JPH03154051A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びその処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用範囲） 本発明にハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
である。

（従来の技術） 近年、カラー写真感光材料メーカーは感光材料の高感度
化、高画質化を進め、ユーザーニーズに答えてきた。こ
れらのうち高画質化に関してはおもに粒状性の改良、鮮
鋭度の改良、色再現性の改良を進めてきた。これらは感
光材料の性能を決めるできわめて重要なものであり、今
後もさらに改良を続けることが必要なことは論を待たな
い。

以上の画質上の重要項目のうち鮮鋭度の改良には乳剤の
光散乱を少な（する平板状粒子の導入や新型ＤＩＲカプ
ラーの開発、さらに高発色カプラー、ポリマーカプラー
の導入による乳剤層の薄層化、高い反応性を持つ層間色
濁り防止剤（以下混色防止剤という）の開発による非発
色性中間層の薄層化などが行われてきた。

これらのうち混色防止剤は今までに多数開発されており
例えば米国特許大λ、３３６．３２７号に記載のハイド
ロキノン系化合物を用いることがよく知られている。こ
れらの化合物は混色防止効果を有しているが、効果は十
分でな（、また感光材料の長期保存中に写真性能を劣化
させたり、処理後の画像保存性全変化させたりする等の
問題点があった。

一層、色再現性を良化させる技術として近年ピラゾロア
ゾール系マゼンタカプラーを用いることによるマゼンタ
色の色相改良が注目を集めている。

これらのカプラーとカラー現像主薬の酸化生成物との反
応により生成される色素は色再現上有害な副吸収が少な
いため色再現域を広げることが可能になる。これらのカ
プラーについてに例えば米国時ｆｆ３．７２！、０６７
号、特開昭６０−／７コタｒコ号等に記載がある。

（発明が解決しようとする課題） ところがこれらのピラゾロアゾール系マゼンタカプラー
を感光材料に導入すると層間混色が増太し、その結果色
再現域が十分に改良されないという重大な問題があるこ
とが明らかになった。この混色は混色防止剤の塗布量を
増大させることによって防ぐことができるが膜厚が増大
し鮮鋭度の劣化を招くことになった。

さらにｐ　Ｈ／　／以上のカラー現像液で処理するとこ
の混色が顕著に増大し、特に撮影用カラー反転写真感光
材料に用いたときに顕著になることが明らかになった。

従って、本発明の目的は第一にピラゾロアゾール系マゼ
ンタカプラーを用いたときに生じる混色の増大を鮮鋭度
の劣化無しに抑える技術を開発することにある。第２に
力２−現像液のｐＨが高い撮影用カラー反転感光材料に
ピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラーを用いたとき
の層間混色の増大を防止することにある。第３に色再現
域が広（鮮鋭度にも優れたカラー写真感光材料を開発す
ることにある。

（課題を解決するための手段〕 本発明者らは鋭意研究の結果、下記手段により本発明の
目的が達成されることを見いだした。

即ち、 （１）支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層
を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該
感光材料を構成する少なくとも一層の親水性コロイド層
に下記一般式（１）で表される少なくとも／権の化合物
を含みかつ少なくとも一層の親水性コロイド層に下記一
般式（Ａ）で表わされる写真用カプラーの少なくとも一
種を含むことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
材料。

一般式（１） 一般式〔Ａ） 式中Ｒ１１、Ｒ１２Ｒ１３は水素原子、脂肪族基、芳香
族基を表わし、Ｒ１４は水素原子、アルキル基、アラル
キル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アミ７基、アルコキンカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基、カルバモイル基又はアシル
基金表わす。Ｇ　はカルボニル番、スルホニル基、スル
フィニル基、表わし、ｎは０又は／である。

一般式（Ａ）中、Ｒａｌは水素原子又は置換基を表わし
、Ｘａｌは水素原子またに芳香族第一級アミン現像薬酸
化体とのカップリング反応により離脱しうる基全表わす
。Ｚａ、ＺｂおよびＺｃはメチン、置換メチン、＝ヘー
または−ＮＨ−を表わし、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺ　ｂ　−
Ｚ　ｃ結合のうち一部は二重結合であり、他方は単結合
である。Ｚｂ−Ｚｃが炭素−炭素二重結合の場合にそれ
が芳香環の一部である場合を含む。さらに、Ｒ”または
Ｘ　Ｒｌでλ量体以上の多量体全形成する場合も含む。

また。

Ｚａ、ＺｂあるいはＺｃが置換メチンであるときは、そ
の置換メチンで、２量体以上の多量体を形成する場合も
含む。

（２）一般式（Ａ）で表されるカプラーを含む層に隣接
した非感光性層に一般式（Ｉ）で表される化合物を含む
ことを特徴とする請求項（１）に記載のハロゲン化斂カ
ラー写具感元材料。

（３）請求項（２）に記載のハロゲン化銀カラー写真感
光材料を、像様露光後、ｐＨが７１以上の現像液で処理
することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
の処理方法。

一般式（１）の化合物は特開昭ｊ、Ｚ−２７７３７号、
特開平／−／４Ａ７≠ｊ夕及び欧州特許０３３１７１り
Ａ２号によって公知であるが、本発明の一般式（Ａ）で
表した特定ののカプラーと組み合わせた場合については
言及されておらず、また成体的な記載もない。

次に一般式（１）で表わされる化合物について詳細に説
明する。

Ｒ１１、Ｒ１２Ｒ１３で表わされる脂肪族基としては、
好ましくは炭素数／〜３θのものであって、特に炭素数
／〜λθの直鎖、分岐または環状のアルキル基である。

ここで分岐アルキルＭｅ−Ｊその中に７つまたはそれ以
上のへテロ原子を含んだ飽和のへテロ環全形成するよう
に環化されていてもよい。またこのアルキル基は、アリ
ール基、アルコキシ基、スルホキシ基、スルホンアミド
基、カルボンアミド基等の置換基金有してぃ工もよい。

例えばｔ−グチル、ｎ−オクチル、ｔ−オクチル、シク
ロヘキシル、ピロリジル、イミダゾリル、テトラヒドロ
フリル、モルフオリニルなどをその例として挙げること
ができる。

一般式（Ｉ）においてＲ１１、Ｒ１２、Ｒ１３で表わさ
れる芳香族基は単環またはコ環のアリール基または不飽
和へテロ環基である。ここで不飽和へテロ環基は単環ま
たは２環のアリール基と縮合してヘテａ゛アリール基を
形成してもよい。

例えばベンゼン環、ナフタレン環、ピリジン環、ピリミ
ジン環、イミダゾール環、ピラゾール環、キノリン環、
インキノリン環、ベンズイミダゾール環、チアゾール環
、ベンゾチアゾール環等があり、なかでもベンゼン環を
含むものが好ましい。

特に好ましいものにアリール基である。Ｒ１１Ｒ１２Ｒ
１３のアリール基または不飽和へテロ環基は置換基を持
っていてもよい。代表的ｆ換基としては、例えばアルキ
ル基、アラルキル基、アルコキク基、アリール基、置換
アミノ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、ウレ
イド基、ウレタン基、アリールオキシ基、スルファモイ
ル基、カルバモイル基、アリール基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、スルホニル基、スルフィニル基、ヒド
ロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基やカルボ
キシル基などである。

Ｒ１４で表わされるアルキル基としては、好ましくは炭
素数／〜３θのもので直鎖でも、分岐鎖でも環状でもよ
い。具体的にはメチル、エチル、グチル、ｔ−７”チル
、シクロヘキシル、オクチル、ドデシル、オクタデシル
などであり、アラルキル基としては好ましくに炭素数７
〜３０のもので、具体的にはベンジル、７エネチル、ナ
フチルメチルなどであり、アリール基としては好ましく
は炭素数６〜３θのもので具体的にはフェニル、ナフチ
ルなどであり、ヘテロ環基としては好ましくは炭素数／
−／コのもので具体的にはイミダゾリル、ピリジルなど
であり、アルコキシ基とし′Ｃは好ましくは炭素数／〜
３０のもので具体的にはメトキシ、エトキシ、オクチル
オキン、ドデシルオキシ、ベンジルオキシ、シクロヘキ
シルオキ７などであり、アリールオキシ基としては好ま
しくは炭素数６〜３０のもので具体的にはフェノキシ、
ナフチルオキ７などであり、アミノ基としては好ましく
は炭素数θ〜３０のものであり、具体的には無置換アミ
ノ、メチルアミノ、フェニルアミノなどであり、アルコ
キシカルボニル基としては好ましくは炭素数／〜３θの
もので例えばエトキシカルボニル、オクチルオキシカル
ボニル、ドデシルオキシカルボニル、ベンジルオキシカ
ルボニルナトであり、アリールオキシカルボニル基とし
ては好ましくμ炭票数ｔ〜３０のもので例えば、フエノ
ヤ７カルボニル、ナフチルオキ７カルボニルなどであり
、カルバモイル基としては好ましくは炭素数７〜３０の
もので例えばカルバモイル、Ｎ、Ｎ−ジエチルカルバそ
イル、フェニルカルバモイルなどであり、アシル基とし
ては好ましくは炭素数ｌ〜３０のもので、例えばアセチ
ル、オクタノイル、シクロヘキシルカルボニル、オクタ
デカノイル、ベンゾイル、ニュチノイル、テノイルなど
があげられる。

ここでＲ１４は置換基を有してもよく、具体的ににＲ１
１、Ｒ１２Ｒ１３の置換基として前記したものと同じも
のがあげられる。

さらに一般式（１）で表わされるもののうち、好ましい
ものは一般式（ｎ）で表わされるものである。

一般式（ｎ） （式中、Ｒ２１、Ｒ２２及びσ１はそれぞれ一般式（１
）のＲ１１、Ｒ１４及びＧ１１で述べたものと同じもの
を表わし；Ｒ２３及びＲ２４は共に水素原子か、あるい
は−万が水素原子で他方がアルキルスルホニル基、アリ
ールスルホニル基又はアシル基のどれかひとつを表わす
。ただしＧ２１、Ｒ２３Ｒ２４オよびヒドラジン窒素を
含めた形でヒドラゾン構造＼ （、Ｎ−Ｎ＝Ｃ，）ｔ−形成してもよい。また以上述べ
た基は可能な場合は置換基で置換されていてもよい。） 更に詳しく説明するとＲ２１は置換基で置換されていて
もよく、風体的には前記一般式（Ｉ）のＲ１１゜Ｒ１２
、Ｒ１３及びＲ１４の置換基と同じものを挙げることが
でき、特にウレイド基、アルコキシ基、アルキル基、ア
シルアミノ基、置換アミ７基、スルホニルアミノ基、ウ
レタン基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基及びカルボ
キシル基が好ましい。

又、これらの置換基は可能なときは互いに連結して環を
形成してもよい。

Ｒ２１として好ましいのは、芳香朕愚、芳香族へテロ環
又はアリール置換メチル基であり、更に好ましくはアリ
ール基（例えばフェニル、ナフチル）である。

Ｒ２２で表わされる基のうち好ましいものは、水素原子
、アルキル基（例えばメチル）、アリール基（例えばλ
−ヒドロキシメチルフェニル、コーヒドａキ７フェニル
）またはアラルキル基、（例えば、ヒドロキシベンジル
）なとである。

Ｒ２２の置換基としては、前記Ｒ１１Ｒ１２Ｒ１３Ｒ１
４に関して列挙した置換基が適用できる他、例えばアシ
ル基、アシルオキシ基、アルキルモしくはアリールオキ
シカルボニル基、アルケニル基、アルキニル基、スルホ
ニル基、シアノ４　、ハＯケン原子やニトロ基なども適
用できる。

