JPH04309944A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関するものであり、さらに詳しくは現像処理
して最終的に得られる色素画像の褪色や変色の防止され
たハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものである
。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、一
般に赤、緑、青の３原色に感光するハロゲン化銀乳剤層
を持ち、各乳剤層中の三種の発色剤（カプラー）をそれ
ぞれの層の感ずる色と補色の関係に発色させる方法、い
わゆる減色法により色像を再現する。このハロゲン化銀
カラー写真感光材料を写真処理して得られる色像は、芳
香族第１級アミンカラー現像主薬の酸化物とカプラーと
の反応によって形成されたアゾメチン色素またはインド
アニリン色素からなるものが一般的である。このように
して得られたカラー写真画像は光や湿熱に対して必ずし
も安定なものではなく、長期間光にさらしたり、高温高
湿下に保存したりすると色素画像の褪色や変色をひき起
こし、画質の劣化をきたす。

【０００３】このような画像の褪色や変色は記録材料に
とって致命的ともいえる欠点である。これらの欠点を除
去する方法として得られる色素の堅牢性が高いカプラー
を開発したり、褪色防止剤を用いたり、紫外線による画
像劣化を防ぐために紫外線吸収剤を用いる等の工夫が提
案されている。

【０００４】なかでも褪色防止剤による画像劣化防止効
果は大きく、例えばハイドロキノン類、ヒンダードフェ
ノール類、カテコール類、没食子酸エステル類、アミノ
フェノール類、ヒンダードアミン類、クロマノール類、
インダン類およびこれらの各化合物のフェノール性水酸
基をシリル化、アシル化またはアルキル化したエーテル
類もしくはエステル類、さらには金属錯体等を添加する
ことが知られている。

【０００５】これらの化合物は、色素像の褪色や変色の
防止剤としての効果は認められるものの、高度の画質を
求めるようになってきた顧客の要求に応えるには不十分
であり、かつ色相を変化させたり、カブリを発生させた
り、分散不良を生じたり、あるいは乳剤塗布後、微結晶
を生じたりするためにカラー写真用として総合的に優れ
た効果を発揮するまでに至っていない。

【０００６】特公昭４７−４７２４５号、特開昭５２−
１５０６３０号、および特開昭５５−６３２１号等には
アニリン系化合物を色像の褪色、変色防止に使用してい
る例が開示されている。また、アニリン系化合物をマゼ
ンタカプラーから得られる色像の褪色、変色防止に使用
した例として、特開昭５８−１０５１４７号、同６２−
８１４８号、同６２−２１２６５２号、同６３−９５４
４８号、同６３−９５４５０号および特開平２−３４８
４３号等に開示されている。

【０００７】しかし、これらの特許に記載されている化
合物は、褪色防止効果が弱かったり、白地の着色が大き
かったりし、十分な色像堅牢性向上効果を示すものでは
なく、また、未露光部の発色（以下カブリと言う）を起
こしたり、カプラーの発色阻害を起こしたり、いわゆる
写真特性に悪影響を及ぼすものもある。

【０００８】このような意味において写真特性に悪影響
がなく、画像の褪色、変色を抑制する技術が望まれてい
た。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的はカラー
画像が長期間変色せず、高度の保存性を有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料を提供することにある。

【００１０】本発明の他の目的は、色相の変化やカプラ
ーの発色阻害やカブリを生じさせないで、色像の褪色や
変色の防止に十分な効果をもち、かつ、塗布されたあと
微結晶を生じないような新規な褪色防止剤を含有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。

【００１１】本発明の他の目的は、高沸点有機溶媒等へ
の溶解性に優れ、塗布前および後に微結晶を生じたりせ
ず、かつ他の写真用添加剤にも悪影響を及ぼさないよう
な褪色防止剤を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料を提供することにある。

【００１２】本発明の他の目的は、写真特性に悪影響を
及ぼさず、かつ色像の褪色防止に優れ、未露光部を着色
させない褪色防止剤を含有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料を提供することにある。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明者らは種々検討し
た結果、下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物を少なく
とも１種ハロゲン化銀カラー写真感光材料中に含有させ
ることにより本発明の目的が達成されることを見いだし
た。

【００１４】一般式（Ｉ）

【化２】

【００１５】一般式（Ｉ）中、Ｒ１　は水素原子、脂肪
族基、芳香族基、複素環基または脂肪族オキシ基を表わ
す。Ｒ２　およびＲ３　は同一であっても異なっていて
も良く、脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わす。 Ｒ４　は置換基を表わし、Ｒ５　、Ｒ６　、Ｒ７　、Ｒ
８　およびＲ９　は水素原子または置換基を表わす。Ｒ
２　とＲ３　、Ｒ３　とＲ４　、Ｒ４　とＲ２　は互い
に結合し、５〜８員環を形成しても良く、Ｒ１　、Ｒ２
　、Ｒ３　またはＲ４　で２量体以上の多量体を形成し
ても良い。Ｒ５　とＲ６　、Ｒ６　とＲ７　、Ｒ７　と
Ｒ８　、Ｒ８　とＲ９　は互いに結合し、５〜８員環を
形成しても良い。

【００１６】本発明で述べる脂肪族とは、直鎖、分岐又
は環状で飽和であっても不飽和であってもよく、例えば
アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、
またはシクロアルケニルを表わし、これらはさらに置換
基を有していても良い。芳香族とはアリールを表わし、
これはさらに置換基を有していても良い。複素環とは環
内にヘテロ原子を持つものであり、芳香環であるものを
も含み、さらに置換基を有してもかまわない。

【００１７】本発明で述べる置換基とは、置換可能な基
であればよく、例えば、脂肪族基、芳香族基、複素環基
、アシル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、脂肪族
オキシ基、芳香族オキシ基、複素環オキシ基、脂肪族オ
キシカルボニル基、芳香族オキシカルボニル基、複素環
オキシカルボニル基、脂肪族カルバモイル基、芳香族カ
ルバモイル基、脂肪族スルホニル基、芳香族スルホニル
基、脂肪族スルファモイル基、芳香族スルファモイル基
、脂肪族スルホンアミド基、芳香族スルホンアミド基、
脂肪族アミノ基、芳香族アミノ基、脂肪族スルフィニル
基、芳香族スルフィニル基、脂肪族チオ基、芳香族チオ
基、メルカプト基、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基
、ヒドロキシアミノ基、ハロゲン原子等をあげることが
できる。

