JPH01144047A - 色素画像の堅牢性が改良されたハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、写真材料中に生成される色素像等の有機着色
物質の安定化に関する。具体的には、本発明は、ハロゲ
ン化銀写真材料によって得られる色素像等の有機着色物
質の安定性を改良するために成る種のポリフェノール誘
導体安定剤を使用することに関する。

〔発明の背景〕

一般的なカラー写真材料は、赤、緑および青感性ハロゲ
ン化銀乳剤層を含み、それらの層中にまたはそれらの層
に隣接して、各々シアン、マゼンタおよびイエローカプ
ラーを含んでおり、ｐ−フ二二しンジアミン系発色現像
主薬を含有する現像液で現像すると、色素像を形成する
。

光、熱および（または）湿度の作用による色素像の劣化
を減少させるために、カラー写真材料中に安定剤を含ま
せることは公知である。公開特許公報６２−２６２０４
７号明細書には、カラー像の堅牢性の改良を、特別のビ
スフェノール誘導体を使用して行なうことが記載されて
いる。

しかしながら、前記のビスフェノール誘導体の問題とし
ては、それらが現像色素像中に色相汚染を起こす点があ
る。また発色色素の褪色防止効果としても充分でない。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、優れた褪色防止効果を有する写真感光
材料を提供することにあり、更に別の目的はスティンを
発生させたり、カプラーの発色性を低下させることのな
い褪色防止剤を含有するハロゲン化銀写真感光材料を提
供することにある。

〔発明の構成〕 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を含む
写真構成層を有するハロゲン化銀写真感光材料において
、前記写真構成層の少なくとも一層に下記一般式（１）
で表される化合物を含有することを特徴とするハロゲン
化銀写真感光材料により上記目的を達成しうろことを見
い出した。　　　゛−一般式Ｉ） 式中、Ｒ，は各々独立に、水素原子、アルキル基、シク
ロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アシル基、
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基を表す。

ただし、Ｒ８の少なくとも一つは水素原子であり、また
、同時に全てのＲ８が水素原子となることはない。Ｒ２
は各々独立に、一種以上の置換基を表す゛。ｎは１以上
の整数であり、Ｘは各々独立に、結合手または２価の連
結基を表す。ｍ、は各々独立にＯ〜４を、ｍ２は０〜３
を表ｊ。ただし、ｍ４、ｍ！が全で同時にＯであること
はない。ｎ＋１個の各Ｘは同一でも異なってもよく、ま
た、ｍ１５ｍ２が２以上のとき、各Ｒ８は同一でも異な
ってもよい。

〔発明の具体的な構成〕

一般式〔Ｉ〕で表される化合物について説明する。

一般式〔Ｉ〕において％ＲＩで表されるアルキル基とし
ては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基またはブ
チル基；シクロアルキル基としては、例えばシクロヘキ
シル基；アリール基としては、例えばフェニル基ニアシ
ル基としては、例えばアセチル基またはベンゾイル基が
挙げられ、Ｒ１で表される各基は置換基を有するものを
含む。

Ｘで表される２価の連結基としては、例えばアルキリデ
ン基、例えばブチリデン基または３．５．５−トリメチ
ルへキシリデン基；ヘテロ原子、例えば酸素原子または
硫黄原子；スルホニル基；アルキレン基例えばエチレン
基；アルキレンオキシ基、例えば、エチレンオキシ基；
アルキレンチオ基、例えばエチレンチオ基等が挙げられ
る。このうちＸとして好ましいものは、アルキリデン基
、ヘテロ原子である。

Ｒ２で表されるベンゼン環に置換可能な基は代表的なも
のとして、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル
基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシル
基、アシルアミノ基、スルホンアミド基（例えばアルキ
ルスルホンアミド基、アリールスルホンアミド基等）、
アルコキシカルボニル基、カルバモイル基（例えばアル
キルカルバモイル基、アリールカルバモイル基等）、ウ
レイド基（例えばアルキルウレイド基、アリールウレイ
ド基等）、スルファモイル基（例えばアルキルスルファ
モイル基、アリールスルファモイル基等）、アミン基（
置換アミノ基を含む）、スルホニル基、ニトロ基、シア
ノ基、カルボキシル基等が挙げられる。これらのうちで
、Ｒ２として好ましいものは、アルキル基、シクロアル
キル基、アルコキシ基、アルキルチオ基である。

