JPS62166331A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀写真感光材料

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JPS62166331A
JPS62166331A JP879786A JP879786A JPS62166331A JP S62166331 A JPS62166331 A JP S62166331A JP 879786 A JP879786 A JP 879786A JP 879786 A JP879786 A JP 879786A JP S62166331 A JPS62166331 A JP S62166331A
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Koji Kadowaki
門脇 孝司
Kaoru Onodera
薫 小野寺
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    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/005Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/06Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
    • G03C1/30Hardeners
    • G03C1/305Hardeners containing a diazine or triazine ring

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野] 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、更に詳しく
は、色再現性、白石等の画質および光沢、耐圧増減感等
の物理的特性の改良されたハロゲン化銀写真感光材料に
関する。 [発明の背景] 従来から、プリント用ハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、画像露光され、発色現像されることにより、芳香族
第1級アミン現像主薬の酸化体ど発色剤とがカップリン
グ反応し、例えばインドフェノール、インドアニリン、
インダミン、アゾメチン、フェノキサジン、フェナジン
等の色素を生成し、色素画像が形成される。 このような写真方式においては、通常減色法による色再
現方法が採用され、青感性、緑感性ならびに赤感性の感
光性ハロゲン化銀乳剤層には、それぞれイエロー、マゼ
ンタおよびシアンに発色する各カプラーを含有させたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料が使用される。 上記のイエロー色素画像を形成するために用いられるカ
プラーとしては、例えばアシルアセトアニリド系カプラ
ー等があり、またマゼンタ色素画像形成用カプラーとし
ては、例えばピラゾロン、ピラゾロベンズイミダゾール
、ピラゾロトリアゾールまたはインダシロン系カプラー
等があり、さらにシアン色素画像形成用カプラーとして
は、例えばフェノールまたはナフトール系カプラー等が
一般的に用いられる。 この様にして得られるプリント用色素画像は、光に曝さ
れてもあるいは長時間暗所に保存されても褪色、変色の
少ないことが望まれている。またプリントの未発色部分
(以後、白地と称する)が光に曝されてもあるいは長時
間暗所に保存されても黄変(以後、Y−スティンと称す
る)などの着色しないものが望まれる。 特にこのY−スティンについては、プリント画質を大き
く左右し、色素画像の変色、褪色同様重要視されてきた
。このY−スティンの発生を減少させるため、酸化防止
剤、マゼンタカプラーに関する研究が行なわれたが、特
にY−スティンの発生を防止するにはマゼンタカプラー
についての一層の研究が必要であることが明らかになっ
てきている。 きている。 従来から、プリント用カラー写真感光材料に一般的に用
いられているピラゾロン系マゼンタカブラー、特に3−
アニリノ−1,2−ピラゾロ−5−オンマゼンタカプラ
ーは発色性が良く、発色色素の分光吸収範囲が望ましく
、カブリなどのハロゲン化銀に対する悪影響が少ないこ
とが知られており、例えば米国特許2.343.703
号、英国特許1 、059.994号に記載されている
。 しかし、このマゼンタカプラーには、長時間暗所に保存
したとき白地のY−スティンの発生が大きいという欠点
を有している。 現在に至るまで種々のマゼンタカプラーが研究された結
果、英国特許1,047,612号に記載されているピ
ラゾロトリアゾール骨核を有するマゼンタカプラー、特
に、米国特許3,725,067号、英国特許1,25
2.418号、同1,334,515号に記載されてい
る1日−ビラゾロ−[3,2−CI −s−トリアゾー
ルカプラーは、長期間暗所に保存したときの白地のY−
スティンの発生が極めて小さく、かつ形成された発色色
素の430nm付近の副吸収が少なく色再現上好ましい
カプラーであることが判った。 ところが、このピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラ
ーには、カラー写真感光材料の製造後から使用されるま
での保存期間中にカブリが増えるという欠点を有してい
た(以後、生試料保存カブリ増加と称する)。近年カラ
ープリントを行うラボとしてミニラボと呼ばれる少ω生
産ラボが増えてきている。 ところが特にこのミニラボには、カラー写真感光材料を
冷蔵する設備が不十分で、かつ少量生産のために長期間
にわたって使用されるのが現状であり、カラー写真感光
材料の生試料を一定の品質に保存するには不適当である
。殊に生試料保存性は良好な画質を安定して得るには重
要な特性であり、ミニラボにおける生試料の保存性を一
定の状態に確保する必要に迫られている。 近年プリント用カラー写真感光材料は年々その需要が伸
び、生産メーカーでは生産mを確保するために塗布スピ
ードの増大、新設備の導入などで対処しているが特に費
用を多くかけない方法として、塗布スピードの増大がク
ローズアップされている。ところが、この塗布スピード
増大のため感材の帯電量が増し発光カブリ(スタチック
カブリとも呼ぶ)が起き易くなり塗布スピード増大に対
して大きな障害となる。一方、ラボにおいても顧客の需
要にこたえるために生産性の向上は必至であり、そのた
めに高速プリンターや迅速な処理システムが導入されつ
つある。 ところが、高速プリンターにおける悪材料のプリントス
ピードに適した搬送性は重要な性能で感材表面のすべり
性向上が必要となっている。 又、迅速な処理システムでは処理時間の短縮、高温度に
よる処理が行なわれるため特に引っ掻きキズ耐性、ある
いは光沢性の向上が必要とされる。 すなわち物理的にもタフなプリント用カラー写真感光材
料が望まれているのである。 この様な状況の中で、微粒子粉末を保護層に含有させる
技術により前記問題点であった帯電防止、すべり性、接
着性の改良が有効に成し遂げられることは、例えば特開
昭53−70426号、同53−116143号、同5
4−94319月、同55−161230号、同57−
14835号、同58−66937号、同58−153
925号、同58−163936号等に記載されている
ように、感材メーカーにおいて公知である。 ところが、この微粒子粉末を保allに含有せしめる技
術にはプリント後の経時による光沢劣化というプリント
用感材にとって致命的な欠点があることが判った。 一方、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の写真層には、
ゼラチン等の親水性コロイドがバインダーとして使用さ
れるが、近年の迅速処理に耐え、また生産性の面からの
要求に基づいて一般に硬膜処理が施される。 この硬膜処理のために用いられる硬膜剤として、例えば
米国特許第3,325,287号、同第3,645.7
43号及び特開昭57−40244号等に記載のクロロ
トリアジン系硬膜剤、米国特許第3,490,911号
および西独特許(OLS)第2.749.260号に記
載のビニルスルホン系硬膜剤、その他アルデヒド系、エ
ポキシ系等々数多くの硬膜剤が挙げられる。 中でもクロロトリアジン系硬膜剤は、迅速硬膜性、皮膜
光沢性、皮膜引っ掻き強度に優れ、かつ労働安全衛生、
環境汚染上も好ましい硬膜剤として研究され、これらの
ことは特公昭47−6151号、特開昭48−1992
0号、同51−78788号、同52−128130号
、同52−130326号及び同56−1043号に記
載されている。 加えてりOロトリアジン系硬膜剤の使用は、前述のピラ
ゾロトリアゾール系マゼンタカプラーの大きな欠点の一
つである生試料保存におけるカブリ増加を効果的に低下
させることが出来る。 ところが、クロロトリアジン系硬膜剤とピラゾロトリア
ゾール系マゼンタカプラーを組み合せることによりハロ
ゲン化銀写真感光材料の湿潤時(例えば処理時)に圧力
が加えられることによりカブリが著しく発生し易くなる
ことがわかった(以後、湿潤圧力力ブリと呼ぶ)。 この現象は写真圧力効果として従来からよく知られてお
り、例えばT、 H,James: TheTheor
y of  photographic  proce
ss第4版、マクミラン出版社、ニューヨーク、第24
項やり。 Dautrich 1F、 Granjer  and
  EoMoiser 二J、 Photo、 Sci
、22] (1973)等に記載がある。 この湿潤圧力力ブリの発生はプリント収率を大きく低下
させ、特に高温処理あるいは迅速処理において大きな問
題である。 [発明の目的] 本発明の目的は、画像保存性、画質および皮膜の物理的
特性の優れたプリント用ハロゲン化銀写真感光材料を提
供することにある。 更に詳しくは、暗所での保存におけるイエロースティン
の発生が少なく、さらに色再現性、白地、すべり性、接
着性、光沢、湿潤圧力力ブリ耐性に優れたプリント用ハ
ロゲン化銀写真感光材料を提供することにある。 [発明の構成] 本発明者らは、鋭意検討の結果、本発明の上記目的が特
定のマゼンタカプラーおよびクロロトリアジン系硬膜剤
を用い、さらに保護層に平均粒径0.5〜10μmの微
粒子粉末を含有せしめることにより達成されることを見
い出した。 即ち、本発明の上記目的は反射支持体上に少なくとも一
層のハロゲン化銀乳剤層および非感光性層を有するハロ
ゲン化銀写真感光材料において、前記ハロゲン化銀乳剤
層の少なくとも一層は下記一般式[I]で示されるマゼ
ンタカプラーを含有し、かつ前記支持体からみてハロゲ
ン化銀乳剤層側で最も遠い位置にある非感光性層中には
平均粒径0゜5〜10μmの微粒子粉末が含有されてお
り、また少なくとも該マゼンタカプラーを含有するハロ
ゲン化銀乳剤層および該微粒子粉末を含有する非感光性
層は、下記一般式[H−I]および[H−II]で示さ
れる硬膜剤から選ばれる少なくとも1つの硬膜剤を用い
て硬膜されているハロゲン化銀写真感光材料によって達
成される。 一般式[I] [式中2は含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子
群を表わし、該Zにより形成される環は置換基を有して
もよい。 Xは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り11脱する基を表わす。 またRは水素原子または置換基を表わす。]一般式[)
1−11 [式中R1は塩素原子、ヒドロキシ基、アルキル基、ア
ルコキシ基、アルキルチオ基、−0M基(Mは1価の金
属原子を表わす)、−NR’R″または−NHCOR″
’ (R’ 、R″およびR″′はそれぞれ水素原子、
アルキル基またはアリール基を表わす)の各基を表わし
、R2は塩素原子を除くR1と同義である。] 一般式[H−II] K3に4 [式中、R3およびR4は塩素原子、ヒドロキシ基、ア
ルキル基、アルコキシ基、または−0M基(Mは1価の
全屈原子を表わす)を表わし、−〇−および−Q′−は
それぞれ一〇−1−S−または−NH−の連結基を表わ
し、Lはアルキレン基またはアリーレン基を表わし、l
およびmはそれぞれOまたは1を表わす。] [発明の具体的構成] 本発明のハロゲン化銀写真感光材料において、ハロゲン
化銀乳剤層の少なくとも一層は本発明の一般式[I]で
示されるマゼンタカプラー及び必要に応じて添加剤とを
含有し、かつ前記支持体から見てハロゲン化銀乳剤層側
で最も遠い位置にある非感光性層中(以下、本発明の保
護層と呼ぶ)には平均粒径0.5〜10μlの微粒子粉
末、親水性バインダーと、必要に応じて添加剤を含有さ
せ、また少なくとも該マゼンタカプラー含有層および保
護層は一般式[H−11および[H−nlで示される硬
膜剤から選ばれる少なくとも1つの硬膜剤を用いて硬膜
されている。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤
層の少なくとも一層に用いられる一般式[I]で示され
るマゼンタカプラーは、一般的には緑感光性ハロゲン化
銀乳剤と組み合せて用いられる。 これらのマゼンタカプラーは、固体分散法、ラテックス
分散法、水中油滴型乳化分散法等を用いてハロゲン化銀
乳剤中に分散することが出来る。 水中油滴型乳化分散法は従来公知の方法が適用でき、マ
ゼンタカプラーを通常150℃以上の高沸点有機溶媒に
、必要に応じて低沸点溶媒を併用して溶解し、ゼラチン
水溶液などの親水性バインダー中に、界面活性剤を用い
て撹拌器、ホモジナイザー、超音波分散機などで乳化分
散するものである。 次に本発明に用いられるマゼンタカプラーについて具体
的に説明する。 以下余白 本発明に係る前記一般式(1) 一般式CI) で表されるマゼンタカプラーに於いて、Zは含窒素複素
環を形成するに必要な非金属原子群を表し、該Zにより
形成される環は置換基を有してもよい。 Xは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる置換基を表す。 またRは水素原子または置換基を表す。 前記Rの表す置換基としては、例えばハロゲン原子、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロア
ルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、
アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホニル
基、カルバモイル基、スルファモイル基、シア7基、ス
ピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロキシ基
、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミ7基、
アシル7ミ7基、スルホン7ミド基、イミド基、ウレイ
ド基、スル77モイルアミ7基、アルコキシカルボニル
7ミ7基、アリールオキシカルボニル7ミ7基、フルコ
キシカルボニル基、7リールオキシカルポニル基、フル