【００１８】一般式（Ｉ）で表わされる化合物について
さらに詳細に説明する。一般式（Ｉ）中、Ｒ１　は水素
原子、脂肪族基（例えば、メチル、イソブチル、オクチ
ル、ドデシル、ベンジル、フェネチル、ドデシルオキシ
エチル、アリル、ビニル、シクロヘキシル、セカンダリ
ーブチル、エトキシカルボニルエチル）、芳香族基（例
えば、フェニル、ナフチル）、複素環基（例えば、１−
モルホリノ、２−モルホリノ）、脂肪族オキシ基（例え
ば、メトキシ、ｔ−ブトキシ、オクチルオキシ、ドデシ
ルオキシ、ベンジルオキシ、アリルオキシ、シクロヘキ
シルオキシ、エトキシカルボニルエトキシ）、を表わし
、Ｒ２　およびＲ３　は同一であっても異なっていても
良く、脂肪族基（例えばメチル、エチル、イソプロピル
、ドデシル、エトキシエチル、ベンジル）、芳香族基（
例えばフェニル、４−メトキシフェニル、ナフチル）ま
たは複素環基（例えばテトラヒドロピラニル、４−ピリ
ジル）を表わし、Ｒ４　は置換基、Ｒ５　、Ｒ６　、Ｒ
７　、Ｒ８　およびＲ９　は水素原子または置換基を表
わす。

【００１９】本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物
のうち本発明の効果の点でＲ１　は水素原子または脂肪
族基の場合が好ましく、炭素数１〜２０のアルキル基、
炭素数２〜２０のアルケニル基の場合が最も好ましい。

【００２０】本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物
のうち、本発明の効果の点でＲ２　およびＲ３　は脂肪
族基および芳香族基の場合が好ましく、炭素数１〜２０
のアルキル基の場合が特に好ましい。

【００２１】本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物
のうち、本発明の効果の点でＲ４　は脂肪族基、脂肪族
オキシカルボニル基、芳香族オキシカルボニル基、脂肪
族カルバモイル基および芳香族カルバモイル基の場合が
好ましい。これらの置換基の場合脂肪族としては炭素数
１〜２０のアルキル、芳香族としてはフェニルおよび炭
素数６〜２６の置換フェニルがさらに好ましい。

【００２２】本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物
のうち、本発明の効果の点で、Ｒ７　は水素原子、脂肪
族基、脂肪族アシルオキシ基、脂肪族オキシカルボニル
基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、脂肪族カルバモイル
基、脂肪族スルホニルオキシ基および脂肪族アシルアミ
ノ基の化合物が好ましい。これらの場合、脂肪族として
は炭素数１〜２０のアルキルおよび芳香族としては、フ
ェニルあるいは炭素数６から２６の置換フェニルの場合
がさらに好ましい。Ｒ７　は水素原子、アルキル基、ア
ルキルアシルオキシ基、アルキルチオ基、フェニルチオ
基、置換フェニルチオ基、アルキルスルホニルオキシ基
およびアルキルアシルアミノ基の場合が特に好ましい。

【００２３】本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物
のうち、Ｒ５　、Ｒ６　、Ｒ８　およびＲ９　は、水素
原子、脂肪族基、脂肪族アシルアミノ基、脂肪族オキシ
基、脂肪族アシルオキシ基、脂肪族スルホニルオキシ基
、脂肪族カルバモイル基、ハロゲン原子、脂肪族アミノ
基、脂肪族チオ基、脂肪族オキシカルボニル基、芳香族
チオ基および芳香族オキシ基の場合が好ましい。これら
の場合、脂肪族としては炭素数１〜２０のアルキル、お
よび芳香族としては、フェニルあるいは炭素数６から２
６の置換フェニルの場合がさらに好ましい。

【００２４】本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物
は、公知の褪色防止剤と併用して用いても良く、その場
合、褪色防止効果がさらに大きくなる。同様に一般式（
Ｉ）で表わされる化合物どうし２種以上併用してもかま
わない。

【００２５】本発明の一般式（Ｉ）の化合物はカプラー
の種類により異なるが、用いられるカプラー（好ましく
は、同一層で用いられるカプラー）に対して０．５〜３
００モル％の範囲で使用するのが適当であり、好ましく
は、１〜２００モル％の範囲である。

【００２６】次にこれらの化合物の化合物の代表例を以
下に示すが、これによって本発明に使用される化合物が
限定されるものではない。

【００２７】

【化３】

【００２８】

【化４】

【００２９】

【化５】

【００３０】

【化６】

【００３１】

【化７】

【００３２】

【化８】

【００３３】

【化９】

【００３４】

【化１０】

【００３５】本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物
は、種々の方法で合成することができるが、一般的には
アニリン誘導体とアルキルハライドによる通常のＮ−ア
ルキル化の方法で合成することができる。次に代表的化
合物の具体的合成例を示すが、他の本発明の一般式（Ｉ
）の化合物もこれらに準じて合成することができる。

【００３６】例示化合物Ｉ−２の合成 パラトルイジン（１３．６ｇ、０．１２８モル）、炭酸
カリウム（３５．４ｇ、０．２５７モル）、ジメチルア
セトアミド５０ｍｌを内温９０〜９５℃で加熱攪拌し、
この溶液に２−ブロモイソブチリックアシッド（２５．
０ｇ、０．１２８モル）を２０分間かけて滴下した。

【００３７】さらに６時間反応させた後、氷水２００ｍ
ｌに注ぎ、酢酸エチルエステル２００ｍｌで抽出し、食
塩水１５０ｍｌで２回水洗し、無水硫酸マグネシウムで
乾燥した。硫酸マグネシウムを濾別後、酢酸エチルエス
テルを減圧留去した。得られた油状物をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーで精製し、無色の油状物を得た。 この油状物はマススペクトル、ＮＭＲスペクトル、赤外
吸収スペクトルにより例示化合物Ｉ−２であることを確
認した。収量２１．０ｇ　　　　収率７４．３％

【００
３８】例示化合物Ｉ−５の合成 パラトルイジン（３２．６ｇ、０．３０５モル）、クロ
ロホルム（７２．８ｇ、０．６０９モル）、アセトン（
４４．２ｇ、０．２８０モル）、ベンジルトリメチルア
ンモニウムクロライド（５．６ｇ、０．０３０モル）を
内温１０℃で攪拌し、この溶液に水酸化ナトリウム（６
５．５ｇ、１．６４モル）を水１３０ｍｌに溶解した溶
液を３０分間で滴下した。

【００３９】滴下中は内温の上昇を１６℃までに抑え、
滴下終了後、内温を４０℃以下で２時間反応させた。反
応液を氷水５００ｍｌに注ぎ酢酸エチルエステル５００
ｍｌで抽出した。抽出液を酢酸５ｍｌ、食塩水４００ｍ
ｌで水洗し、さらに食塩水４００ｍｌで水洗し、無水硫
酸マグネシウムで乾燥した。硫酸マグネシウムを濾別後
酢酸エチルエステルを減圧留去した。得られた油状物を
酢酸エチルエステル３０ｍｌ、ｎ−ヘキサン１６０ｍｌ
で晶析した。このようにして得た結晶を酢酸エチルエス
テル３０ｍｌ、ｎ−ヘキサン９０ｍｌで再結晶し、白色
結晶を得た。この結晶はマススペクトル、ＮＭＲスペク
トル、赤外吸収スペクトルにより例示化合物Ｉ−５であ
ることを確認した。 収量３３．５ｇ　　　　収率７８．０％融点１２３〜１
２４℃

