JPS62278551A - 色素画像の堅牢性が改良されたハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は色素画像の堅牢性が改良されたハロゲン化銀写
真感光材料に関し、更に詳しくは、熱や光に対してマゼ
ンタ色素画像が安定で、しかもスティンの発生が防止さ
れたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

［発明の背景］ 従来から、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を画像露光
し、発色現像することにより芳香族第１級アミン系発色
現像主薬の酸化体と発色剤とがカップリング反応を行な
って、例えばインドフェノール、インドアニリン、イン
ダミン、アゾメチン、フェノキサジン、フェナジンおよ
びそれらに類但する色素が生成し、色画像が形成される
ことは良く知られているところである。このような写真
方式においては通常減色法による色再現方法が採られ、
青感性、緑感性ならびに赤感性の感光性ハロゲン化銀乳
剤層に、それぞれ余色関係にある発色剤、すなわち、イ
エロー、マゼンタおよびシアンに発色するカプラーを含
有せしめたハロゲン化銀カラー写真感光材料が使用され
る。

上記のイエロー色画像を形成させるために用いられるカ
プラーとしては、例えばアシルアセトアニリド系カプラ
ーがあり、またマゼンタ色画像形成用のカプラーとして
は例えばピラゾロン、ピラゾロベンズイミダゾール、ピ
ラゾロトリアゾールまたはインダシロン系カプラーが知
られており、さらにシアン色画像形成用のカプラーとし
ては、例えばフェノールまたはナフトール系カプラーが
一般的に用いられる。

このようにして得られる色素画像は、長時間光に曝され
ても、高温、高湿下に保存されても一変褪色しないこと
が望まれている。また、ハロゲン化銀カラー写真感光材
料の未発色部が光や湿熱で黄変（以下、Ｙ−スティンと
称する）しないものが望まれている。

しかしながら、マゼンタカプラーの場合、未発色部の湿
熱によるＹ−スティン、色素画像部の光による褪色がイ
エローカプラーやシアンカプラーに比べて極めて大きく
しばしば問題となっている。

マゼンタ色素を形成するために広く使用されているカプ
ラーは、１，２−ビランｏ−５−オン類である。この１
．２−ピラゾロ−５−オン類のマゼンタカプラーから形
成される色素は５５０ｒ＋ｎ＋付近の主吸収以外に、４
３０ｎ！ｌ付近の副吸収を有していることが大きな問題
であり、これを解決するために種々の研究がなされてき
た。

１．２−とラブｏ−５−オン類の３位にアニリノ基を有
するマゼンタカプラーが上記副吸収が小さく、特にプリ
ント用カラー画像を得るために有用である。これらの技
術については、例えば米国特許２，３４３，７０３号、
英国特許第１，０５９，９９４号等に記載されている。

しかし、上記マゼンタカプラーは、画像保存性、特に光
に対する色素画像の堅牢性が著しく劣っており、未発色
部のＹ−スティンが大きいという欠点を有している。

上記マゼンタカプラーの４３０ｎｍ付近の副吸収を減少
させるための別の手段として、英国特許１、０４７．６
１２号に記載されているピラゾロベンズイミダゾール類
、米ｌ特許３．７７０．４４７号に記載のインダシロン
類、また同３，７２５，０６７号、英国特許１．２５２
，４１８号、同１，３３４，５１５号に記載の１日−ピ
ラゾロ［：５．１−Ｃ］−１，２，４４リアゾール型カ
プラー、特開昭５９−１７１９５６号、リサーチ・ディ
スクロージャーＮ　ｏ、２４，５３１に記載の１Ｈ−ピ
ラゾロ［１，５−ｂコー１．２．４−トリアゾール型カ
プラー、リサーチディスクロージャーＮＯ。

２４．６２６ニ記載の１日−ピラゾロ［１，５−ｃ　］
−１，２，３−１−リアゾール型カプラー、特開昭５９
−１６２５４８号、リサーチ・ディスクロージャーＮ　
ｏ、２４，５３１に記載の１日−イミダゾＮ、２−ｂ　
］−ピラゾール型カプラー、特開昭６０−４３６５９号
、リサーチ・ディスクロージャーＮ　ｏ、２４，２３０
記載の１日−ピラゾロ［１，５−ｂ］ピラゾール型カプ
ラー、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディスク
ロージャーＮ　ｏ、２４，２２０記載の１Ｈ−ピラゾロ
［１，５−ｄｌテトラゾール型カプラー等のマゼンタカ
プラーが提案されている。これらの内、１Ｈ−ピラゾロ
　［５，１−ｃ　］−］１．２．４−トリアゾール型カ
プラー１日−ピラゾロ［１，５−ｂ　］−１，２，４−
トリアゾール型カプラー、１Ｈ〜ピラゾロ［１，５−ｃ
　］−］１．２．３−トリアゾール型カプラー１Ｈ−イ
ミダゾ［１，２−ｂ］ピラゾール型カプラー、１Ｈ−ピ
ラゾロ［１，５−ｄ］ピラゾール型カプラーおよび１Ｈ
−ピラゾロ［１，５−ｄ　］テトラゾール型カプラーか
ら形成さりる色素は、４３０ｎａ＋付近の副吸収が前記
の３位にアニリノ基を有する１、２−ピラゾロ−５−オ
ン類から形成される色素に比べて著しく小ざく色再現上
好ましく、ざらに、光、熱、湿度に対する未発色部のＹ
−スティンの発生も極めて小さく好ましい利点を有する
ものである。

しかしながら、これらのカプラーから形成されるアゾメ
チン色素の光に対する堅牢性は著しく低く、その上、前
記色素は光により変色し易く、ハロゲン化銀カラー写真
感光材料、特にプリント系ハロゲン化銀カラー写真感光
材料の性能を著しく損なうものであり、プリント系ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料には実用化されていない。

また、特開昭５９ｉ２５７３２号には、１日−ピラゾロ
［５，１−ｃ　］−１，２，４−トリアゾール型マゼン
タカプラーに、フェノール系化合物、または、フェニル
エーテル系化合物を併用することにより、１Ｈ−ピラゾ
ロ［５，１−ｃ　］−１，２゜４−トリアゾール型マゼ
ンタカプラーから得られるマゼンタ色素画像の光に対す
る堅牢性を改良する技術が提案されている。しかし上記
技術においても、前記マゼンタ色素画像の光に対する褪
色を防止するには未だ十分とはいえず、しかも光に対す
る変色を防止することはほとんど不可能であることが認
められた。

［発明の目的コ 本発明は上記の問題点に鑑み為されたもので、本発明の
第１の目的は、色再現性に優れ、しかもマゼンタ色素画
像の光堅牢性が著しく改良されたハロゲン化銀写真感光
材料を提供することにある。

本発明の第２の目的は、マゼンタ色素画像の光に対する
変色が少ないハロゲン化銀写真感光材料を提供すること
にある。

本発明の第３の目的は、光、湿熱に対して未発色部のＹ
−ステイ、ンの発生が防止されたハロゲン化銀写真感光
材料を提供することにある。

［発明の構成］ 本発明の上記目的は、下記一般式［Ｉ］で表わされるマ
ゼンタカプラーの少なくとも１つおよび下記一般式［Ａ
］で表わされる化合物の少なくとも１つを含有するハロ
ゲン化銀写真感光材料によって達成される。

一般式［Ｉ］ ［式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原
子群を表わし、該２により形成される環は置換基を有し
てもよい。

Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しろる置換基を表わす。

またＲは水素原子または置換基を表わす。］一般式［Ａ
］ ・−〜〜、 ＲｆまＣＨ１矩〜　Ｙ ［式中、Ｒ「はパーフロロアルキル基又はパーフロロア
リール基を表わし、Ｙは窒素原子と共にピロリジン環、
ピペリジン環、ホモピペリジン環、モルホリン環又はチ
オモルホリン環を形成するのに必要な非金属原子群を表
わす。ｎはＯ又は１を表わす。］ ［発明の具体的構成］ 以下余白 犬に本発明を具体的に説明する。

本発明に係る前記一般式（Ｉ） 一般式ＣＩ） で褒さ代るマゼンタカプラーに於〜１て、Ｚは含窒素複
素環を形成するに必要な非金属原子群を表し、該Ｚによ
り形成される環は置換基を有してもよ−１゜Ｘは水素原
子または発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る置換基を衰す。

またＲは水素原子または置換基を表す。

前記Ｒの表す置換基としては、例えばノ）ロデン原子、
アルキル基、ジクロフルキル基、アルケニル基、シクロ
アルケニル基、アルキニル基、７リール基、ヘテロ環基
、アシル基、スルホニル基、スルフィニル−、ホスホニ
ル基、カルバモイル基、スル７７モイル基、シアノ基、
スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、ヘテロミオキシ基、シロキシ
基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミ７基
、７ンルアミ７基、スルホンアミド基、イミド基、ウレ
イド基、スル７アモイルアミ７基、アルフキジカルボニ
ルアミ７基、アリールオキシカルボニルアミ／基、アル
フキジカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基１．ヘテロ環チオ基が挙
げられる。

ハロゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素原子が挙
げられ、待に塩素原子が好ましい。

Ｒで衰されるアルキル基としては、炭素数１〜３２のも
の、アルケニル基、アルキニル基としては炭素数２〜３
２のもの、シクロアルキル基、シクロアルケニル基とし
ては炭素ＷＬ３−１２Ｓ！Ｉに５〜７のものが好ましく
、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基は直鎖でも
分岐でもよい。

また、これらフルキル基、アルケニル基、アルキニル基
、シクロアルキル基、シクロアルケニル基は置換基〔例
乏ばアリール、シア／、ハロゲン原子、ヘテロ環、シク
ロアルキル、シクロアルケニル、スピロ化合物残基、有
橋炭化水素化合物残基の也、アシル、カルボキシ、カル
バモイル、アルコキシカルボニル、７リールオキシカル
ボニルの如くカルボニル基を介して置換するもの、更に
はへテロ原子を介して置換するもの（具体的にはヒドロ
キシ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロ環オキシ、
シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ等の酸素
原子を介して置換するもの、ニトロ、７ミノ（ノフルキ
ル７ミ／等を含む）、スル７アモイル７ミノ、アルフキ
ジカルボニルアミノ、７リールオキシカルポニルアミノ
、７シル７ミ７、スルホンアミド、イミド、ウレイド等
の窒素原子を介して置換するもの、フルキルチオ、７リ
ールチオ、ヘテロ環チオ、スルホニル、スルフィニル、
スル７７モイル等の硫黄原子を介して置換するもの、ホ
スホニル等の燐原子を介して置換するもの等）〕を有し
ていてもよい。

