JPS61177454A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はピラゾロアゾール系マゼンタカプラーと、この
カプラーにより形成される色素画像の光堅牢性を改良す
るのに特に有効な特定の色像安定剤を組合せたハロゲン
化銀カラー写真感光材料に関するものである。

（従来技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像することに
より、酸化された芳香族１級アミン系カラー現像主薬と
カプラーが反応して、インドフェノール、インドアニリ
ン、インダミン、アゾメチン、フェノキサジン、フェナ
ジン及び、それに類する色素ができ、色画像が形成され
ることは良く知られている。これらのうち、マゼンタ色
画像を形成するためには、５−ピラゾロン、シアノアセ
トフェノン、インタソロン、ピラゾロベンズイミダゾー
ル、ピラゾロトリアゾール系カプラーが使用される。

従来マゼンタ色画像形成カプラーとして広く実用に供さ
れ、研究が進められていたものはほとんど５−ピラゾロ
ン類であった。５−ピラゾロン系カプラーから形成され
る色素は、熱、光に対する堅牢性が優れているが４３０
ｎｍ付近に黄色成分を有する不要吸収が存在していて１
色にごりの原因となっていることが知られていた。

この黄色成分を減少させるマゼンタ色画像形成カプラー
骨核として古くから英国特許１　、０４’７，６１２号
に記載されるピラゾロベンズイミダゾール骨核、米国特
許３，７７０，４４７号に記載されるインダシロン骨核
、また米国特許３，７２５．０６７号に記載されるピラ
ゾロトリアゾール骨核が提案されている。

しかしながらこれらの特許に記載されているマゼンタカ
プラーは、ゼラチンのような親水性保護コロイド中に分
散されたかたちで、ハロゲン化銀乳剤に混合するとき、
不満足の色画像しか与えなかったり、高沸点有機溶媒へ
の溶解性が低かったり１合成的に困難であったり、普通
の現像液では比較的低いカップリング活性しか有さなか
ったりして未だ不満足のものである。

本発明者らはかかる欠点のないマゼンタカプラーとして
イミダゾ［１，２−ｂｌピラゾール類、ピラゾロ［１，
５−ｂ］　　［１，２，４］　　）リアゾール類、ピラ
ゾロ［１，５−ｂ］テトラゾール類、ピラゾロ［１，５
−ｂ］ベンズイミダゾール類、ピラゾロピラゾール類の
ピラゾロアゾール系マゼンタカプラーを開発した。

（発明が解決しようとする問題点） ところが、このようなピラゾロアゾール系マゼンタカプ
ラーから形成されるアゾメチン色素の光や湿熱に対する
堅牢性は比較的低く、しかも従来一般的に使用されてい
る色像安定剤（例えばアルキル置換ハイドロキノン類）
ではこの退色を十分に防止できないことが判明した。

本発明の目的は後記一般式［Ｉ］で表わされるピラゾロ
アゾール系カプラーから形成されるマゼンタ色画像の光
や湿熱に対する堅牢性が改良されたハロゲン化銀カラー
写真感光材料を提供するにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明の目的は、下記一般式［Ｉ］で表わされるピラゾ
ロアゾール系カプラーを含有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料に、後述する一般式［１１］で表わされる化
合物を含有させることにより達成された。

一般式［■］で示される化合物は、米国特許第４．２６
４，７２０号に３−７ニリノー５−ピラゾロン型マゼン
タカプラーとの併用が記載されている。しかし、ピラゾ
ロアゾール系マゼンタカプラーと併用することによる光
堅牢性の改良の程度は著しい。

本発明において用いられるピラゾロアゾール系カプラー
は下記一般式［Ｉ］で表わされる。

一般式［Ｉ］においてＲ１は水素原子または置換基を表
わし、Ｘは水素原子または芳香族第一級アミン現像薬酸
化体とのカップリング反応により離脱しうる基を表わす
、Ｚａ、ＺｂおよびＺｃはメチン、置換メチン、＝Ｎ−
または−ＮＨ−を表わし、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ
結合のうち一方は二重結合であり、他方は単結合である
。Ｚｂ−Ｚｃが炭素−炭素二重結合の場合はそれが芳香
環の一部である場合を含む、ざらにＲ１またはＸで２量
体以上の多量体を形成する場合も含む。

またＺａ、ＺｂあるいはＺｃが置換メチンであるときは
その置換メチンで２量体以上の多量体を形成する場合も
含む。

一般式［Ｉ］において多量体とは１分子中に２つ以上の
一般式［Ｉ］で表わされる基を有しているものを意味し
、ビス体やポリマーカプラーもこの中に含まれる。ここ
でポリマーカプラーは一般式［Ｉ］で表わされる部分を
有する単量体（好ましくはビニル基を有するもの、以下
ビニル単量体という）のみからなるホモポマリーでもよ
いし。

芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単量体とともにコポリマーを作
ってもよい。

一般式［１１で表わされる化合物は５員環−５員環綿合
窒素複素環型カプラーであり、その発色母核はナフタレ
ンと等電子的な芳香族性を示し。

通常アザペンタレンと総称される化学構造となっている
。一般式［Ｉ］で表わされるカプラーのうち好まし　い
化合物は、ＩＨ−イミダゾ［１，２−ｂｌ、ピラゾール
類、ＩＨ−ピラゾロ［５，１−ｃｌ　　［１，２，４］
　　トリアゾール類、ＩＨ−ピラゾロ［１，５−ｂ］ピ
ラゾール類、ＩＨ−ピラゾロ［１，５−ｂｌ　　［１，
２，４］　）リアノニル類、ＩＨ−ピラゾロ［１，５−
ｄｌテトラゾール類及びＩＨ−ピラゾロ［１，５−ａｌ
ベンズイミダゾール類であり、それぞれ一般式［Ｉ−１
］、［Ｉ−２］、　［ｌ−３１、［Ｉ−４］、［Ｉ−５
］及び［Ｉ−６］で表わされる。これらのうち特に好ま
しい化合物は［Ｉ　−１］と［Ｉ−４］である。

（Ｉ−１）　　　　　　　　（１−２）（ｒ−３）　　
　　　　　　　（１−４）一般式［Ｉ−１］〜［ｌ−６
３までの置換基Ｒ，Ｒ３及びＲ４は水素原子、ハロゲン
原子。

アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシ
ルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、
スルホニルオキシ基、アシルアミノ基、アニリノ基、ウ
レイド基、イミド基、スルファモイルアミノ基、カルバ
モイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘ
テロ環チオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリー
ルオキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カル
バモイル基、アシル基、スルファモイル基、スルホニル
基、スルフィニル基、アルコキシカルボニル基、７リー
ルオキシカルポニル基、を表わし、Ｘは水素原子、へロ
ゲン原子、カルボキシ基、または酸素原子、窒素原子も
しくはイオウ原子を介してカップリング位の炭素と結合
する基でカップリング離脱する基を表わす。

Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４またはＸが２価の基となり、ビス体を
形成する場合も含まれる。また、一般式［Ｉ　−１］〜
［Ｉ−６］で表わされる部分がビニル単量体の中にある
ときは、Ｒ２、ＲｓまたはＲ１が単なる結合または連結
基を表わし、これを介して一般式［Ｉ　−１］〜［ｌ−
６３で表わされる部分とビニル基が結合する。

