JPS62109050A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。更
に詳しくは色再現性が優れ、カブリの発生の少ないハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

（従来の技術） 露光されたハロゲン化銀を酸化剤として、酸化された芳
香族７級アミン系カラー現像主薬とカプラーが反応して
、インドフェノール、インドアニリン、インダミン、ア
ゾメチン、フェノキサジン、フェナジン及びそれに類す
る色素ができ、色画像が形成されることは良く知られて
いる。

従来、マゼンタ色画像形成カプラーとして広く実用に供
され、研究が進められてい友のはほとんどよ一ピラゾロ
ン類であった。！−ピラゾロンカプラーは、色素を形成
する速度および効率に優れ、かつ形成され几アゾメチン
色素は、光熱に対する堅牢性に優れているが、マゼンタ
色素としては好ましくない＜４ＪＯｎｍ付近に黄色成分
の吸収を有しているために、それが色濁りの原因になっ
ていることか知られてい次。

この黄色成分を減少させるマゼンタ色画像形成骨核とし
て、英国特許第１，０≠７，６１２号に記載されている
ピラゾロベンズイミダゾール骨核、米国特許第３，７コ
Ｊ、ＯＡ７号に記載されているピラゾロトリアゾール骨
核、米国特許第４＜、ｊｏｏ　、６３０号に記載のピラ
ゾロイミダゾール骨核、特開昭ｔｏ−≠３６１２号に記
載のピラゾロピラゾール骨核、欧州特許第１／り、ｒｔ
ｏｈ号に記載のピラゾロトリアゾール骨核が開発された
。

これらによって形成される色素は、いずれも不要の黄色
成分の吸収という点では、今までの１−ピラゾロン類に
よって形成されるものに比べ好ましいものであシ、ま次
吸収スペクトルの長波長側の吸収がシャープに零になる
という点においても色再現上好ましいカプラーである。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながらこれらのピラゾロアゾールカプラーは上述
のようなすぐれた点を有する一方で、同時に以下に述べ
るような好ましからざる性質を有することを本発明者ら
は見出した。

すなわちこれらのカプラーは、その発色反応に必要な芳
香族第１級アミン系現像主薬の酸化剤几るべきハロゲン
化銀と共存させると、さらに具体的にはこれらのカプラ
ーの乳化分散物とハロゲン化銀乳剤とを混合して塗布物
を作製し、その写真性を調べると、用いたハロゲン化銀
乳剤は本来の感度・階調・カブリを示さず、乳剤によっ
ては増感し友９、減感したシ、セしてま友カブリが増加
し７９−シするという挙動を示す。これはたとえば！−
ピラゾロン系のカプラーを同じ条件で組込んだ塗布物を
作製し、白黒現像の結果を比較することにより確認する
ことができる。

本来、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に用いるカプラ
ーは、現像抑制剤放出型カプラーのような特殊な機能を
果之すべきカプラーき除いては、ハロゲン化銀乳剤に不
要な作用を及ぼすことは好ましくなく、特に減感作用や
カブリ増加作用をひき起こすことは望ましくない。

従ってピラゾロアゾールカプラーの優れ次発色色相を活
かすには、前述のようなハロゲン化銀に対する作用を断
ち切ることが重要である。

特にプリント用感光材料においては前述の工うなカブリ
の増加は著しく画質を劣化させることになり好ましくな
い。

本発明の目的は先ず第一に色再現性の優れたノ・ロゲン
化銀カラー写真感光材料を提供することにある。

本発明の第二の目的はカブリが少なく、白色匿に優れた
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにある
。

（問題点を解決するための手段） 本発明の目的は、少なくとも一層の感光性ノ・ロゲン化
銀乳剤層を支持体上に有するカラー写真感光材料におい
て、この乳剤層が下記一般式（Ｉ）で表わされるピラゾ
ロアゾール系カプラーの少なくとも一種を含み、かつこ
の層または他の層の少くとも一層以上にヒドロキシアザ
インデン化合物と下記一般式（Ｉｔ）で示される化合物
および／または下記一般式（ＩＩＩ）で示される化合物
を含有せしめて硬膜させたことを特徴とするハロゲン化
銀カラー写真感光材料によって達成され友。

一般式（Ｉ） 一般式（Ｉ）においてＲ１は水素原子ま几は置侠基金表
わし、Ｘは水素原子ま几は芳香族第一級アミン現像薬酸
化体とのカップリング反応により離脱しうる基を表わす
。Ｚａ、ＺｂおよびＺｃはメチン、置換メチン、＝Ｎ−
ま念は−Ｎ−Ｈ−を表わし、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚ
ｃ結合のうち一方は二重結合であり、他方は単結合であ
る。ｚｂ−Ｚ　ｃが炭素−炭素二重結合の場合はそれが
芳香環の一部である場合を含料。さらにＲ１ま次はＸで
２ｆ体以上の多量体を形成する場合も含む。また、Ｚａ
％ｚｂあるいはＺｃが置換メチンであるときはその置換
メチンでλ量体以上の多量体を形成する場合も含む。

一般式（Ｉｔ） 一般式（ＩＩ）においてＲ２、Ｒ３は塩素原子、−０Ｍ
基（Ｍは水素原子ｔｘは一価金属原子を表／／Ｒ４ す。）アルキル基、アルコキシ基、−Ｎ、ユ。

（Ｒ４、Ｒ５はそれぞれ水素原子、アルキル基、ま几は
アリール基を表す。）、−ＮＨＣＯＲ６（Ｒｓは水素原
子、アルキル基、アリール基、またはアルキルチオ基を
表す。）を表す。但しＲ２、Ｒ３ともに塩素原子である
ことはない。

一般式（ＩＩ［） 一般式（ｆｉｒ）においてＲ７、Ｒ８は塩素原子、−０
Ｍ基（Ｍは水素原子または一価金属原子を表す。）アル
キル基、アルコキシ基を表す。Ｑ、Ｑ’は一〇−１−Ｓ
−１−ＮＨ−を表し、Ｌはアルキレン基ま次はアリーレ
ン基を表す。６％ｍはＯま九は／を表す。

