JPH0227343A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は新規なピラゾロンマゼンタ色画像形成カプラー
に関するものであり、さらに詳しくは、新規なメルカプ
タン放出型２当量ピラゾロンマゼンタ色画像形成カプラ
ーに関するもので、迅速現像処理でも十分なマゼンタ発
色濃度を示すマゼン夕色画像形成カプラーに関するもの
である。

（従来の技術） カラー写真感光材料およびその現像処理において、アリ
ールチオ基をカップリング位置に有するピラゾロンカプ
ラーは、マゼンタ色画像形成カプラーとして十分の発色
濃度を示すことが米国特許３．２２７．５５４号明細書
で知られている。しかしながらこの明細書に記載された
カプラーは、現像処理後形成されたマゼンタ色画像の光
堅牢性が著しく弱いものであった。特開昭６０−５７８
３９号、米国特許４，３５１．８９７および米国特許Ｂ
１−４，３５１．８９７号に記載されたフェニルチオ離
脱基のオルト位にアルコキシ基を連結したピラゾロンカ
プラーから形成されるマゼンタ色画像は、この光堅牢性
が著しく改良されたものである。

■方、カラー現像処理の迅速化は、世の中のすう勢であ
り、例えばＷＯ−８７／４５３４に記載されたような処
理液が提案されている。これらの現像処理液で処理する
とオルト位にアルコキシ基を有するフェニルチオ離脱ピ
ラゾロンカプラーは若干最高発色濃度が低くなる傾向が
あった。

〔発明が解決しようとする！Ｊ題〕

このように、アリールチオ基をカップリング活性位に有
するマゼンタカプラーにおいて、色像光堅牢性も十分高
くなおかつ迅速カラー現像処理、特に発色現像処理時間
が２分以下に短縮された処理での最高発色濃度が高いカ
プラーが強く望まれていた。

従がって、本発明の目的は、カラー現像処理後の色像光
堅牢性が十分に高いカラー感光材料を提供することにあ
る。さらに別の目的は迅速現像処理において十分のマゼ
ンタ最高発色濃度を示すカラー感光材料を提供すること
にある。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意研究を重ね
た結果、支持体上に少なくとも１種類のハロゲン化銀乳
剤層を有し、該乳剤層に下記一般式（Ｉ）で表わされる
カップリング離脱基をカップリング位置に結合した５−
ピラゾロンカプラーを含存することを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料が木目的にかなうことを見出
した。

一般式（Ｉ） ％式％ 式中、Ｌ、はＷ換または無置換のメチレンまたはエチレ
ン基を表わし、ｉは０または１を表わし、ｍはＯまたは
１から４までの整数を表わし、Ｒは水素原子、置換また
は無置換のアルキル、アリールまたはへテロ環基を表わ
し、Ｙは置換または無置換のアリールまたはへテロ環基
、アルキルアミノ、アリールアミノ、ペテロ環アミノ基
、または少なくとも１個の２級または３級炭素原子を有
するアルキル基を表わし、Ｒ２はハロゲン原子、アルキ
ル、アリール、アルコキシ、アリールオキシ、アルキル
チオ、アリールチオ、アルキルスルホニル、アリールス
ルホニル、アシルアミノ、アルコキシカルボニルアミノ
、スルホンアミド、スルファモイル、ウレイド、アルコ
キシ−カルボニル、アリールオキシカルボニル、アシル
、シアノ、トリフルオロメチル、アミノ、Ｎ−アリール
アミノ、Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノ、ジアシルアミノ、
イミドまたはカルバモイル基を表わす、ｍが２〜４の整
数を表わす時のＲ２は、互いに同じであっても異なって
いても良い。

一般弐Ｎ）の置換基を更に詳細に説明する。

Ｌ、で表わされる置換メチレンまたはエチレン基の置換
基は、Ｒ２で定義したと同様の置換基を表わす。

Ｒ１およびＹで表わされる置換アルキル、アリルまたは
へテロ環基の置換基は、Ｒ２で定義したと同様の置換基
を表わす。Ｙで表わされるアルキルアミノ基は、メチル
アミノ、エチルアミノ、プロピルアミノ、ｉ−プロピル
アミノ、ｔ〜ジブチルアミノＬ−オクチルアミノ１．Ｎ
、Ｎ−ジエチルアミノ、Ｎ、Ｎ−ジブチルアミノ、Ｎ、
Ｎ−ジ−ｔ−ブチルアミノ、２−（ドデシルオキシ）エ
チルアミノ、２−（２４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノ
キシ）エチルアミノ基等を表わし、アリールアミノ基は
、アニリノ、２．４−ジメチルアニリノ、２．４−ジー
ｔｅｒｔ−アミルアニリノ、２−クロロ−５−テトラデ
カンアミドアニリノ、２−メトキシ−５−（α−（２，
４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド）アニリ
ノ、４−ドデシルオキシアニリノ基等を表わし、ヘテロ
環アミノ基は、２−ピリジルアミノ、２−ピリミジルア
ミノ、２−フリルアミノ、２−ベンゾチアゾリルアミノ
、２−ベンゾオキサシリル基等を表わす。

２級または３級炭素原子を有するアルキル基について詳
細に説明すれば、　ＣＲａで表わされｓ る基で、Ｒ５とＲ４はそれぞれ独立にＲ２で定義した基
を表わし、Ｒ２は水素原子またはＲ２で定義した基を表
わす。Ｒ１は少なくともＲ４およびＲ２のうちの１つと
閉環し、脂肪族環またはへテロ環を形成してもよい。

次にＲｘについて詳細に説明する。Ｒ３はハロゲン原子
（例えば、フッ素、塩素、臭素原子）、アルキル基（例
えば、メチル、エチル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ｔ−
オクチル、ドデシル、２−エチルヘキシル、２−ドデシ
ルオキシエチル、３−　　（２，４−ジーｔｅｒｔ−ア
ミルフェノキシ）プロピル、２，２−ジメチル−２−（
３−ペンタデシルフェノキシ）エチル基）、了り−ル基
（例えば、フェニル、α−またはβ−ナフチル、２．４
−ジクロロフェニル、２−メトキシフェニル、４−ドデ
シルオキシフェニル、２−クロロ−５−テトラデカンフ
ェニル基）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキ
シ、２−ドデシルオキシエトキシ、３−フェノキシプロ
ポキシ、２−エトキシエトキシ、オクチルオキシ、２−
エチルへキシルオキシ、２−　（２，４−ジーｔｅｒｔ
−ペンチルフェノキシ）エトキシ基、等）、アリールオ
キシ基（例えば、フェノキシ、α−またはβ−ナフトキ
シ、４ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基）、アルキルチオ
基（例えば、メチルチオ、ブチルチオ、オクチルチオ、
α−ドデシルオキシカルボニルブロピルチオ、３−フェ
ノキシプロピルチオ、２−ブトキシカルボニルエチル基
）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ、４−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔａｒ
ｔ−オクチルフェニルチオ、４−ドデシルオキシフェニ
ルチオ基）、アルキルスルホニル＆　（例ｔば、メタン
スルホニル、エタンスルホニル、オクタンスルホニル、
ドデカンスルホニル基、等）、アリールスルホニル基（
例えば、ベンゼンスルホニル、トルエンスルホニル、４
−ヒドロキシフェニルスルホニル、２−ブトキシ−５ｔ
ｅｒｔ−オクチルフェニルスルホニル基）、アシルアミ
ノ基（例えば、アセトアミド、２−エチルヘキサノイル
アミド、ヘキサデカンアミド、α−（２，４−ジーｔｅ
ｒ　ｔ−ペンチルフェノキシ）アセトアミド、ベンズア
ミド、３−（２−エチルヘキサンアミド）ベンズアミド
、２−ピリジンカルボンアミド、２−クロロ−４−ｔ−
へキシルベンズアミド基）、アルコキシカルボニルアミ
ノ基（例えば、エトキシカルボニルアミノ基、ｔ−ブト
キシカルボニルアミノ基、２−メチルプロピルオキシカ
ルボニルアミノ基）、スルホンアミド基（例えば、メタ
ンスルホンアミド、ブタンスルホンアミド、ベンゼンス
ルホンアミド、２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチル
ベンゼンスルホンアミド、４−ドデシルオキシベンゼン
スルホンアミド基）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−
メチルスルファモイル、Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイ
ル、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルスルファモイル、３−　（２
，４−ジーｔｅｒｔ−ペンチルフェノキシ）プロピルス
ルファモイル基）、ウレイド基（例えば、フェニルウレ
イド、４−シアノフェニルウレイド、テトラデシルウレ
イド、４−エタンスルホニルフェニルウレイド基）、ア
ルコキシカルボニル基（例えば、エトキシカルボニル、
ドデシルカルボニル、ベンジルオキシカルボニル、２−
メチルプロピルオキシカルボニル基）、アリールオキシ
カルボニル（例えば、フェノキシカルボニル、２．４−
ジーＬｅｒｔ−ブチルーフェノキシカルボニル基）、ア
シル基（例えば、アセチル、ベンゾイル、ドデカノイル
、α−（２４−ジーｔｅｒｔ−ペンチルフェノキシ）ア
セチル基）、シアン基、トリフルオロメチル基、アミノ
基、Ｎ−アリールアミノ基（例えば、アニリノ、２．４
−ジクロロアニリノ、４−メトキシアニリノ、２−クロ
ロ−５−テトラデカンアニリノ、３−アセトアミドアニ
リノ、４−ｔｅｒｔ−オクチルアニリノ、α−またはβ
−ナフチルアミノ基）Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノ基（例
えば、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデ
シルアミノ、Ｎ、Ｎ−ビス（２−ドデシルオキシエチル
）アミノ基）、ジアシルアミノ基（例えば、Ｎ、　Ｎジ
アセチルアミノ、Ｎ−アセチル−Ｎ−ベンズアミド基）
、イミド基（例えば、スクシンイミド、フタルイミド、
グルタルイミド、１−ベンジル−５，５−ジメチル−３
−ヒダントイニル、５．５−ジメチル−２，４−ジオキ
ソ−３−オキサゾリジニル基）、またはカルバモイル基
〔例えば、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ−（３−（２，
４−ジｔｅｒ　ｔ−ペンチルフェノキシ）プロピル〕カ
ルバモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル、
Ｎ−ｔｅｒｔ−オクチルカルバモイル基）を表わす。