ｎは好ましくは１〜２である。ｍ、およびｍ、は好まし
くは１〜２である。

一般式〔Ｉ〕中の複数のベンゼン環の結合位置はＯＲ，
に対して、オルト位同士であることが好ましい。また、
Ｒ２の置換位置としてはＯＲ，基のオルト位および／ま
たはパラ位が好ましい。

以下に本発明の化合物の具体例を示す。

／ しｔｔ、　　　　　　　ＵＨ！　　　　　　　にＨ３≠
ノ町巨 ＋、、−、／ 以下に本発明の化合物の代表的な合成例を示す。

合成例１（例示化合物２の合成） ２５０１１＋２に溶解し、更に２８％ナトリウムメチラ
ートのメタノール溶液２１ｇを加えた。８０〜９０℃に
加熱した後ブチルブロマイド１５．１９を３０分で加え
、更に５時間撹拌した。反応液を水洗して中性とした後
、トルエンを減圧除去し、カラムクロマトグラフィによ
り目的物の白色結晶２４ｇを得た。この物質をＦＤマス
スペクトルおよびＮＭＲで同定したところ、例示化合物
２と同一のものであることが確認された。

合成例２（例示化合物１５の合成） チルホルムアミド１５０ｍｆｆに溶解し、これに無水炭
酸カリウム７ｇを加えた。５０〜６０°Ｃに加熱した後
、ペンチルブロマイド１５．１ｇを２０分で加え、更に
４時間撹拌した。反応後、酢酸エチルを加えて、水洗し
た後、酢酸エチルを減圧除去した。カラムクロマトグラ
フィにより、白色結晶１２９を得た。この物質をＦＤマ
ススさクトルおよびＮＭＲで同定したところ、例示化合
物１５と同一のものであることが確認された。

本発明の褪色防止剤の使用量は、有機着色物質に対して
５〜４００モル％が好ましく、より好ましくは１０〜３
００モル％である。

本発明における有機着色物質とは、メタノール溶液中で
３００ｎｍから８００ｎｍ、好ましくは４００ｎｍから
７００ｎｎ＋に少なくとも１つの吸収極大を有している
有機物質のことをいい、塩基性染料、酸性染料、直接染
料、可溶性建染染料、媒染染料などの水溶性染料、硫化
染料、建染染料、油溶染料、分散染料、アゾイック染料
、酸化染料の如き不溶性染料、あるいは反応性染料など
の染色的性質上の分類に属する染料をすべて包含する。

これらの染料のうち、本発明に好ましく用いられる染料
はキノンイミン染料（アジン染料、オキサジン染料、チ
アジン染料など）、メチン及びポリメチン染料（ジアニ
ン染料、アゾメチン染料など）、アゾ染料、アントラキ
ノン染料、インドアニリン及びインドフェノール染料、
インジコイド染料、カルボニウム染料、ホルマザン染料
などの化学構造上の分類に属する染料を包含する。

本発明における有機着色物質は、写真の分野で用いられ
る画像形成用染料、例えばカラーカプラー、ＤＲＲ化合
物、ＤＤＲカプラー、アミトラシン化合物、色素現像薬
などから形成される染料、銀色素漂白法用染料などをす
べて包含する。

本発明に有機着色物質として用いられるのに好ましい染
料は、アントラキノン、キノンイミン、アゾ、メチン、
ポリメチン、インドアニリン、インドフェノールおよび
ホルマザン染料等である。

本発明に最も好ましく用いられる染料は、メチンおよび
ポリメチン染料ならびにインドアニリンおよびインドフ
ェノール染料である。この染料は、下記の基を有する化
合物を包含する。

上記基中、ベンゼン環は染料においては置換基、例えば
アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アミノ基な
どを有することもある。

前述のカプラーはイエロー、マゼンタ及びシアン染料形
成タイプのものを包含する。このカプラーは、例えば米
国特許３，２７７．１５５号および同３，４５８゜３１
５号に記載されているような、いわゆる４当量をのもの
、またはカプリング位がカプリング反応時に離脱するこ
とのできる置換基（スプリットオフ基）で置換されてい
る２当量型のものであってもよい。

本発明において好ましいイエロー色素像形成カプラーと
しては、ベンゾイルアセトアニリド型、ピバロイルアセ
トアニリド型カプラーがあり、マゼンタ色素像形成力グ
ラ−としては、５−ピラゾロン系、ピラゾロトリアゾー
ル系、イミダゾピラゾール系、ビラシロピラゾール系、
ピラゾロテトラゾール系、ピラゾリノベンツイミダゾー
ル系、インダシロン系カプラーがあり、シアン色素像形
成カプラーとしては、フェノール系、ナフトール系、ピ
ラゾロキナゾロン系カプラーがある。

