JPH0229739A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は２当ＭＳ−ピラゾロン型マゼンタカプラーを含
むハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものである
。更に詳しくは２当量５−ピラゾロン型マゼンタカプラ
ーを含む感光材料の堅牢性を改良するのに特定の構造を
有するエーテル型退色防止剤を使用したハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料に関するものである。

（従来技術とその問題点） ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、像様露光され、芳
香族アミン系発色現像薬で現像され、結果的に生成した
現像薬の酸化体と色素画像形成カプラー（以下カプラー
と称す）との反応により、色素画像が形成される。カラ
ー写真感光材料では、通常イエローカプラー、シアンカ
プラーおよびマゼンタカプラーの組み合せが用いられる
。

マゼンタカプラーとしてはピラゾロン型、ビラゾロヘン
ズイミダゾール型、インダシロン型およびピラゾロトリ
アゾールを含むピラゾロアゾール型カプラーが知られて
いる。一方、銀に対する当量性から、１モルの色素を形
成するのに理論的に４モルのハロゲン化銀を必要とする
４当量カプラーと、２モルのハロゲン化銀を必要とする
２当量カプラーが知られている。

従って、現像に必要なハロゲン化銀量の消費の少ない２
当量カプラーは実用上有利であり、２当鼠カプラーの開
発研究がさかんに行なわれている。

また最近の市場の要望として非常に短い時間で現像処理
が終了することが望まれ、それに共なってカプラーの発
色速度の速いものが要求されている。

マゼンタカプラーでこれらの要望を満たすものとして世
界特許ＷＯ３８／４７９５号に一般式〔Ｉ〕で示される
カプラーが示唆されている。ところがこのカプラーはカ
プラーの発色速度が高いが為に、処理中あるいは処理後
しばらく放置すると、露光を受けずにカプラーが未発色
であるべき白地がピンク色に着色してくる（以後、Ｍ−
スティンと記す）欠点がある。

またこのカプラーは、カプラーの発色速度が高いが為に
、カプラーが不安定であり、現像処理後長期間保存した
ときに白地の黄褐色の着色（以後、Ｙ−スティンと記す
）が発生し易い欠点がある。

一方、前記のＭ−スティンを防止するのにアミン系化合
物が有効であることが米国特許第４，４８３．９１９号
に記載されているが、一般式（１）のカプラーと組み合
わせたときに効果が弱く、防ぎきれないため、更に効果
の強いものが要求されている。

・（発明が解決しようとする課題） 本発明の第１の目的は２当量５−ピラゾロンカプラーを
含む感光材料のＭ−スティンの生成を改良することにあ
る。

本発明の第２の目的は暗所に長期間保存したときのＹ−
スティンの生成を改良した感光材料を提供することにあ
る。

本発明の第３の目的は、カプラーの発色速度が高く、短
時間処理やベンジルアルコールを実質的。

に含まない処理液での処理において、十分な色素濃度が
得られしかも着色スティンの生成が著しく抑制された感
光材料を提供することにある。

（ｆｆ！Ｉを解決するための手段） これらの課題を解決するため、本発明者等は種々の離脱
基を有する２当量５−ピラゾロンカプラーと種々の化合
物についての検討を重ねた結果、特定の構造を有するチ
オ離脱型５−ピラゾロンカプラーと特定の構造を有する
ハイドロキノン類を同一層中に組合せて用いることによ
って、本発明の目的を達成できることを見出した。

チオ離脱型５−ピラゾロンカプラーとハイドロキノン類
の組合せは、特公昭５８−４１５０３号、特開昭５７−
２０４０３７号、特開昭６０−２９５３号、特開昭６２
−７５４４６号、特開昭５９−５７２３９号などに示さ
れているが、いずれも目的が光堅牢性の改良であり、本
発明の特定のチオ離脱型５−ピラゾロンカプラーとの組
合せで本発明の目的を達成できる内容について何ら示唆
しているものでない。

すなわち、下記一般式〔Ｉ〕で表わされる離脱基をカッ
プリング位に有する５−ピラゾロンカプラーの少なくと
も一種と、下記一般式（ＩＩ）の化合物の少なくとも一
種とを組合せることによって達成された。

一般式（１） 式中、ＬｌおよびＲ２は同一でも異なっていてもよく、
それぞれ置換又は未置換のメチレン基、エチレン基を表
わす。ｍおよびｎはそれぞれＯ又はｌを表わす、ＹはＲ
，又はＺＲ，を表わす。

Ｒ８は置換又は未置換のアリール基、ヘテロ環基、Ｓ ルキル基を表わすｅＲ３およびＲ１はそれぞれハロゲン
原子、Ｒ１およびＺ＋Ｒｈを表わす、Ｚは酸素原子、イ
オウ原子および−ＮＲ，を表わす。

Ｚｌは酸素原子、イオウ原子および−ＮＲ，を表わす。

Ｒｉは置換又は未置換のアルキル基、アリール基および
ヘテロ環基を表わす。Ｒ６は水素原子、ハロゲン原子、
置換又は未置換のアルキル基、アリール基、ヘテロ環基
およびＺ、Ｒゎを表わす。

Ｒｉ、Ｒ−およびＲｃはそれぞれ水素原子およびＲ意で
定義された基を表わす。Ｒ５は置換又は未置換のアルキ
ル基、アリール基およびヘテロ環基を表わす、Ｒ１はＲ
４およびＲｓの少なくとも一つと結合して一つ又は二つ
の炭素環又はヘテロ環を形成していてもよく、それらは
さらに置換基を有していてもよい。Ｘは不飽和の５〜７
員環を形成するのに必要な炭素原子、酸素原子、イオウ
原子から選ばれた原子によって構成される原子群を表わ
す。この環はさらに置換基を有していてもよく、Ｘを含
む環へ他の環が縮合していてもよい。

一般式（ＩＩ） ０■ Ｈ 式中、Ｒ８゜は水素原子、　ＯＲｔ　ｚ又はｆ３ ベンゼン環に置換可能な基を表わす。Ｒｏは１環又は未
置換のアルキル基およびアリール基を表わす、Ｒｏおよ
びＲｏは同一でも異なっていてもよく、それぞれに水素
原子又はアルキル基を表わす。

Ｒ□はハロゲン原子または置換もしくは未置換のアルケ
ニル基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、スルホキシド基、スルホニ
ル基、アシル基、カルバモイル基、スルファモイル基、
スルホニルオキシ基、スルファモイルアミド基、ウレイ
ド基、ウレタン基、アシルアミノ基、シリル基、シリル
オキシ基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、アリー
ルオキシカルボニル基、アルキルオキシカルボニル基を
表わすが、Ｒｚｓがへキシルオキシカルボニル基の場合
には、Ｒ１１ｌとＲ１１が同一であることはない。

ｌはＯから３の整数を表わす。ｍは０．１または２を表
わす。ｎは１から２１の整数を表わす。ｌが２以上の場
合Ｒｚ＋同志で５〜７員環を形成していてもよい。

本発明に用いられるカプラーをさらに詳細に説明する。

ピラゾロンカプラーはモノマー、オリゴマー又はポリマ
ーカプラーでも良く、この場合カプラ一部分がピラゾロ
ン骨格上の置換基を介してポリマー鎖に結合しても良い
し、離脱基の置換基を介して結合していても良い。

好ましいピラゾロンカプラーは次の一般式ＣＩ［［）に
より表わされる。

この一般式においてＲ５、Ｒ４、ＲＳ、、Ｒ１およびＸ
は先に示した置換基と同義である。Ｒ１はアニリノ基、
アシルアミノ基、ウレイド基、カルバモイル基、アルコ
キシ基、アリルオキシカルボニル基、アルコキシカルボ
ニル基又はＮ−へテロ環基を表わし、好ましくはこれら
の基は油溶化基を含む基である。Ｒ８は置換・無置換の
アリール基であり、好ましくは置換フェニル基であり、
更に好ましくは２，４．６−）リクロロフェニル基であ
る。

もう１つの好ましいピラゾロンカプラーは次の一般式（
ＩＶ）によって表わされる。

式（ｒＶ） Ｒ６ この一般式においてＹｌは置換、無置換のアルキル、ア
リールおよびヘテロ環基を表わす。Ｒ６、Ｒ’ｌ、Ｒ１
１は先に示した置換基と同義である。好ましくはＲ１は
−ＮＨ−Ｙ３で表わされる基であり、Ｒｅは２．４．６
−）リクロロフェニル基である。Ｙ３は置換・無置換の
アリール、了り−ルカルボニル又ははアリールアミノカ
ルボニル基を表わすａＲ？を具体的に示せば例えば次の
ような基である。

以下において「カプラー」とはカプラ一部分とカップリ
ング離脱基の両方を含んだ全体を指すこととする。「カ
プラ一部分（略してＣ０ＵＰ）Ｊとはカップリング離脱
基を除いた部分を指すことにする。

カプラ一部分（ＣＯＵＰ）は酸化されたカラー現像主薬
と反応して色素、特にマゼンタ色素を形成する、写真業
界で良く知られ、使われているピラゾロンカプラーであ
る。好ましいピラゾロンカプラ一部分の例としては、例
えば米国特許４４１３０５４．４４４３５３６．４５２
２９１５．４３３６３２５．４１９９３６１，４３５１
８９７．４３８５１１１、特開昭６０−１７０８５４．
６０−１９４４５２．６０−１９４４５１、米国特許４
４０７９３６．３４１９３９１．３３１１４７６、英国
特許１３５７３７２、米国特許２６００７８８．２９０
８５７３．３０６２６５３．３５１９４２９．３１５２
８９６．２３１１０８２．２３４３７０３．２３６９４
８９か又はこれらの特許に引用されている発明に示され
るものをあげることができる。これらの特許においてピ
ラゾロンカプラ一部分にカップリング離脱基が置換して
いる場合は、それらは本発明の一般式〔Ｉ〕で表わされ
るカップリング離脱基に置き換えることができる。零発
゛明のピラゾロンカプラーは、上記特許に記載されてい
るような他のピラゾロンカプラーと併用して使用するこ
ともできる。

好ましいＣ０ＵＰの例は次の一般式（Ｖ）で表わされる
ことができる。この一般式においてＱは本発明の アシル、アミノ、ウレイド、カルバモイル、アルコキシ
、アリルオキシカルボニル、アルコキシカルボニル又は
Ｎ−へテロ環基を表わす、Ｒ１゜は置換・無置換のアリ
ル基であり、好ましくはハロゲン原子、アルキル、アル
コキシ、アルコキシカルボニル、アシルアミノ、スルフ
ァミド、スルホンアミドおよびシアノ基から選ばれた置
換基を少なくとも１つ有するフェニル基である。

これらの置換基の炭素原子および窒素原子は無置換か又
はカプラーの効果を減じない基で置換されていても良い
、Ｒ９は好ましくはアニリノ基であり、更に好ましくは
、次の一般式で表わされるアニリノ基である。この一般
式においてカップリング離脱基を表わす、Ｒ９はアニリ
ノ、Ｒｏは炭素数１〜３０のアルコキシ基、アリルオキ
シ基又はハロゲン原子（好ましくは塩素原子）である。

ＬｘとＲＩ３はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子（例え
ば塩素原子、臭素原子、フッ素原子）、アルキル基（例
えば炭素数１〜３ｏのアルキル基）、アルコキシ基（例
えば炭素数１〜３０のアルコキシ基）、アシルアミノ基
、スルホンアミド基、スルファモイル基、スルファミド
基、カルバモイル基、ジアシルアミノ基、アリルオキシ
カルボニル基、アルコキシカルボニル基、アルコキシス
ルホニル基、アリルオキシスルホニル基、アルカンスル
ホニル基、アレンスルホニル基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキル
ウレイド基、アシル基、ニトロ基、およびカルボキシ基
を表わす０例えばＲＩ！とＲ１３はそれぞれ水素原子又
はバラスト基であっても良い。

