JPH01289952A - 色素画像の堅牢性が改良されたハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、写真材料中に生成される色素像等の有機着色
物質の安定化に関する。具体的には、本発明は、ハロゲ
ン化銀写真材料によって得られる色素像等の有機着色物
質の安定性を改良するために成る種のビス型フェノール
誘導体安定剤を使用することに関する。

〔発明の背景〕

一般的なカラー写真材料は、赤、緑および青感性ハロゲ
ン化銀乳剤層を含み、それらの層中にまたはそれらの層
に隣接して、各々シアン、マゼンタおよびイエローカプ
ラーを含んでおり、ｐ−フェニレンジアミン系発色現像
主薬を含有する現像液で現像すると、色素像を形成する
。

光、熱および（または）湿度の作用による色素像の劣化
を減少させるために、カラー写真材料中に安定剤を含ま
せることは公知である。特公昭４８−３１２５６号には
、カラー像の堅牢性の改良を、特別のビスフェノール誘
導体を使用して行なうことが記載されている。

しかしなから、前記のヒスフェノール誘導体は、褪色防
止効果が充分でなかった。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、優れた褪色防止効果を有する写真感光
材料を提供することにある。

〔発明の構成〕

支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を含む
写真構成層を有するハロゲン化銀写真感光材料において
、前記写真構成層の少なくとも一層に下記一般式［’Ｉ
）及び／又は一般式〔■〕で表される化合物を含有する
ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料により上記
目的を達成しう一般式〔■〕 式中、Ｒ１はアルキル基、シクロアルキル基、アルケニ
ル基、アリール基又はヘテロ環基を表し、Ｒ２は置換基
を表す。ｍｌ及びｍ２は各々、０〜４を表す。ただし、
ｍ、＋ｍ２≧１であり、ｍ、＋ｍ２≧２のとき各Ｒ２は
同一でも異なってもよく、Ｒ２の少くとも１つはアルキ
ル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、
ヘテロ環基以外の基を表す。

Ｘは結合手又は２価の結合基を表し、Ｙは一〇−１−Ｓ
−１−ＮＨ−又は−ＮＲ，−（Ｒ、は前記Ｒ１と同義で
ある。ただし、２つのＲ１は同一でも異なってもよい）
を表す。ｎは０又はｌを表す。

一般式〔■〕 Ｚ中、Ｒ及びＲ１は各々、水素原子、アルキル基、シク
ロアルキル基、アルケニル基、アリール基又はへテロ環
基を表す。Ｘは結合手又は２価の結合基を表し、Ｙｌ及
びＹ２は各々、−０−１−５−１−ＮＨ−又は−ＮＲ３
−を表す。Ｒ２はハロゲン原子、Ｒ、、Ｒ，０又はＲ，
Ｓを表し、Ｒ８及びＲ３は各々、アルキル基、シクロア
ルキル基、アルケニル基、アリール基又はヘテロ環基を
表す。ｍ、及びｍ２は各々、０〜４を表す。ただし、ｍ
１＋ｍ２≧２であり、ｍ１＋ｍ２≧２のとき各Ｒ２は同
一でも異なってもよい。ｎ、及びＲ２は各々、０又はｌ
を表す。

〔発明の具体的な構成〕

一般式〔Ｉ〕で表される化合物について説明する。

一般式〔■〕において、Ｒ１で表されるアルキル基とし
ては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基またはブ
チル基；シクロアルキル基としては、例えばシクロヘキ
シル基；アルケニル基トシては、例えばアリル基ニアリ
ール基としては、例えばフェニル基：ヘテロ環基として
は、例えば２−ピリジル基または２−フリル基が挙げら
れ、Ｒ１で表される各基は置換基を有するものを含む。

