JPH02126260A - ハロゲン化銀カラーの写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

詳しくは、線色性の改良されたハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関する。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料に露光を与えたあと発
色現像することにより酸化された芳香族−級アミン現像
薬と色素形成カプラーとが反応し、色画像が形成される
。一般に、この方法においては減色法による色再現法が
使われ、青、緑、赤を再現するためにはそれぞれ補色の
関係にあるイエロー、マゼンタ、およびシアンの色画像
が形成される。イエロー色画像の形成にはピバロイルア
セドアニライド型カプラーまたはベンゾイルアセトアニ
ライド型カプラーが主として用いられ、マゼンタ色画像
の形成には５−ピラゾロン型カプラーまたはピラゾロア
ゾール型カプラーが主として用いられ、シアン色画像の
形成にはフェノール型カプラーやナフトール型カプラー
が主として用いられている。カラー写真法においては色
形成カプラーは現像液中に添加されるか、感光性写真乳
剤層、もしくはその他の色像形成層中に内蔵され、現像
によって形成されたカラー現像薬の酸化体と反応するこ
とにより非拡散性の色素を形成する。

カプラーと発色現像主薬との反応はカプラーの活性点で
行なわれ、この活性点に水素原子を有するカプラーは４
当量カプラー、すなわち１モルの色素を形成するのに化
学量論的に４モルのハロゲン化銀を必要とするものであ
る。一方活性点に陰イオンとして離脱可能な基（ｌ＠脱
基という）を有するものは２当噴カプラー、すなわち１
モルの色素を形成するのにハロゲン化銀を化装置論的に
２モルしか必要としないカプラーであり、したがって４
当量カプラーに対して一般に感光層中のハロゲン化１１
ｔを低減できＷｉ厚を薄くできるため、感光材料の処理
時間の短縮が可能となり、さらに形成される色画像の鮮
鋭度が向上する。したがって、カラーネガ感材のような
カラー撮影用感材においては２当量カプラーを使用する
ことが望ましい。

イエローカプラーのうち、ピバロイルアセドアニライド
型イエローカプラーはベンゾイルアセトアニライド型イ
エローカプラーに比べて一般に芳香族第１級アミン現像
薬の酸化体とのカップリング活性が低く、しかもカップ
リング生成物であるアゾメチン色素の分子吸光係数が２
０％〜３０％低いため写真特性曲線の上でベンゾイルア
セトアニライド型カプラーと階調を合わせるためにはカ
プラー塗布量及び／またはハロゲン化銀塗布量を５０％
〜１００％増加させなければならず、必然的に乳剤膜厚
の上昇を伴ない、その結果シャープネスの悪化、処理性
の悪化やコストの上昇をもたらす、したがって、カラー
ネガ感材のようなカラー撮影用感材においては、ベンゾ
イル型イエローカプラーを用いることが望ましい。

ところで、カプラーが発色して形成された色画像が光照
射により褪色するという現象が存在し、この現象はイエ
ローやマゼンタの色画像で大きく、しばしば問題となる
。

ベンゾイルアセトアニライド型イエローカプラーは、前
述したようにカラー邊影用材料に使用することが望まし
いのであるが、光褪色が大きいためこれを良化させる技
術が望まれていた。

このような画像の退色は記録材料にとって致命的ともい
える欠点である。これらの欠点を除去する方法として、
退色性の小さいカプラーを選択して用いたり、光による
退色を防止する退色防止剤を用いたり、紫外線による画
像劣化を防ぐために紫外線吸収剤を用いる工夫が従業さ
れている。

なかでも退色防止剤による画像劣化防止効果は大きく、
例えばハイドロキノン類、ヒンダードフェノール類、カ
テコール類、没食子酸エステル類、アミノフェノール類
、ヒンダードアミン環、クロマノール類、ヒドロキシク
ラマン類、インダン類、およびこれらの各化合物のフェ
ノール性水酸基をンリル化、アシル化、アルキル化した
エーテルもしくはエステル類、さらに金属錯体（米国特
許第３．９３５，０１６号、同第３，９８２，９４４号
、同第４，２５４．２１６号、英国特許第２゜０６６．
９７５号、米国特許第３，７００，４５５号、同第４．
３６０，５８９号、同第３，４５７．０７９号、特公昭
５６−２１１４４号、米国特許第３，３３６，１３５号
、同第４，２６８゜５９３号、同第４，０５０，９３８
号、同第４゜２４１．１５５号、３，４３２，３００号
、同第３．５７４．６２７号、同第３．５７３．０５０
号、同第４，１５５，７６５号、同第４，２６４゜７２
０号、同第３，７６４．３３７号、同第４゜１７４．２
２０号等）が知られている。

これらの化合物は、色素像の退色や変色の防止剤として
の効果は認められるものの、高度のＷＩｉＭを求めるよ
うになっている顧客の要求に応えるには不十分であり、
かつ色相を変化させたり、カブリを発生させたり、発色
不良を生じたり、分散不良を生じたり、或いは乳剤塗布
後、微結晶を生じたりするためにカラー写真用として総
合的に優れた効果を発揮するまでに至っていない。

しかもこれらの化合物の多くはマゼンタ画像の光堅牢性
の改良に効果はあっても、シアンやイエロー画像の光や
熱に対する堅牢性の改良の効果を示さないし、逆に例え
ばシアンの熱堅牢性の改良に効果を示してもイエローの
光堅牢性の改良効果を示すとは限らない。

一方、写真有用化合物、例えばカプラー、退色防止剤、
分散用高沸点有機溶媒、硬膜剤、ＵＶ吸収剤、カブリ防
止剤等のうち、そのバラスト基の一部などの脂肪族残基
にハロゲン原子が置換した化合物が知られている０例え
ば特開昭５８−２０３９３５号、同５９−１０５３９号
、同５９−１８９３４２号にハイドロキノン、キノン、
フエノ−ルもしくはエーテル系退色防止剤のバラスト基
の例が記載されている。

退色防止剤のバラスト基の一部として脂肪族残基にハロ
ゲン原子がＷ換した化合物は還元剤であり、写真性能上
重要なセンシトメトリーに変化を与えたり、着色したり
する。しかもこれらはいずれも退色防止する上でハロゲ
ン原子が重要な作用をするというのでなく、補助的に還
元剤に作用する。

また、カプラー、分散用高沸点有機溶媒、硬膜剤等とし
て知られている化合物は、その本来の目的に対しては優
れた性能を示すものの、堅牢性の改良に対してはほとん
ど効果がない。

（発明が解決すべき問題点） 本発明の目的は、カラー画像の中でも特にイエローの色
画像が長時間光にさらされても褪色することなく、高度
の保存性を有するカラー写真感光材料を提供することで
ある。

（問題を解決するための手段） 本発明の目的は、支持体上に少なくとも一層の感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光
材料において、少なくとも一種のベンゾイルアセトアニ
ライド型２当量イエローカプラーと少なくとも一種のア
スコルビン酸化合物を含有することを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料により達成される。

（発明の詳細な説明） イエローカプラーのうちピバロイルアセドアニライド型
イエローカプラーは、ベンゾイルアセトアニライド型イ
エローカプラーに比べ光褪色性は優れており、最近はカ
ラーペーパーをはじめとしてカラーネガ感材などでも使
用されている。しかしながら、ピバロイルアセドアニラ
イド型イエローカプラーはベンゾイルアセトアニライド
型イエローカプラーに比べて一般に芳香族第１級アミン
現像薬の酸化体とカップリング活性が低く、しかもカッ
プリング生成物であるアゾメチン色素の分子喋光係数が
２０％〜３０％低いため写真特性曲線の上でベンゾイル
アセトアニライド型カプラーと階調を合わセるためには
カプラー塗布量及び／またはハロゲン化ｉｌｌ塗布量を
５０％〜１００％増加させなければならず、必然的に乳
剤膜厚の上昇を伴ない、その結果シャープネスの悪化、
処理性の悪化やコストの上昇をもたらす、したがって、
カラーネガ感材のようなカラー逼影用感材においては、
ベンゾイル型イエローカプラーを用いることが望ましい
、また、ベンゾイル型イエローカプラーの中でも２当量
カプラーが望ましい。

以下に本発明に用いられるベンゾイルアセトアニライド
型２当量イエローカプラーについて詳しく説明する。

本発明に用いられるベンゾイルアセトアニライド型２当
量イエローカプラーは好ましくは下記−般式（Ｙ）で表
わされる。

一般式（Ｙ） 一般式（Ｙ）においてＲ１はアリール基を、Ｒｔは水素
原子、ハロゲン原子、アルコキシ基またはアリールオキ
シ基を、Ｒｊはハロゲン原子、アルキル基、アリール基
、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド
基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキルスル
ホニル基、アリールスルホニル基、ウレイド基またはア
ルコキシカルボニルアミノ基を、Ｘは窒素原子あるいは
硫黄原子で一般式（Ｙ）で表わされるイエロー色素形成
カプラーのカップリング活性位に結合する複素環基、ア
リールオキシ基、アシルオキシ基、アルキルスルホニル
オキシ基、アリールスルホニルオキシ基または複素環オ
キシ基を、ｅは０〜４の整数をそれぞれ表わす、ただし
、！が複数のときＲ３は同じでも異なっていてもよい。

一般式（Ｙ）において、Ｒ１は好ましくは炭素原子数６
〜３０の置換されていてもよいアリール基を表わし、そ
装置Ｉｔ１基としてはハロゲン原子（例えばフッ素、塩
素、臭素、沃素）、アルキル基（例えばメチル、エチル
、ｌ−プロピル、Ｓｅｃ　−ブチル、Ｌ−ブチル、シク
ロヘキシル、アリル、゛ｔ−オクチル、ｎ−ドデシル、
トリフルオロメチル）、アルコキシ基（例えばメトキシ
、エトキシ、メトキシエトキシ、ｎ−テトラデシルオキ
シ、ベンジルオキシ）、ニトロ基、アミノ基（例えばメ
チルアミノ、ジエチルアミノ、ピロリジル）、カルボン
アミド基（例えばアセトアミド、ベンズアミド）、スル
ホンアミド（例えばメタンスルホンアミド、ベンゼンス
ルホンアミド、ドデカンスルホンアミド）等がある。

Ｒ１の例としてフェニル基、Ｐ４リル基、０トリル基、
４−クロロフェニル基、２−クロロフェニル基、４−ニ
トロフェニルＬ　３−ニトロフェニル基、４−メトキシ
フェニル基、２−メトキシフェニル基、４−エトキシフ
ェニル基、４メトキシ−３−（２−（２，４−ジ−ｔ−
ペンチルフェノキシ）ブタンアミド〕−フェニル基、４
−メトキシ−３−メタンスルホンアミドフェニル基等が
ある。

一般式（Ｙ）においてＲ８は水素原子、ハロゲン原子（
例えばフッ素、塩素、臭素、沃素）、好ましくは炭素原
子数１〜３０の置換されていてもよいアルコキシ基また
は炭素原子数６〜３０のアリールオキシ基を表わす、Ｒ
１がアルコキシ基を表わすとき、その置換基としてはハ
ロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素、沃素）、アル
コキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、メトキンエトキ
シ、ｎ−ブトキシ、ｎ−へキシルオキシ、ｎ−オクチル
オキシ、２−エチルへキシルオキシ、ｎ−ドデシルオキ
シ、ｎ−テトラデシルオキシ、ｎ−ヘキサデシルオキシ
）等がある。Ｒ工がアリールオキシ基を表わすとき、そ
の置換基としてはハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、
臭素、沃素）、アルキル基（例えばメチル、エチル、イ
ソプロピル、ｔ−ブチル）、アルコキシ基（例えばメト
キシ、エトキシ）等がある。Ｒ２０例として水素原子及
びハロゲン原子の他、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−ブ
トキシ基、メトキシエトキシ基、ベンジルオキシ基、ｎ
−テトラデシルオキシ基、フェノキシ基等がある。

