JPH0237343A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀カラー写真感光材料

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JPH0237343A
JPH0237343A JP18733988A JP18733988A JPH0237343A JP H0237343 A JPH0237343 A JP H0237343A JP 18733988 A JP18733988 A JP 18733988A JP 18733988 A JP18733988 A JP 18733988A JP H0237343 A JPH0237343 A JP H0237343A
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JP
Japan
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group
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silver halide
atom
coupler
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JP18733988A
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English (en)
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Nobuo Koyakata
古舘 信生
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/305Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers
    • G03C7/30541Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers characterised by the released group

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
であり、さらに詳しくは発色性が良好で、迅速処理にお
いても十分の発色速度を示し、処理安定性に優れ、かつ
色像光堅牢性が改良されたハロゲン化銀カラー写真感光
材料に関するものである。
(従来の技術) マゼンタ色画像形成カプラー(以下「マゼンタカプラー
」という)としては種々のピラゾロン誘導体が知られて
いる。しかしながら、写真感光材料に含有させるこれら
のピラゾロン誘導体のカプラーは、その発色効率(カプ
ラーの色素への変換率)が低く、カップリング活性位が
無置換のいわゆる4当量カプラーでは通常カプラー1モ
ル当り約1/2モル程度しか色素が形成しない。
この発色効率を改良する方法として、ピラゾロン型マゼ
ンタカプラーのカップリング活性位に置換基を導入して
発色現像工程でこの置換基がスプリット−オフするいわ
ゆる2当量マゼンタカプラーが知られている。これらの
例として、米国特許第3,311,476号、米国特許
第3.419゜391号、米国特許第3,617.29
1号、米国特許第3.926,631号等が知られてい
る。
またマゼンタカプラーのカップリング活性位にイオウ原
子で連続し装置F14基を有するマゼンタカプラーとし
て、例えば、チオシアノ基を有するカプラーが米国特許
第3,214,437号に、アシルチオ基、またはチオ
アシルチオ基を有するカプラーが米国特許第4,032
,346号に、またアリールチオ基、ヘテロ環チオ基を
有するカプラーが米国特許第3,227,554号、同
第3701.783号に、さらには、日本国特許公報昭
53−34044号に、アルキルチオ基を有するカプラ
ーが西独国公開特許第2944601号に記載されてい
る。また日本国特開昭59−57239号には離脱基と
して特定の化学構造の置換アルキルチオ基を存するピラ
ゾロン系カプラーを用いることが記載されており、同特
開昭59−57240号には離脱基がカップリング反応
の後分子内求核反応により、イオウ原子をブロックする
ようなものである特殊なマゼンタカプラーが記載されて
いる。
しかし、米国特許第3.227,554号、同第3,7
01,783号に記載されているマゼンタカプラーのう
ち、アリールチオ基をカップリング活性位にもつカプラ
ーは、いずれも、カラー感光材料に使用し、色画像を形
成させた場合、日進月歩のカラー感光材料の性能改良の
中で、今では画像の保存性が不十分であることが本発明
者らの詳細な研究によって明らかになった。すなわち、
保存中の光、熱、湿度等による濃度変化、非発色部のス
ティン(汚染)の発生の点で十分とはいえなかった。
また日本国特許公報昭53−34044号に記載されて
いるアリールチオ基を離脱するマゼンタカプラーについ
ても同様に、カラー感光材料に使用し色画像を形成させ
た場合、その色画像の保存性が不十分であることが明ら
かになった。そのためこれらのカプラーを実用化するこ
とは困難であった。そこで、問題点を克服するための研
究が行なわれた結果、日本公開特許公報昭57−358
58号に記載されているアリールチオ基を離脱するマゼ
ンタカプラーは、従来知られていた上記の如きカプラー
の欠陥のうち耐光堅牢性およびスティンの発生の点を克
服できる画期的なカプラーであることが見出され初めて
実用化することができた了り−ルチオ基を離脱するマゼ
ンタカプラーである。
しかしながら、上記特開昭57−35858号記載のカ
プラーにも次のような欠点が残されていた。すなわち、
カルシウム、マグネシウムの如きアルカリ土類金属塩を
含む発色現像液で処理する場合、発色性が低下する欠点
があった。このことは、アルカリ土類金属塩を多量に含
む水即ち、硬水にて処理液を調製する場合、致命的な欠
陥となってくる。ところで、世界各地のカラー現像所に
おいては、硬水を使用できることは稀であり、殆んどの
場合、硬水を原水としているのが実情である。このため
、上記特許記載のアリールチオ基を離脱基とするマゼン
タカプラーを含むカラー感光材料は、いくつかの特長を
有するにもかかわらず、硬水を用いない特定の現像所で
しか処理することができなかった。更に最近ハロゲン化
銀カラー写真感光材料の処理時間は短縮される方向にあ
り、高塩化銀乳剤との組み合わせでの迅速処理が一般化
しつつありカプラーには、短時間で十分な発色濃度を示
す高い発色性が要求されてきているが上記特許記載のカ
プラーは、迅速処理においては不十分な発色性しか示さ
ないことがわかってきた。
これらの欠点を解決する手段としてWO38−0479
5号に新しいアリール千オ離脱型の5−ピラゾロンカプ
ラーが開示されている。これらのカプラーにより上記の
問題点はかなり解決でき、更に保存時の光や熱による画
像劣化が低いことが示され、マゼンタ色像に関しては改
良効果が大きいことが示された。しかしながら、マゼン
タ色像形成カプラーで迅速処理の適性をそなえ、なおか
つ実用性のある光退色レベルまで引き上げるには、これ
までの開示技術では不満足であった。
(発明が解決しようとする課題) これらの欠点を改良すべく鋭意検討を進め、従来のマゼ
ンタカプラーよりも迅速処理適性があり、マゼンタ色像
の耐光性を改良する方法が強く望まれていた。
従って、本発明の目的は、十分な発色速度、特に迅速処
理においての高い発色速度を示し、処理安定性に優れ、
なおかつマゼンタ色像の耐光性が改良されたハロゲン化
銀カラー写真感光材料を提供することにある。
(問題点を解決するための手段) 上記目的は、支持体上に少なくとも1層のハロゲン化銀
乳剤層および少なくとも1層の非感光性層が設けられた
ハロゲン化銀写真感光材料において、前記ハロゲン化銀
乳剤層のうち少なくとも1層中に、下記一般式(I)で
表わされる離脱基が5−ピラゾロンカプラーのカップリ
ング活性位に結合したマゼンタカプラーが含有され、か
っこのマゼンタカプラーを含有する層またはその層に対
して前記支持体と反対側に設けられた層中に紫外線吸収
剤が含有されていることを特徴とするハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料によって達成されることが出来た。
一般式(1) 原子、窒素原子又はイオウ原子を表わす、Xは環を形成
するのに必要な原子群を表わす、R1とRtは互いに結
合して環を形成してもよい、Bが炭素原子又は窒素原子
の場合はBとR,は互いに結合して環を形成してもよい
。) なお、本発明においては、前記の紫外線吸収剤として次
の一般式(II)〜(rV)で示される化合物を単独ま
たは組み合せて用いると特に好ましい。
−船底〔II〕 (式中、LlとL2はメチレン、エチレン基を表わす、
lとmは0またはlを表わす、R1は水素原子、アルキ
ル基、アリール基またはへテロ環基を表わす++Rfは
炭素原子、酸素原子、窒素原子、又はイオウ原子でAと
連結する基を表わす。
Aは炭素原子、又はイオウ原子を表わす、nはAが炭素
原子の場合は1を表わし、Aがイオウ原子の場合はl又
は2を表わす、Bは炭素原子、酸素一般式(Ill) −船底(■) 式中R°1゜〜R“1.は水素、ハロゲン、アルキル基
、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、アミノ基、ヒドロキシ基
、シアノ基、ニトロ基、カルバモイル基、スルホニル基
、スルファモイル基、スルホンアミド基、アシルオキシ
基又はオキシカルボニル基であり、R′1.は水素又は
アルキル基であり、Rol、及びR’ l 9はシアノ
基、 COOR’ + m、CON HR’ + *、
  COR’+s、  5OxR’+sであり、Rol
、はアルキル基又はアリール基を表わす。
また本発明の処理安定性は、反射支持体上に、青感性ハ
ロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤
感性ハロゲン化銀乳剤層と、複数の非感光性層を有する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層に、前記の一般式(1)で表わされる
離脱基が5−ピラゾロンカプラーのカップリング活性位
に結合したマゼンタカプラーが含有され、かつ、該緑感
性ハロゲン化銀乳剤層またはその層よりも反射支持体か
らみて遠くに位置する非感光性層または感光層の少なく
とも一層に紫外線吸収剤の少なくとも1つを含有する親
水性コロイド層があり、該紫外線吸収剤を含有する有機
相から揮発性有機溶媒と両親媒性溶質を除いたものの相
対屈折率が、核層を形成する親水性高分子薄膜に対し、
0.9875〜1.0125の範囲であることを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成され
た。
以下に本発明の詳細な説明する。
まず、−船底(1)における各置換基について詳しく説
明する。
LlとLオは置換又は無置換の、メチレンまたはエチレ
ン基を表わす、置換基としてはハロゲン原子(例えばフ
ッ素、塩素、臭素)、アルキル基(例えば炭素数1〜2
2の直鎖及び分岐鎖のアルキル、アラルキル、アルケニ
ル、アルキニル、シクロアルキルおよびシクロアルケニ
ル)、アリール基(例えば、フェニル、ナフチル)、ヘ
テロ環基(例えば、2−フリル、3−ピリジル)、アル
コキシ基(例えば、メトキシ、エトキシ、シクロヘキシ
ルオキシ)、アリールオキシ基(例えば、フェノキシ、
p−メトキシフェノキシ、p−メチルフェノキシ)、ア
ルキルアミノ基(例えば、エチルアミノ、ジメチルアミ
ノ)、アルコキシカルボニル基(例えば、メトキシカル
ボニル、エトキシカルボニルなど)、カルバモイル基(
例えば、N、 N−ジメチルカルバモイル)、アニリノ
基(例えば、フェニルアミノ、N−エチルアニリノ)、
スルファモイル基(例えば、N、N−ジエチルスルファ
モイル)、アルキルスルホニル基(例えば、メチルスル
ホニル)、了り−ルスルホニルs (例えば、トリルス
ルホニル)、アルキルチオ基(例えば、メチルチオ、オ
クチルチオ)、アリールチオ基(例えば、フェニルチオ
、l−ナフチル)、アシル基(例えば、アセチル、ベン
ゾイル)、アシルアミノ基(例えば、アセトアミド、ヘ
ンズアミド)、イミド基(例えば、コハク酸イミド、フ
タル酸イミド)、ウレイド基(例えば、フェニルウレイ
ド、N、N−ジブチルウレイド)、スルファモイルアミ
ノ基(例えば、N、N−ジプロピルスルファモイルアミ
ノ)、アルコキシカルボニルアミノ基(例えば、メトキ
シカルボニルアミノ)、スルホンアミド基(例えばメタ
ンスルホンアミド)水酸基、シアノ基、などを有してい
てもよい、好ましくは無置換のメチレン、エチレン基で
ある。
lとmは0またはlを表わすが、好ましくはOである。
R8は水素原子、アルキル基、了り−ル基またはへテロ
環基を表わす。詳しくは水素原子、炭素数1〜22の直
鎖および分岐鎖のアルキル基アルケニル基およびシクロ
アルキル基などのアルキル基、フェニル基、およびナフ
チル基などのアリール基、または2−フリル、2−チエ
ニル、2−ピリミジニル、および4−ピリジル基なとの
へテロ環基を表わす、これらはLl 、L、tにおいて
定義した置換基を更に有してもよい。好ましくはR2は
水素原子およびアルキル基である。
R2は炭素原子、酸素原子、窒素原子又はイオウ原子で
Aと連結する基を表わす、詳しくは、アルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基(炭素で連結)アシル基、アルコキ
シカルボニル基、およびカルバモイル基、などの炭素原
子で連結する基;アルコキシ、アリールオキシ、などの
酸素原子で連結する基;アルキルアミノ基、アニリノ基
、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ
基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基
などの窒素原子で連結する基;およびアルキルチオ基、
アリールチオ基などのイオウ原子で連結する基を表わす
これらは、R1と同様、Ll、Lxにおいて定義した置
換基を更に存しても良い。好ましくはR2はアルキル基
、アリール基、アルキルアミノ基およびアニリノ基であ
る。
Aは炭素原子又はイオウ原子を表わすが、好ましくは炭
素原子を表わす。
nは八が炭素原子の場合は1を表わし、Aがイオウ原子
の場合は1又は2を表わす。
Bは炭素原子、酸素原子、窒素原子又はイオウ原子を表
わすが、好ましくは炭素原子又は、窒素原子を表わし、
より好ましくは炭素原子を表わす。
Xは環を形成するのに必要な原子群を表わす。
好ましくは飽和又は不飽和の5,6又は7員環を形成す
るのに必要な炭素原子、酸素原子、窒素原子又はイオウ
原子から選ばれた原子によって構成される原子群を表わ
す、より好ましくは不飽和の5又は6員環を形成するの
に必要な炭素原子、酸素原子、窒素原子から選ばれた原
子によって構成される原子群を表わす。この環は更に上
述したLl。
L、において定義した置換基を有していても良く、Xを
含む環へ他の環が縮合していても良い。
R1とR□は互いに結合して環を形成してもよく、好ま
しくは5又は6員環の飽和又は不飽和の環を形成しても
よい、また、これらの環上にLLlにおいて定義した置
換基を更に有してもよい。
Bが炭素原子、又は窒素原子の場合はBとR2は互いに
結合して環を形成してもよく、好ましくは5又は・6員
環の飽和又は不飽和の環を形成してもよい、より好まし
くは5又は6員環の飽和の環を形成してもよい、また、
これらの環上には更にLl、l、tにおいて定義した置
換基を有してもよい。
第1の好ましいピラゾロンカプラーは、次の一般式によ
り表わすことができる。
この−船底においてY、はR1又はZ、R,を表わす、
R1は置換もしくは@置換のアリール又はヘテロ環基お
よび Rc (CIIZ + r CRaで表わされる2級又は3級
の基R1 を有する置換基を表わし、iは0又は1を表わす。
