JPH0218555A - 有機着色物質の光褪色防止方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は有機着色物質の先祖色防止方法に関する。

［発明の背景コ 一般に、有機着色物質が光によって褪色する傾向がある
ことは広く知られている。インク、繊維の染料、または
カラー写真などの分野で、このような有機着色物質の先
祖色性を防止する研究が行われている。

本発明は、かかる有機着色物質の先祖色防止の目的で、
極めて有利に用いられる。

本発明において用いられる有機着色物質とは、日光の照
射下において、人間の目に有色に見える物質を意味し、
一般的にはメタノール溶液中で３００ｎｎ〜８００ｎｌ
に少なくとも１つの吸収極大を有する有機物質のことを
意味する。

また、本明細書において、光という用語は、約３００ｎ
ｉから約８００ｎｎ以下の電磁波を意味し、約４００ｎ
ｌ未溝の紫外線、約４０ｏｎ１１〜約７００ｎｍの可視
光線および約７００ｎＩ１１〜約８００ｎｌの赤外線を
包含する。

有機着色物質、たとえは色素または染料等の耐光性を向
上せしめる方法については、多くの報告がある。例えは
米国特許３．４３２．３００号には、インドフェノール
、インドアニリン、アゾおよびアゾメチン染料のような
カラー写真に用いられる有機化合物を縮合複素環系を有
するフェノールタイプの化合物と混合することにより、
可視および紫外部の光に対する堅牢性が改良されること
が述べられている。

ハロゲン化銀カラー写真感光材料の分野では、カプラー
から得られる色素像は長時間に亘って光に曝されたり、
高温高湿下に保存されても変褪色しないことか望まれる
。

しかし、これらの色素像の主として紫外線或いは可視光
線に対する堅牢性は満足できる状態にはなく、これらの
活性光線の照射を受けるとたやすく変褪色することが知
られている。このような欠点を除去するために、従来、
褪色性の少ない種々のカプラーを選択して用いたり、紫
外線から色素画像を保護するために紫外線吸収剤を用い
たり、或いはカプラー中に耐光性を付与する基を導入し
たりする方法等が提案されている。

しかしながら、例えば紫外線吸収剤を用いて色素画像に
満足すべき耐光性を与えるには、比較的多量の紫外線吸
収剤を必要とし、この場合、紫外線吸収剤自身の着色の
ために色素画像が著しく汚染されてしまうことがあった
。また、紫外線吸収剤を用いても可視光線による色素画
像の褪色防止にはなんら効果を示さず、紫外線吸収剤に
よる耐光性の向上にも限界がある。更にフェノール性水
酸基あるいは加水分解してフェノール性水酸基を生成す
る基を有する色素画像褪色防止剤を用いる方法が知られ
ており、例えば特公昭４８−３１２５６号、同４８−３
１６２５号、同５１−３０４６２号、特開昭４９−１３
４３２６号および同４９−１３４３２７号にはフェノー
ルおよびビスフェノール類、米国特許３，０６９，２６
２号にはピロガロール、没食子酸およびそのエステル類
、米国特許２，３６０，２９０号および同４０１５．９
９０号にはαトコフエロール類およびそのアシル誘導体
、特公昭５２−２７５３４号、特開昭５２−１４７５１
号および米国特許２、７３５．７６５号にはハイドロキ
ノン誘導体、米国特許３，４３２，３００号、同３．５
７４６２７号には６−ヒドロキシクロマン類、米国特許
３，５７３，０５０号には５ヒドロキシクロマン誘導体
および特公昭４９−２０９７７号には６，６′〜ジヒド
ロキシ−２，２′−スピロビクロマン類等を用いること
が提案されている。