一般式（Ｉ）で表わされる化合物はｊ員環−ｊ員環縮合
窒素複素環型カプラーであり、その発色母核はナフタレ
ンと等電子的な芳香族性を示し、通常アザはンタレンと
総称される化学構造となっている。一般式（Ｉ）で表わ
されるカプラーのうち好ましい化合物は、／Ｈ−イミダ
ゾ〔／、λ−ｂ〕ピラゾール類、／Ｈ−ピラゾロ〔／、
！−ｂ〕ピラゾール類、／Ｈ−ピラゾロ（−６，／−ｃ
）１：／　、２　、≠〕トリアゾール類、／Ｈ−ピラゾ
ロ（／　、　ｊ−ｂ）　（、／　、コ、≠〕トリアゾー
ル類、／Ｈ−ピラゾロ〔ｉ、ｒ−ｄ〕テトラゾール類及
び／Ｈ−ピラゾロ（／、ｊ−ａ）ベンズイミダゾール類
であり、それぞれ一般式（■）（Ｖ）（１（■）（■）
及び（Ｋ）で表わされる。これらのうち特に好ましい化
合物は（Ｗ）と（■）である。

（Ｗ）（ｖ） （■）　　　　　　　　　　　（■） （■） （Ｋ） 前記一般式（Ｍ）から（Ｋ）までの置換基Ｒ９、ＲＩＯ
およびＲ１１について詳細に説明する。Ｒ９、ｎ１ｏお
よびＲ１１は脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わ
す。

これらの基はさらに置換基（例えばハロゲン原子、アル
キル基、アルケニル基、アリール基、複素環基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、スルホニ
ルオキシ基、アシル基、スルホニル基、カルボキシル基
、スルホ基、ヒドロキシル基、アミノ基、カルボンアミ
ド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモ
イル基、アルコキシカルボニル基、了り−ルオキ、ジカ
ルボニル基、ウレイド基、スルフィニル基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基；シアノ基等）を有するものも含
まれる。Ｒ９、ＲＩＧおよびＦＬｔｔは更に水素原子ま
次は上記（）内のハロゲン原子以下のｍ換基を表わすが
、これらのうち、好ましくはアルキル基、アリール基、
カルボンアミド基、スルホンアミド基、ウレイド基でお
る。

一般式（ＩＩにおけるｎはｌ−仏でｓｂ、ｎが１個以上
の置換基の場合は、互いに同じである場合も、異なる場
合も含まれる。

Ｘは、水素原子ま次は芳香族第一級アミン現像薬酸化体
とのカップリング反応によ＃）１ｍ脱しうる基（以下、
離脱基と呼ぶ）を表わす。Ｘが離脱基を表わすとき、Ｘ
は酸素原子、窒素原子、イオウ原子もしくは炭素原子を
介して、カップリング活性炭素と結合する脂肪族基、芳
香族基、複素環基、脂肪族、アルコキシ力ルメニル基、
アリールオキシカルボニル基、芳香族、もしくは複素環
スルホニル基または脂肪族、芳香族、もしくは複素環カ
ルボニル基を含む基、或いはハロゲン原子や芳香族アゾ
基などであり、これらの離脱基に含まれる脂肪族、芳香
族、もしくは複素環基は、前記Ｒ９、ＲＩＯおよびＲ１
１で許容される置換基で置換されている場合を含む。こ
れらの置換基が２以上のとき、それらは互いに同じであ
る場合も、異なる場合もある。

離脱基の具体例を挙げると、ハロゲン原子（フッ素原子
、塩素原子、臭素原子、等）、アルコキシ基（例えばエ
トキシ基、ドデシルオキシ基、メトキシエチルカルバモ
イルメトキシ基、カルボキシプロピルオキシ基、メタン
スルホニルエトキシ基、等）、アリールオキシ基（例え
ば、≠−クフロフェノキシ基、参−メトキシフェノキシ
基、μ−カルボキシフェノキシ基、等）、アシルオキシ
基（例えば、アセトキシ基、テトラゾカッイルオキシ基
、ベンゾイルオキシ基、等）、脂肪族もしくは芳香族ス
ルホニルオキシ基（例えば、メタンスルホニルオキシ基
、トルエンスルホニルオキシ、基、等）、アシルアミノ
基（例えば、ジクロロアセチルアミノ基、トリフルオロ
アセチルアミノ基、ヘプタフルオロブチリルアミノ基、
等）、脂肪族もしくは芳香族スルホンアミド基（例えば
、メタンスルホンアミド基、ｐ−トルエンスルホンアミ
ド基、等）、アルコキシカルボニルオキシ基（例えば、
エトキシカルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニ
ルオキシ基、等）、アリールオキシカルボニルオキシ基
（例えば、フェノキシカルボニルオキシ基、等）、脂肪
族、芳香族もしくは複素環チオ基（例えば、エチルチオ
基、フェニルチオ基、等）、カルバモイルアミノ、？５
（ｆｌＪｔば、Ｎ−メチルカルノζモイルアミノ基、Ｎ
−フェニルカルバモイルアミノ基、等）、ｊ員もしくは
ｔ員の含窒素へテロ環基（例えば、イミダゾリル基、ピ
ラゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基、／、２
−ジヒドロ−２−オキソ−７−ピリジル基、等）、イミ
ド基（例えば、スクシンイミド基、ヒダントイニル基、
等）、芳香族アゾ基（例えばフェニルアゾ・、（、′４
）などがあり、これらの基は、さら１で、Ｒ９、ＲＩＯ
およびＲ１１の置換基として許容され次置換基を有する
ものもある。

上記のうち、より好ましい離脱基は、ハロゲン原子、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、スルホニルオキシ基、
アシルアミノ基である。

また、炭素原子を介して結合し次離脱基として、アルデ
ヒド類ｔ７ｔはケトン類で参画量カプラー２分子を縮合
して得られるビス型カプラーがある。

Ｒ９、ＲＩＯ，Ｒ１１またはＸのいずれかが、コ価ある
いけそれ以上の多価の基となり、λ量体あるいは多量体
を形成する場合や、高分子主鎖と連結し、高分子状カプ
ラーを形成する場合も含まれる。

