JPH04278944A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はカラー写真感光材料に関
するものであり、特に画像保存性を改良し、且つ色再現
に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料の色素
画像の形成は、一般にシアンカプラー、マゼンタカプラ
ー、イエローカプラーの存在下に芳香族第一級アミン系
現像主薬を用いて発色現像することによって行われる。 その際露光されたカラー写真感光材料中のハロゲン化銀
粒子は現像主薬によって還元され、同時に生成する現像
主薬の酸化生成物はカプラーとカップリング反応してそ
れぞれシアン、マゼンタ、イエロー色素を生成しカラー
写真画像を形成する。これらのうちシアンカプラーとし
てはフェノール類あるいはナフトール類が多く用いられ
ている。例えば米国特許第２，３６７，５３１号に記載
の２−アシルアミノフェノールシアンカプラー、米国特
許第２，７７２，１６２号等に記載の２，５−ジアシル
アミノフェノールシアンカプラー、および１−ヒドロキ
シ−２−ナフトアミドシアンカプラーなどである。しか
しこれらのシアンカプラーより得られる色画像は、いず
れも高温多湿の条件における保存性が不十分である。ま
たイエローカプラーとしてはベンゾイルアセトアニリド
あるいはビバロイルアセトアニリド類が多く用いられて
いるが、これらのカプラーの色画像も上記シアンカプラ
ーと同様、高温多湿における色画像保存性が不十分であ
る。さらに上記シアンカプラーから得られるシアン色素
は、青、緑色の領域において好ましくない吸収をもち、
また上記イエローカプラーの場合も緑色の領域に好まし
くない吸収を持っているため、色再現性を低下させると
いう問題をもっておりこれを解決することが望まれてい
た。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、シア
ン色画像及びイエロー色画像の高温多湿下の画像保存性
を改良し、更に色再現性を向上させたハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者は上記問題を解
決するため種々の検討を行なった結果、以下のカラー写
真感光材料により解決されることを見いだした。支持体
上に少なくとも一層以上の青感性層、緑感性層、及び赤
感性層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、該赤感性層に少なくとも一種のシアン色素形成カプ
ラーを含有し、そのシアン色素形成カプラーが下記一般
式（Ｉ）で表される基がナフトール母核の２位に結合し
た１−ナフトール型シアン色素形成カプラーであり、且
つ該青感性層に下記一般式（Ｙ）で表される基を有する
イエロー色素形成カプラーを少なくとも一種含有するこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【０００５】

【化４】

【０００６】一般式（Ｉ）中、Ｒ１　は水素原子、アル
キル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル
基、アラルキル基、アルコキシ基、アミノ基、またはア
リール基を、Ｒ２　はベンゼン環に置換可能な基を、Ｒ
３　及びＲ４　は各々水素原子、アルキル基、アリール
基、ハロゲン原子、アルコキシ基またはアリールオキシ
基を、ｐは０〜４の整数を、ｍは０〜４の整数をそれぞ
れ表わす。

【０００７】

【化５】

【０００８】一般式（Ｙ）中、Ｄ１　は一価の基を表わ
し、ＱはＣとともに３〜５員の炭化水素環またはＮ、Ｓ
、Ｏ、Ｐから選ばれる少なくとも一個のヘテロ原子を環
内に有する３〜５員の複素環を形成するのに必要な非金
属原子群を表わす。但し、Ｄ１　は水素原子であること
はなく、また、Ｑと結合して環を形成することはない。

【０００９】更に、上記ハロゲン化銀カラー写真感光材
料において、該緑感性層に下記一般式（Ｍ）で表わされ
るマゼンタ色素形成カプラーを少なくとも一種含有する
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料は、
シアン色画像及びイエロー色画像の改良にくわえて、マ
ゼンタ色画像の高温多湿下の画像保存性を改良し、色再
現性を向上させるのでより好ましい。

【００１０】

【化６】

【００１１】一般式（Ｍ）中、Ｅ１　及びＥ２　は各々
水素原子又は置換基を表わし、Ｘ１　は水素原子または
現像主薬の酸化体とのカップリング反応時に離脱可能な
基を表わす。

【００１２】以下本発明を詳細に説明する。はじめに本
発明に用いられる一般式（Ｉ）で表される基がナフトー
ル母核の２位に結合した１−ナフトール型シアンカプラ
ーについて詳しく説明する。本発明において用いられる
前記シアンカプラーは、好ましくは下記一般式（Ｉａ）
、（Ｉｂ）または（Ｉｃ）により表わされる。

【００１３】

【化７】

【００１４】一般式（Ｉａ）中、Ｒ１　は水素原子、ア
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキ
ル基、アラルキル基、アルコキシ基、アミノ基、または
アリール基を、Ｒ２　はベンゼン環に置換可能な基を、
Ｒ３　及びＲ４　は各々水素原子、アルキル基、アリー
ル基、ハロゲン原子、アルコキシ基またはアリールオキ
シ基を、Ｒ５　はナフタレン環上に置換可能な基を、Ｂ
ａｌｌはバラスト基を、Ｘ２は水素原子またはカップリ
ング離脱基を、ｐは０〜４の整数を、ｍは０〜４の整数
を、ｎは０〜４の整数をそれぞれ表わす。

【００１５】

【化８】

【００１６】一般式（Ｉｂ）中、Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ３
　、Ｒ４　、Ｒ５　、Ｂａｌｌ、ｐ及びＸ２　は、一般
式（Ｉａ）における定義と同義であり、ｑは０〜３の整
数を、ｒは０〜５の整数をそれぞれ表わす。

【００１７】

【化９】

【００１８】一般式（Ｉｃ）中、Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ３
　、Ｒ４　、Ｒ５　、ｐ、ｍ及びｒは一般式（Ｉａ）ま
たは（Ｉｂ）における定義に同義であり、Ｂａｌｌ＊　
はバラスト基であるカップリング離脱基を表わす。

【００１９】一般式（Ｉａ）、（Ｉｂ）及び（Ｉｃ）に
おいて、Ｒ１　は好ましくは水素原子、炭素原子数（以
下Ｃ数という）１〜８（より好ましくは１〜３）のアル
キル基（例えばメチル、エチル、イソプロピル、イソブ
チル、イソアミル、クロロメチル、フルオロメチル、ジ
フルオロメチル、メトキシメチル、ｎ−ブチル）、Ｃ数
２〜８（より好ましくは２〜４）のアルケニル基（例え
ばビニル、プロペニル、アリル）、Ｃ数２〜８（より好
ましくは２〜４）のアルキニル基（例えばエチニル、プ
ロパルギル）、Ｃ数３〜８（より好ましくは３〜５）の
シクロアルキル基（例えばシクロプロピル、２−メチル
シクロプロピル、１−メチルシクロプロピル、１−フル
オロシクロプロピル、シクロブチル）、Ｃ数７〜１２（
好ましくは７〜１０）のアラルキル基（例えばベンジル
、フェネチル）、Ｃ数１〜８（好ましくは１〜４）のア
ルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ）、Ｃ数０〜８
（好ましくは０〜４）のアミノ基（例えばアミノ、メチ
ルアミノ、エチルアミノ、ジメチルアミノ、ピロリジル
）またはＣ数６〜１２（好ましくは６〜１０）のアリー
ル基（例えばフェニル、ｐ−トリル、ｐ−メトキシフェ
ニル、ｏ−トリル）であり、特に好ましくはアルキル基
またはシクロアルキル基である。

【００２０】一般式（Ｉａ）、（Ｉｂ）及び（Ｉｃ）に
おいてＲ３　及びＲ４　はそれぞれ独立に水素原子、ア
ルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アルコキシ基ま
たはアリールオキシ基を表わし、好ましくは水素原子、
Ｃ数１〜２４（好ましくは１〜１６）のアルキル基（例
えばメチル、エチル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｎ−
ヘキサデシル）、Ｃ数６〜２４（好ましくは６〜１２）
のアリール基（例えばフェニル基）、ハロゲン原子（Ｆ
、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、Ｃ数１〜２４（好ましくは１〜１
２）のアルコキシ基（好ましくはメトキシ）またはＣ数
６〜２４（好ましくは６〜１２）のアリールオキシ基（
例えばフェノキシ）であり、特に好ましくは水素原子ま
たはアルキル基である。ｐが複数のとき、−ＣＲ３　Ｒ
４　−は同じでも異なっていてもよい。

【００２１】一般式（Ｉａ）、（Ｉｂ）及び（Ｉｃ）に
おいてＲ２　及びＲ５　は好ましくはハロゲン原子（Ｆ
、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、Ｃ数１〜１２（好ましくは１〜６
）のアルキル基（例えばメチル、イソプロピル、ｔ−ブ
チル）、Ｃ数３〜１２（好ましくは３〜６）のシクロア
ルキル基（例えばシクロプロピル、シクロヘキシル）、
Ｃ数１〜１２（好ましくは１〜６）のアルコキシ基（例
えばメトキシ、ｎ−ブトキシ）、Ｃ数１〜１２（好まし
くは１〜６）のアルキルチオ基（例えばメチルチオ、ｎ
−ドデシルチオ）、Ｃ数６〜１２（好ましくは６〜１０
）のアリールオキシ基（例えばフェノキシ、ｐ−ｔ−ブ
チルフェノキシ）、Ｃ数６〜１２（好ましくは６〜１０
）のアリールチオ基（例えばフェニルチオ）、Ｃ数１〜
１２（好ましくは１〜６）のアルキルスルホニル基（例
えばメチルスルホニル）、Ｃ数６〜１２（好ましくは６
〜１０）のアリールスルホニル基（例えばｐ−トリルス
ルホニル）、Ｃ数１〜１２（好ましくは１〜８）のカル
ボンアミド基（例えばアセトアミド、ベンズアミド）、
Ｃ数１〜１２（好ましくは１〜８）のスルホンアミド基
（例えばメタンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホン
アミド）、Ｃ数１〜１２（好ましくは１〜８）のアシル
オキシ基（例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシ）、Ｃ
数２〜１２（好ましくは２〜１０）のアルコキシカルボ
ニル基（例えばエトキシカルボニル）、Ｃ数１〜１２（
好ましくは１〜７）のカルバモイル基（例えばＮ−メチ
ルカルバモイル）、Ｃ数０〜１２（好ましくは０〜８）
のスルファモイル基（例えばＮ−エチルスルファモイル
）、Ｃ数１〜１２（好ましくは１〜８）のウレイド基（
例えば３−メチルウレイド、３−フェニルウレイド）、
Ｃ数２〜１２（好ましくは２〜１０）のアルコキシカル
ボニルアミノ基（例えばエトキシカルボニルアミノ）、
シアノ基、またはニトロ基であり、特に好ましくはハロ
ゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アシル基、カル
ボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、ス
ルファモイル基またはシアノ基である。ここでｍまたは
ｑが複数のとき、Ｒ２　は同じでも異なっていてもよく
、ｎまたはｒが複数のとき、Ｒ５　は同じでも異なって
いてもよい。Ｒ２　は一般式（Ｉａ）または（Ｉｂ）に
おける２′、３′、４′、５′のいずれの位置で置換し
てもよいが、３′、４′または５′の位置が好ましい。 Ｒ５　は一般式（Ｉａ）または（Ｉｂ）における３、５
、６、７、８のいずれの位置で置換してもよいが５、６
または７の位置が好ましい。

【００２２】一般式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）において、Ｂ
ａｌｌは一般式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）で表わされるカプ
ラーに耐拡散性を与えるに十分な大きさと形状の基を表
わし、好ましくはＣ数６〜３６（より好ましくは８〜２
４）の、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基、カルボンア
ミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファ
モイル基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基
、アシル基、アシルオキシ基、アルキルスルホニルオキ
シ基またはアルコキシカルボニル基であり、特に好まし
くはアルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
ルキルチオ基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、
カルバモイル基、スルファモイル基、ウレイド基または
アルコキシカルボニル基である。Ｂａｌｌは一般式（Ｉ
ａ）における３、５、６、７、８の位置及び一般式（Ｉ
ｂ）における２′、３′、４′、５′のいずれの位置で
置換してもよいが、好ましくは一般式（Ｉａ）における
５、６、７の位置及び一般式（Ｉｂ）における３′、４
′、５′の位置である。

【００２３】一般式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）において、Ｘ
２　は水素原子または芳香族第一級アミン現像薬の酸化
体とのカップリング反応により離脱可能なカップリング
離脱基を表わし、好ましくは水素原子、ハロゲン原子（
Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、スルホ基、チオシアナト基、Ｃ
数１〜１６（好ましくは１〜８）のアルコキシ基、Ｃ数
６〜１６（好ましくは６〜１０）のアリールオキシ基、
Ｃ数１〜１６（好ましくは１〜８）のアルキルチオ基、
Ｃ数６〜３６（好ましくは６〜２４）のアリールチオ基
、Ｃ数２〜１６（好ましくは２〜１２）のヘテロ環オキ
シ基、Ｃ数２〜３６（好ましくは２〜２４）のヘテロ環
チオ基、Ｃ数１〜２４（好ましくは１〜１２）のアシル
オキシ基、Ｃ数１〜２４（好ましくは１〜１２）のスル
ホニルオキシ基、Ｃ数２〜２４（好ましくは２〜１２）
のカルバモイルオキシ基、Ｃ数１〜３６（好ましくは１
〜２４）のアゾリル基、Ｃ数４〜３６（好ましくは４〜
２４）のイミド基またはＣ数３〜３６（好ましくは３〜
１６）のヒダントイニル基である。Ｘ２　としてはハロ
ゲン原子、スルホ基、チオシアナト基、ヘテロ環チオ基
、アゾリル基またはイミド基など比較的電子吸引性の基
が、光または熱によるステイン（白地の汚れ）の発生が
小さい点で特に好ましい。

【００２４】一般式（Ｉａ）、（Ｉｂ）または（Ｉｃ）
において、ｐは好ましくは１または２であり、ｍ、ｎ、
ｑ、ｒは好ましくは０または１である。ｐは特に好まし
くは１であり、ｍ、ｎ、ｑ、ｒは特に好ましくは０であ
る。

【００２５】一般式（Ｉｃ）においてＢａｌｌ＊　は一
般式（Ｉｃ）で表わされるカプラーに耐拡散性を与える
のに十分な大きさと形状の基であって、かつ芳香族第一
級アミン現像薬の酸化体とのカップリング反応により離
脱可能な基であり、好ましくはＣ数６〜３６（より好ま
しくは８〜２４）の、アルコキシ基、アリールオキシ基
、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環オキシ基
、ヘテロ環チオ基、アシルオキシ基、スルホニルオキシ
基、カルバモイルオキシ基、アゾリル基及びイミド基で
ある。Ｂａｌｌ＊　は特に好ましくはアルコキシ基、ア
リールオキシ基、アシルオキシ基、スルホニルオキシ基
またはイミド基である。

【００２６】一般式（Ｉｃ）で表わされるシアンカプラ
ーはＢａｌｌ＊　において互いに結合する２量体ないし
多量体であってもよく、またＢａｌｌ＊　においてポリ
マー鎖（例えば、ポリエチレン様ポリマー鎖、ポリエス
テル縮合ポリマー鎖）にペンダントするポリマー状カプ
ラーであってもよい。この場合、前記Ｂａｌｌ＊　にお
ける炭素原子数限定の範囲を超え得るものとする。尚、
この様なナフトール型カプラーがポリマー鎖に結合する
様式、共重合モノマーの種類または重合の方法は例えば
米国特許第４，６９０，８８９号カラム５〜６、特開昭
６２−２７６５４８号第３〜１７ページ、特開平１−２
２４７５６号第１５〜４２ページ、欧州特許（ＥＰ）第
３５７０６９Ａ号３〜１０ページに記載されているもの
を適用することができる。

