JPH04330440A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関するものであり、さらに詳しくは現像処理
して最終的に得られる色素画像の褪色や変色の防止され
たハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものである
。 【０００２】 【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、一
般に赤、緑、青の３原色に感光するハロゲン化銀乳剤層
を持ち、各乳剤層中の三種の発色剤（カプラー）をそれ
ぞれの層の感ずる色と補色の関係に発色させる方法、い
わゆる減色法により色像を再現する。このハロゲン化銀
カラー写真感光材料を写真処理して得られる色像は、芳
香族第１級アミンカラー現像主薬の酸化物とカプラーと
の反応によって形成されたアゾメチン色素またはインド
アニリン色素からなるものが一般的である。このように
して得られたカラー写真画像は光や湿熱に対して必ずし
も安定なものではなく、長期間光にさらしたり、高温高
湿下に保存したりすると色素画像の褪色や変色をひき起
こし、画質の劣化をきたす。 【０００３】このような画像の褪色や変色は記録材料に
とって致命的ともいえる欠点である。これらの欠点を除
去する方法として得られる色素の堅牢性が高いカプラー
を開発したり、褪色防止剤を用いたり、紫外線による画
像劣化を防ぐために紫外線吸収剤を用いる等の工夫が提
案されている。 【０００４】なかでも褪色防止剤による画像劣化防止効
果は大きく、例えばハイドロキノン類、ヒンダードフェ
ノール類、カテコール類、没食子酸エステル類、アミノ
フェノール類、ヒンダードアミン類、クロマノール類、
インダン類およびこれらの各化合物のフェノール性水酸
基をシリル化、アシル化またはアルキル化したエーテル
類もしくはエステル類、さらには金属錯体等を添加する
ことが知られている。 【０００５】これらの化合物は、色素像の褪色や変色の
防止剤としての効果は認められるものの、高度の画質を
求めるようになってきた顧客の要求に応えるには不十分
であり、かつ色相を変化させたり、カブリを発生させた
り、分散不良を生じたり、あるいは乳剤塗布後、微結晶
を生じたりするためにカラー写真用として総合的に優れ
た効果を発揮するまでに至っていない。 【０００６】一方、スピロ環を有する褪色防止剤あるい
は縮環した褪色防止剤はその特異な構造と褪色防止性能
の効果の大きさから注目されており、スピロクロマン系
（米国特許第３，７６４，３３７号、同第４，１７４，
２２０号、特開昭６２−２４４０４５号）、スピロイン
ダン系（米国特許第４，３６０，５８９号、同第４８９
５７９３号、同第４，４１６，９７８号、同第４，３８
５，１１１号、特開昭５７−２０４０３５号、同６１−
６６５２号）、スピロベンゾフラン系（特開昭６２−２
７３５３１号、特開平１−１９７５８９号、米国特許第
４８６８１０１号）、その他の化合物としてキサンテン
系（特公平１−２０４１５号）、ベンゼン環との縮環型
（特公昭６２−１０４２０号、特開昭６２−１６３３４
８号、同６３−１６３３４９号）などが開示されている
。これらはいずれも褪色防止効果は発揮するものの、画
像の堅牢化に対する強い要求に対し不十分なものであっ
た。 【０００７】 【発明が解決しようとする課題】本発明の目的はカラー
画像が長期間変色せず、高度の保存性を有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料を提供することにある。 【０００８】本発明の他の目的は、色相の変化やカブリ
を生じさせないで、色像の褪色や変色の防止に十分な効
果をもち、かつ、塗布されたあと微結晶を生じないよう
な新規な褪色防止剤を含有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料を提供することにある。 【０００９】本発明の他の目的は、高沸点有機溶媒等へ
の溶解性に優れ、塗布前および後に微結晶を生じたりせ
ず、かつ他の写真用添加剤にも悪影響を及ぼさないよう
な褪色防止剤を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料を提供することにある。 【００１０】 【課題を解決するための手段】本発明者らは種々検討し
た結果、下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物を少なく
とも１種ハロゲン化銀カラー写真感光材料中に含有させ
ることにより、本発明の目的が達成されることを見い出
した。 【００１１】一般式（Ｉ） 【化７】 【００１２】一般式（Ｉ）中、Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ３　
、Ｒ４　、Ｒ５　、Ｒ６　、Ｒ７　およびＲ８　はそれ
ぞれ同一であっても異なっていても良く水素原子、ハロ
ゲン原子、ヒドロキシ基、脂肪族基、芳香族基、脂肪族
オキシ基、芳香族オキシ基、複素環オキシ基、アシルオ
キシ基、脂肪族スルホニルオキシ基、芳香族スルホニル
オキシ基、−ＯＳｉＲ１１（Ｒ１２）（Ｒ１３）、−Ｏ
Ｐ（Ｏ）（Ｒ１４）（Ｒ１５）、脂肪族チオ基、芳香族
チオ基または−ＮＲ１６（Ｒ１７）を表わす。ここでＲ
１１、Ｒ１２およびＲ１３はそれぞれ同一であっても異
なっていても良く、脂肪族基または芳香族基を表わし、
Ｒ１４およびＲ１５はそれぞれ同一であっても異なって
いても良く、脂肪族基、芳香族基、脂肪族オキシ基、ま
たは芳香族オキシ基を表わし、Ｒ１６は脂肪族基、アシ
ル基、脂肪族スルホニル基または芳香族スルホニル基を
表わし、Ｒ１７は水素原子、脂肪族基または芳香族基を
表わし、Ｒ１６とＲ１７は互いに結合し、５〜７員環を
形成しても良い。Ｒ９　およびＲ１０は同一であっても
異なっていても良く、それぞれ水素原子、脂肪族基また
は芳香族基を表わし、Ｒ９　はＡ、ＦあるいはＤと共に
、Ｒ１０はＢ、ＦあるいはＥと共に二重結合を形成して
も良い。Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ３　、Ｒ４　、Ｒ５　、Ｒ
６　、Ｒ７　、Ｒ８　、Ｒ９　およびＲ１０は互いに結
合し、５〜８員環を形成しても良い。Ａ、Ｂ、Ｄおよび
Ｅはそれぞれ同一であっても異なっても良く、単結合、
メチレン基、置換メチレン基、エチレン基、置換エチレ
ン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ１８）−、−ＯＣ（Ｒ
１９）（Ｒ２０）−（酸素原子は該ベンゼン環に結合）
または−ＳＣ（Ｒ１９）（Ｒ２０）−（イオウ原子は該
ベンゼン環に結合）を表わし、あるいはＲ９　又はＲ１
０と共にメチン基、置換メチン基、エチリデン基または
置換エチリデン基を形成してもよい。ここでＲ１８、Ｒ
１９およびＲ２０はそれぞれ水素原子、脂肪族基または
芳香族基を表わす。Ｆは単結合、メチレン基、置換メチ
レン基、ビニレン基および置換ビニレン基を表わし、Ｒ
９　および／又はＲ１０と共に二重結合、メチン基、置
換メチン基、エチニリデン基、置換エチニリデン基、エ
タンジイリデン基または置換エタンジイリデン基を形成
してもよい。但し、Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ３　、Ｒ４　、
Ａ及びＢの少なくとも一個はヘテロ原子でベンゼン環に
置換する基であり、かつ、Ｒ５　、Ｒ６　、Ｒ７　、Ｒ
８　、Ｄ及びＥの少なくとも一個はヘテロ原子でベンゼ
ン環に置換する基である。 【００１３】本発明で述べる脂肪族とは、直鎖、分岐又
は環状で飽和であっても不飽和であってもよく、例えば
アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、
またはシクロアルケニルを表わし、これらはさらに置換
基を有していても良い。本発明で述べる芳香族とはアリ
ールを表わし、これはさらに置換基を有していても良く
、複素環とは環内にヘテロ原子を持つものであり、芳香
族基であるものをも含み、さらに置換基を有してもかま
わない。 【００１４】一般式（Ｉ）で表わされる置換基をさらに
詳細に説明する。一般式（Ｉ）中、Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ
３　、Ｒ４　、Ｒ５　、Ｒ６　、Ｒ７　およびＲ８　は
同一であっても異なっていても良く、水素原子、ハロゲ
ン原子（例えば、塩素、臭素、フッ素）、ヒドロキシ基
、脂肪族基（例えば、メチル、ｔ−ブチル、オクチル、
ｔ−オクチル、ヘキサデシル、ベンジル、フェノキシエ
チル、アリル、ビニル、シクロヘキシル）、芳香族基（
例えばフェニル、４−メトキシフェニル、ナフチル）、
脂肪族オキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ
、オクチルオキシ、ヘキサデシルオキシ、アリルオキシ
、ベンジルオキシ、ヘキシルオキシエトキシ、シクロヘ
キシルオキシ）、芳香族オキシ基（例えばフェノキシ、
４−メトキシフェノキシ、４−メチルフェノキシ）、複
素環オキシ基（例えばテトラヒドロピラニルオキシ、４
−ピペリジルオキシ、２−ピリジルオキシ） 【００１５】これらの脂肪族、芳香族及び複素環におけ
る有してもよい置換基としては、置換可能な基であれば
よく、例えば脂肪族基、芳香族基、複素環基、アシル基
、アシルオキシ基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、
芳香族オキシ基、複素環オキシ基、脂肪族オキシカルボ
ニル基、芳香族オキシカルボニル基、複素環オキシカル
ボニル基、脂肪族カルバモイル基、芳香族カルバモイル
基、脂肪族スルホニル基、芳香族スルホニル基、脂肪族
スルファモイル基、芳香族スルファモイル基、脂肪族ス
ルホンアミド基、芳香族スルホンアミド基、脂肪族アミ
ノ基、芳香族アミノ基、脂肪族スルフィニル基、芳香族
スルフィニル基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、メルカ
プト基、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキ
シアミノ基、ハロゲン原子等をあげることができる。ア
シルオキシ基（例えばアセチル、ミリスチル、ベンゾイ
ル、４−ｔ−オクチルフェノキシアセチル）脂肪族スル
ホニルオキシ基（例えばメタンスルホニルオキシ、ブタ
ンスルホニルオキシ、オクタンスルホニルオキシ、メト
キシブタンスルホニルオキシ）、芳香族スルホニルオキ
シ基（例えばベンゼンスルホニルオキシ、４−ドデシル
オキシベンゼンスルホニルオキシ）、−ＯＳｉＲ１１（
Ｒ１２）（Ｒ１３）、−ＯＰ（Ｏ）（Ｒ１４）（Ｒ１５
）、脂肪族チオ基（例えばメチルチオ、ブチルチオ、ヘ
キサデシルチオ、アリルチオ、ベンジルチオ）、芳香族
チオ（例えばフェニルチオ、ナフチルチオ）または−Ｎ
Ｒ１６（Ｒ１７）を表わす。 【００１６】ここでＲ１１、Ｒ１２およびＲ１３は同一
であっても異なっていても良く、脂肪族基（例えばメチ
ル、エチル、プロピル、オクチル）または芳香族基（例
えばフェニル、４−ｔ−ブチルフェニル）を表わす。 【００１７】Ｒ１４およびＲ１５は同一であっても異な
っていても良く、脂肪族基（例えばメチル、エチル、オ
クチル）、芳香族基（例えばフェニル、４−メチルフェ
ニル）、脂肪族オキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ
、ブトキシ、エトキシエトキシ、ベンジルオキシ）また
は芳香族オキシ基（例えば、フェノキシ、４−メトキシ
フェノキシ）を表わす。 【００１８】Ｒ１６は脂肪族基（例えば、メチル、エチ
ル、ブチル、オクチル、ヘキサデシル、エトキシエチル
）、アシル基（例えばアセチル、ブチリル、ミリスチル
、アクリロイル、ベンゾイル）、脂肪族スルホニル基（
例えばメタンスルホニル、ブタンスルホニル、オクタン
スルホニル）または芳香族スルホニル基（例えばベンゼ
ンスルホニル、４−ドデシルベンゼンスルホニル）を表
わす。 【００１９】Ｒ１７は水素原子、脂肪族基（例えば、メ
チル、エチル、ブチル、オクチル、ヘキサデシル、エト
キシエチル）または芳香族基（例えば、フェニル、４−
メチルフェニル、４−アセチルアミノフェニル）を表わ
し、Ｒ１６とＲ１７は互いに結合し５〜７員環（例えば
１−ピペリジル、１−モルホリニル、１−ピペラジル）
を形成しても良い。 【００２０】Ｒ９　およびＲ１０は同一であっても異な
っていても良く、水素原子、脂肪族基（例えばメチル、
エチル、プロピル、ヘキサデシル）および芳香族基（例
えばフェニル、ナフチル）を表わし、Ｒ９　はＡ、Ｆあ
るいはＤと共に、Ｒ１０はＢ、ＦあるいはＥと共に二重
結合を形成しても良い。 【００２１】Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ３　、Ｒ４　、Ｒ５　
、Ｒ６　、Ｒ７　、Ｒ８　、Ｒ９　およびＲ１０のうち
結合可能なかぎり互いに結合し、５〜８員環を形成して
も良い。 【００２２】Ａ、Ｂ、Ｄ、Ｅ及びＦの定義中の置換メチ
レン基、置換エチレン基、置換エチリデン基、置換ビニ
レン基、置換メチン基、置換エタンジイリデン基の置換
基としては、置換可能な基であればよく、例えば脂肪族
基、芳香族基、複素環基、アシル基、アシルオキシ基、
アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ基、複
素環オキシ基、脂肪族アミノ基、芳香族アミノ基、脂肪
族チオ基、芳香族チオ基、メルカプト基、ヒドロキシ基
、ハロゲン原子等を挙げることができる。 【００２３】Ａ、Ｂ、Ｄ、Ｅ、Ｆについて更に詳細に説
明すると、Ａ、Ｂ、ＤおよびＥは同一であっても異なっ
ていても良く、単結合、メチレン基、置換メチレン基（
例えばメチルメチレン、ジメチルメチレン、イソプロピ
ルメチレン、フェニルメチレン）、エチレン基、置換エ
チレン基（例えば１−メチルエチレン、１，２−ジメチ
ルエチレン、１，１−ジメチルエチレン、１，２，３−
トリメチルエチレン、１−フェニルエチレン）、−Ｏ−
、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ１８）−、−ＯＣ（Ｒ１９）（Ｒ２
０）−（酸素原子が該ベンゼン環と結合する）、または
−ＳＣ（Ｒ１９）（Ｒ２０）−（イオウ原子が該ベンゼ
ン環と結合する）を表わし、Ｒ９　又はＲ１０と共にメ
チン基、置換メチン基（例えばメチルメチン、エチルメ
チン、イソプロピルメチン、フェニルメチン）、エチリ
デン基、または置換エチリデン基（例えば１−メチルエ
チリデン、１，１−ジメチルエチリデン、１，２−ジメ
チルエチリデン、１，２，３−トリメチルエチリデン、
１−フェニルエチリデン）を形成してもよい。 【００２４】ここでＲ１８、Ｒ１９およびＲ２０は水素
原子、脂肪族基（例えばエチル、メチル、プロピル、ビ
ニル、アリル、シクロヘキシル）または芳香族基（例え
ばフェニル、４−メチルフェニル）を表わす。 【００２５】Ｆは単結合、メチレン基、置換メチレン基
（例えばメチルメチレン、ジメチルメチレン、フェニル
メチレン）、ビニレン基または置換ビニレン基（例えば
、１，２−ジメチルビニレン、１−メチルビニレン、１
−フェニルビニレン、１−メチル−２−フェニルビニレ
ン）を表わし、Ｒ９　および／又はＲ１０と共に二重結
合、メチン基、置換メチン基（例えばメチルメチン、イ
ソプロピルメチン、フェニルメチン）、エチニリデン基
、置換エチニリデン基（例えば１−メチルエチニリデン
、１，１−ジメチルエチニリデン、１，２−ジメチルエ
チニリデン、１−フェニル−２−メチルエチニリデン）
、エタンジイリデン基または置換エタンジイリデン基（
例えば１−メチルエタンジイリデン、１，２−ジメチル
エタンイリデン、１−メチル−２−フェニルエタンジイ
リデン）を形成してもよい。 【００２６】但し、Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ３　、Ｒ４　、
Ａ及びＢの少なくとも一個並びにＲ５　、Ｒ６　、Ｒ７
　、Ｒ８　、Ｄ及びＥの少なくとも一個はヘテロ原子で
ベンゼン環に置換する基である。 【００２７】本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物
のうち、本発明の点で下記一般式（Ｉ−Ｉ）、（Ｉ−Ｉ
Ｉ）、（Ｉ−ＩＩＩ　）、（Ｉ−ＩＶ）または一般式（
Ｉ−Ｖ）で表わされる化合物が好ましい。 【００２８】一般式（Ｉ−Ｉ） 【化８】 【００２９】一般式（Ｉ−Ｉ）中、Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ
３　、Ｒ４　、Ｒ５　、Ｒ６　、Ｒ７　及びＲ８　は前
述の一般式（Ｉ）で定義したものと同義である。Ｒ９及
びＲ１０は同一であっても異なっていてもよく、それぞ
れ水素原子、脂肪族基または芳香族基を表わす。Ｇはメ
チレン基、置換メチレン基、ビニレン基、置換ビニレン
基、エチレン基または置換エチレン基を表わす。 【００３０】一般式（Ｉ−ＩＩ） 【化９】 【００３１】一般式（Ｉ−ＩＩ）中、Ｒ１　、Ｒ２　、
Ｒ３　、Ｒ４　、Ｒ５　、Ｒ６　、Ｒ７　、Ｒ８　、Ｒ
９　およびＲ１０は前述の一般式（Ｉ）で定義したもの
と同義である。Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３およびＲ２４は
それぞれ同一であっても異なっていてもよく水素原子、
脂肪族基または芳香族基を表わし、ＩおよびＪはそれぞ
れ同一であっても異なっていてもよく単結合、メチレン
基、置換メチレン基、エチレン基または置換エチレン基
を表わし、Ｋは単結合、メチレン基または置換メチレン
基を表わし、Ｒ９　及び／又はＲ１０と共に二重結合、
メチン基または置換メチン基を形成してもよい。 【００３２】一般式（Ｉ−ＩＩＩ　） 【化１０】 【００３３】一般式（Ｉ−ＩＩＩ　）中、Ｒ１　、Ｒ２
　、Ｒ３　、Ｒ４　、Ｒ５　、Ｒ６　、Ｒ７　、Ｒ８　
、Ｒ９　およびＲ１０は前述の一般式（Ｉ）で定義した
ものと同義である。ＬおよびＭはメチレン基、置換メチ
レン基、エチレン基、置換エチレン基、−Ｏ−、−Ｓ−
または−Ｎ（Ｒ１８）−を表わし、Ｑは単結合、メチレ
ン基または置換メチレン基を表わし、Ｒ９　とＲ１０と
共に二重結合を形成してもよい。Ｒ１８は前述の一般式
（Ｉ）で定義したものと同義である。 【００３４】一般式（Ｉ−ＩＶ） 【化１１】 【００３５】一般式（Ｉ−ＩＶ）中、Ｒ１　、Ｒ２　、
Ｒ３　、Ｒ４　、Ｒ５　、Ｒ６　、Ｒ７　及びＲ８　は
前述の一般式（Ｉ）で定義したものと同義である。Ｒ９
