JPH0219374A - ナフト−ｍ−ジオキサン系化合物及び該化合物を用いた有機着色物質の光褪色防止方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は、新規なナフト−ｍ−ジオキサン系化合物及び
該ナフト−ｍ−ジオキサン系化合物を用いた有機着色物
質の光褪色防止方法に関する。

［発明の背景］ 一般に、有機着色物質が光によって褪色する傾向がある
ことは広く知られている。インク、ｓｖｉの染料、また
はカラー写真などの分野で、このような有機着色物質の
先部色性を防止する研究が行われている。

本発明は、かかる有機着色物質の先部色防止の目的で、
極めて有利に用いられる。

本発明において用いられる有機着色物質とは、日光の照
射下において、人間の目に有色に見える物質を意味し、
一般的にはメタノール溶液中で３０Ｏｎ１〜８０Ｑｒ＋
ｎに少なくとも１つの吸収極大を有する有機物質のこと
を意味する。

また、本明細書において、光という用語は、約３００ｎ
ｎから約８（ｌｏｎ１１以下の電磁波を意味し、約４０
０ｎ１未満の紫外線、約４００ｎｍ〜約７００ｎｉの可
視光線および約７００ｎ１１〜約８００ｎｌの赤外線を
包含する。

有機着色物質、たとえば色素または染料等の耐光性を向
上せしめる方法については、多くの報告がある１例えば
米国特許３，４３２，３００号には、インドフェノール
、インドアニリン、アゾおよびアゾメチン染料のような
カラー写真に用いられる有機化合物を縮合複素環系を有
するフェノールタイプの化合物と混合することにより、
可視および紫外部の光に対する堅牢性が改良されること
が述べられている。

ハロゲン化銀カラー写真感光材料の分野では、カプラー
から得られる色素像は長時間に亘って光に曝されたり、
高温高湿下に保存されても変褪色しないことが望まれる
。

しかし、これらの色素像の主として紫外線或いは可視光
線に対する堅牢性は満足できる状態にはなく、これらの
活性光線の照射を受けるとたやすく変褪色することが知
られている。このような欠点を除去するために、従来、
褪色性の少ない種々のカプラーを選択して用いたり、紫
外線から色素画像を保護するために紫外線吸収剤を用い
たり、或いはカプラー中に耐光性を付与する基を導入し
たりする方法等が提案されている。

しかしながら、例えば紫外線吸収剤を用いて色素画像に
満足すべき耐光性を与えるには、比較的多量の紫外線吸
収剤を必要とし、この場合、紫外線吸収剤自身の着色の
ために色素画像が著しく汚染されてしまうことがあった
。また、紫外線吸収剤を用いても可視光線による色素画
像の褪色防止にはなんら効果を示さず、紫外線吸収剤に
よる耐光性の向上にも限界がある。更にフェノール性水
酸基あるいは加水分解してフェノール性水酸基を生成す
る基を有する色素画像褪色防止剤を用いる方法が知られ
ており、例えば特公昭４８−３１２５６号、同４８−３
１６２５号、同５１−３０４６２号、特開昭４９−１３
４３２６号および同４９−１３４３２７号にはフェノー
ルおよびビスフェノール類、米国特許３，０６９，２６
２号にはピロガロール、没食子酸およびそのエステル類
、米国特許２，３６０，２９０号および同４，０１５，
９９０号にはα−トコフェロール類およびそのアシル誘
導体、特公昭５２−２７５３４号、特開昭５２−１４７
５１号および米国特許２．７３５，７６５号にはハイド
ロキノン誘導体、米国特許３，４３２，３００号、同３
，５７４，６２７号には６−ヒドロキシクロマン類、米
国特許３，５７３，０５０号には５−ヒドロキシクロマ
ン誘導体および特公昭４９−２０９７７号には６，６′
−ジヒドロキシ−２，２′−スビロビクロマン類等を用
いることが提案されている。

