JPH03233448A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
であり、更に詳しくはピラゾロアゾール系カプラーより
形成される色素画像の光に対する褪色、変色が防止され
たハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものである
。

「従来技術」 露光されたハロゲン化銀を酸化剤として、酸化された芳
香族１級アξン系カラー現像主薬とカプラーが反応して
、インドフェノール、インドアニリン、インダミン、ア
ゾメチン、フェノキサジン、フェナジン及びそれに類す
る色素ができ２色画像が形成されることは良く知られて
いる。

これらのうち、マゼンタ色画像を形成するためには５−
ピラゾロン、シアノアセトフェノン、インダシロン、ピ
ラゾロベンズイミダゾール、ビラヅロトリアゾール系カ
プラーが使われる。

従来、マゼンタ色画像形成カプラーとして広く実用に供
され、研究が進められていたのはほとんど５−ピラゾロ
ン類であった。しかしながら５−ピラゾロン系カプラー
から形成される色素は４３Ｑｎｍ付近に副吸収が存在し
ていて色にごりの原因となっている事が知られていた。

この黄色領域の吸収の少ないマゼンタ色画像形成骨核と
して英国特許第１，０４７，６１２号に記載されるビラ
ゾロベンズイ≧ダゾール骨核、米国特許第３，７７０，
４４７号に記載されるインダシロン骨核、また米国特許
第３．７２・５，０６７号に記載されるピラゾロ（５，
１−ｃ）−１゜２．４−）リアゾール骨核が提案されて
いる。

また黄色不要吸収の少ない、発色性良好なマゼンタカプ
ラーとしてイミダゾ（１，２−ｂ）ピラゾール類、ピラ
ゾロ（１，５−ｂ）（１，２−４）トリアゾール類、ピ
ラゾロ（１，５−ｄ）テトラゾール類、ピラゾロ（１，
５−ｄ）ベンズイミダゾール類、ピラゾロピラゾール類
のピラゾロアゾール系マゼンタカプラー等も開発されて
いる。

また最近になって同母核でシアンに発色するカプラーも
開発されている。

「発明が解決しようとする課題Ｊ ところが、このようなピラゾロアゾール系カプラーから
形成されるアゾメチン色素の光に対する堅牢性は比較的
低く、従来より一般的に使用されている色像安定剤（例
えばアルキル置換ハイドロキノン類）ではこの光褪色を
充分に防止できないこきが判明した。

この課題を解決するために種々化合物の添加による改良
が試みられている。例えば特開昭５９１２５７３２号、
同６０−２６２１５９号、同６１−２８２２４５号、同
６２−２４４０４５号、同６２−２４４０４６号、同６
２−２７３５３１号、同６１−１５８３３０号、同６３
−９５４３９号、同６３−９５４４８号、同６３−９５
４５０号および特開昭６３−２８４５４８号等に記載の
アルコキシベンゼン誘導体を添加する方法である。これ
らに記載の化合物は確かにカプラーの発色で生した色素
濃度の高い領域（以下、高濃度域という）では優れた光
堅牢性改良効果を示す。

ところが、カプラーの発色で生した色素濃度の低い領域
（以下、低濃度域という）では、ピラゾロアゾール系カ
プラーから形成される色素は特に光堅牢性が低く、特に
反射系の感光材料では、それがさらに強調され他の色と
の褪色のバランス上好ましくなく、前述のアルコキシベ
ンゼン誘導体でも低濃度域での光堅牢性改良効果が弱く
、この改良技術が切望されていた。

一方、ビスフェノール系化合物単独、またはビスフェノ
ール系化合物と特定のアルコキシベンゼン系化合物との
併用により５−ピラゾロンマゼンタカプラーから発生す
るイエロースティンを抑制したり、その色像の光堅牢性
を向上させた例として、特公昭６０−３１７３号、同６
０−３１７４号、特開昭５２−７２２２５号、同５４−
７０８３０号、同６１−１５８３３３号および特開昭６
２−２４２５０号等による方法が開示されている。

これらの特許に記載されている化合物は５−ピラゾロン
系マゼンタカプラーではイエロースティンの抑制や、そ
の色像の光堅牢性に強い効果が見られるもののピラゾロ
アゾール系マゼンタカプラーではその効果は充分とはい
えなかった。また欧州特許筒２１８，２６６号にはピラ
ゾロアゾール系マゼンタカプラーへの通用が開示されて
いるが、その褪色改良効果は弱かった。

また、マゼンタカプラーと紫外線吸収剤を併用し、マゼ
ンタカプラーから発生するイエロースティンを抑制した
り、さらにアルコキシベンゼン系化合物との併用により
褪色をも改良した例として、特開昭５０−８７３２６号
、同５５−５０２４５号、同５４−７３０３２号および
特開昭６１−２５０６４４号等による方法が開示されて
いる。特に特開昭６１−２５０６４４号にはピラゾロア
ゾール系マゼンタカプラーと紫外線吸収剤との併用によ
り、マゼンタカプラーから発生するイエロースティンを
抑制し、さらにはその色素像の褪色改良のためにアルコ
キシベンゼン系化合物の併用も開示されているがその併
用による加成性以上の低濃度域の色素像の褪色改良効果
はほとんどなかった。

このような意味において光褪色を抑制する技術、特に低
濃度域の光褪色を抑制する技術が切望されていた。

従って、本発明の第１の目的は発色性の優れたピラゾロ
アゾール系カプラーを用い、色再現性が優れ、かつ光堅
牢性に優れた色像を与えるハロゲン化銀カラー写真感光
材料を提供することにある。

本発明の第２の目的は色像の低濃度域における光堅牢性
を改良し、三色の褪色のバランスを改良したハロゲン化
銀カラー写真感光材料を提供することにある。

本発明の第３の目的は処理液が異なっても同様に優れた
光堅牢性を示すハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供
することにある。

「課題を解決するための手段」 本発明者らは種々検討した結果、上記の目的は以下に述
べる本発明によって達成されることを見い出した。

すなわちピラゾロアゾール型色素形成カプラーの少なく
とも１種、下記一般式〔Ａ〕で表わされる化合物の少な
くとも１種および下記一般式ＣＢ）を同一層中に含有し
ていることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料。

（式中、 Ａは単なる結合手、 一〇 Ｉ （０）Ｑ を表わし、 Ｒ２，およびＲ２□はそれぞれ水素原子、○ はそれぞれハロゲン原子、アリール基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、アシルアミノ基、アルキルスルホンアミド
基、アリールスルホンアミド基、イミド基、アシルオキ
シ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、
アルキルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキ
シ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシ
カルボニルアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファ
モイルアミノ基、カルバモイル基、スルフし、ｍ、ｎは
１〜３の整数を表わす。ＲｚｓおよびＲＺ６はそれぞれ
Ｒ２，で規定した置換基、またはアルキル基を表わし、
ｍ、ｎが２以上の時、複数のＲｌＳ、Ｒｏはそれぞれ同
一でも異なっても良い。Ｒ□とＲＺｔＳＲ２ｌとＲｚｓ
、ＲｏとＲ２４、Ｒ２３とＦ２ｚｓおよびＲ！Ｓ　ＲＺ
＆は互いに結合し、５〜８員環を形成していても良い。

Ｒ２，は水素原子、アルキル基、アシル基、アルキルス
ルホニル基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボ
ニル基、またはアリールオキシカルボニル基を表わし、
Ｒ２１１およびＲ１゜はそれぞれ水素原子、アルキル基
、了り−ル基、またはアラルキル基を表わす。Ｒ１゜は
ＲＺＩと同義であり、Ｒ３１およびＲｏはそれぞれＲｌ
Ｓと同義である。Ｒ３１およびＲ３４はアルキル基、ア
リール基、アラルキル基、アルコキシ基またはアリール
オキシ基を表わす。ＱおよびＵはそれぞれ０，１または
２を表わし、Ｔは１または２を表わす。〕一般式ＣＢ） ７ 〔式中、Ｒ４はアルキル基、アルケニル基、アリール基
、ヘテロ環基、またはシリル基を表わす。

Ｒｓ　、Ｒ６、Ｒｑ　、ＲｓおよびＲ９は互いに同一で
も異なっても良く、それぞれ、水素原子、アルキル基、
アルケニル基、アリール基、置換基を有するアミノ基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、○ １ ハロゲン原子、−Ｃ−○Ｒ４”または−○Ｒ４を表わす
、ここでＲ４°はＲ４と同義である。

Ｒ４とＲｓ　、ＲｓとＲ６またはＲ４とＲ７が互いに結
合して５員環、６員環またはスピロ環を形成してもよい
、〕 本発明におけるピラゾロアゾール型色素形成カプラーは
、一般に下記一般式ＣＭ）で表わすことができる。

一般式（Ｍ） 式中、Ｒ１゜は水素原子または置換基を表わし、Ｘ、は
水素原子または芳香族第一級アミンカラー現像主薬の酸
化体とのカップリング反応により離脱しうる基を表わす
、Ｚａ、Ｚｂ、およびＺｃはメチン、置換メチン、＝Ｎ
−１または−ＮＨ−のいずれかの基を表わし、Ｚａ−Ｚ
ｂ結合とｚｂ−Ｚｃ結合のうち一方は二重結合であり、
他方は単結合である。Ｚｂ−Ｚｃ結合が炭素−炭素二重
結合の場合は、それが芳香環の一部である場合を含む。

ＲＩＯまたはＸ、で２量体以上の多量体を形成しても良
く、ＺａＳＺｂ或いはＺｃが置換メチン基であってその
置換メチン基で２量体以上の多量体を形成しても良い。

次に一般式ＣＭ）について詳細に説明する。

一般式ＣＭ）で示される化合物において、多量体とは１
分子中に２つ以上の一般式ＣＭ）で表わされる基を有し
ているものを意味し、ビス体やポリマーカプラーもこの
中に含まれる。ここでポリマーカプラーは一般式ＣＭ）
で表わされる部分を有する単量体（好ましくはビニル基
を有するもの、以下ビニル単量体と呼ぶ）のみから成る
ホモポリマーでもよいし、芳香族第一級アミンカラー現
像主薬酸化体とカップリングしない非発色性エチレン様
単量体と共重合ポリマーをつくってもよい。

該ポリマーカプラーとしては特にポリマーカプラーラテ
ックスが好ましい。

一般式ＣＭ）で表わされるピラゾロアゾール型色素形成
カプラーのうち、好ましいものは下記−般式ＣＭ−１）
、ＣＭ−１１）、〔Ｍ−■〕、〔Ｍ■〕、（Ｍ−Ｖ）、
ＣＭ−Ｖｌ）および〔Ｍ−■〕で表わされるものである
。

〔Ｍ ■］ （Ｍ−１［［） （Ｍ−Ｖ） 〔Ｍ−■〕 〔Ｍ ■〕 〔Ｍ ■〕 〔Ｍ ■〕 一般式ＣＭ−１）〜〔Ｍ−■〕で表わされるカプラーの
うち、本発明の目的にさらに好ましいものは一般式ＣＭ
−１）、（Ｍ−［Ｖ）およびＣＭ−■］であり、さらに
より好ましいものは一般式ＣＭ−ＩＶ）およびＣＭ−Ｖ
ｌで表わされるものである。

一般式（Ｍ）、（Ｍ−［）〜〔Ｍ−■〕において、ＲＩ
Ｏ、Ｒ４１およびＲ１は互いに同じでも異なっていても
よくそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ア
リール基、ヘテロ環基、シアノ基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カ
ルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、スルホニルオキ
シ基、アシルアミノ基、アニリノ基、ウレイド基、イミ
ド基、スルファモイルアミノ基、カルバモイルアミノ基
、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、
アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボ
ニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、ア
シル基、スルファモイル基、スルホニル基、スルフィニ
ル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基を表わし、Ｘｌは水素原子、ハロゲン原子、カル
ボキシ基または酸素原子、窒素原子もしくはイオウ原子
を介してカップリング位の炭素と結合する基でカップリ
ング離脱する基を表わす、Ｒ１゜、Ｒｏ、Ｒ４□または
Ｘｌは２価の基となりビス体を形成してもよい、この２
価の基としては、置換または無置換のアルキレン基（例
えば、メチレン、エチレン、１゜１０−デシレン）　、
ＣＨＩＣＨｚＯＣＨｚＣＨｚ置換または無置換のフェニ
レン基（例えば、ｌ。

４−フェニレン、１．３−フェニレン、２．５−ジメチ
ル−１４−フェニレン）、 ＮＨＣＯ−Ｒ＾−’Ｃ０ＮＨ−（Ｒ＾は置換または無置
換のアルキレン基またはフェニレン基を表す、）等が挙
げられる。

また一般式（Ｍ）、ＣＭ−１１〜〔Ｍ−■］で表わされ
るカプラー残基がポリマーの玉鎖または側鎖に存在する
ポリマーカプラーの形でもよく、特に一般式で表わされ
る部分を有するビニル単量体（ビニル基が塩素原子、メ
チル基等で置換されていてもよい）から導かれるポリマ
ーは好ましく、この場合、Ｒ１゜、Ｒ４１％　Ｒ４！ま
たはＸ、がビニル基を有する連結基を表わす、ビニル基
に連結する基としては置換または無置換のアルキレン基
（例えば、メチレン、エチレン、１１０−デシレン）Ｃ
Ｈｚ　ＣＨｔ　ＯＣＨｚ　ＣＨｚ−１置換または無置換
のフェニレン基（例えば、１．４−フェニレン、１．３
−フェニレン、２５−ジメチル−１゜４−フェニレン）
、−ＮＨＣＯ−−〇−−ＮＨＣＯ−Ｒ＾−ＣＯＮＨ−（
Ｒ’は置換または無置換のアルキレン基又はフェニレン
基を表す、）、Ｃ０ＮＨ−−○ＣＯ−、アラルキレン基
（例２ 等が挙げられる。

一般式ＣＭ）、ＣＭ−１）〜〔Ｍ−■〕においてＲ６゜
、ＲｄｉおよびＲ４□で規定された置換基についてさら
に詳しく述べると、水素原子、ハロゲン原子、（例えば
、塩素、臭素）、アルキル基（例えば、メチル、プロピ
ル、イソプロピル、ｔ−ブチル、トリフルオロメチル、
トリデシル、２−〔α−［３−（２−オクチルオキシ−
５−ｔｅｒｔ−オクチルベンゼンスルホンアミド）フェ
ノキシ）テトラデカンアミドアニリノ−１３−（２，４
−ジｔ−アミルフェノキシ）プロピル、アリル、２−ド
デシルオキシエチル、１−（２−オクチルオキシ−５−
ｔｅｒｔ−オクチルベンゼンスルホンアミド）−２−プ
ロピル、１−　（４−（２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−
オクチルベンゼンスルホンアミド）フェニル）プロピル
、３−フェノキシプロピル、２−へキシルスルホニル−
エチル、シクロペンチル、ベンジル）、アリール基（例
、ｔ４ｆフェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、２．４−
ジーＬ−アミルフェニル、４−テトラデカンアミドフェ
ニル、２．４．６−ドリクロルフエニル）、ヘテロ環基
（例えば、２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニ
ル、２−ベンゾチアゾリル）、シアノ基、アルコキシ基
（例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ
、２−ドデシルオキシエトキシ、２−メタンスルホニル
エトキシ）、アリールオキシ基〈例えば、フェノキシ、
２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ）、
ヘテロ環オキン基（例えば、２−ベンズイミダゾリルオ
キシ）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ、ヘキサ
デカノイルオキシ）、カルバモイルオキシ基（例えば、
Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ、Ｎ−エチル力ルバモ
イルオキシ）、シリルオキシ基（例えばトリメチルシリ
ルオキシ）、スルホニルオキシ基（例えばドデシルスル
ホニルオキシ）、アジルアミノ基（例えば、アセトアミ
ド、ベンズアミド、テトラデカンアミド、α−（２，４
−ジｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド、γ−（３−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ブチルアミド
、α−＋４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フ
ェノキシ）デカンアミド）、アニリノ基（例えばフェニ
ルアミノ、２−クロロアニリノ、２−クロロ−５−テト
ラデカンアミドアニリノ、２−クロロ−５−ドデシルオ
キシカルボニルアニリノ、Ｎ−アセチルアニリノ、２−
クロロ−５−（α−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェノキシ）ドデカンアミド）アニリノ）、ウレイド基
（例えばフェニルウレイド、メチルウレイド、Ｎ、Ｎ−
ジブチルウレイド）、イミド基（例えば、Ｎ−スクシン
イミド、３−ペンジルヒダントイニル、４−（２−エチ
ルヘキサノイルアミノ）フタルイミド）、スルファモイ
ルアミノ基（例えば　ＮＮ−ジプロピルスルファモイル
アミノ、Ｎ−メチル−デシルスルファモイルアミノ）、
カルバモイルアミノ基（例えば、Ｎ、Ｎ−ジエチルカル
バモイルアミノ、Ｎ−メチル−デシルカルバモイルアミ
ノ）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、オクチル
チオ、テトラデシルチオ、２フエノキシエチルチオ、３
−フェノキンプロピルチオ、３−（４−ｔ−ブチルフェ
ノキシ）プロピルチオ）、アリールチオ基（例えば、フ
ェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニル
チオ、３−ペンタデシルフェニルチオ、２−カルボキシ
フェニルチオ、４−テトラデカンアミドフェニルチオ）
、ヘテロ環チオ基（例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ
）、アルコキシカルボニルアミノ基（例えばメトキシ力
ルボニルア実）、テトラデシルオキシカルボニルアミノ
）、アリールオキシカルボニルアミノ基（例えばフェノ
キシカルボニルアミノ、２．４−ジーｔｅｒ　ｔ−ブチ
ルフェノキシカルボニルアミノ）、スルホンアミド基（
例えば、メタンスルホニルくド、ヘキサデカンスルホン
アミド、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−）ルエンスルホ
ンアミド、オクタデカンスルホンアミド、２−メチルオ
キシ−５−ｔ−プチルヘアミンスルホンアξド）、カル
バモイル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ　　
Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシ
エチル）カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカル
バモイル、Ｎ−＋３−　（２，４−ジーｔｅｒｔ　　７
　Ｇル７工／　＄シ）プロピル）カルバモイル）、アシ
ル基（例えばアセチル（２，４−ジーｔｅｒ　ｔ−アミ
ルフェノキシ）アセチル、ベンゾイル）、スルファモイ
ル基（例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、ＮＮジプロ
ピルスルファモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル
）スルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎデデシルスルファモ
イル、Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイル）、スルホニル
基（例えばメタンスルホニル、オクタンスルホニル、ヘ
ンゼンスルホニル、トルエンスルホニル）、スルフィニ
ル基（例えばオクタンスルフィニル、ドデシルスルフィ
ニル、フェニルスルフィニル）アルコキシカルボニル基
（例えばメトキシカルボニル、ブチルオキシカルボニル
、ドデシルカルボニル、オクタデシルカルボニル）、ア
リールオキシカルボニル基（例えばフェニルオキシカル
ボニル、３−ペンタデシルフェノキシカルボニル）を表
わす。