【００２７】一般式（Ｉａ）、（Ｉｂ）及び（Ｉｃ）で
表わされる本発明のシアンカプラーのうち、一般式（Ｉ
ｃ）で表わされるシアンカプラーが特にシアン色画像の
色相の経時変化が小さい点で好ましい。以下に一般式（
Ｉａ）及び（Ｉｂ）における置換基の具体例を示す。

【００２８】■　　−ＮＨＣＯＲ１　の例：−ＮＨＣＯ
Ｈ、−ＮＨＣＯＣＨ３　、−ＮＨＣＯＣ２　Ｈ５　、−
ＮＨＣＯＣ３　Ｈ７　−ｉ、−ＮＨＣＯＣＨ２　Ｃｌ、
−ＮＨＣＯＣＨ２　Ｆ、−ＮＨＣＯＯＣＨ３　、−ＮＨ
ＣＯＮＨＣＨ３　、−ＮＨＣＯ−Ｐｈ（ただし、Ｐｈは
フェニル基を示す。以下同様）、

【００２９】

【化１０】

【００３０】■　　−（ＣＲ３　Ｒ４　）ｐ　−の例：
−ＣＨ２　−、−（ＣＨ２　）２　−、−（ＣＨ２　）
３　−、−（ＣＨ２　）４　−、−ＣＨ２　−ＣＨ（Ｃ
Ｈ３　）−、−ＣＨ２　−Ｃ（ＣＨ３　）２　−ＣＨ２
　−、−ＣＨ２　−ＣＨ（Ｐｈ）−。 ■　　Ｒ２　及びＲ５　の例： Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＨ３　、−ＯＣＨ３　、−ＮＨ
ＣＯＣＨ３　、−ＮＨＳＯ２　ＣＨ３　、−ＳＣＨ３　
、−ＳＯ２　ＣＨ３　、−ＮＨＣＯ−Ｐｈ、−ＣＯＮＨ
２　、−ＳＯ２　ＮＨＣ２　Ｈ５　、−ＮＨＣＯＮＨＣ
Ｈ３　、−ＣＦ３　、−ＣＮ、−ＣＯＣＨ３　、

【００３１】

【化１１】

【００３２】■　　Ｂａｌｌの例： −ＯＣ１２Ｈ２５、−ＯＣＨ２　ＣＨ（Ｃ２　Ｈ５　）
Ｃ８　Ｈ１７、−ＯＣＨ２　ＣＨ２　ＯＣ１２Ｈ２５、
−ＯＣＨ２　ＣＯＯＣ１２Ｈ２５、−ＳＣ１２Ｈ２５、
−ＳＯ２　Ｃ１６Ｈ３３、−ＣＯＯＣ１２Ｈ２５、−Ｓ
ＣＨ２　ＣＨ２　ＣＯＯＣ１２Ｈ２５、−Ｃ１２Ｈ２５
、−Ｃ１５Ｈ３１−ｔ、−ＮＨＣＯＣ１５Ｈ３１、−Ｎ
ＨＳＯ２　Ｃ１２Ｈ２５、−ＣＯＮＨＣ１２Ｈ２５、−
ＳＯ２ＮＨＣ１６Ｈ３３、−ＮＨＣＯＮＨＣ１２Ｈ２５
、−ＯＣＯＣ１５Ｈ３１、−ＯＳＯ２　Ｃ１２Ｈ２５、
−ＯＣ１６Ｈ３３、

【００３３】

【化１２】

【００３４】■　　Ｘ２　の例： Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＳＯ３　Ｈ、−ＳＣＮ、−
ＯＣＨ２　ＣＯＯＨ、−ＯＣＨ２　ＣＯＯＣＨ３　、−
ＯＣＨ（ＣＨ３　）ＣＯＯＣ２　Ｈ５　、−ＯＣＨ２　
ＣＨ２　Ｃｌ、−ＯＣＨ２　ＣＨ２　ＳＣＨ２　ＣＯＯ
Ｈ、−ＳＣＨ２　ＣＯＯＨ、−ＳＣＨ２　ＣＨ２　ＣＯ
ＯＨ、−ＳＣＨ２　ＣＨ２　ＯＨ、−ＳＣＨ２ＣＨ２　
Ｎ（ＣＨ３　）２　、−ＯＣＯＣＨ３　、−ＯＣＯ−Ｐ
ｈ、−ＯＳＯ２　ＣＨ３　、−ＯＣＯＯＣ２　Ｈ５　、
−ＯＣＯＮＨＣ２　Ｈ５　、−ＳＯ２　ＣＨ３　、

【０
０３５】

【化１３】

【００３６】■　　Ｂａｌｌ＊　の例：−ＳＣＨ（Ｃ１
２Ｈ２５）−ＣＯＯＨ、−ＳＣＨ２　ＣＯＯＣ１２Ｈ２
５、−ＯＣＯＣ１５Ｈ３１、−ＯＳＯ２　Ｃ１６Ｈ３３
、−ＯＣＯＮＨＣ１２Ｈ２５、−ＯＣＯＯＣ１２Ｈ２５
、−ＯＣＨ（Ｃ１２Ｈ２５）−ＣＯＯＣ２　Ｈ５　、−
ＯＣＨ（Ｃ１２Ｈ２５）−ＣＯＯＨ、−ＯＣＨ２　ＣＨ
２　Ｓ−ＣＨ（Ｃ１２Ｈ２５）−ＣＯＯＨ、

【００３７】

【化１４】

【００３８】以下に本発明の一般式（Ｉ）で表されるシ
アンカプラーの具体例を示すが、本発明の化合物は、こ
れらの化合物に限定されるものではない。

【００３９】

【化１５】

【００４０】

【化１６】

【００４１】

【化１７】

【００４２】

【化１８】

【００４３】

【化１９】

【００４４】

【化２０】

【００４５】

【化２１】

【００４６】

【化２２】

【００４７】

【化２３】

【００４８】

【化２４】

【００４９】

【化２５】

【００５０】

【化２６】

【００５１】本発明のシアンカプラーは特開昭５５−１
０８６６２号明細書に記載の合成方法をはじめ従来公知
の合成方法によって合成することができる。以下に合成
例を示す。 合成例１　　例示カプラー（１）の合成

【００５２】

【化２７】

【００５３】

【化２８】

【００５４】工程１：化合物（ａ）の合成５−ヒドロキ
シ−２−ニトロベンズアルデヒド１５．０ｇを、Ｎ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド１００ｃｃに溶解し、炭酸ナト
リウム２１．２ｇを加え、８０℃にて撹拌し、そこに臭
化ドデシル２２．５ｇを３０分かけて滴下し、さらに１
時間撹拌した。冷却後、水を加え、酢酸エチルで抽出し
、水で３回洗浄し、濃縮した。アセトニトリルから再結
晶して、化合物（ａ）を１４．９ｇ得た。 工程２：化合物（ｂ）の合成 化合物（ａ）の１４．９ｇ及び塩酸ヒドロキシルアミン
３．９６ｇをギ酸１００ｃｃに溶解して４時間還流した
。冷却後、水を加えて結晶を析出させ、濾別し、水で３
回洗浄した。アセトニトリルから再結晶し、化合物（ｂ
）を１１．２ｇ得た。 工程３：化合物（ｃ）の合成 鉄１４．０ｇ、水３０ｃｃ、酢酸１ｃｃを、還流下にて
１０分間撹拌した後、２−プロパノール２００ｃｃを加
えて還流した。化合物（ｂ）の１１．２ｇを徐々に加え
、更に３０分撹拌した後、セライト上に熱時濾過し、酢
酸エチルで洗浄した。濾液を濃縮後、２−プロパノール
から再結晶して、化合物（ｃ）を７．７ｇ得た。

【００５５】工程４：化合物（ｄ）の合成化合物（ｃ）
の７．７ｇを、２−プロパノール５０ｃｃ、及びアンモ
ニア水３０ｃｃに溶解させ、ラネーニッケル１ｇを触媒
として加えて、オートクレーブにて、８０℃、３０気圧
の条件で８時間反応させた。ラネーニッケルをセライト
上で濾別し、酢酸エチルで洗浄し、濾液を濃縮した後、
アセトニトリルから再結晶し、化合物（ｄ）を７．５ｇ
得た。 工程５：化合物（ｆ）の合成 化合物（ｄ）の７．５ｇ及び化合物（ｅ）の６．０ｇを
、アセトニトリル１００ｃｃに溶解して、６時間還流し
た。冷却後、析出した結晶を濾別して、水、アセトニト
リルで洗浄した。アセトニトリルから再結晶して、化合
物（ｆ）を１０．３ｇ得た。 工程６：例示カプラー（１）の合成 化合物（ｆ）の２．５６ｇ及びピリジン０．５ｇをＮ，
Ｎ−ジメチルアセトアミド５０ｃｃに溶解して室温で撹
拌し、そこに塩化アセチル０．４７ｇを１０分間かけて
滴下し、さらに３０分間撹拌した。水を加えた後、酢エ
チで抽出し、水で３回洗浄し、濃縮した。アセトニトリ
ルから再結晶して、目的の例示カプラー（１）を２．２
１ｇ得た。この化合物の融点は１０４〜１１５℃であり
、構造は１Ｈ　　ＮＭＲスペクトル、マススペクトル、
及び元素分析により確認した。

【００５６】合成例２　　例示カプラー（４）の合成合
成例１の工程６で用いた塩化アセチルのかわりに、塩化
クロロアセチル０．６８ｇを用いた他は合成例１と同様
にして目的とする例示カプラー（４）を２．１１ｇ得た
。この化合物の融点は１２８〜１２９℃であり、構造は
　１Ｈ　　ＮＭＲスペクトル、マススペクトル、及び元
素分析により確認した。

【００５７】合成例３　　例示カプラー（１１）の合成

【００５８】

【化２９】

【００５９】

【化３０】

【００６０】工程１：化合物（ｇ）の合成１，６−ジヒ
ドロキシナフタレン５１ｇをＤＭＦ４５０ｃｃに溶解し
、窒素気流下室温で撹拌を行ないながら６０％水素化ナ
トリウム１３ｇを少しずつ加えた。次いで５０℃で加熱
撹拌しながらラウリルブロマイド３９．４ｇを滴下し、
さらに２時間撹拌した。反応液を冷却後希塩酸２リット
ルに加え１リットルの酢酸エチルで抽出した。酢酸エチ
ル溶液を乾燥・濃縮し、次いでシリガゲルを充填剤とし
酢酸エチル／ｎ−ヘキサンを混合溶媒とするカラムクロ
マトグラフィーにより分離精製することにより油状（放
置により結晶化）の化合物（ｇ）を３４ｇ得た。 工程２：化合物（ｈ）の合成 化合物（ｇ）の３４ｇをＤＭＦ２００ｃｃに溶解し、窒
素気流下６０％水素化ナトリウムを４．５ｇ加えた。次
に１５０℃で加熱撹拌下乾燥した炭酸ガスを３時間吹き
込んだ。反応液を冷却後希塩酸１リットルに加え、酢酸
エチル５００ｃｃで抽出した。酢酸エチル溶液を乾燥・
濃縮後アセトニトリルより晶析することにより化合物（
ｈ）の結晶を３１ｇ得た。 工程３：化合物（ｉ）の合成 化合物（ｈ）の３０．６ｇ、フェノール９．３ｇ、ＤＭ
Ｆ５ｃｃをアセトニトリル３００ｃｃに溶解し、加熱還
流下塩化チオニル６．４ｃｃを滴下した。２時間加熱還
流の後冷却することにより析出した結晶を濾別すること
により化合物（ｉ）の結晶を２４ｇ得た。

【００６１】工程４：化合物（ｊ）の合成化合物（ｉ）
の６．３ｇ、ｏ−アミノベンジルアミン２．６ｇにアセ
トニトリル１００ｃｃを加え５時間加熱還流した。反応
液を冷却し、析出した結晶を濾別することにより化合物
（ｊ）の結晶を６．２ｇ得た。 工程５：例示カプラー（１１）の合成 化合物（ｊ）の３．３ｇをＤＭＦ３０ｃｃに溶解し、室
温で撹拌下無水酢酸０．８ｇを滴下した。５時間撹拌の
後１晩放置した。反応液に水２００ｃｃを加え５０ｃｃ
の酢酸エチルを抽出した。酢酸エチル溶液を乾燥・濃縮
の後、アセトニトリルを加えて溶解、晶析することによ
り、目的とする例示カプラー（１１）を３．１ｇ得た。 カプラー（１１）の構造は、　１Ｈ　　ＮＭＲスペクト
ル、マススペクトル及び元素分析により確認した。尚、
融点は１２７〜１２９℃であった。

【００６２】合成例４　　例示カプラー（１８）の合成

【００６３】

【化３１】

【００６４】工程１：化合物（ｍ）の合成米国特許第４
，６９０，８８９号に記載の合成方法により合成した化
合物（ｋ）の５．５ｇ、及びｏ−アミノベンジル１．５
ｇにアセトニトリル１００ｃｃを加え３時間加熱撹拌し
た。反応液を放冷し、析出した結晶を濾別することによ
り化合物（ｍ）を５．６ｇ得た。 工程２：例示カプラー（１８）の合成 化合物（ｍ）の５．６ｇをＤＭＡｃ５０ｃｃに溶解し、
無水酢酸１．５ｇを滴下した。５時間撹拌の後、水３０
０ｃｃ、酢酸エチル１００ｃｃを加えて抽出した。酢酸
エチル溶液を乾燥・濃縮後アセトニトリルを加えて晶析
することにより、目的とする例示カプラー（１８）を５
．４ｇ得た。カプラー（１８）の構造は、　１Ｈ　　Ｎ
ＭＲスペクトル、マススペクトル及び元素分析により確
認した。尚、融点は１７４〜１７８℃であった。

【００６５】合成例５　　例示カプラー（２２）の合成

【００６６】

【化３２】

【００６７】工程１：化合物（ｐ）の合成化合物（ｎ）
の１７．０ｇ及び化合物（ｏ）の５．５ｇをアセトニト
リル２００ｃｃに溶解して還流下５時間撹拌した。濃縮
後酢酸エチルに溶解させて水で洗い、濃縮した。アセト
ニリルから再結晶して、化合物（ｐ）を９．１ｇ得た。 工程２：例示カプラー（２２）の合成 化合物（ｐ）の３．３８ｇ及びピリジン０．６ｇをＮ，
Ｎ−ジメチルアセトアミド５０ｃｃに溶解して室温にて
撹拌し、そこに塩化クロルアセチル０．８１ｇを約３０
分かけて滴下し、さらに３０分間撹拌した。水を加えて
、結晶を析出させ、それを濾別して水で洗い、アセトニ
トリルから再結晶して、目的の例示カプラー（２２）を
３．３３ｇ得た。この化合物の融点は１４４〜１４５℃
であり、構造は　１Ｈ　　ＮＭＲスペクトル、マススペ
クトル、及び元素分析により確認した。

【００６８】本発明に用いられる一般式（Ｉ）で表され
る基を有するシアンカプラーは、感光材料中のハロゲン
化銀乳剤層及び／又は非感光性中間層に添加することが
できる。特に、赤感性乳剤層に添加するのが好ましい。 また、赤感性乳剤層が複数個の層から構成されている場
合は、本発明のカプラーを、全ての層に添加することも
できるし、ある特定の層に添加することもできる。

【００６９】本発明の一般式（Ｉ）で表される基を有す
るシアンカプラーは単独で用いても、２種以上混合して
用いてもよいし、他のカプラーと併用してもよい。他の
カプラーとしては、一般式（Ｉ）以外のシアンカプラー
、マゼンタカプラー、イエローカプラーやＤＩＲカプラ
ー、カラードカプラーのような機能性カプラーも含んで
もよい。併用する場合、同一層で、混合して用いてもよ
く、又複数個の層に別個に使用してもよい。

【００７０】本発明に用いられるカプラーをハロゲン化
銀乳剤層に添加する場合、ハロゲン化銀１モル当たりそ
の層に添加したカプラー総モル数で０．０１〜２モル、
好ましくは０．０２〜０．５モルの範囲で添加するのが
好ましい。

