JPH04182644A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、さら
に詳しくは色再現性に優れ、写真処理性能の安定性に優
れた感光材料に関するものである。

（従来の技術） 近年、カラー写真感光材料においては、ユーザーのニー
ズに答えるため、感光材料の高感度化、高画質化が進め
られてきている。これらのうち高画質化に関しては主に
色再現性の改良、鮮鋭度の改良、粒状性の改良が進めら
れてきた。これらは感光材料の性能を比較する上で極め
て重要なものであり、明らかに今後も改良を進めていく
ことが必要とされている。

従来のハロゲン化銀カラー写真感光材料に用いられるイ
エロー、マゼンタ、シアンカプラーによる発色色素は不
要な副吸収を有しているために、色再現性が損なわれる
傾向があった。したがって、色再現性の良化技術として
は、副吸収の少ない画像色素を形成するカプラーが研究
されてきた。

マゼンタ色素では、従来の５−ピラゾロン型マゼンタカ
プラーに替わり、ピラゾロアゾール系マゼンタカプラー
を用いることによるマゼンタ色の色相改良が注目されて
いる。これらのカプラーとカラー現像主薬の酸化生成物
との反応により形成されるアゾメチン色素は４３０ｎｍ
付近の色再現上有害な副吸収が少ないため彩度が高く、
色再現上好ましいことが知られている。これらのカプラ
ーについては例えば米国特許第３，７２５．０６７号、
特開昭６０−１７２９８２号、同６〇−３３５５２号、
同６１−７２２３８号、米国特許第４，５００，６３０
号、同第４，５４０，６５４号その他に記載がある。

また、イエローカプラーは従来よりその彩度が特に低く
分光吸収のシャープ化による改良が強（望まれていた。

一方、鮮鋭度を良化するには感光材料の膜厚を薄層化し
なければならないが、そのためには高沸点有機溶媒を低
減化しても安定に乳化分散できることおよび乳剤層に含
有されるカプラーの高発色性が必要とされる。このよう
なカプラーとしては、例えば、特開昭６３−１２３０４
７号に発色色素がシャープな吸収スペクトルを示し、発
色性に優れ、またカラー現像液のｐＨによる発色性の変
動が少ないイエローカプラーが開示されている。

しかしながら、本発明者らの追試によると、上記イエロ
ーカプラーとピラゾロアゾール系マゼンタカプラーを併
用した場合のそれぞれの発色色素の形成は、カラー現像
液のｐＨのわずかな変動により大きく変動する、また酸
化された現像主薬の他層への眉間混色により色濁り、色
汚染が増大するなど解決が望まれていた。

（発明が解決しようとする課題） したがって、本発明の目的は第１に色彩度が高（、色濁
りあるいは色汚染が少な（、色再現性に優れたカラー感
光材料を提供することである。

第２にカラー現像液のｐＨによって写真性が変動するこ
とのない優れたカラー感光材料を提供することである。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは鋭意研究の結果、下記手段により、本発明
の目的が達成されることを見い出した。

すなわち、支持体上に少なくとも−層重上の青感性ハロ
ゲン化乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、及び赤感性
ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料において、該青感性ハロゲン化銀乳剤層にアシル
基が下記一般式（Ｉ）で表わされるアシルアセトアミド
型イエロー色素形成カプラーの少なくとも一種を含有し
、該緑感性ハロゲン化銀乳剤層に下記一般式（Ｍ）で表
わされるマゼンタ色素形成カプラーを少なくとも一種含
有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料によって達成された。

一般式（Ｉ） （式中、Ｒ３は一価の基を表わす。ＱはＣとともに、３
〜５員の炭化水素環またはＮ、Ｏ，Ｓ、Ｐから選ばれる
少なくとも−個のへテロ原子を環内に有する３〜５員の
複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす、た
だし、Ｒ，は水素原子であることはなく、またＱと結合
して環を形成することはない。） （ここでＲ２゜は水素原子または置換基を表わす。

Ｚは窒素原子を２〜３個含む５員のアゾール環を形成す
るのに必要な非金属原子群を表わし、該アゾール環は置
換基（縮合環を含む）を有してもよい。Ｘは水素原子ま
たは現像主薬の酸化体とのカップリング反応時に離脱可
能な基を表わす。）特開昭６３−２３１４５１号には、
吸収スペクトルがシャープで発色性の優れたイエローカ
プラー及びピラゾロアゾール系マゼンタカプラーを含有
するハロゲン化銀カラー写真感光材料が開示されている
が、本発明のイエローカプラーについては何等言及され
ておらず具体的な記載もない。

本発明のアシルアセトアミド型イエローカプラーは好ま
しくは下記−数式（Ｙ）により表わされるれる。

式（Ｙ） Ｒ。

式（Ｙ）においてＲ，は水素を除（−価の置換基を、Ｑ
はＣとともに３〜５員の炭化水素環又は少なくとも１個
のＮ、Ｓ、Ｏ，Ｐから選ばれたヘテロ原子を環内に含む
３〜５員の複素環を形成するのに必要な非金属原子群を
、Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子（Ｆ、　Ｃｊ２、Ｂｒ
、■。以下式（Ｙ）の説明において同じ。）、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アルキル基またはアミノ基を
Ｒ３はベンゼン環上に置換可能な基を、Ｙは水素原子ま
たは芳香族第１級アミン現像薬の酸化体とのカップリン
グ反応により離脱可能な基（以下離脱基という）を、ｉ
はＯ〜４の整数を、それぞれ表す。ただしβが複数のと
き複数のＲ１は同じでも異なっていても良い。

ここでＲ１の例として、ハロゲン原子、アルキル基、ア
リール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキ
シカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルボ
ンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、アルキルスルホニル基、ウレイド基、ス
ルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基
、アルコキシスルホニル基、アシルオキシ基、ニトロ基
、複素環基、シアノ基、アシル基、アシルオキシ基、ア
ルキルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ
基があり、離脱基の例として窒素原子でカップリング活
性位に結合する複素環基、アリールオキシ基、アリール
チオ基、アシルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基
、アリールスルホニルオキシ基、゛複素環オキシ基、ハ
ロゲン原子がある。

式（Ｙ）における置換基がアルキル基であるか、または
アルキル基を含むとき、特に規定のない限り、アルキル
基ば直鎖状、分岐鎖状または環状の、置換されていても
不飽和結合を含んでいても良いアルキル基（たとえば、
メチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、シクロペンチル、
ｔ−ペンチル、シクロヘキシル、２−エチルヘキシル、
１、．１，３．３−テトラメチルブチル、ドデシル、ヘ
キサデシル、アリル、３−シクロへキセニル、オレイル
、ベンジル、トリフルオロメチル、ヒドロキシメチルメ
トキシエチル、エトキシカルボニルメチル、フェノキシ
エチル）を意味する。

式（Ｙ）における置換基がアリール基であるか、または
アリール基を含むとき、特に規定のない限り、アリール
基は置換されていても良い単環もしくは縮合環のアリー
ル基（例えばフェニル、１−ナフチル、ｐ−トリル、０
−トリル、ｐ−クロロフェニル、４−メトキシフェニル
、８−キノリル、４−ヘキサデシルオキシフェニル、ペ
ンタフルオロフェニル、ｐ−ヒドロキシフェニル、ｐ−
シアノフェニル、３−ペンタデシルフェニル、２．４−
ジ−ｔ−ペンチルフェニル、２−メタンスルホンアミド
フェニル、３，４−ジクロロフェニル）を意味する。

式（Ｙ）における置換基が複素環基が、または複素環を
含むとき、特に規定のない限り、複素環基は、Ｏ，Ｎ、
Ｓ、Ｐ、Ｓｅ、Ｔｅがら選ばれた少なくとも１個のへテ
ロ原子を環内に含む３〜８員の置換されても良い単環も
しくは縮合環の複素環基（例えば２−フリル、２−ピリ
ジル、４−ピリジル、１−ピラゾリル、１−イミダゾリ
ル、１−ベンゾトリアゾリル、２−ベンゾトリアリアゾ
リル、スクシンイミド、フタルイミド、１−ベンジル−
２，４−イミダゾリジンジオン−３−イル）を意味する
。

以下、式（Ｙ）において好ましく用いられる置換基につ
いて説明する。

式（Ｙ）においてＲ１は好ましくはハロゲン原子、シア
ノ基、またはいずれも置換されていても良い総炭素数（
以下Ｃ数と略す）１〜３ｏの一価の基（例えばアルキル
基、アルコキシ基）または、Ｃ数６〜３０の一価の基（
例えばアリール基、アリールオキシ基）であってその置
換基としては例えばハロゲン原子、アルキル基、アルコ
キシ基、ニトロ基、アミノ基、カルボンアミド基、スル
ホンアミド基、アシル基がある。

式（Ｙ）においてＱは好ましくはＣとともに３〜５員の
いずれも置換されていても良いＣ数３〜３０の炭化水素
環または少なくとも１個のＮ、Ｓ、０、Ｐから選ばれた
ヘテロ原子を環内に含むＣ数２〜３０の複素環を形成す
るのに必要な非金属原子群を表す。また、ＱがＣととも
に作る環は環内に不飽和結合を含んでいても良い。Ｑが
Ｃとともに作る環の例としてシクロプロパン環、シクロ
ブタン環、シクロペンタン環、シクロプロペン環、シク
ロブテン環、シクロペンテン環、オキセタン環、オキソ
ラン環、１．３−ジオキソラン環、チエタン環、チオラ
ン環、ピロリジン環がある。置換基の例としてハロゲン
原子、ヒドロキシル基、アルキル基、アリール基、アシ
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シアノ基、ア
ルコキシカルボニル基、アルキルチオ基、アリールチオ
基がある。

式（Ｙ）においてＲ２は好ましくはハロゲン原子、いず
れも置換されていても良い、Ｃ数１〜３０のアルコキシ
基、Ｃ数６〜３０のアリールオキシ基、Ｃ数１〜３０の
アルキル基またはＣ数０・〜３０のアミノ基を表わし、
その置換基としては、例えば、ハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、アリールオキシ基がある。