　及びＲ１０はそれぞれ同一であっても異なっていても
よく、水素原子、脂肪族基または芳香族基を表わす。Ｒ
およびＴはそれぞれ−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ１８）−
、−ＯＣ（Ｒ１９）（Ｒ２０）−（酸素原子が該ベンゼ
ン環に結合する）または−ＳＣ（Ｒ１９）（Ｒ２０）−
（イオウ原子が該ベンゼン環に結合する）を表わし、Ｕ
およびＶはそれぞれ単結合、メチレン基、または置換メ
チレン基を表わし、Ｒ１８、Ｒ１９およびＲ２０は前述
の一般式（Ｉ）で定義したものと同義である。 【００３６】一般式（Ｉ−Ｖ） 【化１２】 【００３７】一般式（Ｉ−Ｖ）中、Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ
３　、Ｒ４　、Ｒ５　、Ｒ６　、Ｒ７　及びＲ８　は前
述の一般式（Ｉ）で定義したものと同義である。Ｒ９及
びＲ１０はそれぞれ同一であっても異なっていてもよく
、水素原子、脂肪族基または芳香族基を表わす。Ｗ、Ｘ
、ＹおよびＺはそれぞれ−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ１８
）−、−ＯＣ（Ｒ１９）（Ｒ２０）−（酸素原子が該ベ
ンゼン環に結合する）または−ＳＣ（Ｒ１９）（Ｒ２０
）−（イオウ原子が該ベンゼン環に結合する）を表わし
、Ｒ１８、Ｒ１９およびＲ２０は前述の一般式（Ｉ）で
定義したものと同義である。 【００３８】一般式（Ｉ−Ｉ）、（Ｉ−ＩＩ）、（Ｉ−
ＩＩＩ　）、（Ｉ−ＩＶ）および一般式（Ｉ−Ｖ）にお
ける、Ｇ、Ｉ、Ｊ、Ｋ、Ｌ、Ｍ、Ｑ、Ｒ、Ｔ、Ｕ、Ｖ、
Ｗ、Ｘ、Ｙ及びＺは一般式（Ｉ）において対応する位置
のＡ、Ｂ、Ｄ、ＥまたはＦの定義中に存在するものであ
る。 【００３９】本発明の一般式（Ｉ）（好ましくは一般式
（Ｉ−Ｉ）、（Ｉ−ＩＩ）、（Ｉ−ＩＩＩ　）、（Ｉ−
ＩＶ）または一般式（Ｉ−Ｖ））で表わされる化合物の
うち、本発明の効果の点で好ましい化合物としては骨格
を形成している２個のベンゼン環のそれぞれに酸素原子
、イオウ原子および窒素原子から選ばれる少なくとも２
個の原子が直接ベンゼン環に結合した化合物であり、さ
らに好ましい化合物としては、２個の酸素原子が直接ベ
ンゼン環に結合した化合物であり、その場合縮環した部
分でなく環外のベンゼン環の置換基の場合はヒドロキシ
基、または脂肪族オキシ基の場合である。 【００４０】本発明の一般式（Ｉ−Ｉ）で表わされる化
合物のうち、本発明の効果の点で、Ｇがメチレン基、置
換メチレン基、エチレン基または置換エチレン基の場合
が特に好ましい。 【００４１】本発明の一般式（Ｉ−ＩＩ）で表わされる
化合物のうち本発明の効果の点で、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ
２３およびＲ２４はそれぞれ水素原子または脂肪族基の
場合が特に好ましい。 【００４２】本発明の一般式（Ｉ−ＩＩＩ　）で表わさ
れる化合物のうち、本発明の効果の点でＬおよびＭはそ
れぞれメチレン、置換メチレンまたは−Ｏ−の場合が特
に好ましい。 【００４３】本発明の一般式（Ｉ−ＩＶ）で表わされる
化合物のうち本発明の効果の点でＲおよびＵ、Ｖおよび
Ｔで形成されるそれぞれの環が５または６員環である場
合が特に好ましい。 【００４４】本発明の一般式（Ｉ−Ｖ）で表わされる化
合物のうち、本発明の効果の点でＷ、Ｘ、ＹおよびＺは
それぞれ−Ｏ−、−Ｓ−または−Ｎ（Ｒ１８）−の場合
が特に好ましい。 【００４５】本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物
は、公知の褪色防止剤と併用して用いても良く、その場
合、褪色防止効果がさらに大きくなる。同様に一般式（
Ｉ）で表わされる化合物どうし２種以上併用してもかま
わない。 【００４６】本発明の一般式（Ｉ）の化合物はカプラー
の種類により異なるが、用いられるカプラー（好ましく
は、同一層で用いられるカプラー）に対して０．５〜３
００モル％の範囲で使用するのが適当であり、好ましく
は、１〜２００モル％の範囲である。 【００４７】次にこれらの化合物の化合物の代表例を以
下に示すが、これによって本発明に使用される化合物が
限定されるものではない。 【００４８】 【化１３】 【００４９】 【化１４】 【００５０】 【化１５】 【００５１】 【化１６】 【００５２】 【化１７】 【００５３】 【化１８】 【００５４】 【化１９】 【００５５】 【化２０】 【００５６】 【化２１】 【００５７】 【化２２】 【００５８】 【化２３】 【００５９】 【化２４】 【００６０】 【化２５】 【００６１】 【化２６】 【００６２】 【化２７】 【００６３】 【化２８】 【００６４】本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物
は、一般的に以下の式で示すように、相当するベンゼン
誘導体と相当するケトン、アルデヒド、ケタール、アセ
タール、不飽和化合物およびその類似化合物と酸触媒あ
るいは塩基触媒存在下、縮合反応することによって合成
することができる。 【００６５】 【化２９】 【００６６】ここでＲ１　、Ｒ２　、Ｒ３　、Ｒ４　、
Ｒ５　、Ｒ６　、Ｒ７　、Ｒ８　、Ｒ９　、Ｒ１０、Ａ
、Ｂ、Ｄ、ＥおよびＦは一般式（Ｉ）で定義したものと
同じであり、Ａ′およびＢ′は上記の式の反応において
それぞれＡ、ＢあるいはＤ、Ｅとなりうる置換基または
水素原子を表わし、Ｆ′は上記の式の反応においてＦと
なりうる置換基を表わす。 【００６７】本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物
はＪ．　Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，　３１５４頁〜３１５５
頁（１９６３年）、Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．
，　第８０巻３６２１頁〜３６２３頁（１，９５８年）
、Ｃｈｅｍ．ａｎｄ　Ｉｎｄ．　４３７頁（１９５８年
）、Ｃｎｅｍ．Ｂｅｒ．，第９３巻７９１頁〜７９５頁
（１９６０年）、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　Ｌｅｔｔｅ
ｒｓ　第３５巻３７４７頁〜３７５０頁（１９７２年）
、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，第２４巻１１８６頁〜１１
８８頁（１９５９年）、Ｈｅｌｖ．，第５１巻１９０頁
（１９６８年）、同第５３巻２６９頁（１９７０年）、
Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，第２１巻２２８９頁（１９６
５年）Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　Ｌｅｔｔｅｒｓ，１３
９３頁（１９６３年）、新実験化学講座第１４−Ｉ巻５
６７頁〜６３１頁（１９７７年）、同第１４−ＩＩ巻１
１３４頁〜１１８９頁（１９７７頁）、同第１４−ＩＩ
Ｉ　巻１７１３頁〜１７２６頁（１９７７年）に記載の
方法、あるいはそれに準じた方法、あるいはそれらを組
み合わせた方法で合成することができる。 【００６８】以下に代表的な化合物の合成例を示す。 （例示化合物３７の合成）（ｔ）　−ブチルハイドロキ
ノン４０ｇに酢酸エチルエステルを１００ｍｌ、マロン
ジアルデヒドテトラメチルアセタール２０ｇを加えた後
、室温で攪拌下に、濃硫酸０．７ｍｌをゆっくり滴下し
た。反応液を徐々に加熱し５０℃〜６０℃で３時間攪拌
した。反応液を水に注ぎ酢酸エチルエステル２００ｍｌ
で抽出し、食塩水１００ｍｌで２回水洗し、無水硫酸マ
グネシウムで乾燥した。硫酸マグネシウムを濾別後、酢
酸エチルエステルを減圧留去し、アセトニトリル６０ｍ
ｌで晶析し、白色結晶を得た。この結晶は、マススペク
トル、ＮＭＲスペクトル、赤外吸収スペクトルにより例
示化合物３７であることを確認した。収量１８ｇ、収率
４０．５％、融点２５０℃以上 【００６９】（例示化合物２９の合成）例示化合物３７
、１０ｇにジメチルホルムアミド２０ｍｌ、無水炭酸カ
リウム１０ｇとオクチルブロマイド１１ｇを加えて９０
〜１００℃で５時間攪拌した。反応液を氷水１００ｍｌ
に注ぎ、酢酸エチルエステル１００ｍｌで抽出し、食塩
水２００ｍｌで３回水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾
燥した。硫酸マグネシウムを濾別後酢酸エチルエステル
を減圧留去し、エタノール５０ｍｌで晶析した。エタノ
ール５０ｍｌでさらに再結晶をすることによって白色結
晶を得た。この結晶はマススペクトル、ＮＭＲスペクト
ル、赤外吸収スペクトルにより例示化合物３７であるこ
とを確認した。収量１４．２ｇ、収率８８％、融点９０
〜９１℃。 【００７０】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層および赤感性ハロゲン化銀乳剤層を少な
くとも一層ずつこの順で塗設して構成することができる
が、これと異なる順序であっても良い。また、赤外感光
性ハロゲン化銀乳剤層を前記の感光性乳剤層の少なくと
も一つの替りに用いることができる。これらの感光性乳
剤層には、それぞれの波長域に感度を有するハロゲン化
銀乳剤と、感光する光と補色の関係にある色素を形成す
るカラーカプラーを含有させることで減色法の色再現を
行うことができる。但し、感光性乳剤層とカラーカプラ
ーの発色色相とは、上記のような対応を持たない構成と
しても良い。 【００７１】本発明の化合物は、例えばカラーペーパー
、カラー反転ペーパー、直接ポジカラー感光材料、カラ
ーネガフィルム、カラーポジフィルム、カラー反転フィ
ルム等に適用できる。中でも、反射支持体を有するカラ
ー感光材料（例えばカラーペーパー、カラー反転ペーパ
ー）やポジ画像を形成するカラー感光材料（例えば、直
接ポジカラー感光材料、カラーポジフィルム、カラー反
転フィルム）への適用が好ましく、特に、反射支持体を
有するカラー感光材料への適用が好ましい。 【００７２】本発明の一般式（Ｉ）で示される化合物は
、芳香族第一級アミン系発色現像薬の酸化体とカップリ
ングしてそれぞれシアン、マゼンタ、イエローに発色す
るシアンカプラー、マゼンタカプラーおよびイエローカ
プラーと組み合わせて使用することが好ましい。 【００７３】これらの組み合わせて用いるカプラーは銀
イオンに対し４当量であっても、２当量であっても良く
、またポリマー、オリゴマー状であっても良い。さらに
組み合わせて用いるカプラーが単独であっても、２種類
以上の混合であっても良い。本発明の一般式（Ｉ）で示
される化合物とカプラーとは同一層で用いるのが好まし
い。以下に本発明で使用するのに好ましいカプラーにつ
いて述べる。 【００７４】本発明において好ましく使用されるシアン
カプラーは、下記一般式（Ｃ−Ｉ）または（Ｃ−ＩＩ）
で示されるものである。 一般式（Ｃ−Ｉ） 【００７５】 【化３０】 【００７６】一般式（Ｃ−ＩＩ） 【化３１】 【００７７】一般式（Ｃ−Ｉ）および（Ｃ−ＩＩ）にお
いて、Ｒ１　、Ｒ２　およびＲ４　は脂肪族、芳香族ま
たは複素環基を表し、Ｒ３　、Ｒ５　およびＲ６　は水
素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基またはアシ
ルアミノ基を表し、Ｒ３　はＲ２　と共に含窒素の５員
環もしくは６員環を形成する非金属原子群を表してもよ
い。Ｙ１　、Ｙ２　は水素原子または現像主薬の酸化体
とのカップリング反応時に離脱しうる基を表す。ｎは０
又は１を表す。 【００７８】一般式（Ｃ−ＩＩ）におけるＲ５　として
は脂肪族基であることが好ましく、例えば、メチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンタデシル基、ｔ
ｅｒｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシル
メチル基、フェニルチオメチル基、ドデシルオキシフェ
ニルチオメチル基、ブタンアミドメチル基、メトキシメ
チル基などを挙げることができる。 【００７９】前記一般式（Ｃ−Ｉ）または（Ｃ−ＩＩ）
で表わされるシアンカプラーの好ましい例は次の通りで
ある。 【００８０】一般式（Ｃ−Ｉ）において好ましいＲ１　
はアリール基、複素環基であり、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ
基、アシル基、カルバモイル基、スルホンアミド基、ス
ルファモイル基、スルホニル基、スルファミド基、オキ
シカルボニル基、シアノ基で置換されたアリール基であ
ることがさらに好ましい。 【００８１】一般式（Ｃ−Ｉ）においてＲ３　とＲ２　
で環を形成しない場合、Ｒ２　は好ましくはアルキル基
又はアリール基であり、特に好ましくはアリールオキシ
置換のアルキル基であり、Ｒ３　は好ましくは水素原子
である。 【００８２】一般式（Ｃ−ＩＩ）において好ましいＲ４
　はアルキル基、アリール基であり、特に好ましくはア
リールオキシ置換のアルキル基である。 【００８３】一般式（Ｃ−ＩＩ）において好ましいＲ５
　は炭素数２〜１５のアルキル基および炭素数１以上の
置換基を有するメチル基であり、この置換基としてはア
リールチオ基、アルキルチオ基、アシルアミノ基、アリ
ールオキシ基、アルキルオキシ基が好ましい。 【００８４】一般式（Ｃ−ＩＩ）においてＲ５　は炭素
数２〜１５のアルキル基であることがさらに好ましく、
炭素数２〜４のアルキル基であることが特に好ましい。 【００８５】一般式（Ｃ−ＩＩ）において好ましいＲ６
　は水素原子、ハロゲン原子であり、塩素原子またはフ
ッ素原子が特に好ましい。一般式（Ｃ−Ｉ）および（Ｃ
−ＩＩ）において好ましいＹ１　およびＹ２　はそれぞ
れ、水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アシルオキシ基またはスルホンアミド基であ
る。 【００８６】また、本発明の化合物は例えば欧州特許出
願公開ＥＰＯ，２４９，４５３Ａ２号に代表されるアゾ
ール系シアンカプラーと組み合わせて使用しても良い。 【００８７】一般式（Ｃ−Ｉ）または（Ｃ−ＩＩ）で表
わされるシアンカプラーの具体例を以下に列挙する。 【００８８】 【化３２】 【００８９】 【化３３】 【００９０】 【化３４】 【００９１】 【化３５】 【００９２】 【化３６】 【００９３】 【化３７】 【００９４】 【化３８】 【００９５】 【化３９】 【００９６】これらのシアンカプラーは、米国特許２，
３６９，９２９号、同４，５１１，６４７号、同２，７
７２，１６２号、同４，５００，６５３号、同４，５６
４，５８６号、欧州特許出願公開ＥＰＯ，２４９，４５
３Ａ２号、特開昭６１−３９０４４１号、同６１−１５
３６４０号、同６２−２５７１５８号等に記載された方
法、およびそれに準じた方法で合成することができる。 【００９７】本発明で好ましく使用される５−ピラゾロ
ン系マゼンタカプラーは一般式（ｍ）で表わされる。 【００９８】一般式（ｍ） 【化４０】 【００９９】一般式（ｍ）中、Ｒ１　はアルキル基、ア
リール基、アシル基、またはカルバモイル基を表わす。 Ａｒはフェニル基または１個以上のハロゲン原子、アル
キル基、シアノ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、またはアシルアミノ基が置換したフェニル基を表
わす。Ｚ１　は水素原子または芳香族１級アミン発色現
像主薬の酸化体との反応において離脱可能な基を表わす
。 【０１００】一般式（ｍ）で表わされる５−ピラゾロン
系マゼンタカプラーの中でも、Ｒ１　がアリール基また
はアシル基、Ａｒは１個以上のハロゲン原子（特に塩素
原子）が置換したフェニル基が好ましく、Ｚ１　は水素
原子、アルキルチオ基、アリールチオ基、アゾリル基の
カップリング離脱基の場合が好ましい。 【０１０１】これら好ましい基について詳しく述べると
、Ｒ１　はフェニル、２−クロロフェニル、２−メトキ
シフェニル、２−クロロ−５−テトラデカンアミドフェ
ニル、２−クロロ−５−（３−オクタデセニル−１−ス
クシンイミド）フェニル、２−クロロ−５−オクタデシ
ルスルホンアミドフェニルもしくは２−クロロ−５−〔
２−（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキ
シ）テトラデカンアミド〕フェニルなどのアリール基、
またはアセチル、ピバロイル、テトラデカノイル、２−
（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェノキシ）アセチ
ル、２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェノキシ
）ブタノイル、ベンゾイル、３−（２，４−ジ−ｔｅｒ
ｔ−アミルフェノキシアセトアシド）ベンゾイルなどの
アシル基であり、これらの基は更に置換基を有してもよ
く、それらは炭素原子、酸素原子、窒素原子またはイオ
ウ原子で連結する有機置換基又はハロゲン原子である。 【０１０２】Ａｒは２，４，６−トリクロロフェニル、
２，５−ジクロロフェニル、２−クロロフェニルなどの
置換フェニル基である。 【０１０３】Ｚ１　の好ましいカップリング離脱基はド
デシルチオ、ベンジルチオ、１−カルボキシルドデシル
チオ、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オ
クチルフェニルチオ、２，５−ジオクチルオキシフェニ
ルチオ、２−（２−エトキシエトキシ）−５−ｔｅｒｔ
−オクチルフェニルチオ、２−ピバロイルアミノフェニ
ルチオ、テトラゾリルチオなどのアルキルもしくはアリ
ールチオ基、または１−ピラゾリル、１−ベンゾトリア
ゾリル、もしくは５−クロロ−１，２，４−トリアゾー
ル−１−イルなどのアゾリル基である。 【０１０４】これらのカップリング離脱基を有する２当
量カプラーの好ましい置換基の組み合わせは特開昭５７
−３５８５８号および特開昭５１−２０８２６号に記載
されているものである。好ましいカプラーの具体例を以
下に列挙する。 【０１０５】 【表１】 【０１０６】 【表２】 【０１０７】 【表３】 【０１０８】 【表４】 【０１０９】 【表５】 【０１１０】カップリング離脱基を有する代表的な２当
量カプラーの合成法は特開昭５１−２０８２６号および
同５７−３５８５８号に詳しく記載されている。 【０１１１】本発明で好ましく用いることのできるピラ
ゾロアゾール系マゼンタカプラーは一般式〔Ｍ〕で表わ
される。 一般式〔Ｍ〕 【０１１２】 【化４１】 【０１１３】一般式〔Ｍ〕でＲ１　は水素原子または置