これらの置換基は更にこれらの置換基で置換されていて
もよい。また可能な場合は、これらの基が互いに連結し
て環を形成してもよい。

Ｒ２１及びＲ２２の少なくとも一部はその中にカゾラー
等の不動性写真用添加剤において常用されているパラス
ト基が組み込まれているものが好ましい。バラスト基は
ｒ以上の炭素数を有する写真性に対して比較的不活性な
基であり、例えばアルキル基、アルコキシ基、フェニル
基、アルキルフエニ”ｈ＊　フェノキシ基、アルキルフ
ェノキシ基、エーテル基、アミド基、ウレイド基、ウレ
タン基、スルホンアミド基、チオエーテル基エステル基
、スルホニル基、アシル基、ヒドロキシ基など及びこれ
らの基の組合せからなるものの中から選ぶことができる
。Ｒ２１とＲ２２の炭素数の総和は７３以上が好ましく
、より好ましくに炭素数２０ないしｔｏのものである。

また、Ｒ２１及びＲ２２の置換基として極性基を少なく
とも一つ有する場合が好ましい例としてあげられる。極
性基としては、Ｃ、Ｈａｎｓｃｈ　　らＪｏｕｒｎａｌ
　　ｏｆ　　Ｑｒｇａｎｉｃ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ。

第１／巻　Ｐ／、２０７〜／２／６（１５Ｆ７３）（シ
ー・ハンシュら、ジャーナル　オプ　オーガニック　ケ
ミストリー、第１１巻、Ｐ／２０７〜／２／ｌ（／り７
３））で定義されているπ値が、単独あるいは組合せで
−ｉ、ｏより小さくなる基である。極性基の具体例の一
部はすでＫ　Ｒ２１及びＲ２２のｆｉｔ換基として述べ
られているが、まとめて示すと、例えばスルホンアミド
基（メタンスルホンアミド、ベンゼンスル本ンアミドン
、ヒドロキシ基、ヒドロキシフェニル基、ヒドロキンメ
チル、アミン基、カルボキシル基、カルバモイル基、ヘ
ーヒドロキシヵルバモイル基、ウレイド基、チオフレイ
ド基、スルファモイル基、アンモニウム基、スルホ基、
スルフィン酸基、スルホニルＬ＜ｌチルスルホニル、フ
ェニルスルホニル、弘−ヒドロキシフェニルスルホニル
）、スルフィニル基（メチルスルフィニル、フェニルフ
ルフィニル）、リン酸ニスｆル基（ジメチルホスホノン
、ヘテロ環基（！−テトラゾリル）及びエーテル基（メ
トキシエトキ７，４Ｚ−（４ｔ−ヒドロキシフェニルス
ルホニル）フェノキシ）などがあげられるＲ１及びＲの
少なくとも一部がバラスト基を■する場合、上記の極性
基が置換されている場合が好ましい。

さらにＲ，ＲｒＸ、、ハロゲン化銀粒子表面に対する吸
看を強める置換基を有してもよい。

かかる吸着基としては、チオ尿素基、複素環チオアミド
基、メルカプト複素環基、トリアゾール基などの米国ｔ
￥ｆＦＦ第！　、３１１．１０１号、同≠。

弘！り、３弘７号、特開昭夕２−／り！、２３３号、同
１９−２００．２３／号、同ｊＦ−，２０／。

θ４ｃｊ号、同５ター２０／　、０１１−を号、同！タ
ーコθ／、θ４ｔ７号、同ｒｙ−コθ／　、０４＃号、
同タター２０／　、０４１９号、同４０−／７り７３ｐ
号、同Ａ　／　−／　７０７　ｊ　３　’ｊｌ、同Ａ２
−９４Ａ　１号等に記載された基が挙げられる。

好ましいものとしては、非環状チオアミド基、例えば、
チオウレイド、チオウレタン）、環状のチオアミド基（
丁なわちメルカプトＷｔ換含窒素へテロ環で、例えばコ
ーメルカブトチアジアゾール、３−メルカプト−１，２
，弘−トリアゾール、ターメルカプトテトラゾール、λ
−メルカプ）−／。

３．４ｔ−オキサジアゾール、λ−メルカプトベンズオ
キサゾール）、又は含窒素へテロ環基（例えば、ベンゾ
トリアゾール、ベンズイミダゾール、インダゾール）の
場合である。

より好ましくはパラスト基の組み込まれたものである。

Ｒ，Ｒとしては水素原子、炭素数２０以下のアルキルス
ルホニル基およびアリールスルホニル基（好ましくはフ
ェニルスルホニル晟又はハメットのｔ俟基定数の和が一
〇、ｊ以上となるように置換されたフェニルスルホニル
基）、炭ｇｍ、２０以下のアシル基（好ましくはベンゾ
イル基、又はハメットの置換基定数の和が一〇、！以上
となるように！換されたベンゾイル基、あるいは直鎖又
は分岐状又は環状の無置換及び置換脂肪族アシル基（置
換基としては例えばハロゲン原子、エーテル基、スルホ
ンアミド基、カルボンアミド基、水ば基、カルボキン基
、スルホン酸基が挙げられる。）） Ｒ２３、Ｒ２４としては水素原子が最も好ましい。

−０２１−Ｒ２２で表わされるものとしては、載体的に
はホルミル基、アシル基（アセチル、プロピオニル、ト
リフルオロアセチル、クロロアセチル、ベンゾイル、ψ
−クロロベンゾイル、ピルボイル、λ−ヒドロキシベン
ゾイル、コーヒドロキシメチルベンゾイル、！−ドデカ
ンアミドー２−ヒドロキ７ベンゾイル、λ−〔参−（≠
−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシュドデカ
ノイル、メトキサリル基、メチルオキサモイル）、アル
キルスルホニル基（メタンスルホニル１，２−／ａａエ
タンスルホニ／Ｉ／）、アリールスルホニル基（ベンゼ
ンスルホニル）、アルキルスルフィニル基（メタンスル
フィニル）、アリールスルフィニル基（ベンゼンスルフ
ィニル）、カルバモイル基（メチルカルバモイル、フェ
ニルカルバモイル）、スルファモイル基（ジメチルスル
ファモイル）、アルコキシカルｌニル基（メトキシカル
ボニル、メトキシエトキンカルボニル、メトキ７エトキ
シエトキシカルボニル）、アリールオキンカルボニル基
（フェノキシカルボニル）、スルフィナモイル基（メチ
ルスルフィナモイル）、アルコキシスルホニル（メトキ
シスルホニル、エトキシスルホニル）、チオアシル基（
メチルチオカルボニル）％チオカルバモイル基（メチル
チオカルバモイル）又はヘテロ環基（ピリジル）を表わ
す。特に、ホルミル基、アシル基が好ましい。

一般式（ｎ）でＧ２１、Ｒ２３Ｒ２４およびヒドラジン
窒素を含めた形でヒドラゾン構造 上記においてＲはアルキル基、アリール基又はヘテロ環
基全表わす。Ｒ２６は水素原子、アルキル基、アリール
基またはへテロ環基を表わす。

一般式（１）で示される化合物の具体例を以下に記す。

但し、本発明に以下の化合物に限定されるものでなない
。

！ ！ Ｏ り ／　０ ２ＮＨＣ２Ｈｓ Ｃ５Ｈ１ｌ−ｔ Ｃ！）Ｈｌｌ−ｔ コぶ ２７ コ　ｒ 　２ ０ １ ２ ３３ ３　≠ ３　よ ｔ グ　Ｏ グ　ｌ ≠２ ≠　３ α 　７ ３タ グ　≠ シ　！ 　６ 　ｒ ≠ｒ 弘り ！Ｏ ！　！ ６ ！　７ ！！ 　ｌ 　２ ！　μ ！？ 　０ ４／ ｌ　コ ６３ ６　グ ２　！ ｚ 　７ ３ ７弘 ７　タ ｔ −Ｃ４Ｈｇ ｌ０Ｈ２１ ＣＩＯ）１２１ ６　♂ ６り ７　θ ７　／ 　２ 　ｔ Ｆ ０ ｒ　／ ｌ　コ １０Ｈ２１ Ｃ１ｏ　Ｈ２ｔ ＣＩＯＩ（２１ ＣＩ　ＯＨ２ｓ ３ １２ ｔ 　７ り３ りよ ｔ り７ ｌ２Ｈ２５ Ｌ：１ｓ）ｉａ３ ｔ ２ りＯ りｌ タコ タｔ タタ ００ １０／ ０２ １０３ ／　θ　ｑ ｌ　／　２ ／　／　３ １　／　≠ α Ｈ ０７ ０１ ／θり ｌ　／　θ ／／ｊ ／／１ ／／７ ′　／　ｒ Ｃ５Ｈ１１−ｔ Ｃ＋　ｏ　Ｈｚ　１ １０Ｈ２１ ２Ｈｓ これらの化合物例およびその合成法は、例えば特開昭１
７−１４．ｒλり号、米国特許第弘、！ｔｏ、ｔｉｒ号
、同第＃　、　４ｃ７１　、り、２ｒ号、さらには同コ
、ｒｔ３．７ｒＺ号、同コ、ｔｒｙ　。

り２２号、特開昭５４−４７．ｒμ３、米国特許第Ｖ、
ｏｉｏ、り２！号、同第参、６１０．２０７号、同第４
４，０３／、１２７号、同第３．７１１、≠７０号、同
第ダ、２≦２．タコ２号、同第＃、Ｊ７．ｇ、ｊ４（４
号、同第４１，２７１．７ｕ１号、同第弘、３！！、Ｉ
Ｄｒ号、同第！　、！ＪＰ。

３≠７号、同ＩＩ、４Ａ７ｒ、９２１号、同！、７４０
．６３２号、英国特許第２．□ｔｔ、３ＰｌＢ号、特開
昭１μｍ７ダ、７コタ号、同！ｊ−／ｌ！、！３３号、
同５！−７弘、！３を号、同ｔ。

−／７Ｆ　、　７７４Ｉ−号、同ｔ／−２１６！ｔ４Ａ
ｒ号、同４／−２７０，ハリ号、同ｔコーコ７θ、Ｐμ
を号、同ｊ３−２７≠、コ弘≠号、同６３−２３４Ｉ、
２ダ！号、同４　Ｊ−Ｊ　３≠１．２≠６号、同６３−
２２３　、７４１！号、同６３−ｉｘｔ、ｘｉｔ号、欧
州特ｆＦ第３３１．７１よＡＪ号に記載されている。

本発明の一般式（１）で表わされる化合物（以下本発明
の化合物と略す）は非発色性であり、芳香族第１級アミ
ノ現像生薬酸化体とカップリングして有色もしくは無色
の色素を形成するカプラー残基を有することはない。ま
た、芳香族＠１級アミノ現像主薬酸化体と酸化還元反応
を起すレドックス残基に、一般式（１）のＲ１１、Ｒ１
２Ｒ１３Ｒ１４およびＧ　の部分に有してもよいが、レ
ドックス部位が酸化還元反応を起こした後、アルカリ注
下ヒドラジン部分がレドックス部位から放出されること
にない。

本発明の化合物は耐拡散化されていることが必要である
が、　　、Ｎ−Ｎ＜当りの分子量としては３００以上２
０００以下であり、４ＡＯＯ以上／２０θ以下が好まし
く、ａｔθ以上／θＯＯ以下がより好ましく、１００以
上１００以下が更に好ましい。

本発明の化合物はコ種以上組合せて用いてもよ本発明の
化合物は、感光材料中の保護層感光性ハロゲン化釧乳剤
層、非感光性微粒子ハロゲン化限乳剤層、中間層、フィ
ルター層、下塗り層、アンチハレーション層などの少な
くとも７層に含有させて用うろことができるが、感光性
乳剤層および／またはふたつの感光性乳剤層（感色性に
同じでも異なっても良い）の間の中間層に用いることが
好ましく、該中間Ｎｖｃ用いることが最も好ましい。