一般式（Ｙ）においてＲ３は好ましくはハロゲン原子（
例えばフッ素、塩素、臭素、沃素）、炭素原子数１〜３
０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基、炭
素原子数１〜３０のアルコキシ基、炭素原子数２〜３０
のアルコキシカルボニル基、炭４１子数１〜３０のアリ
ールオキシカルボニル基、炭素原子数１〜３０のカルボ
ンアミド基、炭素原子数１〜３０のスルホンアミド基、
炭素原子数１〜３０のカルバモイル基、炭素原子数０〜
３０のスルファモイル基、炭素原子数１〜３０のアルキ
ルスルホニル基、炭素原子数６〜３０のアリールスルホ
ニル基、炭素原子数１〜３０のウレイド基または炭素原
子数２〜３０のアルコキシカルボニルアミノ基を表わす
。

以上の置換基がアルキル基を含有するときその置換基と
してはハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素、沃素
）、シアノ基、ニトロ基、アリール基（例えばフェニル
、Ｐ−トリル、２−メトキシフェニル）、アルコキシ基
（例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ、ベンジルオキ
シ、ｎ−へキシルオキシ、２−エチルへキシルオキシ、
ｎ−オクチルオキシ、ｎ−デシルオキシ、ｎ−ドデシル
オキシ、ｎ−ドデシルオキシエトキシ、２−（２，４−
ジーｔ−ペンチルフェノキシ）エトキシ〕、アルコキシ
カルボニル基（例えばメトキシカルボニル、エトキシカ
ルボニル、ｎ−ブトキシカルボニル、ｎ−ドデシルオキ
シカルボニル）、カルボンアミド基（例えばアセトアミ
ド、ドデカンアミド、ベンズアミド）、スルホンアミド
基（例えばメタンスルホンアミド、ドデカンスルホンア
ミド、トルエンスルホンアミド）、カルバモイル基（例
えばＮ、Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−
オクタデシルカルバモイル、Ｎ−ドデシル−Ｎ−フェニ
ルカルバモイル）、アリールオキシ基（例えばフェノキ
シ、ｐ−ドデシルオキシフェノキシ、２．４−ジー【−
ペンチルフェノキシ、ｐ−１−オクチルフェノキシ）、
アルキルチオ基（例えばメチルチオ、ベンジルチオ）、
アリールチオ基（例えばフェニルチオ、Ｐ−ドデシルフ
ェニルチオ）、アルキルもしくはアリールスルホニルｉ
（Ｎえはメチルスルホニル、ドデシルスルホニル、２−
ヘキシルデシルスルホニル、ｐ−トリルスルホニル、Ｐ
−ドデシルフェニルスルホニル、Ｐ−ドデシルオキシフ
ェニルスルホニル）、スルフィニルａ　Ｃ例えばメチル
スルフィニル、フェニルスルフィニル）、イミド基（例
えばスクシンイミド、マレインイミド、フタルイミド）
、複素環基（例えばピリジル、イミダゾリル、フリル）
等がある。また、以上の置換基（Ｒ１）がアリール基を
含有するとき、その置換基としてはハロゲン原子（例え
ばフッ素、塩素、臭素、沃素）、アルキル基（例えばメ
チル、エチル、ｉ−プロピル、アリル、ベンジル、Ｌ−
ブチル、５ｅｅ−ブチル、シクロペンチル、シクロヘキ
ンル、Ｌ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル）、ア
リール基（例えばフェニル、Ｐ−）リル）、アルコキシ
基（例えばメトキシ、エトキシ、ｎ−ドデシルオキシ）
、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル
、エトキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル）等
がある。

一般式（Ｙ）においてＸは好ましくは窒素原子でカンプ
リング活性位に結合する複素環基またはアリールオキシ
基を表わす。

Ｘが複素環基を表わすとき、Ｘは詳しくは単環または縮
合環の５〜７員環の置換されていてもよい複素環であり
、その例としてスクシンイミド、マレインイミド、フタ
ルイミド、ジグリコールイミド、とロール、ピラゾール
、イミダゾール、ｌ。

２．４−）リアゾール、テトラゾール、インドール、イ
ンダゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール
５、イミダプリジン−２，４−ジオン、オキサゾリジン
−２，４−ジオン、チアゾリジン−２，４−ジオン、イ
ミダゾリジン−２−オン、オキサゾリン−２−オン、チ
アゾリン−２オン、ベンズイミダシリン−２−オン、ベ
ンゾオキサゾリン−２−オン、ベンゾチアプリン−２オ
ン、２−ビロリン−５−オン、２−イミダシリン−５−
オン、インドリン−２，３−ジオン、２゜６−シオキシ
プリン、パラバン酸、１，２．４−トリアシリジン−３
，５−ジオン、２−ピリドン、４−ピリドン、２−ピリ
ミドン、６−ピリダゾン、２−ピラゾン、２−アミノ−
１，３，４−チアゾリジン、２−イミノ−１，３，４−
チアゾリジン−４−オン等があり、これらの複素環は置
換されていてもよい、その置換基としてはハロゲン原子
例えばフッ素、塩素、臭素、沃素）、ヒドロキシル基、
ニトロ基、シアノ基、カルボキシル基、スルホ基、カル
ボキシラード基、スルホナート基、スルフィナート基、
アルキル基（例えばメチル、エチル、ｎ−デシル、Ｌ−
ブチル、トリフルオロメチル、カルボキシメチル）、ア
ルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、メトキシエト
キシ）、アシル基（例えばアセチル、ベンゾイル）、ア
ルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル、エ
トキシカルボニル、ｉ−プロポキシカルボニル、ｎ−ド
デシルオキシカルボニル）、カルバモイル基（例えばＮ
、Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎメトキシエチルカルバ
モイル、Ｎ−テトラデシルカルバモイル）、スルホニル
基（例えばメタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、４
−ヒドロキシベンゼンスルホニル）、スルファモイル基
（例えＬｔ’Ｎ−メチルスルファモイル、Ｎ−フェニル
スルファモイル、Ｎ−ドデシルスルファモイル）、カル
ボンアミド基（例えばアセトアミド、ベンズアミド、ト
リフルオロアセトアミド、ペンタフルオロベンズアミド
）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド、
ｐ−トルエンスルホンアミド）、アミノ基（例えばアミ
ン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ、ＮＮ−ジエチルアミノ、
ピロリジノ、ピペリジノ）等がある。

Ｘがアリールオキシ基を表わすとき、Ｘは詳しくは炭素
原子数６〜３０のアリールオキシ基であり、Ｘが複素環
基である場合に挙げた前記置換基群から選ばれる基で置
換されていてもよい、アリールオキシ基へのＸ＊基とし
てはカルボキシル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ
カルボニル基、ハロゲン原子、カルボンアミド基、スル
ホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ア
ルキル基、アルキルスルホニル基または了り−ルスルホ
ニル基が好ましい。

次に以上述べた置Ｆａ基Ｒ＋　、Ｒ１、Ｒｓ及びＸのそ
れぞれについて本発明において特に好ましく用いられる
！ｔａＵの例について述べる。

Ｒ１は好ましくはフェニル基または塩素原子、メチル基
、メトキシ基、エトキシ基もしくはブトキシ基で置換さ
れたフェニル基である。

Ｒよは好ましくは塩素原子または炭素原子数１〜８のア
ルコキシ基であり、さらに好ましくは塩素原子またはメ
トキシ基であり、最も好ましくは塩素原子である。

Ｒ１は好ましくはハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、
臭素、沃素）、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキ
シ、ブトキシ、メトキシエトキシ、ベンジルオキシ、ド
デシルオキシ、テトラデシルオキシ）、アルコキシカル
ボニル基〔例えばエトキンカルボニル、ドデシルオキシ
カルボニル、（ｌ−ドデシルオキシカルボニル）エトキ
シカルボニル、（１−ドデシルオキシカルボニル）ペン
チルオキシカルボニル〕、アリールオキシカルボニル基
（例えばフェノキシカルボニル、２．５−シ−【−ペン
チルフェノキシカルボニル）、カルボンアミド基〔例え
ばアセトアミド、テトラデカンアミド、２−へキシルデ
カンアミド、２−　（２゜４−ジーし一ペンチルフェノ
キシ）ブタンアミド、４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチル
フェノキシ）ブタンアミド、３−ドデカンスルホニル−
２−メチルプロパンアミド、ベンズアミド、４−ドデシ
ルオキシベンズアミド〕、スルホンアミド基（例えばメ
タンスルホンアミド、ドデカンスルホンアミド、ヘキサ
デカンスルホンアミド、Ｎ−メチルヘキサデカンスルホ
ンアミド、ベンゼンスルホンアミド、トルエンスルホン
アミド、４−ドデシルベンゼンスルホンアミド、４−テ
トラデシルオキシベンゼンスルホンアミド）、カルバモ
イル基〔例えばＮ−メチルカルバモイル、Ｎ、Ｎ−ジヘ
キシル力ルバモイル、ピロリジノカルボニル、Ｎ−テト
ラデシルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｎ
−（４−テトラデシルオキシフェニル）カルバモイル〕
またはスルファモイル基（例えばＮ−メチルスルファモ
イル、Ｎ−ブチルスルファモイル、Ｎ−ヘキサデシルス
ルファモイル、ピペリジノスルホニル、Ｎ、Ｎ−ジオク
チルスルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモイル）で
あり、さらに好ましくはアルコキシカルボニル基、カル
ボンアミド基またはスルホンアミド基である。

２は好ましくは０〜２の整数であり、さらに好ましくは
ｌである。

Ｘが複素環を表わすときＸは好ましくは下記−般式（Ｙ
−２）で表わされる。

一般式（Ｙ−２） 一般式（Ｙ−２）においてＺは Ｒ５ Ｒ。

Ｒ。

Ｒ。

Ｒ。

Ｒ１ Ｒ。

Ｒ９ Ｒ４、Ｒｓ　、Ｒｓ及びＲ９は水素原子、アルキル基、
アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、ア
リールスルホニル基またはアミノ基を表わし、Ｒ６及び
Ｒ１は水素原子、アルキル基、アリール基、アルキルス
ルホニル基、アリールスルホニル基、またはアルコキシ
カルボニル基を表わし、Ｒ１，及びＲＩｌは水素原子、
アルキル基またはアリール基を表わす、Ｒ３゜とＲ１１
は互いに結合してベンゼン環を形成してもよい、Ｒ４と
Ｒｓ、ＲｓとＲ，、Ｒ，とＲ１またはＲ１とＲ８は互い
に結合して環（例えばシクロブタン、シクロヘキサン、
シクロヘプタン、シクロヘキセン、ピロリジン、ピペリ
ジン）を形成してもよい。

一般式（Ｙ−２）で表わされる複素環基のうちとくに好
ましいものは一般式（Ｙ−２）においてＲ，Ｒ４ Ｒ，Ｒ，Ｒ，Ｒ，Ｒ？ である複素環基である。

一般式（Ｙ−２）で表わされる複素環基の総炭素原子数
は２〜３０、好ましくは４〜２０、さらに好ましくは５
〜１６である。一般式（Ｙ−２）で表わされる複素環基
の例としてスクシンイミド基、マレインイミド基、フタ
ルイミド基、■−メチルイミダゾリジンー２．４−ジオ
ン−３−イル基、１−ベンジルイミダプリジン−２，４
−ジオン−３−イル基、５，５−ジメチルオキサゾリジ
ン−２゜４−ジオン−３−イル基、５−メチル−５−プ
ロピルオキサゾリジン−２，４−ジオン−３−イル基、
５，５−ジメチルチアゾリジン−２，４−ジオン−３−
イル基、５，５−ジメチルオキサゾリジン−２，４−ジ
オン−３−・イル基、３−メチルイミダゾリジントリオ
ン−１−イル基、ｌ、２゜４−トリアシリジン−３，５
−ジオン−４−イル基、１−メチル−２−フェニル−１
，２，４−１リアシリジン−３，５−ジオン−４−イル
基、ｌヘンシル−２−フェニル−１，２，４−１−リア
シリジン−３，５−ジオン−４−イル基、５−へキシル
オキシ−１−メチルイミダヅリジン−２゜４−ジオン−
３−・イル基、１−ベンジル−５−エトキシイミダゾリ
ジン−２，４−ジオン−３−イル基、１−ベンジル−５
〜ドデシルオキシイミダゾリジン−２，４−ジオン−３
−イル基がある。