しかし、これらの化合物は色素の不褪色や変色防止剤と
しての効果かある程度はみられるが十分ではない。

また、有機着色化合物の光に対する安定性を、その吸収
ピークか着色化合物のピークよりも深色性であるような
アゾメチン消光化合物を使用して改良することが英国特
許１，４５１，０００号に記載されているがアゾメチン
消光化合物自身が着色しているため着色物質の色相への
影響が大きく不利である。また、金属錯体を、ポリマー
の光劣化防止に使用することがジャーナル・オプ・ポリ
マーサイエンス、ボリマーケミストリイ絹（Ｊ、　　Ｐ
ｏｌｙｍＳｃ＋、　　、　　Ｐｏ１ｙＬＣｈｅｔ１１．
　Ｅｄ、　　）　１２巻、　９９３頁（１９７４）、・
ジャーナル・オブ・ポリマーサイエンス、ポリマーレタ
ー編（Ｊ、　　Ｐｏｌｙｍ、　　Ｓｃｉ、　、　Ｐｏ１
ｙＩＩＩＬｅｔｔ、　Ｅｄ、　）　１３巻、７１頁（１
９７５）などに記載されており、また金属錯体による染
料の光に対する安定化を行う方法が特開昭５０−８７６
４９号およびリサーチ・ディスクロージャー　（Ｒｅｓ
ｅａｒｃｈ　ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）Ｎｏ、１５１ｆ
ｔ２　　（１９７６）に記載されているか、これらの錯
体は、褪色防止効果そのものが大きくない上に、有機溶
媒への溶解性が高くないので、褪色防止効果を発揮せし
めるだけの量を加えることができない。更に、これらの
錯体は、それ自身の着色が大きいために、多量に添加す
ると、有機着色物質、とくに色素の色相ならびに純度に
悪影響を及ぼす。

更に、各種金属錯体による染料の光安定化の方法が特開
昭５４−６２８２６号、同５４−６２９８７号、同５４
−６５１８５号、同５４−６９５８０号、同５４−７２
７８０号、同５４−８２３８４号、同５４−８２３８５
号、同５４−８２３８６号、同５４−１３６５８１号、
同５４−１３６５８２号、同５５−１２１２９号、同５
５−１５２７５０号、同５６−１６８６５２号、同５６
−１６７１３８号、同５７−１６１７４４号、特公昭５
７−１９７７０号等に記載されている。

しかしながら、上記の方法によっても錯体それ自体の着
色を低下させるには未だ不十分であり、有機着色物質、
特に色素もしくは染料の色相ならびに純度への悪影響を
取り除くことはできない。

また、これらの公知の金属錯体をハロゲン化銀カラー写
真感光材料（以下、カラー写真材料と・いう。）に適用
した場合、現像処理されたカラー写真材料の未発色部に
汚染が発生し易い。特に現像処理済みのカラー写真材料
を高温、高湿の条件下に保存した場合に汚染の発生が著
しく増加する。

従来かかる欠点のない有機着色物質の褪色防止方法の出
現か望まれていた。

［発明の目的］ 本発明の第１の目的は、有機着色物質の光に対する安定
性を改良する方法を提供することである。

第２の目的は、有機着色物質、特に色素もしくは染料の
色相ならびに純度を悪化させることなしに、これらの物
質の光に対する安定性を改良する方法を提供することで
ある。

第３の目的は、カラー写真材料の未発色部の汚染を発生
することなしにカラー写真画像を形成する色像の光に対
する安定性を改良する方法を提供することである。

［発明の構成コ 上記目的は、 有機着色物質と下記一般式［Ｉ］及び［Ｉ［］で示され
る化合物の少なくとも１種を共存させることにより、有
機着色物質の光に対する褪色を防止することを特徴とす
る有機着色物質の先祖色防止方法。

以下余白 一般式［■コ 一般式［■コ （式中、Ｒ＋は水素原子、アルキル基、アルケニル基、
シクロアルキル基、アリール基、アシル基、スルホニル
基、シリル基または複素環基を表す。

Ｒ２はアルキル基、アリール基、アルケニル基、シクロ
アルキル基、アシル基、スルホニル基ならびにスピロ化
合物残基を表し、ｍはＯ〜４の整数を表す。

ｍか２以上の時、複数のＲ２は同じでも異なっていても
よい。

Ｒ３は置換基を表し、ｎは０〜５の整数を表す。

ｎが２以上の時、複数のＲ３は同じでも異なっていても
よい、） により達成される。

以下、本発明を具体的に説明する。

上記一般式［Ｉ］および［ｎ］において、Ｒ１およびＲ
２で表されるアルキル基としては、炭素数１〜３２のも
のが好ましく、直鎖でも分岐でもよい Ｒ１およびＲ２で表されるアルケニル基としては、炭素
数２〜３２のものか好ましく、直鎖でも分岐でもよい。

