQ−’モル)緑感性乳剤層 赤感性乳剤層 (ハロゲン化i11モル当たり、大サイズ乳剤に対して
は4.0X1G−’モル、小サイズ乳剤に対しては5.
6X10−’モル) および tlls 0 CsH++ (ハロゲン化11モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
0.9X10−’モル、また小サイズ乳剤に対しては1
.1X10−’モル) 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化1
11モル当たり2.6 X 10°3モル添加した。
ows
SOJ−N(CzHs)コ
(ハロゲン化!!1モル当たり、大サイズ乳剤に対して
は7.0X10−’モル、また小サイズ乳剤に対しては
1.0X10°5モル) また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、1−(5−メチルウレイドフェニル)−5−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化i艮1モル当たり
8.5X10−’モル、7.7 X 10−’モル、2
.5X10−’モル添加した。
は7.0X10−’モル、また小サイズ乳剤に対しては
1.0X10°5モル) また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、1−(5−メチルウレイドフェニル)−5−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化i艮1モル当たり
8.5X10−’モル、7.7 X 10−’モル、2
.5X10−’モル添加した。
また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対し、4ヒドロキ
シ−6−メチル−1,3,3a、7−チトラザインデン
をそれぞれハロゲン化銀1モル当たり、lXl0−’モ
ルと2XlO−’モル添加した。
シ−6−メチル−1,3,3a、7−チトラザインデン
をそれぞれハロゲン化銀1モル当たり、lXl0−’モ
ルと2XlO−’モル添加した。
イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。
加した。
および
(層構成)
以下に各層の組成を示す、数字は塗布量(g/rrr)
を表す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。
を表す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。
支持体
ポリエチレンラミネート祇
(第一層側のポリエチレンに白色顔料(TiO□)と青
味染料(群青)を含む〕 第−層(青感層) 前記塩臭化銀乳剤 0.30ゼラチ
ン 1.86イエローカプ
ラー(本発明のカプラー(14)) 0.82色像安
定剤(Cpd−1) 0.19溶
媒(Solv−1) 0.
35色像安定剤(Cpd−7)
0.06第二層(混色防止層) ゼラチン 0.99混色防
止剤(Cpd−5) 0.08溶
媒(Solv−1’) 0.
16溶媒(Solv−4)
0.08第三層(緑感層) 塩臭化銀乳剤(立方体、平均粒子サイズ0.55−のも
のと、0.39−のものとの1=3混合物(Agモル比
)。粒子サイズ分布の変動係数は0、10と0.08、
各乳剤ともAgBr 0.8モル%を粒子表面に局在含
有させた) 0.12ゼラチン
1.24マゼンタカプラー(ExM
) 0.20色像安定剤(Cpd−2
) 0.03色像安定剤(Cpd
−3) 0.15色像安定剤(C
pd−4) 0.02色像安定剤
(Cpd−9) 0.02溶媒(
Solv−2) 0.40第
四層(紫外線吸収層) ゼラチン 1.58紫外線
吸収剤(UV−1) 0.47混
色防止剤(Cpd−5) 0.0
5溶媒(Solv−5) 0
.24第五層(赤感層) 塩臭化銀乳剤(立方体、平均粒子サイズ0.58xのも
のと、0.45mのものとのl:4混合物(Agモル比
)0粒子サイズ分布の変動係数は0.09と0.11、
各乳剤ともAgBr O,6モル%を粒ゼラチン シアンカプラー(ExC) 色像安定剤(Cpd−6) 色像安定剤(Cpd−7) 色像安定剤(Cpd−8) 溶媒(Solv−6) 第六層(紫外線吸収層) ゼラチン 紫外線吸収剤(UV−1) 混色防止剤(Cpd−5) 溶媒(Solv−5) 第七層(保護層) ゼラチン ポリビニルアルコールのアク (変性度17%) 流動パラフィン 子表面の一部に局在含有させた) 0.23 1.34 0.32 0.17 0.40 0.04 0.15 0.53 0.16 0.02 0.08 ■、33 リル変性共重合体 0.17 0.03 (ExM) マゼンタカプラー (ExC) シアンカプラー Z Hff CJ t x (n) p=cznsとCaHq と と t l3 CsH+t(t) の各々重量で2:4:4の混合物 の1: 1混合物 (モル比) (Cpd−1) 色像安定剤 (Cpd−2) 色像安定剤 (Cpd−6) 色像安定剤 C00CR% (Cpd−3) 色像安定剤 113 Hz の2 : 4 : 4 混合物(重量比) (Cpd−4) 色像安定剤 (Cpd−7) 色像安定剤 一+CH2−CH)r− CONHC4■、(t) CsH++(t) CsH+ r (t) 平均分子量60,000 (Cpd−5) 混色防止剤 (Cpd−8) 色像安定剤 (Cpd−9) 色像安定剤 (UV−1)紫外線吸収剤 CsH++(t) C3Iw(t) CJv(t) の4:2:4混合物(重量比) (Solv−5)?容 媒 C00C,H,。
味染料(群青)を含む〕 第−層(青感層) 前記塩臭化銀乳剤 0.30ゼラチ
ン 1.86イエローカプ
ラー(本発明のカプラー(14)) 0.82色像安
定剤(Cpd−1) 0.19溶
媒(Solv−1) 0.