一般式（りで表わされる離脱基で特にに好ましいものは
１−０であり、Ｒ２は水素原子である。

またＹとして好ましいものは少なくとも１個の２級また
は３級炭素原子を有するアルキル基である。

本発明に用いられる５−ピラゾロンカプラーは一般式（
■）で表わされる。

一般式（ｎ） Ａｒ 式中、Ｒ２１はアルキル基、アリール基、アシル基また
はカルバモイル基を表わす、Ａｒはフェニル基もしくは
１個以上のハロゲン原子、アルキル基、シアノ基、アル
コキシ基、アルコキシカルボニル基、またはアシルアミ
ノ基が置換したフェニル基を表わす。２２＋は一般式（
Ｉ）で表わされる基を表わす。一般式（■）においてＲ
２１のアルキル基としては、炭素数１〜４２のアルキル
基で、例えばメチル、ブチル、オクタデシル、または２
−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）エチル
が挙られ、アリール基としては例えばフェニル、２−ク
ロロフェニル、２−クロロ−５−テトラデカンフェニル
、２−クロロ−５−（３−オクタデセニル−Ｎ−スクシ
ンイミド）フェニル、２−クロロ−５−〔α−（４−ヒ
ドロキシ−３−ｔｅｒｔブチルフェノキシ）テトラデカ
ンアミド〕フェニル、２，４−ジクロロ−５−ドデシル
オキシフェニルまたは２−クロロ−５−オクタデシルチ
オフェニルが挙げられ、アシル基としては、アセチル、
２−エチルヘキサノイル、α−（２，４−ジｔｅｒｔ−
ペンチルフェノキシ）アセチル、α−（２゜４−ジーｔ
ｅｒｔ−ペンチルフェノキシ）ブタノイル、γ−（２，
４−ジーｔａｒ　ｔ−ペンチル）ブタノイル、またはα
−（３−ペンタデシルフェノキシ）ブタノイルが挙げら
れ、カルバモイル基としては、Ｎメチルカルバモイル、
Ｎ、Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ−ヘキサデシルカル
バモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルカルバモイルまた
はＮ−（３〔α−（２，４−ジーｔｅｒｔ−ペンチルフ
ェノキシ）ブチルアミド〕）フェニルが挙げられる。

Ａ「基としては、例えば、フェニル、２．４６−ドリク
ロロフエニル、２，５−ジクロロフェニル、２．４−ジ
メチル−６−メトキシフェニル、２．６−ジクロロ−４
−メトキシフェニル、２６−ジクロロ−４−エトキシカ
ルボニルフェニル、または２．６−ジクロロ−４−シア
ノフェニルまたは４−（α−（２，４−ジーｔｅｒｔ−
アミルフェノキシ）ブチルアミド）フェニルが挙げられ
る。

一般式（ｎ）で表わされるピラゾロン母核の中で特に好
ましいものは、ＲｌＩが了り−ル基の場合である。

本発明で示されるカプラーを下に示すが、これ らに限定されるものではない。

ＣＨ。

ＣＨ３ ＣＩＩ。

１ｌｆｆ Ｉ Ｃ，Ｈ。

ＣＨ。

Ｍ Ｃ１ｌ。

ＣＭ。

ＣＨｌ Ｉ Ｃ１１゜ ＣＪ。

Ｉ Ｌ −ｆ　Ｃ−ＣＩＩ　ｔ　＋−ｒｒ＋ＣＨｔ　−ＣＩＩ　
−）−ｓ　＠本発明のカプラーは４当量ピラゾロン母核
と離脱基となるメルカプト化合物のジスルフィドを塩素
ガス、臭素または塩化スルフェニルであらかじめ処理し
て得たスルフェニルクロリドとを反応させて容易に得る
ことが出来る。ジスルフィドからスルフェニルクロリド
に変換する工程の溶媒は塩化メチレンエチレンクロリド
、クロロホルム等が好ましく、反応温度は０°〜５０″
の範囲が好ましい。スルフェニルクロリドを４当量ピラ
ゾロン母核に導入する工程の溶媒はジメチルホルムアミ
ド、ジメチルアセトアミド、またはピリジン等が好まし
い。酢酸エチル、エチレンクロリド、アセトニトリル等
の中性溶媒を使用する場合は、トリエチルアミン、ピリ
ジン等の有機塩基の添加が好ましい。反応温度は２０℃
〜１００℃の範囲が好ましい。

本発明に用いられるメルカプト離脱基のうち、特に好ま
しいアリールチオ基を導入するカプラーの合成工程は下
のスキームで表わすことが出来る。

上スキームでＣｏｕｐは４当量ピラゾロンカプラーを表
わし、Ｙはすでに定義した置換基を表わす。

上スキームで、ビス（２−アミノフェニル）ジスルフィ
ドと反応さ廿るＣｊ！Ｓｏｗ　　Ｙの前駆体であるＮａ
０３Ｓ　　Ｙは、”　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｆｕｎｃｔｉｏ
ｎａｌＧｒｏｕｐ　Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　　、ｖｏ
ｌ　Ｉ＋Ｓ、Ｒ，５ａｎｄｌｅｙ　＆　Ｗ、Ｋａｒｏ＋
Ａｃａｄ、　Ｐｒｅｓｓ　　（Ｉ９６８）のＰＰ、５０
６〜５２２に記載された方法で容易に合成することが出
来る。

合成例１．Ｍ−１の合成 ｌ−メチルプロピルクロリドとナトリウムバイサルファ
イド（Ｎ　ａ　ＨＳ　Ｏｚ）とを反応させて得た（Ｏｒ
ｇａｎｉｃ　Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ　Ｇｒｏｕｐ　Ｐｒ
ｅｐａｒａｔｉｏｎ　　、ｖｏｌ　Ｉ。

５ａｎｄｌｅｙ　＆にａｒｏ、　Ａｃａｄ、　Ｐｒｅｓ
ｓ　　（Ｉ９６８）のｐｐ。

５１２〜５１３の方法）によって得た１−メチルプロピ
ルスルホン酸ナトリウム１７．５ｇを５０−のジメチル
アセトアミドに溶解しオキシ塩化リン１８ｇを添加し、
５０℃に加熱後、２時間攪拌した。反応液を冷却後、氷
水に注加し、酢酸エチルでを機物を抽出し、無水硫酸マ
グネシウムで乾燥し、溶媒を除去し、１５．６ｇの油状
の１−メチルプロピルスルホニルクロリドを得た。１２
゜５ｇのビス（２−アミノフェニル）ジスルフィドの１
００ｄのアセトニトリルと１０−のジメチルアセトアミ
ドの混合溶液に１５．６ｇの１−メチルプロピルスルホ
ニルクロリドを添加し、８０℃に１時間加熱攪拌した。

冷却後、２００−の酢酸エチルで有機物を抽出し、溶媒
除去後、２１．９ｇの油状のビス（０−（Ｉ−メチルプ
ロピルスルホンアミド）フェニル）ジスルフィドを得た
。このジスルフィドを塩化メチレン５０−に溶解し、０
℃に冷却しながら塩化スルフリル６．８ｇを添加した。

３０分環攪拌後、塩化メチレンを減圧除去した。１方、
１−　（２，４，６−ドリクロロフエニル）−３−（２
−クロロ−５−テトラデカンアミドアニリノ）−５−ピ
ラゾロン４９ｇを２００Ｉ１１のジメチルホルムアミド
に溶解し、３０℃で上記フルフェニルクロリドを一挙に
加えた。徐々に昇温し、８０℃で３時間加熱攪拌した。

反応液を冷却し、酢酸エチル４００−を添加し飽和食塩
水で３回水洗した。酢酸エチル溶液を濃縮し、油状の残
渣を得た。シリカゲルカラムクロマトによる精製により
目的のカプラーＭ−１を５１．５ｇ得た。

元素分析　理論値　Ｈ（５，７６％’Ｉ　、Ｃ（５４，
６０％）、Ｎ　（８，１７％） 実験値　Ｈ（５，７４％）　、Ｃ（５４，５８％）、Ｎ
　（８，１９％） 合成例２　Ｍ−２の合成 合成例１と同様の方法により、１−　（２，４゜６−　
）　リクロロフェニル）−３−（２−クロロ５−テトラ
デカンアミドアニリノ）−５−ピラゾロン６１．４ｇと
２４．５ｇのビス（２−ｔｅｒｔブチルスルホンアミド
フェニル）ジスルフィドから得られたスルフェニルクロ
リドとの反応により、目的とするカプラーＭ−２を６４
ｇ得た。

元素分析　理論値　Ｈ（５，７６％）　、Ｃ（５４，６
０％）、Ｎ　　（８，１７％） 実験値　Ｈ（５，７８％）　、Ｃ（５４，５９％）、Ｎ
　　（８，１８％） 本発明のカラー感光材料は、支持体上に青感性ハロゲン
化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層がこの順に或いはこれらの任意の配列
で塗設されているのが好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀としては、塩化銀、臭
化銀、塩（沃）臭化銀や沃臭化銀を挙げることができ、
なかでも塩化銀や塩（沃）臭化銀が好ましい。更には一
つの乳剤層中のハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は、ハ
ロゲン化銀粒子を構成する全ハロゲン化銀の９０モル％
以上が塩化銀であり、実質的にヨウ化銀を含まない塩臭
化銀から成ることが好ましい、ここで実質的にヨウ化銀
を含まないとは、ヨウ化銀含有率が１．０モル％以下の
ことである。ハロゲン化銀粒子の特に好ましいハロゲン
組成は、ハロゲン化銀粒子を構成する全ハロゲン化銀の
９５モル％以上が塩化銀である、実質的にヨウ化銀を含
まない塩臭化銀である。

更に本発明に係わるハロゲン化銀粒子は、臭化銀含有率
において少なくとも１０モル％を越え７０モル％未満の
臭化銀局在相を有することが好ましい、このような臭化
銀局在相の配置は目的に応じて自由にとり得り、ハロゲ
ン化銀粒子内部にあっても、表面または亜表面にあって
も良く、内部と表面または亜表面に分割されていても良
い。また局在相は内部あるいは表面において、ハロゲン
化銀粒子をとり囲むような層状構造をなしても、あるい
は不連続に孤立した構造を有していても良い、臭化銀局
在相の配置の好ましい一つの具体例としては、ハロゲン
化銀粒子表面（なかでも粒子の角）に臭化銀含有率にお
いて少なくとも１０モル％、更に好ましくは２０モル％
を越える局在相が局所的にエピタキシャル成長したもの
である。

該局在相の臭化銀含有率は２０モル％を越えるのが好ま
しいが、臭化銀含有率が高すぎると感光材料に圧力が加
えられた場合に減感を引き起こしたり、処理液の組成の
変動によって感度、階調が大きく変化してしまう等の写
真感光材料にとっ゛て好ましくない特性が付与されてし
まう場合がある。

該局在相の臭化銀含有率はこれらの点を考慮にいれて、
２０〜６０モル％の範囲が好ましく、３０〜５０モル％
の範囲が最も好ましい。該局在相を構成するその他のハ
ロゲン化銀は塩化銀が好ましい。該局在相の臭化銀含有
率は、Ｘ線回折法（例えば、「日本化学金線、新実験化
学講座６、構造解析」丸善、に記載されている）あるい
はＸＰＳ法（例えば、［表面分析、−１ＭＡ、オージェ
電子・光電子分光の応用−」講談社、に記載されている
）等を用いて分析することができる。該局在相は、本発
明のハロゲン化銀粒子を構成する金銀量のＯ，１〜２０
％の銀から構成されることが好ましく、０．５〜７％の
銀から構成されることが更に好ましい。

このような臭化銀局在相とその他の相との界面は、明瞭
な相境界を有していても良いし、ハロゲン組成が徐々に
変化する短い移転領域を有していてもよい臭化銀局在相
の位置を確認するには、電子顕微鏡による観察や欧州特
許出願公開２７３４３０Ａ２号に記載の方法によって知
ることができス このような臭化銀局在相を形成するためには、様々な方
法を用いることができる０例えば、可溶性根塩と可溶性
ハロゲン塩を片側混合法あるいは同時混合法で反応させ
て局在相を形成することができる。更に、・既に形成さ
れているハロゲン化銀をより溶解度積の小さなハロゲン
化銀に変換する過程を含む、所謂コンバージョン法を用
いても局在相を形成することができる。或いは臭化銀微
粒子を添加し塩化銀粒子の表面に再結晶化させる事によ
っても局在相を形成できる。