Ｘｌは水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素、臭素、ヨ
ウ素）、カルボキシル基または酸素原子で連結する基（
例えば、アセトキシ、プロパノイルオキシ、ベンゾイル
オキシ、２．４−ジクロロベンゾイルオキシ、エトキシ
オキザロイルオキシ、ピルビニルオキシ、シンナモイル
オキシ、フェノキシ、４−シアノフェノキジル、４−メ
タンスルホンアミドフェノキシ、４−メタンスルホニル
フェノキシ、α−ナフトキシ、３−ペンタデシルフェノ
キシ、ベンジルオキシカルボニルオキシ、エトキシ、２
−シアノエトキシ、ベンジルオキシ、２−フェネチルオ
キシ、２−フェノキシエトキシ、５−フヱニルテトラプ
リルオキシ、２−ベンゾチアゾリルオキシ）、窒素原子
で連結する基（例えば、ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−
エチルトルエンスルホンアミド、ペンタフルオロブタン
アミド、２．３．４．５６−ペンタフルオロベンズアミ
ド、オクタンスルホンアミド、ｐ−シアノフェニルウレ
イド、Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイルアミノ、ｌ−ピ
ペリジル、５．５−ジメチル−２４−ジオキソ−３−オ
キサゾリジニル、１−ベンジル−エトキシ−３−ヒダン
トイニル、２Ｎ−１゜ｌ−ジオキソ−３（２Ｈ）−オキ
ソ−１，２−ベンゾイソチアゾリル、２−オキソ−１，
２−ジヒドロ−１−ピリジニル、イミダゾリル、ピラゾ
リル、３．５−ジエチル−１，２，４−トリアシー／Ｌ
／−１−イル、５−または６−プロモーベンゾトリアゾ
ール−１−イル、５−メチル−１２，３４−トリアゾー
ル−１−イル、ベンズイミダゾリル、３−ベンジル−１
−ヒダントイニル、１−ベンジル−５−ヘキサデシルオ
キシ−３−ヒダントイニル、５−メチル−１−テトラゾ
リル）、アリールチオ基（例えば、４−メトキシフェニ
ルアゾ、４−ビバロイルア硯ノフェニルアゾ、２−ナフ
チルアゾ、３−メチル−４−ヒドロキシフェニルアゾ）
、イオウ原子で連結する基（例えば、フエニルチオ、２
−カルボキシフェニルチオ、２−ピバロイルアミノフェ
ニルチオ、２−メトキシ−５−Ｌ−オクチルフェニルチ
オ、４−メタンスルホニルフェニルチオ、４−オクタン
スルホンアミドフェニルチオ、２−ブトキシフェニルチ
オ、２−（２−ヘキサンスルホニルエチル）　−５−ｔ
ｅｒｔ−オクチルフェニルチオ、ベンジルチオ、２−シ
アノエチルチオ、ｌ−エトキシカルボニルトリデシルチ
オ、５−フェニル２．３，４．５−テトラゾリルチオ、
２−ベンゾチアゾリルチオ、２−ドデシルチオ−５−チ
オフェニルチオ、２−フェニル−３−ドデシル−１，２
，４−）リアゾール−５チオ）を表わす。

一般式ＣＭ−１３およびＣＭ−Ｉ［）のカプラーにおい
てはＲｏとＲ４２が結合して５員ないし７員の環を形成
してもよい。

本発明に用いられるカプラーの具体例および合成法等は
、特開昭５９−１６２５４８号、同６０４３６５９号、
同５９−１７１９５６号、同６０−３３５５２号、同６
０−１７２９８２号、同６３−２６４７５３号、特公昭
４７−２７４１１号および米国特許第３，０６１，４３
２号等に記載されている。

本発明にかかる代表的なカプラーの具体例を示すが、本
発明はこれによって限定されるものではない。

一般式ＣＭ）で表わされる本発明のカプラーは、同一層
に存在するハロゲン化銀１モル当り１×１０−３モル〜
１モル、好ましくは５　Ｘ　１０−２モル−５Ｘ　１０
−’モルの割合で乳剤層に添加する。また２種以上の本
発明のカプラーを同一乳剤層に添加することもできる。

次に一般式ＣＡ）について詳細に述べる。

Ａは単なる結合手、−０−−３−−Ｎ １ （０）Ｑ　　　Ｒ２？ 次に、置換基Ｒ□、Ｒｉｔｓ　Ｒｚｙ、Ｒｏ、Ｒ２Ｓ、
Ｒｔ６、Ｒｘｔ、ＲＺ８、Ｒ２７、Ｒ３０、Ｒ１、Ｒｌ
ｚ、Ｒｆｆ３及びＲ３４について詳細に述べると、これ
らのうちハロゲン原子としては例えばフッ素原子、塩素
原子、臭素原子があげられ、了り−ル基としては、例え
ばフェニル基、４−メトキシフェニル基、２−ヒドロキ
シフェニル基があげられ、アルコキシ基としては例えば
メトキシ基、オクチルオキシ基、ｉ−プロピルオキシ基
、５ｅｃ−ブチルオキシ基、ドデシルオキシ基があげら
れ、アリールオキソ基としては例えばフェノキシ基、４
−メトキシフェノキシ基、４−ドデシルオキシフェノキ
シ基があげられ、アルキルチオ基としては例えばメチル
チオ基、Ｌ−ブチルチオ基、ドデシルチオ基があげられ
、アリールチオ基としては例えばフェニルチオ基、２−
ｔ−ブチルフェニルチオ基があげられ、アシル基として
は例えばアセチル基、ピバロイル基、ｉ−ブチリル基、
ミリストイル基、アクリロイル基、ヘンジイル基、ｐ−
メトキシベンゾイル基があげられ、アルコキシカルボニ
ル基としては例えばメトキシカルボニル基、ドデシルオ
キシカルボニル基があげられ、アリールオキシカルボニ
ル基としては例えば、フェノキシカルボニル基、４−ｔ
−ブチルフェノキシカルボニル基があげられ、アシルア
ミノ基としては例えば、アセチルアミノ基、ミリストイ
ルアミノ基、Ｎ−メチル−アセチルアミノ基、メタクリ
ロイルアミノ基、４−ｔ−ブチルフェノキシアセチルア
ミノ基、ヘンシイルアミノ基があげられ、アルキルスル
ホンアミド基としては例えばメタンスルホンアミド基、
オクタンスルホンアミド基があげられ、アルキルスルホ
ンアミド基としては例えば、ベンゼンスルホンアミド基
、ｐ−メトキシベンゼンスルホンアミド基があげられ、
イミド基としては例えば、サクシンイミド基、ドデシル
サクシンイミド基があげられ、アシルオキシ基としては
例えば、アセチルオキシ基、ミリストイルオキシ基、ベ
ンゾイルオキシ基があげられ、アルキルスルホニル基と
しては例えばメタンスルホニル基、ヘキサデシルスルホ
ニル基があげられ、了り−ルスルホニル基としては例え
ばベンゼンスルホニル基、ｐ−ドデシルオキシベンゼン
スルホニル基があげられ、アルキルスルホニルオキシ基
としては例えばメタンスルホニルオキシ基、ドデシルス
ルホニルオキシ基があげられ、アリールスルホニルオキ
シ基としてはベンゼンスルホニルオキシ基、ｐ−メトキ
シベンゼンスルホニルオキシ基があげられ、アルコキシ
カルボニルアミノ基としては例えばメトキシカルボニル
アミノ基、Ｎ−メチル−オクチルオキシカルボニルアミ
ノ基があげられ、アリールオキシカルボニルアミノ基と
しては例えば、フェノキシカルボニルアミノ基、２，４
−ジ−ｔ−ブチルフェノキシカルボニルアミノ基があげ
られ、カルバモイルアミノ基としてはＮ、Ｎ−ジメチル
カルバモイルアミノ基、Ｎ−オクチルカルバモイルアミ
ノ基があげられ、スルファモイルアミノ基としては例え
ば、Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイルアミノ基、Ｎ−オ
クチル−Ｎ−メチルスルファモイルアミノ基があげられ
、カルバモイル基としては例えば、Ｎ、Ｎ−ジエチルカ
ルバモイル基、Ｎオクチルカルバモイル基、Ｎ−フェニ
ルカルバモイル基があげられ、スルファモイル基として
は例えば、ＮＮ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ−フェ
ニルスルファモイル基があげられ、アルキル基としては
例えば、メチル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ド
デシル基があげられ、アラルキル基としては例えばベン
ジル基、フェネチル基があげられる。

本発明の効果の点で、下記一般式（Ａ−１）表わされる
化合物が好ましい。

一般式〔Ａ−１） 〔式中、Ｒｏ、Ｒｏ、Ｒ１１、Ｒｏ、Ａ、ｍおよびｎは
それぞれ一般式〔Ａ〕で定義したものと同義である。〕 本発明の効果の点で一般式（Ａ−１３で表わさＲｏ れる化合物のうちＡが−Ｃ−−Ｏ−の場合がさＲ１゜ らに好ましい。

次に一般式〔Ａ〕で表わされる化合物の具体例を示すが
、これらに限定されるものではない。

１ −７ −９ ０ ２ １３ ４ −１５ ６ ７ ８ ９ ０ −２１ ２ しａＨｑ（【） しａＨｑ（Ｌ） ３ ４ ５ しＨコ ２６ ７ ８ Ｈ１ し■ニ −２９ ０ −３ −３２ ３ −３４ Ｈｓ し■３ ６ ７− ＨＩ Ｈ３ −３９ Ａ ２ ０ ＣＨ。

３つ ｌｌｓ １ｌｓ Ｃ）ｌコ −４３ ／ ＼ ｃ４Ｈ９（ｔ） ＣａＨｗ（ｔ） 本発明に用いられる一般式〔Ａ〕で表わされる化合物は
、特開昭５０−６３３８号、同５０−８７３２６号、Ｊ
、Ａｍ、Ｃｈｅ＋ｍ、Ｓｏｃ、　、第７５巻９４７頁（
１９５３年）およびＪ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ　２４３頁（
１９５４年）に記載の方法、およびその方法に準した方
法で合成することができる。

また一般式ＣＢ）で表わされる化合物の添加量はその化
合動程及び一般式ＣＭ）で表わされるカプラーによって
異なるが一般式ＣＭ）で表わされるカプラーに対して１
〜３００モル％好ましくは２〜１００モル％である。

次に一般式〔Ｂ〕を詳細に述べる０式中、Ｒ４はアルキ
ル基（例えばメチル、ｎ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−
ヘキサデシル、エトキシエチル、３−フェノキシプロピ
ル、ベンジル）、アルケニル基（例えばビニル、アリル
）、アリール基（例えばフェニル、ナフチル）、ヘテロ
環基（例えばピリジル、テトラヒドロピラニル）または
シリル基（例えばトリメチルシリル、ｔ−ブチルジメチ
ルシリル）を表わす−Ｒｓ　、Ｒ４、Ｒｙ　、Ｒｓおよ
びＲ９は互いに同一でも異なってもよく、それぞれ、水
素原子、アルキル基（例えばメチル、ｎブチル、ｎ−オ
クチル、５ｅｃ−ドデシル、ｔブチル、ｔ−アミル、ｔ
−ヘキシル、ｔ−オクル、ｔ−オクタデシル、α、α−
ジメチルベンル、１．１−ジメチル−４−ヘキシルオキ
シカポニルブチル）、アルケニル基（例えば、ビニ、ア
リル）、了り−ル基（例えばフェニル、ブチル、ｐ−メ
トキシフェニル、２．４−ｔ−プルフェニル）、置換基
を有するアミノ基（例えアセチルアミノ、プロピルオニ
ルアミノ、ベンズアミノ、Ｎ−メチルアミノ、Ｎ、Ｎ−
ジメチルアミノ、ＮＮ−ジメチルアミノ、Ｎ−シクロヘ
キシルアミノ、Ｎ−（ｔ−ブチル）アミノ、および置換
基が閉環した含窒素へテロ環基、例えばピペリジノ、１
−ピペラジニル）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ
、ｎ−ブチルチオ、５ｅｃ−ブチルチオ、ｔ−ブチルチ
オ、ドデシルチオ）、アリールチオ基（例えばフェニル
チオ、ナフチルチオ）、ハロゲン原子（例えば塩素、臭
素）、−Ｃ−ＯＲ，’　　（例えばオクチルオキシカル
ボ１ ニル、２．４−ジ−ｔ−ブチルフェノキシカルボニル）
、または−〇−Ｒ，’を表わす、ここでＲ４はＲ４と同
義である。ＲａとＲ３が互いに結合して５員環、６員環
もしくはスピロ環を形成してもよい、Ｒ３とＲｈまたは
Ｒ１とＲ１が互いに結合して５員環、６員環またはスピ
ロ環を形成してもよい、これらの環としては例えばクロ
マン環、クマラン環、スピロクロマン環、スピロインダ
ン環があげられる。

本発明の効果の点で、一般式〔Ａ〕で表わされる化合物
のＲ３−Ｒ９で表わされる置換基の少なくとｔ＋１つは
、該ベンゼン環とへテロ原子（特に好ましくは酸素原子
、窒素原子）で結合した置換基が好ましい。

一般式ＣＢ）で表わされる化合物のうち、本発明の効果
の点で下記一般式（Ｂ−１）〜〔Ｂ−■〕で表わされる
ものがさらに好ましい。

一般式（Ｂ−１）　　　　一般式ＣＢ−ＩＩ）一般式（
Ｂ−１［［） にも 一般式（Ｂ−Ｖ） 一般式ＣＢ−Ｖｌ） 一般式ＣＢ−■〕 にＳ 一般式〔Ｂ−■〕 一般式（Ｂ−１）〜（Ｂ−■）の中で、Ｒ４、Ｒａ　’
　、Ｒｓ　、Ｒａ　、Ｒｑ　、ＲｓおよびＲ９は一般式
〔Ｂ〕と同じ基を表わすａ　Ｒ５１””　Ｒ４１はそれ
ぞれ同一でも異なってもよく、水素原子、アルキル基（
例えばメチル、エチル、イソプロピル、ドデシル）また
はアリール基（例えばフェニル、ｐメトキシフェニル）
を表わす、Ｒ２４およびＲ５Ｓ、Ｒ５５およびＲｓａは
互いに結合して５〜７員の炭化水素環を形成してもよい
。