Ｒ１゜は好ましくは置換フェニル基である。置換基とし
ては、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子、フッ
素原子）、炭素数１〜２２のアルキル基（例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ｔ−ブチル基、テトラデシ
ル基）、炭素数１〜２２のアルコキシ基（例えばメトキ
シ基、エトキシ基、ドデシルオキシ基）、炭素数１〜２
３（１）７）Ｌ。

コキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル基１、
エトキシカルボニル基、テトラデシルオキシカルボニル
基）、アシルアミノ基（例えばα−（３−ペンタデシル
フェノキシ）−ブチルアミド基）および／又はシアノ基
である。Ｒ１゜は更に好ましくは２．４．６−ドリクロ
ロフエニル基である。

Ｒ１ｇ　−、Ｒ＋　ｓについて更に詳しく述べると、こ
れらは水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素
原子、フッ素原子）、炭素数１〜３ｏの直鎖、分岐鎖の
アルキル基（例えばメチル基、トリフルオロメチル基、
エチル基、ｔ−ブチル基、テトラデシル基）、炭素数１
〜３０のアルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基
、２−エチルへキシルオキシ基、テトラデシルオキシ基
）、アシルアミノ基（例えばアセトアミド基、ベンズア
ミド基、ブチルアミド基、テトラデカンアミド基、α−
（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）アセトアミド
基、α−（２，４−ジーｔ−ペンチルフェノキシ）ブチ
ルアミド基）、α−（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル
フェノキシ）テトラデカンアミド基、２−オキソ−ピロ
リジン−１−イル基、２−オキシ−５−テトラデシル−
ビロリン−１−イル基、Ｎ−メチルテトラデカンアミド
基、ｔ−ブチルカルボンアミド基）、スルホンアミド基
（例えばメタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンア
ミド基、ｐ−）ルエンスルホンアミド基、ｐ−ドデシル
ベンゼンスルホンアミド基、Ｎ−メチルテトラデシルス
ルホンアミド基、ヘキサデカンスルホンアミド基）、ス
ルファモイル基（例えばＮ−メチルスルファモイル基、
Ｎ−ヘキサデシルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジメチル
スルフプモイル基、Ｎ−（３−（ドデシルオキシ）プロ
ピル〕スルファモイル基、Ｎ−（４−（２，４−ジｔ−
ペンチルフェノキシ）ブチル〕スルファモイル基、Ｎ−
メチル−Ｎ−テトラデシルスルファモイル基、Ｎ−ドデ
シルスルファモイル基）、スルファミド基（例えばＮ−
メチルスルファミド基、Ｎ−オクタデシルスルファミド
基）、カルバモイル基（例えばＮ−メチルカルバモイル
基、Ｎ−オクタデシルカルバモイルｌｉ、Ｎ−（４−（
２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチル〕カルバ
モイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−テトラデシルカルバモイル
基、Ｎ、’Ｎ−ジオクチルカルバモイル基）、ジアシル
アミノ基（例えばＮ−コハク酸イミド基、Ｎ−フタルイ
ミド基、２６５−ジオキソ−１−オキサゾリジニル、３
−ドデシル−２，５−ジオキソ−１−イミダゾリル、Ｎ
−アセチル−Ｎ−ドデシルアミノ基）、了り一ルオキシ
力ルポニル基（例えばフェノキシカルボニル基、ｐ−ド
デシルオキシフェノキシカルボニル基）、炭素数２〜３
０のアルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニ
ル基、テトラデシルオキシカルボニル基、エトキシカル
ボニル基、ベンジルオキシカルボニル基、ドデシルオキ
シカルボニル基）、炭素数１〜３０のアルコキシスルホ
ニル基（例えばメトキシスルホニル基、オクチルオキシ
スルホニル基、テトラデシルオキシスルホニル基、２−
エチルヘキシルオキシスルホニル基）、アリールオキシ
スルホニル基（例えばフェノキシスルホニル基、２゜４
−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシスルホニル基）、炭素数
１〜３０のアルカンスルホニル基（例えばメタンスルホ
ニル基、オクタンスルホニル基、２−エチルヘキサンス
ルホニル基、ヘキサデカンスルホニル基）、アレーンス
ルホニル７５　（例、ｔばベンゼンスルホニル基、４−
ノニルベンゼンスルホニル１ｉｐ−）ルエンスルホニル
％）　、炭素Ｂ１〜２２のアルキルチオ基（例えばエチ
ルチオ基、オクチルチオ基、ベンジルチオ基、テトラデ
シルチオ基、２−　（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノ
キシ）エチルチオ基）、アリールチオ基（例えばフェニ
ルチオ基、ｐ−）リルチオ基）、アルコキシカルボニル
アミノ基（例えばエトキシカルボニルアミノ基、ベンジ
ルオキシカルボニルアミノ基、ヘキサデシルオキシカル
ボニルアミノ基）、アルキルウレイド基（例えばＮ−メ
チルウレイド基、Ｎ、Ｎ−ジメチルウレイド基、Ｎ−メ
チル−Ｎ−ドデシルウレイド基、Ｎ−ヘキサデシルウレ
イド基、Ｎ、Ｎ−ジオクタデシルウレイド基、Ｎ、　　
Ｎ−ジオクチル−Ｎ′−エチルウレイド基）アシル基（
例えばアセチル基、ベンゾイル基、オクタデカンイル基
、ｐ−ドデカンアミドベンゾイル基、シクロヘキサンカ
ルボニル基）、ニトロ基、シアノ基、カルボキシ基であ
る。

Ｒ１１のアルコキシ基、アリルオキシ基について更に詳
しく述べるとアルコキシ基はメトキシ基、エトキシ基、
プロポキシ基、ブトキシ基、２−メトキシエトキシ基、
５ｅｅ−ブトキシ基、ヘキシルオキシ基、２−エチルへ
キシルオキシ基、２（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノ
キシ）エトキシ基、２−ドデシルオキシエトキシ基であ
り、了り−ルオキシ基はフェノキシ基、α又はβ−ナフ
チルオキシ基、４−トリルオキシ基である。

次に一般式〔Ｉ〕で表わされるカップリング離脱基（Ｑ
）の具体例を示すが、これらに限定されうるちのではな
い。

Ｑ−１） Ｑ−２） Ｑ−７） ＮＨＣＯＯＣＪｓ Ｑ−８） Ｑ−３） ＮＨＣＯＣＪｗ（ｔ） Ｑ−４） Ｑ−１１） Ｑ−１６） Ｑ−２４） Ｑ−２６） ０ＣＩＨＩ？（１１） Ｃｄｌ＋ｔ（ｔ） Ｈｓ ＣＪ、（ｔ） Ｑ−３２） Ｓ ＮＨ３Ｏ＊Ｃ＋Ｊｓｓ（ｎ） Ｑ−３３） ■ Ｎｌｌ５ＯＩＣ１ｈｉｓｓ　（ＴＩ） Ｑ−３５） Ｑ−４１） Ｑ−４２） Ｑ−４３） Ｑ−４４） Ｑ−４５） Ｑ−３６） Ｑ−３８） Ｑ−４０） Ｑ−４６） 次に本発明のカプラーの具体例を示すがこれらに限定さ
れるものではない。

（Ｍ−１） Ｃ１ｌ。

（Ｍ−２） （Ｍ−３） （Ｍ （Ｍ ＣＩ。

（Ｍ ｌ ＣＩ。

（Ｍ Ｉｌｓ （Ｍ−８） ｌ１ Ｃ１１゜ ＣＭ−９＞ ＣＨ３ ｌｔ ｌ１３ Ｌ Ｉｌ ＨＩ （Ｍ−１０） （Ｍ （Ｍ−１４） ｌＩ Ｃ１１゜ （Ｍ−１２） （Ｍ−１７） Ｃ１ｌ。

（Ｍ ＣＩ （Ｍ−１９） （Ｍ−２２） ｔＨｓ （Ｍ ｔＨｓ （Ｍ−２０） （Ｍ−２１） （Ｍ−２４） ｌ ｚＨｓ ＣＩ　ＩＩ　５ ＣＩ。

（Ｍ （Ｍ−２７） （Ｍ−３０） （Ｍ ＩＩ ｌ （Ｍ−２８） Ｉ （Ｍ−２９） （Ｍ−３２） ｌ （Ｍ−３３） （Ｍ （Ｍ （Ｍ ｌ Ｌ Ｌ （Ｍ （Ｍ （Ｍ−４０） ＩＬ （Ｍ−４２） （Ｍ−４３） （Ｍ−４６） （Ｍ−４７） （Ｍ−４４） Ｉ （Ｍ−４５） ＯＣ’Ｈ。

厘 ＣＨｓ （Ｍ−４８） Ｉ 　ＣＲ３ ■ 本発明に用いられる一般式〔…〕の化合物について更に
詳細に説明する。

一般式（ＩＩ）においてＲｌｌは該ベンゼン環に置換可
能な基であるが、好ましくはハロゲン原子（例えばフッ
素、塩素、臭素）、スルホ基又はそる塩、置換又は未置
換のアルキル基（例え゛ば、メチル、、　ｔｅｒｔ−ヘ
キ、シル、ｎ−ペンタデシル、シクロペンチル）アルケ
ニルａ！（例えばドデセニル）、アリール基（例えば、
フェニル）、ヘテロ環基（例えば、ピリジル、テトラヒ
ドロピラニル）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、オ
クタデシルオキシ）、アリールオキシ基（例えば、フェ
ノキシ）、アルキルチオ基（例えば、ドデシルチオ）、
アリールチオ基（例えば、フェニルチオ、ドデシルフェ
ニルチオ）、スルホニル基（例えば、メタンスルホニル
、トルエンスルホニル）、アシルアミノ基（例えば、ア
セチルアミノ）、アシルオキシ基（例えばベンゾイルオ
キシ）、シリルオキシ基（例えば、トリメチルシリルオ
キシ）、シリル基（例えば、トリメチルシリル）、スル
ホニルオキシ基（例えば、メタンスルホニルオキシ）、
アミノ基（例えば、ジブチルアミノ、１−ピペリジル）
などが挙げられる。

一般式Ｃ１１）は更に好ましくは一般式（Ｖｌ）で表わ
される。

一般式（Ｖｌ） Ｈ 式中、Ｒ８゜およびＲ１１は一般式（ＩＩ）で定義した
通りである。

一般式（Ｖｌ）においてＲ□は好ましくは一８Ｒｏ、−
３ＯｘＲｘｉ、−３０３Ｎ！およびＲｚｏで表わされる
基である。ここでＲ２゜およびＲｏは前述の通りである
がＲｌＳがへキシルオキシカルボニルの場合、Ｒ２゜と
Ｒ３１が同一であることはない。

一般式口目および（Ｖ）において、好ましいｆｆ１２ Ｒ２゜は−Ｃ−ＣＲ＋Ｉｘ−＋−（Ｒ□）、であり、更
に好ましくはＲｏ、Ｒｚａが同時に水素であることはな
く、共にアルキル基であることが最も好ましい。

一般式（Ｖ）において好ましいＲｔｓは、ハロゲン原子
、アルキル又はアリールチオ基、スルホニル基、アシル
基、カルバモイル基、スルファモイル基であり、好まし
いｍは０又はｌである。