35色像安定剤(Cpd−7)
0.06第二層(混色防止層) ゼラチン 0.99混色防
止剤(Cpd−5) 0.08溶
媒(Solv−1’) 0.
16溶媒(Solv−4)
0.08第三層(緑感層) 塩臭化銀乳剤(立方体、平均粒子サイズ0.55−のも
のと、0.39−のものとの1=3混合物(Agモル比
)。粒子サイズ分布の変動係数は0、10と0.08、
各乳剤ともAgBr 0.8モル%を粒子表面に局在含
有させた) 0.12ゼラチン
1.24マゼンタカプラー(ExM
) 0.20色像安定剤(Cpd−2
) 0.03色像安定剤(Cpd
−3) 0.15色像安定剤(C
pd−4) 0.02色像安定剤
(Cpd−9) 0.02溶媒(
Solv−2) 0.40第
四層(紫外線吸収層) ゼラチン 1.58紫外線
吸収剤(UV−1) 0.47混
色防止剤(Cpd−5) 0.0
5溶媒(Solv−5) 0
.24第五層(赤感層) 塩臭化銀乳剤(立方体、平均粒子サイズ0.58xのも
のと、0.45mのものとのl:4混合物(Agモル比
)0粒子サイズ分布の変動係数は0.09と0.11、
各乳剤ともAgBr O,6モル%を粒ゼラチン シアンカプラー(ExC) 色像安定剤(Cpd−6) 色像安定剤(Cpd−7) 色像安定剤(Cpd−8) 溶媒(Solv−6) 第六層(紫外線吸収層) ゼラチン 紫外線吸収剤(UV−1) 混色防止剤(Cpd−5) 溶媒(Solv−5) 第七層(保護層) ゼラチン ポリビニルアルコールのアク (変性度17%) 流動パラフィン 子表面の一部に局在含有させた) 0.23 1.34 0.32 0.17 0.40 0.04 0.15 0.53 0.16 0.02 0.08 ■、33 リル変性共重合体 0.17 0.03 (ExM) マゼンタカプラー (ExC) シアンカプラー Z Hff CJ t x (n) p=cznsとCaHq と と t l3 CsH+t(t) の各々重量で2:4:4の混合物 の1: 1混合物 (モル比) (Cpd−1) 色像安定剤 (Cpd−2) 色像安定剤 (Cpd−6) 色像安定剤 C00CR% (Cpd−3) 色像安定剤 113 Hz の2 : 4 : 4 混合物(重量比) (Cpd−4) 色像安定剤 (Cpd−7) 色像安定剤 一+CH2−CH)r− CONHC4■、(t) CsH++(t) CsH+ r (t) 平均分子量60,000 (Cpd−5) 混色防止剤 (Cpd−8) 色像安定剤 (Cpd−9) 色像安定剤 (UV−1)紫外線吸収剤 CsH++(t) C3Iw(t) CJv(t) の4:2:4混合物(重量比) (Solv−5)?容 媒 C00C,H,。
(CHz)。
C00CJ+t
(Solv−6)溶
媒
(Solv−1)溶
媒
(Solv−2)溶
媒
の2:
(Solv−4)溶
1混合物(容量比)
媒
上記感光材料をくさびを通して露光後、次の工程で処理
した。
した。
処里工星 直皮 豊国カラー現像
35℃ 45秒漂白定着 30〜
35℃ 45秒リンス■ 30〜35°C2
0秒リンス■ 30〜35℃ 20秒リンス
■ 30〜35℃ 20秒リンス■
30〜35℃ 30秒乾燥 70〜80
℃ 60秒(リンス■→■への3タンク向流方式と
した。)各処理液の組成は以下の通りである。
35℃ 45秒漂白定着 30〜
35℃ 45秒リンス■ 30〜35°C2
0秒リンス■ 30〜35℃ 20秒リンス
■ 30〜35℃ 20秒リンス■
30〜35℃ 30秒乾燥 70〜80
℃ 60秒(リンス■→■への3タンク向流方式と
した。)各処理液の組成は以下の通りである。
盈j:」動り浪
水 800
afエチレンジアミン−N、N、N’ N′−テトラメチレンホスホンNI 1.5gトリエタ