換基を表わす。Ｚは窒素原子を２〜３個含む５員のアゾ
ール環を形成するのに必要な非金属原子群を表わし、該
アゾール環は置換基（縮合環を含む）を有してもよい。 Ｘは水素原子または現像主薬の酸化体とのカップリング
反応時に離脱可能な基を表わす。 【０１１４】一般式〔Ｍ〕で表わされるピラゾロアゾー
ル系カプラーの中でも、発色色素の吸収特性の点で、米
国特許第４，５００，６３０号に記載のイミダゾ〔１，
２−ｂ〕ピラゾール類、米国特許第４，５４０，６５４
号に記載のピラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリ
アゾール類、および米国特許第３，７２５，０６７号に
記載のピラゾロ〔５，１−ｃ〕〔１，２，４〕トリアゾ
ールが好ましく、光堅牢性の点で、これらのうちピラゾ
ロ〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾール類が特に
好ましい。 【０１１５】Ｒ１　、ＸおよびＺで表わされるアゾール
環の置換基の詳細については、例えば米国特許第４，５
４０，６５４号明細書の第２カラム第４１行〜第８カラ
ム第２７行に記載されている。好ましくは特開昭６１−
６５２４５号に記載されるような分岐アルキル基がピラ
ゾロトリアゾール環の２，３または６位に直結したピラ
ゾロアゾールカプラー、特開昭６１−６５２４６号に記
載される分子内にスルホンアミド基を含んだピラゾロア
ゾールカプラー、特開昭６１−１４７２５４号に記載さ
れるアルコキシフェニルスルホンアミドバラスト基をも
つピラゾロアゾールカプラー、特開昭６２−２０９４５
７号もしくは同６３−３０７４５３号に記載される６位
にアルコキシ基やアリールオキシ基をもつピラゾロトリ
アゾールカプラー、および特願平１−２２２７９号に記
載される分子内にカルボンアミド基をもつピラゾロトリ
アゾールカプラーである。これらのカプラーのうち、ピ
ラゾロトリアゾールカプラーの具体例を以下に列挙する
。 【０１１６】 【表６】 【０１１７】 【表７】 【０１１８】 【表８】 【０１１９】 【表９】 【０１２０】 【表１０】 【０１２１】 【表１１】 【０１２２】 【表１２】 【０１２３】一般式〔Ｍ〕で表わされるカプラーは、米
国特許第４，５４０，６５４号、同４，７０５，８６３
号、特開昭６１−６５２４５号、同６２−２０９４５７
号、同６２−２４９１５５号、特公昭４７−２７４１１
号、米国特許第３，７２５，０６７号などに記載の方法
により合成することができる。 【０１２４】本発明において好ましく用いられるイエロ
ーカプラーは下記式〔Ｙ〕により表わされる。 一般式〔Ｙ〕 【０１２５】 【化４２】 【０１２６】一般式〔Ｙ〕において、Ｒ１　は３級アル
キル基またはアリール基を、Ｒ２　は水素原子、ハロゲ
ン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル基
またはジアルキルアミノ基を、Ｒ３　はベンゼン環上に
置換可能な基を、Ｘは水素原子または芳香族第１級アミ
ン現像薬の酸化体とのカップリング反応により離脱可能
な基（離脱基という）を、ｌは０〜４の整数をそれぞれ
表わす。ただし、ｌが複数のとき、複数のＲ３　は同じ
でも異なっていてもよい。 【０１２７】ここで、Ｒ３　の例としてハロゲン原子、
アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、
アリールスルホニル基、ウレイド基、スルファモイルア
ミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、ニトロ基、複
素環基、シアノ基、アシル基、アシルオキシ基、アルキ
ルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基が
あり、離脱基の例として窒素原子でカップリング活性位
に結合する複素環基、アリールオキシ基、アリールチオ
基、アシルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、複
素環オキシ基、ハロゲン原子がある。 【０１２８】一般式〔Ｙ〕において、好ましくはＲ１　
はｔ−ブチル基、フェニル基またはハロゲン原子、アル
キル基もしくはアルコキシ基で置換されたフェニル基で
あり、Ｒ２　はハロゲン原子、トリフルオロメチル基、
アリール基、アルコキシ基またはフェノキシ基であり、
Ｒ３　はハロゲン原子、アルコキシ基、アルコキシカル
ボニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カル
バモイル基またはスルファモイル基であり、Ｘはアリー
ルオキシ基または窒素原子でカップリング活性位に結合
する５〜７員環のさらにＮ、Ｓ、Ｏ、Ｐを含んでもよい
複素環基であり、ｌは０〜２の整数である。 【０１２９】式〔Ｙ〕で示されるカプラーは置換基Ｒ１
　、Ｘ、Ｒ２　またはＲ３　において２価もしくは２価
以上の基を介して結合する２量体ないしそれ以上の多量
体、単独重合体または非発色性重合単位を含む共重合体
であってもよい。以下に一般式〔Ｙ〕で表わされるカプ
ラーの具体例を示す。 【０１３０】 【化４３】 【０１３１】 【化４４】 【０１３２】 【化４５】 【０１３３】 【化４６】 【０１３４】 【化４７】 【０１３５】本発明において用いられるイエローカプラ
ーの前記以外の化合物例及び／またはこれらイエローカ
プラーの合成方法は例えば米国特許第３，２２７，５５
４号、同第３，４０８，１９４号、同第３，８９４，８
７５号、同第３，９３３，５０１号、同第３，９７３，
９６８号、同第４，０２２，６２０号、同第４，０５７
，４３２号、同第４，１１５，１２１号、同第４、２０
３、７６８号、同第４，２４８，９６１号、同第４，２
６６，０１９号、同第４，３１４，０２３号、同第４，
３２７，１７５号、同第４，４０１，７５２号、同第４
，４０４，２７４号、同第４，４２０，５５６号、同第
４，７１１，８３７号、同第４，７２９，９４４号、欧
州特許第３０，７４７Ａ号、同第２８４，０８１Ａ号、
同第２９６，７９３Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号、西
独特許第３，１０７，１７３Ｃ号、特開昭５８−４２０
４４号、同５９−１７４８３９号、同６２−２７６５４
７号、同６３−１２３０４７号等に記載されている。 【０１３６】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出するカプラーもまた本発明で使用できる。現像抑
制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ誌　Ｎｏ
．１７６４３、ＶＩＩ〜Ｆ項に記載された特許、特開昭
５７−１５１９４４号、同５７−１５４２３４号、同６
０−１８４２４８号、同６３−３７３４６号、米国特許
４，２４８，９６２号、同４，７８２，０１２号に記載
されたものが好ましい。 【０１３７】現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進
剤を放出するカプラーとしては、英国特許第２，０９７
，１４０号、同２，１３１，１８８号、特開昭５９−１
５７６３８号、同５９−１７０８４０号に記載のものが
好ましい。 【０１３８】その他、本発明の感光材料に併用できるカ
プラーとしては、米国特許第４，１３０，４２７号等に
記載の競争カプラー、米国特許第４，２８３，４７２号
、同４，３３８，３９３号、同４，３１０，６１８号等
に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号
、同６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドックス化
合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、ＤＩ
Ｒカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレドッ
クス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３，３０２
Ａ号に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラー、
ＲＤ誌　Ｎｏ．１１４４９号、同誌　Ｎｏ．２４２４１
号、特開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤
放出カプラー、米国特許第４，５５３，４７７号等に記
載のリガンド放出カプラー、特開昭６３−７５７４７号
に記載のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第４
，７７４，１８１号に記載の蛍光色素を放出するカプラ
ー等が挙げられる。 【０１３９】本発明でのカラーカプラーの標準的な使用
量は、感光性ハロゲン化銀１モル当り０．００１〜１モ
ルの範囲であり、好ましくはイエローカプラーでは、０
．０１〜０．５モル、マゼンタカプラーでは、０．００
３〜０．３モル、シアンカプラーでは、０．００２〜０
．３モルである。 【０１４０】本発明の化合物及び／又はカラーカプラー
は、種々の公知分散方法により感光材料に導入できる。 通常オイルプロテクト法として公知の水中油滴分散法に
より添加することができ、溶媒に溶解した後、界面活性
剤を含むゼラチン水溶液に乳化分散させる。或いは界面
活性剤を含む本発明の化合物及び／又はカラーカプラー
の溶液中に水或いはゼラチン水溶液を加え、転相を伴っ
て水中油滴分散物としてもよい。また、アルカリ可溶性
の本発明の化合物及び／又はカラーカプラーは所謂フィ
ッシャー分散法によっても分散できる。本発明の化合物
及び／又はカラーカプラー分散物から、蒸留、ヌードル
水洗或いは限外ロ過などの方法で低沸点有機溶媒を除去
した後に写真乳剤と混合してもよい。本発明の化合物及
びカラーカプラーの分散媒としては誘電率（２５℃）２
〜２０、屈折率（２５℃）１．５〜１．７の高沸点有機
溶媒及び／又は水不溶性高分子化合物を使用するのが好
ましい。本発明の化合物はカラーカプラーと共乳化して
使用するのが好ましい。 【０１４１】水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の
例は米国特許第２，３２２，０２７号などに記載されて
いる。また、ポリマー分散法の１つとしてのラテックス
分散法の工程、効果、含浸用のラテックスの具体例は、
米国特許第４，１９９，３６３号、西独特許出願第（Ｏ
ＬＳ）２，５４１，２７４号及び同２，５４１，２３０
号等に記載されており、また有機溶媒可溶性ポリマーに
よる分散法についてＰＣＴ国際公開番号ＷＯ８８／００
７２３号明細書に記載されている。 【０１４２】前述の水中油滴分散法に用いることのでき
る高沸点有機溶媒としては、フタール酸エステル類（例
えば、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジ
シクロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフ
タレート、デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−
アミルフェニル）イソフタレート、ビス（１，１−ジエ
チルプロピル）フタレート）、リン酸又はホスホン酸の
エステル類（例えば、ジフェニルホスフェート、トリフ
ェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−
エチルヘキシルジフェニルホスフェート、ジオクチルブ
チルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェート、
トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、トリドデシル
ホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニルホスホ
ネート）、安息香酸エステル類（例えば、２−エチルヘ
キシルベンゾエート、２，４−ジクロロベンゾエート、
ドデシルベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒド
ロキシベンゾエート）、アミド類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジ
エチルドデカンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミ
ド）、アルコール類またはフェノール類（イソステアリ
ルアルコール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノー
ルなど）、脂肪族エステル類（例えば、コハク酸ジブト
キシエチル、コハク酸ジ−２−エチルヘキシル、テトラ
デカン酸２−ヘキシルデシル、クエン酸トリブチル、ジ
エチルアゼレート、イソステアリルラクテート、トリオ
クチルシトレート）、アニリン誘導体（Ｎ，Ｎ−ジブチ
ル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンな
ど）、塩素化パラフィン類（塩素含有量１０％〜８０％
のパラフィン類）、トリメシン酸エステル類（例えばト
リメシン酸トリブチル）、ドデシルベンゼン、ジイソプ
ロピルナフタレンなどが挙げられる。また補助溶媒とし
て沸点が３０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤（例えば
、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチ
ルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチ
ルアセテート、ジメチルホルムアミド）を併用してもよ
い。 【０１４３】本発明のカラー感光材料は、色カブリ防止
剤として、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘
導体、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含
有してもよい。 【０１４４】本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤
を併用することができる。シアン、マゼンタ及び／又は
イエロー画像用の有機褪色防止剤としてはハイドロキノ
ン類、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマ
ラン類、スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール
類、ビスフェノール類を中心としたヒンダードフェノー
ル類、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、
アミノフェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら
各化合物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化
したエーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙
げられる。また、（ビスサリチルアルドキシマト）ニッ
ケル錯体および（ビス−Ｎ，Ｎ−ジアルキルジチオカル
バマト）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用
できる。 【０１４５】有機褪色防止剤の具体例としては、米国特
許第２，３６０，２９０号、同２，４１８，６１３号、
同２，７００，４５３号、同２，７０１，１９７号、同
２，７２８，６５９号、同２，７３２，３００号、同２
，７３５，７６５号、同３，９８２，９４４号、同４，
４３０，４２５号、英国特許第１，３６３，９２１号、
米国特許第２，７１０，８０１号、同２，８１６，０２
８号等に記載のハイドロキノン類；米国特許第３，４３
２，３００号、同３，５７３，０５０号、同３，５７４
，６２７号、同３，６９８，９０９号、同３，７６４，
３３７号、特開昭５２−１５２２２５号等に記載の６−
ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクロマン類、ス
ピロクロマン類；米国特許第４，３６０，５８９号に記
載のスピロインダン類；米国特許第２，７３５，７６５
号、英国特許第２，０６６，９７５号、特開昭５９−１
０５３９号、特公昭５７−１９７６５号等に記載のｐ−
アルコキシフェノール類；米国特許第３，７００，４５
５号、同４，２２８，２３５号、特開昭５２−７２２２
４号、特公昭５２−６６２３号等に記載のヒンダードフ
ェノール類；米国特許第３，４５７，０７９号に記載の
没食子酸誘導体；米国特許第４，３３２，８８６号に記
載のメチレンジオキシベンゼン類；特公昭５６−２１１
４４号記載のアミノフェノール類；米国特許第３，３３
６，１３５号、同４，２６８，５９３号、英国特許第１
，３２６，８８９号、同１，３５４，３１３号、同１，
４１０，８４６号、特公昭５１−１４２０号、特開昭５
８−１１４０３６号、同５９−５３８４６号、同５９−
７８３４４号等に記載のヒンダードアミン類；米国特許
第４，０５０，９３８号、同４，２４１，１５５号、英
国特許第２，０２７，７３１（Ａ）号等に記載の金属錯
体等が挙げられる。これらの化合物は、それぞれ対応す
るカラーカプラーに対し通常５ないし１００重量％をカ
プラーと共乳化して感光層に添加することにより、目的
を達成することができる。 【０１４６】シアン色素像の熱および特に光による劣化
を防止するためには、シアン発色層およびそれに隣接す
る両側の層に紫外線吸収剤を導入することがより効果的
である。 【０１４７】紫外線吸収剤としては、アリール基で置換
されたベンゾトリアゾール化合物（例えば米国特許第３
，５３３，７９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン
化合物（例えば米国特許第３，３１４，７９４号や同３
，３５２，６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化
合物（例えば特開昭４６−２７８４号に記載のもの）、
ケイ皮酸エステル化合物（例えば米国特許第３，７０５
，８０５号、同３，７０７，３９５号に記載のもの）、
ブタジエン化合物（米国特許第４，０４５，２２９号に