【００４０】例示化合物Ｉ−８の合成 例示化合物Ｉ−５（１５．０ｇ、０．０５１モル）、重
曹（８．６ｇ、０．１０２モル）、ジメチルアセトアミ
ド５０ｍｌを内温４０℃〜４５℃で加熱攪拌しながら、
ヨウ化メチル（８．７ｇ、０．０６２モル）を１５分間
で滴下した。

【００４１】さらに１時間反応させた後、氷水２００ｍ
ｌに注ぎ、酢酸エチルエステル２００ｍｌで抽出し、食
塩水１５０ｍｌで２回水洗し、無水硫酸マグネシウムで
乾燥した。硫酸マグネシウムを濾別後、酢酸エチルエス
テルを減圧留去し、アセトニトリル３０ｍｌで晶析した
。この結晶をアセトニトリル４０ｍｌで再結晶し、白色
結晶を得た。この結晶はマススペクトル、ＮＭＲスペク
トル、赤外吸収スペクトルにより例示化合物Ｉ−８であ
ることを確認した。収量１３．０ｇ　　　　収率８６．
０％融点１１８〜１１９℃

【００４２】本発明の一般式（Ｉ）の化合物は本発明の
効果の点でイエローカプラーと組み合わせて使用した場
合が特に好ましい。さらに好ましくは次に述べるイエロ
ーカプラーと組み合わせて使用した場合である。

【００４３】本発明において好ましく用いられるイエロ
ーカプラーは下記一般式〔Ｙ〕により表わされる。 一般式〔Ｙ〕

【００４４】

【化１１】

【００４５】一般式〔Ｙ〕において、Ｒ１　は３級アル
キル基、アリール基、置換アミノ基、または窒素原子で
連結した含窒素複素環を、Ｒ２　は水素原子、ハロゲン
原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル基ま
たはジアルキルアミノ基を、Ｒ３　はベンゼン環上に置
換可能な基を、Ｘは水素原子または芳香族第１級アミン
現像薬の酸化体とのカップリング反応により離脱可能な
基（離脱基という）を、ｌは０〜４の整数をそれぞれ表
わす。ただし、ｌが複数のとき、複数のＲ３　は同じで
も異なっていてもよい。

【００４６】ここで、Ｒ３　の例としてハロゲン原子、
アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、
アリールスルホニル基、ウレイド基、スルファモイルア
ミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、ニトロ基、複
素環基、シアノ基、アシル基、アシルオキシ基、アルキ
ルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基が
あり、離脱基の例として窒素原子でカップリング活性位
に結合する複素環基、アリールオキシ基、アリールチオ
基、アシルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、複
素環オキシ基、ハロゲン原子がある。

【００４７】一般式〔Ｙ〕において、好ましくはＲ１　
はｔ−ブチル基、フェニル基、１−ピロリジニル基、シ
クロプロピルメチル基、インドリニル基またはハロゲン
原子、アルキル基もしくはアルコキシ基で置換されたフ
ェニル基であり、Ｒ２　はハロゲン原子、トリフルオロ
メチル基、アリール基、アルコキシ基またはフェノキシ
基であり、Ｒ３　はハロゲン原子、アルコキシ基、アル
コキシカルボニル基、カルボンアミド基、スルホンアミ
ド基、カルバモイル基またはスルファモイル基であり、
Ｘはアリールオキシ基または窒素原子でカップリング活
性位に結合する５〜７員環のさらにＮ、Ｓ、Ｏ、Ｐを含
んでもよい複素環基であり、ｌは０〜２の整数である。

【００４８】一般式〔Ｙ〕において本発明の効果の点で
好ましくはＲ１　がｔ−ブチル基、シクロプロピルメチ
ル基、インドリニル基の場合であり、シクロプロピルメ
チル基、インドリニル基の場合が最も好ましい。一般式
〔Ｙ〕において本発明の効果の点でＲ１　がｔ−ブチル
基の場合は、Ｘがアリールオキシ基の場合が特に好まし
い。一般式〔Ｙ〕において本発明の効果の点でＲ２　は
ハロゲン原子またはアルコキシ基の場合が好ましく、ア
ルコキシ基の場合が特に好ましい。

【００４９】一般式〔Ｙ〕で示されるカプラーはＲ１　
、Ｘ、Ｒ２またはＲ３　において２価もしくは２価以上
の基を介して結合する２量体ないしそれ以上の多量体、
単独重合体または非発色性重合単位を含む共重合体であ
ってもよい。以下に一般式〔Ｙ〕で表わされるカプラー
の具体例を示す。

【００５０】

【化１２】

【００５１】

【化１３】

【００５２】

【化１４】

【００５３】

【化１５】

【００５４】

【化１６】

【００５５】

【化１７】

【００５６】

【化１８】

【００５７】

【化１９】

【００５８】

【化２０】

【００５９】

【化２１】

【００６０】本発明において用いられるイエローカプラ
ーの前記以外の化合物例及び／またはこれらイエローカ
プラーの合成方法は例えば米国特許第３，２２７，５５
４号、同第３，４０８，１９４号、同第３，８９４，８
７５号、同第３，９３３，５０１号、同第３，９７３，
９６８号、同第４，０２２，６２０号、同第４，０５７
，４３２号、同第４，１１５，１２１号、同第４，２０
３，７６８号、同第４，２４８，９６１号、同第４，２
６６，０１９号、同第４，３１４，０２３号、同第４，
３２７，１７５号、同第４，４０１，７５２号、同第４
，４０４，２７４号、同第４，４２０，５５６号、同第
４，７１１，８３７号、同第４，７２９，９４４号、欧
州特許第３０，７４７Ａ号、同第２８４，０８１Ａ号、
同第２９６，７９３Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号、西
独特許第３，１０７，１７３Ｃ号、特開昭５８−４２０
４４号、同５９−１７４８３９号、同６２−２７６５４
７号、同６３−１２３０４７号等に記載されている。

