JPH0244341A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびその画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料及びこれを用
いた画像形成方法に関するものであり、さらに詳しくは
、迅速処理が可能でかつ処理安定性に優れた感光材料及
び画像形成方法に関するものである。

（従来の技術） 近年、カラー写真感光材料の写真処理においては、仕上
がり納期の短縮化やラボ作業の軽減化に伴い、カラー感
光材料の処理時間が短縮され、且つ処理要因に対する依
存性が小さく処理安定性のよいカラー感光材料および画
像形成方法の登場が望まれていた。

各処理工程の時間を短縮する方法としては、温度を上げ
ることや補充量を増量することが一般的な方法であるが
、その他、撹拌を強くする方法、あるいは各種促進剤を
添加する方法が数多く提案されてきた。

なかでも、カラー現像の迅速化及び／又は補充量の低減
を目的として、従来広く用いられできた臭化銀金を量の
多い塩臭化銀乳剤にかえて塩化銀含量の高い、所謂高塩
化銀乳剤を用いたカラー写真感光材料を用いる方法が知
られている。例えば、国際公開Ｗ０８？１０４５３４に
は、高塩化銀ハロゲン化銀カラー写真感光材料を実質的
に亜硫酸イオン及びベンジルアルコールを含有しないカ
ラー現像液で迅速処理する方法が記載されている。

しかしながら、上記方法にもとすいてカラー現像処理を
行ってみると、従来の方法に比べて明らかな現像促進効
果が認められるものの未だ現像速度として充分ではなく
、写真感度が出にくく、感度を出そうとして現像時間を
延長するとカブリが出やすいなどの欠点があった。

また、高塩化銀乳剤を使用する場合には、相反則不軌が
著しく、これを改良するためにイリジウム化合物を添加
すると、潜像増感が大きくなるという問題があった。こ
の潜像安定性阻害の問題は、イリジウム化合物の存在下
に調製された塩化銀含有率が９０モル％以上のＡｇＢｒ
Ｃｆ！粒子からなり、かつ該粒子がＡｇＢｒを２０モル
％以上含有する局在用を有し、更に該局在用が添加され
るイリジウム化合物の少なくとも５０モル％と共に沈積
せしめられた表面潜像型粒子であるものを含有するハロ
ゲン化銀乳剤によって解決された。

本発明者は、更にこの乳剤と以下に述べる一般式（りで
表わされる離脱基をもつ５−ピラゾロン系マゼンタカプ
ラーと組合せることによって、迅速処理が可能で、また
潜像安定性に優れ、しかも広い露光範囲にわたって高感
度で、かつ現像条件の変動に対して依存性が小さい安定
した品質が得られることを見い出し、本発明に到った。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は、迅速処理が可能で、また潜像安定性に
優れしかも広い露光範囲にわたって高感度、低カブリで
ありかつ現像条件の変動に対して依存性が小さく安定し
た品質の得られるカラー写真感光材料およびその画像形
成方法を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 前記の発明の目的は、以下の感光材料およびその画像形
成方法によつて達成された。゛（１）　　支持体上に少
なくとも一層のハロゲン化銀感光層を有する写真感光材
料において、該感光層の少なくとも一層に下記一般式（
Ｉ）で示される離脱基をカップリング位に有する５−ピ
ラゾロンカプラーの少なくとも一種と、塩化銀を９０モ
ル％（平均値）以上含有し、実質的に沃化銀を含まない
ハロゲン化銀粒子を含存し、該ハロゲン化銀粒子がイリ
ジウム化合物の存在下に調製され、また臭化銀含有率（
平均値）が２０モル％を超える局在用を有し、ｌ亥局在
相が前記のハロゲン化銀粒子調製時に添加する全イリジ
ウムの少くとも５０％と共に沈積させられ、更に前記の
ハロゲン化銀粒子が実質的に表面潜像型である程度に表
面を化学増感されていることを特徴とするハロゲン化銀
カラー写真感光材料。

（２）前項（１）のハロゲン化銀カラー写真感光材料を
塩素イオンを３．５ＸＩＯ−”モル／ｉ！以上、１．５
ＸＩＯ−’モル／ｌ以下含有し、かつ臭素イオンを３゜
０ＸＩＯ−’モル／ｌ以上、１．　０ＸＩＯ１モル／ｌ
以下含有するカラー現像液で処理することを特徴とする
ハロゲン化銀カラー写真の画像形成方法。

（３）前項（１）および（２）の感光材料の乾燥時の膜
厚が１５μｍ以下で、膨潤時の膜厚が２０μｍ以上、４
０μｍ以下であることを特徴とするハロゲン化銀カラー
写真感光材料およびその画像形成方法。

−触式（１） （式中、ＬｌとＬｔはメチレンまたはエチレン基を表わ
す、１とｍはＯまたはＩを表わす。Ｒは水素原子、アル
キル基、アリール基またはへテロ環基を表わす。Ｒ２は
炭素原子、酸素原子、窒素原子または硫黄原子でＡと連
結する基を表わす。

Ａは炭素原子または硫黄原子を表わす。ｎはＡが炭素原
子の場合は１を表わし、Ａが硫黄原子の場合は１または
２を表わす、Ｂは炭素原子、酸素原子、窒素原子または
硫黄原子を表わす。Ｘは環を形成するのに必要な原子群
を表わす。Ｒ＋　とＲ２は互いに結合して環を形成して
も良い、Ｂが炭素原子もしくは窒素原子の場合はＢとＲ
２は互いに結合して環を形成しても良い。） 以下に本発明について、更に詳しく説明する。

始めに一般式（１）における各置換基について詳しく説
明する。

Ｌ、とり、は置換又は無置換のメチレン、エチレン基を
表わすｉｆ置換基してはハロゲン原子（フッ素、塩素、
臭素など）、アルキル基（例えば炭素数１〜２２の直鎖
及び分岐鎖のアルキル、アラルキル、アルケニル、アル
キニル、シクロアルキルおよびシクロアルケニル）、ア
リール基（例えばフェニル、ナフチル）、ヘテロ環基（
例えば２−フリル、３−ピリジル）、アルコキシ基（例
えばメトキシ、エトキシ、シクロへキシルオキシ）、ア
リールオキシ基（例えばフェノキシ、ｐ−メトキシフェ
ノキシ、ｐ−メチルフェノキシ）、アルキルアミノ基（
例えばエチルアミノ、ジメチルアミノ）、アルコキシカ
ルボニル基（例えばメトキシカルボニル、エトキシカル
ボニル）、カルバモイル基（例えばＮ、Ｎ−ジメチルカ
ルバモイル）、アニリノ基（例えばフェニルアミノ、Ｎ
エチルアニリノ）、スルファモイル基（例えばＮ。

Ｎ−ジエチルスルファモイル）、アルキルスルホニル基
（例えばメチルスルホニル）、アリールスルホニル基（
例えばトリスルホニル）、アルキルチオ基（例えばメチ
ルチオ、オクチルチオ）、アリールチオ基（例えばフェ
ニルチオ、ｌ−ナフチルチオ）、アシル基（例えばアセ
チル、ベンゾイル）、アシルアミノ基（例えばアセトア
ミド、ベンズアミド）、イミド基（例えばコハク酸イミ
ド、フタル酸イミド）、ウレイド基（例えばフェニルウ
レイド、Ｎ、Ｎ−ジブチルウレイド）、スルファモイル
アミノ基（例えばＮ、Ｎ−ジプロピルスルファモイルア
ミノ）、アルコキシカルボニルアミノ基（例えばメトキ
シカルボニルアミノ）、スルホンアミド基（例えばメタ
ンスルホンアミドなど）、水酸基、シアノ基などを有し
てもよい、好ましくは無置換のメチレン、エチレン基で
ある。

ｌとｍは０または１を表わすが、好ましくは０である。

Ｒ１は水素原子、アルキル基、アリール基またはへテロ
環基を表わす。詳しくは水素原子、炭素数１〜２２の直
鎖及び分岐鎖のアルキル基、アルケニル基およびシクロ
アルキル基などのアルキル基、フェニル基およびナフチ
ル基などのアリール基、または２−フリル、２−チエニ
ル、２−ピリミジニルおよび、４−ピリジル基などのへ
テロ環基を表わす、これらはり、　、Ｌ、において定義
した置換基を更に有してもよい、好ましくはＲ９は水素
原子およびアルキル基である。

Ｒｔは炭素原子、酸素原子、窒素原子又はイオウ原子で
Ａと連結する基を表わす。詳しくは、アルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基（炭素で連結）、アシル基、アルコ
キシカルボニル基、およびカルバモイル基、などの炭素
原子で連結する基；アルコキシ、アリールオキシ、など
の酸素原子で連結する基：アルキルアミノ基、アニリノ
基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミ
ノ基、アルコキシルボニルアミノ基、スルホンアミド基
などの窒素原子で連結する基；およびアルキルチオ基、
アリールチオ基などのイオウ原子で連結する基を表わす
。これらはＲ８と同様、Ｌ＋　、Ｌ！において定義した
置換基を更に有しても良い。好ましくはＲ２はアルキル
基、アリール基、アルキルアミノ基およびアニリノ基で
ある。

Ａは炭素原子又はイオウ原子を表わすが、好ましくは炭
素原子を表わす。

ｎはＡが炭素原子の場合はｌを表わし、Ａがイオウ原子
の場合は１又は２を表わす。

Ｂは炭素原子、酸素原子、窒素原子又はイオウ原子を表
わすが、好ましくは炭素原子又は窒素原子を表わし、よ
り好ましくは炭素原子を表わす。

Ｘは環を形成するのに必要な原子群を表わす。

好ましくは飽和又は不飽和の５．６又は７員環を形成す
るのに必要な炭素原子、酸素原子、窒素原子又はイオウ
原子から選ばれた原子によって構成される原子群を表わ
す、より好ましくは不飽和の５又は６員環を形成するの
に必要な炭素原子、酸素原子、窒素原子から選ばれた原
子によって構成される原子群を表わす。この環は更に上
述したＬｌ、Ｌｘにおいて定義した置換基を有しても良
く、Ｘを含む環へ他の環が縮合していても良い。

Ｒ３とＲｔは互いに結合して環を形成してもよく、好ま
しくは５又は６員環の飽和又は不飽和の環を形成しても
よい、またこれらの環上にり、、Ｌ□において定義した
置換基を更に有してもよい。

Ｂが炭素原子、又は窒素原子の場合はＢとＲ１は互いに
結合して環を形成してもよく、好ましくは５又は６員環
の飽和又は不飽和の環を形成してもよい、より好ましく
は５又は６員環の飽和の環を形成してもよい、また、こ
れらの環上には更にり、　、Ｌ、において定義した置換
基を有してもよい。

第１の好ましいピラゾロンカプラーは、次の一般式によ
り表わすことができる。

Ｒ・　ノ覧 ＼Ｎ　　　　　Ｙ＋ この−綴代においてＹｌはＲａ又はＺ、Ｒｂを表わす、
Ｒａは１換もしくは無置換の、アリールｃ 又はヘテロ環基および−＜ＣＨけ’ｒｃ−Ｒｄ　　で表
わＲｅ される２級又は３級の基を有する置換基を表わし、ｉは
０又はｌを表わす。

Ｚ、は酸素原子、イオウ原子又はＮＲｆを表わす、Ｒｂ
は置換もしくは無置換の、アルキル、アリール又はヘテ
ロ環基を表わす、Ｒｃ、Ｒｄはハロゲン原子、Ｒｂおよ
びＺｚＲｇなる基から選ばれた基を表わす、Ｒｅは水素
原子、又はＲｃ、Ｒｄで定義された基を表わす、Ｒｆは
水素原子およびＲｂで定義された基を表わす、Ｚ２は酸
素原子、イオウ原子又はＮＲｈを表わす、ＲｇはＲ「で
定義された基を表わす、ＲｈはＲｆで定義された基を表
わす、ＲｃはＲｃｌおよびＲｅの少なくとも１つと結合
して１つ又は２つの炭素環又はヘテロ環を形成してもよ
く、それらは更に置換基を有してもよい、Ｒ，、Ｘおよ
びＢは前記の置換基、原子群、および原子と同義である
。Ｒ１はアニリノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、カ
ルバモイル基、アルコキン基、アリルオキシカルボニル
基、アルコ牛ジカルボニル基又はＮ−へテロ環基を表わ
し、好ましくはこれらの基は油溶化基を含む基である。

Ｒ４は置換又は無置換のアリール基であり、好ましくは
置換フェニル基であり、更に好ましくは２゜４．６−）
リクロロフェニル基である。

この−綴代のより好ましいピラゾロンカプラーは次の一
般式によって表わすことができる。この−綴代において
Ｒ＋　、Ｒｚ　、ＲＪ　、ＲｃＳＲｄ、Ｒｅ、Ｘおよび
Ｂは前記置換基と同義である。ｉはＯ又は１を表わす。

第２の好ましいピラゾロンカプラーは次の一般式によっ
て表わすことができる。

この−綴代においてＲ５は置換もしくは無置換の、アル
キル、アリール又はヘテロ環基を表わす。

Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，、ＸおよびＢは、前記の置換基、原子
群および原子と同義である。好ましくはＲ２は−ＮＨ−
Ｙ□で表わされる基であり、Ｒ４は２゜４．６−ドリク
ロロフエニル基である。Ｙ！は置換又は無置換の、アリ
ール、アリールカルボニル又ははアリールアミノカルボ
ニル基を表わす。