具体的には例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基
、（−ブチル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、１
−へキシルノニル基、１．１′−ノドリフルオロメチル
基、１−ニドキシトリデシル基、１−メトキシイソプロ
ピル基、メタンスルホニルエチル、ｌ、２．４−ノーｔ
−アミルフェノキシメチル基、アニリノ基、１−７ニニ
ルインブロビル基、３−Ｉｌｌ−ブタンスルホンアミノ
７エ／キンプロピル基、３−４’−（α−（４”（ｐ−
ヒドロキシベンゼンスルホニル）７エ／キシ〕ドデカ／
イルアミ／＋フエニルプロピル基、３　　（４’−（ａ
−（２”、４”−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンア
ミド）７ニニル）−フロビル、Ｉ、４−（α−（〇−ク
ロル７二／キシ）テトラデカンアミド７エ／キシ〕ブー
ビル基、７リル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル
基等が挙げらｈる。

Ｒで衰されるアリール基としてはフェニル基が好ましく
、置換基（例えば、アルキル基、アルコキシ基、アシル
アミ７基等）を有していてもよい。

具体的には、７ニニル基、４−ｔ−ブチルフェニル基、
２．４−ジーし一アミルフェニル基、４−テＦラデカン
アミドフェニル基、ヘキサデシロキシ７ニニル基、４′
−〔α−（４”−ｔ−ブチル７工／キシ）テトラデカン
アミド〕７；ニル基等が挙げられる。

Ｒ′ｃ衰さ八るヘテロ環基としては５〜７ｊｊのものが
好ましく、置換さ江ていてもよく、又縮合していてもよ
い。具体的には２−フリル基、２−チェニル基、２−ビ
リミノニル基、２−ベンゾチアゾリル基等が挙げられる
。

Ｒで喪さｈるアシル基としては、例えばアセチル基、７
ニニルアセチル基、ドデカメイル基、α−２，４−ジー
Ｌ−７ミル７ニノキシブタノイル等のフルキルカルボニ
ル基、ベンゾイルｉ、３−ペンタデシルオキシベンゾイ
ル基、ｐ−タロルベンゾイル基等の７リールカルボニル
基等が挙げら八る。

Ｒで衰さ汽るスルホニル基としてはメチルスルホニル基
、ドデシルスルホニル基の如きアルキルスルホニル基、
ベンゼンスルホニル基、ｐ−トル：　：／　Ｘ　／Ｉ／
　＊ニル基の如きアリールスルホニル基等が薯げら汽る
。

Ｒ″Ｃ表されるスルフィニル基としでは、エチルスルフ
ィニル基、オクチルスルフィニル基、３−７二ノキシ７
′チルスルフイニル基の如きアルキルスルフィニル基、
フニニルスルフイニルｉ．．ーペンタデシル７ニニルス
ルフイニル基の如きアリールスルフィニル基等が挙げら
八る。

Ｒで表されるホスホニル基としてはブチルτクチルホス
ホニル基の如きアルキルホスホニル基、オクチルオキシ
ホスホニル基の如きアリールホスホニル基、７二／キシ
ホ７．玉ニル基の如きアリールオキシホスホニル基、フ
ニニルホスホニル基の如きアリールホスホニル基等が挙
げられる。

Ｒで表されるカルバモイル基は、アルキル基、アリール
基（好ましくは７ニニル基）等が置換していてもよく、
例えばＮ−メチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジブチルカ
ルバモイル基、Ｎ−（２−ペンタデフルオクチルエチル
）カルバモイル、１．Ｎ−エチル−Ｎ−ドデンル力ルバ
モイル！．Ｎ−ｉ３−（２．４−７−ｔ−アミル７二／
キシ）プロピル）カルバモイル基等が挙げられる。

Ｒで衰さ几るスルファモイル基はアルキル基、アリール
基（好立しくは７ニニル基）等が置換していてもよく、
例えばＮ−プロピルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルスル７７モイル基、Ｎ−（２−ペンタデシルオキシエ
チル）スルファモイル基、Ｎ−エチルーＮードデシルス
ル７７モイル基、Ｎ−フェニルスルファモイル基等が挙
げられる。

Ｒ″′Ｃ衰さバるスピロ化合物残基としては例え１！ス
ピロ［３．３］へブタン−１−イル等が挙げらｈるゆ Ｒで表さｈる有橋炭化化合物残基としては例乏１；ビシ
クロ［２，２．１］へブタン−１−イル、トリシクロ［
３．３．１．１コ゛１１デカン−１−イル、７、７−ツ
メチルーピンクロ［２．２．１］へブタン−１−イル等
が挙げられる。

Ｒで衰さ几るアルコキシ基は、更に前記フルキル基への
置換基として挙げたちのを置換していてもよく、倒えば
メトキシ基、プロポキシ基、２−二トキシニドそン基、
ペンタデシルオキシ基、２−ドヂシルオキンニトキシ基
、７エネチルオキシ二トキシ基等が挙げられる。

Ｒで表されるアＩＪールオキシ基としてはフニニルオキ
シが好ましく、アリール核は兇に前記了りール基への置
換基又は原子として挙げたもので置換されていてもよく
、例えば７二／キシ基、ｐ−ｔ−ブチル７二７キシ基、
ｌ−ペンタデシルフェノキシ基等が挙げられる。

Ｒで褒さｈるヘテロ環オキシ基としては５〜７貝のへテ
ロ環を有するものがきましく該ヘテフ環は更に置換基を
有していてもよく、例えば、３１４　、５　、６−テト
ラヒドロピラニル−２−オキシ基、１−７二二ルテトラ
ゾールー５−オキシ基が挙げられる。

ＲＴ衰されるシロキシ基は、更にアルキル基等で置換さ
れていてもよく、例えば、トリメチルシロキシ基、トリ
メチルシロキシ基、ツメチルブチルシロキン基等が挙げ
られる。

Ｒ″Ｃ″表されるアルコキシ基としては、例乏ばアルキ
ルカルボニルオキシ ルオキシ基等が挙げられ、更に置換基を有していてらよ
く、具体的にはアセチルオキシ基、α−タロルアセチル
オキシ基、ベンゾイルオキシ基等が挙げらｈる。

Ｒで表されるカルバモイルオキシ基は、フルキル基、ア
リール基等が置換していてもよく、例乏ばＮ−エチルカ
ルバモイルオキシ基、Ｎ、Ｎ−ノエチル力ルバモイルオ
キシ基、Ｎ−７ｚニルカルバモイルオキシ基等が挙げら
八る。

Ｒで表さｈるアミ７基はアルキル基、アリール基（好ま
しくはフェニル基）等で置換されていてもよく、例えば
エチルアミノ基、アニリノ基、ｍ−クロル７ニリ７基、
３−ペンタヂシルオキシヵルポニルアニリ７基、２−ク
ロル−５−ヘキサデカン７ミド７ニリ７基等が挙げられ
る。

Ｒで表す九るアシルアミ７基としては、アルキル力／Ｌ
、　＠ニル７ミ７基、アリールカルボニルアミ７基（好
ましくは７ニニルカルポニルアミ７基）等が挙げら九、
更に置換基を有してち上く具体的にはアセトアミド基、
α−エチルプロパンアミド基、Ｎ−７二二ル７セトアミ
ド基、ドデカンアミド基、２．４−ノーｔ−７ミル７エ
７キシアセＦアミド基、ａ−３−ｔ−ブチル４−ヒドロ
キシフェノキシブタンアミド基等が挙げられる。

Ｒ”！されるスルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミ７基、アリールスルホニルアミ／基等が挙げ
られ、更に置換基を有してもよい。

具体的にはメチルスルホニルアミ７基、ペンタデシルス
ルホニルアミ７基、ベンゼンスルホンアミド基、ｐ−）
ルエンスルホンアーミド基、２−メトキシ−５−ｔ−７
ミルベンゼンスルホンアミド基等が挙げられる。

Ｒ″Ｃ′衰されるイミド基は、開鎖状のものでも、環状
のものでもよく、置換基を有していてもよく、例乏ばフ
ハク酸イミド基、３−ヘプタデシルコハク酸イミド基、
７タルイミド基、グルタルイミド基等が挙げられる。

Ｒで表されるウレイド基は、アルキル基、アリール基（
好ましくはフェニル基）等により置換されていてもよく
、例乏ばＮ−エチルウレイド基、Ｎ−メチルーＮ−デシ
ルツレイド基、Ｎ−７ｘニル９レイド基・Ｎｐ−）リル
クレイド基等が挙げら九る。

Ｒで表されるスル７アモイルアミ／基は、アルキル基、
アリール基（好ましくはフェニル基）等で置換さｈてい
てもよく、例えばＮ、Ｎ−ジブチルスル７アモイルアミ
７基、Ｎ−メチルスル７７モイル７ミ７基、Ｎ−フェニ
ルスル７アモイル７ミノ基等が挙げら九る。

Ｒで表されるアルコキシカルボニル７ミ７基としては、
更に置換基を有していてもよく、例えばメトキシカルボ
ニル７ミ７基、メトキシニトキシ力ルポニルアミ７基、
オクタデシルオキシカルボニル７ミ７基等が挙げられる
。

Ｒで表される７リールオキシカルボニルアミ７基は、置
換基を有していてもよく、例えばフェノキシカルボニル
７ミ７基、４−メチルフェノキシカルボニルアミ７基が
挙（ずられる。

Ｒ″Ｉ′表されるアルフキジカルボニル基は更に置換基
を有していてもよく、例えばメトキシカルボニル基、ブ
チルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基
、オクタデシルオキシカルボニル基、エトキシメトキシ
カルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニル基等が
挙げられる。

Ｒで表されるアリールオキシカルボニル基は更に置換基
を有していてもよく、例えばフェノキシカルボニル基、
ｐ−クロルフェノキシカルボニル基、−一ベンタテ゛シ
ルオキシ７エ／キシカルボニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるアルキルチオ基は、更に置換基を有してい
てもよく、例元ば、エチルチオ基、ドデシルチオ基、オ
クタデシルチオ基、７エネチルチオ基、３−７二ノキシ
プロビルチオ基が挙げられる。