しかし、これらの化合物は色素の不褪色や変色防止剤と
しての効果がある程度はみられるが十分ではない。

また、有機着色化合物の光に対する安定性を、その吸収
ピークが着色化合物のピークよりも深色性であるような
アゾメチン消光化合物を使用して改良することが英国特
許１，４５１，０００号に記載されているがアゾメチン
消光化合物自身が着色しているため着色物質の色相への
影響が大きく不利である。また、金属錯体を、ポリマー
の光劣化防止に使用することがジャーナル・オブ・ポリ
マーサイエンス、ボリマーケミストリイＩｉＡ　（Ｊ、
　　Ｐａ！ｙｉ。

Ｓｃｉ、　　、　　Ｐｏ１ｙｎ、　Ｃｈｅｎ、　Ｅｄ、
　　）　１２巻、　９９３頁（１９７４）、ジャーナル
・オブ・ポリマーサイエンス、ポリマーレターＩＩ　（
Ｊ、　　Ｐｏｌｙｍ、　　Ｓｃｉ、　、　Ｐｏ１ｙｎ。

Ｌｅｔｔ、　Ｅｄ、　＞　１３巻、７１頁（１９７５）
などに記載されており、また金属錯体による染料の光に
対する安定化を行う方法が特開昭５０−８７６４９号お
よびリサーチ・ディスクロージャー　（Ｒｅｓｅａｒｃ
ｈ　ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）Ｎｏ、１５１６２　　（
１９７６）に記載されているが、これらの錯体は、褪色
防止効果そのものが大きくない上に、有機溶媒への溶解
性が高くないので、褪色防止効果を発揮せしめるだけの
量を加えることができない、更に、これらの錯体は、そ
れ自身の着色が大きいために、多量に添加すると、有機
着色物質、とくに色素の色相ならびに純度に悪影響を及
ぼす。

更に、各種金属錯体による染料の光安定化の方法が特開
昭５４−６２８２６号、同５４−６２９８７号、同５４
−６５１８５号、同５４−６９５８０号、同５４−７２
７８０号、同５４−８２３８４号、同５４−８２３８５
号、同５４−８２３８６号、同５４−１３６５８１号、
同５４−１３６５８２号、同５５−１２１２９号、同５
５−１５２７５０号、同５６−１６８６５２号、同５６
−１６７１３８号、同５７−１６１７４４号、特公昭５
７−１９７７０号等に記載されている。

しかしながら、上記の方法によっても錯体それ自体の着
色を低下させるには末だ不十分であり、有機着色物質、
特に色素もしくは染料の色相ならびに純度への悪影響を
取り除くことはできをい。

また、これらの公知の金属錯体をハロゲン化銀カラー写
真感光材料（以下、カラー写真材料という、）に適用し
た場合、現像処理されたカラー写真材料の未発色部に汚
染が発生し易い、特に現像処理済みのカラー写真材料を
高温、高湿の条件下に保存した場合に汚染の発生が著し
く増加する。

従来かかる欠点のない有機着色物質の褪色防止方法の出
現が望まれていた。また、有識着色物質の褪色防止作用
を有する化合物の出現が望まれていた。

［発明の目的コ 請求項（１）記載の発明の目的は、光安定化作用を有す
る新規なｍ−ジオキシン（ｅ）ナフト−ｍ−ジオキサン
系化合物を提供することである。

請求項（２）記載の発明の第１の目的は、有機着色物質
の光に対する安定性を改良する方法を提供することであ
る。

第２の目的は、有機着色物質、特に色素もしくは染料の
色相ならびに純度を悪化させることなしに、これらの物
質の光に対する安定性を改良する方法を提供することで
ある。

