JPH0251152A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロダン化銀カラー写真感光材料の処理方法
に関するものである。詳しくは、高温、高声の現像処理
をしてもカプリの発生が少なく、かつ良好な発色性を得
ることのできるハロダン化銀カラー写真感光材料の処理
方法に関するものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー４真感光材料の処理は、基本的には
カラー現像（カラー反転材料の場合には、その前の白黒
第一現像）と脱銀の２工程から成り、脱銀は漂白と定着
工程あるいはこれらと併用もしくは卑賎で用いられる一
浴漂白定着工程より成つている。必１ｔ’により、この
他に付加物な処理工程、すなわち水洗、停止処理、安定
処理、現像促進のための前処理などが加えられる。

発色現像において、露光されたノ・ログン化銀は還元さ
れて銀になると同時に酸化された芳香族第１級アミン現
像主薬はカプラーと反応し【色素を形成する。この過程
でハロダン化銀の分解によって生じたへ〇ｒンイオンが
現像液中に溶出し蓄積する。−万全色現像生薬は上述し
たカプラーとの反応により消費されてし−２５゜さら洗
他の成分も写真感光材料中に保持される事により持ち出
され、現像液中の成分濃度が低下していく。従って多量
のハロゲン化銀写真感光材料を自動現像機などにより連
続処理する現像処理方法においては、成分濃度の変化に
よる現像仕上がり特性の変化を避けるために発色現ｆ象
液の成分を一定濃度の範囲に保つための手段が必要であ
る。

たとえば現像主薬や保恒剤の様な消費成分は漉網の影響
が小さ℃・場合、一般に補充液中の濃度を高くしてお（
。また、ハロゲンなどの現像抑制の効果を持つ溶出物は
、補充液中のその濃度を低（するかあるいは含有させな
い場合もある。さらに溶出物の影響を除去するためにあ
る化合物を補充液に含有させることもありうる。またー
やアルカリあるいはキレート剤の濃度などを調整する場
合もある。かかる手段として通常は不足成分を補い増加
成分を希釈するための補充液を補充する方法がとられて
いる。この補充液の補充により必然的に多量のオーバー
フロー液が発生し、経済上および公害上大きな問題とな
っている。

近年、カラー現像液の補充量の低減は、現・像処理の迅
速化とともに、省資源、低公害化の目的で強く望まれて
いる。しかし、単にカラー現像液の補充量を低減すると
、感光材料からの溶出物、特に強い現像抑制剤である臭
素イオンや、各種有機化合物などの蓄積により、現像活
性が低下し迅速性が損なわれるという問題が生じる。こ
の解決手段として現像促進技術が必要であり、現像液の
補充量低減のための迅速化技術が数多（検討されて℃す
る。

例えばカラー現像液の−１及び処理温度を高（し現像を
促進するという迅速化手段が知られている。

しかしこの方法では、充分な発色濃度を得るのはまだ不
充分であり、かつ、処理時にカプリが上昇する問題点が
生じる。この現象は吸光度の高いマゼンタ色画像形成層
で特に鴎著であり大きな問題となる。−万、発色能の高
いカプラーを用い現像促進を行う方法も考えられる。高
活性なマゼンタカプラーとしては特開昭６０−０５７８
３９号、米国特許第４，３５１，８９７号が知られてい
るか、発色能は改善されているとはいえ、不充分で満足
できる結果は得られない。また、より高活性なマゼンタ
カプラーとしてはＷＯ８８１０４７９５号記載のマゼン
タカプラーが知られている。

（発明が解決しようとする課題） Ｗｏ　８８１０４７９５号記載のマゼンタカプラーは、
高活性で充分な発色濃度は得られるが、これを高温高声
のカラー現像液で処理すると、カプリが高く満足できる
写真性が得られないことがわかった。かかる意味におい
て、カプリを抑制し、かつ充分な発色濃度の得られる技
術が強く望まれていた。

従って本発明の目的は、カプリを抑制し、かつ充分な発
色濃度を得られるカラー写真感光材料の迅速な処理方法
を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 上記目的は、下記−形成（Ｉ）で表わされるカップリン
グ離脱基を有するピラゾロン型マゼンタカプラーを少な
（とも一種と、下記−形成（■）。

（ｍ）、（Ｉ’Ｖ）又は（Ｖ）で表わされる化合物を少
なくとも一種含有する膚を有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料を、現像液温度３６〜５０℃、現像液ｐ）１
１０．３〜１２．０のカラー現像液にて処理することを
特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
により達成された。

−形成（Ｉ） （−形成ＣＩ）中、Ｌ、とＲ２はメチレン、エチレン基
を表わす。ｔとｍはＯまたは１を表わす。

Ｒ１は水素原子、アルキル基、アリール基またはへテロ
環基を表わす。Ｒ２は炭素原子、酸素原子、窒素原子、
又はイオウ原子でＡと連結する基を表わす６Ａは炭素原
子、又はイオウ原子を表わす。

ｎはＡが炭素原子の場合はｌを表わし、Ａがイオウ原子
の場合は１又は２を表わす。Ｂは炭素原子、酸素原子、
窒素原子又はイオウ原子を表わす。Ｘは環を形成するの
に必要な原子群を表わす。Ｒ１と８２は互いに結合して
環を形成してもよい。Ｂが炭素原子、窒素原子の場合は
ＢとＲ２は互いに結合して環を形成してもよい。） 一般式（ＩＩ） （−形成（ＩＩ）中、Ｘは置換又は無置換の、アルキル
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基
、アリールチオ基、アミド基、スルホンアミド基を表わ
す。Ｒ’　＋　Ｒ’はＸと同様の基または水素原子、ハ
ロゲン原子、スルホ基、カルボキシル基、置換又は無置
換の、カルバモイル基、スルファモイル基、アシル基、
スルホニル基を表わす。Ｒ’　＋　Ｒ’は共同して炭素
環を形成しても良い、Ｙは水酸基またはスルホンアミド
基を表わす。）一般式（ＩＩＩ） （一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ”　、Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８１Ｒ
’　＃Ｒ１０は水素原子、ハロダン原子、スルホ基、カ
ルブキシル基、シアノ基、アルキル基、アリール基、ア
シルアミノ基、スルホンアミド基、アルコキシ基、アリ
ーロキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシル
基、アシロキシ基、スルホニル基、カルバモイル基、ア
ルコキシカルボニル基またはスルファモイル基を表わし
、またＲ５とＲ’　、Ｒ８とＲ９は共同して炭素環、複
素環を形成しても良い。２゜は単結合または二価の有機
基を表わす。）一般式（ＩＶ） Ｒ１１−２ （一般式（■）中、Ｒ１１は脂肪族基、芳香族基又はへ
テロ環基を表わす。ｚ２は求核性の基又は感光材料中で
分解して求核性の基を放出するものを表わす。） 一般式（Ｖ） Ｃｏｕｐ−８ｏ１ ａｌｌ （一般式（Ｖ）においてＣｏｕｐは、カップリング活性
位を有する化合物残基な表わし、Ｂａ１ｌは一般式（Ｖ
）で表わされる化合物に耐拡散性を与えるに必要な大き
さ及び形状を有する基であり、かつ、カップリング反応
によってＣａｕｐより離脱可能な基を表わし、Ｓｏｌは
可溶化基であり、Ｃｏｕｐの非カンプリング位に結合し
、かつカップリング反応によって生成したカップリング
化合物を処理時に感光材料より糸外へ溶出することを可
能にする基を表わす。） 以下に一般式（Ｉ）〜（Ｖ）につい【詳細に説明する。

本発明におけるピラゾロン型マゼンクカプラーは一般式
（Ｉ）のカップリング離脱基を有す。

一般式（Ｉ）における各置換基について次に詳しく説明
する。

Ｌ　とＲ２は置換又は無置換のメチレン、エテル ン基を表わす。置換基としてはノ）ロダン原子（フッ素
、塩素、臭素など）、アルキル基（例えば炭素数１〜２
２の直鎖及び分岐鎖のアルキル、アラルキル、アルケニ
ル、アルキニル、シクロアルキルおよびシクロアルケニ
ル）、アリール基（例えばフェニル、ナフチル）、ヘテ
ロ環基（例えば２−フリル、３−ピリジル）、アルコキ
シ基（例えばメトキシ、エトキシ、シクロヘキシルオキ
シ）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ、ｐ−メト
キシフェノキシ、ｐ−メチルフェノキシ）、アルキルア
ミノ基（例えばエチルアミン、ジメチルアミン）、アル
コキシカルボニル基（例工ばメトキシカルボニル、エト
キシカルビニル）、カルバモイル基（例えばＮ、Ｎ−ジ
メチルカルバモイル）、アニリノ基（例えばフェニルア
ミノ、Ｎ−エチルアニリノ）、スルファモイル基（例工
ｋｆ、Ｎ。

Ｎ−ジエチルスルファモイル）、アルキルスルホニル基
（例ｔ［メチルスルホニル）、アリールスルホニル基（
例ｔ＋ｉ　ト１）ルスルホニル）、アルキルチオ基（例
えばメチルチオ、オクチルチオ）、アリールチオ基（例
えばフェニルチオ、１−ナフチルチオ）、アシル基（例
えばアセチル、ベンゾイル）、アシルアミノ基（例えば
アセトアミド、ベンズアミド）、イミド基（例えばコノ
１り酸イミド、フタル酸イミド）、ウレイド基（例えば
フェニルウレイド、Ｎ、Ｎ−ジブチルウレイド）、スル
７アモイルアミノ基（例えばＮ、Ｎ−ジグロピルスルフ
ァモイルアミノ）、アルコキシカルブニルアミノ基（例
えばメトキシカルボニルアミノ）、スルホンアミド基（
例えばメタンスルホンアミＶなど）、水酸基、シアノ基
などを有していてもよい。好ましくは無置換のメチレン
、エチレン基である。ｔとｍはＯまたはｌを表わすが、
好ましくはＯである。

Ｒ１は水素原子、アルキル基、アリール基またはへテロ
環基を表わす。評しくは水素原子、炭素数１〜２２の直
鎖及び分岐鎖のアルキル基アルケニル基およびシクロア
ルキル基などのアルキル基、フェニル基、およびナフチ
ル基などの７リール基、または２−フリル、２−チエニ
ル、２−ピリミジニル、および４−ピリジル基なとのへ
テロ環基な表わす。これらはり１．Ｒ２において定義し
た置換基を更に有してもよい。好ましくはＲ１は水素原
子およびアルキル基である。

Ｒ２は炭素原子、酸素原子、窒素原子又はイオウ原子で
Ａと連結する基を表わす。詳しくは、アルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基（炭素で連結）、アシル基、フルコ
キシカルデニル基、およびカルバモイル基、・などの炭
素原子で連結する基：アルコキシ、アリールオキシ、な
どの酸素原子で連結する基：アルキルアミノ基、アニリ
ノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルア
ミノ基、アルコキシカルがニルアミノ基、スルホンアミ
ド基などの窒素原子で連結する基：およびアルキルチオ
基、アリールチオ基なとのイオウ原子で連結する基を表
わす。これらはＲ１と同様、Ｌｌ。

Ｒ２において定義した置換基を更に有しても良い。

好ましくはＲ２はアルキル基、アリール基、アルキルア
ミノ基およびアニＩＪノ基である。

Ａは炭素原子又はイオウ原子を表わすが、好ましくは炭
素原子を表わす。

ｎはＡが炭素原子の場合はｌを表わし、Ａがイオウ原子
の場合は１又は２を表わす。

Ｂは炭素原子、酸素原子、窒素原子又はイオウ原子を表
わすが、好ましくは炭素原子、又は窒素原子を表わし、
より好ましくは炭素原子を表わす。

Ｘは環を形成するのに必要な原子群を表わす。

好ましくは飽和又は不飽和の５．６又は７員環を形成す
るのに必要な炭素原子、酸素原子、窒素原子又はイオウ
原子から選ばれた原子によって構成される原子群を表わ
す。より好ましくは不飽和の５又は６員環を形成するの
に必要な炭素原子、酸素原子窒素原子から選ばれた原子
によって構成される原子群を表わす。この環は更に上述
したり、。

Ｒ２において定義した置換基を有していても良く、Ｘを
含む環へ他の環が縮合していても良い。

Ｒ４とＲ２は互いに結合して環を形成してもよく、好ま
しくは５又は６員環の飽和又は不飽和の環を形成しても
よい。またこれらの環上にＬ　、−Ｒ２＊において定義
した置換基を更に有してもよい。

Ｂが炭素原子、又は窒素原子の場合はＢと８２は互いに
結合して環を形成してもよ（、好ましくは５又は６員環
の飽和又は不飽和の環を形成してもよい。より好ましく
は５又は６員環の飽和の環を形成してもよい。また、こ
れらの環上には更にり、、Ｌ、２において定義した置換
基を有してもよい。

第１の好ましいピラゾロンカプラーは、次の一般式によ
り表わすことができる。

Ｒ１、人 Ｎ　　　Ｙ。

この−形成においＣＹ　　はＲａ又はｚｌＲｂを表わす
。Ｒａは置換もしくは無置換の、アリール又はＲｅ ２級又は３級の基を有する置換基を表わしｌは０又は１
を表わす。

２、は酸素原子、イオウ原子又はＮＲｆ　　を表わす、
Ｒｂは置換もしくは無置換の、アルキル、アリール又は
へテロ環基を表わす。Ｒｅ、Ｒｄはハロゲン原子、Ｒｂ
およびＺ２Ｒｇなる基から選ばれた基を表わす。Ｒ・は
水素原子、又はＲｅ、Ｒｄで定義された基を表わす。Ｒ
ｆは水素原子およびＲｈで定義された基を表わす。ｚ２
は酸素原子、イオウ原子又はＮＲｈを表わす。ＲｇはＲ
ｆで定義された基を表わす。ＲｈはＲｆで足義された基
を表わす。

ＲｅはＲｄおよびＲ・の少なくとも１つと結合して１つ
又は２つの炭素環又はへテロ環を形成してもよ（、それ
らは更に置換基を有していてもよい。

Ｒ１，ＸおよびＢは前記の置換基、原子群、および原子
と同義である。

Ｒ５はアニリノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、カル
バモイル基、アルコキシ基、アリルオキシカルブニル基
、アルコキシ力ルゲニルｉ又ハＮ−ヘテロ環基を表わし
、好ましくはこれらの基は油溶化基を含む基である。Ｒ
４は置換又は無置換のアリール基であり、好ましくは置
換フェニル基であり、更に好ましくは２．４．６１リク
ロロフエニル基である。

この−形成のより好ましいピラゾロンカプラーは次の一
般式によって表わすことができる。この−形成において
Ｒ４ｒＲ５ｐＲ４＋Ｒｃ　＋Ｒｄ　ｔＲ＊　ｅ　Ｘおよ
びＢは前記置換基と同義である。ｌはＯ又は１を表わす
。

第２の好ましいピラゾロンカプラーは次の一般式によつ
′″Ｃ表わすことができる。

馬＼ＮＡ−旧。

この−形成においてＲ５は置換もしくは無置換の、アル
キル、アリール又はヘテロ環基を表わす。

Ｒ１、Ｒ３ｐＲ４ｒ　　ＸおよびＢは、前記の置換基原
子群および原子と同義である。好ましくはＲ３は−ＮＨ
−Ｙ２で表わされる基であり、Ｒ４は２，４゜６−ドリ
クロロフエニル基である。Ｙ２は置換又は無置換の、ア
リール、アリールカルボニル又ははアリールアミノカル
ブニル基を表わす。