Zlは酸素原子、イオウ原子又はNR,を表わす。
R1は置換もしくは無置換の、アルキル、アリール又は
ヘテロ環基を表わす、R,、R−はハロゲン原子、R1
およびzt R,なる基から選ばれた基を表わす。R8
は水素原子、又はRc、R,で定義された基を表わす。
Rrは水素原子およびR2で定義された基を表わす、Z
2は酸素原子、イオウ原子又はNR,を表わす、R1は
R2で定義された基を表わす、R1はR1で定義された
基を表わす、RcはR4およびRoの少なくとも1つと
結合して1つ又は2つの炭素環又はへテロ環を形成して
もよく、それらは更に置換基を有していてもよい、R1
、XおよびBは前記の置換基、原子群、および原子と同
義である。R5はアニリノ基、アシルアミノ基、ウレイ
ド基、カルバモイル基、アルコキシ基、アリルオキシカ
ルボニル基、アルコキシカルボニル基又はN−へテロ環
基を表わし、好ましくはこれらの基は油溶化基を含む基
である。
R4は置換又は無置換のアリール基であり、好ましくは
置換フェニル基であり、更に好ましくは2゜4.6−1
クロロフエニル基である。
この−船底のより好ましいピラゾロンカプラーは次の一
般式によって表わすことができる。この−船底において
Rt 、Rs 、Ra 、Rc、Ra 。
Ro、XおよびBは前記置換基と同義である。
iはO又はlを表わす。
Rc R1 第2の好ましいピラゾロンカプラーは次の一般式によっ
て表わすことができる。
この−船底においてR1は置換もしくは無置換の、アル
キル、アリール又はヘテロ環基を表わす。
R1,R3,R4,XおよびBは、前記の置換基原子群
および原子と同義である。好ましくはR3は−N H−
Y xで表わされる基であり、R4は24.6−)リク
ロロフェニル基である。Y2は置換又は無置換の、アリ
ール、アリールカルボニル又ははアリールアミノカルボ
ニル基を表わす。
第3の好ましいピラゾロンカプラーは次の一般式によっ
て表わすことができる。この−船底においてRt、Rs
、R4およびXは前記置換基および原子群と同義である
。Y、は置換もしくは無置換の、メチレン、エチレン基
または>NRtを表わす、Rfは前記置換基と同義であ
る。この−船底のより好ましいピラゾロンカプラーは次
の一般式で表わすことができる。この−船底においてR
,、R3およびR4は 前記置換基と同義である。Rh 、Rtはアルキル基、
アリール基を表わし、R7は前記L+ 、L!で定義し
た置換基を表わす。Dはメチレン基、酸素原子、窒素原
子又はイオウ原子を表わす。nはメチレン基の場合は0
から2の整数を表わすが、他の場合はlを表わす、pは
0から3の整数を表わす。
以下において「カプラ一部分」とはカップリング離脱基
を除いた部分を指し、「カプラー」とはカプラ一部分と
カップリング離脱基の両方を含んだ全体を指すこととす
る。
「カプラ一部分」は酸化されたカラー現像主薬と反応し
て色素、特にマゼンタ色素を形成する、写真業界で良(
知られ、使われているビラゾロンカプラーである。好ま
しいピラゾロンカプラ一部分の例としては、例えば米国
特許4413054号、同4443536号、同452
2915号、同4336325号、同4199361号
、同4351897号、同4385111号、同特開昭
60−170854号、同60−194452号、同6
0−194451、米国特許4407936号、同34
19391号、同3311476、英国特許13573
72号、米国特許2600788号、同2908573
号、同3062653号、同3519429号、同31
52896号、同2311082号、同2343703
号および同2369489号又はこれらの特許に引用さ
れている発明に示されるものをあげることができる。こ
れらの特許においてピラゾロンカプラ一部分にカップリ
ング離脱基が置換している場合は、それらは本発明の一
般式(+)で表わされるカップリング離脱基に置き換え
ることができる0本発明のとラゾロンカブラーは、上記
特許に記載されているような他のピラゾロンカプラーと
併用して使用することもできる。
好ましい「カプラ一部分」の例は次の一般式で表わされ
ることができる。この−船底においてQRI@ は本発明のカップリング離脱基を表わす、R9はアニリ
ノ、アシルアミノ、ウレイド、カルバモイル、アルコキ
シ、アリルオキシカルボニル、アルコキシカルボニル又
はN−へテロ環基を表わす。
R1゜は置換又は無置換のアリール基であり、好ましく
はハロゲン原子、アルキル、アルコキシ、アルコキシカ
ルボニル、アシルアミノ、スルファミド、スルホンアミ
ドおよびシアノ基から選ばれた置換基を少なくとも1つ
有するフェニル基である。
これらの置換基の炭素原子および窒素原子は無置換か、
又はカプラーの効果をfIIiμない基で置換されてい
ても良いaR9は好ましくはアニリノ基であり、更に好
ましくは、次の一般式で表わされるアニリノ基である。
この−船底においてR8は炭素数1〜30のアルコキシ
基、了り−ルオキシ基又はハロゲン原子(好ましくは塩
素原子)である。
R1オとRI3はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子(例
えば塩素原子、臭素原子、フッ素原子)、アルキル基(
例えば炭素数1〜30のアルキル基)、アルコキシ基(
例えば炭素数1〜30のアルコキシ基)、アシルアミノ
基、スルホンアミド基、スルファモイル基、スルファミ
ド基、カルバモイル基、ジアシルアミノ基、アリールオ
キシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アルコキ
シスルホニル基、アリールオキシスルホニル基、アルカ
ンスルホニル基、アレーンスルホニル基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、
アルキルウレイド基、アシル基、ニトロ基、およびカル
ボキシ基を表わす0例えばRI!とRI3はそれぞれ水
素原子又はバラスト基であっても良い。
R2゜は好ましくは置換フェニル基である。置換基とし
ては、ハロゲン原子(例えば塩素原子、臭素原子、フッ
素原子)、炭素数1〜22のアルキル基(例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、t−ブチル基、テトラデシ
ル基)、炭素数1〜22のアルコキシ基(例えばメトキ
シ基、エトキシ基、ドデシルオキシ基)、炭素数1〜2
3のアルコキシカルボニル基(例えばメトキシカルボニ
ル基、エトキシカルボニル基、テトラデシルオキシカル
ボニル基)、アシルアミノ基(例えばα−[3−ペンタ
デシルフェノキシ]−ブチルアミド基)および/又はシ
アノ基である。R,、は更に好ましくは2,4.6−ド
リクロロフエニル基である。
R1!、R12について更に詳しく述べると、これらは
水素原子、ハロゲン原子(例えば塩素原子、臭素原子、
フッ素原子)、炭素数1〜30の直鎖、分岐鎖のアルキ
ル基(例えばメチル基、トリフルオロメチル基、エチル
基、【−ブチル基、テトラデシル基)、炭素数1〜30
のアルコキシ基(例えばメトキシ基、エトキシ基、2−
エチルへキシルオキシ基、テトラデシルオキシ基)、ア
シルアミノ基(例えばアセトアミド基、ベンズアミド基
、ブチルアミド基、テトラデカンアミド基、α−(2,
4−ジ−t−ペンチルフェノキシ)アセトアミド基、α
−(2,4−ジー【−ペンチルフェノキシ)ブチルアミ
ド基)、α−(4−ヒドロキシ−3−t−ブチルフェノ
キシ)テトラデカンアミド基、2−オキソ−ピロリジン
−1−イル基、2−オキシ−5−テトラデシル−ビロリ
ン−1−イル基、N−メチルテトラデカンアミド基、t
−ブチルカルボンアミド基)、スルホンアミド基(例え
ばメタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基
、p−トルエンスルホンアミド基、p−ドデシルベンゼ
ンスルホンアミド基、N−メチルテトラデシルスルホン
アミド基、ヘキサデカンスルホンアミド基)、スルファ
モイル基(例えばN−メチルスルファモイル基、N−ヘ
キサデシルスルファモイル基、N、 N−ジメチルスル
ファモイル基、N−(3−(ドデシルオキシ)プロピル
〕スルファモイル基、N−(4−(2,4−ジ−t−ペ
ンチルフェノキシ)ブチル〕スルファモイル基、N−メ
チル−N−テトラデシルスルファモイル基、N−ドデシ
ルスルファモイル基)、スルファミド基(例えばN−メ
チルスルファミド基、N−オクタデシルスルファミド基
)、カルバモイル基(例えばN−メチルカルバモイル基
、N−オクタデシルカルバモイル基、N−(4−(2,
4−ジ−t−ペンチルフェノキシ)ブチル]カルバモイ
ル基、N−メチル−N−テトラデシルカルバモイル基、
N、N−ジオクチルカルバモイル基)、ジアシルアミノ
基(例えばN−コハク酸イミド基、N−フタルイミド基
、2.5〜ジオキソ−1−オキサゾリジニル、3−ドデ
シル−2,5−ジオキソ−1−イミダゾリル、N−7セ
チルーN−ドデシルアミノ基)、アリールオキシカルボ
ニル基(例えばフェノキシカルボニル基、p−ドデシル
オキシフェノキシカルボニル基)、炭素数2〜30のア
ルコキシカルボニル基(例えばメトキシカルボニル基、
テトラデシルオキシカルボニル基、エトキシカルボニル
基、ベンジルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカル
ボニル基)、炭素数1〜30のアルコキシスルホニル基
(例えばメトキシスルホニル基、オクチルオキシスルホ
ニル基、テトラデシルオキシスルホニル基、2−エチル
へキシルオキシスルホニル基)、アリールオキシスルホ
ニル基(例えばフェノキシスルホニル基、2゜4−ジ−
t−ペンチルフェノキシスルホニル基)、炭素数1〜3
0のアルカンスルホニル基(例えばメタンスルホニル基
、オクタンスルホニル基、2−エチルヘキサンスルホニ
ル基、ヘキサデカンスルホニル基)、アレーンスルホニ
ル基(4Mエバベンゼンスルホニル基、4−ノニルベン
ゼンスルホニル基、p−)ルエンスルホニルIIs> 
、炭fii& 1〜22のアルキルチオ基(例えばエチ
ルチオ基、オクチルチオ基、ベンジルチオ基、テトラデ
シルチオ基、2− (2,4−ジー【−ペンチルフェノ
キシ)エチルチオ基)、アリールチオ基(例えばフェニ
ルチオ基、p−トリルチオ基)、アルコキシカルボニル
アミノ基(例えばエトキシカルボニルアミノ基、ベンジ
ルオキシカルボニルアミノ基、ヘキサデシルオキシカル
ボニルアミノ基)、アルキルウレイド基(例えばN−メ
チルウレイド基、N、N−ジメチルウレイド基、N−メ
チル−N−ドデシルウレイド基、N−ヘキサデシルウレ
イド基、N、N−ジオクタデシルウレイド基、N、  
N−ジオクチル−N′−エチルウレイド基)、アシル基
(例えばアセチル基、ベンゾイル基、オクタデカノイル
基、p−ドデカンアミドベンゾイル基、シクロヘキサン
カルボニル基)、ニトロ基、シアノ基、カルボキシ基で
ある。
Roのアルコキシ基、アリールオキシ基について更に詳
しく述べると、アルコキシ基はメトキシ基、エトキシ基
、プロポキシ基、ブトキシ基、2−メトキシエトキシ基
、5eC−ブトキシ基、ヘキシルオキシ基、2−エチル
へキシルオキシ基、2−(2,4−ジー(−ペンチルフ
ェノキシ)エトキシ基、2−ドデシルオキシエトキシ基
であり、了り−ルオキシ基はフェノキシ基、α又はβ−
すフチルオキシ基、4−トリルオキシ基である。
一般式(I)であられされる離脱基を有するピラゾロン
カプラーを含む単量体は芳香族−級アミン現像薬の酸化
生成物とカップリングしない非発色性エチレン様単量体
と共重合ポリマーを作ってもよい。
芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単量体としてはアクリル酸、α
−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸(例えば
メタアクリル酸)およびこれらのアクリル#類から誘導
されるエステルもしくはアミド(例えばアクリルアミド
、n−ブチルアクリルアミド、t−ブチルアクリルアミ
ド、ジアセトンアクリルアミド、メタアクリルアミド、
メチルアクリレート、エチルアクリレート、n−プロピ
ルアクリレート、n−ブチルアクリレート、t−ブチル
アクリレート、1so−ブチルアクリレート、2−エチ
ルへキシルアクリレ−)、n−オクチルアクリレート、
ラウリルアクリレート、メチルメタアクリレート、エチ
ルメタアクリレート、n−ブチルメタアクリレートおよ
びβ−ヒドロキシメタアクリレート)、メチレンジビス
アクリルアミド、ビニルエステル(例えばビニルアセテ
ート、ビニルプロピオネートおよびビニルラウレート)
、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、芳香族ビ
ニル化合物(例えばスチレンおよびその誘導体、ビニル
トルエン、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフェノンお
よびスルホスチレン)、イタコン酸、シトラコン酸、ク
ロトン酸、ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエー
テル(例えばビニルエチルエーテル)、マレインM、m
水マレイン酸、マレイン酸エステル、N−ビニル−2ピ
ロリドン、N−ビニルピリジン、および2−および4−
ビニルピリジン等がある。ここで使用する非発色性エチ
レン様不飽和単量体は211w4以上を一緒に使用する
こともできる。例えばn−ブチルアクリレートとメチル
アクリレート、スチレンとメタアクリル酸、メタアクリ
ル酸とアクリルアミド、メチルアクリレートとジアセト
ンアクリルアミド等である。
ポリマーカラーカプラー分野で周知の如く、固体水不溶
性単量体カプラーと共重合させるための非発色性エチレ
ン様不飽和単量体は形成される共重合体の物理的性質お
よび/または化学的性質例えば溶解度、写真コロイド組
成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その可撓性、
熱安定性等が好影響を受けるように選択することができ
る。
本発明に用いられるポリマーカプラーは水可溶性のもの
でも、水不溶性のものでもよいが、その中でも特にポリ
マーカプラーラテックスが好ましい。
次に一般式(1)で表わされるカップリング離脱基(Q
)の具体例を示すが、これらに限定されるものではない
Q−1) Q−2) Q−3) Q−4) Q−6) Q−7) Q−8) Q−9) Q−10) Q−16) Q−20) C!H1 Hx CH。
Q−14) Q−15) Q−21) Q−22> Q −23) CH3 2HS CH。
CH。
Q−26) Q−27) Q−28) Q−29) Q −30) Q−40) Q −31) Q−32) Q−33) Q−35) Q −43) Q−44) Q−45) し+13 しaI′+1マ(II) CH。
Q −59) Q−58) 次に本発明のカプラーの具体例を示1がこれらQ−52
) Q−53) Q−54) Q−55) に限定されるものではない。
(M l) CHl (M CH。
(M (M (M (M−8) (M CH。
(M CHl (M CH。
(M Hz Hs CH。
CH2 H3 (M (M−12) (M−15) (M−16) CH。
CH。
(M−13) (M−14) (M−17) (M−181 (M (M−20) (M (M−241 tHs tHs (M−21) (M (M (M C,H。
C茸Hs H3 (M (M (M (M (M−30) (M−33) (M (M−35) (M (M−39) (M−40) H3 (M (M (M (M−43) (M (M (M (M−45) CH。
(M−46) CHl (M−49) OCR。
(M−50) OCH) (M (M−521 (M (M−57) H3 (M M M−62) CH。
CH。
M−63) 本発明のカプラーはw088104795に記載された
合成法またはそれに類する合成法、さらには既知の方法
を組合せて合成することが出来る。
次に一般式(II)〜(IV)で表わされる紫外線吸収
剤について説明する。−船底(I[)〜(IV)の中で