第３の好ましいピラゾロンカプラーは次の一般式によっ
て表わすことができる。この−綴代においてＰ、　、Ｒ
，、Ｒ，およびＸは前記置換基および原子群と同義であ
る。ｙ、は置換もしくは無置換の、メチレン、エチレン
基またはンＮＲｆを表わす、Ｒｆは前記置換基と同義で
ある。この−綴代のより好ましいピラゾロンカプラーは
次の一般式で表わすことができる。この−綴代において
Ｒ，、Ｒ，およびＲ４は前記置換基と同義である。

Ｒ１、Ｒｆはアルキル基、アリール基を表わし、Ｒ６ Ｒ８は前記Ｌｌ、Ｌ！で定義した置換基を表わす。

Ｄはメチレン基、酸素原子、窒素原子又はイオウ原子を
表わす　ｎ　ｌはメチレン基の場合はＯから２の整数を
表わすが、他の場合は１を表わす、ｐは０から３の整数
を表わす。

以下において「カプラ一部分」とはカシプリング離脱基
を除いた部分を指し、「カプラー」とはカプラ一部分と
カップリング離脱基の両方を含んだ全体を指すこととす
る。

ｒカプラ一部分」は酸化されたカラー現像主薬と反応し
て色素、特にマゼンタ色素を形成する、写真業界で良く
知られ、使われているピラゾロンカプラーである。好ま
しいピラゾロンカプラ一部分の例としては、例えば米国
特許４４１３０５４号、同４４４３５３６号、同４５２
２９１５号、同４３３６３２５号、同４１９９３６１号
、同４３５１、８９７号、同４３８５１１１号、特開昭
６０−１７０８５４号、同６０−１９４４５２号、同６
０−１９４４５１号、米国特許４４０７９３６号、同３
４１９３９１号、同３３１１４７６号、英国特許１３５
７３７２号、米国特許２６００７８８号、同２９０８５
７３号、同３０６２６５３号、同３５１９４２９号、同
３１５２８９６号、同２３１１０８２号、同２３４３７
０３号および同２３６９４８９号又はこれらの特許に引
用されている発明に示されるものをあげることができる
。

これらの特許においてピラゾロンカプラ一部分にカップ
リング離脱基が置換している場合は、それらは本発明の
一般式（１）で表わされるカップリング離脱基に置き換
えることができる０本発明のピラゾロンカプラーは、上
記特許に記載されているような他のピラゾロンカプラー
と併用して使用することもできる。

好ましい「カプラ一部分」の例は一般式で表わされるこ
とができる。この−綴代においてＱは本発明のカップリ
ング離脱基を表わす、Ｒ９はアニリノ、アシルアミノ、
ウレイド、カルバモイル、アルコキシ、アリルオキシカ
ルボニル、アルコキシカルボニル又はＮ−へテロ環基を
表わす、Ｒｈ。

は置換又は無置換のアリール基であり、好ましくはハロ
ゲン原子、アルキル、アルコキシ、アルコキシカルボニ
ル、アシルアミノ、スルファミド、スルホンアミドおよ
びシアノ基から選ばれた置換基を少なくとも１つ有する
フェニル基である。これらの置換基の炭素原子および窒
素原子は無置換か、又はカプラーの効果を減じない基で
置換されていても良い、Ｒ９は好ましくはアニリノ基で
あり、更に好ましくは、次の一般式で表わされるアニリ
ノ基である、この−綴代において Ｒ１，は炭素数１〜３０のアルコキシ基、アリールオキ
シ基又はハロゲン原子（好ましくは塩素原子）である。

Ｒ１２とＲＩ　３はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子（
例えば塩素原子、臭素原子、フン素原子）、アルキル基
（例えば炭素数１〜３０のアルキル基）、アルコキシ基
（例えば炭素数１〜３０のアルコキシ基）、アシルアミ
ノ基、スルホンアミド基、スルファモイル基、スルファ
ミード基、カルバモイル基、ジアシルアミノ基、アリー
ルオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アル
コキシスルホニル基、アリールオキシスルホニル基、ア
ルカンスルホニル基、アレーンスルホニル基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ
基、アルキルウレイド基、アシル基、ニトロ基、および
カルボキシ基を表わす０例えばＲ１１とＲＩ３はそれぞ
れ水素原子又はバラスト基であっても良い。

Ｒ１゜は好ましくは置換フェニル基である。置換基とし
ては、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子、フッ
素原子）、炭素数１〜２２のアルキル基（例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、Ｌ−ブチル基、テトラデシ
ル基）、炭素数１〜２２のアルコキシ基（例えばメトキ
シ基、エトキシ基、ドデシルオキシ基）、炭素数１〜２
３のアルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニ
ル基、エトキシカルボニル基、テトラデシルオキシカル
ボニル基）、アシルアミノ基（例えばα−【３−ペンタ
デシルフェノキシューブチルアミド基）および／又はシ
アノ基である。Ｒ１゜は更に好ましくは２，４．６−ド
リクロロフエニル基である。

Ｒ１２、Ｌｘについて更に詳しく述べると、これらは水
素原子、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子、フ
ン素原子）、炭素数１〜３０の直鎖、分岐鎖のアルキル
基（例えばメチル基、トリフルオロメチル基、エチル基
、ｔ−ブチル基、テトラデシル基）、炭素数１〜３０の
アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、２−エ
チルへキシルオキシ基、テトラデシルオキシ基）、アシ
ルアミノ基（例えばアセトアミド基、ベンズアミド基、
ブチルアミド基、テトラデカンアミド基、α−（２，４
−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）アセトアミド基、α−
（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチルアミド
基）、α−（４−ヒドロキシ−３Ｌ−ブチルフェノキシ
）テトラデカンアミド基、２−オキソ−ピロリジン−１
−イル基、２−オキシ−５−テトラデシル−ビロリン−
１−イル基、Ｎ−メチルテトラデカンアミド基、【−ブ
チルカルボンアミド基）、スルホンアミド基（例えばメ
タンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基、Ｐ
−１−ルエンスルホンアミド基、ｐ−ドデシルベンゼン
スルホンアミド基、Ｎ−メチルテトラデシルスルホンア
ミド基、ヘキサデカンスルホンアミド基）、スルファモ
イル基（例えばＮ−メチルスルファモイルＬ　Ｎ−ヘキ
サデシルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジメチルスルファ
モイル基、Ｎ−（３−（ドデシルオキシ）プロピル〕ス
ルファモイル基、Ｎ−（４−（２，４−ジーし一ペンチ
ルフェノキシ）ブチル］スルファモイル基、Ｎメチル−
Ｎ−テトラデシルスルファモイル基、Ｎ−ドデシルスル
ファモイル基）、スルファミド基（例えばＮ−メチルス
ルファミド基、Ｎ−オクタデシルスルファミド基）、カ
ルバモイル基（例えばＮ−メチルカルバモイル基、Ｎ−
オクタデシルカルバモイル基、Ｎ−（４−（２，４−ジ
ーｔペンチルフェノキシ）ブチル〕カルバモイル基、Ｎ
−メチル−Ｎ−テトラデシルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−
ジオクチルカルバモイル基）、ジアシルアミノ基（例え
ばＮ−コハク酸アミド基、Ｎ−フタルイミド基、２．５
−ジオキソ−１−オキサゾリジニル、３−ドデシル−２
，５−ジオキソ−１イミダゾリル、Ｎ−アセチル−Ｎ−
ドデシルアミノ基）、アリールオキシカルボニル基（例
えばフェノキシカルボニル基、ｐ−ドデシルオキシフェ
ノキシカルボニル基）、炭素数２〜３０のアルコキシカ
ルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、テトラデシ
ルオキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ベンジ
ルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基）
、炭素数１〜３０のアルコキシスルホニル基（例えばメ
トキシスルホニル基、オクチルオキシスルホニル基、テ
トラデシルオキシカルボニル基、２−エチルヘキシルオ
キシスルホニル基）、アリールオキシスルホニル基（例
えばフェノキシスルホニル基、２，４−ジ−ｔ−ペンチ
ルフェノキシスルホニル基）、炭素数１〜３０のアルカ
ンスルホニル基（例えばメタンスルホニル基、オクタン
スルホニル基、２−エチルヘキサンスルホニル基、ヘキ
サデカンスルホニル基）、アレーンスルホニル基（例え
ばベンゼンスルホニル基、４−ノニルベンゼンスルホニ
ル基、ｐ−１−ルエンスルホニル基＞　、炭素Ｉｆ〜２
２のアルキルチオ基（例えばエチルチオ基、オクチルチ
オ基、ベンジルチオ基、テトラデシルチオ基、２−（２
，４−ペンチルフェノキシ）エチルチオ基）、アリール
チオ基（例えばフェニルチオ基、ｐ−トリルチオ基）、
アルコキシカルボニルアミノ基（例えばエトキシカルボ
ニルアミノ基、ベンジルオキシカルボニルアミノ基、ヘ
キサデシルオキシカルボニルアミノ基）、アルキルウレ
イド基（例えばＮ−メチルウレイド基、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルウレイド基、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルウレイド基、
Ｎ−ヘキサデシルウレイド基、Ｎ、　　Ｎジオクタデシ
ルウレイド基、Ｎ、Ｎ−ジオクチル−Ｎ′−エチルウレ
イド基）、アシル基（例えばアセチル基、ベンゾイル基
、オクタデカノイル基、Ｐ−ドデカンアミドベンゾイル
基、シクロヘキサンカルボニル基）、ニトロ基、シアノ
基、カルボキシ基である。

Ｒ１のアルコキシ基、アリールオキシ基について更に詳
しく述べるとアルコキシ基はメトキシ基、エトキシ基、
プロポキシ基、ブトキシ基、２−メトキシエトキシ基、
５ｅｃ−ブトキシ基、ヘキシルオキシ基、２−エチルへ
キシルオキシ基、２−（２，４−ジーし一ペンチルフェ
ノキシ）エトキシ基、２−ドデシルオキシエトキシ基で
あり、アリールオキシ基はフェノキシ基、α又はβ−ナ
フチルオキシ基、４−トリルオキシ基である。

−Ｃ式（１）であられされる離脱基を有するピロゾロン
カプラーを含む単量体は芳香族−級アミン現像薬の酸化
生成物とカンブリングしない非発色性エチレン様単量体
と共重合ポリマーを作ってもよい。

芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単量体としてはアクリル酸、α
−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸（例えば
メタアクリル酸）およびこれらのアクリル酸類から誘導
されるエステルもしくはアミド（例えばアクリルアミド
、ｎ−ブチルアクリルアミド、Ｌ−ブチルアクリルアミ
ド、ジアセトンアクリルアミド、メタアクリルアミド、
メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎプロピル
アクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルア
クリレート、　１ｓｏ−ブチルアクリレート、２−エチ
ルへキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、
ラウリルアクリレート、メチルメタアクリレート、エチ
ルメタアクリレート、ｎ−ブチルメタアクリレートおよ
びβ−ヒドロキシメタアクリレート）、メチレンジビス
アクリルアミド、ビニルエステル（例えばビニルアセテ
ート、ビニルプロピオネートおよびビニルラウレート）
、アクリルニトリル、メタアクリロニドニル、芳香族ビ
ニル化合物（例えばスチレンおよびその誘導体、ビニル
トルエン、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフェノンお
よびスルホスチレン）、イタコン酸、シトラコン酸、ク
ロトン酸、ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエー
テル（例えばビニルエチルエーテル）、マレイン酸、無
水マレイン酸、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−
とロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、および２−および４
−ビニルピリジン等がある。ここで使用する非発色性エ
チレン様不飽和単量体は２種類以上を一緒に使用するこ
ともできる１例えばｎ−ブチルアクリレートとメチルア
クリレート、スチレンとメタアクリル酸、メタアクリル
酸とアクリルアミド、メチルアクリレートとジアセトン
アクリルアミド等である。

ポリマーカラーカプラー分野で周知の如く、固体水不溶
性単量体カプラーと共重合させるための非発色性エチレ
ン様不飽和単量体は形成される共重合体の物理的性質お
よび／または化学的性質例えば溶解度、写真コロイド組
成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その可撓性、
熱安定性等が好影響を受けるように選択することができ
る。

本発明に用いられるポリマーカプラーは水可溶性のもの
でも、水不溶性のものでもよいが、その中でも特にポリ
マーカプラーラテックスが好ましい。

次に一般式〔【〕で表わされるカップリング層脱基（Ｑ
）の具体例を示すが、これらに限定されるものではない
。

Ｑ−１） Ｑ−６） Ｑ−７） Ｑ−３） ＮＨｃＯＯｃｚＨｓ Ｑ−８） ＮＨＣＯＣＪＷ（ｔ） Ｑ−２０） Ｓ ＣｓＬｔ（ｔ） Ｑ−２１） Ｑ−２２） ０ＣａＨｌｔ　（ｎ） Ｑ−２８） Ｓ Ｌ Ｑ−３０） Ｑ−３１） ＣＪｖ（ｔ） Ｑ−３８） Ｑ−３９） Ｑ−４０） ＮＨ５（ｈｃ＋Ｊｓ３（ｎ） Ｑ−３４） ＮＨ３０ｔＣ＋ｈＨｘ３＜ｎ） Ｑ−４２） Ｑ−４３） Ｑ−４５） Ｑ−４７） Ｓ Ｑ−４８） Ｑ−４９） Ｑ−５４） Ｑ−５６） Ｑ−５２） 次に本発明のカプラーの具体例を示すがこれら（Ｍ−２
） に限定されるものではない。