一般式（ＩＩ）および一般式〔ｖ〕において好ましくは
Ｒｔ、およびＲ□が共に Ｒｔ３ Ｃ−Ｃ−Ｈｚ−、＋−（Ｒｘｓ）−であり、更に好まＲ
ｚａ しくはＲ１３とＲｔａが低級アルキル基（例えば、メチ
ル、エチル、ブチル〉であってｍが０である。

次に本発明の一般式Ｃ１１）および（Ｖｌ）で表わされ
る化合物の具体例を示すが、これらに限定されるもので
はない。

（Ａ−１） （Ａ−２） （Ａ−３） （Ａ−４） ０Ｈ （Ａ−５） （Ａ−６） ０■ Ｈ （Ａ−７） （Ａ−１ Ｈ （Ａ−１３） Ｒ Ｈ （Ａ−１４） Ｈ Ｈ （Ａ−１ し＋１３ ＣＨｌ Ｈ （Ａ−８） Ｈ ＣＨ。

Ｈ （Ａ−９） Ｈ Ｈ （Ａ−１０） Ｈ （Ａ−１１） Ｈ （Ａ−１６） Ｒ （Ａ−１７） ０■ Ｈ （Ａ−１８） ０Ｈ （Ａ １ｌ （Ａ Ｈ （Ａ （Ａ （Ａ−３１） ＣＩ。

Ｈ Ｈ３ Ｈ Ｈｚ Ｈ Ｈ３ ０■ （Ａ （Ａ−３３） Ｈ ＣＩ。

（Ａ （Ａ−３５） Ｈ Ｈ３ ＣＩ。

Ｈ （Ａ−３６） ＣＩＳＯｉ＋ が適当である。この範囲より少ないと退色防止の効果が
ｔｊｚさい、また多すぎると現像進行が阻害され、発色
濃度低下をおこす恐れがある。

本発明のカプラーは１１モルあたり、２×１０″３モル
ないし５Ｘ１０−１モル、好ましくはｌＸｌ０−”モル
ないし５　Ｘ　１０”モル添加される。

本発明のカプラーおよび色像安定剤は、感光材料に求め
られる特性を満足するために同一層に二種類以上を併用
することもできる。

本発明に用いられるハイドロキノン類は、米国特許２，
３３６，３２７号などおよび特公昭５８−４１５０３号
に引用された特許、特開昭５９−１８９３４２号に記載
された方法で合成できる。

本発明の一般式〔■〕の化合物は本発明のマゼンタカプ
ラーと同一の層に添加し、その使用量は、組合せて用い
るカプラーの種類により異なるが、カプラー（１）に対
して０．５〜２００モル％、好ましくは１−１５０モル
％の範囲で使用するの本発明のカラー感光材料は、支持
体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀
乳剤層および赤感性ハロゲン化銀乳剤層がこの順に或い
はこれらの任意の配列で塗設されているのが好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀としては、塩化銀、臭
化銀、塩（沃）臭化銀や沃臭化銀を挙げることができ、
なかでも塩化銀や塩（沃）臭化銀が好ましい、更には一
つの乳剤層中のハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は、ハ
ロゲン化銀粒子を構成する全ハロゲン化銀の９０モル％
以上が塩化銀であり、実質的にヨウ化銀を含まない塩臭
化銀から成ることが好ましい、ここで実質的にヨウ化銀
を含まないとは、ヨウ化銀含有率が１．０モル％以下の
ことである。ハロゲン化銀粒子の特に好ましいハロゲン
組成は、ハロゲン化銀粒子を構成する全ハロゲン化銀の
９５モル％以上が塩化銀である、実質的にヨウ化銀を含
まない塩臭化銀である。

更に本発明に係わるハロゲン化銀粒子は、臭化銀含有率
において少なくとも１０モル％を越え７０モル％未満の
臭化銀局在相を有することが好ましい、このような臭化
銀局在相の配置は目的に応じて自由にとり得り、ハロゲ
ン化銀粒子内部にあっても、表面または亜表面にあって
も良く、内部と表面または亜表面に分割されていても良
い、また局在相は内部あるいは表面において、ハロゲン
化銀粒子をとり囲むような層状構造をなしても、あるい
は不連続に孤立した構造を有していても良い、臭化銀局
在相の配置の好ましい一つの具体例としては、ハロゲン
化銀粒子表面（なかでも粒子の角）に臭化銀含有率にお
いて少なくとも１０モル％、更に好ましくは２０モル％
を越える局在相が局所的にエピタキシキル成長したもの
である。

該局在相の臭化銀含有率は２０モル％を越えるのが好ま
しいが、臭化銀含有率が高すぎると感光材料に圧力が加
えられた場合に減感を引き起こしたり、処理液の組成の
変動によって感度、階調が大きく変化してしまう等の写
真感光材料にとって好ましくない特性が付与されてしま
う場合がある。

該局在相の臭化銀含有率はこれらの点を考慮にいれて、
２０〜６０モル％の範囲が好ましく、３０〜５０モル％
の範囲が最も好ましい。該局在相を構成するその他のハ
ロゲン化銀は塩化銀が好ましい。該局在相の臭化銀含有
率は、Ｘ線回折法（例えば、「日本化学全編、新実験化
学講座６、構造解析」丸善、に記載されている）あるい
はＸＰＳ法（例えば、「表面分析、−１ＭＡ、オージェ
電子・光電子分光の応用−」講談社、に記載されている
）等を用いて分析することができる。該局在相は、本発
明のハロゲン化銀粒子を構成する全銀量の０．１〜２０
％の銀から構成されることが好ましく、０．５〜７％の
銀から構成されることが更に好ましい。

このような臭化銀局在相とその他の相との界面は、明瞭
な相境界を有していても良いし、ハロゲン組成が徐々に
変化する短い移転領域を存していてもよい臭化銀局在相
の位置を確認するには、電子顕微鏡による観察や欧州特
許出願公開２７３４３０Ａ２号に記載の方法によって知
ることができる。

このような臭化銀局在相を形成するためには、様々な方
法を用いることができる０例えば、可溶性根塩と可溶性
ハロゲン塩を片側混合法あるいは同時混合法で反応させ
て局在相を形成することができる。更に、既に形成され
ているハロゲン化銀をより溶解度積の小さなハロゲン化
銀に変換する過程を含む、所謂コンバージョン法を用い
ても局在相を形成することができる。或いは臭化銀微粒
子を添加し塩化銀粒子の表面に再結晶化させる事によっ
ても局在相を形成できる。

これらの製法については、例えば前述の欧州特許出願２
７３４３０Ａ２号明細書に記載されている。

本発明のハロゲン化銀粒子の局在相またはその基質に、
銀イオンと異なる金属イオン（例えば周期律表第■族金
属イオン、第■族遷移金属イオン、鉛イオン、タリウム
イオン）または、その錯イオンを含有させることが、本
発明の効果をいっそう向上させる点で好ましい。

主として局在相にはイリジウムイオン、ロジウムイオン
、鉄イオンなど、また主として基質にはオスミウム、イ
リジウム、ロジウム、白金、ルテニウム、パラジウム、
コバルト、ニッケル、鉄などから選ばれた金属イオンま
たはその錯イオンを組合せて用いることができる。また
局在相と基質とで金属イオンの種類と濃度をかえて用い
ることができる。

金属イオンを、ハロゲン化銀粒子の局在相および／また
は、その他の粒子部分（基質）に含有せしめるには、該
金属イオンを粒子形成前、粒子形成中、または物理熟成
中の調製液に添加すればよい。例えば金属イオンをゼラ
チン水溶液中、ハロゲン化物水溶液中、銀塩水溶液中、
またはその他の水溶液中に添加してハロゲン化銀粒子を
形成することができる。

或いは予め金属イオンをハロゲン化銀微粒子中に含有せ
しめ、これを所望のハロゲン化銀乳剤に添加し、更に該
微粒子ハロゲン化銀を溶解させて金属イオンを導入する
こともできる。この方法は特にハロゲン化銀粒子表面に
ある臭化銀局在相に金属イオンを導入するのに効果的で
ある。金属イオンをハロゲン化銀粒子のどの部所に存在
させるかによって、添加方法を適宜変えることができる
。

特に該局在相は、前記のハロゲン化銀粒子調製時に添加
する全イリジウムの少なくとも５０％とともに沈積させ
るのが好ましい。

ここで、該局在相をイリジウムイオンと共に沈積させる
とは、局在相を形成するための銀および／またはハロゲ
ンの供給と同時、供給の直前、または供給の直後にイリ
ジウム化合物を供給することをいう。

本発明に係わるハロゲン化銀粒子は、外表面に（ｌ　Ｏ
Ｏ）面をもつものであっても（１１１）面をもつもので
あっても、或いはその両方の面をもつものであっても、
更にはより高次の面を含むものであっても好ましく用い
られる。

本発明に使用されるハロゲン化銀粒子の形は、立方体、
十四面体、八面体のような規則的（ｒｅｇｕｌａｒ）な
結晶形を有するもの、また球状、板状などのような変則
的（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形をもつもの、あるい
はこれらの結晶形の複合形を持つものがある。また種々
の結晶形の粒子の混合からなるものであっても使用する
ことができるが、なかでも前記の規則的な結晶形をもつ
粒子を５０％以上、好ましくは７０％以上、より好まし
くは９０％以上含むのがよい０本発明に使用されるハロ
ゲン化銀乳剤は、平均アスペクト比（長さ／厚みの比）
が５以上、特に好ましくは８以上の平板粒子が、粒子の
全投影面積の５０％以上を占めるような乳剤であっても
良い。

本発明に係わるハロゲン化銀粒子の大きさは、通常用い
られる範囲内であれば良いが、平均粒径０．１μｍ〜１
．５μｍである場合が好ましい。

粒径分布は多分散であっても単分散であっても良いが、
単分散であるほうが好ましい、草分１１にの程度を表す
粒子サイズ分布は、統計学上の変動係数（投影面積を円
近似した場合の標準偏差Ｓの直径ｄで除した値Ｓ／ｄ）
が２０％以下が好ましく、１５％以下が更に好ましい。

またこのような、平板粒子乳剤および単分散乳剤を２種
以上混合しても良い。乳剤が混合される場合、その少な
くとも一種が前記の変動係数をもつことが好ましく、混
合乳剤の変動係数が前記の値の範囲を満たすことがより
好ましい。

本発明に使用される、ハロゲン化銀粒子の局在相以外の
、いわゆる基質部は内部と表層とが異なる相をもってい
ても、均一な相からなっていても良い。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟
成、化学熟成および分光増感されたものが使用される。

化学熟成のために使用される化学増感剤については、特
開昭６２−２１５２７２号公報明細書の第１８頁右下欄
〜第２２頁右上欄に記載のものが、また分光増感剤につ
いては、同公報第２２頁右上欄〜第３８頁に記載のもの
が好ましく用いられる。

更に本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の製造中や保
存中に用いられるカブリ防止剤あるいは安定剤としては
、同公報第３９頁〜第７２頁右上欄に記載のものが好ま
しく用いられる。

カラー感光材料には芳香族アミン系発色現像薬の酸化体
とカンプリングしてそれぞれイエローマゼンタ、シアン
に発色するイエローカプラーマゼンタカプラー及びシア
ンカプラーが通常用いられる。

本発明に用いうるイエローカプラーのうち、ベンゾイル
アセト−アニリドやピバロイルアセトアニリド等のアシ
ルアセトアミド誘導体が好ましい。

なかでも、イエローカプラーとしては次の一般式（Ｙ−
１）および（Ｙ−２）で表わされるものが好適である。

（Ｙ−１） （Ｙ−２３ ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラーの詳細に
ついては、米国特許４，６２２．２８７号明細書の第３
欄１５行〜第８欄３９行や同４゜６２３．６１６号明細
書の第１４欄５０行〜第１９欄４１行に記載されている
。