第３の目的は、カラー写真材料の未発色部の汚染を発生
することなしにカラー写真画像を形成する色像の光に対
する安定性を改良する方法を提供することである。

［発明の構成コ 上記目的は、 （１）下記−数式［Ｉ］で表されるナフト−ｍ−ジオキ
サン系化合物。

一般式［Ｉ］ （式中、Ｒ１は水素原子、アルキル基、アリール基、ア
ルケニル基、シクロアルキル基、アシル基、カルバモイ
ル基を表す、Ｒ２はアルキル基、アリール基２、アルケ
ニル基、シクロアルキル基、アシル基、ハロゲン原子な
らびにスピロ化合物残基を表し、ｍは０〜４の整数を表
す０ｍが２以上の時、複数のＲ２は同じでも異なってい
てもよい。Ｒ３はアルキル基、アリール基、アルケニル
基、アシル基、ハロゲン原子を表し、ｎは０〜５の整数
を表す、ｎが２以上の時、複数のＲ３は同じでも異なっ
ていてもよい、） （２）有機着色物質と上記（１）記載のナフトｍ−ジオ
キサン系化合物を共存させることにより、有機着色物質
の光に対する褪色を防止することを特徴とする有機着色
物質の先部色防止方法。

により達成される。

以下、本発明を具体的に説明する。

−数式［Ｉ］において、Ｒ’　、Ｒ２、Ｒ’で表される
アルキル基としては、炭素数１〜３２のものが好ましく
、直鎖でも分岐でしよい。

Ｒ’　、Ｒ２、Ｒ’で表されるアリール基としては、フ
ェニル基が好ましい。

Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３で表されるアルケニル基としては、炭
素数２〜３２のものが好ましく、直頌でも分岐でもよい
。

Ｒ’　、Ｒ’　、Ｒ’で表されるシクロアルキル基とし
ては、炭素数３〜１２、特に５〜７のものが好ましい。

Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３で表されるアシル基としては、アルキ
ルカルボニル基、アリールカルボニル基等が挙げられる
。

Ｒ＋で表されるカルバモイル基としては、アルキルカル
バモイル基、アリールカルバモイル基等が挙げられる。

−ｉ式［Ｉ］において、２個のＲ３が隣接位にある場合
、２個のＲ３は互いに結合して５〜７員環を形成しても
よい、また、２位および／または４位の炭素原子がスピ
ロ炭素原子となる場合も本発明に包含される。

次に、本発明の一般式［Ｉ］で示される化合物（以下、
本発明の化合物という、）の代表的具体例を示すが、本
発明はこれによって限定されるものではない。

従来、ベンゼン環を含む縮合へテロ環化合物としては、
例えば、タロマン、ベンズトリアゾール、ベンゾフラン
、ベンズオキサジン等のベンゼン環に５員もしくは６員
環が縮合した化合物か広く知られている。

そして、これら化合物には、医薬品、農薬、写真用添加
剤、染料などに有用な化合物が多い。

しかしながら、ナフタレン環にペテロ環が縮合した化合
物は、それほど知られておらず、報告された文献類も少
ない。

本発明者らはナフタレン環にｍ−ジオキサン環が縮合し
たナフト−ｍ−ジオキサン系化合物について鋭意検討の
結果、目的化合物の合成に成功した。

本発明のナフト−ｍ−ジオキサン系化合物は種々の合成
経路により得ることができる。

以下に、代表的な合成経路２例を示すが、これらに限定
されるものではない。

（合成経路１） ４−アルコキシ−１−ナフトール誘導体を、酢酸−塩酸
混合溶湾中、アルデヒドを作用させて合成する方法。

（合成経路２） １．４−ジヒドロキシ−２−ヒドロキシメチルナフタレ
ン誘導体を、ホルマリンおよび種々のアセタールで環化
し合成する方法。

本発明の化合物の使用量は、本発明に用いられる有機着
色物質に対して５〜４００モル％が好ましく、より好ま
しくは１０〜３００モル％である。

本発明に用いられる有機着色物質は、塩基性染料、酸性
染料、直接染料、可溶性建染染料、媒染染料などの水溶
性染料、硫化染料、建染染料、油溶染料、分散染料、ア
ゾイック染料、酸化染料の如き不溶性染料、あるいは反
応性染料などの染色的性質上の分類に属する染料をすべ
て包含する。

これらの有機着色物質は、メタノール溶液中で３００ｎ
ｌから８００ｎｎ　、好ましくは４００ｎｎから７００
ｒ＋１に少なくとも１つの吸収極大を有している。

これらの染料のうち、本発明に好ましく用いられる染料
はキノンイミン染料（アジン染料、オキサジン染料、チ
アジン染料など）、メチン及びポリメチン染料（シアニ
ン染料、アゾメチン染料など）、アゾ染料、アントラキ
ノン染料、インドアミン及びインドフェノール染料、イ
ンジゴイド染料、カルボニウム染料、ホルマザン染料な
どの化学補遺上の分類に属する染料を包含する。