これらの製法については、例えば前述の欧州特許出＠２
７３４３０Ａ２号明細書に記載されている。

本発明のハロゲン化銀粒子の局在相またはその基質に、
銀イオンと異なる金属イオン（例えば周期律表第■族金
属イオン、第■族遷移金属イオン、鉛イオン、タリウム
イオン）または、その錯イオンを含有させることが、本
発明の効果をいっそう向上させる点で好ましい。

主として局在相にはイリジウムイオン、ロジウムイオン
、鉄イオンなど、また主として基質にはオスミウム、イ
リジウム、ロジウム、白金、ルテニウム、パラジウム、
コバルト、ニッケル、鉄などから選ばれた金属イオンま
たはその錯イオンを組合せて用いることができる。また
局在相と基質とで金属イオンの種類と濃度をかえて用い
ることができる。

金属イオンを、ハロゲン化銀粒子の局在相および／また
は、その他の粒子部分（基質）に含有せしめるには、該
金属イオンを粒子形成前、粒子形成中、または物理熟成
中の調製液に添加すればよい。例えば金属イオンをゼラ
チン水溶液中、ハロゲン化物水溶液中、銀塩水溶液中、
またはその他の水溶液中に添加してハロゲン化銀粒子を
形成することができる。

或いは予め金属イオンをハロゲン化銀微粒子中に含有せ
しめ、これを所望のハロゲン化銀乳剤に添加し、更に該
微粒子ハロゲン化銀を溶解させて金属イオンを導入する
こともできる。この方法は特にハロゲン化銀粒子表面に
ある臭化銀局在相に金属イオンを導入するのに効果的で
ある。金属イオンをハロゲン化銀粒子のどの部所に存在
させるかによって、添加方法を適宜変えることができる
。

特に該局在相は、前記のハロゲン化銀粒子調製時に添加
する全イリジウムの少なくとも５０％とともに沈積させ
るのが好ましい。

ここで、該局在相をイリジウムイオンと共に沈積させる
とは、局在相を形成するための銀および／またはハロゲ
ンの供給と同時、供給の直前、または供給の直後にイリ
ジウム化合物を供給することをいう。

本発明に係わるハロゲン化銀粒子は、外表面に（Ｉ００
）面をもつものであっても（Ｉ１１）面をもつものであ
っても、或いはその両方の面をもつものであっても、更
にはより高次の面を含むものであっても好ましく用いら
れる。

本発明に使用されるハロゲン化銀粒子の形は、立方体、
十四面体、八面体のような規則的（ｒｅｇｕｌａｒ）な
結晶形を有するもの、また球状、板状などのような変則
的（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形をもつもの、あるい
はこれらの結晶形の複合形を持つものがある。また種々
の結晶形の粒子の混合からなるものであっても使用する
ことができるが、なかでも前記の規則的な結晶形をもつ
粒子を５０％以上、好ましくは７０％以上、より好まし
くは９０％以上含むのがよい０本発明に使用されるハロ
ゲン化銀乳剤は、平均アスペクト比（長さ／厚みの比）
が５以上、特に好ましくは８以上の平板粒子が、粒子の
全投影面積の５０％以上を占めるような乳剤であっても
良い。

本発明に係わるハロゲン化銀粒子の大きさは、通常用い
られる範囲内であれば良いが、平均粒径０．１μｍ〜１
．５μｍである場合が好ましい。

粒径分布は多分散であっても単分散であっても良いが、
単分散であるほうが好ましい。単分散の程度を表す粒子
サイズ分布は、統計学上の変動係数（投影面積を円近似
した場合の標準偏差Ｓの直径ｄで除した値Ｓ／ｄ）が２
０％以下が好ましく、１５％以下が更に好ましい。

またこのような、平板粒子乳剤および単分散乳剤を２種
以上混合しても良い、乳剤が混合される場合、その少な
くとも一種が前記の変動係数をもつことが好ましく、混
合乳剤の変動係数が前記の値の範囲を満たすことがより
好ましい。

本発明に使用される、ハロゲン化銀粒子の局在相思外の
、いわゆる基質一部は内部と表層とが異なる相をもって
いても、均一な相からなっていても良い。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟
成、化学熟成および分光増感されたものが使用される。

化学熟成のために使用される化学増感剤については、特
開昭６２−２１５２７２号公報明細書の第１８頁右下欄
〜第２２頁右上欄に記載のものが、また分光増感剤につ
いては、同公報第２２頁右上欄〜第３８頁に記載のもの
が好ましく用いられる。

更に本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の製造中や保
存中に用いられるカプリ防止剤あるいは安定剤としては
、同公報第３９頁〜第７２頁右上欄に記載のものが好ま
しく用いられる。

カラー感光材料には芳香族アミン系発色現像薬の酸化体
とカップリングしてそれぞれイエローマゼンタ、シアン
に発色するイエローカプラーマゼンタカプラー及びシア
ンカプラーが通常用いられる。

本発明に用いうるイエローカプラーのうち、ベンゾイル
アセトアニリドやピバロイルアセトアニリド等のアシル
アセトアミド誘導体が好ましい。

なかでも、イエローカプラーとしては次の一般式（Ｙ−
１）および（Ｙ−２３で表わされるものが好適である。

（Ｙ−１） （Ｙ−２） ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラーの詳細に
ついては、米国特許４，６２２，２８７号明細書の第３
欄１５行〜第８１３９行や同４゜６２３．６１６号明細
書の第１４欄５０行〜第１９欄４１行に記載されている
。

ベンゾイルアセトアニリド型イエローカプラーの詳細に
ついては、米国特許３，４０８，１９４号、同３，９３
３，５０１号、同４．　０４６．　５７５号、同４，１
３３，９５８号、同４，４０１゜７５２号などに記載が
ある。

ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラーの具体例
としては、前述の米国特許４，６２２゜２８７号明細書
の第３７欄〜５４１１ＩｉＩに記載の化合物例（Ｙ−１
）〜（Ｙ−３９）を挙げる事ができ、なかでも（Ｙ−１
）、（Ｙ−４）、（Ｙ−６）、（Ｙ−７）、（Ｙ−１５
）、（Ｙ−２１）、（Ｙ−２２）、（Ｙ−２３）、（Ｙ
−２６）、（Ｙ−３５）、（Ｙ−３６）、（Ｙ−３７）
、（Ｙ−３８）、（Ｙ−３９）などが好ましい。

また前述の米国特許４，６２３，６１６号明細書の第１
９欄〜２４欄の化合物例（Ｙ−１）〜（Ｙ−３３）を挙
げる事ができ、なかでも（Ｙ−２）、（Ｙ−７）、（Ｙ
−８）、（Ｙ−１２）、（Ｙ−２０）、（Ｙ−２１）、
（Ｙ−２３）、（Ｙ−２９）などが好ましい。

その他、好ましいものとしては、米国特許３゜４０８．
１９４号明細書の第６Ｍ１１１に記載の典型的具体例（
３４）、同３，９３３，５０１号明細書の第８ｆ５１！
に記載の化合物例ＱｌやＱｌ、同４，０４６゜５７５号
明細書の第７〜８欄に記載の化合物例（９）、同４，１
３３．９５８号明細書の第５〜６欄に記載の化合物例＋
１１、同４，４０１，７５２号明細書の第５欄に記載の
化合物例１、および下記の化合物ａ）〜ｈ）を挙げるこ
とができる。

上記のカプラーの中でも窒素原子を離脱原子とするもの
が特に好ましい。

また本発明に用いるピラゾロン系マゼンタカプラーと併
用しうるその他のマゼンタカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチル
系、好ましくは５−ピロゾロン系およびピラゾロトリア
ゾール類などのピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許第２，３１１，０８２号、同第２．３
４３，７０３号、同第２．　６００．　７８８号、同第
２．９０８，５７３号、同第３，０６２．６５３号、同
第３，１５２，８９６号および同第３，９３６．０１５
号などに記載されている。二当量の５−ピラゾロン系カ
プラーの離脱基として、米国特許第４，３１０．６１９
号に記載された窒素原子離脱基または米国特許第４，３
５１．８９７号に記載されたアリールチオ基が好ましい
、また欧州特許筒７３，６３６号に記載のバラスト基を
有する５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得ら
れる。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第２，
３６９，８７９号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第３，７２５．０６７号に記載さ
れたピラゾロ（５，１−Ｃ）（Ｉ，２，４）ｌ−リアゾ
ール類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２０　（
Ｉ９８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾール類およ
びリサーチ・ディスクロージャー２４２３０　（Ｉ９８
４年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる
。上に述べたカプラーは、いずれもポリマーカプラーで
あってもよい。

これらの化合物は具体的には、下記の一般式（Ｍ−１）
、（Ｍ−２）又は（Ｍ−３）で表わされる。

Ｒツ： Ｒ３！ ピラゾロアゾール系カプラーの中でも発色色素のイエロ
ー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で米国特許第４，
５００，６３０号に記載のイミダゾ（Ｉ，２−ｂ）ピラ
ゾール類は好ましく、米国特許第４，５４０．６５４号
に記載のピラゾロ（Ｉ，５−ｂ）（Ｉ，２，４）ｌ−リ
アゾールは特に好ましい。

その他、特開昭６１−６５２４５号に記載されたような
分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール環の２，３又は
６位に直結したピラゾロトリアゾールカプラー、特開昭
６１−６５２４６号に記載されたような分子内にスルホ
ンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭
６１−１４７２５４号に記載されたようなアルコキシフ
ェニルスルホンアミドバラスト基をもつピラゾロアゾー
ルカプラーや欧州特許（公開）第２２６，８４９号に記
載されたような６位にアルコキシ基やアリーロキシ基を
もつピラゾロトリアゾールカプラーの使用が好ましい。

これらのカプラーの具体例を以下に列挙する。

シアンカプラーとしては、フェノール系シアンカプラー
とナフトール系シアンカプラーが最も出代表的である。

フェノール系シアンカプラーとしては、米国特許２，３
６９．９２９号、同４，５１８，６８７号、同４，５１
１，６４７号や同３．　７７２．　００２号などに記載
の、フェノール核の２位にアシルアミノ基をもち、かつ
５位にアルキル基をもつもの（ポリマーカプラーも含む
）があり、その代表的具体例としては、カナダ特許６２
５．８２２号に記載の実施例２のカプラー、米国特許３
，７７２．００２号に記載の化合物ｆｉｌ、同４，５６
４゜５９０号に記載の化合物（Ｉ−４）や（Ｉ−５）、
特開昭６１−３９０４５号に記載の化合物（Ｉ１、（２
）、（３）や（２４）、同６２−７０８４６号に記載の
化合物（Ｃ−２）を挙げる事ができる。