式（Ｙ）においてＲ１は好ましくはハロゲン原子、いず
れも置換されても良い、Ｃ数１〜３０のアルキル基、Ｃ
数６〜３ｏのアリール基、Ｃ数１〜３０のアルコキシ基
、Ｃ数２〜３ｏのアルコキシカルボニル基、Ｃ数７〜３
ｏのアリールオキシカルボニル基、Ｃ数１〜３０カルボ
ンアミド基、Ｃ数１〜３０のスルホンアミド基、Ｃ数１
〜３０のカルバモイル基、Ｃ数０〜３ｏのスルファモイ
ル基、Ｃ数１〜３０のアルキルスルホニル基、Ｃ数６〜
３０のアリールスルホニル基、Ｃ数１〜３０のウレイド
基、Ｃ数Ｏ〜３０のスルファモイルアミノ基、Ｃ数２〜
３０のアルコキシカルボニルアミノ基、Ｃ数１〜３０の
複素環基、　　　　　　゛Ｃ数１〜３０のアシル基、Ｃ
数１〜３０のアルキルスルホニルオキシ基、Ｃ数６〜３
０のアリールスルホニルオキシ基を表わし、その置換基
としては１例えばハロゲン原子、アルキル基、アリール
基、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素
環オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環
チオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基
、アシル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニ
ルアミノ基、スルファモイルアミノ基、ウレイド基、シ
アノ基、ニトロ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルスルホ
ニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基がある。

式（Ｙ）において、忍は好ましくは１または２の整数を
１表わし、Ｒ３の置換位置は、Ｙ はバラ位が好ましい。

式（Ｙ）において、Ｙは好ましくは窒素原子でカップリ
ング活性位に結合する複素環基またはアリールオキシ基
を表わす。

Ｙが複素環基を表わすとき、Ｙは好ましくは置換されて
も良い、５〜７員環の単環もしくは縮合環の複素環の基
であり、その例としてスクシンイミド、マレインイミド
、フタルイミド、ジグリコールイミド、ビロール、ピラ
ゾール、イミダゾール、ｌ、２．４−ｈリアゾール、テ
トラゾール、インドール、インダゾール、ベンズイミダ
ゾール、ベンゾトリアゾール、イミダゾリジン−２，４
−ジオン、オキサゾリジン−２，４−ジオン、チアゾリ
ジン−２，４−ジオン、イミダゾリジン−２−オン、オ
キサゾリジン−２−オン、チアゾリジン−２−オン、ベ
ンズイミダシリン−２−オン、ベンゾオキサゾリン−２
−オン、ベンゾチアゾリン−２−オン、２−ビロリン−
５−オン、２−イミダシリン−５−オン、インドリン−
２，３−ジオン、２．６−シオキシプリン、パラバン酸
、１，２．４−トリアシリジン−３，５−ジオン、２−
ピリドン、４−ピリドン、２−ピリミドン、６−ビリダ
ゾンー２−ピラゾン、２−アミノ−１，３，４−チアゾ
リジン、２−イミノ−１，３，４−チアゾリジン−４−
オン等があり、これらの複素環は置換されていても良い
。これらの複素環の置換基の例としては、ハロゲン原子
、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、カルボキシル
基、スルホ基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基
、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基
、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ア
シル基、アシルオキシ基、アミノ基、カルボンアミド基
、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル
基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スル
ファモイルアミノ基がある。Ｙがアリールオキシ基を表
わすとき、Ｙは好ましくはＣ数６〜３０のアリールオキ
シ基を表わし、前記Ｙが複素環である場合にあげた置換
基群から選ばれる基で置換されていても良い。アリール
オキシ基の置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、
ニトロ基、カルボキシル基、トリフルオロメチル基、ア
ルコキシカルボニル基、カルボンアミド基、スルホンア
ミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキル
スルホニル基、アリールスルホニル基、またはシアノ基
が好ましい。

次に式（Ｙ）において特に好ましく用いられる置換基に
ついて説明する。

Ｒ１は、特に好ましくは、ハロゲン原子、アルキル基で
あって最も好ましくはメチル基である。

Ｑは特に好ましくばＣとともに作る環が３〜５貝の炭化
水素環を形成する非金属原子群であり、例えば、 原子、ハロゲン原子またはアルキル基を表わす。

ただし、複数のＲは同一でも異なっても良い。

Ｑは最も好ましくは結合するＣとともに３員環Ｒ２は特
に好ましくは、塩素原子、フッ素原子、Ｃ数１〜６のア
ルキル基（例えばメチル、トリフルオロメチル、エチル
、イソプロピル、ｔ−ブチル）、Ｃ数１〜８のアルコキ
シ基（例えばメトキシ、エトキシ、メトキシエトキシ、
ブトキシ）、またはＣ数６〜２４のアリールオキシ基（
例えばフェノキシ、ｐ−トリルオキシ、ｐ−メトキシフ
ェノキシ）であり最も好ましくは塩素原子、メトキシ基
またはトリフルオロメチル基である。

Ｒ１は、特に好ましくは、ハロゲン原子、アルコキシ基
、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイ
ル基またはスルファモイル基であり最も好ましくはアル
コキシ基、アルコキシカルボニル基、カルボンアミド基
またはスルホンアミド基である。

Ｙは特に好ましくは下記式（Ｙ−１）、（Ｙ−２）また
は（Ｙ−３）で表わされる基である。

式（Ｙ−１） ０．７Ｎへ。・Ｏ ゝＣ 式（ｙ−ｉ）において２．は ＲｓＲｏ　　　　ＲＩｏ　　Ｒｚ Ｒ４、Ｒ，、Ｒ，およびＲ１は水素原子、アルキル基、
アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、ア
リールスルホニル基またはアミノ基を表わし、Ｒ６およ
びＲ７は水素原子、アルキル基、アリール基、アルキル
スルホニル基、アリールスルホニル基またはアルコキシ
カルボニル基を表わし、Ｒ１゜およびＲａ＋は水素原子
、アルキル基またはアリール基を表わす。Ｒ１０とＲ１
１は互いに結合してベンゼン環を形成しても良い。

Ｒ４とＲ，、Ｒ，とＲ，、Ｒ，とＲ２またはＲ４とＲａ
は互いに結合して環（例えばシクロブタン、シクロヘキ
サン、シクロへブタン、シクロヘキセン、ピロリジン、
ピペリジン）を形成しても良い。

式（ｙ−ｉ）で表わされる複素環基のうち特に好ましい
ものは式（Ｙ−１）においてｚＩがＲｓ　　　Ｒｓ　Ｒ
ｉ　　　　Ｒ６Ｒ？ある。式（Ｙ−１）で表わされる複
素環基のＣ数は２〜３０、好ましくは４〜２０、さらに
好ましくは５〜１６である。

式（Ｙ−２） 式（Ｙ−２）において、ＲＩ！およびＲ１３の少なくと
も１つはハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、トリフル
オロメチル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル
基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリ
ールスルホニル基またはアシル基から選ばれた基であり
、もう−方は水素原子、アルキル基またはアルコキシ基
であっても良い。Ｒ１４はＲＩ２またはＲｔｓと同じ意
味の基を表わしｍはＯ〜２の整数を表わす。式（Ｙ−２
）で表わされるアリールオキシ基のＣ数は６〜３０、好
ましくは６〜２４、さらに好ましくは６〜１５である。

式（Ｙ−３） 、Ｎ、、、 ’ｗ　” 式（Ｙ−３）においてＷはＮとともにビロール環、ピラ
ゾール環、イミダゾール環又はトリアゾール環を形成す
るに必要な非金属原子群を表わす。ここで、−員　　ω
で表わされる環は置換基を′−−−″ 有していても良く、好ましい置換基の例としてハロゲン
原子、ニトロ基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、
アルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基またはカルバモイル基である。式（Ｙ−
３）で表わされる複素環基のＣ数は２〜３０、好ましく
は２〜２４、より好ましくは２〜１６である。

Ｙ、は最も好ましくは式（Ｙ−１）で表わされる基であ
る。

式（Ｙ）で表わされるカプラーは、置換基Ｋｒ ２価以上の基を介して互いに結合する２量体またはそれ
以上の多量体を形成しても良い。この場合、前記の各置
換基において示した炭素原子数範囲の規定外となっても
良い。

以下に式（Ｙ）で表わされるイエローカプラーの具体例
を示す。

ＣＨ。

ＣＯＯＣ３Ｈ，−“ Ｙ−９ ＣＨ。

Ｙ−１９ Ｙ−２０ Ｙ−’２３　　　　ｃ○○ＣＨ・ ＣＨ。

Ｙ−２６。

”１’−３：（ ■ ０２ＮＨ２ Ｙ　　Ａ　ｂ　　　　　　　　　　　　Ｃ，Ｈ。

ｎ−Ｃ＋ｚＨｔｓＳ　　（ＣＨｔ　ＣＨ）３　　ＨＸ：
Ｙ＝８０：２００Ｉ壮υ 数平均分子ｉ７０，０００ ｘ：ｙ：ｚ：＝５０：３０：２０Ｃｊｉ量旧数平均分子
量７０，０００ 式（Ｙ−Ｉｆ）で表わされる本発明のイエローカプラー
は以下の合成ルートによって合成できる。

ａ　　　　　　　　　ｂ　　　　　　　　　　　ｃｄ　
　　　　　　　　　　　　　　　ｅここで化合物はａは
、Ｊ、　Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、　（Ｃ）、　１９６８゜
２５４８、　　Ｊ、　　Ａｍ、　　Ｃｈｅｍ、　　Ｓｏ
ｃ、、　　１９３４．　５６．　２７１０゜５ｙｎｔｈ
ｅｓｉｓ、　１９７１．２５８．　Ｊ、　Ｏｒｇ、　Ｃ
ｈｅｍ、、　１９７ｇ。