キルチオ基、7リールチオ基、ヘテロ環チオ基が挙げら
れる。 ハロゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素原子が挙
げられ、特に塩素原子が好ましい。 Rt’表されるフルキル基としては、炭素数1〜32の
もの、アルケニル基、アルキニル基としては炭素数2〜
32のもの、シクロアルキル基、シクロアルケニル基と
しては炭素数3〜12、待に5〜7のものが好ましく、
アルキル基、アルケニル基、アルキニル基は直鎖でも分
岐でもよい。 また、これらアルキル基、アルケニル基、アルキニル基
、シクロアルキル基、シクロアルケニル基は置換基〔例
えばアリール、ンアノ、ハロゲン原子、ヘテロ環、シク
ロアルキル、シクロアルケニル、スピロ化合物残基、有
橋炭化水素化合物残基の他、アシル、カルボキシ、カル
バモイル、アルコキシカルボニル、アリールオキシカル
ボニルの如くカルボニル基を介して置換するもの、更に
はへテロ原子を介して置換するもの1兵体的にはヒドロ
キシ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロ環オキシ、
シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ等のa素
原子を介して置換するもの、ニトロ、7ミノ(ジアルキ
ルアミノ等を含む)、スル7アモイルアミノ、アルコキ
シカルボニルアミ/、アリールオキシカルボニルアミ/
、アシルアミノ、スルホンアミド、イミド、ウレイド等
の窒素原子を介して置換するもの、アルキルチオ、アリ
ールチオ、ヘテロ環チオ、スルホニル、スルフィニル、
スル77モイル等の硫黄原子を介して置換するもの、ホ
スホニル等の燐原子を介して置換するもの等)〕を有し
ていてもよい。 具体的には例えばメチル基、エチル基、インプロピル基
、t−ブチル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、1
−へキシル/ニル基、1.1’−ジベンチルノニル基、
2−クロル−t−7’チル基、) 17 フルオロメチ
ル基、1−エトキシトリデシル基、1−メトキシイソプ
ロピル基、メタンスルホニルエチル基、2.4−ノーt
−7ミル7エ7キシメチル基、アニリノ基、1−フェニ
ルイソプロピル基、3−一−ブタンスルホンアミノフェ
ノキシプロピル基、3 4’−[0(4”(p−ヒドロ
キシベンゼンスルホニル)フェノキシ〕ドデカノイルア
ミ/)フェニルプロピル基、3−(4’−(ff−(2
”、4”−ノーt−7ミルフエノキシ)ブタン7ミド〕
フエニル)−プロピル基、4−〔α−(〇−クロルフェ
ノキシ)テトラデカンアミド7二/キシ〕プロピル基、
アリル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙
げられる。 Rで表されるアリール基としてはフェニル基が好ましく
、置換基(例えば、アルキル基、アルコキシ基、7シル
アミ7基等)を有していてもよい。 具体的には、フェニル基、4−t−ブチル7エ二ル基、
2.4−ノーし一7ミルフエニル基、4−テトラデカン
7ミドフエニル基、ヘキサデシロキシフェニル基、4′
−〔α−(4”−t−ブチルフェノキシ)テトラデカン
7ミドフエニル基等が挙げられる。 Rr表されるヘテロ環基としては5〜7貝のものが好ま
しく、置換されていてもよく、又綜合していてもよい。 具体的には2−フリル基、2−チェニル基、2−ピリミ
ジニル基、2−ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。 Rで表されるアシル基としては、例えばアセチル基、フ
ェニルアセチル基、ドデカノイル基、α−2,4−ジ−
t−アミル7エ/キシブタノイル基等のフルキルカルボ
ニル基、ベンゾイルi、3−ベンタテシルオキシベンゾ
イル基、p−クロルベンゾイル基等のアリールカルボニ
ル基等が挙げられる。 R″C表されるスルホニル基としてはメチルスルホニル
基、ドデシルスルホニル基の如きアルキルスルホニル基
、ベンゼンスルホニル基、p−)ルエンスルホニル基の
如きアリールスルホニル基等が挙げられる。 Rで表されるスルフィニル基としては、エチルスルフィ
ニル基、オクチルスルフィニルi、3−フェノキシブチ
ルスルフィニル基の如きアルキルスルフィニルJL7z
ニルスルフィニルJL m−ベンタテシルフェニルスル
フィニル基の如キアリールスルフイニル基等が挙1デら
れる。 Rで表されるホスホニル基としてはブチルオクチルホス
ホニル基の如きアルキルホスホニル基、オクチルオキシ
ホスホニル基の如きアルコキシホスホニル基、フェノキ
シホスホニル基の如きアリールオキシホスホニル基、フ
ェニルホスホニル基の如きアリールホスホニル基等が挙
げられる。 Rで表されるカルバモイル基は、アルキル基、アリール
基(好ましくはフェニル基)等が置換していてもよく、
例えばN−メチルカルバモイル基、N、N−ノブチルカ
ルバモイル基、N−(2−ペンタデシルオクチルエチル
)カルバモイル基、N−エチル−N−ドデシルカルバモ
イル基、N−(3−(2,4−ノーt−7ミルフエノキ
シ)プロピル)カルバモイル基等が挙げられる。 以下余白 Rで表されるスルファモイル基はアルキル基、アリール
基(好ましくはフェニル基)等が置換していてもよく、
例えばN−プロピルスルファモイル基、N、N−ノエチ
ルスル7Tモイル基、N−(2−ペンタデシルオキシエ
チル)スルファモイル基、N−エチル−N−ドデシルス
ルファモイル基、N−フェニルスル77モイル基等が挙
げられる。 R″Ch表されるスピロ化合物残基としては例えばスピ
ロ[3,3]ヘプタン−1−イル等が挙げられる。 Rで表される有橋炭化化合物残基としては例えばビシク
ロ[2,2,1]へブタン−1−イル、トリシクロ[3
,3,1,1コ゛71デカン−1−イル、7.7−ノメ
チルービシクロ[2,2,1]ヘプタン−1−イル等が
挙げられる。 Rで表されるアルコキン基は、更に前記アルキル基への
置換基として挙げたものを置換していてもよく、例えば
メトキシ基、プロポキシ基、2−エトキシエトキシ基、
ペンタデシルオキシ基、2−ドデシルオキシエトキシ基
、7エネチルオキシエトキシ基等が挙げられる。 R1’表されるアリールオキシ基としては7エ二ルオキ
シが好ましく、アリール核は更に前記アリール基への置
換基又は原子として挙げたもので置換されていてもよく
、例えばフェノキシ基、p−t−ブチルフェノキシ基、
l−ペンタデシルフェノキシ基等が挙げられる。 Rで表されるヘテロ環オキシ基と!では5〜7貝のへテ
ロ環を有するものが好ましく該ヘテロ環は更にrlLJ
?!基を有していてもよく、例えば、3゜4.5.6−
テトラヒドロピラニル−2−オキシ基、1−フェニルテ
トラゾール−5−オキシ基が挙げられる。 〆 Rで表されるシロキシ基は、更にアルキル基等で置換さ
れていてもよく、例えば、トリメチルシロキシ基、トリ
エチルシロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基等が挙げ
られる。 Rで表される7シルオキシ基としては、例えばフルキル
カルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基等が
挙げられ、更に置換基を有していてもよく、具体的には
アセチルオキシ基、a−クロルアセチルオキシ基、ベン
ゾイルオキシ基等が挙げられる。 Rで表されるカルバモイルオキシ基は、アルキル基、ア
リール基等が置換していてもよ(、例えばN−エチルカ
ルバモイルオキシ基、N、N−ノエチル力ルバモイルオ
キシ基、N−フェニルカルバモイルオキシ基等が挙げら
れる。 Rで表されるアミ7基はアルキル基、アリール基(好ま
しくはフェニル基)等で置換されていてもよく、例えば
二チルアミノ基、アニリノ基、m−クロルアニリ7基、
3−ペンタデシルオキシカルボニルアニリ7基、2−ク
ロル−5−ヘキサデカンアミドアニリ7基等が挙げられ
る。  −Rで表されるアシルアミノ基としては、アル
キルカルボニルアミ7基、アリールカルボニルアミノ基
(好ましくはフェニルカルボニルアミ7基)等が挙げら
れ、更に置換基を有してもよく具体的にはアセトアミド
基、α−エチルプロパンアミド基、N−フェニルアセト
アミド基、ドデカンアミド基、2,4−シーし一アミル
フェノキシアセトアミド基、α−3−t−ブチル4−ヒ
ドロキシフェノキシブタンアミド基等が挙げられる。 Rで表されるスルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げ
られ、更に置換基を有してもよい。 具体的にはメチルスルホニルアミ7基、ペンタデシルス
ルホニルアミ7基、ベンゼンスルホンアミド基%p )
ルエンスルホンアミド基、2−メトキ:;−5−t−7
ミルベンゼンスルホンアミド基等が挙げられる。 Rで表されるイミド基は、開鎖状のものでも、環状のも
のでもよく、置換基を有していてもよく、例えばコハク
酸イミド基、3−ヘプタデシルコハク酸イミド基、7タ
ルイミド基、グルタルイミド凸等が挙げられる。 Rで表されるウレイド基は、アルキル基、アリール基(
好ましくはフェニル基)等により置換されていてもよ(
、例えばN−エチルフレイド基、N−メチル−N−デシ
ルウレイド基、N−7!ニルウレイド基、N−p−)ジ
ルウレイド基等が挙げられる。 Rで表されるスル77モイルアミ7基は、フルキル基、
アリール基(好ましくはフェニル基)等で置換されてい
てもよく、例えばN、N−ノブチルスル7アモイルアミ
7基、N−メチルスル77モイルアミ7基、N−フェニ
ルスル77モイルアミ7基等が挙げられる。 Rで表されるアルコキシカルボニルアミ7基としては、
更に置換基を有していてもよく、例えばメトキシカルボ
ニルアミ7基、メトキシエトキシカルボニルアミ7基、
オクタデシルオキシカルボニル7ミ7基等が挙げられる
。 Rで表されるアリールオキシカルボニルアミ7基は、置
換基を有していてもよく、例えばフェノキシカルボニル
アミ7基、4−メチルフェノキシカルボニルアミ7基が
挙げられる。 Rで表されるアルコキシカルボニル基は更に置換基を有
していてもよく、例えばメトキシカルボニル基、ブチル
オキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、オ
クタデシルオキシカルボニル基、エトキシメトキシカル
ボニルオキシ基、ベンノルオキシカルボニル基等が挙げ
られる。 Rで表される7リールオキシカルボニル基は更に置換基
を有していてもよく、例えばフェノキシカルボニル基、
p−クロルフェノキシカルボニル基、−一ペンタデシル
オキシフェノキシ力ルボニル基等が挙げられる。 Rで表されるフルキルチオ基は、更に置換基を有してい
てもよく、例えば、エチルチオ基、ドデシルチオ基、オ
クタデシルチオ基、7エネチルチオ基、3−フェノキシ
プロピルチオ基が挙げられる。 R1’表されるアリールチオ基はフェニルチオ基が好ま
しく更に置換基を有してもよく、例えばフェニルチオ基
、p−メトキシフェニルチオ基、2−を−オクチルフェ
ニルチオ基、3−オクタテ゛シルフェニルチオ基、2−
カルボキシフェニルチオ基、p−7セトアミノフエニル
チオ基等が挙げられる。 Rt’表されるヘテロ環チオ基としては、5〜7貝ノへ
テロ環チオ基が好ましく、更に綜合環を有してもよく、
又置換基を有しでいてもよい6例えば2−ピリジルチオ
基、2−ベンゾチアゾリルチオ基、2,4−ジフェノキ
シ−1,3,5−)リアゾール−6−チオ基が挙げられ
る。 Xの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る置換基としては、例えばハロゲン原子(塩素原子、臭
素原子、7ツソ原子等)の弛度素原子、酸素原子、硫黄
原子または窒素原子を介して置換する基が挙げられる。 炭素原子を介して置換する基としては、カルボキシル基
の他例えば一般式 (R1′は前記Rと同義であり、Z′は前記Zと同義で
あり、R27及びR3’は水素原子、アリール基、アル
キル基又はヘテロ環基を表す。)で示される基、ヒドロ
キシメチル基、トリフェニルメチル基が挙げられる。 酸素原子を介して置換する基としては例えばアルコキシ
基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキ
シ基、スルホニルオキシ基、フルフキジカルボニルオキ
シ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキルオ
キサリルオキシ基、アルコキンオキサリルオキシ基が挙
げられる。 該アルコキシ基は更に置換基を有してもよく、例えば、
ニドキシ基、2−フェノキシエトキシ岱、2−シアノエ
トキシ基、7エネチルオキシ基、p−クロルベンジルオ
キシ基等が挙げられる。 該アリールオキシ基としては、7エ/キシ基が好ましく
、該アリール基は、更に置換基を有していてもよい、具
体的には7エ/キシ基、3−メチルフェノキシ基、3−
ドデシルフェノキシ基、4−ノタンスルホン7ミドフェ
ノキシ基、4−〔α−(3′−ペンタデシル7二/キシ
)ブタンアミド〕フェノキシ基、ヘキシデシルカルバモ
イルメトキシ基、4−シアノフェノキシ基、4−メタン
スルホニルフェノキシ基、1−す7チルオキシ基、p−
メトキシ7エ/キシ基等が挙げられる。 該ヘテロ環オキシ基としては、5〜7貝のへテロ環オキ
シ基が好ましく、綜合環であってもよく、又置換基を有
していてもよい、具体的には、1−フェニルテトラゾリ
ルオキシ基、2−ベンゾチアゾリルオキシ基等が挙げら
れる。 該アシルオキシ基としては、例えばアセトキシ基、ブタ
ツルオキシ基等のフルキルカルボニルオキシ基、シンナ
モイルオキシ基の如きアルケニル力ルポニルオキン基、
ベンゾイルオキシ基の如きアリールカルボニルオキシ基
が挙げられる。 該スルホニルオキシ基としては、例えばブタンスルホニ
ルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基が挙げられる。 該アルコキシカルボニルオキシ基としては、例えばエト
キシ力ルポニルオキン基、ベンノルオキシカルボニルオ
キシ基が挙げられる。 該アリールオキシカルボニル基としてはフェノキシカル
ボニルオキシ基等が挙げられる。 該アルキルオキサリルオキシ基としては、例えばメチル
オキサリルオキシ基が挙げられる。 該アルコキシオキサリルオキシ基としては、エトキシオ
キサリルオキシ基等が挙げられる。 硫黄原子を介しで置換する基としては、例えばアルキル
チオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、フルキルオ
キシチオカルボニルチオ基が挙げられる。 該フルキルチオ基としては、ブチルチオ基、2−シアノ
エチルチオ基、7エネチルチオ基、ペンシルチオ基等が
挙げられる。 該アリールチオ基としてはフェニルチオ基、4−7タン
スルホンアミドフエニルチオ基、4−ドデシル7エネチ
ルチオ基、4−ノナフルオロペンタンアミド7エネチル
チオ基、4−カルボキシフェニルチオ基、2−エトキシ
−5−L−1チルフエニルチオ基等が挙げられる。 該ヘテロ環子オ基としては、例えば1−7二二ルー1.