第３の好ましいピラゾロンカプラーは次の一般式によっ
て表わすことができる。この−形成においてＲ１，Ｒ３
，Ｒ４およびＸは前記置換基および原子群と同義である
。Ｙ６は置換もしくは無置換の、メチレン、エチレン基
またはンＮＲｆを表わす。Ｒｆは前記置換基と同義であ
る。この−形成のより好ましいピラゾロンカプラーは次
の一般式で表わすことができる。この−形成においてＲ
１ｐ　Ｒ３およびキル基アリール基を表わし、Ｒ８は前
記り、、Ｒ２で足義した置換基を表わす。Ｄはメチレン
基酸素原子、溶素原子又はイオウ原子を表わす。ｎ′は
メチレン基の場合はＯから２の整数を表わすが、他の場
合は１を表わす。ｐは０から３の整数を表わす。

以下において「カプラ一部分」とはカップリング離脱基
を除いた部分を指し、「カプラー」とはカプラ一部分と
カップリング離脱基の両方を含んだ全体を指すこととす
る。

「カプラ一部分」は酸化されたカラー現像主薬と反応し
て色素、特にマゼンタ色素を形成する、写真業界で良く
知られ、使われているビラゾロンカプラーである。好ま
しいピラゾロンカプラ一部分の例としては、例えば米国
特許４４１３０５４号、同４４４３５３６号、同４５２
２９１５号、同４３３６３２５号、同４１９９３６１号
、同４３５１８９７号、同４３８５１１１号、同特開昭
６０−１７０８５４号、同６０−１９４４５２号、同６
０−１９４４５１、米国特許４４０７９３６号、同３４
１９３９１号、同３３１１４７６号、英国特許１３５７
３７２号、米国特許２６００７８８号、陣１２９０８５
７３号、同３０６２６５３号、同３５１９４２９号、同
３１５２８９６号、同２３１１０８２号、同２３４３７
０３号および同２３６９４８９号又はこれらの特許に引
用されている発明に示されるものをあげることができる
。

これらの特許においてピラゾロンカプラ一部分にカップ
リング離脱基が置換している場合は、それらは本発明の
一般式（Ｉ）で表わされるカップリング離脱基に置き換
えることができる。本発明のピラゾロンカプラーは、上
記特許に記載されているような他のピラゾロンカプラー
と併用して使用することもできる。

好ましい「カブラ一部分」の例は次の一般式で表わされ
ることができる。この一般弐においてＱは本発明のカッ
プリング離脱基を表わす。Ｒ７はアニリノ、アシルアミ
ノ、ウレイド、カルバモイル、アルコキシ、アルコキシ
カルボニル、アルコキシカルがニル又はＮ−ヘテロ環基
を表ワス。

Ｒ１０は満゛換又は無置換のアリール基であり、好まし
くはハロゲン原子、アルキル、アルコキシ、アルコキシ
カルボニル、アシルアミノ、スルファミド、スルホンア
ミドおよびシアノ基から選ばれた置換基を少なくとも１
′）［するフェニル基である。

これらの置換基の炭素原子および窒素原子は無置換か、
又はカプラーの効果を減じない基で置換されていても良
い６Ｒ９は、好ましくはアニリノ基であり、更に好まし
くは次の一般式で表わされるアニリノ基である。この−
形成においてＲ１１は炭素数１〜３０のアルコキシ基、
アリールオキシ基又はハロゲン原子（好ましくは塩素原
子）である。

Ｒ１２とＲ１３はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子（例
えば塩素原子、臭素原子、フッ素原子）、アルキル基（
例えば炭素数１〜３０のアルキル基）、アルコキシ基（
例えば炭素数１〜３０のアルコキシ基）、アシルアミノ
基、スルホンアミド基、スルファモイル基、スルファミ
ド基、カルバモイル基、ジアシルアミノ基、アリールオ
キシカルブニル基、アルコキシカルボニル基、アルコキ
シスルホニル基、アリールオキシスルホニル基、アルカ
ンスルホニル基、アレーンスルホニル基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、
アルキルウレイド基、アシル基、ニトロ基、およびカル
ブキシ基を表わす１例えばＲ１２とＲ１３はそれぞれ水
素原子又はパラスト基であっても良い。

Ｒ１０は好ましくは置換フェニル基である。置換基とし
ては、ハロダン原子（例えば塩素原子、臭素原子、フッ
素原子）、炭素数１〜２２のアルキル基（例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ｔ−ブチル基、テトラデシ
ル基）、炭素数１〜２２のアルコキシ基（例えばメトキ
シ基、エトキシ基、ドデシルオキシ基）、炭素数１〜２
３のアルコキシカルボニル基（例エハメトキシカルデニ
ル基、エトキシカルブニル基、テトラデシルオキシカル
ボニル基）、アシルアミノ基（例えばα−〔３−ペンタ
デシルフェノキシ〕−ブチルアミド基）および／又はシ
アン基である。Ｒ４゜は更に好ましくは２，４．６−ド
リクロロフエニル基である。

Ｒ１□　、Ｒ１，について更に詳しく述べると、これら
は水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子
、フッ素原子）、炭素数１〜３０の直鎖、分岐鎖のアル
キル基（例えばメチル基、トリフルオロメチル基、エチ
ル基、ｔ−ブチル基、テトラデシル基）、炭素数１〜３
０のアルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、２
−エチルへキシルオキシ基、テトラデシルオキシ基）、
アシルアミノ基（例えばアセトアミド基、ベンズアミド
基、ブチルアミド基、テトラデカンアミド基、α−（２
，４−ノーｔ−ペンチ°ルフエノキシ）アセトアミド基
、α−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチル
アミド基）、α−（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフ
ェノキシ）テトラデカンアミド基、２−オキソ−ピロリ
ジン−１−イル基、２−オキシ−５−テトラデシル−ビ
ロリン−１−イル基、Ｎ−メチルテトラデカンアミド基
、ｔ−プチルカルデンアミド基）、スルホンアミド基（
例エバメタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミ
ド、ｆ、ｐ−）ルエンスルホンアミド基、ｐ−ドデシル
ベンゼンスルホンアミド１ｆｊ、Ｎ−メｆｋテトラデシ
ルスルホンアミド基、ヘキサデカンスルホンアミド基）
、スルファモイル基（例工＋ｆｆ１Ｎ−メチルスルファ
モイル基、Ｎ−ヘキサデシルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ
−ジメチルスルファモイルｌｌｉ、Ｎ−（３−（ドデシ
ルオキシ）プロピル〕スルファモイル基、Ｎ−（４−（
２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチル〕スルフ
ァモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−テトラデシルスルファモ
イル基、Ｎ−ドデシルスルファモイル基）、スルファミ
ド基（例えばＮ−メチルスルファミド基、Ｎ−オクタデ
シルスルファミド基）、カルバモイル基（例えばＮ−メ
チルカルバモイル基、Ｎ−オクタデシルカルバモイル基
、Ｎ　−（：　４−　（２、４−ジ−ｔ−ペンチルフェ
ノキシ）ブチル〕カルバモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−テ
トラデシルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジオクチルカルバ
モイル基）、ジアシルアミノ基（例えばＮ−コハク酸イ
ミド基、Ｎ−７タルイミド基、２．５−ジオキン−１−
オキサゾリジニル、３−ドデシル−２，５−ジオキン−
１−イミダゾリル、Ｎ−アセチル−Ｎ−ドデシルアミノ
基）、アリールオキシカルブニル基（例えばフェノキシ
カルブニル基、ｐ−ドデシルオキシフェノキシカルボニ
ル基）、炭１ｆｉ２〜３０のアルカンスルホニル基（例
えばメトキシカルざニル基、テトラデシルオキシカルボ
ニル基、エトキシカルゲニル基、ベンジルオキシカルボ
ニル基、ドデシルオキシカルボニル基）、炭素ｆｉ１〜
３０のアルコキシスルホニル基（例えばメトキシスルホ
ニル基、オクチルオキシスルホニル基、テトラデシルオ
キシスルホニル基、２−エチルヘキシルオキシスルホニ
ル基）、アリールオキシスルホニル基（例工ばフェノキ
シスルホニルｆｉ、２゜４−−Ｚ−ｔ−ペンチルフェノ
キシスルホニル基）、炭素数１〜３０のアルカンスルホ
ニル基（例エバメタンスルホニル基、オクタンスルホニ
ル２％、２−エチルヘキサンスルホニル基、ヘキサ−ｒ
”カンスルホニル基）、アレーンスルホニル基（例エバ
ベンゼンスルホニル基、４−ノニルベンゼンスルホニル
基、ｐ−）ルエンスルホニルｆｌｉ）、炭１ａｌ〜２２
のアルキルチオ基（例えばエチルチオ基、オクチルチオ
基、ベンジルチオ基、テトラデシルチオ基、２−（２，
４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）エチルチオ基）、ア
リールチオ基（例えばフェニルチオ基％　ｐ−ト’）ル
チオ基）、アルコキシカルブニルアミノ基（例えばエト
キシカルがニルアミノ基、ペンジルオキシカルブニルア
ミノ基、ヘキサデシルオキシカルビニルアミノ基）、ア
ルキルウレイド基（例えばＮ−メチルウレイド基、Ｎ、
Ｎ−ジメチルウレイド基、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルウ
レイド基、Ｎ−ヘキサデシルウレイド基、Ｎ、Ｎ−ジオ
クタデシルウレイド基、Ｎ、Ｎ−ジオクチル−Ｎ′−エ
チルウレイド基）、アシル基（例えばアセチル基、ベン
ゾイル基、オクタデカノイル基、ｐ−ドデカンアミドベ
ンゾイル基、シクロヘキサンカルゲニル基）、ニトロ基
、シアノ基、カルゲキシ基である。

Ｒ１１のアルコキシ基、アリールオキシ基について更に
詳しく述べるとアルコキシ基はメトキシ基、エトキシ基
、プロポキシ基、ブトキシ基、２−メトキシエトキシ基
、８＠ｅ−ブトキシ基、ヘキシルオキシ基、２−エチル
へキシルオキシ基、２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフ
ェノキシ）エトキシ基、２−ドデシルオキシエトキシ基
であり、アリールオキシ基はフェノキシ基、α又はβ−
ナフチルオキシ基、４−１Ｊルオキシ基である。

−形成（Ｉ）であられされる離脱基を有するピラゾロン
カプラーを含む単量体は芳香族−級アミン現像薬の酸化
生成物とカップリングしない非発色性エチレン様単量体
と共重合ポリマーを作ってもよい。

芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単量体としてはアクリル酸、α
−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸（例えば
メタアクリル酸）およびこれらのアクリル酸類から誘導
されるエステルもしくはアミド（例えばアクリルアミド
、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルアミ
ド、ジアセトンアクリルアミド、メタアクリルアミド、
メチルアクリレート、エチルアクリレ・−ト、ｎ−プロ
ピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチ
ルアクリレート、１ｓｏ−ブチルアクリレート、２−エ
チルへキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート
、ラウリルアクリレート、メチルメタアクリレート、エ
チルメタアクリレート、ｎ−ブチルメタアクリレートお
よびβ−ヒドロキシメタアクリレート）、メチレンジビ
スアクリルアミド、ビニルエステル（例えばビニルアセ
テート、ビニルグロビオネートおよびビニルラウレート
）、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、芳香族
ビニル化合物（例えばスチレンおよびその８導体、ビニ
ルトルエン、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフェノン
およびスルホスチレン）、イタコン酸、シトラコン酸、
クロトン酸、ビニＩＪ　ｆンクロライド、ビニルアルキ
ルエーテル（例えばビニルエチルエーテル）ζマレイン
酸、ｍ水マレイン酸、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル
−２−ビロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、および２−お
よび４−ビニルピリジン等がある。ここで使用する非発
色性エチレン様不飽和単量体は２種類以上を一緒に使用
することもできる。例えばｎ−ブチルアクリレートとメ
チルアクリレート、スチレンとメタアクリル酸、メタア
クリル酸とアクリルアミド、メチルアクリレートとジア
セトンアクリルアミド等である。

ポリマーカラーカプラー分野で周知の如（、固体水不溶
性単量体カプラーと共重合させるための非発色性エチレ
ン様不飽和単量体は形成される共重合体の物理的性質お
よび／または化学的性質例えば溶解度、写真コロイド組
成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その可撓性、
熱安定性等が好影響を受けるように選択することができ
る。

本発明に用いられるポリマーカプラーは水可溶性のもの
でも、水不溶性のものでもよいが、その中でも特にポリ
マーカプラーラテックスが好ましく１゜ 次に一般式ＣＩ）で表わされるカップリング離脱基（Ｑ
）の具体例を示すが、これらに限定されるものではない
。

Ｑ−１） Ｑ−２） Ｑ−３） ＮＨＣＯＣ４Ｈ７（ｔ） Ｑ−４） Ｑ−５） Ｑ−６ Ｑ−７） Ｑ−８） Ｑ−９） Ｑ−１４） Ｑ−１５） Ｑ−１０） Ｑ−１３） Ｑ−１８） Ｑ−１９） Ｑ−２０） Ｑ−２１） Ｑ−２２） Ｃｔ Ｑ−２４） Ｑ−３０） Ｑ−３１） Ｑ−３２） Ｑ−３３） Ｑ−２６） Ｑ−２７） Ｑ−２８） Ｑ−２９） Ｑ−３４） Ｑ−３５） Ｑ−３６） Ｑ−３７） Ｑ−３８） Ｑ−３９） Ｑ−４０） Ｑ−４１） Ｑ−４７） Ｑ−４２） Ｑ−４３） ■ Ｑ−４４） Ｑ−４５） Ｑ−５９） Ｑ−６０） 次に本発明のカプラーの具体例を示すがこれらに限定さ
れるものではない。

（Ｍ−１） （Ｍ−５ （Ｍ−８ （Ｍ−１０ Ｌ （Ｍ−３４） （Ｍ−３９） （Ｍ−４０） （Ｌ にｔ Ｃ／＝ （Ｍ−５０ （Ｍ−４７） にｔ （Ｍ−５７） （Ｍ−５８） （Ｍ−５９） ｔ （Ｍ−６０） 本発明のピラゾロン型マゼンタカプラーは、通常ハロタ
ン化銀１モル当だ’）ＩＸＩＯモル〜１モル、好ましく
は１ｘｌＯ−２モル−８Ｘ　１０−’モルの範囲で用い
ることができる。また本発明のカプラーは他の種類のマ
ゼンタカプラーと併用することもできる。

本発明のピラゾロン型マゼンタカプラーの添加層は任意
のハロケ°ン化銀乳剤膚でよいが、好ましくは緑感性ハ
ロダン化銀乳剤層である。この緑感性ハロゲン化銀乳剤
層に用いられる銀量は好ましくは０．１〜０．３　／ｌ
／ｍ”である。