【００６１】本発明のイエローカプラーの使用量は、感
光性ハロゲン化銀１モル当り０．００１〜１モルが適当
であり、０．０１〜０．５モルが好ましい。本発明の化
合物及び／又はカラーカプラーは、種々の公知分散方法
により感光材料に導入できる。通常オイルプロテクト法
として公知の水中油滴分散法により添加することができ
、溶媒に溶解した後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液
に乳化分散させる。或いは界面活性剤を含む本発明の化
合物及び／又はカラーカプラーの溶液中に水或いはゼラ
チン水溶液を加え、転相を伴って水中油滴分散物として
もよい。また、アルカリ可溶性の本発明の化合物及び／
又はカラーカプラーは所謂フィッシャー分散法によって
も分散できる。本発明の化合物及び／又はカラーカプラ
ー分散物から、蒸留、ヌードル水洗或いは限外ロ過など
の方法で低沸点有機溶媒を除去した後に写真乳剤と混合
してもよい。本発明の化合物及びカラーカプラーの分散
媒としては誘電率（２５℃）２〜２０、屈折率（２５℃
）１．５〜１．７の高沸点有機溶媒及び／又は水不溶性
高分子化合物を使用するのが好ましい。本発明の化合物
はカラーカプラーと共乳化して使用するのが好ましい。

【００６２】水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の
例は米国特許第２，３２２，０２７号などに記載されて
いる。また、ポリマー分散法の１つとしてのラテックス
分散法の工程、効果、含浸用のラテックスの具体例は、
米国特許第４，１９９，３６３号、西独特許出願第（Ｏ
ＬＳ）２，５４１，２７４号及び同２，５４１，２３０
号等に記載されており、また有機溶媒可溶性ポリマーに
よる分散法についてＰＣＴ国際公開番号ＷＯ８８／００
７２３号明細書に記載されている。

【００６３】前述の水中油滴分散法に用いることので切
る高沸点有機溶媒としては、フタール酸エステル類（例
えば、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジ
シクロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフ
タレート、デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−
アミルフェニル）イソフタレート、ビス（１，１−ジエ
チルプロピル）フタレート）、リン酸又はホスホン酸の
エステル類（例えば、ジフェニルホスフェート、トリフ
ェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−
エチルヘキシルジフェニルホスフェート、ジオクチルブ
チルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェート、
トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、トリドデシル
ホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニルホスホ
ネート）、安息香酸エステル類（例えば、２−エチルヘ
キシルベンゾエート、２，４−ジクロロベンゾエート、
ドデシルベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒド
ロキシベンゾエート）、アミド類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジ
エチルドデカンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミ
ド）、アルコール類またはフェノール類（イソステアリ
ルアルコール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノー
ルなど）、脂肪族エステル類（例えば、コハク酸ジブト
キシエチル、コハク酸ジ−２−エチルヘキシル、テトラ
デカン酸２−ヘキシルデシル、クエン酸トリブチル、ジ
エチルアゼレート、イソステアリルラクテート、トリオ
クチルシトレート）、アニリン誘導体（Ｎ，Ｎ−ジブチ
ル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンな
ど）、塩素化パラフィン類（塩素含有量１０％〜８０％
のパラフィン類）、トリメシン酸エステル類（例えばト
リメシン酸トリブチル）、ドデシルベンゼン、ジイソプ
ロピルナフタレンなどが挙げられる。また補助溶媒とし
て沸点が３０℃以上約１６０℃以下の有機溶媒（例えば
、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチ
ルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチ
ルアセテート、ジメチルホルムアミド）を併用してもよ
い。

【００６４】本発明のカラー感光材料は、色カブリ防止
剤として、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘
導体、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含
有してもよい。

【００６５】本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤
を併用することができる。シアン、マゼンタ及び／又は
イエロー画像用の有機褪色防止剤としてはハイドロキノ
ン類、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマ
ラン類、スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール
類、ビスフェノール類を中心としたヒンダードフェノー
ル類、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、
アミノフェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら
各化合物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化
したエーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙
げられる。また、（ビスサリチルアルドキシマト）ニッ
ケル錯体および（ビス−Ｎ，Ｎ−ジアルキルジチオカル
バマト）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用
できる。

【００６６】有機褪色防止剤の具体例としては、米国特
許第２，３６０，２９０号、同２，４１８，６１３号、
同２，７００，４５３号、同２，７０１，１９７号、同
２，７２８，６５９号、同２，７３２，３００号、同２
，７３５，７６５号、同３，９８２，９４４号、同４，
４３０，４２５号、英国特許第１，３６３，９２１号、
米国特許第２，７１０，８０１号、同２，８１６，０２
８号等に記載のハイドロキノン類；米国特許第３，４３
２，３００号、同３，５７３，０５０号、同３，５７４
，６２７号、同３，６９８，９０９号、同３，７６４，
３３７号、特開昭５２−１５２２２５号等に記載の６−
ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクロマン類、ス
ピロクロマン類；米国特許第４，３６０，５８９号に記
載のスピロインダン類；米国特許第２，７３５，７６５
号、英国特許第２，０６６，９７５号、特開昭５９−１
０５３９号、特公昭５７−１９７６５号等に記載のｐ−
アルコキシフェノール類；米国特許第３，７００，４５
５号、同４，２２８，２３５号、特開昭５２−７２２２
４号、特公昭５２−６６２３号等に記載のヒンダードフ
ェノール類；米国特許第３，４５７，０７９号に記載の
没食子酸誘導体；米国特許第４，３３２，８８６号に記
載のメチレンジオキシベンゼン類；特公昭５６−２１１
４４号記載のアミノフェノール類；米国特許第３，３３
６，１３５号、同４，２６８，５９３号、英国特許第１
，３２６，８８９号、同１，３５４，３１３号、同１，
４１０，８４６号、特公昭５１−１４２０号、特開昭５
８−１１４０３６号、同５９−５３８４６号、同５９−
７８３４４号等に記載のヒンダードアミン類；米国特許
第４，０５０，９３８号、同４，２４１，１５５号、英
国特許第２，０２７，７３１（Ａ）号等に記載の金属錯
体等が挙げられる。これらの化合物は、それぞれ対応す
るカラーカプラーに対し通常５ないし１００重量％をカ
プラーと共乳化して感光層に添加することにより、目的
を達成することができる。

【００６７】シアン色素像の熱および特に光による劣化
を防止するためには、シアン発色層およびそれに隣接す
る両側の層に紫外線吸収剤を導入することがより効果的
である。

【００６８】紫外線吸収剤としては、アリール基で置換
されたベンゾトリアゾール化合物（例えば米国特許第３
，５３３，７９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン
化合物（例えば米国特許第３，３１４，７９４号や同３
，３５２，６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化
合物（例えば特開昭４６−２７８４号に記載のもの）、
ケイ皮酸エステル化合物（例えば米国特許第３，７０５
，８０５号、同３，７０７，３９５号に記載のもの）、
ブタジエン化合物（米国特許第４，０４５，２２９号に
記載のもの）あるいはベンズオキサゾール化合物（例え
ば米国特許第３，４０６，０７０号や同４，２７１，３
０７号に記載のもの）を用いることができる。紫外線吸
収性のカプラー（例えばα−ナフトール系のシアン色素
形成カプラー）や、紫外線吸収性のポリマーなどを用い
てもよい。これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染され
ていてもよい。なかでも前記のアリール基で置換された
ベンゾトリアゾール化合物が好ましい。

