JPH07119994B2 - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀写真感光材料Info
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- JPH07119994B2 JPH07119994B2 JP62152342A JP15234287A JPH07119994B2 JP H07119994 B2 JPH07119994 B2 JP H07119994B2 JP 62152342 A JP62152342 A JP 62152342A JP 15234287 A JP15234287 A JP 15234287A JP H07119994 B2 JPH07119994 B2 JP H07119994B2
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- Japan
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- silver halide
- silver
- mol
- coupler
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/388—Processes for the incorporation in the emulsion of substances liberating photographically active agents or colour-coupling substances; Solvents therefor
- G03C7/3885—Processes for the incorporation in the emulsion of substances liberating photographically active agents or colour-coupling substances; Solvents therefor characterised by the use of a specific solvent
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- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、特に色再現
性の改良されたハロゲン化銀写真感光材料に関する。
性の改良されたハロゲン化銀写真感光材料に関する。
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いて色素画像を形
成する方法としては、写真用カプラーと発色現像主薬の
酸化体との反応により、色素を形成する方法が挙げら
れ、通常の色再現を行うための写真用カプラーとして
は、マゼンタ、イエローおよびシアンの各カプラーが、
また発色現像主薬としては芳香族第１級アミン系発色現
像主薬が、それぞれ用いられており、アゾメチン色素、
インドアニリン色素等が形成される。
成する方法としては、写真用カプラーと発色現像主薬の
酸化体との反応により、色素を形成する方法が挙げら
れ、通常の色再現を行うための写真用カプラーとして
は、マゼンタ、イエローおよびシアンの各カプラーが、
また発色現像主薬としては芳香族第１級アミン系発色現
像主薬が、それぞれ用いられており、アゾメチン色素、
インドアニリン色素等が形成される。
これらの中、マゼンタ色画像を形成するためには５−ピ
ラゾロン、シアノアセトフェノン、インダゾロン、ピラ
ゾロベンズイミダゾール、ピラゾロトリアゾール系カプ
ラーが使用される。
ラゾロン、シアノアセトフェノン、インダゾロン、ピラ
ゾロベンズイミダゾール、ピラゾロトリアゾール系カプ
ラーが使用される。
従来マゼンタカプラーとして実用されてきた５−ピラゾ
ロン系カプラーから形成される色画像は光や熱に対する
堅牢性が優れているが、この色素の色調は十分なもので
はなく、430nm付近に黄色成分を有する不要吸収（二次
吸収）が存在し、また、550nm付近の可視光の吸収スペ
クトルもブロードなため、色濁りの原因となり写真画像
は鮮やかさに欠けるものとなっていた。
ロン系カプラーから形成される色画像は光や熱に対する
堅牢性が優れているが、この色素の色調は十分なもので
はなく、430nm付近に黄色成分を有する不要吸収（二次
吸収）が存在し、また、550nm付近の可視光の吸収スペ
クトルもブロードなため、色濁りの原因となり写真画像
は鮮やかさに欠けるものとなっていた。
この不要吸収のないカプラーとして、米国特許3,725,06
7号、特開昭59-162548号、同59-171956号等に記載され
る1H−ピラゾロ［5,1−ｃ］−1,2,4−トリアゾール型カ
プラー、1H−イミダゾ［1,2−ｂ］ピラゾール型カプラ
ー、1H−ピラゾロ［1,5−ｂ］ピラゾール型カプラーま
たは1H−ピラゾロ［1,5−ｄ］テトラゾール型カプラー
は特に優れている。
7号、特開昭59-162548号、同59-171956号等に記載され
る1H−ピラゾロ［5,1−ｃ］−1,2,4−トリアゾール型カ
プラー、1H−イミダゾ［1,2−ｂ］ピラゾール型カプラ
ー、1H−ピラゾロ［1,5−ｂ］ピラゾール型カプラーま
たは1H−ピラゾロ［1,5−ｄ］テトラゾール型カプラー
は特に優れている。
しかしながら、これらのピラゾロアゾール型カプラーか
ら形成される色画像は黄色部の不要吸収はないものの、
吸収スペクトルの極大吸収波長の波長側の切れが不十分
なため青味の強いマゼンタ色になってしまう欠点があっ
た。
ら形成される色画像は黄色部の不要吸収はないものの、
吸収スペクトルの極大吸収波長の波長側の切れが不十分
なため青味の強いマゼンタ色になってしまう欠点があっ
た。
色調を短波長側にシフトさせる化合物も幾つか見い出さ
れているが、短波化効果の大きいものは階調の軟調化が
大きかったり、色画像の光堅牢性（耐光性）が劣るとい
う欠点が有ったり、また、階調の軟調化や耐光性の劣化
がないものは、短波化効果が小さいという様に、いずれ
をも満足させる化合物は見い出されていなかった。
れているが、短波化効果の大きいものは階調の軟調化が
大きかったり、色画像の光堅牢性（耐光性）が劣るとい
う欠点が有ったり、また、階調の軟調化や耐光性の劣化
がないものは、短波化効果が小さいという様に、いずれ
をも満足させる化合物は見い出されていなかった。
従って本発明の第１の目的は、分光吸収特性に優れたマ
ゼンタ色画像を形成することにより、色再現性が改良さ
れたハロゲン化銀写真感光材料を提供することにある。
ゼンタ色画像を形成することにより、色再現性が改良さ
れたハロゲン化銀写真感光材料を提供することにある。
本発明の第２の目的は、マゼンタ色画像の色再現性が良
好で、しかも階調が硬調なハロゲン化銀写真感光材料を
提供することにある。
好で、しかも階調が硬調なハロゲン化銀写真感光材料を
提供することにある。
本発明の第３の目的は、マゼンタ色画像の色再現性、階
調特性および耐光性のいずれにも優れたハロゲン化銀写
真感光材料を提供することにある。
調特性および耐光性のいずれにも優れたハロゲン化銀写
真感光材料を提供することにある。
本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも１層のハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料にお
いて、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層中に下
記一般式〔Ｉ〕で示されるマゼンタカプラーの少なくと
も１つと、下記一般式〔II〕で示される高沸点有機溶媒
の少なくとも１つを共存して分数含有せしめることによ
って達成された。
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料にお
いて、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層中に下
記一般式〔Ｉ〕で示されるマゼンタカプラーの少なくと