ノールアミン 8.0g塩化ナトリウム
l・ 4g炭酸カリウム
25N=エチル−N−(β−メタンス
ル ホンアミドエチル)−3−メチル −4−アミノアニリン硫酸塩 N、N−ビス(カルボキシメチル) ヒドラジン 5、0g 7、0g 1]S(康 イオン交換水(カルシウム、マグネシウムは各々3pp
m以下) 得られた処理済の試料の光に対する包体堅牢性は充分に
高かった。
afエチレンジアミン−N、N、N’ N′−テトラメチレンホスホンNI 1.5gトリエタ
ノールアミン 8.0g塩化ナトリウム
l・ 4g炭酸カリウム
25N=エチル−N−(β−メタンス
ル ホンアミドエチル)−3−メチル −4−アミノアニリン硫酸塩 N、N−ビス(カルボキシメチル) ヒドラジン 5、0g 7、0g 1]S(康 イオン交換水(カルシウム、マグネシウムは各々3pp
m以下) 得られた処理済の試料の光に対する包体堅牢性は充分に
高かった。
水を加えて
pH(25°C)
蓬上目44激
水
チオ硫酸アンモニウム(70%)
亜硫酸ナトリウム
エチレンジアミン西酢酸鉄(III)
アンモニウム
000d
10.10
00Jd
10(ld
8g
エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム
臭化アンモニウム
5g
g
0g
水を加えて
pH(25℃)
000d
5.5
実施例4
試料401の作製
下塗りを施した厚み127μの三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー感
光材料を作製し、試料401とした。
ム支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー感
光材料を作製し、試料401とした。
数字は−当りの添加量を表わす、なお添加した化合物の
効果は記載した用途に限らない。
効果は記載した用途に限らない。
第1層:ハレーション防止層
黒色コロイド銀
ゼラチン
紫外線吸収剤U−1
紫外線吸収剤U−2
紫外線吸収剤U−3
紫外線吸収剤U−4
紫外線吸収剤U−6
高沸点有機溶媒0i1−1
第2層:中間層
0.25g
1.9 g
0.04 g
0.1 g
0.1 g
0.1 g
0.1 g
0.1 g
ゼラチン
化合物Cpd−D
0.40 g
0−g
高沸点有機溶媒Oil −30,1g
染料D−40,4mg
第3層:中間層
表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤(平均粒
径0.06gm、変動係数18%、Agl含量1モル%
)III 0.05g ゼラチン 0.4g第4層
:低感度赤感性乳剤層 乳剤All量 0.2g 乳剤B 銀量 0.3gゼラチ
ン 0.8gカプラーC−
10,15g カプラーC−20,05g カプラーC−90,05g 化合物Cpd−0105g 高沸点有機溶媒Oil −20,1g 第5層:中感度赤感性乳剤層 乳剤B III 0.2g乳剤
CMN O,3g ゼラチン 0.8gカプラー
C−10,2g カプラーC−20,05g カプラーC−30,2g 高沸点有機溶媒Oil −20,1g 第6層:高感度赤感性乳剤層 乳剤D 銀量 0.4gゼラチ
ン 1.1 gカプラーC
−10,3g カプラーC−30,7g 添加物P−10,1g 第7層:中間層 ゼラチン 0.6 g添加
物M−10,3g 混色防止剤Cp d−K 2.6mg
紫外線吸収剤U−10.1g 紫外線吸収剤U−60,1g 染料D−IQ、02g 第8層:中間層 表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤(平均粒径0.