記載のもの）あるいはベンズオキサゾール化合物（例え
ば米国特許第３，４０６，０７０号や同４，２７１，３
０７号に記載のもの）を用いることができる。紫外線吸
収性のカプラー（例えばα−ナフトール系のシアン色素
形成カプラー）や、紫外線吸収性のポリマーなどを用い
てもよい。これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染され
ていてもよい。なかでも前記のアリール基で置換された
ベンゾトリアゾール化合物が好ましい。 【０１４８】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤とし
ては、沃臭化銀、沃塩臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化
銀等いかなるハロゲン組成のものでもよい。乳剤のハロ
ゲン組成は粒子間で異なっていても等しくても良いが、
粒子間で等しいハロゲン組成を有する乳剤を用いると、
各粒子の性質を均質にすることが容易である。また、ハ
ロゲン化銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布については
、ハロゲン化銀粒子のどの部分をとっても組成の等しい
所謂均一型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子内部のコア
（芯）とそれを取り囲むシェル（殻）〔一層または複数
層〕とでハロゲン組成の異なる所謂積層型構造の粒子あ
るいは、粒子内部もしくは表面に非層状にハロゲン組成
の異なる部分を有する構造（粒子表面にある場合は粒子
のエッジ、コーナーあるいは面上に異組成の部分が接合
した構造）の粒子などを適宜選択して用いることができ
る。高感度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者
のいずれかを用いることが有利であり、圧力カブリの発
生を抑制する上からも好ましい。ハロゲン化銀粒子が上
記のような構造を有する場合には、ハロゲン組成におい
て異なる部分の境界部は、明確な境界であっても、組成
差により混晶を形成して不明確な境界であっても良く、
また積極的に連続的な構造変化を持たせたものであって
も良い。 【０１４９】好ましいハロゲン組成は適用する感光材料
の種類によって異なり、カラーペーパーなどには主とし
て塩臭化銀乳剤が、カラーネガフィルムのような撮影用
感光材料には、沃臭化銀乳剤、直接ポジカラー感光材料
などには、臭化銀や塩臭化銀乳剤が用いられる。また、
迅速処理に適したカラーペーパー用感光材料には塩化銀
含有率の高い所謂高塩化銀乳剤が好ましく用いられる。 この高塩化銀乳剤の塩化銀含有率は９０モル％以上が好
ましく、９５モル％以上が更に好ましい。 【０１５０】こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局
在相を先に述べたような層状もしくは非層状にハロゲン
化銀粒子内部及び／又は表面に有する構造のものが好ま
しい。上記局在相のハロゲン組成は、臭化銀含有率にお
いて少なくとも１０モル％のものが好ましく、２０モル
％を越えるものがより好ましい。そして、これらの局在
相は、粒子内部や粒子表面のエッジ、コーナーあるいは
面上にあることができるが、一つの好ましい例として、
粒子のコーナー部にエピタキシャル成長したものを挙げ
ることができる。 【０１５１】本発明においては、特に実質的に沃化銀を
含まない塩臭化銀もしくは塩化銀よりなるものを好まし
く用いることができる。ここで「実質的に沃化銀を含ま
ない」とは、沃化銀含有率が１モル％以下、好ましくは
０．２モル％以下のことを言う。 【０１５２】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれ
るハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積
と等価な円の直径を以て粒子サイズとし、その数平均を
とったもの）は、０．１μ〜２μが好ましく、０．１５
μ〜１．５μが特に好ましい。また、それらの粒子サイ
ズ分布は変動係数（粒子サイズ分布の標準偏差を平均粒
子サイズで除したもの）２０％以下、好ましくは１５％
以下の所謂単分散が好ましい。このとき、広いラチチュ
ードを得る目的で上記の単分散乳剤を同一層にブレンド
して使用することや、重層塗布することも好ましく行わ
れる。 【０１５３】乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は
、立方体、十四面体あるいは八面体のような規則的な（
ｒｅｇｕｌａｒ）結晶形を有するもの、球状、板状など
のような変則的な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）結晶形を有す
るもの、あるいはこれらの複合形を有するものを用いる
ことができる。また、平板状粒子でもよい。本発明に用
いられるハロゲン化銀乳剤は、潜像が主として粒子表面
に形成される所謂表面潜像型乳剤、あるいは潜像が主と
して粒子内部に形成される所謂内部潜像型乳剤のいずれ
のタイプのものであっても良い。 【０１５４】本発明で使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）　Ｎ
ｏ．１７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、
“Ｉ．乳剤製造（（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａ
ｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）”、および同誌　Ｎｏ
．１８７１６（１９７９年１１月）、６４８頁、グラフ
キデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ
．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｅｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｉｓ
ｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ，Ｐａｕｌ　
Ｍｏｎｔｅｌ，１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学
」、フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ，Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ，１９６６））、
ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカル
プレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ．
，Ｍａｋｉｎｇａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ，ＦｏｃａｌＰｒｅｓ
ｓ，１９６４）などに記載された方法を用いて調製する
ことができる。 【０１５５】米国特許第３，５７４，６２８号、同３，
６５５，３９４号および英国特許第１，４１３，７４８
号などに記載された単分散乳剤も好ましい。 【０１５６】また，アスペクト比が約５以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ
トフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎ
ｇ）、第１４巻　　２４８〜２５７頁（１９７０年）；
米国特許第４，４３４，２２６号、同４，４１４，３１
０号、同４，４３３，０４８号、同４，４３９，５２０
号および英国特許第２，１１２，１５７号などに記載の
方法により簡単に調製することができる。 【０１５７】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、相状構造
をなしていてもよい、また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒
子の混合物を用いてもよい。 【０１５８】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
通常、物理熟成、化学熟成および分光増感を行ったもの
を使用する。本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
その乳剤粒子形成もしくは物理熟成の過程において種々
の多価金属イオン不純物を導入することができる。使用
する化合物の例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、銅、
タリウムなどの塩、あるいは第ＶＩＩＩ族元素である鉄
、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イ
リジウム、白金などの塩もしくは錯塩を挙げることがで
きる。 【０１５９】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の物
理熟成、化学熟成および分光増感工程で使用される添加
剤は、リサーチ・ディスクロージャー　Ｎｏ．１７６４
３、同　Ｎｏ．１８７１６および同　Ｎｏ．３０７１０
５に記載されており、その該当箇所を後掲の表にまとめ
た。本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の３
つのリサーチ・ディスクロージャーに記載されており下
記に関連する記載箇所を示した。 【０１６０】 　　　　　　〔添加剤種類〕　　　　　　　　　［ＲＤ
１７６４３］　　　　　［ＲＤ１８７１６］　　　　　
　［ＲＤ３０７１０５］　　　　１　　化学増感剤　　
　　　　　　　　　　　　２３頁　　　　　　　６４８
頁右欄　　　　　　　　　８６６頁　　　　２　　感度
上昇剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　同上　　　　３　　分光増感剤、　　　　
　　　　　　２３〜２４頁　　　　　６４８頁右欄〜　
　　　８６６　〜８６８　頁　　　　　　　　強色増感
剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　６４９頁右欄　　　　４　　増　　白　　剤　　　　
　　　　　　　　　　２４頁　　　　　　　　　６４７
頁　　　　　　　　　　　８６８頁　　　　５　　かぶ
り防止剤、　　　　　　　　２４〜２５頁　　　　　６
４９頁右欄　　　　　　８６８　〜８７０　頁　　　　
　　　　および安定剤 　　　　６　　光吸収剤、　　　　　　　　　　　　２
５〜２６頁　　　　　６４９頁右欄〜　　　　　　　８
７３頁　　　　　　　　フィルター染料、　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　６５０頁左欄　　　　　　
　　紫外線吸収剤 　　　　７　　ステイン防止剤　　　　　　　　２５頁
右欄　　　　　６５０頁左〜右欄　　　　　８７２頁　
　　　８　　色素画像安定剤　　　　　　　　　　２５
頁　　　　　　　６５０頁左欄　　　　　　　　　８７
２頁　　　　９　　硬　　膜　　剤　　　　　　　　　
　　　　　２６頁　　　　　　　６５１頁左欄　　　　
　　８７４　〜８７５　頁　　　　１０　　バインダー
　　　　　　　　　　　　　　２６頁　　　　　　　　
　　同上　　　　　　　　８７３　〜８７４　頁　　　
　１１　　可塑剤、潤滑剤　　　　　　　　　　２７頁
　　　　　　　６５０頁右欄　　　　　　　　　８７６
頁　　　　１２　　塗布助剤、　　　　　　　　　　　
　２６〜２７頁　　　　　６５０頁右欄　　　　　　８
７５　〜８７６　頁　　　　　　　　表面活性剤 　　　　１３　　スタチック防止剤　　　　　　　　２
７頁　　　　　　　　　　同上　　　　　　　　８７６
　〜８７７　頁　　　　１４　　マット剤　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　８７８　〜８７９　頁【０１６
１】また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化
を防止するために、米国特許４，４１１，９８７号や同
４，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと
反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
ともできる。 【０１６２】本発明のカラー感光材料の乳剤層に用いる
ことのできる結合剤または保護コロイドとしては、ゼラ
チンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロ
イド単独あるいはゼラチンと共に用いることができる。 【０１６３】本発明においてゼラチンは石灰処理された
ものでも、酸を使用して処理されたものでもどちらでも
よい。ゼラチンの製法の詳細はアーサー・ヴァイス著、
ザ・マクロモレキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチ
ン（アカデミック・プレス、１９６４年発行）に記載が
ある。 【０１６４】本発明のカラー感光材料中には、特開昭６
３−２５７７４７号、同６２−２７２２４８号、および
特開平１−８０９４１号に記載の１，２−ベンズイソチ
アゾリン−３−オン、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキシベン
ゾエート、フェノール、４−クロル−３，５−ジメチル
フェノール、２−フェノキシエタノール、２−（４−チ
アゾリル）ベンズイミダゾール等の各種の防腐剤もしく
は防黴剤を添加することが好ましい。 【０１６５】本発明のカラー感光材料が直接ポジカラー
感光材料の場合には、リサーチ・ディスクロージャー誌
　Ｎｏ．２２５３４（１９８３年１月）に記載のような
ヒドラジン系化合物や四級複素環化合物の如き造核剤や
、それら造核剤の効果を高める造核促進剤を使用するこ
とができる。 【０１６６】本発明に用いられる支持体としては通常、
写真感光材料に用いられているセルロースナイトレート
フィルムやポリエチレンテレフタレートなどの透明フィ
ルムや反射型支持体が使用できる。本発明の目的にとっ
ては、反射支持体の使用がより好ましい。 【０１６７】本発明で好ましく使用することのできる「
反射支持体」とは、反射性を高めてハロゲン化銀乳剤層
に形成された色素画像を鮮明にするものをいい、このよ
うな反射支持体には、支持体上に酸化チタン、酸化亜鉛
、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム等の光反射物質を分
散含有する疎水性樹脂を被覆したものや光反射性物質を
分散含有する疎水性樹脂を支持体として用いたものが含
まれる。例えば、バライタ紙；ポリエチレン被覆紙；ポ
リプロピレン系合成紙；反射層を併設した或は反射性物
質を併用する透明支持体（例えばガラス板、ポリエチレ
ンテレフタレート、三酢酸セルロースあるいは硝酸セル
ロースなどのポリエステルフィルム、ポリアミドフィル
ム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム
、塩化ビニル樹脂等）があげられる。 【０１６８】本発明に従った感光材料は、前述のＲＤ　
Ｎｏ．１７６４３の２８〜２９頁、及び同　Ｎｏ．１８
７１６の６１５左欄〜右欄に記載された通常の方法によ
って現像処理することができる。例えば、発色現像処理
工程、脱銀処理工程、水洗処理工程が行われる。脱銀処
理工程では、漂白液を用いた漂白工程と定着液を用いた
定着工程の代わりに、漂白定着液を用いた漂白定着処理
工程を行うこともできるし、漂白処理工程、定着処理工
程、漂白定着工程を任意の順に組み合わせてもよい。水
洗処理工程のかわりに安定化工程を行ってもよいし、水
洗処理工程の後に安定化工程を行ってもよい。また発色
現像、漂白、定着を１浴中で行う１浴現像漂白定着処理
液を用いたモノバス処理工程を行うこともできる。これ
らの処理工程に組み合わせて、前硬膜処理工程、その中
和工程、停止定着処理工程、後硬膜処理工程、調整工程
、補力工程等を行ってもよい。上述の工程間には任意に
中間水洗工程を設けてもよい。これら処理において発色
現像処理工程の代わりにいわゆるアクチベータ処理工程
を行ってもよい。 【０１６９】本発明の感光材料の現像処理に用いる発色
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現
像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であ
るが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用
され、その代表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ
，Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン
、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタ
ンスルホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−β−メトキシエチルアニリン及びこ
れらの硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸
塩などが挙げられる。これらの中で、特に、３−メチル
−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンア
ミドエチルアニリン硫酸塩、３−メチル−４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩
が好ましい。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用
することもできる。 【０１７０】発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホ
ウ酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤；塩化物塩
、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾ
チアゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像抑
制剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的である。 また必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒド
ロキシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ビスカルボキシメ
チルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカル
バジド類、トリエタノールアミン、カテコールスルホン
酸類の如き各種保恒剤；エチレングリコール、ジエチレ
ングリコールのような有機溶剤；ベンジルアルコール、
ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン
類のような現像促進剤；色素形成カプラー；競争カプラ
ー；１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像
主薬；ナトリウムボロンハイドライドやヒドラジン系化
合物のような造核剤；粘性付与剤；アミノポリカルボン
酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホス
ホノカルボン酸に代表されるような各種キレート剤（例
えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエ
チレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢
酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエ
チリデン−１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，
Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，
Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、エチレン
ジアミン−ジ（ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれ
らの塩）；４，４′−ジアミノ−２，２′−ジスルホス
チルベン系化合物のような蛍光増白剤；アルキルスルホ
ン酸、アリールスルホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族
カルボン酸のような各種界面活性剤等を添加することが
できる。これらの発色現像液のｐＨは９〜１２であるこ
とが一般的である。 【０１７１】またカラー反転現像処理としては、一般的
に、黒白現像処理工程、水洗又はリンス処理工程、反転
処理工程、カラー現像処理工程が行われる。反転処理工
程としては、カブラセ剤を含有する反転浴を用いたり、
光反転処理であってもよい。また上記カブラセ剤を発色
現像液に含有させて反転処理工程を省略してもよい。 【０１７２】黒白現像処理に用いられる黒白現像液は、
通常知られている黒白写真感光材料の処理に用いられる
ものであり、一般に黒白現像液に添加される各種の添加
剤を含有せしめることができる。 【０１７３】代表的な添加剤としては、１−フェニル−
３−ピラゾリドン、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール
及びハイドロキノンのような現像主薬；亜硫酸塩のよう
な保恒剤；酢酸、ホウ酸のような水溶性の酸からなるｐ
Ｈ緩衝剤；水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウムのようなアルカリからなるｐＨ緩衝剤又は現像促
進剤；臭化カリウムや２−メチルベンツイミダゾール、
メチルベンツチアゾールのような無機性もしくは有機性
の現像抑制剤；エチレンジアミン四酢酸、ポリリン酸塩
のような硬水軟化剤；アスコルビン酸、ジエタノールア
ミンのような酸化防止剤；トリエチレングリコール、セ
ロソルブのような有機溶剤；微量の沃化物やメルカプト
化合物のような表面過現像防止剤等を挙げることができ
る。 【０１７４】またこれらの現像液の補充量は、処理する
カラー感光材料にもよるが、一般に感光材料１平方メー
トル当たり３ｌ以下であり、補充液中の臭化物イオン濃
度を低減させておくことにより５００ｍｌ以下にするこ
ともできる。補充量を低減する場合には処理槽の空気と
の接触面積を小さくすることによって液の蒸発、空気酸
化を防止することが好ましい。 【０１７５】このように処理槽の空気との接触面積を小
さくする方法としては、処理槽の写真処理液面に浮き蓋
等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２０３３号に
記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３−２１６０
５０号に記載されたスリット現像処理方法を挙げること
ができる。この技術は、発色現像及び黒白現像の両工程
のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定着、
定着、水洗、安定化などの全ての工程において適用する
ことが好ましい。また、現像液中の臭化物イオンの蓄積
を抑える手段を用いることにより補充量を低減すること
もできる。 【０１７６】発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間
で設定されるが、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を
高濃度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図
ることもできる。 【０１７７】発色現像後の写真乳剤層は、脱銀処理され
る。脱銀処理は、漂白処理と定着処理を個別に行なわれ
てもよいし、同時に行なわれてもよい（漂白定着処理）
。更に処理の迅速化を図るため、漂白処理後に漂白定着
処理する処理方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白
定着浴で処理すること、漂白定着処理の前に定着処理す
ること、又は漂白定着処理後に漂白処理することも目的
に応じ任意に実施できる。 【０１７８】漂白液や漂白定着液に用いられる漂白剤と
しては、例えば鉄塩；鉄（ＩＩＩ）　、コバルト（ＩＩ
Ｉ）　、クロム（ＩＶ）、銅（ＩＩ）などの多価金属の
化合物；過酸類；キノン類；ニトロ化合物等があげられ
る。代表的漂白剤としては、塩化鉄；フェリシアン化物
；重クロム酸塩；鉄（ＩＩＩ）　の有機錯塩（例えばエ
チレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、
シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ二酢酸、
１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエーテル
ジアミン四酢酸などのアミノポリカルボン酸類などの金
属錯塩）；過硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニト
ロベンゼン類などを挙げることができる。これらのうち
エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）　錯塩及び１，３
−ジアミノプロパン四酢酸鉄（ＩＩＩ）　錯塩を始めと
するアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）　錯塩は迅速処
理と環境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポ
リカルボン酸鉄（ＩＩＩ）　錯塩は漂白液においても、
漂白定着液においても特に有用である。これらのアミノ
ポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を用いた漂白液又は漂
白定着液は、３．０〜８のｐＨで使用される。 【０１７９】漂白液や漂白定着液には、臭化アンモニウ
ムや塩化アンモニウムのような再ハロゲン化剤；硝酸ア
ンモニウムのようなｐＨ緩衝剤；硫酸アンモニウムのよ
うな金属腐食防止剤など公知の添加剤を添加することが
できる。 【０１８０】漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他
に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させる
ことが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数（
ｐＫａ）が２〜５．５である化合物で、具体的には酢酸
、プロピオン酸などが好ましい。 【０１８１】定着液や漂白定着液に用いられる定着剤と
してはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化
合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげることがで
きるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫
酸アンモニウムが最も広範に使用できる。また、チオ硫
酸塩とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素などの併用も好ましい。 【０１８２】定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい。更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホス
ホン酸類（例えば、１−ヒドロキシエチリデン−１，１
−ジホスホン酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−エチレンジアミ
ンテトラホスホン酸）の添加が好ましい。 【０１８３】定着液や漂白定着液には、更に、各種の蛍
光増白剤；消泡剤；界面活性剤；ポリビニルピロリドン
；メタノール等を含有させることができる。 【０１８４】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には
、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。 有用な漂白促進剤の具体例としては、米国特許第３，８
９３，８５８号、西独特許第１，２９０，８１２号、同
２，０５９，９８８号、特開昭５３−３２７３６号、同
５３−５７８３１号、同５３−３７４１８号、同５３−
７２６２３号、同５３−９５６３０号、同５３−９５６
３１号、同５３−１０４２３２号、同５３−１２４４２
４号、同５３−１４１６２３号、同５３−２８４２６号
、リサーチ・ディスクロージャー　Ｎｏ．１７１２９号
（１９７８年７月）等に記載のメルカプト基またはジス
ルフィド基を有する化合物；特開昭５０−１４０１２９
号に記載のチアゾリジン誘導体；特公昭４５−８５０６
号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７３５号
、米国特許第３，７０６，５６１号に記載のチオ尿素誘
導体；西独特許第１，１２７，７１５号、特開昭５８−
１６，２３５号に記載の沃化物塩；西独特許第９６６，
４１０号、同２，７４８，４３０号に記載のポリオキシ
エチレン化合物類；特公昭４５−８８３６号記載のポリ
アミン化合物；その他特開昭４９−４２４３４号、同４
９−５９６４４号、同５３−９４９２７号、同５４−３
５７２７号、同５５−２６５０６号、同５８−１６３９
４０号記載の化合物；臭化物イオン等が挙げられる。な
かでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合
物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第
３，８９３，８５８号、西独特許第１，２９０，８１２
号、特開昭５３−９５，６３０号に記載の化合物が好ま
しい。更に、米国特許第４，５５２，８３４号に記載の
化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に添加
してもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着すると
きにこれらの漂白促進剤は特に有効である。 【０１８５】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は２５℃〜５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。 好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ
処理後のステイン発生が有効に防止される。 【０１８６】脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。攪拌強化の具体的な方法
としては、特開昭６２−１８３４６０号、同６２−１８
３４６１号に記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を
衝突させる方法や、特開昭６２−１８３４６１号の回転
手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更には液中に設け
られたワイパーブレードと乳剤面を接触させながら感光
材料を移動させ、乳剤表面を乱流化することによってよ
り攪拌効果を向上させる方法、処理液全体の循環流量を
増加させる方法が挙げられる。このような攪拌向上手段
は、漂白液、漂白定着液、定着液のいずれにおいても有
効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の
供給を速め、結果として脱銀速度を高めるものと考えら
れる。また、前記の攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用
した場合により有効であり、促進効果を著しく増加させ
たり漂白促進剤による定着阻害作用を解消させることが
できる。 【０１８７】本発明の感光材料に用いられる自動現像機
は、特開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９１２５
８号、同６０−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手
段を有していることが好ましい。前記の特開昭６０−１
９１２５７号に記載のとおり、このような搬送手段は前
浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理
液の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は
各工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減
に特に有効である。 【０１８８】本発明のカラー感光材料は、脱銀処理後に
水洗工程を経るのが一般的である。水洗工程に代り、安
定工程を行ってもよい。このような安定化処理において
は、特開昭５７−８５４３号、同５８−１４８３４号、
同６０−２２０３４５号に記載の公知の方法はすべて用
いることができる。また、撮影用カラー感光材料の処理
に代表される色素安定化剤と界面活性剤を含有する安定
浴を最終浴として使用するような水洗工程−安定工程を
行ってもよい。 【０１８９】水洗液及び安定化液には、無機リン酸、ポ
リアミノカルボン酸、有機アミノホスホン酸のような硬
水軟化剤；Ｍｇ塩、Ａｌ塩、Ｂｉ塩のような金属塩；界
面活性剤；硬膜剤などを含有させることができる。 【０１９０】水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。 このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅＳｏｃｉｅｔｙ
　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅａｎｄ　Ｔｅｌ
ｅｖｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ，第６４巻、ｐ．
２４８〜２５３（１９５５年５月号）に記載の方法で求
めることができる。また、多段向流方式において水洗水
量を大幅に減少した際に起こるバクテリアの繁殖や生成
した浮遊物の感光材料への付着する等の問題の解決策と
して、特開昭６２−２８８８３８号に記載のカルシウム
イオン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて
有効に用いることができる。また、特開昭５７−８，５
４２号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾ
ール類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系
殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌
防黴剤の化学」（１９８６年）三共出版、衛生技術会編
「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」（１９８２年）工業
技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」（１９
８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。 【０１９１】水洗水のｐＨは、４〜９であり、好ましく
は５〜８である。水洗水温、水洗時間も、感光材料の特
性、用途等で種々設定し得るが、一般には、１５〜４５
℃で２０秒〜１０分、好ましくは２５〜４０℃で３０秒
〜５分の範囲が選択される。 【０１９２】安定化液に用いることができる色素安定化
剤としては、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのア
ルデヒド類、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレンテ
トラミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物等を挙げるこ
とができる。また安定化液には、その他ホウ酸、水酸化
ナトリウムのようなｐＨ調節用緩衝剤；１−ヒドロキシ
エチリデン−１，１−ジホスホン酸；エチレンジアミン
四酢酸のようなキレート剤；アルカノールアミンのよう
な硫化防止剤；蛍光増白剤；防黴剤などを含有させるこ
とができる。 【０１９３】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。 【０１９４】自動現像機などを用いた処理において、上
記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、水を加
えて濃縮補正することが好ましい。 【０１９５】本発明のカラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良く、内
蔵するには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用いる
のが好ましい。例えば、米国特許第３，３４２，５９７
号記載のインドアニリン系化合物、同３，３４２，５９
９号、ＲＤ誌　Ｎｏ．１４，８５０号及び同誌　Ｎｏ．
１５，１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同誌　Ｎｏ
．１３，９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第
３，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−
１３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。 【０１９６】本発明のカラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は
特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５４７号、
および同５８−１１５４３８号等に記載されている。 【０１９７】本発明における各種処理液は１０℃〜５０
℃において使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。 【０１９８】 【実施例】以下、実施例をもって本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１ マゼンタカプラーＭ−３を１１．５ｇ秤取し、高沸点有
機溶媒ジブチルフタレートを１１．５ｇ加え、さらに酢
酸エチル２４ｍｌを加えて溶解し、この溶液をドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム１．５ｇを含む１０ｗｔ
％ゼラチン水溶液２００ｇに乳化分散した。 【０１９９】この乳化分散物の全量を高塩化銀乳剤２４
７ｇ（銀７０．０ｇ／ｋｇ乳剤、臭化銀含量０．５モル
％）に添加し、塗布銀量が１．７３ｇ／ｍ２になるよう
に下塗り層を施したトリアセテートフィルムベース上に
塗布し、この塗布層の上に保護層としてゼラチン層を乾
燥膜厚が１．０μになるように設けて試料１０１を作製
した。なお、ゼラチン硬膜剤としては１−オキシ−３，
５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。 【０２００】試料１０１と同様な方法で、上記乳化分散
物をつくる際に、第Ａ表に示すようにカプラーおよび色
像安定剤（カプラーに対して１００モル％添加）の組み
合わせで共乳化して試料を作成し、試料１０１と同様の
方法で塗布し、試料１０２〜１５３を作った。 【０２０１】このようにして得た各試料をウェッジ露光
した後、以下の処理工程で現像処理した。 〔処理工程〕　　　　〔温　　度〕　　　　　　〔時　
　間〕カラー現像　　　　　　　　　　３５℃　　　　
　　　　４５秒漂白定着　　　　　　　　３０〜３５℃
　　　　　　４５秒リンス■　　　　　　　　３０〜３
５℃　　　　　　２０秒リンス■　　　　　　　　３０
〜３５℃　　　　　　２０秒リンス■　　　　　　　　
３０〜３５℃　　　　　　２０秒乾　　　　燥　　　　
　　　　７０〜８０℃　　　　　　６０秒【０２０２】
各処理液の組成は以下の通りである。 〔カラー現像液〕 　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　８００ｍｌ　　エチレンジアミ
ン−Ｎ，Ｎ，Ｎ．Ｎ−テトラメチレン　　　　ホスホン
酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
．５ｇ　　臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．０１５ｇ　　トリエタノールアミン　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　８．０ｇ　　塩化ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．４
ｇ　　炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　２５ｇ　　Ｎ−エチル−Ｎ−（β−
メタンスルホンアミドエチル）　　　　−３−メチル−
４−アミノアニリン硫酸塩　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　５．０ｇ　　Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシ
メチル）ヒドラジン　　　　　　　　　　　　　　　　
　　５．５ｇ　　蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ　　４Ｂ、
住友化学製）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１．０ｇ　　水を加えて　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１０００ｍｌ　　　　ｐＨ（
２５℃）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０
．０５【０２０３】 〔漂白定着液〕 　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　４００ｍｌ　　チオ硫酸アンモ
ニウム（７００ｇ／リットル）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１００ｍｌ　　亜硫酸ナトリウム　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１７ｇ　　エチ
レンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）　アンモニウム　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　５５ｇ　　エチレ
ンジアミン四酢酸二ナトリウム　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５ｇ　　臭化
アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　４０ｇ　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１０００ｍｌ　　　　ｐＨ（２５
℃）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６．
０〔リンス液〕イオン交換水（カルシウム、マグネシウ
ムは各々３ｐｐｍ以下） 【０２０４】このようにして色素像を形成した１０１〜
１５３の各試料において、４００ｎｍ以下の光をカット
する富士写真フイルム（株）製紫外線吸収フィルターを
つけて、キセノンテスター（照度２０万ルックス）で１
０日間曝射した。各試料の未露光部の黄色濃度（ステイ
ン）の測定と初濃度２．０における濃度残存率を求めた
。 【０２０５】測定は富士自記濃度計で行なった。得られ
た結果を第Ａ表に示した。 【０２０６】 【表１３】 【０２０７】 【表１４】 【０２０８】比較化合物（ａ） 【化４８】 米国特許第４，３６０，５８９号、特公昭６２−４５４
５５号、特開昭５９−１２５７３２号に記載の化合物【
０２０９】比較化合物（ｂ） 【化４９】 米国特許第４，８９５，７９３号、特開昭６２−２４４
０４６号に記載の化合物 【０２１０】比較化合物（ｃ） 【化５０】 米国特許第４，１７４，２２０号に記載の化合物【０２
１１】比較化合物（ｄ） 【化５１】 特開昭６２−２４４０４５号に記載の化合物【０２１２
】比較化合物（ｅ） 【化５２】 特開昭６２−２７３５３１号に記載の化合物【０２１３
】比較化合物（ｆ） 【化５３】 特公平１−２０４１５号に記載の化合物【０２１４】比
較化合物（ｇ） 【化５４】 特公昭６２−１０４２０号、米国特許第４，３３２，８
８６号に記載の化合物 【０２１５】比較化合物（ｈ） 【化５５】 特開昭６３−１６３３４８号に記載の化合物【０２１６
】比較化合物（ｉ） 【化５６】 特開昭６３−１６３３４９号に記載の化合物【０２１７
】比較化合物（ｊ） 【化５７】 米国特許第３，７６４，３３７号に記載の化合物【０２
１８】この結果から本発明の化合物は色像の光褪色防止
に有効であり、さらに未露光部の黄変防止にも有効であ
ることがわかった。またその結果は公知のスピロ化合物
やベンゼン環との縮環化合物からは予想もつかない防止
効果を示した。 【０２１９】実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、更に種々の写真
構成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印画紙
を作製した。塗布液は以下の様にして調製した。 【０２２０】第五層塗布液調製 シアンカプラー（ＥｘＣ）３２．０ｇ、色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−２）３．０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−４）２．０
ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−６）１８．０ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−７）４０．０ｇおよび色像安定剤（Ｃｐｄ−
８）５．０ｇに、酢酸エチル５０．０ｃｃおよび溶媒（
Ｓｏｌｖ−６）１４．０ｇを加え溶解し、この溶液をド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む２０
％ゼラチン水溶液５００ｃｃに添加した後、超音波ホモ
ジナイザーにて乳化分散させて乳化分散物を調製した。 一方、塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８
μｍの大サイズ乳剤と０．４５μｍの小サイズ乳剤との
１：４混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布の変動係
数はそれぞれ０．０９と０．１１、各サイズ乳剤ともＡ
ｇＢｒ０．６モル％を粒子表面の一部に局在含有させた
）が調製された。この乳剤には下記に示す赤感性増感色
素Ｅが銀１モル当たり大サイズ乳剤に対しては０．９×
１０−４モル、また小サイズ乳剤に対しては１．１×１
０−４モル添加されている。また、この乳剤の化学熟成
は硫黄増感剤と金増感剤が添加して行われた。前記の乳
化分散物とこの赤感性塩臭化銀乳剤とを混合溶解し、以
下に示す組成となるように第五層塗布液を調製した。 【０２２１】第一層から第四層、第六層および第七層用
の塗布液も第五層塗布液と同様の方法で調製した。各層
のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−３，５−ジク
ロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。また、各
層にＣｐｄ−１０とＣｐｄ−１１をそれぞれ全量が２５
．０ｍｇ／ｍ２と５０．０ｍｇ／ｍ２となるように添加
した。 各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には下記の分光増感色素
をそれぞれ用いた。 【０２２２】〔青感性乳剤層〕 増感色素Ａ 【０２２３】 【化５８】 【０２２４】および増感色素Ｂ 【０２２５】 【化５９】 【０２２６】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては各々２．０×１０−４モル、また小サイズ
乳剤に対しては各々２．５×１０−４モル）〔緑感性乳
剤層〕 増感色素Ｃ 【０２２７】 【化６０】 【０２２８】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては４．０×１０−４モル、小サイズ乳剤に対
しては５．６×１０−４モル） および、増感色素Ｄ 【０２２９】 【化６１】 【０２３０】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては７．０×１０−５モル、また小サイズ乳剤
に対しては１．０×１０−５モル） 〔赤感性乳剤層〕 増感色素Ｅ 【０２３１】 【化６２】 【０２３２】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては０．９×１０−４モル、また小サイズ乳剤
に対しては１．１×１０−４モル） 更に下記の化合物をハロゲン化銀１モル当たり２．６×
１０−３モル添加した。 【０２３３】 【化６３】 【０２３４】また、青感性乳剤層、緑感性乳剤層及び赤
感性乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル
）−５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化
銀１モル当たり８．５×１０−５モル、７．７×１０−
４モル、２．５×１０−４モル添加した。また、青感性
乳剤層及び緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−
メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンをそれぞ
れハロゲン化銀１モル当たり、１×１０−４モルと２×
１０−４モル添加した。また、イラジエーション防止の
ために乳剤層に下記の染料（カッコ内は塗布量を表す）
を添加した。 【０２３５】 【化６４】 【０２３６】（層構成）以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量（ｇ／ｍ２）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換
算塗布量を表す。 【０２３７】支持体 ポリエチレンラミネート紙〔第一層側のポリエチレンに
白色顔料（ＴｉＯ２）と青味染料（群青）を含む〕【０
２３８】 第一層（青感性乳剤層） 　　塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．８８μ
の大サイズ乳剤と、０．７　　　　０μの小サイズ乳剤
との３：７混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動
　　　　係数はそれぞれ０．０８と０．１０、各サイズ
乳剤とも臭化銀０．３モル％　　　　を粒子表面の一部
に局在含有）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．３０　　ゼラチン　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．
８６　　イエローカプラー（ＥｘＹ）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．８２　　色像安定剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．１９　　溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．１８　　溶媒（Ｓｏｌｖ−
７）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１８　　色像
安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０６
【０２３９】 第二層（混色防止層） 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．９９　　混色防止剤（Ｃｐｄ−５
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．０８　　溶媒（Ｓｏｌｖ
−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１６　　溶
媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．０８【０２４０】 第三層（緑感性乳剤層） 　　塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５μ
の大サイズ乳剤と、０．３　　　　９μの小サイズ乳剤
との１：３混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布の変
　　　　動係数はそれぞれ０．１０と０．０８、各サイ
ズ乳剤ともＡｇＢｒ０．８モ　　　　ル％を粒子表面の
一部に局在含有させた）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．１２　　ゼラチン　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．２４　　マ
ゼンタカプラー（ＥｘＭ）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２３
　　色像安定剤（Ｃｐｄ−２）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．０３　　色像安定剤（Ｃｐｄ−３）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．１６　　色像安定剤（Ｃｐｄ−４）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．０２　　色像安定剤（Ｃｐｄ−９
