JPH03277685A - 有機着色物質の光褪色防止方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は有機着色物質の光褪色防止方法に関する。

［発明の背景コ 一般に、有機着色物質が光によってＪ１７免する傾向が
あることは広く知られている。インク、繊維の染料、ま
たはカラー写真などの分野で、このような有機着色物質
の元祖色性を防止する研究が行われている。

本発明は、かかる有機着色物質の元祖色防止の目的で、
極めて有利に用いられる。

本発明において用いられる有機着色物質とは、日光の照
射下において、人間の目に有色に見える物質を意味し、
−ｆｉ的にはメタノール溶液中で３００ｒ＋ｎ〜８００
ｎＩＩに少なくとも１つの吸収極大を有する有機物質の
ことを意味する。

また、本明細書において、光という用語は、約３０Ｏｎ
１ｍから約８００ｎＩｌ以下の電磁波を意味し、約４０
０ｎ１未満の紫外線、約４０ｏｎ１〜約７０（ｌｎｍの
可視光線および約７００ｎｎ〜約８００ｎｎの赤外線を
包含する。

有機着色物質、たとえば色素または染料等の耐光性を向
上せしめる方法については、多くの報告がある０例えば
米国特許３，４３２，３００号には、インドフェノール
、インドアニリン、アゾおよびアゾメチン染料のような
カラー写真に用いられる有機化合物を縮合複素環系を有
するフェノールタイプの化合物と混合することにより、
可視および紫外部の光に対する堅牢性が改良されること
が述べられている。

ハロゲン化銀カラー写真感光材料の分野では、カプラー
から得られる色素像は長時間に亘って光に曝されたり、
高温高湿下に保存されても変褪色しないことが望まれる
。

しかし、これらの色素像の主として紫外線或いは可視光
線に対する堅牢性は満足できる状態にはなく、これらの
活性光線の照射を受けるとたやすく変褪色することが知
られている。このような欠点を除去するなめに、従来、
褪色性の少ない種々のカプラーを選択して用いたり、紫
外線から色素画像を保護するために紫外線吸収剤を用い
たり、或いはカプラー中に耐光性を付与する基を導入し
たりする方法等が提案されている。

しかしながら、例えば紫外線吸収剤を用いて色素画像に
満足すべき耐光性を与えるには、比較的多量の紫外線吸
収剤を必要とし、この場合、紫外線吸収剤自身の着色の
ために色素画像が著しく汚染されてしまうことがあった
。また、紫外線吸収剤を用いても可視光線による色素画
像の褪色防止にはなんら効果を示さず、紫外線吸収剤に
よる耐光性の向上にも限界がある。更にフェノール性水
酸基あるいは加水分解してフェノール性水酸基を生成す
る基を有する色素画像褪色防止剤を用いる方法が知られ
ており、例えば特公昭４８−３１２５６号、同４８−３
１６２５号、同５１−３０４６２号、特開昭４９−１３
４３２６号および同４９−１３４３２７号にはフェノー
ルおよびビスフェノール類、米国特許３，０６９，２６
２号にはピロガロール、没食子酸およびそのエステル類
、米国特許２．３６０．２９０号および同４，０１５，
９９０号にはα−ト・コフェロール類およびそのアシル
誘導体、特公昭５２−２７５３４号、特開昭５２−１４
７５１号および米国特許２、７３５．７６５号にはハイ
ドロキノン誘導体、米国特許３，４３２，３００号、同
３，５７４，６２７号には６−ヒトクキシクロマン類、
米国特許３，５７３，０５０号には５−ヒドロキシクロ
マン誘導体および特公昭４９−２０９７７号には６，６
′−ジヒドロキシ−２，２′−スピロビクロマン類等を
用いることが提案されている。

しかし、これらの化合物は色素の不褪色や変色防止剤と
しての効果がある程度はみられるが十分ではない。

また、有機着色化合物の光に対する安定性を、その吸収
ピークが着色化合物のピークよりも深色性であるような
アゾメチン消光化合物を使用して改良することが英国特
許１，４５１，０００号に記載されているがアゾメチン
消光化合物自身が着色しているため着色物質の色相への
影響が大きく不利である。また、金属錯体を、ポリマー
の光劣化防止に使用することがジャーナル・オブ・ポリ
マーサイエンス、ポリマーケミストリイＩＩＩ　（Ｊ、
　　Ｐｏｌｙｍ。