さらに詳しくはＲ、ＲおよびＲ２は水素原子、ハロゲン
原子（例えば、塩素原子、臭素原子１等）、アルキル基
（例えば、メチル基、プロピル基、ｔ−ブチル基、トリ
フルオロメチル基、トリデシル基、３−（２，４−ジ−
ｔ−アミルフェノキシ）プロピル基、２−ドデシルオキ
シエチル基、３−フェノキシプロピル基、２−へキシル
スルホニル−エチル基、シクロペンチル基、ベンジル基
、等）、アリール基（例えば、フェニル基、４−ｔ−ブ
チルフェニル基、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル基、
４−テトラデカンアミドフェニル基、等）、ヘテロ環基
（例えば、２−）！ｊル基、２−チェニル基、２−ピリ
ミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基１等）、シアノ基
、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、２−
メトキシエトキシ基、２−ドデシルオキシエトキシ基、
２−メタンスルホニルエトキシ基、　等）、アリールオ
キシ基（例えば、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ
基、４−ｔ−ブチルフェノキシ基、等）、ヘテロ環オキ
シ基（例えば、２−ベンズイミダゾリルオキシ基、等）
、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ基、ヘキサデカ
ノイルオキシ基１等）、カルバモイルオキシ基（例えば
Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ基、Ｎ−エチルカルバ
モイルオキシ基、等）、シリルオキシ基（例えば、トリ
メチルシリルオキシ基、等）、スルホニルオキシ基（例
えば、ドデシルスルホニルオキシ基１等）、アシルアミ
ノ基（例えば、アセトアミド基、ベンズアミド基、テト
ラデカンアミド基、α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェ
ノキシ）ブチルアミド基、γ−（３−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェノキシ）ブチルアミド基、α−（４−（
４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ）デカ
ンアミド基、等）、アニリノ基（例えばフェニルアミノ
基、２−クロロアニリノ基、２−クロロ−５−テトラデ
カンアミドアニリノ基、２−クロロ−５−ドデシルオキ
シ力ルポニルアニリ７基、Ｎ−アセチ／Ｌ＝アニリノ基
、２−クロロ−５−（α−（３−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェノキシ）ドデカンアミド）アニリノ基１等）
、ウレイド基（例えば、フェニルウレイド基、メチルウ
レイド基、Ｎ、Ｎのジブチルウレイド基、等）、イミド
基（例えばＮ−スクシンイミド基、３−ペンジルヒダン
トイニル基、４−（２−エチルヘキサノイルアミノ）フ
タルイミド基、等）、スルファモイルアミノ基（例えば
Ｎ、Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ基、Ｎ−メチ
ル−Ｎ−デシルスルファモイルアミノ基、等）、フルキ
ルチオ基（例えば、メチルチオ基、オクチルチオ基、テ
トラデシルチオ基、２−フェノキシエチルチオ基、３−
フェノキシプロピルチオ基、３−（４−ｔ−ブチルフェ
ノキシ）プロピルチオ基、等）、アリールチオ基（例え
ば、フェニルチオ基、２−ブトキシ−５−ｔ−才クチル
フェニルチオ基、３−ペンタデシルフェニルチオ基、２
−カルポキシフェニルチオ基、４−テトラデカンアミド
フェニルチオ基、等）、ヘテロ環チオ基（例えば、２−
ベンゾチアゾリルチオ基２等）、フルコキシ力ルポニル
アミノ基（例えば、メトキシカルボニルアミ７基、テト
ラデシルオキシカルボニルアミノ基１等）、アリールオ
キシカルボニルアミノ基（例えば、フェノキシカルボニ
ルアミノ基、２．４−ジーｔｅｒｔ−プチルフエノキシ
力ルポニルアミノ基１等）、スルホンアミド基（例えば
、メタンスルホンアミド基、ヘキサデカンスルホンアミ
ド基、ベンゼンスルホンアミド基、ｐ−トルエンスルホ
ンアミド基、オクタ　デカンスルホンアミド基、２−メ
チルオキシ−５−ｔ−ブチルベンゼンスルホンアミド基
、等）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモ
イル基、Ｎ。

Ｎ−ジブチルカルバモイル基、Ｎ−（２−ドデシルオキ
シエチル）カルバモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシル
カルバモイル基、Ｎ−（３−（２。

４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）プロピル）カル
バモイル基、等）、アシル基（例えば、アセチル基、（
２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）アセチル基
、ベンゾイル基、　等）スルファモイル基（例えば、Ｎ
−エチルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジプロピルスルフ
ァモイル基、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）スルフ
ァモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル
基、Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイル基、等）。

スルホニル基（例えば、メタンスルホニル基、オクタン
スルホニル基、ベンゼンスルホニル基、トルエンスルホ
ニル基、等）、スルフィニル基（例えば、オクタンスル
フィニル基、ドデシルスルフィニル基、フェニルスルフ
ィニル基、等）、アルコキシカルボニル基（例えば、メ
トキシカルボニル基、ブチルオキシカルボニル基、ドデ
シルカルボニル基、オクタデシルカルボニル基、等）、
アリールオキシカルボニル基（例えば、フェニルオキシ
カルボニル基、３−ペンタデシルオキシ−カルボニル基
、等）を表わし、Ｘは水素原子、ノ＼ロゲン原子（例え
ば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等）、カルボ午Ｖ
ル基、または酸素原子で連結する基（例えば、アセトキ
シ基、プロパノイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、２
．４−ジクロロベンゾイルオキシ基、エトキシオキザロ
イルオキシ基、ビルビニルオキシ基、シンナモイルオキ
シ基、フェノキシ基、４−シアノフェノキシ基。

４−メタンスルホンアミドフェノキシ基、４−メタンス
ルホニルフェノキシ基、α−ナフトキシ基、３−ペンタ
デシルフェノキシ基、ベンジルオキシカルボニルオキシ
基、エトキシ基、２−シアノエトキシ基、ベンジルオキ
シ基、２−フェネチルオキシ基、２−フェノキシエトキ
シ基、５−フェニルテトラゾリルオキシ基、２−ベンゾ
チアゾリルオキシ基、等）、窒素原子で連結する基（例
えば、ベンゼンスルホンアミド基、Ｎ−エチルトルエン
スルホンアミド基、ヘプタフルオロブタツアミド基、２
，３，４，５．６−ベンタフルオロペンズアミド基、オ
クタンスルホンアミド基、ｐ−シアノフェニルウレイド
基、Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイルアミノ基、１−ピ
ペリジル基、５．５−ジメチル−２，４−ジオキソ−３
−オキサゾリジニル基、ｌ−ベンジル−エトキシ−３−
ヒダントイニル基、２Ｎ−１，１−ジオキソ−３（２Ｈ
）−オキソ−１，２−ベンゾイソチアゾリル基、２−オ
キソ−１，２−ジヒドロ−１−ピリジニル基、イミダゾ
リル基、ピラゾリル基、３．５−ジエチル−１，２，４
−トリアゾール−１−イル、５−または６−プロモーベ
ンゾトリアゾール−１−イル、５−メチル−１，２，３
，４−トリアゾール−１−イル基、ベンズイミダゾリル
基、３−ベンジル−１−ヒダントイニル基、１−ベンジ
ル−５−ヘキサデシルオキシ−３−ヒダントイニル基、
５−メチル−１−テトラゾリル基、４−メトキシフェニ
ルアゾ基、４−ピバロイルアミノフェニルアゾ基、２−
ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニルアゾ基等）、イ
オウ原子で連結する基（例えば、フェニルチオ基、２−
カルボキシフェニルチオ基、２−メトキシ−５−ｔ−オ
クチルフェニルチオ基、４−メタンスルホニルフェニル
チオ基、４−オクタンスルホンアミドフェニルチオ基、
２−ブトキシフェニルチオ基。

２−　（２−ヘキサンスルホニルエチル）−５−ｔｅｒ
Ｌ−オクチルフェニルチオ基、ベンジルチオ基、２−シ
アノエチルチオ基、１−エトキシカルボニルトリデシル
チオ基、５−フェニル−２゜３．４．５−テトラゾリル
チオ基、２−ベンゾチアゾリルチオ基、２−ドデシルチ
オ−５−チオフェニルチオ基、２−フェニル−３−ドデ
シル−１，２，４−）リアゾリル−５−チオ基等）を表
わす。

Ｒ２、Ｒｓ　、Ｒ４またはＸが２価の基となってビス体
を形成する場合、この２価の基をさらに詳しく述べれば
、置換または無置換のフルキレン基（例えば、メチレン
基、エチレ７ｔｓ、１．１０−デシレン基、 −ＣＨ２ＣＨ２−０−ＣＨ２ＣＨ２二、等）、置換また
は無置換のフェニレン基（例えば１．４−フェニレン、
！、１．３−フェニレン基。

−ＮＨＣＯ−Ｒ２−ＣＯＮＨ−基（Ｒ２は置換または無
置換のアルキレン基またはフェニレン基ヲ表わす。

一般式［Ｉ　−１］〜［Ｉ−６］であられされるものが
ビニル単量体の中にある場合のＲ２、Ｒ３またはＲ１で
あられされる連結基は、アルキレン基（置換または無置
換のアルキレン基で、例えば、メチレン基、エチレン基
、１．１０−デシレン基、−ＣＭ　　ＣＨ０ＣＨ２ＣＨ
２＋、等）、フェニレン基（！ｌ換または無置換のフェ
ニレン基で、例えば、１．４−フェニレン基、ｌ、３−
フェニレン基。

−ＮＨＣＯ−１−ＣＯＮＨ−１−０−１−ＯＣＯ−およ
びアルキレン基（例えば、等）から選ばれたものを組合
せて成立する基を含む。

なお、ビニル単量体の中のビニル基は、一般式［Ｉ　−
１］〜［Ｉ−６］で表わされているもの以外に置換基を
有する場合も含む、好ましい置換基は、水素原子、塩素
原子、または炭素数が１〜４個の低級アルギル基である
。

芳香族−級アミン現像楽の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単量体としてはアクリル酸、α
−クロロアクリル酸、α−アルアクリル酸（例えばメタ
クリル酸など）およびこれらのアクリル酸類から誘導さ
れるエステルもしくはアミド（例えばアクリルアミド、
ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルアミド
、ジアセトンアクリルアミド、メタアクリルアミド、メ
チルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピル
アクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルア
クリレート、１ｓｏ−ブチルアクリレート、２−エチル
へキシルアクリレート、　　ｎ　−オクチルアクリレー
ト、ラウリルアクリレート、メチルメタクリレート、エ
チルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレートおよび
β−ヒドロキシメタクリレート）、メチレンジビスアク
リルアミド、ビニルエステル（例えばビニルアセテート
、ビニルプロピオネートおよびビニルラウレート）、ア
クリロニトリル、メタクリレートリル、芳香族ビニル化
合物（例えばスチレンおよびその誘導体、ビニルトルエ
ン、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフェノンおよびス
ルホスチレン）、イタコン醸、シトラコン酸、クロトン
酸、ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエーテル（
例えばビニルエチルエーテル）、マレイン酸、無水マレ
イン酸、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−ピロリ
ドン、Ｎ−ビニルピリジン、および２−および４−ビニ
ルピリジン等がある。ここで使用する非発色性エチレン
様不飽和単量体は２種以上を−ｇに使用する場合も含む
。

