JPS6338940A - 色素画像の堅牢性が改良されたハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野１ 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し，詐しくは、
熱や光に対して色素画像の安定で、しかもスティンの発
生が防止されたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関す
る。

［発明の背景］ 従来から、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を画像露光
し、発色現像することにより芳香族第１綴アミン系発色
現像主薬の酸化体と発色剤とがカップリング反応を行な
って、例えばインドフェノール、インドアニリン、イン
ダミン、アゾメチン、フェノキサジン、フェナジンおよ
びそれらに類似する色素が生成し、色画像が形成される
ことは良く知られているところである。このような写真
方式においては通常減色法による色再現方法が採られ、
青感性、緑感性ならびに赤感性の感光性ハロゲン化銀乳
剤層に、それぞれ余色関係にある発色剤、すなわち、イ
エロー、マゼンタおよびシアンに発色するカプラーを含
有せしめたハロゲン化銀カラー写真感光材料が使用され
る。

上記のイエロー色画像を形成させるために用いられるカ
プラーとしては、例えばアシルアセトアニリド系カプラ
ーがあり、またマゼンタ色画像形成用のカプラーとして
は例えばピラゾロン、ピラゾロベンズイミダゾール、ピ
ラゾロトリアゾールまたはインダシロン系カプラーが知
られており、さらにシアン色画像形成用のカプラーとし
ては、例えばフェノールまたはナフトール系カプラーが
一般的に用いられる。

このようにして得られる色素画像は、長時間光に曝され
ても、高温、高湿下に保存されても変褪色しないことが
望まれている。また、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
の未発色部が光や湿熱で黄変（以下、Ｙ−スティンと称
する）しないものが望まれている。

しかしながら、マゼンタカプラーの場合、未発色部の湿
熱によるＹ−スティン、色素画像部の光による褪色がイ
エローカプラーやシアンカプラーに比べて極めて大きく
しばしば問題となっている。

マゼンタ色素を形成するために広く使用されているカプ
ラーは、１．２−ピラゾロ−５−オン類である。この１
．２−ピラゾロ−５−オン類のマゼンタカプラーから形
成される色素は５５０ｎｍ付近の主吸収以外に、４３０
ｎｍ付近の副吸収を有していることが大きな問題であり
、これを解決するために種々の研究がなされてきた。

１．２−ピラゾロ−５−オン類の３位にアニリノ基を有
するマゼンタカプラーが上記ｚ１吸収が小ざく、特にプ
リント用カラー画像を得るために有用である。これらの
技術については、例えば米国特許２，３４３，７０３号
、英国特許第１．０５９．９９４号等に記載されている
。

しかし、上記マゼンタカプラーは、画像保存性、特に光
に対する色素画像の堅牢性が著しく劣っており、未発色
部のＹ−スティンが大きいという欠点を有している。

上記マゼンタカプラーの４３０ｎｍ付近の副吸収を減少
させるだめの別の手段として、英国特許１．０４７，６
１２号に記載されているビラゾロベンズイミダゾール類
、米国特許３．７７０．４４７号に記載のインダシロン
類、また同３，７２５，０６７号、英国特許１．２５２
，４１８号、同１，３３４，５１５号に記載の１Ｈ−ピ
ラゾロ［５，１−Ｃ］−］１．２．４−トリアゾール型
カプラー特開昭５９−１７１９５６号、リサーチ・ディ
スクロージャーＮｏ、２４，５３１に記載の１日−ピラ
ゾロ［１，５−ｂ　］−］１．２．４−トリアゾール型
カプラーリサーチディスクロージャーＮｏ。

２４．６２６に記載の１Ｈ−ピラゾロ［１，５−ｃ］−
１，２，３−トリアゾール型カプラー、特開昭５９−１
６２５４８号、リサーチ・ディスクロージャーＮ　ｏ、
　２４．５３１に記載の１Ｈ−イミダゾ［１，２−ｂ　
］−ピラゾール型カプラー、特開昭６０−４３６５９号
、リサーチ・ディスクロージャーＮ　Ｏ，２４，２３０
記載の１日−ピラゾロ［１，５−ｂ　］ピラゾール型カ
プラー、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディス
クロージャーＮ　ｏ、２４，２２０記載の１Ｈ−ピラゾ
ロ［１゜５−ｄ］テトラゾール型カプラー等のマゼンタ
カプラーが提案されている。これらの内、１Ｈ−ピラゾ
ロ［５，１−ｃ　］−］１．２．４−トリアゾール型カ
プラー１Ｈ−ピラゾロＮ、５−ｂ　］−１，２，４−ト
リアゾール型カプラー、１Ｈ−ピラゾロ［１，５−ｃ　
］−１，２，３−トリアゾール型カプラー、１Ｈ−イミ
ダゾ［１，２−ｂ　］ピラゾール型カプラー、１Ｈ−ヒ
°ラゾロ［１，５−ｄ］ピラゾール型カプラーおよび１
Ｈ−ビラン゛口Ｃ１，５−ｄ　］テトラゾール型カプラ
ーから形成される色素は、４３０ｎｍ付近の副吸収が前
記の３位にアニリノ基を有する１、２−ピラゾロ−６−
オン類から形成される色素に比べて著しく小さく色再環
上好ましく、さらに、光、熱、湿度に対する未発色部の
Ｙ−スティンの発生も極めて小さく好ましい利点を有す
るものである。

しかしながら、これらのカプラーから形成されるアゾメ
チン色素の光に対する堅牢性は著しく低く、その上、前
記色素は光により変色し易く、ハロゲン化銀カラー写真
感光材料、特にプリント系ハロゲン化銀カラー写真感光
材料の性能を著しく損なうものであり、プリント系ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料には実用化されていない。

また、特開昭５９−１２５７３２号には、１Ｈ−ピラゾ
ロ［５，１−Ｃ］−］１．２．４−トリアゾール型マゼ
ンタカプラに、フェノール系化合物、または、フェニル
エーテル系化合物を併用することにより、１Ｈ−ピラゾ
ロＣ５，１−ｃ　］−１，２゜４−トリアゾール型マゼ
ンタカプラーからｆ％られるマゼンタ色素画像の光に対
する堅牢性を改良する技術が提案されている。しかし上
記技術においても、前記マゼンタ色素画像の光に対する
褪色を防止するには未だ十分とはいえず、しかも光に対
する変色を防止することはほとんど不可能であることが
認められた。

〔発明の目的］ 本発明は上記の問題点に鑑み為されたもので、本発明の
第１の目的は、色再現性に優れ、しかもマゼンタ色素画
像の光堅牢性が著しく改良されたハロゲン化銀写真感光
材料を提供することにある。

本発明の第２の目的は、光に対して変色の少ないマゼン
タ色素画像を有するハロゲン化銀写真感光材料を提供す
ることにある。

本発明の第３の目的は、光、湿熱に対して未発色部のＹ
−スティンの発生が防止されたハロゲン化銀カラー写真
感光材料を提供することにある。

［発明の構成〕 本発明の上記目的は、下記一般式［Ｉ］で表わされるマ
ゼンタカプラーの少なくとも１つＪ３Ｊ：び下記一般式
［Ｘ　Ｉ［］で表わされる化合物の少なくとも１つを含
有するハロゲン化銀写真感光材Ｆ３＋によって達成され
る。

一般式［工］ ［式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金腐原
子ＦＩＴを表わし、該２により形成される環は置換基を
有してもよい。

Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる置換基を表わす。

またＲは水素原子または置換基を表わす。］一般式［Ｘ
　ＩＩ　］ 〔式中、Ｒ３は水素原子、アルキル基、シクロアルキル
基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アリール基、
ヘテロ環基、アシル基、スルホニル基、ホスホニル基、
アルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル基、ア
ルキルスルファモイル基、アリールスルファモイル基、
アルコキシカルボニル基及びアリールオキシカルボニル
基を表わす。

Ｒ４は置換可能な基を表わす。

ｍはＯまたは１〜５の整数を表わす。ｍが２〜５の整数
を表わすとき、Ｒ４は同じでも異なっていてもよい。］ ［発明の具体的構成１ ［発明の具体的構成］ 次に本発明を具体的に説明する。

本発明に係る前記一般式〔Ｉ〕 一般式ＣＩ） で褒されるマゼンタカプラーに於いて、Ｚは含窒素複素
環を形成するに必要な非金属原子群を表し、該Ｚにより
形成される環は置換基を有してもよい。

Ｘは水素原子立たは発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる置換基を表す。

またＲは水素原子または置換基を褒す。

前記Ｒの衰す１換基としては、例元ばノ１０デン・原子
・アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シク
ロアルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環
基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホ
ニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、シア／基
、久ピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基、アルコ
キシ基、アリ−に２”ｆシ基、ヘテロ環オキシ基、シロ
キシ基、アシルオキシ基、カルバモイル基そシ基、アミ
７基、アシルアミ７基、スルホンアミド基、イミド基、
ウレイド基、スル７アモイルアミフ基、アルコキシカル
ボニルアミ７基、アワールオキシ力ルポニルアミ７基、
アルフキジカルボニル基、アリールオキシカルボニル基
、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基が
挙げられる。

ハロゲン原子としては、例元ば塩素原子、臭素原子が挙
げられ、待に塩素原子が好ましい。

Ｒで麦されるアルキル基としては、炭素数１〜３２のも
の、アルケニル基、アルキニル基としては炭素数２〜３
２のもの、シクロアルキル基、シクロアルケニル基とし
ては炭素数３〜１２、特に５〜７のものが好ましく、ア
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基は直鎖でも分岐
でもよい。

立な、これらアルキル基、アルケニル基、アルキニル基
、シクロアルキル基、シクロアルケニル基は置換基〔例
えばアリール、シア／、ハロゲン原子、ヘテロ環、シク
ロアルキル、シクロアルケニル、スピロ化合物残基、有
橋炭化水素化合物残基の他、アシル、カルボキシ、カル
バモイル、アルフキジカルボニル、アリールオキシカル
ボニルの如くカルボニル基を介して置換するもの、更に
はへテロ原子を介して置換するもの（具体的にはヒｒロ
キシ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロ環オキシ、
シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ等の酸素
原子を介して置換するもの、ニトロ、アミ７（ジアルキ
ルアミ７等を含む）、スル７アモイルアミ／、アルコキ
シカルボニル７ミ／、アリールオキシカルボニルアミノ
、アシルアミノ、スルホンアミド、イミド、ウレイド等
の窒素原子を介して置換するもの、アルキルチオ、アリ
ールチオ、ヘテロ環チオ、スルホニル、スルフィニル、
スルファモイル等の硫賀原子を介して置換するもの、ホ
スホニル等の燐原子を介して置換するもの等）〕を有し
ていてもよい。