フェノール系シアンカプラーとしては、また米国特許２
，７７２，１６２号、同２，８９５．８２６号、同４，
３３４，０１１号、同４．５００６５３号や特開昭５９
−１６４５５５号に記載の２．５−ジアシルアミノフェ
ノール系カプラーがあり、その代表的具体例としては、
米国特許２゜８９５．８２６号に記載の化合物（■）、
同４５５７．９９９号に記載の化合物ａη、同４，５６
５．７７７号に記載の化合物（２）や（２）、同４，１
２４．３９６号に記載の化合物（４）、同４，６１３゜
５６４号に記載の化合物（Ｉ−１９）等を挙げる事がで
きる。

フェノール系シアンカプラーとしては、また米国特許４
，３７２．１７３号、同４，５６４，５８６号、同４．
４３０，４２３号、特開昭６１−３９０４４１号や特願
昭６１−１００２２２号に記載の、含窒素複素環がフェ
ノール核に縮合したものがあり、その代表的具体例とし
ては、米国特許４，３２７．１７３号に記載のカプラー
（Ｉ１や（３）、同４，５６４．５８６号に記載の化合
物（３）やα呻、同４，４３０，４２３号に記載の化合
物（Ｉ１や（３）、及び下記化合物を挙げる事ができる
。

Ｃｂｌｌ、ｎ ＣＪ＋７（ｔ） Ｃ２ 前記のタイプのシアンカプラーの他に、欧州特許出願公
開Ｅｐ０．２４９．４５３Ａ２に記載のジフェニルイミ
ダゾール系シアンカプラー等も使用できる。

フェノール系シアンカプラーとしては、その他米国特許
４，３３３，９９９号、同４，４５１゜５５９号、同４
，４４４，８７２号、同４，４２７．７６７号、同４，
５７９，８１３号、欧州特許（ＢＰ）０６７．６．８９
Ｂ１号などに記載のウレイド系カプラーがあり、その代
表的具体例としては、米国特許４，３３３，９９９号に
記載のカプラー（７）、同４，４５１，５５９号に記載
のカプラー（Ｉ）、同４．４４．４．８７２号に記載の
カプラー〇（、同４，４２７．７６７号に記載のカプラ
ー（３）、同４，６０９．６１９号に記載のカプラー（
６）や（２４）、同４，５７９，８１３号に記載のカプ
ラー（Ｉ）やＱｌｌ、欧州特許第（ＥＰ）０６７．６８
９Ｂ１号に記載のカプラー（４５）や（５０）、特開昭
６１１４２６５８号に記載のカプラー（３）等を挙げる
事ができる。

ナフトール系シアンカプラーとしては、そのナフトール
核の２位にＮ−アルキル−Ｎ−アリールカルバモイル基
をもつもの（例えば米国特許２３１３．５８６号）、２
位にアルキルカルバモイル基をもつもの（例えば米国特
許２，４７４，２９３号、同４，２８２，３１２号）、
２位に了り−ル力ルバモイル基をもつもの（例えば特公
昭５０−１４５２３号）、５位にカルボンアミド又はス
ルホンアミド基をもつもの（例えば特開昭６０２３７４
４８号、同６１−１４５５５７号、同６１−１５３６４
０号）、やアリールオキシ離脱基をもつもの（例えば米
国特許３，４７６．５６３号）、置換アルコキシ離脱基
をもつもの（例えば米国特許４，２９６，１９９号）、
グリコール酸離脱基をもつもの（例えば特公昭６０−３
９２１７号）などがある。

これらのカプラーは高沸点有機溶媒の少くとも一種と共
存させて分散した乳剤層に含有させる事ができる。好ま
しくは次の式（Ａ）ないしＣＥ）で表わされる高沸点有
機溶媒が用いられる。

式（Ａ＞ 式（Ｂ） Ｗｌ−０−Ｐ＝０ Ｗ＋　　　Ｃｏｏ　　　Ｗｔ 式（Ｅ）　　ｗ、−ｏ−ｗよ （式中、Ｗ、　、Ｗ、及びＷ、はそれぞれ置換もしくは
無置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基
、アリール基又はヘテロ環基を表わし、Ｗ、はＷ、　、
ＯＷ、またはＳ−Ｗ、を表わし、ｎは１ないし５の整数
であり、ｎが２以上の時はＷ、は互いに同じでも異なっ
ていてもよく、一般式（Ｅ）において、ＷｌとＷｔが縮
合環を形成してもよい）。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下でまたは不存在下でローダプルラテックスポリマー（
例えば米国特許第４２０３７１６号）に含浸させて、ま
たは水不溶性且つ有機溶媒可溶性のポリマーに溶かして
親水性コロイド水溶液に乳化分散させる事ができる。

好ましくは国際公開番号ＷＯ３８１００７２３号明細書
の第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体
が用いられ、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色
像安定化等の上で好ましい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明の感光材料には、種々の退色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー
画像用の有機退色防止剤としてはハイドロキノン類、６
−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる
。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯体
および（ビス−Ｎ、　Ｎ−ジアルキルジチオカルバマド
）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる
。

有機退色防止剤の具体例は以下の特許の明ｍ書に記載さ
れている。

ハイドロキノン類は米国特許筒２，３６０．２９０号、
同第２，４１８，６１３号、同第２．７００．４５３号
、同第２，７０１，１９７号、同第２，７２８．６５９
号、同第２．　７３２．　３００号、同第２，７３５，
７６５号、同第３．９８２．９４４号、同第４，４３０
．４２５号、英国特許第１，３６３，９２１号、米国特
許筒２．７１０．８０１号、同第２，８１６．０２８号
などに、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシク
マラン類、スピロクロマン類は米国特許筒３゜４３２．
３００号、同第３，５７３，０５０号、同第３，５７４
，６２７号、同第３．　６９８．　９０９号、同第３．
７６４，３３７号、特開昭５２−１５２２２５号などに
、スピロインダン類は米国特許筒４．３６０，５８９号
に、ｐ−アルコキシフェノール類は米国特許筒２，７３
５．７６５号、英国特許第２，０６６．９７５号、特開
昭５９−１０５３９号、特公昭５７〜１９７６５号など
に、ヒンダードフェノール類は米国特許筒３゜７００．
４５５号、特開昭５２−７２２２４号、米国特許筒４，
２２８，２３５号、特公昭５２−６６２３号などに、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類はそれぞれ米国特許筒３，４５７，０７９号
、同第４，３３２．８８６号、特公昭５６−２１１４４
号などに、ヒンダードアミン類は米国特許筒３，３３６
゜１３５号、同第４，２６８，５９３号、英国特許第１
．３２　．８８９号、同第１，３５４，３１３号、同第
１．４１０，８４６号、特公昭５１−１４２０号、特開
昭５８−１１４０３６号、同５９−５３８４６号、同５
９−７８３４４号などに、フェノール性水酸基のエーテ
ル、エステル誘導体は米国特許筒４，１５５，７６５号
、同第４．１７４．２２０号、同第４，２５４，２１６
号、同第４，２６４，７２０号、特開昭５４−１４５５
３０号、同５５−６３２１号、同５Ｂ−１０５１４７号
ご同５９−１０５３９号、特公昭５７〜３７８５６号、
米国特許筒４，２７９，９９０号、特公昭５３−３２６
３号などに、金属錯体は米国特許筒４，０５０，９３８
号、同第４，２４１゜１５５号、英国特許第２，０２７
，７３１　（Ａ）号などにそれぞれ記載されている。こ
れらの化合物は、それぞれ対応するカラーカプラーに対
し通常５ないし１００重量％をカプラーと共乳化して感
光層に添加することにより、目的を達成することができ
る。シアン色素像の熱および特に光による劣化を防止す
るためには、シアン発色層に隣接する両側の層に　外線
吸収剤を導入することがより効果的である。

上記の退色防止剤の中では、スピロインダン類やジンダ
ートアミン類などが特に好ましい。

本発明においては、前述のカプラーと共に、特にピラゾ
ロアゾールカプラーと共に、下記のような化合物を使用
することが好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時または単独に用
いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色
現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色
色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止する
上で好ましい。

化合物（Ｆ）として好ましいものは、ｐ−アニシジンと
の二次反応速度定数に２（８０℃のトリオクチルホスフ
ェート中）が１．Ｏｊｌ／ｍｏｌ・ｓｅｃ〜１　ｘ　１
０−５１／−０１・ｓｅｃの範囲で反応する化合物であ
る。

Ｒ２がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、Ｒ２がこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として本発明の
目的である残存する芳香族アミン系現像主薬の副作用を
防止することができないことがある。

このような化合物（Ｆ）のより好ましいものは下記一般
式（Ｆｌ）または（ＴＩＩ）で表すことができる。

一般式（Ｆｌ） Ｒ１−（Ａ）、−Ｘ 一般式（Ｆｎ） Ｒ１−Ｃ＝Ｙ 式中、Ｒ１、Ｒ１はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、また
はへテロ環基を表す。ｎは１または０を表す、Ｂは水素
原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、アシル基、ま
たはスルホニル基を表し、Ｙは芳香族アミン系現像主薬
が一般式（Ｆ　１１）の化合物に対して付加するのを促
進する基を表す。

ここでＲ１とＸＳＹとＲ２またはＢとが互いに結合して
環状構造となってもよい。

残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。

一般式（Ｆ　Ｉ）、（ＦＩＩ）で表される化合物の具体
例については、特願昭６２−１５８３４２号、同６２−
１５８６４３号、同６２−２１２２５８号、同６２−２
１４６８１号、同６２−２２８０３４号や同６２−２７
９８４３号などに記載されている。

また前記の化合物（Ｇ）および化合物（Ｆ）との組合せ
の詳細については特願昭６３−１８４３９号に記載され
ている。

本発明を用いて作られる感光材料には、親水性コロイド
層に紫外線吸収剤を含んでもよい。例えば、アリール基
で置換されたベンゾトリアゾール化合物（例えば米国特
許３，５３３，７９４号に記載のもの）、４−チアゾリ
ドン化合物（例えば米国特許３，３１４．７９４号、同
３，３５２゜６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン
化合物（例えば特開昭４６−２７８４号に記載のもの）
、ケイヒ酸エステル化合物（例えば米国特許３，７０５
．８０５号、同３，７０７，３７５号に記載のもの）、
ブタジェン化合物（例えば米国特許４゜０４５゜２２９
号に記載のもの）、あるいは、ベンゾオキジドール化合
物（例えば米国特許３，７００．４５５号に記載のもの
）を用いることができる。紫外線吸収性のカプラー（例
えばα−ナフトール系のシアン色素形成カプラー）や、
紫外線吸収性のポリマーなどを用いてもよい、これらの
紫外線吸収剤は特定の層に媒染されていてもよい。

本発明に用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していてもよ
い、このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイド単独あるいはゼ
ラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい、ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキエラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン、（アカデ
ミツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレースフィルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型支持
体が使用できる。本発明の目的にとっては、反射支持体
の使用がより好ましい。

本発明に使用する「反射支持体」とは、反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものをいい、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆したも
のや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体と
して用いたものが含まれる０例えば、バライタ紙、ポリ
エチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併
設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、例えば
ガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロ
ースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィル
ム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、
ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等があり、これ
らの支持体は使用目的によって適宜選択できる。

光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔料
を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を２〜
４価のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい
。