Ｒで表されるアリールチオ基はフェニルチオ基が好まし
く更に置換基を有してもよく、例えばフェニルチオ基、
ｐ−メトキシフェニルチオ基、２−し−オクチルフェニ
ルチオ基、３−オクタデシルフェニルチオ基、２−カル
ボキシフェニルチオ基、ｐ−アセトアミノフェニルチオ
基等が挙げられる。

Ｒで表されるヘテロ環チオ基としては、５〜７貝のへテ
ロ環子オ基が好ましく、更に縮合環を有してもよく、又
置換基を有していてもよい６例えば２−ピリジルチオ基
、２−ベンゾチアゾリルチオ基、２．４−ノ７工／キシ
−１，３，５−）す７ゾールー６−チオ基が挙げられる
。

Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る置換基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭
素原子、７ツソ原子等）の弛度素原子、ｅ素原子、硫黄
原子または窒素原子を介して置換する基が挙げらｈる。

炭素原子を介して置換する基としては、カルボキシル基
の他例えば一般式 （Ｒ４′は前記Ｒと同義であり、Ｚ′は゛前記Ｚと同義
であり、Ｒ２′及びＲ１′は水素原子、アリール基、ア
ルキル基又はヘテロ環基を表す、）で示さｈる基、ヒド
ロキシメチル基、トリフェニルメチル基が挙げられる。

酸素原子を介して置換する基としては例乏ばアルコキシ
基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキ
シ基、スルホニルオキシ基、アルフキジカルボニルオキ
シ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキルオ
キサリルオキシ基、アルコキシオキサリルオキシ基が挙
げられる。

該アルコキシ基は更に置換基を有してもよく、例えば、
二Ｆキシ基、２−７冒ｙキン二Ｆキン基、２−シア／エ
トキシ基、７ニネチルオキシ基、ｐ−７０ルベンノルオ
キシ基等が挙げられる。

数子り一ルオキシ基としては、７エ／キン基が好ましく
、数子り−ル基は、更に置換基を有していてもよい、具
体的には７エ／キシ基、３−メチル７エ／キシ基、３−
ドデシル７エ／キシ基、４−メタンスルホンアミド７二
／キシ基、４−Ｃα−（３′−ペンタデシル７エ／キシ
）ブタンアミド〕７エ／キシ基、ヘキンデシル力ルバモ
イルメトキシ基、４−シア／７二／キシ基、４−メタン
スルホニル７二、ノキシ基、１−す７チルオキシ基、ｐ
−メトキシ７二／キシ基等が挙げら九る。

該ヘテロ環オキシ基としては、５〜７員のへテロ環オキ
シ基が好ましく、縮合環であってもよく、又置換基を有
していてもよい、具体的には、１−７二二ルテトラゾリ
ルオキシ基、２−ベンゾチアゾリルオキシ基等が挙げら
れる。

該アシルオキシ基としては、例えばアセトキシ基、ブタ
ツルオキシ基等のフルキルカルボニルオキシ基、シンナ
モイルオキシ基の如きアルケニルカルボニルオキシ基、
ベンゾイルオキシ基の如き了り−ルカルボニルオキシ基
が挙げらｈる。

該スルホニルオキシ基としては、例え１！ブタン又ル水
ニルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基が挙げらバる
。

該アルフキジカルボニルオキシ基としては、例えばニド
キシカルボニルオキシ基、ベンノルオキシカルボニルオ
キシ基が挙げら沈る。

該アリールオキシカルボニル基としてはフルキルカルボ
ニルオキシ基等が挙げら八る。

該アルキルオキサリルオキ：／Ｓ２１で１士、＠テばメ
チルオキサリルオキシ基が挙げられる。

該アルコキシオキサリルオキシ基としては、エトキシオ
キサリルオキシ基等が挙げられる。

硫黄原子を介して置換する基としては、例九：？アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、ペテロ環チオ基、アルキル
オキシチオカルボニルチオ基が挙げられる。

該アルキルチオ基としては、ブチルチオ基、２−シアノ
エチルチオ基、フェネチルチオ基、ベンノルチオ基等が
挙げられる。

該アリールチオ基としてはフェニルチオ基、４−メタン
スルホンアミド７ニニルチオ基、４−ドデシλレフニ冬
チルチオ基、４−７す７ルオロペンタンアミド７エネチ
ルチオ基、４−カルボキシフェニルチオ基、２−エトキ
シ−５−ｔ−フ゛チルフェニルチオ基等が挙げられる。

該ヘテロ環子オ基としては、例えば１−７二二ルー１．
２．３．４−テトラゾリル−５−チオ基、２−ベンゾチ
アゾリルチオ基等が挙げられる。

該アルキルオキシチオカルボニルチオ基としては、ドデ
シルオキシチオカルボニルチオ基等が挙げられる。

上記窒素原子を介して１喚する基としては、例Ｒ、／ えば一般式−Ｎ　　　で示さ八るものが挙げら托７１７
−ル基、ヘテロ環基、スルファモイル基、カルバモイル
基、７シル基、スルホニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、アルコキシカルボニル基を表し、Ｒ、／とＲ，７
は結合してヘテロ環を形成してもよい、但しＲ４’とＲ
５’が共に水素原子であることはない。

該フルキル基は直鎖でも分岐でもよく、好志しくは、炭
素数１〜２２のものである。又、アルキル基は、置換基
を有していてもよく、置換基としては例えばアリール基
、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、
７リールチオ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基
、アシルアミノ基、スルホン７ミド基、イミノ・基、ア
シル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基
、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカル
ボニル基、７リールオキシカルボニル基、フルキルオキ
シカルボニルアミ７基、アリールオキシカルボニルアミ
７基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、シア／基、へ
ロデン原子が挙げられる。

該アルキル基の具体的なものとしては、例えばエチル基
、オキチル基、２−エチルヘキシル基、２−クロルエチ
ル基が挙げられる。

Ｒ、／又はＲ３′で褒されるアリール基としては、炭素
数６〜３２、特にフェニル基、ナフチル基が好ましく、
該アリール基は、置換基を有してもよく置換基としては
上記Ｒ、Ｉ又はＲｓ’で表されるアルキル基への置換基
として挙げたもの及びアルキル基が挙げられる。数子り
−ル基として具体的なものとしては、例えばフェニル基
、１−す７チル基、４−メチルスルホニルフェニル基が
挙１デられる。

Ｒ１′又はＲ３′で表されるヘテロ環基としては５〜６
員のものが好志しく、縮合環であってもよく、置換基を
有してもよい、具体例としては、２−フリル基、２−キ
ノリル基、２−ピリミジル基、２−ベンゾチアゾリル基
、２−ピリジル基等が挙げられる。

Ｒ鴫７又はＲ５’で衰されるスルファモイル基としては
、Ｎ−フルキルスル７７モイルｉ、Ｎ、Ｎ−ノフルキル
スルフ７モイル基、Ｎ−７リールスル７アモイルｉ、Ｎ
、Ｎ−ノアリールスルファモイル基等が挙げられ、これ
らのアルキル基及び７リール基は前記アルキル基及びア
リール基について挙げた置換基を有してていもよい、ス
ルファモイル基の具体例としては例えばＮ、Ｎ−ノエチ
ルスル７７モイル基、Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ
−ドデシルスルファモイル基、Ｎ−ｐ−）リルスル７７
モイル基が挙げらＫる。

Ｒ４’又はＲ，７で表されるカルバモイル基としては、
Ｎ−フルキルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジアルキルカル
バモイル基、Ｎ−７リールカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ノ
アリールカルバモイル基等が挙げられ、こ八らのアルキ
ル基及びアリール基は前記フルキル基及び７リール基に
ついて挙げた置換基を有していてもよい、カルバモイル
基の具体例としでは例比ばＮ、Ｎ−ノエチル力ルバモイ
ル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ−ドデシルカルバ
モイル基、Ｎ−ｐ−シア／フェニルカルバモイル基、Ｎ
ｐ−ト’）ルカルバモイル基が挙げられる。

Ｒ４’又はＲ、／で衰されるアシル基としては、例乏ば
アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、ヘテロ
環カルボニル基が挙げられ、該アルキル基、該アリール
基、該ヘテロ環基は置換基を有していてもよい、アシル
基とこて具体的なものとしては、例えばヘキサフルオロ
ブタ／イル基、２ｔ３．４．５．６−ペンタフルオロベ
ンソイル基、アセチル基１．ベンゾイル基、ナフトニル
基、２−７リルカルボニル基等が挙げられる。

Ｒｔ’又はＲ５／で表されるスルホニル基としては、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環
スルホニル基が挙げられ、置換基を有してもよく、具体
的なものとしては例えばニタンスルホニル基、ベンゼン
スルホニル基、オクタンスルホニル基、ナフタレンスル
ホニル基、ｐ−クロルベンゼンスルホニル基等が挙げら
八る。

ＲＡ′又はＲＳ／で表さ江る７リールオキシカルボニル
基は、前記アリール基について挙げたものを置換基とし
て有してもよく、具体的にはフェノキシカルボニル基等
が挙げらバる。

Ｒ４′又はＲ５’で表されるアルフキジカルボニル基は
、前記アルキル基について挙げた置換基を有してもよく
、具体的なものとしてはメトキシカルボニル基、ドデシ
ルオキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基等
が挙げられる。

Ｒ４′及びＲ，／が結合して形成するヘテロ環としては
５〜６員のものが好ましく、飽和でも、不飽和でもよく
、又、芳香族性を有していても、いなくてもよく、又、
縮合環でもよい。該ヘテロ環としては例乏ばＮ−７タル
イミド基、Ｎ−フハク酸イミｒ基、４−Ｎ−ウラゾリル
基、１−Ｎ−ヒグントイニル基、：３−Ｎ　　２，４−
ジオキンオキサシリノニル基、２−Ｎｌ、１−ジオキソ
−３−（２Ｈ）−才キソー１，２−ベンズチアゾリル！
、、１−ピロリル基、１−ピペリジニル基、１−ピラゾ
リル基、１−ピラゾリノニル基、１−ピペリノニル基、
１−ピロリニル基、１−イミダゾリル基、１−インドリ
ル基、１−インドリル基、１−イソインドリニル基、２
−インインドリル基、２−インインドリニル基、１−ベ
ンゾトリアゾリル基、１−ペンシイミグゾリル基、１−
（１，２，４−トリアゾリル）基、１−（１，２，３−
）リアゾリル）基、１−（１，２，３，４−テトラゾリ
ル）基、Ｎ−モルホリニル基、１．２．３．４−テトラ
ヒドロキノリル基、２−オキソ−ニーＧロリノニル基、
２−ＩＨ−ピリドン基、７タラノオン基、２−オキソ−
１−ピペリジニル基等が挙げられ、これらへテロ環基は
アルキル基、アリール基、アルキルオキシ基、アリール
オキシ基、アシル基、スルホニル基、アルキル７ミ７基
、アリールアミ７基、アシル７ミ／基、スルホンアミ７
基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、ウレイド基、アルフキジカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、イミド基、ニトロ
基、シアノ基、カルボキシル基、ハロゲン原子等により
置換されていてもよい。