具体的には例元ばメチル基、エチル基、イソプロピル基
、し−ブチル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、１
−へキシル／ニル基、１．１′−ノペンチルノニル基、
２−クロル−しーブチル基、トリ７ルオロメチル基、１
−ニドキントリデシル基、１−メトキシイソプロピル基
、メタンスルホニルエチル基、２，４−シーし一７ミル
フエノキシメチル基、アニリノ基、１７ｚニルイソプロ
ピル基、３−Ｉｎ−ブタンスルホンアミ／フェノキシプ
ロピル基、３−４’−（α−［４”（ｐ−ヒドロキシベ
ンゼンスルホニル）フェノキシ〕Ｆデカノイルアミノ）
フェニルプロピルｉ、３−＋４’−（α−（２”、４”
−ジーし一アミルフェノキシ）ブタンアミド〕フェニル
）−プロピル基、４−〔α−（〇ークロルフェノキン）
テトラデヵンアミドフェ／キシ〕プロピル基、アリル基
、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる
。

Ｒで表される了りール基としては７二ニル基が好ましく
、置換基（例えば、アルキル基、アルコキシ基、アシル
アミノ基等）を有していてもよい。

具体的には、フェニル基、４−ｔ−ブチル７エ二ル基、
２，４−シーし一７ミルフエニル基、４−テトラデカン
アミドフェニル基、ヘキサデシロキシ７ニニル基、４′
−〔α−（４″−七一プチル７工ノキシ）テトラデカン
アミド〕フェニル基等が挙げられる。

Ｒで褒されるヘテロ環基と゛しては５〜７只のものが好
ましく、置換されていてもよく、又縮合していてもよい
。具体的には２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリ
ミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。

Ｒ″ｃ褒されるアシル基としては、例えばアセチル基、
フェニルアセチル基、ドデカ／イル基、α−２，４−ジ
−ｔ−アミル７二７キシブタ／イル基等のフルキルカル
ボニル基、ベンゾイル基、３−ペンタデシルオキシベン
ゾイル基、ｐ−クロルベンゾイル基等のアリールカルボ
ニル基等が挙げられる。

Ｒで表すれるスルホニル基としてはメチルスルホニル基
、ドデシルスルホニル基の如きアルキルスルホニル基、
ベンゼンスルホニル基、ｐ　　）ルニンスルホニル基の
如きアリールスルホニル基等が挙げられる。

スルフィニル基、オクチルスルフィニルｉ、３−フェノ
キシブチルスルフィニル基の如きアルキルスルフィニル
基、フェニルスルフィニル３Ｊ、＝−−ペンタデシルフ
ェニルスルフィニル基の如キアリールスルフイニル基等
が挙げらｈる。

Ｒｒ！されるホスホニル基としてはブチルオクチルホス
ホニル基の如きアルキルホスホニル基、オクチルオキシ
ホスホニル基の如きアルコキシホスホニル基、フェノキ
シホスホニル基の如きアリールオキシホスホニル基、フ
ェニルホスホニル基の如きアリールホスホニル基等が挙
げられる。

Ｒで表されるカルバモイル基は、アルキル基、アリール
基（好ましくはフェニル基）等が置換していてもよく、
例えばＮ−メチルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−’）−ｆｆ
ルカルバモイルｉ、Ｎ−（２−ペンタデシルオクチルエ
チル）カルバモイル基、Ｎ−エチルーＮ−ドデシルカル
バモイル！、Ｎ−１３−（２，４−ノーし一アミル７二
／キシ）プロピル）カルバモイル基等が挙げられる。

Ｒｔ’！されるスルフィニル基としては、エチルＲで表
されるスルファモイル基はアルキル基、アリール基（好
ましくはフェニル基）等が置換していてもよく、例えば
Ｎ−プロとルスル７アモイルｉ、Ｎ、Ｎ−ジエチルスル
ファモイル基、Ｎ−（２−ベンタテシルオキシエチル）
スルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファ
モイル基、Ｎ−フェニルスルファモイル基等が挙げられ
る。

Ｒで表されるスピロ化合物残基としては例えばスピロ［
３，３］へブタン−１−イル等が挙げられる。

Ｒ”（−表される有橋炭化化合物残基としては例えばビ
シクロ［２，２，１］へブタン−１−イル、トリシクロ
［３，３，１，Ｍ’）］］デカンー１−イル７．７−シ
メチルービシクロ［２，２，１１へブタン−１−イル等
が挙げられる。

Ｒで表されるアルコキシ基は、更に前記アルキル基への
置換基として挙げたものを置換してり１てもよく、例え
ばメトキシ基、プロポキシ基、２−二トキシニドキシ基
、ペンタデシルオキシ基、２−ドデシルオキシエトキシ
基、７エ冬チルオキシエトキシ基等が挙げられる。

Ｒで褒されるアリールオキシ基としては７エ二ルオキシ
が好ましく、了り−ル核は更に前記アリール基への置換
基又は原子として挙げたもので置換されていてら上く、
例えばフェノキシ基、ｐ−を−ブチルフェノキシ基、ｌ
−ペンタデシル７エ７キシ基等が挙げられる。

Ｒで表されるヘテロ環オキシ基としては５〜７員のへテ
ロ環を有するものが好ましく該ヘテロ環は更に置換基を
有していてもよく、例えば、３゜４．５．６−テトラヒ
ドロビラニル−２−オキシ基、１−７二二ルテトラゾー
ルー５−オキシ基が挙げられる。

Ｒで表されるシロキシ基は、更にアルキル基等で置換ｚ
ｎでいてもよく、例えば、トリメチルシロヤシ基、トリ
エチルシロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基等が挙げ
らバる。

Ｒ”ｒ褒さバるアシルオキシ基としては、例乏ぼアルキ
ルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基等
が挙げら江、更に置換基を有してぃてもよく、具体的に
はアセチルオキシ基、α−クロルアセチルオキシ基、ベ
ンゾイルオキシ基等が挙げられる。

Ｒ′″ｃ褒されるカルバモイルオキシ基は、アルキル基
、アリール基等が置換していてもよく、例えばＮ−エチ
ルカルバモイルオキシ基、Ｎ、Ｎ−ジエチルカルバモイ
ルオキシｉ、Ｎ−７二二ルカルバモイルオキシ基等が挙
げられる。

Ｒ’ｔ’表されるアミ７基はアルキル基、アリール基（
好ましくはフェニル基）等で置換されていてもよく、例
元ばニチルアミ／基、アニリノ基、ｍ　−クロルアニリ
７基、３−ペンタデシルオキシ力ルポニルアニリ７基、
２−クロル−５−ヘキサデカンアミドアニリ７基等が挙
げられる。

Ｒで表すれるアシルアミ７基としては、アルキルカルボ
ニルアミ７基、アリールカルボニル７ミ７基（好ましく
はフェニルカルボニルアミ７基）等が挙げられ、更に置
換基を有してもよく具体的にはアセトアミＹ基、α−エ
チルプロパンアミド基、Ｎ−フェニルアセトアミド基、
ドデカンアミド基、２．４−ノーし一アミルフェノキシ
アセトアミド基、α−３−し−ブチル４−ヒドロキシ７
二／キシブタンアミド基等が挙げら九る。

Ｒで褒されるスルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミ７基、アリールスルホニルアミ７基等が挙げ
られ、更に置換基を有してもよい。

具体的にはメチル入ルホニルアミ７基、ペンタデシルス
ルホニルアミノ基、ベンゼンスルホンアミド基、ｐ−）
ルニンスルホンアミド基、２−７トキシー５−し−アミ
ルベンゼンスルホンアミド基等が挙げられる。

Ｒｒｆｆｉさｈるイミド基は、開鎖状のものでも、環状
のものでもよく、置換基を有していてもよく、例えばコ
ハク醗イミド基、３−ヘプタデシル：ハク酸イミド基、
７タルイミド基、グルタルイミド基等が挙げられる。

Ｒで表さ丸るウレイド基は、アルキル基、了り−ル基（
好ましくはフェニル基）等により置換されていてもよく
、側光ぼＮ−エチルウレイド基、Ｎ−メチル−Ｎ−デシ
ルウレイド基、Ｎ−フェニルウレイド基、Ｎ−ｐ−）リ
ルウレイド基等が挙げらバる。

Ｒで表されるスル７アモイルアミ７基は、アルキル基、
了り−ル基（好ましくはフェニル基）等で置換されてい
てもよく、例えばＮ、Ｎ−ジブチルスル７アモイルアミ
／ｉ、Ｎ−メチルスル７アモイルアミ／基、Ｎ−フェニ
ルスル７アモイルアミ７基等が挙げられる。

Ｒｔ’！されるアルフキジカルボニルアミノ基としては
、更に置換基を有していてもよく、例えばメトキシカル
ボニルアミ７基、メトキシニトキシ力ルポニルアミ７基
、オクタデシルオキシカルボニルアミ７基等が挙げられ
る。

Ｒで表されるアリールオキシカルボニルアミ７基は、置
換基を有していてもよく、例えばフェノキシカルボニル
アミ７基、４−メチル７エ／キシカルボニルアミ７基が
挙げられる。

Ｒ″Ｉ′表されるアルフキジカルボニル基は更に置換基
を有していてもよく、例元ばメ）キシカルボニル基、ブ
チルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基
、オクタデシルオキシカルボニル基、エトキシメトキシ
カルボニルオキシ基、ベンノルオキシカルボニル基等が
挙げられる。

Ｒで表されるアリールオキシカルボニル基は更に置換基
を有していてもよく、例えばフェノキシカルボニル基、
ｐ−クロル７ニノキシカルボニル基、ｌ−ペンタデシル
オキシ７二ノキシカルボニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるアルキルチオ基は、史に置換基を有してい
てもよく、例えば、エチルチオ基、ドデシルチオ基、オ
クタデシルチオ基、７エネチルチオ基、３−７二ノキシ
プロビルチオ基が挙げられる。

Ｒ″Ｌ：ｈ表されるアリールチオ基はフェニルチオ基が
好ましく更に置換基を有してもよく、例えばフェニルチ
オ基、ｐ−メトキシフェニルチオ基、２−し−オクチル
フェニルチオ基、３−オクタデシルフェニルチオ塞、２
−カルボキシ７ニニルチオ基、ｐ−アセトアミノフェニ
ルチオ基等が挙げられる。

Ｒで表されるヘテロ環チオ基としては、５〜７貝のへテ
ロ環チオ基が好ましく、更に縮合環を有してもよく、又
置換基を有していてもよい。例えば２−ピリジルチオ基
、２−ベンゾチアゾリルチオ基、２．４−ジ７工／キシ
−１，３，５−）リアゾール−６−チオ基が挙げられる
。

Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との又応により離脱しう
る置換基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭
素原子、７ツソ原子等）の弛度素原子、酸素原子、硫黄
原子または窒素原子を介して置換する基が挙げられる。

炭素原子を介して置換する基としては、カルボキシル基
の他例えば一般式 ％式％ （Ｒ，’は前記Ｒと同義であり、Ｚ′は前記Ｚと同義で
あり、Ｒ２’及びＲｆｆ’は水素原子、了り−ル基、ア
ルキル基又はヘテロ環基も表す、）で示される基、ヒド
ロキシメチル基、）＋７７二二ルメチル基が挙げられる
。

酸素原子を介して置換する基としては側光ばアルコキシ
基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキ
シ基、スルホニルオキシ基、アルコキシカルボニルオキ
シ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキルオ
キサリルオキシ基、アルコキシオキサリルオキシ基が挙
げら汽る。