も１つと、下記一般式〔II〕で示される高沸点有機溶媒
の少なくとも１つを共存して分数含有せしめることによ
って達成された。
一般式〔Ｉ〕 式中、R1およびR2は各々、水素原子または置換基を表
し、Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応
により離脱しうる基を表す。
し、Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応
により離脱しうる基を表す。
ただし、R1およびR2は同時に水素原子であることはな
い。
い。
一般式〔II〕 式中、R3、R4およびR4は各々、アルキル基、シクロアル
キル基、アリール基または複素環基を表し、R3、R4およ
びR5の炭素数の総和は16〜50である。
キル基、アリール基または複素環基を表し、R3、R4およ
びR5の炭素数の総和は16〜50である。
次に本発明をより具体的に説明する。
本発明に係る前記一般式〔Ｉ〕で表されるマゼンタカプ
ラーにおいて、R1およびR2の表す置換基としては特に制
限はないが、代表的には、アルキル、アリール、アニリ
ノ、アシルアミノ、スルホンアミド、アルキルチオ、ア
リールチオ、アルケニル、シクロアルキル等の各基が挙
げられるが、この他にハロゲン原子及びシクロアルケニ
ル、アルキニル、複素環、スルホニル、スルフィニル、
ホスホニル、アシル、カルバモイル、スルファモイル、
シアノ、アルコキシ、アリールオキシ、複素環オキシ、
シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ、アミ
ノ、アルキルアミノ、イミド、ウレイド、スルファモイ
ルアミノ、アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキ
シカルボニルアミノ、アルコキシカルボニル、アリール
オキシカルボニル、複素環チオの各基、ならびにスピロ
化合物残基、有機炭化水素化合物残基等も挙げられる。
ラーにおいて、R1およびR2の表す置換基としては特に制
限はないが、代表的には、アルキル、アリール、アニリ
ノ、アシルアミノ、スルホンアミド、アルキルチオ、ア
リールチオ、アルケニル、シクロアルキル等の各基が挙
げられるが、この他にハロゲン原子及びシクロアルケニ
ル、アルキニル、複素環、スルホニル、スルフィニル、
ホスホニル、アシル、カルバモイル、スルファモイル、
シアノ、アルコキシ、アリールオキシ、複素環オキシ、
シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ、アミ
ノ、アルキルアミノ、イミド、ウレイド、スルファモイ
ルアミノ、アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキ
シカルボニルアミノ、アルコキシカルボニル、アリール
オキシカルボニル、複素環チオの各基、ならびにスピロ
化合物残基、有機炭化水素化合物残基等も挙げられる。
R1およびR2で表されるアルキル基としては、炭素数１〜
32のものが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。
32のものが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。
R1およびR2で表されるアリール基としては、フェニル基
が好ましい。
が好ましい。
R1およびR2で表されるアシルアミノ基としては、アルキ
ルカルボニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基等
が挙げられる。
ルカルボニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基等
が挙げられる。
R1およびR2で表されるスルホンアミド基としては、アル
キルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基
等が挙げられる。
キルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基
等が挙げられる。
R1およびR2で表されるアルキルチオ基、アリールチオ基
におけるアルキル成分、アリール成分は上記R1およびR2
で表されるアルキル基、アリール基が挙げられる。
におけるアルキル成分、アリール成分は上記R1およびR2
で表されるアルキル基、アリール基が挙げられる。
R1およびR2で表されるアルケニル基としては、炭素数２
〜32のもの、シクロアルキル基としては炭素数３〜12、
特に５〜７のものが好ましく、アルケニル基は直鎖でも
分岐でもよい。
〜32のもの、シクロアルキル基としては炭素数３〜12、
特に５〜７のものが好ましく、アルケニル基は直鎖でも
分岐でもよい。
R1およびR2で表されるシクロアルケニル基としては、炭
素数３〜12、特に５〜７のものが好ましい。
素数３〜12、特に５〜７のものが好ましい。
R1およびR2で表されるスルホニル基としてはアルキルス
ルホニル基、アリールスルホニル基等； スルファニル基としてはアルキルスルフィニル基、アリ
ールスルフィニル基等； ホスホニル基としてはアルキルホスホニル基、アルコキ
シホスホニル基、アリールオキシホスホニル基、アリー
ルホスホニル基等； アシル基としてはアルキルカルボニル基、アリールカル
ボニル基等； カルバモイル基としてはアルキルカルバモイル基、アリ
ールカルバモイル基等； スルファモイル基としてはアルキルスルファモイル基、
アリールスルファモイル基等； アシルオキシ基としてはアルキルカルボニルオキシ基、
アリールカルボニルオキシ基等； カルバモイルオキシ基としてはアルキルカルバモイルオ
キシ基、アリールカルバモイルオキシ基等； ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリールウレ
イド基等； スルファモイルアミノ基としてはアルキルスルファモイ
ルアミノ基、アリールスルファモイルアミノ基等； 複素環基としては５〜７員のものが好ましく、具体的に
は２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル
基、２−ベンゾチアゾリル基等； 複素環オキシ基としては５〜７員の複素環を有するもの
が好ましく、例えば3,4,5,6−テトラヒドロピラニル−
２−オキシ基、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ
基等； 複素環チオ基としては、５〜７員の複素環チオ基が好ま
しく、例えば２−ピリジルチオ基、２−ベンチアゾリル
チオ基、2,4−ジフェノキシ−1,3,5−トリアゾール−６
−チオ基等； シロキシ基としてはトリメチルシロキシ基、トリエチル
シロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基等； イミド基としてはコハク酸イミド基、３−ヘプタデシル
コハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミド基
等； スピロ化合物残基としてはスピロ［3.3］ヘプタン−１
−イル等； 有機炭化水素化合物残基としてはビシクロ［2.2.1］ヘ
プタン−１−イル、トリシクロ［3.3.1.13,7］デカン−
１−イル、7,7−ジメチル−ビシクロ［2.2.1］ヘプタン
−１−イル等が挙げられる。
ルホニル基、アリールスルホニル基等； スルファニル基としてはアルキルスルフィニル基、アリ
ールスルフィニル基等； ホスホニル基としてはアルキルホスホニル基、アルコキ
シホスホニル基、アリールオキシホスホニル基、アリー
ルホスホニル基等； アシル基としてはアルキルカルボニル基、アリールカル
ボニル基等； カルバモイル基としてはアルキルカルバモイル基、アリ
ールカルバモイル基等； スルファモイル基としてはアルキルスルファモイル基、
アリールスルファモイル基等； アシルオキシ基としてはアルキルカルボニルオキシ基、
アリールカルボニルオキシ基等； カルバモイルオキシ基としてはアルキルカルバモイルオ