上記複素環基の中でもイミダゾリジン−２，４ジオン−
３−イル基（例えば１〜ヘンシル−イミダゾリジン−２
，４−ジオン−３−イル基）が最も好ましい基である。

Ｘがアリール基を表わすとき下記の基が好ましい例であ
る。

Ｘとしては前記複素環基の方がより好ましい。

一般式（Ｙ）で示されるカプラーは置＃ｆ！１基Ｒ２価
以上の基を介して互いに結合する２量体またはそれ以上
の多量体を形成してもよい。この場合、前記の各置換基
において示した炭素原子数範囲の規定外となってもよい
。

一般式（Ｙ）で示されるカプラーが多量体を形成するば
あい、イエロー色素形成カプラー残基を有する付加重合
体エチレン型不飽和化合物（イエロー発色モノマー）の
単独もしくは共重合体が典型例である。この場合、多量
体は一般式（Ｉ−３）のくり返し単位を含有し、一般式
（Ｙ−３）で示されるイエロー発色くり返し単位は多量
体中に１種類以上含有されていてもよく、共重合成分と
して非発色性のエチレン型モノマーの１種または２種以
上を含む共重合体であってもよい。

一般式（Ｙ−３） 式中Ｒは水素原子、炭素数１〜４個のアルキル基または
塩素原子を示し、Ａは−ＣＯ１ｉＮ−１−ＣＯａ−また
は置換もしくは無置換のフェニレン基を示し、Ｂは置換
もしくは無置換のアルキレン基、フェニレン基またはア
ラルキレン基を示し、Ｌは−ＣＯＮＨ−１ＮＨＣＯＮＨ
−１−ＮＨＣＯＯ−−ＮＩＩＣＯ−１−０ＣＯＮＩＩ−
−１１１１−１ｃｏｏ−−ｏｃｏ−−ｃｏ−１−ｏ−−
ｓ−−ｓｏ、−ＮＨ５Ｏｚ−または−ＳＯ，Ｎ１（−を
表わす＊　ａ、ｂＳｃは０または夏を示す、Ｑは一般式
（Ｙ）で表わされ＆。

子が離脱したイエローカプラー残基を示す。

多量体としては一般式（Ｙ−３）のカプラーユニットで
表わされるイエロー発色七ツマ−と下記非発色性エチレ
ン様モノマーの共重合体が好ましい。

芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカンブリングし
ない非発色性エチレン型単量体としては、アクリル酸、
α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸（例え
ばメタクリル酸など）これらのアクリルｍｔｘから誘導
されるアミドもしくはエステル（例えば、アクリルアミ
ド、メタクリルアミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、Ｌ
−ブチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、
メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピ
ルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、Ｌブチルア
クリレート、１ｓｏ−ブチルアクリレート、２−エチル
へキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ラ
ウリルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメ
タクリレート、ｎ−ブチルメタクリレートおよびβ−ヒ
ドロキシメタクリレート）、ビニルエステル（例えばビ
ニルアセテート、ビニルプロピオネートおよびビニルラ
ウレート）、アクリロニトリル、メタクリレートリル、
芳香族ビニル化合物（例えばスチレンおよびその誘導体
、例えばビニルトルエン、ジビニルベンゼン、ビニルア
セトフェノンおよびスルホスチレン）イタコン酸、シト
ラコン酸、クロトン酸、ビニリデンクロライド、ビニル
アルキルエーテル（例えばビニルエチルエーテル）、マ
レイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−
ビニルピリジンおよび２−および−４−ビニルピリジン
等がある。

特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレ
イン酸エステル類が好ましい、ここで使用する非発色性
エチレン型モノマーは２種以上を一緒に使用することも
できる０例えばメチルアクリレートとブチルアクリレー
ト、ブチルアクリレートとスチレン、ブチルメタクリレ
ートとメタクリル酸、メチルアクリレートとジアセトン
アクリルアミドなどが使用できる。

ポリマーカプラー分野で周知の如く前記一般式（Ｙ−３
）に相当するビニル系単量体と共重合させるためのエチ
レン系不飽和単量体は形成される共重合体の物理的性質
および／または化学的性質、例えば溶解度、写真コロイ
ド組成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その可撓
性、熱安定性等が好影響を受けるように選択することが
できる。

本発明に用いられるイエローポリマーカプラーは前記一
般式（Ｙ−３）で表わされるカプラーユニットを与える
ビニル系単量体の重合で得られた親油性ポリマーカプラ
ーを存ａ溶媒に溶かしたものをゼラチン水溶液中にラテ
ンクスの形で乳化分散して作ってもよく、あるいは直接
乳化重合法で作ってもよい。

親油性ポリマーカプラーをゼラチン水溶液中にラテック
スの形で乳化分散する方法については米国特許３，４５
１．８２０号に、乳化重合については米国特許４，０８
０，２１１号、同３，３７０．９５２号に記載されてい
る方法を用いることが出来る。

以下に一般式（Ｙ）で表わされるイエロー色素形成カプ
ラーの具体例を示すが、 本発明はこれら に限定されるものではない。

（Ｙ−１） （Ｙ−２） （Ｙ−３） （Ｙ−４） Ｃ，Ｈ。

ＣＨ。

（Ｙ−５） Ｈｓ （Ｙ−６） ＣＨ。

（Ｙ−７） （Ｙ−８） （Ｙ−９） （Ｙ−１０） （Ｙ−１１） （Ｙ−１４） （Ｙ−１５） Ｏｔ Ｈ３ （Ｙ−１６） 一＠　ＣＨｔ　Ｃ１１−ｍ−−（ＣＨアｃｏｈ−（Ｙ−
１７） （重量比） （Ｙ−１８） （Ｙ−１９） （Ｙ−２０） ｒσ 一般式（Ｙ）で表わされるこれらのカプラーの上記以外
の化合物例及びまたは合成法は例えば米国特許第３４０
９４３９号、同第３４０８１９４号、同第３６４４４９
８号、同第３７３０７２２号、同第３７７０４４５号、
同第３８４２５７６号、同第３９３３５０１号、同第３
９４１６０１号、同第３９７３９６８号、同第３９９０
８９６号、同第３９９８６４１号、同第４００８０８６
号、同第４０１２２５９号、同第４０２２６２０号、同
第４０３２３４７号、同第４０４６５７５号、同第４０
４９４５８号、同第４０５７４３２号、同第４１１５１
２１号、同第４１３３９５８号、同第４１３８２６３号
、同第４１３８５５７号、同第４１５７９１９号、同第
４２０１５８４号、同第４２０３７６８号、同第４２０
６２７８号、同第４２２９５７７号、同第４２６６０１
９号、同第４２６９９３６号、同第４２８６０５３号、
同第４２８９８４７号、同第４２６８５９１号、同第４
２３８５６４号、同第４２４８９６１号、同第４２８９
８４７号、同第４３０４８４５号、同第４３１４０２３
号、同第４３２６０２４号、同第４３２７１７５号、同
第４３３６３２７号、同第４３５６２５８号、同第４４
０４２７４号、同第４４０１７５２号、同第４４４３５
３６号、同第４５１１６４９号、同第４６１７２５６号
、同第４７１１８３７号、英国特許第１５８０９９９号
、同第２０１１３９８号、西独特許第３１０７１７３号
、欧州特許出願（ＥＰ）第３０７４７号、同第２４９４
７３号、特開昭４８−６６８３５号、同４８−９９４３
２号、同５０−１０８９２５号、同５０−１３２９２６
号、同５０−１５８３２９号、同５１−３６３１号、同
５１−１４５３１９号、同５２−５８９２２号、同５２
−１１５２１９号、同５４−１２１１２６号、同５５−
５３８号、同５５−５９８号、同５５−９３１５３号、
同５５−１６３５３８号、同５６−３０１２６号、同５
６−３０１２７号、同５６７４２５０号、同５６−９２
５３９号、同５６−１５３３４３号、同５６−１６１５
４３号、同５６−１６４３４３号、同５７−２２２３８
号、同５７−１５５５３８号、同５Ｂ−２１７３８号、
同５Ｂ−４２０４６号、同５９−１５９１６３号、同５
９−１７４８３９号、同５９−２２２８３７号、同６０
−３５７３０号、同６０−１４４７４０号、同６０−１
６６９４８号、同６２−２００３４９号、同６２−２０
４２５９号及び、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ誌（ＲＤ）１８０５３号（１９７９年）等に記載さ
れている。

本発明において上記ベンゾイルアセトアニライド型２当
着イエローカプラーとともにピバロイルアセドアニライ
ド型２当量イエローカプラーを併用してもよい、ピバロ
イルアセドアニライド型２当債カプラーは生成する色画
像が堅牢であり、かつ長波側の裾引きが小さいためクロ
ストークが小さい長所がある０本発明において好ましく
併用されるピバロイルアセドアニライド型２当景カプラ
ーは前記一般式（Ｙ）においてＲ３がｔ−ブチル基で表
わされるカプラーであり、その具体例として以下のよう
なカプラーがあるが、これらに限定されるものではない
。

（Ｙ−５２） （Ｙ−５３） （Ｙ−５４） Ｃ，Ｒ９ （Ｙ−５５） （Ｙ−５６） （Ｙ （Ｙ−５８） （Ｙ−５９） （Ｙ−６０） Ｌ （Ｙ−６１） （Ｙ−６２） （Ｙ−６３） Ｈ （Ｙ−６４） （Ｙ （Ｙ （Ｙ−６７） （Ｙ−６８） （Ｙ （Ｙ−７１） （Ｙ−７２） ｒσ （Ｙ−７３） （Ｙ−７４） （Ｙ−７５） 次に、本発明で用いるアスコルビン酸化合物について説
明する。

アスコルビン酸化合物の具体例としては以下のものが挙
げられる。

（Ａ−１）　　Ｌ−アスコルビン酸 （Ａ−２）　　Ｌ−アスコルビン酸ナトリウム（Ａ−３
）　　Ｌ−アスコルビン酸カリウム（Ａ−４）　　ＤＬ
−アスコルビン酸 （Ａ−５）　　Ｄ−アスコルビン酸ナトリウム（Ａ−６
）　　Ｌ−アスコルビン酸−６−アセテート（Ａ−７）
　　Ｌ−アスコルビン酸−６〜パルミテート（Ａ−８）
　　Ｌ−アスコルビンＭ　−６−ベンゾエート（Ａ−９
）　　Ｌ−アスコルビン酸−６−ジアセテート（Ａ−１
０）　　Ｌ−アスコルビン酸−５，６−０−イソプロピ
リデン 前記のアスコルビン酸化合物を本発明のハロゲン化銀感
材中に含有せしめるにはそれらを直接乳剤や乳化物中に
分散してもよいしあるいは水、メタノール、エタノール
等の溶媒の単独もしくは混合溶媒に溶解して乳剤へ添加
してもよい、前記の化合物は写真乳剤の製造工程のいか
なる工程にも存在させて用いることができる。

アスコルビン酸化合物は、イエローカプラーを含有する
層へ添加することが好ましいが、イエローカプラーを含
有しない層へ添加してもよい。

本発明に用いられるアスコルビン酸化合物は、実質的に
イエローカプラーを含有する青感色性層の全イエローカ
プラーに対して、イエローカプラー１モル当たりｌＸｌ
０−’〜５モル、好ましくはｌＸｌ０−’〜１モルの割
合で感光材料中に含有される。

感光材料中のアスコルビン酸化合物を分析する方法とし
ては、例えば２，６−シクロルフエノールインドフエノ
ールを定量試薬に用いる方法や、ジニトロフェニルヒド
ラジンの誘導体として呈色させる方法などがある。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層には、臭
化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀の
いずれのハロゲン化銀を用いてもよい、好ましいハロゲ
ン化銀は３０モル％以下の沃化銀を含む、沃臭化銀もし
くは臭化銀、塩臭化銀である。

本発明に用いるハロゲン化銀粒子は双晶面を含まない正
常晶でも、日本写真学会編、写真工業の基礎銀塩写真編
（コロナ社、Ｐ、１６３に解説されているような例、た
とえば双晶面を一つ含む一重双晶、平行な双晶面を２つ
以上含む平行多重双晶、非平行な双晶面を２つ以上含む
非平行多重双晶などから目的に応じて選んで用いること
ができる。正常晶の場合には（１００）面からなる立方
体、（１１１）面からなる八面体、特公昭５５−４２７
３７、特開昭６０−２２２８４２に開示されている（１
１０）面からなる１２面体粒子を用いることができる。

さらにＪｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｉ＊ａｇ４ｎｇＳｃｉｅ
ｎｃｅ　３０巻２４７ペ一ジ１９８６年に報告されてい
るような（２１１）を代表とする（ｈｌｌ）面粒子、（
３３１）を代表とする（ｈｈｌ）面粒子、（２１０）面
を代表する（ｈｋｏ）面粒子と（３２１）面を代表とす
る（ｈｋｌ）面粒子も調製法に工夫を要するが目的に応
じて選んで用いることができる。（１００）面と（１１
１）面が一つの粒子に共有する１４面体粒子、（１００
）面と（１１０）面が共有する粒子あるいは（１１１）
面と（１１０）面が共有する粒子など、２つの面あるい
は多数の面が共有する粒子も目的に応じて選んで用いる
ことができる。

ハロゲン化銀の粒径は、０．１ミクロン以下の微粒子で
も投影面積直径が１０ミクロンに至る迄の大サイズ粒子
でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、あるいは
広い分布を有する多分散乳剤でもよい。

粒子数あるいは重着で平均粒子サイズの±３０％以内に
全粒子の８０％以上が入るような粒子サイズ分布の狭い
、いわゆる単分散ハロゲン化銀乳剤を本発明に使用する
ことができる。また感光材料が目標とする階調を満足さ
せるために、吏質的に同一の感色性を有する乳剤層にお
いて粒子サイズの異なる２種以上の単分散ハロゲン化銀
乳剤を同一層に混合または別層に重層塗布することがで
きる。さらに２＃１類以上の多分散ハロゲン化銀乳剤あ
るいは単分散乳剤と多分散乳剤との組合わせを混合ある
いは重層して使用することもできる。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ。

Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、Ｃｈｉｓｉｃ　　ｅｔ　　Ｐｈｙ
ｓｉｑｕｅ　　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅＰａｕｌ
　Ｍｏｎｔｅｌ＋　１９６７）、ダフィン著「写真乳剤
化学」フォーカルプレス社刊　（Ｇ、Ｆ、　Ｄｕｆｆｉ
ｎ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋１９６６）
　、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」フォーカ
ルプレス社刊（Ｖ、Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｓａｎ　ａｔ　ａ
ＬＭａｋｉｎｇ　　ａｎｄ　　Ｃｏａｔｉｎｇ　　Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ。

Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６４）などに記載され
た方法を用いて調製することができる。すなわち、酸性
法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく、また可
溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては
片側混合法、同時混合法、それらの組合わせなどのいず
れを用いてもよい０粒子を銀イオン過剰の下において形
成させる方法（いわゆる逆混合法）を用いることもでき
る。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成
する液相中のＰＡｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆ
るコンドロールド・ダブルジェット法を用いることもで
きる。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズ
が均一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

前記のレギュラー粒子からなるハロゲン化銀乳剤は、粒
子形成中のＰＡｇとｐＨを制御することにより得られる
。詳しくは、例えばフォトグラフイク・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｒｃ　
５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）第
６巻、１５９〜１６５頁（１９６２）ｉジ中−ナル・オ
プ・フォトグラフイク・サイエンス（Ｊｏｕｒｎａｌ　
ｏｆＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　５ｃｉｅｎｃｅ）＋
　　１　２　巻、２４２〜２５１頁（１９６４）、米国
特許第３，６５５，３９４号および英国特許第１，４１
３，７４８号に記載されている。

また、アスペクト比が３以上であるような平板状粒子も
本発明に使用できる。平板状粒子は、クリープ著「写真
の理論と実ＲＪ　（Ｃ１ｅｖｅ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ　Ｔｈｅｏｒｙ　ａｎｄ　Ｐｒ
ａｃｔｉｃｅ　　（Ｌ　９３０　）　）　。

１３１ｉ；ガトフ著、フォトグラフイク・サイエンス・
アンド・エンジニアリンク（Ｃｕｔｏｒｒ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　
Ｅｎｇｔｎｅｅｒｉｎｇ）＋第１４巻、２４８〜２５７
頁（１９７０年）：米国特許第４，４３４，２２６号、
同４，４１４，３１０号、同４，４３３．０４８号、同
４，４３９，５２０号および英国特許第２，１１２，１
５７号などに記載の方法により簡単にＩＡ製することが
できる。平板状粒子を用いた場合、被覆力が上がること
、増感色素による色増感効率が上がることなどの利点が
あり、先に引用した米国特許第４．４３４．２２６号に
詳しく述べられている。

本発明の乳剤として、平板状粒子は好ましい。

特にアスペクト比が３から８の粒子が全投影面積の５０
％以上を占めるような平板状粒子は好ましい。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい、これらの乳剤粒子は、英国特許第１．０２７，１
４６号、米国特許第３，５０５．０６８号、同４，４４
４，８７７号および特願昭５８−２４８４６９号等に開
示されている。

また、エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲ
ン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダン銀、
酸化鉛などのハロゲン化銀以外の接合物と接合されてい
てもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤はその粒子中に、ノ１０ゲン
組成に関して分布あるいは構造を有することが好ましい
、その典型的なものは特公昭４３−１３１６２、特開昭
６１−２１５５４０、特開昭６０−２２２８４５、特開
昭６１−７５３３７などに開示されているような粒子の
内部と表層が異なるハロゲン組成を有するコアーシェル
型あるいは二重構造型の粒子である。このような粒子に
おいてはコア部の形状とシェルの付いた全体の形状が同
一のこともあれば異なることもある。具体的にはコア部
が立方体の形状をしていて、シェル付き粒子の形状が立
方体のこともあれば八面体のこともある。逆にコア部が
八面体で、シェル付き粒子が立方体あるいは八面体の形
状をしていることもある。またコア部は明確なレギュラ
ー粒子であるのにシェル付き粒子はや覧形状がくずれて
いたり、不定形状であることもある。また単なる二重構
造でなく、特開昭６０−２２２８４４に開示されている
ような三重構造にしたりそれ以上の多層構造にすること
や、コアーシェルの二重構造の粒子の表面に異なる組成
を有するハロゲン化銀を薄くつけたりすることができる
。

粒子の内部に構造を持たせるには上述のような包み込む
構造だけでなく、いわゆる接合構造を有する粒子をつく
ることができる。これらの例は特開昭５９−１３３５４
０、特開昭５８−１０８５２６　　ＥＰ１９９２９０Ａ
２、特公昭５Ｂ−２４７７２、特開昭５９−１６２５４
などに開示されている。接合する結晶はホストとなる結
晶と異なる組成をもってホスト結晶のエツジやコーナ一
部、あるいは面部に接合して生成させることができる。

このような接合結晶はホスト結晶がハロゲン組成に関し
て均一であってもあるいはコアーシェル型の構造を有す
るものであっても形成させることができる。

接合構造の場にはハロゲン化銀同志の組み合せは当然可
能であるが、ロダン銀、炭酸銀などの岩塩構造でない銀
塩化合物をハロゲン化銀と組み合せ接合構造をとること
ができる。またＰｂＯのような非銀塩化合物も接合構造
が可能であれば用いてもよい。

これらの構造を有する沃臭化銀粒子の場合、たとえばコ
アーシェル型の粒子においてコア部が沃化銀含有量が高
く、シェル部が沃化銀含有量が低くても、また逆にコア
部の沃化銀含有量が低く、シェル部が高い粒子であって
もよい、同様に接合構造を有する粒子についてもホスト
結晶の沃化銀含存率が高く、接合結晶の沃化銀含存率が
相対的に低い粒子であっても、その逆の粒子であっても
よい。

また、これらの構造を有する粒子のハロゲン組成の異な
る境界部分は、明確な境界であっても、組成差により混
晶を形成して不明確な境界であってもよく、また積極的
に連続的な構造変化をつりたものでも良い。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤はＥＰ−００９６７２
７８１，、ＥＰ−００６４４１２Ｂ１などに開示されて
いるような粒子に丸みをもたらす処理、アルイはＤＥ−
２３０６４４７Ｃ２、特開昭６０−２２１３２０に開示
されているような表面の改質を行ってもよい。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は表面潜像型が好まし
いが、特開昭５９−１３３５４２に開示されているよう
に現像液あるいは現像の条件を選ぶことにより内部潜像
型の乳剤も用いることができる。またうすいシェルをか
ぶせる浅内部潜像型乳剤も目的に応じて用いることがで
きる。

熟成を促進するのにハロゲン化銀溶剤が有用である０例
えば熟成を促進するのに過剰量のハロゲンイオンを反応
器中に存在せしめることが知られている。それ故、ハロ
ゲン化物塩溶液を反応器中に導入するだけで熟成を促進
し得ることは明らかである。他の熟成剤を用いることも
できるし、これらの熟成剤は銀およびハロゲン化物塩を
添加する前に反応器中の分散媒中に全量を配合しておく
ことができるし、また１もしくは２以上のハロゲン化物
塩、銀塩または解膠剤を加えると共に反応器中に導入す
ることもできる。別の変形Ｂ様として、熟成剤をハロゲ
ン化物塩および銀塩添加段階で独立して導入することも
できる。

ハロゲンイオン以外の熟成剤としては、アンモニアある
いは、アミン化合物、チオシアネート塩、例えばアルカ
リ金属チオシアネート塩、特にナトリウム及びカリウム
チオシアネート塩、並びにアンモニウムチオシアネート
塩を用いることができる。

化学的増感は、ジェームス（↑」、　Ｊａｍｅｓ）著、
ザ・フォトグラフィック・プロセス、第４版、マクミラ
ン社刊、１９７７年、（↑、Ｈ，ＪａｍｅＳ＋　Ｔｈｅ
Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃ　Ｐｒｏｃ？；ｓｓ、　４　Ｌｈ　ｅｄ＋Ｍａｃ膳１
１１ａｎ、１９７７）６７　７６頁に記載されるように
活性ゼラチンを用いて行うことができるし、またリサー
チ・ディスクロージャー１２０巻、１９７４年４月、１
２００８ｉリサーヂ・ディスクロージャー、３４：＠、
１９７５年６月、１３４５２、米国特許筒２，６４２，
３６１号、同３，２９７．４４６号、同３，７７２，０
３１．号、同３゜８５７．７１１号、同３，９０１，７
１４号、同４．２６６．０１８号、および同３，９０４
，４１５号、並びに英国特許第１，３１５，７５５号に
記載されるようにｐＡｇ５〜１０．ｐＨ５〜８および温
度３０〜８０℃において硫黄、セレン、テルル、金、白
金、パラジウム、イリジウムまたはこれら増感剤の複数
の組合せを用いて行うことができる。化学増感は最適に
は、金化合物とチオシアネート化合物の存在下に、また
米国特許筒３゜８５７．７１１号、同４，２６６．０１
８号および同４，０５４，４５７号に記載される硫黄含
有化合物もしくはハイポ、チオ尿素系化合物、ローダニ
ン系化合物などの硫黄含有化合物の存在下に行う、化学
増感助剤の存在下に化学増感することもできる。用いら
れる化学増感助剤には、アザインデン、アザピリダジン
、アザピリミジンのごとき、化学増感の過程でカブリを
抑制し且つ感度を増大するものとして知られた化合物が
用いられる。

化学増感助剤改質剤の例は、米国特許筒２゜１３１．０
３８号、同３，４１１，９１４号、同３゜５５４．７５
７号、特開昭５８−１２６５２６号および前述ダフィン
著「写真乳剤化学Ｊ、１３８〜１４３頁に記載されてい
る。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種りの化合物を含有
させることができる。すなわちアゾール類、例えばベン
ゾデアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベン
ズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、プロ
モベンズイミタソール類、メルカプトチアゾール類、メ
ルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダ
ゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリア
ゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリア
ゾール類、メルカプトテトラゾール類（特に１−７エニ
ルー５−メルカプトテトラゾール）など；メルカプトピ
リミジン頻；メルカプトトリアジン類；たとえばオキサ
ドリンチオンのようなチオケ］・化合物；アザインデン
類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザインデン
類（特に４−ヒドロキシ：１Ｊａ（１，３，３ａ、７）
テトラアザインデン類）、ペンタアザインデン類などの
ようなカブリ防止剤または安定剤として知られた、多く
の化合物を加えることができる。たとえば米国特許３，
９５４，４７４号、同３，９８２．９４７号、特公昭５
２−２８，６６０号に記載されたものを用いることがで
きる。