定義されたRo 1〜R’taで表わされるハロゲン、
アルキル、シクロアルキル、アルコキシ、了り−ル、ア
リールオキシ、アルケニル、アルキシチオ、アリールチ
オ、アミノ、カルバモイル、スルホニル、スルファモイ
ル、スルホンアミド、アシルオキシ、オキシカルボニル
またはアシルアミノ基等は、さらにそれに置換基を有し
てもよい。
それぞれの置換基の詳細は、−船底で詳細に定義したも
とと同義の意味を表わす。
本発明に用いられる紫外線吸収剤が含有される層とは、
中間層(例えば緑感層と赤感層の間)、保護層、ハロゲ
ン化銀乳剤層(例えば緑感層、赤感N)等である。
本発明で用いる一般式(It)で表わされる2=(2′
−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール系紫外線吸
収剤は、常温で固体のものでも液体のものでもよいが、
液体のものが好ましい。液体の具体例は、特公昭55−
36984号、同12587号や特開昭58−2141
52号等に記載がある。−船底(II)で表わされる紫
外線吸収剤についての詳細は、その他特開昭58−22
1844号、同59−46646号、同59−1090
55号、特公昭36スフエート、イソイソノニルフオス
フエートなどのリン酸エステル、ジオクチルセバケート
、ジ(2−エチルヘキシル)セバケート、ジイソデシル
セバケートなどのセパシル酸エステル、グリセロールト
リプロピオネート、グリセロールトリブチレートなどの
グリセリンのエステル、その他、アジピン酸エステル、
ゲルタール酸エステル、コハク酸エステル、マレイン酸
エステル、フマール酸エステル、クエン酸エステルなど
を用いることができる。
低沸点溶媒としては、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プ
ロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸ブチル、シクロヘキ
サノール、シクロヘキサンテトラヒドロフラン、メチル
アルコール、エチルアルコール、アセトニトリル、ジメ
チルホルムアミド、ジオキサン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトン、ジエチルケトン、ジエチレン
グリコールモノアセテート、アセチルアセトン、ニトロ
メタン、ニトロエタン、四塩化炭素、クロロホルム等を
挙げることができる。
このような紫外線吸収剤は、この化合物を添加する層の
バインダー1重量部あたり、0.01〜2重量部程度含
有されるのが好ましい。
ちなみに、写真層のバインダー塗布量は、通常、0.1
〜3 g/nl程度である。
以下、−船底Cn)、(m〕、及び(IV)で表わされ
る紫外線吸収剤の具体例を例示するが、本発明はこれら
に限定されるものではない。
(UV吸収剤 化合物例) H H ■−11 ■ ■ H ■ CHtCH茸COOCm H+q ■ ■ HI m−5 IV−8 CH。
CH。
CH3 CH。
H IV−1 ■ ■ ■ 10466号、同42−26187号、同48−549
6号、同4B−41572号、米国特許3.754,9
19号、同4,220,711号等に記載されている。
一般式(I)で表わされるベンゾフェノン系紫外線吸収
剤の詳細は、特公昭4゛8−30493号(米国特許3
,698,907号)や同48−31255号等に記載
されている。
一般式(IV)で表わされる紫外線吸収剤の詳細は、特
開昭47−10537号、同58−’111942号や
米国特許3,707,375号等に記載されている。
これらの紫外線吸収剤層をハロゲン化銀乳剤層及び/又
はその他の写真層に添加するには、従来から知られてい
る方法によればよい、すなわち、通常、沸点約175℃
以上の高沸点有機溶媒に(必要に応じて低沸点溶媒を併
用し)溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バインダー
中に界面活性剤を用いて、微分散し、この分散物を目的
とする親水性コロイド層中に添加すればよい。
本発明に用いる高沸点有機溶媒は、該紫外線吸収剤を含
有する有機相から揮発性有機溶媒と両親媒性i@質を除
いたものの相対屈折率が、該非感光性層を形成する親水
性高分子薄膜に対して0.9875〜1.0125の範
囲であるように選ばれた、沸点が175℃以上の高沸点
有機溶媒であれば何でもよいが、好ましくは、それ自身
の屈折率が1.48g未満である不揮発性有機溶媒であ
り、より好ましくは、アルキルリン酸エステル、クエン
酸エステル、脂肪酸エステル、炭酸エステル、アミド、
含フツソアルコールのエステルおよびエーテルである。
以下にこれらの不揮発性有機溶媒の具体例を示すが、こ
れらによって限定されるものではない。
(0−6> 0=P(OCa H?)s C)−P*0CHt CHCs HJsC意Hs 屈折率 1、 424 1.443 OCa H?  Cz Hs 0=P (OC9Hll)3 0=P(OCIIH□)。
0”’P(OC+*Htt  i 5o)OミP(OC
++Ht+  i 5o)OCI ! Hi s 0=P(OC+aHxJs 0=P(OCHt CL OCa 1(?)ツCHx 
C00Ct Hs 書 CHxCOOCCOOCtHs 1、 455 1.434 1.438 CHx C00C* Hs CHt COOCa H9 CHI C00CCOOC4Hq CH* COOC4Hq 1.441 CtHs     1.441 CHI C00CH宜CHC4H9 C,HS CHt C00CHx CHC4H9 1、456 CHz C00CtzHzs CHI C00CCOOC+tHts CI(t C00C+tHts CHz C00C* Hrs HOCCOOCh H1s CHx C00Ch Hlz 1.453 1.450 CHz C00C? HIS HOCCOOCq Hls CHlCooClHls 1.454 (O (O (O (O CHt C00CIoHzt 1.459 HOCCOOC+。Hz CHI C00C,。)li+ CHz C00C* Hlg  i s 。
HOCCOOC,Hll  i s 。
CHz C00Cq Hll  i s。
1、 457 CHl C00CI@Hst (i s o)HOCH
COOCuHst (i S o)1.459 C+yH33COOCHz 1.451 CHz COOCs Hq CHt COOC4H9 1,428 COOCHx CHCa Hl (CHzL   Cz Hs coocHx CHC,H。
CオH2 1,447 COOCHx  (CzHs)CnHw   t、44
2(CHX) t COOCHt  CCt H5)C,H9COOC,H
l 」 (CHJs C00C,Hl 1.439 COOCHt CHC4Hv (CHりI   Ct Hs COOCHt CHCa )I? C2H4 1,451 CHt 0COC+d(is CHOCOCHx CI(! 0COCHs 1、 445 CHP COOC4Hq 1.433 C)ICOOC4Hq CI(z COOCa Hl COOC489 (CHOCOCH*)z COOC4Hv 1.436 C++HgtCOOCIII(st  i s 。
1.454 C1ffHtrCOOCH2CHCg HatChH+
s 1.453 Cs H1?0COOC@ Hlt l、439 C0CR1 1,443 (CHz)++ C0CHj C,tHzsOCOC+tHzs 1.449 Ct HISCON (C1h)z l、453 Cv Hv5CON <Ct HJt C++HxzCON (CH3)! 1.450 1.453 CzHs 1.487 CuHtsCON (Ct Hs)t l、455 本発明の一般式(r)で表される離脱基を有するマゼン
タカプラーの使用量は、特に制限はないが、通常0. 
3〜1. 5g/rr!、緑感光性ハロゲン化銀1モル
当たり0.01〜0.5モルであり、好ましくはそれぞ
れ0.5〜1.1g/m、0゜025〜0.45モルで
ある。紫外線吸収剤の使用量は、多量に用いると未露光
部(白地部)に黄変をもたらすことがあるので、通常0
.3〜1゜2 g/rdであり、好ましくは0.45〜
1.0g/rdである。また本発明の紫外線吸収剤の分
散に用いる屈折率が1.48g未満である不揮発性有機
溶媒の使用量についても、特に制限はないが通常0 、
 1〜0 、 8 cc / rdであり、好ましくは
0゜2〜0.5cc/イである。
本発明のカラー写真感光材料は、支持体上に青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感
性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつ塗設して構
成することができる。一般のカラー印画紙では、支持体
上に前出の順で塗設されているのが普通であるが、これ
と異なる順序であっても良い、これ等の感光性乳剤層に
は、それぞれの波長域に感度を存するハロゲン化銀乳剤
と、感光する光と補色の関係にある色素−すなわち青に
対するイエロー、緑に対するマゼンタそして赤に対する
シアンを形成する所謂カラーカプラーを含有させること
で減色法の色再現を行うことができる。ただし、怒光層
とカプラーの発色色相とは、上記のような対応を持たな
い構成としても良い。
本発明に用いるハロゲン化銀乳剤としては、実質的に沃
化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀よりなるものを
好ましく用いることができる。ここで実質的に沃化銀を
含まないとは、沃化銀含有率が1モル%以下、好ましく
は0.2モル%以下のことを言う。乳剤のハロゲン組成
は粒子間で異なっていても等しくても良いが、粒子間で
等しいハロゲン組成を有する乳剤を用いると、各粒子の
性質を均質にすることが容易である。また、ハロゲン化
銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布については、ハロゲ
ン化銀粒子のどの部分をとっても組成の等しい所謂均一
型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子内部のコア(芯)と
それを取り囲むシェル(殻)[−層または複数層]とで
ハロゲン組成の異なる所謂積層型構造の粒子あるいは、
粒子内部もしくは表面に非層状にハロゲン組成の異なる
部分を有する構造(粒子表面にある場合は粒子のエツジ
、コーナーあるいは面上に異組成の部分が接合した構造
)の粒子などを適宜選択して用いることができる。高感
度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者のいずれ
かを用いることが有利であり、耐圧力性の面からも好ま
しい。ハロゲン化銀粒子が上記のような構造を有する場
合には、ハロゲン組成において異なる部分の境界部は、
明確な境界であっても、組成差により混晶を形成して不
明確な境界であっても良く、また接種的に連続的な構造
変化を持たせたものであっても良い。
これ等の塩臭化銀乳剤のハロゲン組成については任意の
臭化銀/塩化銀比率のものを用いることができる。この
比率は目的に応じて広い範囲を取り得るが、塩化根比率
が2%以上のものを好ましく用いることができる。
また、迅速処理に通した感光材料には塩化銀含有率の高
い所謂高塩化銀乳剤が好ましく用いられる。これ等高塩
化銀乳剤の塩化銀含有率は90モル%以上が好ましく、
95モル%以上が更に好ましい。
こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在層を先に述
べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部
および/または表面に有する構造のものが好ましい。上
記局在層のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少な
(とも10モル%のものが好ましく、20モル%を越え
るものがより好ましい。そして、これらの局在層は、粒
子内部、粒子表面のエツジ、コーナーあるいは面上にあ
ることができる。一つの好ましい例として、粒子のコー
ナ一部にエピタキシャル成長したものを挙げることがで
きる。
一方、感光材料が圧力を受けたときの感度低下を極力抑
える目的で、塩化銀含有率90モル%以上の高塩化銀乳
剤においても、粒子内のハロゲン組成の分布の小さい均
一型構造の粒子を用いることも好ましく行われる。
また、現像処理液の補充量を低減する目的でハロゲン化
銀乳剤の塩化銀含有率を更に高めることも有効である。
この様な場合にはその塩化銀含有率が98モル%〜10
0モル%であるような、はぼ純塩化銀の乳剤も好ましく
用いられる。
本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ(粒子の投影面積と等価な円の
直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの)
は、0.1μ〜2μが好ましい。
また、それらの粒子サイズ分布は変動係数(粒子サイズ
の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの)20%以下
、望ましくは15%以下の所謂単分散なものが好ましい
、このとき、広いラチュードを得る目的で上記の単分散
乳剤を同一層にブレンドして使用することや、重層塗布
することも好ましく行われる。
写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形成は、立方体
、十四面体あるいは八面体のような規則的な(regu
lar )結晶形を有するもの、球状、板状などのよう
な変則的な(irregular )結晶形を有するも
の、あるいはこれらの複合形を有するものを用いること
ができる。また、種々の結晶形を有するものの混合した
ものからなっていても良い。
本発明においてはこれらの中でも上記規則的な結晶形を
有する粒子を50%以上、好ましくは70%以上、より
好ましくは90%以上含有するのが良い。
また、これら以外にも平均アスペクト比(円換算直径/
厚み)が5以上、好ましくは8以上の平板状粒子が投影
面積として全粒子の50%を越えるような乳剤も好まし
く用いることができる。
本発明に用いる塩臭化銀乳剤は、P、 Glafkid
es著Chemie  et  Ph1sique  
Photographique(Pau1Mante1
社刊、1967年) 、G、  F、 Duufin 
 著Photographic  Emulsion 
 Ches+1stry(Focal  Press社
刊、1社用6年) 、V、  L、Zelikman 
et al著Making and Coating 
Photographic E+5ulsion(Fo
cal Press社刊、1社用4年)などに記載され
た方法を用いて調製することができる。すなわち、酸性
法、中性法、アンモニア法等のいずれでも良く、また可
溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては
、片側混合法、同時混合法、およびそれらの組み合わせ
などのいずれの方法を用いてもよい0粒子を銀イオン過
剰の雰囲気の下において形成させる方法(所謂逆混合法
)を用いることもできる。同時混合法の一つの形式とし
てハロゲン化銀の生成する液相中のj)Agを一定に保
つ方法、すなわち所謂コンドロールド・ダブルジェット
法を用いることもできる。この方法によると、結晶形が
規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤を得
ることができる。
本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子形成
もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イオン
不純物を導入することができる。
使用する化合物の例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、