Ｘで表される２価の結合基としては、例えばアルキリデ
ン基、例えばブチリデン基または３，５．５−トリメチ
ルヘキンリデン基；ヘテロ原子、例えば酸素原子または
硫黄原子；スルホニル基：アルキレン基例えばエチレン
基２アルキレンオキシ基、例えば、エチレンオキシ基：
アルキレンチオ基、例えはエチレンチオ基等が挙げられ
る。このうちＸとして好ましいものは、アルキリデン基
、ペテロ原子である。

Ｒ２で表されるベンゼン環に置換可能な基は代表的なも
のとして、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル
基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、アリー
ルチオ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシル基
、アシルアミノ基、スルポンアミド基（例えはアルキル
スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基等）、ア
ルコキシカルボニル基、カルバモイル基（例えばアルキ
ルカルバモイル基、アリールカルバモイル基等）、ウレ
イド基（例えばアルキルウレイド基、アリールウレイド
基等）、スルファモイル基（例えばアルキルスルファモ
イル基、アリールスルファモイル基等）、アミノ基（置
換アミン基を含む）、スルホニル基、ニトロ基、シアノ
基、カルボキシル基等が挙げられる。これらのうちで、
Ｒ２として好ましいものは、ハロゲン原子、アルキル基
、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基で
ある。ｍｌおよびｍ２は好ましくは１〜２である。

一般式〔Ｉ〕中の複数のベンゼン環の結合位置はベンゼ
ン環上の酸素原子に対して、オルト位同士であることが
好ましい。また、Ｒ２の置換位置としてはベンゼン環上
の酸素原子のオルト位及び／又はパラ位が好ましい。

以下に本発明の化合物の具体例を示す。

ＩＪシｎ　３　　　　　　　　　ＵＵｌｌ　３しＲ３し
１１３ ５ｕｔ１３　　　　　　　　　≧し＋１３以下に本発明
の化合物の代表的な合成例を示す。

合成例（例示化合物Ｉ−４の合成） トルエン中に２．２′−メチレンビス（４−ブトキシ−
６−Ｅ−ブヂルフェノール）２５ｇとトリエチルアミン
１１ｇを添加した。これに二塩化フェニルホスホン酸１
０ｇをゆっくり添加し、更に一晩撹拌した。反応液を濾
過後、濾液を希塩酸で中性とし、トルエンを減圧留去し
、カラムクロマトグラフィーにより目的物１５ｇを得た
。

この物質をＦＤマススペクトル及びＮＭＲで同定したと
ころ、例示化合物と同一のものであることが確認された
。例示化合物Ｉ−１〜３．Ｉ−５〜１４についても同様
の方法で合成することができる。

次に一般式Ｃ１ｌ’ｌで表される化合物について説明す
る。

一般式〔■〕において、Ｒ、Ｒ＋　、　Ｒ３及びＲ４で
表されるアルキル基としては、例えばメチル基、エチル
基、プロピル基またはブチル基ニジクロアルキル基とし
ては、例えばシクロヘキシル基：アルケニル基としては
、例えばアリル基、アリール基としては、例えはフェニ
ル基：ヘテロ環基としては、例えは２−ピリジル基また
は２−フリル基が挙げられ、Ｒ、Ｒ＋　Ｒ３及びＲ４で
表される各基は置換基を有するものを含む。

Ｘで表される２価の結合基としては、例えばアルキリデ
ン基、例えばブチリデン基または３，５．５−トリメチ
ルへキンリデン基：ヘテロ原子、例えば酸素原子または
硫黄原子：スルホニル基：アルキレン基、例えばエチレ
ン基；アルキレンオキシ基、例えはエチレンオキシ基：
アルキレンチオ基、例えばエチレンチオ基等が挙げられ
る。このうちＸとして好ましいものは、アルキリデン基
、ヘテロ原子である。