白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率（％）は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る６μｍＸ６μｍの単位面積に区分し、その単位面積に
投影される微粒子の占有面積比率（％）（Ｒ＋）を測定
して求めることが出来る。占有面積比率（％）の変動係
数は、Ｒ＋の平均値（Ｒ）対するＲｊの標準偏差Ｓの比
ｓ　／　Ｒによって求めることが出来る。対象とする単
位面積の個数（ｎ）は６以上が好しい、従って変動係数
ｓ　／　Ｒは 求めることが出来る。

本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率（％）の
変動係数は０゜１５以下とくに０．１２以下が好ましい
、０．０８以下の場合は、実質上粒子の分散性は「均一
である」ということができ本発明のカラー写真感光材料
は、発色現像、漂白定着、水洗処理（または安定化処理
）を施されるのが好ましい、漂白と定着は前記のような
一浴でなくて別個に行ってもよい。

連続処理する場合、現像液の補充量は省資源や低公害化
などの見地から、少ない方が望ましい。

好ましいカラー現像液の補充量は、感光材料１ｄ当り２
００＋ｄ以下である。さらに好ましくは１２〇−以下で
ある。さらに好ましくは、１０〇−以下である。ただし
、ここでいう補充量とは、いわゆるカラー現像補充液が
補充される量を示しているもので、経時劣化や濃縮分を
補正するための添加剤等の量は、補充量外である。なお
、ここでいう添加剤とは例えば濃縮を希釈するための水
や経時劣化し易い保恒剤あるいはｐＨを上昇させるアル
カリ剤等を示す。

本発明に適用される発色現像液は、好ましくは芳香族第
一級アミン系発色現像主薬を主成分とするアルカリ性水
溶液である。この発色現像主薬としては、アミノフェノ
ール系化合物も有用であるが、ｐ−フェニレンジアミン
系化合物が好ましく使用され、その代表例としては３−
メチル−４＝アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシ
エチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎエチル−
Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、３−メ
チル−４−アミノ−Ｎ−エチルＮ−β−メトキシエチル
アニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−）ル
エンスルホン酸塩などが挙げられる。これ゛らの化合物
は目的に応じ２種以上併用することもできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨｗＩ街剤、臭化物塩、沃化物塩
、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくは
メルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止
剤などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒ
ドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫
酸塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエ
タノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレ
ンジアミン（Ｉ，４−ジアザビシクロ〔２゜２．２〕オ
クタン）類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジ
エチレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコ
ール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、
アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争
カプラーナトリウムボロンハイドライドのようなカプラ
セ剤、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現
像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポ
リホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン
酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレ
ンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキ
シエチルイミジノ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１
，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチ
レンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ。

Ｎ’、Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリ
コ−ル（０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩
を代表例として上げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのしヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組合あわせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり３ｉ以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５０〇
−以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理層の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。また現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（■）、コバルト（ＤＩ
）、クロム（■）、銅（ｎ）などの多価金属の化合物、
過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩
；鉄（ＩＩＩ）もしくはコバルト（Ｉｆｆ）の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩１
過硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロヘンゼン
類などを用いることができる。これらのうちエチレンジ
アミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）ｔｉｔ塩を始めとするアミノ
ポリカルボン酸鉄（Ｉ［［）錯塩及び過硫酸塩は迅速処
理と環境汚染防止の観点から好ましい、さらにアミノポ
リカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は漂白液においても、漂
白定着液においても特に有用である。これらのアミノポ
リカルボン酸鉄（ｎｎ錯塩を用いた漂白液又は漂白定着
液のｐ）（は通常５．５〜８であるが、処理の迅速化の
ために、さらに低いｐ　Ｈで処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０，８１２号、同２，０５９゜９８８号、特開昭
５３−３２，７３６号、同５３−５７，８３１号、同５
３−３７，４１８号、同５３−７２，６２３号、同５３
−９５．６３０号、同５３−９５，６３１号、同５３−
１０，４２３２号、同５３−１２４，４２４号、同５３
−１４１，６２３号、同５３−２８．４２６号、リサー
チ・ディスクロージャーＮａ１７，１２９号（Ｉ９７８
年７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフィド
基を有する化合物；特開昭５０−１４０．１２９号に記
載のチアゾリジン誘導体；特公昭４５−８，５０６号、
特開昭５２−２０，８３２号、同５３−３２，７３５号
、米国特許第３゜７０６．５６１号に記載のチオ尿素誘
導体；西独特許筒１，１２７，７１５号、特開昭５８−
１６゜２３５号に記載の沃化物；西独特許筒９９６，４
１０号、同２，７４８，４３０号に記載のポリオキシエ
チレン化合物類；特公昭４５−８８３６号記載のポリア
ミン化合物；その他特開昭４９−４２．４３４号、同４
９−５９，６４４号、同５３−９４，９２７号、同５４
−３５．７２７号、同５５−２６，５０６号、同５８−
１６３．・９４０号記載の化合物；臭化物イオン等が使
用できる。

なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化
合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国時　
許第３，８９３，８５８号、西特許第１．２９０，８１
２号、特開昭５３−９５，６３０号に記載の化合物が好
ましい、更に、米国特許第４．５５２，８３４号に記載
の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に添
加してもよい、　ｆｌ影用のカラー感光材料を漂白定着
するときにこれらの漂白促進剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、千オニー
チル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等を挙げる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であるり、
特にチオ硫酸アンモニウム塩が最も広範に使用できる。

漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あ
るいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが−ａ的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌｏｆ　　ｔｈｅ　　５ｏｃｉｅｔｙ　　ｏｆ
　　Ｍｏｔｉｏｎ　　Ｐｉｃｔｕｒｅ　　ａｎｄ　　Ｔ
ｅｌｅｖｉｓｉｏｎＥｎｇｉｎｅｅｒｓ第６ｔｓＳｐ、
ｚ４ｓ−ｚｓ３（Ｉ９５５年５月号）に記載の方法で、
求めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理におし１て、このような問題の解決策として
、特願昭６１−１３１．６３２号に記載のカルシウムイ
オン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有
効に用いることができる。また、特開昭５７−８，５４
２号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾー
ル類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺
菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防
黴剤の化学」、衛生技術全編「微生物の滅菌、殺菌、防
黴技術」、日本防菌防黴学金線「防菌防黴剤事典」に記
載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４−
９であり、好ましくは５−９である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等°で種々設定し得るが、
一般には、１５−４５℃で２０秒−１０分、好ましくは
２５−４０℃で３０秒５分の範囲が選択される。更に、
本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によ
って処理することもできる。このような安定化処理にお
いては、特開昭５７−８．５４３号、５８−１４８３４
号、６０−２２０，３４５号に記載の公知の方法はすべ
て用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、↑最影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する
安定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバ−フロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい０例えば米国特許第３，３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３．３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０
号及び同１５，１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
，７１９．４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５，６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１フェニル−３−
ピラゾリドン類を内蔵しても良い、典型的な化合物は特
開昭５６−６４．３３９号、同５７−１４．４５４７号
、および同５８−１１５．４３８号等記載されている。

本発明における各種処理液はｌＯ℃〜５０℃において使
用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。また、感光材料の節銀のた
め西独特許第２．２２６，７７０号または米国特許第３
，６７４．４９９号に記載のコバルト補力もしくは過酸
化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の優れた特長を遺憾
なく発揮するには、実質的にベンジルアルコールを含ま
ず、かつ０．００２モル／１以下の臭素イオンを含む発
色現像液にて２分３０秒以下の現像時間で処理すること
が好ましい。

上に述べた「実質的にベンジルアルコールを含まず」と
は、発色現像液１１当り２−以下を意味し、好ましくは
０．５−以下、最も好ましくは全く含まれない事を意味
する。

また本発明のカプラーには下記一般式で示される特開昭
６３−１５７１５０に記載されたビスアリールジスルフ
ィドを併用して使用することが出来る。

式中、Ｖ　＋　、Ｗ＋　、Ｘ　＋およびＹｌはそれぞれ
独立にＲ”基、ニトロ基、ハロゲン原子、シアノ基、Ｏ
Ｒ３基、ｓ　Ｒ５１基、Ｎ　Ｒ４１ＲＳ　Ｉ基、ＣＯＲ
”基、Ｃ０ＯＲ”基、Ｓ　Ｑ、Ｒｓ＋基、５ＯｓＲ”基
、ＮＨＣＯＲ”基、Ｃ０ＮＲ’意Ｒ５Ｉ基、ＮＲ”５Ｏ
１Ｒ”基またはＳＯ工Ｎ　Ｒ４１ＲＳ　＋基であるか、
あるいはＸまたはＷは隣接置換基と一緒になって環を形
成することができるものとし、ＲｌＩは炭素原子１〜２
０個の置換もしくは非置換のアルキル基、炭素原子５〜
２０個の置換もしくは非置換のアリール基、シクロアル
キル基または炭素原子３〜１０個の置換もしくは非置換
の複素環式基であり、Ｒ”は水素原子またはＲ５Ｉ基で
あるが、ｖｌ、Ｗｌ、ＸｌおよびＹｌの各基の炭素原子
の合計は２よりも大きく、また両方のＹ基が共に水素原
子であることはないものとする。

上記ジスルフィド化合物の中で特に好ましい化合物は、
ＹｌがＯＲ３基、ＮＨＣＯＲ”基またはＮＲ”５Ｏ１Ｒ
”基で表わされる化合物である。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、下記
の通りに乳剤層及び保護層を塗布して試料１０１を作成
した。

マゼンタカプラー（Ａ）Ｌｏｇを酢酸エチル２Ｑｃｃ及
びトリクレジルホスフェート１０ｃｃに溶解し、この溶
液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１５
ｃｃを含む１０％ゼラチン溶液３００ｃｃに混合、強制
攪拌して乳化分散物を作成した。これと、塩臭化銀乳剤
（粒子サイズ０．４ミクロン、変動係数０．０９の立方
体で臭化１１１モル％）６００ｇ（を艮０．０４４モル
を含む）とを混合溶解し、銀塗布量が０．００２モル／
耐となるように塗布した。この上に、塗布助剤としてア
ルカノールＢ、ゼラチン硬化剤として１−オキシＳ−ト
リアジンナトリウム塩を含む４％ゼラチン溶液を、乾燥
膜厚が１ミクロンとなるように塗布した。

マゼンタカプラーＡを、表１に示すカプラーにした他は
試料１０１と同様にして試料１０２〜１１３を作成した
。

上記感光材料を光学くさびを通して露光後、次の工程で
処理した。

処理工程　　　　１皮　　　　片田 発色現像　　　　３５℃　　　　４５秒漂白定着　　　
３０〜３６℃　　　４５秒安定■　　３０〜３７℃　　
２０秒 安定■　　３０〜３７℃　　２０秒 安定■　　３０〜３７℃　　２０秒 安定■　　３０〜３７℃　　３０秒 乾　　燥　　　　７０〜８５℃　　　　６０秒（安定■
−■への４タンク向流方式とした。）各処理液の組成は
以下の通りである。