ＲｔｈｆｆｉおよびＲｏはそれぞれ同一でも異なっても
良く、水素原子、アルキル基（例えばメチル、エチル、
ドデシル）、アリール基（例えばフェニル、４−クロル
−フェニル）、アシル基（例えばアセチル、ベンゾイル
、ドデカノイル）、オキシカルボニル基（例えばメトキ
シカルボニル、４−ドデシルオキシフェノキシカルボニ
ル）、スルホニル基（例えばメタンスルホニル、オクタ
ンスルホニル、ベンゼンスルホニルなど）を表わす。但
し、Ｒ６４およびＲ１は同時に水素原子であることはな
い。またＲ６２およびＲｂ３は互いに結合して５〜７員
環（例えば、モルホリン環、ピペリジン環）を形成して
も良い。

一般式ＣＢ−［）〜〔Ｂ−■〕で表わされる化合物のう
ち、Ｒ４およびＲ４′がアルキル基またはアリール基で
ある場合が好ましく、アルキル基である場合が最も好ま
しい、また、一般式（Ｂ−Ｉ〕〜〔Ｂ−■〕で表わされ
る化合物のうち、Ｒ１−Ｒ１が水素原子、アルキル基ま
たはアリール基である場合が好ましい。

一般式（Ｂ−１）〜〔Ｂ−■〕で表わされる化合物のう
ち、本発明の効果の点でさらに好ましい化合物としては
一般式（Ｂ−Ｖ）、ＣＢ−Ｖｌ）および一般式〔Ｂ−■
〕の化合物であり、一般式〔Ｂ−■〕の化合物が最も好
ましい。

次に一般式〔Ｂ〕で表わされる化合物の具体例を示すが
、これによって限定されるものではない。

−１ −２ −３ ＣＨ３ ＣＨ３ −４ ＣＨ。

ＣＢ。

ＣＩ（３ Ｈｓ −６− ７− ｏＣ４ｕｓ（ｎ） Ｂ−９ Ｂ−１０ −１１ ＯＣＨｚＣＨｔＣＨｚＣＯｚＣＪｓ ＣＨ２ Ｈｓ −１２ −１３ −１４ Ｈ３ Ｈ３ Ｈ３ Ｈ３ ５ −１６ ７ ８ −１９ ０ ２ ２ ３ しｓＨ＋ｔ（ｔ） ４ −２５ −２６ ７ ８ ９ ＬＩＬ；５Ｈｙ ＵじコＨｙ（ｎＪ ０ −３１ ２ −３３ Ｂ−３４ Ｂ−３５ ６ Ｈ３ Ｈ３ ７ ８ ９ ０ −４１ −４２ ３ −４４ ＣＩ。

Ｌ ５ ６− −４７ これらの化合物は特公昭４５−１４０３４号、同５６−
２４２５−７号、同５９−５２４２１号、特開昭５５−
８９８３５号、同５６−１５９６４４号、同６２−２４
４０４５号、同６２−２４４０４６号、同６２−２７３
５３１号、同６３−２２０１４２号、同６：３−９５４
３９号、同６３９５４４８号、同６３−９５４５０号、
欧州特許第０．２３９，９７２号等に記載の方法あるい
はそれに準じた方法で合成することができる。

これらの化合物の添加量はマゼンタカプラーに対して２
〜４００モル％、好ましくは５〜２００モル％である。

マゼンタカプラーと一般式〔Ａ〕および〔Ｂ〕で表わさ
れる化合物は後述する高沸点有機溶媒を使用せずに親水
性コロイド層中に分散させても良いが、本発明の効果の
点で高沸点有機溶媒を使用したほうが好ましい。この場
合ハロゲン化銀乳剤層に導入する方法としては例えば米
国特許２，３２２．０２７号に記載されているような公
知の方法を使用するのが一般的である。

本発明の一般式〔Ａ〕で表わされる化合物と一般式〔Ｂ
〕で表わされる化合物を一般式（Ｍ）で表わされるピラ
ゾロアゾール系マゼンタカプラーに適用したところ、そ
の色素像の光堅牢性、特に低濃度域の光堅牢性が従来の
技術からは予想もつかないほど向上し、また処理液が変
わっても同様な光堅牢なハロゲン化銀カラー写真感光材
料を与え、本発明の目的を遠戚することができた。この
光堅牢性向上の結果は、単に異種の化合物を加えて得ら
れる結果の加成性では説明できないものである。

また、本発明の一般式ＣＭ）　、一般式〔Ａ〕および一
般式〔Ｂ〕で表わされる化合物の組み合わせに加えて一
般式（Ｖ）で表わされる化合物および一般式（ＶＩ）で
表わされる化合物を併用すると保存性は著しく向上する
。従ってこれらの化合物を併用することは好ましい。

また、これらの一般式（Ｖ）および一般式（Ｖｌ）の化
合物は、後述のイエローカプラーやシアンカプラーと共
に必要に応じて併用してもよい。

一般式（Ｖ） １ Ｒ１゜−Ｖ−Ｃ−〇−丁 一般式（Ｖｌ） Ｔ−３ｏ、Ｍ 式中Ｒ１゜はアルキル基、アルケニル基、アリール基ま
たはへテロ環基を表わし、Ｖは一〇−又は単なる単結合
を表わす。Ｔはアリール基またはへテロ環基を表わし、
Ｍは水素原子、無機又は有機の塩を形成する原子団を表
わす。

一般式（Ｖ）および一般式（Ｖｌ）をさらに詳しく説明
するとＲ１゜はアルキル基（例えばメチル、エチル、２
−エチルヘキシル、ヘキサデシル、２゜４−ジ−ｔ−フ
ェノキシエチル）、アルケニル基（例えばビニル、アリ
ル）、アリール基（例えばフェニル、ｐ−メトキシフェ
ニル）またはへテロ環基（例えば３−ピリジル、４−ピ
リジル）を表わし、好ましくはアルキル基である。Ｔは
アリール基（例えばフェニル、２，６−ジクロルフェニ
ル、２６−’；クロルー４−エトキシカルボニルフェニ
ル、３．５−ジー２−エチルヘキシルカルバモイルフェ
ニル）またはへテロ環基（例えば２ピリジル、３−（ｌ
−フェニル−２−ピラゾリル）、３−（１−フェニル−
４−ジメチル−２−ピラゾリル）を表わし、好ましくは
アリール基である。Ｍは例えば水素原子、無機塩（例え
ばリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウ
ム塩、アンモニウム塩など）又は有機の塩（例えばテト
ラエチルアンモニウム塩など）を形成する原子団を表わ
し、好ましくはアルカリ金属の塩を形成する原子団であ
る。

以下にこれらの化合物の代表例を示すが、これによって
限定されるものではない。

（Ｖ−１） （Ｖ−２） （Ｖ−３） （Ｖ ４） Ｃ１Ｈ５０ １ （Ｖ−５） （Ｖ−６） （■ ７） （Ｖ−８） （Ｖ ９） （■ １０） ｔＨｓ （Ｖ−１１） （Ｖ−１２） （Ｖ−１３） ＯＣ２Ｈ５ １ ＣＯＣＨｔＣＨＣａＨｑ（ｎ） ＯＣＯＣＨｚＣＨＣａＨ＊　（ｎ） （Ｖｌ−３） しＨ３ しＨ３ しＨ３ しＨ３ （■ ４） （■ ５） （■ ６） （■ ７） （■ ８） （Ｖｌ−９） （Ｖｌ−１０） （■ １１） （Ｖｌ−１２） （■ １３） （■ １４） （Ｖｌ−１５） （Ｖｌ−１６） （■−１７） （Ｖｌ−１８） （■ １９） （Ｖｌ−２０） （■ ２１） （■ ２２） １１１ ０ 一般式（Ｖ）および一般式（Ｖｌ）の化合物は、特開昭
６２−２８３３３８号、同６３−１１５８６６号、同６
３−１１５８５５号、欧州特許第２５５．７２２号等に
記載の方法あるいはそれに準した方法で合成することが
できる。

これらの化合物は単独で用いてもよいし、一般式（Ｖ）
および一般式（Ｖｌ）の化合物を併用しても良い。これ
らの化合物の添加量はカプラーに対してｌ〜２００モル
％、好ましくは５〜１００モル％である。

本発明のピラゾロアゾール型色素形成カプラーの少なく
とも１種、一般式〔Ａ〕で表わされる化合物の少なくと
も１種及び一般式〔Ｂ〕で表わされる化合物の少なくと
も１種を同一層中に含有させるが、これらは、種々の公
知分散方法により感光材料に導入できる９通常オイルプ
ロテクト法として公知の水中油滴分散法により添加する
ことができ、溶媒に溶解した後、界面活性剤を含むゼラ
チン水溶液に乳化分散させる。或いは界面活性剤を含む
本発明の化合物及びカラーカプラーの溶液中に水或いは
ゼラチン水溶液を加え、転相を伴って水中油滴分散物と
してもよい、また、アルカリ可溶性の本発明の化合物及
びカラーカプラーは所謂フィンシャー分散法によっても
分散できる０本発明の化合物及びカラーカプラー分散物
から、蒸留、ヌードル水洗或いは限外口過などの方法で
低沸点有機溶媒を除去した後に写真乳剤と混合してもよ
い。本発明の化合物及びカラーカプラーの分散媒として
は誘電率（２５°Ｃ）２〜２０．屈折率（２５’Ｃ）１
．５〜１．７の高沸点有機溶媒及び／又は水手は水不溶
性高分子化合物を使用するのが好ましい。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２，０２７号などに記載されている。

また、ポリマー分散法の１つとしてのラテックス分散法
の工程、効果、含浸用のラテックスの具体例は、米国特
許第４，１９９，３６３号、西独特許出願第（ＯＬＳ）
２，５４１，２７４号及び同２，５４１，２３０号等に
記載されており、また有機溶媒可溶性ポリマーによる分
散法についてはＰＣＴ国際公開番号−０８８１００７２
３号明細書に記載されている。

前述の水中油滴分散法に用いることのできる高沸点有機
溶媒としては、フタール酸エステル類（例えば、ジブチ
ルフタレート、ジオクチルフタレート、ジシクロへキシ
ルフタレート、ジー２−エチルへキシルフタレート、デ
シルフタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニ
ル）イソフタレート、ビス（１，１−ジエチルプロピル
）フタレート）、リン酸又はホスホン酸のエステル類（
例えば、ジフェニルホスフェート、トリフェニルホスフ
ェート、トリクレジルホスフェート、２−エチルへキシ
ルジフェニルホスフェート、ジオクチルブチルホスフェ
ート、トリシクロヘキシルホスフェート、トリ２−エチ
ルへキシルホスフェート、トリドデシルホスフェート、
ジー２−エチルへキシルフェニルホスホネート）、安息
香酸エステル類（例えば、２−エチルへキシルフタレ−
ト、２，４−ジクロロベンゾエート、ドデシルベンゾエ
ート、２−エチルへキシル−ρ−ヒドロキシベンゾエー
ト）、アミド類（例えば、Ｎ、Ｎ−ジエチルドデカンア
ミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルアミド）、アルコール
類またはフェノール類（イソステアリルアルコール、２
．４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノールなど）、脂肪族
エステル類（例えば、コハク酸ジブトキシエチル、コハ
ク酸ジー２−エチルヘキシル、テトラデカン１２−ヘキ
シルデシル、クエン酸トリブチル、ジエチルアゼレート
、イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレート
）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−シフチル−２−ブトキシ
−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンなど）、塩素化パラ
フィン類（塩素含有量１０％〜８０％のパラフィン類）
、トリメシン酸エステル！（例えばトリメシン酸トリブ
チル）、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレン
などが挙げられる。また補助溶媒として沸点が３００以
上約１６０℃以下の有機溶剤（例えば、酢酸エチル、酢
酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、
シクロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテート、ジ
メチルホルムアくド）を併用してもよい。

−船釣なカラー感光材料は、支持体上に青感性ハロゲン
化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつこの順で塗設し
て構成することができるが、これと異なる順序であって
も良い。また、赤外感光性ハロゲン化銀乳剤層を前記の
感光性乳剤層の少なくとも一つの替りに用いることがで
きる。これらの感光性乳剤層には、それぞれの波長域に
感度を有するハロゲン化銀乳剤と、感光する光と補色の
関係にある色素を形成するカラーカプラーを含有させる
ことで減色法の色再現を行うことができる。但し、感光
性乳剤層とカラーカプラーの発色色相とは、上記のよう
な対応を持たない構成としても良い。

本発明のピラゾロアゾール型色素形成カプラーの少なく
とも１種、一般式〔Ａ〕で表わされる化合物の少なくと
も１種及び一般式ＣＢ）で表わされる化合物の少なくと
も１種を同一層中に含有させるがこれらは上記の感光性
ハロゲン化銀乳剤が好ましく、特に緑感性ハロゲン化銀
乳剤層が好ましい。

本発明は、例えばカラーペーパー、カラー反転ペーパー
、直接ポジカラー感光材料、カラーネガフィルム、カラ
ーポジフィルム、カラー反転フィルム等に適用できる。

中でも、反射支持体を有するカラー感光材料（例えばカ
ラーペーパー、カラー反転ペーパー）やポジ画像を形成
するカラー感光材料（例えば、直接ポジカラー感光材料
、カラーポジフィルム、カラー反転フィルム）への適用
が好ましく、特に、反射支持体を有するカラー感光材料
への適用が好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤としては、沃臭化
銀、沃塩臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等いかなる
ハロゲン組成のものでもよい６乳剤のハロゲン組成は粒
子間で異なっていても等しくても良いが、粒子間で等し
いハロゲンｍ戒を有する乳剤を用いると、各粒子の性質
を均質にすることが容易である。また、ハロゲン化銀乳
剤粒子内部のハロゲン組成分布については、ハロゲン化
銀粒子のどの部分をとっても組成の等しい所謂均一型構
造の粒子や、ハロゲン化銀粒子内部のコア（芯）とそれ
を取り囲むシェル（殻）〔−層または複数層〕とでハロ
ゲン組成の異なる所謂積層型構造の粒子あるいは、粒子
内部もしくは表面に非層状にハロゲン組成の異なる部分
を有する構造（粒子表面にある場合は粒子のエツジ、コ
ーナーあるいは面上に異組成の部分が接合した構造）の
粒子などを適宜選択して用いることができる。

高感度を得るには、均一型構造の粒子よりも後三者のい
ずれかを用いることが有利であり、圧力カブリの発生を
抑制する上からも好ましい。ハロゲン化銀粒子が上記の
ような構造を有する場合には、ハロゲン化銀乳剤におい
て異なる部分の境界部は、明確な境界であっても、組成
差により混晶を形成して不明確な境界であっても良く、
また積極的に連続的な構造変化を持たせたものであって
も良い。

好ましいハロゲン組成は通用する感光材料の種類によっ
て異なり、カラーペーパーなどには主として塩臭化銀乳
剤が、カラーネガフィルムのような撮影用感光材料には
、沃臭化銀乳剤、直接ポジカラー感光材料などには、臭
化銀や塩臭化銀乳剤が用いられる。また、迅速処理に適
したカラーペーパー用感光材料には塩化銀含有率の高い
所謂高塩化銀乳剤が好ましく用いられる。この高塩化銀
乳剤の塩化銀含有率は９０モル％以上が好ましく、９５
モル％以上が更に好ましい。

こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在相を先に述
べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部
及び／又は表面に有する構造のものが好ましい。上記局
在相のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少なくと
も１０モル％のものが好ましく、２０モル％を越えるも
のがより好ましい。

そして、これらの局在相は、粒子内部や粒子表面のエツ
ジ、コーナーあるいは面上にあることができるが、一つ
の好ましい例として、粒子のコーナ一部にエピタキシャ
ル成長したものを挙げることができる。

本発明においては、特に実質的に沃化銀を含まない塩臭
化銀もしくは塩化銀よりなるものを好ましく用いること
ができる。ここで「実質的に沃化１艮を含まない」とは
、沃化銀含有率が１モル％以下、好ましくは０，２モル
％以下のことを言う。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円の
直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの）
は、０．１　μ〜２μが好ましく、０．１５μ〜１．５
　μが特に好ましい。また、それらの粒子サイズ分布は
変動係数（粒子サイズ分布の標準偏差を平均粒子サイズ
で除したもの）２０％以下、好ましくは１５％以下の所
謂単分散が好ましい。このとき、広いラチチュードを得
る目的で上記の単分散乳剤を同一層にブレンドして使用
することや、重層塗布することも好ましく行われる。

乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は、立方体、十
四面体あるいは八面体のような規則的な（ｒｅｇｕｌａ
ｒ）結晶形を有するもの、球状、板状などのような変則
的な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）結晶形を有するもの、ある
いはこれらの複合形を有するものを用いることができる
。また、平板状粒子でもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、潜像が主とし
て粒子表面に形成される所謂表面潜像型乳剤、あるいは
潜像が主として粒子内部に形成される所謂内部潜像型乳
剤のいずれのタイプのものであっても良い。