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．０２　　溶媒（Ｓｏｌｖ
−２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４０【０２
４１】 第四層（紫外線吸収層） 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１．５８　　紫外線吸収剤（ＵＶ−１
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．４７　　混色防止剤（Ｃ
ｐｄ−５）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５　　溶媒（
Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２
４【０２４２】 第五層（赤感性乳剤層） 　　塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８μ
の大サイズ乳剤と、０．４　　　　５μの小サイズ乳剤
との１：４混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布の変
　　　　動係数は０．０９と０．１１、各サイズ乳剤と
もＡｇＢｒ０．６モル％を粒　　　　子表面の一部に局
在含有させた）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．２３　　ゼラチン　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．３
４　　シアンカプラー（ＥｘＣ）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．３２　　色像安定剤（Ｃｐｄ−２）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．０３　　色像安定剤（Ｃｐｄ−４）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．０２　　色像安定剤（Ｃｐｄ−
６）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．１８　　色像安定剤（
Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４０　　色像
安定剤（Ｃｐｄ−８）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５
　　溶媒（Ｓｏｌｖ−６）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．１４【０２４３】 第六層（紫外線吸収層） 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．５３　　紫外線吸収剤（ＵＶ−１
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．１６　　混色防止剤（Ｃ
ｐｄ−５）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２　　溶媒（
Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
８【０２４４】 第七層（保護層） 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１．３３　　ポリビニルアルコールの
アクリル変性共重合体（変性度１７％）　　０．１７　
　流動パラフィン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．０３【０２４５】 【化６５】 【０２４６】 【化６６】 【０２４７】 【化６７】 【０２４８】 【化６８】 【０２４９】 【化６９】 【０２５０】 【化７０】 【０２５１】 【化７１】 【０２５２】 【化７２】 【０２５３】 【化７３】 【０２５４】まず、各試料に感光計（富士写真フイルム
株式会社製、ＦＷＨ型，光源の色温度３２００°Ｋ）を
使用し、センシトメトリー用３色分解フィルターの階調
露光を与えた。この時の露光は０．１秒の露光時間で２
５０ＣＭＳの露光量になるように行った。露光の終了し
た試料は、ペーパー処理機を用いて、下記処理工程およ
び処理組成の液を使用し、カラー現像のタンク容量の２
倍補充するまで連続処理（ランニングテスト）を実施し
た。 【０２５５】 　　処理工程　　　　　　　　温　　　　度　　　　　
　時間　　　　補充液＊　　　タンク容量　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　（ｍｌ）　　　　（リットル）　　
カラー現像　　　　　　　　３５℃　　　　　　　　４
５秒　　　　　　１６１　　　　　　　　　１７　　漂
白定着　　　　　　　　３０〜３５℃　　　　　　４５
秒　　　　　　２１５　　　　　　　　　１７　　リン
ス■　　　　　　　　３０〜３５℃　　　　　　２０秒
　　　　　　−　　　　　　　　　　１０　　リンス■
　　　　　　　　３０〜３５℃　　　　　　２０秒　　
　　　　−　　　　　　　　　　１０　　リンス■　　
　　　　　　３０〜３５℃　　　　　　２０秒　　　　
　　３５０　　　　　　　　　１０　　乾　　　　燥　
　　　　　　　７０〜８０℃　　　　　　６０秒　　　
　＊補充量は感光材料１ｍ２あたりリンスは■から■、
■から■への３タンク向流方式とした。 各処理液の組成は以下の通りである。 【０２５６】 〔カラー現像液〕　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　タンク液　　　　
補充液　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　８００ｍｌ　　　　　　　８００ｍｌ　　エチレ
ンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テト　　　　ラメチレン
ホスホン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．５ｇ　　　　　　　２．０ｇ　　臭
化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．０１５ｇ　　　　
　　──　　トリエタノーアミン　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８．０ｇ
　　　　　　１２．０ｇ　　塩化ナトリウム　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１．４ｇ　　　　　　──　　炭酸カリウム
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　２５ｇ　　　　　　　　２
５ｇ　　Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンア　　
　　ミドエチル）−３−メチル−４−アミノ　　　　ア
ニリン硫酸塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　５．０ｇ　　　　　　　
７．０ｇ　　Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）ヒドラ
　　　　ジン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４
．０ｇ　　　　　　　５．０ｇ　　Ｎ，Ｎ−ジ（スルホ
エチル）ヒドロキシル　　　　アミン・１Ｎａ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　４．０ｇ　　　　　　　５．０ｇ　　蛍光増白
剤（ＷＨＩＴＥＸ　　４Ｂ、住友化学製）　　　　　　
　　　　　１．０ｇ　　　　　　　２．０ｇ　　水を加
えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１０００ｍｌ　　　　
　　１０００ｍｌ　　　　ｐＨ（２５℃）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１０．０５　　　　　　　１０．４５　【０２５
７】 〔漂白定着液〕（タンク液と補充液は同じ）　　水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　４００ｍｌ　　チオ硫酸アンモニウム（７
０％）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１００ｍｌ　　亜硫酸ナトリウム　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１７ｇ　　エ
チレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）　アンモニウム　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　５５ｇ　　エチ
レンジアミン四酢酸二ナトリウム　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５ｇ　　臭
化アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　４０ｇ　　水を加えて　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１０００ｍｌ　　　　ｐＨ（２
５℃）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６
．０【０２５８】〔リンス液〕（タンク液と補充液は同
じ）イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３
ｐｐｍ以下） 【０２５９】このようにして得た試料を１Ａとし、第３
層のマゼンタカプラー、および色像安定剤３を第Ｂ表の
ように組み合わせて共乳化した以外は試料１Ａと同様に
して他の試料２Ａ〜２８Ａを作製した。添加量はそれぞ
れ等モル置換とした。なお比較化合物は実施例１と同じ
である。 【０２６０】このようにして色素像を形成した各試料の
褪色試験をおこなった。褪色防止効果の評価はキセノン
テスター（照度２０万ルックス）で２００時間曝射後の
初濃度２．０におけるマゼンタ濃度残存率を求めた。得
られた結果を第Ｂ表に示す。 【０２６１】 【表１５】 【０２６２】第Ｂ表の結果から本発明の化合物は多層構
成の感材でも実施例１と同様に優れた効果を示すことが
わかる。 【０２６３】実施例３ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。 【０２６４】第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１ｇおよび色像安定
剤１（Ｃｐｄ−１）３．８ｇおよび色像安定剤２（Ｃｐ
ｄ−７）１．９ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶媒
（Ｓｏｌｖ−３）と（Ｓｏｌｖ−６）各３．８ｇを加え
溶解し、この溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム８ｃｃを含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃ
ｃに乳化分散させた（乳化分散物Ａ）。一方、塩臭化銀
乳剤（硫黄増感された臭化銀８０．０モル％、立方体；
平均粒子サイズ０．８５μｍ、変動係数０．０８の乳剤
と、硫黄増感された臭化銀８０．０モル％、立方体；平
均粒子サイズ０．６２μｍ、変動係数０．０７の乳剤と
を１：４の割合（Ａｇモル比）で混合）に、下記に示す
青感性増感色素を銀１モル当たり５．０×１０−４モル
加えたものを調製した。前記の乳化分散物Ａとこの塩臭
化銀乳剤とを混合溶解し、後述する層構成で示す組成と
なるように第一層塗布液を調製した。 【０２６５】第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布
液と同様の方法で調製した。なお、各層のゼラチン硬化
剤としては１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリア
ジンナトリウム塩を用いた。各感光性乳剤層の塩臭化銀
乳剤においては下記の分光増感色素が用いられた。 青感性乳剤層用 【０２６６】 【化７４】 （ハロゲン化銀１モル当たり５．０×１０−４モル）【
０２６７】緑感性乳剤層用 【０２６８】 【化７５】 【０２６９】赤感性乳剤層用 【０２７０】 【化７６】 （ハロゲン化銀１モル当たり０．９×１０−４モル）赤
感性乳剤層に対しては、上記分光増感色素に加えて、下
記の化合物をハロゲン化銀１モル当たり２．６×１０−
３モル添加した。 【０２７１】 【化７７】 【０２７２】また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性
乳剤層には、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５
−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モ
ル当たり４．０×１０−５モル、３．０×１０−４モル
、１．０×１０−４モルまた２−メチル−５−ｔ−オク
チルハイドロキノンをそれぞれハロゲン化銀１モル当た
り８×１０−３モル、２×１０−３モル、１×１０−３
モル添加した。 【０２７３】また青感性乳剤層、緑感性乳剤層には、４
−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラ
ザインデンをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり１．２
×１０−２モル、１．１×１０−２モル添加した。また
赤感性乳剤層には、下記のメルカプトイミダゾール化合
物、メルカプトチアジアゾール化合物をそれぞれハロゲ
ン化銀１モル当り２×１０−４モル、４×１０−４モル
添加した。 【０２７４】 【化７８】 【０２７５】イラジエーション防止のために乳剤層に下
記の染料を添加した。 【０２７６】 【化７９】 【０２７７】また、第一層から第七層までの全ての乳剤
に、腐敗や黴の発生を防ぐように下記化合物をそれぞれ
添加した。 【０２７８】 【化８０】 【０２７９】（層構成）以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量（ｇ／ｍ２）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換
算塗布量を表す。 支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ２　）１
４．７重量％と青味染料（群青）０．３重量％を含む〕
【０２８０】 第一層（青感性乳剤層） 　　前述塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ：８０モル％）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３０　　ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１．１５　　イエローカプラー（ＥｘＹ）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．６８　　色像安定剤１（Ｃｐｄ−１
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．１４　　色像安定剤２（Ｃｐ
ｄ−７）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．０７　　溶媒（Ｓｏｌ
ｖ−３）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１４　　
溶媒（Ｓｏｌｖ−６）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．１４【０２８１】 第二層（混色防止層） 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１．３４　　混色防止剤（Ｃｐｄ−５
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．０４　　溶媒（Ｓｏｌｖ
−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１０　　溶
媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．１０【０２８２】 第三層（緑感性乳剤層） 　　塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ９０モル％、立方体、平均
粒子サイズ０．４７μｍ、　　　　変動係数０．１２の
乳剤と、ＡｇＢｒ９０モル％、立方体、平均粒子サイズ
　　　　０．３６μｍ、変動係数０．０９の乳剤とを１
：１の割合（Ａｇモル比）で　　　　混合）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
３　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１．４８　　マゼンタカプラー（Ｅ
ｘＭ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．２７　　色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．０４　　色像安
定剤（Ｃｐｄ−３）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２０　