2.3.4−テトラゾリル−5−チオ基、2−ベンゾチ
アゾリルチオ基等が挙げられる。 該フルキルオキシチオカルボニルチオ基とじては、ドデ
シルオキシチオカルボニルチオ基等が挙げられる。 えば一般式−N   で示されるものが挙げられアリー
ル基、ヘテロ環基、スル77モイル基、カルバモイル基
、アシル基、スルホニル基、アリールオキシカルボニル
基、アルコキシカルボニル基を表し、R4’とR7′は
結合してヘテロ環を形成してもよい。但しR1′とRS
’が共に水素原子であることはない。 該アルキル基は直鎖でも分岐でもよく、好ましくは、炭
素Wt1〜22のものである。又、アルキル基は、置換
基を有していてもよく、置換基としては例えばアリール
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基
、アリールチオ基、アルキルアミ7基、アリールアミ7
基、7シルアミ7基、スルホンアミド基、イミノ基、7
シル基、アルキルスルホニル基、了り一ルスルホニル基
、カルバモイル基、スルフアモイル基、アルコキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルオキ
シカルボニルアミ7基、アリールオキシカルボニルアミ
7基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、シアノ基、ハ
ロゲン原子が挙げられる。 該アルキル基の具体的なものとしては、例えばエチル基
、オキチル基、2−エチルヘキシル基、2−クロルエチ
ル基が挙げられる。 R、I又はR5’で表されるアリール基としては、炭素
数6〜32、特にフェニル基、ナフチル基が好ましく、
該アリール基は、置換基を有してもよく置換基としては
上記R4’又はR1′で表されるフルキル基への置換基
として挙げたもの及びアルキル基が挙げられる6註アリ
ール基として具体的なものとしては、例えばフェニル基
、1−す7チル基、4−メチルスルホニルフェニル基が
挙1デられる。 R4’又はRs′で表されるヘテロ環基としては5〜6
真のものが好ましく、縮合環であってもよく、置換基を
有してもよい。具体例としては、2−フリル基、2−キ
ノリル基、2−ピリミジル基、2−ベンゾチアゾリル基
、2−ピリジル基等が挙げられる。 R1′又はR、7で表されるスル77モイル基としては
、N−フルキルスル77モイル基、N、N−ノアリール
スルファモイル基、N−アリールスル77モイル基、N
、N−ノアリールスルファモイル基等が挙げられ、これ
らのアルキル基及びアリール基は前記アルキル基及び了
り−ル基について挙げた置換基を有してでいもよい、ス
ル77モイル基の具体例としては例えばN、N−ジエチ
ルスル77モイル基、N−メチルスル77モイル基、N
−ドデシルスルファモイル基、N−p−)ジルスル7ア
モイル基が挙げられる。 R4′又はR5’で表されるカルバモイル基としては、
N−フルキルカルバモイル基、N、N−ジアルキルカル
バモイル基、N−7リールカルバモイル基、N、N−グ
アリールカルバモイル基等が挙げられ、これらのアルキ
ル基及びアリール基は前記アルキル基及びアリール基に
ついて挙げた置換基を有していてもよい。カルバモイル
基の具体例としでは例えばN 、 N−ノエチル力ルバ
モイル基、N−メチルカルバモイル基、N−ドデシル力
ルバモイ)kM、N−p−シアノフェニルカルバモイル
基、N−p−)ジルカルバモイル基が挙げられる。 R1′又はR、7で表される7シル基としては、例えば
アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、ヘテロ
環カルボニル基が挙げられ、該アルキル基、該717−
ル基、該ヘテロ環基は置換基を有していてもよい。アシ
ル基として具体的なものとしては、例えばヘキサフルオ
ロブタメイル基、2゜3.4.5.6−ペンタフルオロ
ベンゾイル基、アセチル基、ベンゾイル基、ナフトニル
基、2−フリルカルボニル基等が挙:デられる。 R4’又はR,7で表されるスルホニル基としては、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環
スルホニル基が挙げられ、置換基を有してもよく、具体
的なものとしては例えばエタンスルホニル基、ベンゼン
スルホニル基、オクタンスルホニル基、ナフタレンスル
ホニル基、p−90ルベンゼンスルホニル基等が挙げら
れる。 R47又はR5’で表されるアリールオキシカルボニル
基は、前記7リール基について挙げたものを置換基とし
て有してもよく、具体的には7エノキシカルボニル基等
が挙げられる。 R1′又はR、/で表されるアルコキシカルボニル基は
、前記フルキル基について挙げた置換基を有してもよく
、具体的なものとしてはメトキシカルボニル基、ドデシ
ルオキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基等
が挙げられる。 R,1及びR5’が結合して形成するヘテロ環としては
5〜6貝のものが好ましく、飽和でも、不飽和でもよく
、又、芳香族性を有していても、いなくてもよく、又、
綿合環でもよい。該ヘテロ環としては例えばN−7タル
イミド基、N−コハク酸イミド基、4−N−ウラゾリル
基、1−N−ヒグントイニル基、3−N−2,4−ジオ
キソオキサゾリジニル基、2−N−1,1−ジオキン−
3−(2H)−オキソ−1,2−ベンズチアゾリル基、
1−ピロリル基、1−ピロリジニル基、1−ピラゾリル
基、1−ピラゾリジニル基、1−ピペリジニル基、1−
ピロリニル基、1−イミダゾリル基、1−イミダゾリル
基、1−インドリル基、1−イソインドリニル基、2−
イソインドリル基、2−イソインドリニル基、1−ベン
ゾトリアゾリル基、1−ベンゾイミダゾリル基、1−(
1,2,4−)す7ゾリル)基、1−(1,2,3−)
リアゾリル)基、1−(1,2,3,4−テトラゾリル
)基、N−モルホリニル基、1,2,3.4−テトラヒ
ドロキノリル基、2−オキソ−1−ピロリジニル基、2
−IH−ピリドン基、7タラノオン基、2−オキソ−1
−ピペリノニル基等が挙げられ、これらへテロ環基はア
ルキル基、アリール基、アルキルオキシ基、7リールオ
キシ基、アシル基、スルホニル基、アルキル7ミノ基、
アリールアミ7基、アシルアミノ基、スルホンアミ7基
、カルバモイル基、スルフ1モイル基、アルキルチオ基
、アリールチオ基、フレイド基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、イミド基、ニトロ基
、ンアノ基、カルボキシル基、ハロゲン原子等により置
換されていてもよい。 またZ又はZ′により形成される含窒素複素環としては
、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環また
はテトラゾール環等が挙げられ、前記環が有してもよい
置換基としては前記Rについて述べたものが挙げられる
。 又、一般式[1)及び後述の一般式(II)〜〔■〕に
於ける複素環上の置換基(例えば、R1R7〜Re)が 部分(ここにR”、X及びZ IIは一般式(1)にお
けるR 、X 、Zと同義である。)を有する場合、所
謂ビス体型カプラーを形成するが勿論本発明に包含され
る。又、z、z’、z”及び後述のZIにより形成され
る環は、更に他の環(例えば5〜7只のシクロアルケン
)が縮合していてもよい0例えば一般式〔V〕において
はR5とR5が、一般式(■)においてはR7とR,と
が、互いに結合して環(例えば5〜7貝のシクロアルケ
ン、ベンゼン)を形成してもよい。 以下余白 一般式〔1〕で表されるものは更に具体的には例えば下
記一般式(II)〜〔■〕により表される。 一般式(II) 一般式[l11) %式% 一般式(TV) N −N −N1( 一般式〔■〕 一般式(V[) N −N −NH 一般式〔■〕 前記一般式(II)〜〔■〕に於いてR1−Ra及びX
は前記R及びXと同義である。 又、一般式CI)の中でも好ましいのは、下記一般式〔
■〕で表されるものである。 一般式〔■〕 式中R、、X及びZlは一般式CI)におけるRlX及
びZと同義である。 前記一般式(IF)〜〔■〕で表されるマゼンタカプラ
ーの中で特に好ましいのものは一般式〔■〕で去ム幻入
マνンダ六ゴラーp匁又 又、一般式(1)〜〔■〕における複素環上の置換基に
ついていえば、一般式(1)においてはRが、また一般
式〔■〕〜〔■〕においてはR1が下記条件1を満足す
る場合が好ましく更に好ましいのは下記条件1及V2を
満足する場合であり、特に好ましいのは下記条件1,2
及び3を満足する場合である。 条件1 複素環に直結する根元原子が炭素原子である。 条件2 該炭素原子に水素原子が1個だけ結合している
、または全く結合していない。 条件3 該炭素原子と隣接原子との間の結合が全て単結
合である。 前記複素環上の置換基R及びR3として最も好ましいの
は、下記一般式(IX)により衰されるものである。 一般式(ff) R9 R8゜−C− RII 式中RstRto及びR1はそれぞれ水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基
、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘ
テロ環基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、
ホスホニル基、カルバモイル基、スル77モイル基、シ
アノ基、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、
シロキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、
アミ7基、7シル7ミ7基、スルホンアミド基、イミド
基、ウレイド基、スル7アモイル7ミ7基、アルコキシ
カルボニル7ミ7基、アリールオキシカルボニルアミ7
基、アルコキシカルボニル茫、アリールオキシカルボニ
ル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ
基を表し、R9jR9゜及(/R,、の少なくとも2つ
は水素原子ではな−1゜ 又、前記R,,R,。及びR1の中の2つ例えばR9と
R3゜は結合して飽和又は不飽和の環(例えばジクロフ
ルカン、シクロアルキル、ヘテロ環)を形成してもよく
、更に該環にR1が結合して有橋炭化水素化合物残基を
構成してもよい。 R,−R,、により表される基は置換基を有してもよく
、R3−R11により表される基の具体例及び該基が有
してもよい置換基としては、前述の一般式[1)におけ
るRが表す基の具体例及び置換基が挙げられる。 又、例えばR9とR1゜が結合して形成する環及びR,
〜R1により形成される有橋炭化水素化合物残基の具体
例及びその有してもよい置換基としては、前述の一般式
(1)におけるRが表すシクロアルキル、シクロアルケ
ニル、ヘテロ環基有橋炭化水素化合物残基の具体例及び
その置換基が挙げられる。 一般式[IX)の中でも好ましいのは、(i)Rs〜R
11の中の2つがアルキル基の場合、(ii )Rs−
R,1の中の1つ例えばR11が水素原子であって、他
の2つR9とR3゜が結合して根元炭素原子と共にシク
ロアルキルを形成する場合、 である。 更に(i)の中でも好ましいのは、R9〜R11の中の
2つがフルキル基であって、他の1つが水素原子または
フルキル基の場合である。 ここに該アルキル、該シクロアルキルは更に置換基を有
してもよく該フルキル、該シクロアルキル及びその置換
基の具体例としては前記一般式([3におけるRが表ナ
アルキル、シクロアルキル及びそのr!IFA基の具体
例が挙げられる。 又、一般式〔1〕におけるZにより形成される環及び一
般式〔■〕におけるZlにより形成される環が有しても
よい置換基、並びに一般式(II)〜(VI)における
R2−R1とじては下記一般式(X)で表されるものが
好ましい。 一般式〔X〕 −R1−SQ2−R2 式中R1はアルキレンを%R2はアルキル、シクロアル
キルまたはアリールを表す。 R’で示されるアルキレンは好ましくは直jr(部分の
炭素数が2以上、より好ましくは3ないし6であり、直
鎖9公岐を問わない、またこのアルキレンは置換基を有
してもよい。 該置換基の例としては、前述の一般式(1)におけるR
がアルキル基の場合該アルキル基が有してもよい置換基
として示したものが挙げられる。 置換基として好ましいものとしてはフェニルが挙げられ
る。 R1で示されるアルキレンの、好ましい具体例を以下に
示す。 R2で示されるアルキル基は直鎖1分岐を間わなり1゜ 具体的にはメチル、エチル、プロピル、iso−プロピ
ル、ブチル、2−エチルヘキシル、オクチル、ドデシル
、テトラデシル、ヘキサデシル、オフタグシル、2−へ
キシルデシルなどが挙げられる。 R2で示されるジクロフルキル基としては5〜6貝のも
のが好ましく、例えばシクロヘキシルが挙げられる。 R2で示されるアルキル、ジクロフルキルは置換基を有
してもよく、その例としては、前述のR1への置換基と
して例示したらのが挙げられる。 R2で示されるアリールとしては具体的には、フェニル
、ナフチルが挙げられる。該7リール基は置換基を有し
てもよい、該置換基としては例えば石類ないし分岐のフ
ルキルの他、前述のRIへの置換基として例示したもの
が挙げられる。 また、置換基が2個以上ある場合それらの置換基は、同
一であっても異なっていてもよい。 一般式(f)で表される化合物の中でも特に好ましいの
は、下記一般式〔訂〕で表されるものである。 一般式(XI) 式中、R,Xは一般式(1)におけるR、Xと同義であ
りR’、R2は、一般式(X)におけるRI。 R2と同義である。 以下に本発明に用いられる化合物の具体例を示す。 以下余白 CB。 CH13 CH3 CH。 CH3 ■ C)+3 以下余白 屡 CH。 CH3 C,H,。 C3H? C,H。 C1l。 CH。 閣 CI。 ■ CH。 CI。 CフHas C2H。 CHz                      
   L;stl+7(L)CI。 CsH+* 70・ CT。 0C1hCONHCH2CH20CH30CH2CH2
