JP2876431B2 - 有色着色物質の光褪色防止方法及びカラー写真材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は染料、色素等の有機着色
物質の光褪色防止方法及び該有機着色物質を含有したカ
ラー写真材料に関する。

【０００２】

【発明の背景】一般に、有機着色物質が光によって褪色
する傾向があることは広く知られている。インク、繊維
の染料、またはカラー写真などの分野で、このような有
機着色物質の光褪色性を防止する研究が行われている。
本発明は、かかる有機着色物質の光褪色防止の目的で、
極めて有利に用いられる。

【０００３】本発明において用いられる有機着色物質と
は、日光の照射下において、人間の目に有色に見える物
質を意味し、一般的にはメタノール溶液中で３００ｎｍ
〜８００ｎｍに少なくとも１つの吸収極大を有する有機
物質のことを意味する。また、本明細書において、光と
いう用語は、約３００ｎｍから約８００ｎｍ以下の電磁
波を意味し、約４００ｎｍ未満の紫外線、約４００ｎｍ
〜約７００ｎｍの可視光線及び約７００ｎｍ〜約８００
ｎｍの赤外線を包含する。

【０００４】有機着色物質、たとえば色素または染料等
の耐光性を向上せしめる方法については、多くの報告が
ある。特にハロゲン化銀カラー写真感光材料の分野で
は、カプラーから得られる色素像は長時間に亘って光に
曝されたり、高温高湿下に保存されても変褪色しないこ
とが望まれる。例えば米国特許３，４３２，３００号明
細書には、インドフェノール、インドアニリン、アゾお
よびアゾメチン染料のようなカラー写真に用いられる有
機化合物を縮合複素環系を有するフェノールタイプの化
合物と混合することにより、可視および紫外部の光に対
する堅牢性が改良されることが述べられている。

【０００５】しかし、これらの色素像の主として紫外線
或いは可視光線に対する堅牢性は満足できる状態にはな
く、これらの活性光線の照射を受けるとたやすく変褪色
することが知られている。このような欠点を除去するた
めに、従来、褪色性の少ない種々のカプラーを選択して
用いたり、紫外線から色素画像を保護するために紫外線
吸収剤を用いたり、或いはカプラー中に耐光性を付与す
る基を導入したりする方法等が提案されている。

【０００６】しかしながら、例えば紫外線吸収剤を用い
て色素画像に満足すべき耐光性を与えるには、比較的多
量の紫外線吸収剤を必要とし、この場合、紫外線吸収剤
自身の着色のために色素画像が著しく汚染されてしまう
ことがあった。また、紫外線吸収剤を用いても可視光線
による色素画像の褪色防止にはなんら効果を示さず、紫
外線吸収剤による耐光性の向上にも限界がある。

【０００７】またフェノール性水酸基あるいは加水分解
してフェノール性水酸基を生成する基を有する色素画像
褪色防止剤を用いる方法が知られており、例えば特公昭
４８−３１２５６号、同４８−３１６２５号、同５１−
３０４６２号、特開昭４９−１３４３２６号および同４
９−１３４３２７号等の各公報にはフェノールおよびビ
スフェノール類、米国特許３，０６９，２６２号明細書
にはピロガロール、没食子酸およびそのエステル類、米
国特許２，３６０，２９０号および同４，０１５，９９
０号の各明細書にはα−トコフェロール類およびそのア
シル誘導体、特公昭５２−２７５３４号、特開昭５２−
１４７５１号の各公報、および米国特許２，７３５，７
６５号明細書にはハイドロキノン誘導体、米国特許３，
４３２，３００号、同３，５７４，６２７号の各明細書
には６−ヒドロキシクロマン類、米国特許３，５７３，
０５０号明細書には５−ヒドロキシクロマン誘導体およ
び特公昭４９−２０９７７号公報には６，６′−ジヒド
ロキシ−２，２′−スピロビクロマン類等を用いること
が提案されている。

【０００８】しかし、これらの化合物は色素の不褪色や
変色防止剤としての効果がある程度はみられるが十分で
はない。また、有機着色化合物の光に対する安定性を、
その吸収ピークが着色化合物のピークよりも深色性であ
るようなアゾメチン消光化合物を使用して改良すること
が英国特許１，４５１，０００号明細書に記載されてい
るが、アゾメチン消光化合物自身が着色しているため着
色物質の色相への影響が大きく不利である。

【０００９】また、金属錯体を、ポリマーの光劣化防止
に使用することがジャーナル・オブ・ポリマーサイエン
ス、ポリマーケミストリィ編（Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃ
ｉ．，Ｐｏｌｙｍ．Ｃｈｅｍ．Ｅｄ．）第１２巻、第９
９３頁（１９７４）、ジャーナル・オブ・ポリマーサイ
エンス、ポリマーレター編（Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃ
ｉ．，Ｐｏｌｙｍ．Ｌｅｔｔ．Ｅｄ．）第１３巻、第７
１頁（１９７５）などに記載されている。

【００１０】また、金属錯体による染料の光に対する安
定化を行う方法が特開昭５０−８７６４９号およびリサ
ーチ・ディスクロジャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ）Ｎｏ．１５１６２（１９７６）に記載さ
れているが、これらの錯体は、褪色防止効果そのものが
大きくない上に、有機溶媒への溶解性が高くないので、
褪色防止効果を発揮せしめるだけの量を加えることがで
きない。更に、これらの錯体は、それ自身の着色が大き
いために、多量に添加すると、有機着色物質、とくに色
素の色相ならびに純度に悪影響を及ぼす。

【００１１】更に、各種金属錯体による染料の光安定化
の方法が特開昭５４−６２８２６号、同５４−６２９８
７号、同５４−６５１８５号、同５４−６９５８０号、
同５４−７２７８０号、同５４−８２３８４号、同５４
−８２３８５号、同５４−８２３８６号、同５４−１３
６５８１号、同５４−１３６５８２号、同５５−１２１
２９号、同５５−１５２７５０号、同５６−１６８６５
２号、同５６−１６７１３８号、同５７−１６１７４４
号、特公昭５７−１９７７０号等の各公報に記載されて
いる。