発ヱ己旧１喪 水 エチレンジアミン四酢酸 トリエタノールアミン 塩化ナトリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタ ンスルホンアミドエチル） ３−メチル−４〜アミノ アニリン硫酸塩 Ｎ、Ｎ−ジエチルヒドロキシ ルアミン ５．６−シヒドロキシベンゼ ンー１．２．４−）リスル ホン酸 蛍光増白剤（４，４’−ジア ミノスチルベン系） 水を加えて ｐＨ（２５℃） １亘定ｌ虱 ２、０ｇ ８、０ｇ １、４ｇ ５ｇ ５、０ｇ ４、２ｇ ０．３ｇ ２、０ｇ １０００１Ｒ１ １０，１０ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００＊
チオ硫酸アンモニウム （７０％）　　　　　　　　　　１００ｓｄ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　１８ｇエチレンジアミン四
酢酸鉄 （ｒｆＩ）アンモニウム　　　　　　　５５ｇエチレン
ジアミン四酢酸二ナ トリウム　　　　　　　　　　　　　　３ｇ氷酢＃８ｇ 水を加えて　　　　　　　　　１０００Ｒ１ｐＨ（２５
℃）５．５ に定速 ホルマリン（３７％）　　　　　　　　０．１ｇホルマ
リン−亜硫酸付加物　　　　０．７ｇ５−クロロ−２−
メチル−４ 一イソチアゾリンー３−オ ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．０２ｇ２−メチル−４−イソチアゾ リン−３−オン　　　　　　　０．０１ｇ硫酸胴　　　
　　　　　　　　０．００５ｇ水を加えて　　　　　　
　　　　１０００ｄｐＨ（２５℃）４．。

処理ずみ試料の緑光反射濃度を測定し、これから相対感
度及び最大濃度を求めた結果を表１に示す、これから本
発明のカプラーを含む試料１０４〜１１３の相対感度及
び最大濃度が大きく、良好な発色能を示すことが判る。

表１ Ａ　　　　　　　　　７２ Ｃ８８ Ｍ−１９８ Ｍ−２１０１ Ｍ−３１０２ Ｍ−５９９ Ｍ−７１００ Ｍ−１３９７ Ｍ−１４９９ Ｍ−１７９５ １，６５ 】６９２ ２．４０ ２．４１ ２．４３ ２．３９ ２．４２ ２．３７ ２．３９ ２．３５ 試料阻 カプラー 相対感度 最大濃度 比較カプラーＣ ２，３８ ２，３６ Ｈｓ Ｉ 比較カプラーＢ ｌ 実施例 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙（試料２０１）を作製
した。塗布液は下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１　ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−１）４．４ｇおよび色像安定剤（Ｃｐｄ−７
）０．７ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−３）８．２ｇを加え溶解し、この溶液を１０％ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む１０
％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させた。一方塩
臭化銀乳剤（粒子サイズ０．８５μ、変動係数０．０７
の立方体で粒子全体の割合として臭化１！１モル％を粒
子表面の一部に局在して含有）に下記に示す２種の青感
性増感色素を銀１モル当り各々２゜０ＸＩＯ−’モル加
えた後に硫黄増感を施したものを調製した。

前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示
す組成となるように第−層塗布液を８ＩＮ製した。第二
層から第七要用の塗布液も第−層塗布液と同様の方法で
調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ
−３，５−ジクロロ−Ｓ−トリアジンナトリウム塩を用
いた。

各層の分光増悪色素としては下記のものを用いた。

青感性乳荊層 ＳＯｌ ０３Ｈ ３Ｑ３−　　　　　　　　　　ＳＯ，ＩＮ（Ｃ，ｌｌ５
）　ｆｆ（上記二種をハロゲン化銀１モル当り各々２．
０Ｘ１０−’モル） （ハロゲン化銀１モル当たり４゜ ｏｘｉｏ−’モル） および ＳＯ２− ５ＯｓＨ−Ｎ（ＣＪｓ）ｉ （ハロゲン化銀１モル当たり７．０Ｘ１０−’モル）赤
感性乳剤層 また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり８
．５Ｘ１０−’モル、７．７ＸＩＯ−’モル、２．５Ｘ
ＩＯ−’モル添加した。

イラジエーシッン防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

ＣｘＨｓ　　　　　ド　　　　　　（：５Ｈｚ（ハロゲ
ン化１１１モル当たり０．９ｘｌＯ−’モル）赤感性乳
剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化！！１モル
当たり２．６ｘｌ（Ｉ”モル添加した。

および （層構成） 以下に各層の組成を示す、数字は塗布！　（ｇ／ｄ）を
表す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯｘ）と青
味染料（群青）を含む〕 第−層（青感Ｍ） 前述の塩臭化銀乳剤　　　　　　　０．３０ゼラチン　
　　　　　　　　　　　１．８６イエローカブラー（Ｅ
ｘＹ）　　　　　０．８２色像安定剤（Ｃｐｄ−１）　
　　　　０．１９色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　
０．０３溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　　　　　　　０．３５
第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止剤
（Ｃｐｄ−５）　　　　　０．０８溶媒（Ｓｏｌｖ−１
）　　　　　　　　０．１６溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　
　　　　　０．０８第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（粒子サイズ０．４０μ、変動係１１ｔ０
．０９の立方体で粒子全体の割合として臭化銀１モル％
を粒子表面の一部に局在して含有）　　　　　　　　　
　　　　　０．３６ゼラチン　　　　　　　　　　　　
１，２４マゼンタカプラー（ＥｘＭ）　　　　　０．３
１色像安定剤（Ｃｐ　ｄ−３＞　　　　　　０．　１２
色像安定剤（Ｃｐｄ−４）　　　　　　０．０６色像安
定剤（Ｃｐｄ−８）　　　　　０．０９溶媒（Ｓｏｌｖ
−２）　　　　　　　０．４２第四層（紫外ｖＡ唆収Ｎ
） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線吸収
剤（ＵＶ−１）　　　　　　０．４７混色防止剤（Ｃｐ
ｄ−５）　　　　　０．０５溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　
　　　　　０．２４第５層 塩臭化銀乳剤（粒子サイズ０．３６μ、変動係数０．１
１の立方体で粒子全体の割合として臭化銀１．６モル％
を粒子表面の一部に局在して含有） ゼラチン シアンカプラー（Ｅ　ｘ　Ｃ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−６）φ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） 溶媒（３ｏ１ｖ　　４） 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） 溶媒（３ｏ１ｖ　　５） 第七層（保護層） ゼラチン ポリビニルアルコールのアク リル変性共重合体（変性度 １７％） 流動パラフィン （Ｃｐｄ−４）色像安定剤 （Ｃｐｄ−３）色像安定剤 （Ｃｐｄ−４）色像安定剤 Ｈ （Ｅ　ｘ　Ｙ） イエローカプラー （Ｅ　ｘ　Ｍ） マゼンタカプラー ｒ　θ （Ｅ　ｘ　Ｃ） シアンカプラー Ｒ＝　Ｈ、ＣｔＨｓ、　　Ｃ＃Ｈ９のものの１：３：６
混合物（重量比） （Ｃｐｄ−５） 混色防止剤 （Ｃｐｄ−６） 色像安定剤 Ｃ４，Ｈｑ（ｔ） ＣＪｗ（ｔ） Ｃ４Ｈｑ（ｔ） の２： ４混合物（重量比） （Ｃｐ　ｄ　−７）色像安定剤 −（−ＣＨ，−Ｃ１１±。

Ｃ０ＮＨＣＪｌｑ　（ｔ） 平均分子量 （Ｃｐｄ−８） 色像安定剤 ６０゜ Ｌ ＣＨ３ （Ｃｐｄ−９＞ 色像安定剤 Ｈ （Ｓｏｌｖ−２）溶媒 の１：１混合物（容量比） （Ｓｏｌｖ　　３）溶媒 （）−”Ｐｒｏ　　　ＣｑＨ＋ｑ（ｉｓｏ））ｔ（ＳＯ
ＩＶ　　４）溶媒 （Ｓｏｌｖ　　５）溶媒 ＣＯＯＣ５ＨＩ？ （ＣＨｔ）ａ ＣＯＯＣｅＨｌ？ （Ｓｏｌｖ−５）溶媒 （ＵＶ−１） 紫外線吸収剤 Ｈ ＣｓＨ＋　Ｉ（ｔ） Ｈ Ｃ４，Ｈ９（ｔ） Ｈ Ｃ４，Ｌ（ｔ） の４：’２：４混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ−１）溶媒 第三層のマゼンタカプラーを本発明のカプラーＭ−２に
変えた他は試料２０１と同様にして試料２０２を作成し
た。

上記感光材料を光学くさびを通して露光後、次の工程で
処理した。

く処理工程〉　〈温度〉　〈処理時間〉発色現像　　　
３５℃　　　４５秒 漂白定着　　　３５℃　　　４５秒 水洗■　　３５℃　　３０秒 水洗■　　３５℃　　３０秒 水洗■　　３５℃　　３０秒 乾　　燥　　　　７５℃　　　　６０秒発ヱ已１１辰 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０〇−
エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ。

Ｎ′、Ｎ’−テトラメチレ ンホスホン酸　　　　　　　　　　３．０ｇトリエタノ
ールアミン　　　　　　　８．０ｇ塩化ナトリウム　　
　　　　　　　１．４ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　
　　　　２５ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタ ンスルホンアミドエチル） ３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩 Ｎ、Ｎ−ビス（カルボキシメ チル）ヒドラジン 蛍光増白剤（ＷＨＴＴＥＸ４Ｂ　　住友化学製） 水を加えて ｐＨ（２５℃） 濃亘定ｌ丘 水 チオ硫酸アンモニウム溶液 （７００ｇ／ｌ 亜硫酸アンモニウム エチレンジアミン四酢酸第２ 鉄アンモニウム２水塩 エチレンジアミン四酢酸２ナ トリウム塩 臭化アンモニウム ５、０ｇ ５、０ｇ １、０ｇ １０００ｒＲ１ １０，０５ ７０〇− １０〇− ８ｇ ５ｇ ｇ ０ｇ 氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　　８ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　１０００−ｐＨ（２５℃）５．５ 水洗液 水道水をイオン交換樹脂によりカルシウム、マグネシウ
ムを各々３ｐｐｍ以下にまで処理して使用、（２５℃で
の導電率は５μ３／ｅｌｌであった。）試料２０１の緑
光最大濃度が１．５８であるのに対し、試料２０２の緑
光最大濃度は２．４１であり、本発明のマゼンタカプラ
ーがかがる迅速処理において良好な発色能を示すことが
判る。マゼンタカプラーを本発明の他のカプラーＭ−７
、Ｍ１４に変えても試料２０２と同様の結果が得られた
。

実施例３ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙（試料３０１）を作製
した。塗布液は下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）６０．０ｇおよび退色防止
剤（Ｃｐｄ−１）２８．０ｇに酢酸エチル１５０　ｃｃ
および溶媒（Ｓｏ　１ｖ−３）１．０ｃｃと溶媒（Ｓｏ
　１ｖ−４）３．０ｃｃを加え溶解し、この溶液をドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む１０％ゼラチ
ン水溶液４５０　ｃｃに添加した後、超音波ホモジナイ
ザーにて分散し、得られた分散液を、下記青感性増感色
素を含存する塩臭化銀乳剤（臭化銀０．７モル％）４２
０ｇに混合溶解して第−層塗布液を調製した。第二層か
ら第七要用の塗布液も第−層塗布液と同様の方法で調製
した。各層のゼラチン硬化剤としては、１．２−ビス（
ビニルスルホニル）エタンを用いた。