非感光性層中に本発明の化合物を添加する場合には、該
非感光性層のゼラチン塗布量はθ、λ〜２．０ｇ／ｍ２
が適当であり、０．３〜／、２２７ｍ２であることが好
ましく、ｏ、ｌＡ〜／、０１７ｍ２であることが更に好
ましい。

本発明の化合物をこれらの層中に添加するには、紛布液
にそのまま、あるいはアルコール（たとえばメチルアル
コールなどン等のハロゲン化銀カラー写真感光材料に影
響を及ぼさない低沸点有機溶媒に溶かして添加すること
もできる。また、ラテックス等のポリマーに分散、含浸
することもできるし、高沸点有機溶媒に溶解し、水溶液
中に乳化分散することもできる。

本発明の感材中への総添加量は、通常０．００／〜θ、
Ｉｌｌ／ｍ２であり、好ましくはθ、ｏ。

！〜ｏ　、ｒｇ７ｍ２．より好ましくは０．０／〜０．
３９７ｍ２である。

次に一般式（Ａ）について詳細に説明する。

一般式（Ａ）で表わされる化合物は夕員環−よ員環縮合
窒素複素環型カプラーであり、その発色母核はナフタレ
／と等電子的な芳香族性を示し、通常アサペンタレンと
総称される化学構造となっている。一般式（Ａ）で表わ
されるカプラーのうち好ましい化合物は、／Ｈ−イミダ
ゾ〔／、λ−ｂ〕ピラゾール類、／Ｈ−ピラゾロ〔／、
ｒ−ｂ）ピラゾール類、／Ｈ−ピラゾロ〔夕、／−Ｃ）
［／　、　Ｊ　、弘〕トリアゾール類、／Ｈ−ピラゾロ
〔／、！−１））［／、、２．グ〕トリアゾール類、／
Ｈ−ピラゾロ［／、ｒ−ｄ）テトラゾール類及び／Ｈ−
ピラゾロ（／、ｊ−ａ）ベンズイミダゾール類であり、
そ沈ぞれ一般式（Ａ−／）、〔Ａ−２〕、（Ａ−３〕、
〔Ａ−μ〕、（：Ａ−７）及びＣＡ−４）で表わされる
。これらのうち、好ましい化合物は［：Ａ　−／）、（
Ａ−３）及び（Ａ＝≠〕である。特に好ましい化合物は
（Ａ−７）及び〔Ａ−≠〕である。

（Ａ−１３ （Ａ−２） （Ａ−３） （Ａ−４） 一般式（Ａ−１）〜（Ａ−６）までの置ｌＡ基Ｒ゛２、
Ｒ１及びＲ１″は各り水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アリール基、ヘテロｐ４５、シアノ基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオ
キシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、スル
ホニルオキシ基、アシルアミノ基、アニリノ基、ウレイ
ド基、イミド基、スルフ１モイルアミノ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルコキシカ
ルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基
、スルホンアミド基、カルバモイル基、アシル基、スル
ファモイル基、スルホニル基、スルフィニル基、アルコ
キシカルバモイル基、又はアリールオキシカルボニル基
を表わし、ｘｉｔは水素原子、ハロゲン原子、カルボキ
シル基、または酸素原子、窒素原子もしくはイオウ原子
を介してカップリング位の炭素と結合する基でカップリ
ング離脱する基を表わす。

Ｒａｔ、　Ｒｉｍ　　Ｒ１１４またはｘ”が２価の基と
なり、ビス体を形成する場合も含まれる。また、−ａ式
（Ａ−１３〜（Ａ−６３で表わされる部分がビニル単量
体の中にあるときは、Ｒａｔ、ＲａｉまたはＲａａが単
なる結合または連結基を表わし、これを介して一般式（
Ａ−１）〜（Ａ−６３で表わされる部分とビニル基が結
合する。

さらに詳しくは、Ｒａａ　　Ｒａ２およびＲａ４は各々
水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子
）、アルキル基（例えば、メチル、プロピル、ｔ−ブチ
ル、トリフルオロメチル、トリデシル、３−（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル、２−ドデシルオ
キシエチル、３−フェノキシプロビル、２−へキシルス
ルホニル−エチル、シクロペンチル、ベンジル）、アＩ
Ｊ−７１４（例えば、フェニル、４−ｔ−ブチルフェニ
ル、２．４−ジーＬ−アミルフェニル、４−テトラデカ
ンアミドフェニル）、ヘテロ環基（例えば、２−フリル
、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾ
リル）、シアノ基、アルコキシ基（例えばメトキシ、ニ
ドキシ、２−メトキシエトキシ、２−ドデシルオキシエ
トキシ、２−メタンスルホニルエトキシ）、アリールオ
キシ基（例えば、フェノキシ、２−メチルフニノキシ、
４−ｔ−ブチルフェノキシ）、ヘテロ環オキシ蟇（例え
ば、２−ベンズイミダゾリルオキシ）、アシルオキシ基
（例えば、アセトキシ、ヘキサデカノイルオキシ）、カ
ルバモイルオキシ基（例えば、Ｎ−７エニルカルバモイ
ルオキシ、Ｎ−エチルカルバモイルオキシ）、シリルオ
キシ基（例えば、トリメチルシリルオキシ）、スルホニ
ルオキシ基（例えば、ドデシルスルホニルオキシ）、ア
シルアミノ基（例えば、アセトアミド、ベンズアミド、
テトラデカンアミド、α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフ
ェノキシ）ブタンアミド、ｒ−（３−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェノキシ）ブタンアミド、α−（４−（４
−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ）デカン
アミド）、アニリノ基（例えば、フェニルアミノ、２−
クロロアニリノ、２−クロロ−５−テトラデカンアミド
アニリノ、２−クロロ−５−ドデシルオキシカルボニル
アニリノ、Ｎ−アセチルアニリノ、２−クロロ〜５−（
α−（３−【−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ド
デカンアミド）アニリノ）、ウレイド基（例えば、フェ
ニルウレイド、メチルウレイド、Ｎ、　　Ｎ−ジブチル
ウレイド）、イミド基（例えば　Ｎ　−スクシンイミド
、３−ペンジルヒンダントイニル、４−（２−エチルヘ
キサノイルアミノ）フタルイミド）、スルファモイルア
ミノＳ（例えば、Ｎ。

Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ
−デシルスルファモイルアミノ）、アルキルチオ基（例
えば、メチルチオ、オクチルチオ、テトラデシルチオ、
２−）゛エノキシエチルチオ、３−フェノキシプロピル
チオ、３−　（４−ｔ−ブチルフェノキシ）プロピルチ
オ）、アリールチオ基（例えば７声ニルチオ、２−ブト
キシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、３−ペンタデシ
ルフェニルチオ、２−カルボキシフェニルチオ、４−テ
トラデカンアミドフェニルチオ）、ヘテロ環チオ基（例
えば、２−ベンゾチアゾリルチオ）、アルコキシカルボ
ニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニルアミノ、テ
トラデシルオキシカルボニルアミノ）、アリールオキシ
カルボニルアミノ基（例えば、フェノキシカルボニルア
ミノ、２，４−ジーＬａｒｔ−プチルフエノキシカルボ
ニルアミノ）、スルホンアミド基（例えば、メタンスル
ホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド、ベンゼンス
ルホンアミド、ｐ−トｊレニンスルホンアミドーオクタ
デカンスルホンアミド、２−メチルオキシ−５−ｔ−ブ
チルベンゼンスルホンアミド）、カルバモイル基（例え
ば、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ、Ｎ−ジブチルカルバ
モイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）カルバモイ
ル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル、Ｎ−［３
−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）プロピ
ル）カルバモイル）、アシル基（例えば、アセチル、（
２゜４−シーｔｅｒＬ−アミルフェノキシ）アセチル、
ベンゾイル）、−スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチ
ルスルファモイル、Ｎ、Ｎ−ジプロピルスルファモイル
、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）スルファモイル、
Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ、Ｎ−ジ
エチルスルファモイル）、スルホニル基（例えば、メタ
ンスルホニル、オクタンスルホニル、ベンゼンスルホニ
ル、トルエンスルホニル）、スルフィニル基（例えば、
オクチルスルフィニル、ドデシルスルフィニル、フェニ
ルスルフィニル）、またはアルコキシカルボニル基（例
えば、メトキシカルボニル、ブチルオキシカルボニル、
ドデシルオキシカルボニル、オクタデシルオキシカルボ
ニル）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェニ
ルオキシカルボニル、３−ペンタデシルフェニルオキシ
−カルボニル）を表わす。

χｍ＋は水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、
臭素原子、ヨウ素原子）、カルボキシル基、酸素原子で
連結する基（例えば、アセトキシ、プロパノイルオキシ
、ベンゾイルオキシ、２．４−ジクロロベンゾイルオキ
シ、エトキシオキザロイルオキシ、ピルビニルオキシ、
シンナモイルオキシ、フェノキシ、４−シアノエトキシ
、４−メタンスルホンアミドフェノキシ、４−メタンス
ルホニルフェノキシ、α−ナフトキシ、３−ペンタデシ
ルフニノキシ、ベンジＪレオキシカルボニルオキシ オキシ、２−フェネチルオキシ、２−フェノキシエトキ
シ、５−フェニルテトラゾリルオキシ、２−ベンゾチア
ゾリルオキシ）、窒素原子で連結する基（例えば、ベン
ゼンスルホンアミド、Ｎ−エチルトルエンスルホンアミ
ド、ヘブクフルオＯ　メタンアミド、２，３，４．５．
６−ペンタフルオロベンズアミド、オクタンスルホンア
ミド、Ｐ−シアノフェニルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジエチル
スルファモイルアミノ、１−ピペリジル、５，５−ジメ
チル−２．４−ジオキソ−３−オキサゾリジニル、ｌ−
ベンジル−エトキシ−３−ヒダントイニル、２Ｎ−１、
１−ジオキソ−３　（２［（）−オキソ−１，２−ベン
ゾイソチアゾリル、２−オキソ−１．２−ジヒドロ−１
−ピリジニル、イミダゾリル、ピラゾリル、３．５−ジ
エチル−１．２。

４−トリアゾール−１−イル、５−または６−プロモー
ベンゾトリアゾール−１−イル、５−メチル−１．２．
３−トリアゾール−１−イル、ベンズイミダゾリル、３
−ベンジル−１−ヒダントイニル、１−ベンジル−５−
ヘキサデシルオキシ−３−ヒダントイニル、５−メチル
−１−テトラゾリル、４−メトキシフェニルアゾ、４−
ピバロイルアミノフェニルアゾ、２−ヒドロキシ−４−
プロパノイルフェニルアゾ）、またはイオウ原子で連結
する基（例えば、フェニルチオ、２−カルボキシフェニ
ルチオ、２−メトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ
、４−メタンスルホニルフェニルチオ、４−オクタンス
ルホンアミドフェニルチオ、２−ブトキシフェニルチオ
、２−（２−ヘキ。

サンスルホニルエチル）　−　５−ｔｅｎｔ−オクチル
フェニルチオ、ベンジルチオ、２−シアノエチルチオ、
１−エトキシカルボニルトリデシルチオ、５−フニニル
ー２．３，４．５ーテトラソ゛リルチオ、２−ベンゾチ
アゾリルチオ、２−ドデシルチオ−５−チオフェニルチ
オ、２−フェニル−３−ドデシル−１．２．４−）リア
ゾリル−５−チオ）を表わす。

Ｒ＠ｌ　　ＰＨ１　　Ｒ１１またはｘｌが２価の基とな
ってビス体を形成する場合、この２価の基をさらに詳し
く述べれば、置換または無置換のアルキレン基（例えば
、メチレン、エチレン、１．１０−デシレン、−ＣＩｈ
ＣＨｚ−０−ＣＨｚＣＨｘ−、等）、置換または無置換
のフェニレン基（例えば、１．４−フェニレン、１．３
−フェニレン、 （Ｒ−８は置換または無置換のアルキレン基またはフェ
ニレン基を表わす、）が挙げられる。

