JPS61270758A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、詳しくは、
熱や光に対して色素画像が安定で、しかもスティンの発
生が防止されたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関す
る。

［発明の背景］ 従来から、ハロゲン化銀カラー写真感光材料をｍ−露光
し、発色境徴することにより芳香族第１１１７ミン系発
色現＠主薬の酸化体と発色剤とがカップリング反応を行
って、例えばインドフェノール、インドアニリン、イン
ダミン、アゾメチン、フェノキサジン、フェナジンおよ
びそれらに類似する色素が生成し、色画像が形成される
ことは良く知られているところである。このような写真
方式においては通常減色法による色再現方法が採られ、
青感性、ａ感性ならびに赤感性の感光性ハロゲン化銀乳
剤層に、それぞれ余色関係にある発色剤、すなわら、イ
エロー、マゼンタおよびシアンに発色するカプラーを含
有せしめたハロゲン化銀カラニ写真感光材料が使用され
る。

上記のイエロー色画像を形成させるために用いられるカ
プラーとしては、例えばアシルアセトアニリド系カプラ
ーがあり、またマゼンタ色ｉｉ像形成用のカプラーとし
ては例えばピラゾロン、ピラゾロベンズイミダゾール、
ビラゾロトリアゾールまたはインダシロン系カプラーが
知られＣおり、さらにシアン色画像形成用のカプラーと
しては、例えばフェノールまたはナフトール系カプラー
が一般的に用いられる。

このようにして得られる色素画像は、長時間光に曝され
ても、ｉｎ、高湿下に保存されても変褪色しないことが
望まれている。また、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
（以下、カラー写真材料と称する）の未発色部が光や湿
熱で黄変（以下、Ｙ−スティンと称する）しないものが
望まれている。

しかしながら、マゼンタカプラーの場合、未発色部の光
、湿熱によるＹ−スティン、色素画像部の光による褪色
がイエローカプラーやシアンカプラーに比べて極めて大
きくしばしば問題となっている。

マゼンタ色素を形成するために広く使用されているカプ
ラーは、５−ピラゾロン類である。この５−ピラゾロン
類のマゼンタカプラーから形成される色素は５５００１
１付近の主吸収以外に、４３０ｒｖ付近の副吸収を有し
ていることが大きな問題であり、これを解決するために
種々の研究がなされてきた。

５−ピラゾロン類の３位にアニリノ基を有するマゼンタ
カプラーは上記ｕ１吸収が小ざく、特にプリント用カラ
ー画像を得るために有用である。これらの技術について
は、例えば米国特許第２，３４３、７０３Ｎ、英国特許
第１，０５９，９９４号等に記載されている。

しかし、上記マゼンタカプラーは、画像保存性、特に光
に対する色素画像の堅牢性が著しく劣っており、未発色
部のＹ−スティンが大きいという欠点を有している。

上記マゼンタカプラーの４３０ｎｍ付近の副吸収を減少
させるための別の手段として、英国特許１．０４７．６
１２号に記載されているピラゾロベンズイミダゾール類
、米国特許３．７７０，４４７＠に記載のインダシロン
類、またＷ！Ｊ３，７２５．０６７号、英国特許１，２
５２．４１８号、同１，３３４，５１５号に記載の１Ｈ
−ピラゾロ［５，１−ｃ　Ｊ−１，２，４−トリアゾー
ル型カプラー、リサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓ
ｅａｒｃｈ　Ｄ　１ｓｃｌｏｓｕｒｅ　）　　２４５３
１　（Ｉｎ２）に記載の１Ｈ−ピランＯＮ、５−ｂ　］
−］１．２，４−トリアゾール型カプラーリサーチ・デ
ィスクＯ−ジｔ　−＜　Ｒ＝＝＝ａｒ？、　Ｄ　１ｓｃ
ｌｏｓｕｒａ　）　　２４６２６（１’１８４）に記載
の１日−ピラゾロ［Ｉ，５−ｃ　Ｊ−１，２，３−トリ
アゾール型カプラー、特開昭ｂ９−１６２５４８号、リ
サーチ・ディスクロージャー（ＲｅｓｅＡｒｃ！Ｉ　Ｄ
　ｌ５ｅｊＯ３ｕｒｅ　）　　２’４５３１　（前述）
に記載の１日−イミダゾＮ、２−ｂ　］−ピラゾール゛
型カプラー、リサーチ・ディスクロージャー（ｌ（ｅｓ
ｅａｒｃｈ　Ｄ　１ｓｃｌｏｓｕｒｅ　）　　２４２３
０　（＋９８４）に記載の１Ｈ−ピラゾＯＥ１．５−ｂ
］ピラゾール型カプラー、リサーチ・ディスクロージャ
ー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄ　１ｓｃｌｏｓｕｒｅ　＞　
　２４２２０　（１９８４）に記載の］Ｈ−ピラゾロ　
［”ｌ、５−ｄ　］テトラゾール型カプラー等のマゼン
タカプラーの使用が提頁され−（いる。これらのカプラ
ーの内、１Ｈ−ピランＯ［５，１−ｃ　］−１，２，４
−トリアゾール型カプラー、１日−ピラゾロ［Ｉ，５−
ｂ　］−１゜２．４−１−リアゾール型カプラー、１日
−ビラン０　［Ｉ，５−ＣＪ−１，２，３−ト！Ｊアソ
ール型カプラー、１日−イミダゾ［Ｉ，２−ｂ　］ピラ
ゾール型シカプラー１日−ピラゾロ［Ｉ，５−ｂ　３ピ
ラゾール型カプラーおよび１日−ピラゾロ［Ｉ゜５−ｄ
１テトラゾール型カプラーから形成される色素は、４３
０ｎ−付近の＃ｊ吸収が前記の３位にアニリノ基を右す
る５−ピラゾロン類から形成される色素に比べて著しく
小さく巴再現上好ましいカプラーであり、ざらに、光、
熱、湿度に対する未発色部のＹ−スティンの発生も極め
て小さいという利点を有するものである。

しかしながら、これらのカプラーから形成されるアゾメ
チン色素の光に対する堅牢性は著しく低く、その上、前
記色素は光により変色し易く、カラー写真材料、特にプ
リント系カラー写真材料の性能を著しく損なうものであ
り、プリント系カラー写真材料には実用化されていない
。

また、特開昭５９−１２５７３２号には、１Ｈ−ごラゾ
ＣＩ　Ｌ５．　１−ＣＦ−１，２，４−トリアゾール型
マゼンタカプラーに、フェノール系化合物、または、フ
ェニルエーテル系化合物を併用することにより、１日−
ピラゾロ［５，１−ｃ　］−１，２゜４−トリアゾール
型マゼンタカプラーから得られるマゼンタ色素画像の光
に対する堅牢性を改良する技術が従業されている。しか
し、上記特開昭に係るフェノール系化合物またはフェニ
ルエーテル系化合物の多くは、１日−ビランＧ［５，１
−ｃ］−１，２，４−トリアゾール型マゼンタカプラー
と併用しても、該カプラーから得られるマゼンタ色素画
像の光に対する褪色を防止するには未だ十分とはいえず
、しかも光に対する変色を防止する効果は非常に小さい
事が認められた。

上記の同題に鑑み、本発明者等は鋭意検討の結果、フェ
ノール系化合物またはフェニルエーテル系化合物のなか
で、ある特定の構造、即ち本発明の一般式［ＸＩ［］で
表わされる化合物が１Ｈ−ビランｌ］　［５，１−Ｃ］
−］１．２．４−トリアゾール便マゼンタカプラと併用
した場合、該カプラーから得られるマゼンタ色素画像の
光に対する褪色防止のみならず変色防止にも特異的に大
きな効果をＭＷすることを見い出すに至った。

さらに本発明の一般式［ＸＩ［］で表わされる化合物は
１Ｈ−ピラゾロ［５，１−１］−１，，２゜４−トリア
ゾール型マゼンタカプラーから得られるマゼンタ色素画
像のみならず本発明の一般式［Ｉ］に係るマゼンタカプ
ラーから得られるマゼンタ色素画像の光に対する変褪色
防止にも著しく大きな効果を発揮することを認めたので
ある。

本発明の一般式［ＸＩＩＪで示される化合物は前記特開
昭５９−１２５７３２＠の化合雛を一部含むが、該公報
には具体的に上記化合物を１日−ピラゾロ［５，１−Ｃ
］−］１．２．４−トリアゾール型マゼンタカプラと併
用した場合、特にその変褪色防止効果が大きい事に関し
ての２軟は全くない。

［発明の目的］ 本発明の第１の目的は、色再現性に優れ、しか料を提供
することにある。

本発明の第３の目的は、光、熱、湿度に対して［ｊ！明
の構成］ 本発明の上記目的は、下記一般式［Ｉｊで表わされるマ
ゼンタ色素形成カプラーと下記一般式［ＸＩＩＪで表わ
される化合物とを含有するハロゲン化銀写真感光材料に
よって達成される。

一般式［Ｌ］ ［式中７は含Ｎ素複素環を形成するに必要な非金属原子
群を表わし、３２により形成される環は置換基を有して
もよい。

Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り瓢脱しうる′ｇｔ換基を表わす。

またＲは水素原子または置換基を表わす。］一般式［Ｘ
ＩＩＪ ［式中Ｒ１□およびＲ＋５は、それぞれ水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル
基、アルコキシ基、フルケニルオキシ蟇、ヒトＯキシ蟇
、アリール曇、アリールオキシ基、アシル基、アシルア
ミムＬアシルオキシ塁、スルホンアミド基、またはアル
コキシカルボニル基を表わし、Ｒ１５８よびＲ＋４−は
、それぞれ水素原子、フルキル基、アルケニル基、シク
ロアルキル基またはアリール基を表わす。

Ｙはクロマンもしくはクマラン環を形成するのに必要な
原子群を表す、］ 以後、特に断りのない限り本発明に係る前記一般式’Ｘ
ＩＩ］で表わされる化合物はマゼンタ色素画像安定化／
１ｉｌｊと称する。

［発明の目体的構成Ｊ 以下余白 次に本発明を具体的に説明する。

本発明に係る面記一般式〔■〕 一般式（１） ％式％ で表されるマゼンタカプラーに於いて、Ｚは含窒素複素
環を形成するに必要な非金属原子群を表し、該Ｚにより
形成される環は置換基を有してらよい。

Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる置換基を表す。

またＲは水素原子または置換基を表す。

前記Ｒの表す置換基としては、例えばハロゲン原子、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロア
ルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、
アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホニル
基、カルバモイル基、スルファモイル基、シアノ基、ス
ピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基、アルコキシ
基、アシルアミノ基、ペテロ環オキン基、ノロキノ梧、
アルキニ基、カルバモイルオキシ基、アミノ基、アシル
アミノ基、スルホンアミド基、イミド基、ウレイド基、
スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ
基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキン力ルボニル基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基が挙げられる。

ハロゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素原子が挙
げられ、特に塩素原子が好ましい。

Ｒで表されるアルキル基としては、炭素数１〜３２のし
の、アルケニル基、アルキニル基としては炭素数２〜３
２のもの、シクロアルキル基、シクロアルケニル基とし
ては炭素数３〜１２、特に５〜７のものが好ましく、ア
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基は直鎖でも分岐
でもよい。