キシ基、アリールカルバモイルオキシ基等； ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリールウレ
イド基等； スルファモイルアミノ基としてはアルキルスルファモイ
ルアミノ基、アリールスルファモイルアミノ基等； 複素環基としては５〜７員のものが好ましく、具体的に
は２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル
基、２−ベンゾチアゾリル基等； 複素環オキシ基としては５〜７員の複素環を有するもの
が好ましく、例えば3,4,5,6−テトラヒドロピラニル−
２−オキシ基、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ
基等； 複素環チオ基としては、５〜７員の複素環チオ基が好ま
しく、例えば２−ピリジルチオ基、２−ベンチアゾリル
チオ基、2,4−ジフェノキシ−1,3,5−トリアゾール−６
−チオ基等； シロキシ基としてはトリメチルシロキシ基、トリエチル
シロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基等； イミド基としてはコハク酸イミド基、３−ヘプタデシル
コハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミド基
等； スピロ化合物残基としてはスピロ［3.3］ヘプタン−１
−イル等； 有機炭化水素化合物残基としてはビシクロ［2.2.1］ヘ
プタン−１−イル、トリシクロ［3.3.1.13,7］デカン−
１−イル、7,7−ジメチル−ビシクロ［2.2.1］ヘプタン
−１−イル等が挙げられる。
Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭素原
子、弗素原子等）及びアルコキシ、アリールオキシ、複
素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、アルコ
キシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニル、ア
ルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキザリルオキ
シ、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チオ、アルキ
ルオキシチオカルボニルチオ、アシルアミノ、スルホン
アミド、Ｎ原子で結合した含窒素複素環、アルキルオキ
シカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミ
ノ、カルボキシル、 （R1′及びR2′は前記R1及びR2と、それぞれ同義であ
り、R3′及びR4′は水素原子、アリール基、アルキル基
又は複素環基を表す。）等の各基が挙げられるが、好ま
しくはハロゲン原子、特に塩素原子である。
る基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭素原
子、弗素原子等）及びアルコキシ、アリールオキシ、複
素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、アルコ
キシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニル、ア
ルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキザリルオキ
シ、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チオ、アルキ
ルオキシチオカルボニルチオ、アシルアミノ、スルホン
アミド、Ｎ原子で結合した含窒素複素環、アルキルオキ
シカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミ
ノ、カルボキシル、 （R1′及びR2′は前記R1及びR2と、それぞれ同義であ
り、R3′及びR4′は水素原子、アリール基、アルキル基
又は複素環基を表す。）等の各基が挙げられるが、好ま
しくはハロゲン原子、特に塩素原子である。
又、前記複素環状の置換基R1として最も好ましいのは、
下記一般式［VI］により表されるものである。
下記一般式［VI］により表されるものである。
一般式［VI］ 式中R1,R2及びR3はそれぞれ前記R1と同義である。
又、前記R1,R2及びR3の中の２つ例えばR1とR2は結合し
て飽和又は不飽和の環（例えばシクロアルカン、シクロ
アルケン、複素環）を形成してもよく、更に該環にR3が
結合して有橋炭化水素化合物残基を構成してもよい。
て飽和又は不飽和の環（例えばシクロアルカン、シクロ
アルケン、複素環）を形成してもよく、更に該環にR3が
結合して有橋炭化水素化合物残基を構成してもよい。
一般式［VI］の中でも好ましいのは、 （ｉ）R1〜R3の中の少なくとも２つがアルキル基の場
合、（ii）R1〜R3の中の１つ例えばR3が水素原子であっ
て、他の２つのR1とR2が結合して根元炭素原子と共にシ
クロアルキルを形成する場合、である。
合、（ii）R1〜R3の中の１つ例えばR3が水素原子であっ
て、他の２つのR1とR2が結合して根元炭素原子と共にシ
クロアルキルを形成する場合、である。
更に（ｉ）の中でも好ましいのは、R1〜R3の中の２つが
アルキル基であって、他の１つが水素原子又はアルキル
基の場合である。
アルキル基であって、他の１つが水素原子又はアルキル
基の場合である。
R2で示される基で更に好ましい基は以下の基である。
一般式［VII］ −R4−SO2−R5 式中R4はアルキレン基を、R5はアルキル基、シクロアル
キル基又はアリール基を表す。
キル基又はアリール基を表す。
R4で示されるアルキレン基は好ましくは直鎖部分の炭素
数が２以上、より好ましくは３ないし６であり、直鎖，
分岐を問わない。
数が２以上、より好ましくは３ないし６であり、直鎖，
分岐を問わない。
R5で示されるシクロアルキル基としては５〜６員のもの
が好ましい。
が好ましい。
以下に本発明に係る化合物の代表的具体例を示す。
前記カプラーはジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・ソサ
イアティ（Journal of the Chemical Society），パー
キン（Perkin）Ｉ（1977）,2047〜2052、米国特許3,72
5,067号、特開昭59-99437号、同58-42045号、同59-1625
48号、同59-171956号、同60-33552号、同60-43659号、
同60-172982号及び同60-190779号等を参照にして合成す
ることができる。
イアティ（Journal of the Chemical Society），パー
キン（Perkin）Ｉ（1977）,2047〜2052、米国特許3,72
5,067号、特開昭59-99437号、同58-42045号、同59-1625
48号、同59-171956号、同60-33552号、同60-43659号、
同60-172982号及び同60-190779号等を参照にして合成す
ることができる。
本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀１モル当り１×10
-3モル〜１モル、好ましくは１×10-2モル〜８×10-1モ
ルの範囲で用いることができる。
-3モル〜１モル、好ましくは１×10-2モル〜８×10-1モ
ルの範囲で用いることができる。
又本発明のカプラーは他の種類のマゼンタカプラーと併
用することもできる。
用することもできる。
次に本発明に係る前記一般式〔II〕で示される高沸点有
機溶媒について説明する。
機溶媒について説明する。
一般式〔II〕において、R3、R4およびR5で表されるアル
キル基としては、炭素数１〜32のものが好ましく、直鎖
でも分岐でもよい。また、アルケニル、シクロアルキ
ル、アリール、アルコキシ、アリールオキシ、アルキル
チオ、アリールチオ、スルホンアミド、アニリノ、アシ