ベンゾイルアセトアニリド型イエローカプラーの詳細に
ついては、米国特許３，４０８，１９４号、同３，９３
３，５０１号、同４．　０４６．　５７５号、同４，１
３３，９５８号、同４，４０１゜７５２号などに記載が
ある。

ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラーの具体例
としては、前述の米国特許４，６２２゜２８７号明細書
の第３７欄〜５４欄に記載の化合物例（Ｙ−１）〜（Ｙ
−３９）を挙げる事ができ、なかでも（Ｙ−１）、（Ｙ
−４）、（Ｙ−６）、（Ｙ−７）、（Ｙ−１５）、（Ｙ
−２１）、（Ｙ２２）、（Ｙ−２３）、（Ｙ−２６）、
（Ｙ−３５）、（Ｙ−３６）、（Ｙ−３７）、（Ｙ−３
８）、（Ｙ−３９）などが好ましい。

また前述の米国特許４，６２３．６１６号明細書の第１
９欄〜２４欄の化合物例（Ｙ−１）〜（Ｙ〜３３）を挙
げる事ができ、なかでも（Ｙ−２）、（Ｙ−７）、（Ｙ
−８）、（Ｙ−１２）、（Ｙ−２０）、（Ｙ−２１）、
（Ｙ−２３）、（Ｙ−２９）などが好ましい。

その他、好ましいものとしては、米国特許３４０８．１
９４号明細書の第６欄に記載の典型的具体例（３４）、
同３，９３３．５０１号明細書の第８欄に記載の化合物
例ａＳや（ＩＣ同４．０４６５７５号明細書の第７〜８
欄に記載の化合物例（９）、同４，１３３，９５８号明
細書の第５〜６欄に記載の化合物例ｆｌ＋、同４，４０
１，７５２号明細書の第５欄に記載の化合物例１、およ
び下記の化合物ａ）〜ｈ）を挙げることができる。

上記のカプラーの中でも窒素原子を離脱原子とするもの
が特に好ましい。

また本発明に用いるピラゾロン系マゼンタカプラーと併
用しうるその他のマゼンタカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチル
系、好ましくは５−ピロゾロン系およびピラゾロトリア
ゾール類などのピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許筒２．３１１，０８２号、同第２，３
４３，７０３号、同第２．　６００．　７８８号、同第
２．９０８．５７３号、同第３．０６２．６５３号、同
第３．１５２，８９６号および同第３．９３６，０１５
号などに記載されている。二当量の５−ピラゾロン系カ
プラーの離脱基として、米国特許第’４，３１０，６１
９号に記載された窒素原子離脱基または米国特許筒４，
３５１．８９７号に記載されたアリールチオ基が好まし
い、また欧州特許筒７３，６３６号に記載のバラスト基
を有する５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得
られる。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許筒２．
３６９，８７９号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許筒３，７２５．０６７号に記載さ
れたピラゾロ（５，１−Ｃ）（１，２，４））リアゾー
ル類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２０　（１
９８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾール類および
リサーチ・ディスクロージャー２４２３０　（１９８４
年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる。

上に述べたカプラーは、いずれもポリマーカプラーであ
ってもよい。

これらの化合物は具体的には、下記の一般式（Ｍ−１）
、（Ｍ−２）又は（Ｍ−３）で表わされる。

Ｒ３！ Ｘ！ ピラゾロアゾール系カプラーの中でも発色色素のイエロ
ー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で米国特許筒４．
５００，６３０号に記載のイミダゾ（１，２−ｂ）ピラ
ゾール類は好ましく、米国特許筒４．５４０，６５４号
に記載のピラゾロ（１，５−ｂ）　　（１，２・、４〕
　トリアゾールは特に好ましい。

その他、特開昭６１−６５２４５号に記載されたような
分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール環の２．３又は
６位に直結したピラゾロトリアゾールカプラー、特開昭
６１−６５２４６号に記載されたような分子内にスルホ
ンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭
６１−１４７２５４号に記載されたようなアルコキシフ
ェニルスルホンアミドバラスト基をもつビラゾロアゾー
ルカブラーや欧州特許（公開）第２２６．８４９号に記
載されたような６位にアルコキシ基や了り一ロキシ基を
もつピラゾロトリアゾールカプラーの使用が好ましい。

これらのカプラーの具体例を以下に列挙する。

シアンカプラーとしては、フェノール系シアンカプラー
とナフトール系シアンカプラーが最も市代表的である。

フェノール系シアンカプラーとしては、米国特許２，３
６９．９２９号、同４．５１８．６８．７号、同４，５
１１，６４７号や同３．　　’７７２．００２号などに
記載の、フェノール核の２位にアシルアミノ基をもち、
かつ５位にアルキル基をもつもの（ポリマーカプラーも
含む）があり、その代表的具体例としては、カナダ特許
６２５．８２２号に記載の実施例２のカプラー、米国特
許３，７７２．００２号に記載の化合物（１）、同４，
５６４゜５９０号に記載の化合物（１−４）や（１−５
）、特開昭６１−３９０４５号に記載の化合物（１）、
（２）、（３）や（２４）、同６２−７０８４６号に記
載の化合物（Ｃ−２）を挙げる事ができる。

フェノール系シアンカプラーとしては、また米国特許２
，７７２．１６２号、同２，８９５．８２６号、同４，
３３４，０１１号、同４．５００゜６５３号や特開昭５
９−１６４５５５号に記載の２．５−ジアシルアミノフ
ェノール系カプラーがあり、その代表的具体例としては
、米国特許２゜８９５．８２６号に記載の化合物（■）
、同４゜５５７．９９９号に記載の化合物ａで、同４，
５６５．７７７号に記載の化合物（２）や（ロ）、同４
，１２４．３９６号に記載の化合物（４）、同４，６１
３゜５６４号に記載の化合物（１−１９）等を挙げる事
ができる。

フェノール系シアンカプラーとしては、また米国特許４
，３７２，１７３号、同４，５６４，５８６号、同４，
４３０，４２３号、特開昭６１３９０４４１号や特願昭
６１−１００２２２号に記載の、含窒素複素環がフェノ
ール核に縮合したものがあり、その代表的具体例として
は、米国特許４，３２７，１７３号に記載のカプラー（
１）や（３）、同４，５６４，５８６号に記載の化合物
（３）やＱｌ。

同４，４３０，４２３号に記載の化合物ｉｌｌや（３）
、及び下記化合物を挙げる事ができる。

（Ｊ 前記のタイプのシアンカプラーの他に、欧州特許出願公
開Ｅｐ０，２４９，４５３Ａ２に記載のジフェニルイミ
ダゾール系シアンカプラー等も使用できる。

ＣａＨｑ フェノール系シアンカプラーとしては、その他米国特許
４，３３３．９９９号、同４，４５１．・５５９号、同
４，４４４，８７２号、同４．’４２’−７，７６１号
、同４，５７９，８１３号、欧州特許（ＥＰ）０６７．
６８９Ｂ１号などに記載のウレイド系カプラーがあり、
その代表的具体例としては、米国特許４，３３３．９９
９号に記載のカプラー（７）、同４，４５１．５５９号
に記載のカプラー（１）、同４，４４４．８７２号に記
載のカプラー圓、同４，４２７，７６７号に記載のカプ
ラー（３）、同４，６０９，６１９号に記載のカプラー
（６）や（２４）、同４，５７９．８１３号に記載のカ
プラー（りやａＯ１欧州特許第（ＥＰ）０６７．６８９
Ｂ１号に記載のカプラー（４５）や（５ｏ）、特開昭６
１−４２６５８号に記載のカプラー（３）等を挙げる事
ができる。

ナフトール系シアンカプラーとしては、そのナフトール
核の２位にＮ−アルキル−Ｎ−了り−ルカルバモイル基
をもつもの（例えば米国特許２゜３１３．５８１）　、
ｌにアルキルカルバモイル基をもつもの（例えば米国特
許２，４７４．２９３号、同４，２８２．３１２号）、
２位にアリールカルバモイル基をもつもの（例えば特公
昭５０−１４５２３号）、５位にカルボンアミド又はス
ルホンアミド基をもつもの（例えば特開昭６０−２３７
４４８号、同６１−１４５５５７号、同６１−１５３６
４０号）゛、やアリールオキシ離脱基をもつもの（例え
ば米国特許３，４７６．５６３号）、置換アルコキシ離
脱基をもつもの（例えば米国特許４，２９６，１９９号
）、グリコール酸離脱基をもつもの（例えば特公昭６０
−３９２１７号）などがある。

これらのカプラーは高沸点有機溶媒の少くとも一種と共
存させて分散した乳剤層に含有させる事ができる。好ま
しくは次の式（Ａ）ないしくＥ）で表わされる高沸点有
機溶媒が用いられる。

式（Ａ） 式（Ｂ） ｗ、−ｏ−ｐ＝。

Ｗ＋−Ｃｏｏ−ｗ。

（式中、Ｗ、　、Ｗ、及びＷ、はそれぞれ置換もしくは
無置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基
、アリール基又はヘテロ環基を表わし、Ｗ４はＷ、　、
ＯＷ、またはＳ−Ｗ、を表わし、ｎは１ないし５の整数
であり、ｎが２以上の時はＷ４は互いに同じでも異なっ
ていてもよく、一般式（Ｅ）において、ＷｌとＷ２が縮
合環を形成してもよい）。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下でまたは不存在下でローダプルラテックスポリマー（
例えば米国特許第４２０３７１６号）に含浸させて、ま
たは水不溶性且つ有機溶媒可溶性のポリマーに溶かして
親水性コロイド水溶液に乳化分散させる事ができる。

好ましくは国際公開番号ＷＯ３８１００７２３号明細書
の第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体
が用いられ、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色
像安定化等の上で好ましい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明の感光材料には、種々の退色防止剤を一般式〔Ｉ
Ｉ〕で表わされる化合物と併用して用いることができる
。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー画像用の
有機退色防止剤としてはハイドロキノン類、６−ヒドロ
キシクロマン類、５ヒドロキシクマラン類、スピロクロ
マン類、ｐアルコキシフェノール類、ビスフェノール類
を中心としたヒンダードフェノール類、没食子酸誘導体
、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェノール類、
ヒンダードアミン類およびこれら各化合物のフェノール
性水酸基をシリル化、アルキル化したエーテルもしくは
エステル誘導体が代表例として挙げられる。また、（ビ
スサリチルアルドキシマド）ニッケル錯体および（ビス
ーＮ、Ｎ−ジアルキルジチオカルバマド）ニッケル錯体
に代表される金属錯体なども使用できる。

有機退色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。

ハイドロキノン類は米国特許第２，３６０．２９０号、
同第２，４１８，６１３号、同第２，７００．４５３号
、同第２，７０１，１９７号、同第２，１２８．６５９
号、同第２．７３２．　３００号、同第２，７３５，７
６５号、同第３，９８２．９４４号、同第４，４３０，
４２５号、英国特許第１，３６３．９２１号、米国特許
第２，７１０．８０１号、同第２，８１６，０２８号な
どに、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマ
ラン類、スピロクロマン類は米国特許第３゜４３２．３
００号、同第３．５７３，０５０号、同第３，５７４，
６２７号、同第３．　６９８．　９０９号、同第３，７
６４，３３７号、特開昭５２１５２２２５号などに、ス
ピロインダン類は米国特許第４，３６０，５８９号に、
ｐ−アルコキシフェノール類は米国特許第２，７３５，
７６５号、英国特許第２，０６６．９７５号、特開昭５
９−１０５３９号、特公昭５７−１９７６５号などに、
ヒンダードフェノール類は米国特許第３゜ＴＯｏ、４５
５号、特開昭５２−７２２２４号、米国特許第４，２２
８，２３５号、特公昭５２−６６２３号などに、没食子
酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェノ
ール類はそれぞれ米国特許第３，４５７，０７９号、同
第４．３３２．８８６号、特公昭５６〜２１１４４号な
ど゛に、ヒンダードアミン類は米国特許第３，３３６゜
１３５号、同第４，２６８，５９３号、英国特許第１．
３２　．８８９号、同第１．　３５４．　３１３号、同
第１．４１０．８４６号、特公昭５１−１４２０号、特
開昭５８−１１４０３６号、同５９−５３８４６号、同
５９−７８３４４号などに、金属錯体は米国特許第４，
０５０，９３８号、同第４，２４１，１５５号、英国特
許第２，０２７゜７３１（Ａ）号などにそれぞれ記載さ
れている。