【００７１】次に、本発明に用いられる一般式（Ｙ）で
表される基を有するイエローカプラーについて説明する
。本発明の一般式（Ｙ）で表される基を有するアシルア
セトアミド型イエローカプラーは好ましくは下記一般式
［Ｙａ］により表わされる。

【００７２】

【化３３】

【００７３】一般式〔Ｙａ〕において、Ｄ１　は水素を
除く一価の置換基を、ＱはＣとともに３〜５員の炭化水
素環又は少なくとも１個のＮ、Ｓ、Ｏ、Ｐから選ばれた
ヘテロ原子を環内に含む３〜５員の複素環を形成するの
に必要な非金属原子群を、Ｄ２　は水素原子、ハロゲン
原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ。以下式〔Ｙ〕の説明におい
て同じ。）、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキ
ル基又はアミノ基を、Ｄ３　はベンゼン環上に置換可能
な基を、Ｘ３　は水素原子又は芳香族第１級アミン現像
薬の酸化体とのカップリング反応により離脱可能な基（
以下離脱基という）をａは０〜４の整数を、それぞれ表
わす。 ただしａが複数のとき複数のＤ３　は同じでも異なって
いても良い。

【００７４】ここでＤ３　の例として、ハロゲン原子、
アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、
アリールスルホニル基、ウレイド基、スルファモイルア
ミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルコキシス
ルホニル基、ニトロ基、複素環基、シアノ基、アシル基
、アシルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、アリ
ールスルホニルオキシ基があり、Ｘ３　の離脱基の例と
して窒素原子でカップリング活性位に結合する複素環基
、アリールオキシ基、アリールチオ基、アシルオキシ基
、アルキルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオ
キシ基、複素環オキシ基、ハロゲン原子がある。

【００７５】式〔Ｙａ〕における置換基がアルキル基で
あるか、またはアルキル基を含むとき、特に規定のない
限り、アルキル基は直鎖状、分枝鎖状または環状の、置
換されていても不飽和結合を含んでいても良いアルキル
基（例えば、メチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、シク
ロペンチル、ｔ−ペンチル、シクロヘキシル、２−エチ
ルヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、ド
デシル、ヘキサデシル、アリル、３−シクロヘキセニル
、オレイル、ベンジル、トリフルオロメチル、ヒドロキ
シメチルメトキシエチル、エトキシカルボニルメチル、
フェノキシエチル）を意味する。式〔Ｙａ〕における置
換基がアリール基であるか、またはアリール基を含むと
き、特に規定のない限り、アリール基は置換されても良
い単環もしくは縮合環のアリール基（例えばフェニル、
１−ナフチル、ｐ−トリル、ｏ−トリル、ｐ−クロロフ
ェニル、４−メトキシフェニル、８−キノリル、４−ヘ
キサデシルオキシフェニル、ペンタフルオロフェニル、
ｐ−ヒドロキシフェニル、ｐ−シアノフェニル、３−ペ
ンタデシルフェニル、２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェニ
ル、ｐ−メタンスルホンアミドフェニル、３，４−ジク
ロロフェニル）を意味する。式〔Ｙａ〕における置換基
が複素環基か、または複素環を含むとき、特に規定のな
い限り、複素環基はＯ、Ｎ、Ｓ、Ｐ、Ｓｅ、Ｔｅから選
ばれた少なくとも１個のヘテロ原子を環内に含む３〜８
員の置換されてもよい単環もしくは縮合環の複素環基（
例えば２−フリル、２−ピリジル、４−ピリジル、１−
ピラゾリル、１−イミダゾリル、１−ベンゾトリアゾリ
ル、２−ベンゾトリアリアゾリル、スクシンイミド、フ
タルイミド、１−ベンジル−２，４−イミダゾリジンジ
オン−３−イル）を意味する。

【００７６】以下、式〔Ｙａ〕において好ましく用いら
れる置換基について説明する。式〔Ｙａ〕においてＤ１
　は好ましくはハロゲン原子、シアノ基、またはいずれ
も置換されていても良い総炭素数（以下Ｃ数と略す）１
〜３０の一価の基（例えばアルキル基、アルコキシ基）
または、Ｃ数６〜３０の一価の基（例えばアリール基、
アリールオキシ基）であってその置換基としては例えば
ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、
アミノ基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、アシ
ル基がある。

【００７７】式〔Ｙａ〕においてＱは好ましくはＣとと
もに３〜５員のいずれも置換されていても良いＣ数３〜
３０の炭化水素環又は少なくとも１個のＮ、Ｓ、Ｏ、Ｐ
から選ばれたヘテロ原子を環内に含むＣ数２〜３０の複
素環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。また
、ＱがＣともに作る環は環内に不飽和結合を含んでいて
も良い。ＱがＣとともに作る環の例としてシクロプロパ
ン環、シクロブタン環、シクロペンタン環、シクロプロ
ペン環、シクロブテン環、シクロペンテン環、オキセタ
ン環、オキソラン環、１，３−ジオキソラン環、チエタ
ン環、チオラン環、ピロリジン環がある。置換基の例と
してハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルキル基、アリ
ール基、アシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
シアノ基、アルコキシカルボニル基、アルキルチオ基、
アリールチオ基がある。

【００７８】式〔Ｙａ〕においてＤ２　は好ましくはハ
ロゲン原子、いずれも置換されていても良い、Ｃ数１〜
３０のアルコキシ基、Ｃ数６〜３０のアリールオキシ基
、Ｃ数１〜３０のアルキル基またはＣ数０〜３０のアミ
ノ基を表わし、その置換基としては、例えば、ハロゲン
原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基が
ある。

【００７９】式〔Ｙａ〕においてＤ３　は好ましくはハ
ロゲン原子、いずれも置換されても良い、Ｃ数１〜３０
のアルキル基、Ｃ数６〜３０のアリール基、Ｃ数１〜３
０のアルコキシ基、Ｃ数２〜３０のアルコキシカルボニ
ル基、Ｃ数７〜３０のアリールオキシカルボニル基、Ｃ
数１〜３０のカルボンアミド基、Ｃ数１〜３０のスルホ
ンアミド基、Ｃ数１〜３０のカルバモイル基、Ｃ数０〜
３０のスルファモイル基、Ｃ数１〜３０のアルキルスル
ホニル基、Ｃ数６〜３０のアリールスルホニル基、Ｃ数
１〜３０のウレイド基、Ｃ数０〜３０のスルファモイル
アミノ基、Ｃ数２〜３０のアルコキシカルボニルアミノ
基、Ｃ数１〜３０の複素環基、Ｃ数１〜３０のアシル基
、Ｃ数１〜３０のアルキルスルホニルオキシ基、Ｃ数６
〜３０のアリールスルホニルオキシ基を表わし、その置
換基としては、例えばハロゲン原子、アルキル基、アリ
ール基、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
複素環オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複
素環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基、アシル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基
、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、ウレイド基
、シアノ基、ニトロ基、アシルオキシ基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルス
ルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基がある
。式〔Ｙａ〕において、ａは好ましくは１または２の整
数を表わし、Ｄ３　の置換位置は、

【００８０】

【化３４】

【００８１】に対してメタ位またはパラ位が好ましい。

【００８２】式〔Ｙａ〕において、Ｘ３　は好ましくは
窒素原子でカップリング活性位に結合する複素環基また
はアリールオキシ基を表わす。Ｘ３　が複素環基を表わ
すとき、Ｘ３　は好ましくは置換されても良い、５〜７
員環の単環もしくは縮合環の複素環の基であり、その例
としてスクシンイミド、マレインイミド、フタルイミド
、ジクリコールイミド、ピロール、ピラゾール、イミダ
ゾール、１，２，４−トリアゾール、テトラゾール、イ
ンドール、インダゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾ
トリアゾール、イミダゾリジン−２，４−ジオン、オキ
サゾリジン−２，４−ジオン、チアゾリジン−２，４−
ジオン、イミダゾリジン−２−オン、オキサゾリン−２
−オン、チアゾリジン−２−オン、ベンズイミダゾリン
−２−オン、ベンゾオキサゾリン−２−オン、ベンゾチ
アゾリン−２−オン、２−ピロリン−５−オン、２−イ
ミダゾリン−５−オン、インドリン−２，３−ジオン、
２，６−ジオキシプリン、パラバン酸、１，２，４−ト
リアゾリジン−３，５−ジオン、２−ピリドン、４−ピ
リドン、２−ピリミドン、６−ピリダゾン−２−ピラゾ
ン、２−アミノ−１，３，４−チアゾリジン、２−イミ
ノ−１，３，４−チアゾリジン−４−オン等があり、こ
れらの複素環は置換されていてもよい。これらの複素環
の置換基の例としては、ハロゲン原子、ヒドロキシル基
、ニトロ基、シアノ基、カルボキシル基、スルホ基、ア
ルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホ
ニル基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、アシルオ
キシ基、アミノ基、カルボンアミド基、スルホンアミド
基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウレイド基、
アルコキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ
基がある。

【００８３】Ｘ３　がアリールオキシ基を表わすとき、
Ｘ３　は好ましくはＣ数６〜３０のアリールオキシ基を
表わし、前記Ｘ３　が複素環である場合に挙げた置換基
群から選ばれる基で置換されていても良い。アリールオ
キシ基の置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、ニ
トロ基、カルボキシル基、トリフルオロメチル基、アル
コキシカルボニル基、カルボンアミド基、スルホンアミ
ド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキルス
ルホニル基、アリールスルホニル基、またはシアノ基が
好ましい。

【００８４】次に〔Ｙａ〕において特に好ましく用いら
れる置換基について説明する。Ｄ１　は、特に好ましく
は、ハロゲン原子またはアルキル基であって、最も好ま
しくはメチル基である。Ｑは特に好ましくはＣとともに
作る環が３〜５員の炭化水素環を形成する非金属原子群
であり、例えば、−〔Ｃ（Ｒ）２　〕２　−、−〔Ｃ（
Ｒ）２　〕３　−、−〔Ｃ（Ｒ）２　〕４　−である。 ここで、Ｒは水素原子、ハロゲン原子またはアルキル基
を表わす。ただし、複数のＲ、複数の〔Ｃ（Ｒ）２　〕
はそれぞれ同じでも異なっていてもよい。Ｑは最も好ま
しくは、結合するＣとともに３員環を形成する−〔Ｃ（
Ｒ）２　〕２　−である。Ｄ２　は特に好ましくは、塩
素原子、フッ素原子、Ｃ数１〜６のアルキル基（例えば
メチル、トリフルオロメチル、エチル、イソプロピル、
ｔ−ブチル）、Ｃ数１〜８のアルコキシ基（例えばメト
キシ、エトキシ、メトキシエトキシ、ブトキシ）、また
はＣ数６〜２４のアリールオキシ基（例えばフェノキシ
基、ｐ−トリルオキシ、ｐ−メトキシフェノキシ）であ
り、最も好ましくは塩素原子、メトキシ基またはトリフ
ルオロメチル基である。Ｄ３　は、特に好ましくは、ハ
ロゲン原子、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、カルボンアミド基、スル
ホンアミド基、カルバモイル基、またはスルファモイル
基であり、最も好ましくはアルコキシ基、アルコキシカ
ルボニル基、カルボンアミド基またはスルホンアミド基
である。Ｘ３　は特に好ましくは下記式〔Ｙ−１〕、〔
Ｙ−２〕、または〔Ｙ−３〕で表わされる基である。

【００８５】

【化３５】

【００８６】式〔Ｙ−１〕において、Ｚは−Ｏ−ＣＤ４
　（　Ｄ５　）−、−Ｓ−ＣＤ４　（Ｄ５　）−、−Ｎ
Ｄ６　−ＣＤ４　（Ｄ５　）−、−ＮＤ６　−ＮＤ７　
−、−ＮＤ６　−Ｃ（Ｏ）−、−ＣＤ４　（Ｄ５　）−
ＣＤ８　（Ｄ９　）−または−ＣＤ１０＝ＣＤ１１−を
表わす。ここで、Ｄ４　、Ｄ５　、Ｄ８　およびＤ９　
は水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基またはア
ミノ基を表わし、Ｄ６　およびＤ７　は水素原子、アル
キル基、アリール基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基またはアルコキシカルボニル基を表わし、
Ｄ１０およびＤ１１は水素原子、アルキル基またはアリ
ール基を表わす。Ｄ１０とＤ１１は互いに結合してベン
ゼン環を形成しても良い。Ｄ４　とＤ５　、Ｄ５　とＤ
６　、Ｄ６　とＤ７　またはＤ４　とＤ８　は互いに結
合して環（例えばシクロブタン、シクロヘキサン、シク
ロヘプタン、シクロヘキセン、ピロリジン、ピペリジン
）を形成してもよい。式〔Ｙ−１〕で表わされる複素環
基のうちとくに好ましいものは式〔Ｙ−１〕においてＺ
が−Ｏ−ＣＤ４　（　Ｄ５　）−、−ＮＤ６　−ＣＤ４
　（Ｄ５　）−または−ＮＤ６　−ＮＤ７　−である複
素環基である。式〔Ｙ−１〕で表わされる複素環基のＣ
数は２〜３０、好ましくは４〜２０、さらに好ましくは
５〜１６である。

【００８７】

【化３６】

【００８８】式〔Ｙ−２〕において、Ｄ１２およびＤ１
３の少なくとも１つはハロゲン原子、シアノ基、ニトロ
基、トリフルオロメチル基、カルボキシル基、アルコキ
シカルボニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基
、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキルスルホ
ニル基、アリールスルホニル基、またはアシル基から選
ばれた基であり、もう一方は水素原子、アルキル基また
はアルコキシ基であっても良い。Ｄ１４はＤ１２または
Ｄ１３と同じ意味の基を表わしｂは０〜２の整数を表わ
す。式〔Ｙ−２〕で表わされるアリールオキシ基のＣ数
は６〜３０、好ましくは６〜２４、さらに好ましくは６
〜１５である。

【００８９】

【化３７】

【００９０】式〔Ｙ−３〕において、ＷはＮとともにピ
ロール環、ピラゾール環、イミダゾール環またはトリア
ゾール環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。 ここで、式〔Ｙ−３〕で表わされる環は置換基を有して
いてもよく、好ましい置換基の例としてハロゲン原子、
ニトロ基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、アルキ
ル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリール
オキシ基またはカルバモイル基である。式〔Ｙ−３〕で
表わされる複素環基のＣ数は２〜３０、好ましくは２〜
２４、より好ましくは２〜１６である。Ｘ３　は最も好
ましくは式〔Ｙ−１〕で表わされる基である。式〔Ｙａ
〕で表わされるカプラーは、置換基Ｄ１　、Ｑ、Ｘ３　
または

【００９１】

【化３８】

【００９２】において２価以上の基を介して互いに結合
する２量体またはそれ以上の多量体を形成してもよい。 この場合、前記の各置換基において示した炭素原子数範
囲の規定外となってもよい。以下に式〔Ｙａ〕における
各置換基の具体例を示す。

【００９３】

【化３９】

【００９４】

【化４０】

【００９５】

【化４１】

【００９６】■　　Ｄ２　の例： Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＨ３　Ｏ−、Ｐｈ−Ｏ−、ＣＨ
３　−、Ｃ２　Ｈ５　−、ｉ−Ｃ３　Ｈ７　−、ｔ−Ｃ
４　Ｈ９　−、ＣＨ３　ＯＣＨ２　ＣＨ２　Ｏ−、ＣＦ
３　−、（ＣＨ３　）２　Ｎ−、ｎ−Ｃ４　Ｈ９　Ｏ−
、ｎ−Ｃ１４Ｈ２９Ｏ−、ｎ−Ｃ１６Ｈ３３Ｏ−、Ｐｈ
−ＣＨ２　Ｏ−、ｎ−Ｃ１２Ｈ２５Ｏ−、