Ｓｃｉ、　　、　　Ｐｏ１ｙｎ、　Ｃｈｅｎ、　Ｅｄ、
　　）　１２巻、　９９３頁（１９７４）、ジャーナル
・オブ・ポリマーサイエンス、ポリマーレター編（Ｊ、
　　Ｐｏｌｙｍ、　　Ｓｃｉ、　、　Ｐｏｌｙｍ。

Ｌｅｔｔ、　Ｅｄ、　）　１３巻、７１頁（１９７５）
などに記載されており、また金属錯体による染料の光に
対する安定化を行う方法が特開昭５０−８７６４９号お
よびリサーチ・ディスクロージャー　（Ｒｅｓｅａｒｃ
ｈ　ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）ＮＯ１１５１６２（１９
７６）に記載されているが、これらの錯体は、褪色防止
効果そのものが大きくない上に、有機溶媒への溶解性が
高くないので、褪色防止効果を発揮せしめるだけの量を
加えることができない、更に、これらの錯体は、それ自
身の着色が大きいために、多量に添加すると、有機着色
物質、とくに色素の色相ならびに純度に悪影響を及ぼす
。

更に、各種金属錯体による染料の光安定化の方法が特開
昭５４−６２８２６号、同５４−６２９８７号、同５４
−６５１８５号、同５４−６９５８０号、同５４−７２
７８０号、同５４−８２３８４号、同５４−８２３８５
号、同５４−８２３８６号、同５４−１３６５８１号、
同５４−１３６５８２号、同５５−１２１２９号、同５
５−１５２７５０号、同５６−１６８６５２号、同５６
−１６７１３８号、同５７−１６１７４４号、特公昭５
７−１９７７０号等に記載されている。

しかしながら、上記の方法によっても錯体それ自体の着
色を低下させるには未だ不十分であり、有機着色物質、
特に色素もしくは染料の色相ならびに純度への悪影響を
取り除くことはできない。

また、これらの公知の金属錯体をハロゲン化銀カラー写
真感光材料（以下、カラー写真材料という、）に適用し
た場合、現像処理されたカラー写真材料の未発色部に汚
染が発生し易い、特に現像処理済みのカラー写真材料を
高温、高湿の条件下に保存した場合に汚染の発生が著し
く増加する。

［発明の目的」 本発明の目的は、有機着色物質の光に対する安定性を改
良する方法を提供することである。

本発明の他の目的は、有機着色物質、特に色素もしくは
染料の色相ならびに純度を悪化させることなしに、これ
らの物質の光に対する安定性を改良する方法を提供する
ことである。

更に、本発明のまた他の目的は、カラー写真材料の未発
色部の汚染を発生することなしにカラー写真画像を形成
する色像の光に対する安定性を改良する方法を提供する
ことである。

［発明の構成］ 本発明の上記目的は、有機着色物質と、下記−数式［Ｉ
Ｆで示される化合物の少なくとも１種を共存させること
により達成される。

以下余白 一般式［１コ （式中、Ｒは水素原子、アルキル基、アルゲニル基、シ
クロアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、Ｃ０Ｒ２、
ＳＯ２Ｒ２を表し、Ｒ２は、アルキル基、シクロアルキ
ル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アミノ基、環状アミノ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アシル基、アルコキシカルボニル
基を表す、Ｙは、水素原子、アルキル基、アルケニル基
、シクロアルキル基、アリール基を表す。

また、Ｙは一般式［ＩＦの化合物の二量体を形成する基
であってもよい、これらの多基は、さらに置換基を有し
ていてもよい、また−数式［ＩＦにおいて、それぞれの
ベンゼン環は、１個または２個以上の１換基を有してい
てもよく、また、隣接する置換基同志が閉環して炭素環
又はへテロ環を形成してもよい、） Ｙが一般式［ＩＦの化合物の二量体を形成する基である
場合には、−数式［ＩＦは下記−数式１］で表される。