【００６９】本発明を多層のハロゲン化銀カラー写真感
光材料に適用するには、支持体上にイエローカプラーを
含有する青感性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラー
を含有する緑感性ハロゲン化銀乳剤層およびシアンカプ
ラーを含有する赤感性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも
一層ずつこの順で塗設して構成することができるが、こ
れと異なる順序であっても良い。また、赤外感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を前記の感光性乳剤層の少なくとも一つ
の替りに用いることができる。これらの感光性乳剤層に
は、それぞれの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤
と、感光する光と補色の関係にある色素を形成するカラ
ーカプラーを含有させることで減色法の色再現を行うこ
とができる。但し、感光性乳剤層とカラーカプラーの発
色色相とは、上記のような対応を持たない構成としても
良い。

【００７０】本発明の化合物は、例えばカラーペーパー
、カラー反転ペーパー、直接ポジカラー感光材料、カラ
ーネガフィルム、カラーポジフィルム、カラー反転フィ
ルム等に適用できる。中でも、反射支持体を有するカラ
ー感光材料（例えばカラーペーパー、カラー反転ペーパ
ー）やポジ画像を形成するカラー感光材料（例えば、直
接ポジカラー感光材料、カラーポジフィルム、カラー反
転フィルム）への適用が好ましい。

【００７１】本発明において適用されるハロゲン化銀乳
剤やその他の素材（添加剤など）および写真構成層（層
配置など）、並びにこの感材を処理するために適用され
る処理法や処理用添加剤としては、下記の特許公報、特
に欧州特許ＥＰ０，３５５，６６０Ａ２号（特願平１−
１０７０１１号）に記載されているものが好ましく用い
られる。

【００７２】

【表１】

【００７３】

【表２】

【００７４】

【表３】

【００７５】

【表４】

【００７６】

【表５】

【００７７】また、シアンカプラーとして、特開平２−
３３１４４号に記載のジフェニルイミダゾール系シアン
カプラーの他に、欧州特許ＥＰ０，３３３，１８５Ａ２
号に記載の３−ヒドロキシピリジン系シアンカプラー（
なかでも具体例として列挙されたカプラー（４２）の４
当量カプラーに塩素離脱基をもたせて２当量化したもの
や、カプラー（６）　や（９）　が特に好ましい）や特
開昭６４−３２２６０号に記載された環状活性メチレン
系シアンカプラー（なかでも具体例として列挙されたカ
プラー例３、８、３４が特に好ましい）の使用も好まし
い。

【００７８】本発明に用いられるハロゲン化銀としては
、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃塩臭化銀、沃臭化銀な
どを用いることができるが、特に迅速処理の目的には沃
化銀を実質的に含まない塩化銀含有率が９０モル％以上
、更には９５％以上、特に９８％以上の塩臭化銀または
塩化銀乳剤の使用が好ましい。

【００７９】また、本発明に係わる感光材料には、画像
のシャープネス等を向上させる目的で親水性コロイド層
に、欧州特許ＥＰ０，３３７，４９０Ａ２号の第２７〜
７６頁に記載の、処理により脱色可能な染料（なかでも
オキソノール系染料）を感光材料の６８０ｎｍに於ける
光学反射濃度が０．７０以上になるように添加したり、
支持体の耐水性樹脂層中に２〜４価のアルコール類（例
えばトリメチロールエタン）等で表面処理された酸化チ
タンを１２重量％以上（より好ましくは１４重量％以上
）含有させるのが好ましい。

【００８０】また、本発明に係わる感光材料には、カプ
ラーと共に欧州特許ＥＰ０，２７７，５８９Ａ２号に記
載のような色像保存性改良化合物を使用するのが好まし
い。特にピラゾロアゾールカプラーとの併用が好ましい
。

【００８１】即ち、発色現像処理後に残存する芳香族ア
ミン系現像主薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ
実質的に無色の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／
または発色現像処理後に残存する芳香族アミン系発色現
像主薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ
実質的に無色の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時ま
たは単独に用いることが、例えば処理後の保存における
膜中残存発色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反
応による発色色素生成によるステイン発生その他の副作
用を防止する上で好ましい。

【００８２】また、本発明に係わる感光材料には、親水
性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や
細菌を防ぐために、特開昭６３−２７１２４７号に記載
のような防黴剤を添加するのが好ましい。

【００８３】また、本発明に係わる感光材料に用いられ
る支持体としては、ディスプレイ用に白色ポリエステル
系支持体または白色顔料を含む層がハロゲン化銀乳剤層
を有する側の支持体上に設けられた支持体を用いてもよ
い。更に鮮鋭性を改良するために、アンチハレーション
層を支持体のハロゲン化銀乳剤層塗布側または裏面に塗
設するのが好ましい。特に反射光でも透過光でもディス
プレイが鑑賞できるように、支持体の透過濃度を０．３
５〜０．８の範囲に設定するのが好ましい。

【００８４】本発明に係わる感光材料は可視光で露光さ
れても赤外光で露光されてもよい。露光方法としては低
照度露光でも高照度短時間露光でもよく、特に後者の場
合には一画素当りの露光時間が１０−４秒より短いレー
ザー走査露光方式が好ましい。また、露光に際して、米
国特許第４，８８０，７２６号に記載のバンド・ストッ
プフィルターを用いるのが好ましい。これによって光混
色が取り除かれ、色再現性が著しく向上する。

【００８５】本発明に従った感光材料は、リサーチ・デ
ィスクロージャー誌Ｎｏ．　１７６４３の２８〜２９頁
、及び同Ｎｏ．　１８７１６の６１５左欄〜右欄に記載
された通常の方法によって現像処理することができる。 例えば、発色現像処理工程、脱銀処理工程、水洗処理工
程が行われる。脱銀処理工程では、漂白剤を用いた漂白
工程と定着液を用いた定着工程の代わりに、漂白定着液
を用いた漂白定着処理工程を行うこともできるし、漂白
処理工程、定着処理工程、漂白定着工程を任意の順に組
み合わせてもよい。水洗処理工程のかわりに安定化工程
を行ってもよいし、水洗処理工程の後に安定化工程を行
ってもよい。また発色現像、漂白、定着を１浴中で行う
１浴現像漂白定着処理液を用いたモノバス処理工程を行
うこともできる。これらの処理工程に組み合わせて、前
硬膜処理工程、その中和工程、停止定着処理工程、後硬
膜処理工程、調整工程、補力工程等を行ってもよい。上
述の工程間には任意に中間水洗工程を設けてもよい。こ
れら処理において発色現像処理工程の代わりにいわゆる
アクチベータ処理工程を行ってもよい。