【００９７】

【化４２】

【００９８】■　　Ｄ３　の例： Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＨ３　Ｏ−、Ｃ２　Ｈ５　Ｏ−
、ｎ−Ｃ１２Ｈ２５Ｏ−、ＣＨ３　−、ｔ−Ｃ４　Ｈ９
　−、−ＣＯＯＣＨ３　、−ＣＯＯＣ２　Ｈ５　、−Ｃ
ＯＯＣ４　Ｈ９　−ｎ、−ＣＯＯＣ１２Ｈ２５−ｎ、−
ＯＣＨ２　ＣＨ（Ｃ６　Ｈ１３−ｎ）−Ｃ８　Ｈ１７−
ｎ、−ＣＯＯＣＨ（ＣＨ３　）−ＣＯＯＣ１２Ｈ２５−
ｎ、−ＣＯＯＣＨ（Ｃ４　Ｈ９　−ｎ）−ＣＯＯＣ１２
Ｈ２５−ｎ、−ＳＯ２　Ｎ（ＣＨ３　）２　、−ＳＯ２
　ＮＨＣＯＣ２　Ｈ５　、−ＳＯ２　ＮＨＣ１６Ｈ３３
−ｎ、−ＮＨＣＯＣ１３Ｈ２７−ｎ、−ＮＨＣＯＣ１５
Ｈ３１−ｎ、−ＮＨＣＯＣ１７Ｈ３５−ｎ、−ＮＨＣＯ
ＣＨ（Ｃ６　Ｈ１３−ｎ）−Ｃ８Ｈ１７−ｎ、−ＮＨＣ
ＯＣＨ（ＣＨ３　）−ＣＨ２　ＳＯ２　Ｃ１６Ｈ３３−
ｎ、−ＮＨＣＯＣＨ（Ｃ３　Ｈ７　−ｉ）−ＳＯ２　Ｃ
１６Ｈ３３−ｎ、−ＮＨＳＯ２　Ｃ１２Ｈ２５−ｎ、−
ＮＨＳＯ２　Ｃ１６Ｈ３３−ｎ、−ＳＯ２　ＮＨＣＨ３
　、−ＳＯ２　ＮＨ−Ｐｈ、−ＯＣＯＣ１１Ｈ２３−ｎ
、−ＯＳＯ２　Ｃ１２Ｈ２５−ｎ、−ＮＨＣＯＯＣ１２
Ｈ２５−ｎ、

【００９９】

【化４３】

【０１００】■　　Ｘ３　の例：

【０１０１】

【化４４】

【０１０２】

【化４５】

【０１０３】

【化４６】

【０１０４】

【化４７】

【０１０５】

【化４８】

【０１０６】以下に、式〔Ｙａ〕で表わされるイエロー
カプラーの具体例を示すが、本発明はこれらの化合物に
限定されるものではない。

【０１０７】

【化４９】

【０１０８】

【化５０】

【０１０９】

【化５１】

【０１１０】

【化５２】

【０１１１】

【化５３】

【０１１２】

【化５４】

【０１１３】

【化５５】

【０１１４】

【化５６】

【０１１５】

【化５７】

【０１１６】

【化５８】

【０１１７】

【化５９】

【０１１８】

【化６０】

【０１１９】

【化６１】

【０１２０】

【化６２】

【０１２１】式〔Ｙａ〕で表わされる本発明のイエロー
カプラーは以下の合成ルートによって合成することがで
きる。

【０１２２】

【化６３】

【０１２３】

【化６４】

【０１２４】ここで化合物（ａ）は、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓ
ｏｃ．（Ｃ），１９６８，２５４８、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅ
ｍ．Ｓｏｃ．，１９３４，５６，２７１０、Ｓｙｎｔｈ
ｅｓｉｓ，１９７１，２５８、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．
，１９７８，４３，１７２９、ＣＡ，１９６０，６６，
１８５３３ｙ等に記載の方法により合成される。化合物
（ｂ）の合成は塩化チオニル、オキザリルクロライドな
どを用いて無溶媒もしくは塩化メチレン、クロロホルム
、四塩化炭素、ジクロロエタン、トルエン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドな
どの溶媒中で反応させることにより行なう、反応温度は
通常−２０℃〜１５０℃、好ましくは−１０℃〜８０℃
である。化合物（ｃ）は、アセト酢酸エチルをマグネシ
ウムメトキサイド等を用いてアニオンとし、その中へ化
合物（ｂ）を加えることにより合成される。反応は無溶
媒もしくはテトラヒドロフラン、エチルエーテルなどを
用い反応温度は通常−２０℃〜６０℃、好ましくは−１
０℃〜３０℃である。化合物（ｄ）は、化合物（ｃ）お
よび塩基としてアンモニア水、ＮａＨＣＯ３　水溶液・
水酸化ナトリウム水溶液等を用いて無溶媒もしくはメタ
ノール、エタノール、アセトニトリルなどの溶媒中で反
応させることにより合成される。反応温度は通常−２０
℃〜５０℃好ましくは−１０℃〜３０℃である。 化合物（ｅ）は、化合物（ｄ）および化合物（ｇ）を無
溶媒で反応させることにより合成される。反応温度は通
常１００〜１５０℃であり好ましくは１００〜１２０℃
である。

【０１２５】Ｘ３　がＨでない場合、クロル化またはブ
ロム化後離脱基Ｘ３　を導入して化合物（ｆ）を合成す
る。 化合物（ｅ）は、ジクロロエタン、四塩化炭素、クロロ
ホルム、塩化メチレン、テトラヒドロフラン等の溶媒中
、塩化スルフリル、Ｎ−クロロスクシンイミド等により
クロロ置換体とするか、臭素、Ｎ−ブロモスクシンイミ
ド等によりブロモ置換体とする。この時、反応温度は−
２０℃〜７０℃好ましくは−１０℃〜５０℃である。

【０１２６】次に、クロロ置換体またはブロモ置換体と
離脱基のプロトン付加体Ｈ−Ｘ３　とを塩化メチレン、
クロロホルム、テトラヒドロフラン、アセトン、アセト
ニトリル、ジオキサン、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ
’−ジメチルイミダゾリジン−２−オン、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等の
溶媒中、反応温度−２０℃〜１５０℃、好ましくは−１
０℃〜１００℃で反応させることにより、化合物（ｆ）
（本発明のイエローカプラー）を得ることができる。こ
の時、トリエチルアミン、Ｎ−エチルモルホリン、テト
ラメチルグアニジン、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム
、炭酸水素ナトリウム等の塩基を用いてもよい。

【０１２７】以下に本発明の一般式〔Ｙａ〕で表される
イエローカプラーの合成例を示す。 合成例１　　例示化合物Ｙ−２５の合成Ｇｏｔｋｉｓ，
Ｄ．ｅｔ　　ａｌ，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１
９３４，５６，２７１０に記載の方法により合成された
１−メチルシクロプロパンカルボン酸２５ｇ、塩化メチ
レン１００ｃｃ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１ｃｃ
の混合物中に３８．１ｇのオキザリルクロライドを室温
にて３０分かけて滴下した。滴下後室温にて２時間反応
しアスピレーター減圧下塩化メチレン、過剰のオキザリ
ルクロライドを除去することにより１−メチルシクロプ
ロパンカルボニルクロライドの油状物を得た。マグネシ
ウム６ｇ、四塩化炭素２ｃｃの混合物中にメタノール１
００ｃｃを室温にて３０分間かけて滴下しその後２時間
加熱還流したのち３−オキソブタン酸エチル３２．６ｇ
を加熱還流下３０分間かけて滴下した。滴下後さらに２
時間加熱還流しメタノールをアスピレーター減圧下完全
に留去した。テトラヒドロフラン１００ｃｃを反応物を
加えて分散し、室温にて先に得た１−メチルシクロプロ
パンカルボニルクロライドを滴下した。３０分間反応後
反応液を酢酸エチル３００ｃｃ、希硫酸水で抽出、水洗
し、有機層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥後、溶媒を留
去して２−（１−メチルシクロプロパンカルボニル）−
３−オキソブタン酸エチルの油状物５５．３ｇを得た。 ２−（１−メチルシクロプロパンカルボニル）−３−オ
キソブタン酸エチル５５ｇ、エタノール１６０ｃｃの溶
液を室温で撹拌しその中へ３０％アンモニア水６０ｃｃ
を１０分間かけて滴下した。その後１時間撹拌し酢酸エ
チル３００ｃｃ、希塩酸水にて抽出、中和、水洗し、有
機層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥後溶媒を留去して（
１−メチルシクロプロパンカルボニル）酢酸エチルの油
状物４３ｇを得た。（１−メチルシクロプロパンカルボ
ニル）酢酸エチル３４ｇとＮ−（３−アミノ−４−クロ
ロフェニル）−２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノ
キシ）ブタンアミド４４．５ｇを内温１００〜１２０℃
にてアスピレーター減圧下加熱還流する。４時間反応後
反応液をｎ−ヘキサンと酢酸エチルの混合溶媒にてカラ
ムクロマト精製し、例示化合物Ｙ−２５を粘稠油状物と
して４９ｇ得た。化合物の構造は、マススペクトル、Ｎ
ＭＲスペクトルおよび元素分析により確認した。

【０１２８】合成例２　　例示化合物Ｙ−１の合成例示
化合物Ｙ−２５の２２．８ｇを塩化メチレン３００ｃｃ
に溶解し氷冷下塩化スルフリル５．４ｇを１０分間かけ
て滴下した。３０分間反応後反応液をよく水洗し無水硫
酸ナトリウムにて乾燥後濃縮し例示化合物Ｙ−２５の塩
化物を得た。１−ベンジル−５−エトキシヒダントイン
１８．７ｇ、トリエチルアミン１１．２ｃｃ、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド５０ｃｃの溶液の中に先に合成し
た例示化合物Ｙ−２５の塩化物をＮ，Ｎ−ジメチルホル
ムアルデヒド５０ｃｃに溶かしたものを３０分間かけて
室温にて滴下した。その後４０℃にて４時間反応後、反
応液を酢酸エチル３００ｃｃで抽出水洗後、２％トリエ
チルアミン水溶液３００ｃｃにて水洗し、ついで希塩酸
水にて中和する。有機層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥
後、溶媒を留去して得られた油状物をｎ−ヘキサン、酢
酸エチルの混合溶媒から晶析した。析出した結晶を濾過
しｎ−ヘキサン、酢エチの混合溶媒で洗浄後、乾燥する
ことにより例示化合物Ｙ−１の結晶２２．８ｇを得た。 化合物の構造はマススペクトル、ＮＭＲスペクトル、元
素分析により確認した。また融点は１３２〜３℃であっ
た。

【０１２９】本発明のイエロー色素形成カプラーは単独
で用いても、２種〜数種混合して用いてもよく、また本
発明の効果を奏する範囲において公知のイエロー色素形
成カプラーと混合して用いてもよい。本発明のイエロー
色素形成カプラーは感光材料のいずれの層にも使用可能
であるが、感光性ハロゲン化銀乳剤層またはその隣接層
での使用が好ましく、感光性ハロゲン化銀乳剤層での使
用が最も好ましい。本発明のイエロー色素形成カプラー
の感光材料中での使用量は１ｍ２　当たり１×１０−５
モル〜１０−２モルであり、好ましくは１×１０−４モ
ル〜１０−３モル、より好ましくは２×１０−４モル〜
１０−３モルである。

【０１３０】次に、本発明に好ましく用いられる一般式
（Ｍ）で表されるマゼンタ色素形成カプラーについて詳
細に説明する。

【０１３１】

【化６５】

【０１３２】Ｅ１　、Ｅ２　及びＸ１　について詳しく
説明する。Ｅ１　は水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基
、ニトロ基、カルボキシ基、アミノ基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アシルアミノ基、アルキルアミノ基
、アニリノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニ
ルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基
、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバ
モイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカル
ボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、スルフィ
ニル基、ホスホニル基、アリールオキシカルボニル基、
アシル基、またはアゾリル基を表わし、Ｅ１　は２価の
基でビス体を形成していてもよい。

【０１３３】さらに詳しくは、Ｅ１　は水素原子、ハロ
ゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）、アルキル基
（例えば、炭素数１〜３２の直鎖、または分岐鎖アルキ
ル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シ
クロアルキル基、シクロアルケニル基で、詳しくは、例
えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブ
チル、トリデシル、２−メタンスルホニルエチル、３−
（３−ペンタデシルフェノキシ）プロピル、３−｛４−
｛２−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フ
ェノキシ〕ドデカンアミド｝フェニル｝プロピル、２−
エトキシトリデシル、トリフルオロメチル、シクロペン
チル、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロ
ピル）、アリール基（例えば、フェニル、４−ｔ−ブチ
ルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル、４−テ
トラデカンアミドフェニル）、ヘテロ環基（例えば、２
−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベン
ゾチアゾリル）、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、
カルボキシ基、アミノ基、アルコキシ基（例えば、メト
キシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−ドデシル
オキシエトキシ、２−メタンスルホニルエトキシ）、ア
リールオキシ基（例えば、フェノキシ、２−メチルフェ
ノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノ
キシ、３−ｔ−ブチルオキシカルバモイルフェノキシ、
３−メトキシカルバモイルフェノキシ）、アシルアミノ
基（例えば、アセトアミド、ベンズアミド、テトラデカ
ンアミド、２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）
ブタンアミド、４−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェノキシ）ブタンアミド、２−｛４−（４−ヒドロキ
シフェニルスルホニル）フェノキシ）デカンアミド）、
アルキルアミノ基（例えば、メチルアミノ、ブチルアミ
ノ、ドデシルアミノ、ジエチルアミノ、メチルブチルア
ミノ）、アニリノ基（例えば、フェニルアミノ、２−ク
ロロアニリノ、２−クロロ−５−テトラデカンアミノア
ニリノ、２−クロロ−５−ドデシルオキシカルボニルア
ニリノ、Ｎ−アセチルアニリノ、２−クロロ−５−｛α
−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ドデ
カンアミド｝アニリノ）、ウレイド基（例えば、フェニ
ルウレイド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイ
ド）、スルファモイルアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジプ
ロピルスルファモイルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−デシル
スルファモイルアミノ）、アルキルチオ基（例えば、メ
チルチオ、オクチルチオ、テトラデシルチオ、２−フェ
ノキシエチルチオ、３−フェノキシプロピルチオ、３−
（４−ｔ−ブチルフェノキシ）プロピルチオ）、アリー
ルチオ基（例えば、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−
ｔ−オクチルフェニルチオ、３−ペンタデシルフェニル
チオ、２−カルボキシフェニルチオ、４−テトラデカン
アミドフェニルチオ）、アルコキシカルボニルアミノ基
（例えば、メトキシカルボニルアミノ、テトラデシルオ
キシカルボニルアミノ）、スルホンアミド基（例えば、
メタンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド、
ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド
、オクタデカンスルホンアミド、２−メチルオキシ−５
−ｔ−ブチルベンゼンスルホンアミド）、カルバモイル
基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチ
ルカルバモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）カ
ルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル、
Ｎ−｛３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロ
ピル｝カルバモイル）、スルファモイル基（例えば、Ｎ
−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファ
モイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）スルファモ
イル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ，
Ｎ−ジエチルスルファモイル）、スルホニル基（例えば
、メタンスルホニル、オクタンスルホニル、ベンゼンス
ルホニル、トルエンスルホニル）、アルコキシカルボニ
ル基（例えば、メトキシカルボニル、ブチルオキシカル
ボニル、ドデシルオキシカルボニル、オクタデシルオキ
シカルボニル）、ヘテロ環オキシ基（例えば、１−フェ
ニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラ
ニルオキシ）、アゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メ
トキシフェニルアゾ、４−ピバロイルアミノフェニルア
ゾ、２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニルアゾ）
、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ）、カルバモイ
ルオキシ基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイルオキシ、
Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ）、シリルオキシ基（
例えば、トリメチルシリルオキシ、ジブチルメチルシリ
ルオキシ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（例え
ば、フェノキシカルボニルアミノ）、イミド基（例えば
、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド、３−オクタ
デセニルスクシンイミド）、ヘテロ環チオ基（例えば、
２−ベンゾチアゾリルチオ、２，４−ジ−フェノキシ−
１，３，５−トリアゾール−６−チオ、２−ピリジルチ
オ）、スルフィニル基（例えば、ドデカンスルフィニル
、３−ペンタデシルフェニルスルフィニル、３−フェノ
キシプロピルスルフィニル）、ホスホニル基（例えば、
フェノキシホスホニル、オクチルオキシホスホニル、フ
ェニルホスホニル）、アリールオキシカルボニル基（例
えば、フェノキシカルボニル）、アシル基（例えば、ア
セチル、３−フェニルプロパノイル、ベンゾイル、４−
ドデシルオキシベンゾイル）、またはアゾリル基（例え
ば、イミダゾリル、ピラゾリル、３−クロロ−ピラゾー
ル−１−イル、トリアゾリル）を表わす。 これらの置換基のうち、更に置換基を有することが可能
な基は炭素原子、酸素原子、窒素原子又はイオウ原子で
連結する有機置換基又はハロゲン原子を更に有してもよ
い。