一般式［１１］ （式中、Ｒは一般式［１］におけるＲと同義である。Ｙ
′は、１換、非置換のアルキレン基、アルケニレン基、
シクロアルキレン基、アリーレン基を表す、また、−数
式［Ｉ［］において、それぞれのベンゼン環は、１個ま
たは２個以上の置換基を有していてもよく、また１１３
１接する置換基同志が閉環して炭素環またはへテロ環を
形成してもよい、）以下、−数式［ＩＦ及びＥＩ［］に
ついて、詳細に説明する。

一般式［Ｉ］及び［ｎ］における置換基としては、特に
制限はないが、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、シクロアルキルオキシ基、
ニトロ基、シアノ基、カルボキシル基、スルホキシ基、
カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、アシル基、アルキル基、シクロアル
キル基、アルケニル基、アリール基、アニリノ基、アシ
ルアミノ基、スルホンアミド基、メルカプト基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環基、スルホニル基
、スルフィニル基、アシルオキシ基、カルバモイルオキ
シ基、アミノ基、アルキルアミノ基、イミド基、ウレイ
ド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニル
アミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、シリル
基などが挙げられる。

次に、本発明に用いられる一般式［Ｉ］で示される化合
物の代表的具体例を示すが、本発明はこれによって限定
されるものではない。

２ Ｉ １ ＣＨ３ ０ＣｅＨ１７ １ ＣＨ２ ＣＨ２ 以下余白 本発明の化合物は例えば次に示す方法で容易に合成する
ことができる。

以下に具体的合成例を示す。

例示化合物６の合成 ０−プロモーし一ブトキシベンゼン２４．７　、をｎ−
ヘキサン５０ｒｎｌに溶解し、ｎ−ブチルリチウム（１
５％ヘキサン溶Ｍ）６７ｒを少しづつ加える。

室温下、−晩の反応の後、沈澱物をＰ取し、ヘキサンで
手早く洗って、デシゲータ−中で減圧乾燥し、粉末状の
リチウム化合物１５．１　Ｋを得た。

上記リチウム化合物１５ｇをエーテル１２５ｍ１に溶解
し、−１０°Ｃ以下に冷却しながら撹拌しつつ亜りん酸
ジエチル４．４ｇをゆっくりと加える。添加後、２時間
加温還流した後冷却して塩酸１００ｍ１を加える。有機
層を硫酸マグネシウムで乾燥後留去する。得られた結晶
をクロロホルム／ヘキサンから再結晶して、目的物１１
．６　、を得た。

例示化合物２１の合成 例示化合物６と同様に合成したビス（０−メトキシフェ
ニル）フォスフインオキサイド１３．１　。

を７０００１＋のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解
し、次いでｎ−ブチルリチウム溶液３１ｍ１を０℃で加
える。室温で１時間撹拌した後、再び０℃に冷却し９．
３ｇの１．２−エタンジイル−ビス−トシレートを加え
る。徐々に温度を上げて１２時間加熱還流する０反応後
、冷却して水を加えクロロホルムで抽出する。クロロホ
ルム層をＦａ酸マグネシウムで乾、燥後、留去して白色
結晶を得る。クロロホルム／ヘキサンより再結晶して目
的物１２．Ｏｆを得た。

これらの化合物は、ＮＭＲ，Ｍａｓｓスペクトルにより
目的物であることを確認した。

−数式［Ｉ］で示される本発明化合物の使用量は、本発
明に用いられる有機着色物質に対して５〜４００モル％
が好ましく、より好ましくは１０〜３００モル％である
。

本発明に用いられる有機着色物質は、塩基性染料、酸性
染料、直接染料、可溶性建染染料、媒染染料などの水溶
性染料、硫化染料、建染染料、油溶染料、分散染料、ア
ゾイック染料、酸化染料の如き不溶性染料、あるいは反
応性染料などの染色的性質上の分類に属する染料をすべ
て包含する。