本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よって分光増感されてもよい、用いられる色素には、シ
アニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複
合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミ
シアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色
素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、および複合メロシアニン色素に属する
色素である。これらの色素類には、塩基性異部環核とし
てシアニン色素類に通常利用される核のいずれをも適用
できる。すなわち、ビロリン核、オキサゾリン核、チオ
ゾリン核、ビロール核、オキサゾール核、チアゾール核
、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール核、
ピリジン核など；これらの核に脂環式炭化水素環が融合
した核；及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合した
核、即ち、インドレニン核、ベンズインドレニン核、イ
ンドール核、ベンズオキサドール核、ナフトオキサゾー
ル核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベン
ゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリン核
などが適用できる。これらの核は炭素原子上に置換され
ていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２
，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸核などの５〜６員異饋
環核を適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。

その代表例は米国特許２，６８８，５４５号、同２．９
７７．２２９号、同３，３９７．０６０号、同３，５２
２．０５２号、同３，５２７，６４１号、同３，６１７
．２９３号、同３．６２８．９６４号、同３，６６６．
４８０号、同３．６７２８９８号、同３，６７９．４２
８号、同３，７０３．３７７号、同３，７６９，３０１
号、同３８１４．６０９号、同３，８３７，８６２号、
同４．０２６，７０７号、英国特許１．３４４．２８１
号、同１．５０７，８０３号、特公昭４３−４９３６号
、同５３−１２，３７５号、特開昭５２−１１０．６１
８号、同５２−１０９．９２５号に記載されている。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。

色素を乳剤中に添加する時期は、これまで有用であると
知られている乳剤調製の如何なる段階であってもよい、
もっとも普通には化学増感の完了後塗布前までの時期に
行なわれるが、米国特許第３．６２８．９６９号、およ
び同第４．２２５゜６６６号に記載されているように化
学増感剤と同時期に添加し分光増感を化学増感と同時に
行なうことも、特開昭５８−１１３，９２８号に記載さ
れているように化学増感に先立って行なうことも出来、
またハロゲン化銀粒子沈澱生成の完了前に添加し分光増
感を開始することも出来る。更にまた米国特許第４．２
２５，６６６号に教示されているようにこれらの前記化
合物を分けて添加すること、即ちこれらの化合物の一部
を化学増感に先立って添加し、残部を化学増感の後で添
加することも可能であり、米国特許第４，１８３．７５
６号に教示されている方法を始めとしてハロゲン化銀粒
子形成中のどの時期であってもよい。

添加量は、ハロゲン化銀１モル当り、４×ｌＯ〜８Ｘ１
０−３モルで用いることができるが、より好ましいハロ
ゲン化銀粒子サイズ０．２〜１．２μｍの場合は約５Ｘ
１０−’〜２Ｘ１０−’モルがより存効である。

本技術に関する感光材料には、前述の種々の添加剤が用
いられるが、それ以外にも目的に応じて種々の添加剤を
用いることができる。

これらの添加剤は、より詳しくはり９−チディスクロー
ジャ・−Ｉｔｅｍ　１７６４３　（１９７８年１２月）
および同Ｉｔｅａ　Ｉ　８７１６　（１９７９、ｌ１月
）に記載されており、その該当個所を後掲の表にまとめ
て示した。

／ ７／′ ／ 、　／ ＼Ｖ′ ／＼ ／ ／ ／ ／ 添加剤種類 １　化学増感剤 ２　怒度上昇荊 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７ｉ６ ２３頁 ６４８頁右欄 同上 ４増 白　　剤 ２４頁 紫外線吸収剤 スティン防止剤 色素画像安定剤 硬　　膜　　剤 バインダー 可塑剤、潤滑剤 ２５頁右欄６５０頁左〜右欄 ２５頁 ２６頁　　６５１頁左欄 ２Ｇ頁　　　　同上 ２７頁　　６５０頁右欄 防　　止 剤 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）漱１７６４３、■−Ｃ−Ｃに記載された特許に記
載されている。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４．３１
０．６１９号、同第４，３５１゜８９７号、欧州特許下
７３．６３６号、米国特許第３，０６１．４３２号、同
第３，７２５，０６７号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮ１１２４２２０　（１９８４年６月）、特開昭６０
−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ、
２４２３０（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５
９号、米国特許第４．５００．６３０号、同第４．５４
０．６５４号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４゜０５２．２１２
号、同第４，１４ｃｉ、３９６号、同第４，２２８．２
３３号、同第４，２９６．２００号、同第２．３６９．
９２９号、同第２，８０１．１７１号、同第２，７７２
，１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３，７７
２，００２号、同第３，７５８，３０８号、同第４，３
３４．０１１号、同第４，３２７，１７３号、西独特許
公開第３．３２９．７２９号、欧州特許下１２１．３６
５Ａ号、米国特許第３，４４６，６２２号、同第４．３
３３，９９９号、同第４，４５１．５５９号、同第４．
４２７，７６７号、欧州特許下１６１．６２６Ａ号等に
記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー阻１７６４３の■
−Ｇ項、米国特許第４．１６３６７０号、特公昭５７−
３９４１３号、米国特許第４，００４，９２９号、同第
４．１３８，２５８号、英国特許第１，１４６，３６８
号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４，３６６．２３７号、英国特許第２．１２５
，５７０号、欧州特許下９６．５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許剤３，４５１．８２０号、同第４，０８０２１１号、
同第４．３６７．２８２号、英国特許第２，１０２，１
７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３、
■−Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号
、米国特許剤４゜２４８．９６２号に記載されたものが
好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２，０９７．１４０号、
同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許剤４，１３０．４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許剤４２８３．４７２号、同第
４．３３８．３９３号、同第４，３１０，６１８号等に
記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０、特
開昭６２−２４２５２等に記載のＤＩＲレドックス化合
物もしくはＤＩＲカプラー放出カプラー又はＤＩＲカプ
ラー放出カプラーもしくはレドックス、欧州特許第１７
３，３０２Ａ号に記載の離脱後後色する色素を放出する
カプラー、Ｒ，Ｄ、？＆ｌｌ　１４４９、同２４２４１
、特開昭６１−２０１２４７等に記載の漂白促進剤放出
カプラー、米国特許剤４，５５３．４７７号等に記載の
りガント放出カプラー等が挙げられる。

以下に、本発明に使用できるカラーカプラーの具体例を
挙げるが、これらに限定されるものではない。

（Ｃ ＣＩ！ （Ｃ−２） ＊　ＣＨｔ　ＣＨｂｒ−一−ＨＣＨｔ　−ＣＨト１−一
一−（ＣＨｚ　−ＣＨドア分子量 約４０゜ （Ｃ ＣＩ（３ （Ｃ−４） ＣＯ□Ｃ，Ｈ。

平均分子量 約３０゜ （Ｃ （Ｃ−６） （Ｃ−７） （Ｃ−８） ＣＩ！ （Ｃ−９） （Ｃ−１０） ＣＨ （Ｃ ＣＨ （Ｃ−１２） （Ｃ−１３） ＣＨ。

ＣＨＨ＋　？　（ｔ） （Ｃ Ｈ （Ｃ−１５） （Ｃ−１６） （Ｃ−１７） Ｒ Ｈ３ （Ｃ−１８） ／ （Ｃ−１９） ｃ＋ｔＬｓ ＣａＨ＊（ｔ） 件ゝ し！ （Ｃ （Ｃ−２１） ＯＣ，Ｈ！ ＼ ＣＩ！ （Ｃ−２２） （Ｃ−２３） （Ｃ−２４） （Ｃ−２５） ＣＩ！ （Ｃ Ｈ （Ｃ−２７） （Ｃ−２８） Ｈ （Ｃ−２９） （Ｃ Ｃｉ！ （Ｃ−３１） し！ （Ｃ Ｈ （Ｃ−３４） Ｈ （Ｃ−３５） Ｅ （Ｃ−３６） （Ｃ−３７） （Ｃ−３８） （Ｃ−３９） （Ｃ−４０） （Ｃ−４１） Ｃ１言Ｌｓ Ｅ （Ｃ−４２） （Ｃ−４３） （Ｃ−４４） 本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２．３２２，０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５℃以
上の高沸点を機溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ルＭ（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレー
ト、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタレ
ート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）フタレ
ート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）イソフ
タレート、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレー
トなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリ
フエルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−
エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロへ
キシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
ー２−エチルへキシルフェニルホスホネートなど）、安
息香酸エステルＩｆ（２−エチルへキシルベンゾエート
、ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−Ｐ−ヒ
ドロキシベンゾエートなど）、アミド４％（Ｎ、Ｎ−ジ
エチルドデカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルアミ
ド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコール類
またはフェノール類（インステアリルアルコール、２，
４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノールなど）、脂肪族カ
ルボン酸エステル類（ビス（２−エチルヘキシル）セバ
ケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチ
レート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシト
レートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、　　Ｎ−ジブチル
−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンなど
）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイ
ソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる。また補
助溶剤としては、沸点が約３０°Ｃ以上、好ましくは５
０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤などが使用でき、典
型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エ
チル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エ
トキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが
挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９゜３６３号、西独
特許出＠　（ＯＬＳ）第２．５４１゜２７４号および同
第２，５４１，２３０号などに記載されている。

本発明は種々のカラー感光材料に通用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ベーパー
などを代表例として挙げることができる。これらの中で
も、カラーネガフィルムやカラーポジフィルムなどのよ
うな撮影用のカラー感光材料に好ましく用いることがで
きる。

本発明をカラー橿影材料に用いる場合には、種りの構成
の感光材料および層構成と特殊なカラー素材を組み合せ
た感光材料に適用することができその代表例を例示する
。特公昭４７−４９０３１号、特公昭４９−３８４３号
、特公昭５０−２１２４８号、特開昭５９−５８１４７
号、特開昭５９−６０４３７号、特開昭６０−２２７２
５６号、特開昭６１−４０４３号、特開昭６１−４３７
４３号、特開昭６１−４２６５７号等のようにカラーカ
プラーのカプリング速度や拡散性と層の構成とを組み合
わせたもの、特公昭４９−１５４９５号、米国特許３８
４３４６９号のように同−感色性層が２層以上に分割さ
れた形態、特公昭５３−３７０１７号、特公昭５３−３
７０１８号、特開昭５１−４９０２７号、特開昭５２−
１４３０１６号、特開昭５３−９７４２４号、特開昭５
３−９７８３１号、特開昭６２−２００３５０号、特開
昭５９−１７７５５１号のように高怒度層と低感度層の
配置や感色性の異なる層の配置を規定したものなどを挙
げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、患１７６４３の２８頁、および問丸１Ｂ７１６の６
４７真右欄から６４８頁左欄に記載されている。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、胤
１７６４３の２８〜２９頁、および同患１Ｂ７１６の６
５１左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現像処
理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはｐ−ｔ−ルエンスルホン酸塩などが挙げら
れる。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用するこ
ともできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ謹衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカプリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレン
ジアミン（ｌ、４−ジアザビシクロ〔２゜２．２〕オク
タン）頻の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような存ａτ８７Ｆ’ｌ、ベンジル
アルコール コール、四級アンモニウム塩、アミン類のような現像促
進剤、色素形成カプラー、競争力ブラーナトリウムボロ
ニ／ハイドライドのようなカフ゛ラセ剤、ｌ−フェニル
−３−ビラプリトンのような補助現像主薬、粘性付与剤
、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、アル
キルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表されるよう
な各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン四酢酸、
ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロ
ヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢
酸、１−ヒドロキシエチリデン−１．１−ジホスホン酸
、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エ
チレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’Ｎ′−テトラメチレンホ
スホン酸、エチレングリコール（０−ヒドロキシフェニ
ル酢酸）及びそれらの塩を代表例として挙げることがで
きる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する．この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、ニーフェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ビラプリトン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミンフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐ　Ｈ　９〜１２
であることが一般的である．またこれらの現像液の補充
量は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に
感光材料１平方メートル当たり３ｒ以下であり、補充液
中の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５０
０が以下にすることもできる，補充量を低減する場合に
は処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって
液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい．また現
像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いること
により補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は通常２〜５分の間で設定されるが
、高温、高ｐＨとし、且つ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい．更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい．さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処ｙＩ後漂白処理することも目的に応じ任意に実施で
きる．漂白剤としては、例えば鉄（■）、コバルト（Ｉ
Ｉ）、クロム（ｖ＋）、＄３！（Ｉｔ）などの多価金属
の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いら
れる。