本発明のピラゾロン型マゼンタカプラーは、ＷＯ３８１
０４７９５号に記載の方法またはそれに準じて合成でき
る。

以下に一般式（ＩＩ）を更に詳細に説明する。

式中、Ｘは置換又は無置換の、アルキル基（炭素数１〜
６０．例えばメチル基、ｔ−ブチル基、ｆｉ６ｅ−オク
チル基、デシル基、４−ヘキシロキシカルボニル−１，
１−ジメチルブチル基、ｌＩ＠ｅ−オクタデシル基、ｔ
−ペンタデシル基など）、アルコキシ基（炭素数１〜６
０゜例えばメトキシ基、メトキ゛ジェトキシ基、ドブシ
ロキシ基など）、アリールオキシ基（炭素数６〜６０゜
例えばフェノキシ基、４−メトキシフェノキシ基なと）
、アルキルチオ基（炭素数１〜６０゜例えばブチルチオ
基、ドデシルチオ基など）、アリールチオ基（炭素数６
〜６０．例えばフェニルチオ基、２−オクチロキシ−５
−ｔ−オクチルフェニルチオ基など）、アミド基（炭素
数２〜６０゜例えばアセチルアミノ基、ベンゾイルアミ
ノ基、３，５−ビス（２−へキシルデカンアミド）ベン
ゾイルアミノ基、α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノ
キシ）ブタンアミド基など）、スルホンアミド基（炭素
数１〜６０゜例えばベンゼンスルホンアミド基、４−オ
クタデシロキシベンゼンスルホンアミド基、ヘキサデカ
ンスルホンアミド基など）を表わす。Ｒ３゜Ｒ４はＸと
同様の基または水素原子、ハロゲン原子、スルホ基、カ
ルゲキシル基、置換又は無置換の、カルバモイル基（炭
素数１〜６０．例えばカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジプロ
ピルカルバモイル基、Ｎ−フェニルカルバモイル基など
）、スルファモイル基（炭素数Ｏ〜６０゜例えばスルフ
ァモイルｉ、Ｎ、Ｎ−ジヘキシルスルファモイル基、Ｎ
−フェニルスルファモイル基など）、アシル基（炭素数
２〜６０．例えばアセチル基、ベンゾイル基、３−カル
ポキシグロパノイル基なト）、スルホニル基（炭素数１
〜６０゜例えばメタンスルホニル基、ベンゼンスルホニ
ル基、ドブシロキシベンゼンスルホニル基など）を表わ
す。Ｒ３，Ｒ４は共同１〜て炭素環を形成しても良い。

Ｙは水酸基またはスルホンアミド基を表わし、Ｘ、Ｒ，
Ｒ，Ｙの炭素数の合計は１０以上である。

一般式（ｎ）の化合物はビス体、トリス体、オリゴマー
、ポリマーなどを形成していても良い。

Ｘとして好ましいのはアルキル基、アルキルチオ基、ア
ミド基、スルホンアミド基である場合であり、更に好ま
しいのはアルキル基、アミド基である場合である。

Ｒ３、Ｒ４として好ましいのは水素原子、ハロゲン原子
、スルホ基、アルキル基、アルキルチオ基、スルホニル
基である場合であり、更に好ましいのは水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、スルホニル基である場合である
。

Ｙとして好ましいのは水酸基である場合である。

本発明による一般式（ＩＴ）の化合物の具体例を以下に
挙げるが、本発明がこれらに限定されるものではない。

（ＩＩ−３） ９Ｈ３≧γ±！α２が鴫Ｈ１３ ■ Ｈ ■ Ｈ Ｈ ■ Ｈ Ｈ ■ ロ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ■ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ｘ：ｙ＝１：２ 平均分子量２０．０００ ■ Ｈ （ｎ−２２） ０Ｈ （ＩＩ−２３） Ｈ 本発明による一般式（ＩＴ）の化合物は特開昭５３−３
２，０３４号、同５３−５５，１２１号、同５９−５，
２４７号、特願昭６１−１，７３１，７０１号などに記
載された方法及びそれに準する方法によって合成するこ
とができる。

一般式（Ｉｌｌ）を更に詳細に説明する。Ｒ、Ｒ。

Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０は水素原子、ノ・ロダン原子
（例えば塩素、臭素、弗素）、スルホ基、カルゲキシル
基、シアン基、アルキル基（炭素数１〜３０゜例えばメ
チル、ｔ−ブチル、シクロヘキシル、ｔ−オクチル、ヘ
キサデシルベンジル、アリル）、アリール基（炭素数６
〜３０゜例えばフェニル、ｐ−トリル）、アシルアミノ
基（炭素数２〜３０゜例えばアセチルアミノ、ベンゾイ
ルアミノ）、スルホンアミド基（炭素数１〜３０．例え
ばメタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド）、
アルコキシ基（炭素数１〜３０．例えばメトキシ、ブト
キシ、ベンジロキシ、ドブシロキシ）、アリーロキシ基
（炭素数６〜３０゜例えばフェノキシ、ｐ−メトキシ、
フェノキシ）、アルキルチオ基（炭素数１〜３０゜例え
ばブチルチオ、デシルチオ）、アリールチオ基（炭素数
６〜３０．例えばフェニルチオ、ｐ−ヘキシロキシフェ
ニルチオ）、アシル基（炭素数２〜３０゜例えばアセチ
ル、ベンゾイル、ヘキサノイル）、アシロキシ基（炭素
数１〜３０．例えばアセチロキシ、ベンゾイロキシ）、
スルホニル基（炭素数１〜３０゜例えばメタンスルホニ
ル、ベンゼンスルホニル）、カルバモイル基（炭素数１
〜３０゜例えばＮ、Ｎ−ノエチル力ルバモイル、Ｎ−フ
ェニルカルバモイル）、アルコキシカルボニル基（炭素
数２〜３０゜例えばメトキシカルボニル、プトキシ力ル
デニル）、マたはスルファモイル基（炭素数Ｏ〜３０．
例えばＮ。

Ｎ−ジグロピルスルファモイル、Ｎ−フェニルスルファ
モイル）を表わし、またＲ５とＲ６、Ｒ７とＲ８は共同
して炭素環、複素環を形成しても良い。ｚｌは単結合ま
たは２価の有機基（炭素数１〜６０゜例エバメチレン、
エチレン、ｐ−）ユニしン、一般式（Ｉｎ）のＲ〜Ｒ及
び２．は、更にアルキル基、アリール基、アルコキシ基
、アリーロキシ基、スルホ基、カルメキシル基、アミド
基、カルバモイル基、ハロダン原子その他一般式に知ら
れている置換基で更に置換されていても良い。

一般式（Ｉ１）の化合物は２量体（ハイドロキノン部と
しては４量体）を形成していても良い。

一般式（ＩＩＩ）の化合物のうち、下記一般式（■ａ）
で表わされる化合物は、不発明において特に好ましい化
合物である。

一般式（ＩＩｌｍ） 一般式（■＆）中、Ｒ５−Ｒ１０は一般式（ＩＩＩ）に
おけると同様の基を表わす。Ｒ、Ｒは水素原子、それぞ
れ置換または無簡換の、アルキル基（炭素数１〜３０゜
例えばメチル、１−プロピル、ウンデシル、ベンジル）
、了り−ル基（炭素数６〜３０゜例えばフェニル、ｐ　
−）　ＩＪル）、複素環基（炭素数１〜３００例えばピ
リジン−２−イル）を表わし、またＲとＲは共同して炭
素環、複素環を形成しても良い。

一般式（［［ｌ）、（Ｉｌｒａ）中、Ｒ−Ｒは好ましく
は水素原子、ハロダン原子、アルキル基、アリール基、
アシルアミノ基またはアルキルチオ基を表わし、更に好
ましくは水素原子、アルキル基、アシルアミノ基または
アルキルチオ基を表わし、最も好ましくは水素原子また
はアルキル基を表わす。

一般式（ｍ）中、Ｒ、Ｒは好ましくは水素原子またはア
ルキル基を表わし、ＲとＲが共同して炭素環を形成する
場合も好ましい。更に好ましいのはＲ１１が水素原子で
Ｒ１２が水素原子またはアルキル基である場合であり、
最も好ましいのはＲ１１が水素原子、Ｒかアルキル基で
ある場合である。

以下に一般式（Ｉｎ）で示される化合物の具体例を挙げ
るが、本発明がこれらに限定されるものではない。

（ＩＩＩ−３） （川−１０） （ＩＩＩ−７ （ＩＩＩ−１１） （ｍ−１２） （ｌＩｌ− （ＩＩＩ−１７） （ＩＩＩ　− （ＩＩＩ−１９） Ｈ Ｈ 川−エ （ｔ　）０４Ｈ。

（ＤＩ　−２２） （ＩＩＩ　−２３） （ＩＩＩ　−２４） Ｃ４Ｈ，（ｔ） （ｌ−２８ （ｍ−３６ Ｈ Ｈ （ｍ−３０ （ｍ−３１） Ｈ （Ｉｌｌ−３２） Ｈ Ｈ （Ｉ！ｌ−３７ ＯＨＯＨ 本発明による一般式（ＩＩＩ）の化合物は、米国特許第
２．７３５，７６５号、特公昭５６−２１，１４５号な
どに記載の方法に準じて一般に合成することができる。

次に一般式（ＩＶ）について詳細に説明する。

−形成ＮＶ）中の２２は求核性の基又は感材中で分解し
て求核性の基を放出する基を表わす。例えば芳香族アミ
ン現像主薬の酸化体と直接化学結合する原子が酸素原子
、イオウ原子、窒素原子である求核性の基（例えばベン
ゼンスルフィニル基、−級アミン等）が求核性の基とし
て好ましい。好ましい化合物は一般式（■＆）で表わさ
れる。

−形成（ＩＶａ） 式中、Ｍは無機（例えばＬｉ　％Ｎａ、　Ｋ％　Ｃａ５
Ｍｇ等）又は有機（例えばトリエチルアミン、メチルア
ミン、アンモニア等）の塩を形成する原子または原子団
および ししでＲおよびＲは同一でも異なってもよく、それぞれ
水素原子、脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を表わ
す。ＲとＲか互いに結合して５〜７員環を形成してもよ
い。Ｒ１９、Ｒ２０Ｒ２２およびｎ２５は同一でも異な
ってもよく、それぞれ水素原子、脂肪族基、芳香族基、
ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、スル
ホニル基、ウレイド基およびウレタン基を表わす。ただ
し、ＲとＲのうちの少な（とも一方、およびＲ２２とＲ
２５のうちの少な（とも−万は水素原子である。Ｒ２１
およびＲ２４は水素原子、脂肪族基、芳香族基またはへ
テロ環基を表わす、Ｒ２１はさらにアルキルアミノ基、
アリールアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アシル基、アルコキシカルボニル基、おヨヒアリールオ
キシカルボニル基を表わす。ここでＲ％Ｒ１Ｒのうちの
少な（とも２つの基が互いに結合して５〜７員環を形成
１〜てもよ（、またＲ２２、Ｒ２５、Ｒ２４のうちの少
なくとも２つの基が互いに結合して５〜７員環を形成し
てもよい。凡　は水素原子、脂肪族基、芳香族基または
へテロ環基を表わし、Ｒ２６は水素原子、脂肪族基、芳
香族基、ハロダン原子、アシルオキシ基またはスルホニ
ル基を表わす。Ｒ２７は水素原子または加水分解されう
る基を表わす。

Ｒ、Ｒ、Ｒ、ＲおよびＲは向−でも 異なってもよく、それぞれ水素原子、脂肪族基（例えば
メチル基、インプロピル基、ｔ−ブチル基、ビニル基、
ベンジル基、オクタデシル基、シクロヘキシル基等）、
芳香族基（例えばフェニル基、ピリジル基、ナフチル基
等）、ヘテロ環基（例えばピペリジル基、ピラニル基、
フラニル基、クロマニル基等）、ハロゲン原子（例えば
クロル原子、アシル基（例えばアセチル基、ベンゾイル
基等）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカル
ブニル基、プトキシカルデニル基、シクロヘキシルカル
ブニル基、オクチルオキシカルボニル基等）、アリール
オキシカルボニル基（例えば、フェニルオキシカルブニ
ル基、ナフチルオキシカルボニル基等）、スルホニル基
（例えば、メタンスルホニル基、ベンゼンスルホニルＪ
ｌ）　、スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンア
ミド基、ベンゼンスルホンアミド基等）、スルファモイ
ル基、ウレイド基、ウレタン基、カルバモイル基、スル
ホ基、カルボキシル基、ニトロ基、シアノ基、アルコキ
シ基ル基（例えば、メトキシキサリル基、２イソプトキ
シキサリル基、オクチルオキシキサリル基、ペンゾイル
オキシキサリル基等）、アリルキサリル基（例えば、フ
エノキシキサリル基、ナ７トキシキサリル基等）、スル
ホニルオキシ基（例エバ、メタンスルホニルオキシ基、
ベンゼンスル−Ｐ（Ｒ２８）　　　−Ｐ（ＯＲ２８）３
およびホルミル基を表わす。ここでＲ２８とＲ２９は水
素原子、脂肪族基、アルコキシ基又は芳香族基を表わす
。このうち、−ＳＯ２Ｍ基に対し、Ｈａｍｎｅｔのσ値
の総和が０．５以上が本発明の効果の点で好ましい。

ＮＶ−４） （ＩＶ−８） （ＩＶ−９） （ＩＶ−５） （ＩＶ−１０ （ＩＶ−６） （ＩＶ−７） （Ｉ’Ｖ−１１ ＳＯ２ＣＩ　ＢＨ５７（ｎ　） （ＩＶ−１２） （■−１ （ＩＶ−１４） ≧ ≧ ≧ 巴−と 以下に一般式（Ｖ）について、詳細に説明する。

Ｃｏｕｐで表わされる化合物残基としてはアシルアセト
アニリド類、ピラゾロン類、ピラゾロトリアソール類、
ピラゾロベンズイミダゾール類、イングゾロン類、ナフ
トール類及びフェノール類等がある。

Ｂａｌ　１で表わされる耐拡散性付与基としては−ｏ−
−ｓ−−ｏｃ−−ｏｓｏ。−もしくは−ＯＣＮＨ−でＣ
ｏｕｐのカップリング活性位に結合する総炭素原子数８
〜４０の置換されてもよいアルキル基、アリール基また
は複素環基、及び窒素原子でカップリング活性位に結合
する総炭素原子数１０〜４０の置換されてもよい複素環
基がある。

Ｂａ１ｌの好ましい例として総炭素原子数８〜４０のア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、アシルオキシ基、アルキルスルホニルオキ
シ基、アリールスルホニルオキシ基、複素環オキシ基、
複素環チオ基及び窒素原子で結合する複素環基（例えば
ビロール、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、
テトツゾール、インドール、インダゾール、ベンズイミ
ダゾール、ベンゾトリアゾール、スクシンイミド、マレ
インイミド、７タルイミド、２−ピリドン、４−ピリド
ン、イミダゾリジン−２，４−ジオン、オキサゾリジン
−２，４−ジオン、チアゾリジン−２，４−ジオン、ト
リアシリジン−３，５−ジオン、イミダゾールｙ−２＋
ｔ１５−）ジオン等から誘導される基〕がある。Ｂａ１
ｌで表わされるこれらの基は二価もしくはそれ以上の多
価の基で互いに結合していてもよ（エチレン性ポリマー
主鎖にペンダント状に結合していてもよい。この場・合
前記の炭素原子数の範囲外であってもよい。