【００１２】しかしながら、上記の方法によっても錯体
それ自体の着色を低下させるには未だ不十分であり、有
機着色物質、特に色素もしくは染料の色相ならびに純度
への悪影響を取り除くことはできない。また、これらの
公知の金属錯体をハロゲン化銀カラー写真感光材料（以
下、カラー写真材料という。）に適用した場合、現像処
理されたカラー写真材料の未発色部に汚染が発生し易
い。特に現像処理済みのカラー写真材料を高温、高湿の
条件下に保存した場合に汚染の発生が著しく増加する。

【００１３】

【発明の目的】本発明の目的は、有機着色物質の光に対
する安定性を改良する方法を提供することである。本発
明の他の目的は、有機着色物質、特に色素もしくは染料
の色相ならびに純度を悪化させることなしに、これらの
物質の光に対する安定性を改良する方法を提供すること
である。

【００１４】更に、本発明のまた他の目的は、カラー写
真材料の未発色部の汚染を発生することなしにカラー写
真画像を形成する色像の光に対する安定性を改良したカ
ラー写真材料を提供することである。

【００１５】

【発明の構成】本発明の上記目的は、 （１）有機着色物質と下記一般式〔Ｉ〕で示される化合
物の少なくとも１種を共存させることにより、有機着色
物質の光に対する褪色を防止することを特徴とする有機
着色物質の光褪色防止方法。

【００１６】

【化２】

【００１７】〔式中、Ｒ_１は水素原子またはアルキル
基、アリール基、置換アルキル基、置換アリール基、ア
シル基、スルホニル基を表し、Ｒ_２は置換基を表し、Ｒ
_３ およびＲ _５ はアルキル基または置換アルキル基を表
し、Ｒ _４ およびＲ _６ は水素原子、アルキル基、置換アル
キル基を表し、ｎは０〜３の整数を表し、ｎが２以上の
時、複数のＲ_２は同じでも異なっていてもよい。〕 （２）前記第１項記載の一般式〔Ｉ〕で示される化合物
の少なくとも１種と有機着色物質とを含有させたことを
特徴とするカラー写真材料によって達成される。

【００１８】以下、本発明をより具体的に説明する。一
般式〔Ｉ〕において、Ｒ₁ で表されるアルキル基として
は、メチル基、エチル基、オクチル基、イソプロピル
基、ｔ−オクチル基、シクロヘキシル基、アリル基、３
−ブテニル基等が挙げられ、アリール基としては、フェ
ニル基、ナフチル基等が挙げられ、置換アルキル基とし
ては、メチロール基、３−アミノプロピル基、４−カル
ボキシブチル基、メタンスルホニルアミノエチル基、ベ
ンジル基等が挙げられ、置換アリール基としては、ｐ−
ニトロフェニル基、２，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル
基、ｐ−メタンスルホニルフェニル基、ｍ−クロロフェ
ニル基、４−ヒドロキシ−１−ナフチル基等が挙げら
れ、アシル基としては、アセチル基、ピバロイル基、ベ
ンゾイル基、４−メトキシベンゾイル基等が挙げられ、
スルホニル基としては、メタンスルホニル基、ｔ−ブタ
ンスルホニル基、フェニルスルホニル基等が挙げられ
る。

【００１９】一般式〔Ｉ〕において、Ｒ₂ で表される置
換基としては特に制限はないが、代表的には、アルキ
ル、アリール、アニリノ、アシルアミノ、スルホンアミ
ド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケニル、シクロ
アルキル等の各基が挙げられるが、この他にハロゲン原
子及びシクロアルケニル、アルキニル、複素環、スルホ
ニル、スルフィニル、ホスホニル、アシル、カルバモイ
ル、スルファモイル、シアノ、ヒドロキシル、アルコキ
シ、シクロアルコキシ、アリールオキシ、複素環オキ
シ、シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ、ア
ミノ、アルキルアミノ、イミド、ウレイド、スルファモ
イルアミノ、アルコキシカルボニアルアミノ、アリール
オキシカルボニルアミノ、アルコキシカルボニル、アリ
ールオキシカルボニル、複素環チオの各基、ならびにス
ピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基等も挙げられ
る。

【００２０】Ｒ₂ で表されるアルキル基としては、炭素
数１〜３２のものが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。
Ｒ₂ で表されるアリール基としては、フェニル基が好ま
しい。Ｒ₂ で表されるアシルアミノ基としては、アルキ
ルカルボニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基等
が挙げられる。

【００２１】Ｒ₂ で表されるスルホンアミド基として
は、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニル
アミノ基等が挙げられる。Ｒ₂ で表されるアルキルチオ
基、アリールチオ基におけるアルキル成分、アリール成
分には上記Ｒ₂ で表されるアルキル基、アリール基が挙
げられる。Ｒ₂ で表されるアルケニル基としては炭素数
２〜３２のもの、シクロアルキル基としては炭素数３〜
１２、特に５〜７のものが好ましく、アルケニル基は直
鎖でも分岐でもよい。

【００２２】Ｒ₂ で表されるシクロアルケニル基として
は、炭素数３〜１２、特に５〜７のものが好ましい。Ｒ
₂ で表されるスルホニル基としては、アルキルスルホニ
ル基、アリールスルホニル基等；スルフィニル基として
は、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基
等；ホスホニル基としては、アルキルスルホニル基、ア
ルコキシホスホニル基、アリールオキシホスホニル基、
アリールホスホニル基；アシル基としては、アルキルカ
ルボニル基、アリールカルボニル基等：

【００２３】カルバモイル基としては、アルキルカルバ
モイル基、アリールカルバモイル基等；スルファモイル
基としては、アルキルスルファモイル基、アリールスル
ファモイル基等；アシルオキシ基としては、アルキルカ
ルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基等；

【００２４】カルバモイルオキシ基としては、アルキル
カルバモイルオキシ基、アリールカルバモイルオキシ基
等：ウレイド基としては、アルキルウレイド基、アリー
ルウレイド基等；スルファモイルアミノ基としては、ア
ルキルスルファモイルアミノ基、アリールスルファモイ
ルアミノ基等；

【００２５】複素環基としては、５〜７員のものが好ま
しく、具体的には２−フリル基、２−チエニル基、２−
ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基等；複素環オ
キシ基としては、５〜７員の複素環を有するものが好ま
しく、例えば３，４，５，６−テトラヒドロピラニル−
２−オキシ基、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ
基等；