一般式（Ａ−１）〜（Ａ−６）で表わされるものがビニ
ル単量体の中にある場合のＲａ！　　Ｈｍ！またはＲ１
で表わされる囃結基は、アルキレン基（置換または無置
換のアルキレン基で、例えば、メチレン、エチレン、１
．１０−デシレン、−Ｃ１ｌｔＣＩＩｚＯＣＨｘＣＨｔ
−、等）、フェニレン基（置換または無置換の）エコし
ン蟇で、例えば１．４−フェニレン、１．３−フェニレ
ン、 −ｏ−−ｏｃｏ−およびアラルキレン基（例えば、Ｃし て成立する基を含む。

なお、ビニル単量体の中のビニル基は、一般式（Ａ−１
）〜（Ａ−６３で表わされているもの以外に置換基を育
する場合も含む、好ましい置換基は、水素原子、塩素原
子、または炭素数１〜４個の低級アルキル基ごある。

芳香族−級アミン現ａ薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単量体としてはアクリル酸、α
−クロロアクリル酸、α−アルアクリル酸（例えば、メ
タクリル酸など）およびこれらのアクリル酸類から誘導
されるアミドもしくはエステル（例えば、アクリルアミ
ド、ｎ−ブチルアクリルアミド、Ｌ−ブチルアク、リル
アミド、ジアセトンアクリルアミド、メタアクリルアミ
ド、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ　−
ブチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブ
チルアクリレート、１ｓｏ−ブチルアクリレート、２−
エチルへキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレー
ト、ラウリルアクリレート、メチルメタクリレート、エ
チルメタクリレート、ｎ−プチルメタクリレートおよび
β−ヒドロキシメタクリレート）、メチレンジビスアク
リルアミド、ビニルエステル（例えば、ビニルアセテー
ト、ヒニルブロビオネートおよびビニ火βウレート）、
アクリロニトリル、メタクリレートリル、芳香族ビニル
化合物（例えば、スチレンおよびその誘導体、ビニルト
ルエン、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフ、エノンお
よびスルホスチレン）、イタコン酸、シトラコン酸、ク
ロトン酸、ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエー
テル（例えば、ビニルエチルエーテル）、マレインａＳ
、＝水マレイン酸、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル−
２−とロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、および２−およ
び４−ビニルピリジン等がある。ことで使用する非発色
性エチレン様不飽和単量体の２種以上を一緒に使用する
場合も含む。

上記（Ａ−１３から（Ａ−６）までの一般式で表わされ
るカプラーの化合物例や合成法等は、以下に示す文献等
に記載されている。

−触式（Ａ−１）の化合物は特開昭５９−１６２５４８
号等に、一般式（Ａ−２）の化合物は特開昭６０−４３
６５９号等に、一般式〔Ａ−３〕の化合物は特公昭４７
−２７４１１号等に、一般式（Ａ−４）の化合物は特開
昭５９−１７１９５６号および同６０−１７２９８２号
等に、一般式（Ａ−５３の化合物は特開昭６０−３３５
５２号等に、また、一般式（Ａ−６）の化合物は米国特
許３，０６１　、４３２号等にそれぞれ記載されている
。

また、特開昭５８−４２０４５号、同５９−２１４８５
４号、同５９−１７７５５３号、同５９−１７７５５４
号および同５９−１７７５５７号等に記載されている斉
発色性バラスト基は、上記一般式（Ａ−１３〜（Ａ−６
ｉ１の化合物のいずれにも通用される。

本発明に用いるピラゾロアゾール系カプラーの具体例を
以下に示すが、これらに限定されるものではない。

（Ａ−６１−ｒ （Ａ−６）−２ （Ａ−２）−１ （Ａ−１３−１ （Ａ−１３−２ （Ａ−１）−３ （Ａ−３３−１２ （Ａ−４１−１９ Ｘ：Ｙ−４０：６０（モル比） χ：　Ｙ−５０：　５０　（モル比） これらのカプラーは、一般に乳剤層中の銀１モルあたり
２×１０　　モルないしｊｘＩＯモル、好ましくはｊｘ
ＩＯモルないし！Ｘ７０″′″１モル添加される。

上記カプラー等は、感光材料に求められる特性を満足す
るために同一層に二種類以上を併用することもできるし
、同一の化合物金具なった２層以上に添加することも、
もちろん差支えない０ここで、上記乳剤層は、臭化銀、
沃臭化鎖、沃塩臭化銀もしくは沃塩化銀乳剤からなる緑
感性乳剤層であることが好ましい・ 本発明の化合物（Ｉ）は感光材料中の非感光性乳剤層に
添加するのが好ましい。特に本発明のカプラー（Ａ）が
存在する層に隣接した中間層に添加するのが最も好まし
い。本発明の効果を損なわない範囲で乳剤層、もしくは
非感光性中間層のうちどの層に添加しても良い。乳剤層
へは階調の調節、感材の長期保存性の改良等の目的で添
加することもできる。

本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の層数および層順に特に制限はない、典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なくとも１つ存するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応
じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に
異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。

上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第１，１２１．４７０号あるいは英国特許第
９２３．０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる０
通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭５７−
１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−２
０６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載されてい
るように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に
近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）　／高感度青感光性層（ａｌｌ）　／高感
度緑感光性層（Ｇ［Ｉ）　／低感度緑感光性層（Ｇｌ、
）／高感度赤感光性層（ＲＨ）　／低感度赤感光性層（
ＲＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／Ｒ１１／
ＲＬの順、またはＢｌｌ／［ｌＬ／ＧＨ／ＧＬ／Ｉ？Ｌ
／ＲＨの順等に設置することができる。

また特公昭′５５−３４９３２号公報に記載されている
ように、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＨ／
ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。また特
開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細書
に記載されているように、支持体から最も遠い側から青
感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配列すること
もできる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同−感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層／高感度乳剤層／低域度乳剤層の順に配置されて
もよい。

その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中悪魔乳剤層、
あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤Ｎ／高感度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。

また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。

色再現性を改良するために、米国特許第４，６６３゜２
７１号、同第４，７０５，７４４号、同第４，７０７，
４３６号、特開昭６２−１６０４４８号、同６３−８９
８５０号の明細書に記載の、ＢＬ、ＧＬ、ＲＬなどの主
感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層（Ｃ
Ｌ）を主感光層に隣接もしくは近接して配置することが
好ましい。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約２５モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）ｋ１７６４３　（
１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“′■、乳剤製造
（Ｅｌｌｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎ
ｄ　ｔｙｐｅｓ）″、および同阻１８７１６　（１９７
９年１１月）　、　６４８頁、グラフィック「写真の物
理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ、Ｇｌａｆｋｊｄ
ｅｓ、　Ｃｈｅｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈ−ｉｑｕｅ、　Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅ
ｌ、　１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォ
ーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、　Ｄｕｆｆｔｎ＋Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔ
ｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋１９６６））、ゼリ
クマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレ
ス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎｅｔ　ａｌ、、
　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌ−ｓｉｏｎ、　Ｆｏｃａｌ　
Ｐｒｅｓｓ＋　１９６４）などに記載された方法を用い
て調製することができる。

米国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５．３９
４号および英国特許第１，４１３，７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）　、第
１４巻２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４
，４３４，２２６号、同４，４１４．３１（１号、同４
，４３３．０４８号、同４，４３９．５２０号および英
国特許第２．１１２．１５７号などに記載の方法により
簡単にｉＪ製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を
用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増悪を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮｉ１
１７６４３および同Ｎα１８７１６に記載されており、
その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用するこ
とが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素
画像を得るための像様露光時においては感光せずに、そ
の現像処理において実質的に現像されないハロゲン化銀
微粒子であり、あらかじめカブラされていないほうが好
ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が０〜１００モ
ル％であり、必要に応じて塩化銀および／または沃化銀
を含有してもよい。好ましくは沃化銀を０．５〜１０モ
ル％含有するものである。

微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直
径の平均値）が０．０１〜０．５μｍが好ましく　、　
０．０２〜０．２μ−がより好ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同
様の方法で調製できる。この場合、ノ＼ロゲン化銀粒子
の表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増
感も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに
先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、
ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物ま
たは亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくこと
が好ましい。

本発明に使用できる公知の写真用添加剖も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

Ｗ　　　　Ｒ１ｆｉ４Ｌｕｌｌｌ１ １　化学増感剤　　　２３頁　　　６４８頁右欄２　感
度上昇剤　　　　　　　　同　上３　分光増感剤、　　
２３〜２４頁　６４８頁右欄〜強色増感剤　　　　　　
　　６４９頁右欄４　増白剤　　　−２４頁 ５　かふり防止剤　　２４〜２５頁　６４９頁右欄〜お
よび安定剤 ６　光吸収剤、　　　２５〜２６頁　６４９頁右欄〜フ
ィルター染料、　　　　　６５０頁左欄紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤　２５頁右［６５０頁左〜右欄８　
色素画像安定剤　２５頁 ９　硬膜剤　　　　　２６頁　　　６５１頁左欄１０　
　バインダー　　　２６頁　　　同　上１１　　可塑剤
、潤滑剤　２７真　　　６５０頁右欄１２　　塗布助剤
、　　　２６〜２７頁　６５０頁右欄表面活性剤 １３　　スタチック　　　２７頁　　　同　上防止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号や同第４
．４３５．５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）　Ｎａ　１７６４３、■−Ｃ−Ｃに記載された特
許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３．５０１号、同第４．０２２．６２０号、同第４．３
２６，０２４号、同第４．４０１．７５２号、同第４．
２４８．９６１号、特公昭５Ｂ−１０７３９号、英国特
許第１，４２５，０２０号、同第１．４７６．７６０号
、米国特許第３．９７３．９６８号、同第４．３１４．
０２３号、同第４．５１１．６４９号、欧州特許第２４
９．４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