（Ｍ−１） ＣＩ（３ ＮＨＣＯＣＣＨ３ ＼ （Ｍ−６） Ｐ （Ｍ−７） Ｈｆｆ ＨＩ ｊ２ Ｈｆｆ （Ｍ ＣＨ２ （Ｍ−１４） （Ｍ ＣＩ。

（Ｍ−１８） （Ｍ Ｃ，）Ｉｓ Ｌ （Ｍ−２４） （Ｍ （Ｍ ２日） （Ｍ ｔＨｓ ＮＨＣＯＣＩＩ−ＣＪ、（ｎ） Ｐ ＣＨコ （Ｍ ＣＲｓ ｌ （Ｍ ＼ノ ｌ （Ｍ−３２１ （Ｍ−３６） （！、４−３７） ｉ （Ｍ （Ｍ Ｍ ＣＩ（。

ＣＢ。

（Ｍ （Ｍ ＣＨ８ （Ｍ （Ｍ ＣＨ２ ＮＨＣＯＣ−ＣＨｚ 〜 （Ｍ （Ｍ 　　ＣＨｓ ■ Ｐ （Ｍ Ｐ （Ｍ−５１１ （Ｍ−５４） （Ｍ−５５） Ｍ−５７） （Ｍ （Ｍ−６１） Ｐ Ｍ−５９） （Ｍ−６４） Ｃ！ （Ｍ−６５） 本発明のマゼンタカプラーは、通常ハロゲン化！！１モ
ル当たりＩ　Ｘ　１０−”モル−１モル、好ましくはｌ
Ｘｌ０−”モル〜８Ｘ１０−’モルの範囲で用いること
ができる。また本発明のカプラーは他の種類のマゼンタ
カプラーと併用することもできる。

本発明のマゼンタカプラーの添加量は任意のハロゲン化
銀乳剤層でよいが、好ましくは緑感性ハロゲン化銀乳剤
層である。この緑感性ハロゲン化銀乳剤層に用いられる
銀量は好ましくは０．１〜０．３ｇ／イである。

本発明のマゼンタカプラーは、ＷＯ３８７０４７９５号
に記載の方法またはそれに準じて合成される。

本発明に用いられるイリジウム化合物として、水溶性イ
リジウム化合物を用いることができる。

例えば、ハロゲン化イリジウム（Ｉｌｌ）化合物、ハロ
ゲン化イリジウム（ＩＶ）化合物、またイリジウム錯塩
で配位子としてハロゲン、アミン類、蓚酸等を持つもの
、例えばヘキサクロロイリジウム（Ｉｌｌ）あるいは（
ＩＶ）ｔｌ塩、ヘキサアンミンイリジウム（［［［）あ
るいは（■）ｔｆ塩、トリオキザラトイリジウム（［１
１）あるいは（ＩＶ）錯塩などが挙げられる０本発明に
おいては、これらの化合物の中からｍ価のものとｍ価の
ものを任意に組合せて用いることができる。これらのイ
リジウム化合物は水あるいは適当な溶媒に溶解して用い
られるが、イリジウム化合物の溶液を安定化させるため
に一般によく行われる方法、即ちハロゲン化水素水溶液
（例えば塩酸、臭酸、フン酸等）、あるいはハロゲン化
アルカリ　（例えばＫ（、ｌ、ＮａＣｊ！、ＫＢｒ、Ｎ
ａＢｒ等）を添加する方法を用いることができる。水溶
性イリジウム化合物を用いる代わりに、本発明に係わる
ハロゲン化銀粒子調製時にあらかじめイリジウムをドー
プしである別のハロゲン化銀粒子を添加して溶解させる
ことも可能である。

本発明に係わるハロゲン化銀粒子調製時に添加するイリ
ジウム化合物の全添加量は、最終的に形成されるハロゲ
ン化！！１モル当たり５Ｘ１０−”〜ｌＸｌ０−’モル
が適当であり、好ましくは１×ＩＱ−１〜ｌＸｌ０−Ｓ
モル、最も好ましくは５ＸＩＯ−＠〜５Ｘ１０−”モル
である。

本発明に係わるハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は、ハ
ロゲン化銀粒子を構成する全ハロゲン化銀の９０モル％
以上が塩化銀である実質的に沃化銀を含まない塩臭化銀
からなる必要がある。ここで実質的に沃化銀を含まない
とは、沃化銀含有率が１．０モル％以下のことである。

ハロゲン化銀粒子の好ましいハロゲン組成は、ハロゲン
化銀粒子を構成する全ハロゲン化銀の９５モル％以上が
塩化銀である実質的に沃化銀を含まない塩臭化銀である
。

本発明に係わるハロゲン化銀粒子は、臭化銀含有率にお
いて少なくとも２０モル％を越える局在相を有する必要
がある。このような臭化銀含有率が基質（局在相以外の
部分）のそれよりも高い局在相の配置は目的に応じて自
由にとり得り、ハロゲン化銀粒子内部にあっても、表面
または亜表面にあっても良く、内部と表面または亜表面
に分割されていても良い、また局在相は内部あるいは表
面において、ハロゲン化銀粒子をとり囲むような層状構
造を成していても、あるいは不連続に孤立した構造を有
していても良い、臭化銀含有率がその周辺よりも高い局
在相の配置の好ましい一つの具体例としては、立方体ハ
ロゲン化銀粒子表面のコーナ一部に臭化銀含有率におい
て少なくとも２０モル％を越える局在相が局所的にエピ
タキシャル成長したものである。

該局在相の臭化銀含有率は２０モル％を越える必要があ
るが、臭化銀含有率が高過ぎると感光材料に圧力が加え
られた場合に減感を引き起こしたり、処理液の組成の変
動によって感度、階調が大きく変化してしまう等の写真
感光材料にとって好ましくない特性が付与されてしまう
場合がある。

該局在相の臭化銀含有率はこれらの点を考慮に入れて、
２０〜６０モル％の範囲が好ましく、３０〜５０モル％
の範囲が最も好ましい、臭化銀局在相を構成する他のハ
ロゲン化銀は塩化銀が好ましい、該局在相の臭化銀含有
率は、Ｘ線回折法（例えば、「日本化学金線、新実験化
学講座６、構造解析」丸善、に記載されている）あるい
はｘＰｓ法（例えば、［表面分析、−１ＭＡ、オージェ
電子・光電子分光の応用−」講談社、に記載されている
）等を用いて分析することができる。該局在相は、本発
明のハロゲン化銀粒子を構成する金銀量の０．１〜２０
％の銀から構成されることが好ましく、０．３〜７％の
銀から構成されることが更に好ましい。

このような臭化銀局在相その他の相との界面は、明瞭な
相境界を有していても良いし、ハロゲン組成が徐々に変
化する短い転移領域を有していても良い。

このような臭化銀局在相を形成するためには、様々な方
法を用いることができる０例えば、可溶性銀塩と可溶性
ハロゲン塩を片側混合法あるいは同時混合法で反応させ
て局在相を形成することができる。更に、既に形成され
ているハロゲン化銀をより溶解度積の小さいハロゲン化
銀に変換する過程を含む、所謂コンバージボン法を用い
ても局在相を形成することができる。或いは臭化銀微粒
子を添加する事によって塩化銀粒子の表面に再結晶化さ
せる事によって局在相を形成できる。

該局在相は、前記のハロゲン化銀粒子調製時に添加する
全イリジウムの少なくとも５０％と共に沈積される必要
がある。ここで、該局在相をイリジウムと共に沈積する
とは、局在相を形成するための銀あるいはハロゲンの供
給と同時、供給の直前、または供給の直後にイリジウム
化合物を供給することをいう、臭化銀局在相以外の相形
成時にイリジウム化合物を存在させても良いが、該局在
相は添加する全イリジウムの少なくとも５０％と共に沈
積される必要がある０局在相が、添加する全イリジウム
の少なくとも８０％と共に沈積される場合が好ましく、
添加する全イリジウムと共に沈積される場合が最も好ま
しい。

本発明に係わるハロゲン化銀粒子は実質的に表面潜像型
である程度に表面を化学増感されている必要がある。化
学増感としては、活性ゼラチンや銀と反応し得る硫黄を
含む化合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカ
プト化合物類、ローダニン類）を用いる硫黄増悪法；還
元性物質（例えば、第一すず塩、アミン類、ヒドラジン
誘導体、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物）
ヲ用いる還元増感法；金属化合物（例えば、全錯塩のほ
か、ＰＬ、Ｉｒ、、Ｒｄ、Ｒｈ、、Ｆｅ等の周期律表■
族の金属の錯塩）を用いる貴金属増感法などを単独で、
あるいは組合せて用いることができる。これらの化学増
感のうち硫黄増感単独で、もしくは金化合物による増感
を併用して用いることが好ましい。

本発明に係わるハロゲン化銀粒子は、外表面に（１００
）面をもつものであっても、（１１１）面をもつもので
あっても、あるいはその両方の面をもつものであっても
、更にはより高次の面を含むものであっても好ましく用
いられる０本発明に係わるハロゲン化銀粒子の形は、立
方体、八面体、十二面体、十四面体のような規則的な結
晶形を有す冬ものでもよく、また球状等のような変則的
な結晶形を存するものでもよい、また平板状粒子でもよ
く、長さ／厚みの比が５以上、特に８以上の平板状粒子
が、粒子の全投影面積の５０％以上を占める乳剤でもよ
い。

本発明に係わるハロゲン化銀粒子の大きさは、通常用い
られる範囲内であれば良いが、平均粒径が、０．１μｍ
−ｔ、ｓμｍである場合が好ましい０粒径分布は多分散
であっても単分散であっても良いが、単分散であるほう
が好ましい、単分散の程度を表す粒子サイズ分布は、統
計学上の標準偏差＜５）と平均粒子サイズ（ｄ）との比
（Ｓ／ｄ）で０．２以下が好ましく、０．１５以下が更
に好ましい、また二種類以上の単分散乳剤を混合して用
いる事もできる。また単分散乳剤と多分散乳剤を混合し
て用いる事もできる。いずれの場合にも、その少なくと
も一種の乳剤が前記の粒子サイズ分布をもつことが好ま
しく、更に混合乳剤自体が前記の粒子サイズ分布をもつ
ことが最も好ましい。

分光増感は、本発明の感光材料における各層の乳剤に対
して所望の光波長域に分光感度を付与する目的で行われ
る０本発明においては目的とする分光感度に対応する波
長域の光を吸収する色素−分光増感色素を添加すること
で行うことが好ましい、このとき用いられる分光増感色
素としては例えば、Ｆ、Ｍ、Ｈａｒｍｅｒ著　Ｈｅｔｅ
ｒｏｃｙｃｌｉｃ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｃｙａｎｉｎ
ｅ　ｄｙｅｓ　ａｎｄ　ｒｅｌａｔｅｄ　ｃｏｍｐｏｕ
ｎｄｓ（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ　（Ｎｅｈ
　Ｙｏｒｋ、　Ｌｏｎｄｏｎ）社刊、１９６４年）に記
載されているものを挙げることができる。具体的な化合
物の例は、前出の特開昭６２−２１５２７２号公報明細
書の第２２頁右上欄〜第３８頁に記載のものが好ましく
用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造
工程、保存中あるいは写真処理中の被りを防止する、あ
るいは写真性能を安定化させる目的で種々の化合物ある
いはそれ等の前駆体を添加することができる。これらは
一般に写真安定化剤と呼ばれる。これらの化合物の具体
例は前出の特開昭６２−２１５２７２号公報明細書の第
３９頁〜第７２頁に記載のものが好ましく用いられる。

本発明で用いられるハロゲン化銀乳剤は支持体上に塗布
された親水性塗布物の乾燥時の膜厚の総和が１５μｍ以
下、膨潤時の膜厚が２０μｍ以上４０μｍ以下で、且つ
、−１式（１）で示される離脱基として有する５−ピラ
ゾロンカプラーと組み合わすことにより、カブリが低く
、高感度である本発明の特徴をより効果的に発揮するこ
とができる。−船釣に乾燥時の膜厚は薄く、膨潤時の膜
厚は、厚いほうが現像速度を早める上で有利なことが知
られているが、本発明のカプラーと臭化銀局在相にイリ
ジウムを含有したハロゲン化銀乳剤との組合せにおいて
は、膨潤時のＩｌｌ厚が大きくなりすぎると現像時のム
ラとスティンが出やすくなる欠点があり、膨潤時の膜厚
を４０μｍ以下に保つ必要がある０本発明でいう膨潤時
の膜厚とは、摂氏３５度の藤留水に３分間浸積した後の
膜厚を表わす。

膜厚は、安置を機■製の電子膜厚計を用いて測定できる
。

本発明におけるハロゲン化銀乳剤は、臭化銀局在相形成
時にイリジウムを添加することによって広い照度範囲に
わたって高感度が得られ、特に、塩素イオンを３．５Ｘ
１０−ｚモルフ１以上、ｌ。