上記［Ｉ　−１］から［１−６］までの一般式で表わさ
れるカプラーの化合物例や合成法等は、以下に示す文献
等に記載されている。

一般式［Ｉ−１］の化合物は、特願昭５８−２３４３４
等に、一般式［Ｉ−２］の化合物は、特＠、昭５８−１
５１３５４等に、一般式［Ｉ　−３］の化合物は特公昭
４７−２７４１１等に、一般式［Ｉ−４］の化合物は、
特願昭５８−４５５１２および同５９−２７７４５等に
、一般式［Ｉ−５］の化合物は、特願昭５８−１４２８
０１等に、また、一般式［Ｉ−６］の化合物は、米国特
許３，０６１，４３２等にそれぞれ記載されている。

また、特開昭５８−４２０４５．特願昭５８−８８９４
０、同５８−５２９２３．同５８−５２９２４および同
５８−５２９２７等に記載されている高発色性バラスト
基は、上記一般式［Ｉ−１］〜［Ｉ−６］の化合物のい
ずれにも適用される。

本発明に用いるピラゾロアゾール系カプラーの具体例を
以下に示すが、これらに限定されるものではない。

（Ｍ−１） （Ｍ−４） しｔｉ３ （Ｍ−５） （Ｍ−６） （Ｍ−７） （Ｍ−８） （Ｍ−９） （Ｍ−１０） （Ｍ−１１） （Ｍ−１２） （Ｍ−１３） （Ｍ−１４） （Ｍ−１５） （Ｍ−１６） （Ｍ−１７） （Ｍ−１８） （Ｍ−１９） （Ｍ−２０） ”　　’−６１’ｌ１３ （Ｍ−２１） （Ｍ−２２） （Ｍ−２３） （Ｍ−２５） （Ｍ−２６） Ｈ３ （Ｍ−２９） （Ｍ−３０） （Ｍ−３１） （Ｍ−３３） （Ｍ−３４） （Ｍ−３５） （Ｍ−３７） （Ｍ−３９） ｘ　：　ｙ−５０：　５０ （重量比、以下同じ） （Ｍ−４０） ｘ　：　ｙ＝４０　：　６０ （Ｍ−４１） ｘ　：　ｙ＝５５　：　４５ （Ｍ−４３） ｘ：ｙ＝５０：５０ 本願のカプラーは銀１モルあたり２ｘｌＯ−３モルない
し５ＸＩＯモル、好ましくはｌＸｌ０−２モルないし５
ＸＩＯ−１モル添加される。

本発明で用いられる色像安定剤は下記一般式［■］で表
わされる化合物である。

一般式［ＩＩ　］ 式中、ＲｌｏおよびＲ１ｏ′はそれぞれ水素原子、アル
キル基、複素環基を表わす’　Ｒ１１’　Ｒ１２および
Ｒ１３は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原
子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシルア
ミノ基、ジアシルアミノ基、スルホンアミド基、アルキ
ルアミノ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニル基
、アシルオキシ基またはハロゲン原子を表わす、ただし
、ＲｌｏとＲｔｏ　’が同時に水素原子であることはな
い。

一般式［ｎ］で表わされる化合物をさらに詳細に説明す
る。

一般式［１ｍ］のＲ１０’　Ｒ１０’をさらに詳しく述
べると、Ｒｌｏ、Ｒ１ｏ′はそれぞれ水素原子、アルキ
ル基（好ましくは炭素数２０以下のアルキル基で、直鎖
、分岐鎖のアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、
シクロアルキル基、シクロアルケニル基を表わし、例え
ばメチル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−オクチ
ル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ベンジル
基、アリル基、シクロペンチル基、シクロヘキセニル基
など）、複素環基（例えばテトラヒドロピラニル基など
）を表わす、ただし、ＲとＲ′が同時に水素原子である
ことはない、Ｒ，Ｒ’が水素原子、アルキル基である場
合が好ましい。

一般式［１７１のＲ、ＲおよびＲ１３をさらに詳しく述
べると、Ｒ１０、Ｒ１２およびＲ１３はそれぞれ水素原
子、アルキル基（好ましくは炭素数２０以下のアルキル
基で、直鎖、分岐鎖のアルキル基、アラルキル基、アル
ケニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基を表
わし、例えばメチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ｔ
−ブチル基、ｔ−オクチル基、ｎ−オクチル基、ｔ−ヘ
キサデシル基、ベンジル基、アリル基、シクロペンチル
基、シクロヘキセニル基など）、アリール基（好ましく
は炭素数２０以下の７リール基で、例えばフェニル基、
ｐ−メチルフェニル基、Ｐ−メトキシフェニル基、ｐ−
オクタンアミドフェニル基、０−クロルフェニル基、α
−ナフチル基など）、アルコキシ基（好ましくは炭素数
２０以下のアルコキシ基で１例えばメトキシ基、ｔ−ブ
トキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ｎ−ドデシルオキ
シ基、ｎ−オクタデシルオキシ基、ベンジルオキシ基、
アリルオキシ基など）、アリールオキシ基（好ましくは
炭素数２０以下のアリールオキシ基で、例えばフェノキ
シ基、Ｐ−メチルフェノキシ基、ｐ−メトキシフェノキ
シ基１ｍ−クロルフェノキシ基、α−ナフトキシ基など
）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数２０以下のアル
キルチオ基で１例えばメチルチオ基、ｉ−ブチルチオ基
、ｎ−へキシルチオ基、シクロヘキシルチオ基、ｎ−オ
クタデシルチオ基なと）、アリールチオ基（好ましくは
炭素数２０以下の７リールチオ基で１例えばフェニルチ
オ基、ｐ−メチルフェニルチオ基、０−カルボキルフェ
ノキシ基１ｍ−メチルフェニルチオ基、０−メトキシカ
ルボニルフェニルチオ基、ｍ−ニトロフェニルチオ基な
と）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２０以下の７
シルアミ７基で、例えばアセチルアミノ基、ベンゾイル
アミノ基、カプロアミノ基など）、ジアシルアミノ基（
好ましくは炭素数３０以下のジアシルアミノ基で、例え
ばコハク酸イミド基、３−ヒダントイニル基など）、ス
ルホンアミド基（好ましくは炭素数２０以下のスルホン
アミド基で１例えばメタンスルホンアミド基、ベンゼン
スルホンアミド基など）、アルキルアミノ基（好ましく
は炭素数３０以下のフルキルアミド基で１例えばエチル
アミノ基、ｔ−ブチルアミ７基、ジオクチルアミノ基、
ｎ−オクタデシルアミノ基など）、アシル基（好ましく
は炭素数２０以下のアシル基で、例えばアセチル基、カ
プリル基、ｐ−メトキシベンゾイル基など）、アルコキ
シカルボニル基（好ましくは炭素数２０以下のアルコキ
シカルボニル基で、例えばメトキシカルボニル基、ｔ−
ブトキシカルボニル基、ｎ−オクタデシルオキシカルボ
ニル基など）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２０
以下の７シルオキシ基で、例えばアセトキシ基、カプロ
キシ基、ラウロキシ基、ベンゾイルオキシ基など）、ハ
ロゲン原子（例えば、クロル原子、ブロム原子など）を
表わす”　Ｒ１２’　Ｒ１３がともに水素原子である場
合が好ましい。

以上定義したうち、アルキル部分およびアリール部分を
有する基はさらに置換基で置換されてもよく、置換基と
しては前記の一般式（ＩＦ）の定義中に一部記述されて
いるが例えば、アルキル基。

シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、ベンジ
ル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、ア
ルキルオキシ基、シクロアルキルオキシ基、アルケニル
オキシ基、アリールオキシ基、ベンジルオキシ基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、アミノ基、アルキルアミ
ノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アルコキシ
カルボニル基、シリル基、アシル基、アシルオキシ基、
スルファモイル基、スルホニル基などがある。

一般式［１１］で表わされる化合物のうち、本発明の効
果の点で下記一般式［■−１３で表わされる化合物が好
ましい。

一般式［１−１，１ 式中、Ｒ″”１０″’はそれぞれ水素原子、アルキル基
を表わす、ただし、Ｒ″とＲ１ｏ″′が同Ｏ 時に水素原子であることはない。

以下に一般式［■］で表わされる化合物の代表例を示す
が、これによって本発明に使用される化合物が限定され
るものではない。

■ ２Ｈ５ ０Ｈ Ｈ３ Ｈ ＯＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ３一般式［ＩＩ　
］で表わされる化合物は米国特許第４，２６４，７２０
号に記載されている方法に準じて合成することができる
。