ルオキシ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカル
ボニル等の基で置換されていてもよい。具体的にはメチ
ル、エチル、ｉ−プロピル、ブチル、２−エチルヘキシ
ル、オクチル、ドデシル、ステアリル、オレイル、１−
ヘキシルノニル、２−クロロ−ｔ−ブチル、トリフルオ
ロメチル、2,4−ｔ−アミルフェノキシメチル、１−
（2,4−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル等の各基
が挙げられる。
キル基としては、炭素数１〜32のものが好ましく、直鎖
でも分岐でもよい。また、アルケニル、シクロアルキ
ル、アリール、アルコキシ、アリールオキシ、アルキル
チオ、アリールチオ、スルホンアミド、アニリノ、アシ
ルオキシ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカル
ボニル等の基で置換されていてもよい。具体的にはメチ
ル、エチル、ｉ−プロピル、ブチル、２−エチルヘキシ
ル、オクチル、ドデシル、ステアリル、オレイル、１−
ヘキシルノニル、２−クロロ−ｔ−ブチル、トリフルオ
ロメチル、2,4−ｔ−アミルフェノキシメチル、１−
（2,4−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル等の各基
が挙げられる。
R3、R4およびR5で表されるシクロアルキル基としては、
炭素数３〜12、特に５〜７のものが好ましく、シクロペ
ンチル、シクロヘキシル基等が挙げられる。
炭素数３〜12、特に５〜７のものが好ましく、シクロペ
ンチル、シクロヘキシル基等が挙げられる。
R3、R4およびR5で表されるアリール基としてはフェニル
基が好ましく、置換基（例えばアルキル、アルコキシ、
アシルアミノ基等）を有していてもよい。具体的には、
フェニル、ナフチル、４−ｔ−ブチルフェニル、2,4−
ジ−ｔ−アミルフェニル、４−ヘキサデシロキシフェニ
ル等の基が挙げられる。
基が好ましく、置換基（例えばアルキル、アルコキシ、
アシルアミノ基等）を有していてもよい。具体的には、
フェニル、ナフチル、４−ｔ−ブチルフェニル、2,4−
ジ−ｔ−アミルフェニル、４−ヘキサデシロキシフェニ
ル等の基が挙げられる。
R3、R4およびR5で表される複素環基としては５〜７員の
ものが好ましく、置換されていてもよく、また縮合して
いてもよい。具体的には２−フリル、２−チエニル、２
−ポリミジニル、２−ベンゾチアゾリル等の基が挙げら
れる。
ものが好ましく、置換されていてもよく、また縮合して
いてもよい。具体的には２−フリル、２−チエニル、２
−ポリミジニル、２−ベンゾチアゾリル等の基が挙げら
れる。
以下に一般式〔II〕で示される高沸点有機溶媒の代表的
具体例を示す。
具体例を示す。
II−１ C11H23CON(C4H9)2 II−２ C17H25CON(C4H9)2 II−４ C13H27CON(C2H5)2 II−６ C11H23CON(C4H9-i)2 II−８ C17H35CON(C2H5)2 II-10 C15H31CON(C4H9)2 II-11 C15H31CON(C4H9-i)2 II-16 C11H23CON(C10H21)2 II-17 C17H35CON(C9H19)2 II-18 C17H35CON(C4H9)2 また、本発明のハロゲン化銀写真感光材料におけるマゼ
ンタカプラーの耐光性を更に改良する目的でマゼンタカ
プラー含有のハロゲン化銀乳剤層にフェノール系、フェ
ニルエーテル系、ヒドロキシインダン系、クロマン、ク
マラン系、含窒素複素環系（ピロリジン、ピペラジン、
ピペリジン、ホモピペラジン、ホモピペリジン、モルホ
リン、チオモルホリン、イミダゾリジン、ヘキサメチレ
ンイミン誘導体等）、金属錯体系褪色防止剤を用いるこ
とが好ましい。
ンタカプラーの耐光性を更に改良する目的でマゼンタカ
プラー含有のハロゲン化銀乳剤層にフェノール系、フェ
ニルエーテル系、ヒドロキシインダン系、クロマン、ク
マラン系、含窒素複素環系（ピロリジン、ピペラジン、
ピペリジン、ホモピペラジン、ホモピペリジン、モルホ
リン、チオモルホリン、イミダゾリジン、ヘキサメチレ
ンイミン誘導体等）、金属錯体系褪色防止剤を用いるこ
とが好ましい。
以下に好ましく用いられる褪色防止剤の代表的具体例を
示す。
示す。
これらの褪色防止剤は、特開昭61-72246号、同61-90155
号、同61-90156号等に記載の化合物であり、これら以外
にも特開昭61-267049号、同61-260247号、同62-25757号
等に記載される化合物も用いることができる。
号、同61-90156号等に記載の化合物であり、これら以外
にも特開昭61-267049号、同61-260247号、同62-25757号
等に記載される化合物も用いることができる。
褪色防止剤は、本発明のマゼンタカプラー１モルに対し
て0.1〜２モルの範囲で使用されるのが好ましく、より
好ましくは0.3〜１モルである。
て0.1〜２モルの範囲で使用されるのが好ましく、より
好ましくは0.3〜１モルである。
次に本発明において、好ましく用いられるイエローカプ
ラーおよびシアンカプラーについて説明する。
ラーおよびシアンカプラーについて説明する。
イエローカプラーとしては、アシルアセトアミド系カプ
ラーが用いられ、中でもピバリルアセトアニリド系およ
びベンゾイルアセトアニリド系イエローカプラーが好ま
しい。
ラーが用いられ、中でもピバリルアセトアニリド系およ
びベンゾイルアセトアニリド系イエローカプラーが好ま
しい。
以下にイエローカプラーの代表的具体例を示す。
用い得るイエローカプラーの具体例は、特開昭47-26133
号、同48-29432号、同48-66834号、同51-102636号、同6
2-49349号、米国特許3,265,506号、同3,408,194号、同
4,022,620号、同4,356,258号等に記載されたものであ
る。
号、同48-29432号、同48-66834号、同51-102636号、同6
2-49349号、米国特許3,265,506号、同3,408,194号、同
4,022,620号、同4,356,258号等に記載されたものであ
る。
シアンカプラーとしては、フェノール系およびナフトー
ル系カプラーが用いられ、中でも2,5−ジアシルアミノ
フェノール系および３−アルキル−６−アシルアミノフ
ェノール系シアンカプラーが好ましい。
ル系カプラーが用いられ、中でも2,5−ジアシルアミノ
フェノール系および３−アルキル−６−アシルアミノフ
ェノール系シアンカプラーが好ましい。
以下にシアンカプラーの代表的具体例を示す。
これらのシアンカプラーは、特開昭59-146050号、同60-
117249号、同59-31953号に記載されている。本発明にお
いては更に、米国特許2,423,730号、同4,564,590号、特
開昭60-222853号、同61-36746号、同61-98348号、同61-
167953号、同62-10649号、同62-30251号等に記載のもの
を用いてもよい。
117249号、同59-31953号に記載されている。本発明にお
いては更に、米国特許2,423,730号、同4,564,590号、特
開昭60-222853号、同61-36746号、同61-98348号、同61-
167953号、同62-10649号、同62-30251号等に記載のもの
を用いてもよい。
前記イエローカプラー及びシアンカプラーは、本発明の
マゼンタカプラーと同様、通常ハロゲン化銀１モル当り
１×10-3モル〜１モル、好ましくは１×10-2モル〜８×
10-1モルの範囲で用いることができる。
マゼンタカプラーと同様、通常ハロゲン化銀１モル当り
１×10-3モル〜１モル、好ましくは１×10-2モル〜８×
10-1モルの範囲で用いることができる。
前記本発明のマゼンタカプラーを初め疎水性添加剤は、
沸点約150℃以上の高沸点有機溶媒に必要に応じて低沸
点および／または水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼ
ラチン水溶液などの親水性バインダー中に界面活性剤を