５　Ｘ　Ｉ　Ｏ−’モル／ｌ以下含有し、かつ臭素イオ
ンを、３．　　Ｏｘ　ｌ　Ｏ−’モｎｔ／Ｒ以上、１．
０ＸｌＯ−’モル／ｌ以下含存するカラー現像液で処理
した時に低カブリで高感度の特徴がよりあきらかとなる
。

カラー感光材料には芳香族アミン系発色現像薬の酸化体
とカップリングしてそれぞれイエローマゼンタ、シアン
に発色するイエローカプラーマゼンタカプラー及びシア
ンカプラーが通常用いられる。

本発明に用いうるイエローカプラーのうち、ベンゾイル
アセトアニリドやピバロイルアセトアニリド等のアシル
アセトアミド誘導体か好ましい。

なかでも、イエローカプラーとしては次の一般式（Ｙ−
１３およびＣＹ−２）で表わされるものが好適である。

（Ｙ−１３ （Ｙ−２３ しっていてもよい。

ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラーの詳細に
ついては、米国特許４，６２２，２８７号明細書の第３
欄１５行〜第８欄３９行や同４゜６２３．６１６号明細
書の第１４欄５０行〜第１９欄４１行に記載されている
。

ベンゾイルアセトアニリド型イエローカプラーの詳細に
ついては、米国特許３．４０８．１９４号、同３，９３
３，５０１号、同４．　０４６．　５７５号、同４．１
３３，９５８号、同４．４０１７５２号などに記載があ
る。

ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラーの具体例
としては、前述の米国特許４，６２２゜２８７号明細書
の第３７欄〜５４欄に記載の化合物例（Ｙ−１）〜（Ｙ
−３９）を挙げる事ができ、なかでも（Ｙ−１）、（Ｙ
−４）、（Ｙ−６）、（Ｙ−７）、（Ｙ−１５）、（Ｙ
−２１）、（Ｙ−２２）、（Ｙ−２３）、（Ｙ−２６）
、（Ｙ−３５）、（Ｙ−３６）、（Ｙ−３７）、（Ｙ−
３８）、（Ｙ−３９）などが好ましい。

また前述の米国特許４．６２３．６１６号明細書の第１
９欄〜２４欄の化合物例（Ｙ−１）〜（Ｙ−３３）を挙
げる事ができ、なかでも（Ｙ−２）、（Ｙ−７）、（Ｙ
−８）、（Ｙ−１２）、（Ｙ−２０）、（Ｙ−２１）、
（Ｙ−２３）、（Ｙ−２９）などが好ましい。

その他、好ましいものとしては、米国特許３４０８．１
９４号明細書の第６欄に記載の典型的具体例（３４）、
同３，９３３，５０１号明細書の第８欄に記載の化合物
例（１６）や（１９）、同４，０４６゜５７５号明細書
の第７〜８欄に記載の化合物例（９）、同４，１３３，
９５８号明細書の第５〜６欄に記載の化合物例（Ｕ、同
４，４０１．７５２号明細書の第５欄に記載の化合物例
１、および下記の化合物ａ）〜ｈ）を挙げることができ
る。

上記のカプラーの中でも窒素原子を離脱原子とするもの
が特に好ましい。

また本発明に用いるピラゾロン系マゼンタカプラーと併
用しうるその他のマゼンタカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチル
系、好ましくは５−ヒラゾロン系およびピラゾロトリア
ゾール類などのピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許第２．３１１．０８２号、同第２，３
４３，７０３号、同第２．　６００．　７８８号、同第
２，９０８，５７３号、同第３，０６２．６５３号、同
第３，１５２，８９６号および同第３．９３６．０１５
号などに記載されている。二当量の５−ピラゾロン系カ
プラーの離脱基として、米国特許第４，３１０．６１９
号に記載された窒素原子離脱基または米国特許第４，３
５１．８９７号に記載された了り−ルチオ基が好ましい
、また欧州特許筒７３，６３６号に記載のバラスト基を
有する５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得ら
れる。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第２．
３６９．８７９号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第３，７２５．０６７号に記載さ
れたピラゾＯ（５，１−ｃ）（＋、２．４））リアゾー
ル類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２０　（１
９８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾール類および
リサーチ・ディスクロージャー２４２３０　（１９８４
年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる。

上に述べたカプラーは、いずれもポリマーカプラーであ
ってもよい。

これらの化合物は具体的には、下記の一般式（Ｍ−１）
、（Ｍ−２）又は（Ｍ−３）で表わされる。

Ｒ３に ｉｔ ピラゾロアゾール系カプラーの中でも発色色素のイエロ
ー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で米国特許筒４，
５００，６３０号に記載のイミダゾ（１，２−ｂ）ピラ
ゾール類は好ましく、米国特許筒４，５４０，６５４号
に記載のピラゾロ（１，５−ｂ）（１，２，４）　　ト
リアゾールは特に好ましい。

その他、特開昭６１−６５２４５号に記載されたような
分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール環の２．３又は
６位に直結したピラゾロトリアゾールカプラー、特開昭
６１−６５２４６号に記載されたような分子内にスルホ
ンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭
６１−１４７２５４号に記載されたようなアルコキシフ
ェニルスルホンアミドバラスト基をもつピラゾロアゾー
ルカプラーや欧州特許（公開）第２２６．８４９号に記
載されたような６位にアルコキシ基やアリーロキシ基を
もつピラゾロトリアゾールカプラーの使用が好ましい。

これらのカプラーの具体例を以下に列挙する。

シアンカプラーとしては、フェノール系シアンカプラー
とナフトール系シアンカプラーが最も出代表的である。

フェノール系シアンカプラーとしては、米国特許２．３
６９．９２９号、同４．５１８，６８７号、同４，５１
１，６４７号や同３．　７７２．　００２号などに記載
の、フェノール核の２位にアシルアミノ基をもち、かつ
５位にアルキル基をもつものくポリマーカプラーも含む
）があり、その代表的具体例としては、カナダ特許６２
５．８２２号に記載の実施例２のカプラー、米国特許３
，７７２．００２号に記載の化合物ｆｉｌ、同４．５６
４５９０号に記載の化合物（＋−４）や（１−５）、特
開昭６１−３９０４５号に記載の化合物＋１１、（２）
、（３）や（２４）、同６２−７０８４６号に記載の化
合物（Ｃ−２）を挙げる事ができる。

フェノール系シアンカプラーとしては、また米国特許２
，７７２．１６２号、同２，８９５．８２６号、同４，
３３４，０１１号、同４，５００゜６５３号や特開昭５
９−１６４５５５号に記載の２．５−シアツルアミノフ
ェノール系カプラーがあり、その代表的具体例としては
、米国特許２゜８９５．８２６号に記載の化合物（■）
、同４５５７．９９９号に記載の化合物ＣＭ、同４，５
６５．７７７号に記載の化合物（２）や■、伺４，１２
４．３９６号に記載の化合物（４）、同４．６１３゜５
６４号に記載の化合物（１−１９）等を挙げる事ができ
る。

フェノール系シアンカプラーとしては、また米国特許４
，３７２．１７３号、同４．　５６４．　５８６号、同
４．４３０．４２３号、特開昭６１−３９０４４１号や
特願昭６１−１００２２２号に記載の、含窒素複素環が
フェノール核に縮合したものがあり、その代表的具体例
としては、米国特許４，３２７．１７３号に記載のカプ
ラー（１）や（３）、同４．５６４．５８６号に記載の
化合物（３）とａＳ。

同４，４３０．４２３号に記載の化合物ｆｌｌや（３）
、及び下記化合物を挙げる事ができる。

Ｃ１ Ｃ，Ｈ Ｃ７！ 前記のタイプのノアンカプラーの他に、欧州特許出願公
開Ｅｐ。

４５３Ａ２に記載の ジフェニルイミダヅール系ンアンカブラー等も使用でき
る。

Ｉ Ｌ Ｈ （−ゝＣｓ１（ ７（ｔ） Ｃ５Ｈｒｔ ａＨｑ フェノール系シアンカプラーとしては、その他米国特許
４，３３３，９９９号、同４，４５１゜５５９号、同４
，４４４．８７２号、同４，４２７．７６７号、同４，
５７９．８１３号、欧州特許（ＢＰ）０６７．６８９Ｂ
１号などに記載のウレイド系カプラーがあり、その代表
的具体例としては、米国特許４，３３３，９９９号に記
載のカプラー（７）、同４，４５１．５５９号に記載の
カプラーｉｌｌ、同４，４４４，８７２号に記載のカプ
ラー０４１、同４，４２７．７６７号に記載ツカブラー
（３）、同４，６０９，６１９号に記載のカプラー（６
）や（２４）、同４，５７９，８１３号に記載のカプラ
ーｌｌやａＯ１欧州特許第杵築Ｐ）６６７．６８９Ｂ１
号に記載のカプラー（４５）や（５０）、特開昭６１−
４２６５８号に記載のカプラー（３）等を挙げる事がで
きる。

ナフトール系シアンカプラーとしては、そのナフトール
核の２位にＮ−アルキル−Ｎ−アリールカルバモイル基
をもつもの（例えば米国特許２゜３１３．５８５号）、
２位にアルキルカルバモイル基をもつもの（例えば米国
特許２，４７４．２９３号、同４，２８２，３１２号）
、２位にアリールカルバモイル基をもつもの（例えば特
公昭５０−１４５２３号）、５位にカルボンアミド又は
スルホンアミド基をもつもの（例えば特開昭６０−２３
７４４８号、同６１−１４５５５７号、同６１−１５３
６４０号）、やアリールオキシ離脱基をもつもの（例え
ば米国特許３□　４７６．５６３号）、置換アルコキシ
離脱基をもつもの（例えば米国特許４，２９６，１．９
９号）、グリコール酸離脱基をもつもの（例えば特公昭
６（１３９２１７号）などがある。

これらのカプラーは高沸点有機溶媒の少くとも一種と共
存させて分散した乳剤層に含有させる事ができる。好ま
しくは次の式（Ａ）ないしくＤ）で表わされる高沸点有
機溶媒が用いられる。

式（Ａ） Ｗｚ Ｗ。

弐（Ｂ） ｗ、−ｃｏｏ−ｗ□ 開閉６２〜２１５２７２号公開明細書の第１３７頁右下
欄〜１４４頁右上欄に記載されている。本発明のカプラ
ーに存効に用いられうるその他のタイプの高沸点有機溶
媒としては、Ｎ、Ｎ−ジアルキルアニリン誘導体を挙げ
ることができる。なかでも核Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノ
基のオルト位にアルコキシ基が結合しているものが好ま
しい。具体的には例えば下記の化合物が挙げられる。

Ｗ＋　　ＯＷｚ （式中、Ｗ、　、Ｗ、及びＷ、はそれぞれ置換もしくは
無置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基
、アリール基又はヘテロ環基を表わし、Ｗ、はＷ＋　、
ＯＷ＋またはＳ−Ｗ、を表わし、ｎは１ないし５の整数
であり、ｎが２以上の時はＷ４は互いに同じでも異なっ
ていてもよく、−綴代（Ｅ）において、ＷｌとＷ２が縮
合環を形成してもよい）。

これらの高沸点有機溶媒の詳細については、特このタイ
プの高沸点有機溶媒は、処理のカラープリントの白地に
経時によりマゼンタスティンが発生するのを防止し、ま
た現像によるカブリを防止するのにも有用である。この
使用量はカプラー当り１０モル％〜５００モル％が一般
的であり、好ましくは、２０モル％〜３００モル％の範
囲である。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下でまたは不存在下でローダブルラテノクスボリマ−（
例えば米国特許筒４，２０３，７１６号）に含浸させて
、または水不溶性且つ有機溶媒可溶性のポリマーに溶か
して親水性コロイド水溶液に乳化分散させる事ができる
。

好ましくは国際公開番号ＷＯ３８１００７２３号明細書
の第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体
が用いられ、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色
像安定化等の上で好ましい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフシノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明の感光材料には、種々の退色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー
画像用の有機退色防止剤としてはハイドロキノン類、６
−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水ｔＩ１．基をシリル化、アルキル化し
たエーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げ
られる。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケ
ル錯体および（ビス−Ｎ、　Ｎ−ジアルキルジチオカル
バマド）ニッケル錯体に代表される金Ｘ錯体なども使用
できる。