06μm、変動係数16%、Agl含量0.3モル%) ゼラチン 添加物P−1 混色防止剤cP d−J 混色防止剤Cpd−A 第9層:低感度緑感性乳剤層 乳剤E 乳剤F 乳剤G ゼラチン カプラーC−7 カプラーC−8 化合物Cpd−B 化合物Cpd−D 化合物Cpd−E 化合物Cpd−F 化合物Cpd−G 化合物Cpd−H 高沸点有機溶媒0i1−1 高沸点有機溶媒0i1−2 銀量 0.02g 1.0g 0.2g 0.1g O,L g 銀量 銀量 銀量 0.3 g 0.1 g 0.1 g 0.5g 0.05 g 0.20g 0.03g 0mg 0.02 g 0.02g 0.02 g 0.02g 0.1 g 0.1g 第10層:中感度緑感性乳剤層 乳剤G 銀量 銀量 乳剤H ゼラチン カプラーC−7 カプラーC−8 化合物Cpd−B 化合物Cpd−E 化合物Cpd−F 化合物Cpd−G 化合物CPd−H 高沸点有機溶媒0i1−2 第11層:高感度緑感性乳剤層 乳剤I 銀量 ゼラチン カプラーC−4 カプラーC−8 化合物CPd−B 化合’$Cpd−E 化合物Cpd−F 0.3 g 0.1 g 0.6g 0.2 g 0.1g 0.03g 0.02 g 0.02 g 0.05g 0.05g 0.01 g 0.5 g 1.0g 0.3 g 0.1 g 0.08 g 0.02 g 0.02 g 化合物Cpd−G O,02g化
合物Cpd−HO,02g 高沸点有機溶媒0il−10,02g 高沸点有機溶媒Oil −20,02g第12層:中間
層 ゼラチン 0.6 g染料
D−10,1g 染料D−20,05g 染料D−30,07g 第13層:イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 0.1gゼラチ
ン 1.1 g混色防止剤
Cp d −A 0.01g高沸点有
機溶媒0il−10,01g 第14層:中間層 ゼラチン 0.6g第15
層:低感度青感性乳剤層 乳剤J 銀量 0.4g乳剤K
銀量 0.1g乳剤L
銀量 0.1gゼラチン カプラーC−5 第16層:中感度青感性乳剤層 乳剤L 銀量 乳剤M 銀量 ゼラチン カプラーC−5 カプラーC−6 第17層:高感度青感性乳剤層 乳剤N 銀量 ゼラチン カプラーC−6 第18層:第1保護層 ゼラチン 紫外線吸収剤U−1 紫外線吸収剤U−2 紫外線吸収剤U−3 紫外線吸収剤U−4 紫外線吸収剤U−5 紫外線吸収剤U−6 0,9g 0.5 g 0.4g 1.3 g 0.56g 0.7 g 0.04g 0.01 g 0.03g 0.03 g 0.05g 0.05g 高沸点有機溶媒0il−10,02g ホルマリンスカベンジャ− Cpd−CO,2g Cpd−10,4g 染料D−30,05g 第19層:第2保護層 コロイド銀 銀量 0.1mg微粒
子沃臭化銀乳剤(平均粒径0.06μm、Agl含量1
モル%) 銀量 0.1 gゼラチン
0.4g第20層:第3保護層 ゼラチン 0.4 gポリ
メチルメタクリレート(平均粒径1.5μ)0.1g メチルメタクリレートとアクリル酸の4:6の共重合体
(平均粒径t、Sμ) 0.1 gシリコーン
オイル 0.03g界面活性剤W−
13,0+mg 界面活性剤W−20,03g また、すべての乳剤層には上記組成物の他に添加剤F−
1〜F−8を添加した。さらに各層には、上記組成物の
他にゼラチン硬化剤H−1及び塗布用、乳化用界面活性
剤W−3、W−4を添加した。
径0.06gm、変動係数18%、Agl含量1モル%
)III 0.05g ゼラチン 0.4g第4層
:低感度赤感性乳剤層 乳剤All量 0.2g 乳剤B 銀量 0.3gゼラチ
ン 0.8gカプラーC−
10,15g カプラーC−20,05g カプラーC−90,05g 化合物Cpd−0105g 高沸点有機溶媒Oil −20,1g 第5層:中感度赤感性乳剤層 乳剤B III 0.2g乳剤
CMN O,3g ゼラチン 0.8gカプラー
C−10,2g カプラーC−20,05g カプラーC−30,2g 高沸点有機溶媒Oil −20,1g 第6層:高感度赤感性乳剤層 乳剤D 銀量 0.4gゼラチ
ン 1.1 gカプラーC
−10,3g カプラーC−30,7g 添加物P−10,1g 第7層:中間層 ゼラチン 0.6 g添加
物M−10,3g 混色防止剤Cp d−K 2.6mg
紫外線吸収剤U−10.1g 紫外線吸収剤U−60,1g 染料D−IQ、02g 第8層:中間層 表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤(平均粒径0.
