JPS62136651A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下カラ
ー感光材料という）の処理方法に関するものであり特に
、短時間に充分な脱銀が行なえ、かつ復色不良のない優
れた処理方法に関するものである。

（従来技術） 一最にカラー感光材料の処理の基本工程は発色現像工程
と脱銀工程である。発色現像工程では発色現像主薬によ
り露光されたハロゲン化銀が還元されて銀を生ずるとと
もに、酸化された発色現像主薬は発色剤（カプラー）と
反応して色素画像を与える。次の脱銀工程においては、
酸化剤（漂白剤と通称する）の作用により、発色現像工
程で生じた恨が酸化され、しかるのち、定着剤と通称さ
れる恨イオンの錯化剤によって溶解される。この脱銀工
程を経ることによって、カラー感光材料に色素画像のみ
ができあがる。

以上の脱銀工程は、一般に漂白剤を含む漂白浴及び定着
剤を含む定着浴との２浴で構成されているが、漂白剤と
定着剤とを含む漂白定着浴１浴による方法、漂白浴と定
着浴との間に水洗工程を設ける方法等種々の方法が処理
される感光材料に応じて選択されている。ところが、漂
白又は漂白定着処理する際高感度のカラー感光材料、特
に高銀量乳剤を用いる撮影用カラー反転感光材料、撮影
用カラーネガ感光材料を処理する場合には、脱銀不良が
生じやすく、漂白に長時間を有するので処理時間の短縮
化が強く望まれている。又、漂白定着液は、発色現像で
形成されたシアン色素をロイコ色素に還元し、色再現性
（復色性）を損うという欠点があり、このような問題の
ない脱銀方向の開発が望まれている。

一方、近年のカラー写真感光材料に用いられるカプラー
には様々な要件が課せられている。例えば安定性、処理
適性、発色性、色画像の色相のいずれについても優れて
いること、及び色画像が堅牢であり、簡易かつ安価な方
法で製造できること等である。

この点から、従来シアンカプラーとしてフェノール系カ
プラーやナフトール系カプラーが用いられている。特に
１−ナフトール系カプラーは生成した発色色素の吸収厖
大（λｍａｘ　）が長波であり、縁領域の副吸収が少な
く色再現の上で優れており、また発色性の優れたカプラ
ーが多く見出され、しかも安価に製造できるのでカラー
ネガ怒光材料において広く実用化されている。

しかしながら、これらのシアンカプラーを含むカラー感
光材料の現像処理−二おいても、漂白に長時間を要し、
又復色性を損うという上記問題がある。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は、短時間で充分な、脱銀が行なえ、かつ
復色不良のない、ハロゲン化銀カラー写真怒光材料の優
れた処理方法を提供することにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明の目的は、下記の一般式（■３又は〔■〕で表わ
さ机るシアン色素形成カプラーの少なくとも１種を含有
するハロゲン化銀カラー感光材料をｐＨが５．５以下の
漂白浴または漂白定着浴または漂白浴とそれに続く漂白
定着浴、またはｐＨが５．５以下の漂白浴とそれに続く
漂白定着浴を金色・処理工程で処理するか、あるいはこ
れらの処理を下記−形式グ■〕および／または〔Ｖ〕か
ら〔Ｘ「〕で表わされる化合物の存在下で行なうこと５
二より達成されることを見出した。

すなわち、脱銀工程の短縮のために、漂白定着または漂
白とそれに続く漂白定着を行なう場合、前述のように復
色不良および脱銀不良が起き易く、また、凋白刃を高め
るために漂白浴のｐＨを低くすると、復色性が更に悪化
するという問題がある。

従って、脱銀工程を縮めることと、復色性とは相反する
ものと考えられていたが、発明者らは鋭意検討を行なっ
た結果、従来のシアン色素形成カプラーに代わって、下
記一般式ＣＩ）又は（■〕で表わされるシアン色素形成
カプラーを用いることにより、下記の問題、すなわち脱
Ｓ艮工程の短縮と復色性を同時に解決することが出来る
ことを見出した。さらにはこれらの処理を一般式（ＩＩ
Ｉ）および／または〔Ｖ〕から〔ＸＩＩって表わされる
化合物の存在下で行なうことにより、この化合物による
効果とあいまって、優れた脱銀性および復色性を実現出
来ることを見出したのである。

（式中、Ｒ１は−ＣＯＮ　Ｒｓ　Ｒｈ、ＮＨＣＯＲｓ　
　、　　ＮＨＣ：０ＯＲｔ　　、−ＮＨ３Ｏ！Ｒ〕、−
Ｎ　ＨＣＯＮ　Ｒｓ　Ｒ＆または−Ｎ　ＨＳ　Ｏｔ　Ｎ
　Ｒｓ　Ｒｈを、Ｒ２はナフトール環に置換可能な基を
、ｍはＯないし３の整数を、Ｒ１は１価の存機基を表わ
す、又、Ｒ４は置換もしくは無置換の了り−ル凸を、Ｘ
は水素原子または芳香族第一級アミン現像薬酸化体との
カンプリング反応により８１１脱可能な基を表わす、た
だし、ＲＳおよびＲ＆は同じでも異なっていてもよく、
独立に水素原子、脂肪族基、芳香族法または複素環基を
表わし、Ｒ７は脂肪族基、芳香族基または複素環基を表
わす０式中、ｍが複数のとき、Ｒｚは同じであっても異
なっていてもよく、また互いに結合して環を形成しても
よいａＲ２とＲ３、またはＲ，とＸとが互いに結合して
それぞれ環を形成してもよい、） 本発明において処理の対象となる感光材料は、上記一般
式（１）または〔■〕で示される１−ナフトール系シア
ンカプラーを含有することを特徴とする。尚、式（１）
又は（ＩＩ）における脂肪族基とは脂肪族炭化水素基を
表わしく以下同じ）、直鎖状、分枝状もしくは環状の、
アルキル基、アルケニル基またはアルキニル基を含み、
置換もしくは無置換のいずれであってもよい、芳香族基
とは置換もしくは無置換のアリール基を示し、縮合環で
あってもよい、複素環とは、置換もしくは無置換の、単
環または縮合環複素環基を示ず。

”Ｇ式（１）及び（ＩＩ）における置換基について以下
に詳しく述べる。

Ｒ２は上記した基であり、Ｒｓ、ＲａおよびＲｔとして
は、炭素数１〜３０の脂肪族基、炭素数６〜３０の芳香
族基、炭素数２〜３０の複素環基が挙げられる。

Ｒ２はナフトール環に置換可能な基（原子を含む、以下
同じ）を示し、代表例としてハロゲン原子、ヒドロキシ
基、アミノ基、カルボキシル基、スルホン酸基、シアノ
基、芳香族基、複素環基、カルボンアミド基、スルホン
アミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウレイ
ド基、アシル基、アシルオキシ基、脂肪族オキシ基、芳
香族オキシ基、脂肪族チオ岱、芳香族チオ基、脂肪族ス
ルホニル基、芳香族スルホニル基、スルファモイルアミ
ノ基、ニトロ基、イミド基などを挙げることができ、こ
のＲ２に含まれる炭素数はθ〜３０である０ｍ−２のと
き環状のＲ２の例としては、ジオキシメチレン凸などが
ある。

Ｒ１は１価の有機基を表わし、下記の一般式（１１）で
表わされるのが好ましい。

Ｒ１（ｙ）、−・・・・　（ＩＩＩ） ここでＹは〉Ｎ）！、ンＣＯまたはンＳＯＷを表わし、
ｎは零またはｌを、Ｒ１は水素原子、炭素数１〜３０の
脂肪族基、炭素数６〜３０の芳香族基、炭素数２〜３０
の複素環基、−０Ｒ９、または−Ｓ　Ｏｔ　ＯＲｒ　＋
を表わす、ここでＲ９、ＲＢ及びＲｏはそれぞれ前記の
Ｒ，、Ｒ，及びＲ１において定義されたものと同義であ
る。

結合して、含窒素複素環（モルホリン環、ピペリジン環
、ピロリジン環など）を形成してもよい。

Ｒ４は置換または無置換のアリール基を表わし、縮合環
であってもよい、Ｒ４の典型的なＷ　ＩＡ　ｕとしては
ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、トリフルオロメチ
ル基、−ＣＯＯＲｌｚ、−ＣＯＲｌ　２、−３　ＯｚＯ
ＲＩｚ、−ＮＨＣＯＲＩｚ、ができる、Ｒ１２及びＲｔ
３は同じでも異なっていてもよく水素原子、脂肪族基、
芳香族基または複素環基を、Ｒｔ４は脂肪族基、芳香族
基または複素環基を表わず、Ｒ４の炭素数は６〜・３０
であり、前記置換基を有するフェニル基が好ましい。

Ｘは水素原子またはカップリング離脱基（離脱原子を含
む、以下同じ）を示す、カップリング離脱基の代表例と
しては、ハロゲン原子、−ＯＲ，い炭素数６−３０の芳
香族アゾ基、炭素数１−３０でかつ窒素原子でカプラー
のカップリング活性位に連結する複素環基（コハク酸イ
ミド基、フタルイミド基、ヒダントイニル基、ピラゾリ
ル基、２−ベンゾトリアゾリル法など）などをあげるこ
とができる、ここでＲｔｓは炭素数１〜３０の脂肪族基
、炭素数６〜３０の芳香族基または炭素数２〜３０の複
素環基を示す。

本発明における脂肪族基は前述の如く、飽和・不飽和、
置換・無置換、直鎖状・分枝状・環状のいずれであって
もよく、典型例を挙げると、メチル基、エチル基、ブチ
ル基、シクロヘキシル基、アリル基、プロパルギル基、
メトキシエチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ
−ヘキサデシル基、トリフルオロメチル基、ヘプタフル
オロプロピル基、ドデシルオキシプロビル基、２°、４
−ジーｔｅｒ　ｔ−アミルフェノキシプロビル基、２，
４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシブチル基などが含
まれる。

また芳香族基も置換・無置換のいずれであってもよく、
典型例を挙げると、フェニル基、トリル基、２−テトラ
デシルオキシフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、
２−クロロ−５−ドデシルオキシカルボニルフェニル凸
、４−クロロフェニル基、４−シアノフェニル基、４−
ヒドロキシフェニル基などが含まれる。

また複素環基も置換・無置換のいずれであってもよく、
典型例を挙げると、２−ピリジル基、４−ビリジル基、
２−アリル基、４−チェニル基、キノリニル基などが含
まれる。

以下に本発明における好ましい置換基例を説明する。Ｒ
８は−ＣＯＮ　Ｒｓ　Ｒ＆が好ましく、具体例としてカ
ルバモイル基、エチルカルバモイル基、モルホリノカル
ボニル基、ドデシルカルバモイル基、ヘキサデシルカル
バモイル法、デシルオキシプロビル基、ドデシルオキシ
プロビル基、２．４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキプ
ロピル５．２．４−ジーｔｅｒ　ｔ−アミルフェノキシ
ブチル岱などが挙げられる。

ＲＲｌｍについては、ｔｎｓｗＱすなわち無置換のもの
が最も好ましく、次いでＲ２がハロゲン原子、脂肪族基
、カルボンアミド基、スルホンアミド基などが好ましい
置換基である。

好ましいＲ１は一般式（ｎ［）においてｎが零であり、
Ｒ１として一〇ＯＲ？（フォルミル基、アセチル基、ト
リフルオロアセチル基、クロロアセチル基、ベンゾイル
基、ペンタフルオロベンゾイル基、ｐ−クロロベンゾイ
ル基など）　、−ＣＯＯＲ。

（メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ブト
キシカルボニル基、デシルオキシカルボニル基、メトキ
シエトキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基など
）　、−３ＯｚＲ＋＋（メタンスルホニル基、メタンス
ルホニル基、ブタンスルホニル基、ヘキサデカンスルホ
ニル基、ベンゼンスルホニル基、トルエンスルホニル基
、ｐ−クロロベンゼンスルホニル基など）　、ＣＯＮ　
ＲｑＲｔ’。（Ｎ。

Ｎ−ジメチルカルバモイルＭ、Ｎ、Ｎ−ジエチルカルバ
モイルＭ、Ｎ、Ｎ−ジブチルカルバモイル基、′モルホ
リノカルボニル基、ピペリジノカルボニル基、４−シア
ノフェニルカルボニル基、３゜４−ジクロロフェニルカ
ルバモイル法、４−メタンスルホニルフェニルカルバモ
イル基など）、Ｓ　Ｏｔ　Ｎ　Ｒｑ　ＲＩｏ　（Ｎ　、
　　Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジエチル
スルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジプロピルスルフ１モ、イ
ル基など）が挙げられる。特に好ましいＲ３は−ＧＯＯ
Ｒｗ−−ＣＯＲ，及び−５Ｏｚ［？ｔ＋であり、このう
ち−ＣＯＯＲ’ｑがさらに好ましい。

好ましいＸとしては、水素原子、ハロゲン原子、炭素数
１〜３０の脂肪族オキシ基（メトキシ基、２−メタンス
ルホンアミドエトキシ岱、２−メタンスルボニルエトキ
シ基、カルボキシメトキシ基、３−カルボキシブロピル
オ＝ｌｚシ法、２−カルボキシメチルチオエトキシ基、
２−メトキシエトキシ基、２−一メトキシエチル力ルバ
モイルメトキシ基など）、芳香族オキシｖＥ（フェノキ
シ基、４−クロロフェノキシ基、４−メトキシフェノキ
シ基、４−　ｔｅｒｔ−オクチルフェノキシ基、４−カ
ルボキシフェノキシ基など）、複素環チオ基（５−フェ
ニル−１，２，３，４−テトラゾリル−１−チオ基、５
−エチル−１，２，３，４−テトラゾリル−１−チオ基
など）及び芳香族アゾ基（４−ジメチルアミノフェニル
アゾ基、４−アセトアミドフェニルアゾ基、１−ナフチ
ルアゾ基、２−エトキシカルボニルフェニルアゾ栽、２
−メトキシカルボニル−４，５−ジメトキシフェニルア
ゾ基など）である。

特に好ましいＲ４としては４−シアノフェニル基、４−
アルキルスルホニルフェニル基（４−メタンスルホンア
ミドフェニル基、４−プロパンスルホンアミドフェニル
基、４−ブタンスルホンアミド基など）及びハロゲン置
換フェニル基（４−フルオロフェニル基、４−クロロフ
ェニル！、３゜４−ジクロロフェニル基、２．４．５−
トリクロロフェニル基など）である。

一般式（１３で表わされるカプラーは、置換基Ｒ＋　、
Ｒｚ　、Ｒ’ｓまたはＸにおいて、また一般式（ｎ）で
表わされるカプラーは、Ｘにおいてそれぞれ２価もしく
は２価以上の基を介して互いに結合する２世体、オリゴ
マーまたはそれ以上の多量体を形成してもよい、この場
合、前記の各置換基において示した炭素数範囲は、規定
外となってもよい。

−Ｊｆａ式（１）または（１１）で示されるカプラーが
多量体を形成するばあい、シアン色素形成カプラー残基
を有する付加重合性エチレン型不飽和化合物（シアン発
色モノマー）のｊｉｌ独もしくは共重合体が典型例であ
る。この場合、多量体は一般式（ＩＴ／　）のくり返し
単位を含有し、一般式（ｒＶ）で示されるシアン発色く
り返し単位は多量体中に１ｆｆｆｌ　Ｌｍ以上含有され
ていてもよく、共重合成分として非発色性のエチレン型
モノマーの１種または“２種以上を含む共重合体であっ
てもよい。

式中Ｒは水素原子、炭素数１〜４個のアルキル基または
塩素原子を示し、Ａは一〇　〇　Ｎ　Ｈ−５−ＣＯＯ−
または１ｌｆｆｉｆＡもしくは無置換のフェニレン基を
示し、Ｂは置換もしくは無置換のアルキレン基、フェニ
レン基またはアラルキレン法を示し、Ｌは−ＣＯＮＨ−
１−ＮＨＣＯＮ）１−１−ＮＨＣＯＯ−１−Ｎ）ＩＣＯ
−１，−０ＣＯＮＨ−１−ＮＨ−１−ＣＯＯ−１−ＯＣ
Ｏ−１−ＣＯ−１−〇−１”−５Ｏｚ−２−ＮＨ３Ｏ□
−または−３Ｏ，ＮＨ−を表わす、ａ、ｂＳｃは０また
は１を示す、Ｑは一般式（１）及び〔ＩＩ〕で表わされ
る化合物より１位の水酸基の水素原子以外の水素原子が
離脱したシアンカプラー残基を示す。