該アルコキシ基は更に置換基を有してもよく、例えば、
ニドキシ基、２−フェノキシエトキシ基、２−シアノエ
トキシ基、７エネチルオキシ基、ｐ−クロルベンジルオ
キシ基等が挙げられる。

該アリールオキシ基としては、７エ／キシ基が好ましく
、該７リール基は、更に置換基を有していてもよい、共
像的にはフェノキシ基、３−メチル７エ／キシ基、３−
ドデシル７エ／キシ基、４−メタンスルホンアミドフェ
ノキシＭ、４−Ｃα−（３′−ペンタデシルフェノキシ
）ブタンアミド〕７エ／キシ基、ヘキシデシルカルバモ
イルメトキシ基、４−シアノ７エ／キシ基、４−メタン
スルホニルフェノキシ基、１−す７チルオキシ基、ｐ−
メトキシフェノキシ基等が挙げられる。

該ヘテロ環オキシ基としては、５〜７員のへテロ環オキ
シ基が好ましく、縮合環であってもよく、又置換基を有
していてもよい、共像的には、１−フェニルテトラゾリ
ルオキシ基、２−ベンゾチアゾリルオキシ基等が挙げら
れる。

該アシルオキシ基としては、例乏ばアセトキシ基、ブタ
フルオキシ基等のフルキルカルボニルオキシ基、シンナ
モイルオキシ基の如きアルケニルカルボニルオキシ基、
ベンゾイルオキシ基の如きアリールカルボニルオキシ基
が挙１デられる。

該スルホニルオキシ基としでは、例えばブタンスルホニ
ルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基が挙げられる。

該アルコキシカルボニルオキシ基としては、例乏ばニド
キシカルボニルオキシ基、ベンジルオキキシカルボニル
オキシ基等が挙げられる。

該アルキルオキサリルオキシ基としては、例えはメチル
オキサリルオキシ基が挙：デられる。

該アルコキシオキサリルオキシ基としては、エトキシオ
キサリルオキシ基等が挙げられる。

硫黄原子を介して置換する基としては、例えばアルキル
チオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルオ
キシチオカルボニルチオ基が挙げられる。

該アルキルチオ基としては、ブチルチオ基、２−シアノ
エチルチオ基、７エネチルチオ基、ベンジルチオ基等が
挙げら九る。

該アリールチオ基としてはフェニルチオ基、４−メタン
スルホンアミドフェニルチオ基、４−ドデシル７エネチ
ルチオ基、４−７すフルオロペンタン７ミド７エネチル
チオ基、４−カルボキシ７二ニルチオ基、２−エトキシ
−５−ｔ−ブチル７二ニルチオ基等が辛げら九る。

該へテロ環子オ基としては、例えば１−７エ二ル−１．
２．３．４−テトラゾリル−５−チオ基、２−ベンゾチ
アゾリルチオ基等が挙げられる６該アルキルオキシチオ
カルボニルチオ基としては、ドデシルオキシチオカルボ
ニルチオ基等が挙げられる。

乏ば一般式−Ｎ　　　Ｃ示されるものが挙げられアリー
ル基、ヘテロ環基、スルファモイル基、カルバモイル基
、アシル基、スルホニル基、７１７−ルオキシカルボニ
ル基、アルコキシカルボニル基を褒し、Ｒ１′とＲ５’
は結合してヘテロ環を形成しでもよい、但しＲ４’とＲ
、／が共に水素原子であることはない。

該アルキル基は直鎖でも分岐でもよく、好ましくは、炭
素数１〜２２のものである。又、アルキル基は、置換基
を有していてもよく、置換基としては例えば了り−ル基
、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、アルキルアミ７基、アリールアミ７基
、アシルアミ７基、スルホンアミド基、イミー７基、ア
シル基、アル４ルスルホニル基、アリールスルホニル基
、カルバモイル基、スルファモイル基、アルフキジカル
ボニル基、アリールオそンカルボニル蒼、アルキルオキ
シカルボニルアミノ基、了り−ルオキシカルボニルアミ
７基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、シアノ基、ハ
ロゲン原子が挙げられる。

該フルキル基の具体的なものとしては、側光ば二チル基
、オキチル基、２−エチルヘキシル基、２−クロルエチ
ル基が挙げられる。

Ｒ４’又はＲｉ’で褒されるアリール基としては、炭素
数６〜３２、待にフェニル基、ナフチル基が好ましく、
該アリール基は、置換基を有してもよ（置換基としては
上記Ｒ４′又はＲ５’で衰されるアルキル基への置換基
として挙げたもの及びアルキル基が挙げられる。該アリ
ール基として具体的なものとしては、例えばフェニル基
、１−す７チル基、４−メチルスルホニルフェニル基が
挙げられる。

Ｒ４’又はＲ５’で表されるヘテロ環基としては５〜６
員のものが好主しく、縮合環であってもよく、置換基を
有してもよい、具体例としては、２−フリル基、２−キ
ノリル基、２−ピリミジル基、２−ベンゾチアゾリル基
、２−ピリジル基等が挙げられる。

Ｒ４’又はＲ５’で褒されるスルファモイル基としては
、Ｎ−フルキルスルファモイルｉ、Ｎ、Ｎ−ジアルキル
スルファモイル基、Ｎ−７リールスル７アモイル基、Ｎ
、Ｎ−ジアリールスルファモイル基等が挙げられ、これ
らのアルキル基及び了り−ル基は前記アルキル基及びア
リール基について挙げた置換基を有してでいもよい、ス
ルファモイル基の具体例としては例えばＮ、Ｎ−ジエチ
ルスルファモイル基、Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ
−ドデシルスルファモイル基、Ｎ−ｐ−）　’）　ルス
ル７アモイル基が挙げられる。

Ｒ４’又はＲ５’で表されるカルバモイル基としては、
Ｎ−フルキルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ノアリールカル
バモイル基、Ｎ−７リールカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ノ
アリールカルバモイル基等が挙げられ、これらのアルキ
ル基及び７リール基は前記アルキル基及びアリール基に
ついて挙げた置換基を有していてもよい、カルバモイル
基の具体例としては例えばＮ、Ｎ−ノエチル力ルバモイ
ル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ−ドデシルカルバ
モイル基、Ｎ−ｐ−シアノフェニルカルバモイル基、Ｎ
−ｐ−）リルカルバモイル基が挙げられる。

Ｒ、／又はＲ５’で表されるアシル基としては、例えば
アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、ヘテロ
環カルボニル基が挙げられ、該アルキル基、義子り−ル
基、該ヘテロ環基は置換基を有していてもよい、アシル
基として具体的なものとしては、例えばヘキサフルオロ
ブタメイル基、２゜３．４．５．６−ペンタフルオロベ
ンソイル基、アセチル基、ベンゾイル基、ナフトニル基
、２−フリルカルボニル基等が挙げられる。

Ｒ４’又はＲ、／で表されるスルホニル基としては、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環
スルホニル基が挙げられ、置換基を有してもよく、具体
的なものとしては例えばニタンスルホニル基、ベンゼン
スルホニル基、オクタンスルホニル基、ナフタレンスル
ホニル基、ｐ−クロルベンゼンスルホニル基等が挙げら
れる。

Ｒ４′又はＲ３′で表されるアリールオキシカルボニル
基は、前記アリール基について挙げたものを置換基とし
て有してもよく、°具体的にはフェアキシカルボニル基
等が挙げられる。

Ｒ、／又はＲ５’で表されるアルフキジカルボニル基は
、前記アルキル基について挙げた置換基を有してもよく
、具体的なものとしてはメトキシカルボニル基、ドデシ
ルオキシカルボニル基、ベンノルオキシカルボニル基等
が挙げられる。

Ｒ４／及びＲ５’が結合して形成するヘテロ環としては
５〜６員のものが好ましく、飽和でも、不飽和でもよく
、又、芳香族性を有していても、いなくてもよく、又、
綿合理でもよい、該ヘテロ環としては側光ばＮ−７タル
イミド基、Ｎ−コハク酸イミド基、４−Ｎ−ウラゾリル
基、１−Ｎ−ヒグントイニルｉ、３−Ｎ−２，４−：／
オキソオキサゾリジニル基、２−Ｎ−１，１−ノオキソ
−３−（２Ｈ）−才キソー１，２−ベンズチアゾリル基
、１−ピロリル基、１−ピロリジニル基、１−ピラゾリ
ル基、１−ピラゾリジニル基、１−ピペリジニル基、１
−ピロリニル基、１−イミ！−／リル基、１−イミグゾ
＋／ニル基、１−インドリル基、ニーイソインドリニル
基、２−イソインドリル基、２−イソインドリニル基、
１−ベンゾトリアゾリル基、１−ペンシイミグゾリル基
、１−（１，２，４−）リアゾリル）基、１−（１，２
，３−）リアゾリル）基、１−（１，２，３，４−テト
ラゾリル）基、Ｎ−モルホリニル基、１，２，３．４−
テトラヒドロキノリル基、２−才キソー１−ピロリジニ
ル基、２−ＩＨ−ピリドン基、７タラノオン基、２−オ
キソ−１−ピペリノニル基等が挙げら八、これらへテロ
環基はアルキル基、アリール基、アルキルオキシ基、了
り−ルオキシ基、アシル基、スルホニル基、アルキルア
ミノ基、アリールアミ７基、アシルアミ７基、スルホン
アミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、フレイド基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、イミド基、
ニトロ基、シアノ基、カルボキシル基、ハロゲン原子等
により置換されていてもよい。

またＺ又はＺ′により形成される含窒素複素環としては
、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環また
はテトラゾリル環等が挙げられ、前記環が有してもよい
置換基としては前記Ｒについて述べたものが挙げられる
。

又、−数式ＣＩ〕及び後述の一般式（ＩＩ）〜〔■〕に
於ける複素環上の置換基（例えば、Ｒ１Ｒ１〜Ｒｅ）が 部分くここにＲ”、Ｘ及びＺ　ＩＩは一般式（１）にお
けるＲ　、Ｘ　、Ｚと同義である。）を有する場合、所
謂ビス体型カプラーを形成するが勿論本発明に包含され
る。又、ｚ、ｚ’、ｚ”及び後述のＺｌにより形成され
る環は、更に他の環（例えば５〜７貝のシクロアルケン
）が縮合していてもよい。側光ば一般式ＥＶ）において
はＲ，とＲ６が、−数式〔■〕においてはＲ７とＲ８と
が、互いに結合して環（例えば５〜７貝のシクロアルケ
ン、ベンゼン）を形成してもよい。

以下、余や白 丁　　＋ｌワ ’ＱＡ”；＠ −殻弐（Ｉ）で農これるらのは更に具体的には例えば下
記−数式〔■〕〜〔■〕により表される。

−数式〔■〕 一般式ＣＩ［） Ｎ　−Ｎ　−Ｎ 一般式［’） Ｎ　−Ｎ　−ＮＨ 一般式〔■〕 一般式〔■〕 Ｎ　−Ｎ　−ＮＨ 一般式〔■〕 前記−数式（ｔＩ）〜〔■〕に於いてＲ５−Ｒ３及びＸ
は前記Ｒ及びＸと同義である。