Ｓｏｌ　　で表わされる可溶化基は解離可能なヒドロキ
シル基、カルボキシル基、スルホ基またはアミノスルホ
ニル基を含む基であり、この解離可能なヒドロキシル基
、カルボキシル基、スルホ基マたはアミノスルホニル基
は直接前記カプラー残基と結合しても、アルキレンもし
くはアリーレン等の二価の基を介してカブラ−残基と結
合しても、またはアルキレン、アリーレン、−Ｏ−−５
−−８Ｏ−−８ｏ　　−−ＣＯＮＩ（−−８Ｏ２ＮＨ−
１−ＣＯＮＨ−−ＣＯＯ−−８Ｏ２０−−Ｃ−−ＮＨ−
等を複合した二価の基を介してカブラ−基と結合しても
よい。複数個のＳｏｌがカブラ−残基の非カップリング
基に結合していてもよい。Ｓｏｌとしてはカルボキシル
基またはスルホ基を含む基が好ましい。好ましい５ｏｌ
Ｏ例を示す。ただしカルボキシル基はカルボキシラード
基（例えば−ＣＯＯＮａ−１−ＣＯＯＫ　）であっても
よ（、スルホ基はスルホナート基（例えば−８Ｏｓ　Ｎ
　ａ　−−ＣＯＯＫ　）であってもよい。

−ＣＯＯＨ，−８ｏ３Ｈ，−８Ｏ２ＮＨ２、−紋穴（Ｑ
Ｓ−Ｉｌｌ） −Ｃ）１２ＣＯＯＨ、−Ｃ）１２ＣＨ２ＣＯＯＨ、−Ｃ
１２ＣＭ２Ｓｏ、Ｈ。

−０ＣＨ２Ｃｏｏｌ　、　−ＯＣＨ２ＣＭ２ＣＯＯＨ、
−８ＣＨ２ＣＯＯ）ｔ。

−８ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ，−８ｏ２ＣＨ２０Ｈ２ＣＯ
ＯＦＩ。

−ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ，−ＣＯＮＨＣＨ２Ｃ
ＯＯＨ。

−紋穴（Ｖ）で表わされる化合物は好ましくは下記−紋
穴［ＱＳ　−ＩＩ　）、（ＱＳ−Ｉ［［）、ＣＱＳ−■
〕、［ＱＳ−Ｖ：ｌ、［ＱＳ−Ｍ：ｌまたは〔ＱＳ−■
〕で表わされる化合物である。

−紋穴ＣＱｓ　−ＩＩ　：１ 一般式（ＱＳ−ＩＶ〕 一般式［：ＱＳ−ｖ〕 −紋穴［ＱＳ−ＩＶ） １〜８のアルコキシ基（例えばメトキシ、エトキＨ 一般式［ＱＳ−■〕 Ｈ Ｈ 一般式［ＱＳ−Ｉｔ）、［：ＱＳ−Ｉｌｌ：ｌ、［：Ｑ
Ｓ−■〕、［ＱＳ−Ｖ）、（：ＱＳ−Ｍ：Ｉ及び［ＱＳ
−■〕において、Ｒ１は炭素原子数１〜８のアルキル基
（例えばメチル、ｔ−ブチル）、炭素原子数たは炭素数
６〜１０のアリール基（例えばフェニル、４−メトキシ
フェニル）を表わす。

Ｒ３０はハロダン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原
子または沃素原子）、炭素原子数１〜８のアルキル基（
例えばメチル、エチル、ヒドロキシメチル）、炭素原子
数１〜８のアルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、
メトキシエトキシ、ヒドロキシエトキシ）、炭素原子数
１〜１０のカルデンアミド基（例えばホルムアミド、ア
セトアミド、ベンズアミド）、炭素原子数１〜１０のス
ルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド、エタン
スルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド）または
炭素原子数６〜ｌＯのアリールオキシ基（例えばフェノ
キシ、ｐ−メトキシフェノキシ）を表わす。

Ｒ３１はＲ３０と同義の基、炭素原子数１〜ｌＯのアミ
ン基（例えばジエチルアミノ、ピロリジノ、アニリノ、
２−クロロアニリノ）または炭素原子数６〜１０の７リ
ール基（例えばフェニル、４−クロロフェニル、３−ア
セトアミドフェニル、２−メトキシフェニル）を表わす
。

Ｒ５２、Ｒ５５、Ｒ３４及びＲ５５は、各々、Ｒ５１と
同義の基、水素原子、炭素原子数１〜８のアルキルチオ
基（例えばメチルチオ、ベンジルチオ）、炭素原子数６
〜１０の７リールチオ基（例えばフェニルチオ、ｐ　−
トＩＪルチオ）または炭素原子数２〜１０のアルコキシ
カルブニルアミノ基（例エバメトキシカルボニルアミノ
、エトキシカルブニルアミン）を表わす。

ＲはＲと同義の基、炭素原子数Ｏ〜１０のスルファモイ
ル基（例えばスルファモイル、メチルスルファモイル、
ブチルスルファモイル、フェニルスルファモイル）、炭
素原子数２〜１０のフルコキシカルデニル基（例えばメ
トキシカルボニル、エトキシカルボニル、ブトキシカル
ボニル）または炭素原子数１〜１０のカルバモイル基（
例エバカルバモイル、メチルカルバモイル、ブチルカル
バモイル、フェニルカルバモイル）　を表ｂ−ｊ。

ｔは１またけ２の整数を表わし、ｍ及びｎは０〜４の整
数を表わし、ｐは０〜２の整数を表わし、ｑは１または
２の整数を表わし、ｒは０〜３の整数を表わす。ただし
、１１　ｅ　ｎ　ｔ　ｐまたはｒが複数のときそれぞれ
複数のＲ３０は同じでも異なっていてもよく、ｔまたは
ｑが２のときそれぞれ複数のＳｏｌは同じでも異なって
いてもよい。

上記−紋穴（ＱＳ−１１）〜〔ＱＳ−■〕で表わされる
ＱＳカプラーの中では一般式（”ＱＳ−Ｍ）またはＣＱ
Ｓ−■〕で表わされるＱＳカプラーが好ましく、−紋穴
［ＱＳ−■〕で表わされるＱＳカプラーが特に好ましい
。

以下に本発明において用いられるＱＳカプラーの具体例
を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。

（ｖ−１ （Ｖ−２） （Ｖ−３） （Ｖ−Ｓ） （Ｖ− （ｃＨ２）２８０３Ｋ （Ｖ−４） （Ｖ−７） （ｖ−１ （Ｖ−１３） ｂυｙ福 （■−１ Ｔ−１ ００１２ＣＱＮＨｃＨ２ｃＨ２ｏｃ１２Ｈ２５（ｖ−１ Ｈ （Ｖ− Ｈ （ｖ−＋８） Ｈ （Ｖ−２２） Ｈ （ｖ−２３） υｈ （Ｖ−２４） ｘ　／ｙ／　ｚ　＝　５０　／　４０　／　１０　（重
量比）（Ｖ−１９） Ｈ （Ｖ−２１ Ｈ （Ｖ−２５） Ｈ ｘ／ｙ／ｚ＝５０／２５／２５（重量比）（Ｖ−２６） Ｈ （Ｖ−２７） Ｃ５Ｈ１，−ｔ （Ｖ−２９） 本発明に用いられる化合物は例えば、特開昭５９−１１
３４４０号、同５９−１７１９５５号、英国特許１，２
８４，６４９号、米国特許３，２２７，５５０号記載の
方法により合成することができる。

又、−紋穴（ＩＩ）〜（Ｖ）で表わされる本発明の化合
物の添加量は、−紋穴（Ｉ）で表わされるカブラ−に対
して０．１〜２００　ｍｏ１％、好ましくは０．５〜１
００　ｍｏｌｑｂｂ更に好ましくは１〜５０ｍｏｔ％で
ある。

本発明のカラー写真感光材料は、支持体上に青感性ハロ
ダン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感
性ハロビン化銀乳剤層を少な（とも−層ずつ塗設して構
成することができる。一般のカラー印画紙では、支持体
上に前出の順で塗設されているのが普通であるが、これ
と異なる順序であっても良い。これ等の感光性乳剤層に
は、それぞれの波長域−感度を有するハロダン化銀乳剤
と、感光する光と補色の関係にある色素−すなわち青に
対するイエロー、緑に対するマゼンタそして赤に対する
シアン−を形成する所謂カラーカプラーを含有させるこ
とで減色法の色再現を行うことができる。ただし、感光
層とカブラ−の発色色相とは、上記のような対応を持た
ない構成としても良い。

本発明に用いるハロダン化銀乳剤としては、実質的に沃
化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀よりなるものを
好ましく用いることができる。ここで実質的に沃化銀を
含まないとは、沃化銀含有率が１モルチ以下、好ましく
は０．２モルチ以下のことを言う。乳剤のハロゲン組成
は粒子間で異なっていても等しくても良いが、粒子間で
等しいハロゲン組成を有する乳剤を用いると、各粒子の
性質を均質にすることが容易である。また、ハロゲン化
銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布については、ハロゲ
ン化銀粒子のどの部分をとっても組成の等しい所謂均−
屋構造の粒子や、ハロダン化銀粒子内部のコア（芯）と
それを取り囲むシェル（殻）〔−層または複数層〕とで
ハロゲン組成の異なる所謂積層型構造の粒子あるいは、
粒子内部もしくは表面に非層状にハロゲン組成の異なる
部分を有する構造（粒子表面にある場合は粒子のエツゾ
、コーナーあるいは面上に異組成の部分が接合した構造
）の粒子などを適宜選択して用いることができる。高感
度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者のいずれ
かを用いることが有利であり、耐圧力性の面からも好ま
しい。ハロゲン化銀粒子が上記のような構造を有する場
合には、ハロゲン組成において異なる部分の境界部は、
明確な境界であっても、組成差により混晶を形成、シて
不明確な境界であっても良（、また積極的に連続的な構
造変化を持たせたものであっても良い。

これ等の塩臭化銀乳剤のハロダン組成については任意の
臭化銀／塩化銀比率のものを用いることができる。この
比率は目的に応じて広い範囲を取り得るが、塩化銀比率
が２％以上のものを好ましく用いることができる。

また、迅速処理に適した感光材料には塩化銀含有率の高
い所謂高塩化銀乳剤が好ましく用いられる。これ等高塩
化銀乳剤の塩化銀含有率は９０モルチ以上が好ましく、
９５モルチ以上が更に好ましい。

こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在層を先に述
べたような層状もしくは非層状にハロダン化銀粒子内部
および／または表面に有する構造のものが好ましい。上
記局在層のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少な
（ともｌＯモルチのものが好ましく、２０モルチを越え
るものがより好ましい。そして、これらの局在層は、粒
子内部、粒子表面のエツジ、コーナーあるいは面上にあ
ることができるが、一つの好ましい例として、粒子のコ
ーナ一部にエピタキシャル成長したものを挙げることが
できる。

一方、感光材料が圧力を受けたときの感度低下を極力抑
える目的で、塩化銀含有率９０モルチ以上の高壇化銀乳
剤においても、粒子内のハロゲン組成の分布の小さい均
一型構造の粒子を用いることも好ましく行われる。

また、現像処理液の補充量を低減する目的でハロゲン化
銀乳剤の塩化銀含有率を更に高めることも有効である。

この様な場合にはその塩化銀含有率が９８モル条〜１０
０モルチであるような、はぼ純塩化銀の乳剤も好ましく
用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円の
直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの）
は、０．１μ〜２μが好まし〜１゜ また、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ
の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０チ以下
、望ましくは１５チ以下の所謂単分散なものが好ましい
。このとき、広いラチチュードを得る目的で上記の単分
散乳剤を同一層にブレンドして使用することや、重層塗
布することも好ましく行われる。

写真乳剤に含まれるハロダン化銀粒子の形状は、立方体
、十四面体あるいは八面体のような規則的な（ｒｅｇｕ
ｌａｒ）結晶形を有するもの、球状、板状などのような
変則的な（ｉｒｒ＠ｇｕｌａｒ）結晶形を有するもの、
あるいはこれらの複合形を有するものを用いることがで
きる。また、種々の結晶形を有するものの混合したもの
からなっていても良い。

本発明においてはこれらの中でも上記規則的な結晶形を
有する粒子を５０％以上、好ましくは７Ｏチ以上、より
好ましくは９０％以上含有するのが良い。

また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直径／
厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が投影
面積として全粒子の５０％を越えるよ５な乳剤も好まし
く用いることができる。

本発明に用いる塩臭化銀乳剤はＰ−Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ
著Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕ＠Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅ１社刊、１９
６７年）、Ｇ、　Ｆ、Ｄｕｆｆ１ｎ著Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆ
ｏｅａｌＰｒｅｓｓ社刊、１９６６年）、Ｖ、　Ｌ、　
Ｚ＠　１１ｋｍａｎ　ｅｔａ１著Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ
　Ｃｏａｔｉｎｇ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌ
ｓｉｏｎ　（ＦＯ（！１１　Ｐｒｅｓｓ社刊、１９６４
年）などに記載された方法を用いて調製することができ
る。

すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれで
も良（、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させ
る形式としては、片側混合法、同時混合法、およびそれ
らの組み合わせなどのいずれの方法を用いても良い１粒
子を銀イオン過剰の雰囲気の下において形成させる方法
（所謂逆混合法）を用いることもできる。同時混合法の
一つの形式としてハロゲン化銀の生成する液相中のＩ）
Ａｉｒを一定に保つ方法、すなわち所謂コンドロールド
・ダブルジェット法を用いることもできる。この方法に
よると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロ
ダン化銀乳剤を得ることができる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子形成
もしくは物理熟成の過程においズ種々の多価金層イオン
不純物を導入することができる。

使用する化合物の例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、
銅、タリウムなどの塩、あるいは第■族元素である鉄、
ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリ
ジウム、白金などの塩もしくは錯塩を挙げることができ
る。特に上記第■族元素は好ましく用いることができる
。これ等の化合物の添加量は目的に応じて広範囲にわた
るがハロゲン化銀に対して１Ｏ−９〜１０−２モルが好
ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤を１、通常化学増
感および分光増感を施される。

化学増感法については、不安定硫黄化合物の添加に代表
される硫黄増感、金増感に代表される貴金属増感、ある
いは還元増感などを単独もしくは併用して用いることが
できる。化学増感に用いられる化合物については、特開
昭６２−２１５２７２号公報明細書の第１８頁右下欄〜
第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いられる。

分光増感は、本発明の感光材料における各層の乳剤に対
して所望の光波長域に分光感度を付与する目的で行われ
る。本発明においては目的とする分光感度に対応する波
長域の光を吸収する色素−分光増感色素を添加すること
で行うことが好ましい。このとき用いられる分光増感色
素としては例えば、Ｆ、　Ｍ＋Ｈａｒｍｅｒ著）１ｓｔ
ｅｒｏｃｙｅｌ　ｉｅ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｃｙａｎ
ｉｎ＠ｄｙ＠ｓ　ａｎｄ　ｒｅｌａｔｅｄ　ｃｏｍｐｏ
ｕｎｄｓ　（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ　［Ｎ
＊ｖ　Ｙｏｒｋ、Ｌｏｎｄｏｎ］社刊、１９６４年）に
記載されているものを挙げることができる。