Ｒ１およびＲ２で表されるシクロアルキル基としては、
炭素数３〜１２、特に５〜７のものが好ましい。

Ｒ１およびＲ２で表されるアリール基としては、フェニ
ル基が好ましい。

Ｒ１およびＲ２で表されるアシル基としては、アルキル
カルボニル基、アリールスルホニル基等か挙げられる。

Ｒ１およびＲ２で表されるスルホニル基としては、アル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基等が挙げられ
る。

Ｒ１で表される複索環基としては、５〜７員のものが好
ましく、具体的には２−フリル基、２チエニル基、２−
ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基等が挙げられ
る。

Ｒ１で表されるシリル基としては、トリアルキルシリル
基、トリアルコキシシリル基等が挙げられる。

Ｒ３で表される置換基としては特に制限はなく、代表的
にはＲ１およびＲ２で表される置換基が挙げられるが、
この他に、ハロゲン原子およびアニリノ、アシルアミノ
、スルホンアミド、シクロアルケニル、アルキニル、ス
ルフィニル、ホスホニル、カルバモイル、スルファモイ
ル、シアノ、アルコキシ、アリールオキシ、複素環オキ
シ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ、アミノ、アル
キルアミノ、イミド、ウレイド、スルファモイルアミノ
、アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボ
ニルアミノ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカ
ルボニルの各基、ならびにスピロ化合物残基、有橋炭化
水素化合物残基等も挙けられる。

Ｒ３で表されるアシルアミノ基としては、アルキルカル
ボニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基等が挙げ
られる。

Ｒ３で表されるスルホンアミド基としては、アルキルス
ルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙
げられる。

Ｒ３で表されるシクロアルキル基としては、炭素数３〜
１２、特に５〜７のものが好ましい。

スルフィニル基としては、アルキルスルフィニル基、ア
リールスルフィニル基等； ホスホニル基としては、アルキルホスホニル基、アルコ
キシホスホニル基、アリールオキシホスホニル基、アリ
ールホスホニル基筒； カルバモイル基としては、アルキルカルバモイル基、ア
リールカルバモイル基等； スルファモイル基としては、アルキルスルファモイル基
、アリールスルファモイル基等ニアシルオキシ基として
は、アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニル
オキシ基等：カルバモイルオキシ基としては、アルキル
カルバモイルオキシ基、アリールカルバモイルオキシ基
等； ウレイド基としては、アルキルウレイド基、アリールウ
レイド基等； スルファモイルアミノ基としては、アルキルスルファモ
イルアミノ基、アリールスルファモイルアミノ基等； 複素環オキシ基としては、５〜７員の複素環を有するも
のが好ましく、例えは３，４．５．６テトラヒドロピラ
ニルー２−オキシ基、１−フェニルテトラゾール−５−
オキシ基環； イミド基としては、コハク酸イミド基、３−ヘプタデシ
ルコハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミド
基等； スピロ化合物残基としては、スピロ［３，３］ヘプタン
−１−イル等： 有橋炭化水素化合物残基としては、ビシクロ［２，２，
１］へブタン−１−イル、トリシクロ［３，３，１，１
３・７］テカン−１−イル、７゜７−シメチルービシク
ロ［２，２，１］へブタン１−イル等が挙げられる。

本発明においては、−ｉ式［Ｉ］および［ＩＩ］で示さ
れる化合物のＲ１が水素原子、アルキル基またはシクロ
アルキル基である場合か特に好ましい。

次に本発明に用いられる前記一般式［Ｉ］および［Ｉ［
］で示される化合物（以下、本発明の褪色防止剤という
６）の代表的具体例を挙げるが、本発明の褪色防止剤は
これらに限定されない。

以下余白 １に れら本発明の褪色防止剤の合成法は公知であり、例えば
薬学雑誌１９６７年８７巻１４５１頁およびジャーナル
・オプ・アメリカン・ケミカル・ソサイエティ−（Ｊ、
＾ｒｎ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、）誌１９８２年、１０４巻
、　　４１６２頁等に記載されている方法に従って合成
できる。