又、−数式ＣＩ）の中でも好ましいのは、下記−数式〔
■〕で表されるものである。

−数式〔■〕 式中Ｒ、、Ｘ及ｒＪＺ口よ一般式（Ｉ）におけるＲｌＸ
及びＺとｎ義である。

前記−数式（［３〜〔■〕で褒′！−れるマゼンタカプ
ラーの中で待に好ましいのものは一般式〔１〕で表され
るマゼンタカプラーである。

又、−数式ＣＩ）〜〔■〕における複素環上の置換基に
ついていえ１ｒ、−数式［Ｉ］においてはＲが、また−
数式（ｎ）〜〔°■〕においてはＲ１が下記条件１を満
足する場合が好志しく更に好ましいのは下記条件１及び
２を満足する場合であり、特に好ましいのは下記条件１
，２及ｖ３を満足する場合である。

条件１　複素環に直結する根元原子が炭素原子である。

条件２　該炭素原子に水素原子が１個だけ結合している
、または全く結合していない。

条件３　該炭素原子と隣接原子との開の結合が全て単結
合である。

前記複素環上の１換基Ｒ及ゾＲ１として最も好ましいの
は、下記−数式（ＩＸ）によｒ）衰されるものである。

一般式（ＩＸ） Ｒ９ ■ Ｒ１゜−〇− 式中Ｒ，，Ｒ，，及Ｖ　Ｒ口はそれｆれ水素原子、ハロ
ゲン原子、フルキル基、シクロアルキル基、アルケニル
基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリール基、
ヘテロ環基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基
、ホスホニル基、カルバモイル基、入ル７アモイル基、
シアノ基、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基
、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基
、シロキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基
、アミだＬアシルアミ７基、スルホンアミド基、イミド
基、ウレイド基、スル７７モイルアミ７基、アルコキシ
カルボニルアミ７基、アリールオキシカルざニルアミ７
基、アルフキジカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ
基を表し、Ｒ１゜Ｒ８゜及びａｌｌの少なくとも２つは
水素原子ではなり１　。

又、前記Ｒ，，Ｒ，。及１：／”Ｒ，、の中の２つ側光
ばＲ，とＲ３゜は結合して飽和又は不飽和の環（例えば
シクロアルカン、シクロアルケン、ヘテロ環）を形成し
ても上く、更に該環にＲ１が結合して有橋炭化水素化合
物残基を購成してもよい。

Ｒ９〜Ｒ１＋により表される基は置換基を有してもよく
、Ｒ１−Ｒ１，により褒される基の具体例及び該基が有
しても上い置換基としては、前述の一般式〔■〕におけ
るＲが表す基の具体例及び置換基が挙げられる。

又、例えばＲ９とＲ１゜が結合して形成する環及びＲ９
〜Ｒ１１により形成される有橋炭化水素化合物残基の具
体例及びその有してもよい置換基としては、前述の一般
式（１）におけるＲが表すシクロアルキル、シクロアル
ケニル、ヘテロ環基有橋炭化水素化合物残基の具体例及
びその置換基が挙げられる。

一般式ＣＩＸ）の中でも好ましいのは、（：）Ｒ＊〜Ｒ
１の中の２つがアルキル基の場合、（ｉｉ）Ｒ＝〜Ｒ１
１の中の１つ例えばＲ１＋が水素原子であって、他の２
つＲ３とＲ３゜が結合して根元炭素原子と共１：、、シ
クロアルキルを形成する場合、 である。

更に＜ｉ）の中でも好主しいのは、Ｒ９〜ＲＩ＋の中の
２つがフルキル基であって、他の１つが水素原子または
アルキル基の場合である。

ここに該フルキル、該シクロアルキルは更に１換基を有
してら上く該アルキル、該シクロアルキル及びその置換
基の具体例としては前記−数式（１３におけるＲが衰す
アルキル、シクロアルキル及びその置換基の具体例が挙
げられる。

又、−数式ＣＩ）におけるＺにより形成される環及び−
数式〔■〕におけるＺ、により形ｔさ九る環が有しても
よい置換基、並びに−数式（［Ｉ］〜〔■〕におけるＲ
２−Ｒ８としては下記−数式（Ｘ〕で衰さ九るちのが好
ましい。

−数式〔χ〕 −Ｒ’−３Ｑ、−Ｒ” 式中Ｒ１はアルキレンを、ＲＺはアルキル、シクロアル
キルまたは了り−ルを表す。

Ｒ１で示されるアルキレンは好ましくは直鎖部分の炭素
数が２以上、より好ましくは３ないし６であり、１頻９
分岐を問わない、またこのアルキレンは置換基を有して
もよい。

該置換基の例としては、前述の一般式（１）におけるＲ
がアルキル基の場合該アルキル基が有してもよい置換基
として示したものが挙げられる。

置換基として好ましいものとしてはフェニルが挙げられ
る。

Ｒ１で示されるアルキレンの、好ましい具体例を以下に
示す。

Ｒ２で示されるアルキル基は１鎖６分岐を間わなり１　
。

具体的にはメチル、エチル、プロピル、１ｓｏ−プロピ
ル、ブチル、２−エチルヘキシル、オクチル、ドデシル
、テトラデシル、ヘキサデシル、オフタグシル、２−へ
キシルデシルなどが挙げられる。

Ｒ２で示さ九るシクロアルキル基としては５〜６員のも
のが好ましく、例えばシクロヘキシルが挙げられる。

Ｒ２で示されるフルキル、シクロアルキルは置換基を有
してもよく、その例としては、前述のＲ１への置換基と
して例示したものが挙げら丸る。

Ｒ２で示される了り−ルとしては具体的には、フェニル
、ナフチルが挙げられる。該アリール基は置換基を有し
てもよい、該置換基としては例えば直鎖ないし分岐のフ
ルキルの他、前述のＲ’への置換基として例示したもの
が挙げられる。

志だ、置換基が２個以上ある場合そ江らの置換基は、同
一であっても異なっていてもよい。

−数式ＣＩ）で表される化合物の中でも待に好ましいの
は、下記−数式（ＸＩ）で表されるものである。

−数式〔て〕 式中、Ｒ，Ｘは一般式（１）におけるＲ、Ｘと同義であ
りＲＩ　、　Ｒ２は、−数式〔Ｘ〕におけるＲ’ＩＲ２
と同義である。

但し、表中の数字は以下の各基を表わす。

−Ｆ　　　　　　　　　　　Ｃ１−Ｂｒ１１　　　　　
　　　　１２　　　　　　　　　　ｌ３−ＣＨ，−ＣＦ
、　　　　　　　　−Ｃ，Ｈ。

Ｃ２Ｈ７（ｉ　）　Ｃｘ　Ｈｔ　　　　　　−（ｔ　）
　Ｃ４Ｈｓ２３　　　　　　　　　２４　　　　　　　
　　　ｚｓ２つ ３２　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ５８１１
（ｔ）し４１う ３８　　　　　　　　　　　　　　Ｃ，、Ｈｌｌ（Ｌ）
５３Ｃ５Ｈ＋＋（ｔ） Ｃｓ　Ｈ＋　＋　（Ｌ　） しｌｏｎ？！ Ｃり し＠１１１（ｔ） −（ＣＨ３）、ＯＣ，、Ｈ□ Ｃ＋　ｓ　Ｈ）　１ Ｃ５Ｈｚ（ｔ） Ｈｓ ！ １°’　　　　　　　　　　　　　Ｃ，Ｈ，。

ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ６Ｏ２Ｃ，２Ｈ２！ Ｃ７Ｈ＋　ｓ −ＣＨ，ＣＨ，ＣＨ，ＳＯ，ＣＨ２ＣＨ２５０２Ｃ，、
Ｈ，ＳＯ７ −ＣＨ，ＣＨ，ＣＨ２ＣＨ２○２　Ｃａ　Ｈ＋　１−Ｈ
ｌ３ −ＣＨＣＨ，ＳＯ，Ｃ，，Ｈコフ Ｈｘ １Ｏ −ＣＨＣＨ２ＣＨ，５ＯｈＣｚＨｓ ２Ｈｓ １１５　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ，Ｈ，。

−ＣＨ−ＣＨ，ＣＨ，Ｓ○、Ｃ，２Ｈ２゜■ ＣＨ。

−ＣＨＣＨ，ＣＨ，ＳＯ□Ｃｌ２Ｈ，。

ｃ、Ｈ。

−ＣＨＣＨ２ＣＨ２ＳＯ，Ｃ，４Ｈ，。

ＣＨ。

−ＣＨＣＨ，ＣＨ，５Ｏ２Ｃ，，Ｈ，３Ｃ，Ｈ。

２Ｏ −ＣＨＣＨ２ＣＨ２ＳＯ２Ｃ，、Ｈ，。

ＣＨ。

２ｌ −ＣＨＣＨ２ＣＨ，ＳＯ，Ｃ，，Ｈ，。

ＣＨ５ ＣＨ。

ＣＨ。

ＣＨ） し３１−ｉフ し！ Ｃ４σ １９０　　　　　　　　　　１９１　　　’　　　　　
　　　　１９２−ＮＨＣＯＣＦ、　　　　−ＮＨＣＯＣ
，Ｆ、　　　　−ＮＨＣＯ（ＣＦ、）、Ｈド −ＯＣＨ２ＣＯＮＨＣＨ，ＣＨ２０ＣＨ，−ＱＣ，Ｈ。

−〇〇〇Ｃ，４Ｈ２，−０Ｓ０２ＣＨ。

−ＳＣ，Ｈ，、−ＳＣ，、Ｈ，。

０Ｃ，Ｈ。

一５Ｏ，Ｃ，、Ｈ，。

前記本発明のマゼンタカプラーはジャーナル・オブ・ザ
・ケミカル・ソサイアテイ（Ｊ　ｏｕｒｎａｌｏｆ　ｔ
ｈｅ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　３ｏｃｉｅｔｙ）　、パーキ
ン（Ｐｅｒｋｉｎ　）　Ｉ　（１９７７）　、　２０４
７〜２０５２、米国特許３、７２５．０６７号、特開昭
５９−９９４３７号、同５８−４２０４５号、同５９−
１６２５４８号、同５９−１７１９５６号、同ｅｏ−３
３ｓｓ２＠、同６０−４３６５９号、同６０−１７２９
８２号及び同６０−１９０７７９号等を参考にして当業
者ならば容易に合成することができる。

本発明のマゼンタカプラーは通常ハロゲン化銀１モル当
り１　Ｘ　１０−３モル〜１モル、好ましくは１　Ｘ　
１０−２モル−８Ｘ　１０−１モルの範囲で用いること
ができる。

また本発明のマゼンタカプラーは他の種類のマゼンタカ
プラーと併用することもできる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の含有される萌記一
般式［ＸＩ［１で表わされる化合物（以下、本発明のマ
ゼンタ色素画像安定化剤という。）は、本発明のマゼン
タカプラーと併せて用いると、マゼンタ色素画像の光に
よる褪色を防止する効果を有するのみでなく光による変
色をも防止する効果を有している。