SO□CH3 −u− 閣 CH3 ■ CH3 L;2H。 soti CH。 CH1 0C2]1゜ 11フ CH3 CH。 CIlH+ t(jン ■ Cも CI!3 CHl Hff CI。 C?H15 H3CCH3 14フ 0(じthhUL;t2H2s N −N −N 7B N −N −N 1フフ 1フ9 N ■ N    N    NH また前記カプラーはジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・
ソサイ7テイ(J ournal of  theCh
emical  5ociety) 、パーキン(P 
erkin)  1(1977) 、 2047〜20
52、米国特許3,725,067号、特開昭59−9
9437号、同58−42045号、同59−1625
48号、同59−171956号、同60−33552
号、同60−43659号、同60−172982号及
び同60−190779号等を参考にして合成すること
ができる。 本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀1モル当り1×1
0−コモルー1モル、好ましくはlXl0−2モル〜8
X10”’モルの範囲で用いることができる。 また本発明のカプラーは他の種類のマゼンタカプラーと
併用することもできる。 以下余白 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、少なくとも1層
のハロゲン化銀乳剤層および非感光性層を有するもので
あるが、通常の態様では、支持体上に分光感度の異なる
3種の感光性ハロゲン化銀乳剤層および非感光性層を有
し、前記各ハロゲン化銀乳剤層は耐拡散性のイエ0−、
マゼンタおよびシアンの3種のカプラーをそれぞれの層
に一樺ずつ含有している。 このような場合の感光性ハロゲン化銀乳剤層とカプラー
との組み合わせとしては、通常、赤感光性ハロゲン化銀
乳剤層にはシアンカプラーが、また、緑感光性ハロゲン
化銀乳剤層には少なくとも本発明のマゼンタカプラーが
、ざらに、青感光性ハロゲン化銀乳剤層にはイエローカ
プラーが各々組み合わされる。 このような各乳剤層の積層順序については特別の制限は
ないが、通常は、支持体側から、イエローカプラー含有
ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラー含有ハロゲン化
銀乳剤層、シアンカプラー含有ハロゲン化銀化銀乳剤層
がその順に塗設されている。 本発明のハロゲン化銀乳剤層に用いられるイエローカプ
ラーとしては、好ましくは下記一般式[XII]で示さ
れるカプラーが用いられる。 一般式[XII] 式中、R1はアルキル基またはアリール基を表わし、R
2はアリール基を表わし、Xは水素原子または発色現像
反応の過程で脱離する基を表わす。 R1で表わされるアルキル基は直鎖または分岐のアルキ
ル基であり、またアリール基としては例えば、フェニル
基である。R1で表わされるアルキル基とアリール基の
うちでは、アルキル基(特にし−ブチル基)が好ましい
。R1で表わされるアルキル基及びアリール基及びR2
で表わされるアリール基は、置換基を有するものも含む
。ざらにR2のアリール基は、ハロゲン原子、アルキル
基等で置換されていることが好ましい。Xとしては下記
一般式[XII−A]または[XI[−8]で示される
基が好ましく、さらに一般式[XI[−A]のうち[X
I[−C]で示される基が特に好ましい。 一般式[XII−A] 式中、Zlは4員〜7員環を形成し得る非金属原子群を
表わす。 一般式[XI[−8] −O−R11 式中、R++はアリール基、複素環基またはアシル基を
表わすが、このうち、アリール基が好ましい。 一般式[XI[−C] 成し得る非金属原子群を表わす。 前記一般式[XI[]において、好ましい本発明に係る
イエローカプラーは、次の一般式[XI[’ ]で示さ
れる。 一般式[Xl[’] 式中、R特およびR18は水素原子、ハロゲン原子、ま
たはアルコキシ基を表わす。R14はハロゲン原子が好
ましく、R+aは水素原子が好ましい。 またR+s、R+s、R17はそれぞれ水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、
アリール基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、
カルバミル基、スルフォン基、スルファミル基、スルフ
ォンアミド基、アシルアミド基、ウレイド基またはアミ
ン基を表わし、R15及びR16がそれぞれ水素原子で
あってR17がアルコキシカルボニル基、アシルアミド
基またはアルキルスルホンアミド曇が好ましい。また、
Xは前記一般式[XII]で示されたものと同義の基を
表わし、好ましくは前記一般式[XI[−Alまたは[
Xl−8] 、参井替[XI[−Alのうちでさらに好
ましくは前記一般式[XI[−G]で表わされる基が挙
げられる。 イエローカプラーの添加層は任意のハロゲン化銀乳剤層
でよいが、好ましくは青感光性ハロゲン化銀乳剤層であ
り、その添加量としては、銀1モル当り2X10−3〜
5X10”モルが好ましく、より好ましくはI X 1
0−2〜8X10−1モルである。 以下に、本発明において好ましく用いられるイエローカ
プラーの具体例を挙げるが、これに限定されるものでは
ない。 以下余白 (Y−4) (Y−7) (Y−8) 2H5 CH2CH20C2us ■ CH3 flUSc/”it さらに本発明のハロゲン化銀乳剤に用いるシアンカプラ
ーとしては、下記一般式[XI[[]および[Xrt/
]が好ましい。 一般式[XI[[] 式中、R2]はアルキル基またはアリール基を表わす。 R22はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基ま
たは複素環基を表わす。R23は水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基またはアルコキシ基を表わす。またR 
23はR2]と結合して環を形成しても良い。Z6は水
素原子または芳香族第1級アミン系発色現像主薬の酸化
体との反応により離脱可能な基を表わす。 式中、R24は炭素原子数1〜4個の直鎖または分岐の
アルキル基、R2Sはバラスト基を表わす。 Zs It一般式[X m ] (7)Zs ト同iで
ある。R24の特に好ましくは炭素原子数2〜4個の直
鎖又は分岐のアルキル基である。 本発明において、一般式[XI[I]のR2]で表わさ
れるアルキル基は、直鎖もしくは分岐のものであり、例
えば、メチル基、エチル基、1so−プロピル基、ブチ
ル基、ペンチル基、オクチル基、ノニル基、トリデシル
基等であり、またアリール基は、例えばフェニル基、ナ
フチル基等である。これらのR2]で表わされる基は、
単一もしくは複数の置換基を有するものも含み、例えば
フェニル基に導入される置換基としては、代表的なもの
にハロゲン原子(例えば、フッ素、塩素、臭素等の各原
子)、アルキル基(例えば、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、ドデシル基等)、ヒドロキシル基、
シアン基、ニトロ基、アルコキシ基(例えば、メトキシ
基、エトキシ基)、アルキルスルホンアミド基(例えば
、メチルスルホンアミド基、オクチルスルホンアミド基
等)、アリールスルホンアミド基(例えば、フェニルス
ルホンアミド基、ナフチルスルホンアミド基等)、アル
キルスルファモイル基(例えば、ブチルスルファモイル
基等)、アリールスルファモイル基(例えば、フェニル
スルファモイル基等)、アルキルオキシカルボニル基(
例えば、メチルオキシカルボニル基等)、アリールオキ
シカルボニル基(例えば、フェニルオキシカルボニル基
等)、アミノスルホンアミド基(例えば、N、N−ジメ
チルアミノスルホンアミド基等)、アシルアミノ基、カ
ルバモイル基、スルホニル基、スルフィニル基、スルホ
オキシ基、スルホ基、アリールオキシ基、アルコキシ基
、カルボキシル基、アルキルカルボニル基、アリールカ
ルボニル基などを挙げることができる。 これらの置換基は2種以上がフェニル基に導入されてい
ても良い。 R23で表わされるハロゲン原子は、例えば、フッ素、
塩素、臭素等の各原子であり、アルキル基は、例えば、
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ドデシル
基等であり、また、アルコキシ基は、例えばメトキシ基
、エトキシ基、プロピルオキシ基、ブトキシ基等である
。R23がR2+と結合して環を形成してもよい。 本発明において前記一般式[XI[[]のR22で表わ
されるアルキル基は、例えばメチル基、エチル基、ブチ
ル基、ヘキシル基、トリデシル基、ペンタデシル基、ヘ
プタデシル基、フッ素原子で置換された、いわゆるポリ
フルオロアルキル基などである。 R22で表わされるアリール基は、例えばフェニル基、
ナフチル基であり、好ましくはフェニル基である。R2
2で表わされる複素環基は、例えばピリジル基、フラン
基等である。R22で表わされるシクロアルキル基は、
例えば、シクロプロピル基、シフ0ヘキシル基等である
。これらのR22で表わされる基は、単一もしくは複数
のi!置換基有していても良く、例えば、フェニル基に
導入される置換基としては、代表的なものにハロゲン原
子(例えばフッ素、塩素、臭素等の各原子)、アルキル
基(例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
、ドデシル基等)、ヒドロキシル基、シアノ基、ニド0
13、アルコキシ基(例えばメトキシ基、エトキシ基等
)、アルキルスルホンアミド基(例えばメチルスルホン
アミド基、オクチルスルホンアミド基等)、アリールス
ルホンアミド基(例えば、フェニルスルホンアミド基、
ナフチルスルホンアミド基等)、アルキルスルファモイ
ル基(例えばブチルスルファモイル基等)、アリールス
ルファモイル基(例えば、フェニルスルファモイル基等
)、アルキルオキシカルボニル基(例えば、メチルオキ
シカルボニル基等)、アリールオキシカルボニル基(例
えば、フェニルオキシカルボニル基等)、アミノスルホ
ンアミド基、アシルアミノ基、カルバモイル基、スルホ
ニル基、スルフィニル基、スルホオキシ基、スルホ基、
フリー/レオキシ基、アルコキシ基、カルボキシルアル
キルカルボニル基、アリールカルボニル基などを挙げる
ことができる。これらの置換基は2種以上がフェニル基
に導入されていても良い。 R22で表わされる好ましい基としては、ポリフルオロ
アルキル基、フェニル基またはハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、アルキルスルホンアミド基、アリー
ルスルホンアミド基、アルキルスルファモイル基、アリ
ールスルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基、アルキルカルボニル基、アリールカル
ボニル基もしくはシアノ基を置換基として1つまたは2
つ以上有するフェニル基である。 本発明において一般式[XII[]で表わされるシアン
カプラーの好ましくは、下記一般式[XI[IA]で表
わされる化合物である。 一般式[XI[[A] 一般式[XI[[A]において、R26はフェニル基を
表わす。このフェニル基は単一もしくは複数の置換基を
有するものも含み、導入される置換基としては代表的な
ものにハロゲン原子(例えばフッ素、塩素、臭素等の各
原子)、アルキル基(例えばメチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、オクチル基、ドデシル基等)、ヒド
ロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシN(例え
ばメトキシ基、エトキシ基等11アルキルスルホンアミ
ド基(例えばメチルスルホンアミド基、オクチルスルホ
ンアミド基等)、アリールスルホンアミド基(例えばフ
ェニルスルホンアミド基、ナフチルスルホンアミド基等
)、アルキルスルファモイル基(例えばブチルスルファ
モイル基等)、アリールスルファモイル基(例えばフェ
ニルスルファモイル基等)、アルキルオキシカルボニル
M(例えばメチルオキシカルボニル基等)、アリールオ
キシカルボニル基(例えばフェニルオキシカルボニル基
等)などを挙げることができる。これらの置換基は2種
以上がフェニル基に置換されていても良い。R26で表
わされる好ましい基としては、フェニル基、またはハロ
ゲン原子(好ましくはフッ素、塩素、臭素の各原子)、
アルキルスルホンアミド基(好ましくは0−メチルスル
ホンアミド基、p−オクチルスルホンアミド基、0−ド
デシルスルホンアミド基)、アリールスルホンアミド基
(好ましくはフェニルスルホンアミド基)、アルキルス
ルファモイル基(好ましくはブチルスルファモイル基)
、アリールスルファモイル基(好ましくはフェニルスル
ファモイル基)、アルキル基(好ましくはメチル基、ト
リフルオロメチル基)、アルコキシ基(好ましくはメト
キシ基、エトキシ基)を置換基として1つまたは2つ以
上有するフェニル基である。 R27はアルキル基またはアリール基である。アルキル
基またはアリール基は単一もしくは複数の置換基を有す
るものも含み、この置換基としては代表的なものに、ハ
ロゲン原子(例えばフッ素、塩素、臭素等の各原子)、
ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルキル基(例えば
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル
基、ドデシル基等)、アラルキル基、シアノ基、ニトロ
基、アルコキシ基(例えばメトキシ基、エトキシ基)、
アリールオキシ基、アルキルスルホンアミド基(例えば
メチルスルホンアミド基、オクチルスルホンアミド基等
)、アリールスルホンアミド基(例えばフェニルスルホ
ンアミド基、ナフチルスルホンアミド基等)、アリール
スルファモイル基(例えばブチルスルファモイル基等)
、アリールスルファ11−イルM(例えばフェニルスル
ファモイル基等)、アルキルオキシカルボニル基(例え
ばメチルオキシカルボニル基等)、アリールオキシカル
ボニル基(例えばフェニルオキシカルボニル基等)、ア