一般式ＣＩＩ）において、好ましい構造を以下に示す。

以下に本発明の化合物の具体例を示す。

し１１３　　　　　　　　　しＨ３ ｍ−４ Ｉ＋−８ ■−１０ Ｉ［−１１ 以下に本発明の代表的な合成例を示す。

合成例（例示化合物ｌｌ−４の合成） トルエン中に、２．２’−メチレンヒス（６−ｔ−ブチ
ル−４−メチルフェノール）２２ｇとトリエチルアミン
５ｇを添加した。これに塩化ジフェニルホスホン酸１１
ｇをゆっくり添加し、更に一晩撹拌した。反応液を濾過
後、濾液を希塩酸を中性としトルエンを減圧留去し、カ
ラムクロマトグラフィーにより目的物１４ｇを得た。こ
の物質をＦＤマススペクトル及びＮＭＲで同定したとこ
ろ、例示化合物と同一のものであることが確認された。

例示化合物Ｉ［−１〜３．Ｉ［−５〜１１についても同
様の方法で合成することができる。

本発明の褪色防止剤の使用量は、有機着色物質に対して
５〜４００モル％が好ましく、より好ましくは１０〜３
００モル％である。

本発明における有機着色物質とは、メタノール溶液中で
３００ｎｍから８００ｎｍ、好ましくは４００ｎｍから
７００ｎｍに少なくとも１つの吸収極大を有している有
機物質のことをいい、塩基性染料、酸性染料、直接染料
、可溶性建染染料、媒染染料などの水溶性染料、硫化染
料、建染染料、油溶染料、分散染料、アゾイック染料、
酸化染料の如き不溶性染料、あるいは反応性染料などの
染色的性質上の分類に属する染料をすべて包含する。

これらの染料のうち、本発明に好ましく用いられる染料
はキノンイミン染料（アジン染料、オキサジン染料、チ
アジン染料など）、メチン及びポリメチン染料（ジアニ
ン染料、アゾメチン染料など）、アゾ染料、アントラキ
ノン染料、インドアニリン及びインドフェノール染料、
インジコイド染料、カルボニウム染料、ホルマザン染料
などの化学構造上の分類に属する染料を包含する。

本発明における有機着色物質は、写真の分野で用いられ
る画像形成用染料、例えばカラーカプラー、ＤＲＲ化合
物、ＤＤＲカプラー、アミトラシン化合物、色素現像薬
などから形成される染料、銀色素漂白法用染料などをす
べて包含する。

本発明に有機着色物質として用いられるのに好ましい染
料は、アントラキノン、キノンイミン、アゾ、メチン、
ポリメチン、インドアニリン、インドフェノールおよび
ホルマザン染料等である。

本発明に最も好ましく用いられる染料は、メチンおよび
ポリメチン染料ならびにインドアニリンおよびインドフ
ェノール染料である。この染料は、下記の基を有する化
合物を包含する。

上記基中、ベンゼン環は染料においては置換基、例えば
アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アミン基な
どを有することもある。

前述のカプラーはイエロー、マゼンタ及びシアン染料形
成タイプのものを包含する。このカプラーは、例えば米
国特許３，２７７．１５５号および同３，４５８゜３１
５号に記載されているような、いわゆる４当量型のもの
、またはカプリング位がカプリング反応時に離脱するこ
とのできる置換基（スプリットオフ基）で置換されてい
る２当量型のものであってもよい。

本発明において好ましいイエロー色素像形成カプラーと
しては、ベンゾイルアセトアニリド型、ピバロイルアセ
トアニリド型カプラーがあり、マゼンタ色素像形成カプ
ラーとしては、５−ピラゾロン系、ピラゾロトリアゾー
ル系、イミダゾピラゾール系、ピラゾロピラゾール系、
ピラゾロテトラゾール系、ピラゾリノベンツイミダゾー
ル系、インダシロン系カプラーがあり、シアン色素像形
成カプラーとしては、フェノール系、ナフト−ル系、ピ
ラゾロキナゾロン系カプラーがある。