また、これらアルキル基、アルケニル基、アルキニル基
、シクロアルキル基、シクロアルケニル基は置換基〔例
えばアリール、シアノ、ハロゲン原子、ヘテロ環、シク
ロアルキル、シクロアルケニル、スピロ化合物残基、何
橋炭化水素化合物残基の池、アル、カルボキノ、カルノ
（モイル、アルキルカルボニル基アリールオキノ力ルボ
ニルの如くカルボニル基を介して置換するもの、更には
へテロ原子を介して置換するもの（具体的にはヒドロキ
シ、アルコキシ、アシルオキソ、ヘテロ環オキン、ノロ
キノ、アシルオキソ、カルノ（モイルオキシ等の酸素原
子を介して置換するもの、ニトロ、アミノ（ジアルキル
アミノ等を含む）、スルファモイルアミノ、アルコキシ
カルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、
アシルアミノ、スルホンアミド、イミド、ウレイド等の
窒素原子を介して置換するもの、アルキルチオ、アリー
ルチオ、ヘテロ環チオ、スルホニル、スルフィニル、ス
ルファモイル等の硫黄原子を介して置換するもの、ホス
ホニル等の燐原子を介して置換するもの等）〕を有して
いてもよい。

具体的には例えばメチル基、エチル基、イソプロピル法
、ｔ−ブチル基、ペンタデシル基１．ヘプタデシル基、
１−へキシルノニル基、ｔ、ｔ′−ジペンチルノニル基
、２−クロル−ｔ−ブチル基、トリフルオロメチル基、
！−エトキノトリデシル基、ｌ−メトキシイソプロピル
基、メタンスルホニルエチル基、２．４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシメチル基、アニリノ基、ｌ−フェニルイソ
プロピル基、３−１−ブタンスルホンアミノフェノキシ
プロピル基、３−４・−（α−〔４・・（ｐ−ヒドロキ
ンベンゼンスルホニル）フェノキシフドデカノイルアミ
ノ）フェニルプロピル基、３−（４・−〔α−（２・・
、４・・−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド〕
フェニル）−プロピル基、４−〔α−（０−クロルフェ
ノキシ）テトラデカンアミドフェノキシ〕プロピル基、
アリル基、シクロペンチル基、ンクロヘキシル基等が挙
げられる。

Ｒで表されるアリール基としてはフェニル基が好ましく
、置換基（例えば、アルキル基、アルコキシ基、アシル
アミノ基等）を育していてもよい。

具体的には、フェニル基、４−ｔ−ブチルフェニル基、
２．４−ジ−ｔ−アミルフェニル基、４−テトラデカン
アミドフェニル基、ヘキサデシロキシフェニル基、４・
−〔α−（４・・−ｔ−ブチルフェノキシ）テトラデカ
ンアミドフェニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるヘテロ環基としては５〜７員のものが好ま
しく、置換されていてもよく、又縮合していてもよい、
具体的には２−フリル基、２−チェニル基、２−ピリミ
ジニル基、２−ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。

Ｒで表されるアシル基としては、例えばアセチル基、フ
ェニルアセチル基、ドデカノイル基、α〜２．４−ジー
ｔ−アミルフェノキシブタノイル基等のアルキルカルボ
ニル基、ベンゾイル基、３−ペンタデシルオキシベンゾ
イル基、ｐ−クロルベンゾイル基等のアリールカルボニ
ル基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルホニル基としてはメチルスルホニル基
、ドデシルスルホニル基の如きアルキルスルホニル基、
ベンゼンスルホニル基、ｐ−）ルエンスルホニル基の如
きアリールスルホニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルフィニル基としては、エチルスルフィ
ニル基、オクチルスルフィニル基、３−フェノキシブチ
ルスルフィニル基の如きアルキルスルフィニル基、フェ
ニルスルフィニル基、醜−ベンタデシルフェニルスルフ
ィニル基の如きアリールスルフィニル基等が挙げられる
。

Ｒで表されるホスホニル基としてはブチルオクチルホス
ホニル基の如きアルキルホスホニル基、オクチルオキシ
ホスホニル基の如きアルコキシホスホニル基、フェノキ
ンホスホニル基の如きアリールオキシホスホニル基、フ
ェニルホスホニル基の如きアリールホスホニル基等が挙
げられる。

Ｒで表されるカルバモイル基は、アルキル基、アリール
基（好ましくはフェニル基）等が置換していてもよく、
例えばＮ−メチルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジブチルカ
ルバモイル基、Ｎ−（２−ペンタデシルオクチルエチル
）カルバモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルカルバモ
イル基、Ｎ−（３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）プロピル）カルバモイル基等が挙げられる。

以下余白 Ｒで表されるスルファモイル基はアルキル基、アリール
基（好ましくはフェニル基）等が置換していてもよく、
例えばＮ−プロピルスルファモイルＪ）、Ｎ、Ｎ−ジエ
チルスルファモイル基、Ｎ−（２−ペンタデシルオキシ
エチル）スルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデンル
スルファモイル基、Ｎ−フェニルスルファモイル基等が
挙げられる。

Ｒで表されるスピロ化合物残基としては例えばスピロ［
３，３］へブタン−！−イル等が挙げられる。

Ｒで表される有橋炭化化合物残基としては例えばビシク
ロ［２，２，１］へブタン−！−イル、トリシクロ［３
，３，１，Ｍ”’］デカンー１−イル、７．７−ノメチ
ルービシクロ［２，２，１］へブタン−１−イル等が挙
げられる。

Ｒで表されるアルコキシ基は、更に前記アルキル基への
置換基として挙げたらのを置換していてもよく、例えば
メトキシ基、プロポキシ基、２−エトキシエトキシ基、
ペンタデシルオキシ基、２−ドデンルオキシエトキシ基
、フエネチルオキンエトキン基等が挙げられる。

Ｒで表されるアシルアミノ基としてはフェニルオキシが
好ましく、アリール核は更に前記アリール基への置換基
又は原子として挙げたもので置換されていてもよく、例
えばフェノキシ基、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシ基、Ｉ−
ペンタデシルフェノキシ基等が挙げられる。

Ｒで表されるヘテロ環オキシ基としては５〜７員のへテ
ロ環を有するものが好ましく該ヘテロ環は更に置換基を
有していてもよく、例えば、３゜４．５．６−テトラヒ
ドロビラニル−２−オキシ基、１−フェニルテトラゾー
ル−５−オキシ基が挙げられる。

Ｒで表されるシロキシ基は、更にアルキル基等で置換さ
れていてもよく、例えば、トリメチルシロキシ基、トリ
エチルシロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基等が挙げ
られる。

Ｒで表されるアシルオキシ基としては、例えばアルキル
カルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基等が
挙げられ、更に置換基を有していてもよく、具体的には
アセチルオキシ基、α−クロルアセチルオキン基、ベン
ゾイルオキシ基等が挙げられる。

Ｒで表されるカルバモイルオキシ基は、アルキル基、ア
リール基等が置換していてもよく、例えばＮ−エチルカ
ルバモイルオキシ基、Ｎ、Ｎ−ジエチルカルバモイルオ
キシ基、Ｎ−フェニルカルバモイルオキン基等が挙げら
れる。

Ｒで表されるアミノ基はアルキル基、アリール基（好ま
しくはフェニル基）等で置換されていてもよく、例えば
エチルアミノ基、アニリノ基、ｍ−クロルアニリノ基、
３−ペンタデノルオキンカルボニルアニリノ基、２−ク
ロル−５−ヘキサデカンアミドアニリノ基等が挙げられ
る。

Ｒで表されるアシルアミノ基としては、アルキルカルボ
ニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基（好ましく
はフェニルカルボニルアミノ基）等が挙げられ、更に置
換基を有してもよく具体的にはアセトアミド基、α−エ
チルプロパンアミド基、Ｎ−フェニルアセトアミド基、
ドデカンアミド基、２．４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ
アセトアミド基、α−３−ｔ−ブチル４−ヒドロキシフ
ェノキシブタンアミド基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げ
られ、更に置換基を有してもよい。

具体的にはメチルスルホニルアミノ基、ペンタデシルス
ルホニルアミノ基、ベンゼンスルホンアミド基、ｐ−ト
ルエンスルホンアミド基、２−メトキシ−５−ｔ−アミ
ルベンゼンスルホンアミド基等が挙げられる。

Ｒで表されるイミド基は、開鎖状のものでも、環状のも
のでもよく、置換基を有していてもよく、例えばコハク
酸イミド基、３−ヘプタデシルコハク酸イミド基、フタ
ルイミド基、グルタルイミド基等が挙げられる。

Ｒで表されるウレイド基は、アルキル基、アリール基（
好ましくはフェニル基）等により置換されていてもよく
、例えばＮ−エチルウレイド基、Ｎ−メチル−Ｎ−デシ
ルウレイド基、Ｎ−フェニルウレイド基、Ｎ−ｐ−トリ
ルウレイド基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルファモイルアミノ基は、アルキル基、
アリール基（好ましくはフェニル基）等で置換されてい
てもよく、例えばＮ、Ｎ−ジブチルスルファモイルアミ
ノ基、Ｎ−メチルスルファモイルアミノ基、Ｎ−フェニ
ルスルファモイルアミノ基等が挙げられる。

Ｒで表されるアルコキシカルボニルアミノ基としては、
更に置換基を何していてもよく、例えばメトキシカルボ
ニルアミノ基、メトキノエトキンカルボニルアミノ基、
オクタデシルオキンカルボニルアミノ基等が挙げられる
。

Ｒで表されるアリールオキシカルボニルアミノ基は、置
換基を有していてもよく、例えばフェノキシカルボニル
アミノ基、４−メチルフェノキシカルボニルアミノ基が
挙げられる。

Ｒで表されるアルコキシカルボニル基は更に置換基を存
していてもよく、例えばメトキンカルボニル基、ブチル
オキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、オ
クタデシルオキシカルボニル基、エトキンメトキンカル
ボニルオキシ基、ペンノルオキシカルボニル基等が挙げ
られる。

Ｒで表されるアリールオキンカルボニル基は更に置換基
を有していてもよく、例えばフェノキシカルボニル基、
ｐ−クロルフェノキシカルボニル基、畠−ペンタデシル
オキシフェノキシカルボニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるアルキルチオ基は、更に置換基を有してい
てもよく、例えば、エチルチオ基、ドデシルチオ基、オ
クタデシルチオ基、フェネチルチオ基、３−フェノキシ
プロピルチオ基が挙げられる。

Ｒで表される了り−ルチオ基はフェニルチオ基が好まし
く更に置換基を有してもよく、例えばフェニルチオ基、
ｐ−メトキシフェニルチオ基、２−ｔ−オクチルフェニ
ルチオ基、３−オクタデシルフェニルチオ基、２−カル
ボキシフェニルチオ基、ｐ−アセトアミノフヱニルチオ
基等が挙げられる。

Ｒで表されるヘテロ環チオ基としては、５〜７貝のへテ
ロ環チオ基が好ましく、更に縮合環を有してらよく、又
置換基を有していてもよい。例えば２−ピリジルチオ基
、２−ベンゾチアゾリルチオ基、２．４−ジフェノキシ
−１，３，５−トリアゾール−６−チオ基が挙げられる
。

Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る置換基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭
素原子、フッソ原子等）の他炭素原子、酸素原子、硫黄
原子または窒素原子を介して置換する基が挙げられる。

炭素原子を介して置換する基としては、カルボニル基の
池例えば一般式 ％式％ （Ｒ，・は前記Ｒと同義であり、Ｚ・は前記Ｚと同義で
あり、Ｒ，・及びＲ３・は水素原子、アリール基、アル
キル基又はヘテロ環基を表す。）で示される括、ヒドロ
キノメチル基、トリフェニルメチル居が挙げられる。

酸素原子を介して置換する基としては例えばアルコキシ
基、アリールオキシ基、ペテロ環オキシ基、アシルオキ
シ基、スルホニルオキシ基、アルコキシカルボニルオキ
シ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキルオ
キサリルオキシ基、アルコキシオキサリルオキシ基が挙
げられる。

該アルコキシ基は更に置換基を有してもよく、例えば、
エトキシ基、２−フェノキシエトキシ基、２−シアノエ
トキシ基、フェネチルオキシ基％ｐ−クロルベンジルオ
キシ基等が挙げられる。

該アリールオキシ基としては、フェノキシ基が好ましく
、該アリール基は、更に置換基を何していてもよい。具
体的にはフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、３−
ドデシルフェノキシ基、４−メタンスルホンアミドフェ
ノキシ基、４−〔α−（３・−ペンタデシルフェノキシ
）ブタンアミド〕フェノキシ基、ヘキシデシルカルバモ
イルメトキシ基、４−シアノフェノキシ基、４−メタン
スルホニルフェノキシ基、！−ナフチルオキシ基、ｐ−
メトキシフェノキノ基等が挙げられる。

該へテロ環オキン基としては、５〜７ｊｉのへテロ環オ
キシ基が好ましく、縮合環であってもよく、又置換基を
有していてもよい。具体的には、！−フェニルテトラゾ
リルオキシ基、２−ベンゾチアゾリルオキシ基等が挙げ
られる。

該アルコキシ基としては、例えばアセトキシ基、ブタツ
ルオキシ基等のアルキルカルボニルオキシ基、シンナモ
イルオキシ基の如きアルケニルカルボニルオキシ基、ベ
ンゾイルオキシ基の如きアリールカルボニルオキシ基が
挙げられる。

該スルホニルオキシ基としては、例えばブタンスルホニ
ルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基が挙げられる。

該アルコキシカルボニルオキシ基としては、例えばエト
キシカルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニルオ
キシ基が挙げられる。

該アリールオキシカルボニル基としてはフェノキシカル
ボニルオキシ基等が挙げられる。

該アルキルオキサリルオキシ基としては、例えばメチル
オキサリルオキシ基が挙げられる。

該アルキルオキサリルオキシ基としては、エトキシオキ
サリルオキシ基等が挙げられる。

硫ｔＲ原子を介して置換する基としては、例えばアルキ
ルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキル
オキシチオカルボニルチオ基が挙げられる。

該アルキルチオ基としては、ブチルチオ基、２−シアノ
エチルチオ基、フェネチルチオ基、ベンジルチオ基等が
挙げられる。

該アリールチオ基としてはフェニルチオ基、４−メタン
スルホンアミドフェニルチオ基、４−ドデシルフェネチ
ルチオ基、４−ノナフルオロペンタンアミドフェネチル
チオ基、４−カルボキシフェニルチオ基、２−エトキシ
−５−ｔ−ブチルフェニルチオ基等が挙げられる。

該へテロ環チオ基としては、例えば！−フェニルー１．
２．３．４−テトラゾリル−５−チオ基、２−ベンゾチ
アゾリルチオ基等が挙げられる。

該アルキルオキシチオカルボニルチオ基とじては、ドデ
シルオキシチオカルボニルチオ基等が挙げられる。

えば一般式−Ｎ　　　で示されるものが挙げられアリー
ル基、ヘテロ環基、スルファモイル基、カルバモイル基
、アシル基、スルホニル基、アリールオキシカルボニル
基、アルコキシカルボニル基を表し、Ｒ，・とＲｓ’は
結合してペテロ環を形成してもよい。但しＲ４・とＲ１
・が共に水素原子であることはない。

該アルキル基は直鎖でも分岐でもよく、好ましくは、炭
素数１〜２２のものである。又、アルキル基は、置換基
を有していてもよく、置換基としては例えばアリール基
、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基
、アシルアミノ基、スルホンアミド基、イミノ基、アシ
ル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、
カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルオキシ
カルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ
基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、シアノ基、ハロ
ゲン原子が挙げられる。

該アルキル基の具体的なものとしては、例えばエチル基
、オキチル基、２−エチルヘキシル基、２−クロルエチ
ル基が挙げられる。

Ｒ４・又はＲ，・で表されるアリール基としては、炭素
数６〜３２、特にフェニル基、ナフチル基が好ましく、
該アリール基は、置換基を有してもよく置換基としては
上記Ｒ４・又はＲ１・で表されるアルキル基への置換基
として挙げたもの及びアルキル基が挙げられる。該アリ
ール基として具体的なものとしては、例えばフェニル基
、！−ナフチル基、４−メチルスルホニルフェニル基が
挙げられる。

Ｒ４・又はＲ２・で表されるヘテロ環基としては５〜６
員のものが好ましく、縮合環であってもよく、置換基を
有してもよい。具体例としては、２−フリル基、２−キ
ノリル基、２−ピリミジル基、２−ヘンゾチアブリル基
、２−ビリノル基等が挙げられる。

Ｒ６・又はＲｓ・で表されるスルファモイル基としては
、Ｎ−アルキルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ノアリール
スルファモイル基、Ｎ−アリールスルファモイル基、Ｎ
、Ｎ−ノアリールスルファモイル基等が挙げられ、これ
らのアルキル基及びアリール基は前記アルキル基及びア
リール基について挙げた置換基を何してていもよい。ス
ルファモイル基の具体例としては例えばＮ、Ｎ−ノエチ
ルスルファモイル基、Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ
−ドブノルスルファモイル基、Ｎ−ｐ−）リルスルファ
モイル基が挙げられる。

Ｒ４・又はＲ２・で表されるカルバモイル基としては、
Ｎ−アルキルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジアルキルカル
バモイル基、Ｎ−アリールカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジ
アリールカルバモイル基等が挙げられ、これらのアルキ
ル基及びアリール基は前記アルキル基及びアリール基に
ついて挙げた置換基を有していてもよい。カルバモイル
基の具体例としては例えばＮ、Ｎ−ノエチルカルバモイ
ル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ−ドデシルカルバ
モイル基、Ｎ−ｐ−シアノフェニルカルバモイル基、Ｎ
−ｐ−トリルカルバモイル基が挙げられる。

Ｒ４′又はＲｓ’で表されるアシル基としては、例えば
アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、ヘテロ
環カルボニル基が挙げられ、該アルキル基、該アリール
基、該ヘテロ環基は置換基を有していてもよい。アシル
基として具体的なものとしては、例えばヘキサフルオロ
ブタノイル基、２゜３．４．５．６−ペンタフルオロベ
ンゾイル基、アセチル基、ベンゾイル基、ナフトニル基
、２−フリルカルボニル基等が挙げられる。

Ｒ，′又はＲｓ’で表されるスルホニル基としては、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環
スルホニル基が挙げられ、置換基を何してもよく、具体
的なものとしては例えばエタンスルホニル基、ベンゼン
スルホニル基、オクタンスルホニル基、ナフタレンスル
ホニル基、ｐ−クロルベンゼンスルホニル基等が挙げら
れる。

Ｒ，・又はＲ３・で表されるアリールオキシカルボニル
基は、前記アリール基について挙げたものを置換基とし
て有してもよく、具体的にはフェノキンカルボニル基等
が挙げられる。

Ｒ４・又はＲ２・で表されるアルコキシカルボニル基は
、前記アルキル基について挙げた置換基を有してもよく
、具体的なものとしてはメトキシカルボニル基、ドデシ
ルオキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基等
が挙げられる。

Ｒ４・及びＲｓ・か結合して形成するヘテロ環としては
５〜６員のものが好ましく、飽和でも、不飽和でもよく
、又、芳香族性を有していても、いなくてもよく、又、
縮合環でもよい。該へテロ環としては例えばＮ−フタル
イミド基、Ｎ−コハク酸イミド基、４Ｎ−ウラゾリル基
、１−Ｎ−ヒダントイニル基、３−Ｎ−２，４−ジオキ
ソオキサゾリジニル基、２−Ｎ−１，１−ジオキソ−３
−（２Ｈ’）−オキソ−１，２−ベンズチアゾリル基、
１−ピロリル基、ｌ−ピロリノニル基、ｌ−ピラゾリル
基、ｌ−ピラゾリノニル基、ｌ−ピペリジニル基、１−
ピロリニル基、ｌ−イミダゾリル基、１−イミダゾリニ
ル基、ｌ−インドリル基、１−イソインドリニル基、２
−イソインドリル基、２−イソインドリニル基、１−ベ
ンゾトリアゾリル基、！−ベンゾイミダゾリル基、１−
（１，２，４−トリアゾリル）基、１−（１，２，３−
）リアゾリル）基、１−（１，２，３，４−テトラゾリ
ル）基、Ｎ−モルホリニル基、Ｉ　、２．３．４−テト
ラヒドロキノリル基、２−オキソ−１−ピロリジニル基
、２−ＩＨ−ピリドン基、フタラジオン基、２−才キソ
ー１−ピペリジニル基等が挙げられ、これらへテロ環基
はアルキル基、アリール基、アルキルオキシ基、アリー
ルオキシ基、アシル基、スルホニ　゛ル基、アルキルア
ミノ基、アリールアミノ基、アシルアミノ基、スルホン
アミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、ウレイド基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、イミド基、
ニトロ基、シアノ基、カルボキシル基、ハロゲン原子等
により置換されていてもよい。

またＺ又はｌ・により形成される含窒素複素環としては
、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環また
はテトラゾール環等が挙げられ、前記環が有してしよい
置換基としては前記Ｒについて述べたものが挙げられる
。

又、一般式［Ｉ）及び後述の一般式（ｆｌ）〜〔■〕に
於ける複素環上の置換基（例えば、Ｒ１Ｒ３〜Ｒ１）が ！ 部分（ここにＲ・・、Ｘ及び２・・は一般式（１）にお
けるＲ　、Ｘ　、Ｚと同義である。）を宵する場合、所
謂ビス体型カプラーを形成するが勿論本発明に包含され
る。又、Ｚ、Ｚ・、Ｚ・・及び後述のＺｌにより形成さ
れる環は、更に他の環（例えば５〜７員のシクロアルケ
ン）が縮合していてもよい。例えば一般式（Ｖ）におい
てはＲ３とＲ１が、一般式（Ｖｌ）においてはＲ７とＲ
８とが、互いに結合して環（例えば５〜７員の７クロア
ルケン、ベンゼン）を形成してもよい。