【００２６】複素環チオ基としては、５〜７員の複素環
チオ基が好ましく、例えば２−ピリジルチオ基、２−ベ
ンゾチアゾリルチオ基、２，４−ジフェノキシ−１，
３，５−トリアゾール−６−チオ基等；シロキシ基とし
ては、トリメチルシロキシ基、トリエチルシロキシ基、
ジメチルブチルシロキシ基等；イミド基としては、コハ
ク酸イミド基、３−ヘプタデシルコハク酸イミド基、フ
タルイミド基、グルタルイミド基等；

【００２７】スピロ化合物残基としては、スピロ〔３．
３〕ヘプタン−１−イル等；有橋炭化水素化合物残基と
しては、ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン−１−イル、
トリシクロ〔３．３．１．１^3,7 〕デカン−１−イル、
７，７−ジメチル−ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン−
１−イル等が挙げられる。

【００２８】一般式〔Ｉ〕において、２個のＲ _２ が隣接
位にある場合、２個のＲ _２ は互いに結合して５〜７員環
を形成してもよい。また、２位、４位の炭素原子がスピ
ロ炭素原子となる場合も本発明に包含される。Ｒ _３ 〜Ｒ
_６ の表すアルキル基および置換アルキル基は、Ｒ _１ で表
されるアルキル基または置換アルキル基とそれぞれ同義
である。また好ましくはＲ _３ およびＲ _５ はアルキル基で
あり、更に好ましくはＲ _３ およびＲ _５ はアルキル基でか
つＲ _４ およびＲ _６ は水素原子である。

【００２９】次に本発明に用いられる一般式〔Ｉ〕で示
される化合物（以下、本発明の化合物という。）の代表
的具体例を示すが、本発明はこれによって限定されるも
のではない。

【００３０】

【化３】

【００３１】

【化４】

【００３２】

【化５】

【００３３】

【化６】

【００３４】

【化７】

【００３５】次に本発明の化合物の合成例を示すが、他
の化合物の合成も是と同様にして合成することができ
る。 合成例（例示化合物（Ｉ−１）及び（Ｉ−４）の合成

【００３６】

【化８】

【００３７】例示化合物（Ｉ−１）の合成 レゾルシノール５．５２ｇを酢酸６０ミリリットルに懸
濁させたところに、濃塩酸２０ミリリットルを滴下して
加え、この反応液を氷冷し反応液の温度を５℃とした。
ここにアセトアルデヒド４．９ｇを約１５分かけて滴下
し、５℃〜７℃で８．５時間攪拌した。

【００３８】この反応液を３００ｇの氷の中に注ぎ、酢
酸エチル２００ミリリットルで抽出した後、有機層を２
％炭酸水素ナトリウム水溶液１００ミリリットルで４回
洗浄し、さらに無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。溶
媒の酢酸エチルを減圧留去し、得られた固体をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーで精製することにより白色
結晶の例示化合物（Ｉ−１）３．７２ｇを得た。 （′ＨＮＭＲ，ＩＲ，ＦＤマススペクトルにより例示化
合物（Ｉ−１）であることを確認した。）

【００３９】例示化合物（Ｉ−４）の合成 例示化合物（Ｉ−１）３．１０ｇをＤＭＦ１５ミリリッ
トルに溶解後、ドデシルブロマイド５．４１ｇ及びナト
リウムメトキサイド２８％メタノール溶液４．１０ｇを
加え、反応温度１００℃で４時間加熱攪拌した。反応液
を２００ｇの氷の中に注ぎ、濃塩酸を加えて中和した
後、酢酸エチル１５０ミリリットルで抽出した。

【００４０】有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、
溶媒の酢酸エチルを減圧留去し、得られた固体をエタノ
ールで再結晶することにより白色結晶の例示化合物（Ｉ
−４）３０．４ｇを得た。 （′ＨＮＭＲ，ＩＲ，ＦＤマススペクトルにより例示化
合物（Ｉ−４）であることを確認した。）

【００４１】本発明に用いられる化合物の使用量は、本
発明に用いられる有機着色物質に対して５〜４００モル
％が好ましく、より好ましくは１０〜３００モル％であ
る。本発明に用いられる有機着色物質は、塩基性染料、
酸性染料、直接染料、可溶性建染染料、媒染染料などの
水溶性染料、硫化染料、建染染料、油溶染料、分散染
料、アゾイック染料、酸化染料の如き不溶性染料、ある
いは反応性染料などの染色的質上の分類に属する染料を
すべて包含する。

【００４２】これらの有機着色物質は、メタノール溶液
中で３００ｎｍから８００ｎｍ、好ましくは４００ｎｍ
から７００ｎｍに少なくとも１つの吸収極大を有してい
る。これらの染料のうち、本発明に好ましく用いられる
染料はキノンイミン染料（アジン染料、オキサジン染
料、チアジン染料など），メチン及びポリメチン染料
（シアニン染料、アゾメチン染料など）、アゾ染料、ア
ントラキノン染料、インドアミン染料及びインドフェノ
ール染料、インジゴイド染料、カルボニウム染料、ホル
マザン染料などの化学構造上の分類に属する染料を包含
する。

【００４３】本発明に用いられる有機着色物質は、写真
の分野で用いられる画像形成用染料、例えばカラードカ
プラー、ＤＲＲ化合物、ＤＤＲカプラー、アミドラゾン
化合物色素現像薬などから形成される染料、銀色素漂白
法用染料などをすべて包含する。本発明の有機着色物質
として用いられるのに特に好ましい染料は、アントラキ
ノン、キノンイミン、アゾ、メチン、ポリメチン、イン
ドアミン、インドフェノールおよびホルマザンの各染料
等である。

【００４４】本発明に最も好ましく用いられる染料は、
メチン染料およびポリメチン染料ならびにインドアミン
染料およびインドフェノール染料である。この染料は、
下記の基を有する化合物を包含する。

【００４５】

【化９】

【００４６】上記基中のフェニル基は無置換のフェニル
基のみならず、置換されたフェニル基、例えばアルキル
基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アミノ基などで置換
されたフェニル基をも意味する。本発明に用いられる化
合物は、色素形成カプラーを含有するカラー写真材料に
含有させ、カプラーから形成された色素画像の光褪色を
防止することができる。