これらのイエロー、マゼンタおよびシアン色素形成カプ
ラーの各具体例は、写真業界において公知でアリ、本発
明においては、これら公知のすべてのカプラーが包含さ
れる。

次に、イエローカプラーの代表的具体例を挙げる。

１２ｃｍＣＯ２ ρｎ Ｏ−Ｃ−ＣＨ３ ■ ２Ｏ− Ｙ−に れらのイエローカプラーは、例えば西独公開特許２．０
５７０９４１号、西独公開特許２，１６３，８１２号、
特開昭４７−２６１３３号、同４８−２９４３２号、同
５０−６５３２１号、同５１−３６３１号、同５１−５
０７３４号、同５１−１０２６３６号、同４８−６６８
３５号、同４８−９４４３２号、同４９−１２２９号、
同４９−１０７３６号、特公昭５１−３３４１０号、同
５２−２５７３３号等に記載されている化合物を含み、
かつ、これらに記載されている方法に従って合成するこ
とができる。

次にマゼンタカプラーの代表的具体例を挙げる。

しα Ｈ３ しＵ これらのマゼンタカプラーは、例えば米国特許３，６８
４，５１４号、英国特許１，１８３，５１５号、特公昭
４０−６０３１号、同４０−６０３５号、同４４４５７
５４号、同４５−４０７５７号、同４６−１９０３２号
、特開昭５０−１３０．４１号、同５３−１２９０３５
号、同５１−３７６４６号、同５５−６２４５４号、米
国特許３．７２５，０６７号、英国特許１，２５２，４
１８号、同１，３３４，５１５号、特開昭５９−１７１
９５６号、同５９−１６２５４８号、同６〇−４３６５
９号、同６０−３３５５２号　リサーチ・ディスクロー
ジャーＮｏ、２４６２６　（１９８４）、特願昭５９−
２４３００７号、同５９−２４３００８号、同５９−２
４３００９号、同５９−２４３０１２号、同６０−７０
１９７号、同６０−７０１９８号等に記載されてｌ、ｓ
る化合物を含み、かつ、これらに記載されてし）る方法
に従って合成することができる。

またシアンカプラーについては特に制限１まなし＼が、
フェノール系シアンカプラーであること力９好ましい。

シアンカプラーの代表的具体例を挙げる。

Ｒ これらのシアンカプラーは、例えば米国特許２。

４２３、７３０号、同２，８０１，１７１号、特開昭５
０−１１２０３８号、同５０−１３４６４４号、同５３
−１０９６３０号、同５４−５５３８０号、同５６−６
５１３４号、同５６−８００４５号、同５７−１５５５
３８号、同５７−２０４５４５号、同５８−９８７３１
号、同５９−３１９５３号等に記載されている化合物を
含み、かつ、これらに記載されている方法に従って合成
できる。

本発明において、このようなカプラーを用いる場合、酸
化された芳香族第一級アミンハロゲン化銀現像剤と反応
させることによってこれらのカプラーから染料が形成さ
れる。

上記の現像剤はアミンフェノール及びフェニレンジアミ
ンを包含し、これらの現像剤を混合して用いることがで
きる。

前述した本発明の褪色防止剤はカラー写真材料中、特に
有機着色物質もしくはそれが形成される層又はその隣接
層に存在させることが好ましい。

これら本発明の化合物を分散させるのに有効な方法はカ
プラーの分散に対して用いられている方法と同じである
。

本発明の化合物は一般に油溶性であり、通常は米国特許
２，３２２，０２７号、同２，８０１，１７０号、同２
，８０１。

１７１号、同２，２７２，１９１号および同２，３０４
，９４０号に記載の方法に従って高沸点溶媒に、必要に
応じて低沸点溶媒を併用して溶解し、分散して親水性コ
ロイド溶液に添加するのが好ましく、このとき必要に応
じてカプラー、ノＸイドロキノン誘導体、紫外線吸収剤
あるいは公知の色素画像褪色防止剤等を併用しても何ら
差し支えない。公知の色素画像褪色防止剤としては、特
開昭６１−１４３７５４号に記載の化合物を挙げること
ができる。