本発明で使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎα１７６４３　
（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、゛１．乳剤製造
（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ
　ｔｙｐｅｓ）　”　、および同誌Ｎｏ、　１８７１６
　（１９７９年１１月）　、　６４８頁、グラフィック
「写真の物理と化学」、ボールモンテル社刊（Ｐ、Ｇｌ
ａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｅｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｉｓｉｑ
ｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ、　Ｐａｕｌ　Ｍｏ
ｎｔｅｌ、　１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」
、フォーカルプレス社刊（Ｇ。

Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ、Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕ
ｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅ
ｓｓ、　１９６６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製
造と塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ。

Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ、＋Ｍａｋｉｎｇ　ａｎ
ｄｃｏａｔｉｎｇ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥＩｌｌ
ｕｌｓｉｏｎ、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６４
）などに記載された方法を用いて調製することができる
。

米国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５，３９
４号および英国特許第１．４１３．７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）　、第１
４巻２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４，
４３４．２２６号、同４，４１４．３１０号、同４，４
３３，０４８号、同４．４３９，５２０号および英国特
許第２．１１２．１５７号などに記載の方法により簡単
に３３１１することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、相状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい、また種々の結晶形の粒子の混合物を
用いてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟
成、化学Ｐ戒および分光増感を行ったものを使用する。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子
形成もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イ
オン不純物を導入することができる。使用する化合物の
例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、銅、タリウムなど
の塩、あるいは第■族元素である鉄、ルテニウム、ロジ
ウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金など
の塩もしくは錯塩を挙げることができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の物理熟成、化学
熟成および分光増感工程で使用される添加剤は、リサー
チ・ディスクロージャーＮＩＬ　１７６４３および同Ｎ
ａ　１８７１６に記載されており、その該当箇所を後掲
の表にまとめた。本発明に使用できる公知の写真用添加
剤も上記の２つのリサーチ・ディスクロージャーに記載
されており下記の表に関連する記載箇所を示した。

亘奥剋慮且　　　ＲＤ１７６４３　　ＲＤ１８７１６１
　化学増感剤　　　　２３頁　　６４８頁右欄２　感度
上昇剤　　　　　　　　同　上３　分光増感剤、　　２
３〜２４頁　６４８頁右欄〜強色増感剤　　　　　　　
　６４９頁右欄４　増白剤　　　　　　２４頁 ５　かふり防止剤　　２４〜２５頁　６４９頁右欄〜お
よび安定剤 ６　光吸収剤、　　　２５〜２６頁　６４９頁右欄〜フ
ィルター染料、　　　　　６５０頁左欄紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤　２５頁右ｌ　　６５０頁左〜右欄
８　色素画像安定剤　　２５頁 ９　硬膜剤　　　　　　２６頁　　６５１頁左欄１０　
　バインダー　　　　２６頁　　同　上１１　　可塑剤
、潤滑剤　　２７頁　　６５０頁右欄１２　　塗布助剤
、　　　２６〜２７頁　６５０頁右欄表面活性剤 １３　　スタチック　　　　２７頁　　同　上部止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号や同４，
４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反応
して、固定化できる化合物を感光材料に添加することも
できる。

本発明の感光材料がカラー感光材料である場合には、種
々のカラーカプラーを併用することができ、その具体例
は前出のリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ　）　Ｎ
［Ｌ　１７６４３、■−Ｃ−Ｃに記載された特許に記載
されている。

本発明において好ましく併用されるシアンカプラーおよ
びイエローカプラーは、 下記一般式（Ｃ −Ｉ）、 （Ｃ−ｎ） および（Ｙ） で示されるもの である。

一般式（Ｃ−１） Ｏｆ（ Ｙｌ 一般式（Ｃ−ｎ） Ｈ Ｙ！ 一般式（Ｙ） ＣＩ。

ｓ 一般式（Ｃ−１）および（Ｃ−Ｉｆ） において、 Ｒ，、Ｒ，およびＲ４は置換もしくは無置換の脂肪族、
芳香族または複素環基を表し、Ｒ１、Ｒ３およびＲ１は
水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基またはア
シルアミノ基を表し、Ｒ３はＲ２と共に含窒素の５員環
もしくは６員環を形成する非金属原子群を表してもよい
。Ｙｌ−、Ｙｚは水素原子またはカラー現像主薬の酸化
体とのカップリング反応時に離脱しうる基を表す。ｎは
０又は１を表す。

Ｒ６としては脂肪族基であることが好ましく、例えば、
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンタデ
シル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、シク
ロへキシルメチル基、フェニルチオメチル基、ドデシル
オキシフェニルチオメチル基、ブタンアミドメチル基、
メトキシメチル基などを挙げることができる。

好ましいＲ１は、アリール基、複素環基であり、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基
、アシルアミノ基、アシル基、カルバモイル基、スルホ
ンアミド基、スルファモイル基、スルホニル基、スルフ
ァミド基、オキシカルボニル基、シアノ基で置換された
了り−ル基であることがさらに好ましい。

Ｒ３とＲ２で環を形成しない場合、Ｒ２は好ましくは置
換もしくは無置換のアルキル基、アリール基であり、特
に好ましくは置換アリールオキシ置換のアルキル基であ
り、Ｒ１は好ましくは水素原子である。

好ましいＲ４は、置換もしくは無置換のアルキル基、ア
リール基であり、特に好ましくは置換アリールオキシ置
換のアルキル基である。

好ましいＲ１は、炭素数２〜１５のアルキル基及び炭素
数１以上の置換基を有するメチル基であり、置換基とし
てはアリールチオ基、アルキルチオ基、アシルアミノ基
、アリールオキシ基、アルキルオキシ基が好ましい。

好ましいＲ３は、炭素数２〜１５のアルキル基であるこ
とがさらに好ましく、炭素数２〜４のアルキル基である
ことが特に好ましい。

好ましいＲ４は、水素原子、ハロゲン原子であり、塩素
原子およびフッ素原子が特に好ましい。好ましいＹｌお
よびＹ２は、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、スルホ
ンアミド基である。

−Ｓ式（Ｙ）において、Ｒ１＋　はハロゲン原子、アル
コキシ基、トリフルオロメチル基または了り−ル基を表
し、ＲＩｚは水素原子、ハロゲン原子または、アルコキ
シ基を表す。Ａは、−ＮＨＣＯＲ＋ｚ、ＮＨ３０□−Ｉ
ｌｌｆｆ、−ＳＯ□ＮＨＲ１１、−ＣＯＯＲ＋＋　　、
−５ＯｔＮ−ＲＩｚＩ４ を表わす。但し、Ｒ１３とＲｏはそれぞれアルキル基、
アリール基またはアシル基を表す。Ｙ、は離脱基を表す
。Ｒ１□とＲ１３、Ｒ＋ａの置換基としては、Ｒ，に対
して許容された置換基と同しであり、離脱基Ｙ、は好ま
しくは酸素原子もしくは窒素原子のいずれかで離脱する
型のものであり、窒素原子離脱型が特に好ましい。

一般式（Ｃ−１）、（Ｃ−１１）及び（Ｙ）で表わされ
るカプラーの具体例を以下に列挙する。

（Ｃ １） （Ｃ ６） Ｚ （Ｃ ７） ＯＣＩ（ｚｃＨｔｃＨｚｃＯＯＨ （Ｃ−１３） （Ｃ−１４） （Ｃ １５） （Ｃ １６） （Ｃ−１７） ＯＣＨｚＣＨＣＪ＊ （Ｃ−１８） ｘＨｓ （Ｃ １９） Ｉ （Ｃ ２０） （Ｃ ２１） （Ｃ−２２） ＣＨ３ （Ｙ １） （Ｙ ２） （Ｙ−３） （Ｙ−４） （Ｙ ５） （Ｙ−６） （Ｙ ７） （Ｙ ８） （Ｙ ９） （Ｙ−１０） （Ｙ−１１） （Ｙ １２） （Ｙ １２） 発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーを使用してもよく、リサーチ・ディスクロージャーＮ
（１１７６４３の■−Ｇ項、米国特許第４゜１６３．６
７０号、特公昭５７−３９４１３号、米国特許第４，０
０４．９２９号、同４，１３８，２５８号、英国特許第
１，１４６，３６８号に記載のものが好ましい。また、
米国特許第４、７７４，１８１号に記載のカップリング
時に放出された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補
正するカプラーや、米国特許第４，７７７．１２０号に
記載の現像主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカ
ーサー基を離脱基として有するカプラーを用いることも
好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４，３６６．２３７号、英国特許第２，１２５
．５７０号、欧州特許第９６．５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は米国特許
第３，４５１，８２０号、同４，０８０，２１１号、同
４３６７、２８２号、同４，４０９．３２０号、同４，
５７６、９１０号、英国特許２．１０２．１７３号等に
記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で使用できる。現像抑制剤を放出す
るＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ誌ＮＩＬ　１７６４３
、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号
、同６３−３７３４６号、米国特許４．２４８．９６２
号、同４．７８２０１２号に記載されたものが好ましい
。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２，０９７，１４０号、
同２．１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８号
、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に併用できるカプラーとして
は、米国特許第４．１３０，４２７号等に記載の競争カ
プラー、米国特許第４．２８３，４７２号、同４，３３
８　、３９３号、同４，３１０，６１８号等に記載の裏
当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号、同６２−
２４２５２号等に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カ
プラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、ＤＩＲカプラー
放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレドフクス放出レ
ドックス化合物、欧州特許第１７３．３０２Ａ号に記載
の離脱後復色する色素を放出するカプラー、ｌ？Ｉ）誌
Ｎｏ、　１１４４９号、同誌ＮＦＬ　２４２４１号、特
開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出カ
プラー、米国特許第４．５５３，４７７号等に記載のり
ガント放出カプラー特開昭６３−７５７４７号に記載の
ロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第４．７７４
．１８１号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙
げられる。

これらの併用できるカプラーは＠述した公知の分散法を
適用できる。

本発明での併用できるカラーカプラーの標準的な使用量
は、感光性ハロゲン化ｉ！　１モル当り０．００１−１
モルの範囲であり、好ましくはイエローカプラーでは、
０．０１〜０．５モル、シアンカプラーでは、０．００
２〜０．３モルである。

本発明の感光材料は、色カプリ防止剤として、ハイドロ
キノン誘導体、アミノフェノール誘導体、没食子酸誘導
体、アスコルビン酸誘導体などを含有してもよい。

本発明の感光材料には、本発明の効果を阻害しない範囲
において種々の褪色防止剤を併用することができる。シ
アン、マゼンタ及び／又はイエロー画像用の有機褪色防
止剤としてはハイドロキノン類、６−ヒドロキシクロマ
ン類、５−ヒドロキシクマラン類、スピロクロマンＬ　
ｐ−アルコキシフェノール類、ビスフェノール類を中心
としたヒンダードフェノール類、没食子酸誘導体、メチ
レンジオキシベンゼン類、アミノフェノール類、ヒンダ
ードアミン類およびこれら各化合物のフェノール性水酸
基をシリル化、アルキル化したエーテルもしくはエステ
ル誘導体が代表例として挙げられる。また、（ビスサリ
チルアルドキシマド）ニッケル錯体および（ビス−Ｎ、
　Ｎ−ジアルキルジチオカルバマド）ニッケル錯体に代
表される金属錯体なとも使用できる。

有機褪色防止剤の具体例としては、米国特許第２．３６
０，２９０号、同２，４１８．６１３号、同２，７００
．４５３号、同２，７０１．１９７号、同２，７２８，
６５９号、同２，７３２．３００号、同２，７３５，７
６５号、同３，９８２，９４４号、同４，４３０゜４２
５号、英国特許第１，３６３，９２１号、米国特許第２
゜７１０．８０１号、同２，８１６，０２８号等に記載
のハイドロキノン類；米国特許第３，４３２，３００号
、同３，５７３，０５０号、同３，５７４．６２７号、
同３，６９８，９０９号、同３，７６４．３３７号、特
開昭５２−１５２２２５号等に記載の６−ヒドロキシク
ロマン類、５−ヒドロキシクロマン類、スピロクロマン
類；米国特許第４，３６０．５８９号に記載のスピロイ
ンダン類；米国特許第２．７３５．７６５号、英国特許
第２，０６６．９７５号、特開昭５９−１０５３９号、
特公昭５７−１９７６５号等に記載のｐ−アルコキシフ
ェノール類；米国特許第３，７００，４５５号、同４，
２２８，２３５号、特開昭５２−７２２２４号、特公昭
５２−６６２３号等に記載のヒンダードフェノール類；
米国特許第３，４５７゜０７９号に記載の没食子酸誘導
体；米国特許第４．３３２．８８６号に記載のメチレン
ジオキシベンゼン類；特公昭５６−２１１４４号記載の
アミノフェノール類；米国特許第３，３３６，１３５号
、同４，２６８，５９３号、英国特許第１，３２６．８
８９号、同１，３５４，３１３号、同１，４１０，８４
６号、特公昭５１−１４２０号、特開昭５８−１１４０
３６号、同５９−５３８４６号、同５９−７８３４４号
等に記載のヒンダードア〔ン類；米国特許第４，０５０
，９３８号、同４，２４１゜１５５号、英国特許第２．
０２７．７３１　〔Ａ〕号等に記載の金属錯体等が挙げ
られる。これらの化合物は、それぞれ対応するカラーカ
プラーに対し通常５ないし１００重量％をカプラーと共
乳化して感光層に添加することにより、目的を達成する
ことができる。

シアン色素像の熱および特に光による劣化を防止するた
めには、シアン発色層およびそれに隣接する両側の層に
紫外線吸収剤を導入することがより効果的である。

紫外線吸収剤としては、アリール基で置換されたベンゾ
トリアゾール化合物（例えば米国特許第３．５３３．７
９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（例え
ば米国特許第３，３１４，７９４号や同３，３５２．６
８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例えば
特開昭４６−２７８４号に記載のもの）、ケ・イ皮酸エ
ステル化合物（例えば米国特許第３，７０５．８０５号
、同３，７０７，３９５号に記載のもの）、ブタジェン
化合物（米国特許第４，０４５，２２９号に記載のもの
）あるいはベンズオキサゾール化合物（例えば米国特許
第３，４０６．０７０号や同４，２７１，３０７号に記
載のもの）を用いることができる。紫外線吸収性のカプ
ラー（例えばα−ナフトール系のシアン色素形成カプラ
ー）や、紫外線吸収性のポリマーなどを用いてもよい。

これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染されていてもよ
い。

なかでも前記のアリール基で置換されたベンゾトリアゾ
ール化合物が好ましい。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイド単独あるいはゼ
ラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい、ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリーオプ・ゼラチン（アカデミン
ク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

本発明の感光材料中には、特開昭６３−２５７７４７号
、同６２−２７２２４８号、および特開平１−８０９４
１号に記載の１．２−ベンズイソチアゾリン−３−オン
、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノー
ル、４−クロル−３，５−ジメチルフェノール、２−フ
ェノキシエタノール、２−（４−チアゾリル）ベンズイ
ミダゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加する
ことが好ましい。

本発明の感光材料が直接ポジカラー感光材料の場合には
、リサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ、２２５３４　
（１９８３年１月）に記載のようなヒドラジン系化合物
や四級複素環化合物の如き造核剤や、それら造核剤の効
果を高める造核促進剤を使用することができる。

本発明に用いられる支持体としては通常、写真感光材料
に用いられているセルロースナイトレートフィルムやポ
リエチレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型
支持体が使用できる０本発明の目的にとっては、反射支
持体の使用がより好ましい。

本発明で好ましく使用することのできる「反射支持体」
とは、反射性を高めてハロゲン化銀乳剤層に形成された
色素画像を鮮明にするものをいい、このような反射支持
体には、支持体上に酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシ
ウム、硫酸カルシウム等の光反射物質を分散含有する疎
水性樹脂を被覆したものや光反射性物質を分散含有する
疎水性樹脂を支持体として用いたものが含まれる。例え
ば、バライタ祇；ポリエチレン被覆祇；ポリプロピレン
系合戊紙；反射層を併設した或は反射性物質を併用する
透明支持体（例えばガラス板、ポリエチレンテレフタレ
ート、三酢酸セルロースあるいは硝酸セルロースなどの
ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリカー
ボネートフィルム、ポリスチレンフィルム、塩化ビニル
樹脂等）があげられる。