銅、タリウムなどの塩、あるいは第■族元素である鉄、
ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリ
ジウム、白金などの塩もしくは錯塩を挙げることができ
る。特に上記第■族元素は好ましく用いることができる
。これ等の化合物の添加量は目的に応じて広範囲にわた
るがハロゲン化銀に対して10−w〜10−”モルが好
ましい。
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感
および分光増感を施される。
化学増悪法については、不安定硫黄化合物の添加に代表
される硫黄増感、金増感に代表される貴金属増感、ある
いは還元増感などを単独もしくは併用して用いることが
できる。化学増感に用いられる化合物については、特開
昭62−215272号公報明細書の第18頁右下欄〜
第22頁右上欄に記載のものが好ましく用いられる。
分光増感は、本発明の感光材料における各層の乳剤に対
して所望の光波長域に分光感度を付与する目的で行われ
る。本発明においては目的とする分光感度に対応する波
長域の光を吸収する色素−分光増感色素を添加すること
で行うことが好ましい、このとき用いられる分光増感色
素としては例えば、F、H,Har+*er著Hete
rocyclic compoundsCyanine
 dyes and related compoun
ds (JohnWiley  &  5ons [N
ew York 、 London 1社用、1964
年)に記載されているものを挙げることができる。具体
的な化合物の例は、前出の特開昭62−215272号
公報明細書の第22頁右上欄〜第38頁に記載のものが
好ましく用いられる。
本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造
工程、保存中あるいは写真処理中の被りを防止する、あ
るいは写真性能を安定化させる目的で種々の化合物ある
いはそれ等の前駆体を添加することができる。これらは
−最に写真安定化剤と呼ばれる。これらの化合物の具体
例は前出の特開昭62−215272号公報明細書の第
39頁〜第72頁に記載のものが好ましく用いられる。
本発明に用いる乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成
される所謂表面潜像型乳剤、あるいは潜像が主として粒
子内部に形成される所謂内部潜像型乳剤のいずれのタイ
プのものであっても良い。
カラー感光材料には芳香族アミン系発色現像薬の酸化体
とカップリングしてそれぞれイエローマゼンタ、シアン
に発色するイエローカプラーマゼンタカプラー及びシア
ンカプラーが通常用いられる。
本発明に用いうるイエローカプラーのうち、ペンヅイル
アセトアニリドやピバロイルアセトアニリド等のアシル
アセトアミド誘導体が好ましい。
なかでも、イエローカプラーとしては次の一般式(Y−
1)および(Y−2)で表わされるものが好適である。
(Y−1) (Y−2) ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラーの詳細に
ついては、米国特許4,622,287号明細書の第3
欄15行〜第8欄39行や同4゜623.616号明細
書の第14150行〜第19欄41行に記載されている
ベンゾイルアセトアニリド型イエローカプラーの詳細に
ついては、米国特許3,408,194号、同3,93
3,501号、同4,046,575号、同4,1.3
3,958号、同4,401゜752号などに記載があ
る。
ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラーの具体例
としては、前述の米国特許4622287号明細書の第
37欄〜54欄に記載の化合物例(Y−1)〜(Y−3
9)を挙げる事ができ、なかでも(Y−1)、  (Y
−4)、  (Y−6)(Y−7)、(Y−15)、(
Y−21)、(Y−22)、(Y−23)、  (Y−
26)、(Y35)、  (Y−36)、  (Y−3
7)、  (Y−38)、  (Y−39)などが好ま
しい。
また前述の米国特許4,623,616号明細書の第1
9+rl!1〜24欄の化合物例(Y−1) 〜(Y−
33)を挙げる事ができ、なかでも(Y−2)、(Y−
7)、(Y−8)、(Y−12)。
(Y−20)、  (Y−21)、(Y−23)。
(Y−29)などが好ましい。
その他、好ましいものとしては、米国特許3408.1
94号明細書の第6欄に記載の典型的具体例(34) 
、同3,933,501号明細書の第8欄に記載の化合
物例(16)や(19)、同4,046,575号明細
書の第7〜8欄に記載の化合物例(9)、同4,133
,958号明細書の第5〜6欄に記載の化合物例(1)
、同4゜401.752号明細書の第5欄に記載の化合
物例1、および下記の化合物a)〜h)を挙げることが
できる。
上記のカプラーの中でも窒素原子を離脱原子とするもの
が特に好ましい。
また本発明に用いるピラゾロン系マゼンタカプラーと併
用しうるその他のマゼンタカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチル
系、好ましくは5−ピロゾロン系およびピラゾロトリア
ゾール類などのピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。5−ピラゾロン系カプラーは3−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許第2,311,082号、同第2.3
43.703号、同第2,600,788号、同第2,
908,573号、同第3,062.653号、同第3
,152,896号および同第3,936,015号な
どに記載されている。二当量の5−ピラゾロン系カプラ
ーの離脱基として、米国特許第4,310,619号に
記載された窒素原子離脱基または米国特許第4,351
.897号に記載されたアリールチオ基が好ましい、ま
た欧州特許筒73.636号に記載のバラスト基を存す
る5−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られる
ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第2,
369,879号記載のビラゾロヘンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第3.725.067号に記載さ
れたピラゾロ[5,1−c](1,2,4〕 l−リア
ゾール類、リサーチ・ディスクロージャー24220 
(1984年6月)に記載のピラゾロテトラゾール類お
よびリサーチ・ディスクロージャー24230 (19
84年6月)に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられ
る。上に述べたカプラーは、いずれもポリマーカプラー
であってもよい。
これらの化合物は具体的には、下記の一般式(M−1)
、  (M−2)又は(M−3)で表わされる。
Rゴ2 n 3z ピラゾロアゾール系カプラーの中でも発色色素のイエロ
ー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で米国特許第4,
500.630号に記載のイミダゾ(1,2−b)ピラ
ゾール類は好ましく、米国特許第4,540,654号
に記載のピラゾロ(1,5−b)(1,2,4)  ト
リアゾールは特に好ましい。
その他、特開昭61.−65245号に記載されたよう
な分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール環の2,3又
は6位に直結したピラゾロトリアゾールカプラー、特開
昭61−65246号に記載されたような分子内にスル
ホンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開
昭61−147254号に記載されたようなアルコキシ
フェニルスルホンアミドバラスト基をもつピラゾロアゾ
ールカプラーや欧州特許(公開)第226,849号に
記載されたような6位にアルコキシ基やアリーロキン基
をもつピラゾロトリアゾールカプラーの使用が好ましい
これらのカプラーの具体例を以下に列挙する。
/ シアンカプラーとしては、フェノール系シアンカプラー
とナフトール系シアンカプラーが最も出代友釣である。
フェノール系シアンカプラーとしては、米国特許2,3
69,929号、同4,518,687号、同4,51
1.647号や同3.772. 002号などに記載の
、フェノール核の2位にアシルアミノ基をもち、かつ5
位にアルキル基をもつもの(ポリマーカプラーも含む)
があり、その代表的具体例としては、カナダ特許625
,822号に記載の実施例2のカプラー、米国特許3,
772.002号に記載の化合物(1)、同4.564
590号に記載の化合物(1−4)や(I−5)、特開
昭61−39045号に記載の化合物(1)、(2)、
(3)や(24)、同62−70846号に記載の化合
物(C−2)を挙げる事ができる。
フェノール系シアンカプラーとしては、また米国特許2
,772,162号、同2,895,826号、同4,
334.011号、同4,500゜653号や特開昭5
9 164555号に記載の2.5−ジアシルアミノフ
ェノール系カプラーがあり、その代表的具体例としては
、米国特許2895.826号に記載の化合物(V)、
同4゜557.999号に記載の化合物07)、同45
65.777号に記載の化合物(2) ’P 021、
同4.124.396号に記載の化合物(4)、同4.
613564号に記載の化合物(1−19)等を挙げる
事ができる。
フェノール系シアンカプラーとしては、また米国特許4
,372,173号、同4,564.586号、同4,
430,423号、特開昭61390441号や特願昭
61−100222号に記載の、含窒素複素環がフェノ
ール核に縮合したものがあり、その代表的具体例として
は、米国特許4.327,173号に記載のカプラー(
1)や(3)、同4,564,586号に記載の化合物
(3)と00、同4,430,423号に記載の化合物
や(1)や(3)、及び下記化合物を挙げる事ができる
CbH1311 前記のタイプのシアンカプラーの他に、欧州特許出願公
開EP0,249,453A2に記載のジフェニルイミ
ダゾール系シアンカプラー等も使用できる。
CH。
aHq フェノール系シアンカプラーとしては、その他米国特許
4,333,999号、同4,451゜559号、同4
,444,872号、同4,427.767号、同4,
579,813号、欧州特許第(EP)067.689
B1号などに記載のウレイド系カプラーがあり、その代
表的具体例としては、米国特許4,333,999号に
記載のカプラー(7)、同4,451,559号に記載
のカプラー(+)、同4.444,872号に記載のカ
プラー04、同4,427.,767号に記載のカプラ
ー(3)、同4,609,619号に記載のカプラー(
6)や(24)、同4,579,813号に記載のカプ
ラー(1)や01)、欧州特許第(EP)067.68
9B1号に記載のカプラー(45)や(50)、特開昭
61−42658号に記載のカプラー(3)等を挙げる
事ができる。
ナフ!・−ル系シアンカプラーとしては、そのナフトー
ル核の2位にN−アルキル−N−アリールカルバモイル
基をもつもの(例えば米国特許2゜313.586号)
、2位にアルキルカルバモイル基をもつもの(例えば米
国特許2,474,293号、同4,282.312号
)、2位にアリールカルバモイル基をもつもの(例えば
特公昭50−14523号)、5位にカルボンアミド又
はスルホンアミド基をもつもの(例えば特開昭6023
7448号、同61−145557号、同61−153
640号)、やアリールオキシ離脱基をもつもの(例え
ば米国特許3,476.563号)、置換アルコキシ離
脱基をもつもの(例えば米国特許4,296,199号
)、グリコール酸離脱基をもつもの(例えば特公昭60
−39217号)などがある。
これらのカプラーは高沸点有機溶媒の少くとも一種と共
存させて分散した乳剤層に含有させる事ができる。好ま
しくは次の式(A)ないしくE)で表わされる高沸点有
機溶媒が用いられる。
式  (A)          W w、−o−p=。
W。
式 式 (C) W、−CONぐ W。
式 %式% (式中、W、、W、及びW、はそれぞれ置換もしくは無
置換のアルキル基、シクロアキシル基、アルケニル基、
アリール基又はヘテロ環基を表わし、W4はW、、OW
、またはS−W、を表わし、nは1ないし5の整数であ
り、nが2以上の時はW4は互いに同じでも異なってい
てもより、−最大(E)において、WlとW□が縮合環
を形成してもよい)。
これらの高沸点有機溶媒の詳細にっていは、特開昭62
−215272号公開明細書の第137頁右下欄〜14
4頁右上欄に記載されている。
また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下でまたは不存在下でローダプルラテックスポリマー(
例えは米国特許第4203716号)に含浸させて、ま
たは水不溶性且つ有機溶媒可溶性のポリマーに溶かして
親水性コロイド水溶液に乳化分散させる事ができる。
好ましくは国際公開番号WO38100723号明細書
の第12頁〜30頁に記載の単独重合体または共重合体
が用いられ、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色
像安定化等の上で好ましい。
本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。
本発明の感光材料には、種々の退色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び/又はイエロー
画像用の有機退色防止剤としてはハイドロキノン類、6
−ヒドロキシクロマン類、5−ヒドロキンクマラン類、
スピロクロマン類、p−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミンフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる
。また、(ビスサリチルアルドキシマド)ニッケル錯体
および(ビス−N、 N−ジアルキルジチオ力ルバマト
)二′ンケル錯体に代表される金属錯体なども使用でき
る。
有機退色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。
ハイドロキノン類は米国特許第2.360,290号、
同第2,418.613号、同第2,700.453号
、同第2,701.197号、同第2,728,659
号、同第2. 732. 300号、同第2,735,
765号、同第3,982.944号、同第4,430
.425号、英国特許第1.363,921号、米国特
許第2,710.801号、同第2.816,028号
などに、6−ヒドロキシクロマン類、5゛−ヒドロキシ
クロマン類、スピロクロマン類は米国特許第3゜432
.300号、同第3.573,050号、同第3,57
4,627号、同第3,698,909号、同第3,7
64,337号、特開昭52−152225号などに、
スピロインダン類は米国特許第4,360,589号に
、p−アルコキシフェノール類は米国特許第2,735
.765号、英国特許第2,066.975号、特開昭
59−10539号、特公昭57−19765号などに
、ヒンダードフェノール類は米国特許第3゜700.4
55号、特開昭52−72224号、米国特許第4,2
28,235号、特公昭52−6623%などに、没食
子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェ
ノール類はそれぞれ米国特許第3,457.079号、
同第4,332.886号、特公昭56−21144号
などに、ヒンダードアミン類は米国特許第3,336゜
135号、同第4.268,593号、英国特許第1.