またＺ又は２′により形成される含窒素複素環としては
、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環また
はテトラゾール環等が挙げら汽、前記環が有してもよい
置換基としては前記Ｒについて述べたものが挙げら九る
。

又、一般式（ｒ）及び後述の一般式（ＩＩ）〜〔■〕に
於ける複葉環上の置換基（例えば、Ｒ２Ｒ１〜Ｒｅ）が 部分（ここにＲ”、Ｘ及びＺ　ＩＩは一般式〔［〕にお
けるＲ　、Ｘ　、Ｚと同義でゐる。）を有する場合、所
謂ビス体型カプラーを形成するが勿論本発明に包含され
る。又、ｚ、ｚ’、ｚ”及び後述のＺ、により形成され
る環は、更に池の環（例乏ば５〜７員のシクロアルケン
）が縮合していてもよい。例えば一般式（Ｖ）において
はＲ１とＲ５が、一般式（Ｗ）ｌ＋七ログ−＋　Ｄ　　
Ｌ　Ｄ　　Ｌ　ｒｚ　　π、、ｌ＋　４Ｊ−人Ｉ　Ｉツ
／　艦ｄえば５〜７Ｊｊのシクロアルケン１．ベンゼン
）全形成してもよい。

以下余白 一般式〔Ｉ〕で表されるものは更に具体的には例えば下
呂一般式（ＩＩ）〜〔■〕により衰される。

一般式（ＩＩＩ 一般式ＣＩ［［］ Ｎ　−Ｎ　−Ｎ 一般式〔■〕 −Ｎ−ＮＨ 一般式（ｙ） 一般式（Ｖｌ） 一般式〔■〕 前記一般式〔■〕〜〔■〕に於いてＲ，−Ｒε及（／Ｘ
は前記Ｒ及びＸと同義である。

又、一般式〔Ｉ〕の中でも好ましいのは、下記一般式〔
■〕で衰されるものである。

一般式〔■〕 式中Ｒ、、Ｘ及び２．は一般式ＣＩ）におけるＲ。

Ｘ及びＺと同義である。

前記一般式ＣＩり〜〔■〕で表されるマゼンタカプラー
の中で特に好ましいのものは一般式ＣＩＩ）で表される
マゼンタカプラーである。

又、一般式〔■〕〜〔■〕における複索環上の置換基に
つν・ていえば、一般式［Ｉ）において１±Ｒが、また
一般式（ＩＩ）〜〔■〕においてはＲ１が下記条件１を
満足する場合が好ましく更に好よしいのは下記条件１及
び２を満足する場合であり、待に好ましいのは下記条件
、１．２及び３を満足する場合である。

条件１　複素環に直結する根元原子が炭素原子である。

条件２　該炭素原子に水素原子が１個だけ結合している
、本たは全く結合していない。

条件３　該炭素原子と隣接原子との間の結合が全て単結
合である。

前記複素環上の置換基Ｒ及びＲ，とじて最も好ましいの
は、下記一般式〔■〕に上り衰されるものである。

一般式（ＩＭ） Ｒ２゜−〇− ＲＩＩ 式中Ｒｇ　ＨＲ＋　ｏ及びＲ１１はそれぞれ水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケ
ニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリール
基、ヘテロ環基、アシル基、スルホニル基、又ルフイニ
ル基、ホスホニル基、カルバモイル基、スルファモイル
基、シア／基、スピロ（１物残基、有橋炭化水素化合物
残基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキ
シ基、シロキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキ
シ基、アミ７基、アシルアミ７基、スルホンアミド基、
イミド基、ウレイド基、スル７アモイルアミ７基、アル
フキジカルボニルアミ７基、アリールオキシカルボニル
アミ７基、アルフキジカルボニル基、了り一ルオキシカ
ルボニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ
環チオ基を表し、Ｒ１＋Ｒ１゜及１／　Ｒ＋　＋の少な
くとも２つは水素原子ではない。

又、前記Ｒ，，Ｒ，。及びＲ１１の中の２つ例乏ばＲ９
とＲ１６は結合して飽和又は不飽和の環（例乏ばシクロ
アルカン、シクロアルケン、ヘテロ環）を形成してもよ
く、更に該環にＲ１１が結合して有橋炭化水素化合物残
基を構成してもよい。

Ｒ１〜Ｒ口により表される基は置換基を有してもよく、
Ｒ３−Ｒ１１により衰さバる基の具体例及び該基が有し
てもよい置換基としては、前述の一般式（１）における
Ｒが表を基の具体例及び置換基が挙げられる。

又、例えばＲ９とＲ１Ｇが結合して形成する環及びＲ１
−Ｒ１により形成される有橋炭化水素化合物残基の具体
例及びその有してもよい置換基としては、前述の一般式
ＣＩ）におけるＲが表すシクロアルキル、シクロアルケ
ニル、ヘテロ漬基有橋炭化水素化合物残基の具体例及び
その置換基が挙げられる。

一般式〔■〕の中でも好ましいのは、 （＋）Ｒｓ〜Ｒ１１の中の２つがアルキル基の場合、（
ｉｉ）Ｒ，〜Ｒ目の中の１つ例乏ばＲ，１が水素原子で
あって、他の２っＲ９とＲ３゜が結合して根元炭素原子
と共にジクロフルキルを形成する場合、 である。

更に（ｉ）の中でも好ましいのは、Ｒ９〜ＲＩ＋の中の
２つがアルキル基であって、他の１つが水素原子または
アルキル基の場合である。

ここに該アルキル、該シクロアルキルは更に置換基を有
してもよく該アルキル、該シクロアルキル及びその置換
基の具体例としては前記一般式１”ｌ）におけるＲが表
すアルキル、シクロアルキル及びその置換基の具体例が
挙げられる。

又、一般式〔１）におけるＺにより形成される環及び一
般式〔■〕：こおけるＺｌにより形成さｈる環が有して
もよい置換基、笠びに一般式（ｎ）〜〔■〕におけるＲ
２〜Ｒ，とじては下記一般式（Ｘ）で表されるものが好
ましい。

一般式〔χ〕 −Ｒ’−９○２−Ｒ２ 式中Ｒ’はアルキレンを、Ｒ２はアルキル、シクロアル
キルまたはアリールを褒す。

Ｒ＋で示されるアルキレンは好ましくは直鎖部分の炭素
数が２以上、より好ましくは３ないし６であり、直鎖７
汁岐を問わない。またこのアルキレンは置換基を有して
もよい。

該置換基の例としては、前述の一般式〔Ｉ〕におけるＲ
がアルキル基の場合該アルキル基が有してもよい置換基
として示したものが挙げらｈる。

置換基として好ましいものとしてはフェニルが挙げられ
る。

Ｒ１で示されるアルキレンの、好ましい具体例を以下に
示す。

（ＬＣＬＣＬ−、−Ｃ）Ｉｃ）ｌ、ＣＬ−、−Ｃ）ｌｃ
ＬｃＨ２−、（）Ｉ２ＣＩ（、ＣＩ（−ＣＨユ　　　　
ＣＪｉ　　　　　　　Ｃ７Ｈ１ｓ−ＣＩ（２Ｃｉ（２Ｃ
）ｌ−、−Ｃ）ｉ２ＣＬＣＨ，Ｃ）Ｉ２−、−Ｃ）１．
ＣＩ（２Ｃ）１．ＣＨ−。

Ｒ２で示されるアルキル基は直鎖１サ岐を問わない。

具体的にはメチル、ニテル、プロピル、１ｓｏ−ル、ド
デシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オフタグシル、
２−へキシルデシルなどが挙げられる。

Ｒ２で示されるシクロアルキル基としては５−６員のも
のが好ましく、例えばシクロヘキシルが挙げられる。

Ｒ２で示されるアルキル、シクロアルキルは置換基を有
してもよく、その例としては、前述のＲ’への置換基と
して例示したらガが挙げられる。

Ｒ２で示されるアリールとしては具体的には、フェニル
、ナフチルが挙げられる。該アリール基は置換基を有し
てもよい、該置換基としては例えば直鎖ないし分岐のア
ルキルの他、前述のＲ’への置換基として例示したもの
が挙げられる。

また、置換基が２個以上ある場合それらの置換基は、同
一であっても異なっていてもよい。

一般式ＣＩ）で褒される化合物の中でも特に好ましいの
は、下記一般式［１）で麦されるものである。

一般式〔…〕 式中、Ｒ，Ｘは一般式（１）におけるＲ、Ｘと同義であ
りＲ’、Ｒ”は、一般式〔ｘ〕におけるＲ１゜Ｒ２と同
義である。

以下に本発明に用いられる化合物の具体例を示す。

以下余白 ＣＢ。

Ｃ１（３ ＣＩ（。

ＣＦＩ。

Ｌ 畷 Ｈ３ Ｃ，Ｉｆ５ 以下余白 Ｃ４１１。

Ｃ１２■２Ｓ Ｃ４Ｆｌ。

Ｃ１（ｉ ■ ＣＨ３ ＣＩ（ユ Ｃ，！（、。

Ｃ，Ｈ。

ＪＩ ｌ１３ ＣＨ５ Ｒ３ Ｃ１ｌ。

ＣＨ。

Ｃ，）１．１ し■コ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１．：＠ｔｌ＋１（ｔ）ぼ ＣＨ。

ＪＩｓ Ｃ）＋３ ＣＬ ２Ｈ５ ２Ｈ５ Ｃ２１（。

Ｃ２Ｈ６ Ｉ Ｃ２１ｆ。

■ ＣＨ３ し２ｉ１５ ｅ１２１１２！ ６Ｂ　１３ Ｃｓ３ ｌ１３ ０Ｃ２１１゜ Ｃ１１ｌ。

ＣｓＨ＋ｔ（ｊ） ＝　　　　　　　　　　　　　　　　　　　＝Ｃト Ｌｌ′　　　〜 Ｎ　四 一一 署 ＣＨ。

ＣＲ。

■ Ｃ”ｒＨ１５ Ｃコ −＾　　　　　　　　　　　　　　　＾０（ＣＨ２）２
０Ｃ１２Ｈ２５ Ｈ−Ｎ　−Ｎ Ｎ　−Ｎ　−ＮＨ Ｃ）ｆ Ｎ　−Ｎ　−Ｎｌ（ Ｃ２Ｈ５ また前記カプラーはジャーナル・オプ・ザ・ケミカル・
ソサイアテ＜　（Ｊ　ｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　　ｔｈｅＣ
ｂｅ＋＊１ｃａｌ　　Ｓ　ｏｃｉｅｔｙ）　、　ｔ＜−
キン（Ｐ　ｅｒｋｉｎ）　■（１９７７）　、　２０４
７〜２０５２、米国特許３，７２５，０６７号、特開昭
５９−９９４３７号、同５８−４２０４５号、同５９−
１６２５４８号、同５９−１７１９５６号、同６０−３
３５５２号、同６０−４３６５９号、同６０−１７２９
８２号及び同６０−１９０７７９号等を参考にして合成
することができる。