これらの化合物は、それぞれ対応するカラーカプラーに
対し通常５ないし１００重量％をカプラーと共乳化して
感光層に添加することにより、目的を達成することがで
きる。シアン色素像の熱および特に光による劣化を防止
するためには、シアン発色層に隣接する両側の層に　外
線吸収剤を導入することがより効果的である。

上記の退色防止剤の中では、本発明の一般式（ＩＩ）の
防止剤と組合せて使用する退色防止剤としてスピロイン
ダン類やヒンダードアミン類などが特に好ましい。

本発明においては、前述のカプラーと共に、特にピラゾ
ロアゾールカプラーと共に、下記のような化合物を使用
することが好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時または単独に用
いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色
現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色
色素生成によるスティン発生その他の劇作用を防止する
上で好ましい。

化合物（Ｆ）として好ましいものは、ｐ−アニシジンと
の二次反応速度定数に２（８０℃のトリオクチルホスフ
ェート中）が１　、　０１　／ｍｏｌ　−ｓｅｅ〜Ｉ　
Ｘ　ｌ　Ｏ−’ｊ！／ｍｏｉｓｅｃの範囲で反応する化
合物である。

ｋ２がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、ｋ２がこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として本発明の
目的である残存する芳香族アミン系現像主薬の副作用を
防止することができないことがある。

このような化合物（Ｆ）のより好ましいものは下記一般
式（ＦＴ）または（Ｔｌｌ）で表すことができる。

一般式（Ｆｌ） Ｒ１−（Ａ）、−Ｘ 一般式（Ｆｎ）・ Ｒｔ　　Ｃ”’Ｙ 式中、Ｒｔ−Ｒｇはそれぞれ脂肪族基、芳香族基、また
はへテロ環基を表す、ｎは１または０を表す。Ｂは水素
原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、アシル基、ま
たはスルホニル基を表し、Ｙは芳香族アミン系現像主薬
が一般式（Ｆ　ＩＩ）の化合物に対して付加するのを促
進する基を表す。

ここでＲ，とＸ１ＹとＲ８またはＢとが互いに結合して
環状構造となってもよい。

残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。

一般式（Ｆり、（Ｆ　ＩＩ）で表される化合物の具体例
については、特願昭６２−１５８３４２号、同６２−１
５８６４３号、同６２−２１２２５８号、同６２−２１
４６８１号、同６２−２２８０３４号や同６２−２７９
８４３号などに記載されている。

また前記の化合物（Ｇ）および化合物（Ｆ）との組合せ
の詳細については特願昭６３−１８４３９号に記載され
ている。

本発明を用いて作られる感光材料には、親水性コロイド
層に紫外線吸収剤を含んでもよい０例えば、アリール基
で置換されたベンゾトリアゾール化合物（例えば米国特
許３，５３３，７９４号に記載のもの）、４−チアゾリ
ドン化合物（例えば米国特許３，３１４，７９４号、同
３，３５２゜６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン
化合物（例えば特開昭４６−２７８４号に記載のもの）
、ケイヒ酸エステル化合物（例えば米国特許３，７０５
．８０５号、同３．７０７．３７５号に記載のもの）、
ブタジェン化合物（例えば米国特許４゜０４５．２２９
号に記載のもの）、あるいは、ベンゾオキジドール化合
物（例えば米国特許３，７００．４５５号に記載のもの
）を用いることができる。紫外線吸収性のカプラー（例
えばα−ナフトール系のシアン色素形成カプラー）や、
紫外線吸収性のポリマー、などを用いてもよい、これら
の紫外線吸収剤は特定の層に媒染されていてもよい。

本発明に用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジエーション
防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していてもよ
い、このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイ、ド単独あるいは
ゼラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい、ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン、（アカデ
ミツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレースフィルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型支持
体が使用できる０本発明の目的にとっては、反射型支持
体の使用がより好ましい。

本発明に使用する「反射支持体」とは、反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものをいい、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆したも
のや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体と
して用いたものが含まれる。例えば、バライタ紙、ポリ
エチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併
設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、例えば
ガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロ
ースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィル
ム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、
ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等があり、これ
らの支持体は使用目的によって適宜選択できる。

光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔料
を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を２〜
４価のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい
。

白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率（％）は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る６μｍ×６μｍの単位面積に区分し、その単位面積に
投影される微粒子の占有面積比率（％）　　（Ｒｉ）を
測定して求めることが出来る。占有面積比率（％）の変
動係数は、Ｒ１の平均値（Ｒ）対するＲ１の標準偏差Ｓ
の比ｓ　／　Ｒによって求めることが出来る。対象とす
る単位面積の個数（ｎ）は６以上が好しい。従って変動
係数ｓ／Ｒは 求めることが出来る。

本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率（％）の
変動係数は０．１５以下とくに０．１２以下が好ましい
。０．０８以下の場合は、実質上粒子の分散性は「均一
である」ということができる。

本発明のカラー写真感光材料は、発色現像、漂。

白定着、水洗処理（または安定化処理）を施されるのが
好ましい。漂白と定着は前記のような一浴でなくて別個
に行ってもよい。

連続処理する場合、現像液の補充量は省資源や低公害化
などの見地から、少ない方が望ましい。

好ましいカラー現像液の補充量は、感光材料１Ｍ当り２
００−以下である。さらに好ましくは１２〇−以下であ
る。さらに好ましくは、１００ｄ以下である。ただし、
ここでいう補充量とは、いわゆるカラー現像補充液が補
充される量を示しているもので、経時劣化やＮａ縮分を
補正するための添加剤−等の量は、補充量外である。な
お、ここでいう添加剤とは例えば濃縮を希釈するための
水や経時劣化し易い保恒剤あるいはｐＨを上昇させるア
ルカリ剤等を示す。

本発明に適用される発色現像液は、好ましくは芳香族第
一級アミン系発色現像主薬を主成分とするアルカリ性水
溶液である。この発色現像主薬としては、アミノフェノ
ール系化合物も有用であるが、ｐ−フ二二しンジアミン
系化合物が好ましく使用され、その代表例としては３−
メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシ
エチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエ
チルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−
トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これらの化合
物は目的に応じ２種以上併用することもできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨＥｌ衝剤、臭化物塩、沃化物塩
、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくは
メルカプト化合物のよ゛うな現像抑制剤またはカブリ防
止剤などを含むのが一般的である。また必要に応じて、
ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜
硫酸塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリ
エタノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチ
レンジアミン（ｌ、４−ジアザビシクロ〔２゜２．２］
オクタン）類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、
ジエチレングリコールのような有ｍｍ剤、ベンジルアル
コール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩
、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競
争カプラーナトリウムボロンハイドライドのようなカプ
ラセ剤、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助
現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノ
ポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボ
ン酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチ
レンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロ
キシエチルイミジノ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−
１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ。

Ｎ’、Ｎ’−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリ
コ−ル（Ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩
を代表例として上げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのしヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組合あわせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり３１以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５０〇
−以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理層の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。また現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（■）、コバルト（ＤＩ
）、クロム（Ｖｌ）　、＄１！　（ＩＩ）などの多価金
属の化合物、遇酸頻、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる。

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩
；鉄（ＩＩＩ）もしくはコバルト（ｍ）の有機錯塩、例
えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ
酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエ
ーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類
もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；過硫
酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼン類な
どを用いることができる。これらのうちエチレンジアミ
ン四酢酸鉄（ＩＩ）錯塩を始めとするアミノポリカルボ
ン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環境汚
染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカルボン
酸鉄（Ｉｌｌ）錯塩は漂白液におにυ＼ても、漂白定着
液においても特に有用である。これらのアミノポリカル
ボン酸鉄（ｍ）ｔｉ塩を用い処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３．８５８号、西独特許第１
．２９０，８１２号、同２，０５９゜９８８号、特開昭
５３−３２，７３６号、同５３５７．８３１号、同５３
−３７．４１８号、同５３−７２，６２３号、同５３−
９５，６３０号、同５３−９５，６３１号、同５３−１
０．４２３２号、同５３−１２４．４２４号、同５３−
１４１．６２３号、同５３−２８，４２６号、リサーチ
・ディスクロージャー１１ｍ１７，１２９号（１９７８
年７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフィド
基を有する化合物；特開昭５０−１４０．１２９号に記
載のチアゾリジン誘導体；特公昭４５−８，５０６号、
特開昭５２−２０．８３２号、同５３−３２，７３５号
、米国特許第３゜７０６．５６１号に記載の千オ尿素誘
導体；西独特許第１，１２７．７１５号、特開昭５８−
１６゜２３５号に記載の沃化物；西独特許第９９６，４
１０号、同２，７４８，４３０号に記載のポリオキシエ
チレン化合物類；特公昭４５−８８３６号記載のポリア
ミン化合物；その他特開閉４９−４２．４３４号、同４
９−５９，６４４号、同５３−９４．９２７号、同５４
−３５．７２７号、同５５−２６，５０６号、同５８−
１６３，９４０号記載の化合物；臭化物イオン等が使用
できる。

なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を套筒１，
２９０．８１２号、特開昭５３−９５．６３０号に記載
の化合物が好ましい。更に、米国特許第４．５５２，８
３４号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤
は惑社中に添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を
漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有効であ
る。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、千オニー
チル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等を挙げる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であるり、
特にチオ硫酸アンモニウム塩が最も広範に使用できる。

漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あ
るいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが−Ｓ的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏ
ｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅｌｅｖｉｓｉ
ｏｎＥｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ、２４８−２５３
　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求めることが
できる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭６１−１３１．６３２号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７〜８．５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリ了ゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学」、衛生技術全編「微生物の滅菌、殺菌、防黴
技術」、日本防菌防黴学金線「防菌防黴剤事典」に記載
の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４−
９であり、好ましくは５−９である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５−４５℃で２０秒−１０分、好ましくは２
５−４０℃で３０秒−５分の範囲が選択される。更に、
本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液・に
よって処理することもできる。このような安定化処理に
おいては、特開昭５７−８，５４３号、５８−１４゜８
３４号、６０−２２０，３４５号に記載の公知の方法は
すべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい０例えば米国特許第３．３４２．５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３．３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４．８５０
号及び同１５．１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
，７１９．４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５．６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い、典型的な化合物は
特開昭５６−６４，３３９号、同５７−１４．４５４７
号、および同５８−１１５．４３８号等記載されている
。

本発明における各種処理液はｌＯ℃〜５０℃において使
用される０通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。また、感光材料の節銀のた
め西独特許第２．２２６，７７０号または米国特許第３
，６７４．４９９号に記載のコバルト補力もしくは過酸
化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の優れた特長を遺憾
なく発揮するには、実質的にベンジルアルコールヲ含ま
ず、かつ０．００２モル／ＩＩ以下の臭素イオンを含む
発色現像液にて２分３０秒以下の現像時間で処理するこ
とが好ましい。