32 .889号、同第1.354,313号、同第1
,410,846号、特公昭51−1420号、特開昭
58−114036号、同59−53846号、同59
−78344号などに、フェノール性水酸基のエーテル
、エステル誘導体は米国特許第4,155,765号、
同第4,174.220号、同第4.254,216号
、同第4,264.720号、特開昭54−14553
0号、同55−6321号、同58−105147号、
同59−10539号、特公昭57−37856号、米
国特許第4,279.990号、特公昭53−3263
号などに、金属錯体は米国特許第4.050.938号
、同第4,241゜155号、英国特許第2,027,
731  (A)号などにそれぞれ記載されている。こ
れらの化合物は、それぞれ対応するカラーカプラーに対
し通常5ないし100重量%をカプラーと共乳化して感
光層に添加することにより、目的を達することができる
。シアン色素像の熱および特に光による劣化を防止する
ためには、シアン発色層に隣接する両側の層に外線吸収
剤を導入することがより効果的である。
上記の退色防止剤の中では、スピロインダン類やヒンダ
ードアミン類などが特に好ましい。
本発明においては、前述のカプラーと共に、特にピラゾ
ロアゾールカプラーと共に、下記のような化合物を使用
することが好ましい。
即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物(F)および/または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物(G)を同時または単独に用
いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色
現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色
色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止する
上で好ましい。
化合物(F)として好ましいものは、p−アニリジンと
の二次反応速度定数に2(80℃のトリオクチルホスフ
ェート中)が1.Oj!/mol ・5ec−1xlo
−’j!/mol ・secの範囲で反応する化合物で
ある。
R2がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、R2がこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として本発明の
目的である残存する芳香族アミン系現像主薬の副作用を
防止することができないことがある。
このような化合物(F)のより好ましいものは下記−船
底(F [)または(Fll)で表すことができる。
一般式(Fl) R1−(A)、−X 一般式(F II) R2−C=Y 式中、R1,R2はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、また
はへテロ環基を表す。nは1またはOを表す、Bは水素
原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、アシル基、ま
たはスルホニル基を表し、Yは芳香族アミン系現像主薬
が一般式(F n)の化合物に対して付加するもを促進
する基を表す。
ここでR1とXSYとR2またはBとが互いに結合して
環状構造となってもよい。
残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。
−a式(Fり、(FII)で表される化合物の具体例に
ついては、特願昭62−158342号、同62−15
8643号、同62−212258号、同(i2−21
4681号、同62−228034号や同62−279
843号などに記載されている。
また前記の化合物(G)、および化合物(F)との組合
せの詳細については特願昭63−18439号に記載さ
れている。
本発明に用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料及びメロンアニン染料
が有用である。
本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイドも単独あるいは
ゼラチンと共に用いることができる。
本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい、ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン、(アカデ
ミツク・プレス、1964年発行)に記載がある。
本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレースフィルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型支持
体が使用できる。本発明の目的にとっては、反射型支持
体の使用がより好ましい。
本発明に使用する「反射支持体」とは、反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものをいい、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆したも
のや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体と
し77用いたものが含まれる0例えば、バライタ紙、ポ
リエチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を
併設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、例え
ばガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セル
ロースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィ
ルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム
、ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等があり、こ
れらの支持体は使用目的によって適宜選択できる。
光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔料
を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を2〜
4価のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい
白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率(%)は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る6μm×6μmの単位面積に区分し、その単位面積に
投影される微粒子の占有面積比率(%)(R+)を測定
して求めることが出来る。占有面積比率(%)の変動係
数は、R1の平均値(1’2)に対するR1の標準偏差
Sの比S/πによって求めることが出来る。対象とする
単位面積の個数(II)は6以上が好しい、従って変動
係数57頁は 求めることが出来る。
本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率(%)の
変動係数は、0.15以下とくに0.12以下が好まし
い。0.08以下の場合は、実質上粒子の分散性は「均
一である」ということができる。
本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。
好ましい例はp−フェニレンジアミン類誘導体であり、
代表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない
N,N−ジエチル−p−フェニレンジアミン 2−アミノ−5−ジエチルアミノトルエン 2−アミノ−5−(N−エチル−N−ラウリルアミノ)
トルエン 4−〔N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチル)アミ
ノコアニリン 2−メチル−4−〔N−エチル−N= 〔βーヒドロキシエチル〕アミノ〕アニリン 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−(β−(メ
タンスルホンアミド)エチルコアニリン N−(2−アミノ−5−ジエチルアミノフェニルエチル
)メタンスルホンアミドN,N−ジメチル−p−フェニ
レンジアミン 4−アミノ−3−メチル−N−エチル N−メトキシエチルアニリン D−10  4−アミノ−3−メチル−N−エチルN−
β−エトキシエチルアニリン D−11  4−アミノ−3−メチル−N−エチルN−
β−ブトキシエチルアニリン 上記p−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は4−アミノ−3−メチル−N−エチルN−〔β−(メ
タンスルホンアミド)エチルコアニリン(例示化合物り
−6)である。
また、これらのp−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、p−)ルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。該芳香族ー級アミン現像主薬の使用
量は現像液ll当り好ましくは約0.1g〜約20g,
より好ましくは約0。
5g〜約10gの濃度である。
又、カラー現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム
、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜am−)Jリウム
等の亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応し
て添加することができる。
しかしながら、公害負荷の低減などの目的でヘンシルア
ルコールを除去する場合にはカラー現像液の発色性向上
のために亜硫酸イオンは実質的に含有しない方が好まし
く、こういった系において、本発明の効果は特に顕著で
ある。ここでいう“実質的に含有しない′とは、カラー
現像液11当り、亜硫酸ナトリウム換算で0.5g/I
t以下、好ましくは0.2g/l以下、より好ましくは
、全(、含有しないことである。
又、前記カラー現像主薬を直接、保恒する化合物として
、各種ヒドロキシルアミン類、特願昭61−18655
9号記載のヒドロキサム酸類、同61−170756号
記載のヒドラジン類や、ヒドラジド類、同61−188
742号及び同61203253号記載のフェノール類
、同61188741号記載のα−ヒドロキシケトン類
やα−アミノケトン類、及び/又は、同61−1806
16号記載の各種$1![を添加するのが好ましい。又
、上記化合物と併用して、特願昭61−147823号
、同61−166674号、同61−165621号、
同61−164515号、同61−170789号、及
び同61−168159号等に記載のモノアミン類、同
61−173595号、同61−164515号、同6
1−186560号等に記載のジアミン類、同61−1
65621号、及び同61−169789号記載のポリ
アミン類、同61−188619号記載のポリアミン類
、同61−197760号記載のニトロキシラジカル類
、同61−186561号、及び61−197419号
記載のアルコール類、同61−198987号記載のオ
キシム類、及び同61−265149号記載の3級アミ
ン類を使用するのが好ましい。
その他保恒剤として、特開昭57−44148号及び同
57−53749号に記載の各種金属類、特開昭59−
180588号記載のサリチル酸類、特開昭54−35
32号記載のアルカノールアミン類、特開昭56−94
349号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第3,
746等544号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等
を必要に応じて含有しても良い、特にトリエタノールア
ミンのようなアルカノールアミン類、ジエチルヒドロキ
シルアミンのようなジアルキルヒドロキシルアミンある
いは芳香族ポリヒドロキシ化合物の添加が好ましい。
本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはPH9
〜12、より好ましくは9〜11.0であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。
上記pHを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい、緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸
塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシル塩、
N、N−ジメチルグリジン塩、ロイシン塩、ノルロイシ
ン塩、グアニン塩、3.4−ジヒドロキシフェニルアラ
ニン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、2−アミノ−2−
メチル1.3−プロパンジオール塩、バリン塩、プロリ
ン塩、トリスヒドロキシアミノメタン塩、リシン塩など
を用いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホウ
酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解性、pH9,0以
上の高p)(領域での緩衝能に優れ、カラー現像液に添
加しても写真性能面への悪影響(カプリなど)がなく、
安価であるといった利点を有し、これらの緩衝剤を用い
ることが特に好ましい。
これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン
酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウ
ム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリ
ウム、四ホウ酸ナトリウム(ホウ砂)、四ホウ酸カリウ
ム、0−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム(サリチル酸ナ
トリウム)、o−ヒドロキシ安息香酸カリウム、5−ス
ルホ−2−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム(5スルホサ
リチル酸ナトリウム)、5−スルホ−2ヒドロキシ安息
香酸カリウム(5−スルホサリチル酸カリウム)などを
挙げることができる。しかしながら本発明は、これらの
化合物に限定されるものではない。
該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、0. 1モル7
11以上であることが好ましく、特に0. 1モル/1
〜0,4モル/1であることが好ましい。
その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種牛レート剤を用いることができる。
ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、N、N、N−トリメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−N、N、N’N゛−テトラメチ
レンホスホン酸、トランスシクロヘキサンジアミン四酢
酸、l、2−ジアミノプロパン4酢酸、グリコールエー
テルジアミン四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢
酸、エチレンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸、
2−ホスホノブタン−1,2,4−1−リカルボン酸、
l−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸、N
、N″ −ビス(2−ヒドロキシベンジル)エチレンジ
アミン−N、N’  −ジ酢酸これらのキレート剤は必
要に応じて2種以上併用しても良い。
これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い0例えばll
当り0.1g−10g程度である。
カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。典型的な発色現像促進剤としてはベ
ンジルアルコールを用いることができる。しかしながら
、本発明のカラー現像液は、公害性、調液性及び色汚染
防止の点で、ベンジルアルコールを実質的に含有しない
場合が好ましい。
ここで「実質的に」とは現像液ll当たり’1ml以下
、好ましくは全く含有しないことを意味する。
その他現像促進剤としては、特公昭37−16088号
、同37−5987号、同38−7826号、同44−
12380号、同45−901.9号及び米国特許筒3
.813,247号等に表わされるチオエーテル系化合
物、特開昭52−49829号及び同50−15554
号に表わされるp−フェニレンジアミン系化合物、特開
昭50−137726号、特公昭44−30074号、
特開昭56−156826号及び同52−43429号
、等に表わされる4級アンモニウム塩類、米国特許筒2
.494,903号、同3,128゜182号、同4,
230,796号、同3,253.919号、特公昭4
1−11431号、米国特許筒2.482,546号、
同2. 596. 926号及び同3.582,346
号等に記載のアミン系化合物、特公昭37−16088
号、同42−25201号、米国特許筒3.128,1
83号、特公昭41−11431号、同42−2388
3号及び米国特許筒3,532,501号等に表わされ
るポリアルキレンオキサイド、その他1−フェニルー3
−ピラゾリドン類、イミダゾール類、等を必要に応じて
添加することができる。
本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機力ブ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、6−ニ
ドロペンズイミダゾール、5−ニトロイソインダゾール
、5メチルベンゾトリアゾール、5−ニトロベンゾトリ
アゾール、5−クロロ−ベンゾトリアゾール、2−チア
ゾリル−ベンズイミダゾール、2−チアゾリルメチル−
ベンズイミダゾール、イミダゾール、ヒドロキシアザイ
ンドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物を代
表例としてあげることができる。
本発明に使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を含
有するのが好ましい。螢光増白剤としては、4,4°−
ジアミノ−2,2゛ −ジスルホスチルベン系化合物が
好ましい。添加量はθ〜5g/l好ましくは0.1g〜
4g/lである。
又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールスルホ
ン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界
面活性剤を添加しても良い。
本発明のカラー現像液の処理温度は20〜50℃好まし
くは30〜40℃である。処理時間は20秒〜5分好ま
しくは30秒〜2分である。補充量は少ない方が好まし
いが、感光材料1’rrl当り20〜600mJが適当
であり、好ましくは50〜300rr+1である。更に
好ましくは60mjI〜200m1、最も好ましくは6
0mff1〜l 50mj!である。
次に本発明における脱銀工程について説明する。
脱銀工程は、一般には、漂白工程一定着工程、定着工程
−漂白定着工程、漂白工程−漂白定着工程、漂白定着工
程等いかなる工程を用いても良い。
以下に本発明に用いられる漂白液、漂白定着液及び定着
液を説明する。
本発明に用いられる漂白液又は漂白定着液において用い
られる漂白剤としては、いかなる漂白剤も用いることが
できるが、特に鉄([[l)の有機錯塩(例えばエチレ
ンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸などの
アミンポリカルボン酸類、アミノポリホスホン酸、ホス
ホノカルボン酸および有機ホスホン酸などの錯塩)もし
くはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸;過硫酸
塩:過酸化水素などが好ましい。
これらのうち、鉄(Ill)の有機錯塩は迅速処理と環
境汚染防止の観点から特に好ましい、鉄(III)の有
機錯塩を形成するために有用なアミノポリカルボン酸、
アミノポリホスホン酸、もしくは有機ホスホン酸または
それらの塩を列挙すると、エチレンジアミン四酢酸、ジ
エチレントリアミン五酢酸、1,3−ジアミノプロパン
四酢酸、プロピレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、
シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢酸、
イミノニ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、な
どを挙げることができる。これらの化合物はナトリウム
、カリウム、チリウム又はアンモニウム塩のいずれでも
良い、これらの化合物の中で、エチレンジアミン四酢酸
、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミ
ン四酢酸、l、  3ジアミノプロパン四酢酸、メチル
イミノニ酢酸の鉄(IIり錯塩が漂白刃が高いことから
好ましい。
これらの第2鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良い
し、第2鉄塩、例えば硫酸第2鉄、塩化第2鉄、硝酸第
2鉄、硫酸第2鉄アンモニウム、燐酸第2鉄などとアミ
ノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカ
ルボン酸などのキレート剤とを用いて溶液中で第2鉄イ
オン錯塩を形成させてもよい。また、キレート剤を第2
鉄イオン諸塩を形成する以上に過剰に用いてもよい、鉄
錯体のなかでもアミノポリカルボン酸鉄錯体が好ましく
、その添加量は0.01〜l、0モル/l、好ましくは
0.05〜0.50モル/1である。
漂白液、漂白定着液及び/またはこれらの前浴には、漂
白促進剤として種々の化合物を用いることができる。例
えば、米国特許第3,893,858号明細書、ドイツ
特許第1,290,812号明細書、特開昭53−95
630号公報、リサーチディスクロージャー第1712
9号(1978年7月号)に記載のメルカプト基または
ジスルフィド結合を有する化合物や、特公昭45−85
06号、特開昭52−20832号、同53−3273
5号、米国特許3,706,561号等に記載のチオ尿
素系化合物、あるいは沃素、臭素イオン等のハロゲン化
物が漂白刃に優れる点で好ましい。
その他、本発明に用いられる漂白液又は漂白定着液には
、臭化物(例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭
化アンモニウム)または塩化物(例えば、塩化カリウム
、塩化ナトリウム、塩・化アンモニウム)または沃化物
(例えば、沃化アンモニウム)または沃化物(例えば、
沃化アンモニウム)等の再ハロゲン化剤を含むことがで
きる。
必要に応じ硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナト
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸
、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒
石酸などのpHm衝能を有する1種類以上の無機酸、有
機酸およびこれらのアルカリ金属またはアンモニウム塩
または、硝酸アンモニウム、グアニジンなどの腐蝕防止
剤などを添加することができる。
本発明に係わる漂白定着液又は定着液に使用される定着
剤は、公知の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫
酸アンモニウムなどのチオ硫酸塩;チオシアン酸ナトリ
ウム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩
;エチレンビスチオグリコール酸、3,6−シチアー1
,8−オクタンジオールなどのチオエーテル化合物およ
びチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり
、これらを1!1あるいは2種以上混合して使用するこ
とができる。また、特開昭55−155354号に記載
された定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物
などの組み合わせからなる特殊な漂白定着液等も用いる
ことができる。本発明においては、チオ硫酸塩特にチオ
硫酸アンモニウム塩の使用が好ましい、llあたりの定
着剤の量は、0.3〜2モルが好ましく、更に好ましく
は0゜5〜l。0モルの範囲である。漂白定着液又は定
着液のpH”uJI域は、3〜10が好ましく、更には
5〜9が特に好ましい。
又、漂白定着液には、その他各種の蛍光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の有機溶媒を含有させることができる。
本発明に於る漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫
酸塩(例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜
硫酸アンモニウム、など)、重亜硫酸塩(例えば、重亜
V&酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カ
リウム、など)、メタ重亜硫酸塩(例えば、メタ重亜硫
酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ア
ンモニウム、など)等の亜硫酸イオン放出化合物を含有
する。これらの化合物は亜硫酸イオンに換算して約0.