す、１７２９．ＣＡ、　１９６０．躾、　１８５３３ｙ
等に記載の方法により合成される。

以下、化合物す、’ｃ、ｄ、ｅ及びｆは従来公知ｌ＼、
／＋＋　　〜　　〜　　　　　〜の方法によって合成す
ることができる。以下に本発明のカプラーの合成例を示
す。

合成例１　例示化合物Ｙ−２８の合成 Ｇｏｔｋｉｓ、　Ｄ、　ｅｔａｌ、　Ｊ、　Ａｍ、　Ｃ
ｈｅｍ、　Ｓｏｃ、、　１９３４゜５６、２７１０に記
載の方法により合成されたｌ−メチルシクロプロパンカ
ルボン酸２５ｇ、塩化メチレン１００ＴＩＩＮ、Ｎ−ジ
メチルホルムアミド１捕の混合物中に３８−１ｇのオキ
ザリルクロライドを室温にて３０分かけて滴下した。滴
下後室部にて２待間反応しアスピレータ−減圧下塩化メ
チレン、過剰のオキザリルクロライドを除去することに
より１−メチルシクロプロパンカルボニルクロライドの
油状物を得た。

マグネシウム６ｇ、四塩化炭素２ｍｌの混合物中にメタ
ノール１００ｍ１を室温にて３０分かけて滴下しその後
２時間加熱還流した後３−オキツブタン酸エチル３２．
６ｇを加熱還流下３０分間かけて滴下する。滴下後さら
に２時間加熱還流しメタノールをアスピレータ−減圧下
完全に留去する。

テトラヒドロフラン１００ｒｒ！！を反応物に加えて分
散し、室温にて先に得た１−メチルシクロプロパンカル
ボニルクロライドを滴下する。３０分間反応後反応液を
酢酸エチル３０ｍ１、希硫酸水で抽出、水洗後有機層を
無水硫酸ナトリウムにて乾燥後、溶媒を留去して２−　
（１−メチルシクロプロパンカルボニル）−３−オキソ
ブタン酸エチルの油状物５５．３ｇを得た。

２−（１−メチルシクロプロパンカルボニル）−３−オ
キソブタン酸エチル５５ｇ、エタノール１６０ｄの溶液
を室温で撹拌したその中へ３０％アンモニア水６０ｍ１
を１０分間かけて滴下する。

その後１時間撹拌し酢酸エチル３００館、希塩酸水にて
抽出、中和、水洗後、有機層を無水硫酸ナトリウムにて
乾燥後溶媒を留去して（１−メチルシクロプロパンカル
ボニル）酢酸エチルの油状物４３ｇを得た。

（１−メチルシクロプロパンカルボニル）酢酸エチル３
４ｇとＮ−（３−アミノ−４−クロロフェニル）−２−
（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブタンアミド
４４．５ｇを内温１００〜１２０℃にてアスピレータ−
減圧下顎熱還流する。４時間反応後反応液をｎ−ヘキサ
ンと酢酸エチルの混合溶媒にてカラムクロマト精製し例
示化合物Ｙ−２８４９ｇを粘稠油状物として得た。化合
物の構造は、ＭＳスペクトル、ＮＭＲスペクトル及び元
素分析により確認した。

合成例２　例示化合物Ｙ−１の合成 例示化合物Ｙ−２８２２，８ｇを塩化メチレン３００ｍ
ｆｔに溶解し氷冷上塩化スルフリル５，４ｇを１０分間
かけて滴下する。３０分間反応後反応液をよ（水洗し無
水硫酸ナトリウムにて乾燥後濃縮し例示化合物Ｙ−２８
の塩化物を得た６　１−ベンジル−５−エトキシヒダン
トイン１８．７ｇ、トリエチルアミン１１．２ｍｇ、Ｎ
、Ｎ−ジメチルホルムアミド５０ｍ１の溶液の中に先に
合成した例示化合物Ｙ−３０の塩化物をＮ、Ｎ−ジメチ
ルホルムアルデヒド５０摺に溶かしたものを３０分間か
けて室温にて滴下する。

その後４０℃にて４時間反応後、反応液を酢酸エチル３
００ｍ１で抽出水洗後、２％トリエチルアミン水溶液３
００ｍ１にて水洗し、ついで希塩酸水にて中和する。有
機層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥後、溶媒を留去して
得られた油状物をｎ−ヘキサン、酢酸エチルの混合溶媒
から晶析した。析出した結晶をろ過しｎ−ヘキサン、酢
酸エチルの混合溶媒で洗浄後、乾燥することにより例示
化合物ｙ−ｉの結晶２２．８ｇを得た。

化合物に構造はＭＳスペクトル、ＮＭＲスペクトル、元
素分析により確認した。また融点は１３２〜１３３℃で
あった。

本発明のカプラーは単独で用いても、２種〜数種混合し
て用いてもよく、また公知のイエロー色素形成カプラー
と混合し用いてもよい。

本発明のカプラーは感光材料の何れの層にも使用可能で
あるが、感光性ハロゲン化銀乳剤層またはその隣接層で
の使用が好ましく、感光性ハロゲン化銀乳剤層での使用
が最も好ましい。

本発明のカプラーの感光材料中での使用量は１ｄ当たり
ｌＸｌ０−’モル−１０−２モルであり、好ましくはｌ
Ｘ１０−４モル−５Ｘ１０−ｓモル、ヨリ好ましくは２
Ｘ１０’−モル〜２Ｘ１０−”である。

以下、式〔Ｎ１］で表わされるカプラーを詳細に説明す
る。カプラー骨格のうち好ましい骨格はＩＨ−イミダゾ
〔ｌ、２−ｉ〕ピラゾール、ＬＨ−ピラゾロＣ１，５ｂ
〕　Ｅｌ、２．４３　　トリアゾール、１１」−ピラゾ
ロ〔５，１−旦、］　　（１，２，４］　トリアゾール
およびＩＨ−ピラゾロ（１，５−■〕テトラゾールであ
り、それぞれ式（Ｍ−１）、（Ｍ−ｎ）、ＣＭ−ＤＩ）
および（Ｍ−ｒＶ）で表わされる。

ＣＭ−１）　　　　ＣＭ−ＩＩ）　　　　ＣＭ−１［［
］（Ｍ−ＩＶ） これらの弐における置換基Ｒ，Ｌ１．　　Ｒ＾２、Ｒλ
１およびＸについて詳しく説明する。

Ｒユｌは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリー
ル基、ヘテロ環基、ンアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基
、カルボキシ基、アミノ基、アルコキシ基、アリール万
キノ基、アノルアミノ基、アルキルアミノ基、アニリノ
基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチ
オ基、了り−ルチオ基、アルコキンカルボニルアミノ基
、スルホンアミド基、カルバモイル６、スルファモイル
基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環
オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキ
シ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニルアミ
ノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、ホ
スホニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、
アゾリル基を表わし、Ｒ１１は２価の基でビス体を形成
していてもよい。

さらに詳しくは、Ｒλ１は各々水素原子、ハロゲン原子
（例えば、塩素原子、臭素原子）、アルキル基（例えば
、炭素数１〜３２の直鎖、または分岐鎖アルキル基、ア
ラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアル
キル基、シクロアルケニル基で、詳しくは、例えばメチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、Ｌ−ブチル、ト
リデシル、２−メタンスルホニルエチル、３−（３−ペ
ンタデシルフェノキン）プロピル、３−（４−＋２−（
４−（４−ヒドロキノフェニルスルホニル）フェノキシ
）　ドデカンアミド）フェニル）プロピル、２−エトキ
シトリデシル、トリフルオロメチル、シクロペンチル、
３−（２，４−ジーも一アミルフェノキシ）プロピル）
、了り−ル基（例えば、フェニル、４−【−ブチルフェ
ニル、２，４−ジーＬ−アミルフェニル、４−テトラデ
カンアミドフェニル）、ペテロｆｆ［蟇（例えば、２−
フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ペンツ
チアゾリル）、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カ
ルボキノ基、アミノ基、アルコキノ基（例えば、メトキ
シ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−ドデシルエ
トキシ、２−メタンスルホニルエトキシ）、アシルオキ
ン基（例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４
−Ｌ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキン、３−
ｔ−プチルオキシ力ルハモイルフユノキノ、３−メトキ
シカルバモイル）、アソルアミノ基（例えば、アセトア
ミド、ベンズアミド、テトラデカンアミド、２−（２，
４−ジーし一アミルフェノキシ）ブタンアミド、４−（
３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ブタンア
ミド、２−　（４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニ
ル）フェノキシ）デカンアミド）、アルキルアミノ基（
例えば、メチルアミノ、ブチルアミノ、ドデシルアミノ
、ジエチルアミノ、メチルブチルアミノ）、アニリノ基
、（例えば、フェニルアミノ、２−クロロアニリノ、２
−クロロ−５−テトラデカンアミノアニリノ、２−クロ
ロ−５−ドデシルオキシカルボニルアニリノ、Ｎ−アセ
チルアニリノ、２−クロロ−５−（α−（３−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェノキシ）ドデカンアミド）アニ
リノ）、ウレイド基（例えば、フェニルウレイド、メチ
ルウレイド、Ｎ、　　Ｎ−ジブチルウレイド）、スルフ
ァモイルアミノ基（例えば、Ｎ、　Ｎ−ジプロピルスル
ファモイルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−デシルスルファモ
イルアミノ）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、
オクチルチオ、テトラデシルチオ、２−フェノキシエチ
ルチオ、３−フェノキンプロピルチオ、３−（４−Ｌ−
ブチルフェノキン）プロピルチオ）、アリールチオ基（
例えば、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチ
ルフェニルチオ、３−ペンタデシルフェニルチオ、２−
カルボキシフェニルチオ、４−テトラデカンアミドフェ
ニルチオ）、アルコキシカルボニルアミノ基（例えば、
メトキシカルボニルアミノ、テトラデシルオキシカルボ
ニルアミノ）、スルホンアミド基（例えば、メタンスル
ホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド、ベンゼンス
ルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド、オクタデ
カンスルホンアミド、２−メチルオキシ−５−ｔ−ブチ
ルベンゼンスルホンアミド）、カルバモイル基（例えば
、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ、Ｎ−ジブチルカルバモ
イル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）カルバモイル
、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル、Ｎ−（３−
（２，４−ジーＬ−アミルフェノキシ）プロピル）カル
バモイル）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルス
ルファモイル、Ｎ、Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ
−（２−ドデシルオキシエチル）スルファモイル、Ｎ−
エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルスルファモイル）、スルホニル基（例、ｊば、メタン
スルホニル、オクタンスルホニル、ベンゼンスルホニル
、トルエンスルホニル）、アルコキシカルボニル基（例
えば、メトキシカルボニル、ブチルオキシカルボニル、
ドデシルオキシカルボニル、オクタデシルオキシカルボ
ニル）、ヘテロ環オキシ基（例えば、１−フェニルテト
ラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキ
シ）、アゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メトキシフ
ェニルアゾ、４−ピバロイル７ミノフエニルアゾ、２−
ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニルアゾ）、アシル
オキシ基（例えば、アセトキシ）、カルバモイルオキシ
基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェ
ニルカルバモイルオキシ）、シリルオキシ蟇（例えば、
トリメチルシリルオキノ、ジブチルメチルシリルオキシ
）、アリールオキソカルボニルアミノ基（例えば、フェ
ノキンカルボニルアミノ）、イミド基（例えば、Ｎ−ス
クシンイミド、Ｎ−フタルイミド、３−オクタデセニル
スフノンイミド）、ヘテロ環チオ基（例えば、２−ヘン
ジチアゾリルチオ、２，４−ジ−フェノキシ−１゜３．
５−）リアゾール−６−チオ、２−ピリジルチオ）、ス
ルフィニル基（例えば、ドデカンスルフィニル、３−ペ
ンタデシルフェニルスルフィニル、３−フェノキシプロ
ビルスルフィニル）、ホスホニル基（例えば、フェノキ
シホスホニル、オクチルオキシホスホニル、フェニルホ
スホニル）、了り−ルオキシカルポニル基（例えば、フ
ェノキシカルボニル）、アシル基（例えば、アセチル、
３−フェニルプロパノイル、ベンゾイル、４−ドデシル
オキシベンゾイル）、アゾリル基（例えば、イミダゾリ
ル、ピラゾリル、３−クロロ−ピラゾール−１−イル、
トリアゾリル）を表わす、これらの１換基のうち、更に
置換基を有することが可能な基は炭素原子、酸素原子、
窒素原子又はイオウ原子で連結する有機置換基又はハロ
ゲン原子を更に有してもよい。