06μm、変動係数16%、Agl含量0.3モル%) ゼラチン 添加物P−1 混色防止剤cP d−J 混色防止剤Cpd−A 第9層:低感度緑感性乳剤層 乳剤E 乳剤F 乳剤G ゼラチン カプラーC−7 カプラーC−8 化合物Cpd−B 化合物Cpd−D 化合物Cpd−E 化合物Cpd−F 化合物Cpd−G 化合物Cpd−H 高沸点有機溶媒0i1−1 高沸点有機溶媒0i1−2 銀量 0.02g 1.0g 0.2g 0.1g O,L g 銀量 銀量 銀量 0.3 g 0.1 g 0.1 g 0.5g 0.05 g 0.20g 0.03g 0mg 0.02 g 0.02g 0.02 g 0.02g 0.1 g 0.1g 第10層:中感度緑感性乳剤層 乳剤G 銀量 銀量 乳剤H ゼラチン カプラーC−7 カプラーC−8 化合物Cpd−B 化合物Cpd−E 化合物Cpd−F 化合物Cpd−G 化合物CPd−H 高沸点有機溶媒0i1−2 第11層:高感度緑感性乳剤層 乳剤I 銀量 ゼラチン カプラーC−4 カプラーC−8 化合物CPd−B 化合’$Cpd−E 化合物Cpd−F 0.3 g 0.1 g 0.6g 0.2 g 0.1g 0.03g 0.02 g 0.02 g 0.05g 0.05g 0.01 g 0.5 g 1.0g 0.3 g 0.1 g 0.08 g 0.02 g 0.02 g 化合物Cpd−G O,02g化
合物Cpd−HO,02g 高沸点有機溶媒0il−10,02g 高沸点有機溶媒Oil −20,02g第12層:中間
層 ゼラチン 0.6 g染料
D−10,1g 染料D−20,05g 染料D−30,07g 第13層:イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 0.1gゼラチ
ン 1.1 g混色防止剤
Cp d −A 0.01g高沸点有
機溶媒0il−10,01g 第14層:中間層 ゼラチン 0.6g第15
層:低感度青感性乳剤層 乳剤J 銀量 0.4g乳剤K
銀量 0.1g乳剤L
銀量 0.1gゼラチン カプラーC−5 第16層:中感度青感性乳剤層 乳剤L 銀量 乳剤M 銀量 ゼラチン カプラーC−5 カプラーC−6 第17層:高感度青感性乳剤層 乳剤N 銀量 ゼラチン カプラーC−6 第18層:第1保護層 ゼラチン 紫外線吸収剤U−1 紫外線吸収剤U−2 紫外線吸収剤U−3 紫外線吸収剤U−4 紫外線吸収剤U−5 紫外線吸収剤U−6 0,9g 0.5 g 0.4g 1.3 g 0.56g 0.7 g 0.04g 0.01 g 0.03g 0.03 g 0.05g 0.05g 高沸点有機溶媒0il−10,02g ホルマリンスカベンジャ− Cpd−CO,2g Cpd−10,4g 染料D−30,05g 第19層:第2保護層 コロイド銀 銀量 0.1mg微粒
子沃臭化銀乳剤(平均粒径0.06μm、Agl含量1
モル%) 銀量 0.1 gゼラチン
0.4g第20層:第3保護層 ゼラチン 0.4 gポリ
メチルメタクリレート(平均粒径1.5μ)0.1g メチルメタクリレートとアクリル酸の4:6の共重合体
(平均粒径t、Sμ) 0.1 gシリコーン
オイル 0.03g界面活性剤W−
13,0+mg 界面活性剤W−20,03g また、すべての乳剤層には上記組成物の他に添加剤F−
1〜F−8を添加した。さらに各層には、上記組成物の
他にゼラチン硬化剤H−1及び塗布用、乳化用界面活性
剤W−3、W−4を添加した。
更に防腐、防黴剤としてフェノール、1.2−ベンズイ
ソチアゾリン−3−オン、2−フェノキシエタノール、
フェネチルアルコールを添加した。
ソチアゾリン−3−オン、2−フェノキシエタノール、
フェネチルアルコールを添加した。
−2
u
IJ
−3
111+
しへ
−4
C−5(従来型イエローカプラー)
C−6(従来型イエローカプラー)
−7
pa−c
pd−D
0由
Pd−E
−8
−9
しN
i1−1
フタル酸ジブチル
i1−2
リン酸トリクレジル
pti−A
H
pa−F
pti−c
pct−H
pd−1
CI。
cp d−J
0H
Cpd−に
01(
−1
−2
−3
−4
−5
−6−
7−
−5
−1
−2
−8
−2
−3
ハ
c、o、 C,H。
−1
\W
−2
−5
−6−
7−
−1
CONI(C4H*(t)
−1
−1
−2
11803
次いで試料401の第15層、第16層および第17層
に用いられているイエローカプラーヲ表3に示したカプ
ラーで各々当モル置き換え、塗布試料402〜4′o9
を作成した。
に用いられているイエローカプラーヲ表3に示したカプ
ラーで各々当モル置き換え、塗布試料402〜4′o9
を作成した。
これらの試料について青色露光を行ない次の処理を行な
った。
った。