本発明に従った感光材料は、前述のＲＤＮｏ、　１７６
４３の２８〜２つ頁、及び同Ｎ１１ｌ　１８７１６の６
１５左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現像処
理することができる０例えば、発色現像処理工程、脱銀
処理工程、水洗処理工程が行われる。脱銀処理工程では
、漂白液を用いた漂白工程と定着液を用いた定着工程の
代わりに、漂白定着液を用いた漂白定着処理工程を行う
こともできるし、漂白処理工程、定着処理工程、漂白定
着工程を任意の順に組み合わせてもよい。水洗処理工程
のかわりに安定化工程を行ってもよいし、水洗処理工程
の後に安定化工程を行ってもよい。また発色現像、漂白
、定着をｌ浴中で行う１浴現像漂白定着処理液を用いた
モノバス処理工程を行うこともできる。これらの処理工
程に組み合わせて、前硬膜処理工程、その中和工程、停
止定着処理工程、後硬膜処理工程、調整工程、補カニ程
等を行ってもよい。上述の工程間には任意に中間水洗工
程を設けてもよい。これら処理において発色現像処理工
程の代わりにいわゆるアクチベータ処理工程を行っても
よい。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンシアごン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３メチル−４−アミノ−ＮＮジエチルアニ
リン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−
ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アくノー
Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニ
リン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−メト
キシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしく
はｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これら
の化合物は目的に応し２種以上併用することもできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤；塩化物塩、臭化物塩、
沃化物塩、ヘンダイミダゾール類、ベンゾチアゾール類
もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカ
ブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応
じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミ
ン、亜硫酸塩、Ｎ、Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラジ
ンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、ト
リエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き各
種保恒剤；エチレングリコール、ジエチレングリコール
のような有機溶剤；ベンジルアルコール、ポリエチレン
グリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような現
像促進剤；色素形成カプラー；競争カプラー；ｌ−フェ
ニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬；ナトリ
ウムポロンハイドライドやヒドラジン系化合物のような
造核剤；粘性付与剤；アミノポリカルボン酸、アミノポ
リホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン
酸に代表されるような各種牛レート剤（例えば、エチレ
ンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンシアミン四酢酸、ヒドロキ
シエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１
，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチ
レンホスホン酸、エチレンジアξンーＮ　Ｎ　Ｎ、Ｎ−
テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミンージ（０
−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩）；４，４
“−ジアミノ−２，２’　−ジスルホスチルヘン系化合
物のような蛍光増白剤；アルキルスルホン酸、アリール
スルホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸のよ
うな各種界面活性剤等を添加することができる。発色現
像？Ｆ１．のｐＨは９〜１２であることが一般的である
。

またカラー反転現像処理としては、−船釣に、黒白現像
処理工程、水洗又はリンス処理工程、反転処理工程、カ
ラー現像処理工程が行われる。反転処理工程としては、
カプラセ剤を含有する反転浴を用いたり、光反転処理で
あってもよい。また上記カプラセ剤を発色現像液に含有
させて反転処理工程を省略してもよい。

黒白現像処理に用いられる黒白現像液は、通常知られて
いる黒白写真感光材料の処理に用いられるものであり、
一般に黒白現像液に添加される各種の添加剤を含有せし
めることができる。

代表的な添加剤としては、１−フェニル−３−ピラゾリ
ドン、Ｎ−メチル−Ｐ−アミノフェノール及びハイドロ
キノンのような現像主薬；亜硫酸塩のような保恒剤；酢
酸、ホウ酸のような水溶性の酸からなるｐＨ１衝剤；水
酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムのよう
なアルカリからなるｐＨ緩衝剤又は現像促進剤；臭化カ
リウムや２メチルベンツイミダゾール、メチルベンツチ
アゾールのような無機性もしくは有機性の現像抑制剤；
エチレンジアミン四酢酸、ポリリン酸塩のような硬水軟
化剤；アスコルビン酸、ジェタノールアミンのような酸
化防止剤；トリエチレングリコール、セロソルブのよう
な有機溶剤；微量の沃化物やメルカプト化合物のような
表面過現像防止剤等を挙げることができる。

またこれらの現像液の補充量は、処理するカラー感光材
料にもよるが、一般に感光材料１平方メートル当たり３
Ｉ！以下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減さ
せておくことにより５００ｄ以下にすることもできる。

補充量を低減する場合には処理槽の空気との接触面積を
小さくすることによって液の蒸発、空気酸化を防止する
ことが好ましい。

このように処理槽の空気との接触面積を小さくする方法
としては、処理槽の写真処理液面に浮き蓋等の遮蔽物を
設けるほかに、特開平１−８２０３３号に記載された可
動蓋を用いる方法、特開昭６３−２１６０５０号に記載
されたスリット現像処理方法を挙げることができる。こ
の技術は、発色現像及び黒白現像の両工程のみならず、
後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、
安定化などの全ての工程において適用することが好まし
い。また、現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段
を用いることにより補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐ）ｌとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使
用することにより、更に処理時間の短縮を図ることもで
きる。

発色現像後の写真乳剤層は、脱銀処理される。

脱銀処理は、漂白処理と定着処理を個別に行なわれても
よいし、同時に行なわれてもよい（漂白定着処理）。更
に処理の迅速化を図るため、漂白処理後に漂白定着処理
する処理方法でもよい、さらに二種の連続した漂白定着
浴で処理すること、漂白定着処理の前に定着処理するこ
と、又は漂白定着処理後に漂白処理することも目的に応
し任意に実施できる。

漂白液や漂白定着液に用いられる漂白剤としては、例え
ば鉄塩；鉄（■）、コバル）（ＩＩＩ）、クロム（ＩＶ
）　、ｗ４（ｎ）などの多価金属の化合物；過酸類；キ
ノン類；ニトロ化合物等があげられる。

代表的漂白剤としては、塩化鉄；フェリシアン化物：重
クロム酸塩；鉄（Ｉ［［）の有ｍ錯塩（例えばエチレン
ジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロ
ヘキサンジアミン四酢酸、メチルイくノニ酢酸、１．３
−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエーテルジアミ
ン四酢酸などのアミノポリカルボン酸類などの金属錯塩
）；過硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベン
ゼン類などを挙げることができる。これらのうちエチレ
ンジアミン四酢酸鉄（Ｉｌｌ）ｉｆ塩及び１，３−シア
珈ノプロパン四酢酸鉄（Ｉｆｆ）錯塩を始めとするアミ
ノポリカルボン酸鉄（１）錯塩は迅速処理と環境汚染防
止の観点から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄
（ＩＩり錯塩は漂白液においても、漂白定着液において
も特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄（
Ｉｆ）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液は、３．０〜
８のｐＨで使用される。

漂白液や漂白定着液には、臭化アンモニウムや塩化アン
モニウムのような再ハロゲン化剤；硝酸アンモニウムの
ようなｐＨｌ１衝剤；硫酸アンモニウムのような金属腐
食防止剤など公知の添加剤を添加することができる。

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い。特に好ましい有機酸は、酸解離定数（ｐＫａ）が２
〜５．５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン
酸などが好ましい。

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も好ましい。

また、チオ硫酸塩とチオシアン酸塩、チオエーテル系化
合物、チオ尿素などの併用も好ましい。

定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜
硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物や欧州特許第２９４
７６９Ａ号に記載のスルフィン酸化合物が好ましい、更
に、定着液や漂白定着液には液の安定化の目的で、各種
アミノポリカルボン酸鉄や有機ホスホン酸類（例えば、
ｌ−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、Ｎ
、　ＩＩ、　Ｎ’　、　Ｎ’−エチレンジアミンテトラ
ホスホン酸）の添加が好ましい。

定着液や漂白定着液には、更に、各種の蛍光増白剤；消
泡剤；界面活性剤；ポリビニルピロリドン；メタノール
等を含有させることができる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応し
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例としては、米国特許第３．８
９３，８５８号、西独特許第１．２９０，８１２号、同
２，０５９．９８８号、特開昭５３−３２７３６号、同
５３−５７８３１号、同５３−３７４１８号、同５３−
７２６２３号、同５３−９５６３０号、同５３９５６３
１号、同５３−１０４２３２号、同５３−１２４４２４
号、同５３−１４１６２３号、同５３−２８４２６号、
リサーチ・ディスクロージャー８１１１７１２９号（１
９７８年７月）等に記載のメルカプト基またはジスルフ
ィド基を有する化合物；特開昭５０−１４０１２９号に
記載のチアゾリジン誘導体；特公昭４５−８５０６号、
特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７３５号、米
国特許第３．７０６，５６１号に記載の千オ尿素誘導体
；西独特許第１．１２７，７１５号、特開昭５８−１６
，２３５号に記載の沃化物塩；西独特許第９６６．４１
０号、同２，７４８．４３０号に記載のポリオキシエチ
レン化合￥Ｌｌ；特公昭４５−８８３６号記載のポリア
ミン化合物；その他特開昭４９−４２４３４号、同４９
−５９６４４号、同５３−９４９２７号、同５４−３５
７２７号、同５５−２６５０６号、同５８−１６３９４
０号記載の化合物；臭化物ｆオン等が挙げられる。なか
でもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物
が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第３
．８９３，８５８号、西独特許第１，２９０，８１２号
、特開昭５３−９５　、６３０号に記載の化合物が好ま
しい、更に、米国特許第４．５５２、８３４号に記載の
化合物も好ましい、これらの漂白促進剤は感材中に添加
してもよい、撮影用のカラー感光材料を漂白定着すると
きにこれらの漂白促進剤は特に有効である。

脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で短
い方が好ましい、好ましい時間は１分〜３分である。ま
た、処理温度は２５゛Ｃ〜５０°Ｃ１好ましくは３５℃
〜４５℃である。

脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい。攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭６２−１８３４６０号、同６２−１８３４６１号に
記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方
法が挙げられる。このような攪拌向上手段はζ漂白液、
漂白定着液、定着液のいずれにおいても有効である。

本発明のカラー感光材料は、脱銀処理後に水洗工程を経
るのが一般的である。水洗工程に代り、安定工程を行っ
てもよい、このような安定化処理においては、特開昭５
７−８５４３号、同５Ｂ−１４８３４号、同６０−２２
０３４５号に記載の公知の方法はすべて用いることがで
きる。また、撮影用カラー感光材料の処理に代表される
色素安定化剤と界面活性剤を含有する安定浴を最終浴と
して使用するような水洗工程−安定工程を行ってもよい
。

水洗液及び安定化液には、＠＠リン酸、ポリアミノカル
ボン酸、有機アミノホスホン酸のような硬水軟化剤；Ｍ
ｇ塩、／ｌ塩、Ｂｉ塩のような金属塩；界面活性剤；硬
膜剤などを含有させることができる。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅＳｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏ
ｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅｌｅｖｉｓｉ
ｏｎＥｎｇｉｎｅｅｒｓ、第６４巻、Ｐ、２４８〜２５
３　（１９５５年５月号）に記載の方法で求めることが
できる。また、多段向流方式において水洗水量を大幅に
減少した際に起こるバクテリアの繁殖や生成した浮遊物
の感光材料への付着する等の問題の解決策として、特開
昭６２−２８８８３８号に記載のカルシウムイオン、マ
グネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に用い
ることができる。また、特開昭５７−８，５４２号に記
載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩
素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、そ
の他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化
学、　　（１９８６年）三共出版、衛生技術全編「微生
物の滅菌、殺菌、防黴技術」（１９８２年）工業技術会
、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典Ｊ　　（１９８
６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

水洗水のｐＨは、４〜９であり、好ましくは５〜８であ
る。水洗水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で
種々設定し得るが、一般には、１５〜４５°Ｃで２０秒
〜１０分、好ましくは２５〜４０゛Ｃで３０秒〜５分の
範囲が選択される。

安定化液に用いることができる色素安定化剤としては、
ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類、
Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラ５ンある
いはアルデヒド亜硫酸付加物等を挙げることができる。

また安定化液には、その他ホウ酸、水酸化ナトリウムの
ようなｐＨ２Ａ節用緩衝剤；１−ヒドロキシエチリデン
−１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミン四酢酸のよ
うなキレート剤；アルカノールアミンのような硫化防止
剤；蛍光増白剤；防黴剤などを含有させることができる
。

本発明における各種処理液は１０°Ｃ〜５０°Ｃにおい
て使用される０通常は３３°Ｃ〜３８°Ｃの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。

（実施例） 以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本
発明はこれに限定されるものではない。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）　１９．１　ｇおよび色像
安定剤（ｃｐｄ−１）　４．４ｇおよび（Ｃｐｄ−７）
　１．８　ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−３）と（Ｓｏｌｖ−６）各４．１ｇを加え溶解
し、この溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム８ｃｃを含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに
乳化分散させた（乳化分散物Ａ）、一方、塩臭化銀乳剤
Ａ（臭化銀８０．０モル％、立方体；平均粒子サイズ０
．８５−１変動係数０゜０８の大サイズ乳剤Ａと、臭化
銀８０．０％、立方体；平均粒子サイズ０．６２．、変
動係数０．０７の小サイズ乳剤Ａとをｌ：３の割合（Ａ
ｇモル比）で混合）は硫黄増感したものに、下記に示す
青感性増感色素を銀１モル当たり５．０ＸＩＯ−’モル
加えて調製された。前記の乳化分散物Ａとこの塩臭化銀
乳剤Ａとを混合溶解し、後述する層構成で示す組成とな
るように第−層塗布液を調製した。

第二層から第七要用の塗布液も第−Ｊ！塗布液と同様の
古注で調製した。尚、各層のゼラチン硬化剤としては１
−オキシ−３５−ジクロロ−Ｓ　−トリアジンナトリウ
ム塩を用いた。

各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤においては下記の分光増
感色素が用いられた。

青感性乳剤層用 （ＣＨｚ）４ （Ｃ）１２）４ＳＯ３Ｈ−Ｎ（Ｃ２）１ｓ）３ｏ３ｅ （ハロゲン化ｉ艮１モル当たり ５．０Ｘ１０−’モル） 緑感性乳剤層用 ５（ｈｅ ＳＯＪ・Ｎ（ＣｚＨｓ）ａ （ハロゲン化銀１モル当たり ４．０Ｘ１０−’モル） および ＳＯ３θ ５Ｏ３Ｈ−Ｎ（ＣＪｓ）ｓ （ハロゲン化銀１モル当たり ７．０ＸＩＯ−’モル） ｚｏｓ ０ ＣｓＨ＋ （ハロゲン化銀１モル当たり ０．９Ｘ１０−’モル） 赤感性乳剤層に対しては、上記分光増感色素に加えて、 下記の化合物をハロゲン化銀１モル当たり２、６　Ｘ　
１０ ３モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層には、
■−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプト
テトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり４．
０Ｘ１０−６モル、３．０Ｘ１０−’モル、１．ＯＸ　
１０−’モルまた２−メチル−５〜ｔ−オクチルハイド
ロキノンをそれぞれハロゲン化ｉ艮１モル当たり８Ｘ１
０−’モル、２Ｘ１０−”モル、２Ｘ１０−”モル添加
した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層には、４−ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデンを
それぞれハロゲン化銀１モル当たり、１．２Ｘ１０−２
モル、　１．ｌＸ１Ｏ−ｆｆｉモル添加した。

また赤感性乳剤層には、下記のメルカブトイミダソ゛−
）し類をハロゲン化ｉ艮１モル当り２Ｘ１０−’モルお
よび下記のメルカプトチアジアゾール類をハロゲン化銀
１モル当り４×１０ ４モル添加した。