前記−数式［ＸＩＩ］において、Ｒ３で表わされるアル
キル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−ブチ
ル基、ペンチル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキ
サデシル基、オクタアシル基等が挙げられる。これらの
アルキル基は置換基を有するものも含み、置換基の例と
しては例えばフェニル基等のアリール基、Ｎ−メチルカ
ルバモイル基等のアルキルカルバモイル基、Ｎ−フェニ
ルカルバモイル基等のアリールカルバモイル基、ピペリ
ジノ基、モルホリノ基等のへテロ環基などが挙げられる
。

Ｒ３で表わされるシクロアルキル基としては、例えばシ
クロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。Ｒ
３で表わされるアルケニル基としては、例えば２−プロ
ペニル基、１，３−ブタジェニル基等が挙げられる。

Ｒ３で表わされるシクロアルケニル基としては、例えば
シクロへキセニル基、シクロオクテニル基等が挙げられ
る。

Ｒ３で表わされるアリール基としては、例えばフェニル
基、ナフチル基等が挙げられる。これらのアリール基は
、置換基を有するものも含み、買換基の例としては、例
λばニトロ基、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ
基、プロピオニルアミノ基等のアシルアミノ基などが挙
げられる。

Ｒ３で表わされるヘテロ環基としては、例えばフリル基
、オキサシリル基、チアゾリル基等が挙げられる。

Ｒ３で表わされるアシル基としては、例えばアセデル基
、ペンタノイル基、ウンデカノイル基、ドデカノイル基
等のアルキルカルボニルゾイル基、ｐ−クロロベンゾイ
ル基等のアリールカルボニル基等が挙げられる。

Ｒ３で表わされるスルホニル基としては、例えばドデシ
ルスルホニル基、ヘキサデシルスルホニル基等のアルキ
ルスルホニル基、ベンゼンスルボニル基等のアリールス
ルホニル基等が挙げられる。

Ｒ３で表わされるホスホニル基としては、例えばブチル
オクチルホスホニル基等のアルキルホスホニル基、オク
チルオキシホスホニル基等のアルコキシホスホニル基、
フェニルホスホニル基等のアリールオキシホスホニル基
等が挙げられる。

Ｒ３で表わされるアルキルカルバモイルては、例えばＮ
−メチルカルバモイル基、Ｎ−ドデシルカルバモイル モイル基等が挙げられる。

Ｒ３で表わされるアリールカルバモイル基としては、例
えばＮ−フェニルカルバモイル基等が挙げられる。

Ｒ３で表わされるアルキルスルファモイル基としては、
Ｎ−プロピルスルファモイル基、Ｎ．Ｎ−ジエチルスル
ファモイル基等が挙げられる。

Ｒ３で表わされるアリールスルファモイル基としては、
Ｎ−フェニルスルファモイル基等が挙げられる。

Ｒ３で表わされるアルコキシカルボニル基としては、例
えばメトキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル
基等が挙げられる。

Ｒ３で表わされるアリールオキシカルボニル基としては
、例えばフェニルオキシカルボニル基等が挙げられる。

前記−数式［ＸＩＩ］において、Ｒ４は置換可能な基を
表わすが、具体的にはハロゲン原子、アルキル基、シク
ロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、ア
リール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシ
ルオキシ基、アルキルカルバモイル アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アシルアミノ基
、アルキルスルホンアミド基、アリールスルホンアミド
基、イミド基、アルキルウレイド基、アリールウレイド
基、アルキルスルファモイルアミノ基、アリールスルフ
ァモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ ニルアミン ールオキシカルボニル基などの例が挙げられる。

前記−数式［ＸＩＩ］において、Ｒ４で表わされるハロ
ゲン原子としては、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素
原子等が挙げられる。

Ｒ４で表わされるアルキル基としては、例えば、メチル
基、エチル基、ｎ−ブチル基、ペンチル基、ドデシル基
、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基等
が挙げられ、これらのアルキル基は置換基を有するもの
も含み、置換基の例としては例えばフェニル基等のアリ
ール基などが挙げられる。

Ｒ４で表わされるシクロアルキル基としては、例えばシ
クロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。

Ｒ４で表わされるアルケニル基としては、例えば２−プ
ロペニル基、１．３−ブタジェニル基等が挙げられる。

Ｒ４で表わされるシクロアルケニル基としては、例えば
シクロへキセニル基、シクロオクテニル基等が挙げられ
る。

Ｒ４で表わされるアリール基としては、例えばフェニル
基、ナフチル基等が挙げられる。これらのアリール基は
、１換基を有するものも含み、置換基の例としては、例
えばニトロ基、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ
基、プロピオニルアミノ基等のアシルアミノ基などが挙
げられる。

Ｒ４で表わされるヘテロ環基としては、例えばフリル基
、オキサシリル基、チアゾリル基等が挙げられる。

Ｒ４で表わされるアルコキシ基としては、例えばメトキ
シ基、エトキシ基、１ｓｏ−プロポキシ基等が挙げられ
る。

Ｒ４で表わされるアリールオキシ基としては、例えばフ
ェニルオキシ基、ナフチルオキシ基等が挙げられる。

Ｒ４で表わされるヘテロ環オキシ基としては、例えばア
シルオキシ基、オキサシリルオキシ基、チアゾリルオキ
シ基等が挙げられる。

Ｒ＋で表わされるアシルオキシ基としては、例えばアセ
チルオキシ基、α−クロロアセチルオキシ基、ベンゾイ
ルオキシ基等が挙げられる。

Ｒ→で表わされるアルキルカルバモイルオキシ基として
は、Ｎ−エチルカルバモイルオキシ基、Ｎ−ドデシルカ
ルバモイルオキシ基等が挙げられる。

Ｒ４で表わされるアリールカルバモイルオキシ基として
は、例えばＮ−フェニルカルバモイルオキシ基等が挙げ
られる。

Ｒ４で表わされるアルキルアミノ基としては、例えばエ
チルアミノ基、メチルエチルアミノ基等が挙げられる。

Ｒ４で表わされるアリールアミノ基としては、アニリノ
基、ｍ−クロルアニリノ基等が挙げられける。

Ｒ４で表わされるアシルアミノ基としては、例えばアル
キルカルボニルアミノ基、フェニルカルボニルアミノ基
等が挙げられる。

Ｒ＋で表わされるアルキルスルホンアミド基としては、
例えばメチルスルホニルアミノ基、オクチルスルホニル
アミノ基等が挙げられる。

Ｒ４で表わされるアリールスルホンアミド基としては、
例えばベンゼンスルホンアミド基等が挙げられる。

Ｒ→で表わされるイミド基としては、例えばコハク酸イ
ミド基、フタルイミド基等が挙げられる。

Ｒ４で表わされるアルキルウレイド基としては、例えば
Ｎ−エチルウレイド基、Ｎ−オクチルウレイド基等が挙
げられる。

Ｒ４で表わされるアリールウレイド基としは、例えばＮ
−フェニルウレイド基等が挙げられる。

Ｒ４で表わされるアルキルスルファモイルアミノ基とし
ては、例えばＮ，Ｎ−ジブチルスルファモイルアミノ基
、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルスルフ７モイルアミノ基等が
挙げられる。

Ｒ４で表わされるアリールスルファモイルアミノ基とし
ては、例えばＮ−フェニルスルファモイルアミノ基等が
挙げられる。

Ｒ４で表わされるアルコキシカルボニルアミノ基として
は、例えばメトキシカルボニルアミノ基、メトキシエト
キシカルボニルアミノ基等が挙げられる。

Ｒ４で表わされるアリールオキシカルボニルアミノ基と
しては、例えばフェノキシカルボニルアミノ基、４−メ
チルフェノキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。

Ｒ４で表わされるアルコキシカルボニル基としては、例
えばメトキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル
基等が挙げられる。

Ｒ４で表わされるアリールオキシカルボニル基としては
、例えばフェノキシカルボニル基、ｐ−クロロフェノキ
シカルボニル基等が挙げられる。

下記式−１に、−数式［ＸＩＩ］で表わされる本発明の
マゼンタ色素画像安定化剤の代表的な具体例を示すが、
本発明はこれに限定されるものでは以下島口Ｓ 表−１（綬き） 表−１（続き） 前記−数式［ＸＩ［］で表わされる本発明のマゼンタ色
素画像安定化剤の合成方法は公知であり、例えばフラン
ス特許１　、５２４．４６３号公報等に記載されている
合成法に従って合成できる。

本発明のマゼンタ色素画像安定化剤の使用量は、本発明
の前記−数式［Ｉ］で表わされるマゼンタカプラーに対
して５〜４００モル％が好ましく、より好ましくは１０
〜３００モル％である。

本発明のマゼンタカプラーと本発明のマゼンタ色素画像
安定化剤は同一層中で用いられるのが好ましいが、該カ
プラーが存在する層に隣接する府中に該安定化剤を用い
てもよい。

本発明のマゼンタカプラー、本発明のマゼンタ色素画像
安定化剤等の疎水性化合物は、固体分散法、ラテックス
分散法、水中油滴型乳化分散法等種々の方法を用いてハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料へ添加することができ、
これはマゼンタカプラー等の疎水性化合物の化学構造等
に応じて適宜選択することができる。水中油滴型乳化分
散法は、マゼンタカプラー等の疎水性化合物舎分散させ
るだめの種々の方法が適用でき１通常、沸点約１５０℃
以上の高沸点有は溶媒に、必要に応じ低沸点、及び／′
または水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶
液化などの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて撹
拌機、ホモジナイザー、コロイドミル、フロージェット
ミキサー、超音波装置等の分散手段により乳（ヒ分散し
た後、目的とする親水性コロイド層中に添加すればよい
。分散液または分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する
工程を入れても良い。高洲点有聚溶媒としては、現象主
薬の酸化体と反応しないフェノール誘導体、フタル酸エ
ステル、リン酸エステル、クエン酸エステル、安息香酸
エステル、アルキルアミド、脂肪酸エステル、トリメシ
ン酸エステル等の沸点１５０℃以上の有機溶媒が用いら
れる。

マゼンタカプラー等の疎水性化合物を高沸点溶媒単独又
は低沸点溶媒と併用した溶媒に溶かし、前記のような分
散手段を用いて水中に分散する時の分散助剤として、ア
ニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン
性界面活性剤を用いることかできる。

本発明のハロゲン化銀写真感光月刊においては、本発明
の前記マゼンタ色素画像安定化剤に、ざらに下記−数式
［８１で示される他のマゼンタ色素画像安定化剤、即ち
フェノール系化合物オＪ：びフェニルエーテル系化合物
を（Ｊｌ用づることもできる。

−数式［Ｂ］ 式中、Ｒ５は水素原子、アルキル基、アルケニル基、ア
リール基、または複素環基を表わし、Ｒｅ　、Ｒ７、Ｒ
９およびＲ１０はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、ヒ
ドロキシ基、アルキル基、アルケニル基、アリール基、
アルコキシ基またはアシルアミノ基を表わし、Ｒａはア
ルキル基、ヒドロキシ基、アリール基またはアルコキシ
基を表わす。