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩
；鉄（ＩＩＩ）もしくはコバルｌ−　（ＩＩＩ）のを機
ｊ「塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチ
ルイミノニ酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グ
リコールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカ
ルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの
錯塩；過硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベ
ンゼン類などを用いることができる．これらのうちエチ
レンジアミン四酢酸鉄（ｍ）ｉｆｆ塩を始めどするアミ
ノポリカルボン酸鉄（［［［）１π塩及び過硫酸塩は迅
速処理と環境汚染防止の観点から好ましい．さらにアミ
ノポリカルボン酸鉄（［［Ｉ）錯塩は漂白液においても
、漂白定着液においても特に有用である。

これらのアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩＨｆｆ塩を用
いた漂白液又は漂白定着液のＰ　Ｈは通常５．５〜８で
あるが、処理の迅速化のために、さらに低いｐＨで処理
することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３．８５８号、西独特許第１
，２９０，８１２号、同２，０５９゜９８８号、特開昭
５３−３２，７３６号、同５３−５７，８３１号、同５
３−３７，４１８号、同５３−７２，６２３号、同５３
−９５，６３０号、同５３−９５，６３１号、同５３−
１０．４２３２号、同５３−１２４，４２４号、同５３
−１４１．６２３号、同５３−２８，４２６号、リサー
チ・ディスクロージャー患１７，１２９号（１９７８年
７月）などに記載のメルカプ）！またはジスルフィド基
を有する化合物；特開昭５０−１４０．１２９号に記載
のチアゾリジン誘導体；特公昭４５−８，５０６号、特
開昭５２−２０，８３２号、同５３−３２，７３５号、
米国特許第３゜７０６．５６１号に記載のチオ尿素誘導
体；西独特許第１，１２７，７１５号、特開昭５８−１
６゜２３５号に記載の沃化物塩；西独特許第９６６．４
１０号、同２，７４８，４３０号に記載のポリオキシエ
チレン化合物頚；特公昭４５−８８３６号記載のポリア
ミン化合物；その他時開昭４９−４２．４３４号、同４
９−５９．６４４号、同５３−９４，９２７号、同５４
−３５，７２７号、同５５−２６，５０６号同５８−１
６３．９４０号記載の化合物；臭化物イオン等が使用で
きる。

なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化
合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許
第３，８９３，８５８号、西特許第１．２９０，８１２
号、特開昭５３−９５，６３０号に記載の化合物が好ま
しい、更に、米国特許第４，５５２，８３４号に記載の
化合物も好ましい、これらの漂白促進剤は感材中に添加
してもよい、撮影用のカラー感光材料を漂白定着すると
きにこれらの漂白促進剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、ヂオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
に千オ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒削としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが＝ａ的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏ
ｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅｌｅｖｉｓｉ
ｏｎＥｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ、２４８−２５３
　　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求めること
ができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる０本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭６１−１３１．６３２号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８，５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著［防菌防黴
剤の化学Ｊ１衛生技術会編「微生物の滅閑、殺菌、防黴
技術Ｊ、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」に記載
の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐ　Ｆｔは、
４−９であり、好ましくは５−８である。水洗水温、水
洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが
、一般には、１５−４５℃で２０秒−１０分、好ましく
は２５−４０’Ｃで３０秒−５分の範囲が選択される。

更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定
液によって処理することもできる。このような安定化処
理においては、特開昭５７−８．５４３号、同５日−１
４，８３４号、同６０−２２０．３４５号に記載の公知
の方法はすべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、描影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等他の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい０例えば米国特許第３，３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３．３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４．８５０
号及び同１５，１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
，７１９，４９２号記載の金属塩１１体、特開昭５３−
１３５，６２８号記載のウレタン系化合物を挙げること
ができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い、典型的な化合物は
特開昭５６−６４，３３９号、同５７−１４４．５４７
号、および同５８−１１５．４３８号等記載されている
。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０゛Ｃにおいて
使用される０通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的であ
るが、より畜温にして処理を促進し処理時間を短縮した
り、逆により低温にしてｊＩｊ質の向上や処理液の安定
性の改良を達成することができる。また、感光材料の＊
ｔｍのため西独特許第２．２２６，７７０号または米国
特許第３，６７４．４９９号に記載のコバルト補力もし
くは過酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４．
５００．６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０，６６０Ａ２号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。

實施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０１を作成した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀、コロイド銀およびカプラーにつ
いては銀のｇ／ｒｄ単位で表した量を、また増悪色素に
ついては同一層内のハロゲン化銀１モルあたりのモル数
で示した。

第１層：ハレーシ町ン防止層 黒色コロイド銀　　　恨塗布曽　　　　　０．２ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　２，２ｕｖ−ｉ　　　
　　　　　　　　　　　　ｏ、ｔＵ　Ｖ　−２０，２ ｐｄ−Ｉ ｏｌｖ−Ｉ ｏｌｖ−２ ｏｌｖ−３ 第２層：中間層 ０．０５ ｏ、ｏｉ ０．０１ ０．０８ 微粒子臭化！！（球相当径０．０７μ）ｌＩ塗布量　０
．１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　ｉ、。

Ｃｐ　ｄ　−２０，２ 第３層：第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇｉｔｏ、ｏモル％、内部高Ａｇｒ型
、球相当径０，７μ、球相当径の変動係数１４％、１４
面体粒子） ＩＩ’！布置　０．２６ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４．０モル％、内部高ＡｇＩ型、
球相当径０．４μ、球相当径の変動係数２２％、１４面
体粒子） 銀塗布量　０．２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０Ｅ　ｘ　Ｓ
　−１４，５ｘ１ｏ−’モルＥ　ｘ　Ｓ　−２１，５Ｘ
ＩＯ”’モルＥ　ｘ　Ｓ　−３ｏ、４ｘｉｏ−’モルＥ
　ｘ　Ｓ　−４ｏ、３ｘｔｏ−’モルＥ　ｘ　Ｃ−１０
，３３ Ｅ　ｘ　Ｃ−２０，００９ Ｅ　ｘ　Ｃ−３０，０２３ ＥｘＣ−６０，１４ 第４層：第２赤感乳荊屑 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１６モル％、内部高Ａｇｌ型、球
相当径！、０μ、球相当径の変動係数２５％、板状粒子
、直径／厚み比４．０） Ｉ！塗布量 ０．５５ ０．７ ３Ｘ１０−’ ｌＸｌ０−’ ０．３Ｘ１０−’ ０．３Ｘ１０−’ ０．０５ ０．１０ ０、Ｏ８ ゼラチン ｘＳ−Ｉ ｘＳ−２ ｘＳ−３ ｘＳ−４ ｘＣ−３ ｘＣ−４ ｘＣ−６ 第５屑：第３赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（内部高Ａｇｌ型、球相当径１．２μ、球
相当径の変動係数２８％、Ａｇ１ｌＯ，０モル％、板状
粒子、直径／厚み比６．０）ｉＩ￥布Ｉｔ　　　０．９ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．６ＥｘＳ−１
２ＸｌＯ”’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−２０，６ＸｌＯ−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−３０，２ＸＩＦ’ Ｅ　ｘ　Ｃ−４０，０７ Ｅ　ｘ　Ｃ−５０，０６ Ｓｏｌｖ−１０，１２ Ｓｏｌｖ−２０，１２ 第６１Ｆｆ：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．０Ｃｐｄ−
４０，１ 第７層：第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１０．０モル％、内部高Ａｇｉ型
、球相当径０．７μ、球相当径の変動係数１４％、１４
面体粒子） ｍ塗布量　　０，２ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ＋４．０モル％、内部高Ａｇｉ型、
球相当径０．４μ、球相当径の変動係数２２％、■４面
体粒子） ！！！塗布１　　　ｏ、ｉ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　！、２ＥｘＳ−５
５ｘ１ｏ−’ ＥｘＳ−６２ＸｌＯ−’ ＥｘＳ−７１ＸＩＯ−’ ＥｘＭ−１０，４１ ＥｘＭ−２０，１０ Ｅ　ｘ　Ｍ　−５０，０３ Ｓｏｌｖ−１０，２ Ｓｏｌｖ−５０，０３ 第８層：第２緑感乳削層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１０モル％、内部高ヨード型、球
相当径１．０μ、球相当径の変動係数２５％、板状粒子
、直径／厚み比３．０） ｍ塗布量　　０．４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．３５Ｅ　ｘ　
Ｓ　−５３，５ＸＩＯ−’ Ｅ　ｘ　Ｓ−６１，４Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−７０，７ｘｌＯ−’ ＥｘＭ−１０，０９ ＥｘＭ−３０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，１５ Ｓｏｌｖ−５０，０３ 第９層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５第１Ｏ層：
第３緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（内部高Ａｇｌ型、球相当径１．２μ、球
相当径の変動係数２８％、Ａｇｒｌｏ、０モル％、板状
粒子、直径／厚み比６．０）ｍ塗布量　　１．０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．８ＥｘＳ−５
２ＸＩＯ−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−６０，８×１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−７０，８Ｘ１０−’ ＥｘＭ−３０，０１ Ｅ　ｘ　Ｍ　−４０，０４ Ｅ　ｘ　Ｃ−４０，００５ Ｓｏｌｖ−１０，２ 第１１１：イエローフィルター層 Ｃｐ　ｄ　−３０，０５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５Ｓｏｌｖ−
１０，１ 第１２層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５Ｃｐｄ−２
０，１ 第１３層：第１青感乳削層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１０モル％、内部高ヨード型、球
相当径０．７μ、球相当径の変動係数１４％、１４面体
粒子） 銀塗布量　　０．１ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４．０モル％、内部高ヨード型、
球相当径０．４μ、球相当径の変動係数２２％、■４面
体粒子） 銀塗布量　　０．０５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．０ＥｘＳ−
８３ｘｉｏ−’ Ｅ　ｘ　Ｙ　−１０，５３ ＥｘＹ−２０，０２ Ｓｏｌｖ−１０，１５ 第１４層：第２青感乳削層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１．ｏモル％、内部高ＡｇＩ型、
球相当径１．０μ、球相当径の変動係数１６％、１４面
体粒子） 銀塗布量　　０．１９ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．３ＥｘＳ−８
ｚｘｔｏ−’ Ｅ　ｘ　Ｙ　−１０，２２ Ｓｏｌｖ−１０，０７ 第１５Ｎ＝中間層 微粒子沃臭化銀（Ａｇ＋２モル％、均一型、球相当径０
，１３　μ） １Ｎ塗布量　　０．２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０，３６第１６層
：第３青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（内部高Ａｇｌ型、球相当径１．２μ、球
相当径の変動係数２８％、Ａｇ１１０．０モル％、板状
粒子、直径／厚み比５．０）ｍ塗布９　　１．０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５Ｅ　ｘ　Ｓ
　−９ｔ、５ｘｔｏ−’ Ｆ、　ｘ　Ｙ　−１０・２ Ｓｏｌｖ−１０，０７ 第１７層：第１保ＪｌＩ層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．８【ノ　ｖ
−ｔ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　Ｏ，ｌＵＶ−２０・２ Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ　−１０，０１ Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ−２０，０１ 第１８ＦＮ：第２保護層 微粒子臭化１！（球相当径０．０７μ）恨塗布１　　０
．１８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．７ポリメチル
メタクリレ一ト粒子 （直径１．５μ） Ｃ：Ｐｄ−５ ＵＶ−１ ＣＯ ０ＯＣＨｓ ｘ／ｙ−７／３ （重量比） ＵＶ−２ ｘＭ−３ ｘＣ−１ Ｒ ｘＣ−２ ｘＣ−３ ｘＣ−６ ０Ｍ ｘＣ−４ ＣＨ （ｒ＋）Ｃ＋ｔＨｚｓ ｘＣ−５ ｘＭ ■ ＣＨ。