本発明に用いられる有機着色物質は、写真の分野で用い
られる画像形成用染料、例えばカラードカプラー　〇Ｒ
Ｒ化合物、ＤＤＲカプラー、アミトラシン化合物色素現
像薬などから形成される染料、銀色素漂白法用染料など
をすべて包含する。

本発明の有ｍ着色物質として用いられるのに特に好まし
い染料は、アントラキノン、キノンイミン、アゾ、メチ
ン、ポリメチン、インドアミン、インドフェノールおよ
びホルマザン染料等である。

本発明に最も好ましく用いられる染料は、メチンおよび
ポリメチン染料ならびにインドアミンおよびインドフェ
ノール染料である。この染料は、下記の基を有する化合
物を包含する。

上記基中のフェニル基は無置換のフェニル基のみならす
、置換されたフェニル基、例えばアルキル基、アルコキ
シ基、ハロゲン原子、アミン基などで置換されたフェニ
ル基をも意味する。

本発明方法は、染料形成カプラーを含有する写真材料に
適用し、カプラーから形成された色素画像の先部色を防
止することができる。

本発明を適用するのに適する上記染料形成カプラーはイ
エロー、マゼンタ及びシアン染料形成タイプのものを包
含する。

このカプラーは、例えば米国特許３，２７７．１５５号
および同３，４５８，３１５号に記載されているような
、いわゆる４当量型のもの、またはカプリング位の炭素
原子がカプリング反応時に離脱することのできる置換基
（スプリットオフ基）で置換されている２当量型のもの
であってもよい。

本発明において好ましいイエロー色素像形成カプラーと
しては、ベンゾイルアセトアニリド型、ピバロイルアセ
トアニリド型カプラーがあり、マゼンタ色素像形成カプ
ラーとしては、５−ピラゾロン系、ピラゾロトリアゾー
ル系、イミダゾピラゾール系、ピラゾロピラゾール系、
ピラゾロテトラゾール系、ピラゾリノベンツイミダゾー
ル系、インダシロン系カプラーがあり、シアン色素像形
成カプラーとしては、フェノール系、ナフトール系、ピ
ラゾロキナゾロン系カプラーがある。

これらのイエロー、マゼンタおよびシアン色素形成カプ
ラーの各具体例は、写真業界において公知であり、本発
明においては、これら公知のすべてのカプラーが包含さ
れる。

次に、本発明を適用できるイエローカプラーの代表的具
体例を挙げる。

以下余白 これらのイエローカプラーは、例えば西独公開特許２，
０５７，９４１号、同２，　１６３，８１２号、特開昭
４１−２６１３３号、同４８−　２９４３２号、同５０
−　６５３２１号、同５１−３６３１号、同５１−　５
０７３４号、同５１−１０２６３６号、同４８−　６６
８３５号、同４８−　９４４３２号、同４９−　１２２
９号同４９−　１０７３６号、特公昭５１−　３３４１
０号、同５２−２５７３３号等に記載されている化合物
を含み、かつ、これらに記載されている方法に従って合
成することができる。

次に本発明を適用できるマゼンタカプラーの代表的具体
例を挙げる。

以下余白 Ｊ Ｉ Ｉ ｈ Ｃ２Ｈ。

４Ｈ９ 以下余白 ＣＱＨ１７（ｔ） これらのマゼンタ力ダラーは、例えば米国特許３，６８
４，５１４号、英国特許１，１８３，５１５号、特公昭
４０−６０３１号、同４０−６０３５号、同４４−１５
７５４号、同４５４０７５７号、同４６−１９０３２号
、特開昭５０−１３０４１号、同５３−１２９０３５号
、同５１−３７６４６号、同５５−６２４５４号、米国
特許３．７２５，０６７号、英国特許１，２５２゜４１
８号、同１，３３４．５１’５号、特開昭５９−１７１
９５ｆ３号、同５９−１６２５４８号、同６０−４３６
５９号、同６０−３３５５２号、リサーチ・ディスクロ
ージャーＮＧ２４６２６　（１９８４）、特願昭５１２
４３００７号、同５９−２４３００８号、同５９−２４
３００９号、同５９−２４３０１２号、同６０−７０１
９７号、同６０−７０１９８号等に記載されている化合
物を含み、かつ、これらに記載されている方法に従って
合成することができる。