以下余白 一般式（１）で表されるものは更に具体的には例えば下
記一般式（ｎ）〜〔■〕により表される。

一般式（ＩＩ） 一般式（Ｔ［Ｉ） ％式％ 一般式（Ｉｔ／） Ｎ　−Ｎ　−ＮＨ 一般式（Ｖ） 一般式（ＶＩ） Ｎ　　　　Ｎ　−Ｍｌ 一般式〔■〕 ＮＮ）１ 前記一般式（ＩＩ）〜〔■〕に於いてＲ１−Ｒ８及びＸ
は前記Ｒ及びＸと同義である。

又、一般式（Ｔ）の中でも好ましいのは、下記一般式〔
■〕で表されるものである。

一般式〔■〕 式中Ｒ、、Ｘ及びＺ、は一般式（１）におけるＲ９Ｘ及
びＺと同義である。

前記一般式（ＩＩ）〜〔■〕で表されるマゼンタカプラ
ーの中で特に好ましいのものは一般式（ＩＩ）で表され
るマゼンタカプラーである。

又、一般式〔１〕〜〔〜１〕における複素環上の置換基
についていえば、一般式（１）においてはＲが、また一
般式（１１）〜〔〜１〕においてはＲ１が下記条件ｌを
満足する場合が好ましく更に好ましいのは下記条件１′
Ｅｌび２を満足する場合であり、特に好ましいのは下記
条件１，２及び３を満足する場合である。

条件１　？！素環に直結する根元原子が炭素原子である
。

条件２　該炭素原子に水素原子が１＠たけ結合している
、または全く結合していない。

条件３　該炭素原子と隣接原子との９間の結合が全て単
結合である。

面記攬素環上の置換基Ｒ及びＲ３として最も好ましいの
は、下記一般式（ＩＸ）により表されるものである。

一般式（ＩＸ） １ｏＣ− ｚ 式中Ｒ＠、Ｒ，。及びＲ１はそれぞれ水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基
、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘ
テロ環基、アンル基、スルホニル基、スルフィニル基、
ホスホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、シ
アノ基、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、
シロキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、
アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、イミド
基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキン
カルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ
基を表し、Ｒ−９ＲＩＧ及びＲ１，の少なくとも２つは
水素原子ではない。

又、前記Ｒ＃　、　Ｒ、。及びＲ１の中の２つ例えばＲ
１とＲ４゜は結合して飽和又は不飽和の環（例えばシク
ロアルカン、シクロアルケン、ヘテロ環）を形成しても
よく、更に該環にＲＩＩが結合して有橋炭化水素化合物
残基を構成してもよい。

Ｒ９−Ｒ１により表される基は置換基を育してもよく、
Ｒ，〜Ｒ１，により表される基の具体例及び該基が有し
てもよい置換基としては、前述の一般式〔■〕における
Ｒが表す基の具体例及び置換基が挙げられる。

又、例えばＲ６とＲ１０が結合して形成する環及びＲ３
〜ＲＩ＋により形成される有橋炭化水素化合物残基の具
体例及びその有してもよい置換基としては、前述の一般
式（１）におけるＲが表すシクロアルキル、シクロアル
ケニル、ヘテロ環基有橋炭化水素化合物残基の具体例及
びその置換基が挙げられる。

一般式（ＩＸ）の中でも好ましいのは、（ｉ）Ｒｅ−Ｒ
１の中の２つがアルキル基の場合、（ｉｉ）Ｒ−〜Ｒ１
，の中の１つ例えばＲ１１が水素原子であって、他の２
つＲ８とＲ１゜が結合して根元炭素原子と共にシクロア
ルキルを形成する場合、 である。

更に（１）の中でも好ましいのは％　Ｒｅ−Ｒ１の中の
２つがアルキル基であって、他の１つが水素原子または
アルキル基の場合である。

ここに該アルキル、該シクロアルキルは更に置換基を存
してもよく該アルキル、該シクロアルキル及びその置換
基の具体例としては面記一般式（ｒ）におけるＲが表す
アルキル、シクロアルキル及びその置換基の具体例が挙
げられる。

以下余白 又、一般式（１）におけるＺにより形成される環及び一
般式（′Ｖ’Ｉ　）におけるＺｌにより形成される環が
存してもよい置喚基、並びに一般式〔■〕〜（Ｖｌ）に
おけるＲ　ｔ　−Ｒ＠としては下記一般式（Ｘ）で表さ
れるものが好ましい。

一般式（Ｘ） −Ｒ’−Ｓｏｗ−Ｒ’ 式中Ｒ１はアルキレンを、Ｒ３はアルキル、シクロアル
キルまたはアリールを表す。

Ｒ１で示されるアルキレンは好ましくは直鎖部分の炭素
数が２以上、より好ましくは３ないしらであり、直鎖９
分岐を問わない。またこのアルキレンは置換基を有して
もよい。

該置換基の例としては、前述の一般式（１）におけるＲ
がアルキル基の場合該アルキル基が有してもよい置換基
として示したものが挙げられる。

置換基として好ましいものとしてはフェニルが挙げられ
る。

Ｒ′で示されるアルキレンの、好ましい具体例を以下に
示す。

＜ＬＣＬＣＬ−９（ＩＩＣＩｌ＋ＣＨ＋−、”ＣＩＩＣ
ＬＣＬ−、”ＣＨ＋ＣＩＩ＋ＣトＣＩｌ、　　　　　　
　　ＣＪＩｃ、ｕ、　。

Ｒ”で示されるアルキル基は直鎖１分岐を問わない。

具体的にはメチル、エチル、プロピル、１ｓｏ−プロピ
ル、ブチル、２−エチルヘキシル、オクチル、ドデシル
、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタダシル、２−へ
キンルデシルなどが挙げられる。

Ｒ１で示されるシクロアルキル基としては５〜６員のも
のが好ましく、例えばシクロヘキシルが挙げられる。

Ｒ１で示されるアルキル、シクロアルキルは置換基を有
してもよく、その例としては、前述のＲ１への置換基と
して例示したものが挙げられる。

Ｒ１で示されるアリールとしては具体的には、フェニル
、ナフチルが挙げられる。該アリール基は置換基を有し
てもよい。該置換基としては例えば直鎖ないし分岐のア
ルキルの他、前述のＲ１への置換基として例示したもの
が挙げられる。

また、置換基が２個以上ある場合それらの置換基は、同
一であっても異なっていてもよい。

一般式（１）で表される化合物の中でも特に好ましいの
は、下記一般式（Ｘ［）で表されるものである。

一般式（ＸＩ） 式中、Ｒ，Ｘは一般式（Ｔ）におけるＲ、Ｘと同義であ
りＲ’、Ｒ″は、一般式（Ｘ）におけるＲ１゜Ｒ″と同
義である。

以下余白 Ｃ２１１う ａｎｅ Ｃ１２）１２ｍ Ｑ　　Ｈ Ｃ証　　Ｈ Ｃｌ１゜ ＣＪ。

Ｃ，Ｉｌ。

以下余白 Ｃ，Ｉｔ。

Ｃ４１１゜ ｌｌ Ｃ１１，ｃｌｌ。

Ｑ　　　Ｈ ｌ０ＨＩＩ ＣＩ２１１２５ Ｃａ’Ａ＊ １２１ｈ１ 以下余白 Ｃ０ＱＨ Ｃ，Ｉｌ。

ｔｓ ■ ｈｉ ＣＱ　　　１４ ＣａｌＬ＋（ｔ） Ｃ・旧。

Ｃ１Ｉｌ＋ｔ（ｔ） Ｃ１ｌｌ？ Ｃ，Ｉ。

Ｃ，＋１．　　　　　　　ＯＣ，Ｈ，。

ｃｕｔ　　　　　　　　　　　　　Ｃ１ｌ。

Ｃ，ＩＩ、ｓ Ｃ，１１う 以下余白 Ｃ＠１１１ｔ ＩＲｓ Ｊｅ Ｃ２１１５ｏｃｊＬ＋ ０Ｃ１１，ＣＯＨ１ｌＣ１ｌ、Ｃ１１２０ＣＩ１１Ｃ，
ＩＩ。

ＯＣＲＩＣｌｌ、Ｓｏ、ＣＩ。

Ｃ，１１゜ 鰹 Ｃ，Ｒ。

Ｃ，Ｈ。

Ｃ２Ｍ。

ＣＪ＋ ＣａＢ６ ０＋１ Ｃ１ＩＩ。

ＣｆＩＩ。

ＣＩ。

以下余白 ２Ｈｓ ａｂｇ Ｊ９ ｔＪ２ｓ ＣＩ２＋１２１ Ｃ，＋＋。

ｌ１ｌｌｌ 以下余白 ｌ１ｍ Ｈ１ ０Ｃ，Ｉｌ。

ＮＨＳＯｘＣ＋ａＲ。

ＣＩ。

ＣＪ＋ｖ（ｔｌ Ｌ ＣＪ＋ｙ（Ｌ） Ｃ１ｌ。

＋２６　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１３Ｃ１ｌ。

ＣＩ＋　　　　　　　　　　Ｃａ１ｌ＋ｔＬｔ）ｃａ、
　　　　　　　　　　ＣｓＬ＋（ｔ）Ｈ ＣＩ。

ＣＩＩＩ。

ＣｖＨ＋ｓ １ＩＩＣＣＩ１１ Ｃ１ＩＩ。

以下余白 Ｎ−軸−’　　　　　　　　　　　　Ｃ１Ｊｔｓ関−Ｎ
　　　Ｎ　　　　（、Ｈ。

Ｃ＋−＋１１１”　　　　’ ＮＮ Ｎ　　　　　Ｎ　−Ｎ Ｎ　　　　Ｎ　　　　ＨＨ Ｎ　−８８１１ ＋６３ ＣＪ＊　　　　　　　　　　Ｃ！、　Ｎ　　　Ｎ　　　
Ｎ１１Ｎ　　　　　Ｎ　　　　　ＮＨ ＣＩＨｖ　　　　　　　　　　　　　　　Ｎ　　　　Ｎ
□朋ＣＩＩ！。

＋６８ Ｃ，ＩＩｓ ＋６９ Ｎ　　　　Ｎ　　　　ＮＨ ＮＮ□間 Ｎ−圓□龍 Ｎ　界　ｌ″ｎ　　　　　　　　　Ｃ＋山。

Ｎ　　　　Ｎ　　　　）ＩＲ Ｎ　−Ｎ　　　　　Ｈ ＋９２ Ｎ−軸□Ｎ Ｎ　−Ｎ　−Ｎ Ｃ，Ｈ，Ｃ，Ｌ”　　　　’ また前記カプラーの合成はツヤ−ナル・オブ・ザ・ケミ
カル・ソサイアティ（Ｊ　ｏｔｒｎａｌ　ｏｒ　　ｔｈ
ｅＣｈｅａ＋１ｃａｌ　　Ｓ　ｏｃｉｅｔｙ）　、パー
キン（Ｐ　ｅｒｋｉｎ）１　　（１９７７）　、　２０
４７〜２０５２、米国特許３．７２５．０６７号、特開
昭５９−９９４３７号、特開昭５８−４２０４５号、特
開昭５９−１６２５４８号、特開昭５９−１７１９５６
、特開昭６０−３３５５２号及び特開昭６Ｌ４３６５９
号等を参考Ｊこして合成を行った。