多量体としては一般式（ｉ’／　）のカプラーユニット
を与えるシアン発色モノマーと下記非発色性エチレン様
モノマーの共重合体が好ましい。

芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカンプリングし
ない非発色性エチレン様単量体としては、アクリル酸、
α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸（例え
ばメタクリル酸など）これらのアクリル酸類からＨＡ　
Ｊされるエステルもしくはアミド（例えば、アクリルア
ミド、メタクリルアミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、
ｔ−ブチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド
、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロ
ピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−プチ
ルアクリレート、１ｓｏ−ブチルアクリレート、２−エ
チルへキシルアクリレート、ｎ−オクブ゛ルアクリレー
ト、ラウリルアクリレート、メチルメタクリレート、エ
チルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレートおよび
β−ヒドロキシメタクリレート）、ビニルエステルぐ例
えばビニルアセテート、ビニルプロピオネートおよびビ
ニルラウレート）、アクリロニトリル、メタクリレート
リル、芳香族ビニル化合物（例えばスチレンおよびその
誘専体、例えばビニルトルエン、ジビニルベンゼン、ビ
ニルアセトフェノンおよびスルホスチレン）、イタコン
酸、シトラコン酸、クロトン酸、ビニリデンクロライド
、ビニルアルキルエーテル（例えばビニルエチルエーテ
ル）、マレイン酸・エステル、Ｎ−ビニル−２−ピロリ
ドン、Ｎ−ビニルピリジンおよび２−および−４−ビニ
ルピリジン等がある。

特にアクリル酸エステル、メククリル酸エステル、マレ
イン酸エステル類が好ましい。ここで使用する非発色性
エチレン型モノマーは２種以上を一諸に使用することも
できる０例えばメチルアクリレートとブチルアクリレー
ト、ブチルアクリレートとスチレン、ブチルメタクリレ
ートとメタクリル酸、メチルアクリレートとジアセトン
アクリルアミドなどを使用できる。

ポリマーカプラー分野で周知の如く前記一般式（ｒＶ）
に相当するビニル系単量体と共重合させるためのエチレ
ン型不飽和単量体は形成される共重合体の物理的性質お
よび／または化学的性質、例えば溶解度、写真コロイド
組成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その軟化温
度、可撓性、熱安定性等が好影響を受けるように選択す
ることができる。

本発明に用いられるシアンポリマーカプラーは、前記一
般式（ＩＶ）で表わされるカプラーユニットを与えるビ
ニル系単量体の重合で得られた親油性ポリマーカプラー
を打機溶媒に溶かしたものをゼラチン水溶液中にラテッ
クスの形で乳化分散して作ってもよく、あるいは直接乳
化重合法で作ってもよい。

親油性ポリマーカプラーをゼラチン水溶液中にラテック
スの形で乳化分散する方法にっては米国特許第３．４５
１，８２０号に、乳化重合については米国特許第４．０
８０．２１１号、同第３．３７０，９５２号に記載され
ている方法を用いることが出来る。

次に一般式（１）において示されるカプラーの具体例を
示すが、本発明に用いられるカプラーはこれらに限定さ
れるものではない゛、以下の措造式％式％ をそれぞれ表わす。

以下に示す。

Ｃ１１゜ ｔ Ｃ＋ｚｌｈｓ Ｃ＋ｚｌｈｓ Ｃ＋ｏｌｌｚｔ ＵＬ；ｌｈしυＮＩＩＬ、１ｌｚｕ１１．すしＩ＋３Ｃ
Ｈ雪 ｇ Ｃ１０゜ Ｎ１１Ｌ；Ｕにｌｌｔにｌｈに００１１ＣＯＯ１１（■
−２５） Ｃ００ＩＩ　　　　　　　　　（■−２６）■ ＣＯＯ１１（１１−２７） 〇〇〇ＩＩ　　　　　　　　　　（ｎ　−２８）一般式
（１）で表わされるカプラーは特願昭５９−９３６０５
号、同５９−２６４２７７号及び同５９−２６８１３５
号に記載の方法により合成される。

一般式（１１）で表わされるカプラーは米国特許（ＵＳ
）第３４８８１９３号、特開昭４８−１５５２９号、同
５０−１１７４２２号、同５２−１８３１５号、同５２
−９０９３２号、同５３−５２４２３号、同５４−４０
２３７７号、同５４−６６１２９号、同５５−３２０７
１号、同５５−６５９５７号、同５５−１０５２２６号
、同５６−１９３８号、同５６−１２６４３号、同５６
−２７１４７号、同５６−１２６８３２号及び同５８−
９５３４６号等に記載の方法により合成される。

一般式〔Ｉ〕、’ＩＩ）で表わされるカプラーのハロゲ
ン化銀乳剤層への添加量は通常ハロゲン化１艮１モル当
り０．００５モルないし５モル、好ましくは０．０１モ
ルないし２モルの範囲である。

次に一般式〔■〕について述べる。

Ｒ＋ ここでＡはｎ価の脂肪族連結基、芳香族連結基、ヘテロ
環連拮基であり　（ｎ＝１のとき、Ａは車なる脂肪族基
、芳香族基、ヘテロ環基、水素原子を表わす〕 Ａで表わされる脂肪族連結基としては、炭素数３〜１２
のアルキレン基（例えばトリメチレン、ヘキサメチレン
、シクロヘキシレンなど）を挙げることかできる。

芳香族連結基としては、炭素数６〜１８のアリーレン基
（例えばフェニレン、ナフチレンなど）を挙げることが
できる。

ヘテロ環連結基としては１個以上のへテロ原子（例えば
酸素原子、硫黄原子、窒素原子）からなるヘテロ環基（
例えば、チオフェン、フラン、トリアジン、ピリジン、
ピペリジンなど）を挙げることができる。

ここで、脂肪族連結基、芳香族連結基、ヘテロ環連結基
は通常１個であるが、２個以上が連結し連結基（例えば
、−〇−１−Ｓ−１−Ｎ−１−ＳＯ２−１−Ｃ〇−又は
これらの連結基から形成できる連結基でもよく、Ｒ５は
低級アルキル基を表わす、）を介して連結してもよい。

又、この脂肪族芳香族基、芳香族連結基、ヘテロ環連結
基うま置ＩＡ基を有してもよい。置換基としではアルコ
キシ基、ハロゲン原子、アルキル基、ヒドロキシ基、カ
ルボキシ基、スルホ基、スルホＸは−０−１−ｓ−１−
Ｎ−を表わしくＲ’は低級アルキル基（例えばメチル基
、エチル基など）を表わす）　、Ｒ’　、Ｒ”は置換又
は無置換の低級アルキル基（例えば、メチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、ペンチル基など）を
表わし、置換基としてはヒドロキシ基、低級アルコキシ
基（例えば、メトキシ基、メトキシエトキシ基、ヒドロ
キシエトキシ基など）、アミノ基（例えば、無置換アミ
ノ基、ジメチルアミノ基、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−
メチルアミノ基など）が好ましい。ここで、置換基が２
個以上のときは、同じでも異ってもよい。

Ｒ３は炭素数１〜５の低級アルキレン基（メチレン、エ
チレン、トリメチレン、メチルメチレンなど）を表わし
、Ｙはアニオン（ハライドイオン（塩素イオン、臭素イ
オンなど）、硝酸イオン、硫酸イオン、ｐ−＋−ルエン
スルホネート、オキサレートなど）を表わす。

又、Ｒ１とＲ２は炭素原子又はへテロ原子（例えば酸素
原子、窒素原子、硫黄原子）を介して連結し、５員又は
６員のへテロ環（例えば、ピロリジン環、ピペリジン環
、モルホリン環、トリアジン環、イミダノリジン環など
）を形成してもよい。

Ｒ’　　（あるいはＲ”）とＡは炭素原子又はへテロ原
子（例えば、酸素原子、窒素原子、硫黄原子）を介して
連結し、５員又は６員のへテロ環（例えば、ヒトηキシ
キノリン環、ヒドロキシインドール環、イソインドリン
環など）を形成してもよい。

さらに、Ｒ’　　（あるいはＲ”）とＲ３は炭素原子又
はへテロ原子（例えば、酸素原子、窒素原子、硫黄原子
）を介して連結し、５員又は６員のへテロ環（例えば、
ピペリジン環、ピロリジン環、モルホリン環など）を形
成してもよい。

ｌはＯ又は１、ｍはＯ又は】、ｎは１．２又は３、ｐは
０又は１、そしてｑば０．１．２、又は３を表わす。

以下に本発明に含まれる具体的化合物を記すが、これに
限られるものではない。

（ｍ　１）　ＣＨｚＮ（ＣｔｈＣＨｚＯＨ）ｚ　＜ＣＨ
ｚＮ（ＣＩＩ□ＣＨｚＯＨ）　ｚ ＣＩ・Ｎ　（ＣＨ・ＣＨ・０）ｌ）・　　　　　　（（
Ｉ［［−４）　　　　　　ＧＯｇＮ（ＣＨ，Ｃ）１２０
）１）Ｚ■−５） ■ ８　）　　　　　　ＣＨＪ（ＣＨｚＣＨｔＯＨ）ｔ（Ｉ
［［−９）　　　　　　　　ＣＨ。

駅 Ｃｌ１ｚＮＧＨｚＣ）ｌｚＯＨ ＣＨ３ （Ｉｎ−１０）　　　　　　　　ＣＨ３■ ＣＨｉ　　０Ｈ （ＩＩＩ−１２） （Ｉ［ｌ−１３） （ＩＩＩ−１４） １、、　ｒｉｔ　Ｎ　　Ｎ　Ｕ　ＭｔＣＨｚＯＨ＼−−
ｙ （Ｉ［［−１８） ＣＨｚＮ（Ｃ）ｌｚｃ）ｈＯｃｌｈＧＨｚＯＨ）ｚＣＨ
ｘＮ（ＣＨｔＣ）ｌｚＯｃＨｔｃ）ＩｚＯＨ）ｚ（ＩＩ
Ｉ−２０） （ＩＩＩ−２１） （ＩＩＩ−２２） （Ｉ［ｌ−２４） （ＩＩＩ−２５） 一般式（ＩＩＩ）の化合物の合成は一般によく知られた
以下の文献に記載の方法により合成することができる： 米国特許第４，５°５２，８３４号、特公昭５４−１２
．０５６号および特開昭５７−１９２．９５３号。

次に、本発明において用いられる、メルカプト基または
ジスルフィド結合を有する化合物、チアゾリン誘導体、
チオ尿素誘導体およびイソチオ尿素誘導体は下記一般式
（Ｖ）から（Ｘｌｌ）で表わされるものである。

一般式［Ｖ） 式中、Ｒ２いＲ２□は同一でも異なってもよく、水素原
子、置換もしくは無置換の低級アルキル基（好ましくは
炭素数１〜５、特にメチル基、エチル基、プロピル基が
好ましい）又アシル基（好ましくは炭素数１〜３、例え
ばアセチル基、プロピオニル基など）を示し、ｎは１〜
３の整数である。

Ｒ２ｌとＲ２□は互いに連結して環を形成してもよい。

Ｒｔ、とＲｉ２としては、特に置換もしくは無置換低級
アルキル基が好ましい。

ここでＲ１，とＲｏが有する置ＪＡ　Ｍ　止しては、ヒ
ドロキシル基、カルボキシル基、スルホ基、アミノ基な
どを挙げることができる。

一般式（Ｖｌ） 式中、Ｒｉ、、Ｒ１４は一般式（Ｖ）０）ＲｚいＲｚｓ
と同義である。ｎは１〜３の整数である。

Ｒｚｓと８口は互いに連結して環を形成してもよい。

Ｒ１２、Ｒ１４としては、特に置換もしくは無置換の低
級アルキル基が好ましい。

ここでＲ２３、Ｒ１４が有するＷ　ＩＡ　ｕとしては、
ヒドロキシル法、カルボキシル基、スルホ基、アミノ基
などを挙げることができる。

一般式（■） 一般式（■） 一般式（ＩＸ） Ｈ 式中、Ｒｚｓは水素原子、ハロゲン原子、（例えば、塩
素原子、臭素原子など）、アミノ基、置換もしくは無置
換の低級アルキル基（好ましくは炭素数１〜５、特にメ
チル基、エチル基、プロピル基が好ましい）、アルキル
基を有したアミノ基（メチルアミノ基、エチルアミノ基
、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基など）を表わす
。

ここでＲｚｓが有する置換基としては、ヒドロキシル基
、カルボキシル基、スルホ基、アミノ基などを挙げるこ
とができる− 一般式（Ｘ） 式中、Ｒ２いＲ２７は、同一でも異なってもよく各々水
素原子、置ＩＡ　＆を有してもよいアルキル基（好まし
くは低級アルキル基、例えばメチル基、エチル基、プロ
ピル基など）　、置ｉＡｕを有してｂよいフェニル基又
は置換基を有してもよい複素環基（より具体的には、窒
素原子、酸素原子、硫黄原子等のへテロ原子を少なくと
も１個以上含んだ複素環基、例えばピリジン環、チオフ
ェン環、チアゾリジン環、ベンゾオキサゾール環、ベン
ゾトリアゾール環、チアゾール環、イミダゾール環など
）を表わし、 Ｒ２ｈは、水素原子又は置１ｆＡｌを存してもよい低級
アルキル基（例えばメチル基、エチル基など。

好ましくは炭素数１〜３．）を表わす。

ここで、Ｒｚｈ−Ｒｚｓが有する置換基としてはヒドロ
キシル基、カルボキシル基、スルホ基、アミノ基、低級
アルキル基などがある。

Ｒ１，は、水素原子又はカルボキシル基をＲ：ｂ　’ｊ
−４一般式（Ｘｌ） 式中、Ｒ１いＲ１いＲ３ｚは同一でも異なってもよく、
各々水素原子又は低級アルキル基（例えばメチル基、エ
チル基など、好ましくは炭素数１−・３、）を表わす。

Ｒ１゜とＲ３１又はＲ３ｚは互いに連結して環を形成、
してもよい。

Ｘは置換基（例えば、メチル基などの低級アルキル基、
アセトキシメチル基などのアルコキシアルキル基を有し
てもよいアミノ基、スルホ基、スルホン酸基、カル最キ
シル基を表わす。

Ｒ３゜〜Ｒｓｚとしては、特に、水素原子、メチル基ま
たはエチル基が好ましく、Ｘとしては、アミノ基または
ジアルキルアミノ基が好ましい。

一般式（Ｘ■） 式中、Ｒ４１及びＲ４，は水素原子、水酸基、置ｊ＾も
しくは無置換のアミノ基、カルボキシ基、スルホ基また
は置換もしくは無置換のアルキル基を表わし、Ｒ４ｆｆ
及びＲ４４は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル
基またはｒａＩＡもしくは無置換のアシル基を表わし、
Ｒ４３とＲ４４は連結して環を形成していても良い６Ｍ
は水素原子、アルカリ金属原子又はアンモニウム基を表
わし、ｎは２から５の整数を表わす。

一般式（Ｘ　ＩＩＩ） Ｉ 式中、ＸはＮまたはＣ−Ｒを表わし、ＲＳＲｇＩｓＲＳ
！及びＲ５３は水素原子、ハロゲン原子、アミノ基、水
酸基、カルボキシ基、スルホ基または置換もしくは無置
換のアルキル基を表わし、Ｒ１４及びＲｓｓは水素原子
、置換もしくは無置換のアルキル基またはアシル基を表
わし、Ｒ５４とＲＳＳは連結して環を形成していても良
い、但し、Ｒ５４とＲＳＳの両方ともが水素原子である
ことはない、ｈは０がら５の整数を表わす。