【００４７】上記色素形成カプラーはイエロー、マゼン
タ及びシアン色素形成タイプのものを包含する。この色
素形成カプラーは、例えば米国特許３，２７７，１５５
号および同３，４５８，３１５号に記載されているよう
な、いわゆる４当量型のもの、またはカプリング位の炭
素原子がカプリング反応時に離脱することのできる置換
基（スプリットオフ基）で置換されている２当量型のも
のであってもよい。

【００４８】本発明において好ましいイエロー色素形成
カプラーとしては、ベンゾイルアセトアニリド型、ピバ
ロイルアセトアニリド型カプラーがあり、マゼンタ色素
形成カプラーとしては、５−ピラゾロン系、ピラゾロト
リアゾール系、イミダゾピラゾール系、ピラゾロピラゾ
ール系、ピラゾロテトラゾール系、ピラゾリノベンツイ
ミダゾール系、インダゾロン系カプラーがあり、シアン
色素形成カプラーとしては、フェノール系、ナフトール
系ピラゾロキナゾロン系カプラーがある。

【００４９】これらイエロー、マゼンタおよびシアン色
素形成カプラーの各具体例は、写真業界において公知で
あり、本発明においては、これら公知のすべてのカプラ
ーが包含される。次に、上記イエロー色素形成カプラー
の代表的具体例を挙げる。

【００５０】

【化１０】

【００５１】

【化１１】

【００５２】これらのイエローカプラー色素形成カプラ
ーは、例えば、西独公開特許２，０５７，９４１号、同
２，１６３，８１２号、特開昭４７−２６１３３号、同
４８−２９４３２号、同５０−６５３２１号、同５１−
３６３１号、同５１−５０７３４号、同５１−１０２６
３６号、同４８−６６８３５号、同４８−９４４３２
号、同４９−１２２９号、同４９−１０７３６号、特公
昭５１−３３４１０号、同５２−２５７３３号等に記載
されている化合物を含み、かつ、これらに記載されてい
る方法に従って合成することができる。次に上記マゼン
タ色素形成カプラーの代表的具体例を挙げる。

【００５３】

【化１２】

【００５４】

【化１３】

【００５５】

【化１４】

【００５６】

【化１５】

【００５７】

【化１６】

【００５８】

【化１７】

【００５９】これらのマゼンタ色素形成カプラーは、例
えば米国特許３，６８４，５１４号、英国特許１，１８
３，５１５号，特公昭４０−６０３１号、同４０−６０
３５号、同４４−１５７５４号、同４５−４０７５７
号、同４６−１９０３２号、特開昭５０−１３０４１
号、同５３−１２９０３５号、同５１−３７６４６号、
同５５−６２４５４号、米国特許３，７２５，０６７
号、英国特許１，２５２，４１８号、同１，３３４，５
１５号、特開昭５９−１７１９５６号、同５９−１６２
５４８号、同６０−４３６５９号、同６０−３３５５２
号、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．２４６２６
（１９８４）、特願昭５９−２４３００７号、同５９−
２４３００８号、同５９−２４３００９号、同５９−２
４３０１２号、同６０−７０１９７号、同６０−７０１
９８号等に記載されている化合物を含み、かつ、これら
に記載されている方法に従って合成することができる。

【００６０】また、本発明に用いられるシアン色素形成
カプラーについては特に制限はないが、フェノール系シ
アンカプラーであることが好ましい。次に、上記シアン
色素形成カプラーの代表的具体例を挙げる。

【００６１】

【化１８】

【００６２】

【化１９】

【００６３】これらのシアン色素形成カプラーは、例え
ば米国特許２，４２３，７３０号、同２，８０１，１７
１号、特開昭５０−１１２０３８号、同５０−１３４６
４４号、同５３−１０９６３０号、同５４−５５３８０
号、同５６−６５１３４号、同５６−８００４５号、同
５７−１５５５３８号、同５７−２０４５４５号、同５
８−９８７３１号、同５９−３１９５３号等に記載され
ている化合物を含み、かつ、これらに記載されている方
法に従って合成できる。

【００６４】本発明において、このような色素形成カプ
ラーを用いる場合、これらのカプラーは、酸化された芳
香族第一級アミンハロゲン化銀現像剤と反応し、色素が
形成される。上記の現像剤はアミノフェノール及びフェ
ニレンジアミンを包含し、これらの現像剤を混合して用
いることができる。

【００６５】前述した本発明に用いられる化合物はカラ
ー写真材料中、特に有機着色物質が存在する層もしくは
それが形成される層又はその隣接層に存在させることが
好ましい。これらの層に、本発明に用いられる化合物を
分散させるのに有効な方法はカプラーの分散に対して用
いられている方法と同じである。

【００６６】本発明に用いられる化合物は一般に油溶性
であり、通常は米国特許２，３２２，０２７号、同２，
８０１，１７０号、同２，８０１，１７１号、同２，２
７２，１９１号および同２，３０４，９４０号に記載の
方法に従って高沸点溶媒に、必要に応じて低沸点溶媒を
併用して溶解し、分散して親水性コロイド溶液に添加す
るのが好ましく、このとき必要に応じてカプラー、ハイ
ドロキノン誘導体、紫外線吸収剤あるいは公知の色素画
像褪色防止剤等を併用しても何ら差し支えない。このと
き本発明に用いられる化合物を２種以上混合して用いて
も何ら差し支えない。

【００６７】本発明のカラー写真材料に用いられるハロ
ゲン化銀乳剤は一般に親水性コロイド名にハロゲン化銀
粒子を分散したものであり、ハロゲン化銀としては塩化
銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀
およびこれらの混合物である。

【００６８】

【実施例】以下、実施例を示して本発明を具体的に説明
するが、本発明は、これらの実施例によって限定される
ものではない。

【００６９】実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートされた紙支持体上に、ゼ
ラチン（１８．０ｍｇ／１００ｃｍ² ），マゼンタカプ
ラーＭ−１６（５．０ｍｇ／１００ｃｍ² ）を２，５−
ジ−ｔｅｒｔ−オクチルハイドロキノン（０．８ｍｇ／
１００ｃｍ² ）と共にジブチルフタレート（５．０ｍｇ
／１００ｃｍ² ）に溶解し乳化分散した後、塩臭化銀乳
剤（臭化銀８０モル％、塗布銀量３．８ｍｇ／１００ｃ
ｍ² ）と混合し塗布、乾燥して試料１を得た。