本発明の一般式［１１］の化合物は一般式［ＩＩで表わ
されるピラゾロアゾール系マゼンタカプラーを添加した
乳剤層に添加するのが特に好ましい。

本発明を実施する際に単独あるいは２種以上併用するこ
ともでき、他の公知の退色防止剤を併用することもでき
る。

公知の退色防止剤としてはハイドロキノン類、フェノー
ル類、クロマノール類、クマラン類、ヒンダードアミン
類、錯体なとがあり１例えば特開昭５９−８３１６２号
、同５８−２４１４１号。

同５２−１５２２２５号、米国特許３６９８９０９号、
同４２６８５９３号、英国特許２０６９１６２（Ａ）号
、同２０２７７３１号などの明細書に記載されている。

本発明の一般式［１１］の化合物は１組合せて用いるカ
プラーの種類により異なるが、カプラーに対して０．５
〜２００重量％、好ましくは２〜１５０重量％の範囲で
使用するのが適当である。

この範囲より少ないと退色防止の効果がきわめて小さく
実用に適さない、また多すぎると現像進行が阻害され、
発色潤度低下を起こす恐れがある。

上記カプラー等は、感光材料に求められる特性を満足す
るために同一層に二種以上を併用することもできるし、
同一の化合物を異なった２層以上に添加することも、も
ちろん差支えない。

本発明に使用するカプラー退色防止剤および紫外線吸収
剤は、種々の公知分散方法により感光材料中に導入でき
、例えば固体分散法、アルカリ分散法、好ましくはラテ
ックス分散法、より好ましくは水中油滴分散法などを典
型例として挙げることができる。水中油滴分散法では、
沸点が１７５℃以上の高沸点有機溶媒および低沸点のい
わゆる補助溶媒のいずれか一方の単独液または両者混合
液に溶解した後、界面活性剤の存在下に水またはゼラチ
ン水溶液など水性媒体中に微細分散する。

高沸点有機溶媒の例は米国特許第２　、３２２　、０２
７号などに記載されている０分散には転相を伴ってもよ
く、また必要に応じて補助溶媒を蒸留、ヌードル水洗ま
たは限外炉適法などによって除去または減少させてから
塗布に使用してもよい。

高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステル類
（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレート、
ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタレート
など）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリフ
エルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−エ
チルへキシルジフェニルホスフェート、トリシクロへキ
シルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホスフェ
ート、トリデシルホスフェート、トリブ°トキシエチル
ホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジー
２−エチルへキシルフェニルホスホネートなど）、安息
香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエート、ド
テシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−ヒドロ
キシベンゾエートなど）、アミド類（ジエチルドデカン
アミド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコー
ル類またはフェノール類（イソステアリルアルコール、
２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノールなど）、脂肪
族カルボン酸エステル類（ジオクチルアゼレート、グリ
セロールトリブチレート、インステアリルラクテート、
トリオクチルシトレートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、
Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチル
アニリンなど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベ
ンゼン、ジイソプロピルナフタレンなど）などが挙げら
れる。また補助溶剤としては、沸点が約３０℃以上、好
ましくは５０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤などが使
用でき、典型例としは酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピ
オン酸エチル、メチルエチルケトン キシエチルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙
げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９．”３６３号、西
独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１．２７４号および同
第２．５４１．２３０号などに記載されている。

本発明に用いるカプラーを含めてカラーカプラーの標準
的な使用量は、感光性ハロゲン化銀の１モルあたり０．
００１ないし１モルの範囲であり、好ましくはイエロー
カプラーでは０、Ｏｌないし０．５モル、マゼンタカプ
ラーでは０．００３ないし０．３モル、またシアンカプ
ラーでは０．００２ないし０．３モルである。

本発明のカラー写真感光材料には、必要に応じて、前記
一般式で表わされるイエロー、マゼンタ、シアンカプラ
ー以外の特殊カプラーを含有せしめることができる０例
えば、マゼンタおよびシアンカプラーから生成する色素
が有する短波長域の不要吸収を補正するために、撮影用
のカラー感材にはカラードカプラーを併用することが好
ましい、米国特許第４，１６３，６７０号および特公昭
５７−３９４１３号などに記載のイエロー着色マゼンタ
カプラーまたは米国特許第４，００４゜９２９号、同第
４，１３８，２５８号および英国特許第１，１４６，３
６８号などに記載のマゼンタ着色シアンカプラーなどが
典型例として挙げられる。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい、カップリング活性位が水素原子の四
当量カラーカプラーよりも離脱基で置換された二当量カ
ラーカプラーの方が、塗布銀量が低減でき高感度が得ら
れる０発色色素が適度の拡散性を有するようなカプラー
、無呈色カプラーまたはカップリング反応に伴って現像
抑制剤を放出するＤＩＲカプラーもしくは現像促進剤を
放出するカプラーもまた使用できる。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併−用して
粒状性を改良することができる。このようなぼけカプラ
ーは、米国特許第４，３６６．２３７号および英国特許
第２，１２５，５７０号にマゼンタカプラーの具体例が
、また欧州特許第９６゜５７０号および西独出願公開第
３，２３４．５３３号にはイエロー、マゼンタもしくは
シアノカプラーの具体例が記載されている。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３，４５１，８２０号および同第４．０８０，２１
１号に記載されている。ポリマー化マゼンタカプラーの
具体例は、英国特許第２．１０２，１７３号および米国
特許第４，３６７．２８２号に記載されている。

使用する写真用カラー発色剤は、中間スケール画像をあ
たえるように選ぶと都合がよい、シアン発色剤から形成
されるシアン染料の最大吸収帯は約６００から７２０ｎ
ｍの間であり、マゼンタ発色剤から形成されるマゼンタ
染料の最大吸収帯は約５００から５８０ｎｍの間であり
、黄色発色剤から形成される黄色染料の最大吸収帯は約
４００から４８０ｎｍの間でおることが好ましい。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第２，４０
７，２１０号、同第２゜８７５．０５７号および同第３
，２６５，５０６号などに記載されている１本発明には
、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国特許
第３．４０８，１９４号、同第３，４４７，９２８号、
同第３，９３３，５０１号および同第４，０２２．６２
０号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカプラ
ーあるいは特公昭５８−１０７３９号、米国特許４，４
０１，７５２号、同第４．３２６，０２４号、ＲＤ１８
０５３　（１９７９年４月）、英国特許第１，４２５，
０２０号、西独出願公開第２，２１９，９１７号、同第
２゜２６１．３６１号、同第２，３２９，５８７号およ
び同第２，４３３，８１２号などに記載された窒素原子
離脱型のイエローカプラーがその代表例として挙げられ
る。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発色色
素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方α−ベン
ゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が得ら
れる。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許第２，４７４，２９３号に記載のナ
フトール系カプラー、好ましくは米国特許第４，０５２
，２１２号、同第４．１４６，３９６号、同第４，２２
８，２３３号および同第４，２９６，２００号に記載さ
れた酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプラーが代
表例として挙げられる。またフェノール系カプラーの具
体例は、米国特許第２，３６９，９２９号、同第２，８
０１，１７１号、同第２．７７２．１６２号、同第２，
８９５，８２６号などに記載されている。湿度および温
度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明で好ましく使
用され、その典型例を挙げると、米国特許第３，７７２
，００２号に記載されたフェノール核のメター位にエチ
ル基以上のアルキル基を有するフェノール系シアンカプ
ラー、および米国特許第３．４ｍｓ、ｓ２２号、同第４
，３３３，９９９号、同第４，４５１．５５９号および
同第４，４２７，７６７号などに記載された２−位に７
エニルウレイド基を有しかつ５−位に７シルアミノ基を
有するフェノール系カプラーなどである。

紫外線吸収剤を含んでいてもよい、紫外線吸収剤として
は例えば、アリール基で置換されたベンゾトリアゾール
化合物（例えば米国特許３，５５３．７９４号に記載の
もの）、４−チアゾリドン化合物（例えば米国特許３，
３１４，７９４号、同３，３５２，６８１号に記載のも
の）、ベンゾフェノン化合物（例えば特開昭４６−２７
８４号に記載のもの）、ケイヒ酸エステル化合物（例え
ば米国特許３，７０５，８０５号、同３，７０７．３７
５号に記載のもの）、ブタジェン化合物（例えば米国特
許４，０４５，２２９号に記載のもの）、あるいは、ベ
ンゾオキジドール化合物（例えば米国特許３．７００．
４５５号に記載のもの）を用いることができる。さらに
、米国特許３．４９９，７６２号、特開昭５４−４８５
３５号に記載のものも用いることができる。紫外線吸収
性のカプラー（例えばα−ナフトール系のシアン色素形
成カプラー）や、紫外線吸収性のポリマーなどを用いて
もよい、これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染されて
いてもよい。

上記の中でも特に好ましい紫外線吸収剤は下記一般式［
ＩＩ［］で表わされるアリール基で置換されたベンゾト
リアゾール類である。

一般式［ｍｌ 式中、Ｒ２１’　Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４およびＲ２５
は同−又は異なってもよく、各々水素原子、）＼ロゲン
原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、アルキル基、アルケニ
ル基、アリール基、アルコキシ基、アシルオキシ基、ア
リールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、モ
ノ若しくはジアルキルアミノ基、アシルアミノ基又は酸
素若しくは窒素の少なくとも一方を含む５若しくは６員
環の複素環基を表わし、Ｒ２４とＲ２５は閉環して炭素
原子からなる５若しくは６員の芳香族環を形成してもよ
い、これらの基のうちで置換基を有しうるものは置換さ
れていてもよい。