以下に一般式（Ｖ）から（ＸＩＩ［）の化合物の好まし
い具体例を示す。

（Ｖ）　　−（１） （Ｖ）　　−（２） （Ｖｌ）　　−（１） （Ｖｌ）　　−（２） （■）−（１） （■）−（２） （■）−（１） ■ ＋１ （■）−（２） （ＩＸ）　　−（１） １ｌ （Ｘ）　　−（１） （Ｘ）　　−（２） （ＸＩ）　　−（１） （ＸＩ）　　−（２） （ＸＩ）−（１） （ＸＩＩ［）　　−（１） 以上の化合物はいずれも公知の方法で合成し得るが、特
に、一般式（Ｖ）の化合物については、米国特許第４，
２８５，９５４号明細凹、Ｇ、シュワルツエンバッハら
へルベチカ・キミカ・アクタ（Ｇ、Ｓｃｈｗａｒｚｅｎ
ｂａｃｈ　ｅｔ　ａｌ、、ＩＩｅｌｖ、Ｃｈｉｍ、　Ａ
ｃｔａ、）＋主８，１１４７　　（１９５５５）、Ｒ，
Ｏ，クリントンら、ジャーナル・オプ・アメリカン・ケ
ミカル・ソサエテＩ　（Ｒ，０，Ｃ１１ｎｔｏｎ　ａｔ
　ａｌ、、、Ｊ、Ａｍ、　Ｃｈｅｍ。

ＳＯＣ，＞　、エエ、９５０　（１９４Ｂ）、一般式（
ＸＩＸ）の化合物については特開昭５３−９５６３０号
公報、−ａ式（■）、（■）の化合物については、特開
昭５４−５２５３４号公報、一般式（ＩＸ）の化合物に
ついては、特開昭５１−６８５６８号、同５１−７０７
６３号、同５３−５０１６９号公報、一般式（Ｘ）の化
合物については特公昭５３−９８５４号公報、特願昭５
８−１１８９３８号明細会、一般式（ＸＩ）の化合物に
ついては特開昭５３−９４９２７号公報、一般式（ＸＩ
）の化合物はアドバンスト・イン・ヘテロサイクリック
・ケミストリー（Δｄｖａｎｃｅｄ　ｉｎ　ｌＩａＬｅ
ｒｏｃｙｃｌｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ）、工、１６５〜
２０９　　（１９６Ｂ）’ｅ参考にして、２，５−ジメ
ルカプト−１，３，４−チアジアゾールのアルキル化に
より容品に合成することができ、また一般式（Ｘ　Ｉ［
）で示されろ化合物は、Ａ、ウオール、Ｗ、マルフクヮ
ルド、ベリヒテ（Ａ、Ｗｏｈｌ、　Ｗ、Ｍａｒｃｋｗａ
ｌｄ、Ｂｅｒ　）　、２２．５６Ｂ　　（１８８９）、
Ｍ、フロイント、ベリヒテ（Ｍ、Ｆｒｅｕｎｄ、Ｂｅｒ
、）＋　　２９．２４８３　（１８９（ｉ）Ａ、Ｐ、Ｔ
、エアソンら、ジャーナル・オプ・ケミカル・ソサエテ
ィ（Ａ、Ｐ、Ｔ、Ｅａｓｓｏｎら、Ｊ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏ
ｃ、）＋１９３２．１８０６やＲ，Ｇ、ジョンズら、ジ
ャーナル・オブ・アメリカ、ン・ケミカル・ソサエティ
　　（Ｒ，Ｇ、Ｊｏｎｅｓ　　　ら−Ｊ、Ａａ＋、Ｃｈ
ｅａ＋、Ｓｏｃ、＋　　　７　１　−。

４０００　（１９４９））などに記載されている方法に
準じて合成することができる。

本発明の一般式〔■〕および／または一般式ＣＶ）から
（ＸＩＩ）で表わされる化合物を感光材料に添加する場
合には、アンチハレーション層、中間層（異なる感色性
層間、同一の感色性層間、感光層と非感光層との間、な
どの）、怒光性ハロゲン化恨乳剤層、非感光性ハロゲン
化銀乳剤層、イエローフィルタ一層、保護層などいずれ
の石に添加してもよく、また二層以上に添加してもよい
。

感光ｔオ料中へのこれら化合物は二種以上混合してもよ
く、その総添加量はｌＸｌ０−’〜ｌＸｌ０−”ｍｏｌ
／ｍであり、好ましくは２　Ｘ　１０−’　〜５　ＸＩ
Ｏ−３ｍｏｌ／ｍ、より好ましくは５　Ｘ　ｌ　Ｏ−’
　〜２　Ｘ　Ｌ　Ｏ−”ｍｏｌ／ｒｒｆである。

また、これらの化合物を処理工程のいずれかの浴に添加
する場合には、漂白浴、漂白定着浴、漂白能を有する処
理液以前の浴（現像浴、漂白浴もしくは漂白定着浴のプ
レバスなど）に添加するが、現像浴、漂白浴、漂白定着
浴に添加することが好ましい。

これら処理浴中への添加量は、処理する写真材料の種類
、処理温度、目的とする処理に要する時間等によって異
にするが、処理液１２当り、２×１０−’〜Ｉ　Ｘ　１
０−’ａ＋ｏｌ／　ｌであり、好ましくは５×１０−’
〜５　Ｘ　１０−”ｍｏｌ／１、より好ましくは２Ｘ　
１０−３〜５　Ｘ　１０−”ｎ＋ｏｌ／１である。

これらの化合物を怒材中に添加するには、塗布液中にこ
れら化合物をそのままの状態、あるいはハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料に悪影響を与えない溶媒、たとえば水
、アルコール等に適当な濃度に溶解して添加することが
できる。またこれら化合物を高沸点有機溶媒および／ま
たは低沸点有機溶媒に溶解し、水溶液中に乳化分散して
添加することもできる。

またこれら化合物を処理液中に添加するには、水、アル
カリ、有機溶媒等にあらかじめ溶解して添加するのが一
般的であるが、粉末のまま直接処理液に添加してもよい
。

本発明に用いられるカプラーは、種々の公知分散方法に
より感光材料中に導入でき、例えば固体分散法、アルカ
リ分散法、好ましくはラテックス分数法、より好ましく
は水中油滴分散法などを典型例として挙げることができ
る。水中油滴分散法では、沸点が１７５℃以上の高沸点
有機溶媒および低沸点のいわゆる補助溶媒のいずれか一
方の単独液または両者混合液に溶解した後、界面活性剤
の存在下に水またはゼラチン水溶液など水性媒体中に微
細分散する。高沸点有機溶媒の例は米国特許第２．３２
２，０２７号などに記載されている。

分散には転相を伴ってもよく、また必要に応じて補助溶
媒を蒸留、ヌードル水洗または限外濾過法などによって
除去または減少させてから塗布に使用してもよい。

高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステル類
（ジブチルツクレート、ジシクロへキシルフタレート、
ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタレート
など）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリフ
エルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−エ
チルへキシルジフェニルホスフェート、トリシクロへキ
シルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホスフェ
ート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチル
ホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジー
２−エチルへキシルフェニルホスホネートなど）、安息
香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエート、ド
デシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−ヒドロ
キシベンゾエートなど）、アミド類（ジエチルドデカン
アミド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコー
ル類またはフェノール類（イソステアリルアルコール、
２．４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノールなど）、脂肪
族カルボン酸エステル類（ジオクチルアゼレート、グリ
セロールトリブチレート、イソステアリルラクテート、
トリオクチルシトレートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、
Ｎ−ジプチル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチル
アニリンなど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベ
ンゼン、ジイソプロピルナフタレンなど）などが挙げら
れる。また補助溶剤としては、沸点が約３０℃以上、好
ましくは５０℃以上約１６０℃以下のを機熔剤などが使
用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロ
ピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムア
ミドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４．１９９，３６３号、西独
特許出＠（ＯＬＳ）第２．５４１．２７４号および同第
２．５４１．２３０号などに記載されている。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層には、臭
化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀ａよび塩化１艮
のいず机のハロゲン化銀を用いてもよい。好ましいハロ
ゲン化銀は３０モル％以下の沃化銀を含む、沃臭化銀も
しくは沃塩臭化銀である。特に好ましいのは２モル％か
ら２５モル％までの沃化銀を含む沃臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュ
ラー粒子でもよく、また球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるい
はそれらの複合形でもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、０．１ミクロン以下の微粒子で
も投影面積直径が１０ミクロンに至る迄の大サイズ粒子
でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、あるいは
広い分布を有する多分散乳剤でもよい。

本発明に用いら机る写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
物理と化学−１、ボールモンテル社刊（Ｐ。

Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉ
ｑｕｅ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅＰａｕｌ　Ｍｏ
ｎｔｅｌ、　ｌ　９６７　）　、ダフィン著「写真乳剤
化学コ、フォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ
、Ｐｈｏｔｏ−ｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、１９６６
）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォー
カルプレス社刊（Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａ
ｌ、Ｍａｋｉｎｇａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ、　　ＦｏｃａｌＰ
ｒｅｓｓ、　１９６４　）などに記載された方法を用い
て調製することができる。すなわち、酸性法、中性法、
アンモニア法等のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可
溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては片側混合法、
同時混合法、それらの組合わせなどのいずれを用いても
よい。粒子を恨イオン過剰の下において形成させる方法
（いわゆる逆混合法）を用いることもできる。同時混合
法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成する液相中の
ｐＡｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆるコンドロー
ルド・ダブルジェット法を用いることもできる。

この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

前記のレギュラー粒子からなるハロゲン化銀乳剤は、粒
子形成中のｐＡｇとｐ）Ｉを制御することにより得られ
る。詳しくは、例えばフォトグラフィクサイエンス・ア
ンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　
５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）第
６巻、１５９〜１６５頁（１９６２）；ジ島−ナルオブ
・フォトグラフィク・サイエンス（Ｊｏｕｒｎａｌｏｆ
　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ）　、
１２巻、２４２〜２５１頁（１９６４）、米国特許第３
．６５５．３９４号および英国特許第１；４１３，７４
８号に記載されている。

また単分散乳剤としては、平均粒子直径が約０．１ミク
ロンより大きいハロゲン化銀粒子で、その少なくとも約
９５重世％が平均粒子直径の±４０％内にあるような乳
剤が代表的である。平均粒子直径が約０．２５〜２ミク
ロンであり、少な（とも約９５重量％又は数量で少なく
ともｖ：Ｊ９５％のハロゲン化銀粒子を平均粒子直径土
２０％の範囲内としたような乳剤を本発明で使用できる
。このような乳剤の製造方法は米国特許第３．５７４．
６２８号、同第３．６５５．３９４号および英国特許第
１．４１３．７４８号に記載されている。また特開昭４
８−８６００号、同５１−３９０２７号、同５１−８３
０９７号、同５３−１３７１３３号、同５４−４８５２
１号、同５４−９９４１９号、同５Ｂ−３７６３５号、
同５Ｂ−４９９３８号などに記載されたような単分散乳
剤も本発明で好ましく使用できる。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤に平板状粒子
を用いることによって、増感色素による色増悪光率の向
上を含む感度の向上、感度と粒状性の関係の改良、シャ
ープネスの改良、現像進行性の改良、カバリングパワー
の向上、クロスオーバーの改善などが達成できる。

ここで平板状ハロゲン化銀粒子とは、その直径／厚みの
比が５以上のものであり、例えば８を越えるものや５以
上８以下のものがある。

また、ハロゲン化銀粒子の直径とは、粒子の投影面積に
等しい面積の円の直径をいう。本技術において平板状ハ
ロゲン化銀粒子の直径は０．３〜５．０μ、好ましくは
０．５〜３．０μｍである。

また厚みは０．４μ以下、好ましくは０．３μ以下、よ
り好ましくは０．２μ以下である。

−ｉに、平板状ハロゲン化銀粒子は、２つの平行な面を
有する平板状であり、従って上述の「厚み」とは平板状
ハロゲン化銀粒子を構成する２つの平行な面の距離で表
される。

この平板状ハロゲン化銀粒子は特公昭４７−１１３８６
等に記載されている様に、ハロゲン化銀粒子の粒径およ
び／あるいは厚みの分散状態を単分散にして使用するこ
とも可能である。

ここで平板状ハロゲン化銀粒子単分散であるということ
は９５％の粒子が数平均粒子サイズの±６０％以内、好
ましくは±４０％以内のサイズに入る分散系であること
を指す、ここで数平均粒子サイズとはハロゲン化銀粒子
の投影面積径の数平均直径である。

本技術に用いられる平板状ハロゲン化銀粒子が含まれる
乳剤における平板状ハロゲン化銀粒子の占める割合に関
しては、全投影面積に対して、５０％以上であることが
好ましく、７０％以上であることがより好ましく、特に
９０％以上であることが好ましい。

平板状のハロゲン組成としては、臭化銀、沃臭化銀、塩
臭化銀、塩沃臭化銀、塩化銀、沃塩化銀が好ましい。高
感度感光材料に用いるものには沃塩化銀が特に好ましい
。沃塩化銀の場合、沃化銀含有量は、通常４０モル％以
下であり、好ましくは２０モル％以下、より好ましくは
１５モル％以下である。また、プリント用感光材料には
塩臭化銀、臭化銀が特に好ましい。

平板状粒子は均一なハロゲン組成からなるものであって
も異なるハロゲン組成を有する２以上の相からなるもの
であってもよい。

例えば、沃臭化銀を用いる場合、この沃臭化銀平板状粒
子はそれぞれ沃化物含有量の異なる複数の相からなる層
状構造を有するものを用いることもできる。特開昭５８
−１１３９２８号あるいは特開昭５９−９９４３３号等
において、平板状ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成およ
びハロゲンの粒子内分布の好ましい例が記載されている
。一般的には、平板状ハロゲン化銀粒子が有する各々の
用の相対的な沃化物含有量の望ましい関係は、この平板
状ハロゲン化銀粒子を含む感光材料に施す現像処理の内
容（例えば現像液中に含まれるハロゲン化ｉ１溶剤の量
）等によって最適なものを選択することが望ましい。

平板状ハロゲン化銀粒子は例えばＰｂＯの様な酸化物結
晶と塩化銀の様なハロゲン化銀結晶を結合させた接合型
ハロゲン化銀結晶、エピタキシャル成長をさせたハロゲ
ン化銀結晶（例えば臭化銀上に塩化恨、沃臭化銀、沃化
銀等を塩化エピタキシャルに成長させた結晶、あるいは
大方晶形、正八面体沃化銀に塩化恨、臭化銀、沃化銀、
塩沃臭化銀をエピタキシャルに成長させた結晶）などで
もよい。これらの例は米国特許第４．４３５．５０１号
、同４，４６３．０８７号等に例示されている。

潜像の形成サイトに関しては、潜像が主として粒子表面
に形成されるような粒子でもよく、また潜像が主として
粒子内部に形成されるような粒子でもよい。これは該平
板状ハロゲン化銀粒子を使用する感光材料の用途やその
感光材料を処理する現像液が現像しうる潜像の粒子内部
での深さ等に応じて選択することができる。

本技術の平板状ハロゲン化銀粒子の好ましい使用方法と
しては、リサーチ・ディスクロージャーＩｋ２２５３４
　（１９８３年１月）、同Ｎｏ。

２５３３０　（１９８５年５月）に詳細に記述されてお
り、そこでは例えば平板状粒子の厚みと光学的性質の関
係に基づいた使用法が開示されている。

結晶構造の一様なものでも、内部と外部とが異質なハａ
ｆン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい、これらの乳剤粒子は、英国特許第１，０２７，１
４６号、米国特許第３，５０５．０６８号、同４，４４
４，８７７号お上Ｃ／＃ｌ！昭５８−２４８４６９号等
に開示されている。また、エピタキシャル接合によって
組成の異なるハロゲン化銀が接合されていても、よく、
また例えばａグン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい、これらの乳剤粒子は、
米１国特許第４，０９４，６８４号、同４，１４２，９
００号、同４，４５９，３５３号、英国特許第２゜０３
８．７９２号、米国特許第４，３４９，６２２号、同４
，３９５，４７８号、同４，４３３，５０１号、同４，
４６３，０８７号、同３，６５６，９６２号、同３，８
５２，０．６７号、特開昭５９−１６２５４０号等に開
示されている。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

熟成を促進するのにハロゲン化銀溶剤が有用である１例
えば熟成を促進するのに過剰量のハロゲンイオンを反応
器中に存在せしめることが知られている。それ故、ハロ
ゲン化物塩溶液を反応器中に導入するだけで熟成を促進
し得ることは明らかである。他の熟成剤を用いることも
できるし、これらの熟成剤は銀およびハロゲン化物塩を
添加する前に叉応器中の分散媒中に全量を配合しておく
ことができるし、また１もしくは２以上のハロゲン化物
塩、銀塩または解膠剤を加えると共に反応器中に導入す
ることもできる。別の変形！！様として、熟成剤をハロ
ゲン化物塩および銀塩添加段階で独立して導入すること
もできる。