これらの有機着色物質は、メタノール溶液中で３００ｎ
１１から８０ｏｎ１Ｎ、好ましくは４００ｎｎから７０
０ｎｉに少なくとも１つの吸収極大を有している。

これらの染料のうち、本発明に好ましく用いられる染料
はキノンイミン染料（アジン染料、オキサジン染料、チ
アジン染料など）、メチン及びポリメチン染料（シアニ
ン染料、アゾメチン染料など）、アゾ染料、アントラキ
ノン染料、インドアミン及びインドフェノール染料、イ
ンジゴイド染料、カルボニウム染料、ホルマザン染料な
どの化字梢造上の分類に属する染料を包含する。

本発明に用いられる有機着色物質は、写真の分野で用い
られる画像形成用染料、例えばカラードカプラー、ＤＲ
Ｒ化合物、ＤＤＲカプラー、アミトラシン化合物色素現
像薬などから形成される染料、銀色素漂白法用染料など
をすべて包含する。

本発明の有機着色物質として用いられるのに特に好まし
い染料は、アントラキノン、キノンイミン、アゾ、メチ
ン、ポリメチン、インドアミン、インドフェノールおよ
びホルマザン染料等である。

本発明に最も好ましく用いられる染料は、メチンおよび
ポリメチン染料ならびにインドアミンおよびインドフェ
ノール染料である。この染料は、下記の基を有する化合
物を包含する。

上記基中のフェニル基は無置換のフェニル基のみならず
、置換されたフェニル基、例えばアルキル基、アルコキ
シ基、ハロゲン原子、アミノ基などで置換されたフェニ
ル基をも意味する。

本発明方法は５．染料形成カプラーを含有する写真材料
に適用し、カプラーから形成された色素画像の元祖色を
防止することができる。

本発明を適用するのに適する上記染料形成カプラーはイ
エロー、マゼンタ及びシアン染料形成タイプのものを包
含する。

このカプラーは、例えば米国特許３，２７７．１５５号
および同３，４５８，３１５号に記載されているような
、いわゆる４当量型のもの、またはカプリング位の炭素
原子がカプリング反応時に離脱することのできる１換基
（スズリットオフ基）で１換されている２当量型のもの
であってもよい。

本発明において好ましいイエロー色素像形成カプラーと
しては、ベンゾイルアセトアニリド型、ピバロイルアセ
トアニリド撃力ダラーがあり、マゼンタ色素像形成カプ
ラーとしては、５−ピラゾロン系、ピラゾロトリアゾー
ル系、イミダゾピラゾール系、ピラゾロピラゾール系、
ピラゾロテトラゾール系、ピラゾリノベンツイミダゾー
ル系、インダシロン系カプラーがあり、シアン色素像形
成カプラーとしては、フェノール系、ナフトール系、ピ
ラゾロキナゾロン系カプラーがある。

これらのイエロー、マゼンタおよびシアン色素形成カプ
ラーの各具体例は、写真業界において公知であり、本発
明においては、これら公知のすべてのカプラーが包含さ
れる。

次に、本発明を適用できるイエローカプラーの代表的具
体例を挙げる。

以下余白 −１ −２ −３ Ｃオ Ｉ Ｉ −４ −５ −６ １ １ ７ Ｃノ これらのイエローカプラーは、例えば西独公開特許２，
０５７，９４１号、同２，１６３，８１２号、特開昭４
７−２６１３３号、同４８−２９４３２号、同５０−６
５３２１号、同５１−３６３１号、同５１−５０７３４
号、同５１−１０２６３６号、同４８−６６８３５号、
同４８−９４４３２号、同４９−１２２９号、同４９−
１０７３６号、特公昭５１−３３４１０号、同５２−２
５７３３号等に記載されている化合物を含み、かつ、こ
れらに記載されている方法に従って合成することができ
る。