【００７０】上記試料１の塗布液に、従来より知られて
いるマゼンタ色素画像安定化剤である比較化合物１及び
２をマゼンタカプラーＭ−１６と等モル添加した他は同
様にして、試料２，３を得た。上記試料１の塗布液に、
色素画像安定化剤を表１に示した組み合わせで、マゼン
タカプラーに対し、等モル添加し、試料４，５，６，
７，８，９，１０，１１，１２，１３，１４を得た。

【００７１】

【化２０】

【００７２】上記で得た試料を常法に従って光学楔を通
して露光後、次の工程で処理を行った。

【００７３】 〔処理工程〕 処理温度 処理時間 発色現像 ３３℃ ３分３０秒 漂白定着 ３３℃ １分３０秒 水 洗 ３３℃ ３分 乾 燥 ５０℃〜８０℃ ２分

【００７４】各処理液の成分は下記の通りである。

【００７５】 〔発色現像液〕 ベンジンアルコール １２ミリリットル ジエチレングリコール １０ミリリットル 炭酸カリウム ２５ｇ 臭化ナトリウム ０．６ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ２．０ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．５ｇ ＮーエチルーＮーβーメタンスルホンアミドエチル−３−メチル− ４−アミノアニリン硫酸塩 ４．５ｇ 水を加えて１リットルとし、ＮａＯＨによりｐＨ１０．２に調整する。

【００７６】 〔漂白定着液〕 チオ硫酸アンモニウム １２０ｇ メタ重亜硫酸ナトリウム １５ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ３ｇ ＥＤＴＡ第２鉄アンモニウム塩 ６５ｇ 水を加えて１リットルとし、ｐＨ６．７〜６．８に調整する。

【００７７】上記で処理された試料１〜１０を濃度計
（コニカ株式会社製ＫＤ−７Ｒ型）を用いて濃度を以下
の条件で測定した。上記各処理済試料をキセノンフェー
ドメーターに２４０時間照射し、色素画像の耐光性と未
発色部のＹ−ステインを調べた。具体的には、テスト前
のマゼンタ色素画像部分の濃度を１．０としたときの濃
度変化（Ｍ濃度変化）、及び白地部分の黄色着色の濃度
変化（Ｙ−ステイン）を調べた。得られた結果を表１に
示す。

【００７８】 表１試料番号 色素画像安定剤 Ｍ濃度変化 Ｙ−ステイン １（比較） − −０．８２ ＋０．２０ ２（比較） 比較化合物１ −０．５４ ＋０．１５ ３（比較） 比較化合物２ −０．５６ ＋０．１６ ４（本発明） Ｉ−４ −０．２７ ＋０．０５ ５（本発明） Ｉ−５ −０．２５ ＋０．０５ ６（本発明） Ｉ−１１ −０．２３ ＋０．０７ ７（本発明） Ｉ−１３ −０．２４ ＋０．０５ ８（本発明） Ｉ−１４ −０．２２ ＋０．０６ ９（本発明） Ｉ−６ −０．２８ ＋０．０４ １０（本発明） Ｉ−７ −０．２５ ＋０．０５ １１（本発明） Ｉ−１０ −０．２８ ＋０．０７ １２（本発明） Ｉ−１６ −０．２６ ＋０．０６ １３（本発明） Ｉ−１８ −０．２４ ＋０．０４ １４（本発明） Ｉ−２０ −０．２５ ＋０．０５

【００７９】表１から明らかなように色素画像安定化剤
として本発明に用られる化合物を用いて作製された試料
４〜１４は、従来知られている色素画像安定化剤を使用
した場合に比べて、光による色素画像の褪色が小さく、
またＹ−ステインも低減されていることがわかる。

【００８０】実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、下記
の各層を支持体側から順次塗設し、多色用ハロゲン化銀
写真感光材料を作製し、試料１５を得た。

【００８１】第１層：青感性ハロゲン化銀乳剤層 イエローカプラーとしてα−ピバロイル−α−（２，４
−ジオキソ−１−ベンジルイミダゾリジン−３−イル）
−２−クロロ−５−〔γ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフ
ェノキシ）ブチルアミド〕アセトアニリドを６．８ｍｇ
／１００ｃｍ² 、青感性塩臭化銀乳剤（臭化銀８５モル
％含有）を銀に換算して３．２ｍｇ／１００ｃｍ² 、ジ
ブチルフタレートを３．５ｍｇ／１００ｃｍ² 及びゼラ
チンを１３．５ｍｇ／１００ｃｍ² の塗布付量となるよ
うに塗設した。

【００８２】第２層：中間層 ２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンを０．５ｍｇ
／１００ｃｍ² 、ジブチルフタレートを０．５ｍｇ／１
００ｃｍ² 及びゼラチンを１０．０ｍｇ／１００ｃｍ²
となるように塗設した。

【００８３】第３層：緑感性ハロゲン化銀乳剤層 前記マゼンタカプラーＭ−１７を３．５ｍｇ／１００ｃ
ｍ² 、緑感性塩臭化銀乳剤（臭化銀８０モル％含有）を
銀に換算して２．５ｍｇ／１００ｃｍ² 、ジブチルフタ
レートを３．０ｍｇ／１００ｃｍ² 及びゼラチンを１
２．０ｍｇ／１００ｃｍ² となるように塗設した。

【００８４】第４層：中間層 紫外線吸収剤の２−（２−ヒドロキシ−３−ｓｅｃ−ブ
チル−５−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾールを
０．８ｍｇ／１００ｃｍ² 、ジ−ブチルフタレートを
６．０ｍｇ／１００ｃｍ² 、２，５−ジ−ｔ−オクチル
ハイドロキノンを０．５ｍｇ／１００ｃｍ² 及びゼラチ
ンを１２．０ｍｇ／１００ｃｍ² となるように塗設し
た。

【００８５】第５層：赤感性ハロゲン化銀乳剤層 シアンカプラーとして２−〔α−２，４−ジ−ｔ−ペン
チルフェノキシ）ブタンアミド〕−４，６−ジクロロ−
５−エチルフェノールを４．２ｍｇ／１００ｃｍ² 、赤
感性塩臭化銀乳剤（臭化銀８０モル％含有）を銀に換算
して３．０ｍｇ／１００ｃｍ² 、トリクレジルフォスフ
ェートを３．５ｍｇ／１００ｃｍ² 及びゼラチンを１
１．５ｍｇ／１００ｃｍ² となるように塗設した。