有機退色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。

ハイドロキノン類は米国特許筒２，３６０，２９０号、
同第２，４１８，６１３号、同第２，７００．４５３号
、同第２，７０１，１９７号、同第２．７２８，６５９
号、同第２．　７３２．　３００号、同第２，７３５，
７６５号、同第３，９８２．９４４号、同第４，４３０
．４２５号、英国特許筒１．３６３，９２１号、米国特
許筒２，７１０．８０１号、同第２，８１６，０２８号
などに、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシク
マラン類、スピロクロマン類は米国特許筒３４３２．３
００号、同第３，５７３．０５０号、同第３．５７４．
６２７号、同第３，６９８，９０９号、同第３，７６４
，３３７号、特開昭５２［５２２２５号などに、スピロ
インダン類は米国特許筒４，３６０．５８９号に、ｐ−
アルコキンフェノール類は米国特許筒２，７３５．７６
５号、英国特許筒２，０６６．９７５号、特開昭５９−
１０５３９号、特公昭５７−１９７６５号などに、ヒン
ダードフェノール類は米国特許筒３゜７００．４５５号
、特開昭５２−７２２２４号、米国特許筒４．２２８，
２３５号、特公昭５２−６６２３号などに、没食子ｆｌ
Ｒ誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェノ
ール類はそれぞれ米国特許筒３，４５７．０７９号、同
第４，３３２．８８６号、特公昭５６−２１１４４号な
どに、ヒンダードアミン類は米国特許筒３．３３６１３
５号、同第４，２６８，５９３号、英国特許筒１．３２
　．８８９号、同第１，３５４，３１３号、同第１，４
１０，８４６号、特公昭５１１４２０号、特開昭５８−
１１４０３６号、同５９−５３８４６号、同５９−７８
３４４号などに、フェノール性水酸基のエーテル、エス
テル誘導体は米国特許筒４，１５５，７６５号、同第４
，１７４．２２０号、同第４，２５４，２１６号、同第
４，２６４，７２０号、特開昭５４−１４５５３０号、
同５５−６３２１号、同５８−１０５１４７号、同５９
−１０５３９号、特公昭５７−３７８５６号、米国特許
筒４，２７９，９９０号、特公昭５３−３２６３号など
に、金属錯体は米国特許筒４，０５０，９３８号、同第
４．２４１１５５号、英国特許筒２，０２７，７３１　
　（Ａ）号などにそれぞれ記載されている。これらの化
合物は、それぞれ対応するカラーカプラーに対し通常５
ないし１００重量％をカプラーと共乳化して感光層に添
加することにより、目的を達することができる。シアン
色素像の熱および特に光による劣化を防止するためには
、シアン発色層に隣接する両側の層に紫外ｖＡ吸収剤を
導入することがより効果的である。

上記の退色防止剤の中では、スピロインダン類やヒンダ
ードアミン類などが特に好ましい。

本発明においては、前述のカプラーと共に、下記のよう
な化合物を使用することが好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時または単独に用
いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色
現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色
色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止する
上で好ましい。

化合物（Ｆ）として好ましいものは、ｐ−アニシジンと
の二次反応速度定数に２（８０℃のトリオクチルホスフ
ェート中）が１．０１／麟ｏｆ、ｓｅｃ〜Ｉ　Ｘ　１０
−’　ｌ　／ｍｏｌ−ｓｅｃの範囲で反応する化合物で
ある。なお、二次反応速度定数は特開昭６３−１５８５
４５号に記載の方法で測定することができる。

ｋ２がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、ｋ２がこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として本発明の
目的である残存する芳香族アミン系現像主薬の副作用を
防止することができないことがある。

このような化合物（Ｆ）のより好ましいものは下記−ｍ
式（Ｆｌ）または（Ｆｎ）で表すことができる。

一般式（Ｆｌ） Ｒ，−（Ａ）、−Ｘ 一般式（Ｆｎ） Ｒ，−Ｃ＝Ｙ 式中、Ｒ１、Ｒ１はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、また
はへテロ環基を表す、ｎは１または０を表す、Ａは芳香
族アミン系現像薬と反応し、化学結合を形成する基を表
わし、Ｘは芳香族アミン系現像薬と反応して離脱する基
を表わす。Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ
環基、アシル基、またはスルホニル基を表し、Ｙは芳香
族アミン系現像主薬が一般式（Ｆ　ＩＩ）の化合物に対
して付加するのを促進する基を表す、ここでＲｏとＸ、
ＹとＲ１またはＢとが互いに結合して環状構造となって
もよい。

残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。

−Ｃ式（ＦＭ）、（Ｆｌｌ）で表される化合物の具体例
については、特開昭６３−１５８５４５号、同６２−２
８３３３８号、特願昭６２−１５８３４２号、特願昭６
３−１８４３９号などの明細書に記載されている。

一方、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）のより好ましいものは
下記−ｍ式（Ｇｌ）で表わすことができる。

一般式（Ｇｌ） −Ｚ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を表わ
す。Ｚは求核性の基または感光材料中で分解して求核性
の基を放出する基を表わす、−ｍ式（Ｇｌ）で表わされ
る化合物はＺがＰｅａｒｓｏｎの求核性”Ｃ１ｈｌ値（
Ｒ，Ｇ、Ｐｅａｒｓｏｎ、ｅＬａｌ、、Ｊ、Ａ＋＊、Ｃ
ｈｅｍ。

Ｓｏｃ、、９０，３１９　（１９６８））が５以上の基
か、もしくはそれから誘導される基が好ましい。

−ｍ式（Ｇｌ）で表わされる化合物の具体例については
欧州公開特許第２５５７２２号、特開昭６２−１４３０
４８号、同６ｉ２２９１４５号、特願昭６３−１８４３
９号、同６３−１３６７２４号、同６２−２１４６８１
号、同６２〜１５８３４２号などに記載されている。

また前記の化合物（Ｇ）および化合物（Ｆ）との組合せ
の詳細については特願昭６３−１８４３９号に記載され
ている。

同様に処理後の保存における膜中残存発色現像主薬ない
しその酸化体とカプラーの反応による発色色素生成によ
るスティン発生その他の副作用を防止するためにアミン
系化合物を使用することが好ましい。アミン系化合物の
より好ましいものは、下記−綴代（ＦＣ）で表わすこと
ができる。

−綴代（ＦＣ） ル。２ 式中、Ｒｏ。は水素原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基
、アシルオキシ基、スルホニルオキシ基、置換又は未置
換アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ
環オキシ基、脂肪族基、芳香族基およびヘテロ環基を表
わす。Ｒ１１１は水素原子、脂肪族基、芳香族基および
ヘテロ環基を表わす。

Ｒ，２は脂肪族基、芳香族基およびヘテロ環基を表わす
、ここでＲｏ。、ＲｏいＲｏｔの少なくとも２つの基が
互いに結合して単環状又は複数環状のへテロ環を形成し
てもよい。

−Ｃ式（ＦＧ）で表わされる化合物の具体例については
米国特杵築４．４８３．９１８号、同第４．５５５，４
７９号、同第４，５８５．７２８号、特開昭５８−１０
２２３１号、同５９−２２９５５７号などに記載されて
いる。

本発明に用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していてもよ
い、このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及ヒアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイドも単独あるいは
ゼラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい、ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリ・オブ・ゼラチン、（アカデミ
ツク・プレス、■９６４年発行）に記載がある。

本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレースフィルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型支持
体が使用できる。本発明の目的にとっては、反射型支持
体の使用がより好ましい。

本発明に使用する「反射支持体」とは、反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものをいい、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸力ルソウム、硫酸カルシウム
等の光反射物質を分散含有する疏水性樹脂を被覆したも
のや光反射性物性を分散含有する疏水性樹脂を支持体と
して用いたものが含まれる０例えば、バライタ紙、ポリ
エチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併
設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、例えば
ガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロ
ースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィル
ム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、
ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂があり、これら
の支持体は使用目的によって適宜選択できる。

光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔料
を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を２〜
４価のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい
。

白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率（％）は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る６μｍＸ６μｍの単位面積に区分し、その単位面積に
投影される微粒子の占有面積比率（％）　　（Ｒ１）を
測定して求めることが出来る。占有面積比率（％）の変
動係数は、Ｒ，の平均値（Ｒ）に対するＲ５の標準偏差
Ｓの比Ｓ／Ｒによって求めることが出来る。対象とする
単位面積の個数（ｎ）は６以上が好ましい。従って変動
係数ｓ　／　Ｒは 求めることが出来る。

本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率（％）の
変動係数は、０゜１５以下とくに０．１２以下が好まし
い。０．０８以下の場合は、実質上粒子の分散性は「均
一である」ということができる。

本発明のカラー写真感光材料は、発色現像、漂白定着、
水洗処理（または安定化処理）が施されるのが好ましい
。漂白と定着は前記のような一浴でなくて別個に行って
もよい。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。

好ましい例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定れれるものではない。

Ｄ−ＩＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトリエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−４４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミンコアニリン Ｄ〜５２−メチル−４−（Ｎ−エチル−Ｎ〔β−ヒドロ
キシエチル〕アミノ］アニリン Ｄ−６４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチルＮ−（β−
（メタンスルホンアミド）エチル〕−アニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフヱニル
エチル）メタンスルホンアミドＤ−８Ｎ、Ｎ−ジメチル
−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチルＮ−メトキ
シエチルアニリン Ｄ−２０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチルＮ−β−
エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン 上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−［β−（
メタンスルホンアミド）エチル］−アニリン（例示化合
物Ｄ−６）である。

また、これらのｐ−フェニレンジアミンｆｆ１１体と硫
酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、Ｐ−）ルエンスルホン酸塩な
どの塩であってもよい。該芳香族−級アミン現像主薬の
使用量は現像液１１当り好ましくは約０．１ｇ〜約２０
ｇ２より好ましくは約０゜５ｇ〜約１０ｇの濃度である
。

本発明の実施にあたっては、実質的にベンジルアルコー
ルを含有しない現像液を使用することが好ましい、ここ
で実質的に含有しないことは、好ましくは２ｔｄ／ｌ以
下、更に好ましくは０．５ｍｌ／ｌ以下のベンジルアル
コール濃度であり、最も好ましくは、ベンジルアルコー
ルを全く含有しないことである。

本発明に用いられる現像液は、亜硫酸イオンを実質的に
含有しないことがより好ましい、亜硫酸イオンは、現像
主薬の保恒剤としての機能と同時に、ハロゲン化銀溶解
作用及び現像主薬酸化体と反応し、色素形成効率を低下
させる作用を有する。

このような作用が、連続処理に伴う写真特性の変動の増
大の原因の１つと推定される。ここで実質的に含有しな
いとは、好ましくは３．０Ｘ１０−３モル／ｌ以下の亜
硫酸イオン濃度であり、最も好ましくは亜硫酸イオンを
全く含有しないことである。但し、本発明においては、
使用液に調液する前に現像主薬がｉ１！縮されている処
理剤キットの酸化防止に用いられるごく少量の亜硫酸イ
オンは除外される。

本発明に用いられる現像液は亜硫酸イオンを実質的に含
有しないことが好ましいが、さらにヒドロキシルアミン
を実π的に含有しないことがより好ましい。これは、ヒ
ドロキシルアミンが現像液の保恒剤としての機能と同時
に自身が銀現像活性を持ち、ヒドロキシルアミンの濃度
の変動が写真特性に大きく影響すると考えられるためで
ある。

ここでいうヒドロキシルアミンを実質的に含有しないと
は、好ましくは５．０ＸＩＯ−’モル／ｌ以下のヒドロ
キシルアミン濃度であり、最も好ましくはヒドロキシル
アミンを全く含有しないことである。

本発明に用いられる現像液は、前記ヒドロキシルアミン
や亜硫酸イオンに替えて有機保恒剤を含有することがよ
り好ましい。

ここで有機保恒剤とは、カラー写真感光材料の処理液へ
添加することで、芳香族第一級アミンカラー現像主薬の
劣化速度を減じる有機化合物全般を指す、即ち、カラー
現像主薬の空気などによる酸化を防止する機能を存する
有機化合物類であるが、中テも、ヒドロキシルアミン誘
導体（ヒドロキシルアミンを除く、以下同様）、ヒドロ
キサムＭＭ、ヒドラジン類、ヒドラジド類、フェノール
類、α−ヒドロキシケトン類、α−アミノケトン類、糖
類、モノアミン類、ジアミン類、ポリアミン類、四級ア
ンモニウム塩類、ニトロキシラジカル類、アルコール類
、オキシム類、ジアミド化合物類、縮環式アミン類など
が特にを効な有機保恒剤である。これらは、特願昭６１
−１４７８２３号、特願昭６１−１７３５９５号、同６
１−１６５６２１号、同６１−１８８６１９号、同６１
−１９７７６０号、同６１−１８６５６１号、同６１−
１９８９８７号、同６１−２０１８６１号、同６１−１
８６５５９号、同６１−１７０７５６号、同６１−１８
８７４２号、同６１−１８８７４１号、米国特許第３，
６１５，５０３号、同２゜４９４．９０３号、特開昭５
２−１４３０２０号、特公昭４Ｂ−３０４９６号などに
開示されている。

その他保恒削として、特開昭５７−４４１４８号及び同
５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９−
１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４−３５
３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９４
３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３，
７４６等５４４号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等
を必要に応して含有しても良い、特にトリエタノールア
ミンのようなアルカノールアミン類、ジエチルヒドロキ
シルアミンのようなジアルキルヒドロキシルアミンある
いは芳香族ポリヒドロキシ化合物の添加が好ましい。

本発明のハロゲン化銀感光材料の塗布ｉＮ量は０゜７５
　ｇ／ｎ（以下であるたとが好ましく、特に０゜６５ｇ
／ｒ＋（以下であることが好ましく、０．６０ｇ／ｒｒ
＜以下であることがさらに好ましい、塗布銀量が０．７
５ｇ／ｒｒｆより多い場合、連続処理に伴う写真性変動
が大きく、更に、残存銀量が多く、本発明の目的を達成
する上で好ましくない。