上に述べた「実質的にベンジルアルコールを含まず」と
は、発色現像液１１当り２−以下を意味し、好ましくは
０．５ｄ以下、最も好ましくは全く含まれない事を意味
する。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１　ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−１）４．４ｇおよび色像安定剤（Ｃｐｄ−７
）０．７ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−３）８．２ｇを加え溶解し、この溶液を１０％ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む１０
％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させた。一方塊
臭化銀乳剤（粒子サイズ０．８５μ、変動係数０．０７
の立方体で粒子全体の割合として臭化１ｍ１モル％を粒
子表面の一部に局在して含有）に下記に示す２種の青感
性増感色素を銀１モル当り各々２．０Ｘ１０−’モル加
えた後に硫黄増感を施したものを調製した。

前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示
す組成となるように第−層塗布液を調製した。・第二層
から第七履用の塗布液も第−層塗布液と同様の方法で調
製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−
３，５−ジクロロ−８−トリアジンナトリウム塩を用い
た。

各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

青感性乳剤層 緑感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり４．０Ｘ１０−’モル）お
よび ５０３−　　　　　　　　　　ＳＯ２計（ｃｏｗ）　ａ
、　　　　　　　　（ｃｕｔ）　４ＳＱ、−５ＯｓＨＮ
　（ＣｚＨｓ）　ｘ（上記二種をハロゲン化銀１モル当
り各々２．０Ｘ１０−’モル） ＳＯ２ ＳＯ２計−Ｎ（ＣＪｓｈ （ハロゲン化ｉ艮１モル当たり７．０Ｘ１０−’モル）
赤感性乳剤層 ＣＪｓ　　　　　１ ＣｓＬ＋ （ハロゲン化１！１１モル当たり０．９Ｘ１０−’モル
）赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化
銀１モル当たり２．６Ｘ１０−’モル添加した。

および また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）５−メルカプト
テトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり８．
５ＸＩＯ−Ｓモル、７．７ＸＩＯ−”モル、２．５ＸＩ
Ｏ−’モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布！　（ｇ／イ）を
表す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯｚ）と青
味染料（群青）を含む〕 第−Ｎ（青感層） 前述の塩臭化銀乳剤　　　　　　　０．３０ゼラチン　
　　　　　　　　　　　１．８６イエローカプラー（Ｅ
ｘＹ）　　　　　０．８２色像安定剤（Ｃｐｄ−１）　
　　　　　０．１９色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　
　　０．０３溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　　　　　　　　０
．３５第二Ｎ（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止剤
（Ｃｐｄ−５）　　　　　０．０８溶媒（Ｓｏｌｖ−１
）　　　　　　　０．１６溶媒（Ｓ６１Ｖ−４）　　　
　　　　０．０８第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（粒子サイズ０．４０μ、変動係数０．０
９の立方体で粒子全体の割合として臭化銀１モル％を粒
子表面の一部に局在して含有）　　　　　　　　　　　
　　　０．２０ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．
２４マゼンタカプラー（比較カブ ラー（ａ））　　　　　　　　　　　　　０．２９溶媒
（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　０．３２溶媒（Ｓｏ
　５ｖ−７）　　　　　　　０．　１６第四層（紫外線
吸収Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線吸収
剤（ＵＶ−１）　　　　　　０．４７混色防止削（Ｃｐ
ｄ−５）　　　　　０．０５溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　
　　　　　　０．２４第５層 塩臭化銀乳剤（粒子サイズ０．３６μ、変動係数０．１
１の立方体て粒子全体の割合として臭化銀１．６モル％
を粒子表面の一部に局在して含有）　　　　　　　　　
　　　０．２１ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．
３４シアンカプラー（ＥｘＣ）　　　　　　０．３４色
像安定剤（Ｃｐｄ−６）　　　　　０．１７色像安定剤
（Ｃｐｄ−７）　　　　　０．３４色像安定剤（Ｃｐｄ
−９＞　　　　　０．０４溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　
　　　　　０．３７第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線吸収
剤（ＵＶ−１）　　　　　０．１６混色防止剤（Ｃｐｄ
−５）　　　　　　０．０２溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　
　　　　　　０．０８゛第七層（保護１１） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビニル
アルコールのアク リル変性共重合体（変性度 １７％） ０、１７ 流動パラフィン Ｏ３ （Ｅ　ｘ　Ｙ） イエローカプラー （Ｃｐｄ−１）色像安定剤 （Ｃｐｄ−５）混色防止剤 （Ｅ　ｘ　Ｃ） シアンカプラー ０■ （Ｃｐｄ−６）色像安定剤 ０■ Ｉ Ｒ＝　Ｈ５ＣｔＨｓ、　　ＣＪ＊　　　の、ものの１：
３：６混合物（重量比） Ｃ４１１＊（ｔ） ＣＪ＊（ｔ） ＣａＨ＊（ｔ） の’２：４７４混合物（重量比） （Ｃｐｄ ７）色像安定剤 ＋ＣＨ，−ＣＨ＋９ ＣＯＮＨＣＪｑ（ｔ） 平均分子量 ６０、　０００ （ＵＶ−１）紫外線吸収剤 Ｈ Ｃｓ）Ｉ＋　ｒ　（ｔ） Ｈ の４： ＣＪ＊（ｔ） ２：４混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ−１） 溶媒 （Ｓｏｌｖ−２） 溶媒 の３ニ ア混合物 （容量比） （Ｓｏｌｖ−３）溶媒 ｏ＝　ｐｒｏ　　ｃｉＨ＋３（ｔｓｏ））ｓ（Ｓｏｌｖ
−４）溶媒 Ｃ，８９（Ｌ） （Ｓｏｌｖ　　５）溶媒 ＣＯＯＣｓＨ＋ｔ （ＣＨｉ）ｓ ＣＯＯＣｓＨｌ７ （ＳＯＩＶ　　６）溶媒 （Ｓｏｌｖ−７） 上記感光材料を光学くさびを通して露光後、次の工程で
処理した。

〈処理工程〉　〈温度〉　〈処理時間〉発色現像　　　
３５℃　　　４５秒 漂白定着　　　３５℃　　　４５秒 水洗■　　３５℃　　３０秒 水洗■　　３５℃ 水洗■　　３５℃ 乾　　　燥　　　　７５℃ 膨圧 水 エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ。

Ｎ’、Ｎ’−テトラメチジ ンホスホン酸 トリエタノールアミン 塩化ナトリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタ ンスルホンアミドエチル） ３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩 Ｎ、Ｎ−ビス（カルボキシメ チル）ヒドラジン 蛍光増白剤（ＷｌｌＩＴＥＸ４Ｂ　　住友化学製） 水を加えて ３０秒 ３０秒 ６０秒 ３．０ｇ ８、０ｇ １、４ｇ ５ｇ ５、０ｇ ５．０ｇ １、０ｇ ｏｏｏＮｉ ｐＨ（２５℃）　　　　　　　　　　　　１０．０５星
亘主粟丘 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０〇−チ
オ硫酸アンモニウム溶液 （７００ｇ／Ｊ）　　　　　　　　　１０　（ｌｄ亜硫
酸アンモニウム　　　　　　　　１８ｇエチレンジアミ
ン四酢酸第２ 鉄アンモニウム２水塩　　　　　　５５ｇエチレンジア
ミン四酢酸２ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　　　３ｇ臭化アンモ
ニウム　　　　　　　　　　４０ｇ氷酢酸　　　　　　
　　　　　　　　　８ｇ水を加えて　　　　　　　　　
　ｔ　ｏ　ｏ　ｏ−ｐＨ（２５℃）５．５ 水洗液 水道水をイオン交換樹脂によりカルシウム、マグネシウ
ムを各々３ｐＩＰｍ以下にまで処理して使用、（２５℃
での導電率は５μｓ／ｃ１１であった。）このようにし
て得た試料を試料Ａとし、第三層のマゼンタカプラーお
よび添加物を第１表のように組合せた以外は試料Ａと同
様にして他の試料を作製したく添加物はカプラーに対し
５０モル％だけ加えた）。

このようにして色素像を形成した各試料を、短期に現わ
れるＭ−スティンの試験として暗所で１００℃に１日加
熱を行なった。一方長期保存後のＹ−スティンの試験と
して暗所で１００℃にｌＯ日間加熱を行なった。測定は
マクベス濃度計ＲＤ−５１４型で行ない０Ｍ−スティン
は白地部分の縁先に対する濃度増加、Ｙ−スティンは白
地部分の青光に対する濃度増加の値で示した。

比較カプラーｔａ＋ 比較カプラー（ｃｌ ｌ ２０４０３７号等に記載のカプラー 比較カプラーへ） 比較カプラー（ｄｌ Ｉ ｅ ２１１４５５号に記載のカプラー ７５４４６号に記載のカプラー 比較カプラーｔｅｌ 比較カプラー（幻 比較化合物（ａｌ 比較カプラー（ｆｌ 第１表の結果から他の２当量カプラーおよび４当量カプ
ラーとハイドロキノン類を組合せたとき、Ｉｔ Ｍ−スティン、 Ｙ−スティンとも極く微かな改良 米国特許第４゜ ２７３゜ ８６４号 しか見られ、ないのに対し、本発明の組合せではいずれ
も大幅な改良が達成される。特に本発明のカプラーはＭ
−スティンが著しく出るのに対し、大幅な改良がなされ
、実質的に問題のないレベルまで下げられる効果が特異
的である。

実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１ｇおよび色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇおよび（Ｃｐａ−７）１．８
ｇに酢酸エチル２７．２ｃｅおよび溶媒（Ｓｏｌｖ−３
）と（Ｓｏｌｖ−６）各４゜１ｇを加えて溶解し、この
溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８
　ｃＣを含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分
散させた。一方塊臭化銀乳剤（臭化銀８０．０モル％、
立方体、平均粒子サイズ０．８５ｕ、変動係数０．０８
のものと、臭化５ｉａｏ、ｏモル％、立方体、平均粒子
サイズ０．６２μ、変動係数０．０７のものとを１：３
の割合（Ａｇモル比）で混合）を硫黄増感したものに下
記に示す青感性増感色素をｍｔモル当たり５．０Ｘ１０
−’モル加えたものを調製した。前記の乳化分散物とこ
の乳剤とを混合溶解し、以下に示す組成となるように第
−層塗布液を調製した。第二層から第七雇用の塗布液も
第−Ｎ塗布液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン
硬化剤としては、１−オキシ−３，５−ジクロロ−３−
トリアジンナトリウム塩を用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 ５Ｏ１− （ハロゲン化Ｉ１１モル当たり５．０Ｘ１０−’モル）
ＳＯ，− ｓｏ、ｎ・Ｎ（ＣｔＨｉ）ｓ （ハロゲン化Ｉ１１モル当たり４．０Ｘ１０−’モル）
および ５Ｏｓ−５ＯＪ−Ｎ（ＣＪｓ）＊ （ハロゲン化ｉ１１モル当たり７．０Ｘ１０−’モル）
ＣＪｓ　　　　　Ｉ−ＣｓＨ＋＋ （ハロゲン化銀１モル当たり０．９Ｘ１（Ｉ’モル）赤
感性乳剤層に対しては、下記の化合物をノ１０ゲン化１
１１モル当たり２．６Ｘ１Ｇ−’モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり４
．０Ｘ１０−蟲モル、３．０×１０−％モル、１．０Ｘ
１０−’モル、また２−メチル−５−ｔ−オクチルハイ
ドロキノンをそれぞれハロゲン化ｌ１モル当たり８Ｘ１
Ｇ−’モル、２×１０４モル、２Ｘ１０−”モル添加し
た。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ、？−テトラザインデン
をそれぞれハロゲン化＄１１モル当たり１．２Ｘ１０−
１モル、１．ｌＸｌ０−”モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