本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀１モル当りｌＸｌ
０−’モル−１モル、好ましくは１×１０−２モル〜ａ
ｘｔｏ−’モルの範囲で用いることができる。

また本発明のカプラーは他の種類のマゼンタカプラーと
併用することもできる。

以下余白 前記一般式［Ｉ］で表わされるマゼンタカプラー（以下
本発明のマゼンタカプラーと称する。）と併せて用いら
れる前記一般式［Ａ１で表わされる化合物は、本発明の
マゼンタカプラーより得られるマゼンタ色素画像の光に
よる退色防止効果を有するのみでなく、光による変色防
止効果をも有している。

一般式［Ａ］において、Ｒｆで表わされるパーフロロア
ルキル基としては、全炭素数が１〜２４のものが好まし
く、例えばパーフロロプロピル基、パーフロロヘキシル
基、パーフロロオクチル基、パーフロロドデシル基、パ
ーフロロテトラデシル基、バーフロロヘキサデシル基等
が挙げられる。

Ｒｆで表わされるパーフロロアリール基としては特にバ
ーフロロフェニル基が好ましい。

Ｙは窒素原子と共にピロリジン環、ピペリジン環、ホモ
ピペリジン環、モルホリン環又はチオモルホリン環を形
成するのに必要な非金属原子群を表わすが、このピロリ
ジン環、ピペリジン環、ホモピペリジン環、モルホリン
環及びチオモルホリン環は置換基を有するものも含む。

この置換基としては、例えばハロゲン原子、アルキル基
、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アシル基、アシルオキシ基、カルバモイ
ル基、ヒドロキシ基、シアノ基、複素環基等が挙げられ
、これらの基はさらに置換基を有していてもよい。

前記一般式［Ａ］で表わされる化合物のうち、好ましく
は下記一般式［Ａ−ａ　］〜ＣＡ−８］で表わされる化
合物である。

一般式［Ａ−ａｌ 一般式［Ａ−ｂ］ 一般式［Ａ−ｃｌ 一般式［Ａ−ｄｌ 上記一般式［Ａ−ａ　］〜［Ａ−ｅ　］において、Ｒｆ
’　およびｎ′はそれぞれ前記一般式［Ａ］におけるＲ
ｒおよびｎと同義である。

Ｒ′はハロゲン原子（例えば塩素原子、フッ素原子等）
、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基
等）、シクロアルキル基（例えばシクロヘキシル基等）
、アリール基（例えば）工二ル基等）、アルコキシ基（
ＩＡえばメトキシ基等）、アリールオキシ基（例えばフ
ェノキシ基等）、７シル基（＠えばアセチル基等）、ア
シルオキシ基（例えばアセトキシ基等）、カルバモイル
基（例えばＮ、Ｎ−ジエチルカルバモイル基等）、ヒド
ロキシ基、シアン基または複素環基く例えば２−フリル
基等）を表わす。ｉは０〜４の整数を表わす。

以下に本発明の前記一般式［Ａ］で表される化合物の代
表的具体例を示すが、本発明はこれらに限定されない。

Ａ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　Ａ−２）Ａ
−３）　　　　　　　　　　　　　　　　Ａ−４）Ａ−
５）　　　　　　　　　　　　　　　Ａ−６）Ａ−７）
　　　　　　　　　　　　　　　　Ａ−８）Ａ−９） Ａ−１２）　　　　　　　　　　　　Ａ−１３）Ａ−１
４）　　　　　　　　　　　　Ａ−１５）く　　　　　
　　　　　　　　　く　　　　　１　　　　　　　　く
＜＜＜ く 工　　　　　　＝ く Ａ−２４）　　　　　　　　　　　　　　Ａ−２５）Ａ
−２６）　　　　　　　　　　　　　　Ａ−２７）Ａ−
２８）　　　　　　　　　　　　　　Ａ−２９）Ａ−３
０）　　　　　　　　　　　　　　Ａ−３１）Ａ−３２
＞　　　　　　　　　　　Ａ、）以下余白 本発明の一般式［Ａ］で表わされる化合物（以下、本発
明のマゼンタ色素画像安定化剤という。）の代表的な合
成例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

合成例１ 例示化合物Ａ−５の合成 ピペリジン８，５り、ペンタフロロベンジルブロマイド
５２（Ｉをメタノール１５（ｈＮに加熱溶解し、更に水
酸化ナトリウム１０ｇを加え、１０時間煮沸還流を続け
た後、氷水１１に注ぎ、１昼夜放はし、析出した結晶を
濾取した。得られた結晶をメタノールで再結晶を行なっ
て、２５ａの白色鱗片状結晶を得た。

マススペクトル、ＭＶｉｉ気共鳴スペクトルの結果は、
Ａ−５の構造を支持していた。

合成例２ 例示化合物Ａ−１９の合成 アルドリッヂ社’１３．３．５−トリメチルへキサヒド
ロアゼピン１４ｇ、ペンタフロロベンジルブロマイド２
６９をアセトン１０（ｈｆに加熱溶解し、更に炭酸カリ
ウム１１ｇを加え、１０時間煮沸還流を続けた後、氷水
１１に注ぎ、１昼夜放置し、析出した結晶を濾取した。

得られた結晶をメタノールで再結晶を行なって１６０の
白色粉末状結晶を得た。

マススペクトル、核磁気共鳴スペクトルの結果は、Ａ−
１９の構造を支持していた。

以下余白 本発明の前記一般式［Ａ］で表わされる化合物の使用量
は、本発明の前記一般式［Ｉ］で表わされるマゼンタカ
プラーに対して５〜４００モル％が好ましく、より好ま
しくは１０〜３００モル％である。

本発明のマゼンタカプラーと本発明のマゼンタ色素画像
安定化剤は同一層中で用いられるのが好ましいが、該カ
プラーが存在する層に隣接する層中に該安定化剤を用い
てもよい。

本発明のマゼンタカプラー、本発明のマゼンタ色素画像
安定化剤等の疎水性化合物は、固体分散法、ラテックス
分散法、水中油滴型乳化分散法等種々の方法を用いてハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料へ添加することができ、
これはマゼンタカプラー等の疎水性化合物の化学構造等
に応じて適宜選択することができる。水中油滴型乳化分
散法は、マゼンタカプラー等の疎水性添加物を分散させ
るための種々の方法が適用でき、通常、沸点約１５０℃
以上の１１ｉ沸点有滋溶媒に、必要に応じ低沸点、及び
／または水溶性有線溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水
溶液化などの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて
撹拌機、ホモジナイザー、コロイドミル、フロージェッ
トミキサー、超音波装置等の分散手段により乳化分散し
た後、目的とする親水性コロイド層中に添加すればよい
。分散液または分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する
工程を入れても良い。高沸点有機溶媒としては、現像主
薬の酸化体と反応しないフ士ノール誘導体、フタル酸エ
ステル、リン酸エステル、クエン酸エステル、安息香酸
エステル、アルキルアミド、脂肪酸エステル、トリメシ
ン酸エステル等の沸点１５０℃以上の有機溶媒が用いら
れる。

マゼンタカプラー等の疎水性化合物を高沸点溶媒単独又
は低沸点溶媒と併用した溶媒に溶かし、前記のような分
散手段を用いて水中に分散する時の分散助剤として、ア
ニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン
性界面活性剤を用いることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料においては、本発明
の前記マゼンタ色素画像安定化剤に、さらに下記一般式
［８］で示される他のマゼンタ色素画像安定化剤、即ち
フェノール系化合物およびフェニルエーテル系化合物を
併用することもできる。

一般式［８１ 式中、Ｒ５は水素原子、アルキル基、アルケニル基、ア
リール基、または複素環基を表わし、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ９
およびＲｔｏはそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、ヒド
ロキシ基、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ア
ルコキシ基またはアシルアミノ基を表わし、Ｒ♂はアル
キル基、ヒドロキシ基、アリール基またはアルコキシ基
を表わす。

Ｒ５とＲ６は互いに閉環し、５員または６員環を形成し
てもよく、その時のＲ８はヒドロキシ基またはアルコキ
シ基な表わす。また、Ｒ５とＲ６が閉環し、メチレンジ
オキシ環を形成してもよい。

ざらにまたＲ７とＲ８が閉環し、５員の炭化水素環を形
成してもよく、その時のＲ５はアルキル基、アリール基
、または複素環基を表わす。但し、Ｒ５が水素原子で、
かつ、Ｒ８がヒドロキシ基の場合を除く。

前記一般式［８１においてはＲ５は水素原子、アルキル
基、アルケニル基、アリール基又は複素環基を表わすが
、このうちアルキル基としては、例えばメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ｎ−オクチル基、ｔｅｒｔ−オクチ
ル基、ベンジル基、ヘキサデシル基等の直鎖又は分岐の
アルキル基を挙げることができる。また、このアルキル
基は置換基を有しているものも含む。またＲ５で表わさ
れるアルケニル基としては、例えばフリル、ヘキセニル
、オクテニル基等が挙げられる。ざらに、Ｒ５の７リー
ル基としては、フェニル、ナフチルの各基が挙げられ、
具体的にはメトキシフェニル基、クロルフエμル基等を
挙げることができる。ざらにＲ５で示される複素環基と
しては、テトラヒドロピラニル基、ピリミジル基等が具
体的に挙げられる。

一般式［Ｂ］において、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ９及びＲ１０は
それぞれ水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アル
キル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基また
はアシルアミノ基を表わすが、このうち、アルキル基、
アルケニル基、アリール基については前記Ｒ５について
述べたアルキル基、アルケニル基、アリール基と同一の
ものが挙げられる。また前記ハロゲン原子としては、例
えばフッ素、塩素、臭素等の原子を挙げることができる
。