02〜0.05モル/l含有させることが好ましく、更
に好ましくは0.04〜0.40モル/lである。
保恒剤としては、亜fL#I塩の添加が一般的であるが
、その他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加
物、あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。
更には緩衝剤、蛍光増白剤、キレート剤、消泡剤、防カ
ビ剤等を必要に応じて添加しても良い。
本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料は
、定着又は漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び/又は安
定化処理をするのが一般的である。
水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えばカプ
ラー等使用素材による)や用途、水洗水温、水洗タンク
の敗(段数)、向流、順流等の補充方式、その他種々の
条件によって広範囲に設定し得るつこのうち、多段向流
方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジャーナル
 オブ ザソサエテイ オブ モーション ピクチャー
 アント テレヴィジョン エンドニアズ(Journ
alof the 5ociety of MoLio
n Picture  andTelevision 
Engineers)第64S、P、248〜253 
(1955年5月号)に記載の方法で、もとめることが
できる0通常多段向流方式における段数は2〜6が好ま
しく、特に2〜4が好ましい。
多段向流方式によれば、水洗水量を大巾に減少でき、例
えば感光材料In(当たり0.!M〜17!以下が可能
であり、本発明の効果が顕著であるが、タンク内での水
の滞留時間増加により、バクテリアがX殖し、生成した
浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生しる。本発明
のカラー感光材料の処理において、この様な問題の解決
策として、特lj昭61−131632号に記載のカル
シウム、マグネシウムを低減させる方法を、極めて有効
に用いることができる。また、特開昭57−8542号
に記載のイソチアゾロン化合物やサイ7ベンダゾール類
、同61−120145号に記載の塩素化イソチアヌー
ル酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、特願昭60−105
487号に記載のヘンシトリアゾール、銅イオンその他
堀口博著「防菌防黴剤の化学」、衛生技術全編「微生物
の滅菌、殺菌、防黴技術」、日本防菌防黴学会編「防菌
防黴剤事典」、に記載の殺菌剤を用いることもできる。
更に、水洗水には、水切り剤として界面活性剤や、硬水
軟化剤としてEDTAに代表されるキレート剤を用いる
ことができる。
以上の水洗工程に続くか、又は水洗工程を経ずに直接安
定液で処理することも出来る。安定液には、画像安定化
機能を有する化合物が添加され、例えばホルマリンに代
表されるアルデヒド化合物や、色素安定化に適した膜p
 Hに調整するための緩衝剤や、アンモニウム化合物が
あげられる。又、液中でのバクテリアの繁殖防止や処理
後の感光材料に防黴性を付与するため、前記した各種殺
閉剤や防黴剤を用いることができる。
更に、界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤を加えることも
できる。本発明の感光材料の処理において、安定化が水
洗工程を経ることなく直接行われる場合、特開昭57−
8543号、58−14834号、60−220345
号等に記載の公知の方法を、すべて用いることができる
その他、l−ヒドロキシエチリデン−1,1ジホスホン
酸、エチレンジアミン四メチレンホスホンM等のキレー
ト剤、マグネシウムやビスマス化合物を用いることも好
ましい態様である。
本発明において脱銀処理後用いられる水洗液または安定
化液としていわゆるリンス液も同様に用いられる。
本発明の水洗工程又は安定化工程のp trは4〜lO
であり、好ましくは5〜8である。温度は感光材料の用
途・特性等で種々設定し得るが、一般には15〜45℃
好ましくは20〜40℃である。
時間は任意に設定できるが短かい方が処理時間の低減の
見地から望ましい、好ましくは15秒〜I分45秒更に
好ましくは30秒〜1分30秒である。補充量は、少な
い方がランニングコスト、排出1減、取扱い性等の観点
で好ましい。
具体的な好ましい補充量は、感光材料、単位面積あたり
前浴からの持込み量の0.5〜50倍、好ましくは3倍
〜40倍である。または感光材料In(当り11以下、
好ましくは500m1以下である。また補充は連続的に
行なっても間欠的に行なってもよい。
水洗及び/又は安定化工程に用いた液は、更に、前工程
に用いることもできる。この例として多段向流方式によ
って削減した水洗水のオーバーツーローを、その前浴の
漂白定着浴に流入させ、漂白定着浴には濃縮液を補充し
て、廃′/&、Iを減らすことがあげられる。
本発明の脱銀工程、水洗及び安定化工程の工程時間の合
計は2分以下、好ましくは30秒〜1分30秒である。
ここでいう合計時間とは、ハロゲン化銀カラー写真感光
材料が脱銀工程の最初の浴に接触してから水洗又は安定
化工程の最后の浴がら出るまでの時間を示しており、途
中の移動のための中空時間は包含される。
ここで、「脱銀処理、水洗処理および安定化処理の処理
時間の和が2分以下とは」、脱銀処理及び乾燥工程まで
に行なわれる処理(より具体的には、水洗および/また
は安定化)の時間の和が2分以下のことであり、 例えば ■脱銀−水洗 ■脱銀−安定化 ■脱銀−水洗−安定化 などの処理の和が2分以下のことである。
実施例1 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。
第−層塗布液調製 イxo−カプラー(ExY)19.1g、色素安定剤(
Cpd−1)4.4および色像安定剤(Cpd−7)0
.7gに酢酸エチル27.2ccおよび溶媒(So I
 v−3)8.2gを加え溶解し、この溶液を10%ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム8ccを含む10
%ゼラチン水溶液185ccに乳化分散させた。一方塩
臭化銀乳剤(粒子サイズ0.85μ、変動係数0.07
の立方体で粒子全体の割合として臭化銀1モル%を粒子
表面の一部に局在して含有)に下記に示す2種の青感性
増感色素を銀1モル当り各々2.0XIO−’モル加え
た後に硫黄増感を施したものをII製した。
前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示
す組成となるように第−層塗布液を調製した。第二層か
ら第七要用の塗布液も第−層塗布液と同様の方法で調製
した。各層のゼラチン硬化剤としては、l−オキシ−3
,5−ジクロロ−Sトリアジンナトリウム塩を用いた。
各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。
青感性乳剤層 5O3 SO,H 0s so、H−N (CアH2)。
(ハロゲン化銀4モル当たり7.0X10−’モル)(
上記二種をハロゲン化!I1モル当り各々2.0XIO
−’モル)(ハロゲン化i11モル当たり0.9XIO
−’モル)赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をノ
10ゲン化1Ji1モル当たり2,6xlO−3モル添
加した。
(ハロゲン化銀1モル当たり4.0XIO−4モル)お
よび また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、1−(5−メチルウレイドフェニル)5−メルカプト
テトラゾールをそれぞれハロゲン化銀1モル当たりB、
5XIO−Sモル、7.7XIO−’モル、2.5X1
0”モル添加゛した。
イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。
よび (層構成) 以下に各層の組成を示す。数字は塗布!(g/d)を表
す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。
支持体 ポリエチレンラミネート紙 [第一層側のポリエチレンに白色顔料(T I Oz)
と青味染料(群青)を含む] 第−層(青感層) 前述の塩臭化銀乳剤        0.30ゼラチン
             1.86イエローカプラー
(ExY)      0.82色像安定剤(Cpd−
1)       0.19色像安定剤(Cpd−7)
       0.03溶媒(Solv−3)    
     0.35第二層(混色防止層) ゼラチン             0.99混色防止
剤(Cpd−5)      0.08溶媒(Solv
−1)         0.16溶媒(Solv−4
)         0.08第三N(緑感層) 塩臭化銀乳剤(粒子サイズ0.40μ、変動係数0.0
9の立方体で粒子全体の割合として臭化銀1モル%を粒
子表面の一部に局在して含有)           
    0.20ゼラチン             
1.24マゼンタカプラー(ExM)      0.
29色像安定剤(Cpd−3)       0.09
色像安定剤(Cpd−4)       0.06溶媒
(Solv−2)        0.32溶媒(So
 Iv−7)         O,l 6第四層(混
色防止剤) ゼラチン             1.58混色防止
剤(Cpd−5>       0.05溶媒(Sol
v−5)         0.24第五層 塩臭化銀乳剤(粒子サイズ0.36μ、変動係数0.1
1の立方体で粒子全体の割合として臭化111.6モル
%を粒子表面の一部に局在して含有)        
     0.21ゼラチン シアンカプラー(E x C) 色像安定剤(Cpd−7) 溶媒(Solv−4) 第六層(混色防止層及び保護層) ゼラチン 混色防止剤(Cpd−5) 溶媒(SoLv  5) 第七層(保護層) ゼラチン ポリビニルアルコールのアクリル 変性共重合体(変性度17%) 流動パラフィン 0、53 0、02 0.08 1、33 0.17 (E x Y)イエローカプラー (Cpd−1)  色像安定剤 (IIZ x M)マゼンタカプラー (Cpd−3) 色像安定剤 (Cpd−4)  色像安定剤 H2 R=H Ct I(s 、 C4Ill  のもツノCH3 1:3:6 混合物(重量比) (Cpd 混色防止剤 OF+ (Cpd 色像安定剤 (cpa 色像安定剤 (CHg CHト1− CONHC4Hq(t) 平均分子量 (3o1v−3) 1容 媒 (SOIV−5) 溶 媒 (SOIV 溶 媒 (Solv (Uv l) 紫外線吸収剤 H の4:2:4混合物(重量比) (Solv l) 溶 媒 (Solv 溶 媒 の3ニア混合物(容量比) このようにして作成した多層カラー印画紙を試料101
とし、 本発明のマゼンタカプラーを試料 ■と等モル量、 第3層に使用したり、 また第 4層、 第5層、 第6層等に紫外線吸収剤を使用し た試料を第1表のように作成した。
第 表 このようにして作成した試料101〜107を階段ウェ
ッジを通して緑色光を与え、 下記の処理 液により現像処理を行なった。
〈処理工程〉  〈温 度〉 発色現像    35℃ 漂白定着    35℃ 水洗 ■    35℃ 水洗 ■    35℃ 水洗 ■    35℃ 乾  燥     75℃ く処理時間〉 45秒 45秒 30秒 30秒 30秒 60秒 溌ヱJu1癒 水                     800
m1エチレンジアミン−NSN、N No −テトラメチレンホスホ   3.Ogン酸 トリエタノールアミン        8.0g塩化ナ
トリウム           1.4g炭酸カリウム
             25gN−エチル−N−(
β−メタンス  5.0gルホンアミドエチル)−3−
メ チル−4−アミノアニリン硫酸塩 N、N−ビス(カルボキシメチル)5.0gヒドラジン 蛍光増白剤(WHITEX4B 住友化学製) 水を加えて pH(25℃) 1、 0g 000m1 10.05 還皇定1鬼 水 チオ硫酸アンモニウムを8液 (700g/l) 亜硫酸アンモニウム エチレンジアミン四酢酸第2鉄 アンモニウム2水塩 エチレンジアミン四酢酸2ナト リウム塩 臭化アンモニウム 氷酢酸 水を加えて pH(25℃) 00m1 00m1 8g 5g g 0g g 000m1 5.5 水洗液 水道水をイオン交喚樹脂によりカルシウム、マグネシウ
ムを各々3ppm以下にまで処理して使用。(25℃で
の導電率は5μs/cxであった。) 現像処理した試料を緑色フィルターの背後での4度を測
定した。また、試料の光堅牢性を評価するために試料を
Xe光退色試験装置内(10万ルンクス、4日および1
2日)で光を照射した。初4度D=1.5のところの残
存濃度を測定した結果を第2表に示す。
第  2  表 ラーに対し著しい高濃度を示した。本発明のカプラーで
は紫外線吸収剤の有無によってDmはほとんど変化しな
かった。また光退色の結果を詳細にみると比較カプラー
に比べて、紫外線なしの系で本発明のカプラーは光堅牢
性が高く紫外線吸収剤を併用した時でもその光堅牢性の
向上率は、本発明のカプラーの方が大きい事がわかる。
実施例2 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。
第−層塗布液調製 イエローカプラー(ExY)60.0gおよび退色防止
剤(Cpd−1)28.0gに酢酸エチル150ccお
よび?8媒(So I v−3)  1. 0ccと溶
媒(Solv  4)3.0ccを加え溶解し、この溶
液をドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む10
%ゼラチン水溶液450 ccに添加した後、超音波ホ
モジナイザーにて分散し、得られた分散液を、下記青感
性増感色素を含有する塩臭本発明のカプラーは迅速処理
において比較カブ化銀乳剤(臭化110.7モル%)4
20gに混合溶解して第−層塗布液を調製した。第二層
から第七雇用の塗布液も第−層塗布液と同様の方法で調
製した。各層のゼラチン硬化剤としては、1.2−ビス
(ビニルスルホニル)エタンを用いた。
また各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。
青感性乳剤層;アンヒドロ−5−5′−ジクロロ3.3
′−ジスルホエチルチアシ アニンヒドロオキシド 緑感性乳剤層;アンヒドロ−9−エチル−5,5′ジフ
ェニル−3,3′−ジスル ホエチルオキサガルボシアニンヒ ドロオキシド 赤感性乳剤層、3.3’−ジエチル−5−メトキシ−9
,9’−(2,2’−ジメ チル−1,3−プロパノ)チア力 ルボシアニンヨーシト また各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた。
またイラジェーション防止染料として下記の物を用いた
[3−カルボキシ−5−ヒドロキシ−4−(3(3−カ
ルボキシ−5−オキソ−1−(2,5−ジスルホナトフ
ェニル)−2−ビラプリン−4イリデン)−1−プロペ
ニル)−1−ピラゾリル〕ベンゼンー2.5−ジスルホ
ナート−ジナトリウム塩 N、N’−(4,8−ジヒドロキシ−9,lOジオキソ
−3,7−シスルホナトアンスラセン=1,5−ジイル