０Ｈ および （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／イ）を表
す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴＬＯｚ）と青
味染料（群青）を含む〕 第−層（青感層） 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ：８０モル％）０．２６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．８３イエローカ
プラー（ＥｘＹ）　　　　　０．８３色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−１）　　　　　　０．１９（Ｃｐｄ−７）　　　　
　０．０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　　　　　、　　　０．１８〃　
（Ｓｏｌｖ−６）　　　　　　　０．１８第五層（混色
防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止剤
（Ｃｐｄ−６）　　　　　０．０８溶媒（Ｓｏｌｖ−１
）　　　　　　　０．１６”　　（Ｓｏｌｖ−４）　　
　　　　　　０．０８第五層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ９０モル％、立方体、平均粒子
サイズ０．４７μ、変動係数０．１２のものと、ＡｇＢ
　ｒ　９０モル％、立方体、平均粒子サイズ０．３６μ
、変動係数０．０９のものとを１：ｌの割合（Ａｇモル
比）で混合）　　　　　　　　　　　　　　０．１６ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　１．７９マゼンタカプ
ラー （比較カプラー（＾）　　　　　　　　０．３．２ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線吸収剤
（ＵＶ−Ｌ）　　　　　　０．４７混色防止剤（Ｃｐｄ
−５）　　　　　　０．０５溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　
　　　　　　０．２４第五層（赤感層） 塩臭化１ｉ１（ＡｇＢｒ７０モル％、立方体、平均粒子
サイズ０．４９μ、変動係数０．０８のものとＡｇＢｒ
７０モル％、立方体、平均粒子サイズ０．３４μ、変動
係数０．１０のものとを１＝２の割合（Ａｇモル比）で
混合）０．２３ ゼラチン シアンカプラー（ＥｘＣ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） 溶媒（Ｓｏｌｖ　　５） 第七層（保Ｉ！ｌＪり ゼラチン ポリビニルアルコールのアク リル変性共重合体く変性度 １７％） 流動パラフィン １、３３ ０、１７ ０、０３ （Ｃｐｄ−１） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−６） 色像安定剤 Ｈ ＣＪｖ（ｔ） （Ｃｐｄ−４）添加剤 Ｈ ＣＪｑ（ｔ） （Ｃｐｄ−５） 混色防止剤 ＣｔＨ＊（ｔ） の２： ４　： ４混合物 （重量比） （Ｃｐｄ−７）色像安定剤 Ｃ０ＮＩＣ４Ｈｖ（ｔ） 平均分子量 ８０゜ （ＵＶ−１） 紫外線吸収剤 （Ｓｏｌｖ−２） 溶媒 の２：ｌ混合物（容量比） ＣｓＨ＋＋（ｔ） （Ｓｏｌｖ−３） 溶媒 ０＝！Ｐ千〇　−Ｃｗ）Ｉ＋＊（ｉｓｏ））ｓ（Ｓｏｌ
ｖ−４） 溶媒 ｃ４ｎｔ（ｔ） （Ｓ。

１ｖ−５） 溶媒 ＣＯＯＣｓＨ、ｔ Ｃ４Ｈ＊（ｔ） の４：２：４混合物（重量比） （Ｃｌり１ 署 Ｃ００ＣＩＨＩ丁 （Ｓｏｌｖ−１） 溶媒 （Ｓｏｌｖ−６）溶媒 （Ｓｏｌｖ ７）溶媒 （Ｅ　ｘ　Ｙ） （ＥｘＣ） イエローカプラー シアンカプラー の１：ｌ混合物（モル比） 上記感光材料を光学くさびを通して露光後、次の工程で
処理した。

処理時間　　　　ム皮　　　　！皿 発色現像　　　　３５℃　　　　４５秒漂白定着　　　
３０〜３６℃　　　４５秒安定０　３０〜３７℃　　２
０秒 安定■　　３０〜３７℃　　２０秒 安定■　　３０〜３７℃　　２０秒 安定■　　３０〜３７℃　　３０秒 乾　　燥　　　　７０〜８５℃　　　　６０秒（安定■
−■への４タンク向流力式とした。）各処理液の組成は
以下の通りである。

衾亀叉悦痰 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０〇−
エチレンジアミン四酢酸 トリエタノールアミン 塩化ナトリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタ ンスルホンアミドエチル） ３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩 Ｎ、Ｎ−ジエチルヒドロキシ ルアミン ５６−シヒドロキシベンゼ ソー１．２．４−トリスル ホン酸 蛍光増白剤（４，４’−シア 水を加えて ｐＨ（２５℃） 星亘定青辰 水 チオ硫酸アンモニウム ２、０ｇ ８、０ｇ １、４ｇ ５ｇ ５．０ｇ ４、２ｇ ０、３ｇ ０００ｄ １０．１０ ０Ｏ− （７０％） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄 （ＩＩＩ）アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二す １０（ｌｄ ８ｇ ５ｇ トリウム ｇ 水を加えて ｐＨ（２５℃） 支足衣 ホルマリン（３７％） ホルマリン−亜硫酸付加物 ５−クロロ−２−メチル−４ 一イソチアゾリンー３−オ ン ２−メチル−４−イソチアゾ リン−３−オン ０００ｄ ５．５ ０、１ｇ ０、７ｇ ０．０２ｇ ０．０１ｇ 水を加えて ｐＨ（２５℃） ０００ｄ ４．０ このようにして得た試料を試料Ｂとし、第三層のマゼン
タカプラーおよび添加物を第２表のように組合せた以外
は、試料Ｂと同様にして他の試料を作製し、実施例１と
同一条件でスティンの生成を調べた。結果を第２表に示
す。

この結果、本発明の組合せがスティンの生成少なく、特
異的なものであることがわかる。

実施例３ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第−Ｎ塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）６０．０ｇおよび退色防止
剤（Ｃｐｄ−１）２８．０ｇに酢酸エチル１５０ｃｃお
よび溶媒（Ｓｏ　１ｖ−３）１．０ｃｃと溶媒（Ｓｏ　
１ｖ−４）３．０ｃｃを加え溶解し、この溶液をドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む１０％ゼラチン
水溶液４５０　ｃｃに添加した後、超音波ホモジナイザ
ーにて分散し、得られた分散液を、下記青感性増感色素
を含有する塩臭化銀乳剤（臭化銀０．７モル％）４２０
ｇに混合溶解して第−層塗布液を調製した。第二層から
第七要用の塗布液も第−層塗布液と同様の方法で調製し
た。各層のゼラチン硬化剤としては、１，２ビス（ビニ
ルスルホニル）エタンヲ用いた。

また各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

青感性乳剤層；アンヒドロ−５−５゛−ジクロロ−３，
３’−ジスルホエチルチア シアニンヒドロオキシド 緑感性乳剤層；アンヒドロ−９−エチル−５，５′ジフ
ェニル−３，３′−ジスル ホエチルオキサカルボシアニンヒ ドロオキシド 赤感性乳剤層；３，３’−ジエチル−５−メトキシ−９
，９’−（２，２’−ジメ チルー１，３−プロパノ）チア力 ルボシアニンヨーシト また各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた。

１−（２−アセトアミノ−フェニル） またイラジェーション防止染料として下記の物を用いた
。

〔３−カルボキシ−５−ヒドロキシ−４−（３−（３−
カルボキシ−５−オキソ−１−（２，５ジスルホナトフ
エニル）−２−ピラゾリン−４イリデン）−１−プロペ
ニル）−１−ピラゾリル〕ベンゼンー２．５−ジスルホ
ナート−ジナトリウム塩 Ｎ、Ｎ’−（４，８−ジヒドロキシ−９，１０−ジオキ
ソ−３，７−シスルホナトアンスラセン７１．５−ジイ
ル）ビス（アミノメタンスルホナート）−テトラナトリ
ウム塩 〔３−シアノ−５−ヒドロキシ−４−（３−（３−シア
ノ−５−オキソ−１−（４−スルホナトフェニル）−２
−ピラゾリン−４−イリデン）−１＝ペンタニル）−１
−ピラゾリル〕ベンゼンー４−スルホナトーナトリウム
塩 （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布！　（ｇ／ｄ）を
表す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体第一層（青
感層） 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ：０．７モル％、立方体
、粒子サイズ０．９μ）０．２９ゼラチン　　　　　　
　　　　　　１．８０イエローカプラー（ＥｘＹ）　　
　　　０．６０退色防止剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　　
０．２８溶媒（Ｓｏｌｖ−３＞　　　　　　　０．０１
溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　０．０３第二Ｎ
（混色防止Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８０混色防止剤
（Ｃｐｄ−２＞　　　　　０．０５５溶媒（Ｓｏｌｖ−
１）　　　　　　　　０．０３溶媒（Ｓｏｌｖ−２＞　
　　　　　　０．０１５第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ：０．７モル％、立方体、粒子
サイズ０．４５μ）　　　　０．３０５ゼラチン　　　
　　　　　　　　　１．４０マゼンタカプラー（ＥｘＭ
）　　　　　０．６７本発明の化合物Ａ−２ 溶媒（ＳＯＩＶ−１） 溶媒（３ｏ１ｖ−２） 第四Ｎ（混色防止層） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−２） ・紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 溶媒（３ｏ１ｖ−１） 溶媒（３ｏ１ｖ−２） 第五Ｎ（赤感ｒａ＞ 塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ： 粒子サイズ０．５μ） ゼラチン シアンカプラー（ＥｘＣ−１） シアンカプラー（ＥｘＣ−２） 退色防止剤（Ｃｐｄ−１） 溶媒（３ｏ１ｖ　　１） 溶媒（３ｏ１ｖ−２） ４モル％、立方体、 ０．２１ １．８０ ０．２６ ０．１２ ０．２０ ０．１６ ０．０９ ０、２３ ・０．２０ ０、０２ 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．７０紫外線吸収
剤（ＵＶ−１）　　　　　　０．２６紫外線吸収剤（Ｕ
Ｖ−２）　　　　　　０．０７溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　
　　　　　　０．３０溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　
　　　０．０９第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０７（Ｅ　ｘ　
Ｙ）イエローカプラー α−ピバリル−α−（３−ベンジフレー１−ヒダントイ
ニル）−２−クロロ−５〔β−（ドデシルスルホニル）
ブチルアミド〕アセトアニリド （ＥｘＭ）マゼンタカプラー １−　（２，４，６−）ジクロロフェニル）−３〔２−
クロロ−５（３−オクテニルサクシンイミド）アニリノ
〕−５−ピラゾロン （ＥｘＣ−１）シアンカプラー ２−ペンタフルオロベンズアミド−４−クロロ−５（２
−（２，４−ジーｔａｒｔ−アミルフェノキシ）−３−
メチルブチルアミドフェノール （ＥＸＣ−２）シアンカプラー ２．４−ジクロロ−３−メチル−６−〔α−（２，４−
ジーｔａｒｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミ・ド〕フ
ェノ・−ル （Ｃｐｄ−１）混色防止剤 ２．５−ジーｔｅｒｔ−アミルフェニル−３，５−ジー
ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキシベンゾエート（Ｃｐｄ−２
）混色防止剤 ２．５−ジーｔｅｒｔ−オク・チルハイドロキノン（Ｃ
ｐｄ−５） ｐ”−（ｐ−トルエンスルホンアミド）−７エニルード
デオン （３ｏ１ｖ−３）溶媒 ジ（Ｉ−ノニル）フタレート （３ｏ１ｖ−４）溶媒 Ｎ、Ｎ−ジエチルカルボンアミド−メトキシ−２，４−
ジ−ｔ−アミルベンゼン （ＵＶ−１）紫外線吸収剤 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔ＠ｒｔ−アミル
フェニル）ベンゾトリアゾール （Ｕ　Ｖ　−’２　）”紫外線吸収剤 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）ベンゾトリアゾール （Ｓｏｌｖ−１）溶媒 ジ（２−エチルヘキシル）フタレート （Ｓｏｌｖ−２）ＷＡＩ ジブチルフタレート 上記感光材料を光学くさびを通して露光後、次の工程で
処理した。