【００８６】第６層：保護層 ゼラチンを８．０ｍｇ／１００ｃｍ² となるように塗設
した。試料１５は硬膜剤、活性剤、防バイ剤（２−メチ
ルイソチアゾール−３−オン及び５−クロロ−２メチル
イソチアゾール−３−オンの混合物）を添加した。

【００８７】上記試料１５において、第３層に表２で示
すように色素画像安定剤を添加し、重層試料１６〜２４
を作製し、実施例１と同様に露光し、処理した後、耐光
試験（キセノンフェードメータに３６０時間照射した）
を行った。結果を併せて表２に示した。

【００８８】 表２試料番号 色素画像安定剤 マゼンタ色素画像 変 色 耐光残存率（％） １５（比較） − ８ な し １６（比較） 比較化合物３ ４６ 黒褐色に変色 １７（比較） 比較化合物４ ４７ 黒褐色に変色 １８（本発明） Ｉ−４ ７３ な し １９（本発明） Ｉ−８ ７０ な し ２０（本発明） Ｉ−９ ７２ な し ２１（本発明） Ｉ−１２ ７０ な し ２２（本発明） Ｉ−１５ ７４ な し ２３（本発明） Ｉ−１７ ７１ な し ２４（本発明） Ｉ−１９ ７３ な し

【００８９】

【化２１】

【００９０】表２の結果から色素画像安定化剤として本
発明に係る化合物を用いると、マゼンタカプラーから形
成されるマゼンタ色素画像の安定化に有効であり、また
黒褐色の変色も殆ど認められなかった。

【００９１】実施例３ 実施例２に使用した各ハロゲン化銀乳剤に代えて塩化銀
９９．５モル％の塩臭化銀乳剤を使用し、また、色素画
像安定化剤を表３に示すように変化させた以外は実施例
２の試料１５と同様の試料（試料２５〜３４）を作製し
た。試料２５〜３４を常法に従って光楔露光後、以下に
示す処理を行い、実施例２と同様な耐光試験を行った。

【００９２】 処理工程 処理温度 処理時間 発色現像 ３４．７±０．３℃ ４５秒 漂白安定 ３４．７±０．５℃ ４５秒 安定化 ３０〜３４℃ ９０秒 乾 燥 ６０〜８０℃ ６０秒

【００９３】 〔発色現像液〕 純水 ８００ミリリットル トリエタノールアミン ８ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシアミン ５ｇ 塩化カリウム ２ｇ ＮーエチルーＮーβーメタンスルホンアミドエチル−３− メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ５ｇ テトラポリリン酸ナトリウム ２ｇ 炭酸カリウム ３０ｇ 亜硫酸カリウム ０．２ｇ 蛍光増白剤（４，４′ージアミノスチルベンジスルホン酸誘導体） １ｇ 純水を加えて全量を１リットルとし、ｐＨ１０．２に調整する。

【００９４】 〔漂白定着液〕 エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄アンモニウム２水塩 ６０ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸 ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％溶液） １００ミリリットル 亜硫酸アンモニウム（４０％溶液） ２７．５ミリリットル 炭酸カリウムまたは氷酢酸でｐＨ７．０に調製し、水を加えて全量を１リット ルとする。

【００９５】 〔安定化液〕 ５ークロロー２ーメチルー４ーイソチアゾリンー３ーオン １ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ２ｇ 水を加えて１リットルとし、硫酸または水酸化カリウムにてｐＨを７．０に調 整する。 処理後の各試料の耐光性を実施例２と同様にし評価し
た。その結果を表３に示す。

【００９６】 表３試料番号 色素画像安定剤 マゼンタ色素画像 変 色 耐光残存率（％） ２５（比較） − １１ な し ２６（比較） 比較化合物３ ４９ 黒褐色に変色 ２７（本発明） 比較化合物４ ５０ 黒褐色に変色 ２８（本発明） Ｉ−５ ７３ な し ２９（本発明） Ｉ−７ ７３ な し ３０（本発明） Ｉ−１０ ７０ な し ３１（本発明） Ｉ−１５ ７４ な し ３２（本発明） Ｉ−１６ ７１ な し ３３（本発明） Ｉ−１８ ７０ な し ３４（本発明） Ｉ−２０ ７３ な し

【００９７】表３から明らかなように、本発明に係る化
合物を使用した試料は、良好な色素画像の耐光性を示
す。また良好な色画像が得られ、未露光部のＹ−ステイ
ンも改良されていた。

【００９８】実施例４ 紙支持体の片面にポリエチレンをラミネートし、もう一
方の面に酸化チタンを含有するポリエチレンをラミネー
トした支持体（ポリエチレンラミネート紙）上に、以下
に示す構成の各層を酸化チタンを含有するポリエチレン
層の側に、しかも第１層が支持体側に、また第７層が最
外層となるように塗設し、多層ハロゲン化銀カラー写真
感光材料３５を作製した。塗布液は下記の如く調製し
た。

【００９９】第１層塗布液 イエローカプラー（Ｙ−２）２５．６ｇ、色素画像安定
化剤（ＳＴ−１）８．３４ｇ、色素画像安定化剤（ＳＴ
−２）８．３４ｇ、添加剤（ＨＱ−１）０．６７ｇ、イ
ラジェーション防止染料（ＡＩ−３）０．３４ｇ、高沸
点有機溶媒（ＤＮＰ）６．６７ｇに酢酸エチル６０ミリ
リットルを加え溶解し、この溶液を２０％界面活性剤
（ＳＵ−１）７ミリリットルを含有する１０％ゼラチン
水溶液２２０ミリリットルに超音波ホモジナイザーを用
いて乳化分散させてイエローカプラー分散液を作製し
た。この分散液を下記条件にて作製した青感性ハロゲン
化銀乳剤（銀８．６８ｇ含有）と混合し第１層塗布液を
調整した。

【０１００】第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液
と同様に調整した。また硬膜剤として第２層及び第４層
に（Ｈ−１）を、第７層に（Ｈ−２）を添加した。塗布
助剤としては、界面活性剤（ＳＵ−２）、（ＳＵ−３）
を添加し、表面張力を調整した。なお以下のすべての実
施例においてハロゲン化銀写真感光材料中の添加量は特
に記載のない限り１ｍ² 当たりのグラム数を示す。また
ハロゲン化銀乳剤の添加量は、銀に換算して示した。