本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀１モル当りｌＸｌ
０−’モル乃至１モル、好ましくはｌＸｌ０−’モル乃
至８ＸｌＯ−’モルの範囲で用いることができる。

また本発明のカプラーは他の種類のマゼンタカプラーと
併用することもできる。

本発明に係る前記一般式［Ｉ］で表わされるマゼンタ色
画像形成カプラーと併せて用いられるマゼンタ色素画像
安定化剤はマゼンタ色素Ｍ像の光による褪色を防止する
効果を有するのみでなく光による変色を防止する効果を
も有していて前記一般式［ＸＩＮで表わされる化合物で
ある。

＃記一般式［ＸＩＩ］において、Ｒ，２Ｉ３よびＲ，５
−で示される水素原子、ハロゲン原子、フルキル基、シ
クロアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルケ
ニルオキシ基、ごドロキシ長、アリ−７！／　８、アリ
ールオキシ基、アシル登、アシルアミノ基、アシルオキ
シ基、スルホンアミド基、まｔ：はアルコキシカルボニ
ル基の？４体例としては一般式［３のＲで詳述した基を
挙げることができる。

ＲβおよびＲ＋４に示ざｎるアルキルハ、アルケニル基
およびシクロアルキル基の具体例ち一般式［Ｉ］のＲで
示されるこれらの基について詳述したｉを挙げることが
できる。

以上にあげた基はそれぞれ他のｒａ換基で置換されてい
てもよい、１例えばハロゲン原子、アルキル基、アルケ
ニル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヒトＯキシ
器、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、アルキルアミＬＬアリールアミＬＬアシルアミノ
基、カルバモイル基、スルホンアミド基、スルファモイ
ル基、シアノ基等が挙げられる。

Ｙはクロマンもしくはクマラン環を形成するのに必要な
原子群を表す。

クロマンもしくはクマラン環はハロゲン原子、アルキル
基、ジクロフルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、
アルケニルオキシ基、ヒトＯキシ塁、アリールｐ４、ン
リールオキシ基もしくはヘテロ環でａｔｌｋされてもよ
く、ざらにスピロ環を形成してもよい。

一般式［ＸＩＩ］で示される化合物のうち本発明に特に
有用な化合物は下記一般式［ＸＩ［［］、［ＸｒＶＪ、
［ＸＶ］及び［ＸＶＩ］ｒ示される化合物に包含される
。

以下余白 〜般式［Ｘ］’／］ −ａＫ［ＸＩＩＩＪ、［ＸｒＶ］、［ＸＶ゛］及び［Ｘ
ＶＩコに６けるＲ１２　、　Ｒ１３、Ｒ＋４およびＲＩ
！−はそれぞれ前記一般式［ＸＩ［］におけるＲ＋２　
、Ｒ，３、シ基、ヒドロキシ基、アルケニル基、アルケ
ニルオキシ基、アリール基、アリールオキシ基、もしく
はヘテ０ｆｆａｌを表わす。

ざらに、Ｒ＋４とＲ，ｑ、　Ｒ，。とＲ冷、Ｒ２，とＲ
１９、Ｒ＋ｌとＲ２゜、ＲｈｏとＲ２，はたがいに環化
して炭素環を形成してもよく、ざらに該炭素環はチルキ
ル基で置換されていてもよい。

ｌ記−［［Ｘ　ＩＩＩ　］、［ＸＩＶ］、［ＸＶ］ａよ
び［ＸＶＩ］において、Ｒ１□とＲ６ψが水素原子、ア
ルキル基またはシクロアルキル基、Ｒ＋３とＲ＋４が水
素原子、アルキル基、アリール基またはシクロアルキル
基である化合物が特に有用である。

以下にこれらの化合物の代表的具体例を示すが、これに
よって本発明に使用する化合物が限定され々　し　＾　
’ｌ”Ｉり　「Ｊ　しｔ　。

例示色素画像安定化剤 Ａ−９ＣＨ３ 人−１０ 人−１５ Ａ−２１Ｃ市Ｃ市 しｔｔ３　ｗ由 Ａ−２９ 本発明の一般式［ＸＩ［］に係る化合物は特開昭５５−
４３０３９号、同５５−７０８４０号、日本化学会誌（
７）、１１９２〜１１９４頁（１９８１年）　、Ｓ　ｙ
ｎｔｈｅｓｔｓ　（２）、　１２６〜１２７頁（１９７
９年）などに記載されており、かつこれらに記載された
方法に従って合成できる。

また特開昭５５−７０８４０号には、本発明の一役式［
ＸＶ］に含まれる化合物がシアン、マゼンタ、イエロー
の各カプラーから得られる色素画像の保恒性に効果があ
ることが記載されているが、前配化合物が特に本発明の
一般式［エコで表わされるカプラーから得られる色素画
像の光による変色および褪色防止に特異的な効果を発揮
することに関しては何んら記載されていない。

本発明者等は、鋭意検討の結果、一般式［工］で表わさ
れるマゼンタカプラーから得られるマゼンタ色素画像の
光による変色および褪色防止に一般式［ＸＩＩ］で表わ
される化合物が予期し得ぬ特異的な効果を発揮すること
を見い出したのである。

本発明の前記一般式［ＸＩＮで表わされるマゼンタ色素
画像安定化剤の使用量は、前記本発明に係わるマゼンタ
カプラーに対して５〜３００モル％が好ましく、より好
ましくは１０〜２００モル％である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料においては、本発明
に係わる前記マゼンタ色素画像安定化剤に、さらに下記
一般式［Ｘ■］で示される他のマゼンタ色素画像安定化
剤、即ちフェノール系化合物およびフェニルエーテル系
化合物を併用することもできる。

一般式［ＸＶＩ］ 式中、Ｒ２２は水素原子、アルキル基、アルケニル基、
アリール基、またはＭＩＡ環基を表わし、Ｒ，３、Ｒ２
ｔ４　、Ｒ２Ｇ、Ｒ２７はそれぞれ水素原子、ハロゲン
原子、ヒトＯキシ基、アルキル基、アルケニル基、アリ
ール基、アルコキシ基またはアシルアミノ基を表わし、
Ｒ２５−はアルキル基、ヒドロキシ基、７リール基また
はアルコキシ基を表わす。

またＲ２２とＲりは互いに閉環し、５員または６員環を
形成してもよく、その時のＲ２９はヒドロキ。

基またはアルコキシ基を表わす。また、Ｒ２□とＲ２３
は互いに閉環し、メチレンジオキシ環を形成してもよい
。さらにまたＲ嬉とＲｘ７が互いに閉環し、５員の炭化
水素環を形成してもよく、その時のＲ２１はアルキル基
、アリール基、または複素１１基を表わす。但し、Ｒ２
２が水素原子で、かつ、Ｒ２ｓがヒドロキシ基・の場合
を除く。

前記一般式−ｒ　Ｘ　Ｖｌ　］においてはＲ２２は水素
原子、アルキル基、アルケニル器、アリール基又は複素
環基を表わすが、このうちアルキル基としては、例えば
メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ−オクチル基、ｔ
ｅｒｔ−オクチル基；ベンジル基、ヘキサデシル基等の
直鎖又は分岐のアルキル基を挙げることができる。また
、このフルキル基はば換基を有していても差し支えない
、またＲｚｚで表わされるアルケニル基としては、例え
ばアリル、ヘキセニル、オクテニルＷ等が挙げられる。

ざらに、Ｒ２２の７リール基としては、フェニル、ナフ
チルの各基が苧げられる。このアリール基はに換基を有
することができ、具体的にはメトキシフェニル基、クロ
ルフェニル基等を挙げることができる。

ざらにＲ２２で示される複素ｙ４Ｍとしては、テトラヒ
ドロピラニル基、ピリミジルＪ１等が具体的に挙げられ
る。

一般式［ＸＶＩ］において、Ｒ２３、Ｒ２午、Ｒ２Ｌ及
びＲニアは水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ア
ルキル基、アルケニル器、アリール基、アルコキシ基ま
たはアシルアミノ基を表わすが、このうち、フルキル基
、アルケニル基、アリール基については前記Ｒ２２につ
いて述べたアルキル基、アルケニル基、アリール基と同
一のものが挙げられる。

また前記ハロゲン原子としては、例えばフッ素、塩素、
臭素等を挙げることができる。さらに前記アルコキシ基
としては、メトキシ基、エトキシ基、ベンジルオキシ基
等を具体的に挙げることができる。さらに前記アシルア
ミノ基はＲ′ＮＨＣＯ′−で示され、ここにおいて、Ｒ
′はアルキル基（例えばメチル、エチル、ロープロピル
、ｎ−ブチル、ｎ−オクチル、ｔａｒｔ−オクチル、ベ
ンジル等の各基）、アルケニルＪｊ（例えばアリル、オ
クテニル、オレイル等の各基）、アリール基（例えばフ
ェニル、メトキシフェニル、ナフチル等の各基）又はヘ
テロ環基（例えばピリジル、ピリミジルの各基）を表わ
すことができる。

また前記一般式［Ｘ■］において、Ｒ２りはアルキル基
、ヒドロキシ基、アリール基又はアルコキシ基を表わす
が、このうちアルキル基、アリール基については、前記
Ｒよ２で示されるアルキル基、アリール基と同一のもの
を具体的に挙げることができる。またＲ２りのアルコキ
シ基については前記Ｒ）３　、Ｒｘ（ｆ、　Ｒ２４及び
Ｒ２７について述べたアルコキシ基と同一のものを挙げ
ることができる。

本発明のマゼンタカプラーと組み合わせて用いられる前
記一般式［Ｘ■］で表わされるフェノール系化合物また
はフェニルエーテル系化合物のうち、特に好ましいもの
は、テトラアルコキシビインダン化合物であり、下記一
般式［Ｘ■コで表わすことができる。

一般式［Ｘ■］ 式中Ｒｊｌはアルキル！！（例えばメチル、エチル、プ
ロピル、ｎ−オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、ベンジル
、ヘキサデシル）、アルケニル基（例えば、アリル、オ
クテニル、オレイル）、アリール基（例えば、フェニル
、ナフチル）又はヘテロ環基（例えば、テトラヒドロピ
ラニル、ピリミジル）で表わされる基を表わすａ　Ｒ２
ｙおよびＲ２９は各々水素原子、ハロゲン原子、（例え
ば、弗素、塩素、臭素）、アルキル基（例えばメチル、
エチル、ｎ−ブチル、ベンジル）、アルケニル基（例え
ばアリル、ヘキセニル、オクテニル）又はアルコキシ基
（例えばメトキシ、エトキシ、ベンジルオキシ）を代わ
し、Ｒ３０は水素原子、フルキル基（例えばメチル、エ
チル、ｎ−ブチル、ベンジル）、アルケニル塁＜例えば
２−プロベニル、ヘキセニル、オクテニル）、又はアリ
ール基（例えばフェニル、メトキシフェニル、りＯルフ
ェニル、ナフチル）を表わす。

