JP2530868B2 - 色素画像の堅牢性が改良されたハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

色素画像の堅牢性が改良されたハロゲン化銀写真感光材料

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JP2530868B2
JP2530868B2 JP62302906A JP30290687A JP2530868B2 JP 2530868 B2 JP2530868 B2 JP 2530868B2 JP 62302906 A JP62302906 A JP 62302906A JP 30290687 A JP30290687 A JP 30290687A JP 2530868 B2 JP2530868 B2 JP 2530868B2
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、写真材料中に生成される色素像等の有機着
色物質の安定化に関する。具体的には、本発明は、ハロ
ゲン化銀写真材料によって得られる色素像等の有機着色
物質の安定性を改良するために或る種のビス型フェノー
ル誘導体安定剤を使用することに関する。
〔発明の背景〕 一般的なカラー写真材料は、赤、緑および青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層を含み、それらの層中にまたはそれらの
層に隣接して、各々シアン、マゼンタおよびイエローカ
プラーを含んでおり、p−フェニレンジアミン系発色現
像主薬を含有する現像液で現像すると、色素像を形成す
る。
光、熱および(または)湿度の作用による色素像の劣
化を減少させるために、カラー写真材料中に安定剤を含
ませることは公知である。公開特許公報62−262047号明
細書には、カラー像の堅牢性の改良を、特別のビスフェ
ノール誘導体を使用して行なうことが記載されている。
しかしながら、前記のビスフェノール誘導体の問題と
しては、それらが現像色素像中に色相汚染を起こす点が
ある。また配色色素の褪色防止効果としても充分でな
い。
〔発明の目的〕
本発明の目的は、優れた褪色防止効果を有する写真感
光材料を提供することにあり、更に別の目的はステイン
を発生させたり、カプラーの発色性を低下させることの
ない褪色防止剤を含有するハロゲン化銀写真感光材料を
提供することにある。
〔発明の構成〕
支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を含
む写真構成層を有するハロゲン化銀写真感光材料におい
て、前記写真構成層の少なくとも一層に下記一般式
〔I〕で表される化合物を含有することを特徴とするハ
ロゲン化銀写真感光材料により上記目的を達成しうるこ
とを見い出した。
一般式〔I〕 式中、R1はアルキル基、シクロアルキル基、アルケニ
ル基、アリール基、アシル基、アルキルスルホニル基ま
たはアリールスルホニル基を表す。R2は各々独立に置換
基を表す。m1およびm2は各々0〜4を表す。ただし、m1
+m2≧1であり、m1+m2が2以上のとき、各R2は同一で
も異なってもよく、R2の少なくとも1つはアルキル基、
シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基以外の基
を表す。
Xは結合手または2価の結合基を表す。
〔発明の具体的な構成〕
一般式〔I〕で表される化合物について説明する。
一般式〔I〕において、R1で表されるアルキル基とし
ては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基またはブ
チル基;シクロアルキル基としては、例えばシクロヘキ
シル基;アリール基としては、例えばフェニル基;アシ
ル基としては、例えばアセチル基またはベンゾイル基が
挙げられ、R1で表される各基は置換基を有するものを含
む。
Xで表される2価の連結基としては、例えばアルキリ
デン基、例えばブチリデン基または3,5,5−トリメチル
ヘキシリデン基;ヘテロ原子、例えば酸素原子または硫
黄原子;スルホニル基;アルキレン基例えばエチレン
基;アルキレンオキシ基、例えば、エチレンオキシ基;
アルキレンチオ基、例えばエチレンチオ基等が挙げられ
る。このうちXとして好ましいものは、アルキリデン
基、ヘテロ原子である。
R2で表されるベンゼン環に置換可能な基は代表的なも
のとして、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル
基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシル
基、アシルアミノ基、スルホンアミド基(例えばアルキ
ルスルホンアミド基、アリールスルホンアミド基等)、
アルコキシカルボニル基、カルバモイル基(例えばアル
キルカルバモイル基、アリールカルバモイル基等)、ウ
レイド基(例えばアルキルウレイド基、アリールウレイ
ド基等)、スルファモイル基(例えばアルキルスルファ
モイル基、アリールスルファモイル基等)、アミノ基
(置換アミノ基を含む)、スルホニル基、ニトロ基、シ
アノ基、カルボキシル基等が挙げられる。これらのうち
で、R2として好ましいものは、ハロゲン原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基
である。
m1およびm2は好ましくは1〜2である。
一般式〔I〕中の複数のベンゼン環の結合位置はOR1
に対して、オルト同士であることが好ましい。また、R2
の置換位置としてはOR1基のオルト位および/またはパ
ラ位が好ましい。
以下に本発明の化合物の具体例を示す。
以下に本発明の化合物の代表的な合成例を示す。
合成例1(例示化合物1の合成) 37gをトルエン200mlに溶解し、更に28%ナトリウムメチ
ラートのメタノール溶液21gを加えた。80〜90℃に加熱
した後、ブチルブロマイド15gを30分で加え、更に5時
間撹拌した。反応液を水洗して中和とした後、トルエン
を減圧除去し、カラムクロマトグラフィにより目的物の
自色結晶27gを得た。この物質をFDマススペクトル及びN
MRで同定したところ、例示化合物1と同一のものである
ことが確認された。
合成例2(例示化合物16の合成) 47gをジメチルホルムアミド200mlに溶解し、これに無水
炭酸カリウム7gを加えた。50〜60℃に加熱した後、ブチ
ルブロマイド15gで20分で加え、更に4時間撹拌した。
反応後、酢酸エチルを加えて水洗した後、酢酸エチルを
減圧除去した。カラムクロマトグラフィにより自色結晶
30gを得た。この物質をFDマススペクトル及びNMRで同定
したところ例示化合物16と同一のものであることが確認
された。
本発明の褪色防止剤の使用量は、有機着色物質に対し
て5〜400モル%が好ましく、より好ましくは10〜300モ
ル%である。
本発明における有機着色物質とは、メタノール溶液中
で300nmから800nm、好ましくは400nmから700nmに少なく
とも1つの吸収極大を有している有機物質のことをい
い、塩基性染料、酸性染料、直接染料、可溶性建染染
料、媒染染料などの水溶性染料、硫化染料、建染染料、
油溶染料、分散染料、アゾイック染料、酸化染料の如き
不溶性染料、あるいは反応性染料などの染色的性質上の
分類に属する染料をすべて包含する。
これらの染料のうち、本発明に好ましく用いられる染
料はキノンイミン染料(アジン染料、オキサジン染料、
チアジン染料など)、メチン及びポリメチン染料(ジア
ニン染料、アゾメチン染料など)、アゾ染料、アントラ
キノン染料、インドアニリン及びインドフェノール染
料、インジコイド染料、カルボニウム染料、ホルマザン
染料などの化学構造上の分類に属する染料を包含する。
本発明における有機着色物質は、写真の分野で用いら
れる画像形成用染料、例えばカラーカプラー、DRR化合
物、DDRカプラー、アミドラゾン化合物、色素現像薬な
どから形成される染料、銀色素漂泊法用染料などをすべ
て包含する。
本発明に有機着色物質として用いられるのに好ましい
染料は、アントラキノン、キノンイミン、アゾ、メチ
ン、ポリメチン、インドアニリン、インドフェノールお
よびホルマザン染料等である。本発明に最も好ましく用
いられ染料は、メチンおよびポリメチン染料ならびにイ
ンドアニリンおよびインドフェノール染料である。この
染料は、下記の基を有する化合物を包含する。
上記基中、ベンゼン環は染料においては置換基、例え
ばアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アミノ基
などを有することもある。
前述のカプラーはイエロー、マゼンタ及びシアン染料
形成タイプのものを包含する。このカプラーは、例えば
米国特許3,277,155号および同3,458,315号に記載されて
いるような、いわゆる4当量型のもの、またはカプリン
グ位がカプリング反応時に離脱することのできる置換基
(スプリットオフ基)で置換されている2当量型のもの