本発明以外のマゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系の化合物が好ましく、米国特許第４，３１０゜６１９
号、同第４．３５１．８９７号、欧州特許第７３．６３
６号、米国特許第３，０６１，４３２号、特開昭６０−
３５７３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１８
５９５１号、米国特許第４゜５５６．６３０号、国際公
開１８８１０４７９５号等に記載のものが特に好ましい
。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４．０５２．２１２
号、同第４．１４６，３９６号、同第４，２２８，２３
３号、同第４．２９６，２００号、同第２，３６９．９
２９号、同第２．８０１゜１７１号、同第２．７７２．
１６２号、同第２．８９５．８２６号、同第３．７７２
．００２号、同第３．７５８．３０８号、同第４，３３
４．０１１号、同第４，３２７．１７３号、西独特許公
開第３゜３２９．７２９号、欧州特許第１２１．３６５
Ａ号、同第２４９゜４５３Ａ号、米国特許第３，４４６
．６２２号、同第４．３３３．９９９号、゛同第４．７
７５，６１６号、同第４．４５１．５５９号、同第４，
４２７，７６７号、同第４，６９０，８８９号、同第４
．２５４゜２１２号、同第４．２９６．１９９号、特開
昭６１−４２６５８号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー−１７６４３の■
−Ｇ項、米国特許第４．１６３．６７０号、特公昭５７
−３９４１３号、米国特許第４．００４．９２９号、同
第４．１３８．２５８号、英国特許第１，１４６，３６
８号に記載のものが好ましい、また、米国特許第４，７
７４．１８１号に記載のカップリング時に放出された蛍
光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや
、米国特許第４，７７７．１２０号に記載の現像主薬と
反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基
として有するカプラーを用いることも好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４．３６６．２３７号、英国特許筒２，１２５
、５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３，４５１，８２０号、同第４，０８０，２１１号
、同第４，３６７．２８２号、同第４，４０９．３２０
号、同第４，５７６゜９１０号、英国特許２．１０２．
１３７号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ　１７６４３
、■〜Ｆ・項に記載された特許、特開昭５７−１５１９
４４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４
８号、同６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、
米国特許４，２４８．９６２号、同４，７８２，０１２
号に記載されたものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許筒２．０９７．１４０号、
同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできる化合物
としては、米国特許第４．１３０．４２７号等に記載の
競争カプラー、米国特許第４，２８３．４７２号、同第
４，３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８号等に
記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号、
特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドックス
化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、Ｄ
ＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレド
ンクス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３゜３０
２Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号に記載の離脱後後色す
る色素を放出するカプラー、Ｒ，Ｄ、ＮＣＬ　１１４４
９、同２４２４１、特開昭６１−２０１２４７号等に記
載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許第４，５５５，
４７７号等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭６３
−７５７４７号に記載のロイコ色素を放出するカプラー
、米国特許第４゜７７４．１８１号に記載の蛍光色素を
放出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２，０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点がＩＴＳ　’
Ｃ以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エ
ステル類（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタ
レート、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフ
タレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）フ
タレート、ビス（２，４−ジー１−アミルフェニル）イ
ソフタレート、ビス（１，ｌ−ジエチルプロピル）フタ
レートなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（
トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート
、２−エチルへキシルジフェニルホスフェート、トリシ
クロヘキシルホスフェート、トリー２−エチルへキシル
ホスフェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキ
シエチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェー
ト、ジー２−エチルへキシルフェニルホスホネートなど
）、安息香酸エステル類（２−エチルヘキシルヘンゾエ
ート、ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ
−ヒドロキシベンゾエートなど）、アミドｉ　（Ｎ、Ｎ
−ジエチルドデカンアミド、１１．Ｌジエチルラウリル
アミド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコー
ル類またはフェノール類（イソステアリルアルコール、
２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフ　エノールなど）、脂
肪族カルボン酸エステルＭ　（ビス（２−エチルヘキシ
ル）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロール
トリブチレート、イソステアリルラクテート、トリオク
チルシトレートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジプ
チル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリン
など〕、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、
ジイソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる。

また補助溶剤としては、沸点が約３０°Ｃ以上、好まし
くは５０゛Ｃ以上約１６０℃以下の有機溶剤などが使用
でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピ
オン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン
、２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミ
ドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４．１９９．３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２．５４１，２７４号および同第
２゜５４１．２３０号などに記載されている。

本発明のカラー感光材料中には、フェネチルアルコール
や特開昭６３−２５７７４７号、同６２−２７２２４８
号、および特開平１−８０９４１号に記載の１，２−ベ
ンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチル　ｐ−ヒド
ロキシベンゾエート、フェノール、４−クロル−３，５
−ジメチルフェノール、２−フェノキシエタノール、２
−　（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール等の各種の
防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、　Ｎｌ１１７６４３の２８頁、および同Ｎα１８７
１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている
。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が２８μ攬以下であることが好まし
く、２３μｍ以下がより好ましく、１８μｍ以下が更に
好ましく、１６μ閤以下が特に好ましい、また膜膨潤速
度Ｔ１／２は３０秒以下が好ましく、２０秒以下がより
好ましい、膜厚は、２５°Ｃ相対湿度５５％調湿下（２
日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度ＴＩ／□は、
当該技術分野において公知の手法に従って測定すること
ができる０例えば、ニー・グリーン（Ａ、Ｇｒｅｅｎ）
らによりフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ、Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、）
　＋　１９巻、２号、　１２４〜１２９頁に記載の型の
スエロメーター（膨潤膜）を使用することにより、測定
で゛き、ＴＩ／□は発色現像液で３０°Ｃ１３分１５秒
処理した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚
とし、飽和膜厚の１７２に到達するまでの時間と定義す
る。

膜膨潤速度ＴＩ／□は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
１５０〜４００％が好ましい、膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−
膜厚）／膜厚　に従って計算できる。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、徹
１７６４３の２８〜２９頁、および同Ｎα１８７１６の
６１５左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現像
処理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−
メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩も
しくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。こ
れらの中で、特に、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好まし
い、これらの化合物は目的に応じ２種以上併用すること
もできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衡剤、塩化物塩、臭化物塩、
沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類
もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカ
ブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応
じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミ
ン、亜硫酸塩、Ｎ、Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラジ
ンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、ト
リエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き各
種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコール
のような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレン
グリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような現
像促進剤、色素形成カブラー、競争カプラー、１−フェ
ニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性付
与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、
アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表される
ような各種牛レート剤、例えば、エチレンジアミン四酢
酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シ
クロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ
ジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホ
ン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレンホスホン酸
、エチレンジアミン−！ｌ、Ｎ、Ｎ、Ｎ−テトラメチレ
ンホスホン酸、エチレンジアミンージ（０−ヒドロキシ
フェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例として挙げるこ
とができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、−ｉに感
光材料１平方メートル当たり３２以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００
ｄ以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。

処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。

即ち、 処理液の容量（ｃ１１３） 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい、また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐｉとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ）などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる０代表的漂白剤としては鉄（Ｉ［Ｉ）の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩な
どを用いることができる。これらのうちエチレンジアミ
ン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩、及び１．３−ジアミノプロ
パン四酢酸鉄（Ｉ［［）錯塩を始めとするアミノポリカ
ルボン酸鉄（１）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点
から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ
）錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても特に
宵月である。これらのアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ
）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常４．
０〜８であるが、処理の迅速化のためにさらに低いｐＨ
で処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許筒１
，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号
、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャ
ーｋ１７１２９号（１９７８年７月）などに記載のメル
カプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特開昭
５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体；特
公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号、同
５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６．５６１号
に記載のチオ尿素誘導体；西独特許筒１．１２７．７１
５号、特開昭５８−１６，２３５号に記載の沃化物塩；
西独特許筒９６６．４１０号、同２，７４８，４３０号
に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５−８
８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭４９−
４０，９４３号、同４９−５９．６４４号、同５３−９
４．９２７号、同５４−３５．７２７号、同５５−２６
．５０６号、同５８−１６３．９４０号記載の化合物；
臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基ま
たはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい
観点で好ましく、特に米国特許第３，８９３，８５８号
、西独特許筒１．２９０，８１２号、特開昭５３−９５
，６３０号に記載の化合物が好ましい、更に、米国特許
第４，５５２，８３４号に記載の化合物も好ましい、こ
れらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい、ｔｊ％影
用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白
促進剤は特に有効である。

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い。特に好ましい有機酸は、酸解離定数（ｐＫａ）が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸な
どが好ましい。

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい、定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい、更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホス
ホン酸類の添加が好ましい。

脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で短
い方が好ましい、好ましい時間は１分〜３分、更に好ま
しくは１分〜２分である。また、処理温度は２５℃〜ｓ
ｏ’ｃ、好ましくは３５°Ｃ〜４５℃である。好ましい
温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後の
スティン発生が有効に防止される。

脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい。攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材料の乳剤面に
処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−１８３
４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更
には液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触
させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化する
ことによってより攪拌効果を向上させる方法、処理液全
体の循環流量を増加させる方法が挙げられる。このよう
な攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいず
れにおいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂
白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高め
るものと考えられる。また、前記の攪拌向上手段は、漂
白促進剤を使用した場合により有効であり、促進効果を
著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を解
消させることができる。

本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭６
０−１９１２５７号、同６０−１９１２５８号、同６０
−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手段を有してい
ることが好ましい、前記の特開昭６０−１９１２５７号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴へ
の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化
を防止する効果が高い、このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効で
ある。

本発明のハロゲン化銀カラー写真悪光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの故（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎ−ａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　
Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅ−ｖ
ｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ、　２４
８〜２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求
めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し・生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる９本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭６２−２８８．８３８号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８，５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系５′
ｊ、画側、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防
菌防黴剤の化学Ｊ　　（１９８６年）三共出版、衛生技
術会場「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術ｊ　　（１９８
２年）工業技術会、日本防菌防黴学会場「防菌防黴剤事
典」（１９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもでき
る。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５“Ｃで２０秒〜１０分、好ましくは
２５〜４０°Ｃで３０秒〜５分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる１色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。

この安定浴にも各種牛レート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程停泊の工程において再利用することもでき
る。

自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が薫発により１１Ｍ化する場合には、水を加えて濃縮補
正することが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３，３４２．５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３．３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０
号及び同１５．１５９号記載のランフ塩基型化合物、同
１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。

典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−
１４４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記
載されている。

本発明における各種処理液は１０°Ｃ〜５０’Ｃにおい
て使用される。通常は３３“６〜３８°Ｃの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４，
５００，６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０．６６ＯＡ２号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。

（実施例） 以下に、本発明を実施例により、更に詳細に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例　１ 試料１０／の作製 下塗りを施した厚み／２７μの三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に、下記の組成の各層よりなる多層カラー感
光材料を作製し、試料ｉｏｉとした。数字はｍ　当りの
添加ｔｔ−表わす。なお添加した化合物の効果は記載し
た用途に限らない。