これらのイエロー、マゼンタおよびシアン色素形成カプ
ラーの各具体例は、写真業界において公知であり、本発
明においては、これら公知のすべてのカプラーが包含さ
れる。

次に、イエローカプラーの代表的具体例を挙げる。

す＝Ｌ；　　　ｕ””Ｕ ｎ ｎ しＨ３ Ｙ−６ ・　これらのイエローカプラーは、例えば西独公開特許
２．０５７０９４１号、西独公開特許２，１６３．８１
２号、特開昭４７−２６１３３号、同４８−２９４３２
号、同５０−６５３２１号、同５１−３６３１号、同５
１−５０７３４号、同５１−１０２６３６号、同４８−
６６８３５号、同４８−９４４３２号、同４９−１２２
９号、同４９−１０７３６号、特公昭５１−３３４１０
号、同５２−２５７３３号等に記載されている化合物を
含み、かつ、これらに記載されている方法に従って合成
することができる。

次にマゼンタカプラーの代表的具体例を挙げる。

Ｑ しＵ Ｑ しｔ ｆｆ Ｃα これらのマゼンタカプラーは、例えば米国特許３、６８
４，５１４号、英国特許１，１８３．５１５号、特公昭
４０−６０３１号、同４０−６０３５号、同４４−１５
７５４号、同４５−４０７５７号、同４６−１９０３２
号、特開昭５０−１３０．４１号、同５３−１２９０３
５号、同５１−３７６４６号、同５５−６２４５４号、
米国特許３．７２５．０６７号、英国特許１，２５２．
４１８号、同１，３３４．５１５号、特開昭５９−１７
１９５６号、同５９−１６２５４８号、同６０−４３６
５９号、同６０−３３５５２号　リサーチ・ディスクロ
ージャー　Ｎｏ、２４６２６　（１９８４）、特願昭５
９−２４３００７号、同５９−２４３００８号、同５９
−２４３００９号、同５９−２４３０１２号、同６０−
７０１９７号、同６０−７０１９８号等に記載され°て
いる化合物を含み、かつ、これらに記載されている方法
に従って合成することができる。

またシアンカプラーについては特に制限はないが、フェ
ノール系シアンカプラーであることが好ましい。

シアンカプラーの代表的具体例を挙げる。

Ｃ−に れらのシアンカプラーは、例えば米国特許２゜４２３　
、７３（１、同２，８０１．１７１号、特開昭５０−１
１２０３８号、同５０−１３４６４４号、同５３−１０
９６３０号、同５４−５５３８０号、同５６−６５１３
４号、同５６−８００４５号、同５７−１５５５３８’
）、同５７−２０４５４５号、同５８−９８７３１号、
同５９−３１９５３号等に記載されている化合物を含み
、かつ、これらに記載されている方法に従って合成でき
る。

本発明において、このようなカプラーを用いる場合、酸
化された芳香族第一級アミンハロゲン化銀現像剤と反応
させることによってこれらのカプラーから染料が形成さ
れる。

上記の現像剤はアミノフェノール及びフェニレンジアミ
ンを包含し、これらの現像剤を混合して用いることがで
きる。

本発明に従って、種々の力、プラーと結合して着色化合
物を生成することのできる現像剤のうち、その代表例を
下記に挙げる。

〔例示現像剤〕

Ｄ−Ｉ　　　　　　　　　　Ｄ−２ Ｄ−３Ｄ−４ Ｄ−５Ｄ−６ 本発明において着色化合物として用いることのできる他
の色素の例として、下記のものを挙げることができる。

Ｈ Ｃ，Ｈ。

蒙 更に、本発明に好ましく用いられる他の型の染料として
は、Ｕ　、Ｓ　、８３５１．６７３号、米国特許３，９
３２゜３８１号、同３，９２８，３１２号、同３，９３
１．１４４号、同３，９５４゜４７６号、同３，９２９
．７６０号、同３，９４２．９８７号、同３，９３２゜
３８０号、同４，０１３，６３５号、同４，０１３．６
３５号、同４，０１３．６３３号、特開昭５１−１１３
６２４号、同５１−１０９９２８号、同５１−１０４３
４３号、同５２−４８１９号、特願昭５２−６４５３３
号、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ、１５１５７（
１９７６）、同誌Ｎｏ−１３０２４（１９７５）等に記
載されたＤＲＲ化合物の酸化によって形成される染料を
挙げることができる。