本発明の褪色防止剤の使用量は、本発明に用いられる有
機着色物質に対して５〜４００モル％が好ましく、より
好ましくは１０〜３００モル％である。

本発明に用いられる有機着色物質は、塩基性染料、酸性
染料、直接染料、可溶性建染染料、媒染染料などの水溶
性染料、硫化染料、建染染料、油溶染料、分散染料、ア
ゾイック染料、酸化染料の如き不溶性染料、あるいは反
応性染料などの染色的性質上の分類に属する染料をすべ
て包含する。

これらの有機着色物質は、メタノール溶液中で３００ｎ
ｌから８００ｒ＋＋ｎ　、好ましくは４００ｎｍがら７
００ｎｎに少なくとも１つの吸収極大を有している。

これらの染料のうち、本発明に好ましく用いられる染料
はキノン、イミン染料（アシン染料、オキサジン染料、
チアジン染料など）、メチン及びポリメチン染料（シア
ニン染料、アゾメチン染料など）、アゾ染料、アントラ
キノン染料、インドアミン及びインドフェノール染料、
インジゴイド染料、カルボニウム染料、ホルマザン染料
などの化学構造上の分類に属する染料を包含する。

本発明に用いられる有機着色物質は、写真の分野で用い
られる画像形成用染料、例えはカラードカプラー、ＤＲ
Ｒ化合物、ＤＤＲカプラー、アミトラシン化合物色素現
像薬などから形成される染料、銀色素漂白法用染料など
をすべて包含する。

本発明の有機着色物質として用いられるのに特に好まし
い染料は、アントラキノン、キノンイミン、アゾ、メチ
ン、ポリメチン、インドアミン、インドフェノールおよ
びホルマザン染料等である。

本発明に最も好ましく用いられる染料は、メチンおよび
ポリメチン染料ならびにインドアミンおよびインドフェ
ノール染料である２この染料は、下記の基を有する化合
物を包含する。

上記基中のフェニル基は無置換のフェニル基のみならす
、置換されたフェニル基、例えばアルキル基、アルコキ
シ基、ハロゲン原子、アミン基などで置換されたフェニ
ル基をも意味する。

本発明方法は、染料形成カプラーを含有する写真材料に
適用し、カプラーから形成された色素画像の先祖色を防
止することができる。

本発明を適用するのに適する上記染料形成カプラーはイ
エロー、マゼンタ及びシアン染料形成タイプのものを包
含する。

このカプラーは、例えは米国特許３，２７７．１５５号
および゛同３，４５８，３１５号に記載されているよう
な、いわゆる４当量型のもの、またはカプリング位の炭
素原子かカブリンク反応時に離脱することのできる置換
基（スプリットオフ基）で置換されている２当量型のも
のであってもよい。

本発明において好ましいイエロー色素像形成カプラーと
しては、ベンゾイルアセトアニリド型、１　つ ピバロイルアセトアニリド型カプラーがあり、マゼンタ
色素像形成カプラーとしては、５−ピラゾロン系、ピラ
ゾロトリアゾール系、イミタゾピラゾール系、ピラゾロ
ピラゾール系、ピラゾロテトラゾール系、ビラゾリノベ
ンツイミタゾール系、インタゾロン系カプラーかあり、
シアン色素像形成カプラーとしては、フェノール系、ナ
フトール系、ピラゾロキナゾロン系カプラーがある。

これらのイエロー、マゼンタおよびシアン色素形成カプ
ラーの各具体例は、写真業界において公知であり、本発
明においては、これら公知のすべてのカプラーが包含さ
れる。

次に、本発明を適用できるイエローカプラーの代表的具
体例を挙げる。

Ｉ Ｊ 以下余白 ｊ これらのイエローカプラーは、例えは西独公開特許２，
０５７，９４１号、同２，１６３，８１２号、特開昭４
７−２６１３３号、同４ｇ−２９４３２号、同５０−６
５３２１号、同５１＝３６３１号、同５１−５０７３４
号、同５１−１０２６３６号、同４８−６６８３５号、
同４８〜９４４３２号、同４９−１２２９号、同４９−
１０７３６号、特公昭５１−３３４１０号、同５２−２
５７３３号等に記載されている化合物を含み、かつ、こ
れらに記載されている方法に従って合成することかでき
る。