また、本発明を適用できるシアンカプラーについては特
に制限はないが、フェノール系シアンカプラーであるこ
とが好ましい。

次に、本発明を適用できるシアンカプラーの代表的具体
例を挙げる。

Ｈ （＞５ Ｃ−に れらのシアンカプラーは、例えば米国特許２゜４２３、
７３０号、同２，８０１，１７１号、特開昭５０−１１
２０３８号、同５０−１３４６４４号、同５３−１０９
６３０号、同５４−５５３８０号、同５６−６５１３４
号、同５６−８００４５号、同５７１５５５３８号、同
５７−２０４５４５号、同５８−９８７３１号、同５９
−３１９５３号等に記載されている化合物を含み、かつ
、これらに記載されている方法に従って合成できる。

本発明において、このようなカプラーを用いる場合、酸
化された芳香族第一級アミンハロゲン化銀現像剤と反応
させることによってこれらのカプラーから染料が形成さ
れる。

上記の現像剤はアミンフェノール及びフェニレンジアミ
ンを包含し、これらの現像剤を混合して用いることがで
きる。

前述した本発明の化合物はカラー写真材料中、特に有機
着色物質もしくはそれが形成される層又はその隣接層に
存在させることが望ましい。これら本発明の化合物を分
散させるのに有効な方法はカプラーの分散に対して用い
られている方法と同じである。

本発明の化合物は一般に油溶性であり、通常は米国特許
２，３２２，０２７号、同２，８０１．１７０号、同２
，８０１．１７１号、同２，２７２，１９１号および同
２，３０４，９４０号に記載の方法に従って高沸点溶媒
に、必要に応じて低沸点溶媒を併用して溶解し、分散し
て親水性コロイド溶液に添加するのが好ましく、このと
き必要に応じてカプラー、ハイドロキノン誘導体、紫外
線吸収剤あるいは公知の色素画＠褪色防止剤等を併用し
ても何ら差し支えない。このとき本発明の化合物を２種
以上混合して用いても何ら差し支えない。

本発明の方法において用いられる写真感光材料において
、ハロゲン化銀乳剤は一般に親水性コロイド中にハロゲ
ン化銀粒子を分散したものであり、ハロゲン化銀として
は塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃
臭化銀およびこれらの混合物である。

し実施例］ 以下、実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明の実
施態様はこれらに限定されない。

実施例１ ［例示化合物Ａ−３の合成法］ 酢酸１０ｍ１−アセトアルデヒド３ｍｌの混合溶液に、
水冷下で濃塩酸３．３ｍｌを加え、５°Ｃまで冷却した
後、４−エトキシ−１−ナフトール３．０ｇを約５分で
添加し、５〜７°Ｃで１０時間撹拌した。反応液を３０
０ｇの氷上に注ぎ、酢酸エチル２００＋ｍｌで抽出後、
３％炭酸水素ナトリウム水溶液１００ｍ１で２回、食塩
水１００ｍ１で３回洗浄し、有機相を無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥した後、酢酸エチルを減圧留去し、褐色オイル
状の生成物を得な。さらに、これをカラムクロマトグラ
フィーで精製し、白色結晶１．７ｇを得た。