また各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

青感性乳剤層；アンヒドロ−５−５゛−ジクロロ３．３
′−ジスルホエチルチア シアニンヒドロオキシド 緑感性乳剤Ｎ：アンヒドロー９−エチル−５，５′−ジ
フェニル−３，３′−ジスル ホエチルオキサカルボシアニンヒ ドロオキシド 赤感性乳剤層；３，３’−ジエチル−５−メトキシ−９
，！ｉ′−（２，２’−ジメ チルー１，３−プロパノ）チア力 ルボシアニンヨーシト また各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた。

１−（２−アセトアミノ−フェニル） またイラジェーション防止染料として下記の物を用いた
。

〔３−カルボキシ−５−ヒドロキシ−４−（３−（３−
カルボキシ−５−オキソ−１−（２，５−ジスルホナト
フェニル）−２−ピラゾリン−４イリデン）−１−プロ
ペニル）−１−ピラゾリル〕ベンゼン−２，５−ジスル
ホナート−ジナトリウム塩 Ｎ、Ｎ’−（４，８−ジヒドロキシ−９１０−ジオキソ
−３，７−シスルホナトアンスラセンー１．５−ジイル
）ビス（アミノメタンスルホナート）−テトラナトリウ
ム塩 〔３−シアノ−５−ヒドロキシ−４−（３−（３−シア
ノ−５−オキソ−１−（４−スルホナトフェニル）−２
−ビラプリン−４−イリデン）−１−ペンタニル）−１
−ピラゾリル〕ベンゼンー４−スルホナトーナトリウム
塩 （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｎ？）を
表す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンで両面ラミネートした祇支持体第−Ｎ（青
感層） 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ：０．７モル％、立方体
、粒子サイズ０．９μ）０．２９ゼラチン イエローカプラー（Ｅ　ｘ　Ｙ） 退色防止剤（Ｃｐｄ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） 第二層（混色防止層） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−２） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ：Ｏ。

体、粒子サイズ０．４５μ） ゼラチン マゼンタカプラー（Ｅ　ｘ　Ｍ） 退色防止剤（Ｃｐｄ−３） 退色防止剤（Ｃｐｄ−４） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第四層（混色防止層） ７モル％、立方 ０．２１ １．４０ ０．６７ ０．２３ ０．１１ Ｏ０２０ ０，０２ ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−２） 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ン容媒　（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（ＳＯＩＶ−２） 第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ： 粒子サイズ０．５μ） ゼラチン シアンカプラー　（ＥｘＣ シアンカプラー（ＥｘＣ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 紫外線吸収剤（ＵＶ−２＞ 溶媒（３ｏ１ｖ−１） ４モル％、立方体、 ０．２１ １．８０ １）　　　０．２６ ２）　　　０．１２ ０．２０ ０．１６ ０．０９ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　０．０９第七Ｎ（
保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０７（Ｅ　ｘ　
Ｙ）イエローカプラー α−ピバリルーα−（３−ベンジル−１−ヒダントイニ
ル）−２−クロロ−５〔β−（ドデシルスルホニル）ブ
チルアミド〕アセトアニリド （ＥｘＭ）マゼンタカプラー １−　（２，４，６−１−ジクロロフェニル）−３〔２
−クロロ−５（３−オクテニルサクシンイミド）アニリ
ノ〕−５−ピラゾロン （ＥｘＣ＝１）シアンカプラー ２−ペンタフルオロベンズアミド−４−クロロ−５（２
−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）−３−
メチルブチルアミドフェノール （ＥｘＣ−２）　シアンカプラー ２．４−ジクロロ−３−メチル−６−〔α（２，４−ジ
ーｔａｒ　ｔ−アミルフェノキシ）ブ１ルアミド〕フエ
ノール （Ｃｐｄ−１）退色防止剤 ２．５−ジーｔｅｒ　ｔ−アミルフェニル−３，５シー
　ｔｅｒｔ　−ブチルヒドロキシベンゾエート（Ｃｐｄ
−２）混色防止剤 ２５−ジーｔａｒｔ−オクチルハイドロキノン（Ｃｐｄ
−３）退色防止剤 １．４−ジーｔｅｒｔ−アミルー２．５−ジオクチルオ
キシベンゼン （Ｃｐｄ−４）退色防止剤 ２２′−メチレンビス（４−メチル−６ｔｅｒ　ｔ−ブ
チルフェノール） （Ｃｐｄ−５） ｐ−（ｐ−）ルエンスルホンアミド）−フェニル−ドブ
オン （Ｓｏｌｖ−３）溶媒 ジ（ｉ−ノニル）フタレート （ＳＯＩＶ−４）溶媒 Ｎ、Ｎ−ジエチルカルボンアミド゛−メトキシ２４−ジ
ーし一アミルベンゼン （ＵＶ−１）紫外線吸収剤 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒ　ｔ−アミ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール （ＵＶ−２）紫外線吸収剤 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒ　ｔ−ブチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール （３ｏ１ｖ　　１）溶媒 ジ（２−エチルヘキシル）フタレート （３ｏ１ｖ−２）溶媒 ジブチルフタレート 第三層のマゼンタカプラーを本発明のカプラーＭ−１４
に変えた他は試料３０１と同様にして試料３０２を作製
した。この試料を実施例１と同様に処理した。

試料３０１の緑光最大濃度が１．２４であるのに対し、
試料３０２の緑光最大濃度は２．４３であり、本発明の
マゼンタカプラーがかかる迅速処理において良好な発色
能を示すことが判る。マゼンタカプラーを本発明の他の
カプラーＭ−２、Ｍ−７、Ｍ−９に変えても試料２０２
と同様の結果が得られた。

実施例４ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙（試料４０１）を作製
した。塗布液は下記のようにして調製した。

第−Ｎ塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１ｇおよび色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇおよび（Ｃｐｄ−７）１．８
ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶媒（Ｓｏｌｖ−３
）と（Ｓｏｌｖ−６）各４゜１ｇを加えて溶解し、この
溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム３
ｃｃを含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散
させた。一方塩臭化恨乳剤（臭化１１８０．０モル％、
立方体、平均粒子サイズ０．８５μ、変動係数０．０８
のものと、臭化銀８０．０モル％、立方体、平均粒子サ
イズ０，６２μ、変動係数０．０７のものとを１：３の
割合（Ａｇモル比）で混合）を硫黄増感したものに下記
に示す前窓性増感色素を恨１モル当たり５．０Ｘ１０−
’モル加えたものを調製した。前記の乳化分散物とこの
乳剤とを混合溶解し、以下に示す組成となるように第−
層塗布液を調製した。第二層から第七要用の塗布液も第
−層塗布液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬
化剤としては、１−オキシ−３，５−ジクロロ−Ｓトリ
アジンナトリウム塩を用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 （ＣＨｚ）４ （ＣＨりａＳＯＪ−Ｎ（ＣｚＨｓ）３ Ｏ３ （ハロゲン化２艮１モル当たり５゜ ０　Ｘ　１０−’モル） ＳＯＪ−Ｎ（ＣｚＨｓ）ｉ （ハロゲン化ｉ艮１モル当たり４．０Ｘ１０−’モル）
および ５Ｏ１− ３Ｏ，Ｈ・Ｎ（ＣＪｓ）ｓ （ハロゲン化ｉ艮１モル当たり？、０Ｘ１０−’モル）
赤感性乳剤層 ＣＪｓ　　　　　Ｉ−Ｃ５Ｈｚ （ハロデフ１１１モル当たり０．９Ｘ１０−’モル）赤
感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀１
モル当たり２．６ｘｌＯ−’モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）５−メルカプト
テトラゾールをそれぞれハロゲン化ＳＲ１モル当たり４
．　０　Ｘ　１０−６モル、３，０ｘｔｏ−’モル、１
．０Ｘ１０−’モル、また２−メチル−５−ｔ−オクチ
ルハイドロキノンをそれぞれハロゲン化ｉ艮１モル当た
り８Ｘ１０−’モル、２×１０４．２Ｘ１０−”添加し
た。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層に対し、４ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデンを
それぞれハロゲン化Ｓ艮１モル当たり１．２Ｘ１０−”
モル、１．ｌＸ１０−”モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

および （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｄ）を表
す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート祇 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯｚ）と青
味染料（群青）を含む〕 第−層（青感層） 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ：８０モル％）０．２６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．８３イエローカ
プラー（ＥｘＹ）　　　　　０．８３色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−１）　　　　　　０．１９（Ｃｐｄ−７）　　　　
　０．０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　　　　　　　　０．１８’　　
（Ｓｏｌｖ−６）　　　　　　　０．１８第二層（混色
防止Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止剤
（Ｃｐｄ−６）　　　　　　０．０８溶媒（Ｓｏｌｖ−
１）　　　　　　　　０．１６（Ｓｏｌｖ−４）　　　
　　　　　０．０８第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ９０モル％、立方体、平均粒子
サイズ０．４７μ、変動係数０．　１２のものと、Ａｇ
Ｂ　ｒ　９０モル％、立方体、平均粒子サイズ０．３６
μ、変動係数０．０９のものとを１：１の割合（Ａｇモ
ル比）で混合）　　　　　　　　　　　　　　０．１６
ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．７９マゼンタカ
プラー（Ａ）　　　　　　　０．３２色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−３）　　　　　　０．２０（−８＞　　　　　　０
．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ〜４）　　　　　　０．０１〃　　
　（〃　−９）　　　　　　０．０４溶媒（Ｓｏｌｖ−
２）　　　　　　　０．６５第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線吸収
剤（ＵＶ−１）　　　　　　０．４７混色防止剤（Ｃｐ
ｄ−５）　　　　　　０．０５？容媒　（Ｓｏｌｖ−５
）　　　　　　　　　　　　　０．　２４第五層（赤感
Ｎ） 塩臭化銀（ＡｇＢｒ７０モル％、立方体、平均粒子サイ
ズ０．４９μ、変動係数０．０８のものとＡｇＢｒ７０
モル％、立方体、平均粒子サイズ０．３４μ、変動係数
０．１０のものとを１：２の割合（Ａｇモル比）で混合
）０．２３ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．３４シアンカプ
ラー（ＥｘＣ）　　　　　　０．３０色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−６）　　　　　　０．１７色像安定剤（Ｃｐｄ−７
）　　　　　　０．４０溶媒（Ｓｏｌｖ−６）　　　　
　　　０．２０第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線吸収
剤（ＵＶ−１）　　　　　　０．１６混色防止剤（Ｃｐ
ｄ−５）　　　　　　０．０２溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　
　　　　　　　０．０８第七層（保護Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビニル
アルコールのアク リル変性共重合体く変性度 １７％）　　　　　　　　　　　　　０．１７流動パラ
フイン　　　　　　　　　０．０３（Ｃｐｄ−１）色像
安定剤 （Ｃｐｄ−５）混色防止剤 Ｈ Ｈ （Ｃｐｄ 色像安定剤 （Ｃｐｄ−６）色像安定剤 Ｈ （Ｃｐｄ 色像安定剤 Ｈ ＣｎＨｑ（ｔ） Ｈ ＣｔＬ（ｔ） Ｈ ｃｔｕｑ（ｔ） の２：４：４混合物（重量比） （Ｃｐｄ−７）色像安定剤 （ＵＶ−１） 紫外線吸収剤 ＋Ｃ）Ｉ　Ｚ ＣＨす１ Ｈ ＣＯＮＨＣｔＨｑ（ｔ） 平均分子量 ８０゜ ＣｓＨ＋＋（ｔ） （Ｃｐｄ−８） 色像安定剤 Ｈ Ｃ４Ｈｑ（ｔ） Ｈ （Ｃｐｄ−９）色像安定剤 ＣｓＨｑ（ｔ） の４： ２　： ４混合物 （重量比） （Ｓｏｌｖ−１） 溶媒 （Ｓ。