ハロゲンイオン以外の熟成剤としては、アンモニアある
いは、アミン化合物、チオシアネート塩、例えばアルカ
リ金属チすシアネート塩、特にナトリウム及びカリウム
、チオシアネート塩、並びにアンモ゛ニウムチオシアネ
ート塩を用いることができる。チオシアネート熟成剤を
用いることは米国特許第２，２２２，２６４号、同２，
４４８，５３４号および同３，３２０．０６９号に教示
が見られる。

また米国特許第３．２７１，１５７号、同３，５７４．
６２８号、および同３，７３７，３１３号に記載される
ような常用されるチオエーテル熟成剤を用いることもで
きる。あるいは特開昭５３−８２４０８号、同５３−１
４４３１９号に開示されているようなチオン化合物を用
いることもできる。

種々の化合物をハロゲン化銀沈殿生成過程で存在せしめ
ることによってハロゲン化銀粒子の性質をコントロール
できる。そのような化合物は反応器中に最初に存在せし
めてもよいし、また常法に従って１もしくは２以上の塩
を加えると共に添加することもできる。米国特許間２，
４４８，０６０号、同２，６２８，１６７号、同３，７
３７，３１３号、同３，７７２．０３１号、並びにリサ
ーチ・ディスクロージャー、１３４巻、１９７５年６月
、１３４５２に記載されるように銅、イリジウム、鉛、
ビスマス、カドミウム、亜鉛、（硫黄、セレン及びテル
ルなとのカルフデン化合物）、金および第■属貴金属の
化合物のような化合物をハロゲン化銀沈殿生成過程で存
在せしめることによってノ）ロデン化銀の特性をフント
ロールできる。特公昭５８−１４１０号、モイザー（Ｍ
ｏｉｓａｒ）らＩＦ、シャーｆル・オフ・７オトグラフ
イツク・サイエンス、■ ２５巻、１９７７．１９−２７頁に記載されるようにハ
ロゲン化銀乳剤は沈殿生成過程においで粒子の内部還元
増感することができる。

ハロゲン化銀乳剤は通常は化学的に増感される。

化学的増感は、ジェームス（Ｔ、ＨｏＪａｍｅｓ）著、
ザ・■ ７オトグラフイツク・プロセス、第４版、マクミラゾ社
刊、１９７７年、（Ｔ、Ｈ，Ｊａｍｅｓｙ　Ｔｂｅ　Ｔ
ｈｅｏｒｙ　ｏｆｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　
Ｐｒｏｃｅｓｓ、　４ｔｈ　ｅｄ、　Ｍａａｍｉｌｌａ
ｎ。

１９７７）６フ一７６頁に記載されるように活性ゼラチ
ンを用いて行うことができるし、またリサーチ・ディス
クロージ皐−１２０巻、４９７４年４月、１２００８；
リサーチ・ディスクロージャー、３４巻、１９７５年６
月、１３４５２、米国特許第２．６４２，３６１号、同
３，２９７，４４６号、同３，７７２．０３１号、同３
，８５７，７１１号、同３，９０１，７１４号、同４，
２６６，０１８号、および同３，９０４．４１５号、並
びに英国特許第１．３１５，７５５号に記載されるよう
にｐＡｇ５〜１０％ｐＨ５〜８および温度３０〜８０℃
において硫黄、セレン、テルル、金、白金、パラジウム
、イリジウムまたはこれら増感剤の複数の組合せを用い
て行うことができる。化学増感は最適には、金化合物と
チオシアネート化合物の存在下に、また米国特許第３，
８５７．７１１号、同４，２６６゜０１８号および同４
，０５４，４５７号に記載される硫黄含有化合物もしく
はハイポ、チオ尿素系化食、物、ログニン系化合物など
の硫黄含有化合物の存在下に行う、化学増感助剤の存在
下に化学増感することもできる。用いられる化学増感助
剤には、アザインデン、アザピリミジン、アザピリミジ
ンのごとき、化学増感の過程でカブリを抑制し且つ感度
を増大するもの、として知られた化合物が用いられる。

化学増感助剤改質剤の例は、米国特許第２．１３１，０
３８号、同３，４１１，９１４号、同３．５５４，７５
７号、特開昭５８−１２６５２６号および前述ダフィン
着「写真乳剤化学」、１３８〜１４３頁に記載されてい
る。化学増感に加えて、または代替して、米国特許第３
，８９１．４４６号および同３，９８４，２４９号に記
載されるように、例えば水素を用いて還元増感すること
ができるし、米国特許第２，５１８．６９８号、同２，
７４３．１８２号および同２，７４３．１８３号に記載
されるように塩化第一錫、二酸化チオウレア、ポリアミ
ンおよびのような還元剤を用いて、または低ｐＡ、　　
（例えば５未＠）および／または高ｐｉ　（例えば８よ
り大）処理によって還元増感することができる。また米
国特許第３．９１７．４８５号および同３．９６６、４
７６号に記載される化学増感法で色増感性を向上するこ
ともできる。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤は、メチン色
素類その他によって分光増感されてもよい。用いられる
色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シア
ニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニ
ン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオ
キソノール色素が包含される。特に有用な色素は、シア
ニン色素、メロシアニン色素、および複合メロシアニン
色素に属する色素である。これらの色素類には、塩基性
異部環核としてシアニン色素類に通常利用される核のい
ずれをも適用できる。すなわち、ビロリン核、オキサゾ
リン核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、
チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核、テト
ラゾール核、ピリジン咳など；これらの核に指環式炭化
水素環が融合した核；およびこれらの核に芳香族炭化水
素環が融合した核、すなわち、インドレニン核、ベンズ
インドレニン楕、インドール核、ベンズオキサドール核
、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフト
チアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾ
ール核、キノリン核などが通用できる。これらの核は炭
素原子上に置換基を有していてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核としてピラゾリン−５−オン核
、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２，
４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ロー
ダニン槙、チオバルビッール成核などの５〜６員異節環
核を適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素とともに
、それ自身分光増悪作用を持たない色素あるいは可視光
を実質的に吸収しない物質であって、強色増感を示す物
質を乳剤中に含んでもよい０例えば、含窒素異節環核基
であって置換されたアミノスチルベンゼン化合物（例え
ば米国特許第２，９３３，３９０号、同３，６３５，７
２１号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムアルデヒド
縮合物（例えば米国特許第３．７４３．５１０号に記載
のもの）、カドミウム塩、アザインデン化合物などを含
んでもよい。米国特許第３．６１５．６１３号、同３，
６１５．６４／Ｌ号、同３，６１７．２９５号、同３．
６３５．７２１号に記載の組合わせは特に有用である。

同発明の乳剤を分光増感する際には、乳剤調製のどの段
階でも行なうことができる。

一般に分光増感色素は化学増感を行なった乳剤に塗布前
に添加される。米国特許第４，４２５，４２６号などに
は化学増悪の開始前あるいは途中に乳剤に添加する方法
が開示されている。また、ハロゲン化銀粒子の形成が完
結する以前に分光増感色素を乳剤に添加する方法が、米
国特許２，７３５．７６６号、米国特許３，６２８．９
６０号、米国特許４，１８３．７５６号、および米国特
許４，２２５，６６６号に開示されている。

特に米国特許４，１８３，７５６号および同４，２２５
，６６６号では、ハロゲン化銀粒子形成の安定な咳の形
成以後に分光増悪色素を乳剤に添加することにより、写
真感度の増加やハロゲン化銀粒子による分光増悪色素の
吸着の強化などの利点があることが開示されている。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的でたとえばポリア
ルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、アミ
ンなどのｍ８体、チオエーテル化合物、チオモルフォリ
ン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体、尿
素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類等
を含んでもよい、たとえば米国特許２，４００．５３２
号、同２、４２３．５４９号、同２，７１６．０６２号
、同３，６１７，２８０号、同３．７７２．０２１号、
同３，８０８．００３号、英国特許Ｌ４８８，９９１号
に記載されたものを用いることができる。

本技術に用いられるハロゲン化銀写真乳剤には、感光材
料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防
止し、あるいは写真性能を安定化させるなどの目的で、
種々の化合物を含有させることができる。すなわちアゾ
ール類、例えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾ
ール類、ニトロベンズイミダゾール類、クロロベンズイ
ミダゾール類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプ
トチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メル
カプトベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾー
ル類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、
ニトロベンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾール
類（特にｌ−フェニル−５−メルカプトテトラゾール）
など；メルカプトピリミジン類；メルカプトトリアジン
類；例えばオキサドリンチオンのようなチオケト化合物
；アザインデン類、例えばトリアザインデン類、テトラ
アザインデン類（特に４−ヒドロキシ置換（１゜３．３
ａ、７）テトラアザインデン類）、ペンタアザインデン
類など；ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィ
ン酸、ベンゼンスルフオ、・酸アミド等のようなカブリ
防止剤または安定剤として知られた、多くの化合物を加
えることができる。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
る。ここでカラーカプラーとは、芳香族第一級アミン現
像薬の酸化体とカップリング反応して色素を生成しうる
化合物をいう、有用なカラーカプラーの典型例には、ナ
フトールもしくはフェノール系化合物、ピラゾロンもし
くはピラゾロアゾール系化合物および開鎖もしく複素環
のケトメチレン化合物がある０本発明で使用しうるこれ
らのシアン、マゼンタおよびイエローカプラーの具体例
はリサーチ・ディスクロージャ（ＲＤ）１７６４３（１
９７８年１２月）Ｖｌｌ−Ｄ項オヨヒ同１８７１７＜１
９７９年１１月）に引用された特許に記載されている。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい、カップリング活性位が水素原子の回
当量カプラーよりもカップリング離脱基で置換された二
車量カプラーの方が、塗布銀量が低減できる点で好まし
い、さらに発色色素が適度の拡散性を有するようなカプ
ラー、無呈色カプラーまたはカップリング反応に伴って
現像抑制剤を放出するＤＩＲカブ°ラーもしくは現像促
進剤を放出するカプラーもまた使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシル７セト７ミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第２，４０
７．２１０号、同第２，８７５゜０５７号および同第３
，２６５，５０６号などに記載されている０本発明には
、二車量イエローカプラーの使用が好ましく、米国特許
第３，４０８，１９４号、同第３，４４７．９２８号、
同第３，９３３．５０１号および同第４，０２２，６２
０号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカプラ
ーあるいは特公昭５８−１０７３９号、米国特許第４．
４０１，７５２号、同第４，３２６，０２４号、ＲＤ１
８０５３（１９７９年４月）、英国特許第１゜４２５．
０２０号、西独出願公開＃Ｓ２，２１９，９１７号、同
第２，２６１，３６１号、同第２，３２９．５８７号お
よび同第２，４３３，８１２号などに記載された窒素原
子離脱型のイエローカプラーがその代表例として挙げら
れる。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発色
色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方α−ベ
ンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が得
られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、イングゾロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールア
ミノ基もしくはアシル７ミ７基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許第２１３１１．０８２号、同第２゜３
４３．７０３号、同第２，６００，７８８号、同第２，
９０８，５７３号、同第３，０６２，６５３号同第３，
１５２，８９６号および同第３，９３６，０１５号など
に記載されている。二車量の５−ピラゾロン系カプラー
の離脱基として、米国特許＠４゜３１０．６１９号に記
載された窒素原子離脱基または米国特許第４，３５１，
８９７号に記載されたアリールチオ基が特に好ましい、
＊た欧州特許第７３．６３６号に記載のバラスト基を有
する５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られ
る。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第３，
０６１，４３２号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許＃ｆＪ３，７２５゜０６７号に記
載されたピラゾロ［５，１−ｃｌ［１，２＝４１トリア
ゾール類、リサーチ・ディスクロークヤ−２４２２０（
１９８４年６月）および特開昭６０−３３５５２号に記
載のピラゾロテトラゾール類およびリサーチ・ディスク
ロージャー２４２３０（１９８４年６月）および特開昭
６０−４３６５９号に記載のピラゾロピラゾール類が挙
げられる。

発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点
で米国特許第４，５００，６３０号に記載のイミダゾ［
１，２−ｂｌピラゾール類は好ましく、米国特許第４，
５４０，６５４号に記載のピラゾロ［１，５−ｂｌ［１
，２，４］）リアゾールは待に好ましい。

マゼンタおよびシアンカプラーから生成する色素が有す
る短波長域の不要吸収を補正するために、撮影層のカラ
ーネガ感材にはカラードカプラーを併用することが好ま
しい、米国特許第４，１６３゜６７０号および特公昭５
７−３９４１３号などに記載のイエロー着色マゼンタカ
プラーまたは米国特許第４，００４，９２９号、同第４
，１３８，２５８号および英国特許第１，１４６，３６
８号などに記載のマゼンタ着色シアンカプラーなどが典
型例として挙げられる。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用シて粒
状性を改良することができる。このようなぼけカプラー
は、米国特許第４，３６６，２３７号および英国特許第
２，１２５，５７０号にマゼンタカプラーの具体例が、
また欧州特許第９６，５７０号および西独出願公開＄３
，２３４，５３３号にはイエロー、マゼンタもしくはシ
アンカプラーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい、ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３，４５１，８２
０号および同第４，０８０，２１１号に記載されている
。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特許第
２，１０２，１７３号。

米国特許第４，３６７．２８２号、’ｌｆＨ昭６０−７
５０４１、および同６０−１１３５９６に記載されてい
る。

本発明で使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、感光層の同一層に二ｍ類以
上を併用することもできるし、また同一の化合物を異な
った二層以上に導入することもできる。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀の１モルあたりｏ、ｏｏｉないし１モルの範囲であり
、好ましくはイエローカプラーでは０．０１ないし０．
５モル、マゼンタカプラーでは０．００３ないし０．３
モル、またシアンカプラーでは０．００２ないし０．３
モルである。

本発明には、現像に伴って現像抑制剤を放出するカプラ
ー、いわゆるＤＩＲカプラーを含んでもよい。

ＤＩＲカプラーとしては、例えば米国特許第３ｇ２２７
．５５４号等に記載のへテロ環メルカプト系現像抑制剤
を放出するもの；特公昭５８−９９４２号等に記載のベ
ンゾトリアゾール誘導体を現像抑制剤として放出するも
の；特公昭５１−１６１４１号等に記載のいわゆる無呈
色ＤＩＲカプラー；特開昭５２−９０９３２号に記載の
離脱後にメチロールの分解を伴って含窒素へテロ環現像
抑制剤を放出するもの；米国特許第４，２４８，９６２
号および特開昭５７−５６８３７号に記載の離脱後に分
子内求核反応を伴って現像抑制剤を放出するもの；特開
昭５６−１１４９４６号、同５７−１５４２３４号、同
５７−１８８０３５号、同５８−９８７２８号、同５８
−２０９７３６号、同５８−２０９７３７号、同５８−
２０９７３８号、同５８−２０９７３９号および同５８
−２０９７４０号等に記載の離脱後に共役系を介する電
子移動により現像抑制剤番放出するもの；特開昭５７−
１５１９４４号および同５８−２１７９３２号等に記載
の現液中で現像抑制能が失活する拡散性現像抑制剤を放
出するもの：＃Ｎ昭５９−３８２６３号、同５９−３９
６５３号等に記載の反応性化合物を放出し、現像時の膜
中反応により現像抑制剤を生成したりあるいは現像抑制
剤を失活させたりするもの等を挙げることができる０以
上述べたＤＩＲカプラーの中で本発明との岨み合わせで
より好ましいものは１、特開昭５７−１５１９４４号に
代表される現像液失活型；米国特許第４゜２４８．９６
２号および特開昭５７−１５４２３４号に代表されるタ
イミング型；特願昭５９−３９６５３号に代表される反
応型であり、その中でも待に好ましいものは、特開昭５
７−１５１９４４号、同５８−２１７９３２号、特願昭
５９−７５４７４号、同５９−８２２１４号、同５９−
８２２１４号および同５９−９０４３８号等に記載され
る現像液失活型ＤＩＲカプラーおよび特願昭５９−３９
６５３号等に記載される反応型ＤＩＲカプラーである。