次に本発明を適用できるマゼンタカプラーの代表的具体
例を挙げる。

以下余白 ｊ ２ｋ Ｃ）１３ ＣＪｅ Ｃｅ）ｌ＋７ｆｔ） ２つ Ｉ Ｊ Ｉ これらのマゼンタカプラーは、例えは米国特許３．６８
４，５１４号、英国特許１，１８３，５１５号、特公昭
４０６０３１号、同４０−６０３５号、同４４−１５７
５４号、同４５４０７５７号、同４６−１９０３２号、
特開昭５０−１３０４１号、同５３−１２９０３５号、
同５１−３７６４６号、同５５−６２４５４号、米国特
許３．７２５，０６７号、英国特許１．２５２４１８号
、同１，３３４，５１５号、特開昭５１１７１９５６号
、同５９−１６２５４８号、同６０−４３６５９号、同
６０−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮ
ｏ、２４６２６（１９８４）、特願昭５９−２４３００
７号、同５９−２４３００８号、同５９−２４３００９
号、同５１２４３０１２号、同６０−７０１９７号、同
６０−７０１９８号等に記載されている化合物を含み、
かつ、これらに記載されている方法に従って合成するこ
とができる。

また、本発明を適用できるシアンカプラーについては特
に制限はないが、フェノール系シアンカプラーであるこ
とか好ましい。

次に、本発明を適用できるシアンカプラーの代表的具体
例を挙げる。

Ｃ−５ Ｊ Ｈ これらのシアンカプラーは、例えば米国特許２４２３、
　７３０号、同２，８０１，１７１号、特開昭５０−　
１１２０３８号、同５０−　１３４６４４号、同５３−
　１０９６３０号、同５４−５５３８０号、同５６−　
６５１３４号、同５６−８ｏｏ４５号、同５７−　１５
５５３８号、同５７−　２０４５４５号、同５８−　９
８７３１号、同５９−　３１９５３号等に記載されてい
る化合物を含み、かつ、これらに記載されている方法に
従って合成できる。

本発明において、このようなカプラーを用いる場合、酸
化された芳香族第一級アミンハロゲン化銀現像剤と反応
させることによってこれらのカプラーから染料か形成さ
れる。

上記の現像剤はアミノフェノール及びフェニレンジアミ
ンを包含し、これらの現像剤を混合して用いることがで
きる。

前述した本発明の褪色防止剤はカラー写真材料中、特に
有機着色物質もしくはそれが形成される層又はその隣接
層に存在させることが望ましい。

これら本発明の褪色防止剤を分散させるのに有効な方法
はカプラーの分散に対して用いられている方法と同じで
ある。

本発明の化合物は一般に油溶性であり、通常は米国特許
２，３２２，０２７号、同２，８０１，　１７０号、同
２，８０１、１７１号、同２，２７２，１９１号および
同２，３０４，９４０号に記載の方法に従って高沸点溶
媒に、必要に応じて低沸点溶媒を併用して溶解し、分散
して親水性コロイド溶液に添加するのが好ましく、この
とき必要に応じてカプラー、ハイドロキノン誘導体、紫
外線吸収剤あるいは公知の色素画像褪色防止剤等を併用
しても何ら差し支えない。このとき本発明の化合物を２
種以上混合して用いても何ら差し支えない。

本発明の方法において用いられる写真感光材料において
、ハロゲン化銀乳剤は一般に親水性コロイド中にハロゲ
ン化銀粒子を分散したものであり、ハロゲン化銀として
は塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃
臭化銀およびこれらの混合物である。

［実施例］ 以下、実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明の実
施態様はこれらに限定されない。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、下記
の各層を支持体側から順次塗設し、多色用ハロゲン化銀
写真感光材料を作成し、試料１を得た。

第１層：青感性ハロゲン化銀乳剤層 イエローカプラーとしてα−ピバロイル−α（２，４−
ジオキソ−１−ペンジルイミダゾリジン−３−イル）−
２−クロロ−５−［γ−（２４−ジ−ｔ−アミルフェノ
キシ）ブチルアミトコアセトアニリドを６．８■／　１
００−１青感性塩臭化銀乳剤（臭化銀８５モル％含有）
を銀に換算して３．２■／　１００−、ジブチルフタレ
ートを３．５■／１００Ｃ１１１及びゼラチンを１３，
５■／１００−の塗布付量となるように塗設した。