処１ユｌ、１皮　゛　　　朋 発色現像　　　　３７℃　　　　３分３０秒漂白定着　
　　　３３℃　　　　１分３０秒水　　洗　　　２４〜
３４℃　　　　　３分乾　　燥　　　７０〜８０℃　　
　　　１分各処理液の組成は以下の通りである。

皇負里魚直 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００−ジ
エチレントリアミン五酢ｆｉｌ　　　　１．ｏｇニトリ
ロ三酢酸 １−ヒドロキシエチリデン １．１−ジホスホン酸 （６０％溶液） ベンジルアルコール ジエチレングリコール 亜硫酸ナトリウム 臭化カリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタ ンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩 ヒドロキシルアミン硫酸塩 蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ４．住友化 学製） 水を加えて ｐＨ（２５℃） 塁亘定１丘 水 ２、０ｇ １、　〇− ０Ｍ１ ２、０ｇ １、０ｇ ０ｇ ４、５ｇ ３．０ｇ １、０ｇ １０．２５ ４０〇− チオ硫酸アンモニウム （７０％）　　　　　　　　　　１５０＋ｄ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　１８ｇエチレンジアミン四
酢酸鉄 （ｆ［［）アンモニウム　　　　　　　５５ｇエチレン
ジアミン四酢酸二ナ トリウム　　　　　　　　　　　　　　５ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　１０００＋ａ（ｐＨ（２５℃）　
　　　　　　　　　　６．７０このようにして得られた
試料を試料Ｃとし、試料Ｃの第３層のマゼンタカプラー
をＭ−１に変更した以外は同様にして試料Ｃ３を作製し
た。

次いで試料りと試料Ｄ１を以下のようにして作製した。

ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第−Ｎ塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）６０．０ｇおよび退色防止
剤（Ｃｐｄ−１）２８．０ｇに酢酸エチル１５０ｃｃお
よび溶媒（Ｓｏ　１ｖ−１）３．０ｃｃと溶媒（Ｓｏｌ
ｖ　　２）１．５ｃｃを加え溶解し、この溶液をドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む１０％ゼラチン
水溶液４５０　ｃｃに添加した後、超音波ホモジナイザ
ーにて分散し、得られた分散液を、下記青感性増感色素
を含有する塩臭化銀乳剤（臭化１１９０．０モル％）４
２０．に混合溶解して第−層塗布液を調製した。第二層
から第七雇用の塗布液も第−層塗布液と同様の方法で調
製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１゜２−ビス
（ビニルスルホニル）エタンを用いた。

また各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

青感性乳剤層；アンヒドロ−５−メトキシ−５゛−メチ
ル−３，３゛−ジスルホプ ロピルセレナシアニンヒドロオキ シド 緑感性乳剤層；アンヒドロ−９−エチル−５，５′ジフ
ェニル−３，３′−ジスル ホエチルオキサカルボシアニンヒ ドロオキシド 赤感性乳剤層；３，３’−ジエチル−５−メトキシ−９
，９’−（２，２’−ジメ チル−１，３−プロパノ）チア力 ルボシアニンヨーシト また各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた。

１−メチル−２−メルカプト−５−アセチルアミノ−１
，３，４−トリアゾール またイラジェーション防止染料として下記の物を用いた
。

〔３−カルボキシ−５−ヒドロキシ−４−（３（３−カ
ルボキシ−５−オキソ−１−（２，５ジスルホナトフエ
ニル）−２−ピラゾリン−４＝イリデン）−１−プロペ
ニル）−１−ピラゾリル〕ベンゼンー２．５−ジスルホ
ナート−ジナトリウム塩 Ｎ、Ｎ’−（４，８−ジヒドロキシ−９，１０−ジオキ
ソ−３，７−シスルホナトアンスラセンー１．５−ジイ
ル）ビス（アミノメタンスルホナート）−テトラナトリ
ウム塩 （Ｎ構成） 以下に各層の組成を示す、数字は塗布量（ｇ／ｄ）を表
す、ハロゲン化銀乳剤はｍ換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンで両面ラミネートした祇支持体第一層（青
感層） ハロゲン化銀乳剤（Ｂｒ：９０％）０．２９ゼラチン　
　　　　　　　　　　　１．８０イエローカプラー（Ｅ
ｘＹ）　　　　　０．６０退色防止剤（Ｃｐｄ−１）　
　　　　　０．２８溶媒（Ｓｏｌｖ　　１）　　　　　
　　　０．０３溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　
０．０１５第二層（混色防止１ｉ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８０混色防止剤
（Ｃｐｄ−２）　　　　　　０．０５５溶媒（Ｓｏｌｖ
−１）　　　　　　　　０．０３溶媒（Ｓｏｌｖ−２）
　　　　　　　０．０１５第三層（緑感層） ハロゲン化銀乳剤（Ｂｒニア４％＞０．３０５ゼラチン マゼンタカプラー（ＥｘＭ） 本発明の化合物Ａ−２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第四層（混色防止層） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−２） 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒　（Ｓｏｌｖ−２） 第五層（赤感層） ハロゲン化銀乳剤（Ｂｒ＋７４％） ゼラチン シアンカプラー（ＥＸＣ−１） シアンカプラー（ＥｘＣ−２） 退色防止剤（Ｃｐｄ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．７０紫外線吸収
剤（ＵＶ−１）　　　　　　０．２６紫外線吸収剤（Ｕ
Ｖ−２）　　　　　　０．０７溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　
　　　　　　　０．３０溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　
　　　　０．０９第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０７（ＥｘＹ）
イエローカプラー α−ピバリルーα−（３−ベンジル−１−ヒダントイニ
ル）−２−クロロ−５〔γ−（２゜４−ジーｔｅｒｔ−
アミルフｉノキシ）ブチルアミド〕アセトアニリド （ＥｘＭ）マゼンタカプラー １−　（２，４，６−ドリクロロフエニル）−３〔２−
クロロ−５（３−１タテニルサクシンイミド）アニリノ
〕−５−ピラゾロン ・（ＥｘＣ−１）シアンカプラー ・２−ペンタフルオロベンズアミド−４−クロロ−５（
２−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）−３
−メチルブチルアミドフェノ−１し くＥｘＣ−２）シアンカプラー ２．４−ジクロロ−３−メチル−６−〔α−（２，４−
ジーｔａｒｔ−アミルフェノ牛シ）ブチルアミド〕フェ
ノール （Ｃｐｄ−１）退色防止剤 ２．５−ジーｔｅｒｔ−アミルフェニル−３，５−ジー
ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキシベンゾエート（Ｃｐｄ−２
）混色防止剤 ２．５−ジーｔａｒｔ−オクチルハイドロキノン（ＵＶ
−１）紫外線吸収剤 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔ−アミル
フェニル）ベンゾトリアゾール （ＵＶ−２）紫外線吸収剤 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチル
フェニル （Ｓｏｌｖ−１）溶媒 ジ（２−エチルヘキシル）フタレート （Ｓｏｌｖ−２）溶媒 ジブチルフタレート このようにして得られた試料を実施例１と同様に露光お
よび実施例１で行なった現像処理を行なった。この試料
を試料りとし、試料りの第三層のマゼンタカプラーをＭ
−２に変更した以外はすべて試料りと同様にした試料り
、を作製した。

これらの試料を実施例１と同様にしてＭ−スティン、Ｙ
−スティンの生成を調べたところ、試料Ｃ，試料りに比
較して試料Ｃ３、試料り、はいずれもスティンの生成が
少なく優れていることがわかった。

（発明の効果） 本発明により、マゼンタカプラーの起因する各種スティ
ンの生成を抑えることができる。

昭和４３年７月７日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式〔 I 〕で表わされる離脱基をカップリング
   位に有する５−ピラゾロンカプラーの少なくとも一種と
   、下記一般式〔II〕で表わされる化合物の少なくとも一
   種を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
   感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｌ＿１およびＬ＿２は同一でも異なっていてもよ
   く、それぞれ置換又は未置換のメチレン基、エチレン基
   を表わす。ｍおよびｎはそれぞれ０又は１を表わす。Ｙ
   はＲ＿１又はＺＲ＿２を表わす。 Ｒ＿１は置換又は未置換のアリール基、ヘテロ環基、お
   よび▲数式、化学式、表等があります▼で表わされる２
   級又は３級のアルキル基を表わす。Ｒ＿３およびＲ＿４
   はそれぞれハロゲン原子、Ｒ＿２およびＺ＿１Ｒ＿ｂを
   表わす。Ｚは酸素原子、イオウ原子および−ＮＲ＿ａを
   表わす。 Ｚ＿１は酸素原子、イオウ原子および−ＮＲ＿ｃを表わ
   す。Ｒ＿２は置換又は未置換のアルキル基、アリール基
   およびヘテロ環基を表わす。Ｒ＿５は水素原子、ハロゲ
   ン原子、置換又は未置換のアルキル基、アリール基、ヘ
   テロ環基およびＺ＿１Ｒ＿ｂを表わす。 Ｒ＿ｂ、Ｒ＿ａおよびＲ＿ｃはそれぞれ水素原子および
   Ｒ＿２で定義された基を表わす。Ｒ＿ｂは置換又は未置
   換のアルキル基、アリール基およびヘテロ環基を表わす
   。Ｒ＿３はＲ＿４およびＲ＿５の少なくとも一つと結合
   して一つ又は二つの炭素環又はヘテロ環を形成していて
   もよく、それらはさらに置換基を有していてもよい。Ｘ
   は不飽和の５〜７員環を形成するのに必要な炭素原子、
   酸素原子、イオウ原子から選ばれた原子によって構成さ
   れる原子群を表わす。この環はさらに置換基を有してい
   てもよく、Ｘを含む環へ他の環が縮合していてもよい。 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿２＿０は水素原子、−ＯＲ＿２＿２又は▲数
   式、化学式、表等があります▼を表わす。Ｒ＿２＿１は 該ベンゼン環に置換可能な基を表わす。Ｒ＿２＿２は置
   環又は未置換のアルキル基およびアリール基を表わす。 Ｒ＿２＿３およびＲ＿２＿４は同一でも異なっていても
   よく、それぞれに水素原子又はアルキル基を表わす。Ｒ
   ＿２＿５はハロゲン原子または置換もしくは未置換のア
   ルケニル基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、ア
   ルキルチオ基、アリールチオ基、スルホキシド基、スル
   ホニル基、アシル基、カルバモイル基、スルファモイル
   基、スルホニルオキシ基、スルファモイルアミド基、ウ
   レイド基、ウレタン基、アシルアミノ基、シリル基、シ
   リルオキシ基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、ア
   リールオキシカルボニル基、アルキルオキシカルボニル
   基を表わすが、Ｒ＿２＿５がヘキシルオキシカルボニル
   基の場合には、Ｒ＿２＿０とＲ＿２＿１が同一であるこ
   とはない。ｌは０から３の整数を表わす。ｍは０、１ま
   たは２を表わす。ｎは１から２１の整数を表わす。ｌが
   ２以場の合物Ｒ＿２＿１同士で５〜７員環を形成してい
   てもよい。