【０１３４】これらの置換基のうち、好ましいＥ１　と
してはアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アルキルチオ基、ウレイド基、アシルアミ
ノ基を挙げることができる。

【０１３５】Ｅ２　はＥ１　について例示した置換基と
同義の基であり、好ましくは水素原子、アルキル基、ア
リール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカル
ボニル基、カルバモイル基、アシル基であり、より好ま
しくは、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルキ
ルチオ基およびアリールチオ基である。

【０１３６】Ｘ１　は水素原子または芳香族第一級アミ
ン発色現像主薬の酸化体との反応において離脱可能な基
を表わすが、離脱可能な基を詳しく述べればハロゲン原
子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基
、アルキルもしくはアリールスルホニルオキシ基、アシ
ルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホンアミド
基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカ
ルボニルオキシ基、アルキル、アリールもしくはヘテロ
環チオ基、カルバモイルアミノ基、５員もしくは６員の
含窒素ヘテロ環基、イミド基、アリールアゾ基などがあ
り、これらの基は更にＥ１　の置換基として許容された
基で置換されていてもよい。

【０１３７】さらに詳しくは、Ｘ１　はハロゲン原子（
例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、アルコキ
シ基（例えば、エトキシ、ドデシルオキシ、メトキシエ
チルカルバモイルメトキシ、カルボキシプロピルオキシ
、メチルスルホニルエトキシ、エトキシカルボニルメト
キシ）、アリールオキシ基（例えば、４−メチルフェノ
キシ、４−クロロフェノキシ、４−メトキシフェノキシ
、４−カルボキシフェノキシ、３−エトキシカルボキシ
フェノキシ、３−アセチルアミノフェノキシ、２−カル
ボキシフェノキシ）、アシルオキシ基（例えば、アセト
キシ、テトラデカノイルオキシ、ベンゾイルオキシ）、
アルキルもしくはアリールスルホニルオキシ基（例えば
、メタンスルホニルオキシ、トルエンスルホニルオキシ
）、アシルアミノ基（例えば、ジクロロアセチルアミノ
、ヘプタフルオロブチリルアミノ）、アルキルもしくは
アリールスルホンアミド基（例えば、メタンスルホンア
ミド、トリフルオロメタンスルホンアミド、ｐ−トルエ
ンスルホンアミド）、アルコキシカルボニルオキシ基（
例えば、エトキシカルボニルオキシ、ベンジルオキシカ
ルボニルオキシ）、アリールオキシカルボニルオキシ基
（例えば、フェノキシカルボニルオキシ）、アルキル、
アリールもしくはヘテロ環チオ基（例えば、ドデシルチ
オ、１−カルボキシドデシルチオ、フェニルチオ、２−
ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、テトラゾリ
ルチオ）、カルバモイルアミノ基（例えば、Ｎ−メチル
カルバモイルアミノ、Ｎ−フェニルカルバモイルアミノ
）、５員もしくは６員の含窒素ヘテロ環基（例えば、イ
ミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル
、１，２−ジヒドロ−２−オキソ−１−ピリジル）、イ
ミド基（例えば、スクシンイミド、ヒダントイニル）、
アリールアゾ基（例えばフェニルアゾ、４−メトキシフ
ェニルアゾ）などである。Ｘ１　はこれら以外に炭素原
子を介して結合した離脱基としてアルデヒド類又はケト
ン類で４当量カプラーを縮合して得られるビス型カプラ
ーの形を取る場合もある。又、Ｘ１　は現像抑制剤、現
像促進剤など写真的有用基を含んでいてもよい。 好ましいＸ１　は、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アルキルもしくはアリールチオ基、カッ
プリング活性位に窒素原子で結合する５員もしくは６員
の含窒素ヘテロ環基である。

【０１３８】一般式（Ｍ）で表わされるマゼンタカプラ
ーの化合物例を以下に示すが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。

【０１３９】

【化６６】

【０１４０】

【化６７】

【０１４１】

【化６８】

【０１４２】

【化６９】

【０１４３】

【化７０】

【０１４４】

【化７１】

【０１４５】

【化７２】

【０１４６】

【化７３】

【０１４７】

【化７４】

【０１４８】

【化７５】

【０１４９】

【化７６】

【０１５０】

【化７７】

【０１５１】本発明における一般式（Ｍ）で表わされる
カプラーは緑感性乳剤層に添加するのが好ましいが、非
感光性の中間層に添加しても良い。添加量は乳剤層中の
銀１モルあたり０．００１モル〜２モル、好ましくは０
．０１モル〜０．５モルの範囲で用いるのが一般的であ
る。非感光性層に用いる場合も単位面積あたりの添加量
は乳剤層に添加した場合に準じる。

【０１５２】次に本発明のカプラーの一般的な合成法に
ついて述べる。一般式（Ｍ）で表わされる１Ｈ−ピラゾ
ロ〔５，１−ｃ〕−１，２，４−トリアゾール骨格の合
成は米国特許第３，７２５，０６７号、特公昭４７−２
７４１１号、同４８−３０８９５号、特開昭５４−１４
５１３５号、リサーチ・ディスクロージャー１２４４３
、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｐｅｒｋｉｎ　　Ｉ．２０４
７頁（１９７７）等に記載の方法で合成することができ
る。

【０１５３】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては
、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感
色性層、緑感色性層、青感色性層の順に設置される。 しかし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また
同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置
順をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間およ
び最上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設
けてもよい。該中間層には、特開昭６１−４３７４８号
、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０号、
６１−２００３７号、同６１−２００３８号公報に記載
されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていて
もよく、通常用いられるように混色防止剤を含んでいて
もよい。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀
乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるいは英
国特許第９２３，０４５号に記載されるように高感度乳
剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることが
できる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低くな
る様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の
間には非感光性層が設けられていてもよい。また、特開
昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同
６２−２０６５４１号、同６２−２０６５４３号等に記
載されているように支持体より離れた側に低感度乳剤層
、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

【０１５４】具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）
／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（ＧＬ
）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層（Ｒ
Ｌ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／ＲＬ
の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの順
等に設置することができる。また特公昭５５−３４９３
２号公報に記載されているように、支持体から最も遠い
側から青感光性層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列
することもできる。また特開昭５６−２５７３８号、同
６２−６３９３６号公報に記載されているように、支持
体から最も遠い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／
ＲＨの順に配列することもできる。また特公昭４９−１
５４９５号公報に記載されているように上層を最も感光
度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層をそれよりも低い感
光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を中層よりも更に感光
度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置し、支持体に向かっ
て感光度が順次低められた感光度の異なる３層から構成
される配列が挙げられる。このような感光度の異なる３
層から構成される場合でも、特開昭５９−２０２４６４
号公報に記載されてているように、同一感色性層中にお
いて支持体より離れた側から中感度乳剤層／高感度乳剤
層／低感度乳剤層の順に配置されていてもよい。その他
、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、あるい
は低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層などの順
に配置されていてもよい。また、４層以上の場合にも、
上記の如く配列を変えてよい。色再現性を改良するため
に、米国特許第４，６６３，２７１号、同４，７０５，
７４４号、同４，７０７，４３６号、特開昭６２−１６
０４４８号、同６３−８９８５０号の明細書に記載の、
ＢＬ，ＧＬ，ＲＬなどの主感光層と分光感度分布が異な
る重層効果のドナー層（ＣＬ）を主感光層に隣接もしく
は近接して配置することが好ましい。上記のように、そ
れぞれの感光材料の目的に応じて種々の層構成・配列を
選択することができる。

【０１５５】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約３０モル％
以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もし
くはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％
から約１０モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もし
くはヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロゲン化銀粒
子は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶
を有するもの、球状、板状のような変則的な結晶形を有
するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるい
はそれらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約
０．２μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約１０μｍ
に至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単
分散乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン化銀写
真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ
）Ｎｏ．１７６４３（１９７８年１２月），２２〜２３
頁，“Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　　ｐｒｅｐａ
ｒａｔｉｏｎ　　ａｎｄ　　ｔｙｐｅｓ）”、および同
Ｎｏ．１８７１６（１９７９年１１月），６４８頁、同
Ｎｏ．３０７１０５（１９８９年１１月），８６３〜８
６５頁、およびグラフキデ著「写真の物理と化学」，ポ
ールモンテル社刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｉｍ
ｉｅｅｔ　　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｑｕｅ，Ｐａｕｌ　　Ｍｏｎｔｅｌ，１９６７）、
ダフィン著「写真乳剤化学」，フォーカルプレス社刊（
Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　
Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ
　　Ｐｒｅｓｓ，１９６６））、ゼリクマンら著「写真
乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．
Ｚｅｌｉｋｍａｎ　　ｅｔａｌ．，Ｍａｋｉｎｇ　　ａ
ｎｄＣｏａｔｉｎｇ　　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍ
ｕｌｓｉｏｎ，Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ，１９６４）
などに記載された方法を用いて調製することができる。

【０１５６】米国特許第３，５７４，６２８号、同３，
６５５，３９４号および英国特許第１，４１３，７４８
号などに記載された単分散乳剤も好ましい。また、アス
ペクト比が約３以上であるような平板状粒子も本発明に
使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｇｕｔ
ｏｆｆ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｓｃｉｅｎｃｅ
　　ａｎｄ　　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４巻２
４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４，４３４
，２２６号、同４，４１４，３１０号、同４，４３３，
０４８号、同４，４３９，５２０号および英国特許第２
，１１２，１５７号などに記載の方法により簡単に調製
することができる。結晶構造は一様なものでも、内部と
外部とが異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層
状構造をなしていてもよい、また、エピタキシャル接合
によって組成の異なるハロゲン化銀が接合されていても
よく、また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀
以外の化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶
形の粒子の混合物を用いてもよい。上記の乳剤は潜像を
主として表面に形成する表面潜像型でも、粒子内部に形
成する内部潜像型でも表面と内部のいずれにも潜像を有
する型のいずれでもよいが、ネガ型の乳剤であることが
必要である。内部潜像型のうち、特開昭６３−２６４７
４０号に記載のコア／シェル型内部潜像型乳剤であって
もよい。このコア／シェル型内部潜像型乳剤の調製方法
は、特開昭５９−１３３５４２号に記載されている。こ
の乳剤のシェルの厚みは、現像処理等によって異なるが
、３〜４０ｎｍが好ましく、５〜２０ｎｍが特に好まし
い。

【０１５７】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーＮｏ．１７６４３、同Ｎｏ．１８７１６および同
Ｎｏ．３０７１０５に記載されており、その該当箇所を
後掲の表にまとめた。本発明の感光材料には、感光性ハ
ロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲ
ン組成、粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異
なる２種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用する
ことができる。米国特許第４，０８２，５５３号に記載
の粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第
４，６２６，４９８号、特開昭５９−２１４８５２号に
記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイ
ド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質的
に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用できる。 粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子とは
、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様に（
非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のことを
いう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒
子の調製法は、米国特許第４，６２６，４９８号、特開
昭５９−２１４８５２号に記載されている。粒子内部が
かぶらされたコア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核
を形成するハロゲン化銀は、同一のハロゲン組成をもつ
ものでも異なるハロゲン組成をもつものでもよい。粒子
内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀としては、塩
化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用
いることができる。これらのかぶらされたハロゲン化銀
粒子の粒子サイズには特別な限定はないが、平均粒子サ
イズとしては０．０１〜０．７５μｍ、特に０．０５〜
０．６μｍが好ましい。また、粒子形については特に限
定はなく、規則的な粒子でもよく、また、多分散乳剤で
もよいが、単分散（ハロゲン化銀粒子の重量または粒子
数の少なくとも９５％が平均粒子径の±４０％以内の粒
子径を有するもの）であることが好ましい。

【０１５８】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ない方が好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含
有率が０〜１００モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を０．５〜１０モル％含有するものである。微粒子ハ
ロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均
値）が０．０１〜０．５μｍが好ましく、０．０２〜０
．２μｍがより好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常
の感光性ハロゲン化銀と同様の方法で調製できる。この
場合、ハロゲン化銀粒子の表面は、光学的に増感される
必要はなく、また分光増感も不要である。ただし、これ
を塗布液に添加するのに先立ち、あらかじめトリアゾー
ル系、アザインデン系、ベンゾチアゾリウム系、もしく
はメルカプト系化合物または亜鉛化合物などの公知の安
定剤を添加しておくことが好ましい。この微粒子ハロゲ
ン化銀粒子含有層に、コロイド銀を好ましく含有させる
ことができる。本発明の感光材料の塗布銀量は、６．０
ｇ／ｍ２　以下が好ましく、４．５ｇ／ｍ２　以下が最
も好ましい。

【０１５９】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 　　　　添加剤の種類　　　　ＲＤ１７６４３　　　　
ＲＤ１８７１６　　　　ＲＤ３０７１０５　　１．化学
増感剤　　　　２３頁　　　　　　　　　　　　６４８
頁右欄　　　　　　８６６頁　　２．感度上昇剤　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６４８頁右欄
　　３．分光増感剤、　　２３〜２４頁　　　　　　６
４８頁右欄　　　　　　８６６〜８６８頁　　　　　　
強色増感剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　〜６４９頁右欄　　４．増　　白　　剤　　　　２
４頁　　　　　　　　　　　　６４７頁右欄　　　　　
　８６８頁　　５．かぶり防止　　　　２４〜２５頁　
　　　　　６４９頁右欄　　　　　　８６８〜８７０頁
　　　　　　剤、安定剤 　　６．光吸収剤、　　　　２５〜２６頁　　　　　　
６４９頁右欄　　　　　　８７３頁　　　　　　フィル
ター　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　〜
６５０頁左欄　　　　　　染料、紫外 　　　　　　線吸収剤 　　７．ステイン　　　　　　２５頁右欄　　　　　　
　　６５０頁左欄　　　　　　８７２頁　　　　　　　
　防止剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　〜右欄　　８．色素画像　　　　　　２５頁　　
　　　　　　　　　　６５０頁左欄　　　　　　８７２
頁　　　　　　安定剤 　　９．硬　　膜　　剤　　　　２６頁　　　　　　　
　　　　　６５１頁左欄　　　　　　８７４〜８７５頁
１０．バインダー　　　　２６頁　　　　　　　　　　
　　６５１頁左欄　　　　　　８７３〜８７４頁１１．
可塑剤、　　　　　　２７頁　　　　　　　　　　　　
６５０頁右欄　　　　　　８７６頁　　　　　　潤滑剤 １２．塗布助剤、　　　　２６〜２７頁　　　　　　６
５０頁右欄　　　　　　８７５〜８７６頁　　　　　　
表面活性剤 １３．スタチック　　　　２７頁　　　　　　　　　　
　　６５０頁右欄　　　　　　８７６〜８７７頁　　　
　　　　　　　防止剤 １４．マット剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
７８〜８７９頁