更にまた、本発明に用いられる他の型の染料としては、
例えば英国特許８４０．７３１号、同９０４３６４号、
同　９３２．２７２号、同１，０１４．７２５号、同１
，０３８．３３１号、同１．０６６．３５２号、同１，
０９７，０６４号、特開昭５１−１３３０２１号、Ｕ　
Ｓ　Ｔ　９００，０２９（Ｕ　、Ｓ　、Ｄ　ｅｆｅｎｓ
ｉｖｅ　　Ｐ　ｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ）、米国特許３，
２２７，５５０号に記載されたごときＤＤＲカプラーの
カラー現像主薬の酸化体との反応によって放出される染
料もしくは、カラー現像主薬の酸化体との反応によって
形成される染料を挙げることができる。

また、本発明に好ましく用いられる他の型の染料として
は、特公昭３５−１８２号、同１８３３２号、同４８−
３２１３０号、同４６−４３９５０号、同４９−２６１
８号などに記載された色素現像薬を挙げることができる
。

更に、本発明に用いられる他の色素としては、銀色素漂
白法に用いられる各種の染料を挙げることができる。こ
の目的で用いることができる黄色染料としては、ダイレ
クト７アストイエローＧＣ（ｃ　Ｉ　２９０００）、グ
リソフェニン（ＣＩ　２４８９５）などのアゾ染料、イ
ンジゴゴールデンイエローＩＧＫ（Ｃ１５９１０１）、
インジゴゾールイエロー２ＧＢ（ＣＩ６１７２６）、ア
ルボゾールイエローＧＣＡ−ＣＦ（ＣＩ６７３０１）、
インダンスレンイエローａ　Ｆ　（ｃ　Ｉ　６８４２０
）、ミケスレンイエローＧ　Ｃ（ＣＩ　６７３００）、
インダンスレンイエロー４　ｃ、　Ｋ　（Ｃｔ　ａｓ−
６ｓ）などのベンゾキノン系染料；アントラキノン系、
多環系可溶性建染染料、その他の建染染料などを挙げる
ことができる。マゼンタ染料としては、スミライトサブ
ラルビノールＢ　　（ＣＩ２９２２５）、ペンソフリリ
アンントケラニンＢ　（ｃ　ｌ１５０８０）などのアゾ
染料、インジゴゾールブリリアントピンクＩ　Ｒ（ＣＩ
　７３３６１）、インジゴゾールバイオレット１５Ｒ（
ＣＩ　５９３２１）、インジゴゾールレッドバイオレッ
トＩＲＲＬ（Ｃ１５９３１６）、インダンスレンレッド
バイオレットＲＲＫ　（ＣＩ　６７８９５）、ミケスレ
ンブリリアントバイオレットＢ　Ｂ　Ｋ　＜ｃ　ｌ６３
３５）などのインジゴイド系染料：ベンゾキノン系、ア
ントラキノン系複素多環式化合物からなる可溶性建染染
料、その他の建染染料を挙げることができる。

シアン染料としては、ダイレクトスカイブルー６　Ｂ　
　（ＣＩ　２４４１０）、ダイレクトブリリアントブル
ー　２　Ｂ　（、ＣＩ　２２６１Ｇ）、スミライトサブ
ラブル−Ｇ（Ｃ１３４２００）などのアゾ染料、スミラ
イトサブラターキースブルーｃ、　（ｃ　Ｉ　７４１８
０）、ミケスレンプリリアントブルー４　Ｇ　　（ＣＩ
　７４１４０）などのツタロシアニン染料、インダンス
レンターキースプルー５　Ｇ　（ＣＩ　６９８４５）、
インダンスレンブル−ＧＣＤ（ｃ　１７３０６６）、イ
ンジゴゾール０４　Ｇ　（ＣＩ　７３０４６）、アンス
ラゾールグリーンＩ　Ｂ　　（ＣＩ　５９８２６）など
を挙げることができる。