【００８６】

【実施例】以下、実施例をもって本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１ イエローカプラーＹ−１を１６．１ｇ秤取し、高沸点有
機溶媒ジブチルフタレートを１６．１ｇ加え、さらに酢
酸エチル２４ｍｌを加えて溶解し、この溶液をドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム１．５ｇを含む１０ｗｔ
％ゼラチン水溶液２００ｇに乳化分散した。

【００８７】この乳化分散物の全量を高塩化銀乳剤２４
７ｇ（銀７０．０ｇ／ｋｇ乳剤、臭化銀含量０．５モル
％）に添加し、塗布銀量が１．７３ｇ／ｍ２になるよう
に下塗り層を施したトリアセテートフィルムベース上に
塗布し、この塗布層の上に保護層として、ゼラチン層を
乾燥膜厚が１．０μになるように設けて試料１０１を作
製した。なお、ゼラチン硬膜剤としては１−オキシ−３
，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた
。

【００８８】試料１０１と同様な方法で、上記乳化分散
物をつくる際に、第Ａ表に示すようにカプラーおよび色
像安定剤（カプラーに対して１００モル％添加）の組み
合わせで共乳化して試料を作成し、試料１０１と同様の
方法で塗布し、試料１０２〜１１６を作った。

【００８９】このようにして得た各試料をウェッジ露光
した後、以下の処理工程で現像処理した。 　　　　　　〔処理工程〕　　　　　　　　　　〔温度
〕　　　　　　　　　　　　〔時間〕　　　　　　カラ
ー現像　　　　　　　　　　　　３５℃　　　　　　　
　　　　　　　　　４５秒　　　　　　漂白定着　　　
　　　　　　　　　３０〜３５℃　　　　　　　　　　
　　４５秒　　　　　　リンス■　　　　　　　　　　
　　３０〜３５℃　　　　　　　　　　　　２０秒　　
　　　　リンス■　　　　　　　　　　　　３０〜３５
℃　　　　　　　　　　　　２０秒　　　　　　リンス
■　　　　　　　　　　　　３０〜３５℃　　　　　　
　　　　　　２０秒　　　　　　乾　　　　燥　　　　
　　　　　　　　７０〜８０℃　　　　　　　　　　　
　６０秒

【００９０】各処理液の組成は以下の通りであ
る。 〔カラー現像液〕 　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　８００ｍｌ　　エチレンジ
アミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラメチレン　　　　ホス
ホン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１．５ｇ　　臭化カリウム　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．０１５ｇ　　トリエタノー
ルアミン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８．０ｇ
　　塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．４ｇ　　炭酸カリウム　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５ｇ　
　Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル
）　　　　−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０ｇ
　　Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）ヒドラジン　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．５ｇ　　蛍
光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ　　４Ｂ、住友化学製）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ　　水を加え
て　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１０００ｍｌ　　　　ｐＨ（２５℃）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１０．０５

【００９１】 〔漂白定着液〕 　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　４００ｍｌ　　チオ硫酸ア
ンモニウム（７００ｇ／リットル）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１００ｍｌ　　亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
７ｇ　　エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）　アンモ
ニウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
５５ｇ　　エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　５ｇ　　臭化アンモニウム　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　４０ｇ　　水を加えて　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
０００ｍｌ　　　　ｐＨ（２５℃）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　６．０〔リンス液〕 　　イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３
ｐｐｍ　以下）

【００９２】このようにして色素像を形
成した１０１〜１１６の各試料において、４００ｎｍ以
下の光をカットする富士写真フイルム（株）製紫外線吸
収フィルターをつけて、キセノンテスター（照度２０万
ルックス）で８日間曝射した。各試料の未露光部の黄色
濃度（ステイン）の測定と初濃度２．０における濃度残
存率を求めた。

【００９３】測定は富士自記濃度計で行った。得られた
結果を第Ａ表に示した。

【００９４】

【表６】

【００９５】比較化合物（ａ）

【化２２】 特開昭５５−６３２１号に記載の化合物

【００９６】比
較化合物（ｂ）

【化２３】 特開昭６３−２３１５０号に記載の化合物

【００９７】
比較化合物（ｃ）

【化２４】 特開昭５２−１５０６３０号に記載の化合物

【００９８
】比較化合物（ｄ）

【化２５】 特開平１−２２３４５０号に記載の化合物

【００９９】
この結果から本発明の化合物は色像の光褪色防止に有効
であり、さらに未露光部の黄変防止にも有効であること
がわかった。本発明の化合物は、従来から知られている
化合物からは予想もつかないほど著しい光褪色防止効果
を示した。

【０１００】実施例２ 実施例１で作成した塗布試料を実施例１と同様に現像処
理し、色素像を形成した１０１〜１１６の各試料を、１
００℃で７日間放置した。各試料の未露光部の黄色濃度
（ステイン）の測定と初濃度１．０における濃度残存率
を求めた。測定は富士自記濃度計で行った。得られた結
果を第Ｂ表に示した。

【０１０１】

【表７】

【０１０２】この結果から本発明の化合物は色像の熱褪
色防止に有効であり、さらに未露光部の黄変防止にも有
効であることがわかった。

【０１０３】実施例３ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、更に種々の写真
構成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印画紙
を作製した。塗布液は以下の様にして調製した。

【０１０４】第五層塗布液調製 シアンカプラー（ＥｘＣ）３２．０ｇ、色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−２）３．０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−４）２．０
ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−６）１８．０ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−７）４０．０ｇおよび色像安定剤（Ｃｐｄ−
８）５．０ｇに、酢酸エチル５０．０ｃｃおよび溶媒（
Ｓｏｌｖ−６）１４．０ｇを加え溶解し、この溶液をド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む２０
％ゼラチン水溶液５００ｃｃに添加した後、超音波ホモ
ジナイザーにて乳化分散させて乳化分散物を調製した。 一方、塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８
μｍの大サイズ乳剤と０．４５μｍの小サイズ乳剤との
１：４混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布の変動係
数はそれぞれ０．０９と０．１１、各サイズ乳剤ともＡ
ｇＢｒ０．６モル％を粒子表面の一部に局在含有させた
）が調製された。この乳剤には下記に示す赤感性増感色
素Ｅが銀１モル当たり大サイズ乳剤に対しては０．９×
１０−４モル、また小サイズ乳剤に対しては１．１×１
０−４モル添加されている。また、この乳剤の化学熟成
は硫黄増感剤と金増感剤が添加して行われた。前記の乳
化分散物とこの赤感性塩臭化銀乳剤とを混合溶解し、以
下に示す組成となるように第五層塗布液を調製した。