ミノスルホンアミド基(例えばジメチルアミノスルホン
アミド基等)、アルキルスルボニル基、アリールスルホ
ニル基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基
、アミノカルボニルアミド基、カルバモイル基、スルフ
ィニル基などを挙げることができる。これらの置換基は
2秤以上が導入されても良い。 R27で表わされる好ましい基としては、nl =0の
ときはアルキル基、nl =1以上のときはアリール基
である。R27で表わされているさらに好ましい基とし
ては、n1=0のときは炭素数1〜22個のアルキル基
(好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、オクチル基、ドデシル基)であり、n1=1以上の
ときはフェニル基、またはアルキル基(好ましくは
【−
ブチル基、t−アミル基、オクチル基)、アルキルスル
ホンアミド基(好ましくはブチルスルホンアミド基、オ
クチルスルホンアミド基、ドデシルスルホンアミド基)
、アリールスルホンアミド基(好ましくはフェニルスル
ホンアミド基)、アミノスルホンアミド基(好ましくは
ジメチルアミノスルホンアミド基)、アルキルオキシカ
ルボニル基(好ましくはメチルオキシカルボニル基、ブ
チルオキシカルボニル基)を置換基として1つまたは2
つ以上有するフェニル基である。 R28はアルキレン基を表わす。直鎖または分岐の炭素
原子数1〜20個、更には炭素原子数1〜12個のアル
キレン基を表わす。 R29は水素原子またはハロゲン原子(フッ素、塩素、
臭素または沃素等の各原子)を表わす。好ましくは水素
原子である。 nlは0または正の整数であり、好ましくは0または1
である。 Xは一〇−1−CO−1−COO−1 −OCO−15O2NR−1−NR’ 802NR”−
1−S−1−8O−または−8O2−基の2価基を表わ
す。ここで、Rl 、RIIはアルキル基を表わし、R
/ 、RIIはそれぞれ置換基を有するものも含む。X
の好ましくは、−〇−1−S−1−SO−1−8O2−
基である。 Z6は一般式[XI[[]の76と同義である。 本発明において、前記一般式[X IV ]のR2+で
表わされる炭素原子数1〜4個の直鎖又は分岐のアルキ
ル基は、例えばエチル基、プロピル基、ブチル基、1s
o−プロピル基、1so−ブチル基、5ec−ブチル基
、或いはtert−ブチル基であり、これらは置換基を
有してもよい。置換基としてはアシルアミノ基(例えば
アセチルアミノ基)、アルコキシ基(例えばメトキシ基
)等が挙げられる。 R2+は好ましくは無置換である。 R25により表わされるバラスト基は、カプラーが適用
される層からカプラーを実質的に他層へ拡散できないよ
うにするのに十分ながさばりをカプラー分子に与えると
ころの大きさと形状を有する有機基である。 代表的なバラスト基としては、全炭素数が8から32の
アルキル基またはアリール基が挙げられる。 これらのアルキル基またはアリール基は置換基を有して
もよい。アリール基の置換基としては、例えばアルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、カ
ルボキシ基、アシル基、エステル基、ヒドロキシ基、シ
アノ基、ニトロ基、カルバモイル基、カルボンアミド基
、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルホニル基、ス
ルホンアミド基、スルファモイル基、ハロゲン原子が挙
げられる。また、アルキル基の置換基としてはアルキル
基を除く前記アリール基に挙げた置換基が挙げられる。 とりわけ該バラスト基として好ましいものは、下記一般
式[X [V A ]で表わされるものである。 一般式[XrVA] −CH−0−Ar 占26 R26は水素原子または炭素原子数1から12のアルキ
ル基を表わし、Arはフェニル基等のアリール基を表わ
し、このアリール基は置換基を有してもよい。置換基と
してはアルキル基、ヒドロキシ基、アルキルスルホンア
ミド基等が挙げられるが、最も好ましいものはt−ブチ
ル基等の分岐のアルキル基である。 一般式[XII[]および[X IV ]において、そ
れぞれZ6で表わされる芳香族第1級アミン系発色現像
主薬の酸化体との反応により離脱可能な基は、当業者に
周知のものであり、カプラーの反応性を改質し、または
カプラーがら!i!1tll12L、て、ハロゲン化銀
カラー写真感光材料中のカプラーを含む塗布層もしくは
その他の層において、現像抑制、漂白抑制、色補正など
の機能を果たすことにより有利に作用するものである。 代表的なものとしては、例えば塩素、フッ素に代表され
るハロゲン原子、置換・無置換のアルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アリールチオ基、カルバモイルオキシ基、
アシルオキシ基、スルホニルオキシ基、スルホンアミド
基またはへテロイルチオ基、ヘテロイルオキシ基などが
挙げられる。Z6の特に好ましいものは、水素原子また
は塩素原子である。 更に具体的には、特開昭50−10135号、同5G−
120334号、同 50−130441号、同54−
48237号、同 51−146828号、同54−1
4736号、同47−37425号、同 50−123
341号、同58−95346号、特公昭48−368
94号、米国特許3,476.563号、同3,737
,316号、同3,227゜551号各公報に記載され
ている。 以下余白 以下に一般式囲」で表わされるシアンカプラーの代表的
具体例を示すが、これらに限定されるものではない@ (n)CI6H33SO2NH C4Hs (n) CtzHzs(n) C−3’2 次に一般式[XIVlで表わされるカプラーの具体例を
示すが、これらに限定されるものではない。 本発明に好ましく用いられるシアンカプラーの添加層は
任意のハロゲン化銀乳剤層でよいが、好ましくは赤感光
性ハロゲン化銀乳剤層であり、その添加量としては、銀
1モル当りO,OS〜1モルが好ましく、より好ましく
は0.1〜0.8モルである。 これらのカプラーをハロゲン化銀写真感光材料へ添加す
る方法としては、一般的な疎水性化合物の添加方法と同
様に、固体分散法、ラテックス分散法、水中油滴型乳化
分散法等、種々の方法を用いる事ができ、これはカプラ
ーの化学構造等に応じて適宜選択することができる。水
中油滴型乳化分散法は、カプラーを通常、沸点約150
℃以上の高沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点、及び
または水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶
液などの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて1f
fff’器、ホモジナイザー、コロイドミル、フロージ
ットミキサー、超音波装置等の分散手段を用いて、乳化
分散した後、目的とする親水性コロイド層中に添加する
方法である。この分散方法において、分散液または分散
と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れても良い
。 高沸点有機溶媒としては、現像主薬の酸化体と反応しな
いフェノール誘導体、フタル酸エステル、リン酸エステ
ル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキルア
ミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の沸点
150℃以上の有機溶媒が用いられる。 本発明において、イエロー、マゼンタおよびシアンカプ
ラーを分散する際に好ましく用いられる高沸点有機溶媒
は、誘電率が6.0未満の化合物で、下限については、
特に限定はされないが誘電率が1.9以上が好ましい。 例えば誘電率6.0未満のフタル酸エステル、リン酸エ
ステル等のエステル類、有機酸アミド類、ケトン類、炭
化水素化合物等である。 また本発明においては、好ましくは100℃における蒸
気圧が0.5ffllllH(J以下の高沸点有機溶媒
である。またより好ましくは、該高沸点有機溶媒中のフ
タル酸エステル類、或いはリン酸エステル類である。尚
、有機溶媒は、2種以上の混合物であってもよく、この
場合は混合物の誘電率が6.0未満であればよい。尚、
誘電率とは、30℃における誘電率を示している。 本発明において有利に用いられるフタル酸エステルとし
ては、下記一般式[XV]で示されるものが挙げられる
。 一般式[XV] 式中、R25およびR26は、それぞれアルキル基、ア
ルケニル基またはアリール基を表わす。但し、R25お
よびR26で表わされる基の炭素原子数の総和は9乃至
32である。また、より好ましくは炭素原子数の総和が
16乃至24である。 本発明において、前記一般式[XV]のR25およびR
26で表わされるアルキル基は、直鎖もしくは分岐のも
のであり、例えばブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、
ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデ
シル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、
ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オ
クタデシル基等である。R25およびR26で表わされ
るアリール基はフェニル基、ナフチル基等であり、また
アルケニル基はへキセニル基、ヘプテニル基、オクタデ
セニル基等である。これらのアルキル基、アルケニル基
およびアリール基は、単一もしくは複数の置換基を有し
ていても良く、アルキル基およびアルケニル基の置換基
としては、例えばハロゲン原子、アルコキシ基、アリー
ル基、アリーロキシ基、アルケニル基、アルコキシカル
ボニル基等が挙げられ、アリール基の置換基としては、
例えばハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリ
ール基、アリーロキシ基、アルケニル基、アルコキシカ
ルボニル基を挙げることができる。これらの置換基の2
つ以上がアルキル基、アルケニル基またはアリール基に
導入されていても良い。 本発明において有利に用いられるリン酸エステルとして
は、下記一般式[XVI]で示されるものが挙げられる
。 一般式[X Vl ] R,,0−P−OR,。 奪 OR,。 式中、R27、R2]11およびR29は、それぞれ、
アルキル基、アルケニル基またはアリール基を表わす。 但し、R27、R28およびR29で表わされる炭素原
子数の総和は24乃至54である。 一般式[XVI]のR27、R2aおよびR29で表わ
されるアルキル基は、例えばブチル基、ペンチル基、ヘ
キシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル
基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラ
デシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデ
シル基、オクタデシル基、ノナデシル基等である。 これらのアルキル基、アルケニル基およびアリール基は
、単一もしくは複数の直換基を有していでも良い。好ま
しくはR27、R28およびR29はアルキル基であり
、例えば、2−エチルヘキシル基、n−オクチル基、3
.5.5−)−リメチルヘキシル基、n−ノニル基、n
−デシル基、5ec−デシル基、5ec−ドデシル基、
t−オクチル基等が挙げられる。 以下に本発明において好ましく用いられる有機溶媒の具
体例を示す。 以下余白 例示有機溶媒 12           C2Hs Q−C@H+s(り ■ 0−C*Ht*(n) 言 これらの有機溶媒は、一般に本発明に用いるカプラーに
対し、10乃至150重ffi%の割合で用いられる。 好ましくはカプラーに対し20乃至100重伍Zrある
。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、さらに下記一
般式[X■]で示される色濁り防止剤を用いることが好
ましい。 本発明に好ましく用いられる色濁り防止剤としては下記
一般式[X■]で表わされる化合物が挙げられる。 一般式[X■] 式中、R3+ 、 R32、R33及びR34はそれぞ
れ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基
、アリール基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アリ
ーロキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシル
基、アルキルアシルアミノ基、アリールアシルアミノ アリールカルバモイル ファモイル基、アリールスルファモイル基、アルキルス
ルホニル基、アリールスルホニル基、ニトロ基、シアノ
基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、アルキルアシルオキシ基又はアリールアシル
オキシ基を表わす。 前記一般式[XVI]において、ハロゲン原子としては
、例えば、フッ素、塩素、臭素の各原子が挙げられ、ア
ルキル基としては、例えばメチル、エチル、n−プロピ
ル、i−プロピル、n−ブチル、t−ブチル、n−アミ
ル、i−アミル、n−オクチル、n−ドデシル、n−オ
クタデシルの各基等が挙げられ、特に炭素数1〜32の
アルキル基が好ましい。 アルケニル基としては例えばアリル、オクテニル、オレ
イルの各基等が挙げられ、特に炭素数2〜32のアルケ
ニル基が好ましい。 アリール基としては、例えばフェニル、ナフチルの各ヰ
等が挙げられる。 アシル基としては、例えばアセチル、オクタノイル、ラ
ウロイルの各基等が挙げられる。 シクロアルキル基としては例えば、シクロヘキシル、シ
クロペンチルの各基等が挙げられる。 アルコキシ基としては、例えばメトキシ、エトキシ、ド
デシルオキシの各基等が挙げられ、アリーロキシ基とし
ては、例えばフェノキシ基等が挙げられ、アルキルチオ