前述した本発明の褪色防止剤はカラー写真材料中、特に
有機着色物質もしくはそれが形成される層又はその隣接
層に存在させることが好ましい。

これら本発明の化合物を分散させるのに有効な方法はカ
プラーの分散に対して用いられている方法と同じである
。

本発明の化合物は一般に油溶性であり、通常は米国特許
２，３２２．０２７号、ｒａ！２，８０１．１７０号、
同２，８０１゜１７１号、同２，２７２，１９１号およ
び同２，３０４．９４０号に記載の方法に従って高沸点
溶媒に、必要に応じて低沸点溶媒を併用して溶解し、分
散して親水性コロイド溶液に添加するのが好ましく、こ
のとき必要に応じてカプラー、ハイドロキノン誘導体、
紫外線吸収剤あるいは公知の色素画像褪色防止剤等を併
用しても何ら差し支えない。このとき本発明の化合物を
２種以上混合して用いても何ら差し支えない。更に本発
明の化合−の添加方法を詳述するならば、１種または２
種以上の該化合物を必要に応じてカプラー、ハイドロキ
ノン誘導体、紫外線吸収剤あるいは公知の色素画像褪色
防止剤等を同時に有機酸アミド類、カルバメート類、エ
ステル類、ケトン類、炭化水素類および尿素誘導体等、
特にジブチルフタレート、トリクレジルホスフェート、
ジ−ミーオクチルアゼレート、ジブチルセバケート、ト
リへキシルホスフェート、デカリン、Ｎ、Ｎ−ジ−エチ
ルカプリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルアミド、
ペンタデシルフェニルエーテルあるいはフルオロパラフ
ィン等の高沸点溶媒に、必要に応じて酢酸エチル、酢酸
ブチル、プロピオン酸ブチル、シクロヘキサノール、シ
クロヘキサン、テトラヒドロフラン等の低沸点溶媒に溶
解しくこれらの高沸点溶媒および低沸点溶媒は単独で用
いても混合して用いてもよい。）アルキルベンゼンスル
ホン酸オよびアルキルナフタレンスルホン酸の如きアニ
オン系界面活性剤および／またはソルビタンセスキオレ
イン憩エステルおよびソルビタンモノラウリン酸エステ
ルの如きノニオン系界面活性剤を含むゼラチン等の親水
性バインダーを含む水溶液と混合し、高速回転ミキサー
、コロイドよルまたは超音波分散装置等で乳化分散し、
得られた分散液を親水性コロイド溶液（例えばハロゲン
化銀乳剤）に添加し、用いることができる。

本発明の化合物は写真拡散転写フィルムユニットにおい
ては色素画像受容体のような非感光性要素中に存在させ
ることが好ましい。有機着色物質及び本発明の化合物が
このような非感光性の画像記録要素中に含まれる場合に
は、これらは媒染されていることが好ましい。従って、
このような用い方に対しては、本発明の化合物は、安定
化すべき色素より移動して離れていくことのないように
受像体の媒染層に保持され得るような分子形態を有して
いることが好ましい。

本発明、の方法を画像転写フィルムユニットのような写
真要素の耐光性を改良するのに用いる場合、−／ 効果的であると思われるいくつかのタイプがある。

その一つの用途は米国特許２，８８２．１５６号に記載
されているようなインビビジョン転写フィルムユニット
である。更にもう１つの用途は米国特許２゜０８７．８
１７号、同３，１８５，５６７号、同２，９８３，６０
６号、同３゜２５３．９１５号、同３，２２７．５５０
号、同３，２２７，５５１号、同３゜２２７　、５５２
号、同３，４１５，６４４号、同３，４１５．６４５号
、同３゜４１５．６４６号、同３，５９４．１６４号及
び同３，５９４．１６５号並びにベルイー特許７５７，
９５９号及び同７５７．９６０号に記載されているよう
なカラー画像転写フィルムユニットである。

本発明に用いられる着色物質および本発明の化合物はプ
ロダクト・ライセンシング・インデックス（Ｐ　ｒｏｄ
ｕｃｔ　Ｌ　ｉｃｅｎｓｉｎｇ　　Ｉ　ｎｄｅｘ）、９
２巻（１９７１年１２月）、　９２３２号、　１０７〜
１１０頁に記載されているような材料とともに、その方
法に従って用いることができる。この点に関しては、上
記文献の第ｒ、ｎ。

ｍ、ｒｖ、ｖ、ｖｉ、ｖｍ、ｎ、ｘ、ｎ、ｎｔ、ｘｍ、
ｘｒｖ、ｘｖ。

ＸＶＩ、Ｘ■、ＸＶＩ、及びｘｘｍ　節が適用可能であ
る。

有機着色物質及びそれを形成する化合物は感光材料のｌ
＋１２当り約ｌθ〜１０４マイクロモルの範囲の量で存
在するのが好ましい。感光材料のｌ＋１２当り約１００
〜約６００マイクロモルの範囲の量で存在するのが更に
好ましい。