)ビス(アミノメタンスルホナート)−テトラナトリウ
ム塩 〔3−シアノ−5−ヒドロキシ−4−(3(3−シアノ
−5−オキソ−1−(4−スルホナトフェニル)−2−
ピラゾリン−4−イリデン)1−ペンタニル)−1−ピ
ラゾリル)ベンゼン−4−スルホナトーナトリウム塩 (層構成) 以下に各層の組成を示す、数字は塗布量(g/d)を表
す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。
支持体 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体第一層(青
感層) 前述の塩臭化銀乳剤(AgBr:0.7モル%、立方体
、粒子サイズ0.9μ)       0.29ゼラチ
ン             1.80イエローカプラ
ー(ExY)      0.60退色防止剤(Cpd
−1)      0.28溶媒(Solv−3)  
      0.01溶媒(Solv−4)     
   0.03第二層(混色防止層) ゼラチン 混色防止剤(Cpd−2) 溶媒(Solv−1) 溶媒(3o1v−2) 第三層(緑感層) 塩臭化銀乳剤(AgBr:0.7 サイズ0.45μ) ゼラチン マゼンタカプラー(ExM) 退色防止剤(Cpd−3) 退色防止剤(Cpd−4) ン容媒 (Solv−1) ン容媒 (3o1v−2) 第四層(混色防止層) ゼラチン 混色防止剤(Cpd−2) 溶媒(Solv−1) ン容媒(SOIV2) 第五層(赤感層) モル%、立方体、粒子 0.20 1.40 0.67 0.23 0.11 0.20 0.02 0、80 0、05 5 0、03 0.015 1、70 0.065 0、05 0、05 塩臭化銀乳剤(八gBr: 4モル%、立方体、粒子サ
イズ0.5μ)           0.21ゼラチ
ン             1.80シアンカプラー
(F、xC−1)     0.26シアンカブラー(
ExC−2)     0.12退色防止剤(Cpd−
1)       0.20ン容媒 (Solv−1)
                0.  16溶媒(
Solv−2)        0.09第六層(保護
層) ゼラチン             0570溶媒(S
olv−1)        0.30溶媒(SOIV
−2)        0.09第七層(保護N) ゼラチン             1.07(E x
 Y)イエローカプラー α−ピバリルーα−(3−ベンジル−1−ヒダントイニ
ル)−2−クロロ−5−[β−(ドデシルスルホニル)
ブチルアミド]アセトアニリド(E x M)マゼンタ
カプラー 1− (2,4,6−ドリクロロフエニル)−3[2−
クロロ−5(3−オクテニルサクシンイミド)アニリノ
1−5−4− (2−ブトキシ−5−1−オクチルフェ
ニルチオ)−ピラゾロン(ExC−1)シアンカプラー 2−ペンタフルオロベンズアミド−4−クロロ−5[2
−(2,4−ジーtert−アミルフェノキシ)−3−
メチルブチルアミドフェノール(ExC−2)  シア
ンカプラー 24−ジクロロ−3−メチル−6−[α−(2,4−ジ
ーtert−アミルフェノキシ)ブチルアミド]フェノ
ール (Cpd−1)退色防止剤 2.5−ジーtert−アミルフェニル−3゜5−ジー
LerL−ブチルヒドロキシベンゾエート (Cpd−2)混色防止剤 2.5−ジーtart−オクチルハイドロキノン (Cpd−3)退色防止剤 1.4−ジーtert−アミルー2.5−ジオクチルオ
キシベンゼン (Cpd−4)退色防止剤 2.2′−メチレンビス(4−メチル−6tert−ブ
チルフェノール) (Cpd−5) p−(p−トルエンスルホンアミド)−フェニル−ドデ
カン (Solv−3)溶媒 ジ(i−ノニル)フタレート (5olv−4)溶媒 N、N−ジエチルカルボンアミド−メトキシ−2,4−
ジー【−アミルベンゼン (UV−1)紫外線吸収剤 2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジーterL−アミル
フェニル)ベンゾトリアゾール(UV−2)g外線吸収
剤 2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジーtartブチルフ
ェニル)ベンゾトリアゾール (SOIV  l)溶媒 ジ(2−エチルヘキシル)フタレート (Solv−2)溶媒 ジブチルフタレート このようにして作成した多層カラー印画紙を試$420
1とし、本発明のマゼンタカプラーを試料201と等モ
ル量、第3層に使用したり、また第4層、第6層等に紫
外線吸収剤を添加した試料を第3表のように作成した。
第3表 このようにして作成した試料201〜205を階段ウェ
ッジを通して緑色光を与え、下記の現像処理液により、
現像処理を行なった。
上記感光材料を光学くさびを通して露光後、次の工程で
処理した。
処理工程    U    称−皿 カラー現像    37℃  3分30秒漂白定着  
   33℃  1分30秒水   洗     24
〜34℃   3分軸  燥     70〜80℃ 
  1分各処理液の組成は以下の通りである。
左i二塊l辰 水                    800m
fジエチレントリアミン五酢酸    1.0gニトリ
ロ三酢酸          2.0gベンジルアルコ
ール        15mA!0m1 2.0g 1.0g 亜硫酸ナトリウム ジエチレングリコール 臭化カリウム 炭酸カリウム             30gN=エ
チルーN−(β−メタンスル ホンアミドエチル)−3−メチル 4.5g−4−アミ
ノアニリン硫酸塩 ヒドロキシルアミン硫酸塩     3.0g蛍光増白
剤(W)II”rEX4B、    1.0g水を加え
て pH(25℃) 1 000m1 10.25 漂白定着液 水 チオ硫酸アンモニウム(70%) 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄(III) アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナト 40 0mf 1 50mj! 8g 5g g リウム 水を加えて p)[(25℃) 1000mff1 6、70 現像処理した試料を、実施例1と同様にして濃度測定を
行ない、また同一条件でXe退色試験を行ない、第4表
の結果を得た。
第4表 本発明のカプラーは迅速現像処理においても高い最高発
色濃度を与え、紫外線吸収剤との組合せで、特異的に高
い光堅牢性を示すことがわかった。
実施例3 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。
第−層塗布液調製 イエローカプラー(ExY)19.1gおよび色像安定
剤(Cpd−1)4.4gおよび(Cpa−7)1.8
gに酢酸エチル27.2ccおよび溶媒(Solv−3
)と(SOIV−6)各41gを加えて)容解し、この
溶液を10%ドデンルベンゼンスルホン酸ナトリウム8
CCを含む10%ゼラチン水溶液185ccに乳化分散
させた。一方塩臭化銀乳剤(臭化銀80.0モル%、立
方体、平均粒子サイズ0.85μ、変動係数0.08の
ものと、臭化銀so、oモル%、立方体、平均粒子サイ
ズ0.62μ、変動係数0.07のものとをl:3の割
合(Agモル比)で混合)を硫黄増感したものに下記に
示す青感性増感色素を銀1モル当たりs、oxto−’
モル加えたものを調製した。
前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示
す組成となるように第−層塗布液をl!また。第二層か
ら第七雇用の塗布液も第−層塗布液と同様の方法で調製
した。各層のゼラチン硬化剤としては、l−オキシ−3
,5−ジクロロ−Sトリアジンナトリウム塩を用いた。
各層の分光増感色素として下記のものを用いた。
青感性乳剤層 SOi SOi H−N (Cz Hs)s (CH*)a (CHtL SO* H’N (Ct Hs)s(ハロ
ゲン化銀1モル当たり7゜ oxt。
5モル) SOi (ハロゲン化ll1モル当たり5゜ XlO 4モル) )&感性乳剤層 Cz Hs    I−Cs H++ (ハロゲン化i艮1モル当たり0.9X10−’モル)
赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をノ\ロゲン化
lid 1モル当たり2.6X10−”モル添加した。
5O1 S(h H−N (Cx Hs)z (ハロゲン化銀1モル当たり4゜ 0×10 4モル) び また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、1−(5−メチルウレイドフェニル)5−メルカプト
テトラゾールをそれぞれハロゲン化i艮1モル当たり4
.0X10−’モル、3. 0XIO−’モル、1.0
X11)−’モル、また、2−メチル−5−t−オクチ
ルハイドロキノンをそれぞれハロゲン化i艮1モル当た
り8XIO−’モル、2XlO−1モル、2X10−”
モル添加した。
また青感性乳剤層、緑感性乳剤層に対し、4ヒドロキシ
−6−メチル−1,3,3a、7−チトラザインデンを
それぞれハロゲン化銀【モル当たり1.2X1(I”モ
ル、1.lXl0−”モル添加した。
イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。
(層構成) 以下に各層の組成を示す、数字は塗布量(g/d)を表
す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。
支持体 ポリエチレンラミネート紙 [第一層側のポリエチレンに白色顔料(TiOg)と青
味染料(群青)を含む] 第−層(青感層) 前述の塩臭化銀乳剤(AgBr:80モルχ)0.26
ゼラチン             1.83イエロー
カプラー(ExY)      0.83色像安定剤(
Cpd−1)       0.19(Cpd−7) 
     0.08 を8媒 (Solv−3)             
  0.  18” (Solv−6)       
 0.18第二層(混色防止層) ゼラチン             0.99混色防止
剤(Cpd−6)       0.08を8媒 (S
olv−1)               0. 1
6〃 (Solv−4>            0.
 08第三層(緑感層) 塩臭化銀乳剤(AgBr  90モル%、立方体、平均
粒子サイズ0.47μ、変動係数0. 12のものと、
AgBr  90モル%、立方体、平均粒子サイズ0.
36μ、変動係数0.09のものとをl:1の割合(A
gモル比)で混合)              0・
 16ゼラチン             1.79マ
ゼンタカプラー(M−2)      0.23色像安
定剤(Cpd−3)       0.20〃   (
−8)       0.03色像安定剤(Cpd−4
)       0.01−    (# −9)  
     0.04(〃−10)       0. 
25溶媒(Solv−2)        0.65第
四層(紫外線吸収層) ゼラチン             1.58紫外線吸
収剤(UV−1)       0.47混色防止剤(
Cpd−5)       0.05溶媒(Solv−
5)        0.24第五層(赤怒層) 塩臭化銀(AgBr  70モル%、立方体、平均粒子
サイズ0.49μ、変動係数0.08のものと、AgB
r  70モル%、立方体、平均粒子サイズ0.34μ
、変動係数0. 10のものとを1=2の割合(Agモ
ル比)で混合)              0.23
ゼラチン             1.34シアンカ
プラー(ExC)      0.30色像安定剤(C
pd−6)      o、17色像安定剤(Cpd−
7)      0.40溶媒(Solv−6)   
     0.20第六層(紫外線吸収層) ゼラチン             0.53紫外線吸
収剤(LIV−1)      0.16混色防止剤(
Cpd−5)       0.02溶媒(Solv−
5)        0.08第七層(保護層) ゼラチン             1.33ポリビニ
ルアルコールのアクリル 変性共重合体(変性度17%) 0、17 流動パラフィン 0、03 (Cpd l) 色像安定剤 (Cpd 色像安定剤 (Cpd 色像安定剤 (Cpd 混色防止剤 (Cpd−9) 色像安定剤 (Cpd−10) 色像安定剤 (UV I) 紫外線吸収剤 の4:2:4混合物(重量比) (cpd 色像安定剤 (Cpd 色像安定剤 +CH,−CHh− 書 C0NHCsH*(t) 平均分子量 (Solv ■) 溶 媒 (Solv 溶 媒 の2:l混合物(容量比) (SOIV−3) ン容 媒 (Solv 溶 媒 (Solv (Solv 5)ンでン媒 C00CsH+y (CHJm COOC*H1? 6)  ン容  媒 マゼンタカプラー (M−21 (EXC)シアンカプラー (E x Y)イエローカプラー のlil混合物(モル比) 第3層に本発明のカプラー(M−2)を使用し、第4層
、第6層に紫外線吸収剤を添加した試料30Iを作成し
た。実施例1.2と同様に露光後、下記の処理を行なっ
た。
処皿工■   LJiL   LJl カラー現像   35℃   45秒 漂白定着   30〜36℃   45秒安定 ■  
 30〜37℃   20秒安定 0  30〜37℃
   20秒安定 ■   30〜37℃   20秒
安定 ■   30〜37℃   30秒乾   燥 
   70〜85℃    60秒(安定■−■への4
タンク向流方式とした。)各処理液の組成は以下の通り
である。
恋孟二咀1魔 水                     800
m1エチレンジアミン四酢#I      2.0gト
リエタノールアミン        8.0g塩化ナト
リウム 炭酸カリウム N−エチル−N−(β−メタンスル ホンアミドエチル)−3−メチル 4−アミノアニリン硫酸塩 N、N−ジエチルヒドロキシルアミ ン 1、4g 5g 5゜ 4゜ 5.6−シヒドロキシベンゼンー1゜ 2.4−)リスルホン酸     0.3g蛍光増白剤
(4,4’−ジアミノス チルベン系)2.0 水を加えて          1000mj!pH(
25℃)           10.10遼ヱlシ【
欣 水 チオ硫酸アンモニウム(70%) 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸a (IIu)アンモニウム 400m1 00m1 8g 5g エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム 水を加えて pH(25℃) g 1 000m1 5.5 支足衣 ホルマリン(37%)         0.1gホル
マリン−亜g酸付加物     0.7g5−クロロ−
2−メチル−4−イソ チアゾリン−3−オン      0.0282−メチ
ル−4−イソチアゾリン− 3−オン           0.01μ硫    
                o、 o o s水
を加えて          1000ml!pH(2
5℃)4.0 実施例1.2と同様に濃度を測定を行ない、高い最高発
色濃度(Da)を示すことを確認し、光退色試験でも、
高い光堅牢性を示す結果が得られた。
実施例4 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。
第−層塗布液調製 イエローカプラー(F、xY)19.1gおよび色像安
定剤(Cpd−L)4.4gおよび(Cpd−7)1.