一般式［ｍｌの紫外線吸収剤の代表例を以下に示すが本
発明はこれらによって限定されるものではない。

Ｃ１８ｇｆｔｌ ＣＨ３ Ｃ６Ｈ１３（ｉｓｏ） Ｃ，Ｈ，、（ｎｌ ＣｓＨ！ｔ＋ｔｌ （ｔｒｖ−９） （ｕｖ−１２） （ＵＶ−１３） （ＵＶ−１６） （ＵＶ−１７） （ｕｖ−２０） Ｃ４Ｈ９ｔｎｌ （ｕｖ−２１） （ＵＶ−２２） （ＵＶ−２３） （ＵＶ−２４） （ＵＶ−２５） （Ｊ （ＵＶ−２６） （ＵＶ−２７） （ＵＶ−２８） ２Ｈ５ （ＵＶ−２９） （ＵＶ−３０） Ｃ４Ｈｇｌｔ） 前記一般式［ｍ］で表わされる化合物の合成法あるいは
その他の化合物例は、特公昭４４−２９６２０号、特開
昭５０−１５１１４９号、特開昭５４−９５２３３号、
米国特許第３．７６６．２０５号、ＥＰＯＯ５７１６０
号、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　２２５
１９　（１９８３、Ｎｏ、２２５）などに記載されてい
る。また特開昭５８−１１１９４２、特願昭５７−６１
９３７゜同５７−６３６０２、同５７−１２９７８０お
よび同５７−１３３３７１に記載された高分子量の紫外
線吸収剤を使用することもでき、その具体例をＵＶ−６
に示した。低分子と高分子の紫外線吸収剤を併用するこ
ともできる。

前記の紫外線吸収剤はカプラーと同様に高沸点有機溶媒
および低沸点有機溶媒の単独もしくは混合溶媒に溶解さ
れ親水性コロイド中に分散される。高沸点有機溶媒と紫
外線吸収剤の量には特別な限定はないが、通常紫外線吸
収剤の重量に対し高沸点有機溶媒を０％〜３００％の範
囲で使用する。常温で液体の化合物の単独又は併用は好
まし本発明のカプラーの組合せに、前記一般式［ＸＶＩ
　１の紫外線吸収剤を併用すると、発色色素画像、特に
シアン画像の保存性、特に耐光堅牢性を改良することが
できる。この紫外線吸収剤とシアンカプラーを共乳化し
てもよい。

紫外線吸収剤の塗布量はシアン色素画像に光安定性を付
与するに足る量であればよいが、あまりに多量用いると
カラー写真感光材料の未露光部（白地部）に黄変をもた
らすことがあるので、通常好ましくはｔｘｔｏ’モル／
ｒｎ’〜２ＸｌＯ−’％ル／ｌｎ”、特に５Ｘ１０−’
％ル／ｒｒｆ〜１．５Ｘ１０−３モル／ゴの範囲に設定
される。

通常のカラーペーパーの感光材料の層構成では、シアン
カプラー含有赤感性乳剤層に隣接する両側のいずれか一
層、好ましくは両側の層に、紫外線吸収剤を含有せしめ
る。緑感層と赤感層の間の中間層に紫外線吸収剤を添加
するときは、混色防止剤と共乳化してもよい、錆外線吸
収剤が保護層に添加されるときは、最外層としてもう一
層別の保護層が膜端されてもよい、この保護層には、任
意の粒径のマット剤などを含有せしめることができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は１通常水溶性銀
塩（例えば硝酸銀）溶液と水溶性ハロゲン塩（例えば臭
化カリウム、塩化ナトリウム、沃化カリウムの単独もし
くはこれらの混合物）溶液とをゼラチンの如き水溶性高
分子溶液の存在下で混合して製造される。こうして製造
されるハロゲン化銀としては、塩化銀、臭化銀のほかに
、混合ハロゲン化銀、例えば塩臭化銀、塩沃臭化銀、沃
臭化銀などが代表的である０本発明に好ましく使用され
るハロゲン化銀は沃化銀を含まないか含んでいてもモル
３％以下の塩沃臭化銀、塩臭化銀または沃臭化銀である
。ハロゲン化銀粒子は内部と表層が異なる相をもってい
ても、接合構造を有するような多相構造であってもある
いは粒子全体が均一な相から成っていてもよい、またそ
れらが混在していてもよい、たとえば異なる相を有する
塩臭化銀粒子について言えば、平均ハロゲン組成より臭
化銀に富んだ核または単一もしくは複数の層を粒子内に
有した粒子であってもよい、また平均ハロゲン組成より
塩化銀に富んだ核または単一もしくは複数の層を粒子内
に有した粒子であってもよい、したがって、粒子表層は
平均ハロゲン組成より臭化銀に富んだ層あるいは逆によ
り塩化銀に富んだ層で覆われていてもよい、ハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ（球状もしくは球に近い粒子の
場合は粒子直径を、立方体粒子の場合は、稜長をそれぞ
れ粒子サイズとし投影面積にもとづく平均であられす）
は、２１Ｌ以下でｏ、ｌＩＬ以上が好ましいが、特に好
ましいのはｔｇ以下０．１５ｐ以上である。

粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれでもよい０粒
子数あるいは重量で平均粒子サイズの±４０％以内に全
粒子の９０％以上、特に９５％以上が入るような粒子サ
イズ分布の狭い、いわゆる単分散ハロゲン化銀乳剤を本
発明に使用することができる。また感光材料が目標とす
る階調を満足させるために、実質的に同一の感色性を有
する乳剤層において粒子サイズの異なる２種以上の単分
散ハロゲン化銀乳剤を同一層に混合または別層に重層塗
布することができる。さらに２種類以上の多分散ハロゲ
ン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤との組合わ
せを混合あるいは重層して使用することもできる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、十二面体、十四面体の様な規則的（ｒｅｇｕ　ｌａ
　ｒ）な結晶体を有するものでもよく、また球状などの
ような変則的（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形をもつも
のでもよく、またはこれらの結晶形の複合形をもつもの
でもよい、また平板状粒子でもよく、特に長さ／厚みの
比の値が５以上とくに８以上の平板粒子が１粒子の全投
影面積の５０％以上を占める乳剤を用いてもよい、これ
ら種々の結晶形の混合から成る乳剤であってもよい、こ
れら各種の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜
像型でも１粒子内部に形成する内部潜像型のいずれでも
よい。

本発明に用いられる写真乳剤は、ビー、ゲラフキデス（
Ｐ、　ＧＩａｆｋｉｄｅ＋）著、シミー＊　二＊　７　
イジーク・フォトグラフィック（Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　
ＰｈｙｓｉｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ）　　
（ポールモンテル社刊、１９６７年）、ジー、エフ、ダ
７　イン（Ｇ、　Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ）著、フォトグラ
フィック・エマルジョンｅケミス　ト　リ　−（Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　　Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ）（フォーカルプレス刊、１９６６年）、ブ
イ。

エル、ゼリクマ７（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ）ら
著、メーキング・アンド拳コーティング・フォトグラフ
ィック・エマルジ、ｌ　７　（Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　
ＣｏａｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓ
ｉｏｎ）　　（７＃−カルプレス刊、１９６４年）など
に記載された方法を用いて調製することができる。すな
わち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよ
く、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形
式としては片側混合法、同時混合法、それらの組合わせ
などのいずれを用いてもよい０粒子を銀イオン過剰の下
において形成させる方法（いわゆる逆混合法）を用いる
こともできる。同時混合法の一つの形式としてハロゲン
化銀の生成する液相中のｐａｇを一定に保つ方法、すな
わちいわゆるコンドロールド・ダブルジェット法を用い
ることもできる。

この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は粒子形成後通常物理熟成。

脱塩および化学熟成を行ってから塗布に使用する。

公知のハロゲン化銀溶剤（例えば、アンモニア、ロダン
カリまたは米国特許第３，２７１，１５７号、特開昭５
１−１２３８０号、特開昭５３−８２４０８号、特開昭
５３−１４４３１９号、特開昭５４−１００７１７号も
しくは特開昭５４−１５５８２８号等に記載のチオエー
テル類およびチオン化合物）の存在下で物理熟成を行う
と。

規則的な結晶形を有し、均一に近い粒子サイズ分布を有
する単分散乳剤が得られる。物理熟成前後の乳剤から可
溶性銀塩を除去するためには、ヌードル水洗、フロキュ
レーション沈降法または限外ろ適法などに従う。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、硫黄もしくはセ
レン増感、還元増感、貴金属増感などの単独もしくは併
用により化学増感することができる。

すなわち、活性ゼラチンや銀と反応し得る硫黄を含む化
合物（例えば千オ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化合
物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感法：還元性物質
（例えば第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導体、ホ
ルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物）を用いる還
元増感法；金属化合物（例えば、全錯体のほか、Ｐｔ、
Ｉｒ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｆｅなとの周期律表■属の金属の錯
塩）を用いる貴金属増感法などを単独でまたは組み合わ
せて用いることができる。