であってもよい。
本発明において好ましいイエロー色素像形成カプラー
としては、ベンゾイルアセトアニリド型、ピバロイルア
セトアニリド型カプラーがあり、マゼンタ色素像形成カ
プラーとしては、5−ピラゾロン系、ピラゾトトリアゾ
ール系、イミダゾピラゾール系、ピラゾロピラゾール
系、ピラゾロテロラゾール系、ピラゾリノベンツイミダ
ゾール系、インダゾロン系カプラーがあり、シアン色素
像形成カプラーとしては、フェノール系、ナフトール
系、ピラゾロキナゾロン系カプラーがある。
これらのイエロー、マゼンタおよびシアン色素形成カ
プラーの各具体例は、写真業界において公知であり、本
発明においては、これら公知のすべてのカプラーが包含
される。
次に、イエローカプラーの代表的具体例を挙げる。
これらのイエローカプラーは、例えば西独公開特許2,
0570941号、西独公開特許2,163,812号、特開昭47−2613
3号、同48−29432、同50−65321号、同51−3631号、同5
1−50734号、同51−10263号、同48−66835号、同48−94
432号、同49−1229号、同49−10736号、特公昭51−3341
0号、同52−25733号等に記載されている化合物を含み、
かつ、これらに記載されている方法に従って合成するこ
とができる。
次にマゼンタカプラーの代表的具体例を挙げる。
これらのマゼンタカプラーは、例えば米国特許3,684,
514号、英国特許1,183,515号、特公昭40−6031号、同40
−6035号、同44−15754号、同45−40757号、同46−1903
2号、特公昭50−130,41号、同53−129035号、同51−376
46号、同55−62454号、米国特許3,725,067号、英国特許
1,252,418号、同1,334,515号、特開昭59−171956号、同
59−162548号、同60−43659号、同60−33552号リサーチ
・ディスクロージャーNo.24626(1984)、特願昭59−24
3007号、同59−243008号、同59−243009号、同59−2430
12号、同60−70197号、同60−70198号等に記載されてい
る化合物を含み、かつ、これらに記載されている方法に
従って合成することができる。
またシアンカプラーについては特に制限はないが、フ
ェノール系シアンカプラーであることが好ましい。
シアンカプラーの代表的具体例を挙げる。
これらのシアンカプラーは、例えば米国特許2,423,73
0号、同2,801,171号、特開昭50−112038号、同50−1346
44号、同53−109630号、同54−55380号、同56−65134
号、同56−80045号、同57−155538号、同57−204545
号、同58−98731号、同59−31953号等に記載されている
化合物を含み、かつ、これらに記載されている方法に従
って合成できる。
本発明において、このようなカプラーを用いる場合、
酸化された芳香族第一級アミンハロゲン化銀現像剤と反
応させることによってこれらのカプラーから染料が形成
される。
上記の現像剤はアミノフェノール及びフェニレンジア
ミンを包含し、これらの現像剤を混合して用いることが
できる。
本発明に従って、種々のカプラーと結合して着色化合
物を精製することのできる現像剤のうち、その代表例を
下記に挙げる。
〔例示現像剤〕 本発明において着色化合物として用いることのできる
他の色素の例として、下記のものを挙げることができ
る。
更に、本発明に好ましく用いられる他の型の染料とし
ては、U.S.B351,673号、米国特許3,932,381号、同3,92
8,312号、同3,931,144号、同3,954,476号、同3,929,760
号、同3,942,987号、同3,932,380号、同4,013,635号、
同4,013,635号、同4,013,633号、特開昭51−113627号、
同51−109928号、同51−104343号、同52−4819号、特願
昭52−64533号、リサーチ・ディスクロージャーNo.1515
7(1976)、同誌No.13024(1975)等に記載されたDRR化
合物の酸化によって形成される染料を挙げることができ
る。
更にまた、本発明に用いられる他の型の染料として
は、例えば英国特許840,731号、同904364号、同932,272
号、同1,014,725号、同1,038,331号、同1,066,352号、
同1,097,064号、特開昭51−133021号、UST900,029(U.