上記（ＩＶ）から（Ｋ）までの一般式で表わされるカプ
ラーの化合物例や合成法等は、以下に示す文献等に記載
てれている。

一般式（Ｍ）の化合物は、特開昭！ター／ｌコ５ｔｉｒ
等に、一般式（Ｖ）の化合物は、特開昭ｔＯ−弘３ｔ！
り等に、一般式（ｌの化合物は、特公昭≠７−２７弘／
／等に、一般式（■）の化合物は特開昭よター／７／り
ｊ６および同６０−／７コタを−等に１一般式（Ｖｆｌ
）の１８合物は、特開昭４Ｏ−３３ｊ！ｒコ等に、ま之
、一般１式（Ｋ）の化合物は、米国特許Ｊ、Ｏ６／、≠
３２等にそれぞれ記載されている。

ま念、特開昭オｒ−弘２０μ！、ＷＯ２−２／ａｒｉａ
、同ＪＰ−／７７ｊｊ３、同ＪＰ−／７７ｊ１≠および
同ｊター／　７７ｊｊ７等に記載されている高発色性パ
ラスト基は、上記一般式（ＰＩ）〜（ＩＩの化合物のい
ずれにも適用される。

本発明に用いるピラゾロアゾール系カプラーの具体例を
以下に示すが、これらに限定されるものではない。

ＣＨコ Ｍ−５ Ｍ　−５ ２Ｈ５ し１１２すｉ ＣＨコ ＋Ｖ丁−２０ ＬＩ！ Ｍ−２２ 云ＣＣ１（２ｔｓ？ｌ″′ｃｃＨ２−Ｃ１１丁ＣＨ３Ｃ
００ＣＲ３ ＣＨ３ 盲 Ｃ４）１ｇ（ｔｌ しｌｌｔｉｌ）ＬＬＩ 本発明のピラゾロアゾール系カプラーは、種々の公知分
散方法により感光材料中に導入でき１例えば固体分散法
、アルカリ分散法、好ましくはラテックス分散法、よシ
好ましくは水中油滴分散法などを典型例として挙げるこ
とができる。水中油滴分散法では、沸点が／７ｊ”Ｃ以
上の高沸点有機溶媒および低沸点のいわゆる補助溶媒の
いずれか一方の単独液ま念は両者混合液に溶解した後、
界面活性剤の存在下に水またはゼラチン水溶液など水性
媒体中に微細分散する。高沸点有機溶媒の例は米国特許
第２，３λλ、０２７号などに記載されている。分散に
は転相を伴ってもよく、″１迄必要に応じて補助溶媒を
蒸留、ヌードル水洗′を九は限外濾過法などによって除
去または減少させてから塗布に使用してもよい。

高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステル類
（ジブチルフタレート、ジシクロヘキシル７タレート、
ジーλ−エテルへキシルフタレート、デシルフタレート
など）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリフ
エルホスフェート、トリクレジルホスフェート、λ−エ
チルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘキ
シルホスフェート、ｉＪ、２−エチルへキシルホスフェ
ート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチル
ホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジー
λ−エチルヘキシルフエニネホスホネートなど）、安息
香酸エステル類（コーエチルへキシルベンゾエート、ド
デシルベンシェード。

２−エチルへキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエートなど
）、アミド類（ジエチルドデカンアミド、Ｎ−テトラデ
シルピロリドンなど）、アルコール類またはフェノール
類（インステアリルアルコール、２．４！−ジーｔｅｒ
ｔ−アミルフェノールなど）、脂肪族カルボン酸エステ
ル類（ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレ
ート、インステアリルラクテート、トリオクチルシトレ
ートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジブチルフター
トキシーよ−ｔｅｒｔ−オクチルアニリ７など）、炭化
水素類（ハラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピ
ルナフタレンなど）などが挙げられる。また補助溶剤と
しては、沸点が約ＪＯ’Ｃ以上、好筐しくけｚｏ’ｃ以
上約／ＡＯ６Ｃ以下の有機溶剤などが使用でき、典型例
としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル
、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、コーエトキ
シエチルアセテート、ジメチルホルム了ミドなどが挙げ
られる。

ラテックス分散法の工程、効果お工び含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第≠、１５’り。

３６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２．！≠ｌ。

２７≠号および同第２．！≠１，２３０号などに記載さ
れている。

本発明のピラゾロアゾール系カプラーの標準的な使用量
は、感光性ハロゲン化銀の１モルあたシｏ、ｏｏｉない
し１モルの範囲であり、好ましくは０．ＯＯＪないし０
．３モルである。ま友カラーペーパーにおけるカラーカ
プラーの標準的な塗布量は、イエロー、マゼ／りおよび
シアンの各カプラーそれぞｆＬ弘〜／ＩＩ−×１０　　
’、２〜ｒｘｉｏ’おｘびコ〜りｘ／　０　　’ｍｏｌ
／ｍ２の範囲である。

一般式（Ｕ）で示される硬膜剤は、特公昭≠７−６ｌ！
／号、１ｉｉ１４！７−３３３１０号、米国特許Ｊ、Ａ
φｊ　、　７４＆Ｊ号、特開昭弘１ｒ−／り２−２０号
、同１１−７１７１１号、同ｔｘ−ｔｏｔｉｘ号、同Ｊ
−２−／２１１３０号、同１２−／３０３コを号、同１
４−１０弘３号に記載されており、その中から使用する
ことができる。

一般式（ＩＩＩ）で示される硬膜剤は特公昭ｚｒ−３３
よ弘２号、１！！ｆ開昭！７−≠０２参参号に記載され
ており、その中から使用することができる。

一般式（ＩＩ）においてＲ２、Ｒ３の表わす置換基のう
ちいずれかが塩素原子であることが好ましい。Ｒ２、Ｒ
３の表わす置換基が一〇ＭであるときｔｉＭはナトリウ
ム原子ま念はカリウム原子等であることが好ましい。Ｒ
２、Ｒ３の表わす置換基がアルキル基ま穴はアルコキシ
基であるときはメチル基、エチル基、ブチル基、メトキ
シ基、エト−ＮＴ（ＣＯＲ，には−ＮＨＣＯＣ）（３等
が用いられる。

一般式（ＩＩＩ）においてＲ７、Ｒ８の表わす置換基が
アルキル基またはアルコキシ基であるときはメチル基、
エチル基、ブチル基１．メトキシ基、エトキシ基、ブト
キシ基等であることが好ましい。