１ｖ−２） Ｙ容媒 （Ｅ　ｘ　Ｙ） イエローカプラー の２： １混合物 （容量比） （Ｓｏｌ 溶媒 ０＝Ｐ＋○ ＣｑＨ＋ｑ（ｉｓｏ））ｚ （ＥｘＣ） シアンカプラー （Ｓ。

Ｉｖ−４＞ 溶媒 （Ｓｏｌ ？容媒 ＣＯＯＣｓＨ＋　。

（ＣＨｚ）ｓ ０００Ｃｓ　ＨＩ　７ ｌ （Ｓ。

１ｖ−６） 溶媒 の１： １混合物 （モル比） Ｃ，Ｈ 、ｃＨｃＨ（ＣＨｚ）７ｃＯＯｃ＋＋Ｈ＋７第三層のマ
ゼンタカプラーを表２のカプラーに変えた他は試料４０
１と同様にして試料４０２〜４１０を作成した。

上記怒光材料を光学くさびを通して露光後、次の工程で
処理した。

処理工程　　　　温度　　　　　焼皿 発色現像　　　　３７℃　　　　３分３０秒漂白定着　
　　　３３℃　　　　１分３０秒水　　洗　　　　２４
〜３４℃　　　　　　３分乾　　　燥　　　　７０〜８
０℃　　　　　　１分各処理液の組成は以下の通りであ
る。

又亀里ｌ衣 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０〇
−ジエチレントリアミン五酢酸　　　１．０ｇニトリロ
三酢酸　　　　　　　　　２．０ｇ１−ヒドロキシエチ
リデン− １，１−ジホスホン酸 （６０％溶液） １、０− ベンジルアルコール ジエチレングリコール １（ｌｉｄ 亜硫酸ナトリウム 臭化カリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタ ンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４〜アミノ アニリン硫酸塩 ヒドロキシルアミン硫酸塩 蛍光増白剤＜ＷＨＩＴＥχ４．住友化 水を加えて ｐＨ（２５℃） 盪亘足１欧 水 千オ硫酸アンモニウム （７０％） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄 （ＩＩＩ）アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二す ２．０ｇ １、　０ｇ ０ｇ ４、５ｇ ３、０ｇ ０００ｍｆ １０．２５ ４０　〇− ８ｇ ５ｇ トリウム　　　　　　　　　　　　　　５ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　１０００ｄｐＨ（２５℃）　　　
　　　　　　　　６．７０このようにして色素像を形成
した各試料にキセノンテスター（照度２０万ルツクス）
で７゛日間退色テストを実施した。測定は富士自記濃度
計で行い、テスト前初濃度１．０の部分の濃度変化を測
定した結果を表２に示す。これから比較試料４０１に対
し、本発明のマゼンタカプラーを含む試料４０２〜４１
０の堅牢度が優れていることが判る。

表２ Ａ　　　　　　　　　　　　　７２ 表２　（続き） ４０２　　　　　　　Ｍ ４０３　　　　　　　Ｍ ４０４　　　　　　　　Ｍ　− ４０５Ｍ　− ４０６Ｍ ４０７　　　　　　　Ｍ ４０８　　　　　　　　Ｍ　−９７９ ４０９Ｍ−１４８１ ４１０Ｍ−２２８３ 実施例５ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙（試料５０１）を作製
した。塗布＞Ｅｌは下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）６０．０ｇおよび退色防止
剤（ｃｐａ−１）２８．０ｇに酢酸エチル１５０ｃｃお
よび溶媒（Ｓｏｌｖ−１）３．０ｃｃと溶媒（Ｓｏｌｖ
−２）１．５ｃｃを加え溶解し、このｉ９液をドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む１０％ゼラチン水
溶液４５０　ｃｃに添加した後、超音波ホモジナイザー
にて分散し、得られた分散液を、下記前窓性増感色素を
含有する塩奥化銀乳剖（臭化銀９０．０モル％）４２０
ｇに混合溶解して第−層塗布液を調製した。第二層から
第七雇用の塗布液も第−層塗布液と同様の方法で調製し
た。各層のゼラチン硬化剤としては、■。

２−ビス（ビニルスルホニル）エタンを用いた。

また各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

青感性乳剤層；アンヒドロ−５−メトキシ−５′−メチ
ル−３，３゛−ジスルホプ ロピルセレナシアニンヒドロオキ シド 緑感性乳剤層；アンヒドロ−９−エチル−５，５′ジフ
ェニル−３１３′−ジスル ホエチルオキサカルボシアニンヒ ドロオキシド 赤感性乳剤層、３．３’−ジエチル−５−メトキシ−９
，９′−（２，２′−ジメ チル−１３−プロパノ）チア力 ルボシアニンヨーシト また各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた。

１−メチル−２−メルカプト−５−アセチルアミノ−１
，３，４−１−リアゾール またイラジェーション防止染料として下記の物を用いた
。

〔３−カルボキシ−５−ヒドロキシ−４−（３−（３−
カルボキシ−５−オキソ−１−（２，５ジスルホナトフ
エニル）−２−ピラゾリン−４イリデン）−１−プロペ
ニル）−１−ピラゾリル〕ベンゼンー２．５−ジスルホ
ナート−ジナトリウム塩 Ｎ、Ｎ′−（４，Ｆｉ−ジヒドロキシ−９，１０ジオキ
ソ−３，７−シスルホナトアンスラセンー１．５−ジイ
ル）ビス（アミノメタンスルホナート）−テトラナトリ
ウム塩 （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｒｒｒ）
を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンで両面ラミネートした祇支持体第−層（前
窓層） ハロゲン化銀乳剤（Ｂｒ：９０％） ゼラチン イエローカプラー（Ｅ　ｘ　Ｙ） 退色防止剤（Ｃｐｄ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ン容媒　（Ｓｏｌｖ−２） 第二Ｎ（混色防止層） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−２） ？８媒　（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第三Ｎ（緑感層） ハロゲン化銀乳剤（Ｂｒニア４％） ゼラチン マゼンタカプラー（ＥｘＭ） 退色防止剤（Ｃｐｄ−３） 退色防止剤（Ｃｐｄ−４） ン容媒　（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（ＳＯＩＶ−２） 第四層（混色防止層） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−２） 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 紫外線吸収剤（ＵＶ−２＞ 溶媒（３ｏ１ｖ　　１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第五層（赤感層） ハロゲン化銀乳剤（Ｂｒニア４％） ゼラチン シアンカプラー（ＥｘＣ−１） シアンカプラー（ＢｘＣ−２） 退色防止剤（Ｃｐｄ−１） ン容媒　（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 溶媒（３ｏＩＶ　　Ｉ） ？８媒　（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　　　　　　
０．　０９第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０７（Ｅ　ｘ　
Ｙ）イエローカプラー α−ピバリルーα−（３−ベンジル−１−ヒダントイニ
ル）−２−クロロ−５〔γ−（２゜４−ジーｔｅｒ　ｔ
−アミルフェノキシ）ブチルアミド〕アセトアニリド （Ｅ　ｘ　Ｍ）マゼンタカプラー １−　（２，４，６−ドリクロロフエニル）−３〔２−
クロロ−５（３−オクテニルサクシンイミド）アニリノ
〕−５−ピラゾロン （ＥｘＣ−１＞シアンカプラー ２−ペンタフルオロベンズアミド−４−クロロ５　（２
−（２，４−ジーｔｅｒ　ｔ−アミルフェノキシ）−３
−メチルブチルアミドフェノール （ＥｘＣ−２）　シアンカプラー ２．４−ジクロロ−３−メチル−６−〔α（２，４−ジ
ーｔｅｒ　ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド〕フェ
ノール （Ｃｐｄ−１）退色防止剤 ２．５−ジーｔｅｒｔ−アミルフェニル−３，５−ジー
ｔｅｒ　ｔ−ブチルヒドロキシベンゾエート（Ｃｐｄ−
２）混色防止剤 ２．５−ジーｔａｒ　ｔ−オクチルハイドロキノン（Ｃ
ｐｄ−３）退色防止剤 １．４−ジーｔｅｒｔ−アミルー２．５−ジオクチルオ
キシベンゼン （Ｃｐｄ−４）退色防止剤 ２．２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノール） （ＵＶ−１）紫外線吸収剤 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔ−アミル
フェニル）ベンゾトリアゾール （ＵＶ−２）紫外線吸収剤 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）ベンゾトリアゾール （３ｏ１ｖ−１）溶媒 ジ（２−エチルヘキシル）フタレート （Ｓｏｌｖ−２）溶媒 ジブチルフタレート 第三層のマゼンタカプラーを表３の本発明のカプラーに
変えた他は試料５０１と同様にして試料５０２〜５１０
を作成した。これを実施例４と同様に処理した。

このようにして色素像を形成した各試料にキセノンテス
ター（照度２０万ルツクス）で７日間退色テストを実施
した。測定は富士自記濃度計で行い、テスト前初濃度１
．０の部分の濃度変化を測定した結果を表３に示す。こ
れから比較試料５０１．５０２に対し、本発明のマゼン
タカプラーを含む試料５０３〜５１０の堅牢度が優れて
いることが判る。

表３ 表３　（続き）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有し
   、該乳剤層に下記一般式（ I ）で表わされるカップリ
   ング離脱基をカップリング位置に結合した５−ピラゾロ
   ンカプラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｌ＿１はメチレンまたはエチレン基を表わし、ｌ
   は０または１を表わし、ｍは０または１から４までの整
   数を表わし、Ｒ＿１は水素原子、アルキル、アリールま
   たはヘテロ環基を表わし、Ｙはアリールまたはヘテロ環
   基、アルキルアミノ、アリールアミノ、ヘテロ環アミ基
   、または少なくとも１個の２級または３級炭素原子を有
   するアルキル基を表わし、Ｒ＿２はハロゲン原子、アル
   キル、アリール、アルコキシ、アリールオキシ、アルキ
   ルチオ、アリールチオ、アルキルスルホニル、アリール
   スルホニル、アシルアミノ、アルコキシカルボニルアミ
   ノ、スルホンアミド、スルファモイル、ウレイド、アル
   コキシ−カルボニル、アリールオキシカルボニル、アシ
   ル、シアノ、トリフルオロメチル、アミノ、Ｎ−アリー
   ルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ、ジアシルアミノ
   、イミドまたはカルバモイル基を表わす。ｍが２〜４の
   整数を表わす時のＲ＿２は、互いに同じであっても異な
   っていても良い。