S.Defensive Publication)、米国特許3,227,550号に記
載されたごときDDRカプラーのカラー現像主薬の酸化体
との反応によって放出される染料もしくは、カラー現像
主薬の酸化体との反応によって形成される染料を挙げる
ことができる。
また、本発明に好ましく用いられる他の型の染料とし
ては、特公昭35−182号、同18332号、同48−32130号、
同46−43950号、同49−2618号などに記載された色素現
像薬を挙げることができる。
更に、本発明に用いられる他の色素としては、銀色素
漂白法に用いられる各種の染料を挙げることができる。
この目的で用いることができる黄色染料としては、ダイ
レクトファストイエローGC(CI29000)、グリソフェニ
ン(CI24895)などのアゾ染料、インジゴゴールデンイ
エローIGK(CI59101)、インジゴゾールイエロー2GB(C
I61726)、アルゴゾールイエローGCA−CF(CI67301)、
インダンスレインイエローGF(CI68420)、ミケスレン
イエローGC(CI67300)、インダンスレインイエロー4GK
(CI68405)などのベンゾキノン系染料;アントラキノ
ン系、多環系可溶性建染染料、その他の建染染料などを
挙げることができる。マゼンタ染料としては、スミライ
トサプラルビノールB(CI29225)、ベンゾブリリアン
ントケラニンB(CI15080)などのアゾ染料、インジゴ
ゾールブリリアントピンクIR(CI73361)、インジゴゾ
ールバイオレット15R(CI59321)、インジゴゾールレッ
ドバイオレットIRRL(CI59316)、インダンスレンレッ
ドバイオレットRRK(CI67895)、ミケスレンブリリアン
トバイオレットBBK(CI6335)などのインジゴイド系染
料;ベンゾキノン系、アントラキノン系複素多環式化合
物からなる可溶性建染染料、その他の建染染料を挙げる
ことができる。
シアン染料としては、ダイレクトスカイブルー6B(CI
24410)、ダイレクトブリリアントブルー2B(CI2261
0)、スミライトサプラブルーG(CI34200)などのアゾ
染料、スミライトサプラターキースブルーG(CI7418
0)、ミケスレンブリリアントブルー4G(CI74140)など
のフタロシアニン染料、インダンスレンターキースブル
ー5G(CI69845)、インダンスレンブルーGCD(CI7306
6)、インジゴゾール04G(CI73046)、アンスラゾール
グリーンIB(CI59826)などを挙げることができる。
前述した本発明の褪色防止剤はカラー写真材料中、特
に有機着色物質もしくはそれが形成される層又はその隣
接層に存在させることが好ましい。これら本発明の化合
物を分散させるのに有効な方法はカプラーの分散に対し
て用いられている方法と同じである。
本発明の化合物は一般に油溶性であり、通常は米国特
許2,322,027号、同2,801,170号、同2,801,171号、同2,2
72,191号および同2,304,940号に記載の方法に従って高
沸点溶媒に、必要に応じて低沸点溶媒を併用して溶解
し、分散して親水性コロイド溶液に添加するのが好まし
く、このとき必要に応じてカプラー、ハイドロキノン誘
導体、紫外線吸収剤あるいは公知の色素画像褪色防止剤
等を併用しても何ら差し支えない。このとき本発明の化
合物を2種以上混合して用いても何ら差し支えない。更
に本発明の化合物の添加方法を詳述するならば、1種ま
たは2種以上の該化合物を必要に応じてカプラー、ハイ
ドロキノン誘導体、紫外線吸収剤あるいは公知の色素画
像褪色防止剤等を同時に有機酸アミド類、カルバメート
類、エステル類、ケトン類、炭化水素類および尿素誘導
体等、特にジブチルフタレート、トリクレジルホスフェ
ート、ジ−i−オクチルアゼレート、ジブチルセバケー
ト、トリヘキシルホスフェート、デカリン、N,N−ジ−
エチルカプリルアミド、N,N−ジエチルラウリルアミ
ド、ペンタデシルフェニルエーテルあるいはフルオロパ
ラフィン等の高沸点溶媒に、必要に応じて酢酸エチル、
酢酸ブチル、プロピオン酸ブチル、シクロヘキサノー
ル、シクロヘキサン、テトラヒドロフラン等の低沸点溶
媒に溶解し(これらの高沸点溶媒および低沸点溶媒は単
独で用いても混合して用いてもよい。)アルキルベンゼ
ンスルホン酸およびアルキルナフタレンスルホン酸の如
きアニオン系界面活性剤および/またはソルビタンセス
キオレイン酸エステルおよびソルビタンモノラウリン酸
エステルの如きノニオン系界面活性剤を含むゼラチン等