この物質をＦＤマススペクトル、元素分析及び’ＨＮＭ
Ｒで同定したところ例示化合物Ａ−３であることを確認
した。

ＦＤマススペクトル：Ｍ÷２５８ 元素分析値（Ｃ＋ｓＨ＋−Ｏｓ　） 計算値（％”Ｉ　　Ｃ：　７４．４０　　Ｈ：　７．０
２実測値（％）　　Ｃ：　７４．１９　　Ｈ：　７．１
８実施例２ ［例示化合物Ａ−７の合成法］ １．４−ジしドロキシナフタレン１６ｇをアセトニトリ
ル１５０ｍ１に溶解し、加熱還流させながらウンデカン
酸クロリド２０．４ｇ−アセトニトリル１００ｍ１の溶
液を約１時間かけて滴下後、さらに２時間加熱還流した
。溶媒を減圧留去した後、得られた粗生成物をカラムク
ロマトグラフィーにより精製して４−デシルカルボニル
オキシ−１−ナフトール１４．８．を得た。

酢酸２０ｍ１−アセトアルデヒド６．０、−濃塩酸６．
６ｍｌの５℃溶液中に、４−デシルカルボニルオキシ−
１−ナフトール１４．５ｇを約１０分で添加し、５〜６
℃で９時間撹拌した。

反応液を３００Ｅの氷上に注ぎ、酢酸エチル２００ｍ１
で抽出し、得られた有機相を３％炭酸水素ナトリウム水
溶液１００ｍ１で２回、さらに食塩水２００　ｏｆで３
回洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を減圧除
去して褐色の粗生成物を得た。

これをカラムクロマトグラフィーにて精製し、１１．１
ｇの白色結晶を得た。

この物質をＦＤマススペクトル、元素分析及び’ＨＮＭ
Ｒで同定したところ例示化合物Ａ−７であることを確認
した。

ＦＤマススペクトル：　Ｍ”　３９８ 元素分析値 計算値（％）　　Ｃ：　７５．３４　　Ｈ：　８．６０
実測値（％）　　Ｃ：　７５．１７　　Ｈ：　８．５８
実施例３ ［例示化合物Ａ−８の合成法］ 金属ナトリウムを用いて十分に乾燥させたテトラヒドロ
フラン１００ｍ１に、水素化アルミニウムリチウム１．
２ｇを少量ずつ加え、さらに、１，４−ジヒドロキシ−
２−ナフトエ！６．１＋ｒを添加して窒素雰囲気下で４
時間加熱還流した１反応液を水冷した後、酢酸エチル１
０ｍ１．２Ｎｊ！酸１０ｍ１を滴下後、残渣を濾過して
除き、テトラヒドロフラン溶液を無水硫酸カルシウムで
乾燥後、溶媒を減圧留去し、さらにクロロホルムで再結
晶し、１゜４−ジヒドロキシ−２−ヒドロキシメチルナ
フタレン４．０ｇを得た。

３−ブチナールジエチルアセタール３．Ｏｉｒと１゜４
−ジヒドロキシ−２−ヒドロキシメチルナフタレン４．
０ｇとを２０ｍ１のイソプロパツールに溶解し、加熱し
て１００℃としたところで塩酸ガスを１５分間ふき込ん
だ、溶媒を減圧留去後、カラムクロマトグラフィーで精
製し、白色結晶３．８ｇを得た。

この物質をＦＤマススペクトル、元素分析及び！ＨＮＭ
Ｒで同定したところ例示化合物Ａ−８であることを確認
した。

ＦＤマススペクトル：Ｍ＋２４２ 元素分析値 計算値（％）　　Ｃ：　７４．３６　　Ｈ：　５．８２
実測値（％’Ｉ　　Ｃ：　７４．２０　　Ｈ：　５．９
２実施例４ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、下記
の各層を支持体側から順次塗設し、多色用ハロゲン化銀
写真感光材料を作成し、試料１を得た。

第１層：青感性ハロゲン化銀乳削層 イエローカプラーとしてα−ピバロイル−α−（２，４
−ジオキソ−１−ベンジルイミダゾリジン−３−イル）
−２−クロロ−５−［γ−（２゜４−ジ−ｔ−アミルフ
ェノキシ）ブチルアミド］アセトアニリドを６．８１１
ｇ／　１００ａＪ、青感性塩臭化銀乳剤（臭化銀８５モ
ル％含有）を銀に換算して３゜２ｒｕｒ／　１００ｃｊ
、ジブチルフタレートを３．５■／１０〇−及びゼラチ
ンを１３．５■／１００−の塗布付量となるように塗設
した。