本発明に用いられる写真乳剤は、写真用増感色素によっ
て分光増感される。用いられる色素には、シアニン色素
、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシア
ニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色
素、スチリル色素およびヘミオキソノール色素が包含さ
れる。特に有用な色素はシア÷ン色素、メロシアニン色
素および複合メロシアニン色素に属する色素である。

これらの色素類には、塩基性異部環核としてシアニン色
素類に通常利用される核のいずれをも適用できる。すな
わち、ビロリン核、オキサゾリン核、チアゾリン核、ビ
ロール核、オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾー
ル核、イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン核な
ど；これらの核に脂環式炭化水素環が縮合した核：及び
これらの核に芳香族炭化水素環が縮合した核、即ち。

インドレニン核、ベンズインドレニン核、インドール核
、ベンズオキサゾール核、ナフトオキサゾール核、ベン
ゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾ
ール核、ベンズイミダゾール核、ナフトイミダゾール核
、キノリン核イミダゾ［４，５−ｂｌキノキザリン核な
どが適用できる。これらの核は炭素原子上に置換されて
いてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２
，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール８１２−チオセレナゾリ
ジン−２゜４−ジオン核、ピラゾロ［１，５−ａｌベン
ズイミダゾール核、ピラゾロ［５，１−ｂｌキナゾロン
核などの５〜６員異節環核を適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよ、いが、それらの
組合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に１強色
増感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい０例えば、
含窒素異部環基で置換されたアミノスチリルベン化合物
（例えば米国特許第２．９３３，３９０号、同３，６３
５，７２１号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムアル
デヒド縮合物（例えば米国特許第３　、７４３　、５１
０号に記載のもの）、カドミウム塩、アザインデン化合
物などを含んでもよい、米国特許第３，６１５．６１３
号、同３，６１５，６４１号、同３゜６１７．２９５号
および同３，６３５，７２１号に記載の組合せは特に有
用である。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。すなわちアゾール類、例えばベン
ゾチアゾリウム塩、ベンゾイミダゾリウム塩、イミダゾ
ール類。

ベンズイミダゾール類（好ましくは５−ニトロベンズイ
ミダゾール類）、ニトロインダゾール類。

ベンゾトリアゾール類（好ましくは５−メチルベンゾト
リアゾール類）、トリアゾール類など：メルカプト化合
物類１例えばメルカプトチアゾール類、メルカプトベン
ゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダゾール類、メ
ルカプトベンズオキサゾール類、メルカプトオキサジア
ゾール類、メルカプトチアジアゾール類、メルカプトト
リアゾール類、メルカプトテトラゾール類（特にｌ−フ
ェニル−５−メルカプトテトラゾールなど）、メルカプ
トピリミジン類、メルカプトトリアジン類など；例えば
オキサゾリンチオンのようなチオカルボニル化合物；ア
ザインデン類、たとえばトリアザインデン類、テトラア
ザインデン類（特に４−ヒドロキシ−６−メチル−（１
，３，３ａ、７）テトラアザインデン）、ペンタアザイ
ンデン類など；ベンゼンチオスルホン酸類、ベンゼンス
ルフィン醸類、ベンゼンスルホン酸アミド類；例えばア
デニンなどのプリン類、などのようなカブリ防止剤また
壮安定剤として知られた多くの化合物を加えることがで
きる。

カブリ防止剤または安定剤のさらに詳しい具体例および
その使用法については、例えば米国特許第３，９５４，
４７４号、同３，９８２，９４７号、特公昭５２−２８
６６０号、リサーチ・ディスクロージャー１７６４３　
（１９７８年１２月）ＶＩＡ〜ＶＩＭおよびイー、ジュ
ー。バール（Ｅ、　Ｊ。

Ｂｉｒｒ）著、スタビライゼーシ望ン・オブ・フォトグ
ラフィック・シルバー−ハライド・エマルジョンズ（Ｓ
ｔａｂｉｌｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃ　５ｉｌｖｅｒＨａｌｉｄｅ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ
ｓ）　（７＊−カルプレス刊。

１９７４年）などに記載されている。

本発明において感光材料は、色カブリ防止剤もしくは退
色防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノ
ール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カテコール誘
導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラー、スルホ
ンアミドフェノール誘導体などを含有してもよい。

本発明の感光材料において、写真乳剤層そ゛の他の親水
性コロイド層にはスチルベン系、トリアジン系、オキサ
ゾール系、あるいはクマリン系などの増白剤を含んでも
よい、これらは水溶性のものでもよく、また水不溶性の
増白剤を分散物の形で用いても、よい、螢光増白剤の具
体例は米国特許２，６３２，７０１号、同３，２６９，
８４０号、同３，３５９，１０２号、英国特許８５２゜
０７５号、同１，３１９，７６３号、リサーチ・ディス
クロージャー１７６巻１７６４３　（１９７８年１２月
発行）の２４頁左欄９〜３６行目のブライトナーズ（Ｂ
ｒｉｇｈｔｅｎｅｒｓ）の記述などに記載されている。

本発明の感光材料において、親水性コロイド層に染料や
紫外線吸収剤などが含有される場合に。

それらは、カチオン性ポリマーなどによって媒染されて
もよい０例えば、英国特許６８５，４７５号、米国特許
２，６７５，３１６号、同２，８３９．４０１号、同２
，８８２，１５６号、同３゜０４８．４８７号、同３，
１８４，３０９号、同３．４４５，２３１号、西独特許
出願（ＯＬＳ）１．９１４，３６２号、特開昭５０−４
７６２４号、同５０−７１３３２号等に記載されている
ポリマーを用いることができる。

本発明の感光材料は、色カブリ防止剤としで、ハイドロ
キノン誘導体、アミンフェノール誘導体、没食子酸誘導
体、アスコルビン酸誘導体などを含有してもよく、その
具体例は、米国特許２゜３６０．２９０号、同２，３３
６，３２７号、同２，４０３，７２１号、同２，４１８
，６１３号、同２，６７５，３１４号、同２，７０１，
１９７号、同２，７０４，７１３号、同２，７２８．６
５９号、同２，７３２，３００号、同２゜７３５．７６
５号、特開昭５０−９２９８８号、同５０−９２９８９
号、同５０−９３９２８号、同５０−１１０３３７号、
同５２−１４６２３５号、特公昭５０−２３８１３号等
に記載されている。

本発明の感光材料は、フィルター染料として、またはイ
ラジェーションもしくはハレーション防止その他種々の
目的のために親木性コロイド層中に水溶性染料を含有し
てもよい、このような染料として、オキソノール染料、
ヘミオキソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染
料、アントラキノン染料、アゾ染料が好ましく使用され
、この他にシアニン染料、アゾメチン染料、トリアリー
ルメタン染料、フタロシアニン染料も有用である。油溶
性染料を水中油滴分散法により乳化して親木性コロイド
層に添加することもできる。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる０例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと他
の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン
等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、セルロース硫酸エステル類等の如き
セルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体など
の糖誘導体：ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコ
ール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポ
リアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド
、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の
単一あるいは共重合体の如き種々の合成親木性高分子物
資を用いることができる。

ゼラチンとしては汎用の石炭処理ゼラチンのはか、酸処
理ゼラチンやプルチン・オブ・ザ・ソサイエティ・オブ
拳サイエンティフィック・フォトグラフィー・オブ・ジ
ャパン（Ｂｕｌｌｅｔｉｎ　ｏｆ　ｔｈｅＳｏｃｉｅｔ
ｙ　ｏｆ　５ｃｉｅｎｔｉｆｉｃ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｙ　ｏｆ　Ｊａｐａｎ。

Ｎｏ、１６．３０頁（１９６６）に記載されたような酵
素処理ゼラチンを用いても良く、また、ゼラチンの加水
分解物や酵素分解物も用いることができる。

本発明の感光材料は、写真感光層あるいはバック層を構
成する任意の親木性コロイド層に無機あるいは有機の硬
膜剤を含有せしめてもよい。

本発明の感光材料は塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良
、乳化分散、接着防止および写真特性改良（たとえば現
像促進、硬調化、増感）などの種々の目的で一種以上の
界面活性剤を含んでもよい。

本発明の感光材料には、前述の添加剤以外に。

さらに種々の安定剤、汚染防止剤、現像薬もしくはその
前駆体、現像促進剤もしくはその前駆体、潤滑剤、媒染
剤、マット剤、帯電防止剤、可塑剤、あるいはその他写
真感光材料に有用な各種添加剤が添加されてもよい、こ
れらの添加剤の代表例はリサーチ争ディスクロージャー
１７６４３（１９７８年１２月）および同１８７１６　
（１９７９年１１月）に記載されている。