これらの置換基のうち、好ましいＲ２１としてはアルキ
ル基、アリール基、アルコキン基、アリールオキシ基、
アルキルチオ基、ウレイド基、ウレタン基、アシルアミ
ノ基を挙げることができる。

Ｌｘは、Ｒ＋＋について例示した置換基と同様の基であ
り、好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基、ヘ
テロ環基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、
スルファモイル基、スルフィニル基、アシル基およびシ
アノ基である。

またＲ１は、Ｒ１１について例示した置換基と同義の基
であり、好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基
、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル基
、カルバモイル基、アシル基であり、より好ましくは、
アルキル基、アリール基、ヘテロＦｊｌ基、アルキルチ
オ基およびアリールチオ基である。

χは水素原子または芳香族１級アミン発色現像主薬の酸
化体との反応において離脱可能な基を表わすが、離脱可
能な基を詳しく述べればハロゲン原子、アルコキン基、
アリールオキシ基、アシルオキシ基、アルキルもしくは
アリールスルホニルオキシ基、アシルアミノ基、アルキ
ルもしくはアリールスルホンアミド基、アルコキシカル
ボニルオキシ基、了り−ルオキシカルボニルオキシ蟇、
アルキル、アリールもしくはヘテロ環チオ基、カルバモ
イルアミノ基、５員もしくは６員の含窒素へテロ環基、
イミド基、アリールアゾ基などがあり、これらの蟇は更
にＲ：ｌｌＩの置換基として許容された基で置換されて
いてもよい。

さらに詳しくはハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩
素原子、臭素原子）、アルコキシ基（例えば、エトキシ
、ドデシルオキシ、メトキシエチルカルバモイルメトキ
シ、カルボキシプロとルオキシ、メチルスルホニルエト
キシ、エトキシカルボニルメトキシ）、アリールオキシ
基（例えば、４−メチルフェノキシ、４−クロロフェノ
キシ、４−メトキンフェノキシ、４−カルボキシフェノ
キシ、３−エトキシカルボキンフェノキン、３−アセチ
ルアミノフェノキン、２−カルボキシフェノキシ）、ア
シルオキシ基（例えば、アセトキシ、テトラデカノイル
オキン、ヘンゾイルオキン）、アルキルもしくはアリー
ルスルホニルオキシ基（例えば、メタンスルホニルオキ
シ、トルボンスルホニルオキシ）、アシルアミノ基（例
えば、ジクロルアセチルアミノ、ヘプタフルオロブチリ
ルアミノ）、アルキルもしくはアリールスルホンアミド
基（例えば、メタンスルホンアミノ、トリフルオロメタ
ンスルホンアミノ、Ｐ−）ルエンスルホニルアミノ）、
アルコキシカルボニルオキシ基（例えば、エトキシカル
ボニルオキシ、ヘンシルオキシカルボニルオキシ）、ア
リールオキシカルボニルオキシ基（例えば、フェノキシ
カルボニルオキシ）、アルキル、アリールもしくはヘテ
ロ環チオ基（例えば、ドデシルチオ、１−カルボキシド
デシルチオ、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−Ｌ−オ
クチルフェニルチオ、テトラゾリルチオ）・カルバモイ
ルアミノ基（例えば、八−メチルカルバモイルアミノ、
Ｎ−フェニルカルバモイルアミノ）、５員もしくは６員
の含窒素へテロ環基（例えば、イミダゾリル、ピラゾリ
ル、トリアヅリル、テトラゾリル、ｌ、２−ジヒドロ−
２−オキソ−１−ピリジル）、イミド基（例えば、スク
シンイミド、ヒダントイニル）、アリールアゾ基（例え
ば、フェニルアゾ、４−メトキシフェニルアゾ）なであ
る、Ｘはこれら以外に炭素原子を介して結合した離脱基
としてアルデヒド類又はケトン類で４当量カプラーを縮
合して得られるビス型カプラーの形を取る場合もある。

又、Ｘは現像抑制剤、現像促進剤など写真的有用基を含
んでいてもよい。

好ましいＸは、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルキルもしくはアリールチオ基、カンプリ
ング活性位に窒素原子で結合する５員もしくは６員の含
窒素へテロ環基である。

式（Ｍ）で表わされるマゼンクカーラーの化合物例を以
下に例示するが、これらに限定されるものではい。

（Ｍ−１） しｌ （Ｍ−２） （Ｍ−３） （ｎ）ＣｄＬ　　Ｏ （Ｍ−４） Ｃ＆Ｈｌ：＋　（ｎ） （Ｍ−５） （Ｍ−６） （Ｍ−７） （Ｍ−８） ＣＨ。

＼ （Ｍ−９） （Ｍ−１ｏ） （Ｍ−１１） （Ｍ−１２） （Ｍ−１５） （Ｍ−１６） （Ｍ−１８） （Ｍ−１９） （Ｍ−２０） （Ｍ−２１） Ｃ１゜１１２１ （Ｍ−２２） （Ｍ−２３） （Ｍ−２４） （Ｍ−２５） （Ｍ−２６） （Ｍ−２７） （Ｍ−２８） （ｔ）ＣＪ＋ｉ （Ｍ−３１） 式（Ｍ）で表わされるカプラーの合成法を記載した文献
を以下に挙げる。

式ＣＭ−１）の化合物は米国特許第４．５００．６３０
号など、式〔Ｍ−■〕の化合物は米１国特許第４，５４
０．６５４号、同４，７０５，８６３号、特開昭６１−
６５２４５号、同６２−２０９４５７号、同６２−２４
９１５５号など、式（Ｍ−■］の化合物は特公昭４７〜
２７４１１号、米国特許第３゜７２５．０６７号など、
式〔Ｍ−ｒＶ）の化合物は特開昭６０−３３５５２号な
どに記載の方法により合成することができる。

本発明の一般式（Ｍ）で表されるカプラーの添加層は、
緑感性乳剤層以外に、それに隣接した非感光性中間層で
もよい。また、一般式（Ｍ）で表されるカプラーは本発
明の効果を損なわない限り、混合使用することも好まし
い。一般式（Ｍ）で表されるカプラーの添加量は、いず
れも感光材料１イ当たり０　、０１　＋ｕ＋ｏｌ−１龍
Ｏ１、好ましくは０、　１＋ｏｍｏｌ〜０．５＋ｍｏｌ
の範囲が一般的である。

本技術に関する感光材料には、前述の種々の添加剤が用
いられるが、それ以外にも目的に応じて種々の添加剤を
用いることができる。

これらの添加剤は、より詳しくはリサーチディスクロー
ジャー　Ｉ　ｔｅａｌ、　１２［１４３（１９７８年１
２月）および同Ｉ　ｔｅａｌ、　１８７１６（１９７９
年ＩＩ月）に記載されており、その該当置所を下記の表
にまとめて示した。

・７１、０斉Ｉ　　　　　　　　　ＲＤ　１７６４３　
　　　　　ＲＤ　１８７１６１　化学増感剤　　　　２
３頁　　　６４８頁右欄２　感度上昇剤　　　　　　　
　　　同上３　分光増感剤、　　２３〜２４頁　　６４
８頁右欄〜強色増感剤　　　　　　　　　６４９頁右欄
４　増白剤　　　　　　２４頁 ５　かぶり防止剤　　２４〜２５頁　　６４９頁右欄〜
および安定剤 ６　光吸収剤、　　　２５〜２６頁　　６４９頁右欄〜
フィルター染料　　　　　　　６５０頁左欄紫外線吸収
剤 ７　スティン防止剤　２５頁右欄　　６５０頁左〜右欄 ８　色素画像安定剤　　２５頁 ９　硬膜剤　　　　　　２６頁　　　６５１頁左欄１０
　　バインダー　　　　２６頁　　　　同上ＩＩ　　可
塑剤、潤滑剤　　２７頁　　　６５０頁右欄１２　　塗
布助剤、　　　２６〜２７頁　　　同上表面活性剤 １３　　スタチック防　　　２７頁　　　　同上止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許第４，４１１゜９８７号や同第
４，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと
反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。