【０１０５】第一層から第四層、第六層および第七層用
の塗布液も第五層塗布液と同様の方法で調製した。各層
のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−３，５−ジク
ロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。また、各
層にＣｐｄ−１０とＣｐｄ−１１をそれぞれ全量が２５
．０ｍｇ／ｍ２と５０．０ｍｇ／ｍ２となるように添加
した。 各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には下記の分光増感色素
をそれぞれ用いた。

【０１０６】〔青感性乳剤層〕増感色素Ａ

【０１０７】

【化２６】

【０１０８】および増感色素Ｂ

【０１０９】

【化２７】

【０１１０】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては各々２．０×１０−４モル、また小サイズ
乳剤に対しては各々２．５×１０−４モル）〔緑感性乳
剤層〕増感色素Ｃ

【０１１１】

【化２８】

【０１１２】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては４．０×１０−４モル、小サイズ乳剤に対
しては５．６×１０−４モル）および、増感色素Ｄ

【０
１１３】

【化２９】

【０１１４】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては７．０×１０−５モル、また小サイズ乳剤
に対しては１．０×１０−５モル） 〔赤感性乳剤層〕増感色素Ｅ

【０１１５】

【化３０】

【０１１６】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては０．９×１０−４モル、また小サイズ乳剤
に対しては１．１×１０−４モル）更に下記の化合物を
ハロゲン化銀１モル当たり２．６×１０−３モル添加し
た。

【０１１７】

【化３１】

【０１１８】また、青感性乳剤層、緑感性乳剤層及び赤
感性乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル
）−５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化
銀１モル当たり８．５×１０−５モル、７．７×１０−
４モル、２．５×１０−４モル添加した。また、青感性
乳剤層及び緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−
メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンをそれぞ
れハロゲン化銀１モル当たり、１×１０−４モルと２×
１０−４モル添加した。また、イラジエーション防止の
ために乳剤層に下記の染料（カッコ内は塗布量を表す）
を添加した。

【０１１９】

【化３２】

【０１２０】（層構成）以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量（ｇ／ｍ２）を表わす。ハロゲン化銀乳剤は銀
換算塗布量を表す。

【０１２１】支持体 ポリエチレンラミネート紙〔第一層側のポリエチレンに
白色顔料（ＴｉＯ２）と青味染料（群青）を含む〕

【０
１２２】 第一層（青感性乳剤層） 　　塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．８８μ
の大サイズ乳剤と、０．７　　　　０μの小サイズ乳剤
との３：７混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動
　　　　係数はそれぞれ０．０８と０．１０、各サイズ
乳剤とも臭化銀０．３モル％　　　　を粒子表面の一部
に局在含有）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．３０　　ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１．８６　　イエローカプラー（ＥｘＹ）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．８２　　色像安定剤（Ｃｐｄ−１）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．１９　　溶媒（Ｓｏｌ
ｖ−３）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１８
　　溶媒（Ｓｏｌｖ−７）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．１８　　色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．０６

【０１２３】 第二層（混色防止層） 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．９９　　混色防止剤（Ｃｐｄ
−５）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．０８　　溶媒（
Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．１６　　溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．０８

【０１２４】 第三層（緑感性乳剤層） 　　塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５μ
の大サイズ乳剤と、０．３　　　　９μの小サイズ乳剤
との１：３混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布の変
　　　　動係数はそれぞれ０．１０と０．０８、各サイ
ズ乳剤ともＡｇＢｒ０．８モ　　　　ル％を粒子表面の
一部に局在含有させた）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．１２　　ゼラチン　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．２
４　　マゼンタカプラー（ＥｘＭ）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．２３　　色像安定剤（Ｃｐｄ−２）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．０３　　色像安定剤（Ｃｐｄ−３
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．１６　　色像安定剤
（Ｃｐｄ−４）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２　
　色像安定剤（Ｃｐｄ−９）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．０２　　溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．４０

【０１２５】 第四層（紫外線吸収層） 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１．５８　　紫外線吸収剤（ＵＶ
−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．４７　　混色防
止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
５　　溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．２４

【０１２６】 第五層（赤感性乳剤層） 　　塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８μ
の大サイズ乳剤と、０．４　　　　５μの小サイズ乳剤
との１：４混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布の変
　　　　動係数は０．０９と０．１１、各サイズ乳剤と
もＡｇＢｒ０．６モル％を粒　　　　子表面の一部に局
在含有させた）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．２３　　ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１．３４　　シアンカプラー（ＥｘＣ）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．３２　　色像安定剤（Ｃｐｄ−２）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．０３　　色像安定剤（
Ｃｐｄ−４）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２　　
色像安定剤（Ｃｐｄ−６）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．１８　　色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．４０　　色像安定剤（Ｃｐｄ−８）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．０５　　溶媒（Ｓｏｌｖ
−６）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１４

【
０１２７】 第六層（紫外線吸収層） 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．５３　　紫外線吸収剤（ＵＶ
−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．１６　　混色防
止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
２　　溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．１８

【０１２８】 第七層（保護層） 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１．３３　　ポリビニルアルコー
ルのアクリル変成共重合体（変成度１７％）　　　　０
．１７　　流動パラフィン　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．０３

【０１２９】

【化３３】

【０１３０】

【化３４】

【０１３１】

【化３５】

【０１３２】

【化３６】

【０１３３】

【化３７】

【０１３４】

【化３８】

【０１３５】

【化３９】

【０１３６】

【化４０】

【０１３７】

【化４１】

【０１３８】このようにして得た試料を１Ａとし、第１
層のイエローカプラーおよび色像安定剤（色像安定剤Ｃ
ｐｄ−１及びＣｐｄ−７に追添加）を第Ｃ表のように組
み合わせて共乳化した以外は、試料１Ａと同様にして他
の試料２Ａ〜１０Ａを作成した。添加量はイエローカプ
ラーに対して等モル添加した。なお比較化合物は実施例
１と同じである。これらの試料を以下のように処理した
。

【０１３９】まず、各試料に感光計（富士写真フイルム
株式会社製、ＦＷＨ型、光源の色温度３２００°Ｋ）を
使用し、センシトメトリー用３色分解フィルターの階調
露光を与えた。この時の露光は０．１秒の露光時間で２
５０ＣＭＳの露光量になるように行った。露光の終了し
た試料は、ペーパー処理機を用いて、下記処理工程およ
び処理組成の液を使用し、カラー現像のタンク容量の２
倍補充するまで連続処理（ランニングテスト）を実施し
た。