次に本発明を適用できるマゼンタカプラーの代表的具体
例を挙げる。

以下余白 ｊ ｊ ■ １ −３ １ −４ −５ Ｍ〜６ −７ ２Ｈａ ４Ｈｓ −１３ Ｃ１ １ −１４ Ｉ １ −１５ Ｃオ ６ １ 以下余白 これらのマゼンタカプラーは、例えば米国特許３．６８
４，５１４号、英国特許１，１８３，５１５号、特公昭
４０−６０３１号、同４０−６０３５号、同４４−１５
７５４号、同４５４０７５７号、同４６−１９０３２号
、特開昭５０−１３０４１号、同５３−１２９０３５号
、同５１−３７６４６号、同５５−６２４５４号、米国
特許３．７２５．０６７号、英国特許１，２５２゜４１
８号、同１３３４．５１５号、特開昭５９−１７１９５
６号、同５９−１６２５４８号、同６０−４３６５９号
、同６０−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮｃｉ２４６２６　（１９８４）、特願昭５９−２４
３００７号、同５９−２４３００８号、同５９−２４３
００９号、同５９−２４３０１２号、同６０−７０１９
７号、同６０−７０１９８号等に記載されている化合物
を含み、かつ、これらに記載されている方法に従って合
成することができる。

また、本発明を適用できるシアンカプラーについては特
に制限はないが、フェノール系シアンカプラーは特に好
ましい。

シアンカプラーの代表的具体例を挙げる。

以下余白 −２ −３ −４ １ １ １ Ｈ ５ ２Ｈｓ ０３Ｈ７ｆｉｌ これらのシアンカプラーは、例えば米国特許２゜４２３
、７３０号、同２，８０１，１７１号、特開昭５０−１
１２０３８号、同５０−１３４６４４号、同５３−１０
９６３０号、同５４−５５３８０号、同５６−６５１３
４号、同５６−８００４５号、同５７１５５５３８号、
同５７−２０４５４５号、同５８−９８７３１号、同５
９−３１９５３号、同６３−２２６６５３号等に記載さ
れている化合物を含み、かつ、これらに記載されている
方法に従って合成できる。

本発明において、このようなカプラーを用いる場合、酸
化された芳香族第一級アミンハロゲン化銀現像剤と反応
させることによってこれらのカプラーから染料が形成さ
れる。

上記の現像剤はアミノフェノール及びフェニレンジアミ
ンを包含し、これらの現像剤を混合して用いることがで
きる。

前述した本発明の化合物はカラー写真材料中、特に有機
着色物質もしくはそれが形成される層又はその隣接層に
存在させることが好ましい。

これら本発明の化合物を分散させるのに有効な方法はカ
プラーの分散に対して用いられている方法と同じである
。

本発明の化合物は一般に油溶性であり、通常は米国特許
２，３２２，０２７号、同２，８０１，１７０号、同２
，８０１．１７１号、同２，２７２，１９１号および同
２，３０４，９４０号に記載の方法に従って高沸点溶媒
に、必要に応じて低沸点溶媒を併用して溶解し、分散し
て親水性コロイド溶液に添加するのが好ましく、このと
き必要に応じてカプラー、ハイドロキノン誘導体、紫外
線吸収剤あるいは公知の色素画像褪色防止側等を併用し
ても何ら差し支えない、このとき本発明の化合物を２種
以上混合して用いても何ら差し支えない。

本発明の方法において用いられる写真感光材料において
、ハロゲン化銀乳剤は一般に親水性コロイド中にハロゲ
ン化銀粒子を分散したものであり、ハロゲン化銀として
は塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃
臭化銀およびこれらの混合物である。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、下記
の各層を支持体側から順次塗設し、多色用ハロゲン化銀
写真感光材料を作成し、試料１を得た。

第１層：青感性ハロゲン化銀乳剤層 イエローカプラーとしてα−ピバロイル−α−（２４−
ジオキン−１−ベンジルイミダゾリジン−３−イル）〜
２−クロロー５−〔γ−（２゜４−ジ−ｔ−アミルフェ
ノキシ）ブチルアミド〕アセトアニリドを　６．８ｑ　
／１００ｃＪ、青感性塩臭化銀乳剤（臭化銀８５モル％
含有）を銀に換算して３．２■／１００ｃｊ、ジブチル
フタレートを３，５Ｎ／１００ａｌ及びゼラチンを１３
，５■／１００ｃｄの塗布付量となるように塗設した。