このとき本発明の化合物を２種以上混合して用いても何
ら差し支えない。

本発明の方法において用いられる写真感光材料において
、ハロゲン化銀乳剤は一般に親水性コロイド中にハロゲ
ン化銀粒子を分散したものであり、ハロゲン化銀として
は塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃
臭化銀およびこれらの混合物である。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発
明の実施の態様はこれらに限定されない。

実施例１ シアンカプラー　（Ｃ−３）６０ｇおよび例示化合物（
Ｉ−１）６０ｇを高沸点有機溶媒（ＤＢＰ）と酢酸エチ
ルに溶解した溶液を、分散助剤（ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム塩）を含む８％ゼラチン水溶液に添加
しホモジナイザーにて分散した。

得られた分散液を１５００ｍＱ、に仕上げ、４０°Ｃで
３時間保温した。この分散液を塗布用３％ゼラチン水溶
液１０００＋ｎ１２に加え、更に赤感性塩臭化銀乳剤４
００ｇ　（臭化銀８０％モル含有）を添加し赤感光性乳
剤層用塗布液を調整した。

この塗布液を４０°Ｃで２時間保温した。

同様にして、各層の塗布液を調整し、ポリエチレン被覆
紙支持体上に、下記構成となるよう毎分１００ｍの塗布
スピードで塗設した。

第１層　：青感光性乳剤層 イエローカプラー（Ｙ　−２）を３　ｍｇ／ｄ＋ｎ”、
青感性塩臭化銀乳剤（塩化銀２０モル％、臭化銀８０モ
ル％含有）を銀に換算して３　ｍｇ／ｄｍ２、高沸点有
機溶媒（ＤＢＰ）を３　ｍｇ／ｄｍ２およびゼラチンを
１６ｍｇ／ｄｍ２の塗布付量となるように塗設。

第２層Ｓ中間層 ハイドロキノン誘導体（Ｉ（Ｑ−１）を０．４５ｍｇ／
ｄｍ２およびゼラチンを４　ｍｇ／ｄｍ２の塗布付量と
なるように塗設。

第３層　：緑感光性乳剤層 マゼンタカプラー（Ｍ−２）を４　ｍｇ／ｄｍ２、緑感
性塩臭化銀乳剤（塩化銀２０モル％、臭化銀８０モル％
含有）を銀に換算して４　ｍｇ／ｄ＋＋＋２、高沸点有
機溶媒（ＤＢＰ）を４　ｍｇ／ｄｍ２およびゼラチンを
１６ｍｇ／ａｍ”の塗布付量となるように塗設。

第４層　：中間層 紫外線吸収剤（ＵＶ−１）　３　ｍｇ／ｄｍ”、（ＵＶ
−２）を３　ｍｇ／ｄｍ２、高沸点有機溶媒（ＤＢＰ）
を４　ｍｇ／ｄｍ２、ハイドロキノン誘導体（ＨＱ−２
）を（１，４５ｍｇ／ｄｉ”およヒセラチンを１４ｍｇ
／ｄ＋＋＋”の塗布付量となるように塗設。

第５層　：赤感光性乳剤層 シアンカプラー（Ｃ−３）を４　ｍｇ／ｄｍ”、高沸点
有機溶媒（ＤＢＰ）を４　ｍｇ／ｄｍ２、例示化合物　
（Ｉ−１）を４　ｍｇ／ｄｉ”、赤感光性塩臭化銀乳剤
（塩化銀２０モル％、臭化銀８０モル％含有）を銀に換
算して３　ｍｇ／ｄｍ２およびゼラチン１４ｍｇ／ｄｍ
２の塗布付量となるように塗設。