処理工程 時間 温度 タンク容量 補充量黒白現像
6分 38°C 124! 2.2ffi/
n(第一水洗 2〃 38〃 4〃 7.5
〃反 転 2〃 38〃 4 〃 1.
1 〃発色現像 6〃 38〃 12# 2.
2 #調 整 2−38− 4 〃
1.1 #漂 白 6〃 38〃
12 〃 0.22 〃定 着 4分38°C
842 1.1ffi/rrT第二水洗 4
〃 3B# 8〃 7.5 〃安 定
1 〃 25〃 2 〃 1.1 〃各
処理液の&llIIi.は以下の通りであった。
6分 38°C 124! 2.2ffi/
n(第一水洗 2〃 38〃 4〃 7.5
〃反 転 2〃 38〃 4 〃 1.
1 〃発色現像 6〃 38〃 12# 2.
2 #調 整 2−38− 4 〃
1.1 #漂 白 6〃 38〃
12 〃 0.22 〃定 着 4分38°C
842 1.1ffi/rrT第二水洗 4
〃 3B# 8〃 7.5 〃安 定
1 〃 25〃 2 〃 1.1 〃各
処理液の&llIIi.は以下の通りであった。
鳥よul東
ニトリロ−N、N、N−
トリメチレンホスホン
酸・5ナトリウム塩
亜硫酸ナトリウム
ハイドロキノン・モノス
ルホン酸カリウム
炭酸カリウム
l−フェニル−4−メチ
ル−4−ヒドロキシン
チル−3−ピラゾリド
ン
臭化カリウム
チオシアン酸カリウム
ヨウ化カリウム
2.0g
0g
0g
3g
2.0g
2.5g
1.2g
2.0 ■
2.0g
3g
2.0g
1.4g
1.2g
PH
9,609,60
PHは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。
反転量
ニトリロ−N、N、N
トリメチレンホスホン
酸・5ナトリウム塩
塩化第−スズ・2水塩
p−アミノフェノール
水酸化ナトリウム
氷酢酸
水を加えて
PH
pHは、塩酸又は水酸化す
発り里像放
ニトリロ−N、N、N−
トリメチレンホスホン
酸・5ナトリウム塩
亜硫酸ナトリウム
リン酸3ナトリウム・12
水塩
臭化カリウム
母液 補充液
3.0g 母液に同じ
1.0g
0.1g
g
5 m
1000 d
6、OO
トリウムで調整した。
母液 補充液
2.0g 2.0g
7.0g
7.0g
1.0g −−−
ヨウ化カリウム
水酸化ナトリウム
シトラジン酸
N−エチル−(β−メタ
ンスルホンアミドエチ
ル)−3−メチル−4
一アごノアニリン硫酸
塩
3.6−シチアー1,8−
オクタンジオール
90 ■
3.0g
1.5g
1g
1.0゜
3.0g
1.5゜
1g
1.0g
PH
11,8012,00
PHは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。
エチレンシアごン四酢酸
・2ナトリウム塩・2
水塩
亜硫酸ナトリウム
1−チオグリセリン
8.0g 母液に同じ
2g
0.4−
ソルビタン・エステル※
水を加えて
PH
pHは、塩酸又は水酸化す
盈亘放
エチレンシアごン四酢酸
・2ナトリウム塩・2
水塩
エチレンシア電ン4酢酸
・Fe(n[) ・アンモ
ニウム・2水塩
臭化カリウム
硝酸アンモニウム
水を加えて
PH
PHは、塩酸又は水酸化す
足豊放
チオ硫酸アンモニウム
0、1g
1000 d
6.20
トリウムで調整した。
母液 補充液
2.0g 4.0g
20g
20g
100g 200g
10g 20g
1000g 1000g
5.70 5.50
トリウムで調整した。
母液 補充液
8.0g 母液に同じ
5.0g
5.0g
1000 m
6.60
塩酸又はアンモニア水で調整した。
亜硫酸ナトリウム
重亜硫酸ナトリウム
水を加えて
pH
pHは、
女定放
ホルマリン(37%)
ポリオキシエチレン−p
モノノニルフェニル
エーテル(平均重合度
10)
水を加えて
pH
母液 補充液
5、O1! 母液に同し
5、Ojd
000d
調整せず
ソルビタン・エステル※
CHtO(CtHnO)m −C−(CHx)+oCH
s(w+x+y+z=20) 得られた試料のイエロー包体のDmaxを測定した結果
、および下記条件下での画像保存性の結果を表4に示し
た。
s(w+x+y+z=20) 得られた試料のイエロー包体のDmaxを測定した結果
、および下記条件下での画像保存性の結果を表4に示し
た。
光保存性;蛍光灯退色試験(1,6X10’ルクス、4
00時間照射)後の、初濃度= 1.0に対する照射後の濃度の百分率 (%)で表わした。
00時間照射)後の、初濃度= 1.0に対する照射後の濃度の百分率 (%)で表わした。
暗然保存性;80″C70%RHで7日間放置後の、初
濃度1.0に対する試験後の濃 度の百分率(%)で表わした。
濃度1.0に対する試験後の濃 度の百分率(%)で表わした。
表3
表4