第１層：ハレーション防止増 黒色コロイド銀　　　　　　　　　０．２ｊｆｉゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　／、２ｇ紫外線吸収剤Ｕ−
１０，ｏ≠ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ｏ、／ｉ 紫外線吸収剤Ｕ−Ｊｏ、／ｆｌ 紫外線吸収剤ＴＪ−４０，ｌＩ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ　　ｉ　　　　　Ｏ０Ｉｇ第２層
：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．μ０９化合物Ｃ
ｐｄ−Ｄ　　　　　　　　　１０ｍ１ｌ高沸点有機溶媒
０ｉ１−Ｊ　　　　　弘Ｏｍ　９第３層：中間層 かぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．０６μ、Ａｇ工含量１モルチ）鎧ｉｉ　
　ｏ、θ！ｙ ゼラチン　　　　　　　　　　　　θ、弘ｇ第弘ｒ＠：
低感度赤感乳剤層 増感色素Ｓ−／及びＳ−２で分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径０．ｌ／−μ、ＡｇＩ含量≠＋ｊ’モルチの
単分散立方体と平均粒径０．３μ、Ａｇ工含量≠、！モ
ルチの単分散立方体のｌ：／の混合物）　　　　　　　
　　　　銀量　０．７ｇゼラチン　　　　　　　　　　
　　ｏ、ｒｇカプラーＣ，−ｔ　　　　　　　　　　θ
、ｌｏｇカプラーＣ−タ　　　　　　　　　　θ、ｏｒ
ｇ化合物Ｃｐｄ　　Ｄ　　　　　　　　　１０ｍｇ高沸
点有機溶媒Ｏｉｌ　−２０，／、！９第を層：中感度赤
感性乳剤層 増感色素Ｓ−／及びＳ−２で分光増感された沃臭化銀乳
剤（平均粒径ｏ、ｒμ、Ａｇｌ含ｉｅモルチの単分散立
方体）　　　　銀量　Ｏ０！９ゼラチン　　　　　　　
　　　　　０・ｒｇカプラーＣ−１０，２９ カプラーＣ−コ　　　　　　　　　θ、ｏｚｇカプラー
Ｃ−ＪＱ、コｙ 高沸点有機溶媒Ｑｉｌ　−２０，／９ 第を層：高感度赤感性乳剤層 増感色素Ｓ−／及びＳ−２で分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径０．７μ、ＡｇＩ含量含量２チルチ分散双晶
粒子）　　　　銀量　θ、よｙゼラチン　　　　　　　
　　　　　′°′ｇカプラーＣ−ｊＯ６７ｇ カプラーＣ−１０，３９ 第７層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　θ・６９染料Ｄ−ｉ
　　　　　　　　　　　　ｏ、０２μ第を層：中間層 かぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μ、ＡｇＩ
含量０．３モルチノ　　　　　θ、θ、２．９ゼラチン
　　　　　　　　　　　　／、０９混色防止剤ｃｐｃｔ
　−Ａ　　　　　　　Ｏ，２９第り層：低感度緑感性乳
剤層 増感色素８−７及び８−＜ｓで分光増感した沃臭化銀乳
剤（平均粒径θ、４４μ、ＡｇＩ含！弘、ｔモル俤の単
分散立方体と平均粒径０．２μ、ＡｇＩ含量≠、！モル
俤の単分散立方体のｌ二／の混合物）　　　　　　　　
　　　銀量　ｏ、ｚｇゼラチン　　　　　　　　　　　
０・夕ｇカプラーＣ−≠　　　　　　　　　０．１０９
カプラーＣ−７０，１０９ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ　　　　　　　　　Ｏ，０３９化合物
ｃｐｃｔ−Ｅ　　　　　　　　　Ｏ，０２ｆｉ化合物Ｃ
ｐｄ−Ｆ　　　　　　　　　Ｏ，０２ｇ化合物Ｃｐｄ−
Ｇ　　　　　　　　　Ｏ，０λｇ化合物Ｃｐｄ−ＨＯ，
０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ　　　　　　　　　１０ｍｇ高沸点有
機溶媒０ｉｌ−／　　　　　０．／９高沸点高機溶媒０
ｉｌ−一　　　　〇、／Ｉ第１０第１中 増感色素８−ｚ及びＳ−ｐで分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径０．２μ、ＡｇＩ含童３モルモル単分散立方
体）　　　　　銀量　θ．グｇゼラチ，　　　　　　　
　　　　０・６ｇカプラーＣ−グ　　　　　　　　　０
．／ＩｉカプラーＣー７０．／ｇ 化合物ｃｐｃｔ−Ｂ　　　　　　　　　Ｏ．０１ｇ化合
物Ｃｐｄ−Ｅ　　　　　　　　　Ｏ．０２ｇ化合物ｃｐ
ｃｔ−Ｆ　　　　　　　　　Ｏ．０２ｇ化合物ｃｐｃｔ
　−Ｃｘ　　　　　　　　　Ｏ．Ｏに’ｌ／化合物Ｃｐ
ｄ−Ｈ　　　　　　　　　ｏ．ｏｚｐ高沸点有機溶媒Ｏ
ｉｌ　−Ｊ　　　　　Ｏ．０／ＩＩ第１１層：高感度緑
感性乳剤層 増感色素Ｓ−ｉ及びＳ−≠で分光増感した沃臭化銀乳剤
（球換算時平均粒径ｏ．６μ、Ａｇｌ含ｉ１ｔ．ｉモル
俤、直径／厚みの平均値が７の単分散子板）　　　　　
　　　　　銀量　ｏ．ｒｇゼラチン　　　　　　　　　
　　　′・′９カプラーＣ−弘　　　　　　　　　ｏ．
４ｃｇカプラーＣ−７　　　　　　　　　　０．コｙ化
合物ｃｐｃｔ−Ｂ　　　　　　　　　Ｏ．Ｏｒ９化合物
Ｃｐｄ−ＥＯ．θＪ，９ 化合物ｃｐａ−Ｆ　　　　　　　　　　Ｏ．０２ｇ化合
物Ｃｐｄ−Ｇ　　　　　　　　　Ｏ．０２！ｉ化合物Ｃ
ｐｄ−Ｈ　　　　　　　　　Ｏ．Ｑコｇ高沸点有機溶媒
０ｉｌ−／　　　　　ｏ．０コｙ高沸点有機溶媒０ｉｌ
ーＪ　　　　　Ｏ．０λｇ第１コ層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　Ｏ・ｔｇ染料Ｄ−、２
　　　　　　　　　　　　０．０ｒｌｌ第１３層：イエ
ローフィルター層 黄色コロイド鉋　　　　　　銀ｔ　　Ｏ．１ｇゼラチン
　　　　　　　　　　　　　／　、　／ｌ／混色防止剤
Ｃｐｄ−Ａ　　　　　　　Ｏ．Ｏｉｌ高沸点有機溶媒０
ｉｌ−／　　　　　０．０／ｇ第７弘層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．６ｇ第７！層
：低感度青感性乳剤層 増感色素８−ｒ及びＳ−＋で増感された沃臭化銀乳剤（
平均粒径Ｏ６弘μ、ＡｇＩ含量含量３チルチ分散立方体
と平均粒径０．２μ、ＡｇＩ含量含量３チルチ分散立方
体のｌ二／の混合物）銀量　ｏ．ｔｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　ｏ．ｒｐカプラーＣ
−ｊＯ．ｔ９ 高沸点有機溶媒０ｉｌ−、２　　　　　０．０２１１第
１６層：中感度青感性乳剤層 増感色素Ｓ−ｒ及びＳ−４で増感された沃臭化銀乳剤（
平均粒径Ｏ０よμ１，ＡｇＩ含有λモルチの単分散立方
体）　　　　　　銀量　ｏ．ｉｇゼラチン　　　　　　
　　　　　　Ｑ．２ｇカプラーＣ−ｊＯ．３ｇ カプラーＣ−Ｊ０．３ｉ 高沸点Ｍ機溶媒０ｉｌ−２　　　　０．０２９第７７層
：高感度青感性乳剤層 増感色素８−ｚ及びＳ−ｔで増感された沃臭化銀乳剤（
球換算時平均粒径０．７μ、ＡｇＩ含量／．ｊモル係、
直径／厚みの平均値が７の平板粒子）　　　　　　　　
　　　　銀量　ｏ−ｚｆｌゼラチン　　　　　　　　　
　　　１．λｇカプラーＣ−乙　　　　　　　　　０．
７／１第１ｒ層二第７保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０・７Ｉ紫外線吸収
剤Ｕ−１０，０参９ 紫外線吸収剤Ｕ−ｓ、７，０３ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１０，０３９ 紫外線吸収剤Ｕ−ｊＯ，０ｊ＆ 紫外様吸収剤Ｕ−４０，６＃ｌｌ 高沸点有機溶媒Ｏｉ　１−／　　　　　０．０２ｆｌホ
ルマリンスカベンジャ− Ｃｐｄ−Ｃｏ、ｘｉ 染料Ｄ−Ｊｏ、０！１７ 第１り層：第２保護層 かぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径θ。

０６μ、ＡｇＩ含貴／％ル％）銀量　０．／ｆｉゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　ｏ、４′ｇ第一θ層：第３
保Ｗｌ鳩 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．グｇポリメチル
メタクリレート（平均粒径１．！μ）０、／Ｉ メチルメタクリレートとアクリル酸の弘＝６の共重合体
（平均粒径／、ｊμ）　　　ｏ、ｔｇシリコーンオイル
　　　　　　　　σ、０１ｉ界面活性剤Ｗ−／Ｊ、Ｏｍ
ｇ 各層には、上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び
塗布用、乳化用界面活性剤等を添加した。

なお、ここで用いた乳剤において単分散とは変動係数が
λθ−以下であること全意味する。

−１ Ｈ −４ （ＣＨｔ−ＣＨＣＨｚ−ＣＨ扇 １ −２ Ｈ −５ −３ Ｈ −６ Ｃ−７ ｐｄ−Ａ ｐｄ−Ｂ ｐｄ−Ｃ ｐｄ−Ｄ Ｈ Ｈ υｉ （Ｚ −９ Ｈ １１−１ １１−２ フタル酸ジプチル リン酸トリクレジル １ ＣｓＨ＋　ｒ　（ｔ） ｐｄ−Ｇ −３ Ｓ−４ −５ −１ −２ −３ −４ （ｔ）し４ｎ啼 ５Ｏ３０ＲＮ（ＣＪｓ）ｚ −５ −６− −２ −６− −２ −３ Ｈ−１ ＣＨ２÷ｃｎｓｏ□ＣＨｇＣ０ＮＨＣＴ。

ＣＨｌＣＨＳ（ｈｃＨｚｃＯＮＨｃＦＩｚ−１ ｆｈ 試料１０２の作製 試料１０１において、第９層から１１層に添加したカプ
ラーＣ−４、Ｃ−８のかわりに本発明のカプラー（Ａ−
４）−３をその合計モル数の０゜７倍モル添加した以外
試料１０１と同様にして作製した。

試料１０３〜１０４の作製 試料１０２において本発明のカプラー（Ａ−４）−３の
かわりにカプラー（Ａ−４）−９、〔Ａ−３〕−３に等
モル置き換えした以外試料１０２と同様にして作製した
。

試料１０５〜１０８の作製 試料１０１〜１０４において、本発明の化合物４を第８
層に添加したＣｐｄ−Ａのかわりに等重量添加した以外
試料１０１〜１０４と同様にして作製した。

試料１０９〜１１２の作製 試料１０１〜１０４において、本発明の化合物３を第８
層に添加したｃｐｄ−Ａのかわりに等重量添加した以外
試料１０１〜１０４と同様にして作製した。

このようにして得られた試料１０１〜１１２をストリッ
プス形態に裁断後、緑フィルターを通して露光を行った
。その後下記現像処理工程にて現像した。特性曲線を濃
度測定した後、混色を評価した。得られた結果を表１に
示した。

次に試料１０１〜１１２を、４５℃８０％ＲＨの条件下
にて５日間保存した。保存後、常法にてウェッジ露光を
与え、室温にて保存しておいた試料とともに下記処理工
程にて処理し、写真特性の変動を・調べた。

結果を表１にあわせて示した０表１から明らかなように
本発明のマゼンタカプラーを用いると、本発明外の混色
防止剤では層間混色が増大し高温高温条件下で保存した
時に階調の軟調化を招く。

しかしながら本発明の混色防止剤を用いると層間混色が
減少し保存性が良化していることがわかる。

また本発明の化合物４にかえて化合物１０゜１１、　１
５．　２２．　３２．　３９．　４２．　４７．　４９
、　８９．　８９．　９２．　９５．　１１８．　１２
０゜１２２の評価を行ったが化合物４とほぼ同様な結果
が得られた。

実施例　２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体に。

次の第−層から菓子二層を重層塗布したカラー写真感光
材料を作成した。ポリエチレンの第−層塗布側にはチタ
ンホワイトを白色顔料として、また微量の群青を青味染
料として含む。

（感光層組成） 以下に成分と＆／ｍ２単位で示した塗布量管示す。なお
ハロゲン化釦についてに銀換算の塗布量を示す。

第１ＮＩｊ（ゼラチン層ン ゼラチン　　　　　　　　・ＩＴ　７．３゜ｍａ層＜ア
ンチハレー７１７層） 黒色コロイド銀　　　　　・・・　０．１０ゼラチン　
　　　　　　　・・・　０．７０第３層（低感度赤感層
） 赤色増感色素（＊１と＊２）で分光増感された沃臭化斂
（沃化銀２　、０モル％、平均粒子サイズＯ，参μ）　
　　　　・・　嗜　０．７！ゼラチン　　　　　　　　
・・・　／、００シアンカプラー（＊３）　・・・　０
．／ＩＩシアンカプラー（＊４）　・・・　０．０７退
色防止剤（＊５．＊６と＊７） ・　・　・　　０．１０ カプラー溶媒（＊８と＊９）・　　θ、θ６第μ層（高
感夏赤感層） 赤色増感色素（＊１と＊２）で分光増感された沃臭化銀
（沃化銀６．０モル％、平均粒子サイズ０．７μン　　
　　　・・・　θ、／ｊゼラチン　　　　　　　　・・
・　／、００シアンカプラー（＊３）　・・・　０．２
０シアンカプラー（＊４）　・・・　ｏ、ｉ。