【０１６０】また、ホルムアルデヒドガ
スによる写真性能の劣化を防止するために、米国特許４
，４１１，９８７号や同４，４３５，５０３号に記載さ
れたホルムアルデヒドと反応して、固定化できる化合物
を感光材料に添加することが好ましい。本発明の感光材
料に、米国特許第４，７４０，４５４号、同４，７８８
，１３２号、特開昭６２−１８５３９号、特開平１−２
８３５５１号に記載のメルカプト化合物を含有させるこ
とが好ましい。 本発明の感光材料に、特開平１−１０６０５２号に記載
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれら
の前駆体を放出する化合物を含有させることが好ましい
。本発明の感光材料に、国際公開ＷＯ８８／０４７９４
号、特表平１−５０２９１２号に記載された方法で分散
された染料または欧州特許第３１７，３０８Ａ号、米国
特許第４，４２０，５５５号、特開平１−２５９３５８
号に記載の染料を含有させることが好ましい。本発明に
は種々のカラーカプラーを使用することができ、その具
体例は前出のリサーチ・ディスクロージャーＮｏ．１７
６４３、ＶＩＩ−Ｃ〜Ｇ、及び同Ｎｏ．３０７１０５、
ＶＩＩ−Ｃ〜Ｇに記載された特許に記載されている。イ
エローカプラーとしては、例えば米国特許第３，９３３
，５０１号、同４，０２２，６２０号、同４，３２６，
０２４号、同４，４０１，７５２号、同４，２４８，９
６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特許第１，４
２５，０２０号、同１，４７６，７６０号、米国特許第
３，９７３，９６８号、同４，３１４，０２３号、同４
，５１１，６４９号、欧州特許第２４９，４７３Ａ号、
等に記載のものが好ましい。

【０１６１】マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許第４，３１０，６１９号、同４，３５１，８９７号、
欧州特許第７３，６３６号、米国特許第３，０６１，４
３２号、同３，７２５，０６７号、リサーチ・ディスク
ロージャーＮｏ．２４２２０（１９８４年６月）、特開
昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャー
Ｎｏ．２４２３０（１９８４年６月）、特開昭６０−４
３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３
０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１
号、米国特許第４，５００，６３０号、同４，５４０，
６５４号、同４，５５６，６３０号、国際公開ＷＯ８８
／０４７９５号等に記載のものが特に好ましい。シアン
カプラーとしては、フェノール系及びナフトール系カプ
ラーが挙げられ、米国特許第４，０５２，２１２号、同
４，１４６，３９６号、同４，２２８，２３３号、同４
，２９６，２００号、同２，３６９，９２９号、同２，
８０１，１７１号、同２，７７２，１６２号、同２，８
９５，８２６号、同３，７７２，００２号、同３，７５
８，３０８号、同４，３３４，０１１号、同４，３２７
，１７３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、欧
州特許第１２１，３６５Ａ号、同２４９，４５３Ａ号、
米国特許第３，４４６，６２２号、同４，３３３，９９
９号、同４，７７５，６１６号、同４，４５１，５５９
号、同４，４２７，７６７号、同４，６９０，８８９号
、同４，２５４，２１２号、同４，２９６，１９９号、
特開昭６１−４２６５８号等に記載のものが好ましい。 さらに、特開昭６４−５５３号、同６４−５５４号、同
６４−５５５号、同６４−５５６号に記載のピラゾロア
ゾール系カプラーや、米国特許第４，８１８，６７２号
に記載のイミダゾール系カプラーも使用することができ
る。ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米
国特許第３，４５１，８２０号、同４，０８０，２１１
号、同４，３６７，２８２号、同４，４０９，３２０号
、同４，５７６，９１０号、英国特許第２，１０２，１
３７号、欧州特許第３４１，１８８Ａ号等に記載されて
いる。

【０１６２】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、
西独特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のもの
が好ましい。発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ
．１７６４３のＶＩＩ−Ｇ項、同Ｎｏ．３０７１０５の
ＶＩＩ−Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、特公
昭５７−３９４１３号、米国特許第４，００４，９２９
号、同４，１３８，２５８号、英国特許第１，１４６，
３６８号に記載のものが好ましい。また、米国特許第４
，７７４，１８１号に記載のカップリング時に放出され
た蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラ
ーや、米国特許第４，７７７，１２０号に記載の現像主
薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離
脱基として有するカプラーを用いることも好ましい。 カプリングに伴って写真的に有用な残基を放出する化合
物もまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制を放出
するＤＩＲカプラーは前述のＲＤ１７６４３、ＶＩＩ−
Ｆ項及び同Ｎｏ．３０７１０５、ＶＩＩ−Ｆ項に記載さ
れた特許、特開昭５７−１５１９４４号、同５７−１５
４２３４号、同６０−１８４２４８号、同６３−３７３
４６号、同６３−３７３５０号、米国特許４，２４８，
９６２号、同４，７８２，０１２号に記載されたものが
好ましい。ＲＤ　　Ｎｏ．１１４４９、同２４２４１、
特開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出
カプラーは、漂白能を有する処理工程の時間を短縮する
のに有効であり、特に、前述の平板状ハロゲン化銀粒子
を用いる感光材料に添加する場合に、その効果が大であ
る。現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出
するカプラーとしては、英国特許第２，０９７，１４０
号、同２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３
８号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい
。また、特開昭６０−１０７０２９号、同６０−２５２
３４０号、特開平１−４４９４０号、同１−４５６８７
号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応により、
かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出す
る化合物も好ましい。

【０１６３】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第４，１３０，４２７
号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８３，４
７２号、同４，３３８，３９３号、同４，３１０，６１
８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９
５０号、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレ
ドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプ
ラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤ
ＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第１７
３，３０２Ａ号、同３１３，３０８Ａ号に記載の離脱後
復色する色素を放出するカプラー、米国特許第４，５５
５，４７７号等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭
６３−７５７４７号に記載のロイコ色素を放出するカプ
ラー、米国特許第４，７７４，１８１号に記載の蛍光色
素を放出するカプラー等が挙げられる。

【０１６４】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第２，３２２，
０２７号などに記載されている。水中油滴分散法に用い
られる常圧での沸点が１７５℃以上の高沸点有機溶剤の
具体例としては、フタル酸エステル類（ジブチルフタレ
ート、ジシクロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘ
キシルフタレート、デシルフタレート、ビス（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェニル）フタレート、ビス（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェニル）イソフタレート、ビス（１，
１−ジエチルプロピル）フタレートなど）、リン酸また
はホスホン酸のエステル類（トリフェニルホスフェート
、トリクレジルホスフェート、２−エチルヘキシルジフ
ェニルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェート
、トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、トリドデシ
ルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、ト
リクロロプロピルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシ
ルフェニルホスホネートなど）、安息香酸エステル類（
２−エチルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエー
ト、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート
など）、アミド類（Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンアミド、
Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデシルピ
ロリドンなど）、アルコール類またはフェノール類（イ
ソステアリルアルコール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミ
ルフェノールなど）、脂肪族カルボン酸エステル類（ビ
ス（２−エチルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼ
レート、グリセロールトリブチレート、イソステアリル
ラクテート、トリオクチルシトレートなど）、アニリン
誘導体（Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒ
ｔ−オクチルアニリンなど）、炭化水素類（パラフィン
、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレンなど）
などが挙げられる。また補助溶剤としては、沸点が約３
０℃以上、好ましくは５０℃以上約１６０℃以下の有機
溶剤などが使用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸
ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シ
クロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテート、ジメ
チルホルムアミドなどが挙げられる。ラテックス分散法
の工程、効果および含浸用のラテックスの具体例は、米
国特許第４，１９９，３６３号、西独特許出願（ＯＬＳ
）第２，５４１，２７４号および同２，５４１，２３０
号などに記載されている。

【０１６５】本発明におけるシアン、マゼンタ、イエロ
ーカプラーの分散液は下記式で表される比率で沸点１５
０℃以上の高沸点有機溶媒を含むことができる。 　　　　　　０≦高沸点有機溶媒（重量）／カプラー（
重量）≦１．０この比率は鮮鋭性及び膜強度向上の要求
より好ましくは０．７以下であり、さらに好ましくは０
．５以下である。また、上記式における高沸点有機溶媒
は共乳化しているものをいう。

【０１６６】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭６３−２５７７４７号、同６２−
２７２２４８号、および特開平１−８０９４１号に記載
の１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチ
ル　　ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、４−
クロル−３，５−ジメチルフェノール、２−フェノキシ
エタノール、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾー
ル等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好
ましい。本発明は種々のカラー感光材料に適用すること
ができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム
、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、
カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転
ペーパーなどを代表例として挙げることができる。本発
明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲＤ　
　Ｎｏ．１７６４３の２８頁、同Ｎｏ．１８７１６の６
４７頁右欄から６４８頁左欄、および同Ｎｏ．３０７１
０５の８７９頁に記載されている。本発明の感光材料は
、乳剤層を有する側の全親水性コロイド層の膜厚の総和
が２８μｍ以下であることが好ましく、２３μｍ以下が
より好ましく、１８μｍ以下が更に好ましく、１６μｍ
以下が特に好ましい。また膜膨潤速度Ｔ１／２　は３０
秒以下が好ましく、２０秒以下がより好ましい。膜厚は
、２５℃相対湿度５５％調湿下（２日）で側定した膜厚
を意味し、膜膨潤速度Ｔ１／２　は、当該技術分野にお
いて公知の手法に従って測定することができる。例えば
、エー・グリーン（Ａ．Ｇｒｅｅｎ）らによりフォトグ
ラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（
Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．＆　　Ｅｎｇ．），１９巻，
２号，１２４〜１２９頁に記載の型のスエロメーター（
膨潤計）を使用することにより、測定でき、Ｔ１／２は
発色現像液で３０℃、３分１５秒処理した時に到達する
最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、飽和膜厚の１／
２に到達するまでの時間と定義する。膜膨潤度Ｔ１／２
　は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加えるこ
と、あるいは塗布後の経時条件を変えることによって調
整することができる。また、膨潤率は１５０〜４００％
が好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大
膨潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従
って計算できる。本発明の感光材料は、乳剤層を有する
側の反対側に、乾燥膜厚の総和が２μｍ〜２０μｍの親
水性コロイド層（バック層と称す）を設けることが好ま
しい。このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター
染料、紫外線吸収剤、スタッチ防止剤、硬膜剤、バイン
ダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有
させることが好ましい。このバック層の膨潤率は１５０
〜５００％が好ましい。

【０１６７】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ　　Ｎｏ．１７６４３の２８〜２９頁、同Ｎｏ
．１８７１６の６５１頁左欄〜右欄、および同Ｎｏ．３
０７１０５の８８０〜８８１頁に記載された通常の方法
によって現像処理することができる。本発明の感光材料
の現像処理に用いる発色現像液は、好ましくは芳香族第
一級アミン系発色現主薬を主成分とするアルカリ性水溶
液である。この発色現像主薬としては、アミノフェノー
ル系化合物も有用であるが、ｐ−フェニレンジアミン系
化合物が好ましく使用され、その代表例としては３−メ
チル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−メ
チル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエ
チルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、３−メ
チル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−メトキシエチルア
ニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエ
ンスルホン酸塩などが挙げられる。これらの中で、特に
、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒド
ロキシエチルアニリン硫酸塩が好ましい。これらの化合
物は目的に応じ２種以上併用することもできる。発色現
像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしくはリン
酸塩のようなｐＨ緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、沃化物
塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしく
はメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防
止剤などを含むのが一般的である。また必要に応じて、
ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜
硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラジンの如
きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き各種保恒
剤、エチレングリコール、ジエチレングリコールのよう
な有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレングリコ
ール、四級アンモニウム塩、アミン類のような現像促進
剤、色素形成カプラー、競争カプラー、１−フェニル−
３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性付与剤、
アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、アルキ
ルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表されるような
各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニ
トリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘ
キサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸
、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、
ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エチ
レンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラメチレンホスホ
ン酸、エチレンジアミン−ジ（ｏ−ヒドロキシフェニル
酢酸）及びそれらの塩を代表例として挙げることができ
る。

【０１６８】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フェ
ニル−３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類また
はＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェ
ノール類など公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み
合わせて用いることができる。これらの発色現像液及び
黒白現像液のｐＨは９〜１２であることが一般的である
。またこれらの現像液の補充量は、処理するカラー写真
感光材料にもよるが、一般的に感光材料１平方メートル
当たり３リットル以下であり、補充液中の臭化物イオン
濃度を低減させておくことにより５００ミリリットル以
下にすることもできる。補充量を低減する場合には処理
槽の空気との接触面積を小さくすることによって液の蒸
発、空気酸化を防止することが好ましい。処理槽での写
真処理液と空気との接触面積は、以下に定義する開口率
で表わすことができる。即ち、 開口率＝〔処理液と空気の接触面積（ｃｍ２　）〕÷〔
処理液の容量（ｃｍ３　）〕 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい。また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。発色現像処理の時
間は、通常２〜５分の間で設定されるが、高温高ｐＨと
し、かつ発色現像主薬を高濃度に使用することにより、
更に処理時間の短縮を図ることもできる。

【０１６９】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ）などの
多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等
が用いられる。代表的漂白剤としては鉄（ＩＩＩ）の有
機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチ
ルイミノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グ
リコールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカ
ルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの
錯塩を用いることができる。これらのうちエチレンジア
ミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩、及び１，３−ジアミノプ
ロパン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を始めとするアミノポリ
カルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は迅速処理と環境汚染防止
の観点から好ましい。 さらにアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は漂白液
においても、漂白定着液においても特に有用である。こ
れらのアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を用いた
漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常４．０〜８であるが
、処理の迅速化のためにさらに低いｐＨで処理すること
もできる。

【０１７０】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には
、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。 有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号
、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮｏ．１７１２９号（１９７８年７月）などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特
開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体
；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号
、同５３−３２７３５号、米国特許第３．７０６，５６
１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１，１２７，
７１５号、特開昭５８−１６２３５号に記載の沃化物塩
；西独特許第９６６，４１０号、同２，７４８，４３０
号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５−
８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭４９
−４０９４３号、同４９−５９６４４号、同５３−９４
９２７号、同５４−３５７２７号、同５５−２６５０６
号、同５８−１６３９４０号記載の化合物；臭化物イオ
ン等が使用できる。なかでもメルカプト基またはジスル
フィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好ま
しく、特に米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許
第１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０号に
記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第４，５５２
，８３４号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促
進剤は感光材料中に添加してもよい。撮影用のカラー感
光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に
有効である。漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他
に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させる
ことが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数（
ｐＫａ）が２〜５である化合物で、具体的には酢酸、プ
ロピオン酸、ヒドロキシ酢酸などが好ましい。定着液や
漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫酸塩、チ
オシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素類、多
量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ硫酸塩の
使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウムが最も
広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシアン酸塩
、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用も好まし
い。定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、
重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるいは欧州特
許第２９４７６９Ａ号に記載のスルフィン酸化合物が好
ましい。更に、定着液や漂白定着液には液の安定化の目
的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸類
の添加が好ましい。本発明において、定着液または漂白
定着液には、ｐＨ調整のためにｐＫａが６．０〜９．０
の化合物、好ましくは、イミダゾール、１−メチルイミ
ダゾール、１−エチルイミダゾール、２−メチルイミダ
ゾールの如きイミダゾール類を０．１〜１０モル／リッ
トル添加することが好ましい。