表4より、本発明の試料402〜409は401の試料
と比べて、発色濃度(Dmax)が高く、かつ光保存性
および暗然保存性に優れていることが明らかである。な
かでも試料404.405および406は特に優れ、こ
のことは、単環アゾリルアセトアミド型イエローカプラ
ーの特性である。
と比べて、発色濃度(Dmax)が高く、かつ光保存性
および暗然保存性に優れていることが明らかである。な
かでも試料404.405および406は特に優れ、こ
のことは、単環アゾリルアセトアミド型イエローカプラ
ーの特性である。
(発明の効果)
本発明のカプラーは、光堅牢性の高いイエロー色画像を
形成することができる。−紋穴(IV)または(V)で
示されるカプラーでは、乳剤層の膜厚を薄くできるので
、鮮鋭度改良においても効果がある。
形成することができる。−紋穴(IV)または(V)で
示されるカプラーでは、乳剤層の膜厚を薄くできるので
、鮮鋭度改良においても効果がある。
特開昭51−104825号および同52−82423
号には、一部の本発明のカプラーとカプラー母液が比較
的似ている例が記載されている。
号には、一部の本発明のカプラーとカプラー母液が比較
的似ている例が記載されている。
しかしながら、これらの例はすべてDIRカプラー(現
像抑制剤放出カプラー)の例であり、発明の目的および
効果が全く異なる。したがってこれらの例から本発明の
効果を予想することは困雛であった。
像抑制剤放出カプラー)の例であり、発明の目的および
効果が全く異なる。したがってこれらの例から本発明の
効果を予想することは困雛であった。
Claims (7)
- (1)支持体上に、少なくとも1層の感光性ハロゲン化
銀乳剤層を有し、下記一般式( I )で示されるカプラ
ーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
感光材料。 一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Xは、▲数式、化学式、表等があります▼残基とと
もに複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表わし
、Yは実質的に写真作用を示さないカップリング離脱基
を表わし、Zは、電子吸引性基(ハメットのσm置換基
定数として0.2以上の値を有する置換基)を表わす。 - (2)一般式( I )で表わされるカプラーが下記一般
式(II)で示されることを特徴とする請求項(1)に記
載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式(II) ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、YおよびZは一般式( I )において説明したの
と同じ意味を表わし、X_1はイミノ基、酸素原子また
はイオウ原子を表わし、X_2およびX_3は各々メチ
ン基または窒素原子を表わす。 - (3)一般式( I )で表わされるカプラーが下記一般
式(III)で示されることを特徴とする請求項(1)に
記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式(III) ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、YおよびZは一般式( I )において説明したの
と同じ意味を表わし、X_2およびX_3は各々メチン
または窒素原子を表わし、R_1およびR_2は水素原
子または芳香環に置換可能な基を表わす。 - (4)一般式( I )において、Zで示される基が、カ
ルバモイル基、アルコキシカルボニル基、またはシアノ
基であることを特徴とする請求項(1)に記載のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。 - (5)一般式( I )において、Yで示される基がアリ
ールオキシ基、2,4−ジオキソ−1,3−イミダゾリ
ジン−3−イル基、2,4−ジオキソ−1,3−オキサ
ゾリジン−3−イル基、3,5−ジオキソ−1,2,4
−トリアゾリジン−4−イル基、1−ピラゾリル基、ま
たは1−イミダゾリル基であることを特徴とする請求項
(1)に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 - (6)一般式( I )で表わされるカプラーが下記一般
式(IV)で示される写真用カプラーであることを特徴と
する請求項(1)に記載のハロゲン化銀カラー写真感光
材料。 一般式(IV) ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Z_1およびZ_2は各々一般式( I )で説明