平均分子量 ＥｘＭ−２ ＥｘＭ−４ ＥｘＭ−５ ｘＹ−１ ｘＹ−２ ｘＳ−１ ｘＳ−２ ｘＳ−３ ｘＳ−４ ｊＩ ｔＨｓ ｘＳ−５ ＥｘＳ−９ ＥｘＳ−６ ＥｘＳ−８ （Ｃ［Ｉｘ）　ａｓＯ２ｅ （Ｃ１ｌ□）ａｓＯｓＨ−Ｎ（ＣＪｓ）ｓｘＳ−７ ｏｌｖ−１ ｏｌｖ−２ ｏｌｖ−３ ｏｌｖ−４ ｏ１ｖ−５ ｐｄ−１ ｐｄ−２ Ｈ ｐｄ−３ ｐｄ−５ Ｈ Ｃ１Ｆ＋　ｔＳＯｔＮＨＣＨｚＣＨｔＣＨｔＯＣＨｚＣ
Ｈ！ＮΦ（ＣＨりｓＣＬＳＣＨ５ＯｚＣＬＣＯＮＨ−Ｃ
ＨＩＣ）１．＝ＣＨ５ＯｆｆｉＣ）１．ｃＯＮ）Ｉ−Ｃ
ＩＩＺ試料１０１の第１６層のカプラーＥｘＹ−１（Ｙ
−２）をＹ−６３に変更した以外は試料１０１と同様に
して試料１１１を作製した。また、試料１０１の第１４
層のカプラーＥｘＹ−１（Ｙ−２）の１／２をＹ−６３
に変更した以外は試料１０１と同様の試料１２１を調製
した。どちらの場合にも高濃度部の発色濃度が試料１０
１になるべく近くなるようにＹ−６３の量を適当に選ん
だ。

試料１０１．１１１．１２１に対して、塗布直前にアス
コルビン酸化合物の溶液を表１−１に示すように添加し
た試料を作製した。アスコルビン酸化合物の添加量は、
実質的にイエローカプラーを含有する青感色性層（第１
３層、第１４層、第１６層）のイエローカプラーに対し
て、イエローカプラー１モル当たりのモル数で示した。

表１−１ 表１−１ （つづき） これらの試料を４０°Ｃ１相対湿度７０％の条件下に１
４時間放置した後、センントメトリー露光を与えカラー
現像処理を行なった。

光源にはフィルターを使用して４８００’にのの色温度
に調節したものを用い、さらに紫外カントフィルター（
富士写真フィルム（株）製５Ｃ−３９）を用いて紫外光
を除去した。ｎ光時間は１／１００秒とした。

カラー現像処理は次の処理方法に従って行った。

処理方法 発色現像処理は下記の処理工程に従って３８℃で実施し
た。

発色現像　　　３分１５秒 漂　　　白　　　　６分３０秒 水　　　洗　　　　２分１０秒 定　ｒＩ　　４分２０秒 水　　　洗　　　　３分１５秒 安　　　定　　　　１分０５秒 各工程に用いた処理ｆ＆組成は下記の通りであった。

発色現像液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　１．０　ｇｌ−
ヒドロキシエチリデン− １，１−ジホスホン酸　　　　　　　２．０ｇ亜硫酸ナ
トリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ） −２−メチルアニリン硫酸 塩 水を加えて 　Ｈ 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム塩 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 水を加えて Ｈ ４，０ｇ ３０．０　　ｇ １．４　ｇ １．３　　昭 ２．４　ｇ ４．５　ｇ ■、０Ｒ １Ｏ００ １００，０ｇ ＩＯｌｏ ＋５０．０ １０．０ １．０ ６．０ 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　　　１．０　ｇ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　４．０ｇチオ硫酸ア
ンモニウム水溶液 （７０％）　　　　　　　　　　　　　１７５．０　ｄ
重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　４．６ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　　　１．Ｏｌｐ　Ｈ６，６ 安定液 ホルマリン（４０％）　　　　　　　　　２．０　ｄポ
リオキシエチレン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０）　　　　　　　　　０．３ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　　　１．０２現像処理が終
了した試料に対して、色画像の光褪色の実験を行なった
。螢光燈光源下で試料の位置における照度が２万ルクス
になるようにし、この状態で７日間放置した。光線は試
料の乳剤面側から入射するようにした。一方、この試料
と現像終了まで全く同一の処理を同時に行なった比較用
試料は、現像処理終了後暗箱内に入れて７日間放置した
。これらの試料は、光照射の有無を除いて同一の条件で
７日間保たれた。

７日間放置した後、これらの試料を青色フィルターで濃
度測定した。

光褪色性の評価は次のようにして行なった。

暗箱中に保存した比較用試料の特性曲線において、４度
りと綴小濃度θｓｉｎの差が１．５になる露光量をＥ＋
、ｓとする。螢光打丁で経時した試料の特性曲線におい
て、露光！＋＝、、ｓにおける濃度をＤ′とし、最小濃
度をＤ’　ｓｉｎとする。このとき光褪色による濃度変
化ΔＤを次の式で定義し、光褪色性の評価に用いる。

ΔＤ＝　　（Ｄ’　　−Ｄ’　　ｓｉｎ　　）　　　　
　（Ｄ　−Ｄｍｉｎ）＝　（Ｄ’−〇’　ｍａｎ　）　
−１，５試料１０１−１３０に対する実験結果を表１２
に示した。

表１−２ 表１−２ （つづき） 表１−２の結果から明らかなように、アスコルビン酸化
合物を添加した本発明のカラー感光材料は、ベンゾイル
アセトアニライド型イエローカプラーの発色画像を含む
イエローの色画像の光線色性が改良されている。この改
良効果がアスコルビン酸化合物の添加層を変えても発現
することは、アスコルビン酸化合物が多少拡散するため
ではないかと推定される。また、ピバロイルアセドアニ
ライド型イエローカプラーが共存してもさしつかえない
。

実施例２ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重１１布し、多層カラー
感光材料である試料２０１を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｌｒｆ単位で表した塗布
量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を
示す、ただし増感色素については、同一層のハロゲン化
銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

（試Ｆ−１２０１） 第１１１１（ハレーシラン防止層） 黒色コロイド８長　　　　　　　　　　銀　０．１８ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　０．４０第２層（
中間Ｎ） ２．５−ジ−ｔ−ペンタデシル ハイドロキノン Ｘ−１ Ｘ−３ Ｘ−１２ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第３層（第１赤感乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増感色素Ｉ 増感色素「 増感色素■ Ｘ−２ Ｘ−１０ ０，１８ ０，０７ ０，０２ ０，００２ ０，０６ ０，０８ ０，１０ ０，１０ ０，０２ １，０４ ＩＩ　　Ｏ，２５ 銀　０．２５ ６．９Ｘ１０−’ ！、８ｘｌＯ−’ ３．１ｘｌＯ−’ ０．３３５ ０．０２０ １（ＢＳ−１ ゼラチン 第４Ｗ４（第２赤感乳剤層） 乳剤Ｇ 増感色素ｌ 増感色素■ 増感色素ｍ Ｘ−２ Ｘ−３ Ｘ−１０ ＩＩ　Ｂ　Ｓ　−１ ゼラチン 第５層（第３赤感乳剤層） 乳剤り 増感色素Ｉ 増感色素口 増感色素ｍ Ｘ−３ Ｘ−４ Ｘ−２ ０，０６０ ０，８７ ＄１１．０ ５、ｌＸ１０−’ １．４Ｘ１０−’ ２．３Ｘ１０”’ ０．４００ ｏ、ｏｓ。

Ｏ，０１５ ０、０６０ １，３０ ｍ　　１．６０ ５．４Ｘ１０−’ １．４Ｘ１０−’ ２．４Ｘ１０°４ ｏ、ｏｉ。

ｏ、ｏｓ。

Ｏ，０９７ ＢＳ−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第６層（中間層） Ｘ−５ ＨＢ　Ｓ−１ ゼラチン 第７１１（第１緑感乳削層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増感色素Ｖ 増感色素■ 増感色素■ Ｘ−６ Ｘ−１ Ｘ−７ ＥＸ〜８ Ｂ５−１ ＨＢ　Ｓ　−３ ゼラチン ０．２２ ０．１０ １．６３ ０．０４０ ０．０２０ ０．８０ ｍ　　Ｏ，１５ 銀　０．１５ ３．０ＸＩＯ−’ ｉ、ｏｘｉｏ−’ ３．８Ｘ　１０”’ ０．２６０ ０．０２１ ０．０３０ ０．０２５ ０．１００ ０．０１０ ０．６３ 第８層（第２緑感乳荊Ｊｉｍ） 乳剤Ｃ 増感色素Ｖ 増感色素■ 増感色素■ Ｘ−６ Ｘ−８ Ｘ−７ ＨＢ　Ｓ　−１ ＨＢ　Ｓ〜３ ゼラチン 第９層（第３緑感乳剤層） 乳ＪＦＩＩＥ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ Ｘ−１３ Ｘ−１１ Ｘ−１ Ｂ５−１ ｗｌＯ，４５ ２、ｌＸ１０−’ ７．０ＸＩＯ−’ ２．６Ｘ１０−’ ０．０９４ ０．０１８ ０．０２６ ０．１６０ ｏ、　ｏｏｓ Ｏ９５０ 娘　１．２ ３．５Ｘ１０−’ ｓ、ｏｘｉｏ−’ ３．０Ｘ１０−’ ０．０１５ ０、夏ＯＯ Ｏ，０２５ ０，２５ ｆ（Ｂ　Ｓ　−２ ゼラチン 第１０層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 Ｘ−５ ＨＢ　Ｓ〜１ ゼラチン 第１１層（第１青感乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 乳剤Ｆ 増感色素■ Ｘ−９ Ｘ−８ Ｂ５−１ ゼラチン 第１２層（第２青感乳剤層） 乳剤Ｇ 増感色素■ Ｘ−９ ０，１０ １，５４ 銀 ０．０５ ０．０８ ０．０３ ０．９５ 銀０．０８ １！　　０．０７ 銀　０．０７ ３．５ＸＩＯ−’ ０．７２１ ０．０４２ ０．２８ １．１０ 銀　０．４５ ２．１Ｘ１０−’ ０．１５４ ＥＸ−１０ ＨＢＳ−１ ゼラチン 第１３層（第３青感乳削層） 乳１ｆｑＨ 増感色素■ ＥＸ−９ Ｂ５−１ ゼラチン 第１４層（第１保護層） 乳剤Ｉ ＨＢ　Ｓ　−１ ゼラチン 第１５層（第２保護層） ポリメチルアクリレート粒子 （直径　約１．５μｍ） ゼラチン ０．００７ ０．０５ ０．７８ ｉ１！　０．７７ ２．２Ｘ１０−’ ０．２０ ０．０７ ０．６９ ０．５ ０．１１ Ｏ，１７ ０，０５ １，００ ０，５４ ０，２０ １，２０ 各層には上記の成分の他に、 ゼラチン硬化荊 Ｈ−１や界面活性剤を添加した。

ＥＸ−１ ＥＸ−２ ＥＸ−３ Ｈ Ｅ Ｈ Ｘ Ｘ−Ｘ ）ｌＣ＋５（ｎ） Ｘ−７ Ｘ−８ Ｘ Ｘ−ＩＱ ＣＨ。

Ｘ−１１ Ｘ−１２ ｔＨｓ ｔＨｓ ｃ、ｏ、ｏｓｏ、ｅ Ｘ （ｔ）ＣａＨ＊ Ｖ−Ｓ Ｂ５−１ トリクレジルホスフェート Ｂ５−２ ジ−ｎ−ブチルフタレート Ｂ５−３ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素Ｖ 増感色素■ しｚｌ’ｌｓ 増感色素■ 増感色素■ （Ｃ１ｌｔ）　ａｓＯｓ　ｅ （ＣＬ）４ｓＯｓＨ−Ｎ（ＣｚＨｓ）ｓＣＨｔ−ＣＨ−
５Ｏｘ−ＣＨｚ−ＣＯＮＨ−ＣＨよＣＨｇｌＩＣＨ−５
ｏｗ−ＣＨｇ−ＣＯＮＨ−ＣＨｚ試料２０１の第１２層
のイエローカプラーＥｘ−９（Ｙ−２）をＹ−１６に変
更した以外は試料２０１と同様にして試料２１１を作製
した。