具体的な化合物の例は、前出の特開昭６２−２１５２７
２号公報明細書の第２２頁右上欄〜第３８頁に記載のも
のが好ましく用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造
工程、保存中あるいは写真処理中の被りを防止する、あ
るいは写真性能を安定化させる目的で種々の化合物ある
いはそれ等の前駆体を添加することができる。これらは
一般に写真安定化剤と呼ばれる。これらの化合物の具体
例は前出の特開昭６２−２１５２７２号公報明細書の第
３９頁〜第７２頁に記載のものが好ましく用いられる。

本発明に用いる乳剤は、潜像が王として粒子表面に形成
される所謂内部潜像型乳剤、あるいは潜像が主として粒
子内部に形成される所謂内部潜像型乳剤のいずれのタイ
プのものであっても良い。

カラー感光材料には芳香族アミン系発色現偉薬の酸化体
とカップリングしてそれぞれイエローマゼンタ、シアン
に発色するイエローカプラーマゼンタカプラー及びシア
ンカプラーが通常用いられる。

本発明に用いうるイエローカプラーのうち、ベンゾイル
アセトアニリドやピパロイルアセトアニリド等のアシル
アセトアミド誘導体が好ましい。

なかでも、イエローカプラーとしては次の一般式（Ｙ−
１）およびｌ：Ｙ−２）で表わされるものが好適である
。

（ｙ−ｉ） （Ｙ−２：１ ピパロイルアセトアニリド型イエローカプラーの詳細に
ついては、米国特許４，６２２，２８７号明細書の第３
欄１５行〜第８欄３９行や同４．６２３゜６１６号明細
誉１７）第１４ｍ５０行〜第１９欄４１行く記載されて
いる。

ベンゾイルアセトアニリド型イエローカプラーの詳細に
ついては、米国特許３．４０８，１９４号、同３，９３
３．５０１号、同４，０４６，５７５号、同４゜１３３
．９５８号、同４，４０１，７５２号などに記載がある
。

ピパロイルアセトアニリド型イエローカプラーの具体例
としては、前述の米国特許４，６２２，２８７号明細書
の第３７欄〜５４橢に記載の化合物例（Ｙ−１）〜（Ｙ
−３９）を挙げる事ができ、なかでも（Ｙ−１）、（Ｙ
−４）、（Ｙ−６）、（Ｙ−７）、（Ｙ−１５）、（Ｙ
−２１）、（Ｙ−２２）、（Ｙ−２３）、（Ｙ−２６）
、（Ｙ−３５）、（Ｙ−３６）、（Ｙ−３７）、（Ｙ−
３８）。

（Ｙ−３９）などが好ましい。

また前述の米国特許４，６２３，６１６号明細書の第１
９欄〜２４欄の化合物例（Ｙ−１）〜（Ｙ−３３）を挙
げる事ができ、なかでも（Ｙ−２）　。

（Ｙ−７）、（Ｙ−８）、（Ｙ−１２）、（Ｙ−２０）
、（Ｙ−２１）、（Ｙ−２３）、（Ｙ−２９）などが好
ましい。

その他、好ましいものとしては、米国特許３，４０８．
１９４号明細書の第６欄に記載の典型的具体例（３４）
、同３，９３３．５０１号明細書の第８欄に記載の化合
物例（ＩＧ）や（Ｉ９）、同４，０４６．５７５号明細
書の第７〜８欄に記載の化合物例（９）、同４，１３３
．９５８号明細書の第５〜６欄に記載の化合物例（Ｉ）
、同４，４０１，７５２号明細曹の第５９に記載の化合
物例１１および下記の化合物ａ）〜ｈ）を挙げることが
できる。

上記のカプラーの中でも窒素原子を離脱原子とするもの
が特に好ましい。

また本発明に用いるピラゾロン系マゼンタカプラーと併
用しうるその他のマゼンタカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチル
系、好ましくは５−ピロゾロン系およびピラゾルトリア
ゾール類などのピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許第２，３１１，０８２号、同第２．３
４３．７０３号、同第２，６００．７８８号、同第２．
９０８，５７３号、同第３．０６２．６５３号、同第３
．１５２，８９６号および同第３．９３６，０１５号な
どに記載されている。二当量の５−ピラゾロン系カプラ
ーの離脱基とし【、米国特許第４，３１０．６１９号に
記載された窒素原子離脱基または米国特許第４，３５１
，８９７号に記載されたアリールチオ基が好ましい。ま
た欧州特許第７３．６３６号に記載のバラスト基を有す
る５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られる
。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許筒２．
３６９，８７９号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許筒３．７２５，０６７号に記載さ
れたピラゾロ（ｓ、ｘ−ｅ）［１゜２．４］トリアゾー
ル類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２０（Ｉ９
８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾール類およびリ
サーチ・ディスク０−ジー？−２４２３０（Ｉ９８４年
６月）Ｋ記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる。上
に述べたカプラーは、いずれもポリマーカグラ−であっ
てもよい。

これらの化合物は具体的には、下記の一般式（Ｍ−１）
、（Ｍ−２）又は（Ｍ−３）で表わされる。

これらのカプラーの具体例を以下に列挙するピラゾロア
ゾール系カプラーの中でも発色色素のイエロー副吸収の
少なさおよび光堅牢性の点で米国特許筒４，５００．６
３０号に記載のイミダゾ〔１，２ｂ〕ピラゾール類は好
ましく、米国特許筒４．５４０，６５４号に記載のピラ
ゾロ（Ｉ，５−ｂ〕（Ｉ，２，４））リアゾールは特に
好ましい。

その他、特開昭６１−６５２４５号に記載されたよ５な
分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール環の２．３又は
６位に直結したビラゾロトリアゾールカプラー、特開昭
６１−６５２４６号に記載されたような分子内にスルホ
ンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭
６１−１４７２５４号に記載されたようなアルコキシフ
ェニルスルホンアミドバラスト基をもつピラゾロアゾー
ルカプラーや欧州特許（公開）第２２６，８４９号に記
載されたような６位にアルコキシ基やアリーロキシ基を
もつピラゾロトリアゾールカプラーの使用が好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系シアンカプラー
とナフトール系シアンカプラーが最も市代表的である。

フェノール系シアンカプラーとしては、米国特許２，３
６９，９２９号、同４，５１８，６８７号、同４゜５１
１．６４７号や同３，７７２，００２号などに記載の、
フェノール核の２位にアシルアミノ基をもち、かつ５位
にアルキル基をもつもの（ポリマーカプラーも含む）が
あり、その代表的具体例としては、カナダ特許６２５，
８２２号に記載の実施例２のカプラー、米国特許３，７
７２，００２号に記載の化合物（Ｉ）、同４，５６４，
５９０号に記載の化合物（■−４）や（Ｉ−５）、特開
昭６１−３９０４５号に記載の化合物（Ｉ）、（２）、
（３）や（２４）、同６２−７０８４６号に記載の化合
物（Ｃ−２）を挙げる事ができる。

フェノール系シアンカプラーとしては、また米国特許２
，７７２，１６２号、同２，８９５，８２６号、同４，
３３４，０１１号、同４，５００，６５３号や特開昭５
９−１６４５５５号に記載の２．５−ジアシルアミンフ
ェノール系カプラーがあり、その代表的具体例としては
、米国特許２，８９５，８２６号に記載の化合物（Ｖ）
、同４，５５７，９９９号に記載の化合物（Ｉ７）、同
４，５６５，７７７号に記載の化合物（２）や（Ｉ２）
、同４，１２４，３９６号に記載の化合物（４）、同４
，６１３．５６４号に記載の化合物（Ｉ−１９）等を挙
げる事ができる。

フェノール系シアンカプラーとしては、また米国特許４
，３７２，１７３号、同４，５６４，５８６号、同４，
４３０，４２３号、特開昭６１−３９０４４１号や特願
昭６１−１００２２２号に記載の、含窒素複素環がフェ
ノール核に縮合したものがあり、その代表的具体例とし
ては、米国特許４，３２７，１７３号に記載のカプラー
（Ｉ）や（３）、四４．５６４．５８６号に記載の化合
物（３）と（Ｉ６）、同４．４３０，４２３号に記載の
化合物（Ｉ）や（３）、及び下記化合物を挙げる事がで
きる。

前記のタイプのシアンカプラーの他に１欧州特許出願公
開ＥＰ　Ｏ，２４９，４５３Ａ２に記載のジフェニルイ
ミダゾール系シアンカプラー等も使用できＣ４Ｈ。

フェノール系シアンカプラーとしては、その他米国特許
４，３３３．９９９号、同４，４５１，５５９号、同４
，４４４，８７２号、同４，４２７，７６７号、同４゜
５７９．８１３号、欧州特許（ＥＰ）０６７．６８９Ｂ
１号などに記載のウレイド系カプラーがあり、その代表
的具体例としては、米国特許４，３３３，９９９号に記
載のカプラー（７）、同４，４・５１，５５９号に記載
のカプラー（Ｉ）、同４，４４４，８７２号に記載のカ
プラー（Ｉ４）、同４，４２７，７６７号に記載のカプ
ラー（３）、同４，６０９，６１９号に記載のカプラー
（６）や（２４）、同４，５７９゜８１３号に記載のカ
プラー（Ｉ）や（Ｉ１）、欧州特許第（ＥＰ）０６７．
６８９Ｂ１号に記載のカプラー（４５）や（５０）、特
開昭６１−４２６５８号に記載のカプラー（３）等を挙
げる事ができる。

ナフトール系シアンカプラーとしては、そのナフトール
核の２位にＮ−アルキル−Ｎ−アリールカルバモイル基
をもつもの（例えば米国特許２，３１３．５８６号）、
　２位にフルキルカルバモイル基をもつもの（例えば米
国特許２，４７４，２９３号、同４，２８２，３１２号
）、２位にアリールカルバモイル基をもつもの（例えば
特公昭５０−１４５２３号）、５位にカルボンアミド又
はスルホンアミド基をもつもの（例えば特開昭６０−２
３７４４８号、同６１−１４５５５７号、同６１−１５
３６４０号）、やアリールオキシ離脱基をもつもの（例
えば米国特許３，４７６，５６３号）、置換アルコキシ
離脱基をもつもの（例えば米国特許４，２９６．１９９
号）、グリコール酸離脱基をもつもの（例えば特公昭６
０−３９２１７号）などがある。

これらのカプラーは高沸点有機溶媒の少くとも−ｍと共
存させて分散した乳剤層に含有させる事ができる。好ま
しくは次の式（Ａ）ないしくＤ）で表わされる高沸点有
機溶媒が用いられる。

ｗ、−ｃｏｏ−ｗ２ （式中、Ｗｌ、Ｗ２及びＷ３　はそれぞれ置換もしくは
無置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基
、アリール基又はヘテロ環基を表わし、Ｗ　はｗ　　ｏ
ｗ　　またはｓ−ｗ、を表わし、ｎはｌな４　　　　１
　ｌ　　　　１ いし５の整数であり、ｎが２以上の時はＷ４は互いに同
じでも異なっていてもよく、−紋穴（Ｅ）において、Ｗ
ｌとＷ２が縮合環を形成してもよい）。

こねらの高沸点有機溶媒の詳細については、特開昭６２
−２１５２７２号公開明細書の第１３７頁右下欄〜１４
４頁右上欄に記載されている。本発明のカプラーに有効
に用いられるその他のタイプの高沸点有機溶媒としては
、Ｎ、Ｎ−ジアルキルアニリン誘導体を挙げることがで
きる。なかでも該Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノ基のオルト
位にアルコキシ基が結合しているものが好ましい。具体
的には例えば下記の化合物が挙げられる。

このタイプの高沸点有機溶媒は、処理の力２−グリント
の白地に経時によりマゼンタスティンが発生するのを防
止し、また現像によるカプリを防止するのにも有用であ
る。この使用蒙はカプラー当り１０モル％〜５００モル
チが一般的であり、好ましくは、２０モルｑＩｂ〜３０
０モルチの範囲である。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下でまたは不存在下でローダプルラテックスポリマー（
例えば米国特許第４２０３７１６号）に含浸させて、ま
たは水不溶性且つ有機溶媒可溶性のポリマーに溶かして
親水性コロイド水溶液に乳化分散させる事ができる。

好ましくは国際公開番号ＷＯ８８１０Ｏ７２３号明細書
の第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体
が用いられ、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色
像安定化等の上で好ましい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カプリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミンフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明の感光材料には、種々の退色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー
画像用の有機退色防止剤としてはハイドロキノン類、６
−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンツオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
の７エノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる
。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯体
および（ビスーＮ、Ｎ−ジアルキルジチオカルバマド）
ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる。

有機退色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。

ハイドロキノン類は米国特許第２．３６０．２９０号、
同第２，４１８，６１３号、同第２，７００．４５３号
、同第２，７０１，１９７号、同第２，７２８，６５９
号、同第２，７３２，３００号、同第２，７３５，７６
５号、同第３．９８２．９４４号、同第４，４３０．４
２５号、英国特許第１，３６３，９２１号、米国特許第
２゜７１０．８０１号、同第２，８１６，０２８号など
に、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラ
ン類、スピロクロマン類は米国特許第３．４３２゜３０
０号、同第３，５７３．０５０号、同第３．５７４゜６
２７号、同第３，６９８．９０９号、同第３．７６４゜
３３７号、特開昭５２−１５２２２５号などに、スピロ
インダン類は米国特許第４，３６０．５８９号に、ｐ−
アルコキシフェノール類は米国特許第２゜７３５．７６
５号、英国特許第２，０６６，９７５号、特開昭５９−
１０５３９号、特公昭５７−１９７６５号などに、ヒン
ダードフェノール類は米国特許第３．７００，４５５号
、特開昭５２−７２２２４号、米国特許第４．２２８，
２３５号、特公昭５２−６６２３号などに、没食子酸誘
導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミンフェノール
類はそれぞれ米国特許第３．４５７，０７９号、同第４
，３３２．８８６号、特公昭５６−２１１４４号などに
、ヒンダードアミン類は米国特許第３，３３６，１３５
号、同第４，２６８，５９３号、英国特許第１．３２．
８８９号、同第１，３５４，３１３号、同第１．４１０
，８４６号、特公昭５１−１４２０号、Ｂ＃開昭５８−
１１４０３６号、同５９−５３８４６号、同５９−７８
３４４号などに、フェノール性水酸基のエーテル、エス
テル誘導体は米国特許第４，１５５，７６５号、同第４
．１７４．２２０号、同第４，２５４，２１６号、同第
４，２６４，７２０号、特開昭５４−１４５５３０号、
同５５−６３２１号、同５８−１０５１４７号、ＰＩ３
９−１０５３９号、特公昭５７−３７８５６号、米国特
許第４．２７９，９９０号、特公昭５３−３２６３号な
どに、金属錯体は米国特許第４，０５０，９３８号、同
第４．２４１，１５５号、英国特許第２，０２７，７３
１（Ａ）号などにそれぞれ記載されている。これらの化
合物は、それぞれ対応するカラーカプラーに対し通常５
ないし１００重ｔＳをカプラーと共乳化して感光層に添
加することにより、目的を達することができる。シアン
色素像の熱および特に光による劣化を防止するためには
、シアン発色層に隣接する両側の層に紫外線吸収剤を導
入することがより効果的である。