第２層：中間層 ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンを０．５■／
　１００ａａ、ジブチルフタレートを０．５■／１００
ｄ及びゼラチンを　９．　ｏＩＩｇ／１００−となるよ
うに塗設した。

第３層：緑感性ハロゲン化銀乳剤層 前記マゼンタカプラー（Ｍ−１６＞を３．５■／１００
ｊ、緑感性塩臭化銀乳剤（臭化銀８０モル％含有）を銀
に換算して　２．５ｍｇ／１００ａＪ、ジブチルフタレ
ートを　３．０．　／１００ｃ７Ｉ及びゼラチンを１２
．０ａｇ／１００−となるように塗設した。

第４層：中間層 紫外線吸収剤の２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾールを　０．７．　
／１００ａ＆、ジブチルフタレートを６．０゜／１００
ｃ＋Ｊ、２．５−ジーｔ−オクチルハイドロキノンを　
０，５■／１００ａ＆及びゼラチンを１２．０■／１０
０ｊとなるように塗設した。

第５層：赤感性ハロゲン化銀乳剤層 シアンカプラーとして２−〔α−（２，４−ジｔ−ペン
チルフェノキシ）ブタンアミド〕−４゜６−ジクロロ−
５−エチルフェノールを　４，２■／１００−１赤感性
塩臭化銀乳剤（臭化銀８０モル％含有）を銀に換算して
　３．０ｍｇ　／１００ｄ、トリクレジルフォスフェー
トを　３．５■／１０〇−及びゼラチンを１１．５■／
１００−となるように塗設した。

第６層：保護層 ゼラチンを　８．０■／１００−となるように塗設した
。

上記試料１において、第３層に本発明の化合物を表−１
に示すように、カプラーに対し１００モル％になるよう
な割合で添加し、重層試料２〜８を作成した。

上記で得た試料を常法に従って光学楔を通して霧光後、
次の工程で処理を行った。

［処理工程］ 処理温度 発色現像　　　　　３３℃ 漂白定着　　　　　３３℃ 水　　　洗　　　　　　　３３℃ 乾　　　燥　　　　　　５０〜ｂ 処理時間 ３分３０秒 １分３０秒 ３分 ２分 各処理液の成分は以下の通りである。

［発色現像液］ 発色現像液１Ｊ中、 ベンジルアルコール　　　　　　　　　１２ｍ１ジエチ
レングリコール　　　　　　　　１０の１炭酸カリウム
　　　　　　　　　　　　　２５ｆ臭化ナトリウム　　
　　　　　　　　　０．６ｆ無水亜硫酸ナトリウム　　
　　　　　　２．０ｇヒドロキシルアミンに酸塩　　　
　　　２．５ｇＮ−エチル−Ｎ−β−メタン スルホンアミドエチル−３−メチル −４−アミノアニリン硫酸塩　　　　　４．５ｆを含有
、ＮａＯＨにより　ｐＨ１０，２に調整。

［漂白定着液］ 漂白定着液１ｊ中、 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　１２０ｇメタ重
亜Ｖｉ酸ナトリウム　　　　　　　１５ｆ無水亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　３ｇＥＤＴＡ第２鉄アンモ
ニウム塩　　　　６５゜を含有、ｐＨを６．７〜６．８
に調整。

上記で処理された試料１〜ｌＯを濃度計（コニカ株式会
社製ＫＤ−７Ｒ型）を用いて濃度を以下の条件で測定し
た。

上記各処理済試料をキセノンフェードメーターに１６日
間照射し、色素画像の耐光性と変色度を調べた。

比較化合物−１（特開昭５５−１２１２９号に記載の金
属鉛体）Ｘ−一−ノ 比較化合物−２ （特開昭５５ １２１２９号に記載の金属錯体） 表 表−１の結果から本発明の化合物を用いると、マゼンタ
カプラーから形成されるマゼンタ色素画像の安定化に有
効であり、また、黒褐色の変色も殆ど認められなかった
。