試料２０１の第１２層のイエローカプラーＥｘ−９（Ｙ
−２）をＹ−５１，Ｙ−６３に変更した以外は試料２０
１と同様の試料２２１、試料２３１を作製した。

試料２１１．２２１および２３１の作製において、Ｙ−
１６、Ｙ−５１，およびＹ−６３の聾は高濃度部の濃度
が試料２０１に近くなるように適当に選んだ。

各々の試料に対して、塗布直前にアスコルビン酸化合物
の溶液を表２−１に示すように添加した試料を作製した
。アスコルビン酸化合物の添加−は、実質的にイエロー
カプラーを含有する青感色性層（第１Ｉ層、第１２層、
第１３層）のイエローカプラーに対して、イエローカフ
プラー１モル当たりのモル数で３Ｘ１０−’モルとした
。

表２−１ 表２−１ （つづき） これらの試料に対して、実施例１と同様にして光褪色の
実験を行なった。

この結果を表２−２に 示した。

表１−２ （つづき） 表２−２の結果から明らかなように、アスコルビン酸化
合物を添加した本発明のカラー感光材料は、イエローの
色画像の光褪色性が改良されている。また、この改良効
果はアスコルビン酸化合物の添加層によらず発現する。

さらに、ピバロイルアセドアニライド型イエローカプラ
ーが共存してもこの改良効果は存在する。

実施例３ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料３０１を作製した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｒｒｒ単位で表した量を、またカプラー添加剤およ
びゼラチンについてはｇ　／　ｒｄ小単位表した量を、
また増感色素については同一層内のノ１０ゲン化銀１モ
ルあたりのモル数で示した。なお添加物を示す記号は下
記に示す意味を有する。但し複数の効用を有する場合は
そのうちの一つを代表して載せた。

Ｕ■；紫外線吸収剤、５０１ｖ；高沸点を線溶剤、Ｅｘ
Ｆ；染料、Ｅ　ｘ　Ｓ　；増感色素、Ｅ　ｘ　Ｃ；シア
ンカプラー、Ｅ　ｘ　Ｍ　ｉマゼンタカプラーＥ　ｘ　
Ｙ　；イエローカプラー、Ｃｐｄ；添加剤第１層（ハレ
ーシ町ン防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　０．１５ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　２．９ＵＶ−１０，０３ Ｕ　Ｖ　−２０，０６ Ｕ　Ｖ　−３０，０７ Ｓｏｌｖ−２０，０８ ＥｘＦ−１０・ＯＩ Ｅ　ｘ　Ｆ　−２０，０１ 第２層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　４モル％、均−Ａｇｒ型、球
相当径０．４μｍ、球相当径の変動係数３７％、板状粒
子、直径／厚み比３．０）塗布銀量　　０．４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．８Ｅ　ｘ　
Ｓ　−１２，３Ｘ１０−’ Ｉ！、ｘ　Ｓ　−２１，４Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−５２，３Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−７８，０Ｘ１０−’ ＥｘＣ−１０，１７ ＥｘＣ−２０，０３ ＥｘＣ−３０，１３ 第３層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　６モル％、コアシェル比２：
１の内部高Ａｇｌ型、球相当径　０．６５μｍ、球相当
径の変動係数２５％、板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布＠Ｉ０．６５ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　４モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．４μｍ、球相当径の変動係数３７％、板状粒
子、直径／厚み比３．０）塗布銀量　０．１ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０ＥｘＳ−１
２ＸＩＯ−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−２１，２Ｘ１０”’ ＥｘＳ−５２ＸｌＯ−’ ＥｘＳ−７７Ｘ１０”’ Ｅ　ｘ　Ｃ−１０，３１ Ｅ　ｘ　Ｃ−２０，０１ Ｅ　ｘ　Ｃ−３０，０６ 第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１６モル％、コアシェル比２：ｌの
内部高Ａｇｌ型、 球相当径０．７μｍ、 球相当径の変動係数２５％、板状粒子、直径／厚み比２
．５） 塗布銀量 ゼラチン ｘＳ−１ ｘＳ−２ ｘＳ−５ １ミｘｓ−７ ｘＣ−１ ｘＣ−４ Ｓｏｌｖ−１ Ｓｏｌｖ−２ ｐｄ−７ 第５層（中間層） ゼラチン ＵＶ−４ ＵＶ−５ ｐｄ−１ ポリエチルアクリレートラテックス ０．９ ０．８ １．６Ｘ１０−’ １．６Ｘ１０−’ １．６Ｘ１０−’ ６Ｘ１０−’ ０．０７ ０．０５ ０．０７ ０．２０ ４．６Ｘ１０−’ ０．６ ０．０３ ０．０４ ０．１ ０．０８ Ｓｏｌｖ−１０，０５ 第６層（低感度緑感乳剤Ｍ） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｒ　　４モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．４μｍ、球相当径の変動係数３７％、板状粒
子、直径／厚み比２．０）塗布１！量　　０．１８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．４ＥｘＳ−３
２ｘｔｏ−’ ＥｘＳ−４７Ｘ１０”’ ＥｘＳ−５１ＸＩＦ’ ＥｘＭ−５０，１１ ＥｘＭ−７０，０３ Ｅ　ｘ　Ｙ　−８０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，０９ Ｓｏｌｖ−４０，０１ 第７層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　４モル％、コアシェル比２１
の表面高ＡｇＩ型、球相当径０．５μｍ、球相当径の変
動係数２０％、板状粒子、直径／厚み比４．０） 塗布銀Ｉｔ　　　Ｏ，２７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．６ＥｘＳ−３
２Ｘ１０”’ ＥｘＳ−４７Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５１ＸＩＯ”’ ＥｘＭ−５０，１７ ＥｘＭ−７０，０４ Ｅ　ｘ　Ｙ　−８０，０２ Ｓｏｌｖ−１０，１４ Ｓｏｌｖ−４０，０２ 第８層（高感度緑感乳剤Ｍ） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１８．７モル％、銀惜比３：４：２
の多層構造粒子、Ａｇｌ含有量内部から２４モル、０モ
ル、３モル％、球相当＋　０．７μｍ、球相当径の変動
係数２５％、板状粒子、直径／厚み比１．６） 塗布１１Ｉ　　　Ｏ，７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．８Ｅ　ｘ　Ｓ
　−４５，２Ｘ１０”’ ＥｘＳ−５１ＸＩＯ−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−８０，３ＸｌＯ−’ ＥｘＭ−５０，Ｉ ＥｘＭ−６０，０３ ＥｘＹ−８０，０２ ＥｘＣ−１０，０２ Ｅ　ｘ　Ｃ−４０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，２５ Ｓｏｌｖ−２０，０６ Ｓｏｌｖ−４０，０１ Ｃｐｄ−７１ＸＩＯ−’ 第９層（中間Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．６Ｃｐ　ｄ　
−１０，０４ ポリエチルアクリレートラテンクス　ｏ、１２Ｓｏｌｖ
−１０，０２ 第１０層（赤感層に対する重層効果のドナー層）沃臭化
銀乳剤（Ａｇｒ　　６モル％、コアシェル比２：１の内
部高ＡｇＩ型、球相当径０．７μｍ、球相当径の変動係
数２５％、板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布霊長１１Ｔ　　　　　　　Ｏ，６Ｂ沃臭化銀乳剤（
Ａｇｌ　　４モル％、均−Ａｇｌ型、球相当径０．４μ
ｍ、球相当径の変動係数３７％、板状粒子、直径／厚み
比３．０）塗布銀量　　０．１９ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０ＥｘＳ−３
６ｘｌＯ−’ ＥｘＭ−１００，１９ Ｓｏｌｖ−１０，２０ 第１１層（イエローフィルター層） 黄色コロイドｆｉ！０．０６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．８Ｃｐｄ−２
０，１３ Ｓｏｌｖ−１０，１３ ＣＰ　ｄ　−１０，０７ Ｃｐ　ｄ　−６０，００２ Ｈ−１０，１３ 第１２３１１　（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ４．５モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．７μｍ、球相当径の変動係数１５％、板状粒
子、直径／厚み比７．０）塗布銀量　　０．３ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　３モル％、均−Ａｇｌ型、球相
当径０．３μｍ、球相当径の変動係数３０％、板状粒子
、直径／厚み比７．０）塗布銀量　　０．１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．８ＥｘＳ−６
９Ｘ１０−’ ＥｘＣ−１０，０６ ＥｘＣ−４０，０３ ＥｘＹ−９０，１４ ＥｘＹ−１１０，８９ Ｓｏｉｖ−１０，４２ 第１３層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０・７ＥｘＹ−
１２０，２０ Ｓｏｌｖ−１０，３４ 第１４層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｒ　　１０モル％、内部高ＡｇＩ型
、球相当径ｌ、０μｍ、球相当径の変動係数２５％、多
重双晶板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀＊　　　Ｏ，Ｓ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５ＥｘＳ−６
１ＸＩＯ−’ Ｅ　ｘ　Ｙ　−９０，０１ 巳ｘＹ−１１０，２０ ＥｘＣ−１０，０２ Ｓｏｌｖ−１０，１０ 第１５層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀札割（Ａｇ１　２モル％、均−Ａｇｌ型
、球相当径０．０７　ｐ　ｍ　）塗布重量　　０．１２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９ＵＶ−４０
，１１ ■ノ　Ｖ−５０，１６ Ｓｏｌｖ−５０，０２ Ｈ−１０，１３ Ｃｐ　ｄ　−５０，１０ ポリエチルアクリレートラテツクス　０．０９第１６層
（第２保護層） 微粒子沃臭化銀札割（Ａｇｌ　　２モル％、均−Ａｇｌ
型、球相当径０．０７　ｐ　ｍ　）塗布銀ｕ　　　０．
３６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５５ポリメチ
ルメタクリレ一ト粒子 （直径１．５μｍ　）　　　　　　　　　　　０．２８
−１　　　　　　　　　　　　　　　０．１７各層には
上記の成分の他に、乳剤の安定化剤Ｃｐ　ｄ−３（０，
０７ｇ／ボ）、界面活性剤ｅｐｃｉ−４（０，０３ｇ／
ｎ（）を塗布助剤として添加した。

ｖ ＩＶ−３ Ｖ Ｖ−５ ｏｌｖ−１ リン酸トリクレジル ｏｌｖ−２ フタル酸ジブチル ｏｌｖ−４ ｏｌｖ−５ リン酸トリヘキシル ＥｘＦ−１ ＥｘＦ−２ Ｎ（（ｒＪｓ）ｔ ｘＳ−１ ｘＳ−２ ｘＳ−３ ｘＳ−４ ｘＳ−５ ｘＳ−６ （ＣＬ）ｍｓＯｌ　ｅ （ＣＨｚ）ａｓＯＪ−Ｎ（ＣＪｓ）ｚ ｘＳ−７ ｘＳ−８ ｘＣ−１ Ｈ （１）ＬａＮ雫りしＮＨ ＥｘＣ２ １ミｘＣ Ｈ ＣＨｌ ＥｘＣ−４ Ｈ ｘＭ−５ ｘＭ−６ １ミｘＭ−７ Ｊｓ ｘＭ−１０ Ｈｓ ＥｘＹ−９ Ｃ１ｈ ＥｘＹ−ＩＩ ＨＩ ＥｘＹ−１２ ｐｄ−７ ６ＨＩ３ ｐｄ−２ ｐｄ−６ ｐｄ−５ ｐｄ−３ υ■ ｐｄ−４ ＣＨｚ＠Ｃ０−５Ｏｘ−ＣＨｔ−ＣＯＮＨ−ＣＨｔＣＨ
Ｉ−ＣＨ−５ＯアーＣＨｔ−ＣＯＮＨ−ＣＨｔｉ＆ｎ３
０１の第１４層の乳化物中にアスコルビン酸化合物を表
３−１に示すように含有させて、試料３０２〜３１１を
作製した。アスコルビン酸の添加量は、実質的にイエロ
ーカプラーを含有する青感色性層（第１２層、第１４層
）の全イエローカプラー曽に対してイエローカフ“ラー
１モル当たりのモル数で示した。

表３−１ 表３−１ （つづき） 試料３０１〜３１１に対して実施例１と同様にして光褪
色の実験を行なった。

この結果を表３− ２に示した。

／ ／ 表３ 表３−２から明らかなように、アスコルビン酸化合物を
添加した本発明のカラー感光材料は、イエローの色画像
の光褪色性が改良されていることがわかる。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書（自
発）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀乳剤層
   を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、少
   なくとも一種のベンゾイルアセトアニライド型２当量イ
   エローカプラーと少なくとも一種のアスコルビン酸化合
   物を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
   感光材料。