Ｒ７、Ｒ８が一〇ＭであるときはＭはナトリウム原子あ
るいはカリウム原子等であることが好ましい。Ｌは−Ｃ
Ｈ２−１−（ＣＨ２）２−１これら一般式（Ｉｌ）、（
１）で表わされる化合物はピラゾロアゾール系カプラー
金倉む層または他の任意の層のうちの少なくとも一層ま
たはそれ以上の層に集中ま九は分割して添加すれは工い
。

添加量は、添加層の種類あるいは添加層のゼラチン量等
にかかわりなく、全層のゼラチン量の０゜０４ｒ−１１
重量％添加すればよい。好ましくは０２〜１０重量％添
加される。

以下に、本発明に用いる一般式（ＩＩ）または（ＩＩＩ
）で示される化合物の具体例を挙げるが、本発明はこ詐
らに限定されるものではない。

（Ｉｆ−／）　　　　　　　　　（ＩＩ−λ）（ｎ−Ｊ
）　　　　　　　　　（ＩＩ−μ）（Ｉｆ−ｊ）　　　
　　　　　　（ｕ−４）（■−７）　　　　　　　　　
　　　（ｎ−ｆ）（［［−／） （ＩＩＩ−４１ （ｌＩ［−Ｊ） ＜ｍ−４４＞ ｃｌｉ！　　　　　　　　　　　　　　α（Ｉｌｌ−ｊ
） ＜ｍ−ｔ＞ 本発明に用いられるヒドロキシアザインデン化合物とし
ては、次の一般式〔ｘ〕、（ＸＩ）、〔刈〕、（Ｘｌｌ
ｌ〕に示される化合物が挙げられる。

一般式（Ｘ）　　　　　　　　　〒般式〔Ｘ〕一般式〔
■〕　　　　　　　一般式［Ｘｎ１）一般式〔Ｘ〕〜Ｃ
Ｘｌ［ｌ］においてＲＩＺ、Ｒ１五Ｒ１４は同じでも異
なっていてもよく、それぞれ水素原子、アルキル基、置
換アルキル基、アリール基、置換アリール基金表わす。

アルキル基としてはメチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基ペンチル基あるいはシクロヘキシル基等が代表
的である。

置換アルキル基としては、アルコキシ基で置換されたメ
トキシメチル基、λ−メトキシエチル基、３−エトキシ
プロピル基等が、ｌた芳香族残基で置換されたベンジル
基、フェネチル基等が、またヒドロキシ基で置換され次
ヒドロキ７メチル基、λ−ヒドロキシエチル基、３−ヒ
ドロキシブチル基等が、またカルボキシル基で置換され
たカルボキシメチル基、λ−カルボキシエチル基等が代
表的でアル。アリール基としてはフェニル基、／　−ナ
フチル基が代表的である。置換アリール基としてＩｄ、
　ｐ　−）リル基、ｐ−クロロフェニルｉ、ｐ−ヒドロ
キンフェニル基、／−ヒドロキシ−２−ナフチル基、ｐ
−エトキシフェニル基などが代表的である。Ｒ１３とＲ
１％４で環を形成してもよ、い。

ヒドロキシアザインデン化合物はピラゾロアゾールカプ
ラー全含有する乳剤層に銀１モル轟シ３　・Ｘ１０　〜
！×１０　　モル存在せしめればよく、その層自身に添
加しても他層に添加して拡散させて存在せしめてもよい
。

以下に一般式［Ｘ）〜（ＸＩ［ｌ）で表さｎる化合物の
具体例ケ挙げるが、これらに限定されるわけではない。

（Ｘ−／　）　　　　　　　　　　　　（Ｘ−２）（Ｘ
−Ｊ）　　　　　　　　　　　　（Ｘ−弘）（Ｘ−よ）
　　　　　　　　　　　　（Ｘ−４）（Ｘ−７）　　　
　　　　　　　　　（Ｘ−ｆ）（Ｘ−タ）　　　　　　
　　　（Ｘ−／　０　）（Ｘ−／／）　　　　　　　　
　　（Ｘ−／２）（Ｘ−／　ｊ　）　　　　　　　　　
　（Ｘ−／≠）本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は
、塩化銀、臭化銀のほかに、混合ハロゲン化銀、例えば
塩臭化銀、塩沃臭化銀、沃臭化銀などが代表的である。

本発明に好ましく使用されるハロゲン化銀は沃化銀を３
モルチ以下含む塩沃臭化銀、沃塩化銀もしくは沃臭化銀
および塩化銀、臭化銀もしくは塩臭化銀である。ハロゲ
ン化銀粒子は内部と表層が異なる相をもっていても、接
合構造金有するような多相構造であってもあるいは粒子
全体が均一な相から成っていてもよい。またそれらが混
在していてもよい。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（
球状もしくは球に近い粒子の場合は粒子直径ケ、立方体
粒子の場合は、稜長ｔそｎぞれ粒子サイズとし投影面積
にもとすく平均であられす）は、λμ以下で０．／μ以
上が好ましいが、・特に好ましいのはλμ以下０．／！
μ以上である。粒子サイズ分布は狭くても広くてもいず
れでもよい。

粒子数あるいは重量で平均粒子サイズの士≠θチ以内（
好ましくは±２０チ以内）に全粒子のりＯチ以上、特に
タタチ以上が入るような粒子サイズ分布の狭い、いわゆ
る単分散ハロゲン化銀乳剤を本発明に使用することがで
きる。また感光材料が目標とする階調全満足させるため
に、実質的に同一の感色性を有する乳剤層において粒子
サイズの異なる２種以上の単分散ハロゲン化銀乳剤を同
一層に混合また・は別層に重層塗布することができる。

さらに２種類以上の多分散・・ロゲン化銀乳剤あるいは
単分散乳剤と多分散乳剤との組合わせ全混合あるいは重
層して使用することもできる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、十二面体、十四面体の様な規則的（ｒｅｇｕｌａｒ
）　　な結晶体を有するものでもよく、また球状などの
ような変則的（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形をもつも
のでもよく、またはこれらの結晶形の複合形ｔもつもの
でもよい。また平板状粒子でも工く、特に長さ／厚みの
比の値が３以上とくにｔ以上の平板粒子が、粒子の全投
影面積の１０チ以上を占める乳剤を用いてもよい。これ
ら種々の結晶形の混合から成る乳剤であってもよい。こ
れら各種の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜
像型でも、粒子内部に形成する内部潜像塁のいずれでも
よい。