8gに酢酸エチル27.2ccおよび溶媒(3o1v 
 1)各8.2gを加えて溶解し、この溶液を10%ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム8ccを含む10
%ゼラチン水溶液185ccに乳化分散させた。一方塊
臭化銀乳剤(臭化銀80.0モル%、立方体、平均粒子
サイズ0.85μ、変動係数0.08のものと、臭化銀
80゜0モル%、立方体、平均粒子サイズ0.62μ、
変動係数0.07のものとを1:3の割合(Agモル比
)で混合)を硫黄増感したものに下記に示す青感性増感
色素を銀1モル当たり5.0X10−’モル加えたもの
を調製した。前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解
し、以下に示す組成となるように第−層塗布液を調製し
た。第二層から第七石川の塗布液も第−層塗布液と同様
の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、1
−オキシ−3,5−ジクロロ−s−トリアジンナトリウ
ム塩を用いた。
各層の分光増感色素として下記のものを用いた。
青感性乳剤層 (CHI)4 SO7 (CHJ−SOs H−N (Ct Hs)x(ハロゲ
ン化銀1モル当たり5.0X10−’モル)緑感性乳剤
層 SO1 (ハロゲン化i艮1モル当たり4゜ SO*H・N (Cz H5)3 0×10 4モル) お よ び 5O1 SOs H−N CCx Hs)s (ハロゲン化1111モル当たり7゜ 0XIO−’モル) Cz Hs    l −Cs H++(ハロゲン化l
itモル当たり0.9X10−’モル)赤感性乳剤層に
対しては、下記の化合物をハロゲン化銀1モル当たり2
.6XIO−’モル添加した。
また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、1−(5−メチルウレイドフェニル)−5−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀1モル当たり4
.0XIO−モル、3.0×10−Sモル、1.0Xl
O−’モル、また、2−メチル−5−t−オクチルハイ
ドロキノンをそれぞれハロゲン化8艮1モル当たり8X
lO−”モル、2X1(I”モル、2X10−”モル添
加した。
また青感性乳剤層、緑感性乳剤層に対し、4−ヒドロキ
シ−6−メチル−1,3,3a、?−テトラザインデン
をそれぞれハロゲン化i艮1モル当たり1.2X10−
”モル、1.1XIO−”モル添加した。
イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。
(層構成) 以下に各層の組成を示す、数字は塗布! (g/d)を
表す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。
支持体 ポ・リエチレンラミネート紙 [第一層側のポリエチレンに白色顔料(T i Ot’
)と青味染料(群青)を含む] 第−層(青感層) 前述の塩臭化銀乳剤(AgBr:80モルχ)0.26
ゼラチン             1.83イエロー
カプラー(ExY)      0.83色像安定剤(
Cpd−1)       0.19I (Cpd−7
)      0.08溶媒(Solv−1)    
    0.36第二層(混色防止層) ゼラチン             0.99混色防止
剤(Cpd−6)       0.08溶媒(Sol
v−1)        0.16’ (Solv−3
)        0.08第三層(緑感N) 塩臭化銀乳剤(AgBr  9.0モル%、立方体、平
均粒子サイズ0,47μ、変動係数0゜12のものと、
AgBr  90モル%、立方体、平均粒子サイズ0.
36μ、変動係数0.09のものとをl:lの割合(A
gモル比)で混合)               0
.16ゼラチン             1.79マ
ゼンタカプラー(M−2>      0.23色像安
定剤(Cpd−3>       0.20(# −8
)       0.03 色像安定剤(Cpd−4)       0.01(#
 −9)       0.04 〃(−−10)       0.25ン容媒 (So
lv−2)                0. 6
5第四層(紫外線吸収層) ゼラチン             1.58紫外線吸
収剤(UV−1)       0.47混色防止剤(
Cpd−5)       0.05溶媒(Solv−
1)         0.24第五層(赤感層) 塩臭化銀(AgBr  70モル%、立方体、平均粒子
サイズ0.49μ、変動係数0.08のものと、AgB
r  70モル%、立方体、平均粒子サイズ0.34μ
、変動係数0. 10のものとをl:2の割合(Agモ
ル比)で混合)               0.2
3ゼラチン             1.34シアン
カプラー(ExC)       0.30色像安定剤
(Cpd−6)       0.17色像安定剤(C
pd−7)       0.40溶媒(Solv−3
)        0.20第六層(紫外線吸収層) ゼラチン             0.53紫外線吸
収剤(UV−1)       0.16混色防止剤(
Cpd−5)       0.02溶媒(Solv−
1)        0.08第七層(保護層) ゼラチン             1.33ポリビニ
ルアルコールのアクリル  0.17変性共重合体(変
性度17%) 流動パラフィン 0、03 (Cpd−1) 色像安定剤 (Cpd−3) 色像安定剤 (Cpd 色像安定剤 (cpa 混色防止剤 (Cpd−6) 色像安定剤 (cpa 色像安定剤 4CH1 CHトt− C0NHCa +−1w(L) 平均分子量 (Solv 溶 媒 (Solv ン容 媒 の2:l混合物(容量比) (Solv−3) を容 媒 (Cpd 色像安定剤 (Cpd 色像安定剤 (UV−1) 紫外線吸収剤 の4:”2:4混合物(重量比) (E x Y)イエローカプラー マゼンクカプラ− (M−2) (E x C)シアンカプラー 第5表 上記の層構成のうち、第三層のマゼンクヵプラ、第四層
および第六層の溶媒を第5表に示すように変更して、試
料401〜408を作成した。
上記の試料階401〜408に感光針(富士写真フィル
ム株式会社製FWH型、光源の色温度3200 K)を
用いて、三色分解フィルターを通してセンシトメトリー
用の階調露光をあたえた。
この時の露光はO,1秒の露光時間で250CMSの露
光量になるように行った。この後、以下に示すような処
理工程(A)で処理を行った。
この時、標準処理時間の3分30秒に対して、2分30
秒の処理を同時に行い、それぞれの感度および最大発色
濃度(Dn+ax )から迅速処理性の評価をした。感
度は試料xtの3分30秒での感度に対する相対値で表
した。
更に、処理安定性の評価として、処理工程<A)からカ
ラー現像液中の臭化カリウム量のみ1.2g/lに変更
した処理工程(13)で処理を行い、処理工程(A)で
濃度0.5と4度1,5を与える点の処理工程(B)に
おける濃度変化を求めた。
処理工程(A) 処理工程    展−廉    片−皿カラー現像  
  33°C3分30秒漂白定着     33℃  
 1分30秒水  洗     24〜34℃    
3分乾  燥     70〜80℃    1分各処
理液の組成は以下の通りである。
友i二火l盈 水                     800
mlジエチレントリアミン五酢酸    1.0gニト
リロ三酢酸          1.5gベンジルアル
コール         15ml!ジエチレングリコ
ール       10m1亜硫酸ナトリウム    
      2.0g臭化カリウム         
   0.5g炭酸カリウム            
 30gN−エチル−N−(β−メタンス ルホンアミドエチル)−3−メ  5.0gチル−4−
アミノアニリン硫酸塩 ヒドロキシルアミン硫酸塩     4.0g螢光増白
剤(WHITEX4B。
化 製)1.0 水を加えて pH(25℃) 1000m β 10.20 第 表 j工lシ1欣 水 チオ硫酸アンモニウム(70%) 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄(III) アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム 水を加えて pH(25℃) 4 0 0mf 50mf 8g 5g g 1 00 0mA 6、70 第6表に示した結果から明らかなように、本発明の試料
403〜406.408は2分30秒における発色性が
十分に良好であり、かつカラー現像液中の臭化カリウム
量の変動に対する濃度変化が小さく、処理安定性に優れ
ていることがわかる。
実施例5 実施例3の第三層(緑感層)に、実施例3に記載された
UV−1を0.25g/rdになるように添加し、実施
例3と同様の層構成の試料を作成し、露光後、同様の処
理を行なった。
マゼンタ色画像を実施例2に記載したと同様の光退色試
験をした。その結果、第三層に紫外線吸収剤が入ってい
ない試料に比べて若干マゼンタ色像の光退色が改良され
ていることがわかった。
(発明の効果) 本発明によって、十分な発色速度、特に迅速処理に於い
て高い発色速度を示し、また処理安定性に優れ、なおか
つマゼンタ色像の耐光性が改良されたハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料が得られる。
1゜ 2゜ 3゜

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)支持体上に少なくとも1層のハロゲン化銀乳剤層
    および少なくとも1層の非感光性層が設けられたハロゲ
    ン化銀写真感光材料において、前記ハロゲン化銀乳剤層
    のうち少なくとも1層中に、下記一般式( I )で表わ
    される離脱基が5−ピラゾロンカプラーのカップリング
    活性位に結合したマゼンタカプラーが含有され、かつこ
    のマゼンタカプラーを含有する層またはその層に対して
    前記支持体と反対側に設けられた層中に紫外線吸収剤が
    含有されていることを特徴とするハロゲン化銀カラー写
    真感光材料。 一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、L_1とL_2はメチレン、エチレン基を表わ
    す。lとmは0または1を表わす。R_1は水素原子、
    アルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表わす。R
    _2は炭素原子、酸素原子、窒素原子、又はイオウ原子
    でAと連結する基を表わす。Aは炭素原子、又はイオウ
    原子を表わす。nはAが炭素原子の場合は1を表わし、
    Aがイオウ原子の場合は1又は2を表わす。Bは炭素原
    子、酸素原子、窒素原子又はイオウ原子を表わす。Xは
    環を形成するのに必要な原子群を表わす。R_1とR_
    2は互いに結合して環を形成してもよい。Bが炭素原子
    、窒素原子の場合はBとR_2は互いに結合して環を形
    成してもよい。)
  2. (2)紫外線吸収剤が次の一般式(II)で表わされる化
    合物である、請求項(1)に記載のハロゲン化銀カラー
    写真感光材料。 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中R’_1、R’_2、R’_3、R’_4、R’
    _5、R’_6はそれぞれ水素、ハロゲン、アルキル基
    、シクロアルキル基、アルコキシ基、アシル基、アリー
    ル基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、ア
    ルケニル基、ニトロ基又はヒドロキシ基を表わす。)
  3. (3)紫外線吸収剤が次の一般式(III)で表わされる
    化合物で表わされる化合物である、請求項(1)に記載
    のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中R’_6、R’_7、R’_8、R’_9はそれ
    ぞれ水素、ハロゲン、ニトロ基、ヒドロキシル基、アル
    キル基、アルコキシ基、アリール基又はアリールオキシ
    基であり、X’は、−CO−あるいは−COO−を表わ
    す。)
  4. (4)紫外線吸収剤が次の一般式(IV)で表わされる化
    合物である、請求項(1)に記載のハロゲン化銀カラー
    写真感光材料。 一般式〔IV〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中R’_1_0〜R’_1_4は水素、ハロゲン、ア
    ルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
    基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アミノ基、ヒド
    ロキシ基、シアノ基、ニトロ基、カルバモイル基、スル
    ホニル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、アシ
    ルオキシ基又はオキシカルボニル基であり、R’_1_
    5は水素又はアルキル基であり、R’_1_6及びR’
    _1_7はシアノ基、−COOR’_1_■、−CON
    HR’_1_8、−COR’_1_8、−SO_2R’
    _1_8であり、R’_1_8はアルキル基又はアリー
    ル基を表わす。
  5. (5)反射支持体上に、青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑
    感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感性ハロゲン化銀乳剤
    層と、複数の非感光性層を有するハロゲン化銀カラー写
    真感光材料において、該緑感性ハロゲン化銀乳剤層に下
    記の一般式( I )で表わされる離脱基が5−ピラゾロ
    ンカプラーのカップリング活性位に結合したマゼンタカ
    プラーが含有され、かつ、該緑感性ハロゲン化銀乳剤層
    またはその層よりも反射支持体からみて遠くに位置する
    非感光性層または感光層の少なくとも一層に紫外線吸収
    剤の少なくとも1つを含有する親水性コロイド層があり
    、該紫外線吸収剤を含有する有機相から揮発性有機溶媒
    と両親媒性溶質を除いたものの相対屈折率が、該層を形
    成する親水性高分子薄膜に対し、0.9875〜1.0
    125の範囲であることを特徴とするハロゲン化銀カラ
    ー写真感光材料。 一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、L_1とL_2はメチレン、エチレン基を表わ
    す。lとmは0または1を表わす。R_1は水素原子、
    アルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表わす。R
    _2は炭素原子、酸素原子、窒素原子、又はイオウ原子
    でAと連結する基を表わす。Aは炭素原子、又はイオウ
    原子を表わす。nはAが炭素原子の場合は1を表わし、
    Aがイオウ原子の場合は1又は2を表わす。Bは炭素原
    子、酸素原子、窒素原子又はイオウ原子を表わす。Xは
    環を形成するのに必要な原子群を表わす。R_1とR_
    2は互いに結合して環を形成してもよい。Bが炭素原子
    、窒素原子の場合はBとR_2は互いに結合して環を形
    成してもよい。)
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5585228A (en) * 1994-11-30 1996-12-17 Eastman Kodak Company Benzotriazole based UV absorbing compounds and photographic elements containing them

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5585228A (en) * 1994-11-30 1996-12-17 Eastman Kodak Company Benzotriazole based UV absorbing compounds and photographic elements containing them

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