用い乳化分散した後、目的とする親水性コロイド層中に
添加すればよい。
沸点約150℃以上の高沸点有機溶媒に必要に応じて低沸
点および／または水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼ
ラチン水溶液などの親水性バインダー中に界面活性剤を
用い乳化分散した後、目的とする親水性コロイド層中に
添加すればよい。
高沸点有機溶媒としては、現像主薬の酸化体と反応しな
いフェノール誘導体、フタル酸エステル、燐酸エステ
ル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、有機酸アミ
ド、脂肪酸エステル、ケトン類、炭化水素化合物等が一
般に用いられるが、本発明においてはマゼンタ色画像の
短波化効果も有する高沸点有機溶媒として、前記一般式
（II）で示される化合物の少なくとも１つを用いるのが
最も好ましい。
いフェノール誘導体、フタル酸エステル、燐酸エステ
ル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、有機酸アミ
ド、脂肪酸エステル、ケトン類、炭化水素化合物等が一
般に用いられるが、本発明においてはマゼンタ色画像の
短波化効果も有する高沸点有機溶媒として、前記一般式
（II）で示される化合物の少なくとも１つを用いるのが
最も好ましい。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例えばカラーネ
ガおよびポジフィルムならびにカラー印画紙などである
ことができ、単色用のものでも多色用のものでもよい。
ガおよびポジフィルムならびにカラー印画紙などである
ことができ、単色用のものでも多色用のものでもよい。
多色用ハロゲン化銀写真感光材料の場合には、通常マゼ
ンタ、イエローおよびシアンの各カプラーを含有するハ
ロゲン化銀乳剤層ならびに非感光性層が支持体上に適宜
の層数および層順で積層した構造を有しているが、該層
数および層順は重点性能、使用目的によって適宜変更し
てもよい。
ンタ、イエローおよびシアンの各カプラーを含有するハ
ロゲン化銀乳剤層ならびに非感光性層が支持体上に適宜
の層数および層順で積層した構造を有しているが、該層
数および層順は重点性能、使用目的によって適宜変更し
てもよい。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀としては臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀
及び塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任
意のものを用いることができる。
ン化銀としては臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀
及び塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任
意のものを用いることができる。
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、硫黄増感法、
セレン増感法、還元増感法、貴金属増感法などにより化
学増感される。
セレン増感法、還元増感法、貴金属増感法などにより化
学増感される。
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、写真業界にお
いて、増感色素として知られている色素を用いて、所望
の波長域に光学的に増感できる。
いて、増感色素として知られている色素を用いて、所望
の波長域に光学的に増感できる。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるバイン
ダー（又は保護コロイド）としては、ゼラチンを用いる
のが有利であるが、それ以外にゼラチン誘導体、ゼラチ
ンと他の高分子のグラフトポリマー、蛋白質、糖誘導
体、セルロース誘導体、単一あるいは共重合体の如き合
成親水性高分子物質等の親水性コロイドも用いることが
できる。
ダー（又は保護コロイド）としては、ゼラチンを用いる
のが有利であるが、それ以外にゼラチン誘導体、ゼラチ
ンと他の高分子のグラフトポリマー、蛋白質、糖誘導
体、セルロース誘導体、単一あるいは共重合体の如き合
成親水性高分子物質等の親水性コロイドも用いることが
できる。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、さらに硬膜
剤、色濁り防止剤、画像安定剤、可塑剤、ラテックス、
界面活性剤、マット剤、滑剤、帯電防止剤等の添加剤を
必要に応じて用いることができる。
剤、色濁り防止剤、画像安定剤、可塑剤、ラテックス、
界面活性剤、マット剤、滑剤、帯電防止剤等の添加剤を
必要に応じて用いることができる。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当業界公知の発
色現像処理を行うことにより画像を形成することができ
る。
色現像処理を行うことにより画像を形成することができ
る。
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発
明の実施の態様はこれらに限定されない。
明の実施の態様はこれらに限定されない。
実施例１ 例示マゼンタカプラー（Ｍ−21）50gを高沸点有機溶媒
ジオクチルフタレート80mlおよび酢酸エチル200mlの混
合溶媒に溶解し、この溶液を分散助剤ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム塩を含む５％ゼラチン水溶液に添
加し、ホモジナイザーで分散した。得られた分散液を1,
500mlに仕上げた後35℃で保温した。この分散液を塗布
用３％ゼラチン水溶液1,000mlに加えたものに、更に緑
感性塩臭化銀乳剤400g（臭化銀80モル％含有、銀量30
g）を添加し、塗布液を調整した。この溶液を35℃で保
温した。
ジオクチルフタレート80mlおよび酢酸エチル200mlの混
合溶媒に溶解し、この溶液を分散助剤ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム塩を含む５％ゼラチン水溶液に添
加し、ホモジナイザーで分散した。得られた分散液を1,
500mlに仕上げた後35℃で保温した。この分散液を塗布
用３％ゼラチン水溶液1,000mlに加えたものに、更に緑
感性塩臭化銀乳剤400g（臭化銀80モル％含有、銀量30
g）を添加し、塗布液を調整した。この溶液を35℃で保
温した。
ポリエチレン被覆紙支持体上に上記塗布液を膜厚が30μ
ｍとなるよう塗布し、更に、この乳剤層上にゼラチン、
延展剤および硬膜剤を含有する塗布液を塗布し保護層を
形成した。この試料を試料１とした。
ｍとなるよう塗布し、更に、この乳剤層上にゼラチン、
延展剤および硬膜剤を含有する塗布液を塗布し保護層を
形成した。この試料を試料１とした。
試料１のカプラーおよび高沸点有機溶媒を表−１に示す
ように変化させた以外は試料１と同様にして試料２〜20
を作製した。
ように変化させた以外は試料１と同様にして試料２〜20
を作製した。
得られた各試料に感光計（小西六写真工業（株）製KS−
７型）を用いて緑色光でウェッジ露光を行つた後、以下
の処理を行った。
７型）を用いて緑色光でウェッジ露光を行つた後、以下
の処理を行った。
処理工程 処理温度 処理時間 発色現像 32.8℃ ３分30秒 漂白定着 32.8℃ １分30秒 水 洗 32.8℃ ３分30秒 （発色現像液組成） Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミド エチル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 4.0g ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.0g 炭酸カリウム 25.0g 塩化ナトリウム 0.1g 臭化ナトリウム 0.2g 無水亜硫酸ナトリウム 2.0g ベンジルアルコール 10.0ml ポリエチレングリコール（平均重合度400） 3.0ml 水を加えて１とし水酸化ナトリウムを用いてpH10.0に