【０１０１】 第７層；保護層 ゼラチン １．００ｇ／ｍ² ＤＩＤＰ ０．００５ｇ／ｍ² 添加剤（ＨＱ−２） ０．００２ｇ／ｍ² 添加剤（ＨＱ−４） ０．００４ｇ／ｍ² 添加剤（ＨＱ−５） ０．０２ｇ／ｍ² 添加剤（ＨＱ−６） ０．００２ｇ／ｍ² 化合物（Ｆ−１） ０．００２ｇ／ｍ²

【０１０２】 第６層；紫外線吸収層 ゼラチン ０．０４ｇ／ｍ² 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．１０ｇ／ｍ² 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．０４ｇ／ｍ² 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．１６ｇ／ｍ² 添加剤（ＨＱ−５） ０．０４ｇ／ｍ² ＤＮＰ ０．２０ｇ／ｍ² ＰＶＰ ０．０３ｇ／ｍ² イラジェーション防止染料（ＡＩ−２） ０．０２ｇ／ｍ² イラジェーション防止染料（ＡＩ−４） ０．０１ｇ／ｍ²

【０１０３】 第５層；（赤感層） ゼラチン １．３０ｇ／ｍ² 赤感性塩臭化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ） ０．２１ｇ／ｍ² シアンカプラー（Ｃ−１） ０．１７ｇ／ｍ² シアンカプラー（Ｃ−６） ０．２５ｇ／ｍ² 色素画像安定剤（ＳＴ−１） ０．２０ｇ／ｍ² 添加剤（ＨＱ−１） ０．０１ｇ／ｍ² ＨＢＳ−１ ０．２０ｇ／ｍ² ＤＯＰ ０．２０ｇ／ｍ²

【０１０４】 第４層；紫外線吸収層 ゼラチン ０．９４ｇ／ｍ² 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．２８ｇ／ｍ² 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．０９ｇ／ｍ² 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．３８ｇ／ｍ² 添加剤（ＨＱ−５） ０．１０ｇ／ｍ² ＤＮＰ ０．４０ｇ／ｍ²

【０１０５】 第３層；緑感層 ゼラチン １．４０ｇ／ｍ² 赤感性塩臭化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ） ０．１７ｇ／ｍ² マゼンタカプラー（Ｍ−１７） ０．２３ｇ／ｍ² 色素画像安定剤（ＳＴ−３） ０．２０ｇ／ｍ² 色素画像安定剤（ＳＴ−４） ０．１７ｇ／ｍ² ＤＩＤＰ ０．１３ｇ／ｍ² ＤＢＰ ０．１３ｇ／ｍ² イラジェーション防止染料（ＡＩ−１） ０．０１ｇ／ｍ²

【０１０６】 第２層；中間層 ゼラチン １．２０ｇ／ｍ² 添加剤（ＨＱ−２） ０．０３ｇ／ｍ² 添加剤（ＨＱ−３） ０．０３ｇ／ｍ² 添加剤（ＨＱ−４） ０．０５ｇ／ｍ² 添加剤（ＨＱ−５） ０．２３ｇ／ｍ² ＤＩＤＰ ０．０６ｇ／ｍ² 化合物（Ｆ−１） ０．００２ｇ／ｍ²

【０１０７】 第１層；青感層 ゼラチン １．２０ｇ／ｍ² 青感性塩臭化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ） ０．２６ｇ／ｍ² イエローカプラー（Ｙ−２） ０．７７ｇ／ｍ² 色素画像安定剤（ＳＴ−１） ０．２５ｇ／ｍ² 色素画像安定剤（ＳＴ−２） ０．２５ｇ／ｍ² 添加剤（ＨＱ−１） ０．０２ｇ／ｍ² イラジェーション防止染料（ＡＩ−３） ０．０１ｇ／ｍ² ＤＮＰ ０．２０ｇ／ｍ²

【０１０８】（青感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法）４
０℃に保温した２％ゼラチン水溶液１０００ミリリット
ル中に下記（Ａ液）及び（Ｂ液）をｐＡｇ＝６．５、ｐ
Ｈ＝３．０に制御しつつ３０分かけて同時添加し、さら
に下記（Ｃ液）、及び（Ｄ液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ
５．５に制御しつつ１８０分かけて同時添加した。ｐＨ
の制御は硫酸または水酸化ナトリウムの水溶液を用いて
行った。

【０１０９】ｐＡｇの制御は、下記組成の制御液を用い
た。制御液の組成は、塩化ナトリウムと臭化カリウムか
らなる混合ハロゲン化物塩水溶液であり、塩化物イオン
と臭化物イオンの比は９９．８：０．２とし、制御液の
濃度はＡ液，Ｂ液を混合する際には０．１モル／リット
ル，Ｃ液，Ｄ液を混合する際には１モル／リットルとし
た。

【０１１０】 （Ａ液） 塩化ナトリウム ３．４２ｇ 臭化カリウム ０．０３ｇ 水を加えて２００ミリリットルに仕上げた。

【０１１１】 （Ｂ液） 硝酸銀 １０ｇ 水を加えて２００ミリリットルに仕上げた。

【０１１２】 （Ｃ液） 塩化ナトリウム １０２．７ｇ 臭化カリウム １．０ｇ 水を加えて６００ミリリットルに仕上げた。

【０１１３】 （Ｄ液） 硝酸銀 ３００ｇ 水を加えて６００ミリリットルに仕上げた。

【０１１４】添加終了後、花王アトラス社製デモールＮ
ａ５％水溶液と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用い
て脱塩を行った後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径
０．８５μｍ，変動係数（σ／ｒ）＝０．０７、塩化銀
含有率の９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１を
得た。

【０１１５】上記乳剤ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を
用い５０℃にて９０分化学熟成を行い、青感性ハロゲン
化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ）を得た。 チオ硫酸ナトリウム ０．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ０．５ｍｇ／モルＡｇＸ 安定化剤 ＳＴＡＢ−１ ６×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−１ ４×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−２ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ

【０１１６】（緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法）Ａ
液とＢ液の添加時間及びＣ液とＤ液の添加時間を変更す
る以外はＥＭＰ−１と同様にして、平均粒径０．４３μ
ｍ，変動係数（σ／ｒ）＝０．０８、塩化銀含有率の９
９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−２を得た。