したZと同じ意味を表わし、Y_1およびY_2は各々
一般式( I )で説明したYと同じ意味を表わし、X_
3およびX_4は各々メチン基または窒素原子を表わし
、X_5は▲数式、化学式、表等があります▼とともに
5また は6員環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。 但しX_3およびX_4の少なくとも一つは窒素原子を
表わす。 - (7)一般式( I )で表わされるカプラーが下記一般
式(V)で表わされることを特徴とする請求項(1)に
記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式(V) ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Yは一般式( I )において説明したのと同じ意
味を表わし、X_6およびX_7は各々メチン基または
窒素原子を表わし、Rはアルキル基、アリール基または
ヘテロ環基を表わし、Arはアリール基を表わす。但し
、X_6およびX_7がそれらの置換基において連結し
縮合環を形成することはない。
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2187798A JPH03200961A (ja) | 1989-10-03 | 1990-07-16 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
US07/584,116 US5066576A (en) | 1989-10-03 | 1990-09-18 | Silver halide color photographic material |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1-258512 | 1989-10-03 | ||
JP25851289 | 1989-10-03 | ||
JP2187798A JPH03200961A (ja) | 1989-10-03 | 1990-07-16 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH03200961A true JPH03200961A (ja) | 1991-09-02 |
Family
ID=26504567
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2187798A Pending JPH03200961A (ja) | 1989-10-03 | 1990-07-16 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5066576A (ja) |
JP (1) | JPH03200961A (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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US7175976B2 (en) | 2002-03-01 | 2007-02-13 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide photographic light-sensitive material |
US7183044B2 (en) | 2002-03-01 | 2007-02-27 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide color photographic light-sensitive material |
JP2008517057A (ja) * | 2004-10-19 | 2008-05-22 | ノバルティス ヴァクシンズ アンド ダイアグノスティクス, インコーポレイテッド | インドールおよびベンゾイミダゾール誘導体 |
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-
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- 1990-07-16 JP JP2187798A patent/JPH03200961A/ja active Pending
- 1990-09-18 US US07/584,116 patent/US5066576A/en not_active Expired - Lifetime
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