本発明の方法において用いられる写真感光材料において
、ハロゲン化銀乳剤は一般に親水性コロイド中にハロゲ
ン化銀粒子を分散したものであり、ハロゲン化銀として
は塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃
臭化銀およびこれらの混合物である。

これらのハロゲン化銀乳剤は所望の感光波長域に感光性
を付与せしめるため各種の増感色素を用いて光学増感す
ることができる。また写真分野における常法により化学
増感をすることができる。

ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中あ
るいは、写真処理中のカブリの防止、及び／又は写真性
能を安定に保つことを目的として写真業界においてカプ
リ防止剤または安定剤として知られている化合物を加え
ることができる。

その他、硬膜剤、可塑剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、塗
布助剤等の種々の写真用型−加剤をそれぞれ単独または
二種以上を組合せて添加し用いることができる。

本発明を適用するカラー写真材料は、カプラー含有内型
カラー写真材料あるいはカプラーを現像液に含有させた
外型カラー写真材料であってもよい。

上記カプラー含有内型カラー写真材料においては、常法
に従って処理され、色像が得られる。この場合の主な工
程は、カラー現像、漂白、定着であり、必要に応じ、水
洗、安定などの工程が入りうる。これらの工程は漂白定
着のように２つ以上の工程を一浴で行なうこともできる
。カラー現像は、通常、芳香族第１級アミン現像主薬を
含むアルカリ性溶液中で行われる。この芳香族第１級ア
ミン現像主薬のうちで好ましい具体例は、先に例示現像
剤Ｄ−１−Ｄ−６として記載した。

本発明の方法を適用するカラー写真材料がカラー拡散転
写用フィルムユニットである場合には、写真材料の処理
は自動的に感光材料内部で行われる。この場合は、破裂
可能な容器中に現像主薬が含有される。現像主薬として
は、上記のＤ−１〜Ｄ−６で表される化合物のほかに、
Ｎ−メチルアミノフェノール、ｌ−フェニル−３−ピラ
ゾリドン、ｌ−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラ
ゾリドン、ｌ−７エニルー４−メチル−ヒドロキシメチ
ル−３−ピラゾリドン、３−メトキシ−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ル−ｐ−７二二レンジアミンなどを用いることができる
。

本発明の方法において用いられるカラー写真材料中に色
画像を形成させるたためには、前述の色素形成カラーカ
プラーと、ｐ−フ二二レンジアミン系の発色現像主薬の
酸化体とのカプリング反応を用いる方法、色素現像薬を
用いる方法、ＤＲＲ化合物の酸化破裂反応を用いる方法
、ＤＤＲカプラーのカップリング反応による色素の離脱
反応を用いる方法、ＤＤＲカプラーのカプリング反応に
よる色素形成反応を用いる方法または銀色素漂白法を用
いる方法など、公知の方法を用いることができる。

従って、本発明の方法を写真感光材料に適用する場合に
は、カラーポジフィルム、カラーペーパー、カラーネガ
フィルム、カラー反転フィルム、カラー拡散転写用フィ
ルムユニット、銀色素漂白用感光材料など各種のカラー
写真感光材料が挙げられる。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発
明の実施の態様はこれらに限定されない。

実施例１ シアンカプラー（Ｃ−２）６０ｇおよび例示化合物（１
）６０ｇを高沸点有機溶媒（ＤＢＰ）と酢酸エチルに溶
解した溶液を、分散助剤（ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム塩）を含む８％ゼラチン水溶液に添加しホモ
ジナイザーにて分散した。得られた分散液を１５００ｍ
ｆｆｉに仕上げ、４０℃で３時間保温した。この分散液
を塗布用３％ゼラチン水溶液１０００＋ａＱに加え、更
に赤感性塩臭化銀乳剤４００ｇ　（臭化銀８０％モル含
有）を添加し赤感光性乳剤層用塗布液を調整した。