本発明の写真乳剤はカラー感光材料に使用することが好
ましく、種々のカラーカプラーを使用することができ、
その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（Ｒ
Ｄ）Ｎｏ、１７６４３、■−Ｃ−Ｇに記載された特許に
記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３．５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４．３
２６，０２４号、同第４．４０１．７５２号、同第４．
２４８．９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特
許第１，４２５゜０２０号、同第１．４７６．７６０号
、米国特許第３，９７３，９６８号、同第４，３１４，
０２３号、同第４，５１１．６４９号、欧州特許第２４
９．４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４．３１
０，６１９号、同第４，３５１゜８９７号、欧州特許第
７３，６３６号、米国特許第３．０６１，４３２号、同
第３，７２５，０６７号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮｏ、２４２２０　（１９８４年６月）、特開昭６０
−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ、
２４２３０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６
５９号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号
、同５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、
米国特許第４．５００．６３０号、同第４，５４０．６
５４号、同第４，５６５．６３０号、国際公開Ｗ０８８
１０４７９５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４゜０５２．２１２
号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２２８．２３
３号、同第４，２９６，２００号、同第２，３６９．９
２９号、同第２．８０１．１７１号、同第２，７７２，
１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３，７７２
，００２号、同第３，７５８．３０８号、同第４，３４
３．０１１号、同第４，３２７，１７３号、西独特許公
開第３，３２９，７２９号、欧州特許公開第１２１，３
６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国特許筒３，４
４６．６２２号、同第４゜３３３．９９９号、同第４，
７７５，６１６号、同第４，４５１，５５９号、同第４
，４２７，７６７号、同第４，６９０，８８９号、同第
４，２５４．２１２号、同第４，２９６−．１９９号、
特開昭６１−４２６５８号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ、１７６４３
の■−Ｇ項、米国特許筒４，１６３．６７０号、特公昭
５７−３９４１３号、米国特許筒４．００４，９２９号
、同第４，１３８゜２５８号、英国特許第１．１４６，
３６８号に記載のものが好ましい。また、米国特許筒４
，７７４．１８１号に記載のカップリング時に放出され
た蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラ
ーや、米国特許筒４，７７７．１２．０号に記載の現像
主薬と反応して色素を形成しつる色素プレカーサー基を
離脱基として有するカプラーを用いることも好ましい。

発色色素が適度な拡散性を荷するカプラーとしては、米
国特許筒４，３６６．２３７号、英国特許第２，１２５
，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許筒３，４５１．８２０号、同第４゜０８０．２２１号
、同第４，３６７．２８８号、同第４，４０９．３’２
０号、同第４，５７６．９１０号、英国特許第２，１０
２，１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３、
■−Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号
、同６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米国
特許筒４，２４８．９６２号、同４，７８２，０１２号
に記載されたものが好ましい。

本発明に特に好ましく使用しつるカプラーは、特開昭６
１−２０１２４７号又はリサーチディスクロージャー　
１１４４９　（１９７３年１０月）に記載されたような
漂白剤放出カプラーである。特に支持体に近い赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層に好ましく使用され、通常フェノール
型、好ましくはナフトール型のカプラー残基の離脱基か
ら、例えばβ−メルカプトプロピオン酸を放出しつるカ
プラーである。

平板乳剤を含有する本発明の感光材料を迅速現像処理す
るときに生じる脱銀不良を解消することができる。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許筒４．１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許筒４゜２８３．４７２号、同
第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８号等
に記載の長当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号
、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドック
ス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、
ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレ
ドックス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３，３
０２Ａ号、同第３１３．３０８Ａ号に記載の離脱後復色
する色素を放出するカプラー、Ｒ，Ｄ、Ｎｏ、１１４４
９、同２４２４１、特開昭６１−２０１２４７号等に記
載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許筒４．’５５３
，４７７号等に記載のリガンド放圧カプラー、特開昭６
３−７５７４７号に記載のロイコ色素を放出するカプラ
ー、米国特許筒４，７７４，１８１号に記載の蛍光色素
を放出するカプラー等が挙げられる。

本発明のカラ感光材料中には、特開昭６３−２５７７４
７号、同６２−２７２２４８号、および特開平１−８０
９４１号に記載の１．２−ベンズイソチアゾリン−３−
オン、ｎ−ブチルｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノ
ール、４−クロル−３，５−ジメチルフェノール、２−
フェノキシエタノール、２−（４−チアゾリル）ベンズ
イミダゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加す
ることが好ましい。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、Ｎｏ、１７６４３の２８頁、および同Ｎｏ、１８７
１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている
。

本発明の写真乳剤を使用した感光材料は、乳剤層を有す
る側の全親水性コロイド層の膜厚の総和が２８μｍ以下
であることが好ましく、２３μｍ以下がより好ましく、
２０μｍ以下がさらに好ましい。また、膜膨潤速度Ｔ、
７２は３０秒以下が好ましく、２０秒以下がより好まし
い。膜厚は、２５℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測
定した膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ１／２は、当該技術
分野において公知の手法に従って測定することができる
。例えば、ニー・グリーン（Ａ、　Ｇｒｅｅｎ）らによ
りフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニ
アリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ、　Ｓｃｉ　Ｅｎｇ、　）　
、　　１９巻、２号、１２４〜１２９頁に記載の型のス
エロメーター（膨潤膜）を使用することにより、測定で
き、Ｔ１／２は発色現像液で３０℃、３分１５秒処理し
た時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、
飽和膜厚の１／２に到達するまでの時間と定義する。

膜膨潤速度ＴＩ／□は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
１５０〜４００％が好ましい６膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式：　（最大膨潤膜厚
−膜厚）／膜厚に従って計算できる。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、Ｎ
ｏ、１７６４３の２８〜２９頁、および同Ｎｏ、１８７
１６のに６５１左欄〜右欄に記載された通常の方法によ
って現像処理することができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

本発明の写真乳剤を使用したハロゲン化銀カラー写真感
光材料は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経る
のが一般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料
の特性（例えばカプラー等使用素材による）、用途、さ
らには水洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流
等の補充方式、その他種々の条件によって広範囲に設定
し得る。このうち、多段向流方式における水洗タンク数
と水量の関係は、Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏ
ｃｉｅｔｙ　ｏｆＭｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎ
ｄ　Ｔｅ１ｅｖｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４
巻、ｐ、２４８〜２５３　（１９５５年５月号）に記載
の方法で、求めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の沸留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特開昭６２−２８８３８８号に記載のカルシウムイオン
、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に
用いることができる。また、特開昭５７−８５４２号に
記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、
塩素化インシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、
その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著［防菌防黴剤の
化学Ｊ　　（１９８６年）三共出版、衛生技術金線「微
生物の滅菌、殺菌、防黴技術Ｊ　　（１９８２年）工業
技術会、日本防菌防黴学金線「防菌防黴剤事典Ｊ　　（
１９ｇｓ年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には１５〜４５℃で２０秒〜１０分、好ましくは２５
〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択される。さらに、
本発明の感光材料は、上記水洗に代わり、直接安定液に
よって処理することができる。このような安定化処理に
おいては、特開昭５７−８５４３号、同５８−１４８３
４号、同６０−２２０３４５号に記載の公知の方法はす
べて用いることができる。

また、前記水洗処理に続いて、さらに安定化処理する場
合もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終
浴として使用される、ホルマリン浴が挙げられる。

（実施例） 以下、本発明を実施例によって具体的に説明するがこれ
に限定されるものではない。

実施例１ 試料１０１の作製 下塗りを施した厚み１２７μの三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー怒
光材料を作製し、試料１０１とした。