の親水性バインダーを含む水溶液と混合し、高速回転ミ
キサー、コロイドミルまたは超音波分散装置等で乳化分
散し、得られた分散液を親水性コロイド溶液(例えばハ
ロゲン化銀乳剤)に添加し、用いることができる。
本発明の化合物は写真拡散転写フィルムユニットにお
いては色素画像受容体のような非感光性要素中に存在さ
せることが好ましい。有機着色物質及び本発明の化合物
がこのような非感光性の画像記録要素中に含まれる場合
には、これらは媒染されていることが好ましい。従っ
て、このような用い方に対しては、本発明の化合物は、
安定化すべき色素より移動して離れていくことのないよ
うに受像体の媒染層に保持され得るような分子形態を有
していることが好ましい。
本発明の方法を画像転写フィルムユニットのような写
真要素の耐光性を改良するのに用いる場合、効果的であ
ると思われるいくつかのタイプがある。
その一つの用途は米国特許2,882,156号に記載されて
いるようなインビビジョン転写フィルムユニットであ
る。更にもう1つの用途は米国特許2,087,817号、同3,1
85,567号、同2,983,606号、同3,253,915号、同3,227,55
0号、同3,227,551号、同3,227,552号、同3,415,644号、
同3,415,645号、同3,415,646号、同3,594,164号及び同
3,594,165号並びにベルギー特許757,959号及び同757,96
0号に記載されているようなカラー画像転写フィルムユ
ニットである。
本発明に用いられる着色物質および本発明の化合物は
プロダクト・ライセンシング・インデックス(Product
Licencing Index),92巻(1971年12月),9232号,107〜1
10頁に記載されているような材料とともに、その方法に
従って用いることができる。この点に関しては、上記文
献の第I,II,III,IV,V,VII,VIII,IX,X,XI,XII,XIII,XIV,
XV,XVI,XVII,XVIII,及びXXIII節が適用可能である。
有機着色物質及びそれを形成する化合物は感光材料の
1m2当り約10〜104マイクロモルの範囲の量で存在するの
が好ましい。感光材料の1m2当り約100〜約600マイクロ
モルの範囲の量で存在するのが更に好ましい。
本発明の方法において用いられる写真感光材料におい
て、ハロゲン化銀乳剤は一般に親水性コロイド中にハロ
ゲン化銀粒子を分散したものであり、ハロゲン化銀とし
ては塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀およびこれらの混合物である。
これらのハロゲン化銀乳剤は所望の感光波長域に感光
性を付与せしめるための各種の増感色素を用いて光学増
感することができる。また写真分野における常法により
化学増感をすることができる。
ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中
あるいは、写真処理中のカブリの防止、及び/又は写真
性能を安定に保つことを目的として写真業界においてカ
ブリ防止剤または安定剤として知られている化合物を加
えることができる。
その他、硬膜剤、可塑剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、
塗布助剤等の種々の写真用添加剤をそれぞれ単独または
二種以上を組合せて添加し用いることができる。
本発明を適用するカラー写真材料は、カプラー含有内
型カラー写真材料あるいはカプラーを現像液に含有させ
た外型カラー写真材料であってもよい。
上記カプラー含有内型カラー写真材料においては、常
法に従って処理され、色像が得られる。この場合の主な
工程は、カラー現像、漂白、定着であり、必要に応じ、
水洗、安定などの工程が入りうる。これらの工程は漂白
定着のように2つ以上の工程を一溶で行なうこともでき
る。カラー現像は、通常、芳香族第1級アミン現像主薬
を含むアルカリ性溶液中で行われる。この芳香族第1級
アミン現像主薬のうちで好ましい具体例は、先に例示現
像剤D−1〜D−6として記載した。
本発明の方法を適用するカラー写真材料がカラー拡散
転写用フィルムユニットである場合には、写真材料の処
理は自動的に感光材料内部で行われる。この場合は、破
裂可能な容器中に現像主薬が含有される。現像主薬とし
ては、上記のD−1〜D−6で表される化合物のほか
に、N−メチルアミノフェノール、1−フェニル−3−
ピラゾリドン、1−フェニル−4,4−ジメチル−3−ピ
ラゾリドン、1−フェニル−4−メチル−ヒドロキシメ