イラジエーシタン防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

および （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布！　（ｇ／ｒｒｆ
）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表すや支
持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ□）と青
味染料（群青）を含む〕 第−層（青感性乳剤層） 前述塩臭化銀乳剤Ａ　（ＡｇＢｒ：　８０モル％＞　　
０．２６ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．８
３イエローカプラー（ＥχＹ）　　　　　　　　　　０
．８３色像安定剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　　　
　０．１９色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　
　　　０．０８７容媒（Ｓ０１シー３）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１８１容媒（
Ｓｏｌｖ−６）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．１８第二層（（昆色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９９１昆色
防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０８
を容媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．１６ン容媒（Ｓｏｌｖ−４
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．０８第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ　９０モル％、立方体、平均粒
子サイズ０．４１ｍ、変動係数０．１２の大サイズ乳剤
Ｂと、ＡｇＢｒ　９０モル％、立方体、平均粒子サイズ
０．３６４．変動係数０．０９の小サイズ乳剤Ｂとを１
：１の割合（Ａｇモル比）で混合）０．１６ １．７９ ０．３２ ゼラチン マゼンタカプラー（ＥｘＭ） 色像安定剤１ 色像安定剤２　（Ｃｐｄ−３） 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ン容媒（Ｓｏｌｖ−２） 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ｔｌＶ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） 溶媒（Ｓｏｌシー５） 第五層（赤感性乳剤層） ０．２０ ０．０１ ０．０３ ０．０４ ０．６５ １．５８ ０．４７ ０．０５ ０．２４ 塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ　７０モル％、立方体、平均粒
子サイズ０．４９４、変動係数０．０８の大サイズ乳剤
Ｃと、ＡｇＢｒ　７０モル％、立方体、平均粒子サイズ
０．３４−１変動係数０．１０の小サイズ乳剤Ｃとを１
＝２の割合（Ａｇモル比）で混合）０．２３ １．３４ ０．３０ ０．１７ ０．４０ ０．２０ ゼラチン シアンカプラー（ＥｘＣ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ｔｌＶ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） 第七層（保護層） ゼラチン ポリビニルアルコールのアクリル 変性共重合体（変成度１７％） ０．５３ ０．１６ ０．０２ ０．０８ ■、３３ ０．１７ 流動パラフィン （Ｃｐｄ−１） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−３） 色像安定剤２ ＣＨ３ ＣＨ８ （Ｃｐｄ−４） 色像安定剤 Ｈ （Ｃｐｄ−５） 混色防止剤 ０．０３ （Ｃｐｄ−６） 色像安定剤 の’２：４：４混合物（重量比） （Ｃｐｄ−７） 色像安定剤 →ＣＨ，−ＣＨＩ （Ｃｐｄ−９） 色像安定剤 　　Ｃ１ （ＵＶ−１）紫外線吸収剤 の４：２ ：４混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ １）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−２）溶 媒３ の２： １混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ−３）溶 媒１ （Ｓｏｌシー４）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−５）溶 媒 Ｃ００ＣｅＨ＋。

（ＣＴｏ）＊ Ｃ００Ｃ１ｌ（＋ｔ （Ｓｏｌｖ−６）溶 媒２ （ＥｘＹ） イエローカプラー Ｊｓ ＣＴ。

との１： １混合物（モル比） （ＥｘＭ） マゼンタカプラー Ｈｘ Ｃ５Ｈ １（ｎ） の１； ■混合物（モル比） ｔ の１： 混合物（モル比） このようにして得た試料をＩＡとし第三層のマゼンタカ
プラーおよび色像安定剤１　（一般式〔Ａ〕の化合物、
カプラーに対して５０モル％）、色像安定剤２（一般式
ＣＢ）の化合物、カプラーに対して１００モル％）を第
−表のように組みをわせた以外は試料ＩＡと同様にして
他の試料２Ａ〜５５Ａを作製した。

比較化合物（ａ） Ｃ１ｈＣＨｚＣＯＯＣＨｚＣＨＣＪ＊ １ ０　　　　　ＣｚＨｓ 特開昭６１−２５０６４４号に記載の化合物比較化合物
（ｂ’） ＣａＨｑ（ｔ） 特開昭５４−７３０３２号に記載の化合物比較化合＠ｙ
Ｊ（ｃ） 特公昭６０−３１７３号、同６０−３１７４号特開昭５
４ ７０８３０号、同６２−２４２５ ０号、 欧州特許第２１８゜ ２６６号に記載の化合 比較カプラー（ａ） ０ 比較カプラー（ｂ） ｒ。

ｌ 特公昭６０ ３１７３号、同６０−３１７４号 特開昭５４ ７０８３０号に記載のカブラー 比較カプラー（ｃ） これらの試料に対して下記のような写真処理を施した。

まず、各試料に感度計（富士写真フィルム株式会社製、
ＦＷＨ型、光源の色温度３２００°Ｋ）を使用し、セン
シトメトリー用の３分解フィルターの階調露光を与えた
。この時の露光は０．１秒の露光時間で２５０Ｃ？ＩＳ
の露光量になるよう行った。

露光の終了した試料は、下記処理工程及び処理液組成の
液を使用し、自動現像機を用いて処理を行った。

処」４二＝毘　　　直−一度　　　豊−一星カラー現像
　　　　３７°Ｃ３分３０秒漂白定着　　　３３℃　　
　１分３０秒水　　　　洗　　　　２４〜３４°Ｃ３分
轄　　　　燥　　　　７０〜８０”Ｃ１分各処理液の組
成は以下の通りである。

立ｉ二里儂散 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００
　　ｄジエチレントリアミン五酢酸　　　　１．０ｇニ
トリロ三酢酸　　　　　　　　　　２．０ｇベンジルア
ルコール　　　　　　　　１５　　ｄジエチレングリコ
ール　　　　　　　１０　　ｄ亜硫酸ナトリウム　　　
　　　　　　　２．０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　
　　　　１．０ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　
３０　　ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタンスル ホンアミドエチル）−３−メチル −４−アミノアニリン硫酸塩　　　４．５ｇヒドロキシ
ルア藁ノン硫酸塩３．０ 蛍光増白剤（ＷＲＩＴＥＸ　４Ｂ、住友化学製）　　１
．０ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　１０００　　
ｄｐＨ（２５°Ｃ）　　　　　　　　　　　　１０．２
５盪亘定置櫃 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０〇
−チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／ｌ　　１５０　　
ｄｌ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　１８　　ｇエ
チレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［Ｉ） アンモニウム　　　　　　　　　　５５　　ｇエチレン
ジアミン四酢酸二ナト リウム　　　　　　　　　　　　　　５ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　　１０００　　ｄｐＨ（２５℃）　
　　　　　　　　　　　６．７０このようにして色素画
像を形成した各試料を用いて退色試験を行った。退色試
験はキセノンテスター（Ｘｅ）（照度２０万ルツクス）
で８時間曙光後のマゼンタ色素の残存率を初濃度１．　
０及び０．５で評価した。測定は富士自記濃度計で行っ
た。結果を第１表に示す。

第−表から明らかなように、本発明の試料は光褪色防止
、特にマゼンタ色素濃度の低濃度域の光褪色防止に優れ
その効果は従来の技術からは、予想もつかない驚くべき
効果を示した。

実施例２ ポリエチレンで両面う【ネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）　１９．１　ｇ及び色像安
定剤（Ｃｐｄ−１）　４．４　ｇ及び色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−１０）　０．７ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび
溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　８．２ｇを加え溶解し、この溶
液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃ
ｃを含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散さ
せた〔乳化分散物Ａ〕。

一方、塩臭化銀乳剤Ａ（立方体、平均粒子サイズ０．８
８μの大サイズ乳剤Ａと０．７０ｔｍの小サイズ乳剤Ａ
との３＝７混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動
係数はそれぞれ０．０８と０．１０、各サイズ乳剤とも
臭化銀０．２モル％を粒子表面に局在含有）は下記に示
す青感性増感色素Ａ、Ｂを銀１モル当たり大サイズ乳剤
Ａに対しては、それぞれ２．０×１０−４モル加え、ま
た小サイズ乳剤Ａに対しては、それぞれ２．５　Ｘ　１
０−’モル加えた後に硫黄増感を施して調整された。前
記の乳化分散物Ａとこの塩臭化銀乳剤Ａとを混合溶解し
、以下に示す組成となるように第−層塗布液を調製した
。

第二層から第七雇用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１−オ
キシ−３，５−ジクロロ−８−トリアジンナトリウム塩
を用いた。

各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には下記の分光増感色素
をそれぞれ用いた。

青感性乳剤層用増感色素Ａ 青感性乳剤層用増感色素Ｂ （ハロゲン化Ｉｌ１モル当たり、大サイズ乳剤Ａに対し
ては各々２．０ＸＩＯ−’モル、また小サイ剤Ａに対し
ては各々２．５　Ｘ　１０−’モル）緑感性乳剤層用増
感色素Ｃ ズ乳 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤Ｂに対して
は４．ＯＸ　１０−’モル、小サイズ乳剤Ｂに対しては
５．６Ｘ１０−’モル） および、緑感性乳剤層用増感色素Ｄ （ハロゲン化ｉ１１モル当たり、大サイズ乳剤Ｂに対し
ては７．０Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤Ｂに対し
ては１．０Ｘ１０−’モル） 赤感性乳剤層用増感色素Ｅ ＣＪｓ　　　　Ｉθ　　　　Ｃ３ＨＩ　＋（ハロゲン化
銀１モル当たり、大サイズ乳剤Ｃに対しては０．９Ｘ１
０−’モル、また小サイズ乳剤Ｃに対しては１．ｌＸ１
０−’モル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり２．６　Ｘ　１０−’モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）５−メルカプト
テトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり８．
５　Ｘ　１０−’モル、７．７　Ｘ　１０−’モル、２
．５Ｘ１０−’モル添加した。

また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデ
ンをそれぞれハロゲン化！！１モル当たり、ｌＸｌ０−
’モルと２Ｘ１０−’モル添加した。

また、イラジェーシゴン防止のために乳剤層に下記の染
料を添加した。

ＳＯ，Ｎａ および （層構７ｉり 以下に各層の組成を示す、数字は塗布量（ｇ／ｒｒｆ）
を表す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯｚ）と青
味染料（群青）を含む〕 第−層（青感性乳剤層） 前記の塩臭化銀乳剤Ａ　　　　　　　　　０．３０ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　１．８６イエローカ
ブラー（ＥｘＹ）　　　　　　　　　　０．８２色像安
定剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　　　　０．１９溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　０．３
５色像安定剤（Ｃｐｄ−１０）　　　　　　　　　　０
．０６第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防
止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０８溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　０．１
６溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　　０
．０８第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５−の大
サイズ乳剤Ｂと、０．３９−の小サイズ乳剤Ｂとの１：
３ｉｉ合物（Ａｇモル比）０粒子サイズ分布の変動係数
はそれぞれ０．１０と０．０８、各サイズ乳剤ともＡｇ
Ｂｒ　Ｏ，８モル％を粒子表面に局在含有させた）　　
　　　　　　　　　　　０．１２ゼラチン　　　　　　
　　　　　　　　１．２４マゼンタカプラー（ＥｘＭ）
　　　　　　　　　０．２０色像安定剤１ 色像安定剤２（Ｃｐｄ−３）　　　　　　　　　　０．
１５色像安定剤（Ｃｐｄ−８）　　　　　　　　　　　
０．０２色像安定剤（Ｃｐｄ−９）　　　　　　　　　
　　０．０２１容媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．４０第四層（紫
外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外
線吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　　０．４７混
色防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０
５？容媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．２４第五層（赤感性乳剤層
） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８ａの大
サイズ乳剤Ｃと、０．４５−の小サイズ乳剤Ｃとの１：
４混合物（Ａｇモル比）０粒子サイズ分布の変動係数は
それぞれ０．０９と０．１１、各サイズ乳剤ともＡｇＢ
ｒ　Ｏ，６モル％を粒子表面の一部に局在含有させた）
　　　　　　　　　　０．２３ゼラチン　　　　　　　
　　　　　　　１．３４シアンカプラー（ＥＸＣ−２）
　　　　　　　　　　０．３２色像安定剤（Ｃｐｄ−６
）　　　　　　　　　　　０．１７色像安定剤（Ｃｐｄ
−１０）　　　　　　　　　　０．４０色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−１１）　　　　　　　　　　０．０４溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−７）　　　　　　　　　　　　　０．１５第六層
（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線
吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　　０．１６混色
防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０２
溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　０．
０８第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビ
ニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％
）　　　　　　　　　　　　　０．１７流動パラフイン
　　　　　　　　　　　　０，０３このようにして得た
試料をＩＢとし、第３層のマゼンタカプラーおよび色像
安定剤１　（一般式ＣＢ）の化合物、核力プラーに対し
て５０モル％）色像安定剤２（一般式ＣＢ）の化合物、
核力プラーに対して１００モル％）を第二表のように組
み合わせた以外は試料１Ｂと同様にして他の試料２Ｂ〜
４８Ｂを作製した。

なお化合物略号は以下のものの他は実施例１に記載のも
のと同しである。

（ＥｘＣ−２）シアンカプラー Ｒ＝Ｃ，Ｈ，とＣ，Ｈ９ と Ｈ の各々重量で２：４ ＝４の混合物 （ＣＰｄ−１０）色像安定剤 →ｃＨ，−ｃ＋９−。

ＣＯＮＨＣＪｗ（ｎ） 平均分子量 ００００ （ｃｐｄ １１）色像安定剤 （Ｓｏｌｖ ７）溶媒 これらの試料に対して以下のような写真処理を施した。

まず、各試料に実施例１に記載した方法に準じ露光を与
えた。露光の終了した試料は、ペーパー処理機を用いて
、次の処理工程でカラー処理のタンク容量の２倍補充す
るまで、連続処理（ランニングテスト）を実施した。

処理こ程　濾−一度隻皿　目り櫃”Ｌｌｔ容量カラー現
像　３５°Ｃ４５秒　１６１１１ｉ！１７　ｆ漂白定着
　３０〜３５°Ｃ４５秒　２１５ｍ　　　１７　Ｉ！。

リンス■　３０〜３５°Ｃ２０秒　−１０！！。

リンス■　３０〜３５°Ｃ２０秒　−１０ｆｆｉリンス
■　３０〜３５°Ｃ２０秒　３５０ｄ　　　１０　Ｉ！
。

乾　　燥　７０〜８０°Ｃ６０秒 ＊補充量は感光材料１ボあたり （リンス■→■へのタンク向流方式とした。）各処理液
の組成は以下の通りである。

皇立二里像放　　　　　　　　１ｚＬＬ　凰充放水　　
　　　　　　　　　　　　　　　８００　ｄ　　８００
　ｍエチレンジアミン−Ｎ、Ｎ。

Ｎ、　Ｎ−テトラメチレン ホスホン酸 臭化カリウム トリエタノールアミン 塩化ナトリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メ タンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−４ アミノアニリン硫酸塩 Ｎ、Ｎ−ビス（カルボキシ メチル）ヒドラジン 蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ　４Ｂ １．５　　ｇ　　　２．０　　ｇ ０．０１５　　ｇ　　− ８，０ｇ　　　１２．０ｇ １．４ｇ ２５　　ｇ　　２５　　ｇ ５．０　　ｇ　　７．０　　ｇ ５．５　　ｇ　　７．０　　ｇ 水を加えて　　　　　　　　　１０００ｄｐＨ（２５°
Ｃ）　　　　　　　１０．０５Ｍｍ定春戒（タンク液と
補充液は同じ）水 チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／ｌ 亜硫酸ナトリウム ０ＯＯｄ １０．４５ ００ ００ ７エ チレンジアミン アンモニウム　　　　　　　　　　　　５５　ｇエチレ
ンジアミン四酢酸二ナトリウム　　５ｇ臭化アンモニウ
ム　　　　　　　　　　　４０　ｇ水を加えて　　　　
　　　　　　　　１０００　ｄｐＨ　（２５°Ｃ）　　
　　　　　　　　　　６．０ユｌ孟巌（タンク液と補充
液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３　ｐ
ｐｍ以下） このようにして色素像を形成した各試料の退色試験を行
った。退色試験はキセノンテスター（Ｘｅ）（照度２０
万ルツクス）で８日間曝射後のマゼンタ色素の残存率を
初濃度１．０及び０。

５で評価した。測定は富士自記濃度計で行った。

結果を第二表に示す。

第二表から明らかなように本発明の試料は光堅牢性に優
れ、特にマゼンタ色素濃度の低濃度域の光褪色に優れて
いることがわかる。

実施例３ 実施例１の２９Ａ〜５５Ａの各試料で第三層の色像安定
剤（Ｃｐｄ−８）および色像安定剤（Ｃｐｄ−９）を除
いた試料を作った。この試料を実施例１と同様の露光、
処理および退色試験（６０°Ｃ，７０％ＲＨ１２週間）
を行なったところ、それぞれ０．３７〜０．４２のマゼ
ンタスティンの発生が認められた。

色像安定剤（Ｃｐｄ−８）および色像安定剤（Ｃｐｄ−
９）は画像保存安定性、特にマゼンタスティンの防止に
有効であることがわかった。

実施例４ 実施例２で作製した各塗布試料に実施例２に記載した方
法で露光を与え、別途上記感光材料に像様露光を与えた
試料をペーパー処理機を使用して、下記処理工程でカラ
ー現像のタンク容量の２倍補充するまで連続処理（ラン
ニングテスト）を行ってから、処理して色像を得た。

処理工五　且−一皮　隻皿獲犬放１１１え産１カラー現
像　３５°Ｃ４５秒　１６１ＲＲ１７１漂白窓着　３０
〜３６°Ｃ４５秒　２１５ａｔ　　　１７１安　定■　
３０〜３７°Ｃ２０秒　−１０１安　定■　３０〜３７
°Ｃ２０秒　−１０！！。