第２層：中間層 ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンを０．５■／
　１００ａ＆、ジブチルフタレートを０．５１１ｇ／１
００ｄ及びゼラチンを９．０■／１００−となるように
塗設した。

第３層：緑感性ハロゲン化銀乳剤層 前記マゼンタカプラーＭ−１６を３．５■／１００ｃｄ
、緑感性塩臭化銀乳剤（臭化銀８０モル％含有）を銀に
換算して　２　、５　ｒｕｇ　／　１００　ａｄ、ジブ
チルフタレートを３．０■／１０〇−及びゼラチンを１
２．０■／　１００ｃｄとなるように塗設した。

第４層：中間層 紫外線吸収剤の２−（２−ヒドロキシ−３５−ジーｔ−
ブチルフェニル）ベンゾトリアゾールを０．７■／　１
００−、ジ−ブチルフタレートを６．０■／　１００ｄ
、２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンを０．５■
／１００−及びゼラチンを１２．０■／１００−となる
ように塗設した。

第５層：赤感性ハロゲン化銀乳剤層 シアンカプラーとして２−［α−（２，４−ジーし一ペ
ンチルフェノキシ）ブタンアミトコ−４゜６−ジクロロ
−５−エチルフェノールを４．２■／１００−１赤感性
塩臭化銀乳剤（臭化銀８０モル％含有）を銀に換算して
　３．０■／　１００ｃＪ、トリクレジルフォスフェー
トを３．５■／１０〇−及びゼラチンを１１．５■／１
００−となるように塗設した。

第６層：保護層 ゼラチンを８．ＯＬＩＩｇ／　１００−となるように塗
設した。

上記試料１において、第３層に、表１に示す褪色防止剤
をカプラーに対して　１００モル％添加し、重層試料２
〜７を作成した。

上記で得た試料を常法に従って光学楔を通して露光後、
次の工程で処理を行った。

［処理工程］　　　処理温度　　　処理時間発色現＠３
３°Ｃ３分３０秒 漂白定着　　　　　３３’Ｃ１分３０秒水　　　洗　　
　　　　　３３℃　　　　　　３分乾　　　燥　　　　
　　５０″Ｃ〜８０℃　　　２分各処理液の成分は以下
の通りである。

「発色環＠液］ ベンジルアルコール　　　　　　　　１２ｍ１ジエチレ
ングリコール　　　　　　　１０ｍ１炭酸カリウム　　
　　　　　　　　　２５ｇ臭化ナトリウム　　　　　　
　　　　０．６ｇ無水亜’ｔＲ酸ナトリウム　　　　　
　　２．０ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　２．
５ｇＮ＝エチルーＮ−β−メタンスルホン アミドエチル−３−メチル−４ アミノアニリン硫酸塩　　　　　　　４．５ｇ水を加え
て１」とし、ＮａＯＨにより　ｐＨ１０，２に調整。

［漂白定着液〕 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１２０ｇメタ重亜
硫酸ナトリウム　　　　　　１５ｇ無水亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　３ｇＥＤＴＡ第２鉄アンモニウム塩
　　　６５ｇ水を加えて１１とし、ｐＨ６，７〜６．８
に調整。

上記で処理された試料１〜７を濃度計−（コニカ株式会
社製ＫＤ−７Ｒ型）を用いて濃度を以下の条件で測定し
た。

上記各処理済試料をキセノンフェードメーターに１６日
間照射し、色素画像の耐光性と変色度を調べた。

結果を表１に示す。

以下余白 表１ 比較化合物−１ 特開昭５５−１２１２９号に記載の金属錯体比較化合物
−２ 特開昭５５−１２１２９号に記載の金属錯体表１の結果
から、本発明の化合物を用いると、マゼンタカプラーか
ら形成されるマゼンタ色素画像の安定化に有効であり、
また、黒褐色の変色も殆ど認められなかった。