【０１７１】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は２５℃〜５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。 好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ
処理後のステイン発生が有効に防止される。脱銀工程に
おいては、撹拌ができるだけ強化されていることが好ま
しい。攪拌強化の具体的な方法としては、特開昭６２−
１８３４６０号に記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴
流を衝突させる方法や、特開昭６２−１８３４６１号の
回転手段を用いて撹拌効果を上げる方法、更には液中に
設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触させながら
感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化することによっ
てより撹拌効果を向上させる方法、処理液全体の循環流
量を増加させる方法が挙げられる。このような撹拌向上
手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいずれにおいて
も有効である。撹拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定着
剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高めるものと考
えられる。また、前記の撹拌向上手段は、漂白促進剤を
使用した場合により有効であり、促進効果を著しく増加
させたり漂白促進剤にる定着阻害作用を解消させること
ができる。本発明の感光材料に用いられる自動現像機は
、特開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９１２５８
号、同６０−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手段
を有していることが好ましい。前記の特開昭６０−１９
１２５７号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴
から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液
の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は各
工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に
特に有効である。

【０１７２】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。 このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　　Ｓｏｃ
ｉｅｔｙ　　ｏｆ　　Ｍｏｔｉｏｎ　　Ｐｉｃｔｕｒｅ
　　ａｎｄ　　Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ　　Ｅｎｇｉｎｅ
ｅｒｓ，第６４巻，ｐ．２４８〜２５３（１９５５年５
月号）に記載の方法で、求めることができる。前記文献
に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大幅に減少
し得るが、タンク内における水の滞留時間の増加により
、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材料に付
着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光材料の処
理において、このような問題の解決策として、特開昭６
２−２８８８３８号に記載のカルシウムイオン、マグネ
シウムイオンを低減させる方法を極めて有効に用いるこ
とができる。また、特開昭５７−８５４２号に記載のイ
ソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イ
ソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他の
ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」
（１９８６年）三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌
、殺菌、防黴技術」（１９８２年）工業技術会、日本防
菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」（１９８６年）に記載
の殺菌剤を用いることもできる。本発明の感光材料の処
理における水洗水のｐＨは、４〜９であり好ましくは５
〜８である。水洗水温、水洗時間も、感光材料の特性、
用途等で種々設定し得るが、一般には、１５〜４５℃で
２０秒〜１０分、好ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５
分の範囲が選択される。更に、本発明の感光材料は、上
記水洗に代り、直接安定液によって処理することもでき
る。このような安定化処理においては、特開昭５７−８
５４３号、同５８−１４８３４４号、同６０−２２０３
４５号に記載の公知の方法はすべて用いることができる
。また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場
合もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終
浴として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有
する安定浴を挙げることができる。色素安定化剤として
は、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド
類、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミン
あるいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることがで
きる。この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加える
こともできる。

【０１７３】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。自動現像機などを用いた処理において
、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、水
を加えて濃縮補正することが好ましい。本発明のハロゲ
ン化銀カラー感光材料には処理の簡略化及び迅速化の目
的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵するためには
、発色現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好まし
い。例えば米国特許第３，３４２，５９７号記載のイン
ドアニリン系化合物、同３，３４２，５９９号、リサー
チ・ディスクロージャーＮｏ．１４８５０及び同Ｎｏ．
１５１５９に記載のシッフ塩基型化合物、同Ｎｏ．１３
９２４記載のアルドール化合物、米国特許第３，７１９
，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１３５６２
８号記載のウレタン系化合物を挙げることができる。本
発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて、
発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３−
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は特
開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５４７号、お
よび同５８−１１５４３８号等に記載されている。本発
明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使用さ
れる。通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的であるが、
より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり、逆
により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改良を
達成することができる。また、本発明のハロゲン化銀感
光材料は米国特許第４，５００，６２６号、特開昭６０
−１３３４４９号、同５９−２１８４４３号、同６１−
２３８０５６号、欧州特許第２１０，６６０Ａ２号など
に記載されている熱現像感光材料にも適用できる。

【０１７４】

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体例に説明
するがこれに限定されるものではない。 実施例１ 試料１０１の作製 下塗りを施した厚み１２７μｍの三酢酸セルロースフィ
ルム支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー
感光材料を作製し、試料１０１とした。数字はｍ２　当
りの添加量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載
した用途に限らない。

【０１７５】 第１層：ハレーション防止層 　　黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．２０ｇ　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１．９　　ｇ　　紫外線吸収剤Ｕ
−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．０４ｇ　　紫外線
吸収剤Ｕ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１　　ｇ
　　紫外線吸収剤Ｕ−３　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．１　　ｇ　　紫外線吸収剤Ｕ−４　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．１　　ｇ　　紫外線吸収剤Ｕ−６　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．１　　ｇ　　高沸点有機溶媒Ｏ
ｉｌ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．１　　ｇ　　染料Ｅ−１の
微結晶固体分散物　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．１　　ｇ第２層：中間層 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．４０ｇ　　化合物Ｃｐｄ−Ｄ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　５　　　　　　ｍｇ　　化合物Ｃｐ
ｄ−Ｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　５　　　　　　
ｍｇ　　化合物Ｃｐｄ−Ｍ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　３　　　　　　ｍｇ　　高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．１　　ｇ　　染料Ｄ−４　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．４　　ｍｇ第３
層：中間層 　　表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平
均粒径０．０６μｍ、変動　　　　係数１８％、ＡｇＩ
含量１モル％）　　　　　　　　　　　　　　銀量　　
　　０．０５ｇ　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．４　　ｇ

【０１７６】 第４層：低感度赤感性乳剤層 　　乳剤Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀量　
　　　０．１　　ｇ　　乳剤Ｂ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　銀量　　　　０．４　　ｇ　　ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．８
　　ｇ　　カプラーＣ−１　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．２５ｇ　　化合物Ｃｐｄ−Ｄ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１０　　　　ｍｇ　　高沸点有機溶
媒Ｏｉｌ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．１　　ｇ第５層：中感
度赤感性乳剤層 　　乳剤Ｂ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀量　
　　　０．２　　ｇ　　乳剤Ｃ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　銀量　　　　０．３　　ｇ　　ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．８
　　ｇ　　カプラーＣ−１　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．５　　ｇ　　高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．１　　ｇ第６層：高感度赤感性乳剤層 　　乳剤Ｄ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀量　
　　　０．４　　ｇ　　ゼラチン　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１．１　　ｇ　　カプラー
Ｃ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．２　　
ｇ　　高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
　　ｇ　　添加物Ｐ−１　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．１　　ｇ

【０１７７】 第７層：中間層 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．６　　ｇ　　添加物Ｍ−１　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．３　　ｇ　　混色防止剤
Ｃｐｄ−Ｋ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　２．６　　ｍｇ　　
紫外線吸収剤Ｕ−１　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
　　ｇ　　紫外線吸収剤Ｕ−６　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．１　　ｇ　　染料Ｄ−１　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．０２ｇ　　化合物Ｃｐｄ−
Ｄ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　５　　　　　　ｍｇ
　　化合物Ｃｐｄ−Ｌ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
５　　　　　　ｍｇ　　化合物Ｃｐｄ−Ｍ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　５　　　　　　ｍｇ第８層：中間層 　　表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径
０．０６μｍ、変動係数　　　　１６％、ＡｇＩ含量０
．３モル％）　　　　　　　　　　　　　　銀量　　　
　０．０２ｇ　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１．０　　ｇ　　添加物Ｐ−１　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２　　ｇ　
　混色防止剤Ｃｐｄ−Ｎ　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
　　ｇ　　混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．１　　ｇ

【０１７８】 第９層：低感度緑感性乳剤層 　　乳剤Ｅ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀量　
　　　０．１　　ｇ　　乳剤Ｆ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　銀量　　　　０．２　　ｇ　　乳剤Ｇ　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　銀量　　　　０．２　
　ｇ　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．５　　ｇ　　カプラーＣ−２　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．３０ｇ　　化合物Ｃｐ
ｄ−Ｂ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０３ｇ　　
化合物Ｃｐｄ−Ｄ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０
　　　　ｍｇ　　化合物Ｃｐｄ−Ｅ　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．０２ｇ　　化合物Ｃｐｄ−Ｆ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．０２ｇ　　化合物Ｃｐｄ−
Ｇ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２ｇ　　化合
物Ｃｐｄ−Ｈ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２
ｇ　　高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
５ｇ　　高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
０５ｇ第１０層：中感度緑感性乳剤層 　　乳剤Ｇ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀量　
　　　０．３　　ｇ　　乳剤Ｈ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　銀量　　　　０．１　　ｇ　　ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．６
　　ｇ　　カプラーＣ−２　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．４　　ｇ　　化合物Ｃｐｄ−Ｂ　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．０３ｇ　　化合物Ｃｐｄ−Ｅ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．０２ｇ　　化合物
Ｃｐｄ−Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２ｇ
　　化合物Ｃｐｄ−Ｇ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．０５ｇ　　化合物Ｃｐｄ−Ｈ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．０５ｇ　　高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．０１ｇ第１１層：高感度緑感性乳剤層 　　乳剤Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀量　
　　　０．５　　ｇ　　ゼラチン　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１．０　　ｇ　　カプラー
Ｃ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．６　　
ｇ　　化合物Ｃｐｄ−Ｂ　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．０８ｇ　　化合物Ｃｐｄ−Ｅ　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．０２ｇ　　化合物Ｃｐｄ−Ｆ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．０２ｇ　　化合物Ｃｐｄ−
Ｇ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２ｇ　　化合
物Ｃｐｄ−Ｈ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２
ｇ　　高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
１ｇ

【０１７９】 第１２層：中間層 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．６　　ｇ　　染料Ｄ−１　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．１　　ｇ　　染料Ｄ−
２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
５ｇ　　染料Ｄ−３　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．０７ｇ第１３層：イエローフィルター層 　　黄色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀量　　　　０
．０７ｇ　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１．１　　ｇ　　混色防止剤Ｃｐｄ−
Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．０１ｇ　　高沸点有機溶
媒Ｏｉｌ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．０１ｇ　　染料Ｅ−２
の微結晶固体分散物　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．０５ｇ第１４層：中間層 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．６　　ｇ

【０１８０】 第１５層：低感度青感性乳剤層 　　乳剤Ｊ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀量　
　　　０．２　　ｇ　　乳剤Ｋ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　銀量　　　　０．３　　ｇ　　乳剤Ｌ　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　銀量　　　　０．１　
　ｇ　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．８　　ｇ　　カプラーＣ−５　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．４　　ｇ第１６層：中
感度青感性乳剤層 　　乳剤Ｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀量　
　　　０．１　　ｇ　　乳剤Ｍ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　銀量　　　　０．４　　ｇ　　ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．９
　　ｇ　　カプラーＣ−５　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．４　　ｇ第１７層：高感度青感性乳剤層 　　乳剤Ｎ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀量　
　　　０．４　　ｇ　　ゼラチン　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１．２　　ｇ　　カプラー
Ｃ−５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．３　　
ｇ

【０１８１】 第１８層：第１保護層 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．７　　ｇ　　紫外線吸収剤Ｕ−１　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．０４ｇ　　紫外線吸収剤Ｕ−２
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．０１ｇ　　紫外線吸収
剤Ｕ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０３ｇ　　紫
外線吸収剤Ｕ−４　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０３
ｇ　　紫外線吸収剤Ｕ−５　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．０５ｇ　　紫外線吸収剤Ｕ−６　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．０５ｇ　　高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．０２ｇ　　ホルマリンスカベンジャーＣ
ｐｄ−Ｃ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．２　　ｇ　　ホルマリンスカベンジャーＣｐｄ−
Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
４　　ｇ　　染料Ｄ−３　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．０５ｇ　　化合物Ｃｐｄ−Ｎ　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．０２ｇ第１９層：第２保
護層 　　コロイド銀　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀量　　　
　０．１ｍｇ　　微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０
６μｍ、ＡｇＩ含量１モル％）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　銀量　　　　０．１　　
ｇ　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．４　　ｇ第２０層：第３保護層 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．４　　ｇ　　ポリメチルメタクリレート（
平均粒径１．５μｍ）　　　　　　　　　　０．１　　
ｇ　　メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の共
重合体　　（平均粒径１．５μｍ）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．１　　ｇ　　シリコーンオイル　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．０３ｇ　　界面活性剤Ｗ−１　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　３．０ｍｇ　　界面活性剤Ｗ−
２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．０３ｇ

【０１８
２】また、すべての乳剤層には上記組成物の他に添加剤
Ｆ−１〜Ｆ−８を添加した。さらに各層には、上記組成
物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳化用界面
活性剤Ｗ−３、Ｗ−４、Ｗ−５、Ｗ−６、Ｗ−７を添加
した。更に防腐、防黴剤としてフェノール、１，２−ベ
ンズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシエタノ
ール、フェネチルアルコールを添加した。試料１０１に
用いた化合物の構造式を化７８〜９２に示す。

【０１８３】

【化７８】

【０１８４】

【化７９】

【０１８５】

【化８０】

【０１８６】

【化８１】

【０１８７】

【化８２】

【０１８８】

【化８３】

【０１８９】

【化８４】

【０１９０】

【化８５】

【０１９１】

【化８６】

【０１９２】

【化８７】

【０１９３】

【化８８】

【０１９４】

【化８９】

【０１９５】

【化９０】

【０１９６】

【化９１】

【０１９７】

【化９２】

【０１９８】試料１０１に用いた沃臭化銀乳剤は以下の
表Ａのとおりである。 〈表Ａ〉 乳剤名　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　球相当平均粒径　　　　変動係数　　　　Ａｇ
Ｉ含率　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　（μｍ）　　　　　　（
％）　　　　　　　　（％）Ａ　　単分散１４面体粒子
　　　　　　　　　　　　　　０．２８　　　　　　　
　１６　　　　　　　　３．７Ｂ　　単分散立方体内部
潜像型粒子　　　　　　０．３０　　　　　　　　１０
　　　　　　　　３．３Ｃ　　単分散平板状粒子，　　
　　　　　　　　　　　　０．３８　　　　　　　　１
８　　　　　　　　５．０　　　　　　平均アスペクト
比４．０ Ｄ　　単分散平板状粒子　　　　　　　　　　　　　　
　　０．６８　　　　　　　　２５　　　　　　　　２
．０　　　　　　平均アスペクト比７．０ Ｅ　　単分散立方体粒子　　　　　　　　　　　　　　
　　０．２０　　　　　　　　１７　　　　　　　　４
．０Ｆ　　単分散立方体粒子　　　　　　　　　　　　
　　　　０．２３　　　　　　　　１６　　　　　　　
　４．０Ｇ　　単分散立方体内部潜像型粒子　　　　　
　０．２８　　　　　　　　１１　　　　　　　　３．
５Ｈ　　単分散立方体内部潜像型粒子　　　　　　０．
３２　　　　　　　　　　９　　　　　　　　３．５Ｉ
　　単分散平板状粒子，　　　　　　　　　　　　　　
０．８０　　　　　　　　２８　　　　　　　　１．５
　　　　　　平均アスペクト比７．０ Ｊ　　単分散１４面体粒子　　　　　　　　　　　　　
　０．３０　　　　　　　　１８　　　　　　　　４．
０Ｋ　　単分散平板状粒子，　　　　　　　　　　　　
　　０．４５　　　　　　　　１７　　　　　　　　４
．０　　　　　　平均アスペクト比７．０ Ｌ　　単分散立方体内部潜像型粒子　　　　　　０．４
６　　　　　　　　１４　　　　　　　　３．５Ｍ　　
単分散平板状粒子，　　　　　　　　　　　　　　０．
５５　　　　　　　　１３　　　　　　　　４．０　　
　　　　平均アスペクト比７．０ Ｎ　　単分散平板状粒子，　　　　　　　　　　　　　
　１．００　　　　　　　　３３　　　　　　　　１．
３　　　　　　平均アスペクト比７．０