前記一般式［ＸＶｌ］で表わされる化合物は、米国特許
３，９３５，０１６Ｊ’！、同３，９８２，９４４１ｉ
＋、問４，２５４．２１６号、特開昭５５−２１００４
号、同　１４−１４５５３０号、英国特許公ＩＦｉ１２
，０７７．４５５号、同２，０６２，８８８号、米国特
許３，７６４，３３７号、＋６１３，４３２，３００号
、同３，５７４，６２７号、同　３，５７３，０５０号
、特開昭　５２−１５２２２５号、同５３−２０３２７
号、同５３−１７７２９号、同５５−６３２１号、英国
１１１．３４７，５５６号、Ｉ？Ｕ　公ｒｌａ２，０６
６．９７５号、特公昭５４−１２３３７号、同４８−３
１６２５号、米国特許３，７００，４５５号等に２収の
化合物をも含む。

以下に本発明に係わる前記一般式［Ｘ■］で表わされる
化合物の代表的具体例を示すが、本発明は、これらによ
り限定されるものではない。

Ｈ−４ Ｐ）Ｉ−８ Ｈ−９ ＰＩ（−１２ ＰＨ−３２ 前記一般式［Ｘ■］で表わされるフェノール系化合ｍも
しくはフェニルエーテル系化合物は、本発明の前記一般
式［ＸＩ［］で表わされるマゼンタ色素画像安定化剤に
対して２００モル％以下が好ましく、より好ましくは　
１４０モル％以下の量で使用することができる。

前記フェノール系化合物及びフェニルエーテル系化合物
の多くは、本発明の前記マゼンタカプラーから得られる
マゼンタ色素画像の褪色を防止する効果を有するが、変
色を防止する効果はほとんどない、従って、本発明のマ
ゼンタ色素画像安定化剤に対し、前記フェノール系化合
物及びフェニルエーテル系化合物を過剰に用いることは
好ましくない場合が多い。

一般に、前記マゼンタカプラーから得られるマゼンタ色
素画像は、光に対して著しい褪色を示すばかりか、光に
よる変色も著しく、色素画像の色調が７ゼンタから黄色
味がかってくる０本発明の前記一般式［ＸＩＩ］で示さ
れるマゼンタ色ｘｉｉ像安定化剤は、前記マゼンタカプ
ラーから得られるマゼンタ色素画像の光による褪色及び
変色を防止できる点で、前記具体例で示したような従来
のフェノール系化合物及びフェニルエーテル系化合物の
マゼンタ色素画像安定化剤では達成し得ない効果を有し
ている。

従って前記従来のフェノール系化合物及びフェニルエー
テル系化合物のマゼンタ色ｘｉ！ｉｍ安定化剤を本発明
の前記一般式［ＸＩ［］で表わされるマゼンタ色素画像
安定化剤と混合して併用する場合は、光による変色が目
立たない程度に前記従来のフェノール系化合物及びフェ
ニルエーテル系化合物のマゼンタ色素画像安定化剤の量
を選択しなければならない。

適量の前記［Ｘ■］で表わされる従来のフェノール系化
合物及びフェニルエーテル系化合物のマゼンタ色素画像
安定化剤を前記一般式［ＸＩＩ］で表わされる本発明の
マゼンタ色素画像安定化剤と併用した場合は、併用によ
る相剰効果が３められる場合もある。

本発明のマゼンタカプラーと本発明のマゼンタ色素画像
安定化剤は同一層中で用いられるのが好ましいが、該カ
プラーが存在する居に隣接する層中に該安定化剤を用い
てもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例えばカラーの
ネガ及びポジフィルム、ならびにカラー印画紙などに適
用することができるが、とりわけ直潰慝賞用に供される
カラー印１ｉｊｉ紙に適用した場合に本発明方法の効県
が有効に発揮される。

このカラー印画値をはじめとする本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は、単色用のものでも多色用のものでも良
い。多色用ハロゲン化銀写真感光材料の場合には、減色
法色再現を行うために、通常は写真用カプラーとしてマ
ゼンタ、イエロー及びシアンの各カプラーを含有するハ
ロゲン化銀乳剤層ならびに非感光性層が支持体上に適宜
の暦数及びＨ順で８！Ｉｔ！ＩＬ、た構造を有している
が、該層数及びｌｉｉ順Ｇ、ｔ　Ｉｉ点性能、使用目的
によって適宜変更しても良い。

本発明のハロゲン１１：妃写真感光材料に用いられるハ
ロゲン化眼乳剤（以下、本発明のハロゲン化銀フＬ剤と
いう、）には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、
沃塩化銀、塩臭化銀、及び塩化銀等の通常のハロゲン化
銀乳剤に使用される任意のものを用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、酸性法、中性法、アンモニア法のいずれかで得ら
れたものでもよい、該粒子は一時に成長させても良いし
、種粒子をつくった模成長させても良い、種粒子をつ（
る方法と成長させる方法は同じであっても、異なっても
良い。

ハロゲン化銀乳剤はハライドイオンと銀イオンを同時に
混合°しても、いずれか一方が存在する中に、他方を混
合してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成ＦＲ速
度を考慮しつつ、ハライドイオンと銀イオンを混合釜内
のＩＩＨ，ＤＡｇをフントロールしつつ逐次または同時
に添加する事により、成長させても良い、成長後にコン
バージョン法を用いて、粒子のハロゲン化銀組成を変化
させてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀の暇造時に、必！！（
応じてハロゲン化ｆＢ溶剤を用いることにより、ハロゲ
ン化銀粒子の粒子サイズ、粒子の形状、粒子サイズ分布
、粒子の成長速度をコントロールできる。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、粒子を形成する過程及び／または成長させる過程
で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジ
ウム塩又はＮ塩、ロジウム塩又は１１！虐、鉄塩又は錯
塩、を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又
は粒子表面に包合させる事ができ、また適当な還元雰囲
気におくことにより、粒子内部及び／又は粒子表面に還
元増感核を付与できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長
の終了後に不要な可溶性塩類を除去しても良いし或いは
含有させたままでもよい、該！ＩＭを除去する場合には
、リサーチ・ディスクロージャー１７６４３号記載の方
法に基づいて行うことができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、内部と表面が均一な層から成っていても良いし、
異なる層から成っていても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、潜像が主として表面に形成されるような粒子であ
っても良く、また主として粒子内部に形成されるような
粒子でも良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、規則的な結晶形を持つものでも良いし、球状や板
状のような変則的な結晶形を持つものでも良い、これら
粒子において、（１００３面と（１１１３面の比率は任
意のものが使用できる。

又、これら結晶形の複合形を持つものでも良く、様々な
結晶形の粒子が混合されても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上
のハロゲン化略乳剤を混合しても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感され
る。即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、
活性ゼラチンを用いる硫買増５ｉｉ！１法、セレン化合
物を用いるゼレン増！ｌｌ！沫、還元性物質を用いる還
元増感法、金その他の負金属化合物を用いる貴金属増感
法などを単独又は組み合わせて用いることができる。

本発明のハロゲン化銀７Ｌ剤は、写真業界において増感
色素として知られている色素を用いて、所望の波長域に
光学的に増感できる。増感色素は単独で用いても良いが
、２種以上を組み合わせて用いても良い。増感色素と共
にそれ自身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視
光を実質的に吸収しない化合物であって、増感色素の増
感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させても良い
。

本発明のハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、
保存中、あるいは写真処理中のカプリの防止、及び／又
は写真性能を安窓に保つ事を目的として化学熟成中、及
び／又は化学熟成の終了時、及び／又は化学熟成の柊？
後、ハロゲン化銀乳剤を塗布するまでに、写真業界にお
いてカプリ防止剤又は安定剤として知られている化合物
を加えることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保護コロ
イド）としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、
それ以外にゼラチン翼導体、ゼラチンと他の高分子のグ
ラフトポリマー、蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体
、単一あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等
の親水性コロイドも用いることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層、その
他の親水性コロイド層は、バインダー（又は保護コロイ
ド）分子を架橋させ、膜強度を＾める硬膜剤を単独又は
併用することにより硬膜される。硬膜剤は、処理液中に
硬膜剤を加える必要がない程度に、感光材料を硬膜でき
るｌ添加することが望ましいが、処理液中に硬膜剤を加
えることも可能である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤
層及び／又は他の親水性コロイド層の柔軟性を高める目
的で可塑剤を添加できる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層その他
の親水性コロイド層に寸度安定性の改良などを目的とし
て、水不溶又はＮ溶性合成ポリマーの分散物（ラテック
ス）を含むことができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の乳剤層には、発色
現像処理に６いて、ｙ５階族第１級アミン現像剤（例え
ばｐ−）Ｉニレンジアミン読導体や、アミンフェノール
誘導体など）の酸化体とカップリング反応を行い色素を
形成する、色素形成カプラーが用いられる。該色素形成
カプラーは各々の乳剤層に対して乳剤層の感光スペクト
ル光を吸収する色素が形成されるように選択されるのが
普通であり、青色光感光性乳剤層にはイエロー色素形成
カプラーが、緑色光感光性乳剤層にはマゼンタ色素形成
カプラーが、赤色光感光性乳剤層にはシアン色素形成カ
プラーが用いられる。しかしながら目的に応じて上記組
み合わせと異なった用い方でハロゲン化銀カラー写真感
光材料をつくっても良い。

イエロー色素形成カプラーとしては、アシルアセトアミ
ドカプラー（例えば、ベンゾイルアセトアニリド類、ピ
パロイルアセトアニリド類）、マゼンタ色素形成カプラ
ーとしては、本発明のカプラー以外に５−ピラゾロンカ
プラー、ピラゾロベンツイミダゾールカプラー、ピラゾ
ロトリアゾール、開鎖アシルアセトアミドカプラー等が
あり、シアン色素形成カプラーとしては、ナフトールカ
プラー、及びフェノールカプラー等がある。

これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
事が望ましい。又、これら色素形成カプラーは、１分子
の色素が形成されるために４個の銀イオンが還元される
必要がある４当鍾性であっても、２個の銀イオンが還元
されるだけでよい２当量性のどちらでも良い。

ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
性カプラー等の疎水性化合物は固体分散法、ラテックス
分散法、水中油滴型乳化分散法、種々の方法を用いるこ
とができ、これはカプラー等の疎水性化合物の化学構造
等に応じて適宜選択することができる。水中油滴型乳化
分散法は、カプラー等の疎水性添加物を分散ざぜる従来
公知の方法が適用でき、通常、沸点約１５０℃以上の高
沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点、及びまたは水溶
性有機溶媒を併用し溶解し、ゼラチン水溶液などの親水
性バインダー中に界面活性剤を用いて撹拌器、ホモジナ
イザー、コロイドミル、フロージェットミキサー、超音
波装置等の分散手段を用いて、乳化分散した後、目的と
する親水性コロイド層中に添加°すればよい０分散液又
は分散と同時に低８１Ｉ点有１！ｉ’Ｗ４１１を除去す
る工程を入れてもよい。

高沸点有機溶媒としては、現像主薬の酸化体と反応しな
いフェノール誘導体、フタル酸エステル、リン酸エステ
ル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキルア
ミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の沸点
１５０℃以上の有ＩＩＩ溶媒が用いられる。

疎水性化合物を低沸点溶ｔｓ拳独又は″＆沸点溶媒と併
用した溶媒に溶かし、機械又は超音波を用いて水中に分
散する時の分散助剤として、アニオン性界面活性剤、ノ
ニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤を用いる事
が出来る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の乳剤層間で（同−
感色性層間及び／又は異なった感色性層閲）、現像主薬
の酸化体又は電子移動剤が移動して色濁りが生じたり、
鮮鋭性の劣化、粒状性が目立つのを防止するために色カ
ブリ防止剤が用いられる。