さらに前記アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキ
シ基、ベンジルオキシ基等を具体的に挙げることができ
る。さらに前記アシルアミノ基はＲ’　Ｃ０ＮＨ−で示
され、ここにおいて、Ｒ′はアルキル基（例えばメチル
、エチル、ロープロピル、ｎ−ブチル、ｎ−オクチル、
ｔｅｒｔ−オクチル、ベンジル等の各基）、アルケニル
基（例えばアリル、オクテニル、オレイル等の各基）、
アリール基（例えばフェニル、メトキシフェニル、ナフ
チル等の各基）又はヘテロ環基（例えばピリジル、ピリ
ミジル等の各基）を表わす。

また前記一般式［Ｂ］において、Ｒ８はアルキル基、ヒ
ドロ、キシ基、アリール基又はアルコキシ基を表わすが
、このうちアルキル基、アリール基については、前記Ｒ
５で示されるアルキル基、アリール基と同一のものを具
体的に挙げることができる。またＲ８のアルコキシ基に
ついては前記Ｒ６、Ｒ７、Ｒ９及びＲＴｏにういて述べ
たアルコキシ基と同一のものを挙げることができる。

前記一般式［８］で表わされるフェノール系化合物また
はフェニルエーテル系化合物のうち、特に好ましいもの
は、テトラアルコキシビインダン化合物であり、下記一
般式［Ｂ′〕で表わすことができる。

以下余白 一般式［Ｂ′　］ 式中ＲＨはアルキル基（例えばメチル、エチル、プロピ
ル、ｎ−オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、ベンジル、ヘ
キサデシル等の各基）、アルケニル基（例えば、アリル
、オクテニル、オレイル等の各基）、アリール基（例え
ば、フェニル、ナフチルなどの各基）又はヘテロ環１（
ＶＡえば、テトラヒドロピラニル、ピリミジル等の各基
）を表わす。

Ｒ１１およびＲ１２は各々水素原子、ハロゲン原子、（
例えば、弗素、塩素、臭素等の原子）、アルキルＭ（例
えばメチル、エチル、ｎ−・ブチル、ベンジル等の各基
）、アルケニル基（例えばアリル、ヘキセニル、オクテ
ニル等の各基）又はアルコキシ基（例えばメトキシ、エ
トキシ、ベンジルオキシ等の各基）を表わし、ＲＩ３は
水素原子、アルキル基（例えばメチル、エチル、ｎ−ブ
チル、ベンジル等の各基）、アルケニル基（例えば２−
プロペニル、ヘキセニル、オクテニル等の各基）、又は
アリール基（例えばフェニル、メトキシフェニル、クロ
ルフェニル、ナフチル等の各基）を表わす。

前記一般式［８１で表わされる化合物は、米国特許３．
９３５．０１６号、同３，９８２，９４４号、同４．２
５４．２１６号、特開昭５５−２１００４号、同５４−
１４５５３０号、英国特許公開２．０７７、４５５号、
同２，０６２，８８８号、米国特許３，７６４，３３７
号、同３．４３２．３００号、同３，５７４，６２７号
、同３，５７３，０５０号、特開昭５２−１５２２２５
号、同５３−２０３２７号、同５３−１７７２９号、同
５５−６３２１号、英国特許１．３４７．５５６号、同
公開２，０６６．９７５号、特公昭５４−１２３３７号
、同４８−３１６２５号、米国特許３．７００．４５５
号等に記載の化合物をも含む。

以下に本発明に係わる前記一般式［８１で表わされる化
合物の代表的具体例を示すが、本発明は、これらにより
限定されるものではない。

ＰＨ−４ ＰＨ−５ Ｈ−６ Ｈ−７ Ｈ−８ Ｈ−９ Ｈ−１２ ＰＨ−１３ＣＨ３ＣＨ３ Ｈ−１４ Ｃ几 前記一般式［８］で表わされるフェノール系化合物もし
くはフェニルエーテル系化合物を併用する場合は、本発
明のマゼンタ色素画像安定化剤に対して２００モル％以
下が好ましく、より好ましくは１４０ｔル％以下の量で
使用することである。

前記フェノール系化合物及びフェニルエーテル系化合物
は、本発明のマゼンタカプラーから得られるマゼンタ色
素画像の褪色を防止する効果を有するが、変色を防止す
る効果はほとんどない。従って、本発明のマゼンタ色素
画像安定化剤に対し、前記フェノール系化合物及びフェ
ニルエーテル系化合物を過剰に用いることは好ましくな
い。

−股に、前記本発明のマゼンタカプラーから得られるマ
ゼンタ色素画像は、光に対して著しい褪色を示すばかり
か、光による変色も生じ、色素画像の色調がマゼンタか
ら黄色味がかつてくる。本発明のマゼンタ色素画像安定
化剤は、前記本発明のマゼンタカプラーから博られるマ
ゼンタ色素画像の光による褪色及び変色を防止できる点
で、前記フェノール系化合物及びフェニルエーテル系化
合物では達成し得ない効果を有している。

従って前記のフェノール系化合物及びフェニルエーテル
系化合物を本発明のマゼンタ色素画像安定化剤と併用す
る場合は、光による変色が目立たない程度に前記フェノ
ール系化合物及びフェニルエーテル系化合物の量を選択
しなければならない。

適量の前記フェノール系化合物及びフェニルエーテル系
化合物を前記本発明のマゼンタ色素画像安定化剤と併用
した場合は、併用による相開効果が認められる場合もあ
る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例えばカラーの
ネガ及びポジフィルム、ならびにカラー印画紙などに適
用することができるが、とりわけ直接鑑賞用に供される
カラー印画紙に適用した場合に本発明の効果が有効に発
揮される。

このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は、単色用のものでも多色用のものでも良
い。多色用ハロゲン化銀写真感光材料の場合には、減色
法色再現を行うために、通常は写真用カプラーとしてマ
ゼンタ、イエロー及びシアンの各カプラーを含有するハ
ロゲン化銀乳剤層ならびに非感光性層が支持体上に適宜
の層数及び温順で積層した構造を有しているが、咳層数
及び唐順は重点性能、使用目的によって適宜変更しても
良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤（以下本発明のハロゲン化銀乳剤という、、
）には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩化
銀、塩臭化銀、及び塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤
に使用される任意のものを用いることが出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、酸性法、中性法、アンモニア法のいずれかで得ら
れたものでもよい。該粒子は一時に成長させても良いし
、種粒子をつくった後成長させても良い。種粒子をつく
る方法と成長させる方法は同じであっても、異なっても
良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤はハライドイオンと銀イオン
を同時に混合しても、いずれか一方が存在する中に、他
方を混合してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成
長速度を考慮しつつ、ハライドイオンと銀イオンを混合
釜内のｐＨ，ｐＡｇをコントロールしつつ逐次又は同時
に添加する事により、成長させても良い。成長後にコン
バージョン法を用いて、粒子のハロゲン化銀組成を変化
させてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子の製造時に、必要に応じてハロゲン化銀溶剤を用いる
ことにより、ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ、粒子の形
状、粒子サイズ分布、粒子の成長速度をコントロールで
きる。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、粒子を形成する過程及び／または成長させる過程
で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジ
ウム塩又は錯塩、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩、
を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒
子表面に包含させる事ができ、また適当な還元雰囲気に
おくことにより、粒子内部及び／又は粒子表面に還元増
感核を付与出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長
の終了後に不要な可溶性塩類を除去しても良いし、或い
は含有させたままでもよい。該塩類を除去する場合には
、リサーチ・ディスクロージャー１７６４３号記載の方
法に基づいて行うことができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、内部と表面が均一な層から成っていても良いし、
異なる層から成っていても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、潜像が主として表面に形成されるような粒子であ
っても良く、文士として粒子内部に形成されるような粒
子でも良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、規則的な結晶形を持つものでも良いし、球状や板
状のような変則的な結晶形を持つものでも良い。これら
粒子において、（１００）面と（１１１）面の比率は任
意のものが使用できる。

又、これら結晶形の複合形を持つものでも良く、様々な
結晶形の粒子が混合されても良い。

本発明のハロゲン化銀乳匍は、別々に形成した２種以上
のハロゲン化銀乳剤を混合しても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感され
る。即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、
活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用い
るセレン増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金そ
の他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単独又
は組み合わせて用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界において、増感
色素として知られている色素を用いて、所望の波長域に
光学的に増感できる。増感色素は単独で用いても良いが
、２種以上を組み合わせて用いても良い。増感色素と共
にそれ自身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視
光を実質的に吸収しない化合物であって、増感色素の増
感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させても良い
。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、該感光材料の
製造工程、保存中、あるいは写真処理中のカブリの防止
、及び／又は写真性能な安定に保つ事を目的として、化
学熟成中及び／又は化学熟成の終了時、及び／又は化学
熟成の終了後、ハロゲン化銀乳剤を塗布するまでに、写
真業界においてカブリ防止剤又は安定剤として知られて
いる化合物を加えることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料のバインダー（又は
保護コロイド）としては、ゼラチンを用いるのが有利で
あるが、それ以外にゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高
分子のグラフトポリマー、蛋白質、糖誘導体、セルロー
ス誘導体、単一あるいは共重合体の如き合成親水性高分
子物質等の親水性コロイドも用いることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層、その
他の現水性コロイド層は、バインダー（又は保護コロイ
ド）分子を架橋させ、ｌＩ！強度を高める硬膜剤を単独
又は併用することにより硬膜される。硬膜剤は、処理液
中に硬膜剤を加える必要がない程度に、感光材料を硬膜
出来るえ添加することが望ましいが、処理液中に硬１摸
剤を加えることも可能である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤
層及び／又は他の親水性コロイド層の柔軟性を高める目
的で可塑剤を添加出来る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層その他
の親水性コロイド層に寸度安定性の改良などな目的とし
て、水不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物（ラテック
ス）を含むことができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の乳剤層には、発色
現像処理において、芳香族第１級アミン現像剤（例えば
ｐ−フェニレンジアミン誘導体や、アミノフェノール誘
導体など）の酸化体とカップリング反応を行い色素を形
成する、色素形成カプラーが用いられる。該色素形成性
カプラーは各々の乳剤層に対して乳剤層の感光スペクト
ル光を吸収する色素が形成されるように選択されるのが
普通であり、青色光感光性乳剤層にはイエローカプラー
が、緑色光感光性乳剤層には本発明のマゼンタカプラー
が、赤色光感光性乳剤層にはシアンカプラーが用いられ
る。しかしながら目的に応じて上記組み合わせと異なっ
た用い方でハロゲン化銀写真感光材料をつくっても良い
。