本発明の感光材料には、現像時に画像状に造核剤もしく
は現像促進剤またはそれらの前駆体（以下、「現像促進
剤など−１という）を放出する化合物を使用することが
できる。このような化合物の典型例は、英国特許第２，
０９７．１４０号および同第２．１３１，１８８号に記
載されており、芳香族第一級アミン現像薬の酸化体との
カンプリング反応によって現像抑進剤などを放出するカ
プラー、すなわちＤＡＲカプラーである。

ＤＡＲカプラーから放出される現像促進剤などが、ハロ
ゲン化銀に対し吸着基を有している方が好ましく、この
ようなりＡＲカプラーの具体例は、特開昭５９−１５７
６３８号および同５９−１７０８４０号に記載されてい
る。写真用カプラーのカップリング活性位からイオウ原
子もしくは窒素原子で離脱する、単環もしくは縮合環の
へテロ環を吸着基として有するＮ−アシル置換ヒドラジ
ン類を生成するＤＡＲカプラーは特に好ましく、このよ
うなカブラボの具体例は特願昭５８−２３７１０１号に
記載されている。

現像促進剤部分をカプラー残基中に有するような特開昭
６０−３７５５６号に記載の化合物、または現像主薬と
の酸化還元反応により現像促進剤などを放出するような
特願昭５８−２１４８０８号に記載の化合物も、本発明
の感光材料で使用することができる。

ＤＡＲカプラーは、本発明の感光材料の感光性ハロゲン
化銀乳剤層に導入することが好ましく、また、特開昭５
９−１７２６４０号または特願昭５８−２３’、１０４
号に記載されているように写真構成層のうちの少なくと
も一層に実質的に罪悪光性のハロゲン化銀粒子を併用す
ることが好ましい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤も
しくは混色防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミ
ノフェノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カテ
コール誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラー
、スルホンアミドフェノール誘導体などを含存してもよ
い。

本発明の感光材料には、公知の退色防止剤を用いること
ができる。公知の退色防止剤としてはハイドロキノン類
、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン
類、スピロクロマン類、ｐ−フルコキシフェノール類、
ビスフェノール類を中心としたヒンダードフェノール類
、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミ
ノフェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化
合物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化した
エーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げら
れる。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル
錯体および（ビスーＮ、Ｎ−ジフルキルジチオカルバマ
ト）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用でき
る。

本発明の感光材料において、親水性コロイド層中に紫外
線吸収剤を添加することができる。例えば米国特許第３
，５５３，７９４号、同第４，２３６．０１３号、特公
昭５１−６５４０号および欧州特許第５７，１６０号等
に記載されたアリール基で置換されたベンゾトリアゾー
ル類、米国特許第４’、　４５０．２２９号および同第
４．１９５，９９９号に記載されたブタジェン類、米国
特許第３．７０５．８０５号および同第３，７０７．３
７５号に記載された桂皮酸エステル類、米国特許第３．
２１５，５３０号および英国特許第１　、３２１　、３
５５号に記載されたベンゾフェノン類、米国特許第３，
７６Ｌ２７２号および同第４．４３１，７２６号に記載
されたような紫外線吸収残基をもつ高分子化合物を用い
ることができる。米国特許第３，４９９，７６２号およ
び同第３．７００．４５５号に記載された紫外線吸収性
の蛍光増白剤を使用してもよい。紫外線吸収剤の典型例
はＲＤ２４２３９　（１９８４年６月）などに記載され
ている、 本発明の感光材料は塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良
、乳化分散、接着防止および写真特性改良（たとえば現
像促進、硬調化、増感）など種々の目的で一種以上の界
面活性剤を含んでもよい。

本発明を用いて作られた感光材料は、フィルター染料と
して、またはイラジェーションもしくはハレーション防
止その他種々の目的のために親水性コロイド層中に水溶
性染料を含有してもよい。

このような染料として、オキソノール染料、ヘミオキソ
ノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、アント
ラキノン染料、アゾ染料が好ましく使用され、この他に
シアニン染料、アゾメチン染料、トリアリールメタン染
料、フタロシアニン染料も有用である。油溶性染料を水
中油滴分散法により乳化して親水性コロイド層に添加す
ることもできる。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。例えばゼラチンｍ１体、ゼラチンと他
の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン
等の蛋白質：ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、セルロース硫酸エステル類等の如き
セルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体など
の糖誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコ
ール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、所
リアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド
、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の
単一あるいは共重合体の如き種々の合成親水性高分子物
質を用いることができる。

ゼラチンとしては汎用の石灰処理ゼラチンのほか、酸処
理ゼラチンや日本科学写真協会誌（Ｂｕｌｌ。

Ｓｏｃ、Ｓｃｉ、Ｐｈｏｔ、Ｊａｐａｎ）　＋　Ｎｌ　
１６．３０頁（１９６６）に記載されたような酵素処理
ゼラチンを用いても良く、また、ゼラチンの加水分解を
用いることができる。

本発明の感光材料は、写真感光層あるいはバック層を構
成する任意の親水性コロイド層に無機あるいは有機の硬
膜剤を含有せしめてもよい。例えば、クロム塩、アルデ
ヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキザール、グルタル
アルデヒドなど）、Ｎ−メチロール系化合物（ジメチロ
ール尿素など）が具体例として挙げられる。活性ハロゲ
ン化合物（２，４−ジクロル−６−ヒドロキシ−１，３
゜５−トリアジンなど）および活性ビニル化合物（１，
３−ビスビニルスルホニル−２−プロパツール、１．２
−ビスビニルスルホニルアセトアミドエクンあるいはビ
ニルスルホニル基を側鎖に有するビニル系ポリマーなど
）は、ゼラチンなど親水性コロイドを早く硬化させ安定
な写真特性を与えるので好ましい。Ｎ−カルバモイルと
りジニウム塩類やハロアミジニウム塩類も硬化速度が早
く優れている。

本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料に適用できる。

多層天然色カラー写真材料は、通常支持体上に赤感性乳
剤層、緑感性乳剤層および青感性乳剤層をそれぞれ少な
くとも一つ有する。これらの層の配列順序は必要に応じ
て任意にえらべる。好ましい層配列は支持体側から赤感
性、緑感性および青感性の順である。また任意の同じ感
色性の乳剤層を感度の異なる２層以上の乳剤層から構成
して到達感度を向上してもよく、３層構成としてさらに
粒状性を改良してもよい。また同じ感色性をもつ２つ以
上の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよい、あ
る同じ感色性の乳剤層の間に異なった感色性の乳剤層が
挿入される構成としてもよい。

また、多層多色写真材料においては特定の波長の光を吸
収するフィルタ一層やハレーション防止を目的とした層
を設けてもよい。これらの光゛吸収層には前述の有機染
料を用いることもできるが、コロイド銀粒子を用いるこ
ともできる。また、光の反射や現像抑制物質のトラップ
などによる感度向上を目的として多層多色写真材料の一
つ以上の非感光性層に非感光性の微粒子ハロゲン化銀乳
剤を用いてもよい。

赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層に
マゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成
カプラーをそれぞれ含むのが一般的であるが、場合によ
り異なる組合わせをとることもできる。たとえば赤外感
光性の層を組み合わせて擬似カラー写真や半導体レーザ
露光用としてもよい。また、特公昭３３−３４８１に開
示されるように、各層の色感光波長の補色に発色するカ
プラー以外の色に発色するカプラーを混入することによ
り、不自然な色彩感を取り除くこともできる。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
写真感光材料に通常用いられているプラスチックフィル
ム、紙、布などの可撓性支持体またはガラス、陶器、金
属などの剛性の支持体に塗布される。可視性支持体とし
て有用なものは、硝酸セルロース、酢酸セルロース、酢
酸酪酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリカーボネート等の半合
成または合成高分子から成るフィルム、バライタ層また
はａ−オレフィンポリマー（例えばポリエチレン、ポリ
プロピレン、エチレン／ブテン共重合体）等を塗布また
はラミネートした紙等である。

支持体は染料や顔料を用いて着色されてもよい。

遮光の目的で黒色にしてもよい、これらの支持体の表面
は一般に、写真乳剤層等との接着をよくするために、下
塗処理される。支持体表面は下塗処理の前または後に、
グロー放電、コロナ放電、紫外線照射、火焔処理などを
施してもよい。

写真乳剤層その他の親水性コロイド層の塗布には、たと
えばディップ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法
、押し出し塗布法などの公知の種々の塗布法を利用する
ことができる。必要に応じて米国特許第２６８１２９４
号、同第２７６１７９１号、同第３５２６５２８号およ
び同第３５０８９４７号等に記載された塗布法によって
、多層を同時に塗布してもよい。

本発明の感光材料には種々の露光手段を用いることがで
きる。感光材料の感度彼氏に相当する輻射線を放射する
任意の光源を照明光源または書き込み光源として使用す
ることができる。自然光（太陽光）、白熱電灯、ハロゲ
ン原子封入ランプ、水銀灯、蛍光灯およびストロボもし
くは金属燃焼フラッシュパルプなどの閃光光源が一般的
である。

紫外から赤外域にわたる波長域で発光する、気体、染料
溶液もしくは半導体のレーザー、発光ダイオード、プラ
ズマ光源も記録用光源に使用することができる。＊た電
子線などによって励起された蛍光体から放出される蛍光
面（ＣＲＴなど）、液晶（ＬＣＤ）やランタンをドープ
したチタンジルコニウム酸鉛（ＰＬＺＴ）などを利用し
たマイクロシャッターアレイに線状もしくは面状の光源
を組み合わせた露光手段も使用することができる。必要
に応゛じて色フィルターで露光に用いる分光分布を調整
できる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例として３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシルエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−〃−メトキシエチルアニリンおよびこれらの硫酸塩、
塩酸塩、リン酸塩もしくはｐ−）ルエンスルホン酸塩、
テトラフェニルホウ酸塩、ｐ　−（ｔ−オクチル）ベン
ゼンスルホン酸塩などが挙げられる。これらの中でも３
−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキ
シエチルアニリン塩と３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン塩
が特に好ましい。

これらのジアミン類は遊離状態よりも塩の方が一般に安
定であり、好ましく使用される。

アミノフェノール系誘導体としては例えば、〇−アミノ
フェノール、ｐ−アミノフェノール、４−アミノ−２−
メチルフェノール、２−アミノ−３−メチルフェノール
、２−オキシ−３−アミノ−１，４−ジメチルベンゼン
などが含まれる。

この他し、　Ｆ、　Ａ、メソン著「フォトグラフィック
・プロセシング・ケミストリー」、フォーカル・プレス
社（１９６６年）　　（Ｌ、Ｆ、Ａ、Ｍａｓｏｎ、　Ｐ
ｈｏｔｏ−ｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ”、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ　）の
２２６〜２２９頁、米国特許２，１９３．０１５号、同
２．５９２，３６４号、特開昭４８−６４９３３号など
に記載のものを用いてもよい。必要に応じて２種以上の
発色現像主薬を組み合わせて用いることもできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐ　Ｈ１１衝剤；臭化物、沃化物、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
；ヒドロキシルアミン、トリエタノールアミン、西独特
許出願（ＯＬ　Ｓ）第２６２２９５０号に記載の化合物
、亜硫酸塩または重亜硫酸塩のような保恒剤；ジエチレ
ングリコールのような有機溶剤；ベンジルアルコール、
ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン
類、チオシアン酸塩、３．６−チアオクタン−１，８−
ジオールのような現像促進剤：色素形成カプラー；競争
カプラー；ナトリウムポロンハイドライドのような造核
剤；１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像
薬；粘性付与剤；エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、イミノニ酢酸、
Ｎ−ヒドロキシメチルエチレンジアミン三酢酸、ジエチ
レントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸
および、特開昭５８−１９５８４５号記載の化合物など
に代表されるアミノポリカルボン酸、１−ヒドロキシエ
チリデン−１，１′−ジホスホン酸、リサーチ・ディス
クｂ−ジャー１８１７０　（１９７９年５月）記載の有
機ホスホン酸、アミノトリス（メチレンホスホン酸）、
エチレンジアミン−Ｎ。

Ｎ、　Ｎ、’　、　　Ｎ　’−テトラメチレンホスホン
酸などのアミノホスホン酸、特開昭５２−１０２７２６
号、同５３−４２７３０号、同５４１２１１２７号、同
５５−４０２４号、同５５−４０２５号、同５５−１２
６２４１号、同５５−６５９５５号、同５５−６５９５
６号、およびリサーチ・ディスクロージャー１８１７０
号（１９７９年５月）記載のホスホノカルボン酸などの
キレート剤を含有することができる。

本発明において、カラー現像主薬は発色現像液１１あた
り約０．１ｇ＝約３０ｇの濃度、更に好ましくは、発色
現像液１１あたり約１ｇ−約１５ｇの濃度で使用する。

また、発色現像液のｐＨは通常７以上であり、最も一般
的には、約９〜約１３で用いられる。また発色現像液は
ハロゲン化物、カラー現像主薬等の濃度を調整した補充
液を用いて、補充量を低減することもできる。

反転カラー感光材料の現像処理では、通常黒白現像を行
ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロ
キノン、ハイドロキノンモノスルホネートなどのジヒド
ロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピラゾリドンな
どの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル−ｐ−アミノ
フェノールなどのアミンフェノール類など公知の黒白現
像薬を単独であるいは組合わせて用いることができる。

本発明において、本発明の感光材料は、発色現像後漂白
処理されるが、発色現像後、停止浴を経て漂白処理され
ることも好ましい。

発色現像液の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に一浴漂白定着（ブリックス
）で行なわれてもよいし、個別に行なわれてもよい。更
に処理の迅速化を計るため、漂白処理後、漂白定着処理
する処理方法でもよい。漂白処理または漂白定着処理に
用いられる漂白剤としては例えば鉄（■）、コバルト（
■）、クロム（■）、銅（ＩＩ）などの多価金属の化合
物（例えばフェリシアン化物）、過酸類、キノン類、ニ
トロソ化合物；重クロム酸塩；鉄（Ｉ［ｒ）もしくはコ
バルト（ＩＩＩ）の有機錯塩（例えばエチレンジアミン
四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、などのアミノポ
リカルボン酸類、アミノポリホスホン酸、ホスホノカル
ボン酸および有機ホスホン酸などの錯塩）もしくはクエ
ン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸；過硫酸塩；過酸
化水素；過マンガン酸塩などを用いることができる。こ
れらのうち鉄（ＩＩ［）の有機錯塩および過硫酸塩は迅
速処理と環境汚染の観点から好ましい。鉄（ＩＩ［）の
有機錯塩を形成するために有用なアミノポリカルボン酸
もしくはアミノポリホスホン酸またはそれらの塩を列挙
すると、 エチレンジアミン四酢酸、 ジエチレントリアミン五酢酸、 エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ、Ｎ
’、Ｎ’−三酢酸、 １．２−ジアミノプロパン四酢酸、 トリエチレンテトラミン六酢酸、 プロピレンジアミン四酢酸、 ニトリロ三酢酸、 ニトリロトリプロピオン酸、 シクロヘキサンジアミン四酢酸、 １．３−ジアミノ−２−プロパツール四酢酸、メチルイ
ミノニ酢酸、 イミノニ酢酸、 ヒドロキシルイミノニ酢酸、 ジヒドロキシエチルグリシンエチルエーテルジアミン四
酢酸、 グリコールエーテルジアミン四酢酸、 エチレンジナミン四プロピオン酸、 エチレンジアミンニプロピオン酢酸、 フェニレンジアミン四酢酸、 ２−ホスホノブタン−１，２，４−三酢酸、１．３−ジ
アミノプロパノ−ルーＮ、Ｎ、Ｎ’。

Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、 エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチレ
ンホスホン酸、 １．３−プロピレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テ
トラメチレンホスホン酸、 １−ヒドロキシエチリデン−１，１’−ジホスホン酸、 などを挙げることができる。

これらの化合物の中で、エチレンジアミン四酢酸、ジエ
チレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢
酸、１．２−ジアミノプロパン四酢酸、メチルイミノジ
酢酸の鉄（ｎｒ）ｉｆ塩が漂白刃が高いことから好まし
い。