本発明に用いられる写真乳剤ヰ、グラフキデ著「写真の
化学と物理Ｊ　（Ｐ、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、Ｃｈｉｍｉ
ｅｅｔ　　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｑｕｅ（Ｐａｕ１Ｍｏｎｔｅ１社刊、ｌり４７年）〕
、ダフイン著「写真乳剤化学ｊ　［Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉ
ｎ著ＰｈｏｔｏｇｒａｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、／り６６年
）〕、ゼリクマンら著［写真乳剤の製造と塗布ｊ　［Ｖ
、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　　ａｌ著Ｍａｋｉｎｇ
　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
Ｅｍｕｌｓｉｎ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、／り６弘
年）〕などに記載された方法を用いて調製することがで
きる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等のい
ずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反
応させる形式としては片９ｔ！Ｉ　ａ　’ｏ法、同時混
合法、七ｎらの組合わせなどのいずｎ’を用いてもよい
。粒子會銀イオン過剰の下において形成させる方法（い
わゆる逆混付法）音用いることもできる。同時混合法の
一つの形式としてハロゲン化銀の生成する液相中のＩ）
Ａｇｋ一定に保つ方法、すなわちいわゆるコンドロール
ド・ダブルジェット法ケ用いることもできる。この方法
によると、結晶型が規則的で粒子サイズが均一に近いハ
ロゲン化銀乳剤が得られる。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させても工い。

同発明の乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および分光
増感を行ったものを使用する。このような工程で使用さ
扛る添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＡ／７１４
’ｊおよび同４／ｆ７／４に記載さｎておシ、その該当
個所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載さしており、後掲
の表に記載個所ケ示した。

添加剤ｍ類　　ＲＤｉ７ｔｔｉ３　　　ＲＤ／ｒｙ１ｇ
ｌ　化学増感剤　　　　　２３頁　　　Ａ４’♂頁右欄
２　感度上昇剤　　　　　　　　　　　　同　　上３　
分光増感剤、　　、２３〜コ≠頁　　６≠を頁右欄〜強
色増感剤　　　　　　　　　　　６≠り頁右欄４Ｊ曽白
剤　　２弘頁 ５　かぶり防止剤　　２≠〜−２≠頁　　３弘り頁右欄
および安定剤 ６　光吸収剤、フ　　２！〜２６頁　　６≠り右欄〜イ
ルター染料　　　　　　　　　　／４１０左欄紫外線吸
収剤 ７　スティン防止剤　２≠頁右欄　　　ｔＳＯ頁左〜右
欄８　色素画像安定剤　　　２≠頁 ９　バインダー　　　　　２６頁　　　　同　　上ｌＯ
可塑剤、潤滑剤　　　２７頁　　　ｔｚｏ右欄１１＠布
助剤、表面　２６〜２７頁　　　向　　上活性剤 １２　スタチック防止　　　２７頁　　　　同　　上剤 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）應／７６≠３、■−Ｃ−Ｇに記載された特許に記
載されている。色素形成カプラーとしては、減色法の三
原色（すなわち、イエロー、マゼンタおよびシアン）全
発色現像で与えるカプラーが重要であり、耐拡散性の、
μ当量または２出量カプラーの具体例は前述ＲＤ／７Ａ
≠３、■−〇およびＤ項記載の特許に記載されたカプラ
ーの外、下記のものを本発明で好ましく使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、バラス
ト基會有し疎水性のアシルアセトアミド系カプラーが代
表例として挙げられる。その具体例は、米国特許第２．
弘０７，２１０号、同第２゜ｔ７よ、０１７号および同
第３，２１１，１０１号などに記載されている。本発明
には、二当量イエローカゾラーの使用が好ましく、米国
特許第３゜弘ｏｒ、ｉｙＶ号、同第３．≠ぴ７．り２を
号、同第Ｊ　、？３３．１０／号オヨび同第＋、ｏλ２
゜４２０号などに記載された酸素原子離脱型のイエロー
カプラーあるいは特公昭５ｒ−ｉｏ’：ｉｓり号、米国
特許第１Ｉ、１７０／、７≠コ号、四に’／−、３２４
．０２１４号、Ｒ’ｆ）／１０１−３　（／９７２年≠
月）、英国特許第１．≠−２１，０２０号、西独出願公
開第コ、２／り、り１７号、同第２．２４／、３６１号
、同第２，３２り、１１７号および同第λ。

４ｃ３ｓ、ｒｉ２号などに記載された窒素原子離脱型の
イエローカプラーがその代表例として挙げられる。α−
ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素の堅牢
性、特に光堅牢性が優れてお９、一方α−ベンゾイルア
セトアニリド系カプラーは高い発色濃度が得られる。　
　　　　゛本発明においてピラゾロアゾール系カプラー
に併用できるマゼンタカプラーとしては、パラスト基？
有し疎水性の、インダシロン系もしくはシアノアセチル
系、好ましくはよ一ピラゾロン系のカプラーが挙げられ
る。よ−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールアミ
ノ基もしくはアシルアミノ基で置換され念力プラーが、
発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代表
例は、米国特許第２．Ｊ／／、０１２号、同第２．Ｅｌ
ｌ−３゜７０３号、同第２．ｔｏｏ　、７１１号、同第
コ。

ｙｏｒ　、ｚ’ｙＪ号、同第３，０１，２，６１３号、
同第３．／！２．ｌｒｆ＃号および同第３．り３６゜０
７５号などに記載されている。二当量のよ一ピラゾロン
系カプラーの離脱基として、米国特許第弘、　Ｊ　／　
０　、≦ｌり号に記載された窒素原子離脱基または米国
特許第１１，３１／、Ｉり７号に記載され定アリールチ
オ基が特に好ましい。ま九欧州特許第７３．ｔｉｔ号に
記載のパラスト基？有するよ一ピラゾロン系カプラーは
高い発色濃度が得られる。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、疎水性で
耐拡散性のナフトール系およびフェノール系のカプラー
があジ、米国特許第２．≠７≠。