実施例５ 実施例４に使用した各ハロゲン化銀乳剤に代えて塩化銀
９９．５モル％の塩臭化銀乳剤を使用し、また、第３層
のマゼンタカプラーをＭ−１７に代え、表２に示す様に
褪色防止剤を変化させた以外は実施例４の試料１と同様
の試料（試料８〜１４）を作成した。

試料８〜１４を常法に従って光楔露光後、以下に示す処
理を行った。

処理工程　　　　処理温度　　　　処理時間発色現象　
　　　３４．７±０．３℃　　　４５秒漂白定着　　　
　３４．７±０．５℃　　　４５秒安定化　　３０〜３
４℃　　　９０秒 乾　　　燥　　　　　　６０〜８０℃　　　　　　　６
０秒し発色現＠液］ 純水　　　　　　　　８００ｍ１ トリエタノールアミン　　　　　　　　　　８ｇＮ、Ｎ
−ジエチルヒドロキシアミン　　　５ｇ塩化カリウム　
　　　　　　　　　　　　　２ｇＮ−エチル−Ｎ−β−
メタンスルホン アミドエチル−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩　　　　　　　　　　５ｇテトラ
ポリリン酸ナトリウム　　　　　　　２ｇ炭酸カリウム
　　　　　　　　　　　　　　３０゜亜硫酸カリウム　
　　　　　　　　　　　０．２ｇ蛍光増白剤（４，４’
−ジアミノ スチルベンジスルホン酸誘導体）　　　　　　１ｇ純水
を加えて全量を１ｊとし、ｐＨ１０，２に調整する。

［漂白定着液］ エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　　　６０゜エチレ
ンジアミンテトラ酸ｎ　　　　　　　３ｇチオ硫酸アン
モニウム（７０％溶液）　　　　１００１０１亜硫酸ア
ンモニウム（４０％溶液）　　　　２７．５ｍｌ炭酸カ
リウムまたは氷酢酸でｐＨ７，０に調整し、水を加えて
全量を１１とする。

［安定化液Ｊ ５−クロロ−２−メチル−４− インチアゾリン−３−オン　　　　　　　１ｇ１−ヒド
ロキシエチリデン−１゜ １−ジホスホン＃　　　　　　　　　　　　　２゜水を
加えて１１とし、硫酸または水酸化カリウムにてｐＨを
　７．０に調整する。

処理後の各試料の耐光性を実施例４と同様にし評価した
。その結果を表２に示す。

表２から明らかな様に、本発明の化合物を使用した試料
は、良好な色画像の耐光性を示す。また良好な色画像が
得られ、未露光部のＹ−スティンも改良されていた。

実施ＰＡ６ 実施例５のマゼンタカプラーと同様に、イエローカプラ
ー、シアンカプラーについても本発明の化合物を添加し
たところ、良好な色画像の耐光性を示した。また、良好
な色画像が得られた。

［発明の効果］ 本発明によれば、有機着色物質の色相ならびに純度を悪
化させることなく、これらの物質の光に対する安定性を
改良することができ、カラー写真材料に適した場合には
、未発色部に汚染を発生することがないという効果を奏
する。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式［ I ］で表されるナフト−ｍ−ジオ
   キサン系化合物、 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１は水素原子、アルキル基、アリール基、
   アルケニル基、シクロアルキル基、アシル基、カルバモ
   イル基を表す。Ｒ＾２はアルキル基、アリール基、アル
   ケニル基、シクロアルキル基、アシル基、ハロゲン原子
   ならびにスピロ化合物残基を表し、ｍは０〜４の整数を
   表す。ｍが２以上の時、複数のＲ＾２は同じでも異なっ
   ていてもよい。Ｒ＾３はアルキル基、アリール基、アル
   ケニル基、アシル基、ハロゲン原子を表し、ｎは０〜５
   の整数を表す。ｎが２以上の時、複数のＲ＾３は同じで
   も異なっていてもよい。）
2. （２）有機着色物質と請求項（１）記載のナフト−ｍ−
   ジオキサン系化合物を共存させることにより、有機着色
   物質の光に対する褪色を防止することを特徴とする有機
   着色物質の光褪色防止方法。