【０１４０】 　　　　処理工程　　　　　　温　　　　度　　　　　
　　　時間　　　　　　補充液＊　　　　　　　　　タ
ンク容量　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（ｍ
ｌ）　　　　　　　　　　（リットル）　　カラー現像
　　　　　　　　３５℃　　　　　　　　　　４５秒　
　　　　　　１６１　　　　　　　　　　　　　　　　
１７　　　　　　　　漂白定着　　　　　　　　３０〜
３５℃　　　　　　　　４５秒　　　　　　　２１５　
　　　　　　　　　　　　　　　１７　　　　　　　　
リンス■　　　　　　　　３０〜３５℃　　　　　　　
　２０秒　　　　　　　　−　　　　　　　　　　　　
　　　　１０　　　　　　　　リンス■　　　　　　　
　３０〜３５℃　　　　　　　　２０秒　　　　　　　
　−　　　　　　　　　　　　　　　　１０　　　　　
　　　リンス■　　　　　　　　３０〜３５℃　　　　
　　　　２０秒　　　　　　　３５０　　　　　　　　
　　　　　　　　１０　　　　　　　　乾　　　　燥　
　　　　　　　７０〜８０℃　　　　　　　　６０秒　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　＊補充量は感光材料１ｍ２あた
りリンスは■から■、■から■への３タンク向流方式と
した。各処理液の組成は以下の通りである。

【０１４１】 〔カラー現像液〕　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　タンク液　　　　　　　　
　　補充液　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　８００ｍｌ　　　　　　８００ｍｌ　　エチレ
ンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テト　　　　ラメチレン
ホスホン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１．５ｇ　　　　　　２．０ｇ　　臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．０１５ｇ　　　　　　　　　
　−　　トリエタノールアミン　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　８．０ｇ　　　　
１２．０ｇ　　塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．
４ｇ　　　　　　　　　　−　　炭酸カリウム　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　２５ｇ　　　　　　　　２５ｇ　　
Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンア　　　　ミド
エチル）−３−メチル−４−アミノ　　　　アニリン硫
酸塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　５．０ｇ　　　　　　７．０ｇ　　
Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）ヒドラ　　　　ジン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　４．０ｇ　　　　
　　５．０ｇ　　Ｎ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキ
シル　　　　アミン・１Ｎａ　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．０ｇ　
　　　　　５．０ｇ　　蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ　　
４Ｂ、住友化学製）　　　　１．０ｇ　　　　　　２．
０ｇ　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０００ｍ
ｌ　　　　１０００ｍｌ　　　　ｐＨ（２５℃）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１０．０５　　　　１０．４５

【０１４２】 〔漂白定着液〕（タンク液と補充液は同じ）　　水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　４００ｍｌ　　チオ硫酸アンモニウム
（７０％）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１００ｍｌ　　亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１７ｇ　　エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）　アン
モニウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　５５ｇ　　エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　５ｇ　　臭化アンモニウム　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　４０ｇ　　水を加えて
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１０００ｍｌ　　　　ｐＨ（２５℃）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　６．０

【０１４３】〔
リンス液〕（タンク液と補充液は同じ）イオン交換水（
カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐｍ　以下）

【０１４４】このようにして色素像を形成した各試料の
褪色試験を行った。褪色防止効果の評価は、キセノンテ
スター（照度２０万ルックス）で１０日間曝射後の初濃
度２．０におけるイエロー濃度残存率、および１００℃
で８日間放置後の初濃度１．０におけるイエロー濃度残
存率を求めた。得られた結果を第Ｃ表に示す。

【０１４５】

【表８】

【０１４６】第Ｃ表の結果から本発明の化合物が添加さ
れた本発明の試料は、多層構成の感材においても実施例
１および２と同様に優れた効果を示すことがわかる。

【０１４７】実施例４ 特開平２−８５４号公報に記載の実施例１の試料１０１
において第３層、第４層、第５層のカプラーに対して２
５モル％の本発明の化合物（Ｉ−２）、（Ｉ−６）、（
Ｉ−８）あるいは（Ｉ−１２）をそれぞれの層に共乳化
して添加し、他は試料１０１と同様にして試料を調整し
た。また第１２層、第１３層のカプラーに対して２５モ
ル％の本発明の化合物（Ｉ−２）、（Ｉ−６）、（Ｉ−
８）あるいは（Ｉ−１２）をそれぞれの層に共乳化して
添加し、他は試料１０１と同様にして試料を調整した。

【０１４８】これらの試料を特開平２−８５４号公報記
載の実施例１と同様に露光、現像処理し、褪色試験をし
たところ、本発明の試料は優れた褪色防止効果を示し、
写真特性も良好であった。本発明の化合物はこのような
感光材料でも優れた効果を示すことがわかった。

【０１４９】実施例５ 特開平１−１５８４３１号公報に記載の実施例２のカラ
ー写真感光材料において、第３層、第４層に本発明の化
合物（Ｉ−２）、（Ｉ−６）、（Ｉ−８）あるいは（Ｉ
−１２）をそれぞれのカプラーと等モル添加し、他は特
開平１−１５８４３１号公報に記載の実施例２のカラー
写真感光材料と同様にして試料を調整した。

【０１５０】また第１１層、第１２層のＣｐｄ−６の代
わりに、本発明の化合物（Ｉ−２）、（Ｉ−６）、（Ｉ
−８）あるいは（Ｉ−１２）をＣｐｄ−６と等モル置き
換えて、他は特開平１−１５８４３１号公報に記載の実
施例２のカラー写真感光材料と同様にして試料を調整し
た。

【０１５１】これらの試料を特開平１−１５８４３１号
公報に記載の実施例２と同様に露光、現像処理し、褪色
試験および写真特性を調べたところ、本発明の試料は優
れた褪色防止効果を示し、写真特性も良好であった。本
発明の化合物はこの感光材料系でも優れた効果を示すこ
とがわかった。

【０１５２】

【発明の効果】本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合
物は、公知の褪色防止剤よりも優れた光堅牢性改良効果
を示す。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物
   を少なくとも１種含有することを特徴とするハロゲン化
   銀カラー写真感光材料。 一般式（Ｉ） 【化１】 （一般式（Ｉ）中、Ｒ１　は水素原子、脂肪族基、芳香
   族基、複素環基または脂肪族オキシ基を表わす。Ｒ２　
   およびＲ３　は同一であっても異なっていても良く、脂
   肪族基、芳香族基または複素環基を表わす。Ｒ４　は置
   換基を表わし、Ｒ５　、Ｒ６　、Ｒ７　、Ｒ８　および
   Ｒ９　は水素原子または置換基を表わす。Ｒ２　とＲ３
   　、Ｒ３　とＲ４　、Ｒ４とＲ２　は互いに結合し、５
   〜８員環を形成しても良く、Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ３　ま
   たはＲ４　で２量体以上の多量体を形成しても良い。Ｒ
   ５　とＲ６　、Ｒ６　とＲ７　、Ｒ７　とＲ８　、Ｒ８
   　とＲ９は互いに結合し、５〜８員環を形成しても良い
   。）
2. 【請求項２】　　前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物
   が、イエローカプラーと同一層に含有されていることを
   特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀カラー写真感光
   材料。