調整する。
調整する。
（漂白定着液組成） エチレンジアミン四酢酸鉄ナトリウム塩 60.0g チオ硫酸ナトリウム 100.0g 重亜硫酸ナトリウム 20.0g メタ重亜硫酸ナトリウム 5.0g 水を加えて１とし硫酸を用いてpH7.0に調整する。
得られたマゼンタ発色試料の分光吸収特性（430nmの二
次吸収、短波化度）および階調（濃度0.8〜1.9のガンマ
値）を測定した。
次吸収、短波化度）および階調（濃度0.8〜1.9のガンマ
値）を測定した。
〈分光吸収特性試験〉 マゼンタ発色試料の分光反射スペクトルをカラーアナラ
イザー607型（日立製作所製）を用いて測定した。この
際各試料の可視部の吸収スペクトルの最高濃度を1.0に
規格化して測定した。
イザー607型（日立製作所製）を用いて測定した。この
際各試料の可視部の吸収スペクトルの最高濃度を1.0に
規格化して測定した。
次に各試料の可視部（マゼンタ）の濃度0.5となる波長
（最大吸収波長より波長側、以後λ0・5と記す）を読み
とり、高沸点有機溶媒としてジオクチルフタレートを使
用した試料のλ0・5を基準にしたλ0・5の変化（Δ
λ0・5）を計算した。この値を色調短波化の目安とし短
波化度とした。
（最大吸収波長より波長側、以後λ0・5と記す）を読み
とり、高沸点有機溶媒としてジオクチルフタレートを使
用した試料のλ0・5を基準にしたλ0・5の変化（Δ
λ0・5）を計算した。この値を色調短波化の目安とし短
波化度とした。
また、430nmの吸光度を読みとり、この値を黄色部にお
ける不要吸収の目安とし二次吸収とした。
ける不要吸収の目安とし二次吸収とした。
これらの結果を併せて表１に示す。
表１から明らかな様に、本発明の試料では発色画像の色
調が短波化され、階調も大きく、しかも二次吸収が小さ
いので鮮明な画像が得られた。一方、ジオクチルフタレ
ートを用いた比較試料では短波化効果がないため青味の
強いマゼンタ画像となり、色再現が忠実でなかった。
調が短波化され、階調も大きく、しかも二次吸収が小さ
いので鮮明な画像が得られた。一方、ジオクチルフタレ
ートを用いた比較試料では短波化効果がないため青味の
強いマゼンタ画像となり、色再現が忠実でなかった。
実施例２ ポリエチレン被覆紙支持体上に、下記の各層を支持体側
から順次塗設し、カラー感光材料を作成した。
から順次塗設し、カラー感光材料を作成した。
第１層：青感光性乳剤層 イエローカプラー（Ｙ−２）を8mg/dm2、青感性塩臭化
銀乳剤（塩化銀20モル％、臭化銀80モル％含有）を銀に
換算して3mg/dm2、高沸点有機溶媒（DNP）を3mg/dm2、
褪色防止剤（AO-27）を4mg/dm2およびゼラチンを16mg/d
m2の塗布付量となる様に塗設。
銀乳剤（塩化銀20モル％、臭化銀80モル％含有）を銀に
換算して3mg/dm2、高沸点有機溶媒（DNP）を3mg/dm2、
褪色防止剤（AO-27）を4mg/dm2およびゼラチンを16mg/d
m2の塗布付量となる様に塗設。
第２層：中間層 ハイドロキノン誘導体（HQ−１）を0.45mg/dm2およびゼ
ラチンを4mg/dm2の塗布付量となる様に塗設。
ラチンを4mg/dm2の塗布付量となる様に塗設。
第３層：緑感光性乳剤層 マゼンタカプラー（Ｍ−37）を4mg/dm2、緑感性塩臭化
銀乳剤（塩化銀20モル％、臭化銀80モル％含有）を銀に
換算して2mg/dm2、高沸点有機溶媒（DOP）を4mg/dm2、
褪色防止剤（AO−４）を4mg/dm2およびゼラチンを16mg/
dm2塗布付量となる様に塗設。
銀乳剤（塩化銀20モル％、臭化銀80モル％含有）を銀に
換算して2mg/dm2、高沸点有機溶媒（DOP）を4mg/dm2、
褪色防止剤（AO−４）を4mg/dm2およびゼラチンを16mg/
dm2塗布付量となる様に塗設。
第４層：中間層 紫外線吸収剤（UV−１）を3mg/dm2、（UV−２）を3mg/d
m2、DNPを4mg/dm2、ハイドロキノン誘導体（HQ−２）を
0.45mg/dm2およびゼラチンを14mg/dm2の塗布付量となる
様に塗設。
m2、DNPを4mg/dm2、ハイドロキノン誘導体（HQ−２）を
0.45mg/dm2およびゼラチンを14mg/dm2の塗布付量となる
様に塗設。
第５層：赤感光性乳剤層 シアンカプラー（Ｃ−５）を2mg/dm2、（Ｃ−11）を2mg
/dm2、DOPを4mg/dm2、褪色防止剤（AO-33）を02mg/d
m2、赤感光性塩臭化銀乳剤（塩化銀20モル％、臭化銀80
モル％含有）を銀に換算して3mg/dm2およびゼラチン14m
g/dm2の塗布付量となる様に塗設。
/dm2、DOPを4mg/dm2、褪色防止剤（AO-33）を02mg/d
m2、赤感光性塩臭化銀乳剤（塩化銀20モル％、臭化銀80
モル％含有）を銀に換算して3mg/dm2およびゼラチン14m
g/dm2の塗布付量となる様に塗設。
第６層：中間層 紫外線吸収剤（UV−３）を4mg/dm2、HQ−１を0.2mg/d
m2、DNPを2mg/dm2およびゼラチンを6mg/dm2の塗布付量
となる様に塗設。
m2、DNPを2mg/dm2およびゼラチンを6mg/dm2の塗布付量
となる様に塗設。
第７層：保護層 ゼラチンを9mg/dm2の塗布付量となる様に塗設。
（試料作成に用いた化合物） DNP:ジノニルフタレート DOP:ジオクチルフタレート 得られた感光材料を試料21とした。
また、マゼンタカプラー及び高沸点有機溶媒を表２に示
す組合せで変化させた以外は試料21と同様にして試料22
〜32を作製した。
す組合せで変化させた以外は試料21と同様にして試料22
〜32を作製した。
これらの試料を実施例１と同様に露光、処理し分光吸収
特性および階調を評価した。
特性および階調を評価した。
その結果を表２に示す。
表２から明らかな様に、多層カラー感光材料において
も、本発明の試料ではマゼンタ発色画像の色調の短波化
が大きく、かつ階調の高い鮮明な画像が得られた。
も、本発明の試料ではマゼンタ発色画像の色調の短波化
が大きく、かつ階調の高い鮮明な画像が得られた。
実施例３ 実施例２に使用した各ハロゲン化銀乳剤に代えて塩化銀
98モル％の塩臭化銀乳剤を使用し、第３層の高沸点有機
溶媒および褪色防止剤を表３に示す様に変化させた以外
は実施例２の試料22と同様の試料７種（試料33〜39）を
作製した。
98モル％の塩臭化銀乳剤を使用し、第３層の高沸点有機
溶媒および褪色防止剤を表３に示す様に変化させた以外
は実施例２の試料22と同様の試料７種（試料33〜39）を
作製した。
試料33〜39を常法に従って白色光で光楔露光後、以下に
示す処理を行った。
示す処理を行った。
処理工程 処理温度 処理時間 発色現像 34.7±0.3℃ 50秒 漂白定着 34.7±0.5℃ 50秒 安定化 30〜34℃ 90秒 乾 燥 60〜80℃ 60秒 （発色現像液） エチレングリコール 10ml N,N−ジエチルヒドロキシルアミン 10ml 塩化カリウム 2g Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３
−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 5g テトラポリ燐酸ナトリウム 2g 炭酸カリウム 30g 螢光増白剤（4,4′−ジアミノスチルベンジスルホン酸
誘導体） 1g 純水を加えて全量を１とし、pH10.08に調整する。
−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 5g テトラポリ燐酸ナトリウム 2g 炭酸カリウム 30g 螢光増白剤（4,4′−ジアミノスチルベンジスルホン酸
誘導体） 1g 純水を加えて全量を１とし、pH10.08に調整する。
（漂白定着液） エチレンジアミン四酢酸第２鉄アンモニウム２水塩 60g エチレンジアミン四酢酸 3g チオ硫酸アンモニウム（70％溶液） 100ml 亜硫酸アンモニウム（40％溶液） 27.5ml 水を加えて１とし、炭酸カリウムまたは氷酢酸でpH7.