上記の退色防止剤の中では、スピロインダン類やヒンダ
ードアミン類などが特に好ましい。

本発明においては、前述のカプラーと共に、下記のよう
な化合物を使用することが好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合し・て、化学的に不活性でかつ実質的に無
色の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発色
現像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像生薬の酸
化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無
色の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時または単独に
用いることが、例えば処理後の保存忙おける膜中残存発
色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発
色色素生成によるスティン発庄その他の副作用を防止す
る上で好ましい。

化合物（Ｆ）とじ【好ましいものは、ｐ−アニンジンと
の二次反応速度定数に２（８０℃のトリオクチルホスフ
ェート中）が１．　Ｏｔ　／　ｍｏｔ＝ｓ＠ｅ〜Ｉ　Ｘ
　ｌ　０−５ｔ　／　ｍｏｌ−ｓ＠ｅの範囲で反応する
化合物である。なお、二次反応速度定数は特開昭６３−
１５８５４５号に記載の方法で測定することができる。

ｋ２がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、ｋ２がこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として本発明の
目的である残存する芳香族アミン系現像主薬の副作用を
防止することができないことがある。

このような化合物ＣＦ）のより好ましいものは下記−形
成（ＦＩ）または（ＦＩＩ）で表すことができる。

一般式（Ｆ−Ｉ） Ｒ１−（Ａ）ｎ−Ｘ 一般式ＣＦｍ） Ｒ２−Ｃ冨Ｙ ζ 式中、Ｒ１，Ｒ２はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、また
はへテロ環基を表す。ｎは１または０を表す、人は芳香
族アミン系現像薬と反応し、化学結合を形成する基を表
わ゛し、Ｘは芳香族アミン系現像薬と反応して離脱する
基を表わす、Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテ
ロ環基、アシル基、またはスルホニル基を表し、Ｙは芳
香族アミン系現像生薬が一般式（Ｆｎ）の化合物に対し
て付加するのを促進する基を表す。ここでＲ１とＸ、Ｙ
とＲ２またはＢとが互いに結合して環状構造となっても
よい。

残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。

一般式（ＦＩ）、（Ｆｎ）で表される化合物の具体例に
ついては、特開昭６３−１５８５４５号、同６２−２８
３３３８号、特願昭６２−１５８３４２号、特願昭６３
−１８４３９号などの明細書に記載されている。

一方、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現偉王
薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）のより好ましいものは
下記−紋穴（Ｇｌ）で表わすことができる。

一般式（Ｇｌ） −Ｚ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を表わ
す。２は求核性の基または感光材料中で分解して求核性
を基を放出する基を表わす。−紋穴（Ｇｌ　）で表わさ
れる化合物は２がｐｅａｒｓｏｎの求核性′″ＣＨ３Ｉ
値（ＬＧ、Ｐ＠ａｒｓｏｎ　、ｅｔ　ａｔ、Ｊ。

Ａｍ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、９０，３１９（Ｉ９６８））
が５以上の基か、もしくはそれから誘導される基が好ま
しい。

−紋穴（Ｇｌ）で表わされる化合物の具体例については
欧州公開特許第２５５７２２号、特開昭６２−１４３０
４８号、同６２−２２９１４５号、特願昭６３−１８４
３９号、同６３−１３６７２４号、同６２−２１４６８
１号、同６２−１５８３４２号などに記載されている。

また前記の化合物（Ｇ）および化合物（Ｆ）との組合せ
の詳細については特願昭６３−１Ｂ４３９号に記載され
ている。

同様に処理後の保存における膜中残存発色現像主薬ない
しその酸化体とカプラーの反応による発色色素生成によ
るスティン発生その他の副作用を防止するためにアミン
系化合物を使用することが好ましい。アミン系化合物の
より好ましいものは、下記−紋穴（ＦＧ）で表わすこと
ができる。

−紋穴（ＦＧ） 式中、Ｒｏｏは水素原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基
、アシルオキシ基、スルホニルオキシ基、置換又は未置
換アミン基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ
環オキシ基、脂肪族基、芳香族基およびヘテロ環基な表
わす。”０１は水素原、子、脂肪族基、芳香族基および
ヘテロ環基を表わす。

Ｒｏ２は脂肪族基、芳香族基およびヘテロ環基を表わす
。ここでＲ８ＯＩ　Ｒｏｌ　ｔ　Ｒ０２の少なくとも２
つの基が互いに結合して単環状又は複数環状のへテロ環
を形成してもよい。

一般式（ＦＧ）で表わされる化合物の具体例については
米国特許部４．４８３．９１８号、同第４．５５５．４
７９号、同第４，５８５，７２８号、特開昭５８−１０
２２３１号、同５９−２２９５５７号などに記載されて
いる。

本発明に用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
防止その他相々の目的で水溶性染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、ステリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保獲コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイドも単独あるいは
ゼラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・グアイス著、デ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン、（アカデ
ミツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレースフィルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型支持
体が使用できる。本発明の目的にとっては、反射型支持
体の使用がより好ましい。

本発明に使用する「反射支持体」とは、反射性を高めて
ハロダン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものをいい、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆したも
のや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体と
して用いたものが含まれる。例えば、バライタ紙、ポリ
エチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併
設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、例えば
ガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロ
ースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィル
ム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、
ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等があり、これ
らの支持体は使用目的によって適宜選択できる。

光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔料
を充分に混練するのがよ（、また顔料粒子の表面を２〜
４価のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい
。

白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率（俤）は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る６μｍ　Ｘ　６μｍの単位面積に区分し、その単位面
積に投影される微粒子の占有面積比率（％）　（Ｒ１）
を測定して求めることが出来る。占有面積比率（％）の
変動係数は、Ｒ１の平均値（Ｒ）に対するＲ１の標準偏
差Ｓの比ｍ　／　Ｒによって求めることが出来る。対象
とする単位面積の個数（ｎ）は６以上が好しい。従って
変動係数ｓ　／　Ｒは めることが出来る。

本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率（チ）の
変動係数は、０．１５以下と（に０，１２以下が好まし
い。０，０８以下の場合は、実質上粒子の分散性は「均
一である」ということができる。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。

好ましい例はｐ−７ユニレンジアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−Ｉ　　Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−４４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミンコアニリン Ｄ−５２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アミンコアニリン Ｄ−６４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−〔β
−（メタンスルホンアミド）エチル〕−アニリン Ｄ〜７　　Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェ
ニルエチル）メタンスルホンアミドＤ−８Ｎ、Ｎ−ジメ
チル−ｐ−フェニレンジアミン、 Ｄ〜９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン 上記ｐ−７二二レンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−［β−（
メタンスルホンアミド）エチル〕−アニリン（例示化合
物Ｄ−６）である。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫醗塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−）ルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい、該芳香族−級アミン現像生薬の使用
量は現像液１を当り好ましくは約０．１．ｐ〜約２０．
ｐ、より好ましくは約０．５ｙ〜約１０１の濃度である
。

又、カラー現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム
、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、メタ亜硫酸カリウム、メタ亜硫酸カリウム等の亜
＠酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて添加
することができる。

しかしながら、公害負荷の低減などの目的でベンジルア
ルコールを除去する場合にはカラー現像液の発色性向上
のために亜硫酸イオンは実質的に含有しない万が好まし
く、こういった系において、本発明の効果は特に顕著で
ある。ここでい５１実質的に含有しない”とは、カラー
現像液１を当り、亜硫酸す）　ＩＪウム換算で０．５１
１７を以下、好ましくは０．２ｊｉ／を以下、より好ま
しくは、全（、含有しないことである。

又、前記カラー現像主薬を直接、保恒する化合物として
、各種ヒドロキシルアミン類、％ｍ昭６１〜１８６５５
９号記載のヒト９０キサム酸類、同６］−１７０７５６
号記載のヒドラジン類や、ヒドラジド類、同６１−１８
８７４２号及び同６１−２０３２５３号記載のフェノー
ル類、声４６１−１８８７４１　Ｍ記載のα〜ヒドロキ
シケトン類やα−アミノケトン類、及び／又は、同６１
−１８０６１６号記載の各８１糖類な添加するのが好ま
しい。又、上記化合物と併用して、特願昭６１−１４７
８２３号、同６１−１６６６７４号、ｌ’ｍＪ　６３゜
−１６５６２１号、同６１−１’６４５１５号、同６１
−１７０７８９号、及び同６１−１６８１５９号等に記
載のモノアミン類、同６１−１７３５９５号、同６１−
１６４５１５号、同６１−１８６５６０号等に記載のジ
アミン類、同６１−１６５６２１号、及び同６１−１６
９７８９号記載のポリアミン類、同６１−１８８６１９
号記載のポリアミン類、同６１−１９７７６０号記載の
ニトロキシラジカル類、同６１−１８６５６１号、及び
６１−１９７４１９号記載のアルコール順、同６１−１
９８９８７号記載のオキシム類、及び同６１−２６５１
４９号記載の３級アミン類を使用するのが好ましい。

その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４８号及び同
５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９−
１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４−３５
３２号記載のアルカノールアミン類、ｑ＃開昭５６−９
４３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３
．７４６等５４４号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物
等を必要に応じて含有しても良い。特にトリエタノール
アミンのようなアルカノールアミン類、ジエチルヒドロ
キシルアミンのようなジアルキルヒドロキシルアミンあ
るいは芳香ｔｓポリヒドロキシ化合物の添加が好ましい
。

本発明に使用されるカラー現像液は、ｐ）１１０．３〜
１２．０、より好ましくは１０．５〜１１．５であり、
そのカラー現像液には、その他に既知の現像液成分の化
合物を含ませることができる。

上記−を保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが好
ましい。緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩
、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシル塩、Ｎ
、Ｎ−ジメチルダリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシン
塩、グアニン塩、３゜４−ジヒドロキシフェニルアラニ
ン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−２−メ
チル−１゜３−７’　Ｏ／＃ンジオール塩、バリン塩、
プロリン塩、トリスヒドロキシアミンメタン塩、リシン
塩などを用いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩、
四ホウ酸地、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解性、−９，
０以上の高声領域での緩衝能に優れ、カラー現像液に添
加しても写真性能面への悪影響（カプリなど）がな（、
安価であるといった利点な有し、これらの緩衝剤を用い
ることが特に好ましい。

これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン
酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウ
ム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリ
ウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウ
ム、０−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナ
トリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−ス
ルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホ
サリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ
安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）な
どを挙げることができる。しかしながら本発明は、これ
らの化合物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．１モル／を
以上であることが好ましく、％Ｋ　Ｏ，１モル／ｌ〜０
．４モル／ｌであることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。

ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−Ｎ　、　Ｎ　、Ｎ’。

Ｎ′−テトラメチレンスルホン酸、トランスシクロヘキ
サンジアミン四酢酸、１．２−ジアミノプロノｅン四酢
酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、グリコールエ
ーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミンオルトヒＰロ
キシフェニル酢酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−
）リカルボン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−
ジホスホン酸、Ｎ　、　Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシベ
ンジル）エチレンジアミン−Ｎ　、　Ｎ’−ノ酢酸 これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても
良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な童であれば良い。例えばｌｔ
当りＯ，１，！ｉｌ〜１０ｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。典型的な発色現像促進剤としてはベ
ンジルアルコールを用いることができる。しかしながら
、本発明のカラー現像液は、公害性、調液性及び色汚染
防止の点で、ベンジルアルコールを実質的に含有しない
場合が好ましい。

ここで「実質的に」とは現像液１を当たり２１以下、好
ましくは全く含有しないことを意味する。

その他現像促進剤としては、持分［３７−１６０８８号
、同３７−５９８７号、四３８−７８２６号、同４４−
１２３８０号、同４５−９０１９号及び米国特許部３．
８１３．２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物
、特開昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４号
に表わされるｐ−）ユニレンジアミン系化合物、特開昭
５０−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、％
開閉５６−１５６８２６号及びｒｅｉ３ｓｚ−４３４２
９号、等に表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許
部２，４９４，９０３号、同３．１２８，１８２号、同
４゜２３０．７９６号、同３，２５３，９１９号、特公
昭４１−１１４３１号、米国特許ｖＬ２，４８２，５４
６号、同２，５９６，９２６号及び同３，５８２，３４
６号等に記載のアミン系化合物、特公昭３７−１６０８
８号、同４２−２５２０１号、米国特許部３．１２８゜
１８３号、特公昭４１−１１４３１号、同４２−２３８
８３号及び米国特許部３，５３２，５０１号等に表わさ
れるポリアルキレンオキサイド、その他ｌ−フェニルー
３−ピラゾリドン類、イミダゾール類、等を必要に応じ
て添加することができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカプリ防止剤
を添加できる。カプリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ノヘ
ログン化物及び有機カプリ防止剤が使用できる。有機カ
プリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−
ニトロインインダゾール、５−ニトロインインダゾール
、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンシト
’Ｊ７：／’＝　ル、５−クロロ−ベンゾトリアゾール
、２−チアゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリ
ルメチル−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロ
キシアザインドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環
化合物を代表例としてあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を含
、有するのが好ましい。螢光増白剤としては、４．４′
−ジアミノ−’２　、２’−ソスルホステルベン系化合
物が好ましい。添加量は０〜５　ｇ７を好ましくはｏ、
１ｇ＞４ｇ／ｌである。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールスルホ
ン酵、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界
面活性剤を添加しても良い。

本発明のカラー現像液の処理温度は３６〜５０℃好まし
くは３６〜４５℃である。処理時間は２０秒〜５分好ま
しくは３０秒〜２分である。補充量は少ない方が好まし
いが、感光材料１　ｒｎ１当り２０〜６００−が適当で
あり、好ましくは５０〜３００Ｍである。更に好ましく
は６０プ〜２０ＯＮ、最も好ましくは６０ｄ〜１５０ｄ
である。

次に本発明における脱銀工程について説明する。

脱銀工程は、一般には、漂白工程一定着工程、定着工程
−漂白定着工程、漂白工程−漂白定着工程、漂白定着工
程等いかなる工程を用いても良い。

以下に本発明に用いられる漂白液、漂白定着液及び定着
液を説明する。

本発明に用いられる漂白液又は漂白定着液において用い
られる漂白剤としては、いかなる漂白剤も用いることが
できるが、特に鉄（ＩＩＩ）の有機錯塩（例えばエチレ
ンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸などの
アミノポリカルボン酸類、アミノポリホスホン酸、ホス
ホノカルメン酸および有機ホスホン酸なとの錯塩）もし
くはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸；過流酸
塩：過酸化水素などが好ましい。

これらのうち、鉄（ｍ）の有機錯塩は迅速処理と環境汚
染防止の観点から特に好ましい。鉄（ＩＩＩ）の有機錯
塩を形成するために有用なアミノポリカルボン酸、アミ
ノポリホスホン酸、もしくは有機ホスホン酸またはそれ
らの塩を列挙すると、エチレンジアミン四酢酸、ジエチ
レントリアミン五酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢
酸、プロピレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、シク
ロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢酸、イミ
ノニ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、などを
挙げることができる。これらの化合物はナトリウム、カ
リウム、チリウム又はアンモニウム塩のいずれでも良い
、これらの化合物の中で、エチレンジアミン四酢酸、ジ
エチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四
酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、メチルイミノ
ニ酢酸の鉄（ＩＩＩ）錯塩が漂白刃が高いことから好ま
しい。