この塗布液を４０　’Ｏで２時間保温した。

同様にして、各層の塗布液を調整し、ポリエチレン被覆
紙支持体上に、下記構成となるよう毎分１００ｍの塗布
スピードで塗設した。

第１層：冑感光性乳剤層 イエローカプラー（Ｙ　−２）を８■ｇ／ｄａ”、青感
性塩臭化銀乳剤（塩化銀２０モル％、臭化銀８０モル′
％含有）を銀に換算して３　ｍｇ／ｄ■３、高沸点有機
溶媒（ＤＢＰ）を３　ｍｇ／ｄａ″およびゼラチンを１
６ｍｇ／ｄｍ”の塗布付量となるように塗設。

第２層：中間層 ハイドロキノン誘導体（ＨＱ−１’）を０．４５■ｇ／
ｄ■３およびゼラチンを４−ｇ／ｄｗ”の塗布付量とな
るように塗設。

第３層：緑感光性乳剤層 マゼンタカプラー（Ｍ　−２）　＋　４　＋＊ｇ／ｄａ
”、緑感性塩臭化銀乳剤（塩化銀２０モル％、臭化銀８
０モル％含有）を銀に換算して４　ｍｇ／ｄｍ”、高沸
点有機溶−媒（ＤＢＰ）を４■ｇ／ｄ−寓およびゼラチ
ンを１６ｍｇ／ｄａ”の塗布付量となるように塗設。

第４層：中間層 紫外線吸収剤（ＵＶ−１）　３　ｍｇ／ｄａ”、（ＵＶ
−２”）を３１１Ｉｇ／ｄｆｆｌ！、高沸点有機溶媒（
ＤＢＰ）を４　ｙｓｇ／ｄｒａ”、ハイドロキノン誘導
体（ＨＱ−２）を０．４５−ｇ／ｄａ”およびゼラチン
を１４＋ａｇ／ｄ＋ａ”の塗布付量となるように塗設。

第５層：赤感光性乳剤層 シアンカプラー（Ｃ−２’）を４　ｍｇ／ｄａ″、高沸
点有機溶媒（ＤＢＰ）を４　ｍｇ／ｄａ”、例示化合物
　（１）を４　ｍｇ／ｄ＋ａ２、赤感光性塩臭化銀乳剤
（塩化銀２０モル％、臭化銀８０モル％含有）を銀に換
算して３■ｇ／ｄｍ２およびゼラチン１４ｍｇ／ｄ＋ｗ
”の塗布付量となるように塗設。

第６層：中間層 紫外線吸収剤（ＵＶ−３）を４　ｍｇ／ｄ＋ａ”、ＤＢ
Ｐｔ−２ｍｇ／ｄｍ”およびゼラチンを６　ｍｇ／ｄａ
”の塗布付量となる様に塗設。

第７層　：保護層 ゼラチンを９ｍｇ／ｄｆｆｉ”の塗布付量となる様に塗
設。

（試料作成に用いた化合物） ３二、稟・［余ｊ白 ＤＢＰ　ニジブチル７タレート ｌＶ−１ この試料を試料ｌとした。

次に試料ｌの第５層の例示化合物を表１に示す様に代え
た以外は試料ｌと同様にして試料２〜７を作製した。（
例示化合物は試料ｌと等モル添加した。） これらの試料に感光針（小西六写真工業（株）製ＫＳ−
７型）を用いて赤色光で光楔露光を与えた後、次の処理
を行った。

処理工程　　　処理温度　　　処理時間発色現象　　　
３２．８℃　　　　３分３０秒漂白定着　　　３２．８
℃　　　　１分３０秒水　　　洗　　　　　　３２．８
℃　　　　　　３分３０秒（発色現像液組成） Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３
−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩　　　　　　　　
　　　　　　　　４．０ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　
　　　　　　　２．０ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　
　　　　　２５．０ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　　
　　　　　０．１ｇ臭化ナトリウム　　　　　　　　　
　　　　０．２ｇ無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　
　　２．０ｇベンジルアルコール　　　　　　　　　　
１０．０ｍＩ２ポリエチレングリコール （平均重合度４００）　　　　　　　　　　　　３．Ｏ
ｍＱ水を加えてＩｆｆとし水酸化ナトリウムを用いてｐ
Ｈ１０，０に調整する。

（漂白定着液組成） エチレンジアミン四酢酸鉄 ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　　６０．０ｇチ
オ硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１００．０ｇ重
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　２０．０ｇメタ
重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　５．０ｇ水を加
えてｌＱとし硫酸を用いてｐＨ７，０に調整する。