数字はボ当りの添加量を表わす、なお添加した化合物の
効果は記載した用途に限らない。

第１Ｎ＝ハレーシヨン防止層 黒色コロイド１艮　　　　　　　　　　　　　Ｑ、２５
　ｇゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．９ｇ紫
外線吸収剤Ｕ−１０，０４ｇ 紫外線吸収側Ｕ−２０，１ｇ 紫外線吸収則Ｕ−３０，１ｇ 紫外線吸収側Ｕ−４０，１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６０．１ｇ 高沸点有機溶媒０ｉｌ−１０，１ｇ 第２層：中間石 セーラチ７　　　　　　　　　　　　　　　０．４０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｄ　　　　　　　　　　　ＩＯａａｇ高
沸点ｆ機熔媒Ｏｉｌ　−３０，１ｇ 染料［］　−４０，４ｍｇ 第３層：中間屡 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳層（平均粒
径Ｑ、０６ｔ！ｍ−変動係数１８％、Ａｇｌ含！１モル
％）　　　　　銀ｉｉ　　　Ｏ，０５ｇゼラチン　　　
　　　　　　　　　　　０．４ｇ第４層：低怒度赤怒性
乳剤層 乳剤Ａ　　　　　　　　　　　銀ｔｏ、２ｇ乳１ｆｑＢ
　　　　　　　　　　　　銀１０．３ｇゼラチン　　　
　　　　　　　　　　０．８ｇカプラーＣ−１０，１５
ｇ カプラーＣ−２０，０５ｇ カプラーＣ−９０，０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ　　　　　　　　　　　ｌｏｓｇ高沸
点有機溶媒○１ｆ−２’０．１ｇ 第５層：中怒度赤怒性乳剤層 乳剤Ｂ　　　　　　　　　　　銀量　　０．２ｇ乳剤Ｃ
銀量　　０．３ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．８ｇカプラ
ーＣ−１０，２ｇ カプラーＣ−２０，０５ｇ カプラーＣ−３０，２ｇ 高沸点を機溶媒Ｏｉｌ　−２０，１ｇ 第６層：高感度赤悪性乳剤暦 乳１ｆｑＤ　　　　　　　　　　　　銀量　　０，４ｇ
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．１ｇカプラー
Ｃ−１０，３ｇ カプラーＣ−３０，７ｇ 添加物Ｐ−１０，１ｇ 第７層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．６　ｇ添加
物Ｍ−１０，３ｇ 混色防止割Ｃｐ　ｄ　−Ｋ　　　　　　　　　２．６−
ｇ紫外線吸収剤Ｕ−１０，１ｇ 紫外線吸収１１１ｔＪ−６０，１ｇ 染料Ｄ−１０，０２ｇ 第８Ｎ：中間層 表面及び内部をかふらせた沃臭化≦艮乳剤（平均粒径０
．０６μｍ、変動係数１６％、Ａｇｌ含ｉ１０．３モル
％）　　　　銀量　　０．０２ｇゼラチン　　　　　　
　　　　　　　　１．０ｇ混色防止剤Ｃｐｄ−Ｌ　　　
　　　　　Ｏ，２ｇ第９層：低怒度緑感性乳剤層 乳剤Ｅ　　　　　　　　　　　銀Ｒ０，３ｇ乳剤Ｆ　　
　　　　　　　　　銀量　　０．１　ｇ乳剤Ｇ　　　　
　　　　　　　銀１０．１ｇゼラチン　　　　　　　　
　　　　　　０．５ｇカプラーＣ−４０，２５ｇ 化合物Ｃｐｄ−８０，０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ　　　　　　　　　　　１０ｍｇ化合
物Ｃｐｄ−Ｅ　　　　　　　　　　　Ｏ，０２ｇ化合物
Ｃｐｄ−Ｆ　　　　　　　　　　　０．０２ｇ化合物Ｃ
ｐｄ−Ｇ　　　　　　　　　　　Ｏ，０２ｇ化合物Ｃｐ
ｄ−Ｈ０，０２ｇ 高沸点有Ｗ１溶媒０ｉ１１　　　　　　０．Ｉｇ高沸点
有機溶媒０ｉｌ−２０゜１ｇ 第１ＯＮ：中感度緑怒性乳則層 乳剤Ｇ　　　　　　　　　　　銀量　　０．３ｇ乳剤Ｈ
ｔＭＩ　　　０．１ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．６ｇカプラ
ーＣ−４０，２５ｇ 化合物Ｃｐｄ−８０，０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ　　　　　　　　　　　０．０２ｇ化
合物Ｃｐｄ−Ｆ　　　　　　　　　　　０．０２ｇ化合
物Ｃｐｄ−Ｇ　　　　　　　　　　　Ｏ，０５ｇ化合物
Ｃｐｄ−Ｈ０，０５ｇ 高沸点有ａ溶媒０ｉｌ−２０，０１ｇ 第１１１：高感度緑感性乳剤層 乳剤Ｉ　　　　　　　　　　　銀量　　０．５　ｇゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　１．ＯｇカプラーＣ
−４０，３５ｇ 化合物Ｃｐｄ−８０，０８ｇ 化合＠ＩＩｃ　ｐ　ｄ　−Ｅ　　　　　　　　　　　Ｏ
，０２ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｆ　　　　　　　　　　　Ｏ，
０２ｇ化合物Ｃｐ　ｄ−Ｇ　　　　　　　　　　　Ｏ，
０２ｇ化合物Ｃｐｄ−８０，０２ｇ 高沸点存機溶［Ｏｉｌ　　１　　　　　　０．０２ｇ高
沸点有機溶ＩＸＯｉ　ｌ　−２０，０２ｇ第１２層：中
間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．６　ｇ染料Ｄ
−１０，１ｇ 染料Ｄ−２０，０５ｇ 染料Ｄ−３０，０７ｇ 第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイドｉｉ　　　　　　　　ｇ置　　０−１　ｇ
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．Ｌ　ｇ混色
防止剤Ｃｐ　ｄ　−Ａ　　　　　　　　　Ｏ，ＯＬｇ高
沸点有ｆａＦｆＩ媒０４ｌ−１０，０１ｇ第１４層：中
間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．６ｇ第１５
層：低感度青感性乳剤層 乳剤Ｊ　　　　　　　　　　　銀ｉｉ０．４ｇ乳剤Ｋ　
　　　　　　　　　銀ｉｉ０．．１ｇ乳剤Ｌ　　　　　
　　　　　　銀５１０．１ｇゼラチン　　　　　　　　
　　　　　０．８ｇカプラーＣ−５０，６ｇ 第１６層；中怒度青怒性乳剤層 乳Ｊ”Ｊ　Ｌ　　　　　　　　　　　　銀量　　０．１
ｇ乳剤Ｍ　　　　　　　　　　　銀量　　０．４ｇゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　０・９ｇカプラーｃ　
−ｓ　　　　　　　　　　　　０．６ｇ第１７層：高感
度青感性乳荊層 乳剤Ｎ　　　　　　　　　　　銀量　　０．４ｇゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　１．２　ｇカプラー（
：’−５０，７ｇ 第１８層：第１保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．７ｇ紫外線吸
収１ｆｑＵ−１０，０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ　−２０，０１ｇ 紫外線吸収荊Ｕ−３、０，０３ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４０，０３ｇ 紫外線吸収剤Ｌｌ−５０，０５ｇ 紫外線吸収剤ｔＪ−６０，０５ｇ 高沸点を機溶媒０ｉｌ−１−０，０２ｇホルマリンスカ
ベンジャ− Ｃｐｄ−Ｃ０，２ｇ ｃｐｄ−ｉ　　　　　　　　　　　　０．４ｇ染ＩＣＩ
Ｄ−３０，０５ｇ 第１９層：第２保護層 コロイド銀　　　　　　　　　銀量　　０．１ｍｇ微粒
子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、Ａｇｌ含ｔｉ
モル％）　　　銀量　　０’、１ｇゼラチン　　　　　
　　　　　　　　　０．４ｇ第２０層：第３保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．４ｇポリメ
チルメタクリレート（平均粒径１．５μ）０．１ｇ メチルメククリレートとアクリル酸の４：６の共重合体
（平均粒径１．５μ）　　　　　０．１　ｇシリコーン
オイル　　　　　　　　　　０．０３ｇ界面活性則Ｗ−
１３，０＋ｗｇ 界面活性剤’ｗＶ−２０，０３ｇ また、すべての乳剤層には上記組成物の他に添加剤Ｆ−
１〜Ｆ−８を添加した。さらに各層には、上記組成物の
他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳化用界面活性
剤Ｗ−３、ｗ−４を添加した。

更に防腐、防黴剤としてフェノール、１．２−ペンズイ
ソチアゾリン−３〜オン、２−フェノキシエタノール、
フェネチルアルコールを添加した。

０Ｈ 鮒 浦 しＮ ＣＭ。

Ｃ−９ ０）！ しへ ０ｔｌ−１フタル酸ジブチル ０ｉ１−２　　　リン酸トリクレジル ｐｄ−Ａ ０口 ｐｄ−Ｂ ｐｄ−Ｃ ｐａ−Ｄ Ｈ ｐａ−Ｅ ｐｄ−Ｆ ｐａ−ｃ ｐｄ−Ｈ ｐｄ−１ Ｈ ｐｄ−Ｋ Ｈ −−Ｌ 平均分子量５０００〜４００００ Ｕ−５ −Ｉ Ｄ−４ ハ ＣＪ５　Ｃ２Ｈ５ Ｑ）ＮＨＣ−Ｈ＊（ｔ） Ｆ　−３−）ＩＮＯＩ ０「 試料１０２〜１１８の作成 試料ｌＯｌの第９層から１１層および第１５層から１７
層に添加したカプラーの代わりに、第１表に示した比較
化合物および本発明のカプラー化合物を、そのモル数に
対して等モル置き換えした以外は同様にして試料１０２
から１１８を作成した。

このように作成した試料１０１〜１１８を３５ｍＩｌサ
イズのパトローネ形態に加工し実技撮影を行った．被写
体はマクベス社製カラーチエカーを用い、下記発色現像
液Ａを使って現像処理を行った。

得られた実技サンプルを複数の評価者により色再現性の
評価を行った．そして、それらの特に黄色の色再現性を
比較した。

また、試料１０１〜１１８をストリップスに裁断した後
、光学ウェッジを通して緑色の階調露光を与え、下記発
色現像液Ａを使って現像処理を行った。処理済みのスト
リップスを濃度測定し、イエロー濃度がカブリ＋２．０
を与える点でのマゼンタ濃度を求め、色濁り度として第
１表に示した。

さらに、試料１０１〜１１５を光学ウェッジを通して階
調露光を与え、下記発色現像液Ａを使って現像処理を行
った。また、同様に筒先し、下記発色現像液Ｂを使用し
て現像処理を行った。これら処理済みのストリップスの
マゼンタとイエローの最高画像濃度（Ｄ　ｗａｘ）及び
最小画像濃度（Ｄ■ｉｎ）を測定した。

これらの結果を第１表に示す。

〔処理工程〕

処理工程　時間　　温度　タンク容量　補充量工臼現＠
　６分　　３８’Ｃ１２４２２，２Ｅ／ｍ第一水洗　２
〃　　３８〃　　４ｊ　　７．５　　〃反　　　転　　
２ノ／　　　３８〃　　　４〃　　　１．１　〃発色現
像　６〃　　３８＃　　１２〃　　２．２　　〃調　整
２〃３８〃４１１．１１ 漂　　　白　　６　〃　　　３Ｂ−１２１１Ｏ，２２Ｉ
定　　ｆＦ４分　　３８”Ｃ８ｆ　　　　１．１ｆ／イ
第二水洗　４〃　　３８Ｉ　　８＃　　７．５　　Ｉ各
処理液の組成は以下の通りであった。