安　定■　３０〜３７°Ｃ２０秒　−１０１安　定■　
３０〜３７°Ｃ３０秒　２４８Ｉｌ１１！　　　１０　
ｆ乾　　燥　７０〜８５°Ｃ６０秒 ＊感光材料１ボあたり補充量 （安定■→■への４タンク向流方式とした。）各処理液
の＆１１戒は以下の通りである。

立土二里朱放　　　　　　　　Ｌｉ！ＬＩＬＩＩＬ水　
　　　　　　　　　　　　　　　８００Ｉｄ８００ｄエ
チレンジアミン四酢酸　　２．０ｇ　　　　２．０ｇ１
−ヒドロキシエチリデ　　０．３ｇ　　　　０．３ｇフ
ン−，１−ジホスホ ン酸 トリエタノールアミン　　　　８．０ｇ　　　　８．０
ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　１．４　ｇ炭酸カリウ
ム　　　　　　　　２５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β メタンスルホンアミド エチル）−３−メチル ＝４−アミノアニリン 硫酸塩　　　　　　　　　５．０ｇ ジエチルヒドロキシルア ミン　　　　　　　　　　　４．２ｇ 蛍光増白剤（４，４’ シアミノスチルベン系）　　　２．０ｇ水を加えて　　
　　　　　　１０００ｄｐＨ（２５°Ｃ）　　　　　　
１０．０５濃任足春放（タンク液と補充液は同し）水 チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ＃り 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄＜ｍ） アンモニウム エチレンシア旦ン四酢酸二ナトリ ラム ５ｇ ７．０ｇ ６．０ｇ ２．５ｇ ０００− １０．４５ ００− ｏｏｄ ７ｇ ５ｇ 氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　　９ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　　　１０００ｄｐＨ（２５
“Ｃ）　　　　　　　　　　　　５．４０安定液（タン
ク液と補充液は同じ） ホルマリン（３７％）　　　　　　　　　　０．１ｇホ
ルマリン−亜硫酸付加物　　　　　　０．７ｇ５−クロ
ロ−２−メチル−４−イ フチアゾリン−３−オン　　　　　　０．０２ｇ２−メ
チル−４−イソチアゾリン ３−オン　　　　　　　　　　　　　０．０１　ｇ硫酸
！ｉｉ　　　　　　　　　　　　　　　　０．００５ｇ
水を加えて　　　　　　　　　　　　１０００　ｄｐＨ
（２５’Ｃ）　　　　　　　　　　　　４．０このよう
にして得た各試料を実施例２と同様の退色試験を行なっ
たところ、本発明の試料は実施例２と同様に光堅牢性が
極めて高く、この効果は現倣処理方法に依存しないこと
がわかる。

実施例５ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体に、次の第
−層から集子二層を重層塗布したカラー写真感光材料を
作成した。ポリエチレンの第−層塗布側にはチタンホワ
イトを白色顔料として、また微量の群青を青味染料とし
て含む。

（感光層組成） 以下に成分とｇ／ｒｒ？単位で示した塗布量を示す。

なおハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。

第１層（ゼラチン層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・１．３０第２
層（アンチハレーション層） 黒色コロイド層　　　　　　　　　・・・０．１０ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　・・・０．７０第３層（
低感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
塩沃臭化銀ＥＭＩ（塩化銀１モル％・沃化銀４モル％、
平均粒子サイズ０．　３μ、サイズ分布１０％、立方体
、コア法度タイプコアシェル）・・・０．０６ 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３））で分光増感され
た沃臭化銀ＥＭ２　（沃化１！５モル％、平均粒子サイ
ズ０．４５μ、サイズ分布２０％、平板（アスペクト比
−５）〉 ・・・０．１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・１．ＯＯシア
ンカプラー（ＥｘＣ−１）　　　　−０，１４シアンカ
プラー（ＥｘＣ−２）　　　　＝・０．０７退色防止剤
（Ｃｐｄ−２，３，４゜ ９等量）　　　　　・・・０．１２ 力プラー分散媒（Ｃｐｄ−５）　　　・・・０．０３カ
プラー溶媒　（Ｓｏｌｖ−１，２゜ ３）　　　　・・・０．０６ 第４層（高感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３））で分光増感され
た沃臭化１１ＥＭ３　（沃化銀６モル％、平均粒子サイ
ズ０．７５μ、サイズ分布２５％、平板（アスペクト比
＝８．コア沃度）） ・・・０．１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・１．００シア
ンカプラー（ＥｘＣ−１）　　　−０，２０シアンカプ
ラー（ＥｘＣ−２）　　　　・＝０．１０退色防止剤（
Ｃｐｄ−２，３，４゜ ９等量）　　　　　・・・０．１５ 力プラー分散媒（Ｃｐｄ−５）　　　・・・０．０３カ
プラー溶媒　（Ｓｏｌｖｌ、２゜ ３）　　　　　　　・・・０．１０ 第５Ｊｉ（中間層） マゼンタコロイドｇ　　　　　　　　・　０．０２ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　・・・１．ＯＯ混色防止
剤（Ｃｐｄ−６，７）　　　・・・０．０８混色防止剤
（Ｓｏｌｖ−４，５）　　−０，１６ボリマーラテツク
ス（Ｃｐｄ−８） ・・・０．１０ 第６層（低感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された塩沃臭化
銀ＥＭ４　（塩化銀１モル％・沃化銀２゜５モル％、平
均粒子サイズ０．２８μ、粒子サイズ分布１２％、立方
体、コア法度型コアシェル））緑色増感色素（ＥｘＳ−
４）で、分光増感された乳剤Ａ　　　　　　　　　　　
　　・・・０，０４緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光
増感された法具化ｗｉＥＭ５　（沃化銀２．８モル％・
平均粒子サイズ０．４５μ、粒子サイズ分布１２％、平
板（アスペクト比＝５））　　　　　　・・・０．０６
ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．８０マゼ
ンタカプラー（ＥｘＭ−１）　　・＝０．１０退色防止
剤１　　　　　　　　　　・・・退色防止剤２　（Ｃｐ
ｄ−９）　　　　・・・０．１０ステイン防止剤（Ｃｐ
ｄ−１０）　　・・・０．０１ステイン防止剤（Ｃｐｄ
−１１）　　・・・０．００１ステイン防止剤（Ｃｐｄ
−１２）　　・・・０．０１力プラー分散媒（Ｃｐｄ−
５）　　　・・・０．０５カプラー溶媒　（Ｓｏｌｖ−
４，６） ・・・０．１５ 第７層（高感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された沃臭化銀
ＥＭ６　（沃化銀３．５モル％・平均粒子サイズ０．９
μ、粒子サイズ分布２３％、平板（アスペクト比−９、
均−法度型））・・・０．１０ゼラチン　　　　　　　
　　　　　・・・０．８０マゼンタカプラー（ＥｘＭ−
１）　　・・・０．１０退色防止剤３　　　　　　　　
　　・・・退色防止剤４　（Ｃｐｄ−９）　　　　・・
・０．１０ステイン防止剤（Ｃｐｄ−ＩＱ）　　・・・
０．Ｏｌスティン防止剤（Ｃｐｄ−１１）　　・・・ｏ
、ｏｏｔスティン防止剤（Ｃｐｄ−１２）　　・・・０
．０１力プラー分散媒（Ｃｐｄ−５）　　　・・・０．
０５カプラー溶媒　（Ｓｏ　Ｉｖ−４，６）・・・０．
１５ 第８層（イエローフィルター層） イエローコロイド銀　　　　　　　　＝・０．２０ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　・・・１．００混色防止
剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　・・・０．０６混色防止剤
溶媒（Ｓｏｌｖ−４，５） ・・・０．１５ ポリマーラテックス （Ｃｐｄ−８）　　　　　・・・０．１０第９層（低感
度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５，６）で分光増感された塩沃
臭化銀ＥＭ７　（塩化ｗｉ２モル％・沃化銀２．５モル
％、平均粒子サイズ０．３５μ、粒子サイズ分布８％、
立方体、コア法度型コアシェル）・・・０．０７ 青色増感色素（ＥｘＳ−５，６）で分光増感された沃臭
化銀ＥＭＳ　（沃臭化銀２．５モル％・平均粒子サイズ
０．４５μ、粒子サイズ分布１６％、平板（アスペクト
比−６））　　　　・・・０．ＩＯゼラチン　　　　　
　　　　　　　・・・０．５０イエローカプラー（Ｅｘ
Ｙ−１）　　＝−０，２０ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１
１）　　・・・０．００１退色防止剤（Ｃｐｄ−６）　
　　　　・・・０．１０カプラー分散媒（Ｃｐｄ−５）
　　　・・・０．０５カプラー溶媒　（Ｓｏ　Ｉｖ−２
）　　・０．０５第１０層（高感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５，６）で分光増感された沃臭
化銀ＥＭ９　（沃化銀２．５モル％・平均粒子サイズ１
６２μ、粒子サイズ分布２１％、平板（アスペクト比−
１４））　　　　・・・０．２５ゼラチン　　　　　　
　　　　　　・・・１．００イエローカプラー（ＥｘＹ
−１）　　・　０．４０ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１１
）　　・・・０．００２） 退色防止剤（Ｃｐｄ−６）　　　　　・・・０．１０カ
プラー分散媒（Ｃｐｄ−５）　　　・・・０．１５カプ
ラー溶媒　（Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ−２）　　＝−０，１０第
１１層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・１．５０紫外
線吸収剤（Ｃｐｄ−１３゜ １３）　　　　　　・・・１．００ ７昆色防止剤（Ｃｐｄ−６，１４）　　・・・０．０６
分散媒　　（Ｃｐｄ−５） 紫外線吸収剤溶媒（Ｓｏｌｖ−１゜ ２）　　　　・・・０．１５ イラジェーション防止染料 （Ｃｐｄ−１５，１６）・・・０．０２イラジエーシヨ
ン防止染料 （Ｃｐｄ−１７，１８）・・・０．０２第１２層（保護
層） 微粒子塩臭化銀（塩化銀９７モル％、平均サイズ０．２
μ）　　　　　　　　　　・・・０．０７変性ポバール
　　　　　　　　　　・・・０．０２ゼラチン　　　　
　　　　　　　　・・・１．５０ゼラチン硬化剤（Ｈ−
１）　　　　　・・・０．１７更に各層には、乳化分散
助剤としてアルカノールＸＣ（Ｄｕｐｏｎｔ社）、及び
アルキルヘンゼンスルホン酸ナトリウムを、塗布助剤と
してコハク酸エステル及び、ＭａｇｅｆａｃＦ−１２０
（大日本インキ社製）を用いた。ハロゲン化銀あるいは
コロイド銀含有層には、安定剤として、（Ｃｐｄ−１９
，２０，２１）を用いた。以下に実施例を用いた化合物
を示す。

ｘＳ−１ ｘＳ ｘＳ ｘＳ−４ ｘＳ ＳＯｌ Ｃｐｄ ■ ｐ　ｄ−２ Ｃｐｄ−３ Ｃｐｄ−４ ｐｄ ５ −（−ＣＨＩ ＣＨｈ「（ｎ＝１００〜１０００） ＣＯＮＨＣ。

Ｈ９ （１） ｐｄ ｐｄ−７ ｐｄ−８ ｐｄ ０ ｐｄ ２ ｐｄ ３ ｐｄ ５ ｐｄ−１６ Ｐｄ−１７ Ｐｄ−１８ ｐｄ ９ ｐｄ−２０ ｐｄ ２１ ｘＣ−１ ｘＭ ＥχＹ ｒ。

ｏｌｖ ジ （２−エチルヘキシル） フタレート ｏ１ ト リノニルホスフェート ジ （３−メチルヘキシル） フタレート ｏｌｖ−４ トリクレジルホスフェート ｏｌｖ−５ ジブチルフタレート ｏｌｖ−６ トリオクチルホスフェート ｏｌｖ−７ １、２ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン （乳剤Ａ） （１００）晶癖を有する単分散乳剤の調製７０″Ｃに保
たれたゼラチン水溶液中にｐＢｒを４、５に保ちながら
硝酸銀水溶液とＫＢｒ，ＫＩを含む水溶液をダブルジェ
ットで添加しく１００）晶癖を有する単分散乳剤（校長
０．６８μｍ）を調製した。次にこのコア乳剤を次のよ
うな条件でシェルを形威し、最終粒子のサイズを０．７
μｍ、Ａｇｌ含量を３モル％とした。

上記コアにチオ硫酸ナトリウムと塩化金酸カリウムを加
え、化学増感を行った．その後、コア形成と同様の条件
でシェルを沈殿させた。

このようにして得た試料をＩＥとし第６層および第７層
のマゼンタカプラーおよび褪色防止剤１および３（一般
式〔Ａ〕の化合物、カプラーに対して５０モル％）、褪
色防止剤２および４（一般式ＣＢ）の化合物、カプラー
に対して１７５モル％）を第三表のように組み合わせた
以外は試料ＩＥと同様にして他の試料２Ｅ〜３５Ｅを作
製した。

比較化合物、比較カプラーは実施例１に同じである。

得られた試料に対して下記のような写真処理を施した。

まず各試料に光学ウェッジを用いて３２００’に２００
ＣＭＳの露光を与えた。

露光の終了した試料は、下記処理工程及び処理液組成の
液を使用し、自動現像機を用いて処理を行なった。

処理王立 第−現像（白黒現像）　　３８°Ｃ　　　　４５秒水洗
　　　　　　　　　　３８°Ｃ　　　　４５秒反転露光
　　　　５００　ｌｕｘ以上 カラー現像　　　　　　　３８°Ｃ 水洗　　　　　　　　　　３８゛Ｃ 漂白定着　　　　　　　　３８℃ 水洗　　　　　　　　　　３８°Ｃ 乾燥 延運疲証炭 〔第一現像液〕 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチ レンホスホン酸・五ナトリウム 塩 ジエチレントリアミン五酢酸・五 ナトリウム塩 亜硫酸カリウム チオシアン酸カリウム 炭酸カリウム ハイドロキノンモノスルホネート ・カリウム塩 ジエチレングリコール ｌ−フェニル−４−ヒドロキシン １５秒以上 ６０秒 １５秒 ６０秒 ６０秒 ０、６ｇ ４゜ ３０゜ １゜ ３５゜ ２５゜ １５゜ ０ｇ Ｉｄ チル−４−メチル−３ リドン 臭化カリウム 水を加えて ピラン ２．０ｇ ５、０に １０００　　　ｄ （ｐＨ９，７） 〔カラー現像液〕 トリエタノールアミン ＮＮ−ジエチルヒドロキシルア ミン ３．６−シチアー１．　８−オクタ ンジオール エチレンジアミン四酢酸・ニナト リウム・三水塩 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンス ルホナミドエチル）−３−メチ ル−４−７兆ノアニリン硫酸塩 臭化カリウム 沃化カリウム ２５゜ ０ｍｇ 水を加えて　　　　　　　　　　１０００　　ｄ（ｐＨ
１０，４） 〔漂白定着液〕 ２−メルカプト−１，３，４−１０゜５ｇリアゾール エチレンシアごン四酢酸・ニナト リウム・三水塩　　　　　　　　　５．０ｇエチレンシ
ア主ン四酢酸・Ｆｅ （Ｉ［［）　　・アンモニウム−水塩　　８０．０ｇ亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　１５．０ｇチオ硫酸
ナトリウム（７００ｇ　／　ｌ液）１６０．Ｏｄ氷酢酸
　　　　　　　　　　　　　　６．０ｄ水を加えて　　
　　　　　　　　１０００ｉｆ（ｐＨ６，０） このようにして色素像を形成した各試料を用いて褪色試
験を行なった。褪色試験はキセノンテスター（Ｘｅ）（
照度２０万Ｌｕｘ）で１０日間曝射後のマゼンタ色素の
残存率を初期濃度１．　０および０゜５で評価した。測
定は富士自記濃度計で行なった。

結果を第三表に示す。

５８３− 第三表から明らかなように本発明の試料は光堅牢性に優
れ、特にマゼンタ色素濃度の低濃度域の光退色防止に優
れ、その効果は従来の技術からは予想もつかない驚くべ
き効果を示した。