本発明においてカラー現像液中に塩素イオンを３．５Ｘ
１０−”〜１．５ＸＩＯ−’モル／２含有することが好
ましい、特に好ましくは、４ＸｌＯ−”〜ｌＸｌ０−’
モル／２である。塩素イオン濃度が１．５Ｘ１０−’モ
ル／ｉ！、より多いと、現像を遅らせるという欠点を有
し、迅速で最大濃度が高いという本発明の目的を達成す
る上で好ましくない。

また、３．５ＸＩＯ−”モル／Ａ未満では、圧力カブリ
を防止する上で好ましくない。

本発明において、カラー現像液中に臭素イオンを３．０
Ｘ１０−’モル／ｌ−１，０Ｘ１０−’５、　　Ｏ　Ｘ
　１　０−’　〜５　Ｘ　１　０−’モル／ｉ！Ｔある
。臭素イオン濃度がｌＸｌ０−’モル／ｌより多い場合
、現像を遅らせ、最大濃度及び感度が低下し、３。

０ＸＩＯ−’モル／ｌ未満である場合、圧力力ブリを十
分に防止することがでない。

ここで塩素イオン及び臭素イオンは現像液中に直接添加
されてもよく、現像処理中に感光材料から現像液に溶出
してもよい。

カラー現像液に直接添加される場合、塩素イオン供給物
質として、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモ
ニウム、塩化リチウム、塩化ニッケル、塩化マグネシウ
ム、塩化マンガン、塩化カルシウム、塩化カドミウムが
挙げられるが、そのうち好ましいものは塩化ナトリウム
、塩化カリウムである。

また、現像液中に添加されている蛍光増白剤から供給さ
れてもよい。

臭素イオンの供給’ｓ質として、臭化ナトリウム、臭化
カリウム、臭化アンモニウム、臭化リチウム、臭化カル
シウム、臭化マグふシウム、臭化マンガン、臭化ニッケ
ル、臭化カドミウム、臭化セリウム、臭化タリウムが挙
げられるが、そのうち好ましいものは臭化カリウム、臭
化ナトリウムである。

現像処理中に感光材料から溶出する場合、塩素イオンや
臭素イオンは共に乳剤から供給されてもよ（、乳剤以外
から供給されても良い。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸
塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシル塩、
Ｎ、Ｎ−ジメチルグリジン塩、ロイシン塩、ノルロイシ
ン塩、グアニン塩、３．４−ジヒドロキシフェニルアラ
ニン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−２−
メチル−１，３−プロパンジオール塩、バリン塩、プロ
リン塩、トリスヒドロキシアミンメタン塩、リジン塩な
どを用いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホ
ウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解性、ｐＨ９，０
以上の高ｐＨ８ｌ域での緩衝能に優れ、カラー現像液に
添加しても写真性能面への悪影Ｗ（カブリなど）がなく
、安価である七いった利点を有し、これらの緩衝剤を用
いることが特に好ましい。

これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン
酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウ
ム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリ
ウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウ
ム、０−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナ
トリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５〜ス
ルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５スルホサ
リチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安
息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）など
を挙げることができる。しかしながら本発明は、これら
の化合物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．　１モル／
ｌ以上であることが好ましく、特に０．　１モル／！〜
０．４モル／ｌであることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。

ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−Ｎ　　Ｎ　　Ｎ’Ｎ′−テトラ
メチレンスルホン酸、トランスシクロヘキサンジアミン
四酢酸、１．２−ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、グリコールエーテルジアミン
四酢酸、エチレンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢
酸、２ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸、
Ｉ−とドロキシエチリデン−Ｉ　Ｉ−ジホスホン酸、Ｎ
、Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジア
ミン−Ｎ、Ｎ’　−ジ酢酸これらのキレート剤は必要に
応じて２Ｍ以上併用しても良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い９例えば１１
当りＯ，Ｉｇ／ｌ０ｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
できる。

現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号、同３
７−５９８７号、同３Ｂ−７８２６号、同４４−１２３
８０号、同４５−９０１９号及び米国特許筒３．８１３
，２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物、特開
昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４号に表わ
されるＰ−フ二二しンジアミン系化合物、特開昭５０−
１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特開昭５
６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号、等に表
わされる４級アンモニウム塩類、米国特許筒２，４９４
，９０３号、同３，１２８，１８２号、同４，２３０．
７９６号、同３，２５３，９１９号、特公昭４１−１１
４３１号、米国特許筒２．４８２．５４６号、同２．５
９６，９２６号及び同３，５８２，３４６号等に記載の
アミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号、同４２−
２５２０１号、米国特許筒３，１２８，１８３号、特公
昭４１−１１４３１号、同４２〜２３８８３号及び米国
特許筒３，５３２，５０１号等に表わされるポリアルキ
レンオキサイド、その他ｌ−フェニルー３−ピラゾリド
ン類、イミダゾール類、等を必要に応じて添加すること
ができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニ
ドロペンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾール
、５メチルベンゾトリアヅ１ル、５−ニトロヘンゾトリ
アヅール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チア
ゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアヅリルメチルー
ペンズイミダヅール、インダゾール、ヒドロキシアザイ
ンドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物を代
表例としてあげ名ことができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、蛍光増白剤を含
有するのが好ましい、蛍光増白剤としては、４．４′−
ジアミノ−２，２′−ジスルホスチルベン系化合物が好
ましい、添加量はＯ〜５ｇ／ｌ好ましくはＯ，１ｇ〜４
ｇ／ｌである。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールスルホ
ン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界
面活性剤を添加しても良い。

本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜５０°Ｃ好ま
しくは３０〜４０’Ｃである。処理時間は２０秒〜５分
好ましくは３０秒〜２分である。補充量は少ない方が好
ましいが、感光材料ｉｎ（あり当り２０〜６００ｄが適
当であり、好ましくは５０〜３００ｄである。更に好ま
しくは６０ｍ１〜２００−１最も好ましくは６０−〜１
５０ｄである。

次に本発明における脱銀工程について説明する。

脱銀工程は、一般には、漂白工程一定着工程、定着工程
−漂白定着工程、漂白工程−漂白定着工程、漂白定着工
程等いかなる工程を用いても良い。

以下に本発明に用いられる漂白液、漂白定着液及び定着
液を説明する。

本発明に用いられる漂白液又は漂白定着液において用い
られる漂白剤としては、いかなる漂白剤も用いることが
できるが、特に鉄（Ｉ［ｌ）の有機錯塩（例えばエチレ
ンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸などの
アミノポリカルボン酸類、アミノポリホスホン酸、ホス
ホノカルボン酸および有機ホスホン酸なとの錯塩）もし
くはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸；過流酸
塩；過酸化水素などが好ましい。

これらのうち、鉄（Ｉ［）の有機錯塩は迅速処理と環境
汚染防止の観点から特に好ましい。鉄（ｌｉｔ）の有機
錯塩を形成するために有用なアミノポリカルボン酸、ア
ミノポリホスホン酸、もしくは有機ホスホン酸またはそ
れらの塩を列挙すると、エチレンジアミン四酢酸、ジエ
チレントリアミン五酢酸、１．３〜ジアミノプロパン四
酢酸、プロピレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、シ
クロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢酸、イ
ミノニ酢１、グリコールエーテルジアミン四酢酸、など
を挙げることができる。これらの化合物はすトリウム、
カリウム、チリウム又はアンモニウム塩のいずれでも良
い、これらの化合物の中で、エチレンジアミン四酢酸、
ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン
四酢酸、１．　３（実施例） 実施例１ 石灰処理ゼラチン３２ｇを蒸溜水１０００−に添加し、
４０℃にて溶解後、塩化ナトラム３．３ｇを添加して温
度を５２℃に上昇させた。この溶液にＮ、Ｎ′−ジメチ
ルイミダゾリジン−２−チオン（１％水溶液）を３．２
−添加した。続いて硝酸銀３２．０ｇを蒸溜水２００−
に溶解した液と塩化ナトリウム１１．０ｇを蒸溜水２０
０ｍに溶解した液とを、５２℃を保ちながら１４分間か
けて前記の液に添加混合した。さらに硝酸銀１２８．０
ｇを蒸溜水５６０ｄに溶解した液と塩化ナトリウム４４
．０ｇを蒸溜水５６０ｍに溶解した液とを、５２℃を保
ちながら２０分間かけて添加混合した。硝酸銀水溶液と
塩化ナトリウム水溶液の添加終了した１分後に、２−〔
５−フェニル：’−［２−（５−フェニル−３−（２−
スルホナトエチル）ベンゾオキサゾリン−２−イリデン
メチルツー１−ブテニル）−３−ペンゾオキサゾリオ〕
エタンスルホン酸ピリジニウム塩２８６．７■を加えた
。５２℃で１５分間保った後、４０℃に降温し脱塩およ
び水洗を施した。更に、石灰処理ゼラチン９０．０ｇを
加え、塩化ナトリウムを用いて９Ａｇを７，２に調整し
た後、トリエチルチオ尿素２．０■を加えて５８℃で最
適に化学増感を行った。得られた塩化銀乳剤を乳剤Ａ−
１とした。

次に、石灰処理ゼラチン３２ｇを蒸溜水１０１００Ｏに
添加し、４０℃にて熔解後、塩化ナトリウム３．３ｇを
添加して温度を５２℃に上昇させた。

この溶液にＮ、Ｎ′−ジメチルイミダゾリジン−２−チ
オン（１％水溶液）を３．２＋ｄ添加した。

続いて硝酸銀３２．０ｇを蒸溜水２０（ｌｄに溶解した
液と塩化ナトリウム１１．０ｇを蒸溜水２００−に熔解
した液とを、５２℃を保ちながら１４分間かけて前記の
液に添加混合した。さらに硝酸銀１２５．６ｇを蒸溜水
５６０　ｙｚｌに溶解した液と塩化ナトリウム４１．０
ｇを蒸溜水５６０ｄに溶解した液とを、５２℃に保ちな
がら２０分間かけて添加混合した。硝酸銀水溶液と塩化
ナトリウム水溶液の添加終了した１分後に、２−〔５−
フェニル−２−（２−（５−フェニル−３−（２−スル
ホナトエチル）ベンゾオキサゾリン−２−イリデンメチ
ルツー１−ブテニル）−３−ペンゾオキサゾリオ］エタ
ンスルホン酸ピリジニウム塩２８６．７■を加えた。５
２℃で１５分間保った後、４０℃に降点しさらに、硝酸
銀２．４ｇを蒸溜水２０ｘｓｌに溶解した液と、臭化カ
リウム１．３５ｇおよび塩化ナトリウム０．１７ｇを蒸
溜水２〇−に溶解した液とを４０℃を保ちながら５分間
かけて添加混合した。その後、脱塩および水洗を施した
。さらに、石灰処理ゼラチン９０．０ｇを加え塩化ナト
リウムを用いてｐＡｇを７．２に調整した後、トリエチ
ルチオ尿素２．０■を加えて５８℃で最適に化学増感を
行った。得られた塩臭化銀（臭化！１１．２モル％）乳
剤を乳剤Ｂ−１とした。

また、乳剤Ｂ−１とは、３回目に添加するハロゲン化ア
ルカリ水溶液中にヘキサクロロイリジウム（ＩＶ）酸カ
リウム０．９１１１ｆを加えたことのみが異なる乳剤を
調製し、これを乳剤Ｃ−１とした。

こうして調製した、Ａ−１からＣ−１までの３ｆＩ類の
ハロゲン化銀乳剤について、電子顕微鏡写真から粒子の
形状、粒子サイズおよび粒子サイズ分布を求めた。Ａ−
１からＣ−１までの乳剤に含まれるハロゲン化根粒子は
いずれも立方体であった。粒子サイズは粒子の投影面積
と等価な円の直径の平均値を以て表し、粒子サイズ分布
は粒子径の標準偏差を平均粒子サイズで割った値を用い
た。

これ等の結果を第１表に示した。

次いで、ハロゲン化銀結晶からのＸ線回折を測定するこ
とにより、乳剤粒子のハロゲン組成を決定した。単色化
されたＣｕＫα線を線源とし、（２００）面からの回折
線の回折角度を詳細に測定した。ハロゲン組成が均一な
結晶からの回折線は単一のピークを与えるのに対し、組
成の異なる局在相を有する結晶からの回折線はそれらの
組成に対応した角度に回折強度を与える。測定された回
折角から格子定数を算出することで、結晶を構成するハ
ロゲン化銀のハロゲン組成を決定することができる。結
果を第１表にまとめた。

第１表 前記の乳剤を緑感性ハロゲン化銀乳剤として用いてポリ
エチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下に示
す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は下記
のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１ｇ、色像安定剤（
Ｃｐｄ−１）４．４ｇおよび色像安定剤（Ｃｐｄ−７）
０．７ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶媒（Ｓｏｌ
ｖ−３）８．２ｇを加え溶解し、この溶液を１０％ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む１０％
ゼラチン水溶液１３５ｃｃに乳化分散させた。一方塩臭
化銀乳剤（粒子サイズ０．８５μ、変動係数０．０７の
立方体で粒子全体の割合として臭化１１モル％を粒子表
面の一部に局在して含有）に下記に示す２種の青感性増
感色素を銀１モル当り各々２．０ｘｌ（Ｉ’モル加えた
後に硫黄増感を施したものを調製した。