処理後に得られた各試料について、色画像耐光性を以下
の要領で評価した。

く色画像耐光性〉 各試料に形成された色素画像に、アンダーグラ度（１，
０）を表し、Ｄは曝射後の濃度を表す）を測定した。

表１ 比較化合物−１ 表１から明らかな様に、本発明に係る例示化合物を使用
した試料は、良好な色画像の耐光性を示す。また良好な
色画像が得られた。

また、試料ｌの例示化合物ｌの代りに５．１０，１１゜
１６を用いた試料についても、本発明の効果が認められ
た。

実施例２ 実施例１に使用した各ハロゲン化銀乳剤に代えて塩化銀
９９．５モル％の塩臭化銀乳剤を使用し、イエローカプ
ラーをＹ−７に変え、第１層のＤＢＰ中にカプラーＹ−
７と共に添加した本発明の化合物（４℃１ｇ／ｄＩ１１
２）を表２に示す様に変化させた以外は実施例１の試料
ｌと同様の試料（試料８〜１４）を作製した。

試料８〜１４を常法に従って青色光で光楔露光後、以下
に示す処理を行った。

処理工程　　　処理温度　　　処理時間発色現象　　３
４．７±０．３°０　　　５０秒漂白定着　　３４．７
±０．５°０　　　５０秒安定化　　３０〜３４°０　
　９０秒 乾　　　燥　　　　　６０〜８０℃　　　　　　　６０
秒（発色現像液） エチレングリコール　　　　　　　　　　　ｌＯ■ａＮ
、Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン　　　　　１０■ａ
塩化カリウム　　　　　　　　　　　　　　２ｇＮ−エ
チル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３−メチ
ル−４−アミノアニリン硫酸塩　　５ｇテトラポリ燐酸
ナトリウム　　　　　　　　２ｇ炭酸カリウム　　　　
　　　　　　　　　　３０ｇ蛍光増白剤（４，４’−ジ
アミノスチルベンジスルホン酸誘導体）　　　　　　　
　　　　　１ｇ純水を加えて全量をＩｆｆとし、ｐＨ１
Ｏ，０８に調整する。

（漂白定着液） エチレンジアミン四酢酸第２鉄アンモニウム２水塩　　
　　　　　　　　　　　　　　６０ｇエチレンジアミン
四酢酸　　　　　　　　　３ｇチオ硫酸アンモニウム（
７０％溶液）　　　　　１００１１ａ亜硫酸アンモニウ
ム（４０％溶液）　　　　　２７．５ｍ２水を加えて１
ｆｆｉとし、炭酸カリウムまたは氷酢酸でｐＨ７、１に
調整する。

（安定化液） ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｌ。

ｌ−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２ｇ水を加えてｌａとし、硫酸または水酸化カリ
ウムでｐＨ７，０に調整する。

処理後の各試料の耐光性を実施例１と同様にして評価し
た。

その結果を表２に示す。

表２ 本　実施例１と同−化合物 表２の結果からも判る様に本発明に係る化合物を使用し
た時、耐光性が向上した。また良好な色画像が得られた
。

また、試料１２の例示化合物９の代りに８．１２．１７
゜１８．２４を用いた試料についても、本発明の効果が
認められた。

実施例３ 試料８の第３層のＤＢＰ中にマゼンタカプラーと共に例
示化合物２０．２１．２３を各々４　ｒａｇ／ａｍ”入
れた試料を作成し、常法に従って緑色性で光楔露光後、
各試料の耐光性を試験したところ本発明の効果がみられ
た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を含む
   写真構成層を有するハロゲン化銀写真感光材料において
   、前記写真構成層の少なくとも一層に下記一般式〔 I
   〕で表される化合物を含有することを特徴とするハロゲ
   ン化銀写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１は各々独立に、水素原子、アルキル基、
   シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アシル
   基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基を表
   す。ただし、Ｒ＿１の少なくとも一つは水素原子であり
   、また、同時に全てのＲ＿１が水素原子となることはな
   い。Ｒ＿２は各々独立に、一種以上の置換基を表す。ｎ
   は１以上の整数であり、Ｘは各々独立に、結合手または
   ２価の連結基を表す。ｍ＿１は各々独立に０〜４を、ｍ
   ＿２は０〜３を表す。ただし、ｍ＿１、ｍ＿２が全て同
   時に０であることはない。ｎ＋１個の各Ｘは同一でも異
   なってもよく、また、ｍ＿１、ｍ＿２が２以上のとき、
   各Ｒ＿２は同一でも異なってもよい。〕