鉄（Ｉ［［）錯塩は１種以上の既成の錯塩を使用しても
良く、あるいは鉄（ＩＩＩ）塩（例えば硫酸第２鉄、塩
化第２鉄、硝酸第２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸
第２鉄など）とキレート剤（アミノポリカルボン酸、ア
ミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸など）とを溶
液中で作用させ第２鉄イオン錯塩としてもよい。溶液中
で錯塩を形成する場合、第２鉄塩、キレート剤の片方ま
たは両方が２種以上の併用であってもよい。既成錯塩、
錯塩形成いずれの場合も、キレート剤を化学量論以上に
用いてもよい。また上記の第２鉄イオン錯体を含む漂白
液または漂白定着液には鉄以外のカルシウム、マグネシ
ウム、アルミニウム、ニッケル、ビスマス、亜鉛、タン
グステン、コバルト、銅等の金属イオンおよびこれらの
錯塩あるいは過酸化水素が入っていてもよい。

本発明に使用できる漂白処理または漂白定着処理用の過
硫酸塩は、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウムの如きア
ルカリ金属過硫酸塩あるいは過硫酸アンモニウムなどで
ある。

漂白液または漂白定着液には、臭化物（例えば臭化カリ
ウム、臭化ナトリウム、臭化アンモニウム）または塩化
物（例えば塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモ
ニウム）または沃化物（例えば沃化アンモニウム）の再
ハロゲン化剤を含むことができる。必要に応じ硼酸、硼
砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸
ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリ
ウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸などのｐ
Ｈ緩衝能を有する１種類以上の無機酸、有機酸およびこ
れらのアルカリ金属またはアンモニウム塩または、硝酸
アンモニウム、グアニジンなどの腐蝕防止剤などを添加
することができる。

漂白液１１あたりの漂白剤の量は０．１〜２モルが適当
であり、漂白液の好ましいｐＨ範囲は、第２鉄イオン錯
塩の場合、０．５〜８．０１特にアミノポルカルボン酸
、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸、有機ホ
スホン酸の第２鉄イオン讃塩の場合４．５〜６．５であ
る。過硫酸塩の場合は、０．１〜２モル／ｌの濃度でｐ
Ｈが１〜５の範囲が好ましい。

定着または漂白定着に使用される定着剤は、公知の定着
剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムな
どのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリウム、チオシアン
酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩；エチレンビスチ
オグリコール酸、３．６−シチアー１．８−オクタンジ
オールなどのチ芽エーテル化合物およびチオ尿素類など
の水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、これらを１種あ
るいは２種以上混合して使用することができる。

さらに漂白定着処理では特開昭５５−１５５３５４号に
記載された定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲン
化物などの組み合わせからなる特殊な漂白定着液等も用
いることができる。

定着または漂白定着処理の場合、定着剤濃度は０、２〜
４モル／１が望ましい、また珈白定着処理においては、
漂白定着液ＩＩｌあたり、第２鉄イオン錯塩は０．１〜
２モル、定着剤は０．２〜４モルの範囲が望ましい。ま
た、定着、漂白定着液のｐＩ（は、通常４．０〜９．０
が好ましく、特に好ましくは５．０〜８．０である。

定着液または漂白定着液には、漂白液に添加することの
できる前述の添加剤以外に保恒剤として亜硫酸塩（例え
ば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニ
ウム）、重亜硫酸塩、ヒドロキシルアミン、ヒドラジン
、アルデヒド化合物の重亜硫酸塩付化物（例えばアセト
アルデヒド重亜硫酸ナトリウム）などを含有することが
好ましい。更に、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界
面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノール等の有機
溶媒を含有させることができる。

定着工程または漂白定着工程の後には、水洗および安定
化などの処理工程を行うことが一般的である。

水洗処理工程及び安定化処理工程には、沈澱防止や水洗
水の安定化目的で、各種の公知化合物を添加しても良い
。例えば、無機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機ホ
スホン酸等のキレート剤、各種のバクテリアや藻やカビ
の発生を防止する殺菌剤や防パイ剤（例えば、ジャーナ
ル・オブ・アンチバクチリアル・アンド・アンチフユン
ガル・エージェンッ（Ｊ、　Ａｎｔｉｂａｃｔ、　Ａｎ
ｔｉｆｕｎｇ、　Ａｇｅｎｔｓ）ｖｏｌ、　１１．　ｋ
　５．　ｐ２０７〜２２３（１９８３）に記載の化合物
および堀口博著“防菌防黴の化学”に記載の化合物）、
マグネシウム塩、アルミニウム塩、ビスマス塩などに代
表される金属塩、アルカリ金属およびアンモニウム塩、
あるいは乾燥負荷やムラを防止するための界面活性剤等
を必要に応じて添加することができる。あるいはウェス
ト著　フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エン
ジニアリング誌（Ｐｈｏｔ、　Ｓｃｉ、　Ｅｎｇ、　）
　、第６巻、３４４〜３５９ページ（１９６５）等に記
載の化合物を添加しても良い。特にキレート剤や殺菌剤
防パイ剤の添加が有効である。

水洗工程は２槽以上の多段向流水洗（たとえば２〜９槽
）にし、水洗水を節減するのが一般的である。更には、
水洗工程のかわりに特開昭５７−８５４３号記載のよう
な多段向流安定化処理工程を実施してもよい。本安定化
浴中には前述の添加剤以外に画像を安定化する目的で各
種化合物が添加される。例えば膜ｐＨを調整する（例え
ばｐＨ３〜９）ための各種の緩衝剤（例えばホウ酸塩、
メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸化カリ
、水酸化ナトリウム、アンモニア水、モノカルボン酸、
ジカルボン酸、ポリカルボン酸などを組み合わせて使用
）やホルマリンなどのアルデヒドを代表例として挙げる
ことができる。その他、キレート剤（無機リン酸、アミ
ノポリカルボン酸、有機ホスホン酸、アミノポリホスホ
ン酸、ホスホノカルボン酸など）、殺菌剤、防パイ剤（
チアゾール系、イソチアゾール系、ハロゲン化フェノー
ル、スルファニルアミド、ベンゾトリアゾールなど）、
界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤金属塩などの各種添加
剤を使用してもよく、同一もしくは異種の目的の化合物
を二種以上併用しても良い。

また、処理後の膜ｐＨ調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム塩を添加するのが画像保存性を良化す
るために好ましい。

また撮影用カラー感材では、通常行なわれている定着後
の（水洗−安定）工程を前述の安定化工程および水洗工
程（節水処理）におきかえることもできる。この際、マ
ゼンタカプラーが２当量の場合には、安定浴中のホルマ
リンは除去しても良い。

本発明の水洗及び安定化処理時間は、感材の種類、処理
条件によって相違するが通常２０秒〜１０分であり、好
ましくは２０秒〜５分である。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用される。３３’Ｃないし３８°Ｃの温度が標準的であ
るが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮した
り、逆により低温にして画質の向上や処３！！ｉ液の安
定性の改良を達成することができる。また、感光材料の
節銀のため西独特許第２，２２６，７７０号または米国
特許第３，６７．１１４９Ｓ号に記載のコバルト補力も
しくは過酸化水素補力を用いた処理または米国特許第３
，９２３．５１１号に記載の一浴現像漂白定着処理を行
ってもよい。

また各処理時間は、迅速化を計るため必要に応じて支障
のない範囲内で探準時間より短くすることができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
および迅速化の目的でカラー現像主薬またはそれらのプ
レカーサーを内蔵しても良い。内蔵するｔこめには、プ
レカーサーの方が感光材料の安定性を高める点で好まし
い。現像薬プレカーサーの具体例は、例えば米国特許第
３，３４２．５９７号記載のインドアニリン系化合物、
同第３１３４２．５９９号、リサーチ・ディスクロージ
ャー１４８５０号（１９７６年８月）および同１５１５
９号（１９７６年１１月）記載のシップ塩基型化合物、
同１３９２４号記載のフルドール化合物、米国特許第３
，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５６２８号記載のウレタン系化合物があり、特開昭５
６−６２３５号、同５６−１６１３３号、同５６−５９
２３２号、同５６−６７８４２号、同５６−８３７３４
号、同５６−８３７３５号、同５６−８３７３６号、同
５６−８９７３５号、同５６−８１８３７号、同５６−
５４４３０号、同５６−１０６２４１号、同５Ｇ−１０
７２３６号、同５７−９７５３１号および同５７−８３
５６５号等に記載された各種の塩タイプのプレカーサー
も本発明で使眉できる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、カラー現像を
促進するため、各種の１−フェニル−３−ピラゾリドン
類を内蔵しても良い、典型的な化合物は特開昭５６−１
３４３３９号、　　　　　同５７−１４４５４７号、同
５７−２１１１４７号、同５８−５０５３２号、同５８
−５０５３６号、同５８−５０５．３３号：同５８−５
０５３４号、同５８−５０５３５号および同５８−１１
５４３８号などに記載されている。

また、連続処理に際しては、各処理液の補充液を用いて
、液組成の変動を防止することによって一定の仕上がり
が得られる。１１充量は、コスト低減などのため標準補
充量の半分あるいは半分以下に下げることもできる。

各処理浴内には、必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、各種浮き
ブタ、各種スクイジー等を設けても良い。

本発明の感光材料がカラーペーパーの場合はきわめて一
般的に、また撮影用カラー写真材料である場合も必要に
応じて漂白定着処理することができる。

以下本発明を実施例によって詳述するが、本発明はこれ
によって限定されるものではない。

実施例　１ トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層よりなる多層カラーネガフィルム試
料を作製した。

第１層；ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 第２層；中間層 ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を含むゼラチン層 第３層；低域度赤惑乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：５モル％）・・・銀塗布量１．
６ｇ／ｍ 増感色素Ｉ・・・・・・・・・・銀１モルに対して６Ｘ
１０−’モル 増感色素■・・・・・・・・・・ｆＪ！　１モルに対し
て１．５Ｘ１０−’モル カプラー（表−１に記！り・・・銀１モルに対して０．
０４モル カプラーＥＸ−１・・・・銀１モルに対して０．００３
モル カプラーＥＸ−２・・・・銀１モルに対して０．０００
６モル 第４ＷＩＥ高感度赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；１０モル％）・・・銀塗布量　
　　　　　　　　　　　　　　１．４　ｇ　／　ｉ増悪
色素！・・・・・・・・・恨１モルに対して３　Ｘ　１
０−４モル 増感色素■・・・・・・・・・、銀１モルに対して１、
２　Ｘ　１０−４モル カプラー（表−１に記載）・・・２１１モルに対して０
．０２モル カプラーＥＸ−１・・・・銀１モルに対して０．００１
６モル 第５Ｎ；中間層 第２Ｎと同じ 第６層−低感度緑惑乳剤層 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀；４モル％）・・・塗布銀
ｆｆｉ　　　　　　　　　　　　　１．２ｇ／耐増感色
素■・・・・・・・・・銀１モルに対して３×１０樽モ
ル 増感色素■・・・・・・・・・根１モルに対して１×１
０−４モル カプラーＥＸ−３・・・・２艮１モルに対して０．０５
モル カプラーＥＸ−４・・・・恨１モルに対して０．００８
モル カプラーＥＸ−２・・・・銀１モルに対して０．００１
５モル 第７Ｎ；高感度青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；１０モル％）・・・塗布銀量　
　　　　　　　　　　　１．３ｇ／ｒｄ増感色素■・・
・・・・・・・娘１モルに対して２、５　Ｘ　Ｉ　Ｏ−
４モル 増感色素■・・・・・・・−・銀１モルに対して０．８
Ｘ１０−４モル カプラーＥＸ−５・・・・銀１モルに対して０．０１７
モル カプラーＥＸ−４・・・・銀１モルに対して０．００３
モル カプラーＥＸ−６・・・・ｉ艮１モルに対して０．００
３モル 第８７ｉ！；イエローフィルタ一層 ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀と２，５−ジ−ｔ−
オクチルハイドロキノンの乳化分散物とを含むゼラチン
層 第９層；低感度青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：６モル％）・・・塗布銀量０．
７ｇ／ｒｒｆ カプラーＥＸ−７・・・・１１１モルに対して０．２５
モル カプラーＥＸ−２・・・・銀１モルに対して０．０１５
モル 第１０層；高感度青感乳剤層 沃臭化銀（沃化銀：６モル％）・・・塗布根囲０、６　
ｇ　／　ｒｒｒ カプラーＥＸ−７・・・・銀１モルに対して０．０６モ
ル 第１１Ｎ；第１保護層 沃臭化銀（沃化ｔ！　１モル％、平均粒径０．０７μ）
・・・・・・・・塗布１重量　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．５　ｇ紫外線吸収剤ＵＶ−１の
乳化分散物を含むゼラチン層 第１２層；第２保［層 トリメチルメタノアクリレート粒子（直径約１．５μ）
を含むゼラチン層を塗布。

各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−１や界
面活性剤を添加した。

試料を作るのに用いた化合物 増悪色素Ｉ：アンヒドロー５．５°　−ジクロロ−３，
３′　−ジー（Ｔ−スルホプロピル）−９−二チルーチ
アカルボシアニンヒドロキサイド・ピリジニウム塩 増感色素■：アンヒドロー９−エチル−３，３゜−ジー
（γ−スルホプロピル）−４，，５，４’−５′　−ジ
ベンゾチアカルボシアニンヒドロキサイド・トリエチル
アミン塩 増悪色素１１ＩＩ：アンヒドロー９−エチル−５，５゜
−ジクロロ−３，３°−’；−（γ−スルホフロビル）
オキサカルボシアニン・ナトリウム塩増怒色素■：アン
ヒドロー５．６．５’　、６’　−テトラクロロ−１，
１”−ジエチル−３，３゛−ジー（β−〔β−（Ｔ−ス
ルホプロピル）エトキシ〕エチルイミダゾロカルボシア
ニンヒドロキサイドナトリウム塩 ＥＸ−７ ＥＸ−９ ＣＩＩｔＢＣｌｌ　　５０ｇ−ＣＨ＊−ＣＯＮＨ−（Ｃ
Ｈ＊）ｘＮＨｃＯｃＨ＊５ＯｘｃＨ−ＣＨｉＶ−１ ｘ／ｙ−１７３Ｃｗｔ比） このように作成したカラー感光材料にタングステン光源
を用い、フィルターで色温度を４８００’）（に調整し
た２５ＣＭＳのウェッジ露光を与えた後、下記の処理工
程に従って３８°Ｃで現像処理を行なワた・ 発色現（＆　　　３分１５秒 漂白定着　　　表−１に記載の処理時間水　　洗　　　
　１分４０秒 安　　定　　　　４０秒 以上の各工程に用いた処理液の組成は次のとおりである
。

く発色現橡液〉・ ジエチレントリアミン５酢酸　　　　　１．０ｇ１−ヒ
ドロキシエチリデン−１，１２，０ｇ−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　４．０ｇ炭酸
カリウム　　　　　　　　　　　　３０．０　ｇ臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　　　１．４ｇ沃化カリウ
ム　　　　　　　　　　　１．３　ｍ　ｇヒドロキシル
アミン硫酸塩　　　　　　　２．４ｇ４−（Ｎ−エチル
−Ｎ−β−ヒト　　　４．５ｇ口キシルエチルアミノ）
−２−メ チルアニリン硫酸塩 水を加えて　　　　　　　　　　　　　　ｌｌ１ｐｌ！
　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．　ＯＱく漂
白定着液〉 エチレンジアミン４酢酸第２　　　　８０．０ｇ鉄アン
モニウム塩 エチレンジアミン４酢酸２　　　　　　５．０ｇナトリ
ウム塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１２．０　ｇチ
オ硫酸アンモニウム　　　　　　２４０ｍ！２水溶液（
７０％） アンモニア水（２８％）　　　　　　　１０．０　ｍ　
ｌ水を加えて　　　　　　　　　　　　　　１ｌｐＨ表
１に記載のｐＨ く安定液〉 ホルマリン（３７％Ｗ／Ｖ）　　　　　　　２．０　ｍ
　ｉポリオキシエチレン−ｐ−モノ　　　　０．３ｇノ
ニルフェニルエーテル（平均重合度１０）水を加えて　
　　　　　　　　　　　　　１Ｂ上記の処理を施した各
試料についてその階調を調べた。

また同じ各試料につき、富士写真フィルム株式会社のフ
ジカラープロセスＣＮ−Ｉ　Ｇ処理（発色現像３分１５
秒、漂白６分３０秒、水洗２分１０秒、定着４分２０秒
、水洗３分１５秒、安定処理１分５秒の各処理を順次行
った後、乾燻する。処理温度３８℃）を行ない同様に階
調を調べ、前記各処理工程での結果と比較した。