チル−3−ピラゾリドン、3−メトキシ−N,N−ジエチ
ル−p−フェニレンジアミンなどを用いることができ
る。
本発明の方法において用いられるカラー写真材料中に
色画像を形成させるたためには、前述の色素形成カラー
カプラーと、p−フェニレンジアミン系の発色現像主薬
の酸化体とのカプリング反応を用いる方法、色素現像薬
を用いる方法、DRR化合物の酸化破裂反応を用いる方
法、DDRカプラーのカップリング反応による色素の離脱
反応を用いる方法、DDRカプラーのカプリング反応によ
る色素形成反応を用いる方法または銀色素漂白法を用い
る方法など、公知の方法を用いることができる。
従って、本発明の方法を写真感光材料に適用する場合
には、カラーポジフィルム、カラーペーパー、カラーネ
ガフィルム、カラー反転フィルム、カラー拡散転写用フ
ィルムユニット、銀色素漂白用感光材料など各種のカラ
ー写真感光材料が挙げられる。
〔実施例〕
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本
発明の実施の態様はこれらに限定されない。
実施例1 シアンカプラー(C−2)60gおよび例示化合物
(1)60gを高沸点有機溶媒(DBP)と酢酸エチルに溶解
した溶液を、分散助剤(ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム塩)を含む8%ゼラチン水溶液に添加しホモジ
ナイザーにて分散した。得られた分散液を1500mlに仕上
げ、40℃で3時間保温した。この分散液を塗布用3%ゼ
ラチン水溶液1000mlに加え、更に赤感性塩臭化銀乳剤40
0g(臭化銀80%モル含有)を添加し赤感光性乳剤層用塗
布液を調整した。
この塗布液を40℃で2時間保温した。
同様にして、各層の塗布液を調整し、ポリエチレン被
覆紙支持体上に、下記構成となるよう毎分100mの塗布ス
ピードで塗設した。
第1層:青感光性乳剤層 イエローカプラー(Y−2)を8mg/dm2、青感性塩臭
化銀乳剤(塩化銀20モル%、臭化銀80モル%含有)を銀
に換算して3mg/dm2、高沸点有機溶媒(DBP)を3mg/dm2
およびゼラチンを16mg/dm2の塗布付量となるように塗
設。
第2層:中間層 ハイドロキノン誘導体(HQ−1)を0.45mg/dm2および
ゼラチンを4mg/dm2の塗布付量となるように塗設。
第3層:緑感光性乳剤層 マゼンタカプラー(M−2)を4mg/dm2、緑感性塩臭
化銀乳剤(塩化銀20モル%、臭化銀80モル%含有)を銀
に換算して4mg/dm2、高沸点有機溶媒(DBP)を4mg/dm2
およびゼラチンを16mg/dm2の塗布付量となるように塗
設。
第4層:中間層 紫外線吸収剤(UV−1)3mg/dm2、(UV−2)を3mg/d
m2、高沸点有機溶媒(DBP)を4mg/dm2、ハイドロキノン
誘導体(HQ−2)を0.45mg/dm2およびゼラチンを14mg/d
m2の塗布付量となるように塗設。
第5層:赤感光性乳剤層 シアンカプラー(C−2)を4mg/dm2、高沸点有機溶
媒(DBP)を4mg/dm2、例示化合物(1)を4mg/dm2、赤
感光性塩臭化銀乳剤(塩化銀20モル%、臭化銀80モル%
含有)を銀に換算して3mg/dm2およびゼラチン14mg/dm2
の塗布付量となるように塗設。
第6層:中間層 紫外線吸収剤(UV−3)を4mg/dm2、DBPを2mg/dm2
よびゼラチンを6mg/dm2の塗布付量となる様に塗設。
第7層:保護層 ゼラチンを9mg/dm2の塗布付量となる様に塗設。(試
料作成に用いた化合物) DBP:ジブチルフタレート この試料を試料1とした。
次に試料1の第5層の例示化合物を表1に示す様に代
えた以外は試料1と同様にして試料2〜13を作製した。
(例示化合物は試料1と等モル添加した。) これらの試料に感光計(小西六写真工業(株)製KS−
7型)を用いて赤色光で光楔露光を与えた後、次の処理
を行った。
処理工程 処理温度 処理時間 発色現象 32.8℃ 3分30秒 漂白定着 32.8℃ 1分30秒 水 洗 32.8℃ 3分30秒 (発色現像液組成) N−エチル−N−β−メタンスルホンアミド エチル−3−メチル−4−アミノアニリン 硫酸塩 4.0g ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.0g 炭酸カリウム 25.0g 塩化ナトリウム 0.1g 臭化ナトリウム 0.2g 無水亜硫酸ナトリウム 2.0g ベンジルアルコール10.0ml ポリエチレングリコール (平均重合度400) 3.0ml 水を加えて1とし水酸化ナトリウムを用いてpH10.0