前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示
す組成となるように第−層塗布液を調製した。第二層か
ら第七層相の塗布液も第−層塗布液と同様の方法で１ｌ
ｉｌ製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１−オキ
シ−３，５−ジクロロ−Ｓトリアジンナトリウム塩を用
いた。

青感層および赤感層の分光増感色素としては下δ己のも
のを用いた。

青感性乳剤層 Ｏｓ ０Ｊ （ＣＨｚ）　４　　　　　　　　（ＣＨり　ａＳ（ｈ−
５ＯｓｌＩＮ（ＣｚＨｓ）ｓ （上記二種をハロゲン化８１１１モル当り各々２．０Ｘ
ＩＯ−’モル） 赤悪性乳剤層 Ｃ，Ｈ。

ＣｓＨ＋＋ （ハロゲン１ｕ１１モル当たり０．９ＸｌＯ−’モル）
赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり２．６Ｘ１０−’モル添加した。

および また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、■−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化ｗｉ１モル当タリ
８．　５　ｘ　１０−’モｔし、７．７ＸＩＯ”’モル
、２．５Ｘ１０−’モル添加した。

イラジエーシシン防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

ＳＯ，Ｋ ＳＯｌに （層構成） 以下に各層の組成を示す、数字は塗布量（ｇ／ｄ）を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔｉ１２）と青
味染料（群青）を含む〕 第−層（青感層） 前述の塩臭化銀乳剤　　　　　　　０．３０ゼラチン　
　　　　　　　　　　　１．８６イエｏ−カプラー（Ｅ
ｘＹ）　　　　　０．８２色像安定剤（Ｃｐｄ−１）　
　　　　　０．１９色像安定剤（Ｃｐｄ−７） 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） 第二層（混色防止層） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） 溶媒（ＳＯＩＶ−１） を８媒　（Ｓｏｌｖ−４） 第三Ｎ（緑感層） ハロゲン化銀乳剤 （第１表と第２表参照） ゼラチン マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１） 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） 色像安定＊Ｊ（Ｃｐｄ−８） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） ０．０３ ０、３５ １、５８ ン容媒　（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　
　０．　２４第５層 塩臭化銀乳剤（粒子サイズ０．３６μ、変動係数０．１
１の立方体で粒子全体の割合として臭化ｍ１．６モル％
を粒子表面の一部に局在して含有）　　　　　　　　　
　　０．２１ゼラチン　　　　　　　　　　　　ｌ、３
４シアンカプラー（ＥｘＣ−１）　　　　０．３４色像
安定剤（Ｃｐｄ−６）　　　　　０．１７色像安定剤（
Ｃｐｄ−７）　　　　　０．３４色像安定剤（Ｃｐｄ−
９）　　　　　　０゜０４溶媒（Ｓｏｌｖ−６）　　　
　　　　０．３７第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線吸収
剤（ＬＩＶ−１）　　　　　　０．１６混色防止剤（Ｃ
ｐｄ−５）　　　　　０．０２溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　
　　　　　　０．０８第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビニル
アルコールのアク リル変性共重合体 （変性度 １７％） ０゜ 流動パラフィン ０゜ （ＥｘＹ−１） イエローカプラー （ＥｘＭ Ｉ） マゼンタカプラー （Ｃｐｄ 色像安定剤 Ｈ （Ｃｐｄ−５）混色防止剤 Ｈ ＦＩ （Ｃｐｄ−６）色像安定剤 Ｈ ＣＪｑ（ｔ） （ＥｘＣ−１） シアンカプラー Ｒ＝Ｈ。

Ｃ，Ｈ。

Ｃａ　Ｈｑ のものの １：３：６　混合物（重量比） （Ｃｐｄ−１）色像安定剤 （Ｃｐｄ−３）色像安定剤 ＣＪｑ（ｔ） ＣＪ、（ｔ） の２；４；４混合物 （重量比） （Ｃｐｄ 色像安定剤 千Ｃ）ｌ！−ＣＨ−）−。

Ｃ０ＮＨＣ，）Ｉｑ　（ｔ） 平均分子量 ６０゜ （Ｃｐｄ 色像安定剤 ＣＩ（。

Ｈ２ （Ｃｐｄ−９）色像安定剤 （Ｓｏ！ｖ ｌ）溶媒 Ｈ （ＵＶ−１） Ｈ 紫外線吸収剤 Ｈ ＣｓＬ＋（ｔ） Ｈ （Ｓｏｌｖ 溶媒 のｌ： １混合物（容量比） （ＳＯＩＶ　　３）溶媒 ０＝Ｐ（−０ ＣＪ＋ｑ（ｉｓｏ）Ｌ （３ｏ１ｖ ４）　ン容媒 の４： ２　： ｃ４Ｈｅ（ｔ） Ｈ ｃａｎｅ（ｔ） ４混合物（重量比） （３゜ ＩＶ−５＞溶媒 ＣＯＯＣｓＨ＋ｔ （ＣＨｚ）＠ ＣＯＯＣｓＨｌ？ （Ｓｏ　１ 溶媒 混色防止剤（Ｃｐｄ 溶媒（Ｓｏｌｖ〜５） （Ｍ−２） マゼンタカプラー 上記の層構成で第２表に示した試料１〜３を１製した。

更に、上記とは第三層（緑感層）のＭｉｒｒのみ以下の
ようにかえた試料４〜６を作製し、７２表に示した。

第三層（緑感層） ハロゲン化銀乳剤　　　　　　　　０．２０ゼラチン　
　　　　　　　　　　　１．２４マゼンタカプラー（Ｍ
−２）　　　　　０．２９色像安定剤（Ｃｐｄ−３）　
　　　　０．０９色像安定剤（Ｃｐｄ−４）　　　　　
　０．０６ン容媒　（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　
　　　　　　０．　３２溶媒（Ｓｏｌｖ−７＞　　　　
　　　０．１６第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１，５８紫外線吸収
剤（ＵＶ−１）　　　　　　０．４７（Ｓ。

Ｉｖ−７） 溶媒 ＣＩ！ 第２表 こうして得た６種類の試料を、光学ウェッジと緑色フィ
ルターを通して１１５０秒および３０秒の露光を与え、
以下に示す処理工程と、処理液にて発色現像処理を行っ
た。但し試料の処理安定性を調べるため、カラー現像時
間を標準の４５秒から３０秒、９０秒と変化させた場合
の写真性能の評価も行った。

〈処理工程〉　〈温度〉　く処理時間〉発色現像　　　
３５℃　　　４５秒 漂白定着　　　３５℃　　　４５秒 水洗■　　３５℃ 水洗■　　３５℃ 水洗■　　３５℃ 乾　　　燥　　　　７５℃ 郵相 水 エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ。

Ｎ’、Ｎ’−テトラメチジ ンホスホン酸 トリエタノールアミン 塩化ナトリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタ ンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩 Ｎ、Ｎ−ビス（カルボキシメ チル）ヒドラジン 蛍光増白側（賀ＨＩＴＥＸ４Ｂ　　住友化学製） ３０秒 ３０秒 ３０秒 ６０秒 ８０〇− ３、Ｏｇ ８、０ｇ １．４ｇ ５ｇ ５、０ｇ ５、０ｇ １．０ｇ 水を加えて　　　　　　　　　　１０００ｄｐＨ（２５
℃）　　　　　　　　　１０．０５準皇足豊衣 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０〇
−千オ硫酸アンモニウム）８液 （７００ｇ／ｌ）　　　　　　　　　１００ｄ亜硫酸ア
ンモニウム　　　　　　　　１８ｇエチレンジアミン四
酢酸第２ 鉄アンモニウム２水塩　　　　　　５５ｇエチレンジア
ミン四＃＃２ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　　　３ｇ臭化アンモ
ニウム　　　　　　　　　４０ｇ氷酢酸　　　　　　　
　　　　　　　　８ｇ水を加えて　　　　　　　　　　
１０００ｄｐＨ（２５℃）５．５ 水洗液 水道水をイオン交換樹脂によりカルシウム、マグネシウ
ムを各々３ｐｐｍ以下にまで処理して使用、（２５℃で
の導電率５μｓ／ｃｓであった。）こうして得た処理済
み試料の反射濃度を測定し、特性曲線を得た。被り濃度
よりも０．５高い濃度を与える露光量の逆数（真数）を
もって感度とし、試料１の３０秒露光、４５秒現像の感
度を１００とした相対値で表した。また処理安定性の評
価として、各々の試料、露光時間における３０秒現像の
感度を９０秒現像の感度で割って１００倍したものを感
度変動幅ΔＳ〔％〕とした。結果を第３表に示す。

第３表 ＊値が１００％に近いほど処理安定性が高い。

第３表に示した結果から明らかなように、本発明の感光
材料は、広い露光照度の範囲にわたって高感度であり、
かつ処理安定性が高い。

実施例２ 実施例１で用いた３種類のハロゲン化銀乳剤Ａ−１，Ｂ
−１およびＣ−１とは、脱塩前に添加する増感色素をア
ンヒドロ−９−エチル−５，５′−ジフェニル−３，３
′−ジスルホエチルオキサカルボシアニンヒドロオキシ
ドに変更し、更に化学増感の際にトリエチルチオ尿素に
加えて、塩化金酸を用いて最適に化学増感した乳剤を調
製し、これらをそれぞれ乳剤Ａ−２、Ｂ−２、Ｃ−２と
した。

これらの乳剤を緑感性乳剤として用いて、ポリエチレン
で両面ラミネートした紙支持体の上に以下に示す層構成
の多層カラー印画紙を作製した。

塗布液は下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ−２）６０．０ｇおよび退色
防止剤（Ｃｐｄ−ａ）２８．０ｇに酢酸エチル１５０ｃ
ｃおよびン容媒（Ｓｏｌｖ−ｃ）１゜Ｑｃｃと溶媒（Ｓ
ｏ　ｌ　ｖ−ｄ）３．０ｃｃを加え溶解し、この溶液を
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む１０％ゼ
ラチン水溶液４５０　ｃｃに添加した後、超音波ホモジ
ナイザーにて分散し、得られた分散液を、下記青感性増
感色素を含有する塩臭化銀乳剤（臭化ｖＡ０．７モル％
）４２０ｇに混合熔解して第−層塗布液を調製した。第
二層から第七層相の塗布液も第−層塗布液と同様の方法
で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１゜２−
ビス（ビニルスルホニル）プロパンヲ用いた。

また青感層および赤感層の分光増感色素としては下記の
ものを用いた。

青感性乳剤層；アンヒドロ−５，５′−クロロ−３，３
゛−ジスルホエチルチアシ アニンヒドロオキシド 赤感性乳剤層ｉ３，３′−ジエチル−５−メトキシ−９
，９′−（２，２’−ジメ チル−１，３−プロパノ）チア力 ルボシアニンヨーシト また各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた。