Ｒ５とＲ６は互いに閉環し、５員または６員環を形成し
てもよく、その時のＲ６はヒドロキシ基またはアルコキ
シ基を表わす。また、Ｒ５とＲ６が閉環し、メチレンジ
オキシ環を形成してもよい。

さらにまたＲ７とＲ８が閉環し、５員の炭化水素環を形
成してもよく、その時のＲ５はアルキル基、アリール基
、または複素環基を表わす。但し、Ｒ５が水素原子で、
かつ、Ｒ８がヒドロキシ基の場合を除く。

前記−数式［８〕においてはＲ５は水素原子、アルキル
基、アルケニル基、アリール基又は複索環基を表わすが
、このうちアルキル基としては、例えばメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ｎ−オクチル基、ｔｅｒｔ−オクチ
ル基、ベンジル基、ヘキサデシル基等の直鎖又は分岐の
アルキル基を挙げることができる。また、このアルキル
基は置換基を有しているものも含む。またＲ５で表わさ
れるアルケニル基としては、例えばアリル、ヘキセニル
、オクテニル基等が挙げられる。さらに、Ｒ５のアリー
ル基としては、フェニル、ナフチルの多基が挙げられ、
具体的にはメトキシフェニル基、クロルフェニル基等を
挙げることができる。ざらにＲ５で示される複素環基と
しては、テトラヒドロピラニル基、ごリミジル基等が具
体的に挙げられる。

一般式［８］において、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ９及びＲ１ｏは
それぞれ水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アル
キル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基また
はアシルアミノ基を表わすが、このうち、アルキル基、
アルケニル基、アリール基については前記Ｒ５について
述べたアルキル基、アルケニル基、アリール基と同一の
ものが挙げられる。また前記ハロゲン原子としては、例
えばフッ素、塩素、臭素等の原子を挙げることができる
。

さらに前記アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキ
シ基、ベンジルオキシ基等を具体的に挙げることができ
る。ざらに前記アシルアミノ基はＲ’　Ｃ０ＮＨ−で示
され、ここにおいて、Ｒ′はアルキル基（例えばメチル
、エチル、ロープロピル、ローブチル、ｎ−オクチル、
ｔｅｒｔ−オクチル、ベンジル等の多基）、アルケニル
基（例えばアリル、オクテニル、オレイル等の多基）、
アリール基（例えばフェニル、メトキシフェニル、ナフ
チル等の多基）又はへテロ環基（例えばピリジル、ピリ
ミジル等の多基）を表わす。

また前記−数式［８］において、Ｒ８はアルキル基、ヒ
ドロキシ基、アリール基又はアルコキシ基を表わすが、
このうちアルキル基、アリール基については、前記Ｒ５
で示されるアルキル基、アリール基と同一のものを具体
的に挙げることができる。またＲ８のアルコキシ基につ
いては前記Ｒ６、Ｒ７、Ｒ９及びＲＴｏについて述べた
アルコキシ基と同一のものを挙げることができる。

前記−数式［Ｂ］で表わされるフェノール系化合物また
はフェニルエーテル系化合物のうち、特に好ましいもの
は、テトラアルコキシビインダン化合物であり、下記−
数式［Ｂ′］で表わすことができる。

一般式［Ｂ’　　コ 式中Ｒ１４はアルキル基（例えばメチル、エチル、プロ
ピル、ｎ−オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、ベンジル、
ヘキサデシル等の多基）、アルケニル基（例えば、アリ
ル、オクテニル、オレイル等の多基）、アリール基（例
えば、フェニル、ナフチルなどの多基又はヘテロ環基（
例えば、テトラヒドロピラニル、ピリミジル等の多基）
を表わす。

Ｒ１１およびＲ１２は各々水素原子、ハロゲン原子、（
例えば、弗素、塩素、臭素等の原子）、アルキル基（例
えばメチル、エチル、ｎ−ブチル、ベンジル等の多基）
、アルケニル基（例えばアリル、ヘキセニル、オクテニ
ル等の多基）又はアルコキシ基（例えばメトキシ、エト
キシ、ベンジルオキシ等の多基）を表わし、Ｒ＋３は水
素原子、アルキル基（例えばメチル、エチル、ｎ−ブチ
ル、ベンジル等の多基）、アルケニル基（例えば２−プ
ロペニル、ヘキセニル、オクテニル等の多基）、又はア
リール基（例えばフェニル、メトキシフェニル、クロル
フェニル、ナフチル等の多基）を表わす。

前記−数式［Ｂ］で表わされる化合物は、米国特許３，
９３５，０１６号、同３，９８２，９４４号、同４，２
５４，２１６号、特開昭５５−２１００４号、伺５４−
１４５５３０号、英国特許公開２，０７７．４５５号、
同２．０６２．８８８号、米国特許　３，７６４，３３
７号、同　３，４３２，３００号、同　３，５７４，６
２７号、同３．’５７３．０５０Ｍ、特開昭５２−１５
２２２５号、同５３−２０３２７号、同５３−１７７２
９号、同５５−６３２１号、英国特許１，３４７，５５
６号、同公開２，０６６．９７５号、特公昭５４−１２
３３７号、同４８−３１６２５号、米国特許３．７００
．４５５号等に記載の化合物をも含む。

以下に本発明に係わる前記−数式［Ｂ］で表わされる化
合物の代表的具体例を示すが、本発明は、これらにより
限定されるものではない。

ＰＬ（−３ 山 Ｈ−４ ＰＨ−５ ＰＨ−６ Ｈ−７ Ｈ−８ Ｈ−９ Ｈ−１２ ＰＨ−１３ＣＨ３ＣＨ２ ＣＨ２ Ｈ３ 前記−数式［Ｂ］で表わされるフェノール系化合物もし
くはフェニルエーテル系化合物を併用する場合は、本発
明のマゼンタ色素画像安定化剤に対して２００モル％以
下が好ましく、より好ましくは１４０モル％以下の但で
使用することである。

前記フェノール系化合物及びフェニルエーテル系化合物
は、本発明のマゼンタカプラーから得られるマゼンタ色
素画像の褪色を防止する効果を有するが、変色を防止す
る効果はほとんどない。従って、本発明のマゼンタ色素
画像安定化剤に対し、前記フェノール系化合物及びフェ
ニルエーテル系化合物を過剰に用いることは好ましくな
い。

一般に、前記本発明のマゼンタカプラーから得られるマ
ゼンタ色素画像は、光に対して著しい褪色を示すばかり
か、光による変色も生じ、色素画像の色調がマゼンタか
ら黄色味がかつてくる。本発明のマゼンタ色素画像安定
化剤は、前記本発明のマゼンタカプラーから得られるマ
ゼンタ色素画像の光による褪色及び変色な防止できる点
で、前記フェノール系化合物及びフェニルエーテル系化
合物では達成し１ｑない効果を有している。

従って前記のフェノール系化合物及びフェニルエーテル
系化合物を本発明のマゼンタ色素画像安定化剤と併用す
る場合は、光による変色が目立たない程度に前記フェノ
ール系化合物及びフェニルエーテル系化合物の蚤を選択
しなければならない。

適量の前記フェノール系化合物及びフェニルエーテル系
化合物を前記本発明のマゼンタ色素画像安定化剤と併用
した場合は、併用による相剰効果が認められる場合もあ
る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例えばカラーの
ネガ及びポジフィルム、ならびにカラー印画紙などに適
用することができるが、とりわけ直接鑑賞用に供される
カラー印画紙に適用した場合に本発明の効果が有効に発
揮される。

このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は、単色用のものでも多色用のものでも良
い。多色用ハロゲン化銀写真感光材料の場合には、減色
法色再現を行うために、通常は写真用カプラーとしてマ
ゼンタ、イエロー及びシアンの各カプラーを含有するハ
ロゲン化銀乳剤層ならびに非感光性層が支持体上に適宜
の１数及び層順で積層した構造を有しているが、該暦数
及び層順は重点性能、使用目的によって適宜変更しても
良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤（以下本発明のハロゲン化銀乳剤という。）
には、ハロゲン化銀どして臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀
、塩臭化銀、及び塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に
使用される任意のものを用いることが出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、酸性法、中性法、アンモニア法のいずれかで得ら
れたものでもよい。該粒子は一時に成長させても良いし
、種粒子をつくった後成長させても良い。種粒子をつく
る方法と成長させる方法は同じであっても、異なっても
良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤はハライドイオンと銀イオン
を同時に混合しても、いずれか一方が存在する中に、他
方を混合してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成
長速度を考慮しつつ、ハライドイオンと銀イオンを混合
釜内のｌ）Ｈ，Ｉ）Ａｇをコントロールしつつ逐次又は
同時に添加する事により、成長させても良い。成長後に
コンバージョン法を用いて、粒子のハロゲン化銀組成を
変化させてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子の製造時に、必要に応じてハロゲン化１！溶剤を用い
ることにより、ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ、粒子の
形状、粒子サイズ分布、粒子の成長速度をコントロール
できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、粒子を形成する過程及び／または成長させる過程
で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジ
ウム塩又は錯塩、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩、
を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒
子表面に包合させる事ができ、また適当な還元雰囲気に
おくことにより、粒子内部及び／又は粒子表面に還元増
感核を付与出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長
の終了後に不要な可溶性塩類を除去しても良いし、或い
は含有させたままでもよい。該塩類を除去する場合には
、リサーチ・ディスクロージｔ　−、１７６４３号記載
の方法に基づいて行うことができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、内部と表面が均一な層から成っていても良いし、
異なる層から成っていても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、潜像が主として表面に形成されるような粒子であ
っても良く、文士として粒子内部に形成されるような粒
子でも良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、規則的な結晶形を持つものでも良いし、球状や板
状のような変則的な結晶形金持つものでも良い。これら
粒子において、（１００）面と（１ｉ１）面の比率は任
意のものが使用できる。

又、これら結晶形の複合形を持つものでも良く、様々な
結晶形の粒子が混合されても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上
のハロゲン化銀乳剤を混合しても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感され
る。即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、
活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用い
るセレン増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金そ
の他の貴金冗化合物を用いる貴会」増感法などを単独又
は組み合わせて用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界において、増感
色素として知られている色素を用いて、所望の波長域に
光学的に増感できる。増感色素は単独で用いても良いが
、２種以上を組み合わせて用いても良い。増感色素と共
にそれ自身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視
光を実質的に吸収しない化合物であって、増感色素の増
感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させても良い
。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、該感光材料の
製造工程、保存中、あるいは写真処理中のカブリの防止
、及び／又は写真性能を安定に保つ事を目的として、化
学熟成中及び／又は化学熟成の終了時、及び／又は化学
熟成の終了後、ハロゲン化銀乳剤を塗布するまでに、写
真業界においてカブリ防止剤又は安定剤として知られて
いる化合物を加えること途できる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料のバインダー（又は
保護コロイド）としては、ゼラチンを用いるのが有利で
あるが、それ以外にゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高
分子のグラフトポリマー、蛋白質、糖誘導体、セルロー
ス誘導体、単一あるいは共重合体の如き合成親水性高分
子物質等の親水性コロイドも用いることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層、その
他の親水性コロイド層は、バインダー（又は保護コロイ
ド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を単独又は
併用することにより硬膜される。硬膜剤は、処理液中に
硬膜剤を加える必要がない程度に、感光材料を硬膜出来
る伍添加することが望ましいが、処理液中に硬膜剤を加
えることも可能である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤
層及び／又は他の親水性コロイド層の柔軟性を高める目
的で可塑剤を添加出来る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層その他
の親水性コロイド層に寸度安定性の改良などを目的とし
て、水不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物（ラテック
ス）を含むことができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の乳剤層には、発色
現像処理において、芳香族第１級アミン現像剤（例えば
ｐ−フェニレンジアミンＩ　ｉ体や、アミンフェノール
誘導体など）の酸化体とカップリング反応を行い色素を
形成する、色素形成カプラーが用いられる。該色素形成
性カプラーは各々の乳剤層に対して乳剤層の感光スペク
トル光を吸収する色素が形成されるように選択されるの
が普通であり、青色光感光性乳剤層にはイエローカプラ
ーが、緑色光感光性乳剤層には本発明のマゼンタカプラ
ーが、赤色光感光性乳剤層にはシアンカプラーが用いら
れる。しかしながら目的に応じて上記祖み合わせと異な
った用い方でハロゲン化銀写真感光材料をつくっても良
い。