実施例２ 実組例１に使用した各ハロゲン化銀乳剤に代えて塩化銀
９９．５モル％の塩臭化銀乳剤を使用し、また、第３層
のマゼンタカプラーをＭ−１７に代え、表−２に示す裸
に色素画像安定側を変化させた以外は実施例１の試料１
と同様の試料（試料９〜１９）を作製した。

試料９〜１９を常法に従って光楔露光後、以下に示す処
理を行った。

処理工程　　　　　処理温度　　　処理時間発色現像　
　　　３４．７十０．３℃　　　４５秒漂白定着　　　
　３４．７±０．５℃　　　４５秒安定化　　　３０〜
３４℃　　９０秒 乾　　　燥　　　　　　　　６０〜８０℃　　　　　　
６０秒［発色現像液］ 純　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　８００　ａ）ｆトリエタノールアミン　　　　　　
　　　８ｇＮ、Ｎ−ジエチルヒドロキシアミン　　　５
ｇ塩化カリウム　　　　　　　　　　　　　２ｇＮ−エ
チル−Ｎ−β−メタン スルホンアミドエチル−３−メチル ４−アミンアニリン硫酸塩　　　　　　５ｇテトラポリ
リン酸ナトリウム　　　　　　２ｇ炭酸カリウム　　　
　　　　　　　　　　３０゜亜硫酸カリウム　　　　　
　　　　　　０．２ｇ螢光増白剤（４，４’−ジアミノ スチルベンジスルホン酸誘導体）１を 純水を加えて全量を１ｊとし、ｐＨ１０，２に調整する
。

［漂白定着液］ 漂白定着液１Ｊ中、 エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　　６０ｔエチレン
ジアミンテトラ酢Ｄ　　　　　　３ｔチオＫＭアンモニ
ウム（７０％溶液）　　　１００ｍ１亜硫酸アンモニウ
ム（４０％溶液）　　　２７．５Ｇ）１を含有、炭酸カ
リウム又は氷＃酸で１１）（７，０にｊｌｊ整。

［安定化液］ 安定化液１Ｊ中、 ５−りロワ−２−メチル−４ インチアゾリン−３−オン　　　　　　１ｇ１−ヒドロ
キシエチリデン−１゜ １−ジホスホン＃２ｇ を含有、硫酸又は水酸化カリウムにてｌ）Ｈを７．０に
調整する。

処理後の各試料の耐光性を実施例１と同様にして評価し
た。

その結果を表２に示す。

以下余白 表−２ 表−２から明らかな様に、本発明に係る例示化合物を使
用した試料は、良好な色画像の耐光性を示す、また良好
な色画像が得られ、未露光部のＹ−スティンも改良され
ていた。

実施例３ 実施例２のマゼンタカプラーと同様に、イエローカプラ
ー、シアンカプラーについても本発明の色像安定化剤を
添加したところ、良好な色画像の耐光性を示した。また
良好な色画像が得られた。

［発明の効果］ 本発明によれば、有機着色物質の色相ならびに純度を悪
化させることなく、光に対する安定性を改善することが
でき、また、カラー写真材料に適用した場合には、未発
色部に汚染を発生することがないという効果を奏する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　有機着色物質と、下記一般式［ I ］で示される化合
   物の少なくとも１種を共存させることにより、有機着色
   物質の光に対する褪色を防止することを特徴とする有機
   着色物質の光褪色防止方法。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは水素原子、アルキル基、アルケニル基、シ
   クロアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、−ＣＯＲ＿
   ２、−ＳＯ＿２Ｒ＿２を表し、Ｒ＿２は、アルキル基、
   シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコ
   キシ基、アリールオキシ基、アミノ基、環状アミノ基、
   アルキルチオ基、アリールチオ基、アシル基、アルコキ
   シカルボニル基を表す。Ｙは、水素原子、アルキル基、
   アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基を表す。 また、Ｙは一般式［ I ］の化合物の二量体を形成する
   基であつてもよい。これらの各基は、さらに置換基を有
   していてもよい、また一般式［ I ］において、それぞ
   れのベンゼン環は、１個または２個以上の置換基を有し
   てもよく、また、隣接する置換基同志が閉環して炭素環
   又はヘテロ環を形成してもよい。）