基としては、例えばメチルチオ、n−ブチルチオ、n−
ドデシルチオの各基等が挙げられ、アリールチオ基とし
ては、例えばフェニルヂオ基等が挙げられ、アルキルア
シルアミノ基としては、例えばアセチルアミノ基等が挙
げられ、アリールアシルアミノ基としては、例えばベン
ゾイルアミノ基等が挙げられ、アルキルカルバモイル基
としては、例えばメチルカルバモイル基等が挙げられ、
アリールカルバモイル基としては、例えばフェニルカル
バモイル基等が挙げられ、アルキルスルホンアミド基と
しては、例えばメチルスルホンアミド基等が挙げられ、
アリールスルホンアミド基としては、例えばフェニルス
ルホンアミド基等が挙げられ、アルキルスルファモイル
基としては、例えばメチルカルバモイル基等が挙げられ
、アリールスルファモイル基としては、例えばフェニル
スルファモイル基等が挙げられ、アルキルスルホニル基
としては、例えばメチルスルホニル基等が挙げられ、ア
リールスルホニル基としては、例えばフェニルスルホニ
ル基等が挙げられ、アルキルオキシカルボニル基として
は、例えばメチルオキシカルボニル基等が挙げられ、ア
リールオキシカルボニル基としては、例えばフェニルオ
キシカルボニル基等が挙げられ、アルキルアシルオキシ
基としては、例えばアセチルオキシ基等が挙げられ、ア
リールアシルオキシ基としては、例えばベンゾイルオキ
シ基等が挙げられる。 これらの基は、置換基を有するものを含み、これらの置
換基としてはアルキル基、アリール基、アリールオキシ
基、アルキルチオ基、シアノ基、アシルオキシ基、アル
コキシカルボニル基、アシル基、スルファモイル基、ヒ
ドロキシ基、ニトロ基、アミノ基および複素環基等が挙
げられる。 そして、R3+、R32、R33及びR34のうち少な
くとも1つの基は、上記で挙げた置換基を含めて炭素原
子数の総和が6以上の基である。 本発明に用いられる前記一般式[XVI]で示される化
合物のうち、下記一般式[XVI’lで示される化合物
が本発明において特に好ましく用いられる。 式中、R35及びRasはそれぞれ水素原子、アルキル
基、アルケニル基、アリール基、アシル基、シクロアル
キル基または複素環基を表わす。但し、R35およびR
36のうち少なくとも1つは炭素原子数の総和が6以上
の基である。 前記一般式[X■′ ]において、R35およびRas
で表わされるアルキル基としては、例えばメチル、エチ
ル、n−プロピル、i−プロピル、n−ブチル、t−ブ
チル、n−アミル、i−アミル、n−オクチル、n−ド
アシル、n−オクタデシルの各基等が挙げられ、特に炭
素数1〜32のアルキル基が好ましい。 アルケニル基としては例えばアリル、オクテニル、オレ
イルの各基等が挙げられ、特に炭素数2〜32のアルケ
ニル基が好ましい。 アリール基としては、例えばフェニル、ナフチルの各基
等が挙げられる。 アシル基としては、例えばアセチル、オクタノイル、ラ
ウロイルの各基等が挙げられる。 シクロアルキル基としては、例えばシクロヘキシル、シ
クロペンチルの各基等が挙げられる。 複素環基としては、例えばイミダゾリル、フリル、ピリ
ジル、トリアジニル、チアゾリルの各基等が挙げられる
。 前記一般式[X■′]において、R35とR36のうち
少なくとも1つの基が炭素原子数の総和が8以上である
ことが好ましく、さらに好ましくは、R35とR36が
両方とも炭素原子数の総和が8〜18の基であり、最も
好ましくは、R35とR36の両方とも炭素原子数の総
和が8〜18の同じアルキル基であることである。 本発明に用いられる前記一般式[X Vl ]で表わさ
れる化合物の具体例を以下に挙げるが、もちろんこれら
に限定されるものではない。 以下余白 n (HQ−24) (HQ−25) (HQ−27) <IIQ−28) (HQ−29) (HQ−3Q) (HQ−31〕 (HQ−32) (HQ−33) (HQ−34) (HQ−35) 【nq−3B】 0■ これらの化合物は、例えばリサーチ・ディスクロージャ
ー誌、116号(1978年)の17643項の■■の
1に記載されている。 本発明で用いられる前記一般式[XVI]で示される色
濁り防止剤はハロゲン化銀乳剤層及び/又は非感光性層
のいずれにも含有せしめることができるが、好ましくは
本発明のマゼンタカプラーを含有する層又はその隣接層
に含有する場合であり、その添加層としては、用いられ
るハロゲン化銀乳剤並びにマゼンタカプラーの種類によ
り異なり、特に制限はないが、好ましくはハロゲン化銀
乳剤層、非感光性層ともに2〜16 mg/ d、tで
ある。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、さらに色素画
像の劣化を防止する画像安定剤を用いることができる。 本発明において好ましく用いられる画像安定剤としては
、特願昭80−117493号第101頁一般式[A]
で示される化合vA(具体的には、同第109頁〜第1
16頁に示されている例示A−1〜八−32)、特願昭
60−117493号第117頁一般式[B]で示され
る化合物(具体的には、同第123頁〜第127頁に示
されている例示B−1〜B−55)、特願昭60−11
7493号第128頁一般式[C]で示される化合物(
具体的には、同第133頁〜第134頁に示されている
例示C−1〜C−17)、特願昭60−117493号
第128頁一般式[0]で示される化合物(具体的には
、同第135頁〜第136頁に示されている例示o−i
〜D−11〉、特願昭60−117493号第137頁
一般式[E]で示される化合物(具体的には、同第14
3頁〜第141頁に示されている例示E−1〜E−42
)、特願昭60−117493号第148頁一般式[F
]で示される化合物(具体的には、同第155頁〜第1
59頁に示されている例示F−1〜F−47)、特願昭
60−117493号第160頁一般式[G]で示され
る化合物(具体的には、同第164頁〜第166頁に示
されている例示G−1〜G−45>、特願昭60−11
7493号第167頁一般式「1」]で示される化合物
(具体的には、同第171頁〜第174頁に示されてい
る例示H−1〜H−36) 、特願昭60−11749
3号第175頁一般式[J]に示される化合物(具体的
には、同第178頁〜第183頁に示されている例示J
−1〜J−74> 、特願昭60−117493号第1
88頁一般式[K]で示される化合物(具体的には、同
第193頁〜第191頁に示されている例示に−1〜に
−41)、特願昭60−117493号第198頁一般
式[L]および[M]で示される化合物(具体的には、
同第204頁〜第2]0頁に示されている例示L−1〜
し−20および同第2]1頁に示されている例示M−1
〜M−3)、特願昭60−117493号第2]2頁一
般式[N]で示される化合物(具体的には、同第223
頁〜第249頁に示されている例示N−1〜N−107
)が挙げられる。 本発明に用いられる画像安定剤は、感光性層及び/又は
非感光性層のいずれの層にも含有せしめることができる
が、好ましくは緑感光性ハロゲン化銀乳剤層に含有せし
められる。本発明の画像安定剤の添加■は、いずれの層
においても特に制限はないが、好ましくは2〜15mg
/ d、2である。 本発明の保護層に含有される平均粒径0.5〜10μm
の微粒子粉末は当業界でマット剤と一般に称されるもの
であり、従って以下では、特に断わりのない限りマット
剤と称す。 本発明の保護層に用いられる親水性バインダーとしては
、ゼラチン、ゼラチン誘導体(例えばアセチル化ゼラヂ
ン、フタル化ゼラチン等)、アルブミン、コロジオン等
が用いられるが、ゼラチンが好ましい。 本発明に係るマット剤としては、例えば、結晶性または
非結晶性シリカ、二酸化チタン、酸化マグネシウム、炭
酸カルシウム、硫酸バリウム、ケイ酸アルミナマグネシ
ウム、アクリル酸−エチルアクリレート共重合体、アク
リル酸−メチルメタクリレート共重合体、イタコン酸−
スチレン共重合体、マレイン酸−メチルメタクリレート
共重合体、マレイン酸−スチレン共重合体、アクリル酸
−フェニルアクリレー1〜共重合体、ポリメチルメタク
リレート、アクリル酸−メタクリル酸−エチルアクリレ
ート共重合体、ポリスチレン、デンプン、セルロースア
セテートプロピオネート等を挙げることができ、その他
米国特許第1,22],980号、同第2.992.1
01号等に記載の化合物等が挙げられ、これらを単独で
、もしくは2種以上組み合わせて用いることができる。 上記マット剤の粒子サイズは平均粒径が0.5〜10μ
mであればよいが、好ましくは1〜5μmである。 ここでいう平均粒径とは、球状の粒子の場合はその直径
、また立方体や球状以外の形状の粒子の場合はその投影
像を同面積の円像に′換算した時の直径の平均値であっ
て、個々その粒径がriであり、その数がniである時
下記の式によって定義される。 具体的な測定方法は特開昭59−29243号公報に記
載された方法を用いることができる。 本発明に係るマット剤は本発明の保護層中に分散含有さ
れるが、分散含有させる方法としては、必要に応じてノ
ニオン性、カチオン性またはアニオン性界面活性剤を含
む親水性バインダー中に、必要により他の添加剤を加え
、高速回転ミキサー、ホモジナイザー、超音波分散、ボ
ールミル等により、せん断応力を利用した乳化分散法に
より分散し、写真分野で用いられる任意の方法により感
光材料の最外層として塗布することにより形成できる。 本発明に係るマット剤の塗布山としては、最外層の非感
光性層において、1f当り0.5〜50mg含有させる
ことが好ましい。更に好ましくは1f当たり1〜201
11(J含有させる。 また、マット剤の含有量は、親水性バインダーに対して
0.1〜2重旦%が好ましい。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料においては、本発明
のマゼンタカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層およ
び平均粒径0.5〜10μmの微粒子粉末を含有する非
感光性が下記一般式[H−11および[H−II]で示
される硬膜剤から選ばれる少なくとも1つの硬膜剤でも
って硬膜される。 以下余白 一般式[H−I] 式中、R1は塩素原子、ヒドロキシ基、アルキル基、ア
ルコキシ基、アルキルチオ基、−0M基(Mは1価の金
属原子を表わす)、−NR’R”または−NHCOR″
’ (R’ 、R”およびR″′はそれぞれ水素原子、
アルキル基また・はアリール基を表わす)の各基を表わ
し、R2は塩素原子を除<R+ と同義である。 一般式[H−II] 式中、R3およびR4はそれぞれ塩素原子、ヒドロキシ
基、アルキル基、アルコキシ基または−OM基(Mは1
価金属原子を表わす)を表わし、−〇−および−Q′−
はそれぞれ一〇−1−S−または−NH−の連結基を表
わし、Lはアルキレン基またはアリーレン基を表わす。 !及びmはそれぞれ0または1を表わす。 本発明に係わる前記一般式[H−I]で示される硬膜剤
のR1及びR2の表わすアルキル基としては、例えばメ
チル基、エチル基、ブチル基等であり、またそれらの表
わすアルコキシ基はメトキーNHC2Hs等、−N H
COR”’具体例としてる。更にR+ 、R2の表わす
一〇MIのMは例えば、ナトリウム原子、カリウム原子
等である。 また前記一般式[H−I]で示されるシアヌルクロライ
ド系硬膜剤については米国特許3.645.743号、
特公昭47−6151号、同47−33380号、同5
1−9601号、特開昭48−19220号、同51−
78788号、同52−60612号、同 52−12
8130号、同 52−130326号、同5G−10
43号に記載があり、その中から前記基準に照して使用
することができる。 次に一般式[H−IIIのR3、R4の表わすアルキル
基としては、例えばメチル基、エチル基、ブチル基等で
あり、アルコキシ基はメトキシ基、エトキシ基、ブトキ
シ基等であり、−0MIのMは例えばナトリ・クム原子
、カリウム原子等である。 またLの表わすアルキレン基は、例えば−〇H2−1−
(CH2)2−1−(CH2)3−基等であり、アリー
レン基は例えばp−1〇−或いはl−7エニレン基等で
ある。 前記一般式[H−1[]で示されるシアヌルクロライド
系硬膜剤については、カナダ特許895,808号、特
公昭58−33542号、特開昭57−40244号等
に記載があり、前記基準に基いて選んで使用に供するこ
とができる。 本発明に係る前記一般式[H−11、[H−Illで表
わされる化合物から選ばれる少なくとも1つの硬膜剤は
本発明のハロゲン化銀写真感光材料の保護層および本発
明のマゼンタカプラーを含有する層を硬膜するかぎり、
いかなる層に添加されてもよいが好ましくは保護層であ
る。 本発明に用いられる硬膜剤の添加方法としては水または
アルコール(例えばメチルアルコール、エチルアルコー
ル等)に本発明の硬膜剤を溶かし、塗布ゼラチン1g当
り0.5〜ioomg 、好ましくは2〜50111(
+添加すればよい。添加方法はバッチ方式あるいはイン
ライン方式のいずれでもよい。 本発明に係る一般式(H−I)または(H−1f)で示
される硬膜剤は米国特許第3,490,911号、西独
特許2,749,260号記載のビニルスルホン系硬膜
剤、米国特許第2,950.197号、同2,804,
404号、同2,983,611号、同3,271,1
75号、特公昭4B−40898号、特開昭50−91
315号に記載されているアルデヒド系硬膜剤、アジリ
ジン系硬膜剤、あるいは米国特許3,047,394号
、西独特許1,085,663号、英国特許1,033
,518号、特公昭48−35495号等に記載のエポ
キシ系硬膜剤と併用してもよく、特にはビニルスルホン
系硬膜剤との併用が好ましい。この本発明の硬膜剤とビ
ニルスルホン系硬膜剤とを併合する場合の比率は1:0
.2〜1 :  5.0(1伍)が好ましい。 以下に一般式[H−IIまたは[H−Illで示される
化合物の代表的な具体例を挙げるが、もちろん本発明は
これらに限定されるものではない。 以下余白 一喜り代’[)(−Ilでホさ木る化合仕勿:()(−
I−1)         (H−I −2)<H:1
3)       (H−r  4)(Hl  5) 
      (hl−I  6)(目−T  ?)  