イエローカプラーとしては、アシルアセトアミド系カプ
ラー（例えば、ベンゾイルアセトアニリド類、ピバロイ
ルアセトアニリド類）等があり、シアンカプラーとして
は、ナフトール系カプラー、及びフェノール系カプラー
等がある。

これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
事が望ましい。又、これら色素形成力フラーは、１分子
の色素が形成されるために４個の銀イオンが還元される
必要がある４当量性であっても、２個の銀イオンが還元
されるだけで良い２当量性のどちらでも良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の乳剤層間（同−感
色性層間及び／又は異なった感色性層間）で、現像主薬
の酸化体又は電子移動剤が移動して色濁りが生じたり、
鮮鋭性の劣化、粒状性が目立つのを防止するために色カ
ブリ防止剤が用いられる。

該色カブリ防止剤は、乳剤層自身に用いても良いし、中
間層を隣接乳剤層間に設けて、該中間、苦に用いても良
い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の保護層、中間層等
の現水性コロイド層に感光材料が摩隙等で帯電すること
に起因する放電によるカブリ防止、画像のＩＪＶ光によ
る劣化を防止するために紫外線吸収剤を含んでいてもよ
い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、必要しこ応じ
てフィルタ一層、ハレーション防止、筈、及び／又はイ
ラジェーション防止層等の補助層を設けることができる
。これらの層中及び／又は乳剤層中には、現像処理中に
カラー感光材料より流出するか、もしくは漂白される染
料が含有させられても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤
層、及び／又はその他の親水性コロイド層に感光材料の
光沢を低減する加筆性を高める、感光材料相互のくつつ
き防止等を目標としてマット剤を添加できる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の滑り摩擦を低減さ
せるために滑剤を添加できる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に、帯電防止を目的
とした帯電防止剤を添加できる。帯電防止剤は支持体の
乳剤を積層してない側の帯電防止層に用いられる事もあ
るし、乳剤層及び、／又は支持体に対して乳剤層が積層
されている側の？Ｌ剤層以外の保護コロイド層に用いら
れても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層及び／
又は他の親水性コロイド層には、塗布性改良、帯電防止
、スベリ性改良、乳化分散、接着防止及び（現像促進、
硬調化、増感等の）写真特性改良等を目的として、種々
の界面活性剤が用いられる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層、その
他の層はバライタ層又はα−オレフィンポリマー等をラ
ミネートした紙、合成紙等の可撓性反射支持体、酢酸セ
ルロース、硝酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビ
ニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネイト
、ポリアミド等の半合成又は合成高分子からなるフィル
ムや、ガラス、金属、陶器などの剛体等に塗布できる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、必要に応じて支
持体表面にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施し
た後、直接又は支持体表面の接着性、帯電防止性、寸度
安定性、耐摩擦性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦特
性、及び／又はその他の特性を向上するための、１また
は２以上の下塗、蕾を介して塗布されても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の塗布に際して、塗
布性を向上させる為に増粘剤を用いても良い。塗布法と
しては２種以上の層を同時に塗布することのできるエク
スドールジョンコーティング及びカーテンコーティング
が特に有用である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、本発明のハロゲ
ン化銀写真感光材料を構成する乳剤層が感度を有してい
るスペクトル領域の電磁波を用いて露光できる。光源と
しては、自然光（日光）、タングステン電灯、蛍光灯、
水銀灯、キセノンアーク灯、炭素アーク灯、キセノンフ
ラッシュ灯、陰極線管フライングスポット、各種レーザ
ー光、発光ダイオード光、電子線、Ｘ線、γ線、α線な
どによって励起された蛍光体から放出する光等、公知の
光源のいずれでも用いることができる。

露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒から１秒の
露光時間は勿論、１マイクロ秒より短い露光、例えば陰
極線管やキセノン閃光灯を用いて１００マイクロ秒〜１
マイクロ秒の露光を用いることもできるし、１秒以上よ
り長い露光も可能である。該露光は連続的に行なわれて
も、間欠時に行なわれても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当業界公知のカ
ラー現像を行う事により画像を形成することができる。

本発明において発色現像液に使用される芳香族第１級ア
ミン系発色現像主薬は種々のカラー写真プロセスにおい
て広範囲に使用されている公知のものが包含される。こ
れらの現像剤はアミンフェノール系及びｐ−フェニレン
ジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離状
態より安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩または硫
′ｆｌｉ塩の形で使用される。また、これらの七合物は
、一般に発色現像液１グについて約０．１（１〜約３０
９の濃度、好ましくは発色現象液１１について約１９〜
灼１５ｇの濃度で使用する。

アミンフェノール系現像液としては、例えば〇−アミン
フェノール、ｐ−アミンフェノール、５−アミノ−２−
オキシトルエン、２−アミノ−３−オキシトルエン、２
−オ土シー３−アミノ−１゜４−ジメチルベンゼンなど
が含まれる。

特に有用な芳占族第１級アミン系発色現像剤はＮ、Ｎ’
−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であり
、アルギル基及びフェニル基は任意のｎ換基で置換され
ていてもよい。その中でも特に有用な化合物例としては
、Ｎ、Ｎ’　−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン［！
２塩、Ｎ−メチル−０−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ
、Ｎ’　−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩１ｍ、
２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミン）
−トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミ
ドエチル−３−メチル−４−アミノアニリン硫Ｍ塩、Ｎ
−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、
４−アミノ−３−メチル−Ｎ。

Ｎ′−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−（２−メト
キシエチルｉＮ−エチルー３−メチルアニリン−ｐ−ｌ
〜ルエンスルホネー（・などを挙げることができる。

本発明の処理において使用される発色現像液には、前記
芳香族第１級アミン系発色現像剤に加えて更に発色現像
液に通常添加されている種々の成分、例えば水酸化す１
−リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカ
リ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属重亜硫酸塩
、アルカリ金属チオシアン酸塩、アルカリ金属ハロゲン
化物、ベンジルアルコール、水軟化剤及び濃厚化剤など
を任意に含有せしめることもできる。この発色現像液の
ｐＨ値は、通常７以上であり、最も一般的には約１０〜
約１３である。

本発明においては、発色現像処理した後、定着能を有す
る処理液で処理するが、該定着能を有する処理液が定着
液である場合、その前に漂白処理が行なわれる。該漂白
工程に用いる漂白剤としては有閤酸の金属錯塩が用いら
れ、該金属錯塩は、現像によって生成した金属銀を酸化
してハロゲン化限にかえすと同時に発色剤の未発色部を
発色させる作用を有するもので、その構成はアミノポリ
カルボン酸または蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄、コバ
ルト、銅等の金灰イオンを配位したものである。このよ
うな有機酸の金属錯塩を形成するために用いられる最も
好ましい有ｉ酸としては、ポリカルボン酸またはアミノ
ポリカルボン酸が挙げられる。これらのポリカルボン酸
またはアミノポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アンモ
ニウム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。

これらの具体的代表例としては、次のものを挙げること
ができる。

［１］エチレンジアミンテトラ酢酸 ［２コニトリロトリ酢酸 ［３］イミノジ酢酸 ［４１エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 ［５］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチル
アンモニウム）塩 ［６］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 ［７］ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 使用される漂白剤は、前記の如き有機酸の金属錯塩を漂
白剤として含有すると共に、種々の添加剤を含むことが
できる。添加剤としては、特にアルカリハライドまたは
アンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナト
リウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再ハロ
ゲン化剤、金汎塩、キレート剤を含有させることが望ま
しい。

また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸塩、燐酸塩等のｐＨ
緩衝剤、アルキルアミン類、ポリエチレンオキサイド類
等の通常漂白液に添加することが知られているものを適
宜添加することができる。

更に、定着液及び漂白定着液は、亜硫酸アンモニウム、
亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜ｔｉＱＭアンモニ
ウム、メタ重亜硫酸カリウム、メ夕張亜＠酸ナトリウム
等の亜硫Ｍ塩や）遣酸、■砂、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重亜硫酸
ナトリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸
、酢酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩か
ら成るｐＨ緩衝剤を単独或いは２種以上含むことができ
る。

漂白定着液（浴）に漂白定着補充剤を補充しながら本発
明の処理を行なう場合、該漂白定着液（浴〉にチオ硫酸
塩、チオシアン酸塩又は亜硫酸塩等を含有せしめてもよ
いし、該漂白窓１？１充液にこれらの塩類を含有せしめ
て処理浴に補充してもよい。

本発明においては漂白定着液の活性度を高める為に漂白
定着浴中及び漂白定着補充液の貯蔵タンク内で所望によ
り空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みをおこなっても
よく、或いは適当な酸化剤、例えば過酸化水素、臭素Ｗ
！ｉ塩、過硫Ｍ１！等を適宜添加してもよい。

し発明の具体的効果コ 本発明のマゼンタカプラーと本発明のマゼンタ色素画像
安定化剤な含有するハロゲン化銀写真感光材料によれば
、従来、特に光、熱、湿度に対し堅牢度が小さいマゼン
タ色素画像の堅牢性を向上させ、具体的には、光に対す
る変色、褪色、光、熱、湿度に対する未発色部のＹ−ス
ティンの発生が良好に防止されるものである。

［実施例］ 以下実施例を示して本発明を具体的に説明するが、本発
明の実施の態様がこれにより限定されるものではない。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートされた紙支持体上に、下
記の各層を支持体側から順次塗設した。

第１層：乳剤層 下記、比較マゼンタカプラーａを４．５ｍａ／１００Ｃ
，２塩臭化銀乳剤（臭化１！８５モル％含有）を銀に換
算して３．５ｍｇ／　１００ｃｆ、ジブチルフタレート
を４．５ｍｏ／　１００Ｃｆ、及びゼラチンを１２．０
ｍｇ／１００Ｃイの塗布付ｍとなるように塗設した。