イエローカプラーとしては、アシルアセトアミド系カプ
ラー（例えば、ベンゾイルアセトアニリド項、ピバロイ
ルアセトアニリド類）等があり、シアンカプラーとして
は、ナフトール系カプラー、及びフェノール系カプラー
等がある。

これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
事が望ましい。又、これら色素形成カプラーは、１分子
の色素が形成されるために４個の僅イオンが還元される
必要がある４当量性であっても、２個の銀イオンが還元
されるだけで良い２当ｍ性のどちらでも良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の乳剤層間（同−感
色性層間及び／又は異なった感色性層間）で、現象主薬
の酸化体又は電子移動剤が移動して色濁りが生じたり、
鮮鋭性の劣化、粒状性が目立つのを防止するために色カ
ブリ防止剤が用いられる。

該色カブリ防止剤は、乳剤層自身に用いても良いし、中
間層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に用いても良い
。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の保護層、中間層等
の親水性コロイド層に感光材料が摩擦等で帯電すること
に起因する放電によるカブリ防止、画像のＵｖ光による
劣化を防止するために紫外線吸収剤を含んでいてもよい
。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、必要に応じて
フィルタ一層、ハレーション防止層、及び／又はイラジ
ェーション防止層等の補助層を設けることができる。こ
れらの層中及び／又は乳剤層中には、現像処理中にカラ
ー感光材料より流出するか、もしくは漂白される染料が
含有させられても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤
層、及び／又はその他の親水性コロイド層に感光材料の
光沢を低減する加筆性を高める、感光材料相互のくつつ
き防止等を目標としてマット剤を添加できる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の滑り摩擦を低減さ
せるために１剤を添加できる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に、帯電防止を目的
とした帯電防止剤を添加できる。帯電防止剤は支持体の
乳剤を積層してない側の帯電防止層に用いられる事もあ
るし、乳剤層及び／又は支持体に対して乳剤層が積層さ
れている側の乳剤層以外の保護コロイド層に用いられて
も良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層及び／
又は他の親水性コロイド層には、塗布性改良、帯電防止
、スベリ性改良、乳化分散、接着防止及び（現像促進、
ＩｉＩ調化、増感等の）写真特性改良等を目的として、
種々の界面活性剤が用いられる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層、その
他の層はバライタ層又はα−オレフィンポリマー等をラ
ミネートした厭、合成紙等の可換性反射支持体、酢酸セ
ルロース、ＶＡ酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化
ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネイ
ト、ポリアミド等の半合成又は合成高分子からなるフィ
ルムや、ガラス、金属、陶器などの剛体等に塗布できる
。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、必要に応じて支
持体表面にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施し
た後、直接又は支持体表面の接着性、帯電防止性、寸度
安定性、耐摩擦性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦特
性、及び／又はその他の特性を向上するための、１また
は２以上の下塗層を介して塗布されても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の塗布に際して、塗
布性を向上させる為に増粘剤を用いても良い。塗布法と
しては２種以上の層を同時に塗布することのできるエク
スドールジョンコーティング及びカーテンコーティング
が特に有用である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、本発明のハロゲ
ン化銀写真感光材料を構成する乳剤層が感度を有してい
るスペクトル領域の電磁波を用いて露光できる。光源と
しては、自然光（日光）、タングステン電灯、蛍光灯、
水銀灯、キセノンアーク灯、炭素アーク灯、キセノンフ
ラッシュ灯、陰極線管フライングスポット、各種レーザ
ー光、発光ダイオード光、電子線、Ｘ線、Ｔ線、α線な
どによって励起さ札だ蛍光体から放出する光等、公知の
光源のいずれでも用いることができる。

露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒から１秒の
露光時間は勿論、１マイクロ秒より窺い露光、例えば陰
極線管やキセノン閃光灯を用いて１００マイクロ秒〜１
マイクロ秒の露光を用いることもできるし、１秒以上よ
り長い露光も可能である。該露光はＮ続的に行なわれて
も、間欠時に行なわれても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当業界公知のカ
ラー現象を行う事により画像を形成することができる。

本発明において発色現像液に使用される芳香族第１級ア
ミン系発色現像主薬は種々のカラー写真プロセスにおい
て広範囲に使用されている公知のものが包含される。こ
れらの現象剤はアミンフェノール系及びｐ−フェニレン
ジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離状
態より安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩または硫
酸塩の形で使用される。また、これらの化合物は、一般
に発色現像液１２について約０．１ｇ〜約３０Ｑの濃度
、好ましくは発色現像液１ｉについて約１ｇ〜約１５ｇ
の濃度で使用する。

アミンフェノール系現像液としては、例えば０−アミン
フェノール、ρ−アミンフェノール、５−アミノ−２−
オキシトルエン、２−アミノ−３−オキシトルエン、２
−オキジ−３−アミノ−１゜４−ジメチルベンゼンなど
が含まれる。

特に有用な芳香族第１級アミン系発色現像剤はＮ、Ｎ’
−ジアルキル−ｐ−フェニレンシア、ミン系化合物であ
り、アルキル基及びフェニル基は任意の置換基で置換さ
れていてもよい。その中でも特に有用な化合物例として
は、Ｎ、Ｎ’　−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン塩
酸塩、Ｎ−メチル−〇−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ
、Ｎ’　−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩１［，
２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）
−トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミ
ドエチル〜３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ
−エチル−Ｎ〜β−とドロキシエチルアミノアニリン、
４−アミノ−３−メチル−Ｎ。

Ｎ′−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−（２−メト
キシエチル）−Ｎ−エチル−３−メチルアニリン−〇−
トルエンスルホネートなどを挙げることができる。

本発明の処理において使用される発色現像液には、前記
芳香族第１級アミン系発色現像剤に加えて更に発色現像
液に通常添加されている種々の成分、例えば水酸化ナト
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ
剤、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属重亜＠酸塩、
アルカリ金属チオシアン酸塩、アルカリ金属ハロゲン化
物、ベンジルアルコール、水軟化剤及び烹厚化剤などを
任意に含有せしめることもできる。この発色現像液のＤ
Ｈ値は、通常７以上であり、最も一般的には約１０〜約
１３である。

本発明においては、発色現＠処理した後、定着能を有す
る処理液で処理するが、該定着能を有する処理液が定着
数丁ある場合、その前に漂白処理が行なわれる。該漂白
工程に用いる漂白剤としては有機酸の金属錯塩が用いら
れ、該金属錯塩は、現像によって生成した金属銀を酸化
してハロゲン化銀にかえすと同時に発色剤の未発色部な
発色させる作用を有するもので、その構成はアミノポリ
カルボン酸または蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄、コバ
ルト、銅等の金属イオンを配位したものである。このよ
うな有機酸の金属錯塩を形成するために用いられる最も
好ましい有機酸としては、ポリカルボン酸またはアミノ
ポリカルボン酸が挙げられる。これらのポリカルボン酸
またはアミノポリカルボン酸はアルカリ金冗塩、アンモ
ニウム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。

これらの具体的代表例としては、次のものを挙げること
ができる。

〔１］エチレンジアミンテトラ酢酸 ［２］ニトリロトリ酢酸 ［３〕イミノジ酢酸 ［４コエチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 ［５］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチル
アンモニウム）塩 ［６コエチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 ［７］ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 使用される漂白剤は、前記の如き有機酸の合成錯塩を漂
白剤として含有すると共に、種々の添加剤゛を含むこと
ができる。添加剤としては、特にアルカリハライドまた
はアンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナ
トリウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再ハ
ロゲン化剤、金属塩、キレート剤を含有させることが望
ましい。

またｎ酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸塩、ｌｉ酪酸塩のＤ
Ｈ１ｌｉ’ｆＥ剤、アルキルアミン類、ポリエチレンオ
キサイド類等の通常漂白液に添加することが知られてい
るものを適宜添加することができる。

更に、定着液及び漂白定着液は、亜硫酸アンモニウム、
亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム
、メタ重亜＠酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム等の
亜硫酸塩や硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重亜硫酸ナトリ
ウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸
ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩から成る
ｐＨ緩衝剤を単独或いは２種以上含むことができる。

漂白定着液（浴）に漂白定着補充液を補充しながら本発
明の処理を行なう場合、該漂白定着液（浴）にチオ硫Ｉ
Ｉ！ｆｆｉ、チオシアン酸塩又は亜硫酸塩等を含有せし
めてもよいし、該漂白定着補充液にこれらの塩類を含有
せしめて処理浴に補充してもよい。

本発明においては漂白定着液の活性度を高める為に漂白
定着浴中及び漂白定着補充液の貯蔵タンク内で所望によ
り空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みをおこなっても
よく、或いは適当な酸化剤、例えば過酸化水素、臭素酸
塩、過硫酸塩等を適宜添加してもよい。

［発明の具体的効果］ 本発明のマゼンタカプラーと本発明のマゼンタ色素画像
安定化剤を含有するハロゲン化銀写真感光材料によれば
、従来、特に光、熱、湿度に対し堅牢度が小さいマゼン
タ色素画像の堅牢性を向上させ、具体的には、光に対す
る変色、膚色、光、熱、湿度に対する未発色部のＹ−ス
テイ、ンの発生が良好に防止されるものである。

し実施例］ 以下実施例を示して本発明を具体的に説明するが、本発
明の実施の態様がこれにより限定されるものではない。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートされた紙支持体上に、ゼ
ラチン（１５，０ｍｏ／１００ｃｒ　）　、下記比較マ
ゼンタカプラーａ　　（Ｓ、Ｏｍｇ／１００ｃｆ）を２
，５−ジーｔｅｒｔ−オクチルハイドロキノン（０，３
ｍｇ／１０ｏＣｗ’　）と共にジブチルフタレートに溶
解し乳化分散した後、協臭化銀乳剤（臭化銀８０モル％
、塗布銀１３．８ｍり／１００ｃｌｚ）と混合し塗布、
９２燥して試料１を得た。