該カブリ防止剤は、乳剤層自身に用いても良いし、中間
層を隣接乳剤ｇ間に設けて、該中間層に用いても良い。

本発明の感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド
層に感光材料が摩擦等で？！電する事に起因する放電に
よるカブリ防止、画像のＵＶ光による劣化を防止するた
めに紫外線吸収剤を含んでいても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、フィルタ一層
、ハレーション防止層、及び／又はイラジェーション防
止層等の補助層を設けることができる。これらの層中及
び／又は乳剤層中には現像処理中にカラー感光材料より
流出するかもしくは漂白される染料が含有させられても
良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤
層、及び／又はその他の親水性コロイド層に感光材料の
光沢を低減する、加蘂性を高める、感光材料相互のくっ
つき防止等を目標としてンット剤を添加できる。

本発明のハロゲン化銀写＊Ｓ光材料の澗りｒＩｌｗｌを
低減させるために滑剤を添加できる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に、帯電防止を目的
とした帯電防止剤を添加できる。帯電防止剤は支持体の
乳剤を積層してない側の帯電防止層に用いられる事もあ
るし、乳剤層及び／又は支持体に対して乳剤層が積層さ
れている側の乳剤層以外の保護コロイド層に用いられて
も良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層及び／
又は他の親水性コロイド層には、塗布性改良、帯電防止
、スベリ性改良、乳化分散、接着防止、及び（現像促進
、硬調化、壜感等の）写真特性改良等を目的として、種
々の界面活性剤が用いられる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層、その
他の層はバライタ層又はα−オレフィンポリマー、等を
ラミネートシた紙、合成紙等の可撓性反射支持体、酢譲
セルロース、硝酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化
ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネイ
ト、ポリアミド等の半合成又は合成高分子からなるフィ
ルムや、ガラス、金属、陶器などの剛体等に塗布できる
。

一本発明のハロゲン化銀写真感光材料は必要に応じて支
持体表面にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施し
た後、直接又は支１１体表面の接萱性、帯電防止性、寸
度安定性、耐摩擦性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦
特性、及び、／又はその他の特性を向上するための、１
または２以上の下塗肋を介して塗布されても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の塗布に際して、塗
布性を向上させる為に増粘剤を用いても良い。塗布法と
しては２種以上の層を同時に塗布することのできるエク
ストルージョンコーティング及びカーテンコーティング
が特に有用である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、本発明のハロゲ
ン化銀写真感光材料を構成する乳剤−が感度を有してい
るスペクトル領域の電磁波を用いて露光できる。光源と
しては、自然光（日光）、タングステン電灯、蛍光灯、
水銀灯、キセノンアーク灯、炭素アーク灯、キセノンフ
ラッシュ灯、陰極ＩＩ管ラフライングスポット各種レー
ザー光、発光ダイオード光、電子線、Ｘ縮、γ線、α線
などによって励起された蛍光体から放出する光等、公知
の光源のいずれでも用いることができる。

露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒から１秒の
露光時間は勿論、１マイクロ秒より短い露光、例えば陰
ｆｆ１ｌ管ヤキセノン閃光灯を用いて１００マイクロ秒
〜１マイクロ秒の露光を用いることもできるし、１秒以
上より長い露光も可能である。該露光は連続的に行なわ
れても、間欠時に行なわれても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当業界公知のカ
ラー現像を行う事により画像を形成することができる。

本発明において発色現像液に使用される芳香族第１級ア
ミン系発色現像主薬は種々のカラー写真ブＯセスにおい
て広範囲に使用されている公知のものが包含される。こ
れらの現像剤はアミノフェノール系及びｐ−フェニレン
ジアミン系読導体が含まれる。これらの化合物はＭ藺状
態より安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩または１
ａｍ塩の形で使用される。また、これらの化合物は、一
般に発色現像液１ｆ！について約０．１ｇ〜約３０ｇの
濃度、好ましくは発色現像液１ノについて約１Ｑ〜約１
５ａのｌｆｌで使用する。

アミノフェノール系現像剤としては、例えば０−７ミノ
フエノール、ｐ−７ミノフエノール、５−アミノ−２−
オキシトルエン、２−アミノ−３−オキシトルエン、２
−オキシ−３−７ミノー１゜４〜ジメチルベンゼンなど
が含まれる。

特に有用な芳香族第１級アミン系発色現像剤はＮ、Ｎ’
−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であり
、アルキル基及びフェニル基は任意の置換基でＩｆ換さ
れていてもよい、その中でも特に有用な化合物例として
は、Ｎ、Ｎ’　−ジエチル−ｐ−フェニレン２７４２２
Ｍ塩、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ
、Ｎ’　−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミ゛ノ１１！
塩、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシル７ミ
ノ）−トルエン、Ｎ−エチルーＮ−β−メタンスルホン
アミドエチル−３−メチル−４−７ミノアニリン硫ＷＩ
塩、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒト０キシエチルアミノアニ
リン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ。

Ｎ′−ジエチル７ニリン、４−アミノ−Ｎ−（２−メト
キシエチル＞−Ｎ−エチル−３−メチルアニリン−ｐ−
トルエンスルホネートなどを挙げることができる。

本発明の処理において使用される発色現輸液には、−１
２第１級芳香族アミン系発色現像剤に加えて更に発色現
像液に通常添加されている種々の成分、例えば水酸化ナ
トリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカ
リ剤、アルカリ金属亜硫Ｍ塩、アルカリ金属１亜硫酸塩
、アルカリ金属チオシアン酸塩、アルカリ金属ハロゲン
化物、ベンジルアルコール、水軟化剤及び濃厚化剤など
を任意に含有せしめることもできる。この発色現像液の
Ｉ）Ｈ値は、通常７以上であ“す、最も一般的には杓゛
１０〜約１３である。

本発明においては、発色現像処理した後、定着能を有す
る処理液で！［ｆ！１するが、該定ｖ１能を有する処理
液が定着液である場合、その前に漂白処理が行なわれる
。該漂白工程に用いる漂白剤としては有ｖ１１！１の金
属錯塩が用いられ、該金属ｎ塩は、現像によって生成し
た金属銀を酸化してハロゲン化銀にかえすと同時に発色
剤の未発色部を発色させる作用を有するもので、その構
成はアミノポリカルボン酸またはａＷｌ、クエン酸等の
有機酸で鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位したも
のである。このような有機酸の金１１ｆｉ塩を形成する
ために用いられる最も好ましい′ＦＪＩ５１酸としては
、ポリカルボン酸またはアミノポリカルボン酸が挙げら
れる。これらのポリカルボン酸またはアミノポリカルボ
ン酸はアルカリ金ｊｉｌｆｆｌ、アンモニウム塩もしく
は水溶性アミン塩であってもよい。

これらの具体的代表例としては、次のものを挙げること
ができる。

［Ｉ］エチレンジアミンテトラ酢酸 ｔ２］ニトリロトリ酢酸 １３］イミノジ酢酸 「４」［チレンジアミンテトラ酢醒ジナトリウム塩 ［５〕エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチル
アンモニウム）塩 「６」エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム場 ［７］ニトリロトリ酢酸ナトリウム場 使用される漂白剤は、前記の如き有機酸の金属ｎ塩を漂
白剤として金石すると共に、種々ゐ添加剤を含むことが
できる。添加剤としては、特にアルカリハライドまたは
アンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナト
リウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再ハロ
ゲン化剤、金属塩、キレート剤を含有させることが望ま
しい。

また硼酸塩、蓚′ｗ１塩、酢酸塩、炭酸塩、燐酸塩等の
ｐｔ−１ａｌｉ剤、アルキルアミン類、ポリエチレンオ
キサイド類等の通常漂白液に添加することが知られてい
るものを適宜添加することができる。

更に、定ｉ１？！及び漂白定Ｗ液は、亜＠酸アンモニウ
ム、亜１ｅｌｌｌ！カリウム、重亜硫酸アンモニウム、
重亜１１Ｍカリウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜＠
Ｍ７ノモニウム、メタ１１曲１Ｍカリウム、メタ重亜！
ｉｌＩ酸ナトリウム等の亜＠酸塩や硼酸、硼砂、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム、重亜１ｉ１ｔｌｔナトリウム、１１！炭酸ナト
リウム、ｍａＰＩＩカリウム、酢酸、酢Ｍ±トリウム、
水酸化アンモニウム等の各種の塩から成るｐＨ１ｍｍ剤
を単独或いは２ｆ１以上含むことができる。

漂白定［Ｉ（浴）に漂白定積補充剤を補充しながら本発
明の処理を行なう場合、該漂白定Ｉｌ液（浴）にチオｉ
ａｗ塩、ヂオシアン酸塩又は亜硫酸ｍ等を含有せしめて
もよいし、践漂白定着補充液にこれらの塩類を含有せし
めてＩ１１理浴に補充してもよい。

本発明においては漂白定着液の活性度を高める為に漂白
定着浴中及び漂白定着補充液の貯蔵タンク内で所望によ
り空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みをおこなっても
よく、戚いは適当な酸化剤、例えば過酸化水素、臭Ｘ醒
塩、過＠＃！ｉ塩等を適宜添加し又もよい。

、旺１、下１：白 り発明の具体的効果コ 本発明に於いて前記一般式［Ｉ］で表わされるマゼンタ
色素画像形成カプラーと前記−役式［ＸＩ！］で表わさ
れる？ピンク色素画像安定化剤を含有するハロゲン化銀
写真！！［ＩＩ光ｔｌＱによれば。

従来、特に光、熱、湿度に対し堅牢度が小さいマゼンタ
色素両会の堅牢性を向とさせ、ａ体的には、光に対する
変色、褪色、光、湿熱に対する未Ｒ色部のＹ−スティン
の発生が良好に防止されるものである。

更に、一般式［Ｘ　ＶＩ　Ｊで表わされる色素画像安定
化剤を併用することにより色素画像の耐光性が向上する
ものである。

［実施例〕 以下実施例を示して本発明を具体的に説明するが、本発
明の寅施の態様がこれにより限定されるものではない。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートされた紙支持体上に、ゼ
ラチン（Ｉｓ、ｌＪＩｌｇｚ　１０００ｍ”　　）　、
下記比較マゼンタカプラーａ　　（６，０ａ＋ａ／　１
００ｃｍ　　）を２゜５−ジーｔｅｒｔ−オクチルハイ
ドロキノン（０，８ｍｇ／　１００ＣＩ　　’Ｉと共に
トリクレジルフォスフェートに溶解し乳化分散した後、
塩臭化銀乳剤（臭化銀８０モル％、塗布銀量３．８ｍｇ
／　１０００醜　）と混合し塗布、１２燥して試料１を
得た。