星ｎ里ｌ 母液　補充液 ニトリロ−Ｎ、　　Ｎ、　Ｎ　−２，０ｇ　　２．０ｇ
トリメチレンホスホン 酸・５ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　３０ｇ　　　３０ｇハ
イドロキノン・モノス　　　　２０ｇ　　　２０ｇルホ
ン酸カリウム 炭酸カリウム　　　　　　　　　３３ｇ　　　３３ｇ１
−フェニル−４−メチ　　　２．Ｏｇ　　２．０ｇルー
４−ヒドロキシメ チル−３−ピラゾリド ン 臭化カリウム　　　　　　　　　２．５ｇ　　　１．４
ｇチオシアン酸カリウム　　　　　１．２ｇ　　　１．
２ｇヨウ化カリウム　　　　　　　　２．０■　−一一
−水を加えて ＋０００旙　ＩＱＱＯ成 Ｐ）Ｉ　　　　　　　　　　　　９．６０　　９．６０
ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

反耘丘 母液　補充液 ニトリロ−Ｎ、　Ｎ、　Ｎ　−３，０ｇ　　母液にトリ
メチレンホスホン　　　　　　　同じ酸・５ナトリウム
塩 塩化第−スズ・２水塩　　　　１．Ｏｇｐ−アミノフェ
ノール　　　　０．１ｇ水酸化ナトリウム　　　　　　
　　８ｇ氷酢＃　　　　　　　　　　　　１５１水を加
えて　　　　　　　　１０１００ＯＨ６，００ ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

発色現像液Ａ 母液　補充液 ＝）ｌＪｏ−Ｎ、　　Ｎ、　　Ｎ　−２，０ｇ　　２．
’Ｏｇトリメチレンホスホン 酸・５ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　７．０ｇ　　　７．０
ｇリン酸３ナトリウム・１２　　　　３６ｇ　　　３６
ｇ水塩 臭化カリウム　　　　　　　　　１．０ｇ　　−−−−
ヨウ化カリウム　　　　　　　　９０■　−一一一水酸
化ナトリウム　　　　　　　３．０ｇ　　３．０ｇシト
ラジン酸　　　　　　　　１．５ｇ　　１．５ｇＮ−エ
チル−（β−メタ　　　　ｌ１ｇ　　　ｌ１ｇンスルホ
ンアミドエチ ル）−３−メチル−４ 一アミノアニリン硫酸 塩 ３．６−シチアー１．８−　　１．０ｇ　　　１．０ｇ
オクタンノオール ｐＨ１１，８０１２，００ ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

■！丘 母液　補充液 エチレンジアミン四酢酸　　　８．０ｇ　　母ｉｒ、＝
・２ナトリウム塩・２　　　　　　　同じ水塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　１２ｇ１−チオグリセ
リン　　　　　０．４　ｄソルビタン−エステル※　　
　０，１ｇｐ　Ｈ６，２０ ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

孟血豆 母液　補充液 エチレンジアミン４酢酸　　　２．０ｇ　　４．０ｇ・
２ナトリウム塩・２ 水塩 エチレンジアミン４酢酸　　　１２０　ｇ　　２４０　
ｇ・Ｆｅ（ｎ［）　　・アンモ ニウム・２水塩 臭化カリウム　　　　　　　　　１００　ｇ　　２００
　ｇ硝酸アンモニウム　　　　　　　ｌＯｇ　　　２０
ｇｐＨ５，７０５，５０ ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

足ｌ亘 母液　補充液 チオ硫酸アンモニウム　　　　８．０ｇ　母液に亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　５．０ｇ　同じ重亜硫酸ナト
リウム　　　　　　５．Ｏｇｐ　Ｈ６，６０ ｐＨは、塩酸又はアンモニア水で調整した。

皮足丘 母液　補充液 ホルマリン（３７χ）　　　　　　　　５．Ｍ　　ｆｆ
ｌ液にポリオキシエチレン−ｐ　　　　０．５ｍ同し一
モノノニルフェニル エーテル（平均重合度 ソルビタン・エステル※ （ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ＝２０） （発色現像液Ｂ） 発色現像液Ａの水酸化ナトリウムの量を変えて、ｐＨを
１１．８０から１１．４０に調整した。

第１！Ｉ！の結果より、本発明は比較例に比べて発色現
像液のｐＨの変動に対して最高画像濃度（Ｄｗａｘ）及
び最小画像濃度（Ｄｍｉｎ）の変動を大きくすることな
く、高い発色性を示し、かっ色再現性が改良されている
ことが明白である。

実施例２ 次のようにして試料２０１を作成した。

試料２０１の作成 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ　／　ｎｆ単位で表した同を、またカプラー、添加剤
およびゼラチンについてはｇ／ｎ＋１位で表した量を、
また増感色素については同一層内のハロゲン化ｗｌＩモ
ルあたりのモル数で示した。

第１層（ハレーシラン防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　　０５１５ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　１．９０Ｅ　ｘ　Ｍ
　−８２，０ＸＩＯ−２ 第２層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　２．１゜ＵＶ−１
３，０ＸｌＯぺ Ｕ　Ｖ　−２６，０ＸＩＯ−” Ｕ　Ｖ　−３７，Ｏｘ　ｔｏ−２ Ｅ　ｘ　Ｆ　−１４，ｏｘｌｏ−’ Ｓ　ｏ　　Ｉ　　ｖ　−２７，０ＸＩＯ−”第３層（低
感度赤感乳剤Ｎ） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ＋２モル％、 内部高Ａｇｌ型、球相当径０．３μｍ、球相当径の変動
係数２９％、正常晶、 双晶混合粒子、直径／Ｎ−み比２．５）銀塗布量　　０
．５０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．５０Ｅ　ｘ　
Ｓ　−１１，ＯＸＩＯ−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−２３，０Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−３１，０Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｃ−３０，２２ Ｅ　ｘ　Ｃ−４３，０ＸＩＯ−” Ｓ　ｏ　１　ｖ　−１７−ＯＸＩＯ−’第４層（中感度
赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、 内部高Ａｇｌ型、球相当径０．５５μｍ、球相当径の変
動係数２０％、正常晶、 双晶混合粒子、直径／厚み比ｌ、０） 銀塗布量　　０８５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　２．００Ｅ　ｘ
　Ｓ　−１１，０ＸＩＯ−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−２３，０ＸＩＯ−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−３１，０ＸＩｏ−Ｓ Ｅ　ｘ　Ｃ−２８，０Ｘ１０−２ ７、ＸＣ−３０，３３ Ｅ　ｘ　Ｙ　−１３２，０Ｘ１０−” Ｅ　ｘ　Ｙ　−１４１，０Ｘ１０−” Ｃｐ　ｄ　−１０１，０ＸＩＯ−’ ５ｏｌｖ−１０，１０ 第５層（高域度赤怒乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　１０モル％、内部高Ａｇｌ型
、球相当径０．７μｍ、球相当径の変動係数３０％、 双晶混合粒子、直径／ｙＬみ比２．０）銀塗布ｉｔ　　
　Ｏ，７０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．６０Ｅ　ｘ
　Ｓ　−１１，０ＸＩＯ−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−２３，０ＸＩＯ−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−３１，０ＸＩＯ−’ Ｅ、ｘ　Ｃ−５７，０Ｘ１０−” Ｅ　ｘ　Ｃ−６８，０ＸＩＯ−” ５ｏｌｖ−１０，１５ Ｓ　ｏ　　Ｉ　　ｖ　−２８，Ｏｘ■Ｏ−”第６７１（
中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．１０Ｐ−２
０，１７ Ｃｐｄ−１０，１０ Ｃｐｄ−４０，１７ Ｓ　ｏ　Ｉ　ｖ　−１５，０Ｘ１０−”第７層（低怒度
緑怒乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１２モル％、 内部高Ａｇｌ型、球相当径０．３ｕｍ、球相当径の変動
係数２８％、正常晶、 双晶混合粒子、直径／厚み比２．５） 銀塗布量　　０．３０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５０Ｅ　ｘ　
Ｓ　−４ｓ、ｏｘｔｏ−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−５２，０Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−６０，３Ｘ１０−’ ＥｘＭ−８０，２０ Ｅ　ｘ　Ｙ　−１３：１．０Ｘ１０−”Ｃｐ　ｄ　−１
１７，０ＸＩＯ−’ Ｓ　ｏ　　ｌ　　ｖ　−１０，２０ 第８層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、 内部高Ａｇｌ型、球相当径０．５５　ａ　ｍ、球相当径
の変動係数２０％、正常晶、 双晶混合粒子、直径／Ｗ−み比４．０）ｍ　塗布１　　
０　、７０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　ｉ、ｏ。

Ｅ　ｘ　Ｓ　−４５，０ＸＩＯ−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−５２，０Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−６３，０Ｘ１０−’ ＥｘＭ−８０・２５ Ｅ　ｘＭ　−１０，１，５Ｘ１０−” Ｅ　ｘ　Ｙ　−１３４，０Ｘ１０−” Ｃｐ　ｄ　−１１９，０×１０−” Ｓ　ｏ　　Ｉ　　ｖ　−１０，２０ 第９層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀７し則（Ａｇｌ　　ＩＱエル％、内部高Ａｇｌ
型、球相当径０．７μｍ、球相当径の変動係ｕ３０％、
正常晶、 双晶混合粒子、直径／厚み比２０） 銀塗布＠　　　０．５０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９０Ｅ　ｘ　
Ｓ　−４２，０ＸＩＯ−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−５２，０Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−６２，０ＸＬＯ−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−７３，０ＸＩＯ−’ ＥｘＭ−ｆ３　　　　　　　　　　　　　ｏ、ｔ。