上記試料１にマゼンタ色素画像安定化剤として、前記Ｐ
Ｈ−１３をマゼンタカプラーと等モル添加した試料２を
得た。

上記試料１のマゼンタカプラーを本発明のマゼンタカプ
ラー１，４４及び１３０に夫々代えた以外は同様にして
試料３．７．１１を得た。

上記試料３，７．１１に於いて夫々前記マゼンタ色素画
像安定化剤Ｐ）（−１３をカプラーの１．５倍モル添加
して夫々試料４，８．１２を得、更にＰＨ−１３に代え
て本発明のマゼンタ色素画像安定化剤Ａ−６をカプラー
と等モル添加して夫々試料５．９．１３を得た。また前
記試料３，７゜１１に於いて前記ＰＨ−１３及びＡ−６
を１：５の比で合計してカプラーの１．５倍モル添加し
夫々試料６．１０．１４を作成した。

以下余白 比較マゼンタカプラーａ Ｃｔ Ｃｔ 上記で得た試料を常法に従って光学模を通して露光優、
次の工程で処理を行った。

［処理工程１　　処理温度　　　処理時間発色現像　　
　　　３３℃　　　３分３０秒漂白定着　　　　　３３
℃　　　１分３０秒水　　　　洗　　　　　　　　　３
３℃　　　　　３分轄　　　燥　　　　　５０〜８０’
０　　　　２分各処理液の成分は以下の通りである。

［発色現像液１ ベンジルアルコール　　　　　　　　　１２１ｇジエチ
レングリコール　　　　　　　　１０ｍβ炭酸カリウム
　　　　　　　　　　　　２５゜臭化ナトリウム　　　
　　　　　　　０．６１；１無水亜硫酸ナトリ・ラム　
　　　　　　　２．ＯＱヒドロキシルアミン硫酸塩　　
　　　　２．５ＯＮ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン アミドエチル−３−メチル−４− アミンアニリン硫酸塩　　　　　　　　４．５ｇ水を加
えて１２とし、Ｎａ　ＯＨにＴ　Ｉ）８１０．２に調整
。

［漂白定着液］ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　１２０ｇメタ重
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　１５ｇ無水亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　３ｇＥＤＴＡ第２鉄アンモニウ
ム塩　　　　ｅｓ　ｇ水を加えて１２とし、ｐＨを６．
７〜６．８に調整。

上記で処理された試料１〜１４を濃度計（小西六写真工
業株式会社製ＫＤ−７Ｒ型）を用いて濃度を以下の条件
で測定した。

上記各処理済試料をキセノンフェードメーターに１５日
間照射し、色素画像の耐光性と未発色部のＹ−スティン
を調べる一方、各試料を６０℃、８０％ＲＨの高温、高
湿の雰囲気下に１４日間放置し、色素画像の耐湿性と未
発色部のＹ−スティンを調べた。得られた結果を第１表
に示す。

但し、色素画像の耐光性、耐湿性の各項目の評価は以下
の通りである。

［残存率］ 初濃度１．０に対する射光、耐湿試験後の色素残留パー
セント。

［Ｙ−スティン（Ｙ−８）］ 射光、耐湿試験後のＹ−スティンの濃度から、射光、耐
湿試験前のＹ−スティンの濃度を差し引いた値ｉ ［変色度１ 初濃度１，０における射光試験後の（イエロー濃度）／
（マゼンタ濃度）から副光試験前の（イエロー濃度）／
（マゼンタ濃度）を差し引いた値でこの値が大きい程、
マゼンタから黄色味を帯びた色調に変化し易いことを意
味する。

以下余白 第１表 第１表から明らかなように、本発明のマゼンタカプラー
を使用して作成された試料３，７．１１は従来の４当量
型の３−アニリノ−１，２−ピラゾロ−５−オン型マゼ
ンタカプラーを使用して作成された試料１に比べ、射光
、耐湿試験でＹ−スティンが極めて発生しにくいことが
わかるが、射光試験での色素画像部の残存率及び変色度
から、光により容易に変腿色してしまうことがわかる。

試料４．８．１２は、本発明のマゼンタカプラーに従来
よく知られているマゼンタ色素画像安定化剤ＰＨ−１３
を併用して作成された試料であるが、これにより確かに
光による色素画像の褪色は大幅に改良されるが変色を改
良することはできない。

一方、本発明のマゼンタカプラーと本発明のマゼンタ色
素画像安定化剤を用いて作成された試料５．９．１３で
は、光、熱、湿度に対する耐性試験で色素画像の変色お
よび褪色が共に大幅に改良されており、また未発色部の
Ｙ−スティンもほとんど発生しないことがわかる。

また本発明のマゼンタカプラーとマゼンタ色素画像安定
化剤に加え、更に従来のマゼンタ色素画像安定化剤ＰＨ
−１３を加えた試料６，１０及び１４は射光試験に於け
る色素の残存率が更に向上していることがわかる。

実施例２ マゼンタカプラーとマゼンタ色素画像安定化剤を第２表
に示す組み合わせで、実施例１と全く同じように塗布し
、試料１５〜３０を作成した。試料１５〜３０を実施例
１に記載された方法で処理した。更にこれらの試料を実
ｔＡｆＩＡ１と同様に耐光性試験及び耐湿性試験を施し
て第２表に示す結果を得た。

尚、表中の比較マゼンタカプラーｂは下記の構造を有す
る。

比較マゼンタカプラーｂ 第２表 第２表から明らかなように、従来がら用いられている、
４当量型の３−アニリノ−１，２−ピラゾロ−５−オン
型カプラーに本発明のマゼンタ色素画像安定化剤を併用
した場合（試料１５．１６）及び本発明のマゼンタカプ
ラーに従来よく用いられているマゼンタ色素画像安定化
剤を併用した場合（試料−１９，２０，２１，２２）で
は、射光試験での変色、褪色、未発色部のＹ−スティン
及び耐湿試験でのＹ−スティンのすべてを改良すること
はできず、本発明のマゼンタカプラーと本発明のマゼン
タ色素画像安定化剤を併用することによりはじめて前記
した改良項目をすべて達成することがわかる。

実施例３ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、下記
の各層を支持体側から順次塗設し、多色用ハロゲン化銀
写真感光材料を作成し、試料３１を得た。

第１層：青感性ハロゲン化銀乳剤層 イエローカプラーとしてα−ピパロイル−α−（２，４
−ジオキソ−１−ベンジルイミダゾリジン−３−イル）
−２−クロロ−５−［γ−（２゜４−ジー℃−アミルフ
ェノキシ）ブチルアミトコアセトアニリドを６．８ｍａ
／　１００Ｃｆ、青感性塩臭化銀乳剤（臭化銀８５モル
％含有）を銀に換算して３．２ｍｇ／　１ｏＯｃｒ　、
ジ−ブチルフタレートを３．５１１１ｇ／　１００Ｃ１
’　、及びゼラチンを１３．５ＩＱ／　１００Ｃｔ’の
塗布付量となるように塗設した。

第２層：中間層 ２．５−ジー［−オクチルハイドロキノンをｏ、５ｆｆ
ｉａ、／　１００ｃｆ、ジ−ブチルフタレートを０．５
ｍｇ／　１００ｃｌ及びゼラチンを９．　ｏ＋ａｇ／１
００Ｃｆとなる様に塗設した。

第３層：Ｉ！感性ハロゲン化銀乳剤層 前記マゼンタカプラー１８を３．５ｍＣＪ／　１００Ｃ
ｆ。

緑感性塩臭化銀乳剤（臭化銀８０モル％含有）を銀に′
ｆＡＷして２．５ｍｇ／　１００Ｃｒ　、　シー　７　
チ）Ｌｔ　７　’３　Ｌ／−トラ３．ＯＩ１ｇ／１００
Ｃｆ及びゼラチンを１２．０ｍｇ／１００Ｃｉ’となる
様に塗設した。

第４層：中間層 紫外線吸収剤の２−（２−ヒドロキシ−３−ｓｅｃ−ブ
チル−５−（−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾールを
７．Ｏｍａ／１００ｃｒ　、ジ−ブチルフタレートを６
．　Ｏｆｆ＋ｇ／　１００ｃ１ｚ、２．５−ジーし−オ
クチルハイドロキノンを０．５ｍｇ／　１００ｃｒ及び
ゼラチン１２．　Ｏｆｌ１ｇ／　１００Ｃｔ’となる様
に塗設した。

第５層：赤感性ハロゲン化銀乳剤層 シアンカプラーとして２−［α−（２，４−ジー　【−
ペンチルフェノキシ）ブタンアミド］−４゜６−ジクロ
ロ−５−エチルフェノールを４．２ｍａ／１００ｃｌ　
、赤感性塩臭化銀乳剤〈臭化銀８０モル％含有）を銀に
換算して３．０１１１０／　１００ｃｆ、トリクレジル
フォスフェートを３．５１１１（１／　１００Ｃｔ’及
びゼラチンを１１．５ｍｇ／　１００ｃｆとなる様に塗
設した。

第６層：保護層 ゼラチンを８．０ｍｇ／　１００Ｃｆとなる様に塗設し
た。

上記試料３１において、第３Ｈに本発明のマゼンタ色素
画像安定化剤を第３表に示すような割合で添加し、重層
試料３２〜４０を作成し、実施例１と同様に露光し、処
理した後、副光試験（キセノンフェードメータに１５日
間照射した）を行った。結果を併せて第３表に示した。

第３表 この結果から、本発明のマゼンタ色素画像安定化剤は、
本発明のマゼンタカプラーの色素画像安定化に有効であ
り、その結果は添加量を増す程大きくなる。また、試料
３２〜４０は試Ｆ１３１と比較して、副光テストでの色
素画像の変色は極めて小さかった。ざらに、本発明の試
料ではマゼンタ色素の変色、褪色が極めて小さく、副光
試験後の全体のハロゲン化銀カラー写真感光材料として
のイエロー、シアンのカプラーとでカラーバランスが良
く、色再現性の極めて良好な状態を保っていた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式［ I ］で表わされるマゼンタカプラーの少
   なくとも１つおよび下記一般式［Ａ］で表わされる化合
   物の少なくとも１つを含有することを特徴とするハロゲ
   ン化銀写真感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原
   子群を表わし、該Ｚにより形成される環は置換基を有し
   てもよい。 Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
   り離脱しうる置換基を表わす。 またＲは水素原子または置換基を表わす。］一般式［Ａ
   ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒｆはパーフロロアルキル基又はパーフロロア
   リール基を表わし、Ｙは窒素原子と共にピロリジン環、
   ピペリジン環、ホモピペリジン環、モルホリン環又はチ
   オモルホリン環を形成するのに必要な非金属原子群を表
   わす。ｎは０又は１を表わす。］