上記試料１にマゼンタ白木ｉ！ｊ像安定化剤として、前
記ＰＨ−１３をマゼンタカプラーと等モル添加した試料
２を得た。

上記試料１のマゼンタカプラーを本発明に係るマゼンタ
カプラー１．４４及び１３０に夫々代えた以外は同様に
して試料３．７．１１を得た。

上記試料３．７．１１に於いて夫々前記マゼンタ色素画
像安定化剤ＰＨ１３をカプラーと等モル添加して夫々試
Ｐ１４，８．１２を得、更にＰＨ１３に代えて本発明に
係わるマゼンタ画像安定化剤Ａ−１７をカプラーと等モ
ル添加して夫々試料５．９．１３を得た。また前記試料
３．７．１１に於いて前記ＰＨ−１３及びＡ−１７を１
：２の比で合計してカプラーと等モル添加し夫々試料６
゜１０．１４を作成しｔ；。

比較マゼンタカプラーａ ｒ し！ 上記で得た試料を常法に従って光学楔を通して露光後、
次の工程で処理を行った。

「処理工程」　　処ｙ＠′ＩｊＡ度　　　処理時間発色
用＠　　　　　３３℃　　　３５７３０秒漂白定Ｖ！　
　　　　３３℃　　　１分３０秒水　　　　ｆｃ　　　
　　　　　　３３℃　　　　　　３分乾　　　　燥　　
　　　５０〜８０℃　　　　２分各処理液の成分は以下
の通りである。

「発色現像液」 ベンジルアルコール ジエチレングリコール　　　　　　　　１０■ｒ炭酸カ
リウム　　　　　　　　　　　　　２５　Ｑ臭化ナトリ
ウム　　　　　　　　　　０．６Ｑ無水亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　２．０ｇヒドロキシル７ミン硫醒塩
　　　　　　２．５ＱＮ−エチル−Ｎ−β−メタンスル
ホン アミドエチル−３−メチル−４− アミノアニリン硫！ｌ塩　　　　　　　　４．５ｇ水を
加えて１９とし、Ｎａ　ＯＨにｒ　ＥＩＨｌｏ．２＆：
調整。

［Ｉ白定肴液１ チオｌｉｉ［！１アンモニウム　　　　　　　　１２０
ｇメタ重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　１５　Ｑ無水
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　３ｇＥＤＴＡ第２鉄
アンモニウム塩　　　　６５　Ｇ水を加えて１１とし、
ｐＨを６．７〜６．８に：１！Ｉ。

上記で処理された試料１〜１４を温度計（小西六写真工
業株式会社製ＫＤ−７Ｒ型）を用いて濃度を以下の条件
で測定した。

上記各処理済試料をキセノンフェードメーターに１０日
間照射し、色素１ｉ像の耐光性と未発色部のＹ−スティ
ンを調べる一方、各試料を６０℃、８０％ＲＨの高温、
高湿の雰囲気下に１４日間放置し、色素ｉｉｓの耐湿性
と未発色部のＹ−スティンを調べた。（９られた結果を
第１表に示す。

但し、色素画像の耐光性、耐湿性の谷項目の評価は以下
の通りである。

［残存率〕 初′ａ度１．０における射光、耐湿試験後の色素残沼パ
ーセント。

［Ｙ−スティン］ 耐光、耐湿試験後のＹ−スティンの濃度から、射光、耐
湿試験前のＹ−スティンの濃度を差し引いた値。

［変色度］ 初′ａ度１．０における射光試験後の（イエロー濃度）
／（マゼンタ１ｔＸ）から射光試験前の（イエロー濃度
）／（マゼンタ濃度）を差し引いた値で、この値が大き
い程、マゼンタから黄色味を帯びた色調に変化し易いこ
とを意味する。

第１表 ゞ　　丁−Ｓ　・ｒエースティ〉襄りｉ＋羊。

第１表から用らかなように１本発明のカプラーを使用し
て作成された試料３．７．１１は従来の４当沿型の３−
アニリノ−１，２−ピラゾロ−５−オン型カプラーを使
用して作成された試ｎ１に比べ、射光、耐湿試験でＹ−
スティンが極めて発生しにくいことがわかるが、射光試
験での色素−像部の残存率及び変色度から、光により容
易に変ｕ色してしまうことがわかる。試料４．８．１２
は、本発明のカプラーに従来よく知られているマゼンタ
色素Ｍｌｌ＆安定化削ＰＨ−１３を併用して作成された
試料であるが、これにより確かに光による色素画像の褪
色は大幅に改良されるが変色を改良することはできない
。

一方、本発明のカプラーと本発明の色素ｉｉ像像安定化
合用いて作成された試ｎ５，９．１３では。

光、熱、湿度に対する耐性試験で色素画像の変色や褪色
が小さく、また未発色部のＹ−スティンもほとんど発生
しないことがわかる。これは従来の４当足型の３−アニ
リノ−１，２−ピラゾロ−５−オン型カプラーと色素画
像安定化剤ＰＨ−１３との組み合ねｔ！（試ｔ４２）で
は出来なかったことである。

また本発明に係わるカプラーとマゼンタ色素画像安定化
剤に加え、更に従来のマゼンタ色素画像安定化〜１を加
えた試料６．１０及び１４は射光試験に於ける色素の残
存率が更に面上していることがわかる。

実施例２ カプラーとマゼンタ色素画像安定化剤を第２表に示す組
み合わせで、実施例１と全く同じメうに塗布し、試料１
５〜３０を作成した。試料１５〜３０を実施例１に＆！
軟された方法で処理した。更にこれらの試料を実施例１
と同様に耐光性試験及び耐湿性試験を浦して第２表に示
す結果を得た。

尚、表中の比較マゼンタカプラーｂは下記の構造を有す
る。

Ｊｊノ、下１τ白 比較マゼンタカプラーｂ Ｉ 以下仝白 第２表 ＸＹ−５ｔｒ工−ステイン苫表幻γ。

第２表から明らかなように、従来から用いられＣいる、
４当４型の３−７ニリノー１．２−ごラゾローｂ−オン
型カプラーに本発明のマゼンタ巨木画馳安定化剤を併用
した場合（試料１５．１６）及び本発明のカプラーに従
来よく用いられているマゼンタ色素画像安定化合を併用
した場合（試料−１９，２０，，２１，２２＞では、射
光試験での８色、褪色、未発色部のＹ−スティン及び耐
湿試験でのＹ−スティンの１べてを改良することはでき
ず、本発明のカプラーと本発明の７ゼンタ色素画像安定
化剤を併用することによりはじめて前記した改Ｑ項目を
すべて達成することがわかる。

実施例３ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、下記
の各層を支持体側から順次塗設し、多色用ハロゲン化銀
写真感光材料を作成し、試Ｆ１３１をゼ１１こ　。

第１８：青感性ハ１」ゲンイヒ銀乳剤層イエローカプラ
ーとしてα−ピバロイル−α−く２．４−ジオキソ−１
−ベンジルイミダゾリジン−３−イル）−２−クロ０−
５−　［γ−（２゜４−ジー　【−７ミルフエノキシ）
ブチルアミド］アセトアニリドを６．８ｍｇ／　１００
ｃ■　、ｌｌＩ！！ｌｉ性塩臭化銀乳剤（臭化＃１８５
モル％含有）を銀に換算して３．２ｍｇ／１００ｃｍ　
　、　７−ブチルフタレートを３．５■Ω／１００ｃｉ
２．及びゼラチンを１３．５■Ｑ／　１００ＣＩ２の慣
布付婦となるようにｍｓした。

第２１ｉｎ：中Ｔｉ５層 ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンを０．５１１
（１／　１１００Ｃ、ンーブ升ルフタレートを０．５ｍ
＋Ω／１００ｃｍ　　及びゼラチンを９．Ｏｎ＋ｇ／　
１００ｃｍ　となる（１に塗設した。

第３＠二縁感性ハロゲン化銀乳剤層 前記マゼンタカプラー１８を３．５ｕ／　１００ｃｍ２
、緑感性塩臭化銀乳剤（臭化銀８０モル％含有）を銀に
換算して２．５ｍｇ／　１００ｃ■　、ンープチルフタ
レートを３．０＋ａｇ／　１００Ｃ１！　　及びゼラチ
ンを１２．０１１１１１１／１００ｃｍ２　　となる様
に塗設した。

第４Ｍ＝中間層 紫外線吸収剤の２−（２−とドロキシ−３−３ｅＣ−ブ
チル−５−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾ２　　　　、。

トリアゾールを　７．ＯｍＱ／　＋００ｃｍ　　、ン−
エチル７タレートを６．Ｏ＋ｎ／　１００ｃｍ　　、　
２　、５−ジー℃−オクチルハイド［」キノンｆＯ，５
ａ＋ｇ／１００ｃｍ　　、Ｔｉびゼラチン＋２．Ｏｗｏ
／　１００ｃｍ　　となる様に塗設した。

第５層：赤感性ハし］ゲン化鏝乳剤層 シアンカプラーとして２−［α−（２，４−ジー１−ペ
ンチルフェノキシ）ブタンアミド１−４゜６−ジクロロ
−５−エチルフェノールを４．２　ｔｏ　ｇ　７１００
ｃｍ　　、赤慝性塩臭化銀乳剤（臭化１１８０モル％含
有）を銀に換算して　３．ｈ＋ｇ／１００ｃｍ　、　ト
リクレジルフォスフェートを３．５ｕ／　１００ｃａ＋
２　　及びゼラチンをＩＬ５ｔｇ、／　１００ｃｍ　　
となる様に塗設した。

第６づ：保護層 ゼラチンを８．０＋ａｇ／　＋００ｃｍ　　となる球に
塗設した。

上記試料３１において、第３層に本発明のマゼンタ色素
画像安定化合を第３表に示すような割合で添加し、重層
試料３２〜４０を作成し、実録例１と同愼に露光し、処
理した後、射光試験（キ亡ノンフェードメータに１５日
間照射した）を行った。結果を併せて第３表に示した。

第３表 この結果から、本発明のマゼンタ色素画像安定他剤は、
不発明に関わるマゼンタカプラーの色屑画換安定化に有
効Ｃあシ〕、その結果は添加鰺を木す程大きくなる。ま
た、試料３２〜４０は試料３１と比較して、射光テスト
・での色素置台の９色１ユ（セめてＪ〜６かりた＠さら
に、本発明の試料ではマゼンタ色素の変色、隨色が極め
て小さく、射光試験後の全体のハロゲン化銀カラー写＾
感光材料とし１のイエロー、シア：／のカプラーとで１
］ラーバランスが良く、色再現性の極めて良好な状態を
保っていた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式［ I ］で表わされるマゼンタ色素形成カプ
   ラーと下記一般式［ＸII］で表わされる化合物とを含有
   することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原
   子群を表わし、該Ｚにより形成される環は置換基を有し
   てもよい。 Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
   り離脱しうる置換基を表わす。 またＲは水素原子または置換基を表わす。］ 一般式［ＸII］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中Ｒ＿１＿２およびＲ＿１＿５は、それぞれ水素原
   子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、ア
   ルケニル基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、ヒド
   ロキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アシル基、
   アシルアミノ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、
   またはアルコキシカルボニル基を表わし、Ｒ＿１＿３お
   よびＲ＿１＿４は、それぞれ水素原子、アルキル基、ア
   ルケニル基、シクロアルキル基またはアリール基を表わ
   す。 Ｙはクロマンもしくはクマラン環を形成するのに必要な
   原子群を表す。］