第６層　：中間層 紫外線吸収剤（＋ｎ＋−３）を４　ｍｇ／ｄｍ２、ＤＢ
Ｐを２ｍｇ／ｄｍ２およびゼラチンを６ｍｇ／ｄｍ”の
塗布付量となる様に塗設。

第７層　：保護層 （試料作成に用いた化合物） ＤＢＰ　ニジブチル７タレート ＵＶ−１ ＵＶ−３ この試料を試料】とした。

次に試料１の第５層の例示化合物を表１に示す様に代え
た以外は試料Ｉと同様にして試料２〜１２を作成した。

ぐ例示化合物は試料１と等モル添加した。） これらの試料に感光針（コニカ（株）製ＫＳ−７型）を
用いて赤色光で光楔露光を与えた後、次の処理を行った
。

処理工程　　　処理温度　　　処理時間発色現象　　　
３２．８℃　　　　３分３０秒漂白定着　　　３２．８
°Ｃ１分３０秒水　　　　洗　　　　　　３２．８°０
　　　　　３分３０秒（発色現像液組成） Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３
−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩　　　　　　　　
　　　　　　　４．０ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　
　　　　　　２．０ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　
　　　　２５．０ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　　　
　　　　０．１ｇ臭化ナトリウム　　　　　　　　　　
　　　０．２ｇ無水亜硫酸す１−リウム　　　　　　　
　　　２．０ｇベンジルアルコール　　　　　　　　　
　１０．０ｍＱポリエチレングリコール （平均重合度４００）　　　　　　　　　　　　３．０
ｍｏ。

水を加えて１１２とし水酸化ナトリウムを用（ＡでｐＨ
１０，０に調整する。

（漂白定着液組成） エチレンジアミン四酢酸鉄 ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　　６０．０ｇチ
オ硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１００．０ｇ重
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　２Ｇ、Ｏｇメタ
重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　５．０ｇ水を加
えて１１２とし硫酸を用いてｐ＋（７，０１こ調整する
。

処理後に得られた各試料につ５ｔで、色画像耐光性を以
下の要領で評価した。

く色画像耐光性〉 各試料に形成された色素画像に、アンダーグラ度（１０
）を表し、Ｄは曝射後の濃度を表す）を測定した。

表１ 比較化合物−１ 表１から明らかな様に、本発明に係る例示化合物を使用
した試料は、良好な色画像の耐光性を示す。また良好な
色画像が得られた。

また、試料１の例示化合物Ｉ−１の代りｉこＩ　−７、
Ｉ−８，Ｉ−比ｌｌ−８，ｌｌ−１０を用し＼ｊこ試料
番こついても、本発明の効果が認められた。

実施例２ 実施例１に使用した各ノ・ロゲン化銀乳剤１代えて塩化
銀９９．５モル％の塩臭化銀乳剤を使用し、イエローカ
プラーをＹ−７に変え、第１層のＤＢＰ中にカプラーＹ
−７と共に添加した本発明のイし合物（４ｍｇ／ａｍ２
）を表２に示す様に変化させＩこ以外は実施例１の試料
１と同様の試料（試料１３〜２４）を作成した。

試料８〜１４を常法に従って青色光で光楔露光後、以下
に示す処理を行った。

処理工程　　　処理温度　　　処理時間発色現象　　３
４７土０３°０　　　５０秒漂白定着　　３４７±０．
５°Ｃ５０秒安定化　　３０〜３４°０　　９０秒 乾　　　燥　　　　　６０〜８０°０　　　　　　　６
０秒（発色現像液） エチレングリコール　　　　　　　　　　１０ｍｆｆＮ
、Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン　　　　　１０ｍｆ
ｆ塩化カリウム　　　　　　　　　　　　　　２ｇＮ−
エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３−メ
チル−４−アミノアニリン硫酸塩　　５ｇテトラポリ燐
酸ナトリウム　　　　　　　　２ｇ炭酸カリウム　　　
　　　　　　　　　　　３０ｇ蛍光増白剤（４，４’−
ジアミノスチルベンジ、スルホン酸誘導体）　　　　　
　　　　　　　１ｇ純水を加えて全量をＩＱとし、ｐＨ
１０，０８に調整する。