【０１９９】乳剤Ａ〜Ｎの分光増感は以下の表Ｂのとお
りである。 〈表Ｂ〉 乳剤名　　　　　　添加した　　　　　　　　ハロゲン
化銀１モル　　　　　　　　増感色素を添加した　　　
　　　　　　　　　増感色素　　　　　　　　当たりの
添加量（ｇ）　　　　　　　　　　時　　　　期　　Ａ
　　　　　　　　　　Ｓ−１　　　　　　　　　　　　
０．０２５　　　　　　　　　　　　　　化学増感直後
　　　　　　　　　　　　　　Ｓ−２　　　　　　　　
　　　　０．２５　　　　　　　　　　　　　　　　化
学増感直後　　Ｂ　　　　　　　　　　Ｓ−１　　　　
　　　　　　　　０．０１　　　　　　　　　　　　　
　　　粒子形成終了直後　　　　　　　　　　　　　　
Ｓ−２　　　　　　　　　　　　０．２５　　　　　　
　　　　　　　　　　粒子形成終了直後　　Ｃ　　　　
　　　　　　Ｓ−１　　　　　　　　　　　　０．０２
　　　　　　　　　　　　　　　　化学増感開始直前　
　　　　　　　　　　　　　Ｓ−２　　　　　　　　　
　　　０．２５　　　　　　　　　　　　　　　　化学
増感開始直前　　Ｄ　　　　　　　　　　Ｓ−１　　　
　　　　　　　　　０．０１　　　　　　　　　　　　
　　　　化学増感直後　　　　　　　　　　　　　　Ｓ
−２　　　　　　　　　　　　０．１０　　　　　　　
　　　　　　　　　化学増感直後　　　　　　　　　　
　　　　Ｓ−７　　　　　　　　　　　　０．０１　　
　　　　　　　　　　　　　　化学増感直後　　Ｅ　　
　　　　　　　　Ｓ−３　　　　　　　　　　　　０．
５　　　　　　　　　　　　　　　　　　化学増感直後
　　　　　　　　　　　　　　Ｓ−４　　　　　　　　
　　　　０．１　　　　　　　　　　　　　　　　　　
化学増感直後　　Ｆ　　　　　　　　　　Ｓ−３　　　
　　　　　　　　　０．３　　　　　　　　　　　　　
　　　　　化学増感直後　　　　　　　　　　　　　　
Ｓ−４　　　　　　　　　　　　０．１　　　　　　　
　　　　　　　　　　　化学増感直後　　Ｇ　　　　　
　　　　　Ｓ−３　　　　　　　　　　　　０．２５　
　　　　　　　　　　　　　　　粒子形成終了直後　　
　　　　　　　　　　　　Ｓ−４　　　　　　　　　　
　　０．０８　　　　　　　　　　　　　　　　粒子形
成終了直後　　Ｈ　　　　　　　　　　Ｓ−３　　　　
　　　　　　　　０．２　　　　　　　　　　　　　　
　　　　粒子形成中　　　　　　　　　　　　　　Ｓ−
４　　　　　　　　　　　　０．０６　　　　　　　　
　　　　　　　　粒子形成中　　Ｉ　　　　　　　　　
　Ｓ−３　　　　　　　　　　　　０．３　　　　　　
　　　　　　　　　　　　化学増感開始直前　　　　　
　　　　　　　　　Ｓ−４　　　　　　　　　　　　０
．０７　　　　　　　　　　　　　　　　化学増感開始
直前　　　　　　　　　　　　　　Ｓ−８　　　　　　
　　　　　　０．１　　　　　　　　　　　　　　　　
　　化学増感開始直前　　Ｊ　　　　　　　　　　Ｓ−
６　　　　　　　　　　　　０．２　　　　　　　　　
　　　　　　　　　粒子形成中　　　　　　　　　　　
　　　Ｓ−５　　　　　　　　　　　　０．０５　　　
　　　　　　　　　　　　　粒子形成中　　Ｋ　　　　
　　　　　　Ｓ−６　　　　　　　　　　　　０．２　
　　　　　　　　　　　　　　　　　化学増感開始直前
　　　　　　　　　　　　　　Ｓ−５　　　　　　　　
　　　　０．０５　　　　　　　　　　　　　　　　化
学増感開始直前　　Ｌ　　　　　　　　　　Ｓ−６　　
　　　　　　　　　　０．２２　　　　　　　　　　　
　　　　　粒子形成終了直後　　　　　　　　　　　　
　　Ｓ−５　　　　　　　　　　　　０．０６　　　　
　　　　　　　　　　　　粒子形成終了直後　　Ｍ　　
　　　　　　　　Ｓ−６　　　　　　　　　　　　０．
１５　　　　　　　　　　　　　　　　化学増感開始直
前　　　　　　　　　　　　　　Ｓ−５　　　　　　　
　　　　　０．０４　　　　　　　　　　　　　　　　
化学増感開始直前　　Ｎ　　　　　　　　　　Ｓ−６　
　　　　　　　　　　　０．２２　　　　　　　　　　
　　　　　　粒子形成終了直後　　　　　　　　　　　
　　　Ｓ−５　　　　　　　　　　　　０．０６　　　
　　　　　　　　　　　　　粒子形成終了直後

【０２０
０】（試料１０２〜１１１）試料１０１の第４、５、６
層、第９、１０、１１層、第１５、１６、１７層にに添
加したシアン、マゼンタ、イエローカプラーのかわりに
、表１に示した比較化合物及び本発明の化合物を等モル
置き換えた以外は試料１０１と同様にして、試料１０２
〜１１１を作成した。このようにして作成した試料１０
１〜１１１をイメージワイズ露光を与えた後、下記の現
像処理を行なった。次に７０℃相対湿度７０％下で２１
日間保存して、シアン、イエロー、マゼンタの初期濃度
Ｄ＝１．０における変化率（％）を求め、色画像保存性
を調べた。この結果を表２に示す。また試料１０１〜１
１１をマクベス社製カラーチェッカーによる実技撮影を
行い下記現像処理を行なった。得られた実技サンプルの
色再現性の評価を５段階で行ない表２に示す。

【０２０１】〔処理工程〕 　　　　処理工程　　　　時　　間　　　　温　　度　
　　　タンク容量　　　　　　　　補　　充　　量　　
　　　　　　　　　　　　　　（分）　　　　（℃）　
　　　（リットル）　　（リットル／ｍ２　）　　　　
黒白現像　　　　　　６　　　　　　　　３８　　　　
　　　　１２　　　　　　　　　　　　２．２　　　　
第一水洗　　　　　　２　　　　　　　　３８　　　　
　　　　　　４　　　　　　　　　　　　７．５　　　
　反　　　　転　　　　　　２　　　　　　　　３８　
　　　　　　　　　４　　　　　　　　　　　　１．１
　　　　発色現像　　　　　　６　　　　　　　　３８
　　　　　　　　１２　　　　　　　　　　　　２．２
　　　　調　　　　整　　　　　　２　　　　　　　　
３８　　　　　　　　　　４　　　　　　　　　　　　
１．１　　　　漂　　　　白　　　　　　６　　　　　
　　　３８　　　　　　　　１２　　　　　　　　　　
　　０．２２　　　　定　　　　着　　　　　　４　　
　　　　　　３８　　　　　　　　　　８　　　　　　
　　　　　　１．１　　　　第二水洗　　　　　　４　
　　　　　　　３８　　　　　　　　　　８　　　　　
　　　　　　　７．５　　　　安　　　　定　　　　　
　１　　　　　　　　２５　　　　　　　　　　２　　
　　　　　　　　　　１．１各処理液の組成は以下の通
りであった。

【０２０２】 黒白現像 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　母　
　　　　　液　　　　補　　充　　液　　ニトリロ−Ｎ
，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン　　　　酸・５ナトリ
ウム塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　２．０ｇ　　　　　　２．０ｇ　　亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　３０　　　　ｇ　　　　３０　　
　　ｇ　　ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム　
　　　　　　　２０　　　　ｇ　　　　２０　　　　ｇ
　　炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　３３　　　　ｇ　
　　　３３　　　　ｇ　　１−フェニル−４−メチル−
４−ヒドロキシメ　　　　チル−３−ピラゾリドン　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０
ｇ　　　　　　２．０ｇ　　臭化カリウム　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　２．５ｇ　　　　　　１．４ｇ　　チオシア
ン酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１．２ｇ　　　　　　１．２ｇ　　
ヨウ化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　２．０ｍｇ　　　　
　　−−−　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１リ
ットル　　　　１リットル　　ｐＨ　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　９．６０　　　　　　９．６０　
　ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０２０３】 反転液（母液、補充液とも同じ） 　　ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・
５ナトリウム塩　　３．０ｇ　　塩化第一スズ・２水塩
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ　　ｐ−
アミノフェノール　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．１ｇ　　水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　８　　　　ｇ　　氷酢酸　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１５　　ｍｌ　　水を加えて　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１リットル　　ｐＨ　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　６．００ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウム
で調整した。

【０２０４】 発色現像液 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　母　
　　　　　液　　　　補　　充　　液　　ニトリロ−Ｎ
，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン　　　　酸・５ナトリ
ウム塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　２．０ｇ　　　　　　２．０ｇ　　亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　７．０ｇ　　　　　　７．０
ｇ　　リン酸３ナトリウム・１２水塩　　　　　　　　
　　　　　　　　　　３６　　　　ｇ　　　　３６　　
　　ｇ　　臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
ｇ　　　　　　−−−　　ヨウ化カリウム　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　９０　　ｍｇ　　　　　　−−−　　水酸化ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　３．０ｇ　　　　　　３．０ｇ　　シ
トラジン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１．５ｇ　　　　　
　１．５ｇ　　Ｎ−エチル−（β−メタンスルホンアミ
ドエチル）　　　　−３−メチル−４−アミノアニリン
硫酸塩　　　　　　１１　　　　ｇ　　　　１１　　　
　ｇ　　３，６−ジチア−１，８−オクタンジオール　
　　　　　　　１．０ｇ　　　　　　１．０ｇ　　水を
加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１リットル　　　　１リ
ットル　　ｐＨ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
１．８０　　　　１２．００ｐＨは、塩酸又は水酸化カ
リウムで調整した。

【０２０５】 調整液（母液、補充液とも同じ） 　　エチレンジアミン四酢酸・２ナトリウム塩・２水塩
　　　　　　　　　　　　　　　　８．０ｇ　　亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
２　　　　ｇ　　１−チオグリセリン　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．４ｍｌ　　ソルビタン・エ
ステル（下記化９３の化合物）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．１ｇ　　水を加えて　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１リットル
　　ｐＨ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　６．２０ｐＨは、塩酸又は水
酸化ナトリウムで調整した。

【０２０６】

【化９３】

【０２０７】 漂白液 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　母　
　　　　　液　　　　補　　充　　液　　エチレンジア
ミン４酢酸・２ナトリウム塩・　　　　２水塩　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　２．０ｇ　　　　　　４．０ｇ　　
エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ（ＩＩＩ）・　　　　ア
ンモニウム・２水塩　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１２０ｇ　　　　　　２４０ｇ　　臭
化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１００ｇ　　　　　　２
００ｇ　　硝酸アンモニウム　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０　　ｇ　　
　　　　２０　　ｇ　　水を加えて　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１リットル　　　　１リットル　　ｐＨ　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　５．７０　　　　　　５．５
０ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０２０８】 定着液（母液、補充液とも同じ） 　　チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　８．０ｇ　　亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　５．０ｇ　　重亜硫酸ナトリウム
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０ｇ　　水を
加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１リットル　　ｐＨ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　６．６０ｐＨは
、塩酸又はアンモニア水で調整した。

【０２０９】 安定液（母液、補充液とも同じ） 　　ホルマリン（３７％）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　５．０ｍｌ　　ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニ
ルフェニルエーテル　　　　（平均重合度１０）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．５ｍｌ　　水を加えて　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
リットル　　ｐＨ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　調整せず

【０２１０】

【表１】

【０２１１】

【表２】

【０２１２】表２の結果より本発明の試料は高温多湿下
における色画像保存性が優れ且つ色再現性も改良される
ことが明らかであり、また本発明のなかでも特に試料１
０８〜１１１の性能が良いことが分かる。

【０２１３】実施例２ 実施例１で作製した本発明の試料１０８、１０９及び１
１０の実技サンプルを７０℃の温度で相対湿度７０％下
で３日間保存したのち再び色再現性の評価を行なったと
ころ、試料１１０はほとんど変化が見られなかったが、
試料１０８、１０９の緑の色再現がやや劣化した。（緑
の評価は４）この結果から本発明のシアンカプラーにお
いても一般式（Ｉｃ）の化合物が一般式（Ｉａ）、（Ｉ
ｂ）の化合物より優れていることが分かる。

【０２１４】実施例３ 特開平２−９０１５１号公報に記載の実施例２の試料２
０１において、第３層、第４層のシアン色素形成カプラ
ーＣｐ−Ｂ及びＣｐ−Ｃを本発明の化合物（２２）に、
第６層、第７層、第８層のマゼンタ色素形成カプラーＣ
ｐ−Ｉを本発明の化合物Ｍ−３に、第１０層、第１１層
のイエロー色素形成カプラーＣｐ−Ｌを本発明の化合物
Ｙ−６にそれぞれの合計モル数を等モル数置き換えた以
外は試料２０１と同様にして試料Ａを作製した。試料２
０１及び試料Ａを特開平２−９０１５１号公報の実施例
２に準拠して露光、現像処理し本発明の実施例１と同じ
テストを行なったところ、本発明の実施例１と同様の結
果が得られた。なお色再現性はカラーペーパーに同一条
件で焼き付けて評価した。

【０２１５】

【発明の効果】本発明の一般式（Ｉ）で表される基がナ
フトール母核の２位に結合した１−ナフトール型シアン
色素形成カプラーと一般式（Ｙ）で表される基を有する
イエロー色素形成カプラーとを用いることにより、シア
ン色画像及びイエロー色画像の高温多湿下の画像保存性
が改良され、色再現性の向上も達成された。更に、一般
式（Ｍ）で表わされるマゼンタ色素形成カプラーを用い
ると、シアン色画像及びイエロー色画像の改良にくわえ
て、マゼンタ色画像の高温多湿下の画像保存性が改良さ
れ、色再現性も向上した。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　支持体上に少なくとも一層以上の青感
   性層、緑感性層、及び赤感性層を有するハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料において、該赤感性層に少なくとも一
   種のシアン色素形成カプラーを含有し、そのシアン色素
   形成カプラーが下記一般式（Ｉ）で表される基がナフト
   ール母核の２位に結合した１−ナフトール型シアン色素
   形成カプラーであり、且つ該青感性層に下記一般式（Ｙ
   ）で表される基を有するイエロー色素形成カプラーを少
   なくとも一種含有することを特徴とするハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料。 【化１】 一般式（Ｉ）中、Ｒ１　は水素原子、アルキル基、アル
   ケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、アラルキ
   ル基、アルコキシ基、アミノ基、またはアリール基を、
   Ｒ２　はベンゼン環に置換可能な基を、Ｒ３及びＲ４　
   は各々水素原子、アルキル基、アリール基、ハロゲン原
   子、アルコキシ基またはアリールオキシ基を、ｐは０〜
   ４の整数を、ｍは０〜４の整数をそれぞれ表わす。 【化２】 一般式（Ｙ）中、Ｄ１　は一価の基を表わし、ＱはＣと
   ともに３〜５員の炭化水素環またはＮ、Ｓ、Ｏ、Ｐから
   選ばれる少なくとも一個のヘテロ原子を環内に有する３
   〜５員の複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表
   わす。但し、Ｄ１　は水素原子であることはなく、また
   、Ｑと結合して環を形成することはない。
2. 【請求項２】　　請求項１に記載のハロゲン化銀カラー
   写真感光材料において、該緑感性層に下記一般式（Ｍ）
   で表わされるマゼンタ色素形成カプラーを少なくとも一
   種含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
   光材料。 【化３】 一般式（Ｍ）中、Ｅ１　及びＥ２　は各々水素原子又は
   置換基を表わし、Ｘ１　は水素原子または現像主薬の酸
   化体とのカップリング反応時に離脱可能な基を表わす。