実施例６ 下塗りを施した厚み１２７μｍの三酢酸セルロースフィ
ルム支持体上に、下記の組成の各層よりなる多層カラー
感光材料を作製した。数字はボ当りの添加量を表わす、
なお添加した化合物の効果は記載した用途に限らない。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　０．２５ｇゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　１．９ｇ紫外線吸収剤Ｕ−
１０，０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２０，１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３０，１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６０，１ｇ 高沸点有機溶媒０４１−１０．１ｇ 第２層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．４０ｇ化合物Ｃ
ｐｄ−Ｄ１０ｍｇ 高沸点有機溶媒○１１−３４０ｍｇ 第３層：中間層 かぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．０６μｍ、Ａｇ　Ｉ含量１モル％）銀１
０．０５ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．４ｇ第４層：低
感度赤感乳剤層 増感色素Ｓ−１及びＳ−２で分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径０．４μｍ、Ａｇ　Ｉ含量４．５モル％の単
分散立方体と平均粒径０．３μｍ、　Ａｇｌ含量４．５
モル％の単分散立方体のＩ：ｌの混合物） 銀量　０．４ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０・　８ｇカプラー
Ｃ−１０゜２０ｇ カプラーＣ−９０，０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ１０ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ　−２０，１０ｇ第５層：中感度
赤感性乳剤層 増感色素Ｓ−１及びＳ−２で分光増感された沃臭化銀乳
剤（平均粒径０．５μｍ、Ａｇｌ含量４モル％の単分散
立方体）　　銀量　　０．４ｇゼラチン　　　　　　　
　　　　　０．８ｇカプラーＣ−１０，２ｇ カプラーＣ−２０，０５ｇ カプラーＣ−３０，２ｇ 高沸点有ｍ溶媒０ｉ１−２０．１ｇ 第６層：高感度赤感性乳剤層 増感色素Ｓ−１及びＳ−２で分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径０．　７μｍ、ＡｇＩ含！２モル％の単分散
双晶粒子） ゼラチン 銀量　０．４ｇ １．１ｇ ０、７ｇ ０、３ｇ カプラーＣ−３ カプラーＣ−１ 第７層：中間層 ゼラチン 染料Ｄ−１ 第８層：中間層 かぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０゜Ａｇｌ含量０．
３モル％）　　　　　０゜ゼラチン　　　　　　　　　
　　　１・混色防止剤Ｃｐｄ−ＡＯ。

０、６ｇ ０゜　０２ｇ ０６μｍ１ ２ｇ ０ｇ ｇ 第９層：低感度緑感性乳剤層 増感色素Ｓ−３及びＳ−４で分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径０．４ｇｍ、Ａｇ　Ｉ含量４．５モル％の単
分散立方体と平均粒径０．　２μｍ、Ａｇｌ含量４．５
モル％の単分散立方体の１：ｌの混合物）　　　　　　
　　　　銀量　０．５ｇゼラチン　　　　　　　　　　
　　０．５ｇカプラーＣ−４０，２０ｇ カプラーＣ−７０，１０ｇ カプラーＣ−８０，１０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ　　　　　　　　　Ｏ，０３ｇ化合物
Ｃｐｄ−Ｆ　　　　　　　　　０．　０２ｇ化合物Ｃｐ
ｄ−Ｇ　　　　　　　　　Ｏ，０２ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｄ
１０ｍｇ 高沸点有機溶媒○ｉ＋−１０，１ｇ 高沸点有機溶媒○１ｌ−２０，１ｇ 第１０層：中感度緑感性乳剤層 増感色素Ｓ−３及びＳ−４で分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径Ｏ１５μｍ、Ａｇｒ含ｔ３モル％の単分散立
方体）　　　銀量　０．４ｇゼラチン　　　　　　　　
　　　　０．６ｇカプラーＣ−４０，１ｇ カプラーＣ−７Ｑ、１ｇ カプラーＣ８０，１ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ　　　　　　　　　Ｏ，０３ｇ化合物
Ｃｐｄ−Ｆ　　　　　　　　　０．０２ｇ化合物ｃｐｃ
ｔ−ｃ　　　　　　　　　ｏ、０５ｇ高沸点有機溶媒○
１ｌ−２０，０１ｇ 第１１層：高感度緑感性乳剤層 増感色素Ｓ−３及びＳ−４で分光増感した沃臭化銀乳剤
（球換算時平均粒径０．　６μｍ、Ａｇｌ含ｉ１１．３
モル％、直径／厚みの平均値が７の単分散平板）　　　
　　　　　銀量　０．５ｇゼラチン　　　　　　　　　
　　　１．０ｇカプラーＣ−４Ｑ、４ｇ カプラーＣ−７Ｑ、２ｇ カプラーＣ−８Ｑ、２ｇ 化合物Ｃｐｄ−８０，０８ｇ 化合物ｃｐｃｌ−Ｆ　　　　　　　　ｏ、０２ｇ化合物
Ｃｐｄ−Ｇ　　　　　　　　　Ｏ，０２ｇ高沸点有機溶
媒０４ｌ−１０，０２ｇ 高沸点有機溶媒○１ｌ−２０，０２ｇ 第１２層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．６ｇ染料Ｄ−２
０．０５ｇ 第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀　　　　　　銀量　０．１ｇゼラチン　
　　　　　　　　　　　１．１ｇ混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ
　　　　　　　Ｏ，Ｏ１ｇ高沸点有機溶媒○１ｌ−１０
，０１ｇ 第１４層：中ｒ８１層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．　６ｇ第１５層
：低感度青感性乳剤層 増感色素Ｓ−５及びＳ−６で増感された沃臭化銀乳剤（
平均粒径０．４μｍ、Ａｇｌ含量３モル％の単分散立方
体と平均粒径０．２μｍ、Ａｇｌ含量３モル％の単分散
立方体の１；ｌの混合物）銀量　０．６ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８ｇカプラーＣ
−５０，６ｇ 高沸点有機溶媒○ｉ！−２０．０２ｇ 第１６層：中感度青感性乳剤層 増感色素Ｓ−５及びＳ−６で増感された沃臭化銀乳剤（
平均粒径０．５μｍ、Ａｇｌ含量２モル％の単分散立方
体）　　　　　銀量　０．４ｇゼラチン　　　　　　　
　　　　　０．９ｇカプラーＣ−５０，３ｇ カプラーＣ−６０，３ｇ 高沸点有ｍ溶媒○１ｌ−２０．０２ｇ 第１７層：高感度青感性乳剤層 増感色素Ｓ−５及びＳ−６で増感された沃臭化銀乳剤（
球換算時平均粒径０．７μｍ、Ａｇｌ含量１．５モル％
、直径／厚みの平均値が７の平板粒子）　　　　　　　
　　　　銀量　０．４ｇゼラチン　　　　　　　　　　
　　１．２ｇカプラーＣ−６０，７ｇ 第１８層：第１保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０１７ｇ紫外線吸収
剤Ｕ−１０．０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３０，０３ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４０，０３ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５０，０５ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６０，０５ｇ 高沸点有機溶媒○１ｌ−１０，０２ｇ ホルマリンスカベンジャ− Ｃｐｄ−ＣＯ，８ｇ 染料Ｄ−３０，０５ｇ 第１９層：第２保護層 かぶらされた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０゜０６μ
ｍ、Ａｇｌ含量１モル％）銀量　０．１ｇゼラチン　　
　　　　　　　　　　０．４ｇ第２ＯＮ＝第３保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．４ｇポリメチル
メタクリレート（平均粒径１．５μｍ０．１ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４二６の共重合体
（平均粒径１．５μｍ）　　　０．１ｇシリコーンオイ
ル　　　　　　　　０．０３ｇ界面活性剤Ｗ−１３，０
■ 各層には、上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ１及び塗
布用、乳化用界面活性剤等を添加した。

更に、防腐・防黴剤として１．２−ベンズイソチアゾリ
ン−３−オン、２−フェノキシエタノール、及びフェネ
チルアルコールを添ｍした。

なお、ここで用いた乳剤において単分散とは変動係数が
２０％以下であることを意味する。

Ｈ Ｈ Ｈ −４ （ＣＨｚ−Ｃ８ｈＴ−一一−−→ｃｏｔ−ｃｏｈ殉−５ ６ −８ −９ Ｈ ○ｉ！−１ フタル酸ジブチル ｉ１ リン酸トリクレジル ｐｄ−Ａ Ｈ ｐｄ−Ｂ ｐｄ ＣＨｚ　　　ＧＨｚ ｐｄ−Ｄ Ｈ ｐｄ−Ｆ ｐｄ−Ｇ −１ Ｕ−２ −３ −４ （ｔ）しａｎｑ −５ −６− −２ −３ −４ ＣχＨｓ −５ ｔＨｓ ＳＯ３８ＨＮ（ＣＪｓ）ｓ −６− −２ ３ −１ ＣＨｔ＝ＣＨ５ＯｔＣＨｔＣＯＮＨＣＨｚ書 ＣＨｚ−ＣＨ５ＯｚＣＨｚＣＯＮＨＣＨｔＣＨｌ このようにして得た試料をＩＦとし、第９層、第１０層
および第１１層のマゼンタカプラーＣ−８および化合物
Ｃｐｄ−Ｂを第四表のように変更しくポ当りのモル数は
同じ）、さらに一般式〔Ａ〕の化合物（マゼンタカプラ
ーＣ−８に対して２モル％）を第四表にように組み合せ
た以外はＩＦと同様にして他の試料２Ｆ〜１７Ｆを作成
した。

比較化合物は実施例−１に同じである。

得られた試料に対して下記のような写真処理を施した。

まず、各試料に、光学ウェッジを用いて４８００″Ｋ、
２０ＣＭＳの露光を与えた。

露光の終了した試料は下記処理工程及び処理液組成の液
を使用し、自動現像機を用いて処理を行った。

処理こ且 工程　　　　　時間　　　温　度 第−現像　　　　６分　　　３８°Ｃ 水　　　洗　　　　　　２分 反　　転　　　　　２分　　　　　〃 発色現像　　　　６分　　　３８°Ｃ 調　　整　　　　　２分 漂　　　白　　　　　　６分 定　　着　　　　　４分 水　　洗　　　　　４分 安　　定　　　　　１分　　　　　〃 乾　　燥　　　　　　　　　　　　常　温処理液の組成
は以下のものを用いる。

星二曵棗放 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０
０ｄニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ　−）リメチレンホスホン酸
・五ナトリウム塩　　　　　２ｇ亜硫酸ナトリウム　　
　　　　　　　　　２０ｇハイドロキノン・モノスルフ
ォ ネート　　　　　　　　　　　　　　　　３０ｇ炭酸ナ
トリウム（−水塩）　　　　　　　３０ｇ１−フェニル
−４−メチル−４− ヒドロキシメチル−３−ピラゾ リドン　　　　　　　　　　　　　　　２ｇ臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　　２．５６チオシアン酸カリ
ウム 沃化カリウム（０，１％溶液） 水を加えて 反−五一散 水 ニトリローＮ、、Ｎ、Ｎ　−）リメチレンホスホン酸・
五ナトリウム塩 塩化第１スズ（三水塩） ｐ−７５ノフエノール 水酸化ナトリウム 氷酢酸 水を加えて 発亘及儂丘 水 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ　−）リメチレンホスホン酸・五
ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム 第３リン酸ナトリウム（１２水塩） 臭化カリウム 沃化カリウム（０，１％溶液） ｄ ０００Ｉｄ −００ｍ１ ｇ ｇ ０、１ｇ ｇ ５ｄ １００（１ｍ ００ｍ ｇ ｇ ６ｇ ｇ ９〇− 水酸化ナトリウム シトラジン酸 Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタン スルフォンアミドエチル） ３−メチル−４−アミノアニ リン・硫酸塩 ３．６−シチアオクタンー１ ジオール 水を加えて 復−整一櫃 水 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸 ナトリウム（三水塩） チオグリセリン 氷酢酸 水を加えて 盪−皇一浪 水 エチレンジアミン四酢酸 １ｇ ０００ｄ ７０〇− ２ｇ ｇ ０、４ｇ ｒｄ ０００ｄ ００− ナトリウム（三水塩） エチレンジアミン四酢酸鉄 （Ｉ［ｌ）アンモニウム（三水塩） 臭化カリウム 水を加えて 定−〇−櫃 水 チオ硫酸ナトリウム 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム 水を加えて 支−足一疲 水 ホルマリン（３７重量％） 富士ドライウェル （富士フィルム■製界面活性剤）　　　５．０ｄ水を加
えて　　　　　　　　　　　１０００ｄこのようにして
色素像を形成した各試料を用いて褪色試験を行なった。

？；！色試験はキセノンテスター（Ｘｅ）（照度２０万
Ｌｕｘ）で４日間曝射００ｄ ００ｇ ２０ｇ ｇ ５、０ｇ ０００ｄ ００ｄ ８０．０ｇ ５、０ｇ ５：Ｏｇ ０００ｇ 後のマゼンタ色素の残存率を初濃度１．０および０．５
で評価した。測定は富士自記濃度計で行なった。結果を
第四表に示す。

第四表から明らかなようにこれらのハロゲン化銀カラー
写真においても本発明の試料は光堅牢性に優れ、特にマ
ゼンタ色素濃度の低濃度域の光褪色防止に優れているこ
とがわかる。

「発明の効果」 実施例かられかるように、本発明は種々のハロゲン化銀
カラー写真感光材料の画像安定性に優れ、特にマゼンタ
色素画像の低濃度域での光堅牢性を著しく改良する。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ピラゾロアゾール型色素形成カプラーの少なくと
   も１種、下記一般式〔Ａ〕で表わされる化合物の少なく
   とも１種および下記一般式〔Ｂ〕で表わされる化合物を
   同一層中に含有していることを特徴とするハロゲン化銀
   カラー写真感光材料。 一般式〔Ａ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ａは単なる結合手、−Ｏ−、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   または▲数式、化学式、表等があります▼ を表わし、Ｒ＿２＿１およびＲ＿２＿２はそれぞれ水素
   原子、▲数式、化学式、表等があります▼、−ＳＯ＿２
   −Ｒ＿３＿３、▲数式、化学式、表等があります▼ または▲数式、化学式、表等があります▼を表わし、Ｒ
   ＿２＿３およびＲ＿２＿４はそれぞれハロゲン原子、ア
   リール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル
   チオ基、アリールチオ基、アシル基、アルコキシカルボ
   ニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルアミノ基
   、アルキルスルホンアミド基、アリールスルホンアミド
   基、イミド基、アシルオキシ基、アルキルスルホニル基
   、アリールスルホニル基、アルキルスルホニルオキシ基
   、アリールスルホニルオキシ基、アルコキシカルボニル
   アミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、カルバ
   モイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、カルバモイ
   ル基、スルファモイル基、または▲数式、化学式、表等
   があります▼を表わ し、ｍ、ｎは１〜３の整数を表わす。Ｒ＿２＿５および
   Ｒ＿２＿６はそれぞれＲ＿２＿３で規定した置換基、ま
   たはアルキル基を表わし、ｍ、ｎが２以上の時、複数の
   Ｒ＿２＿５、Ｒ＿２＿６はそれぞれ同一でも異なっても
   良い。Ｒ＿２＿１とＲ＿２＿２、Ｒ＿２＿１とＲ＿２＿
   ３、Ｒ＿２＿２とＲ＿２＿４、Ｒ＿２＿３とＲ＿２＿５
   およびＲ＿２＿５Ｒ＿２＿６は互いに結合し、５〜８員
   環を形成していても良い。Ｒ＿２＿７は水素原子、アル
   キル基、アシル基、アルキルスルホニル基、アリールス
   ルホニル基、アルコキシカルボニル基、またはアリール
   オキシカルボニル基を表わし、Ｒ＿２＿８およびＲ＿２
   ＿９はそれぞれ水素原子、アルキル基、アリール基、ま
   たはアラルキル基を表わす。Ｒ＿３＿０はＲ＿２＿１と
   同義であり、Ｒ＿３＿１およびＲ＿３＿２はそれぞれＲ
   ＿２＿５と同義である。Ｒ＿３＿３およびＲ＿３＿４は
   アルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基
   またはアリールオキシ基を表わす。ＱおよびＵはそれぞ
   れ０、１または２を表わし、Ｔは１または２を表わす。 〕一般式〔Ｂ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿４はアルキル基、アルケニル基、アリール
   基、ヘテロ環基、またはシリル基を表わす。 Ｒ＿５、Ｒ＿６、Ｒ＿７、Ｒ＿８およびＲ＿９は互いに
   同一でも異なっても良く、それぞれ、水素原子、アルキ
   ル基、アルケニル基、アリール基、置換基を有するアミ
   ノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ハロゲン原子
   、▲数式、化学式、表等があります▼または−ＯＲ＿４
   ′を表わす。ここでＲ＿４′はＲ＿４と同義である。Ｒ
   ＿４とＲ＿５、Ｒ＿５とＲ＿６またはＲ＿６とＲ＿７が
   互いに結合して５員環、６員環またはスピロ環を形成し
   てもよい。〕
2. （２）前記一般式〔Ａ〕で表わされる化合物が下記一般
   式〔Ａ−１〕で表わされる化合物であることを特徴とす
   る特許請求の範囲第（１）項に記載のハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料。 一般式〔Ａ− I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿２＿３、Ｒ＿２＿４、Ｒ＿２＿３、Ｒ＿２
   ＿６、Ａ、ｍおよびｎはそれぞれ一般式〔Ａ〕で定義し
   たものと同義である。〕