λり３号に記載のナフトール系カプラー、好ましくは米
国特許第≠、０！２，２／２号、同第ψ。

／弘６，３７６号、同第≠、２２１．２３３号および同
第弘、２り１．．２００号に記載された酸素原子離脱型
の二車量ナフトール系カプラーが代表例として挙げられ
る。またフェノール系カプラーの具体例は、米国特許第
λ、３６９．？コタ号、同第２，１０／、１７１号、同
第２，７７．２　、／６２号、同第２，１ｒ９１．Ｉｒ
２１．号などニ記載されている。

湿度および温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明
で好ましく使用さｎ、その典型例？挙げると、米国特許
第ｊ　、７７４．００２号に記載されたフェノール核の
メター位にエチル基以上のアルキル基金有するフェノー
ル系シアンカプラー、米国特許第２，７７２，１４２号
、同第Ｊ　、　７３１　。

３０１号、同第４４．／ＩＡ、ｊＦＡ号、同第≠。

３３弘、０／／号、同第弘、３２７．／７３号、西独特
許公開第３，３２２．７２２号および欧州特許第１２／
　、３６１号などに記載さｎたコ、ｊ−ジアシルアミノ
置換フェノール系カプラーおよび米国特許第３．≠≠４
．Ａ２２号、同第弘、３３３、Ｐタタ号、同第≠、弘ｘ
ｉ、ｊよ２号および同第！　、１１２７．７４７号など
に記載さｔ’Ｌｆｃ−２−位にフェニルウレイド基金有
しかつ！−位にアシルアミノ基金有するフェノール系カ
プラーなどである。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許第≠、ＪＧｊ　、２３７号および英国特許第２
．／２ｊ、１７０号にマゼンタカプラーの具体例が、ま
た欧州特許第りｔ、５７０号および西独出願公開第３，
２３４！、１３３号にはイエロー、マゼンタもしくはシ
アンカプラーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重付体を形成してもよい。ポリマー化さｎた色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第Ｊ　、４４ｊ／　
、１２０号才よび同第＜ｚ　、　ｏｒｏ　。

２／／号に記載さｎている。ポリマー化マゼ／タカプラ
ーの具体例は、英国特許第２，１０２，１７３号および
米国特許第ｔｉ、３ｔ７，２ｒ２号に記載さｎている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基全放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは前述のＲＤ／７ｔ４ｃＪ、
４〜２項に記載され几特許のカプラーが有用である。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ％Ａ
／７４４ｃ３の２１〜コタ頁および同、ム／１７／ｌ、
のｔｒｉ左欄〜右欄に記載さｎた通常の方法に１って現
像処理することができる。

本発明のカラー写真感光材料は、現像、漂白定着もしく
は定着処理の後に通常水洗処理または安定化処理を施す
。

水洗工程は２槽以上の槽會向流水洗にし、節水するのが
一般的である。安定化処理としては水洗工程のかわ９に
特開昭ｊ７−４１１ｆｉ３号記載のような多段向流安定
化処理が代表例として挙げられる。本工程の場合にはλ
〜り槽の向流塔が必要である。本安定化浴中には画像を
安定化する目的で各１化合物が添加される。例えば膜ｐ
Ｈｔ調整する（例えばｐＨ３〜ｒ）念めの各種の緩衝剤
（例えば、ホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩
、炭酸塩、水酸化カリ、水酸化ナトリウム、アンモニア
水モノカルボ／酸、ジカルボ゛ン酸、ポリカルボ／酸な
どを組み合わせて使用）やホルマリンなど？代表例とし
て挙げることができる。その他、必要に応じて硬水軟化
剤（無機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機リン酸、
アミノポリホスホ／酸、ホスホノカルボン酸など）、殺
菌剤（ベンツ゛イソチアゾリノン、イリチアゾロン、弘
−チアプリ／ベンズイミダゾール、ハロゲン化フェノー
ルなど）、界面活性剤、螢光増白剤、硬膜剤などの各種
添加剤°全使用してもよく、同一もしくは異種の目的の
化合物全二欅以上併用してもよい。

また、処理後の膜ｐＨ調整剤として塩化アンモ＝ウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム塩全添加するのが好ましい。

実施例／ 三酢酸セルロース透明フィルム支持体上に下記の乳剤層
および保護層を塗布して試料を作製し念。

本発明のカプラーＭ−／１０？にトリオクチルフォスフ
ェートｆ！：１６２および酢酸エチル／ｊｍｌ！ヲ加え
て６０°Ｃで加熱溶解し、この溶液をゼラチン１０？お
よびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１１を含む
水溶Ｈｉｏｏｒｎｔに混合し、高速攪拌機で攪拌して乳
化分散物を得た。このカプラー分散物全量に対し、塩化
銀ｆＪＯｍｏ１％、臭化銀′ｆｆニア　０　ｍｏ１％含
む粒子サイズＱ、！！μの塩臭ｆヒ銀を０．／ｍｏｔお
よびゼラチン’ｉ７．ｊ？含有するハロゲン化銀乳剤を
加えて混合し、化合物（Ｘ−／）の７９６メタノール溶
液／ＩＣＸ：、と化合物（Ｉに／）の２％水溶液／　７
　、　ｊｃｃとを加え、上記支持体上に塗布銀量が０　
、００　ｔ　ｍＯ１／ｍ２になるように保護層とともに
塗布し念。この試料を人とし次。試料Ａに対し化合物（
Ｘ−／）を添加せずに作製し友試料をＢとし友。試料Ａ
、Ｂに対し、化合物（ＩＩ−／）のかわりに比較化合物
（Ｈ−／）を０．７１で置き換え几試料を作製しζそれ
ぞれＣ，Ｄとした。試料Ａ％Ｂ、Ｃ％Ｄに対し、カプラ
ーＭ−／を比較用カプラー（Ｚ−／）で等モルで置き換
えたものをそれぞれ試料Ｅ、Ｆ。