【０１１７】ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用いて５
５℃で１２０分化学熟成を行い、緑感性ハロゲン化銀乳
剤（Ｅｍ−Ｇ）を得た。 チオ硫酸ナトリウム １．５ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 １．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定化剤 ＳＴＡＢ−１ ６×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＧＳ−１ ４×１０^-4モル／モルＡｇＸ

【０１１８】（赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法）Ａ
液とＢ液の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間
を変更する以外はＥＭＰ−１と同様にして、平均粒径
０．５０μｍ，変動係数（σ／ｒ）＝０．０８、塩化銀
含有率の９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−３
を得た。

【０１１９】ＥＭＰ−３に対して下記化合物を用いて６
０℃で９０分化学熟成を行い、赤感性ハロゲン化銀乳剤
（Ｅｍ−Ｒ）を得た。 チオ硫酸ナトリウム １．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ２．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定化剤 ＳＴＡＢ−１ ６×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＲＳ−１ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ

【０１２０】変動係数は標準偏差を（σ）と平均粒径
（ｒ）から計算され、ｒ_i は粒径を表し、ｎ_i は粒径ｒ
_i である粒子の数を表す。

【０１２１】

【数１】

【０１２２】

【化２２】

【０１２３】

【化２３】

【０１２４】

【化２４】

【０１２５】

【化２５】

【０１２６】

【化２６】

【０１２７】

【化２７】

【０１２８】

【化２８】

【０１２９】

【化２９】

【０１３０】

【化３０】

【０１３１】

【化３１】

【０１３２】処理条件は下記の通りである。 処理工程 処理温度 処理時間 発色現像 ３５．０±０．３℃ ４５秒 漂白安定 ３５．０±０．５℃ ４５秒 安定化 ３０〜３４℃ ９０秒 乾 燥 ６０〜８０℃ ６０秒

【０１３３】 〔発色現像液〕 純水 ８００ミリリットル トリエタノールアミン １０ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシアミン ５ｇ 臭化カリウム ０．０２ｇ 塩化カリウム ２ｇ 亜硫酸カリウム ０．３ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 １．０ｇ エチレンジアミン四酢酸 １．０ｇ カテコール−３，５−ジスルホン酸二ナトリウム塩 １．０ｇ ジエチレングリコール １０ｇ ＮーエチルーＮーβーメタンスルホンアミドエチル−３− メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ４．５ｇ 蛍光増白剤（４，４′ージアミノスチルベンスルホン酸誘導体） １ｇ 炭酸カリウム ２７ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、ｐＨ１０．１０に調整する。

【０１３４】 〔漂白定着液〕 エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 ６０ｇ エチレンジアミン四酢酸 ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） １００ミリリットル 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ２７．５ミリリットル 水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷酢酸でｐＨ＝５．７に調 製する。

【０１３５】 〔安定化液〕 ５ークロロー２ーメチルー４ーイソチアゾリンー３ーオン ０．２ｇ １，２−ベンツイソチアゾリンー３ーオン ０．３ｇ エチレングリコール １．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ２．０ｇ ｏ−フェニルフェノールナトリウム １．０ｇ エチレンジアミン四酢酸 １．０ｇ 水酸化アンモニウム（２０％水溶液） ３．０ｇ 蛍光増白剤（４，４′ージアミノスチルベンスルホン酸誘導体） １．５ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又は水酸化カリウムにてｐＨ＝７．０ に調整する。

【０１３６】さらに、作製した試料３５の第１層の色素
画像安定化剤を、表２に示すとおりに変更した以外は試
料３５と同様にして、試料３６〜４１を作製した。なお
添加量は、色素画像安定化剤についてはＳＴ−１とＳＴ
−２の総和のモル数と等モルになるように調整した。

【０１３７】作製した試料を青色光にて０．２秒ウェッ
ジ露光し、前記処理工程に従って発色現像した後、光学
濃度計（コニカ製ＰＤＡ−６５型）を用いて測定した。
上記各処理済試料をキセノンフェードメーターに４８０
時間照射し、色素画像の耐光性を調べた。具体的にはテ
スト前のイエロー色素画像部の濃度を１．０としたとき
の濃度変化（Ｙ濃度変化）を調べた。得られた結果を表
４に示す。

【０１３８】 表４ 試料番号 色素画像安定剤 Ｙ濃度変化 ３５（比較） ＳＴ−１／ＳＴ−２ −０．２５ ３６（本発明） Ｉ−５ −０．１７ ３７（本発明） Ｉ−７ −０．１５ ３８（本発明） Ｉ−８ −０．１４ ３９（本発明） Ｉ−１２ −０．１６ ４０（本発明） Ｉ−１５ −０．１４ ４１（本発明） Ｉ−１６ −０．１４

【０１３９】表４から明らかなように色素安定剤とし
て、本発明に係る化合物を用いて作製された試料３６〜
４１は、従来知られている色素画像安定剤を使用した場
合に比べて、光による色素画像の褪色が小さいことがわ
かる。

【０１４０】

【発明の効果】有機着色物質に本発明に係る色素画像安
定剤を共存させることにより、有機着色物質、特にカラ
ー写真感光材料に用いられる色素、染料等の光による変
褪色を著しく軽減することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平１−306846（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−229454（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−167543（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) G03C 7/392

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】有機着色物質と一般式〔Ｉ〕で示される化
   合物の少なくとも１種を共存させることにより、有機着
   色物質の光に対する褪色を防止することを特徴とする有
   機着色物質の光褪色防止方法。 【化１】 〔式中、Ｒ_１は水素原子またはアルキル基、アリール
   基、置換アルキル基、置換アリール基、アシル基、スル
   ホニル基を表し、Ｒ_２は置換基を表し、Ｒ _３ およびＲ _５
   はアルキル基または置換アルキル基を表し、Ｒ _４ および
   Ｒ _６ は水素原子、アルキル基、置換アルキル基を表し、
   ｎは０〜３の整数を表し、ｎが２以上の時、複数のＲ_２
   は同じでも異なっていてもよい。〕
2. 【請求項２】 請求項１記載の一般式〔Ｉ〕で示される
   化合物の少なくとも１種と有機着色物質とを含有させた
   ことを特徴とするカラー写真材料。