これらの第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良い
し、第２鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸第
２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄などとアミ
ノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカ
ルボン酸などのキレート剤とを用いて溶液中で第２鉄イ
オン錯塩を形成させてもよい。また、キレート剤を第２
鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。鉄
錯体のなかでもアミノポリカルピン醗鉄錯体が好ましく
、その添加量は０．０１〜１．０モル／　１　、好まし
くは０．０５〜０．５０モル／ｌである。

漂白液、漂白定着液及び／またはこれらの前浴には、漂
白促進剤として種々の化合物を用いることができる。例
えば、米国特許第３．８９３．８５８号明細書、ドイツ
特許第１，２９０，８１２号明細書、特開昭５３−９５
６３０号公報、リサーチディスクロージャー第１７１２
９号（Ｉ９７８年７月号）に記載のメルカプト基または
ジスルフィド結合を有する化合物や、特公昭４５−８５
０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７３
５号、米国特許３，７０６，５６１号等に記載のチオ尿
素系化合物、あるいは沃素、臭素イオン等の７・ログン
化物が漂白刃に優れる点で好ましい。

その他、本発明に用いられる漂白液又は漂白定着液には
、臭化物（例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭
化アンモニウム）または塩化物（例えば、塩化カリウム
、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム）または沃化物（
例えば、沃化アンモニウム）または沃化物（例えば、沃
化アンモニウム）等の再ハロｒン他剤を含むことができ
る。必要に応じ硼砂、メタ硼酸す）　ＩＪウム、酢酸、
酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐
酸、燐酸、°燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸す）
　ＩＪウム、酒石酸などの声緩衝能を有する１種類以上
の無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属またはア
ンモニウム塩または、硝酸アンモニウム、グアニジンな
どの腐蝕防止剤などを添加することができる。

本発明に係わる漂白定着液又は定着液に使用される定着
剤は、公知の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫
酸アンモニウムなどのチオ硫酸塩：チオシアン酸ナトリ
ウム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩
；エチレンビスチオグリコール酸、３．６−シチアー１
．８−オクタンジオールなどのチオエーテル化合物およ
びチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり
、これらを１椙あるいは２種以上混合して使用すること
ができる。また、特開昭５５−１５５３５４号に記載さ
れた定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物な
どの組み合わせからなる特殊な漂白定着液等も用いるこ
とができる。本発明においては、チオ硫酸塩特にチオ硫
酸アンモニウム塩の使用が好ましい。１ｔあたりの定着
剤の童は、０．３〜２モルが好ましく、更に好ましくは
０．５〜１．０モルの範囲である。漂白定着液又は定着
液の一領域は、３〜１０が好ましく、更には５〜９が特
に好ましい。

又、漂白定着液には、その他各種の螢光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の有機溶媒を含有させることができる。

本発明に於る漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫
酸塩（例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜
硫酸アンモニウム、など）、重亜硫酸塩（例えは、重亜
硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、など）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸
カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アン
モニウム、など）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有す
る。これらの化合物は亜硫液イオンに換算して約０．０
２〜０．０５モル／を含有させることが好ましく、更に
好ましくは０．０４〜０．４０モル／ｌである。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルゲニル重亜硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。

更には緩衝剤、螢光増白剤、キレート剤、消泡剤、防カ
ビ剤等を必要に応じて添加しても良い。

本発明に用いられるハロダン化銀カラー写真感光材料は
、定着又は漂白定着等の脱調処理後、水洗及び／又は安
定化処理をするのが一般的である。

水洗１報での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）や用途、水洗水温、水洗タンク
の数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他鴇々の
条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向流
方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジャーナル
　オプ　ザソサエテイ　オプ　モーション　ピクチャー
　アンド　テレヴィジョン　エンジニアズ（Ｊｏｕｒｎ
ａ４ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏ
ｎ　Ｐｉｅｔｕｒｓ　ａｎｄ　Ｔ＠ｌｓｖｉｓｉｏｎＥ
ｎｇｉｎｅｅｒｓ）第６４巻、Ｐ、２４８〜２５３（Ｉ
９５５年５月号）に記載の方法で、もとめることができ
る。通常多段向流方式における段数は２〜６が好ましく
、特に２〜４が好ましい。

多段向流方式によれば、水洗水量を大巾に減少でき、例
えば感光材料１　ｍ′当たり０．５１−１を以下が可能
であり、本発明の効果が顕著であるが、タンク内での水
の滞留時間増加により、バクテリアが繁殖し、生成した
浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる。本発明
のカラー感光材料の処理において、この様な問題の解決
策として、特願昭６１−１３１６３２号に記載のカルシ
ウム、マグネシウムを低減させる方法を、極めて有効に
用いることができる。また、特開昭５７−８５４２号に
記載のインテアゾロン化合物やサイアペンダゾール類、
同６１−１２０１４５号に記載の塩素化インシアヌール
酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、特願昭６０−１０５４
８７号に記載のベンゾトリアゾール、銅イオンその他堀
口博著「防菌防黴剤の化学」、衛生技術会編「微生物の
滅菌、殺菌、防黴技術」、日本防菌防黴学会編「防菌防
黴剤事典」、に記載の殺菌剤を用いることもできる。

更に、水洗水には、水切り剤として界面活性剤や、硬水
軟化剤としてＥＤＴＡに代表されるキレート剤を用いる
ことができる。

以上の水洗工程に続（か、又は水洗工程な経ずに直接安
定液で処理することも出来る。安定液には、画像安定化
機能を有する化合物が添加され、例えばホルマリンに代
表されるアルデヒド化合物や、色素安定化に適した膜−
に調整するための緩衝剤や、アンモニウム化合物があげ
られる。又、液中でのバクテリアの繁殖防止や処理後の
感光材料に防黴性を付与するため、前記した各稲殺菌剤
や防黴剤を用いることができる。

更に、界面活性剤、螢光増白剤、硬膜剤を加えることも
できる。本発明の感光材料の処理において、安定化が水
洗工程を経ることな（直接性われる場合、特開昭５７−
８５４３号、５８−１４８３４号、６０−２２０３４５
号等に記載の公知の方法を、すべて用いることができる
。

その他、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホ
ン酸、エチレンジアミン四メチレンホスホン酸等のキレ
ート剤、マグネシウムやビスマス化合物を用いることも
好ましい態様である。

本発明において脱銀処理後用いられる水洗液または安定
化液としていわゆるリンス液も同様に用いられる。

本挙明の水洗工程又は安定化工程の−は４〜ＩＯであり
、好ましくは５〜８である。温度は感光材料の用途・特
性等で種々設定し得るが、一般には１５〜４５℃好まし
くは２０〜４０℃である。

時間は任意に設定できるが短かい方が処理時間の低減の
見地から望ましい。好ましくは１５秒〜１分４５秒更に
好ましくは３０秒〜１分３０秒である。補充量は、少な
い方がランニングコスト、排出量減、取扱い性等の観点
で好ましい。

具体的な好ましい補充量は、感光材料、単位面積あたり
前浴からの持込み量の０．５〜５０倍、好ましくは３倍
〜４０倍である。または感光材料１ｍ３当りＸｔ以下、
好ましくは５００ｄ以下である。

また補充は連続的に行なっても間欠的に行なってもよい
。

水洗及び／又は安定化工程に用いた液は、更Ｋ。

前工程に用いることもできる。この例として多段向流方
式によって削減した水洗水のオーバーツーローを、その
前浴の漂白定着浴に流入させ、漂白定着浴には濃縮液を
補充して、廃液量を減らすことがあげられる。

本発明の脱銀工程、水洗及び安定化工程の工程時間の合
計は２分以下、好ましくは３０秒〜１分３０秒である。

ここでいう合計時間とは、ハロゲン化銀カラー写真感光
材料が脱銀工程の最初の浴に接触してから水洗又は安定
化工程の穀層の浴から出るまでの時間を示しており、途
中の移動のための空中時間は包含される。

ここで、「脱銀処理、水洗処理および安定化処理の処理
時間の和が２分以下とは」、脱銀処理及び乾燥工程まで
に行なわれる処理（より具体的には、水洗および／また
は安定化）の時間の和が２分以下のことであり、 例えば　■脱銀→水洗 ■脱銀→安定化 ■脱銀→水洗→安定化 などの処理の和が２分以下のことである。

以下に本発明での具体的実施例について述べるが本発明
がこれで限定されるわけではない。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙（Ａ）を作製した。塗
布液は下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１．９および色像安
定剤（Ｃｐｄ−１）４．４．ｌｉ’および（Ｃｐｄ−７
）１．８．９に酢酸エチル２７．２ＣＣおよび溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−３）と（Ｓｏｌｖ−６）各４．１ｇを加えて溶
解し、この溶液を１０チドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムＢａ：、を含む１０％ゼラチン水溶液１８５０
：に乳化分散させた。一方塩臭化銀乳剤（臭化銀８０．
０モルチ、立方体、平均粒子サイズ０．８５μ、変動係
数０．０８のものと、臭化銀８０゜０モルチ、立方体、
平均粒子サイズ０．６２μ、変動係数０．０７のものと
を１：３の割合（Ａｇモル比）で混合）を硫黄増感した
ものに下記に示す青感性増感色素を銀１モル当たり５．
０Ｘ１０　　モル加えたものを調製した。前記の乳化分
散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示す組成となる
ように第−層塗布液を調製した。第二層から第七層用の
塗布液も第−層塗布液と同様の方法で調製した。

各層のゼラチン硬化剤としては、ｌ−オキシ−３゜５−
ジクロロ−５−）リアジンナトリウム塩な用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤場 （ハロゲン化鋏１モル当たり５．０Ｘ１０　　モル）緑
感性乳剤層 （八ｇ　）ｆン化銀１モル当たＦ）　０．９　ｘ　１ｏ
−’　モル）赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物を
ハロゲン化銀１モル当たり２．６Ｘ１０　　モル添加し
た。

（ハロダン化銀１モル当たり４．　ＯＸ　１０−’モル
）および （ハロダン化銀１モル当たり７．０Ｘ１０−５モル）ま
た青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し、
１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカグト
テトラゾールをそれぞれハロダン化銀１モル轟たり４．
０Ｘ１０　　、ａ、０Ｘ１０−５モル、１．０Ｘ１０　
　モル、また２−メチル−５−ｔ−オクチルハイドロキ
ノンをそれぞれハロダン化銀１モル当たり８×ｌＯモル
、２Ｘ１０−２２　Ｘ　１０−２添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３Ｊｌ、７−テトラデインデ
ンをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり１．２Ｘ１０″
″２モル、１．ｌＸ１０−２モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

および （層構成） 以下に各層の組成を示す、数字は塗布量Ｃｇ／７Ｆ１ｍ
　）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔笛−層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ２）と青
味染料（群青）を含む〕 第一＃（青感層） 前述の塩臭化鋏乳剤　　　　　　０，２６（ＡｇＢｒ：
８０モルｑｂ） ゼラチン　　　　　　　　　　　１．８３イエローカプ
ラー（ＥｘＹ）　　　０．８３色像安定剤（Ｃｐｄ−１
）　　　　　０．１９１　　　（Ｃｐｄ−７）　　　　
０．０８溶媒（Ｓｏｌマー３）　　　　　　　０．１８
溶媒（Ｓｏｌマー６）　　　　　　　０．１８第二層（
混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　０．９９混色防止剤（
Ｃｐｄ−６）　　　　　ｏ、ｏｓ溶媒（Ｓｏｌｖ−１）
　　　　　　　　　０．１６溶媒（Ｓｏｌマー４）　　
　　　　　　　０．０８第三／Ｉ（緑感１ｍ　） 塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ９０モルチ、立方体、平均粒子
サイズ０．４７μ、変動係数０．１２のものと、ＡｇＢ
ｒ　９０モルチ、立方体、　　０，１６平均粒子サイズ
０．３６μ、変動係数０．０９のものとを１＝１の割合
（Ａｒモル比）で混合） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．７９マゼンタ
カプラー（ＥｘＭ）　　　　　０．３２色像安定剤（Ｃ
ｐａ−３）　　　　　　０．２０（Ｃｐｄ−８）　　　
　　　０．１６ （ＣＰｄ−４）　　　　　　　ｏ、ｏ１溶媒（Ｓｏｌｖ
−２）　　　　　　　　　０．６５本発明の化合物　　
　　　　　　　　第−表参照第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１・５８紫外線
吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　０．４７混色防止剤（
Ｃｐｄ−５）　　　　　　　０．０５溶媒（Ｓｏｌマー
５） 第五層（赤感層） 塩臭化銀（ＡｇＢｒ７０モルチ、立方体、平均粒子サイ
ズ０．４９μ、変動係数０．０８のものとＡｇＢｒ　　
７０モルチ、立方体、平均粒子サイズ０．３４μ、変動
係数０．１０のものとを１：２の割合（Ａｇモル比）で
混合） ゼラチン シアンカプラー（ＥｘＣ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） 溶媒（Ｓｏｌマー６） 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） 溶媒（Ｓｏｌマー５） 第七Ｉ−（保護層） ゼラチン ０．２４ ０．２３ １．３４ ０．３０ ０．１７ ０．４０ ０．２０ ０．５３ ０．１６ ０．０２ ０．０８ １．３３ ポリビニルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７％） 流動ノ！ラフイン （Ｃｐｄ−１）色像安定剤 ０．１７ ０．００ （Ｃｐｄ−５）混色防ｖＪ （Ｃｐｄ−６）色像安定剤 Ｈ （Ｃｐｄ−３）色像安定剤 （Ｃｐｄ〜４）色像安定剤 Ｈ の２：４：４混合物（重量比） （Ｃｐｄ−７ 平均分子量ｓｏ、ｏｏ。

（Ｃｐｄ−８ （’［ＪＶ−１ ）紫外線吸収剤 Ｈ （Ｓｏｌマー５）溶媒 Ｃ００Ｃ８Ｈ，。

（ＣＨ２）Ｑ ＣＯＯＣ８Ｈ１７ （Ｓｏｌｖ−５）溶媒 （ＥｘＹ）イエローカプラー ｔ の４： ４混合物（重量比） （Ｓｏｌマー１）溶媒 ５ｏｌｖ−２）溶媒 の２： １混合物（容量比） （Ｓｏｌｖ−３）溶媒 ｏ＝ｐ＋ｏ−ｃ、ａｌ、（ｔ！ｔｏ））３Ｓｏｌマー４
）溶媒 （Ｅ　ｘ　Ｍ　）マゼンタカプラー ：比較化合物Ａ−１ の１： ｌ混合物（モル比） 上記感光材料Ａのマゼンタカプラーおよび本発明の化合
物を表１記載のマゼンタカプラー、およ び本発明の化合物に変更した以外は感光材料Ａと同じで
ある感光材料ＢからＹを作成した。

上記感光材料（Ａ）を像様露光後、フジカラーペーパー
処理機ＦＰＲＰ１１５を用いて、下記処理工程にてカラ
ー現像のタンク容量の２倍補充するまで、連続処理（ラ
ンニングテスト）を行った。