退色防止剤（＊５、＊６と＊７ン ０、／！ カプラー溶媒（＊８と＊９）・・　０．１０第ｊ層（中
間層） マゼンタコロイド銀　　　・・・　０．０２ゼラチン　
　　　　　　　・・・　／、００混色防止剤（＊１０）
　　　・・・　ｏ、ｏｒ混色防止剤溶媒（＊１１と＊１
２ン ・　・　・　　０．／６ ポリマーラテックス（＊１３）・　０．１０第６１ｆ４
＜低感度緑感層） 緑色増感色素（＊１４）で分光増感された沃臭化銀（沃
化銀コ、！モルモル粒子サイズＯ。

グμ）　　　　　　　　・・−０，１０ゼラチン　　　
　　　　　・・・　ｏ、ｔ。

マゼンタカプラー（比較化合物Ａ） ｏ、ｉ。

退色防止剤（＊１６）　　　・・・　０．１０ステイン
防止剤（＊１７）・・・　０．０／ステイン防止剤（＊
１８）・・・　ｏ、ｏｏｉカプラー溶媒（＊１１と＊１
９） ０、／ｊ！− 第７層（高感度緑感層） 緑色増感色素（＊１４）で分光増感された沃臭化銀（沃
化銀３．！モル慢、粒子サイズＯ０２μ）　　　　　　
　　・・・　０．７０ゼラチン　　　　　　　　・・・
　ｏ、ｔ。

マゼンタカプラー（比較化合物Ａ） 退色防止剤（＊１６） スティン防止剤（＊１７）・・・ スティン防止剤（＊１８）・・・ カプラー溶媒（＊１１と＊１９ン ０、／Ｑ Ｏ，／Ｑ θ　、　θ　／ θ　、　　００１ ０　、　／　！ 第を層（イエローフィルター層） イエローコロイド鍜 ゼラチン 混色防止剤（＊１０） 混色防止剤溶媒（＊１１と＊１２） ・　・　−〇、／　　タ ポリマーラテックス（＊１３） ０．２０ ／、００ ０．０　ｔ Ｉ　　　Ｏ、Ｉ　Ｏ 第２層（低感度青感層ン 青色増感色素（＊２０）で分光増感された沃臭化銀（沃
化鎖コ、！モルチ１粒子サイズ０゜！μ）　　　　　　
　　・・・　０１１５ゼラチン　　　　　　　　・・・
　０．夕０イエローカプラー（＊２１）・・　０．２θ
ステイン防止剤（＊１８　）・・・　０．００／カプラ
ー溶媒（＊９）　　・・・　０．Ｏｊ第１０層（高感度
青感層） 青色増感色素（＊　２０　、）で分光増感された沃臭化
銀（沃化＠Ｊ、ｊモルチモル子サイズ／。

λμ）　　　　　　　　・・・　０．２！ゼラチン　　
　　　　　　・・拳　１．θＯイエローカプラー（＊２
１３・・　Ｏ６弘Ｏスティン防止剤（＊１８）・・・　
０．００２カプラー溶媒（＊９）　　・・・　００１０
第１／層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　・・・　ハｊ０紫外線吸収剤（
＊２２．＊６と＊７） ・　・　−／、００ 混色防止剤（＊２３）　　　・・・　０．０１混色防止
溶媒（＊９）　　・・・　０．ｌ！イラジェーション防
止染Ｍ（＊ｚ４） ・　・　・　　　０．０　コ イラジエーション防止染Ｉ＝）（＊２５）・　・　・　
　　０．０２ 第７２層（保護層） 微粒子塩臭化銀（塩化銀Ｐ７そルチ、平均サイズＯ０−
μ）　　　　　・・・　Ｏ０θ７ゼラチン　　　　　　
　　・−−／、！０ゼラチン硬化剤（＊２６）・・・　
０．／７＊１ｊ、ｒ’−ジクロルー３，３′−ジ（３−
スルホブチル）−ターエチルチアカルボシアニンＮａ塩 ＊２Ｎ’Ｊエチルアンモニウムー３−〔λ−（コ−（ｊ
−（ｊ−スルホブａビル）ナフト（ｔ、２−ｄ）チアゾ
リンーコーインデンメチル〕−／−グチニル）−３−す
７ト（ｔ　、　、ｚ−ｄ　）チアゾリノ〕プロパンスル
ホネート ＊３　コー〔α−（コ、≠−ジーｔ−アミルフェノキシ
）ヘキサンアミド）−Ｕ、＆−ジクロロー！−エチルフ
ェノール ＊　４　コー〔コークロルベンゾイルアミド〕−クーク
ａロー！−〔α−（２−クロロ−弘−１−アミルフェノ
キシ）オクタンアミド〕−フェノール ＊５Ｊ−（Ｊ−ヒドロキシ−ｊ−８ｅＣ−ｊ−１−ブチ
ルフェニル）ペン／ト’Ｊアゾール＊　６　λ−（コー
ヒドロキシーｔ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾ
ール ＊　７　コー（コーヒドロキ７−３．ｊ−ジーを一ブチ
ルフェニル）６−クロルベンズトリアゾール ＊８　ジ（コーエチルヘキシル）フタレート＊　９　ト
リノニルホスフェート ＊１０　コ、！−ジーｔ−オクチルハイドロキノン＊１
１　トリクレジルホスフェート ＊１２　ジブチル７タレート ＊１３　ポリエチルアクリレート ＊１４７．ｊ’−ジフェニル−ターエチル−３゜３′−
ジスルホプロピルオキサカルボシアニンＮａ塩 ＊１６　１．！、！’　　、３’−テトラメチル−！。

ｆｒ’ｒ６’テトラプロポキク−／、ｌ′−ビススピロ
インダン ＊１７　３−（Ｊ−エチルへキシルオキ７カルボニルオ
キシ）−／−＜３−ヘキサデシルオキシフェニル）−コ
ーピラゾリン ＊１８　λ−メチルーｊ−ｔ−オクチルハイドロキノン ＊１９　トリオクチルホスフェート ＊２０トリエチルアンモニウムＪ−（Ｊ−（ｊ−ベンジ
ルロダニン−！−イリテン）　−Ｊ　−ベンズオキサゾ
リニル〕プロパンスルホネート ＊２１　α−ピバロイル−α−〔（２，弘−ジオキソ−
７−ベンジル−！−エトキシヒダントインー３−イルン
−コークロローｊ−（α−２，≠−ジーｔ−アミルフェ
ノキシ）グタンアミド〕アセトアニリド ＊２２　！−クロルーコー（２−ヒドロキシ−３−ｔ−
７’チル−ｊ−ｔ−オクチル）フェニルベンズトリアゾ
ール ＊２３　コ、！−ジー５ｅｃ−オクチルハイドロキ／ン ＊２５ ＊２６／、コービス（ビニルスルホニルアセトアミトン
エタン 比較化合物Ａ α 以上のごとくして作製した試料を試料コθｌとした。

試料コ０λ〜ＪＯｊの作製 試料コＯ／において第５層および第Ｂ−に添加した混色
防止剤（＊１０）ｔ’本発明の化合物ｔり、／／Ａ、／
λ０、／２／と等モルおきかえした以外試料コθｌと同
様にして作製した。

試料コ０１−コｌθの作製 試料コ０１−λ０ｊにおいて第１＠、第７＃に添加した
マゼンタカプラー（比較化合物Ａ）のかわりに本発明の
カプラー〔Ａ−≠）−１の０．７倍モルを添加した以外
試料２０／〜２０よと同様にして作製した。

同様にカブ９−（Ａ−７）−１とおきかえした試料を試
料コ／／−コｌ！とした。

得られた試料λＯ／〜２１０ｔ−ストリップスに裁断後
マイ／タフイルターを通して露光後、下記現像処理を通
した。

処理工程 第−現像（白黒現像）３１’（： 水洗　　　　　　　　　ｊｒ’ｃ 反転露光　　　１００　　ｌｕｘ以上 カラー現像　　　　　　１ｒｕｃ 水洗　　　　　　　　　３１０Ｃ 漂白定着　　　　　　　３１’Ｃ 水洗　　　　　　　　　１ｒ０ｃ 乾燥 処理液組成 （第一現像液） ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリ メチレンホスホン酸・五ナ トリウム塩 ジエチレントリアミン五酢酸・ 五ナトリウム塩 亜硫酸カリウム チオシアン酸カリウム 炭酸カリウム ハイドロキノンモノスルホネ ７！秒 り０秒 １０秒以上 ７３１秒 μｊ秒 １２０秒 ７３１秒 ｏ、ｔｇ ≠、０Ｉ ｉｏ、ｏｇ ｌ　、λＩ ｚｚ、ｏｇ −ト・カリウム塩 ジエチレングリコール ／−フェニル−μｍｍヒドロ ンメチル−≠−メチルー３ 一ピラゾリドン 臭化カリウム 沃化カリウム 水を加えて （カラー現像液） ベンジルアルコール ジエチレングリコール ｊ、４−ジチア−１，ｔ−オ クタンジオール ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ　−トリ メチレンホスホン酸・五ナ トリウム塩 ジエチレントリアミン五酢酸・ 五ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム 、ｚｚ、ｏｇ ／ｊ、θｄ コ、Ｏｇ ｏ、Ｈ） ！　、θ■ １ （ｐＨ２，７θ） ／ｊ、ＯｗＬｌ ｌコ　、Ｏゴ ０．２１７ ０、！９ ４．０！ｌ コ、Ｏｇ コｚ、ｏｇ ３、Ｑ９ 炭酸カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 Ｎ−エチル−へ−（β−メタ ンスルホンアミドエチル］ −３−メチル−μｍアミノ アニリン硫酸塩　　　　　　　　　　！臭化カリウム　
　　　　　　　　　　０沃化カリウム　　　　　　　　
　　　ｌ水を加え−Ｃ／ （ｐＨ１０゜ 、Ｏｇ 、！ｉ ・　０１ｖ 参〇　） （Ｓ白定着液］ λ−メルカプトー／、ｊ、４Ｌ −トリアゾール　　　　　　　　　　７．０９エチレン
ジアミン四酢酸・ニ ナトリウム・二本塩　　　　　　　！、θｇエチレンジ
アミン四酢酸・Ｆｅ（１１）・アンモニウム−水塩　　
　　　　ｒｏ、ｏｇ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　
　／に、Ｏｇチオ＠ＬｔＩＲナトリウム （７００ｊ；ｌ／ｌ＃！Ｌ）　　　　　／　６０　、０
ｗｔ１氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　　！、０１
水を加えて　　　　　　　　　　　　／　　ノ（１）Ｈ
４，ｊｏ） つぎに上記処理工程のうちカラー現像液のｐＨをＮ　ａ
　０Ｈｔ−添加することによりｐＨ／／、４ＡＫ調整し
、同様な処理をおこなった。

その結果、現像液ｐ　Ｈ／θ、弘では本発明のマゼンタ
カプラーと混色防止剤（＊１０）の（みあわせは試料コ
０／に比べ混色が増大してマゼンタ色かにごったのに対
し、本発明の混色防止剤におきかえた試料２０７〜２１
０．２／２〜ｘｉｓは混色の１度が少なく、良好なマゼ
／り発色を示した。

更に現像液のｐＨを／／、≠０にした場合、試料２０６
．２ｉｉの混色は更に増大したが、本発明のくみあわせ
の試料２０７〜コ１０，２／２〜コ／！はｐ　Ｈ／　０
　、弘Ｏと同程度の少ない混色しか与えず、本発明の効
果は特にカラー現像液のｐＨが高（なった場合に有効で
あることが示された。

実施例３ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料？０１　を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｒｒｆ単位で表した塗布
量を示し、ハロゲン化銀については、ＩＩ換算の塗布量
を示す、ただし増感色素については、同一層のハロゲン
化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