本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料に適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層および青感性乳剤層を各々少なくとも一つ
有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえらべ
る。好ましい層配列の順序は支持体側から赤感性、緑感
性、青感性または支持体側から青感層、赤感性、緑感性
である。また前記の各乳剤層は感度の異なる２つ以上の
乳剤層からできていてもよく、また同一感性をもつ２つ
以上の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよい、
赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層に
マゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成
カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合により
異なる組合わせをとることもできる。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
下塗層、保護層、中間層、フィルタ一層、ハレーション
防止層、バック層などとの補助層を適宜設けることが好
ましい、また必要に応じて赤感性ハロゲン化銀乳剤層と
緑感性ハロゲン化銀乳剤層の間に第２の紫外線吸収層を
設けてもよい、この紫外線吸収層には前述した紫外線吸
収剤を用いるのが好ましいが、他の公知の紫外線吸収剤
を用いてもよい。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
写真感光材料に通常用いられているプラスチックフィル
ム、紙、布などの可撓性支持体またはガラス、陶器、金
属などの剛性の支持体に塗布される。可撓性支持体とし
て有用なものは、硝酸セルロース、酢酸セルロース、酢
酸醋酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリカーボネート等の半合
成または合成高分子から成るフィルム、バライタ層また
はα−オレフィンポリマー（例えばポリエチレン、ホリ
プロピレン、エチレン／ブテン共重合体）等を塗布また
はラミネートした紙等である。支持体は染料や顔料を用
いて着色されてもよい、遮光の目的で黒色にしてもよい
、これらの支持体の表面は一般に、写真乳剤層等との接
着をよくするために、下塗処理される。支持体表面は下
塗処理の前または後に、グロー放電、コロナ放電、紫外
線照射、火焔処理等を施してもよい。

写真乳剤層その他の親水性コロイド層の塗布には、たと
えばディップ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法
、押し出し塗布法などの公知の種々の塗布法を利用する
ことができる。必要に応じて米国特許第２６８１２９４
号、同第２７６１７９１号、同第３５２６５２８号およ
び同第３５０８９４７号等に記載された塗布法によって
、多層を同時に塗布してもよい。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例として３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−セドロキシルエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリンおよびこれらの硫酸塩、
塩酸塩もしくはＰ−）ルエンスルホン酸塩などが挙げら
れる。これらのジアミン類は遊離状態よりも塩の方が一
般に安定であり、好ましく使用される。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨＩＩＪ衝剤、臭化物、沃化物、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミンまたは亜硫酸塩のような保恒剤、トリエ
タノールアミン、ジエチレングリコールのような有機溶
剤、ベンジルアルコール、ポリエチレングリコール、四
級アンモニウム塩、アミン類のような現像促進剤１色素
形成力プラー、競争カプラー、ナトリウムポロンハイド
ライドのような造核剤、１−フェニル−３−ピラゾリド
ンのような補助現像薬、粘性付与剤、アミノポリカルボ
ン酸、アミノポリホスホン融、アルキルホスホン酸、ホ
スホノカルボン酸に代表されるような各種牛レート剤、
西独特許出願（ＯＬＳ）第２，６２２，９５０号に記載
の酸化防止剤などを発色現像液に添加してもよい。

反転カラー感光材料の現像処理では、通常黒白現像を行
ってから発色する。この黒白現像液には、ハイドロキノ
ンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−
ピラゾリドンなどの３−ビラゾリドン類またはＮ−メチ
ル−ｐ−７ミノフエノールなどの７ミノフエノール類な
ど公知の黒白現像薬を単独であるいは組合わせて用いる
ことができる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。漂白処
理は定着処理と同時に行われてもよいし、個別に行われ
てもよい、漂白剤としては例えば鉄（■）、コバルト（
■）、クロム（■）、銅（■）などの多価金属の化合物
、過酸類、キノン類、ニトロン化合物等が用いられる０
代表的漂白剤としてフェリシアン化物：重クロム酸塩；
鉄（ｍ）もしくはコバル）　（ＩＩＩ）の有機錯塩、例
えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、ニトリロトリ酢酸、１．３−ジアミノ−２−プロ
パツール四酢酸などのアミノポリカルボン酸類もしくは
クエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸の錯塩；過硫
酸塩；マンガン酸塩；ニトロソフェールなどを用いるこ
とができる。これらのうちエチレンジアミン四酢酸鉄（
ｍ）塩および；ａｉｉｌＥ酸塩は迅速処理と環境汚染の
観点から゛好ましい、さらにエチレンジアミン四酢酸鉄
（ｍ）錯塩は独立の漂白液においても、−浴漂白定着液
においても特に有用である。

漂白液や漂白定着液には必要に応じて各種促進剤を併用
しても良い０例えば臭素イオン、沃素イオンの他、米国
特許第３，７０６，５６１号、特公昭４５−８５０６号
、同４９−２６５８６号、特開昭５３−３２７３５号、
同５３−３６２３３号および同５３−３７０１６号に示
されるようなチオ尿素系化合物；特開昭５３−１２４４
２４号、同５３−９５６３１号、同５３−５７８３１号
、同５３−３２７３６号、同５３−６５７３２号、同５
４−５２５３４号および米国特許第３゜８９３．８５８
号などに示されるようなチオール系化合物；特開昭４９
−５９６４４号、同５０−１４０１２９号、同５３−２
８４２６号、同５３−１４１６２３号、同５３−１０４
２３２号および同５４−３５７２７号などに記載のへテ
ロ環化合物：特開昭５２−２０８３２号、同５５−２５
０６４号および同５５−２６５０６号などに記載のチオ
エーテル系化合物：特開昭４８−８４４４０号に記載の
三級アミン類；特開昭４９−４２３４９号に記載のチオ
カルバモイル類などの化合物を、単独で使用してもある
いは二種以上を併用しても良い、臭素イオン、沃素イオ
ン、チオール系もしくはジスルフィド系の化合物は、好
ましい漂白促進剤である。撮影用のカラー感光材料を漂
白定着するときに、これらの漂白促進剤は特に有効であ
る。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物チオ尿素類、多量の沃化物等をあげること
ができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的である。漂白定
着液や定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩
あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

漂白定着処理もしくは定着処理の後は通常、水洗処理が
行われる。水洗処理工程には、沈殿防止や、節水の目的
で、各種の公知化合物を添加しても良い０例えば沈殿を
防止するためには、無機リン酸、アミノポリカルボン酸
、有機リン酸等の硬水軟化剤、各種のバクテリアや藻や
カビの発生を防止する殺菌剤や防パイ剤、マグネシウム
塩やアルミニウム塩に代表される硬膜剤あるいは乾燥負
荷やムラを防止するための界面活性剤等を必要に応じて
添加することができる。あるいはエル、イー、ウェスト
（Ｌ、　Ｅ、　Ｗｅｓｔ）著、ウォーターΦクォリティ
・クリテリア（Ｗａｔｅｒ　ＱｕａｌｉｔｙＣｒｉｔｅ
ｒｉａ）、フォト・サイエンス・エンジニアリング（Ｐ
ｈｏｔ、　Ｓｃｉ、　Ｅｎｇ、）第６巻、３４４〜３５
９ページ（１９６５）等に記載の化合物を添加しても良
い、特にキレート剤や防パイ剤の添加が有効である。

発色した色素は、光拳熱あるいは温度で劣化する以外に
保存中カビによっても劣化退色する。シアン色像は特に
カビによる劣化が大きく、防カビ剤を使用することが好
ましい、防カビ剤の具体例は、特開昭５７−１５７２４
４に記載されているような２−チアゾリルベンツイミダ
ゾール類がある。防カビ剤は感光材料に内蔵させてもよ
く、現像処理工程で外部から添加されてもよく、処理済
の感光材料に共存すれば任意の工程で付加させることが
できる。

水洗工程は２槽以上の槽を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。更には、水洗工程のかわりに特開昭５７
−８５４３号記載のような多段向流安定化処理工程を実
施しても良い０本工程の場合には２〜９槽の向流浴が必
要である０本安定化浴中には画像を安定化する目的で各
種化合物が添加される０例えば１ｌｉｐＨを調整する（
例えばｐＨ３〜８）ための各種の緩衝剤（例えばホウ酸
塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩。

水酸化カリ、水酸化ナトリウム、アンモニア水、モノカ
ルボン酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸などを組み合
せて使用）やホルマリンなどを代表例として挙げること
ができる。その他、必要に応じて硬水軟化剤（無機リン
酸、アミノポリカルボン酸、有機リン酸、アミノポリホ
スホン酸、ホスホノカルボン酸など）、殺菌剤（ベンゾ
イソチアゾリノン、イリチアゾロン、４−チアゾリンベ
ンズイミダゾール、ハロゲン化フェノールなど）。

界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤などの各種添加剤を使
用してもよく、同一もしくは異種の目的の化合物を二種
以上併用しても良い。

また、処理後の膜ｐＨ調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、千オ硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム塩を添加するのが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
および迅速化の目的でカラー現像主薬を内蔵しても良い
、内蔵するためには、カラー現像主薬の各種プレカーサ
ーを用いるのが好ましい。