第２層：中間層 ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンを０．５＋ｎ
ｇ／　１００ｃＩｆ！、ジブチルフタレートを０．ｓ■
／１００榔及びゼラチンを９．０■／１００−となるよ
うに塗設した。

第３層：緑感性ハロゲン化銀乳剤層 前記マゼンタカプラーＭ−１６を３，５■／１００ｃ＋
ｆｌ、緑感性塩臭化銀乳剤（臭化銀８０モル％含有）を
銀に換算して２．５■／　１００ｃＩｉｌ、ジブチルフ
タレートを３．０■／　１００ｃ３Ａ及びゼラチンを１
２．０■／　１００ｃＪとなるように塗設した。

第４層：中間層 紫外線吸収剤の２−（２−ヒドロキシ−３，５ジー七−
ブチルフェニル）ベンゾトリアゾールを０．７ｍｇ／　
１００ａ＆、シー７’−Ｊ−ル７タレートを６．０■／
　１００．ｆｆｌ、２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロ
キノンを０．５■／１０〇−及びゼラチンを１２．０■
／１００ｃｎＹとなるように塗設した。

第５層：赤感性ハロゲン化銀乳剤層 シアンカプラーとして２−［α−（２，４−ジし一ペン
チルフェノキシ）ブタンアミド］−４゜６−ジクロロ−
５−エチルフェノールを４．２■／１００−１赤感性塩
臭化銀乳剤（臭化銀８０モル％含有）を銀に換算して３
．０■／　１００ｃｎＹ、トリクレジルフォスフェート
を３．５■／１０〇−及びゼラチンを１１．５■／　１
００ｃｎＴとなるように塗設した。

第６層：保護層 ゼラチンを８，０■／１００−となるように塗設した。

上記試料１において、第３層に、表１に示す褪色防止剤
をカプラーに対して　１００モル％添加し、重層試料２
〜７を作成した。

上記で得な試料を常法に従って光学楔を通して露光後、
次の工程で処理を行った。

［処理工程コ　　　処理温度　　　処理時間発色現像　
　　　　３３°Ｃ３分３０秒漂白定着　　　　　３３°
Ｃ１分３０秒水　　　洗　　　　　　　３３℃　　　　
　　３分乾　　　燥　　　　　　５０℃〜８０℃　　　
２分各処理液の成分は以下の通りである。

［発色現像液］ ベンジルアルコール　　　　　　　　１２ｍ１ジエチレ
ングリコール　　　　　　　１０ｍ１炭酸カリウム　　
　　　　　　　　　　２５ｔｒ臭化ナトリウム　　　　
　　　　　　０．６ｇ無水亜硫酸ナトリウム　　　　　
　　２．０ｇしドロキシルアミン硫酸塩　　　　　２，
５ｇＮ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン アミドエチル−３−メチル−４ アミノアニリン硫酸塩　　　　　　４．５ｇ水を加えて
１ｐとし、ＮａＯＨにより　ｐＨ１０，２に調整。

［漂白定着液］ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１２０ｇメタ重亜
硫酸ナトリウム　　　　　　１５ｆ無水亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　３ｇＥＤＴＡ第２鉄アンモニウム塩
　　　６５ｇ水を加えて１（とし、ｐＨ６，７〜６．８
に調整。

上記で処理された試料１〜７を濃度計（コニカ株式会社
製ＫＤ−７Ｒ型）を用いて濃度を以下の条件で測定した
。

上記各処理済試料をキセノンフェードメーターに１６日
間照射し、色素画像の耐光性と変色度を調べた。

結果を表１に示す。

以下余白 比較化合物 比較化合物 表１ １２１２９号に記載の金属錯体 特開昭５５−１２１２９号に記載の金属銘木３つ 表１の結果から、本発明の褪色防止剤を用いると、マゼ
ンタカプラーから形成されるマゼンタ色素画像の安定化
に有効であり、また、黒褐色の変色も殆ど認められなか
った。