比較の結果を各処理の特性値と標準処理（ＣＮ−１６処
理）の特性値の差をもって表−１に示した。従って、表
−１の階調の数値は０から離れているほど標準処理との
ずれが大きく、写真性が悪いことを示している。

ここで、階調は以下のようにしてもとめたものである。

階　調８　　標準処理エエ（料において最低濃度から０
．２濃度増加する露光計をもとめ、各゛処理試料につい
てこの露光■における濃度値とその露光量に対数値で１
．５となる露光量を加えた点の濃度値との差 を階調とした。

表−１において、比較化合物Ａ、Ｂ、Ｃは下記のシアン
色素形成カプラーである。

比較化合物Ａ 比較化合物Ｂ ｎ＋１ Ｃ＋　ｚｌｈｓ　（ｎ） 比較化合物Ｃ Ａｌ１ α 表−１から明らかなように、漂白定着液のｐＨを下げて
いくと、従来のシアン色素形成カプラーでは試料阻５．
６にみられるようにＲ層の階調の低下が生じるが、本発
明のシアン色素形成カプラー（一般式ｌ及び■）を組み
合わせればシアン色素のロイコ化もなく優れた写真性が
得られることがわかる。

実施例　２ 実施例工の漂白液、漂白定着液中のエチレンジアミン４
酢酸第２鉄アンモニウム塩をジエチレントリアミン５酢
酸第２鉄アンモニウム塩に代えた以外は、実施例１と同
様の処理を行なった。その結果は実施例１と同様であっ
た。

実施例　３ 実施例１のカラー感光材料に実施例１と同様の露光を与
え下記の処理工程にて処理した。

発色現像　　３分１５秒 漂白定着　　４分 水　　　洗　　　１分４０秒 安　　定　　　４０秒 以上の各処理工程に用いた処理液の組成は次のとおりで
ある。

〈発色現像液〉 実施例１と同じ く漂白定着液〉 エチレンジアミン４酢酸第２ｆ）。

アンモニウム塩　　　　　　　　　　　ｏ　ｏ、　ｏ　
ｇエチレンジアミン４酢酸２ナト　　　　５．Ｏｇリウ
ム塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１２．０　ｇチ
オ硫酸アンモニウム水溶液２４０　ｍβ（７０％） アンモニア水（２８％）　　　　　　　１０．０　ｍ　
ｌ漂白促進剤”　　　　　　　　　　ｌＸｌ０−”モル
水を加えて　　　　　　　　　　　　　　１ｌｐＨ表２
に記載のｐＨ ＊漂白促進剤として化合物■−（１）を使用した。

く安定液〉 実施例１と同じ。

上記の処理を行なづた各試料を実施例１と同じように階
調を［準処理の値との差をもって表−２に示した。

表−２から明らかなように、漂白促進剤を加え漂白定着
時間を短縮しても本発明のシアン色素形成カプラー（一
般式Ｉ及び■）を組み合わせればシアン色素のロイコ化
もなく優れた写真性が得られることがわかる。

又、漂白促進剤■−（２）及び■−（２）に変更して同
様にテストを行なったところ同様の結果を得た。

実施例　４ 漂白定着液の組成を下記の様に変更した以外は実施例１
と同様な処理を行った。

結果を表−３に示す。

表−３から明らかなように、漂白定着液中のｐｅＺ＋濃
度が高くなっても実施例１と同様な効果が得られること
がわかる。

く漂白定着液〉 エチレンジアミン４酢酸第２銖　６４．０　ｇアンモニ
ウム塩 エチレンジアミン４酢酸第１　　３．６．０ｇ鉄アンモ
ニウム塩 エチレンジアミン４酢酸２す　　　５．０ｇトリウム塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　１２．’Ｏｇチオ硫
酸アンモニウム水溶液　２４０ｍ１（７０％） アンモニア水（２８％）　　　　　１１ｍβ水を加えて
　　　　　　　　　　　ｌ　ＥｐＨ表３に記載のｐＨ 上記漂白定石液はランニング状ｆＬ覗を想定しノこ熔ン
ｆ菟である。

実施例　５ 下記組成の漂白浴を漂白定着浴の前に設け、表−４に示
す条件で処理した以外は実施例１と同様にして処理を行
なった。結果をまとめて表−４に示す。

く漂白液〉 エチレンジアミン４酢酸　　　　１２０ｇ第２鉄アンモ
ニウム塩 エチレンジアミン４酢酸　　　　１０．０　ｇ２ナトリ
ウム塩 アンモニア水（２８％）　　　　　１７．０ｍ６硝酸ア
ンモニウム　　　　　　　　ｌ　Ｏ，Ｏｇ臭化アンモニ
ウム　　　　　　　１００ｇ水を加えて　　　　　　　
　　　　　ＩＥｐＨ６，５ 表−４から明らかなように、脱Ｓ艮時間を４分（漂白１
分３０秒、漂白定着２分３０秒）まで短縮すると、試料
ｆｆ１ｌ、２にみられるように８層の階調の低下が生じ
るが、本発明のシアン色素形成カプラー（一般式ｌ及び
■）を組み合せれば脱銀性と同時にシアン色素のロイコ
化もなく優れた写真性を確保することができる。

実施例　６ 漂白液、漂白定着液中のエチレンジアミン４酢酸第２鉄
アンモニウム塩をジエチレントリアミン５酢酸第２鉄ア
ンモニウム塩に代えた以外は、実施例５と同様に処理を
行なった。その結果は実施例５と同様であった。

実施例　７ 実施例１のカラー感光材料に、実施例１と同様の露光を
与え下記処理工程にて処理した。

発色現像　　３分１５秒 漂　　　白　　　５０秒 漂白定着　　２分３０秒 水　　洗　　　１分４０秒 安　　定　　　４０秒 以上の工程に用いた処理液の組成は以下のとおりである
。

〈発色現像液〉 実施例１と同じ。

く漂白液〉 エチレンジアミン４酢酸　　　　１２０ｇ第２鉄アンモ
ニウム塩 エチレンジアミン４酢酸　　　　１０．０　ｇ２ナトリ
ウム塩 アンモニア水　　　　　　　　　１７．Ｏｎβ硝酸アン
モニウム　　　　　　　１０．０　ｇ臭化アンモニウム
　　　　１００ｇ（１，０２モル）漂白促進剤ｉ　　（
Ｖ）−（１ン　　　５Ｘ１０−”モル水を加えて　　　
　　　　　　　　　１２ｐＨ６，５ く漂白定着液さ エチレンジアミン４匹１゛酸　　　　５０．　Ｏｇ第２
鉄アンモニウム塩 エチレンジアミン４酢酸　　　　　５．０ｇ２ナトリウ
ム塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　１２．０　ｇチオ硫
酸アンモニウム　　　　２４０ｍｌ水溶液（７０％） アンモニア水（２８％）　　　　　１０．０　ｍ　ｌ。

臭化アンモニウム　　　　　　　　　４０ｇｐｌ＋　　
　　　　　　　　　　　　　　　　７．３〈安定液〉 実施例１と同じ。

上記の処理を行なった各試料についてその階調を調べ、
さらに最高濃度部に残存している銀量を蛍光Ｘ線分析よ
り測定した。

結果を表−５に示した。

表−５から明らかなように漂白液に漂白促進剤を加える
と脱銀時間はさらに短縮でき８層の階調低下も生じなか
った。又、漂白促進剤を■−（２）及び■−（２）に変
更して同様のテストをしたところ脱銀性は■−（１）に
劣るものの８層の階調低下は生じなかった。

実施例　日 漂白液の組成を下記の様に変更した以外は実施例７と同
様の処理を行なった。結果は実施例７と同じであった。

く漂白液〉 エチレンジアミン４酢酸　　　　１２０ｇ第２鉄アンモ
ニウム塩 エチレンジアミン４酢酸　　　　　１２ｇ２ナトリウム
塩 アンモニア水（２８％）　　　　　１０ｍβ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　゛２ｇチオ硫酸アンモニウム　
　　　　ｌ　Ｑｍｇ水溶液（７０％） 硝酸アンモニウム　　　　　　　　　ｌ１ｇ臭化アンモ
ニウム　　　　　　　　１００ｇ漂白促進剤（Ｖ）　−
＋１）　　　５　Ｘ　１０−’モル水を加えて　　　　
　　　　　　　　１１ａｌｌ　　　　　　　　　　　　
　　　　　６．４実施例　９ 漂白液及び漂白定着液の組成を下記の様に変更した以外
は実施例４と同様な処理を行った。結果を表−６に示す
。表−６から明らかなように漂白液及び漂白定着液中の
Ｆｅ”濃度が高くなっても実施例４と同様な効果が得ら
れることがわかる（脱銀性良好でシアン色素のロイコ化
ない）。

く漂白液〉 エチレンジアミン４酢酸　　　　　１０２ｇ第２鉄アン
モニウム塩 エチレンジアミン４酢酸　　　　　１８．０　ｇ第１鉄
アンモニウム塩 エチレンジアミン４酢酸　　　　　１０．０　ｇ２ナト
リウム塩 アンモニア水（２８％）　　　　　　１８．０　ｍ　ｌ
硝酸アンモニウム　　　　　　　　　１０．０　ｇ臭化
アンモニウム　　　　　　　　１００ｇ水を加えて　　
　　　　　　　　　　　１１ｐＨ（２５℃）６．５ く漂白定着液〉 エチレンジアミン４酢酸　　　　　３５．０　ｇ第２鉄
アンモニウム塩 エチレンジアミン４酢酸　　　　１５．０　ｇ第１鉄ア
ンモニウム塩 エチレンジアミン４酢酸　　　　　５．０ｇ２ナトリウ
ム塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　１２．０　ｇチオ硫酸
アンモニウム　　　　２４０ｍ！水溶液（７０％） アンモニア水（２８％）　　　　　１１．Ｏｍ！水を加
えて　　　　　　　　　　　　ＩＥｐＨ（２５℃）７．
３ 上記漂白液及び漂白定着液はランニング　状態を愁定し
たｔ容ｆ＆である。

実施例１０ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０１を作成した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ　／　ｄ単位で表した量を、またカプラー、添加剤お
よびゼラチンについてはｇ／ｒｔ？単位で表した量を、
また増感色素については同一層内のハロゲン化銀１モル
あたりのモル数で示した。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　・　・・０．４ゼラ
チン　　　　　　　　　　　・・・１．３カラードカプ
ラー〇−１・・・０．０６紫外線吸収剤ＵＶ−１・・・
０．１ 同上　　　　ＵＶ−２・・・０．２ 分散オイル○１ｌ−１・・・０．０１ 同上　　　○１ｌ−２・・・０．０１ 第２層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・１．０カラード
カプラー〇−２・・・０．０２分散オイル０ｉｌ−１・
・・０．１ 第３層（第１赤惑乳剤層） 沃臭化銀乳剤（平均粒径０，３μ　　・・１．３沃化銀
６モル％） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・０．６増感色素
！　　　　　　　　　・・・１．０Ｘ１０−’増感色素
■　　　　　　　　　・・・３．０Ｘ１０−’増悪色素
■　　　　　　　　・・・　ｌＸｌ０−’カプラーＣ−
３・・・０．１２ カプラーＣ−７・・・０．０４ カプラーＣ−２・・・０．０３ 分散オイルＯｉｌ　　１　　　　　　　・・・０．０３
同上　　　０ｉ１−３　　　　　　　　・・・０．０１
２第４層（第２赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．５μ 沃化銀６モル％）　　　　・・・１゜４増感色素■　　
　　　　　　　・・・１×１０°４増感色素■　　　　
　　　　　・・・３Ｘ１０−’増感色素■　　　　　　
　　　　・・・ｌＸｌ０−’カプラーＣ−３・・・０．
３８ カプラーＣ−４・・・０．１０ カプラーＣ−７・・・０．０４ カプラーＣ−２・・・０．０４ 分散オイルＯｉｌ　　１　　　　　　　・・・０．０５
同上　　　０ｉ１−３　　　　　　　　・・・０．１０
ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・０．７第５層（
第３赤惑乳剤層） 沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．７μ 沃化銀１０モル％）　　　・・・２．１ゼラチン　　　
　　　　　　　　・・・１．０増感色素■　　　　　　
　　　・・・ｌＸｌ０−’増感色素■　　　　　　　　
　・・・３Ｘ１０−’増感色素■　　　　　　　　　・
・・Ｉ　Ｘ　１０−５カプラーＣ−６・・・０．１５ カプラーＣ−２・・・０．０３ 分散オイルＯｉｌ　　１　　　　　　　・・・０．０１
同上　　　Ｏｉｌ　　２　　　　　　　・・・０．０５
第６層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・１．０化合物Ｃ
ｐｄ−Ａ　　　　　　　　　・・・０．０３分散オイル
０ｉｌ−１・・・０．０５ 同上　　　Ｏｉｌ　−２・・・０，０５第７層（第１緑
怒乳剤層） 沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．３μ 沃化銀６モル％）　　　　・・・０．５増感色素■　　
　　　　　　　・・・５　Ｘ　１０−’増感色素Ｖ　　
　　　　　　　・・・２　Ｘ　１０−’ゼラチン　　　
　　　　　　　　・・・１．０カプラーＣ−８・・・０
．２ カプラーＣ−５・・・０．０３ カプラーＣ−１・・・０．０３ 分散オイル０ｉｌ−１・・・０．５ 第８層（第２緑怒乳剤層） 沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．５μ 沃化銀５モル％）　　　　・・・１．０増感色素■　　
　　　　　　　・・・５Ｘ１０−’増感色素■　　　　
　　　　　・・・２Ｘ１０−’カプラーＣ−８・・・０
．２５ カプラーＣ−１・・・０．０３ カプラーＣ−９・・・０．０１５ カプラーＣ−５・・・０．０３ 分散オイル０ｉｌ−１・・・０．２ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・０．９第９層（
第３緑惑乳剤層） 沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．７μ 沃化銀１０モル％）　　　・・・１．９ゼラチン　　　
　　　　　　　　・・・１．０増感色素■　　　　　　
　　・・・３．５Ｘ１０−’増悪色素Ｖ　　　　　　　
　・・・１．４Ｘ１０−’カプラーＣ−ｔＯ・・・０．
０５ カプラーＣ−１１・・・０．０１ カプラーＣ−１２・・・０．０８ カプラーＣ−１・・・０．０２ カプラーＣ−１４・・・０．０２ 分散オイル０ｉｌ−１・・・０．１０ 同上　　　ｏｉｌ−２・・・０．０５ 第１０層（イエローフィルタ一層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・１．２黄色コロ
イド銀　　　　　　　　・・・０．０８化合物Ｃｐｄ−
Ｂ　　　　　　　　　・・・０．１分散オイルＯｓ　ｌ
−１・・・０．３ 第１１層（第１青怒乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．３μ 沃化銀６モル％）　　　　・・・１．０ゼラチン　　　
　　　　　　　　・・・１．０増感色素■　　　　　　
　　　・・・２Ｘ１０−’カプラーＣ−１３・・・０．
９ カプラーＣ−１５・・・０．０７ 分散オイル０ｉｌ−１・・・０．２ 第１２層（第２青惑乳剤層） 沃臭化銀（平均粒径１．５μ 沃化銀１０モル％）　　・・・０．８ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・０．６増感色素
■　　　　　　　　　・・・ｌＸｌ０−’カプラーＣ−
１３・・・０．２５ 分散オイルＯｉｌ　　１　　　　　　　　・・・０．０
７第１３層（第１保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・０．８紫外線吸
収剤ＵＶ−１・・・０．１ 間上　　　　ＵＶ−２・・・０．２ 分散オイルＯ４ｌ　　１　　　　　　　・・・０．０１
分散オイルＯｉｌ　　２　　　　　　　　・・・０．０
１第１４層（第２保護層） 微粒子臭化銀 （平均粒径０．０７μ）　　　・・・０．５ゼラチン　
　　　　　　　　　　・・・０．４５ポリメチルメタア
クリレ一ト粒子 （直径１．５μ）　　　　　　・・・０．２硬膜剤Ｈ−
１・・・０．４ ホルムアルデヒドスカベンジヤーＳ−１・・・０．５ ホルムアルデヒドスカベンジャーＳ−２・・・０．５ 各層には上記の成分の他に、界面活性Ｆｌを塗布助剤と
して添加した。以上のようにして作成した試料を試料１
０１とした。