1に調整する。
1に調整する。
（安定化液） ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ン 1g １−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 2g 水を加えて１とし、硫酸または水酸化カリウムでpH7.
0に調整する。
ン 1g １−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 2g 水を加えて１とし、硫酸または水酸化カリウムでpH7.
0に調整する。
処理後の本発明の試料では、いずれも階調も大きく鮮明
な画像が得られた。
な画像が得られた。
また各試料にアンダーグラス屋外曝露台を用いて30日間
太陽光を照射する耐光性試験を実施し、色画像の光堅牢
性を評価した。
太陽光を照射する耐光性試験を実施し、色画像の光堅牢
性を評価した。
表３に示す結果からも、本発明に係る高沸点有機溶媒は
色画像堅牢性に対しても効果があることがわかる。
色画像堅牢性に対しても効果があることがわかる。
実施例４ 下引加工を施したセルロースアセテートフィルム支持耐
上に下記の組成の層を支持体側から順に設け、塗布試料
40を作製した。なお本実施例においては、ハロゲン化銀
とコロイド銀の銀は金属銀に換算して示されている。
上に下記の組成の層を支持体側から順に設け、塗布試料
40を作製した。なお本実施例においては、ハロゲン化銀
とコロイド銀の銀は金属銀に換算して示されている。
層1;ハレーション防止層 黒色コロイド銀0.2g/m2、ゼラチン1.7g/m2を有する。膜
厚1.25μｍ 層2;中間層 ゼラチン1.0g/m2を含有する。
厚1.25μｍ 層2;中間層 ゼラチン1.0g/m2を含有する。
膜厚0.75μｍ 層3;赤感性低感度ハロゲン化銀乳剤層 コア10モル％、シェル２モル％で平均５モル％の沃化銀
を含む平均粒径0.5μｍのコアシェル型赤感性低感度沃
臭化銀乳剤1.6g/m2、ゼラチン1.7g/m2、下記のカプラー
Ｃ−13を銀１モルに対して0.075モル、カプラーCC−１
を銀１モルに対して0.005モル、下記のDIR化合物Ｄ−１
を銀１モルに対して0.004モルを含有する。
を含む平均粒径0.5μｍのコアシェル型赤感性低感度沃
臭化銀乳剤1.6g/m2、ゼラチン1.7g/m2、下記のカプラー
Ｃ−13を銀１モルに対して0.075モル、カプラーCC−１
を銀１モルに対して0.005モル、下記のDIR化合物Ｄ−１
を銀１モルに対して0.004モルを含有する。
膜厚2.75μｍ 層4;赤感性高感度ハロゲン化銀乳剤層 5.5モル％の沃化銀を含む平均粒径0.8μｍの赤感性高感
度沃臭化銀乳剤1.1g/m2、ゼラチン1.0g/m2、下記のカプ
ラーＣ−13を銀１モルに対して0.004モル、カプラーＣ
−14を銀１モルに対して0.013モル、カプラーCC−１を
銀１モルに大して0.003モル、DIR化合物Ｄ−１を銀１モ
ルに対して0.002モルを含有する。膜厚1.2μｍ 層5;中間層 ゼラチン0.6g/m2を含有する。
度沃臭化銀乳剤1.1g/m2、ゼラチン1.0g/m2、下記のカプ
ラーＣ−13を銀１モルに対して0.004モル、カプラーＣ
−14を銀１モルに対して0.013モル、カプラーCC−１を
銀１モルに大して0.003モル、DIR化合物Ｄ−１を銀１モ
ルに対して0.002モルを含有する。膜厚1.2μｍ 層5;中間層 ゼラチン0.6g/m2を含有する。
膜厚0.45μｍ 層6;緑感性低感度ハロゲン化銀乳剤層 コア10モル％、シェル２モル％、平均５モル％の沃化銀
を含む平均粒径0.5μｍのコアシェル型緑感性低感度沃
臭化銀乳剤1.3g/m2、ゼラチン1.6g/m2、例示カプラーＭ
−１を銀１モルに対して0.055モル、下記のカプラーCM
−１を銀１モルに対して0.014モル、下記のDIR化合物Ｄ
−２を銀１モルに対して0.004モルを含有する。
を含む平均粒径0.5μｍのコアシェル型緑感性低感度沃
臭化銀乳剤1.3g/m2、ゼラチン1.6g/m2、例示カプラーＭ
−１を銀１モルに対して0.055モル、下記のカプラーCM
−１を銀１モルに対して0.014モル、下記のDIR化合物Ｄ
−２を銀１モルに対して0.004モルを含有する。
膜厚2.7μｍ 層7;緑感性高感度ハロゲン化銀乳剤層 5.5モル％の沃化銀を含む平均粒径0.8μｍの緑感性高感
度沃臭化銀乳剤1.0g/m2、ゼラチン0.8g/m2、カプラーＭ
−１を銀１モルに対して0.016モル、カプラーCM−１を
銀１モルに対して0.005モル、DIR化合物Ｄ−２を銀１モ
ルに対して0.002モルを含有する。膜厚1.3μｍ 層8;中間層 ゼラチン0.6g/m2、を含有する。
度沃臭化銀乳剤1.0g/m2、ゼラチン0.8g/m2、カプラーＭ
−１を銀１モルに対して0.016モル、カプラーCM−１を
銀１モルに対して0.005モル、DIR化合物Ｄ−２を銀１モ
ルに対して0.002モルを含有する。膜厚1.3μｍ 層8;中間層 ゼラチン0.6g/m2、を含有する。
膜厚0.45μｍ。
層9;黄色フィルター層 黄色コロイド銀0.1g/m2、ゼラチン0.7g/m2、汚染防止剤
HQ−3 0.06g/m2を含有する。（尚HQ−３は乳化分散物と
して添加）膜厚0.6μｍ 層10;青感性低感度ハロゲン化銀乳剤層 コア10モル％、シェル２モル％、平均沃化銀５モル％を
含む平均粒径0.5μｍのコアシェル型青感性低感度沃臭
化銀乳剤0.5g/m2、ゼラチン2.0/m2、例示カプラーＹ−
７を銀１モルに対して0.34モルを含有する。
HQ−3 0.06g/m2を含有する。（尚HQ−３は乳化分散物と
して添加）膜厚0.6μｍ 層10;青感性低感度ハロゲン化銀乳剤層 コア10モル％、シェル２モル％、平均沃化銀５モル％を
含む平均粒径0.5μｍのコアシェル型青感性低感度沃臭
化銀乳剤0.5g/m2、ゼラチン2.0/m2、例示カプラーＹ−
７を銀１モルに対して0.34モルを含有する。
膜厚3.1μｍ 層11;青感性高感度ハロゲン化銀乳剤層 沃化銀７モル％を含む平均粒径0.8μｍの青感性高感度
沃臭化銀乳剤0.5g/m2、ゼラチン1.2g/m2、カプラーＹ−
７を銀１モルに対して0.10モルを含有する。
沃臭化銀乳剤0.5g/m2、ゼラチン1.2g/m2、カプラーＹ−
７を銀１モルに対して0.10モルを含有する。
膜厚1.4μｍ 層12;保護コロイド層 ゼラチン2.0g/m2、を含有する。
膜厚1.5μｍ 試料40（比較）では各層の高沸点有機溶媒としてジメチ