実施例２ 実施例１に使用した各ハロゲン化銀乳剤に代えて塩化銀
９９．５モル％の塩臭化銀乳剤を使用し、また、第３層
のマゼンタカプラーをＭ−１７に代え、表２に示す様に
褪色防止剤を変化させた以外は実施例１の試料１と同様
の試料（試料８〜１４）を作成した。

試料８〜１４を常法に従って光楔露光後、以下に示す処
理を行った。

処理工程　　　　処理温度　　　　処理時間発色現象　
　　　３４．７±０．３℃　　　４５秒漂白定着　　　
　３４．７±０．５℃　　　４５秒安定化　　３０〜３
４℃　　　９０秒 乾　　　燥　　　　　　６０〜８０℃　　　　　　　６
０秒［発色現像液］ 純水　　　　　　　８００＋ｎ１ トリエタノールアミン　　　　　　　　　　８ｇＮ、Ｎ
−ジエチルヒドロキシアミン　　　　５ｇ塩化カリウム
　　　　　　　　　　　　　　２ｇＮ−エチル−Ｎ−β
−メタンスルホン アミドエチル−３−メチル−４ アミノアニリン硫酸塩　　　　　　　　　　５ｇテトラ
ポリリン酸ナトリウム　　　　　　　２ｇ炭酸カリウム
　　　　　　　　　　　　　　３０ｇ亜硫酸カリウム　
　　　　　　　　　　　０．２ｇ蛍光増白剤（４，４’
　−ジアミノ スチルベンジスルホン酸誘導体）　　　　　　１ｇ純水
を加えて全量を１１とし、ｐＨ１０，２に調整する。

［漂白定着液コ エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　　　ｅｏｇエチレ
ンジアミンテトラ酢酸　　　　　　３ｇチオ硫酸アンモ
ニウム（７０％溶液）　　　　１００ｏｎｌ亜硫酸アン
モニウム（４０％溶液）　　　　２７．５ｍｌ炭酸カリ
ウムまたは氷酢酸でｐ）（７，０に調整し水を加えて全
量を１１とする。

「安定化液」 ５−クロロ−２−メチル−４ イソチアゾリン−３−オン　　　　　　　１ｆ１−ヒド
ロキシアミンテンー１゜ １−ジホスホン酸　　　　　　　　　　　　２ｇ水を加
えて１ｐとし、硫酸または水酸化カリウムにて　ｐＨを
７．０に調整する。

処理後の各試料の耐光性を実施例１と同様にし評価した
。その結果を表２に示す。

表２から明らかな様に、本発明の褪色防止剤を使用した
試料は、良好な色画像の耐光性を示す。

また良好な色画像が得られ、未露光部のＹ−スティンも
改良されていた。

実施例３ 実施例２のマゼンタカプラーと同様にイエローカプラー
、シアンカプラーについても本発明の色画像安定剤を添
加したところ、良好な色画像の耐光性を示した。また良
好な色画像が得られた。

［発明の効果］ 本発明によれば、有機着色物質の色相ならびに純度を悪
化させることなく、これらの物質の光に対する安定性を
改良することかでき、カラー写真材料に適した場合には
、未発色部に汚染を発生ずることかないという効果を奏
する。

出願人　コ　ニ　カ　株　式　会　社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 有機着色物質と下記一般式［ I ］及び［II］で示され
   る化合物の少なくとも１種を共存させることにより、有
   機着色物質の光に対する褪色を防止することを特徴とす
   る有機着色物質の光褪色防止方法。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式［II］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１は水素原子、アルキル基、アルケニル基
   、シクロアルキル基、アリール基、アシル基、スルホニ
   ル基、シリル基または複素環基を表す。 Ｒ＾２はアルキル基、アリール基、アルケニル基、シク
   ロアルキル基、アシル基、スルホニル基ならびにスピロ
   化合物残基を表し、ｍは０〜４の整数を表す。 ｍが２以上の時、複数のＲ＾２は同じでも異なっていて
   もよい。 Ｒ＾３は置換基を表し、ｎは０〜５の整数を表す。 ｎが２以上の時、複数のＲ＾３は同じでも異なっていて
   もよい。）