に調整する。
(漂白定着液組成) エチレンジアミン四酢酸鉄ナトリウム塩 60.0g チオ硫酸ナトリウム 100.0g 重亜硫酸ナトリウム 20.0g メタ重亜硫酸ナトリウム 5.0g 水を加えて1とし硫酸を用いてpH7.0に調整する。
処理後得られた各試料について、色画像耐光性を以下
の要領で評価した。
〈色画像耐光性〉 各試料に形成された色素画像に、アンダーグラス屋外
曝露台を用いて太陽光を40日間曝射した時の褪色率 (ここでD0は初濃度(1.0)を表し、Dは曝射後の濃度
を表す)を測定した。
表1から明らかな様に、本発明に係る例示化合物を使
用した試料は、良好な色画像の耐光性を示す。また良好
な色画像が得られた。
また、試料1の例示化合物1の代りに6,9,12,19を用
いた試料についても、本発明の効果が認められた。
実施例2 実施例1に使用した各ハロゲン化銀乳剤に代えて塩化
銀99.5モル%の塩臭化銀乳剤を使用し、イエローカプラ
ーをY−7に変え、第1層のDBP中にカプラーY−7と
共に添加した本発明の化合物及び比較化合物(4mg/d
m2)を表2に示す様に変化させた以外は実施例1の試料
1と同様の試料(試料14〜26)を作製した。
試料14〜26を常法に従って青色光で光楔露光後、以下
に示す処理を行った。
処理工程 処理温度 処理時間 発色現象 34.7±0.3℃ 50秒 漂白定着 34.7±0.5℃ 50秒 安定化 30〜34℃ 90秒 乾 燥 60〜80℃ 60秒 (発色現像液) エチレングリコール 10ml N,N−ジエチルヒドロキシルアミン 10ml 塩化カリウム 2g N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチル−3
−メチル−4−アミノアニリン硫酸塩 5g テトラポリ燐酸ナトリウム 2g 炭酸カリウム 30g 蛍光増白剤(4,4,′−ジアミノスチルベンジスルホン酸
誘導体) 1g 純水を加えて全量を1とし、pH10.08に調整する。
(漂白定着液) エチレンジアミン四酢酸第2鉄アンモニウム2水塩60
g エチレンジアミン四酢酸 3 g チオ硫酸アンモニウム(70%溶液) 100 ml 亜硫酸アンモニウム(40%溶液) 27.5ml 水を加えて1とし、炭酸カリウムまたは氷酢酸でpH
7.1に調整する。
(安定化液) 5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オ
ン 1g 1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 2g 水を加えて1とし、硫酸または水酸化カリウムでpH
7.0に調整する。
処理後の各試料の耐光性を実施例1と同様にして評価
した。
その結果を表2に示す。
表2の結果からも判る様に本発明に係る化合物を使用
した時、耐光性が向上した。また良好な色画像が得られ
た。
また、試料16の例示化合物7の代りに21,22,24,26を
用いた試料についても、本発明の効果が認められた。
実施例3 試料19の第3層のDBP中にマゼンタカプラーと共に例
示化合物23,25,27を各々4mg/dm2入れた試料を作成し、
常法に従って緑色性で光楔露光後、各試料の耐光性を試
験したところ本発明の効果がみられた。

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀
    乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀写真感光
    材料において、前記写真構成層の少なくとも一層に下記
    一般式〔I〕で表される化合物を含有することを特徴と
    するハロゲン化銀写真感光材料。 一般式〔I〕 〔式中、R1はアルキル基、シクロアルキル基、アルケニ
    ル基、アリール基、アシル基、アルキルスルホニル基ま
    たはアリールスルホニル基を表す。R2は各々独立に置換
    基を表す。m1およびm2は各々0〜4を表す。ただし、m1
    +m2≧1であり、m1+m2が2以上のとき、各R2は同一で
    も異なってもよく、R2の少なくとも1つはアルキル基、
    シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基以外の基
    を表す。 Xは結合手または2価の結合基を表す。〕
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