ルフタレートを用いた。また、層６および層７にジメチ
ルフタレートの代りに本発明の高沸点有機溶媒II−８を
用いた以外は全く試料40と同様にして試料41を作製し
た。
ルフタレートを用いた。また、層６および層７にジメチ
ルフタレートの代りに本発明の高沸点有機溶媒II−８を
用いた以外は全く試料40と同様にして試料41を作製し
た。
ここで試料40および41を作製するに当って使用した素材
は以下の通りである。
は以下の通りである。
試料40および41のテストピース（3.5cm×14cm）をそれ
ぞれ透明な短形波チャートに密着し白色露光を施し、そ
れぞれ下記の処理工程で処理して色素画像を有する試料
を得た。
ぞれ透明な短形波チャートに密着し白色露光を施し、そ
れぞれ下記の処理工程で処理して色素画像を有する試料
を得た。
現像処理工程（38℃） 処理時間 発色現象 ３分15秒 漂 白 ６分30秒 水 洗 ３分15秒 定 着 ６分30秒 水 洗 ３分15秒 安定浴 １分30秒 各処理工程において、使用した処理液組成は下記の如く
であった。
であった。
（発色現像液組成） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチルーＮ−（β−ヒド
ロキシエチル）アニリン硫酸塩 4.75g 無水亜硫酸ナトリウム 4.25g ヒドロキシルアミン1/2硫酸塩 2.0g 無水炭酸カリウム 37.5g 臭化ナトリウム 1.3g ニトリロ三酢酸３ナトリウム（１水塩） 2.5g 水酸化カリウム 1.0g 水を加えて１とし、pH10.0に調整する。
ロキシエチル）アニリン硫酸塩 4.75g 無水亜硫酸ナトリウム 4.25g ヒドロキシルアミン1/2硫酸塩 2.0g 無水炭酸カリウム 37.5g 臭化ナトリウム 1.3g ニトリロ三酢酸３ナトリウム（１水塩） 2.5g 水酸化カリウム 1.0g 水を加えて１とし、pH10.0に調整する。
（漂白液組成） エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩 100.0g エチレンジアミン四酢酸２ アンモニウム塩 10.0g 臭化アンモニウム 150.0g 氷酢酸 10.0g 水を加えて１とし、pH6.0に調整する。
（定着液組成） チオ硫酸アンモニウム50％水溶液 162ml 無水亜硫酸ナトリウム 12.4ml 水を加えて１とし、pH6.5に調整する。
（安定浴組成） ホルマリン37％水溶液 5.0ml コニダックス（小西六写真工業（株）製） 7.5ml 水を加えて１とする。
この様にして得られた試料41の発色画像は、試料40に比
べて色調が短波化されており、階調も高い鮮明なもので
あった。
べて色調が短波化されており、階調も高い鮮明なもので
あった。
Claims (1)
- 【請求項１】支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀
乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、前
記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層中に下記一般式
〔Ｉ〕で示されるマゼンタカプラーの少なくとも１つ
と、下記一般式〔II〕で示される高沸点有機溶媒の少な
くとも１つが共存して分散含有されることを特徴とする
ハロゲン化銀写真感光材料。 一般式〔Ｉ〕 〔式中、R1およびR2は各々、水素原子または置換基を表
し、Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応
により離脱しうる基を表す。ただし、R1およびR2は同時
に水素原子であることはない。〕 一般式〔II〕 〔式中、R3、R4およびR5は各々、アルキル基、シクロア
ルキル基、アリール基または複素環基を表し、R3、R4お
よびR5の炭素数の総和は16〜50である。〕
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62152342A JPH07119994B2 (ja) | 1987-06-17 | 1987-06-17 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62152342A JPH07119994B2 (ja) | 1987-06-17 | 1987-06-17 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63314546A JPS63314546A (ja) | 1988-12-22 |
| JPH07119994B2 true JPH07119994B2 (ja) | 1995-12-20 |
Family
ID=15538445
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62152342A Expired - Lifetime JPH07119994B2 (ja) | 1987-06-17 | 1987-06-17 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07119994B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07122744B2 (ja) * | 1988-12-15 | 1995-12-25 | 富士写真フイルム株式会社 | マゼンタ色素形成カプラーおよびカラー画像形成方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6292946A (ja) * | 1985-10-19 | 1987-04-28 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| JPH0833631B2 (ja) * | 1986-01-23 | 1996-03-29 | 富士写真フイルム株式会社 | カラ−画像形成法 |
-
1987
- 1987-06-17 JP JP62152342A patent/JPH07119994B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63314546A (ja) | 1988-12-22 |
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