次に本発明に用いた化合物の化学構造式または化学名を
下に示した： ｘ／ｙ冨７／３（重量比） ＵＶ’−２ ０ｉｌ　　ｌ　　リン陸トリクレジル ０４１−２　　フタル酸ジブチル Ｏｉｌ　　３　　フタル酸ビス（２−エチルヘキシル）
Ｃ−／ Ｃ−二 Ｃ−４ Ｃ＝５ Ｅ Ｃ−９　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３ニ
ー　１１ ｅ 〕−１２ Ｃ１３ｃｏｏｃ　ｔ　２８２５　（ｎ）＼　ｌ ＣＨ。

ｐｄ　　Ａ ＣＨ Ｈ ｐｄ　　Ｂ Ｈ Ｈ 増感色素！ 増悪色素■ 増悪色素■ 増悪色素■ 増悪色素■ ｓ−ｉ　　　　　　　　　　　　　ｓ−２試料１０２〜
１０５は次のようにして作成した。

試料１０２：試料１０１の第１層に本発明に係る化合物
（ＩＩＩ−１）を１．０　Ｘ　１０−３モル／　ｍ２添
加。

試料１０３：試料１０１の第３層のカプラーＣ−３の代
わりに本発明に係るシアンカプラー（■−４２）をＣ−
３と等モル添加、第４層のカプラーＣ−３，Ｃ−４の代
わりに（１−４２）をＣ−３、Ｃ−４の合計と等モル添
加、第５ＦＪのカプラーＣ−６の代わりに（１−２１）
をＣ−６と等モル添加。

試料１０４：試料１０３の第１層に本発明に係る化合物
（Ｉ［ｌ−１）を１．Ｏｘ　１０弓モル／１１２添加。

試料１０５：試料１０３の第５層のカプラー（１−２１
）の代わりに（ＩＩ−１３）を（Ｔ−２１）と等モル添
加。

実施例にて行なわれる処理工程を以下に説明する。

（処理Ａ）　標準処理 （処理Ｂ）　処理Ａの漂白時間を６分３０秒から２分に
短縮したもの （処理Ｃ）　処理Ｂの漂白液に本発明に係る化合物（Ｉ
［［−９）を１．ＯＸ−１０−”モル／ｌ添加したもの （処理Ｄ）　−浴漂白定着処理 （処理Ｅ）　処理りの一浴漂白定着処理液に（■−９）
を１．ＯＸ　１０−”モル／ｌ添加したもの （処理Ｆ）　漂白工程に引き続き漂白定着工程がある処
理工程 （処理Ｇ）　処理Ｆの漂白液！、ｍ（Ｉ［ｌ−９）を１
．０×１０４モル／ｌ添加したもの （処理Ｈ）　処理Ｂの漂白液のｐＨを５．５に下げたも
の （処理Ｉ）　処理Ｆの漂白液のｐＨを５．５に下げたも
の （処理Ｊ）　処理Ｈの漂白液に（Ｉ［ｌ−９）を１．０
ＸＩＯ−２モル／ｌ添加したもの （処理Ｋ）　処理■の漂白液に（ＩＩＩ−９）を１．０
×１０−２モル／ｌ添加したちの 以下に処理内容を詳細に記す。

（処理Ａ、　Ｂ） 工程（Ａ）　　工程（Ｂ） カラー現像　　３分１５秒　３分１５秒　３８℃漂　　
白　　６分３０秒　２分００秒　　〃水　　洗　　２分
１０秒　２分ｌＯ秒　　〃定　　着　　４分２０秒　４
分２０秒　　〜水　　洗　　３分１５秒　３分１５秒　
　〃安　　定　　１分０５秒　１分０５秒　　〜各工程
に用いた処理液組成は下記の通りであった。

〈カラー現像液〉 ジエチレントリアミン五節Ｍ　　　　　１．０ｇ１−ヒ
ドロキシエチリデン− １，１−ジホスホン酸　　　　　　２．０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　４．０ｇ炭酸カリウム　　
　　　　　　　　　３０．０ｇ臭化カリウム　　　　　
　　　　　　　１．４ｇ沃化カリウム　　　　　　　　
　　　　１．３ｍｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　
　　２．４ｇ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ） −２−メチルアニリン硫酸塩　　　４．５ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　１．０１ｐＨ１０，０ く漂白液〉 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　１００．０ｇエチレ
ンジアミン四酢酸二 ナトリウム塩　　　　　　　　　　１０．０ｇ臭化アン
モニウム　　　　　　　　　１５０．０ｇ硝酸アンモニ
ウム　　　　　　　　　１０．０ｇアンモニア水（２８
シ５）　　　　　　　　７．０ｍｆｆ水を加えて　　　
　　　　　　　　　１．Ｏｉ！ｐＨ６，０ く定着液〉 エチレンジアミン四酢酸二 ナトリウム塩　　　　　　　　　　　１．０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　４．０ｇチオ硫酸アンモ
ニウム水溶液（７０？４：）　、　１７５．０ｍ　１重
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　４．６ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　１・ｏ′！ｐＨ６，６ く安定液〉 ホルマリン（４０％）　　　　　　　　　２．０ｍ　ｌ
ポリオキシエチレン−Ｐ− モノノニルフェニルエーテル （平均重合度約１０）　　　　　　　　０．３ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　　１．ＯＡ（処理Ｄ） カラー現像　　３分１５秒　　３８°Ｃ漂白定着　　　
２分００秒 リンス　　　　１分４０秒　　　〃 安定　　　　　　　４０秒　　　・ くカラー現像液〉 ジエチレントリアミン５酢酸　　　　１．０ｇ１−ヒド
ロキシエチリデン− １，１−ジホスホン酸　　　　　　　２．０ｇ亜硫酸ナ
ト１ルウム　　　　　　　　　　４．０ｇ炭酸カリウム
　　　　　　　　　　　　３０．０ｇ臭化カリウム　　
　　　　　　　　　　１．４ｇ沃化カリウム　　　　　
　　　　　　　１．３ｎｖヒドロキシルアミン硫酸塩　
　　　　　２．４ｇ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミン） −２−メチルアニリン硫酸塩　　　　４．５ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　　ＩＩ！ｐＨ１０，００ く漂白定着液〉 エチレンジアミン４酢酸 第２鉄アンモニウム塩　　　　　　８０．０ｇエチレン
ジアミン４酢酸 ２ナトリウム塩　　　　　　　　　１０．０ｇ亜硫酸ナ
トリウムチオ硫酸 アン、モニウム水溶液（７０χ）　　　　　２４０ｍβ
水を加えて　　　　　　　　　　　　１２アンモニア水
（２８％）で　　　ｐＨ６，８くリンス液〉 エチレンジアミン４酢酸 ２ナトリウム塩　　　　　　　　　　０．４ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　１β水酸化ナトリウムで　
　　　　　ｐＨ７，０〈安定液〉 ホルマリン（４０％）　　　　　　　　　２．Ｑｍｌポ
リオキシエチレン−ｐ− モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０）　　　　　　　　　０．３ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　　１ｊ２（処理Ｆ） カラー現像　　３分１５秒　　３８℃ 漂白　　　　　　３０秒　　　〃 漂白定着　　　１分３０秒　　　〃 リンス　　　　１分４０秒 安定　　　　　　　４０秒　　　・ｌ 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。

くカラー現像液〉 ジエチレントリアミン五酢酸　　　　１．０ｇ１−ヒド
ロキシエチリデン −１，１−ジホスホン酸　　　　　　２．０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　４．０ｇ炭酸カリウム　
　　　　　　　　　　３０．０ｇ臭化カリウム　　　　
　　　　　　　　１．４ｇ沃化カリウム　　　　　　　
　　　　　１　、３　ｒｎｇヒドロキシルアミン硫酸塩
　　　　　　２．４ｇ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミン） ＝２−メチルアニリン硫酸塩　　　４．５ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　１．０７！ｐＨ１０，０ 〈漂白液〉 臭化アンモニウム　　　　　　　　　１００ｇエチレン
ジアミン４酢酸 第２鉄アンモニウム塩　　　　　　１２０ｇエチレンジ
アミン４酢酸 ２ナトリウム塩　　　　　　　　　１０．０ｇ硫酸アン
モニウム　　　　　　　　　ＩＯ，０ｇアンモニア水　
　　　　　　　　　　１７．０ｍＡ水を加えて　　　　
　　　　　　　　１２ｐＨ６，５ く漂白定着液〉 臭化アンモニウム　　　　　　　　　５０．０ｇエチレ
ンジアミン４酢酸 第２鉄アンモニウム塩　　　　　　５０　、０ｇエチレ
ンジアミン４酢酸 ２ナトリウム塩　　　　　　　　　　５．０ｇ硝酸アン
モニウム　　　　　　　　　　５．０ｇ亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　１２．０ｇチオ硫酸アンモニウム 水溶液（７０％）　　　　　　　　　２４０＋ｎ１アン
モニア水　　　　　　　　　　　１０．０１１１１水を
加えて　　　　　　　　　　　　１１ｐＨ７，３ くリンス液〉 エチレンジアミン４酢酸 ２ナトリウム塩　　　　　　　　　　０．４ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　１１水酸化ナトリウムで　
　　　　　ｐＨ７，０く安定液〉 ホルマリン（４０％）　　　　　　　　　２．０ｍ　ｌ
ポリオキシエチレン−ｐ− モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０）　　　　　　　　　０．３ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　　１！！（処理Ｈ） カラー現像　　３分１５秒　　３８℃ 漂白　　　　　２分００秒 水洗　　　　　２分１０秒　　　〃 定着　　　　　４分２０秒　　　〃 水洗　　　　　３分１５秒　　　〜 安定　　　　　１分０５秒　　　〃 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。

〈カラー現像液〉 ジエチレントリアミン五節Ｈｌ　−Ｏｇｌ−ヒドロキシ
エチリデン− １，１−ジホスホン酸　　　　　　　２．０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　４．０ｇ炭酸カリウム　
　　　　　　　　　　３０．０ｇ臭化カリウム　　　　
　　　　　　　　１．４ｇ沃化カリウム　　　　　　　
　　　　　１．３■ヒドロキシルアミン硫酸塩２．４ｇ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ） ２−メチルアニリン硫酸塩　　　　４．５ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　１１ｐＨ１０，０ く漂白液〉 エチレンジアミン四酢酸 第二鉄アンモニウム塩　　　　　　１００．０ｇエチレ
ンジアミン四酢酸二 ナトリウム塩　　　　　　　　　　１０．０ｇ臭化アン
モニウム　　　　　　　　　１５０．０ｇ硝酸アンモニ
ウム　　　　　　　　　ｉｏ、０ｇアンモニア水（２８
％＞　　　　　　　　３．０ｎ１１水を加えて　　　　
　　　　　　　　１１ｐＨ５，５ く定着液〉 エチレンジアミン四酢酸二 ナトリウム塩　　　　　　　　　　　１．０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　４．０ｇチオ硫酸アンモ
ニウム水溶液 （７０％）　　　　　　　　　　　　１７５．Ｏｎ＋　
１重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　４．６ｇ水を
加えて　　　　　　　　　　　　１．０１ｐＨ６，６ く安定液〉 ホルマリン（４０％）　　　　　　　　　２．Ｏｍｊ！
ポリオキシエチレン−Ｐ− モノノニルフェニルエーテル （平均重合度約１０）　　　　　　　　０．３ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　　１．ＯＲ試料１０１〜１
０５にタングステン光源を用い、フィルターで色温度を
４８００”に調整した２０ＣＭＳのウェソヂ露光を与え
た後、前述の処理Ａ〜処理Ｋを施した。

最高濃度部に残存している銀量を螢光ＸｙＡ分析により
測定した結果を表−７にまとめた。

表−７最高濃度部での残存銀量（Ｍｇ／　ｃｎｌ）表の
結果から、本発明に基づく試料に本発明に基づく処理を
施した場合、優れた脱銀性が得られることは明らかであ
る。また、試料１０１゜１０２では標準処理Ａに比して
、処理Ｂ−にではいずれもシアンの発色濃度の低下が認
められ、特に処理Ｈ−にでの濃度低下が著しく大きかっ
たのに対し、試料１０３，１０４，１０５ではいずれの
処理もシアン発色濃度の低下がほとんど認められなかっ
た。

以上の結果より本発明により脱銀性、復色性に優れた感
光材料およびその処理方法が得られることが明らかとな
った。

特　許　出　願　人　富士写真フィルム株式会社手続補
正書く方式） １、事件の表示　　　昭和６０年特許頭第２７７５９０
号３、補正をする者 事件との関係　　出顎人 名　称　　（５２０）富士写真フィルム株式会社・１９
代　理　人 ６、補正の対象　　　　明細書

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記の一般式〔 I 〕又は〔II〕で表わされるシ
   アン色素形成カプラーの少なくとも１種を含有するハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料を、ロイコ色素を生成し易
   い漂白浴で処理することを特徴とするハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料の処理方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔 I 〕 （式中、Ｒ＿１は−ＣＯＮＲ＿５Ｒ＿６、 −ＮＨＣＯＲ＿５、−ＮＨＣＯＯＲ＿７、 −ＮＨＳＯ＿２Ｒ＿７、−ＮＨＣＯＮＲ＿５Ｒ＿６また
   は−ＮＨＳＯ＿２ＮＲ＿５Ｒ＿６を、Ｒ＿２はナフトー
   ル環に置換可能な基を、ｍは０ないし３の整数を、Ｒ＿
   ３は１価の有機基を表わす。又、Ｒ＿４は置換もしくは
   無置換のアリール基を、Ｘは水素原子または芳香族第一
   級アミン現像薬酸化体とのカップリング反応により離脱
   可能な基を表わす、ただし、Ｒ＿５およびＲ＿６は同じ
   でも異なっていてもよく、独立に水素原子、脂肪族基、
   芳香族基または複素環基を表わし、Ｒ＿７は脂肪族基、
   芳香族基または複素環基を表わす、式中、ｍが複数のと
   き、Ｒ＿２は同じであっても異なっていてもよく、また
   互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ＿２とＲ＿３、
   またはＲ＿３とＸとが互いに結合してそれぞれ環を形成
   してもよい）
2. （２）ロイコ色素を生成し易い漂白浴が、ｐＨ５．５以
   下の漂白浴であることを特徴とする特許請求の範囲第１
   項のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
3. （３）ロイコ色素を生成し易い漂白浴が、漂白定着浴で
   あることを特徴とする特許請求の範囲第１項のハロゲン
   化銀カラー写真感光材料の処理方法。
4. （４）ロイコ色素を生成し易い漂白浴が、漂白浴とそれ
   に続く漂白定着浴であることを特徴とする特許請求の範
   囲第１項のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
   。
5. （５）ロイコ色素を生成し易い漂白浴が、ｐＨ５．５以
   下の漂白浴とそれに続く漂白定着浴であることを特徴と
   する特許請求の範囲第１項のハロゲン化銀カラー写真感
   光材料の処理方法。
6. （６）下記一般式〔III〕で表わされる化合物および／
   またはメルカプト基またはジスルフィド結合を有する化
   合物、チアゾリジン誘導体、チオ尿素誘導体およびイソ
   チオ尿素誘導体の中から選ばれる少なくとも１種の化合
   物の存在下で処理することを特徴とする特許請求の範囲
   第１項から第５項のハロゲン化銀カラー写真感光材料の
   処理方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔III〕 ここでＡはｎ価の脂肪族連結基、芳香族連結基、ヘテロ
   環基であり、ｎ＝１のとき、Ａは１価の、脂肪族基、芳
   香族基もしくはヘテロ環基又は水素原子を表わす。 Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−、▲数式、化学式、表等があります
   ▼を表わし、Ｒ＾１、Ｒ＾２は置換または無置換の低級
   アルキル基を表わし、Ｒ＾３は低級アルキレン基を表わ
   し、Ｒ＾４は低級アルキル基を表わす、ここでＲ＾１と
   Ｒ＾２、Ｒ＾１とＡ、Ｒ＾１とＲ＾３、Ｒ＾２とＡまた
   はＲ＾２とＲ＾３は連結して環を形成してもよい。 Ｙはアニオンを表わし、ｌ、ｍは０または１、ｎは１、
   ２または３、ｐは０または１、そしてｑは０、１、２ま
   たは３を表わす、ｎ＝２以上の時Ａに連結する置換基は
   同じでも異なっていてもよい。