カラー現像第１表参照 漂白定着　　３３°Ｃ 水　洗■　２４〜３４℃ 水　洗０２４〜３４℃ 水　洗０２４〜３４°Ｃ 乾燥　７０〜８０°Ｃ ＊感光材料１　、／あたり （水洗■→■への３タンクカスケードとした。）０ｔ ０ｊ ０ｔ ０ｔ ３分３０秒　２００ｍ１ １分３０秒　５５ｍ７ １分 １分 １分　　　１０ｔ １分 各処理液の組成は以下の通りである。

水 ８００１Ｌｌ　　　　８００ｍ１ ジエチレントリアミン五酢酸 １．０９ １．０ｇ ニトリロ三酢酸 ベンジルアルコール ジエチレングリコール 亜硫酸ナトリウム 臭化カリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスル ホンアミドエチル）−３−メチル− ４−アミノアニリン硫酸塩 ヒドロキシルアミン硫酸塩 螢光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ４Ｂ 住友化学Ｈ） ２、Ｏｌ ５ｄ Ｏａ ２、Ｏｙ １．２ｙ ５．０９ ３、Ｏｙ １、Ｏｙ ２、Ｏｙ ０ｒｄ ３、Ｉ ２５　　、ｌｉ＋ ９、Ｏｇ ４．５ｙ ２、Ｏｙ 水を加えて ＰＩ（（２５℃） 水 チオ硫酸アンモニウム（７０％） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄（ｍ） アンモニウム １０００ｒｎＪ！　１０００ｍ 第１表参照 ４００ゴ ５０ｄ １３！ｌ ５５Ｉ！ ００ｄ ３００１１Ｌ１ ６ｙ １１０＆ エチレンジアミン四酢酸二　　５９　　１０ｇナトリウ
ム 水を加えて　　　　　　　　１０００ｍ７１０００ｍｊ
１００Ｏ℃）　　　　　　　　　　６．７０　　　６．
３０次いで次いで感光材料（Ｂ）−（Ｑ）に対し同様の
処理を行い写真性を評価した。写真性は最小濃度（Ｄｍ
ｌｎ）　、最高濃度（Ｄｍａｘ）の２点で評価した。

結果を第１表に示す。

第１表より明らかな様に、本発明のピラゾロン型マゼン
タカゾラーと本発明の化合物（ＩＩ）〜（Ｖ）を用いた
場合には、高温、高−の現像処理ランニングにおいても
、カプリを抑えかつ、充分な発色濃度を示すことがわか
る。

又この時マゼンタカゾラーとして（Ｍ−３）のかわりに
（Ｍ−１）　、　（Ｍ−５）　、　（Ｍ−７）　、　（
Ｍ−１０）。

（Ｍ−１５）、（Ｍ−２７）、（Ｍ−３０）、（Ｍ−４
２）。

（Ｍ−５１）を用いた場合にも、（Ｍ−３）を用いた場
合と同様の効果が得られた。

実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層力２−印画紙人２を作製した。塗布
液は下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカゾラー（ＥｘＹ　）　１９．Ｉ　Ｌ色像安定
剤（ｃｐｃｉ−ｘ）４．４ｇおよび色像安定剤（Ｃｐｄ
−７）０．７Ｉに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶媒（
Ｓｏｌｖ−３）８．２１を加え溶解し、この溶液を１０
％ドデシルペンぜンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む
１０％ゼラチン水溶液１ｓｓｃｃに乳化分散させた。一
方塩臭化銀乳剤（粒子サイズ０．８５μ、変動係数０．
０７の立方体で粒子全体の割合として臭化銀１モルチを
粒子表面の一部に局在して含有）に下記に示す２種の青
感性増感色素を銀１モル当り各々２゜ＯＸ　１０−’モ
ル加えた後に硫黄増感を施したものを調製した。前記の
乳化分散物ととの乳剤とを混合溶解し、以下に示す組成
となるように第−層塗布液を調製した。第二層から第七
暦月の塗布液も第−層塗布液と同様の方法で調製した。

各層のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−３，５−
ジクロロ−５−）リアジンナトリウム塩を用いた。

各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

青感性乳剤層 ５ｏ３８０．Ｈ ５０３Ｈ−Ｎ（Ｃ２Ｈ５）。

（上記二種をハロゲン化銀１モル当り各々２．０ＸＩＯ
モル） 緑感性乳剤層 （ハロゲン（ｔ［１モル当たす７．ＯＸ　１０−５モル
）赤感性乳剤層 （ハロダン化銀１モル当たす４．ＯＸ　１０−’モル）
および ２Ｈ５ ■＝ ５Ｈ１１ （ハロダン化銀１モル当たり０．９　Ｘ　１０−’モル
）赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロダン化
銀１モル滴たり２．６　Ｘ　１０’−３モル添加した。

また！感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１．−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカ
プトテトラゾールをそれぞれノ・ログン化銀１モル当た
りｓ、５ｘｉｏ　　モル、７．７×１０−４モル、２．
５　Ｘ　１０”−’モル添加した。

イラノエーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

および （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量Ｃ９／、？＞を
表す。ハロダン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ４リ工チレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ□）と青
味染料（群青）を含む〕 第−層（青感層） 前述の塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　０．３０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　１．８６イエローカプ
ラー（ＥＸＹ）　　　　　　　０．８２色像安定剤（Ｃ
ｐａ−ｔ）　　　　　　　　０．１９色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−７）　　　　　　　　０．０３溶媒（５ｏｌｖ−３
）　　　　　　　　　　　０．３５第三層（混色防止層
） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防
止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　０．０８溶媒（５
ｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　０．１６溶媒（８ｏ
１ｖ−４）　　　　　　　　　　　０．０８第三層（緑
感層） 塩臭化銀乳剤（粒子サイズ０．４０μ、変動係数０．０
９の立方体で粒子全 体の割合として臭化銀１モルチを 粒子表面の一部に局在して含有） ゼラチン マゼンタカブ９−（ＥｘＭ） 色像安定剤（Ｃｐｄ　−３） 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） 溶媒（Ｓｏｌマー２） 本発明の化合物 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 混色防止剤（ｃｐａ−ｓ） 溶媒（Ｓｏｌマー５） 第五層 塩臭化銀乳剤（粒子サイズ０．３６μ、変動係数０．１
１の立方体で粒子全体 の割合として臭化銀１．６モルチを 粒子表面の一部に局在して含有） ０．２０ １．２４ ０．２９ ０．０９ ０．０６ ０．３２ 第２表参照 １．５８ ０．４７ ０．０５ ０．２４ ０．２１ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．３４シアン
カプラー（ＥｘＣ）　　　　　　　　０．３４色像安定
剤（Ｃｐｄ−６）　　　　　　　　０．１７色像安定剤
（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　０．３４色像安定剤（
Ｃｐｄ−９）　　　　　　　　０．０４溶媒（Ｓｏｌｖ
−４）　　　　　　　　　　　０．３７第六層（紫外線
吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線
吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　０．１６混色防止
剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　０．０２溶媒（５ｏ
ｌｖ−５）　　　　　　　　　　　０．０８第七層（保
護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビ
ニルアルコールのアクリル変　　０．１７性共重合体（
変性度１７％） 流動ノぐラフイン　　　　　　　　　　　０．０３（Ｅ
ｘＹ）イエローカプラー 実施例１の（ＥＸＹ）と同じ （ＥｘＭ）マゼンタカプラー二比較化合物Ａ−１実施例
１の（ｇｘＭ）と同じ （ＥｘＣ）シアンカプラー α Ｒ＝Ｈ，Ｃ２Ｈ５、Ｃ４Ｈ７のものの１：３：６混合物
（重量比） （Ｃｐｄ−１）色像安定剤 実施例１の（Ｃｐｄ−１）と同じ （ｃｐａ−３）色像安定剤 実施例１の（Ｃｐｄ−３）と同じ （Ｃｐｄ−４）色像安定剤 （Ｃｐｄ−５）混色防止剤 実施例１の（ｃｐａ−ｓ）と同じ （Ｃｐｄ−６）色像安定剤 実施例１の（Ｃｐｄ−６）と同じ （Ｃｐｄ−７）色像安定剤 実施例１の（Ｃｐｄ−７）の化合物で平均分子量が６０
，０００のもの （ＵＶ−１）紫外線吸収剤 実施例１の（ＵＶ−ｉ）と同じ （Ｓｏｌｖ−ｉ）溶媒 実施例１の（Ｓｏｌｖ−１）と同じ （Ｓｏｌｖ−２）溶媒 実施例１の（Ｓｏｌｖ−２）の混合比が３ニアの混合物 （Ｓｏｌｖ−３）溶媒 実施例１の（Ｓｏｌｖ−３’）と同じ （Ｓｏｌｖ−４）溶媒 実施例１の（Ｓｏｌマー４）と同じ （ＳｏＩｖ−５）溶媒 実施例１の（Ｓｏｌｖ−５）と同じ （Ｓｏｌマー６）溶媒 （Ｓｏｌマー７）溶媒 また、上記感光材料Ａ２のマゼンタカプラーおよび本発
明の化合物を表２記載のように変更した以外は感光材科
人２と同じである感光材料Ｂ２〜ＡＣを作成した。

上記感光材料Ａ２〜ＡＣを光学くさびを通して露光後、
次の工程で処理した。

カラー現像　　　第２表参照 漂白定着　　３．０〜３６℃ 安定■　３０〜３７℃ 安定■　３０〜３７℃ ４５秒 ４５秒 ２０秒 ２０秒 安定■　３０〜３７℃　２０秒 安定■　３ｏ〜３７℃　３０秒 乾燥　　７０〜８５℃　６０秒 （安定■→■への４タンク向流方式とした。）各処理液
の組成は以下の通りである。

カラー現像液（ランニング相定液） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００
ｍ＋１７エチレンジアミン四酢ａ　　　　　　　ｚ、ｏ
ｇトリエタノールアミン　　　　　　　　８．０．Ｆ塩
化ナトリウム　　　　　　　　　　５．０．ｐ炭酸カリ
ウム　　　　　　　　　　２５　　　ｊｉＮ−エチル−
Ｎ−（β−メタンス　　５、ｏｙルホンアミドエチル）
−３−メ チル−４−アミノアニリン硫酸 塩 Ｎ　、　Ｎ−ソエチルヒドロキシルア　　４．２　　ｊ
ｉミン ５．６−＆ヒｒロキシベンゼン−０，３，９１，２，４
−１−リスルホン酸 螢光増白剤（４、４’−ゾアミノス　　２．０１チルベ
ン系） 水を加えて ＰＨ（２５℃） 漂白定着液 水 チオ硫酸アンモニウム（７０％） 亜硫酸ナトリウム エチレ／ノアミン四酢酸鉄（Ｉｌｌ） アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナトリ ラム 水を加えて 声（２５℃） 安定液 ホルマリン（３７チ） ホルマリン−亜硫酸付加物 ５−クロロ−２−メチル−４−イ フチアゾリン−３−オン ２−メチル−４−インチアゾリン 第２表参照 ４ＱＱＩＩ／ ＱＱｉｕ ８ｇ ５ｙ ｇ ０００ｍ ５．５ ０．１．７ ０．７ ０．０２，９ Ｏ６０１／ −３−オン 硫酸銅 水を加えて ｐｔ（（２５℃） 写真性は、Ｄｒｎｉｎｅ痔□８の 結果を第２表に示す。

０．００５　ｇ １００　０１１ｊ ４．０ ２点で評価した。

第２表より明らかなように、本発明のピラゾロン型マゼ
ンタカブ２−と本発明の化合物（■〜■）を用いた場合
には、カプリ、発色濃度ともに良好である写真性を示す
ことがわかる。

（発明の効果） 本発明を実施することにより、カブリ、発色濃度ともに
優れたハロダン化銀カラー写真感光材料の処理ができる
。

１妙 手続和）正門（繊） 昭和６３年特許願第２０２５２５＠ ２、発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法特許出願人
　　富士写真フィルム株式会社５、補正の対象： 明Ｉ＄１０書の浄書 ６、補正の内容

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（ I ）で表わされるカップリング離脱基を
   有するピラゾロン型マゼンタカプラーを少なくとも一種
   と、下記一般式（II）、（III）、（IV）又は（Ｖ）で
   表わされる化合物を少なくとも一種含有する層を有する
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料を、現像液温度３６〜
   ５０℃、現像液ｐＨ１０．３〜１２．０のカラー現像液
   にて処理することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
   感光材料の処理方法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （一般式（ I ）中、Ｌ＿１とＬ＿２はメチレン、エチ
   レン基を表わす。ｌとｍは０または１を表わす。Ｒ＿１
   は水素原子、アルキル基、アリール基またはヘテロ環基
   を表わす。Ｒ＿２は炭素原子、酸素原子、窒素原子又は
   イオウ原子でＡと連結する基を表わす。Ａは炭素原子又
   はイオウ原子を表わす。ｎはＡが炭素原子の場合は１を
   表わし、Ａがイオウ原子の場合は１又は２を表わす。Ｂ
   は炭素原子、酸素原子、窒素原子又はイオウ原子を表わ
   す。Ｘは環を形成するのに必要な原子群を表わす。Ｒ＿
   １とＲ＿２は互いに結合して環を形成してもよい。Ｂが
   炭素原子、窒素原子の場合はＢとＲ＿２は互いに結合し
   て環を形成してもよい。） 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （一般式（II）中Ｘは、置換または無置換のアルキル基
   、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、
   アリールチオ基、アミド基、スルホンアミド基を表わす
   。Ｒ＾３、Ｒ＾４はＸと同様の基または、水素原子、ハ
   ロゲン原子、スルホ基、カルボキシル基、カルバモイル
   基、スルファモイル基、アシル基、アシル基、スルホニ
   ル基を表わす。Ｒ＾３、Ｒ＾４は共同して炭素環を形成
   してもよい。Ｙは水酸基またはスルホンアミド基を表わ
   す。） 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ （一般式（III）中、Ｒ＾５、Ｒ＾６、Ｒ＾７、Ｒ＾８
   、Ｒ＾９又はＲ＾１＾０は水素原子、ハロゲン原子、ス
   ルホ基、カルボキシル基、シアノ基、アルキル基、アリ
   ール基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アルコキ
   シ基、アリーロキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ
   基、アシル基、アシロキシ基、スルホニル基、カルバモ
   イル基、アルコキシカルボニル基またはスルファモイル
   基を表わし、またＲ＾５とＲ＾６、Ｒ＾８とＲ＾９は共
   同して炭素環、複素環を形成しても良い。Ｚ＿１は単結
   合または二価の有機基を表わす。） 一般式（IV） Ｒ＾１＾１−Ｚ＿２ （一般式（IV）中、Ｒ＾１＾１は脂肪族基、芳香族基又
   はヘテロ環基を表わす。Ｚ＿２は求核性の基又は感光材
   料中で、分解して求核性の基を放出するものを表わす。 ） 一般式（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （一般式（Ｖ）においてＣｏｕｐは、カップリング活性
   位を有する化合物残基を表わし、Ｂａｌｌは一般式（Ｖ
   ）で表わされる化合物に耐拡散性を与えるに必要な大き
   さ及び形状を有する基であり、かつ、カップリング反応
   によつてＣｏｕｐより離脱可能な基を表わし、Ｓｏｌは
   可溶化基であり、Ｃｏｕｐの非カップリング位に結合し
   、かつカップリング反応によつて生成したカップリング
   化合物を処理時に感光材料より系外へ溶出することを可
   能にする基を表わす。）