ＥｘＭ−１２２，０Ｘ１０−” Ｃｐ　ｄ　−２１，０Ｘ１０−” Ｃｐ　ｄ　−９２，ｏｘｔｏ−’ Ｃｐ　ｄ　−１０２，０ＸＩＯ−’ Ｓ　ｏ　Ｉ　ｖ　−１０，２０ Ｓ　ｏ　Ｉ　ｖ　−２５，０ＸＩＯ−”第１０１　（イ
エローフィルターＮ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９０黄色コ
ロ・イト　　　　　　　　　　　　５．０　Ｘ　１０−
’Ｃｐ　ｄ−１０，２０ Ｓｏｌｖ−１０，１５ 第１１層（低感度育怒乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、 内部高Ａｇｌ型、球相当径０．５μｍ、球相当径の変動
係数１５％、 ８面体粒子〕 銀塗布量　　０．４０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．００Ｅ　ｘ
　Ｓ　−８２，０ＸＩＯ−’ ＥｘＹ−１５０，９０ Ｃｐ　ｄ　−２１，０Ｘ１０−” ５ｏｌｖ−１０，３０ 第１２層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１０モル％、 内部高Ａｇｌ型、球相当径１．３μｍ、球相当径の変動
係数２５％、正常晶、 双晶混合粒子、直径／厚み比４５） 銀塗布ｆｆｉ　　　０．５０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．６０Ｅ　ｘ
　Ｓ　−８１，０ＸｌＯ−’ ＥｘＹ−１５０，＋２ Ｃｐ　ｄ　−２１，０Ｘ１０−’ Ｓ　ｏ　Ｉ　ｖ　−１４，０Ｘ１０−”第１３層（第１
保１１１ｉ） 微粒子沃臭化銀（平均粒径０．０７μｍ、Ａｇ１１モル
％）　　　　　　　　　　　０．２０ゼラチン　　　　
　　　　　　　　　０．８ＱＵ　Ｖ　−２０，１０ ＵＶ−３０，１０ Ｕ　Ｖ　−４０，２０ Ｓ　ｏ　Ｉ　ｖ　−３４，０Ｘ１０−”Ｐ　−２９，０
Ｘ１０−” 第１４７１１　（第２保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９０Ｂ−１
（直径１．５ｕｍ　）　　　　　　　　０．１０Ｂ−２
（直径１．５μｍ）　　　　　　　　０．１０Ｂ　−３
２，ＯＸ　１０−’ Ｈ−１０，４０ 更に、保存性、処理性、圧力耐性、防黴　防菌性、帯電
防止性、及び塗布性をよくするために、下記のＣｐｄ−
３、Ｃｐｄ−５、Ｃｐｄ−６，Ｃｐｄ−７、Ｃｐｄ−Ｅ
ｌ、Ｐ−１、Ｗ−１，Ｗ−２、ｗ−３を添加した。

上記の他に、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキンヘンシェード
が添加された。さらにＢ−４、Ｆ−１、Ｆ−４、Ｆ−５
、Ｆ−６、Ｆ−７、Ｆ−８、Ｆ−９、Ｆ−１０、Ｆ−１
１、Ｆ−１３および、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリ
ジウム塩、ロジウム塩が含存されている。

次に本発明に用いた化合物の化学構造式または化学名を
下に示した。

ＵＶ−１ ＵＶ−２ ＵＶ−３ ＵＶ−４ Ｓｏｌｖ−１リン酸トリクレジル ５ｏｌｖ−２フタル酸ジブチル ５ｏｌｖ−３リン酸トリ　（２−エチルヘキンル）ｘＦ
−１ Ｃｚｌ１５０ＳＯ１０ ｘＣ−２ ｘＣ−３ Ｈ ｘＣ−４ 鮒 ａｌ。

ｘＣ−５ ｘＣ−６ ０ｉ＋ （ｉ）ＣａｌｌｑＯＣＮｌｌ　　　Ｏに１ｈｃｌｈｓｃ
＋Ｉｔｌ；ＯＵＨｘＭ−８ し１ ｘＭ−９ ＥｘＭ−１０ しｌ ＥｘＭ−１２ ｘＹ−１３ ｘＹ−１４ ― Ｃ１（３ ｘＹ−１５ Ｃｐｄ−１ Ｃ６１１１ｆｆ（ｎ） Ｃｐｄ−２ Ｈ Ｃｐｄ　−３Ｃｐｄ−４ Ｃｐｄ−５Ｃｐｄ６ Ｃｐｄ　−７Ｃｐｄ−８ Ｃｐｄ−９Ｃｐｄ−１０ ｐｄ−１１ ＥｘＳ−Ｉ ＥｘＳ−２ ＥｘＳ−３ ＥｘＳ−４ ＥｘＳ−５ ＥｘＳ−６ ＥｘＳ−７ ＥｘＳ−８ −Ｉ −ｔ ｚｌｌｓ Ｃｔｌｌ。

Ｃ，Ｆ、ＳＯ□Ｎ（Ｃ２１１，）ＣＩｌ、ＣＯＯＫＰ−
１ ビニルピロリドンとビニルアルコールの共重合体（共重
合比＝７０：３０　　（重量比〕）ポリエチルアクリレ
ート 試料２０２〜２１８の作成 試料２０１の第７層から９層および第１１層から１２層
に添加した第２表に示したカプラーの代わりに、第２表
に示した比較化合物および本発明のカプラー化合物を、
そのモル数に対して等モル置き換えした以外は同様にし
て、試料２０２から２１８を作成した。作成した試料を
実施例１に準じて実験を下記現像処理にて行い、実施例
１と同様の結果を得た。

以上の如くのカラー写真感光材料を露光したのち、自動
現像機を用い以下に記載の方法で、（液の累積補充量が
その母液タンク容量の３倍になるまで）処理した。

表１　処理方法 工程　　処理時間　処理湿炭　補充量’ｒｔ’を容量発
色現像　３分１５秒　　３８℃　　　３３ＩＩｉ２０Ｉ
！漂　　白　６分３０秒　　３８℃　　　２５ｄ　　　
４０１水　　　洗　　２分１０秒　　２４℃　　　１２
００ｉｄ　　　２０　ｆ定　　着　　４分２０秒　　３
８℃　　　　２５．ｄ　　　３０ｆ水　洗（２）１分０
０秒　　２４℃　　１２００ｉｄ　　　１０　ｆｆｉ安
　　定　　１分０５秒　　３８℃　　　　２５ｄ　　　
１０ｉｌ乾　　燥　　４分２０秒　　５５℃ 補充量は３５ｓｕｗ巾１ｍ長さ当たり 次に、処理液の組成を記す。

（発色現像液Ａ）　　　　　　母液（ｇ）補充液（ｇ）
ジエチレントリアミン五酢酸　１．０　　　１．１１−
ヒドロキシエチリデン　　３．０　　　３．２−１，１
−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム　　　　　　４．０　　　４．４炭酸
カリウム　　　　　　　　３０．０　　３７．０臭化カ
リウム　　　　　　　　１．４　　　０．７沃化カリウ
ム　　　　　　　　１．５■　　〜ヒドロキシルアミン
硫酸［２，４２，８４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β−４，５
５，５ヒドロキシエチルアミノ］− ２−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて　　　　　　　　　１．Ｏｆ　　１．（Ｒ１
ｐＨ、Ｌｏ、０５　　１０．１０ （漂白液）　　　　　　　　　母液（ｇ）補充液（ｇ）
エチレンジアミン四酢酸　　１００．０　　１２０．０
第二鉄ナトリウム三水塩 エチレンジアミン四酢酸　　１０．０　　１０．０二ナ
トリウム塩 臭化アンモニウム　　　　　１４０．０　　１６０．０
硝酸アンモニウム　　　　　３０．０　　３５．０アン
モニア水（２７％）　　　　　６．５ｄ　　４．０〆水
を加えて　　　　　　　　　１．０　／！　　１．１！
ｐＨ６，０５，７ （定着液）　　　　　　　　　母液（ｇ）補充液（ｇ）
エチレンジアミン四酢酸０．５　　　０．７二ナトリウ
ム塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　７．０　　　８．０重亜
硫酸ナトリウム　　　　　５．０　　　５．５チオ硫酸
アンモニウム　　　１７０．０　ｄ　２００．０ｄ水溶
液（７０％） 水を加えて　　　　　　　　　１．Ｏｆ　　１．０ｆＰ
Ｈ６，７６，６ （安定液）　　　　　　　　　母液（ｇ）補充液（ｇ）
ホルマリン（３７％）　　　　　　２．０ＪＩｌｌ！　
　３．Ｏｄポリオキシエチレン−ｐ　−０，３０，４５
モノノニルフエニルエーテル （平均重合度　１０） エチレンジアミン四酢酸　　　０．０５　　０．０８二
ナトリウム塩 水を加えて　　　　　　　　　１．Ｏｆ　　１．０Ｒｐ
Ｈ５，０−８，０５，０−８，０ （発色現像液Ｂ） 発色現像液Ａの炭酸カリウムの量を変えて、ｐＨを１０
．０５から９．６０に調整した。

第２表 （発明の効果） 本発明によれば、発色現像液のｐＨの変動によってＤ　
ＩＩＩａｘおよびＤ　ｗｉｎが変動することなく色再現
性に優れたカラー感光材料が得られる。

手続補正書（自発） 平成３年８月１６日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　支持体上に少なくとも一層以上の青感性ハロゲン化銀
   乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、及び赤感性ハロゲ
   ン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
   において、該青感性ハロゲン化銀乳剤層にアシル基が下
   記一般式（ I ）で表わされるアシルアセトアミド型イ
   エロー色素形成カプラーの少なくとも一種を含有し、該
   緑感性ハロゲン化銀乳剤層に下記一般式（Ｍ）で表わさ
   れるマゼンタ色素形成カプラーを少なくとも一種含有す
   ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は一価の基を表わす。ＱはＣとともに、
   ３〜５員の炭化水素環またはＮ、Ｏ、Ｓ、Ｐから選ばれ
   る少なくとも一個のヘテロ原子を環内に有する３〜５員
   の複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。 ただし、Ｒ＿１は水素原子であることはなく、またＱと
   結合して環を形成することはない。） 一般式（Ｍ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここでＲ＿２＿０は水素原子または置換基を表わす。 Ｚは窒素原子を２〜３個含む５員のアゾール環を形成す
   るのに必要な非金属原子群を表わし、該アゾール環は置
   換基（縮合環を含む）を有してもよい。Ｘは水素原子ま
   たは現像主薬の酸化体とのカップリング反応時に離脱可
   能な基を表わす。）