第２層：中間層（紫外線吸収剤含有日）紫外線吸収剤と
して２−（２−ヒドロキシ−３−５ｅｃ−ブチル−５−
ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾールを３．
ｆ）ｍｇ／　ＩＱＱｃｆ、　”）−ブチルフタレートを
３．Ｏｍａ／　１００ｃｆ及びゼラチンをｉｏ、　０１
１１（１／　１００Ｃｆの塗布付量となるように塗設し
た。

第３層：保護層 ゼラチンを８．　Ｏｍａ／　１００ｃｆの塗布付量とな
るように塗設した。

以上の様にして得られた試料を試料１とした。

上記試料１にマゼンタ色素画像安定他剤として、前記Ｐ
Ｈ−１３をマゼンタカプラーと等モル添加した試料２を
得た。

上記試料１のマゼンタカプラーを本発明のマゼンタカプ
ラー１，４４及び１３０に夫々代えた以外は同様にして
試料３．７．１１を得た。

上記試料３．ア、１１に於いて夫々前記マゼンタ色素画
像安定化剤ＰＨ−１３をカプラーと等モル添加して夫々
試料４，８１２を得、更にＰＨ−１３に代えて本発明の
マゼンタ色素画像安定化剤Ａ−１０をカプラーと等モル
添加して夫々試料５．９．１３を１ｑた。また前記試料
３，７．１１に於いて、ＰＨ−１３に代えて本発明のマ
ゼンタ色素画像安定化剤Ａ−１５をカプラーと等モル添
加して夫々試料６．１０，１４を得た。

比較マゼンタカプラーａ ｔ しＬ 上記で得た試料を常法に従って光学楔を通して露光後、
次の工程で処理を行った。

［処理工程］　　処理温度　　　処理時間発色現像　　
　　　３３℃　　　３分３０秒漂白定着　　　　　３３
℃　　　１分３０秒水　　　洗　　　　　　　　３３℃
　　　　　３分乾　　燥　　　５０〜８０℃　　２分 各処理液の成分は以下の通りである。

［発色現像液１ ベンジルアルコール　　　　　　　　　１２１ｇジエチ
レングリコール　　　　　　　　１０１ｇ炭酸カリウム
　　　　　　　　　　　　２５　ｇ臭化ナトリウム　　
　　　　　　　　　０．６９無水亜ｌ１ｉＩ！ｆ酸ナト
リウム　　　　　　　２．０９ヒドロキシルアミン硫酸
塩　　　　　　２，５９Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンス
ルホン アミドエチル−３−メチル−４− アミンアニリンＴａ酸塩　　　　　　　　４．５９水を
加えて１１とし、Ｎａ　ＯＨにてｐ）−１１０，２に調
整。

［漂白定着液］ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　１２０　ｇメタ
重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　７５　ｇ無水亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　３σＥＤＴＡ第２鉄アン
モニウム塩　　　　６５　ｇ水を加えて１１とし、ｐＨ
を６．７〜６．８に調整。

上記で処理された試料１〜１４を濃度計（小西六写真工
業株式会社裂ＫＤ−７Ｒ型）を用いて濃度な以下の条件
でより定した。

上記各処理済譚料をキセノンフェードメーターに１日間
照射し、色素画像の耐光性と未発色部のＹ−スティンを
調べる一方、各試料を６０℃、８ｏ％ＲＨの高温、高湿
の雰囲気下に１４日間放置し、色素画像の耐湿性と未発
色部のＹ−スティンな調べた。得られた結果を表−２に
示す。

但し、色素画像の耐光性、耐湿性の各項目の評価は以下
の通りである。

［残存率］ 初濃度１．０に対する副光、耐湿試験後の色素残留パー
セント。

［Ｙ−スティン（Ｙ−８）］ 副光、耐湿試験後のＹ−スティンの濃度から、副光、耐
湿試験前のＹ−スティンの濃度を差し引いた値。

［変色度］ 初濃度１．０における副光試験後の（イエロー濃度）／
（マゼンタ濃度）から副光試験前の（イエロー濃度）／
（マゼンタ濃度）を差し引いた値で、この値が大きい程
、マゼンタから黄色味を帯びた色調に変化し易いことを
意味する。

（ｐＡし・ 表−２ 表−２から明らかなように、本発明のマゼンタカプラー
を使用して作成された試料３．７．１１は従来の４当徂
型の３−アニリノ−１，２−ピラゾロ−５−オン型マゼ
ンタカプラーを使用して作成された試料１に比べ、副光
、耐湿試験でＹ−スティンが極めて発生しにくいことが
わかるが、両光試験での色素画像部の残存率及び変色度
から、光により容易に変褪色してしまうことがわかる。

試料４，８．１２は、本発明のマゼンタカプラーに従来
よく知られているマゼンタ色素画像安定化剤ＰＨ−１３
を併用して作成された試料であるが、これにより確かに
光による色素画像の褪色は大幅に改良されるが変色を改
良することはできない。

一方、本発明のマゼンタカプラーと本発明のマゼンタ色
素画像安定化剤を用いて作成された試料５．６，９．１
０．１３及び１４では、光、熱、湿度に対する耐性試験
で色素画像の変色および褪色が共に大幅に改良されてお
り、また未発色部のＹ−スティンもほとんど発生しない
ことがわかる。

実施例２ マゼンタカプラーとマげンタ色素画像安定他剤を第２表
に示ず組み合わけで、実施例１ど全く同じように塗布し
、試料１５〜３０を作成した。試料１５〜３０を実施例
１に記載された方法で９８浬した。更にこれらの試料を
実施例１ど同様に耐光性試験及び耐湿性試験を施して表
−３に承り結果を得た。

尚、表中の比較マゼンタカプラーｂは下記の構造を有づ
゛る。

比較マゼンタカプラーｂ （１’ 表−３ 表−３から明らかなように、従来から用いられている、
４当量型の３−アニリノ−１，２−ピラゾロ−５−オン
型カプラーに本発明のマゼンタ色素画像安定化剤を併用
した場合（試料１５．１６）及び本発明のマゼンタカプ
ラーに従来よく用いられているマゼンタ色素画像安定化
剤を併用した場合（試料−１９，２０，２１，２２）で
は、両光試験での変色、褪色、未発色部のＹ−スティン
及び耐湿試験でのＹ−スティンのすべてを改良すること
はできず、本発明のマゼンタカプラーと本発明のマゼン
タ色素画像安定化剤を併用することによりはじめて前記
した改良項目をすべて達成することがわかる。

実施例３ ポリエチレンで両面ラミネー１−シた紙支持体上に、下
記の各層を支持体側から順次塗設し、多色用ハロゲン化
銀写真感光材料を作成し、試料３１を得た。

第１層：青感性ハロゲン化銀乳剤層 イエローカプラーとしてα−ごバロイル−α−（２，４
−ジオキン−１−ベンジルイミダゾリジン−３−イル）
−２−クロロ−５−［７−（２゜４−ジー　ｔ−アミル
フェノキシ）ブチルアミトコアセトアニリドをａ、ａｍ
ｇ、／　１００Ｃｖ’　、青感性塩臭化銀乳剤（臭化銀
８５モル％含有）を銀に換算して３．２ｍａ／　１００
Ｃｉ’　、ジ−ブチルフタレートを３．５ｍｇ／　＋ｏ
ｏ’ｃ３’　、及びゼラチンを１３．５ｍｑ／　１００
ｃｆの塗布付量となるように塗設した。

第２層：中間層 ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンを０．５ｍｇ
／　１００ｃ１２、ジ−ブチルフタレートを０．５ｍｇ
／　１００Ｃ１’及びゼラチンヲ９．０ｍｇ／　１００
Ｃｆとなる様に塗設した。

第３層：緑感性ハロゲン化銀乳剤層 前記マゼンタカプラー１８を３．５ｍｇ／　１００ｃｌ
ｚ、緑感性塩臭化銀乳剤（臭化ｔＪｉ８０モル％含有）
を銀に換算して２．　ｓｍｇ／　１００Ｃ１２、ジ−ブ
チルフタレートを３．０ｍｇ／　１００ｃｆ及びゼラチ
ンを１２．０ｎ（１／１００　Ｃ１２どなる様に塗設し
た。

第４層：中間層 紫外線吸収剤の２−（２−ヒドロキシ−３−３ｅＣ−ブ
チル−５−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾ１−一リアゾー
ルを７．０ｍＭ１００Ｃｆ、シープデルフタレートを６
、ＯｍＯ／　１００Ｃｘ２．２，５−ジー［−オクチル
ハイドロキノンを０．５ｍｇ／　１００Ｃｆ及びゼラチ
ン１２．０ｍｇ／　１００ｃ１ｔとなる様に塗設した。

第５層：赤感性ハロゲン化銀乳剤層 シアンカプラーとして２−［α−（２，４−ジー　ｔ−
ペンチルフェノキシ）ブタンアミド］−４゜６−ジクロ
ロ−５−エチルフェノールを４．２ｍｇ／１００Ｃｆ、
赤感性塩臭化銀乳剤（臭化銀８０モル％含有）を銀に換
算して３．０１１１Ｑ／　１００Ｃ１１’、トリクレジ
ルフォスフェートを３．５Ｈ／　１００Ｃｖ’及びゼラ
チンを１１．５１１１（Ｊ／　１００ｃｆとなる様に塗
設した。

第６層：保護層 ゼラチンを８．０ｍＱ７１００Ｃ１’となる様に塗設し
た。

上記試料３１において、第３層に本発明のマゼンタ色素
画像安定化剤を第３表に示すような割合で添加し、重層
試料３２〜４０を作成し、実施例１と同様に露光し、処
理した後、両光試験（キセノンフェードメータに１５日
間照射した）を行った。結果を併じて表−４に示した。

表−４ この結果から、本発明のマゼンタ色素画像安定化剤は、
本発明の７ゼンタカブラーの色素画像安定化に有効であ
り、その結果は添加量を増す程大きくなる。また、試料
３２〜４０は試料３１と比較して、副光テストでの色素
画像の変色は極めて小さかった。さらに、本発明の試料
ではマゼンタ色素の変色、褪色が極めて小さく、副光試
験後の全体のハロゲン化銀カラー写１５光材料としての
イエロー、シアンのカプラーとでカラーバランスが良く
、色再現性の極めて良好な状態を保っていた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式［ I ］で表わされるマゼンタカプラーの少
   なくとも１つおよび下記一般式［ＸII］で表わされる化
   合物の少なくとも１つを含有することを特徴とするハロ
   ゲン化銀写真感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原
   子群を表わし、該Ｚにより形成される環は置換基を有し
   てもよい。 Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
   り離脱しうる置換基を表わす。 またＲは水素原子または置換基を表わす。］ 一般式［ＸII］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾３は水素原子、アルキル基、シクロアルキ
   ル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アリール基
   、ヘテロ環基、アシル基、スルホニル基、ホスホニル基
   、アルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル基、
   アルキルスルファモイル基、アリールスルファモイル基
   、アルコキシカルボニル基及びアリールオキシカルボニ
   ル基を表わす。 Ｒ＾４は置換可能な基を表わす。 ｍは０または１〜５の整数を表わす。ｍが２〜５の整数
   を表わすとき、Ｒ＾４は同じでも異なっていてもよい。 ］