Ｇ、Ｈとした。

（Ｈ−／） Ｈ２Ｃ［：（ＣＨ２）２ＳＯ３ＣＨ＝ＣＨ２１］２（Ｚ
−／） 試料Ａ−Ｈ″ｆ：光学ウェッジを介して白色光露光をし
次のち、下記の処理工程により現像を行ない、濃度を測
定し友。その結果を第１表に示しｔＱ第１表中、感度は
カブ＋）＋／、０に相当する濃度を与える几めに必要な
露光量の逆数の相対１直で表示し、試料Ａを１００とし
た。

処理工８（３３°Ｃ） 各処理工程の成分は下肥の通りである。

現像液 ジエチレントリアミンよ酢酸　　　　／、Ｏｆベンジル
アルコール　　　　　　　　　／ｊｍｌジエチジエチレ
ントリアミン　　　　ｉｏｍｔＮａ２ＳＯａ　　　　　
　　　　　　　　２．０　ｔＫＢｒ　　　　　　　　　
　　　　　　　Ｏ，ｊｔヒドロキシルアミン硫酸塩　　
　　　３．Ｏｔグーアミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−
Ｎ−［／−（メタンスルホンアミド）工ｆｈ）−ｐ−フ
ェニレンジアミン・硫酸塩　　ｒ、ｏｙＮａ２ＣＯ３（
／水塩）　　　　　　　　　　３０？水を加えて／リッ
ターにする（ｐＨ１０，／）漂白定着液 チオ硫酸アンモニウム（７０ｔＷ％）　　１１０ｍｌＮ
ａ２ＳＯ２ｔｒ？ ＮＨ４ＣＦｅ（ＥＤＴＡ））　　　　　　　　ｚ　ｊｔ
ＥＤＴＡ−λＮａ　　　　　　　　　　　　　ｕ？水を
加えて／リッターにする（ｐＨＡ、り）ピラゾロトリア
ゾールカプラーを含む系に於て、本発明の硬膜剤を用い
て、ヒドロキシテトラアザ・ｆンデンｆヒ合物を添加し
たときにのみカブリの増加が見られず、感度も高い。

一方、カプラーがピラゾロトリアゾールカプラーではな
く、！−ピラゾロンカプラーのときには、いずれの硬膜
剤においてもそのような挙動が認められることはなく、
本発明の効果が示されている。

実り布ｆ２リ−２ ポリエチレンで両面？ラミネートしｔ紙支持体上に、次
の第１ノーより第７ＪＶＩまでからなる感光層を塗布し
てカラー感光材料を作成し之。第１ノーを塗布し次側の
ポリエチレンは、二酸化チタンおよび微量の群青を含有
する。

（感光層構成） 各成分に対応する数字は、ｆ／ｒｒＬ２の単位で表し比
塗布ｔを示し、ハロゲンｒヒ銀については銀換算塗布量
を示す。

第１層　（ｆ感層） 塩臭化銀乳剤（臭化銀ｔｏモル％） ・・・・・・・・・・・・銀０．３０ イエローカプラー（＊ｌ）　・・・・・・・・・・・・
０．７０同上溶媒（ＴＮＰ　）　　　　　・・・・・・
・・・・・・０．／よゼラチン　　　　　　　　　・・
・・・・・・・・・・／、２０第λ層　（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・・・・・・・
０．りＯジーｔ−オクチルハイドロ キノ／　　　　　　　　　・・・・・・・・・・・・０
．Ｏｊ同上溶媒（ＤＢＰ）　　　　　・・・・・・・・
・・・・ｏ、ｉ。

第３層　（緑感層） 塩臭化銀乳剤実施例１の乳剤 ・・・・・・・・・銀０．λコ マセンタカフラー（Ｍ−ｊ）・旧・川・−・Ｏ、＜Ｚ　
Ｕ同上溶媒（ＴＯＰ　）　　　　　・・・・・・・・・
・・・Ｏ１≠３退色防止剤（＊λ）　　　　・・・・・
・・・・・・・０．２０ヒドロキシテトラザイ／デン （Ｘ−／）　　　　　　　　・・団・・旧・・０．００
ｔ７ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・・・・・
・・ｉ、ｏ。

第≠層　（紫外線吸収性中間層） 紫外線吸収剤（＊Ｊ／＊弘／＊よ） ・・・・・・・・・０．０６１０．２ｊ１０．２！同上
溶媒（ＴＮＰ　）　　　　　・・・・・・・・・・・・
Ｏ，コＯゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・・・
・・・・／、！第３層　（赤感層） 塩臭化銀乳剤（臭化銀　７０モル％） ・・・・・・・・・・・・０．＋２０ シアンカプラー（＊Ａ／＊７） ・・・・・・・・・０．コ１０．λ カプラー溶剤（ＴＮＰ／ＤＢＰ） ・・・・・・・・・ｏ、１０１０．２゜ゼラチン　　　
　　　　　　・・・・・・・・・・・・０．り第を層　
（紫外線吸収性中間層） 紫外線吸収剤（＊Ｊ／＊≠／＊よ） ・・・・・・・・・ｏ、ｏｔｌｏ、２ｒ１０．ｘ夕同上
溶媒（ＤＢＰ）　　　　　・・・・・・・・・・・・０
．２０ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・・・・
・・・１．ｊ第７層　（保護層） 硬膜剤（ＩＩ−／）　　　　　　・・・・・・・・・・
・・Ｏ１／３ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・
・・・・・・１．！ここで、ＤＢＰはジブチルフタレー
）’？、ＴＯＰはトリ（ｎ−オクチル）ホスフェ−）ｅ
ＴＮＰは）　ＩＪ　（ｎ−ノニル）ホスフェ−トラ表す
。