（試料３０−） 第１層（ハレーシロン防止層） 黒色コロイドＩＩＩＩ　　　０．１８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．４０第２層（
中間層） ２．５−ジーＬ−ペンタデシル ハイドロキノン　　　　　　　　　　０．１８Ｅ　Ｘ　
−１０，０７ Ｅ　Ｘ　−３０，０２ Ｘ−１２ −１ −２ −３ １（ＢＳ−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第３層（第１赤感乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ Ｘ−２ Ｘ−１０ −１ −２ −３ １（ＢＳ−１ ゼラチン ０．００２ ０．０６ ０．０８ ０．１０ ０．１０ ０．０２ １．０４ 銀　　０．２５ 銀　　０．２５ ６．９Ｘ１０−’ １．８Ｘ１０−’ ３．１Ｘ１０−’ ０．３３５ ０．０２０ ０．０７ ０．０５ ０．０７ Ｑ、０６０ ０．８７ 第４層（第２赤惑乳剤層） 乳剤Ｇ 増感色素Ｉ 増感色素■ 増感色素■ Ｘ−２ Ｘ−３ Ｘ−１０ −１ −２ −３ ゼラチン 第５層（第３赤感乳剤層） 乳剤り 増悪色素Ｉ 増感色素Ｈ 増悪色素■ Ｘ−３ Ｘ−４ Ｘ−２ Ｗｌｒ　　　１．０ ５、ｌＸ１０−’ １．４ＸＩＯ−’ ２．３ＸＩＯ−’ Ｑ、４００ ｏ、ｏｓ。

Ｏ，０１５ ０，０７ ０、Ｏ５ ０，０７ １，３０ 銀　　１．６０ ５．４Ｘ１０−’ １．４　Ｘ　１０−’ ２．４Ｘ１０−’ ０．０１０ ０．０８０ ０．０９７ Ｂ５−１ ＨＢＳ〜２ ゼラチン 第６層（中間層） Ｘ−５ Ｂ５−１ ゼラチン 第７層（第１緑感乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増感色素Ｖ 増悪色素■ 増感色素■ Ｘ−６ Ｘ−１ Ｘ−７ Ｘ−８ ａｓ−１ ａｓ−３ ゼラチン ０．２２ ０、ｌＱ １．６３ ０．０４０ ０．０２０ ０．８０ 銀　　０．１５ １！　　　０．１５ ３．０Ｘ１０−’ １．０Ｘ１０−’ ３．８Ｘ１０−’ ０．２６０ ０、０２１ ０．０３０ ０．０２５ ０、１００ ｏ、　ｏｔ。

Ｏ８６３ 第８７ｉ（第２緑感乳剤層） 乳剤Ｃ 増悪色素■ 増感色素■ 増悪色素■ Ｘ−６ Ｘ−８ Ｘ−７ Ｂ５−１ Ｂ５−３ ゼラチン 第９層（第３緑惑乳剤層） 乳剤Ｅ 増感色素Ｖ 増感色素■ 増感色素■ Ｘ−１３ Ｘ−１１ Ｘ−１ Ｂ５−１ １　　０．４５ ２、Ｉ　Ｘ　１０−’ ７．０Ｘ１０−’ ２．６Ｘ１０” ０．０９４ ０．０１Ｂ ０．０２６ ０、１６０ ０．００８ ０．５０ ｍ　　　１．２ ３．５Ｘ１０−’ ８．０Ｘ１０−’ ３．０ＸｌＯ−’ ０．０１５ ｏ、ｔｏ。

Ｏ，０２５ ０，２５ Ｂ５−２ ゼラチン 第１Ｏ層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 Ｘ−５ Ｂ５−１ ゼラチン 第１１層（第１青感乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 乳剤Ｆ 増悪色素■ Ｘ−９ Ｘ−８ Ｂ５−１ ゼラチン 第１２層（第２青感乳剤層） 乳剤Ｇ 増悪色素■ Ｘ−９ ０，１０ １，５４ 銀 ０．０５ ０．０Ｂ ０．０３ ０．９５ ｍ　　　ｏ、ｏｓ 銀　　０．０７ １１！　　　０．０７ ３．５Ｘ１０−’ ０．７２１ ０．０４２ ０．２８ １．１０ 銀 ０．４５ ２、ｌＸ１０−’ ０．１５４ Ｘ−１０ Ｂ５−１ ゼラチン 第１３層（第３青感乳荊層） 乳剤Ｈ 増感色素■ Ｘ−９ Ｂ５−１ ゼラチン 第１４層（第１保護層） 乳剤Ｉ −４ −５ Ｂ５−１ ゼラチン 第１５層（第２保護層） ポリメチルアクリレート粒子 （直径　約１．５μｍ） −１ ゼラチン ０．００７ ０．０５ ０．７８ ＭＡ　　　Ｏ，７？ ２．２ＸＩＯ”’ ０．２０ ０．０７ ０．６９ 銀 ０．２０ ０．１１ ０．１７ ０．０５ １．００ ０．５４ ０．２０ １．２０ 各層には上記の成分の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−１、ゼ
ラチン防腐・防黴剤１．２−ベンズイソチアゾリン−３
−オン、２−フェノキシエタノール、フェネチルアルコ
ールや界面活性側を添加した。

ＥＸ−４ ＥＸ−５ ＥＸ−６ ＥＸ−１ ＥＸ−２ ＥＸ−３ Ｈ ＥＸ−７ ＥＸ−８ ＥＸ−９ Ｉ Ｉ ＥＸ−１０ Ｃ１ ＥＸ−１２ −４ Ｘ　：　７＝７０：３０　（ｗｔ％） −５ Ｂ５−１ トリクレジルホスフェート Ｂ５−２ ジ−ｎ−ブチルフタレート ＥＸ−１３ −１ −２ −３ 増感色素Ｉ 増悪色素■ 増感色素■ Ｉ 増感色素■ 増感色素■ −１ 増感色素■ −１ 増感色素■ ＣＨｚ””ＣＨＳＯｘ　　ＣＬ　　Ｃ０ＮＨ（Ｈｚ試料
３０２〜ＸＯＺの作製 試料３０／において＠１０層に添加した混色防止剤ＥＸ
−ｊのかわりに本発明の化合物り７゜≠２、ｌり、タコ
に等モルおきかえした以外、同様にして作製した。

試料ＳＯｔ〜１１０の作製 試料１０／〜Ｊ０ｊにおいて第り層に添加したＥＸ−／
Ｊ％ＥＸ−ｔｉのかわりに本発明のカプラー（Ａ−ｕ　
）−／　４ｃＶｃＥＸ−／　ｓ、ＥＸ−／／の合計モル
数と等モル数添加した以外同様にして作製した。

試料ＩＩ／〜３７！の作製 試料３０５〜１１０において第り層のカプラー〔Ａ−弘
）−／ｕのかわりに（Ａ−７）−／’ｉ等モル用いた以
外同様にし工作製した。

以上のようにして得られた試料３０１〜３１ｊをストリ
ップスに裁断後、緑フィルターを通して露光後下記現像
処理を通し、混色を評価した。

その結果実施例２のｐＨ１０，ｕＯの場合と同様な結果
が得られた。

処理工程 畳補充量： Ｊｔｍｍ−巾の感光材料／ｍ長さ当り。

（発色現像液） 母液鍍） 補充液１ＩＩ） ヒドロキシエチルイミ ！、θ、。

ｔ、０ ノニ酢酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒトミキシルアミン硫 醸塩 弘−〔ヘーエチルーへ −β−ヒドロキシエ チルアミノ〕−λ− メチルアニリン硫酸 塩 水を加えて ｃ＋Ｈ （漂白液） ／、３−ジアミノプロ ／Ｒン四酢酸第二鉄錯塩 ／、３−ジアミノプロ パン四酢酸 μ、Ｏ ｉｏ、。

１．３ ／、りν コ、Ｏ ！、０ ３７．０ ０、！ ３．６ ／、０Ｘ１０−２％ｔｖ　／、Ｊ×１０−２％ｔｖ／、
０１ ／、ＯＡ！ １０．００ ｔｏ、ｉｚ 母液Ｕｉ） 補充液Ｕ） ／３０ ／９０ ３．０ 参、ＩＯ 臭化アンモニウム 酢酸 硝酸アンモニウム 水を加えて 酢酸とアンモニアで ｐＨ調整 （定着液） ｌ−ヒドロキシエチリ デンー／、／−ジホ スホン酸 エチレンジアミン四酢 酸ニナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム 水溶液（７００９７１） ロダンアンモニウム チオ尿素 ３、≦−ジチアー１゜ ｒ！ ！Ｑ ０ ７．０！ ｐＨ４！、ｊ ｌコＯ ７θ 弘Ｏ １，０！ ｐｉ−１３，１ 母液■　　補充液（ｊｉ） ！、０　　　　　　７．０ Ｏ０！ ０．７ １０．０　　　　　　／コ、Ｏ ｒ、θ　・　　　　１０．θ ／７０．０ｔＬｔ　　　コθ０．０ｔｎｌｌθｏ、ｏ　
　　　　ｉｔθ、Ｏ ｉ、ｏ　　　　　　　　ｒ、。

ｉ、ｏ　　　　　　　ｒ、。

ｔ−オクタンジオ− ル 水を加えて　　　　　　　　ｉ、ｏｌ 酢酸アンモニウムを加　　　≦、！ えてｐＨ （安定液）母液、補充液共通 ホルマリン（３７％）／、コゴ ！−クロａ−コーメチル　　４　、０ＩＩＱ−μｍイソ
チアゾリン −３−オン コーメチルー≠−インチ　　Ｊ　、　Ｏｈｉアゾリン３
−オン 界面活性剤　　　　　　　　Ｏ０弘 １、ｏｌ ７ 手続補正書（０旧

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層
   を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該
   感光材料を構成する少なくとも一層の親水性コロイド層
   に下記一般式（ I ）で表される少なくとも１種の化合
   物を含みかつ少なくとも一層の親水性コロイド層に下記
   一般式（Ａ）で表わされる写真用カプラーの少なくとも
   一種を含むことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
   光材料。
2. （２）一般式（Ａ）で表されるカプラーを含む層に隣接
   した非感光性層に一般式（ I ）で表される化合物を含
   むことを特徴とする請求項（１）に記載のハロゲン化銀
   カラー写真感光材料。
3. （３）請求項（２）に記載のハロゲン化銀カラー写真感
   光材料を、像様露光後、ｐＨが１１以上の現像液で処理
   することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
   の処理方法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ｒ＾１＾１、Ｒ＾１＾２、Ｒ＾１＾３は水素原子、
   脂肪族基、芳香族基を表わし、Ｒ＾１＾４は水素原子、
   アルキル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、
   アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アルコキ
   シカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバ
   モイル基又はアシル基を表わす。Ｇ＾１＾１はカルボニ
   ル基、スルホニル基、スルフィニル基、▲数式、化学式
   、表等があります▼、又はイミノメチレン基（ＨＮ＝▲
   数式、化学式、表等があります▼）を表わし、ｎは０又
   は１である。 一般式〔Ａ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔Ａ〕中、Ｒ＾ａ＾１は水素原子又は置換基を表
   わし、Ｘ＾ａ＾１は水素原子または芳香族第一級アミン
   現像薬酸化体とのカップリング反応により離脱しうる基
   を表わす。Ｚａ、ＺｂおよびＺｃはメチン、置換メチン
   、＝Ｎ−または−ＮＨ−を表わし、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺ
   ｂ−Ｚｃ結合のうち一方は二重結合であり、他方は単結
   合である。Ｚｂ−Ｚｃが炭素−炭素二重結合の場合はそ
   れが芳香環の一部である場合を含む。さらに、Ｒ＾ａ＾
   １またはＸ＾ａ＾１で２量体以上の多量体を形成する場
   合も含む。また、Ｚａ、ＺｂあるいはＺｃが置換メチン
   であるときは、その置換メチンで２量体以上の多量体を
   形成する場合も含む。