１−（２−アセトアミン フェニル） またイラジェーション防止染料として下記の物を用いた
。

〔３−カルボキシ−５−ヒドロキシ−４−（３−（３−
カルボキシ−５−オキソ−１−（２，５−ジスルホナト
フェニル）−２−ピラゾリン−４−イリデン）−１−プ
ロベニルシン−１−ピラゾリル〕ベンゼン−２，５−ジ
スルホナート−ジナトリウム塩 Ｎ、　Ｎ’−（４，８−ジヒドａキシ−９，１０−ジオ
キソ−３，７−シスルホナトアンスラセン＝１．５−ジ
イル）ビス（アミツメクンスルホナート）−テトラナト
リウム塩 （３−シアノ−５−ヒドロキシ−４〜（３−（３−シア
ノ−５−オキソ−１−（４−スルホナトフェニル）−２
−ピラゾリン−４−イリデン）１−ペンタニル）−１−
ピラゾリル〕ベンゼンー４−スルホナトーナトリウム塩 （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｄ）を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンで両面ラミネートした祇支持体第−層（青
感層） ハロゲン化銀乳剤（Ａ　ｇ　Ｂ　ｒ　：　０　、　７モ
ル％、立方体、粒子サイズ０．９μ）０．２９ゼラチン
　　　　　　　　　　　　１．８０イエローカプラー（
ＥｘＹ−２）　　　０．６０退色防止剤（Ｃｐｄ−ａ）
　　　　　　０．２８溶媒（Ｓｏｌｖ−ｃ）　　　　　
　　０．０１溶媒（Ｓｏｌｖ−ｄ）　　　　　　　０．
０３第二層（混色防止Ｊｉ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８０混色防止剤
（Ｃｐｄ−ｂ）　　　　　　０．０５５？８媒　（Ｓｏ
ｌｖ−ａ）　　　　　　　　　　　　　０．　０３溶媒
（Ｓｏｌｖ−ｂ）　　　　　　　０．０１５第三Ｎ（緑
感層） ハロゲン化銀乳剤（第４表参照）　　０．３０５ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　１．４０マゼンタカプラー
（ＥｘＭ−３）　　　０．６７退色防止剤（Ｃｐｄ−ｃ
）　　　　　０．２３退色防止剤（Ｃｐｄ−ｄ）　　　
　　　０．１１溶媒（Ｓｏｌｖ−ａ）　　　　　　　０
．２０溶媒（Ｓｏｌｖ−ｂ）　　　　　　　０．０２第
四層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．７０退色防止剤
（Ｃｐｄ−ｂ）　　　　　０．０６５紫外線吸収剤（Ｕ
Ｖ−ａ）　　　　　　０．４５紫外線吸収剤（ＵＶ−ｂ
）　　　　　　０．２３ン容媒　（Ｓｏｌｖ−ａ）　　
　　　　　　　　　　　０．　０５ン容媒　（３ｏ１ｖ
−ｂ）　　　　　　　　　　　　　０．　０５第五層（
赤感層） ハロゲン化銀乳剤（ＡｇＢｒ：４モル％、立方体、粒子
サイズ０．５μ）　　　　０．２１ゼラチン　　　　　
　　　　　　　１．８０シアンカプラー（ＥｘＣ−２）
　　　　０．２６シアンカプラー（ＥｘＣ−３）　　　
　０．１２退色防止剤（Ｃｐｄ−ａ）　　　　　　０．
２０溶媒（Ｓｏｌｖ−ａ）　　　　　　　０．１６溶媒
（Ｓｏｌｖ−ｂ）　　　　　　　０．０９発色促進剤（
Ｃｐｄ−ｅ）　　　　　　０．１２第六層（紫外線吸収
Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．７０紫外線唆収
剤（ＵＶ−ａ）　　　　　　０．２６紫外線吸収剤（Ｕ
Ｖ−ｂ）　　　　　０．０７溶媒（Ｓｏｌｖ−ａ）　　
　　　　　０．３０溶媒（Ｓｏｌｖ−ｂ）　　　　　　
　０．０９第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　ｌ、０７（ＥｘＹ−
２＞イエローカプラー α−ピバリルーα−（３−ヘンシル−１−ヒダントイニ
ル）−２−クロロ−５〔β−（ドデシルスルホニル）ブ
チルアミド〕アセトアニリド （ＥｘＭ−３）マゼンタカプラー １−　（２，４，６−）ジクロロフェニル）−３〔２−
クロロ−５（３−オクタデセニルサクシンイミド）アニ
リノ〕−５−ピラゾロン（ＥｘＣ−２）　シアンカプラ
ー ２−ペンタフルオロベンズアミド−４−クロロ−５（２
−（２，４−ジーｔｅｒ　ｔ−アミルフェノキシ）−３
−メチルブチルアミドフェノール（ＥｘＣ−３）　シア
ンカプラー ２．４−ジクロロ−３−メチル−６−〔α（２，４−ジ
ーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド〕フェノ
ール （Ｃｐｄ−ａ）退色防止剤 ２．５−ジーＬｅｒ　ｔ−アミルフェニル−３，５−ジ
ーｔｅｒ　ｔ−ブチルヒドロキシベンゾエート（Ｃｐｄ
　　ｂ）ａ色防止剤 ２．５−ジーＬｅｒｔ−オクチルハイドロキノン（Ｃｐ
ｄ−ｃ）退色防止剤 １．４−ジーｔｅｒ　ｔ−アミル−２，５−ジオクチル
オキシベンゼン （Ｃｐｄ−ｄ）退色防止剤 ２．２′−メチレンビス（４−メチル−６ｔｅｒｔ−ブ
チルフェノール） （Ｃｐｄ−ｅ）発色促進剤 ｐ−（ｐ−トルエンスルホンアミド）−フェニル−ドデ
カン （ＵＶ−ａ）紫外線吸収剤 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔ−アミル
フェニル）ベンゾトリアゾール （ＵＶ−ｂ）紫外線吸収剤 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔブチルフ
ェニル）ベンゾトリアゾール （Ｓｏｌｖ−ａ）　　ン容媒 ジ（２−エチルヘキシル）フタレート （Ｓｏｌｖ−ｂ）溶媒 ジブチルフタレート （Ｓｏｌｖ−ｃ）溶媒 ジ（ｉ−ノニル）フタレート （Ｓｏｌｖ−ｄ）溶媒 Ｎ、Ｎ−ジエチルカルボンアミドーメトキシー２．４−
ジ−ｔ−アミルベンゼン 上記の層構成で第４表に示した試料７〜９を作製した。

更に、上記とは第三層（緑感層）の組成のみ以下のよう
にかえた試１１１０〜１２を作製し、合わせて第４表に
示した。

第三層（緑感層） ハロゲン化銀乳剤　　　　　　　　０．１９ゼラチン　
　　　　　　　　　　　１．４０マゼンタカプラー（Ｅ
ｘＭ−２）　　　０．６７退色防止剤（Ｃｐｄ−ｃ）　
　　　　０．２３退色防止剤（Ｃｐｄ−ｄ）　　　　　
　Ｏ，ＩＩ溶媒（Ｓｏｌｖ−ａ）　　　　　　　０．２
０溶媒（Ｓｏｌｖ−ｂ）　　　　　　　０．０２第４表 こうして得た６Ｌｌの試料を、実施例１と同様に光学ウ
ェッジと緑色フィルターを通して１１５０秒および３０
秒の露光を与え、以下に示す処理工程と、処理液にて発
色現像処理を行った。但し試料の処理安定性を調べるた
め、カラー現像時間を標準の４５秒から３０秒、９０秒
と変化させた場合の写真性能の評価も行った。

処理工程　　　　１皮　　　亙Ｍ カラー現像　　　　３５℃　　　４５秒漂白定着　　３
０〜３６℃　４５秒 安定■　３０〜３７℃　２０秒 安定■　３０〜３７℃　２０秒 安定■　３０〜３７℃　２０秒 安定■　３０〜３７℃　３０秒 乾　　　　燥　　　　７０〜８５℃　　　６０秒（安定
■−■への４タンク向流力式とした。）各処理液の組成
は以下の通りである。

互旦二屋儂遣 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００
エチレンジアミン四酢酸　　　　　２．０ｇトリエタノ
ールアミン　　　　　　　８．０ｇ塩化ナトリウム　　
　　　　　　　　１．４ｇ炭酸カリウム　　　　　　　
　　　　　２５ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタ ンスルホンアミドエチル） ３−メチル−４−アミノア ニリン硫酸塩　　　　　　　　　５．０ｇＮ、Ｎ−ジエ
チルヒドロキシ ルアミノ　　　　　　　　　　　　４．２ｇ５．６−シ
ヒドロキシベンゼ ソー１．２．４−トリスル ホン酸 蛍光増白剤（４，４′−ノア ミノスチルベン系） 水を加えて ｐＨ（２５℃） 盈亘足１鬼 水 チオ硫酸アンモニウム （７０％） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄 （Ｉｌｌ）アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム 氷酢酸 水を加えて ｐＨ（２５℃） 宏定辰 ホルマリン（３７％） ０、３ｇ ２、０ｇ １０．１０ ８ｇ ５ｇ ｇ ｇ ５．５ ０．１ｇ ホルマリン−亜硫酸付加物　　　　０．７ｇ５−クロロ
−２−メチル−４ −イソチアゾリン−３−オ フ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．０２ｇ２−メチル−４−イソチアゾ リン−３−オン ０．０１ｇ 第５表 水を加えて　　　　　　　　　　１０００ｐＨ（２５℃
）４．０ こうして得た処理済み試料の反射濃度を測定し、特性曲
線を得た。被り濃度よりも０．５高い濃度を与える露光
量の逆数（真数）をもって感度とし、試料７の３０秒露
光の４５秒現像の感度を１００とした相対値で表した。

また処理安定性の評価として各々の試料、露光時間にお
ける３０秒現像の感度を９０秒現像の感度で割って１０
０倍したものを、感度変動幅ΔＳ〔％〕とした。結果を
第５表に示す。

木値が１００％に近いほど処理安定性が高い。

第５表に示した結果から明らかなように、本発明の感光
材料は、ここにあげた層組成においても広い露光照度の
範囲にわたって高感度であり、かつ処理安定性が高い。

実施例３ 実施例Ｉで用いた試！４１〜６を、実施例１と同様に露
光と処理を行った。但しカラー現像液は下記のように変
更した。

ｐラニ」■Ｌ液 水 エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ。

Ｎ’、Ｎ’−テトラメチレ ンホスホン酸 トリエタノールアミン 塩化ナトリウム 臭化カリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタ ンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩 Ｎ、Ｎ−ビス（カルボキシメ チル）ヒドラジン 蛍光増白剤（−旧ＴＥＸ４Ｂ　　住友 ８００　ｍｌ １．５ｇ ｇ ３、３ｇ ０．０１ｇ ５ｇ ５、０ｇ ５、　Ｏｇ 水を加えて　　　　　　　　　　Ｉ　Ｏ００ｍｐＨ（２
５℃）　　　　　　　　　１０．１０実施例１で定義し
た３０秒露光および１１５０秒露光の感度と感度変動幅
ΔＳに加えて４５秒現像での被り濃度Ｄ　、０．を第６
表に示した。

第６表 ＊値が１００％に近いほど処理安定性が高い。

第６表に示した結果から明らかなように、本発明の濃度
範囲の塩素イオンと臭素イオンを含存するカラー現像液
で処理することによって、低被りで高感度、かつ処理安
定性に優れた本発明の特徴が、より顕著に表れる。

（発明の効果） 本発明によって、迅速処理に通し、また潜像安定性にイ
Ｉれ、 しかも低被りで、広い露光照度範囲 に渡って高感度で、処理安定性の高い、カラー写 真感光材料およびその画像形成方法が得られる。

昭和ｔ３ず１：、／ρ月：）７１１ Ｔ、に許庁長官 殿

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀感光層
   を有する写真感光材料において、該感光層の少なくとも
   一層に下記一般式（ I ）で示される離脱基をカップリ
   ング位に有する５−ピラゾロンカプラーの少なくとも一
   種と、塩化銀を９０モル％（平均値）以上含有し実質的
   に沃化銀を含まないハロゲン化銀粒子を含有し、該ハロ
   ゲン化銀粒子がイリジウム化合物の存在下に調製され、
   また臭化銀含有率（平均値）が２０モル％を超える局在
   相を有し、該局在相が前記のハロゲン化銀粒子鋼製時に
   添加する全イリジウムの少くとも５０％と共に枕積させ
   られ、更に前記のハロゲン化銀粒子が実質的に表面潜像
   型である程度に表面を化学増感されていることを特徴と
   するハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｌ＿１とＬ＿２はメチレンまたはエチレン基を
   表わす。ｌとｍは０または１を表わす。Ｒ＿１は水素原
   子、アルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表わす
   。Ｒ＿２は炭素原子、酸素原子、窒素原子または硫黄原
   子でＡと連結する基を表わす。 Ａは炭素原子または硫黄原子を表わす。ｎはＡが炭素原
   子の場合は１を表わし、Ａが硫黄原子の場合は１または
   ２を表わす。Ｂは炭素原子、酸素原子、窒素原子または
   硫黄原子を表わす、Ｘは環を形成するのに必要な原子群
   を表わす。Ｒ＿１とＲ＿２は互いに結合して環を形成し
   ても良い。Ｂが炭素原子もしくは窒素原子の場合はＢと
   Ｒ＿２は互いに結合して環を形成しても良い。）
2. （２）乾燥時の膜厚が１５μｍ以下で、膨潤時の膜厚が
   ２０μｍ以上、４０μｍ以下であることを特徴とする、
   請求項（１）記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
3. （３）支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀感光層
   を有する写真感光材料の画像形成方法において、該感光
   層の少なくとも一層に下記一般式（ I ）で示される離
   脱基をカップリング位に有する５−ピラゾロンカプラー
   の少なくとも一種と、塩化銀を９０モル％（平均値）以
   上含有し、実質的に沃化銀を含まないハロゲン化銀粒子
   を含有し、該ハロゲン化銀粒子がイリジウム化合物の存
   在下に調製され、また臭化銀含有率（平均値）が２０モ
   ル％を超える局在相を有し、該局在相が前記のハロゲン
   化銀粒子調製時に添加する全イリジウムの少くとも５０
   ％と共に沈積させられ、更に前記のハロゲン化銀粒子が
   実質的に表面潜像型である程度に表面を化学増感されて
   いることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
   を、塩素イオンを３．５×１０＾−＾２モル／ｌ以上、
   １．５×１０＾−＾１モル／ｌ以下含有し、かつ臭素イ
   オンを３．０×１０＾−＾５モル／ｌ以上、１．０×１
   ０＾−＾３モル／ｌ以下含有するカラー現像液で処理す
   ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の
   画像形成方法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｌ＿１とＬ＿２はメチレンまたはエチレン基を
   表わす。ｌとｍは０または１を表わす。Ｒ＿１は水素原
   子、アルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表わす
   。Ｒ＿２は炭素原子、酸素原子、窒素原子または硫黄原
   子でＡと連結する基を表わす。 Ａは炭素原子または硫黄原子を表わす。ｎはＡが炭素原
   子の場合は１を表わし、Ａが硫黄原子の場合は１または
   ２を表わす、Ｂは炭素原子、酸素原子、窒素原子または
   硫黄原子を表わす。Ｘは環を形成するのに必要な原子群
   を表わす。Ｒ＿１とＲ＿２は互いに結合して環を形成し
   ても良い。Ｂが炭素原子もしくは窒素原子の場合はＢと
   Ｒ＿２は互いに結合して環を形成しても良い。）
4. （４）請求項（３）に記載した画像形成方法において、
   用いる感光材料の乾燥時の膜厚が１５μｍ以下で、膨潤
   時の膜厚が２０μｍ以上、４０μｍ以下であることを特
   徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の画像形成方
   法。