     (H−18)()−1−1−9)     
     ()−1−I−10)(H−I −11) 
        ()−1−I−12)(H−I−13
) 以下余白 −央ii[+−ff]t・= ?rJ<54を合%:(
4)(−(−2) (H−II−3) ()l−[−4) ()−1−1[−5) (1−1−I−6) ()(−I−8) C1C1 ()−1−I−9) (H−II−10) 以下余白 本発明において、プリントの色素画像の耐光性、退色バ
ランスの大幅向上のために近年注目されている下記の層
構成が好ましい。 すなわち、支持体から最も遠くに位置するハロゲン化銀
乳剤層の支持体側とは反対側に2層の非感光性層を設け
、これら非感光性のうち支持体側に位置する層に紫外線
吸収剤を含有して成る層構成である。 本発明の感光材料の保護層、中間層およびハロゲン化銀
乳剤層に有利に用いることができる紫外線吸収剤として
は特開昭58−2]1148号第(4)頁左上欄一般式
[I]で示される紫外線吸収剤、具体的には同第(4)
頁左上欄〜同第(5)頁左上欄に示されている具体例t
JV−1〜UV−19が挙げられる。 本発明に用いられる反射支持体としては、プラスチック
フィルム、すなわちポリエステル(例えばポリエチレン
テレフタレート等)、ビニルアルコール、塩化ビニル、
フッ素化ビニル、酢酸ビニル等のホモポリマーおよびコ
ポリマー、酢酸セルロース、アクリロニトリル、アクリ
ル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステル
、メタクリロニトリル、アルキルビニルエステル、アル
キルビニルエーテル、ポリアミド等のホモポリマー及び
コポリマー等を挙げることができる。また、紙もしくは
合成紙とポリオレフィン(ポリエチレン、ポリプロピレ
ン等)とのラミネート体等の2種以上の基質の貼り合わ
せ体等が用いられる。 本発明に係る反射支持体は反射性を持たせるために白色
顔料を含有するか、または透明支持体上に白色顔料を含
有する親水性コロイド層を塗設してもよい。 用いられる白色顔料としては、無機および/または有機
の白色顔料であり、好ましくは無機の白色顔料であり、
そのようなものとしては、硫酸バリウム等のアリカリ金
属の硫酸塩、炭酸カルシウム等のアルカリ土金属の炭M
塩、微粉珪酸、合成珪酸塩のシリカ類、珪酸カルシウム
、アルミナ、アルミナ水和物、酸化チタン、酸化亜鉛、
タルク、クレイ等が挙げられる。 本発明に用いられるカラー感光材料は、必要に応じて支
持体表面にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施し
た後、直接又は(支持体表面の接着性、帯電防止性、寸
度安定性、耐摩耗性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦
特性及び/又はその他の特性を向上するための)1また
は2以上の下塗層を介して塗布されてもよい。 本発明において用いられるマゼンタカプラーと組み合わ
せてもちいられるハロゲン化銀乳剤を構成するハロゲン
化銀粒子は、湿潤圧力力ブリ耐性を更に向上させる点か
ら単分散ハロゲン化銀粒子が好ましい。 本発明における単分散ハロゲン化銀粒子とは、電子顕微
鏡写真により乳剤を観察したときに各々のハロゲン化銀
粒子の形状が均一に見え、粒子サイズが1市っていて、
かつ下記式で定義される如き粒径分布を有するものであ
る。すなわち、粒径の分布の標準線差Sを平均粒径下で
割った値が020以下のものを言い、好ましくは0.1
5以下のものである(粒径分布が15%以下とも言う)
。 ここで言う平均粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場
合は、その直径、また立方体や球状以外の形状の粒子の
場合は、その投影懺を同面積の円像に換算したときの直
径の平均値であって、個々のその粒径がriであり、そ
の数がniであるときに下記の式によってrが定義され
たものである。 なお、上記の粒子径は、上記の目的のために当該技術分
野において一般に用いられる各種の方法によってこれを
測定することができる。代表的な方法としては、ラブラ
ンドの[粒子径分析表JA。 S、T、M、シンポジウム・オン・ライト・マイクロス
コピー1955年、94〜122頁、または「写真プロ
セスの理論」ミースおよびジェームズ共著、第3版、マ
クミラン社発行(1966年)の第2章に記載されてい
る。この粒子径は粒子の投影面積か直径近似値を使って
これを測定することができる。 粒子が実質的に均一形状である場合は、粒径分布は直径
か投影面積としてかなり正確にこれを表わすことができ
る。 粒径分布の関係は「写真乳剤におけるセンシトメトリー
分布と粒径分布との間の経験的関係」ザ・フォトグラフ
ィックジャーナル、LXXIX巻、(1949年)33
0〜338頁のトリベリとスミスの論文に記載される方
法でこれを決めることができる。 前記単分散ハロゲン化銀粒子は、全ハロゲン化銀粒子の
少なくとも50%重ω、好ましくは75%重旦以上用い
られる。 本発明において用いられるマゼンタカプラーと組み合わ
せて用いられるハロゲン化銀乳剤を構成するハロゲン化
銀粒子は湿潤圧力力ブリ耐性を更に向上させる点から塩
化銀含有率が30〜70モル%であるハロゲン化銀粒子
が好ましい。 前記ハロゲン化銀粒子は全ハロゲン化銀粒子の少なくと
も50%重量、好ましくは75%重聞以上用いられる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例えばカラーネ
ガのネガ及びポジフィルム、ならびにカラー印画紙など
であることができるが、とりわけ直接鑑賞用に供される
カラー印画紙を用いた場合に本発明方法の効果が有効に
発揮される。 このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は、減色法色再現を行うために、通常は写
真用カプラーとして、マゼンタ、イエロー、及びシアン
の各カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層ならびに非
感光性層が支持体上に適宜の層数及び層順で積層した構
造を有しているが、該層数及び層順は重点性能、使用目
的によって適宜変更しても良い。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀
、沃塩化銀、塩臭化銀、及び塩化銀等の通常のハロゲン
化銀乳剤に使用される任意のものを用いることが出来る
。 本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、酸性法、中性法、アンモニア法のいずれかで得ら
れたものでもよい。該粒子は一時に成長させても良いし
、種粒子をつくった後成長させても良い。種粒子をつく
る方法と成長させる方法は同じであっても、異なっても
良い。 ハロゲン化銀乳剤はハライドイオンと銀イオンを同時に
混合しても、いずれか一方が存在する中に、他方を混合
してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長速度を
考慮しつつ、ハライドイオンと銀イオンを混合釜内のI
)H,I)A(lをコントロールしつつ逐次同時に添加
する事により、生成させても良い。成長後にコンバージ
ョン法を用いて、粒子のハロゲン組成を変化させても良
い。 本発明のハロゲン化銀乳剤の製造時に、必要に応じてハ
ロゲン化銀溶剤を用いる事により、ハロゲン化銀粒子の
粒子サイズ、粒子の形状、粒子サイズ分布、粒子の成長
速度をコントロール出来る。 本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、粒子を形成する過程及び/又は成長させる過程で
、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウ
ム塩又は錯塩、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩、を
用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び/又は粒子
表面に包合させる事が出来、また適当な還元的雰囲気に
おく事により、粒子内部及び/又は粒子表面に還元増感
核を付与出来る。 本発明のハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長
の終了後に不要な可溶性塩類を除去しても良いし、ある
いは含有させたままで良い。該塩類を除去する場合には
、リサーチディスクロジャー17643号記載の方法に
基づいて行う事が出来る。 本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、内部と表面が均一な層から成っていても良いし、
異なる層から成っても良い。 本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、潜像が主として表面に形成されるような粒子であ
っても良く、また主として粒子内部に形成されるような
粒子でも良い。 本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化部粒
子は、規則的な結晶形を持つものでも良いし、球状や板
状のような変則的な結晶形を持つものでも良い。これら
粒子において、(100)面と(111)面の比率は任
意のものが使用出来る。 又、これら結晶形の複合形を持つものでも良く、様々な
結晶形の粒子が混合されても良い。 本発明のハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した28以上
のハロゲン化銀乳剤を混合して用いても良い。 本発明のハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感され
る。即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、
活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用い
るセレン増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金そ
の伯の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単独又
は組み合わせて用いる事が出来る。 本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界において、増感
色素として知られている色素を用いて、所望の波長域に
光学的に増感出来る。増感色素は単独で用いても良いが
、2種以上を組み合わせて用いても良い。増感色素とと
もにそれ自身分光増感作用を持たない色素、あるいは可
視光を実質的に吸収しない化合物であって、増感色素の
増感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させても良
い。 本発明のハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、
保存中、あるいは写真処理中のカブリ防止、及び/又は
写真性能を安定に保つ事を目的として化学熟成中、及び
/又は化学熟成の終了時、及び/又は化学熟成の終了後
、ハロゲン化銀乳剤を塗布するまでに、写真業界におい
てカブリ防止剤又は安定剤として知られている化合物を
加える事が出来る。 本発明のハロゲン化銀乳剤のバインダー(又は保護コロ
イド)としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、
それ以外にゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグ
ラフトポリマー、蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体
、単一あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等
の親水性コロイドも用いる事が出来る。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料のハロゲン
化銀乳剤層及び/又は他の親水性コロイド層の柔軟性を
高める目的で可塑剤を添加出来る。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層その他の親水性コロイド層に寸度安定性の改良などを
目的として、水不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物(
ラテックス)を含む事が出来る。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の乳剤層には
、前記色素形成カプラーと併せて発色現像処理において
、芳香族第1級アミン現像剤(例えばp−フェニレンジ
アミン誘導体や、アミノフェノール誘導体など)の酸化
体とカップリング反応を行い色素を形成する、色素形成
カプラーが用いられる。該色素形成性カプラーは、各々
の乳剤層に対して乳剤層の感光スペクトル光を吸収する
色素が形成されるように選択されるのが普通であり、青
色光感光性乳剤層にはイエロー色素形成カプラーが、緑
色光感光性乳剤層にはマゼンタ色素形成カプラーが、赤
色光感光性乳剤層にはシアン色素形成カプラーが用いら
れる。しかしながら目的に応じて上記組み合わせと異な
った用い方でハロゲン化銀写真感光材料を作っても良い
。 イエロー色素形成カプラーとしては、アシルアセトアミ
ドカプラー(例えば、ベンゾイルアセトアニリド類、ピ
バロイルアセトアニリド類)、マゼンタ色素形成カプラ
ーとしては、本発明のカプラー以外に5−ピラゾロンカ
プラー、開鎖アシルアセトニトリルカプラー等があり、
シアン色素形成カプラーとしては、ナフトールカプラー
及びフェノールカプラー等がある。 これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数8以上の基を有する
事が望ましい。又、これら色素形成カプラーは、1分子
の色素が形成されるために4個の銀イオンが還元される
必要がある4当聞性であっても、2個の銀イオンが還元
されるだけで良い2当吊性のどちらでも良い。 ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
性カプラー等の疎水性化合物は、固体分散法、ラテック
ス分散法、水中油滴型乳化分散法等種々の方法を用いて
分散する事ができ、これはカプラー等の疎水性化合物の
化学構造等に応じて適宜選択することができる。水中油
滴型乳化分散法は、(カプラー等の疎水性添加物を分散
させる方法が適用でき4)通常、沸点約150℃以上の
高沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点及び/または水
溶性有機溶媒を併用し溶解し、ゼラチン水溶液などの親
水性バインダー中に界面活性剤を用いて撹拌器、ホモジ
ナイザー、コロイドミル、フロージットミキサー、超音
波装置等の分散手段を用いて、乳化分散した後、目的と
する親水性コロイド層中に添加すればよい。分散液また
は分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れて
も良い。 高沸点有機溶媒としては、現像主薬の酸化体と反応しな
いフェノール誘導体、フタル酸エステル、リン酸エステ
ル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキルア
ミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の沸点
150℃以上の有機溶媒が用いられる。 疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、機械的又は超音波を用いて水中に分散
する時の分散助剤として、アニオン性界面活性剤、ノニ
オン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤を用いる事が
出来る。 本発明のカラー写真感光材料の乳剤層間で(同−感色性
層間及び/又は異なった感色性層間)、現像主薬の酸化
体又は電子移動剤が移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性
の劣化、粒状性が目立つのを防止するために色カブリ防
止剤が用いられる。 該色カブリ防止剤は、乳剤層自身に用いても良いし、中
間層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に用いても良い
。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたカラー感光材料には
、色素画像の劣化を防止する画像安定剤を用いる事が出
来る。 本発明の感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド
層に感光材料が摩擦等で帯電する事に起因する放電によ
るカブリ防止、画像のU■光による劣化を防止するため
に紫外線吸収剤を含んでいても良い。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたカラー感光材料には
、必要に応じてフィルタ一層、ハレーション防止層及び
/又はイラジェーション防止層等の補助層を設ける事が
出来る。これらの層中及び/又は乳剤層中には、現像処
理中にカラー感光材料より流出するか、もしくは漂白さ
れる染料が含有させられても良い。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の滑り摩擦
を低減させるために滑剤を添加出来る。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料に、帯電防
止を目的とした帯電防止剤を添加出来る。 帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側の帯電防止
層に用いられる事もあるし、乳剤層及び/又は支持体に
対して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の保護コ
ロイド層に用いられても良い。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層及び/又は他の親水性コロイド層には、塗布性改良、
帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止及び(現