（＊ｌ） （＊２） （＊３） （＊≠） （＊ｊ） （＊Ａ） （＊７） α 各乳剤層の分光増感剤として次の色素を用い几。

青感性乳剤層； （ハｏ　’ｌ　ｙ　化銀’モル当たシコ×１０　　　モ
ル添加。） 緑感性乳剤層； （ハロゲン化銀１モル当次り２．ｊ×１０　　’。

モル添加。） 赤感性乳剤層； （ハロゲン化銀１モル当友シー’１．Ｊ×１０　　’モ
ル添加。） 各乳剤層のイラジェーション防止染料としては次の染料
を用い友。

緑感性乳剤層； 赤感性乳剤層； この試料ｔＩとし念。試料工に対し、ヒドロキシテトラ
ザインデン化合物（Ｘ−／）ｔ−化合物（Ｘ−７）の等
モルで置き換えて作製し次試料をＪとした。試料Ｉに対
し、化合′４″！ＩＪ（Ｘ−／）ｔ−除去して作製し之
試料をＫとし友。更に試料工、ＪＫに対し第７層の硬膜
剤（ＩＩ−／）を（Ｈ−／）０．３３９７ｍ２で置き換
えて作製し几試料をそれぞれり、Ｍ、Ｎとし念。

Ｉ−Ｎの試料に光字クエツジを介して緑色光露光を与え
、実施ｆｆＩＪ　／と同様の現像処理を行ない、第１表
の結果を得几。

写　　　　公 蓮　職　鄭　ＩＩ　　　軛　　− 褥　　　垣 づ　　ｈ１喝　　喝　　へ−１喝 愈　　ｏ　　ｏ　　ｏ　　ｏ　　ｃ＞ｃｂ！！！−エも へ 感度は試料工を１００として相対直をとった。

本発明の硬膜剤を用い次ときにのみヒドロキシテトラザ
インデンの化合物の添加にエリカブリが増加していない
ことがわかる。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社　　　　１手続
補正書 昭和６７年２り／ダ日 特許庁長官　殿　　　　　　　　　　°・：）−事件の
表示　　　　昭和６０年特願第−ｕｙｔｒｔ号：０発明
の名称　　ハロゲン化銀カラー写真感光材料：、補正を
する者 事件との関係　　　　　　　特許出願人任　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地４、補正の対象　　明細書
の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通シ
補正する。

ｌ）第≠頁３行目の 「優れ、」を 「優れた、」 と補正する。

２）第７３頁り行目の 「脂肪族基、」 を削除する。

３）第７３頁ｌ１行目の 「芳香族、」を 「脂肪族基、芳香族」 と補正する。

μ）第７３頁ｌ１行目の 「ニル基」の後に 「、」 を挿入する。

り第１３頁１２行目の 「を含む」を 「と結合するような」 と補正する。

ｔ）第３３頁の 」を 」 と補正する。

７）第弘１頁≠行目の ｒＰｈｏｔｏｇｒａｈｉｃｊを ｒ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＪ と補正する。

ｔ）第≠１頁り行目の ｒＥｍｕｌｓｉｎＪを ｒＥｍｕｌｓｉｏｎＪ と補正する。

り）第ｊ３頁７３行目の 「ジエチレングリコール」を 「ジエチレングリコール」 と補正する。

ＩＯ）第ｔ≠頁３行目の 「（７４）ｔｗ％）」を ｆ−（７０ｗｔ％）」 と補正する。

／／）第！すＩ行目の ｒＮａ２ｓＯ２Ｊを ｒＮａ２ｓＯ３Ｊ と補正する。

１２）第ｊｒ頁を行目の ｒ−０，２０」の前に 「銀」 を挿入する。

／Ｊ）第６２頁末行目の 」を 」 と補正する。

／り第ｔ３頁コ行目の 」を 」 と補正する。

１１）第ｔ≠頁を別紙のように補正する。

以上 試料　カゾラー　硬膜 Ｉ　　　Ｍ−Ｉ　　　ｎ− Ｌ　　　　　　　　Ｈ− 栗ヒドロキシテト 第　　２　　表 剤　ＴＡＩ＊　感度　カブリ ／　　Ｘ−／　　　１００　０，０！　　本発明Ｘ−７
／／よ　　ｏ、ｏｔ 無　　　７ｒ　　Ｏ，０４比較例 ／　　Ｘ−／　　　１００　０．０７ Ｘ−７／／２　０．Ｏｌｒ 無　　　　　ｒｔ　　　ｏ、ｏｔ ラインデン化合物

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀乳剤層
   を有するカラー写真感光材料において、この乳剤層が下
   記一般式（ I ）で表わされるピラゾロアゾール系カプ
   ラーの少なくとも一種を含み、かつこの層または他の層
   の少くとも一層以上にヒドロキシアザインデン化合物と
   下記一般式（II）で示される化合物および／または下記
   一般式（III）で示される化合物を含有せしめて硬膜さ
   せたことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
   。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔一般式（ I ）においてＲ＿１は水素原子または置換
   基を表し、Ｘは水素原子または芳香族第一級アミン現像
   薬酸化体とのカップリング反応により離脱しうる基を表
   わす。Ｚａ、ＺｂおよびＺｃはメチン、置換メチン、＝
   Ｎ−または−ＮＨ−を表わし、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ−
   Ｚｃ結合のうち一方は二重結合であり、他方は単結合で
   ある。Ｚｂ−Ｚｃが炭素−炭素二重結合の場合はそれが
   芳香環の一部である場合を含む。さらにＲ＿１またはＸ
   で２量体以上の多量体を形成する場合も含む。また、Ｚ
   ａ、ＺｂあるいはＺｃが置換メチンであるときはその置
   換メチンで２量体以上の多量体を形成する場合も含む。 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔一般式（II）においてＲ＿２、Ｒ＿３は塩素原子、−
   ＯＭ基（Ｍは水素原子または一価金属原子を表す。）ア
   ルキル基、アルコキシ基、▲数式、化学式、表等があり
   ます▼ （Ｒ＿４、Ｒ＿５はそれぞれ水素原子、アルキル基、ま
   たはアリール基を表す。）、−ＮＨＣＯＲ＿６（Ｒ＿６
   は水素原子、アルキル基、アリール基、またはアルキル
   チオ基を表す。）を表す。但しＲ＿２、Ｒ＿３ともに塩
   素原子であることはない。 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔一般式（III）においてＲ＿７、Ｒ＿８は塩素原子、
   −ＯＭ基（Ｍは水素原子または一価金属原子を表す。）
   アルキル基、アルコキシ基を表す。Ｑ、Ｑ′は−Ｏ−、
   −Ｓ−、−ＮＨ−を表し、Ｌはアルキレン基またはアリ
   ーレン基を表す。ｌ、ｍは０または１を表す。