　色像安定剤（Ｃｐｄ−４）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．０１　　色像安定剤（Ｃｐｄ−８）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．０３　　色像安定剤（Ｃｐｄ−９）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．０８　　溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．６５【０２８３】 第四層（紫外線吸収層） 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１．４４　　紫外線吸収剤（ＵＶ−１
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．５２　　混色防止剤（Ｃ
ｐｄ−５）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．０６　　溶媒（
Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２
６【０２８４】 第五層（赤感性乳剤層） 　　塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ７０モル％、立方体、平均
粒子サイズ０．４９μｍ、　　　　変動係数０．０８の
乳剤と、ＡｇＢｒ７０モル％、立方体、平均粒子サイズ
　　　　０．３４μｍ、変動係数０．１０の乳剤とを１
：２の割合（Ａｇモル比）で　　　　混合）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２
０　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．８５　　シアンカプラー（Ｅｘ
Ｃ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．２８　　色像安定剤（
Ｃｐｄ−６）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５６　　色像
安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２７
　　色像安定剤（Ｃｐｄ−８）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．０２　　色像安定剤（Ｃｐｄ−９）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．０２　　溶媒（Ｓｏｌｖ−６）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．１７【０２８５】 第六層（紫外線吸収層） 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．３９　　紫外線吸収剤（ＵＶ−１
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．１６　　混色防止剤（Ｃ
ｐｄ−５）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２　　溶媒（
Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
８【０２８６】 第七層（保護層） 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１．２６　　ポリビニルアルコールの
アクリル変性共重合体（変性度１７％）　　０．０５　
　流動パラフィン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．０２【０２８７】 【化８１】 【０２８８】 【化８２】 【０２８９】 【化８３】 【０２９０】 【化８４】 【０２９１】 【化８５】 【０２９２】 【化８６】 【０２９３】 【化８７】 【０２９４】 【化８８】 【０２９５】 【化８９】 【０２９６】 【化９０】 【０２９７】まず、各試料に感光計（富士写真フイルム
株式会社製、ＦＷＨ型、光源の色温度３２００°Ｋ）を
使用し、センシトメトリー用３色分解フィルターの階調
露光を与えた。この時の露光は０．１秒の露光時間で２
５０ＣＭＳの露光量になるように行った。 【０２９８】露光の終了した試料は、下記処理工程及び
処理液組成の液を使用し、自動現像機を用いて処理を行
った。 〔処理工程〕　　　　〔温　　度〕　　　　　　　　〔
時　　間〕カラー現像　　　　　　　　３７℃　　　　
　　　　　　３分３０秒漂白定着　　　　　　　　　　
３３℃　　　　　　　　　　１分３０秒水　　　　洗　
　　　　　　　２４〜３４℃　　　　　　　　３分乾　
　　　燥　　　　　　　　７０〜８０℃　　　　　　　
　１分【０２９９】各処理液の組成は以下の通りである
。 〔カラー現像液〕 　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　８００ｍｌ　　ジエチレントリ
アミン五酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ　　ニトリロ
三酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
．０ｇ　　ベンジルアルコール　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１５ｍｌ　　ジエチレングリコール　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１０ｍｌ　　亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
．０ｇ　　臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１．０ｇ　　炭酸カリウム　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０ｇ　
　Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンア　　　　ミ
ドエチル）−３−メチル−４−アミノ　　　　アニリン
硫酸塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．５
ｇ　　ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　３．０ｇ　　蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ　４Ｂ　、住
友化学製）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１．０ｇ　　水を加えて　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１０００ｍｌ　　　　ｐＨ
（２５℃）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
０．２５【０３００】 〔漂白定着液〕 　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　４００ｍｌ　　チオ硫酸アンモ
ニウム（７００ｇ／リットル）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１５０ｍｌ　　亜硫酸ナトリウム　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１８ｇ　　エチ
レンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）　アンモニ　　　　ウ
ム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　５５ｇ　　エチレンジアミン四酢酸二ナ
トリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　５ｇ　　水を加えて　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１０００ｍｌ　　　
　ｐＨ（２５℃）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　６．７０【０３０１】このようにして得た試料
を１Ｂとし第１層のイエローカプラーおよび色像安定剤
１を第Ｃ表のように組み合わせて共乳化した以外は試料
１Ｂと同様にして他の試料２Ｂ〜２５Ｂを作製した。添
加量はそれぞれ等モル置換とした。 【０３０２】なお、比較化合物は実施例１と同じである
。このようにして色素像を形成した各試料の褪色試験を
おこなった。褪色防止効果の評価はキセノンテスター（
照度２０万ルックス）で２００時間曝射後の初濃度２．
０におけるイエロー濃度残存率を求めた。得られた結果
を第Ｃ表に示す。 【０３０３】 【表１６】 【０３０４】第Ｃ表の結果から本発明の化合物はイエロ
ーカプラーの場合でも優れた褪色防止効果を示し、その
効果は比較化合物に比べ著しく優れていることがわかる
。 【０３０５】実施例４ 特開平２−８５４号公報に記載の実施例１の試料１０１
において第３層、第４層、第５層のカプラーに対して２
５モル％の本発明の化合物（１）　、（１３）、（２７
）、（３９）あるいは（６０）をそれぞれの層に共乳化
して添加し、他は試料１０１と同様にして試料を調整し
た。また第７層、第８層、第９層のカプラーに対して２
５モル％の本発明の化合物（１２）、（１４）、（２８
）、（５２）あるいは（６０）をそれぞれの層に共乳化
して添加し、他は試料１０１と同様にして試料を調整し
た。 【０３０６】これらの試料を特開平２−８５４号公報記
載の実施例１と同様に露光、現像処理し、褪色試験をし
たところ、本発明の試料は優れた褪色防止効果を示し、
写真特性も良好であった。本発明の化合物はこのような
感光材料でも優れた効果を示すことがわかった。 【０３０７】実施例５ 特開平１−１５８４３１号公報に記載の実施例２のカラ
ー写真感光材料において、第６層、第７層のＣｐｄ−９
の代わりに本発明の化合物（１）　、（１３）、（２７
）、（３９）あるいは（６０）をＣｐｄ−９と等モル置
き変えて、他は特開平１−１５８４３１号公報に記載の
実施例２のカラー写真感光材料と同様にして試料を調整
した。 【０３０８】また第１１層、第１２層のＣｐｄ−６の代
わりに、本発明の化合物（１２）、（１４）、（２８）
、（５２）あるいは（５３）をＣｐｄ−６と等モル置き
変えて、他は特開平１−１５８４３１号公報に記載の実
施例２のカラー写真感光材料と同様にして試料を調整し
た。 【０３０９】これらの試料を特開平１−１５８４３１号
公報に記載の実施例２と同様に露光、現像処理し、褪色
試験および写真特性を調べたところ、本発明の試料は優
れた褪色防止効果を示し、写真特性も良好であった。本
発明の化合物はこの感光材料系でも優れた効果を示すこ
とがわかった。 【０３１０】 【発明の効果】本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合
物は、公知の褪色防止剤よりも優れた光堅牢性改良効果
を示す。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物
   を少なくとも１種含有することを特徴とするハロゲン化
   銀カラー写真感光材料。一般式（Ｉ） 【化１】 一般式（Ｉ）中、Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ３　、Ｒ４　、Ｒ
   ５　、Ｒ６　、Ｒ７　およびＲ８　はそれぞれ同一であ
   っても異なっていても良く水素原子、ハロゲン原子、ヒ
   ドロキシ基、脂肪族基、芳香族基、脂肪族オキシ基、芳
   香族オキシ基、複素環オキシ基、アシルオキシ基、脂肪
   族スルホニルオキシ基、芳香族スルホニルオキシ基、−
   ＯＳｉＲ１１（Ｒ１２）（Ｒ１３）、−ＯＰ（Ｏ）（Ｒ
   １４）（Ｒ１５）、脂肪族チオ基、芳香族チオ基または
   −ＮＲ１６（Ｒ１７）を表わす。ここでＲ１１、Ｒ１２
   およびＲ１３はそれぞれ同一であっても異なっていても
   良く、脂肪族基または芳香族基を表わし、Ｒ１４および
   Ｒ１５はそれぞれ同一であっても異なっていても良く、
   脂肪族基、芳香族基、脂肪族オキシ基、または芳香族オ
   キシ基を表わし、Ｒ１６は脂肪族基、アシル基、脂肪族
   スルホニル基または芳香族スルホニル基を表わし、Ｒ１
   ７は水素原子、脂肪族基または芳香族基を表わし、Ｒ１
   ６とＲ１７は互いに結合し、５〜７員環を形成しても良
   い。Ｒ９　およびＲ１０は同一であっても異なっていて
   も良く、それぞれ水素原子、脂肪族基または芳香族基を
   表わし、Ｒ９　はＡ、ＦあるいはＤと共に、Ｒ１０はＢ
   、ＦあるいはＥと共に二重結合を形成しても良い。Ｒ１
   　、Ｒ２　、Ｒ３　、Ｒ４　、Ｒ５　、Ｒ６　、Ｒ７　
   、Ｒ８　、Ｒ９　およびＲ１０は互いに結合し、５〜８
   員環を形成しても良い。Ａ、Ｂ、ＤおよびＥはそれぞれ
   同一であっても異なっても良く、単結合、メチレン基、
   置換メチレン基、エチレン基、置換エチレン基、−Ｏ−
   、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ１８）−、−ＯＣ（Ｒ１９）（Ｒ２
   ０）−（酸素原子は該ベンゼン環に結合）または−ＳＣ
   （Ｒ１９）（Ｒ２０）−（イオウ原子は該ベンゼン環に
   結合）を表わし、Ｒ９　又はＲ１０と共にメチン基、置
   換メチン基、エチリデン基または置換エチリデン基を形
   成してもよい。ここでＲ１８、Ｒ１９およびＲ２０はそ
   れぞれ水素原子、脂肪族基または芳香族基を表わす。Ｆ
   は単結合、メチレン基、置換メチレン基、ビニレン基ま
   たは置換ビニレン基を表わし、Ｒ９　および／又はＲ１
   ０と共に二重結合、メチン基、置換メチン基、エチニリ
   デン基、置換エチニリデン基、エタンジイリデン基また
   は置換エタンジイリデン基を形成してもよい。 但し、Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ３　、Ｒ４　、Ａ及びＢの少
   なくとも一個はヘテロ原子でベンゼン環に置換する基で
   あり、かつ、Ｒ５　、Ｒ６　、Ｒ７　、Ｒ８　、Ｄ及び
   Ｅの少なくとも一個はヘテロ原子でベンゼン環に置換す
   る基である。
2. 【請求項２】　　一般式（Ｉ）の化合物が、下記一般式
   （Ｉ−Ｉ）、（Ｉ−ＩＩ）、（Ｉ−ＩＩＩ　）、（Ｉ−
   ＩＶ）、または一般式（Ｉ−Ｖ）で表わされることを特
   徴とする請求項１記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
   料。一般式（Ｉ−Ｉ） 【化２】 一般式（Ｉ−Ｉ）中、Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ３　、Ｒ４　
   、Ｒ５　、Ｒ６　、Ｒ７　及びＲ８　は、一般式（Ｉ）
   で定義したものと同義である。Ｒ９　及びＲ１０は同一
   であっても異なっていても良く、それぞれ水素原子、脂
   肪族基または芳香族基を表わす。Ｇはメチレン基、置換
   メチレン基、ビニレン基、置換ビニレン基、エチレン基
   または置換エチレン基を表わす。一般式（Ｉ−ＩＩ） 【化３】 一般式（Ｉ−ＩＩ）中、Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ３　、Ｒ４
   　、Ｒ５　、Ｒ６　、Ｒ７　、Ｒ８　、Ｒ９　およびＲ
   １０は一般式（Ｉ）で定義したものと同義である。Ｒ２
   １、Ｒ２２、Ｒ２３およびＲ２４はそれぞれ同一であっ
   ても異なっていてもよく水素原子、脂肪族基または芳香
   族基を表わし、ＩおよびＪはそれぞれ同一であっても異
   なっていてもよく単結合、メチレン基、置換メチレン基
   、エチレン基または置換エチレン基を表わし、Ｋは単結
   合、メチレン基または置換メチレン基を表わし、Ｒ９　
   および／又はＲ１０と共に二重結合、メチン基または置
   換メチン基を形成してもよい。一般式（Ｉ−ＩＩＩ　） 【化４】 一般式（Ｉ−ＩＩＩ　）中、Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ３　、
   Ｒ４　、Ｒ５　、Ｒ６　、Ｒ７　、Ｒ８　、Ｒ９　およ
   びＲ１０は一般式（Ｉ）で定義したものと同義である。 ＬおよびＭはそれぞれメチレン基、置換メチレン基、エ
   チレン基、置換エチレン基、−Ｏ−、−Ｓ−または−Ｎ
   （Ｒ１８）−を、Ｑは単結合、メチレン基または置換メ
   チレン基を表わし、Ｒ９　とＲ１０と共に二重結合を形
   成してもよい。Ｒ１８は一般式（Ｉ）で定義したものと
   同義である。一般式（Ｉ−ＩＶ） 【化５】 一般式（Ｉ−ＩＶ）中、Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ３　、Ｒ４
   　、Ｒ５　、Ｒ６　、Ｒ７　及びＲ８　は一般式（Ｉ）
   で定義したものと同義である。Ｒ９　及びＲ１０はそれ
   ぞれ同一であっても、異なっていてもよく、水素原子、
   脂肪族基または芳香族基を表わす。ＲおよびＴはそれぞ
   れ−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ１８）−、−ＯＣ（Ｒ１９
   ）（Ｒ２０）−（酸素原子が該ベンゼン環に結合する）
   または−ＳＣ（Ｒ１９）（Ｒ２０）−（イオウ原子が該
   ベンゼン環に結合する）を表わし、ＵおよびＶはそれぞ
   れ単結合、メチレン基、または置換メチレン基を表わし
   、Ｒ１８、Ｒ１９およびＲ２０は一般式（Ｉ）で定義し
   たものと同義である。一般式（Ｉ−Ｖ）【化６】 一般式（Ｉ−Ｖ）中、Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ３　、Ｒ４　
   、Ｒ５　、Ｒ６　、Ｒ７　及びＲ８　は一般式（Ｉ）で
   定義したものと同義である。Ｒ９　及びＲ１０はそれぞ
   れ同一であっても、異なっていてもよく、水素原子、脂
   肪族基または芳香族基を表わす。Ｗ、Ｘ、ＹおよびＺは
   それぞれ−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ１８）−、−ＯＣ（
   Ｒ１９）（Ｒ２０）−（酸素原子が該ベンゼン環に結合
   する）または−ＳＣ（Ｒ１９）（Ｒ２０）−（イオウ原
   子が該ベンゼン環に結合する）を表わし、Ｒ１８、Ｒ１
   ９およびＲ２０は一般式（Ｉ）で定義したものと同義で
   ある。