像促進、硬調化、増感等の)写真特性改良等を目的とし
て、種々の界面活性剤が用いられる。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の塗布
に際して、塗布性を向上させる為に増粘剤を用いても良
い。塗布法としては2種以上の層を同時に塗布する事の
出来るエクスドールジョンコーティング及びカーテンコ
ーティングが特に有用である。 本発明の感光材料は、本発明の感光材料を構成する乳剤
層が感度を有しているスペクトル領域の電磁波を用いて
露光出来る。光源としては、自然光(日光)、タングス
テン電灯、蛍光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素ア
ーク灯、キセノンフラッシュ灯、陰極線管フライングス
ポット、各種レーザー光、発光ダイオード光、電子線、
X線、γ線、α線などによって励起された蛍光体から放
出する光等、公知の光源のいずれでも用いることが出来
る。 露光時間は通常カメラで用いられる1ミリ秒から1秒の
露光時間は勿論、1マイクロ秒より短い露光、例えば陰
極線管やキセノン閃光灯を用いて100マイクロ秒〜1
マイクロ秒の露光を用いることも出来るし、1秒以上よ
り長い露光も可能である。該露光は連続的に行なわれて
も、間欠的に行なわれても良い。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当業界公知のカ
ラー現象を行う事により画像を形成することが出来る。 本発明において発色現像液に使用される芳香族第1級ア
ミン発色現像主薬は、種々のカラー写真プロセスにおい
て広範囲に使用されている公知のものが包含される。こ
れらの現像剤はアミノフェノール系及びp−フェニレン
ジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離状
態より安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩または硫
酸塩の形で使用される。また、これらの化合物は一般に
発色現像液12について約0.1(]〜約30(+の濃
度、好ましくは発色現像液12について約1g〜約15
oの濃度で使用する。 アミンフェノール系現像液としては、例えば0−アミノ
フェノール、p−アミノフェノール、5−アミノ−2−
オキシトルエン、2−アミノ−3−オキシトルエン、2
−オキシ−3−アミノ−1,4−ジメチルベンゼンなど
が含まれる。 特に有用な芳香族第1級アミン系発色現像剤はN、N’
 −ジアルキル−〇−フェニレンジアミン系化合物であ
り、アルキル基及びフェニル基は任意の置換基で置換さ
れていてもよい。その中でも特に有用な化合物例として
は、N、N’ −ジエチル−p−フェニレンジアミン塩
酸塩、N−メチル−p−フェニレンジアミン塩酸塩、N
、N’ −ジメチル−p−7エニレンジアミン塩酸塩、
2−アミノ−5−(N−エチル−N−ドデシルアミノ)
−トルエン、N−エチル−N−β−メタンスルホンアミ
ドエチル−3−メチル−4−アミノアニリン硫酸塩、N
−エチル−N−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、
4−アミノ−3−メチル−N。 N′−ジエチルアニリン、4−アミノ−N−(2−メト
キシエチル)−N−エチル−3−メチルアニリン−p−
トルエンスルホネートなどを挙げることができる。 本発明の処理において使用される発色現像液には、前記
第1級芳香族アミン系発色現像剤に加えて、更に発色現
像液に通常添加されている種々の成分、例えば水酸化ナ
トリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカ
リ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属重亜硫酸塩
、アルカリ金属チオシアンi!1!塩、アルカリ今風ハ
ロゲン化物、ベンジルアルコール、水軟化剤及び調厚化
剤などを任意に含有せしめることもできる。この発色現
像液のIlH値は、通常7以上であり、最も一般的には
約10〜約13である。 本発明においては、発色現像処理した後、定着能を有す
る処理液で処理するが、該定着能を有する処理液が定着
液である場合、その前に漂白処理が行なわれる。該漂白
工程に用いる漂白剤としては有礪酸の金属錯塩が用いら
れ、該金属錯塩は、現像によって生成した金属銀を酸化
してハロゲン化銀にかえすと同時に発色剤の未発色部を
発色させる作用を有するもので、その構成はアミノポリ
カルボン酸または蓚酸、クエン酸等の有R酸で鉄、コバ
ルト、銅等の金属イオンを配位したものである。このよ
うな有t[iの金属錯塩を形成するために用いられる最
も好ましい有RMとしては、ポリカルボン酸またはアミ
ノポリカルボン酸が挙げられる。これらのポリカルボン
酸またはアミノポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アン
モニウム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。 これらの具体的代表例としては、次のものを挙げること
ができる。 [1]エチレンジアミンテトラ酢酸 [2]ニトリロトリ酢酸 [3]イミノジ酢酸 [4]エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 [5]エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ(トリメチル
アンモニウム)塩 [6]エヂレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 [7]ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 使用される漂白剤は、前記の如き有機酸の全屈錯塩を漂
白剤として含有すると共に、種々の添加剤を含むことが
できる。添加剤としては、特にアルカリハライドまたは
アンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナト
リウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再ハロ
ゲン化剤、金属塩、キレート剤を含有させることが望ま
しい。 またgjl酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸塩、燐酸塩等の
at−(緩衝剤、アルキルアミン類、ポリエチレンオキ
サイド類等の通常漂白液に添加することが知られている
ものを適宜添加することができる。 更に、定着液及び漂白定着液は、亜硫酸アンモニウム、
亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリ
ウム、重亜Wt酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウ
ム、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム等
の亜硫酸塩や硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重亜硫酸ナト
リウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢
酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩から成
るpH緩衝剤を単独或いは2種以上含むことができる。 漂白定着液(浴)に漂白定着補充剤を補充しながら本発
明の処理を行なう場合、該漂白定着液(浴)にチオ硫酸
塩、チオシアン酸塩又は亜硫酸塩等を含有せしめてもよ
いし、該漂白定着補充液にこれらの塩類を含有せしめて
処理浴に補充してもよい。 本発明においては漂白定着液の活性度を高める為に、漂
白定着浴中及び漂白定着補充液の貯蔵タンク内で所望に
より空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みをおこなって
もよく、或いは適当な酸化剤、例えば過酸化水素、臭素
酸塩、過硫′M塩等を適宜添加してもよい。 以下余白 [発明の置体的効果] 本発明にJ:れば、ハロゲン化銀写真感光材料生産時の
塗布工程においてはスタヂック力ブリが発生しにくく、
またラボにおいてプリント時にはすべり性が良好なため
搬送性に優れ、処理時には湿潤圧力力ブリが発生しにく
く、かつ得られるプリントの色再現性、白地 光沢が良
好で、加えて暗所に長期間保存されてもイエロースティ
ンの発生が少ない。1なわち近年の高画質、高生産性の
要望に応えるべく、総合的に優れたプリント用ハロゲン
化銀写真感光材料を得ることが出来る。 (発明の具体的実施例] 本発明者らは本発明の効果をr11認するために種々の
実験を行ない、以下にその中から代表的な例を示す。 実施例1 ポリエチレン被覆紙から成る反射支持体上に以下に示す
第1〜7層を塗布し、計20種の試料を作成した。 第1層・・・青感光性塩臭化銀乳剤層 塩化銀を5モル%含有する塩臭化銀乳剤並びに下記イエ
ローカプラー(Y−1>および2,5−ジー(【)−オ
クチルハイドロキノンをジオクチルフタレートに溶解し
て作成した乳化分散液を用いて塗布した。 第2層・・・第一中間層 2.5−ジー(0−オクチルハイドロキノンをジオクチ
ルフタレートに溶解して作成した乳化分散液を用いて塗
布した。 第3層・・・緑感光性塩臭化銀乳剤層 塩化銀を30モル%含有し、かつ単分散性S=0、12
である塩臭化銀tL剤並びに表−2に示すマゼンタカプ
ラーおよび2.5−ジー(1)−オクチルハイドロキノ
ンをジオクチルフタレートに溶解して作成した乳化分散
液、および表−2に示す硬膜剤を用いて塗布した。 第4層・・・第二中間層 下記紫外線吸収剤(UV−1)および2,5−ジー(1
)−オクチルハイドロキノンをジオクチルフタレートに
溶解して作成した乳化分散液を用いて塗布した。 第5層・・・赤感光性塩臭化銀乳剤層 塩化銀を30モル%を含有する塩只化銀乳剤ならびに下
記シアンカプラー(C−1)および2゜5−ジー(1)
−ハイドロキノンをジオクチルフタレートに溶解して作
成した乳化分散液を用いて塗布した。 第6層・・・第三中間層 下記紫外線吸収剤(UV−1)および2,5−ジーター
シヤリーオクチルハイドOキノンをジオクチルフタレー
トに溶解して作成した乳化分散液を用いて塗布した。 第7層・・・保護層 ゼラチンおよび表−2に示す微粒子粉末を水中に分散せ
しめた分散液および硬膜剤として表−2に示す化合物を
用いて塗布した。 各層の主要成分の酪(10(laltあたりの+nof
fl )を表−1に示した。 この様に作成した計20種の試料(試料番号1〜20>
について下記に示す方法にてその性能を評価し、結果を
表−3にまとめた。 (1)生試料保存カブリ耐性 25℃、60%相対湿度下に3力月保存した試料(A)
および製造後のフレッシュな比較試料(B)を東露光の
まま以下に示す処理を行ないカブリをサクラカラーiI
J度計PDA−60型(小西六写真工業株式会社!lI
)にてグリーン濃度を測定した。 生試料保存カブリ =保存試料カブリー比較試料カブリ 基準処理工程(処理温度と処理時間) [1]発色現像  38℃   3分30秒[2コ漂白
定着  33℃   1分30秒[3]水洗処理 25
〜30℃ 3分 [4]乾  燥 75〜80℃ 約2分処理液組成 (発色現象タンクa) ベンジルアルコール       15mfエチレング
リコール       15Tl&亜硫酸カリウム  
        2.0g臭化カリウム       
    0.7g塩化ナトリウム          
0.2g炭酸カリウム          30. o
gヒドロキシルアミンiM塩     3.0gポリリ
ン酸(TPPS)       2.5(13−メチル
−4−アミノ−N〜エチル−N−(β−メタンスルホン
アミドエチル)アニリン硫酸塩          5
゜5゜蛍光増白剤(4,4’ −ジアミノスチルベンズ
スルホン酸誘導体)      1.0(]水酸化カリ
ウム          2.0g水を加えて全母を1
1とし、pl−(10,20に調整する。 (漂白定着タンク液) エチレンジアミンテトラ酢酸第2鉄 アンモニウム2水塩        60gエチレンジ
アミンテトラ酢M      3(1チオ硫酸アンモニ
ウム(70%溶液)  100d亜ra酸アンモニウム
(40%溶液)  27.5.17炭酸カリウムまたは
氷酢酸でpH7,1に調整し、水を加えて令聞を12と
する。 色現像を行ないながら、球直径0.3mmのボールポイ
ント針を発色現像液中の試料面に垂直に立て、試料面を
1cm/secの速さで平行塗布させつつ同時にボール
ポイント針に0〜50gの荷重を連続的に変化させて前
記現像処理を行った後、マゼンタカブリの発生する荷重
を記録し湿潤圧力力ブリ耐性とする。この荷重の値が大
きい程、湿潤圧力力ブリ耐性が優れると評価する。 (3)光沢度 各試料を未露光のまま前記現像処理を行ない、次いでグ
ロスメーター(東京重色■製)を用いて入射光角度60
℃の条件でその光沢度(%)を測定した。この値が大き
い程、光沢度に(支)れると評価する。 (4)すべり性(静止!l!擦係数) 未現像処理試料を23℃、80%相対湿度下に4時間敢
置侵、万能試験ITE−501型(テスター産業社(I
l製)を用いて荷重5g/cII2、移動速度50 c
m/分の条件下で静止II擦係数を測定し、すべり性と
した。この値は低い程すべり性に優れていると評価する
。 以下余白 表−3 ※ 本発明の試料 以下余白 生試料保存カブリは0.03以下、湿潤圧力力ブリ耐性
は20g以上、光沢度は90%以上でないとプリント後
の視覚上にも問題を生じ、画質を大きく損ねる。 すべり性は0.15以下が好ましく、0.3以上では実
用上問題である。 以上の判定基準に照らして上記すべての性能を満足して
いるのは本発明の試料(試料番号9〜11.13〜20
)だけであり、硬膜剤の層配分の仕分により性能は左右
されないことも判る。 尚、本発明の試料は長期間暗所に保存したときの白地の
イエロースティン発生に優れていることも確認した。 実施例−2 実施例−1において、赤感光性塩臭化銀乳剤層中のシア
ンカプラーをC−1の代りに下記C−2および実施例1
で用いたC−1を各々2m(]/ (1m’添加し、緑
感光性塩臭化銀乳剤層中の塩臭化銀、マゼンタカプラー
およびIN膜剤、又、保護層中のマット剤および硬膜剤
を表−4の様に変化させて計13種の試料を作成した。 以下余白 以上16種の試料(試料番号2]〜36)について、実
施例1と同様の評価を行ない結果を表=5にまとめた。 以下余白 表−5 実施例1と同様に本発明の試料(試料番号22〜36)
は、生試料保存カブリ、湿潤圧力力ブリ耐性、光沢度、
すべり性のいずれの性能も満足できるものであり、本発
明の目的にかなった試料であることを確認できた。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)反射支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳
    剤層および非感光性層を有するハロゲン化銀写真感光材
    料において、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層
    は下記一般式[ I ]で示されるマゼンタカプラーを含
    有し、かつ前記支持体からみてハロゲン化銀乳剤層側で
    最も遠い位置にある非感光性層中には平均粒径0.5〜
    10μmの微粒子粉末が含有されており、また少なくと
    も該マゼンタカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層お
    よび該微粒子粉末を含有する非感光性層は、下記一般式
    [H− I ]および[H−II]で示される硬膜剤から選
    ばれる少なくとも1つの硬膜剤を用いて硬膜されている
    ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式[ I ] ▲数式、化学式、表等があります▼ [式中Zは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子
    群を表わし、該Zにより形成される環は置換基を有して
    もよい。 Xは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
    り離脱する基を表わす。 またRは水素原子または置換基を表わす。]一般式[H
    − I ] ▲数式、化学式、表等があります▼ [式中R_1は塩素原子、ヒドロキシ基、アルキル基、
    アルコキシ基、アルキルチオ基、−OM基(Mは1価の
    金属原子を表わす)、−NR′R″または−NHCOR
    ″′(R′、R″およびR″′はそれぞれ水素原子、ア
    ルキル基またはアリール基を表わす)の各基を表わし、
    R_2は塩素原子を除くR_1と同義である。] 一般式[H−II] ▲数式、化学式、表等があります▼ [式中、R_3およびR_4は塩素原子、ヒドロキシ基
    、アルキル基、アルコキシ基、−OM基(Mは1価の金
    属原子を表わす)を表わし、−Q−および−Q′−はそ
    れぞれ−O−、−S−または−NH−の連結基を表わし
    、Lはアルキレン基またはアリール基を表わし、lおよ
    びmはそれぞれ0または1を表わす。]
  2. (2)前記一般式[ I ]で示されるマゼンタカプラー
    を含有するハロゲン化銀乳剤層は単分散性ハロゲン化銀
    乳剤を含むことを特徴とする特許請求の範囲第(1)項
    記載のハロゲン化銀写真感光材料。
  3. (3)前記一般式[ I ]で示されるマゼンタカプラー
    を含有するハロゲン化銀乳剤層には塩化銀含有率が30
    〜70モル%である実質的な塩臭化銀粒子が含有されて
    いることを特徴とする特許請求の範囲第(1)項又は第
    (2)項記載のハロゲン化銀写真感光材料。
  4. (4)前記一般式[H−1]および[H−2]で示され
    る硬膜剤から選ばれる少なくとも1つの硬膜剤がアルデ
    ヒド系、アジリジン系、エポキシ系又はビニルスルホン
    系硬膜剤と組み合せて用いられることを特徴とする特許
    請求の範囲第(1)項、第(2)項又は第(3)項記載
    のハロゲン化銀写真感光材料。
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