（漂白定着液） エチレンジアミン四酢酸第２鉄アンモニウム２水塩　　
　　　　　　　　　　　　　　６０ｇエチレンジアミン
四酢酸　　　　　　　　　３ｇチオ硫酸アンモニウム（
７０％溶液）　　　　　１００ｍＱ亜硫酸アンモニウム
（４０％溶液）　　　　　２７．５ｍＱ水を加えて１α
とし、炭酸カリウムまたは氷酢酸でｐＨ７，１に調整す
る。

（安定化液） ５−クロロ−２−メチル−４−インチアゾリン−３−オ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１゜１−ヒ
ドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
２ｇ水を加えて１４とし、硫酸または水酸化カリウムで
ｐＨ７、０に調整する。

処理後の各試料の耐光性を実施例１と同様にして評価し
た。

表　　２ ＊　実施例１と同−化合物 表２の結果からも判る様に本発明に係る化合物を使用し
た時、耐光性が向上した。また良好な色画像が得られた
。

実施例３ 試料１３の第３層のＤＢＰ中にマゼンタカプラーと共に
例示化合物Ｉ−４，Ｉ−６，Ｉ−８，ｌ−１０゜ｌ−１
２，ｌｌ−ｌ１１−４．Ｕ−８，ｌｌ−９を各々４ｍｇ
７６ｍ２及びＩ−１とｍ−１，Ｉ−４とＵ−８を各々２
　ｍｇ／ｄ＋ｎ２ずつ入れた試料を作成し、常法に従っ
て緑色性で光楔露光後、各試料の耐光性を試験したとこ
ろ本発明の効果がみられた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を含む
   写真構成層を有するハロゲン化銀写真感光材料において
   、前記写真構成層の少なくとも一層に下記一般式〔 I
   〕及び／又は一般式〔II〕で表される化合物を含有する
   ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１はアルキル基、シクロアルキル基、アル
   ケニル基、アリール基又はヘテロ環基を表し、Ｒ＿２は
   置換基を表す。ｍ＿１及びｍ＿２は各々、０〜４を表す
   。ただし、ｍ＿１＋ｍ＿２≧１であり、ｍ＿１＋ｍ＿２
   ≧２のとき各Ｒ＿２は同一でも異なってもよく、Ｒ＿２
   の少なくとも１つはアルキル基、シクロアルキル基、ア
   ルケニル基、アリール基、ヘテロ環基以外の基を表す。 Ｘは結合手又は２価の結合基を表し、Ｙは−Ｏ−、−Ｓ
   −、−ＮＨ−又は−ＮＲ＿１−（Ｒ＿１は前記Ｒ＿１と
   同義である。ただし、２つのＲ＿１は同一でも異なって
   もよい。）を表す。ｎは０又は１を表す。〕 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ及びＲ＿１は各々、水素原子、アルキル基、
   シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基又はヘテ
   ロ環基を表す。Ｘは結合手又は２価の結合基を表し、Ｙ
   ＿１及びＹ＿２は各々、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−又は
   −ＮＲ＿３−を表す。Ｒ＿２はハロゲン原子、Ｒ＿４、
   Ｒ＿４Ｏ又はＲ＿４Ｓを表し、Ｒ＿３及びＲ＿４は各々
   、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリ
   ール基又はヘテロ環基を表す。ｍ＿１及びｍ＿２は各々
   、０〜４を表す。ただし、ｍ＿１＋ｍ＿２≧１であり、
   ｍ＿１＋ｍ＿２≧２のとき各Ｒ＿２は同一でも異なって
   もよい。ｎ＿１及びｎ＿２は各々、０又は１を表す。〕