例えば米国特許第３，３４２，５９７号記載のインドア
ニリン系化合物、同第３，３４２，５９９号、リサーチ
・ディスクロージャー１４８５０号および同１５１５９
号記載のシャツ塩基型化合物、同１３９２４号記載のア
ルドール化合物、米国特許第３，７１９，４９２号記載
の金属塩錯体、特開昭５３−１３５８２８号記載のウレ
タン系化合物をはじめとして、特開昭５６−６２３５号
、同５６−１６１３３号２同５６−５９２３２号、同５
８−８７８４２号、同５６−８３７３４号、同５６−８
３７３５号、同５６−８３７３８号、同５６−８９７３
５号、同５６−８１８３７号、同５６−５４４３０号、
同５６−１０６２４１号、同５６−１０７２３６号、同
５７−９７５３１号および同５７−８３５６５号等に記
載の各種塩タイプのプレカーサーをあげることができる
。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、カラー現像を促進する目的で、各種の１−ｙユニルー
３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い、典型的な化合物
は特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５４７号
、同５７−２１１１４７号、同５８−５０５３２号、同
５８−５０５３６号、同５８−５０５３３号、同５８−
５０５３４号、同５８−５０５３５号および５８−１１
５４３８号などに記載されている。

本発明における各種処理液はｌＯ℃〜５０℃において使
用される。３３℃ないし３８℃の温度が標準的であるが
、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり、
逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改良
を達成することができる。また、感光材料の節銀のため
西独特許第２．２２６，７７０号または米国特許第３．
６７４．４９９号に記載のコバルト補力もしくは過酸化
水素補力を用いた処理を行ってもよい。

各種処理浴内には必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、浮きブタ
、スクイジーなどを設けても良い。

（発明の効果） 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は特定のマゼ
ンタカプラーとクロマン誘導体とを組合わせてなるもの
で、写真画像の品質保存性が極めて優れる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、マゼンタ
色画像が光や温熱に対して顕著に高い堅牢性を示す。

さらにまた、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は得られたカラー画像の画像部は全濃度域にわたり退色
が少なくカラーバランスも変動しないという作用効果を
奏する。

（実施例） 以下、具体例に基づいて本発明を説明するが、これらに
限定されることはない。

実施例　ｌ マゼンタカプラー１−（２，４，６−ドリクロロフエニ
ル）−３−（（２−クロロ−５−テトラデカンアミド）
アニリノ）−２−ピラゾリン−５−オン１０ｇをトリク
レジルホスフェート２０ｍａｌおよび酢酸エチル２０ｍ
ｊＬに溶解させ、この溶液を１％ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム水溶液８ｍｌを含むゼラチン溶液８０
ｇに乳化分散させた。

次にこの乳化分散物を緑感性の塩臭化銀乳剤（Ｂｒ　　
５０モル％）１４５ｇ　（Ａｇで７ｇ含有）に混合し、
塗布助剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
を加えポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に
塗布した。

カプラー塗布量は４００ｍｇ／ｒｎ’に設定した。

この暦の上にゼラチン保護層（ゼラチンＩｇ／ｒｎ’）
を塗布し、試料Ａをつくった。

発明の一般式〔■〕の化合物および比較化合物の組合せ
をつくった。一般式（ｎ）の化合物および比較化合物は
使用するカプラーに対して５０モル％加え、カプラー、
防止剤の変更以外は試料Ａと同様の方法で塗布した試料
ＢＮＮをつくった。

これらの試料を１０００ルツクスで１秒露光し１次の処
理液で処理した。

支−皇−１ ベンジルアルコール　　　　　　　　１５ｍｊＬジエチ
レントリアミン５酢酸５ｇ ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　０．４ｇＮ　＆　
２　Ｓ　Ｏ３５ｇ Ｎ　ａ　２　ＣＯ３３０ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　　２ｇ４−アミノ
−３−メチル−Ｎ− エチル−Ｎ−β−（メタンス ルホンアミド）エチルアニリン ・３／２８２Ｓｏ、・Ｈ２Ｏ４，５ｇ 水で１００１００Ｏにする　　　ｐＨ１０，１１亘定１
１ チオ硫酸アンモニウム （７０ｗｔ％）　　　　　　　　　１５０ｍｆＬＮ　ａ
　２　Ｓ　Ｏ３５ｇ Ｎａ　　（Ｆｅ　　（ＥＤＴＡ））　　　　　　　　　
４０ｇＥＤＴＡ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　４ｇ水で１００１００Ｏにする　　　　ｐＨ６
、８島−」１−」ニー程 温度　　時間 現像液　３３℃　３分３０秒 漂白定着液　　　３３℃　　　１分３０秒水　　　　洗
　　　２８〜３５℃　　　　３分このようにして色素像
を形成した各試料に４００ｎｍ以下をカットする富士フ
ィルム紫外線吸収フィルターをつけて、キセノンテスタ
ー（照度２０万ルツクス）で６日間退色テストをした。

測定はマクベス濃度計ＲＤ−５１４型（ステ°−タスＡ
Ａフィルター）で行ない初濃度２．０の濃度部分の濃度
変化を測定した。その結果を表１に示比較化合物■ 比較化合物の） ＯＣＨ３ 比較化合物Ｃ） 比較マゼンタカプラー（ａ） １−（２，４，６−）リクロロフェニル）−３−（２−
クロロ−５−テトラデカンアミド）アニリノ−２−ピラ
ゾリン−５−オン この結果から本発明の試料は公知の退色防止剤を用いた
場合に比し、特に優れた光堅牢性向上効果を示すことが
わかる。

実施例２ マゼンタカプラーとしてＭ−５を用い、実施例１の試料
Ａの方法に準じて表３の組成の第３暦用塗布組成物を調
製し、さらにこの第３Ｎを含む表３のような重層試料を
作成した。一方、前記試料に準じて表２に示すような本
発明の色像安定剤を第３層に含有する重層試料す、ｃ、
ｄの３種を作製した。

これらの試料に実施例１に示したと同様に露光を与え、
処理を施した。このようにして得られた各試料の発色々
素像に蛍光灯退色器（１，５万ルツクス）で４週間１光
し、退色テストを行ない、初濃度１．０の濃度部分の濃
度変化を測定した。その結果を表２に示す。

上記表の結果から１次のことがわかる０本発明の場合１
重層系塗布の試料でも色像堅牢性の改良効果が著しく、
さらにその効果は、退色防止剤の添加量が増す程大きく
なる０本発明の試料では、一般式（■）の退色防止剤と
他の退色防止剤の併用に※ｌ　紫外線吸収剤　２−（２
−ヒドロキシ−３−ｓｅｃ−ブチル−５−ｔｅｒｔ− ブチルフェニル）ベンゾトリア ゾール ※２　溶　媒　　　ジブチルフタレート（ＵＶ−２１）
※３　シアンカプラー　２−〔α−（２，４−ジーｔｅ
ｒｔ−ペンチルフェノキ シ）ブタンアミド−４，６−ジ クロロ−５−メチルフェノール ※４　混色防止剤　２．５−ジオクチルハイドロキノン
※５　マゼンタカプラー　Ｍ−５ ※６　比較用マゼンタカプラー　（ａ）※７　カプラー
溶媒　トリクレジルホスフェート※８　イエローカプラ
ー　α−ピバロイル−α−（２゜４−ジオキソ−５，５
゛−ジ メチルオキサゾリジン−３− イル）−２−クロロ−５− 〔α−（２，４−ジーｔｅｒｔ −ペンチルフェノキシ）フタ ンアミド〕アセトアニリド ※９　カプラー溶媒　ジオクチルブチルホスフェート特
許出願人　富士写真フィルム株式会社代理人　弁理士　
飯　１）＠　７≦がｑンミ手続補正書（方式）。

昭和６０年６月２６日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式［ I ］で表わされるピラゾロアゾール系カ
   プラーの少なくとも１種と下記一般式［II］で表わされ
   る化合物の少なくとも１種とを含有することを特徴とす
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は水素原子または置換基を表わし、Ｘは
   水素原子または芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカ
   ップリング反応により離脱しうる基を表わす、Ｚａ、Ｚ
   ｂおよびＺｃはメチン、置換メチン、＝Ｎ−または−Ｎ
   Ｈ−を表わし、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合のうち
   一方は二重結合であり、他方は単結合である、Ｚｂ−Ｚ
   ｃが炭素−炭素二重結合の場合はそれが芳香環の一部で
   ある場合を含む、さらにＲ＿１またはＸで２量体以上の
   多量体を形成する場合も含む、またＺａ、Ｚｂあるいは
   Ｚｃが置換メチンであるときはその置換メチンで２量体
   以上の多量体を形成する場合も含む。 一般式［II］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１＿０およびＲ＿１＿０′はそれぞれ水素原
   子、アルキル基、複素環基を表わす、Ｒ＿１＿１、Ｒ＿
   １＿２およびＲ＿１＿３は同一でも異なってもよく、そ
   れぞれ水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ
   基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ
   基、アシルアミノ基、ジアシルアミノ基、スルホンアミ
   ド基、アルキルアミノ基、アシルアミノ基、アルコキシ
   カルボニル基、アシルオキシ基またはハロゲン原子を表
   わす、ただし、Ｒ＿１＿０とＲ＿１＿０′が同時に水素
   原子であることはない。）