JPH0240650A - ハロゲン化銀写真材料 - Google Patents

ハロゲン化銀写真材料

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JPH0240650A
JPH0240650A JP19225488A JP19225488A JPH0240650A JP H0240650 A JPH0240650 A JP H0240650A JP 19225488 A JP19225488 A JP 19225488A JP 19225488 A JP19225488 A JP 19225488A JP H0240650 A JPH0240650 A JP H0240650A
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JP
Japan
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group
atom
layer
silver halide
coupler
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Pending
Application number
JP19225488A
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English (en)
Inventor
Genichi Furusawa
元一 古澤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Publication of JPH0240650A publication Critical patent/JPH0240650A/ja
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/305Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers
    • G03C7/30511Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers characterised by the releasing group
    • G03C7/305172-equivalent couplers, i.e. with a substitution on the coupling site being compulsory with the exception of halogen-substitution
    • G03C7/305292-equivalent couplers, i.e. with a substitution on the coupling site being compulsory with the exception of halogen-substitution having the coupling site in rings of cyclic compounds

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
であり、更に詳しくはマゼンタカプラー及びハロゲン化
銀の塗布量を低減させても十分な発色性を有し、画像保
存性の優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する
ものである。
(従来技術) ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理は、基本釣には
カラー現像(カラー反転材料の場合には、その前に黒白
現像がある)と脱銀の2工程から成り、脱銀は漂白と定
着工程あるいはこれらと併用もしくは代わりに用いられ
る一浴漂白定着工程により成っている。必要により、こ
の他に付加的な処理工程、すなわち水洗、停止処理、安
定処理、現像促進のための前処理などが加えられる。
ところで昨今、上記処理工程の面素迅速化が叫ばれ、特
に処理工程時間の短縮化が望まれている。
このうち脱銀工程の短縮化の方法の1つとして、漂白ま
たは漂白定着液のpHを低下させて漂白刃を上げる方法
が考えられる。しかしながらこの方法ではシアン色素の
復色不良を引き起こし、シアン濃度が低下してしまう。
また別の方法として温度を上げて脱銀速度を速める方法
も考えられる。
しかしながらこの方法ではある程度までは効果があるが
、温度を上げすぎると液の劣下が著しく、問題となる。
一方、脱銀工程を短縮化するために、感光材料側の改良
手段として塗布wi量を低減させることが考えられる。
塗布銀量を低減させることはコスト上も好ましい。とこ
ろが感光材料中の塗布銀量を低減させてくると発色性も
低下してしまう。これを補うためにカプラー塗布量を増
やすことが考えられるが増量しすぎるとおそらく残存カ
プラー量が増すことにより光堅牢性が悪化してしまう。
前記の発色性低下はアゼンタカプラーで特に起こりやす
く、カプラー塗布量および塗布銀量を低減させても発色
性に優れたマゼンタカプラーの開発が望まれていた。
(発明が解決しようとする問題点) 従って、本発明はカラー感光材料に要求される上記性能
を同時に満足した感光材料を提供することを目的とする
ものである。より具体的に述べると、本発明の第1の目
的はマゼンタカプラー及びハロゲン化銀の塗布量を低減
させても発色性のすぐれたカラー写真感光材料を提供す
ることにある。
第2の目的は光照射下において色像が堅牢で白地汚染が
改良されたカラー写真感光材料を提供することにある。
(問題を解決するための手段) 本発明の目的は、支持体上に、それぞれ少なくとも1層
の、青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳
剤層及び赤怒性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料において、下記一般式(1)で表
わされる離脱基を有する5−ピラゾロンマゼンタカプラ
ーの少なくとも1種を含み、該感光材料の前マゼンタカ
プラー塗布量が0.5mmol 7m以下でありかつ全
塗布銀量が0.63g/rrf以下であることを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料により達成された
(但し、LlとR2はメチレン、エチレン基を表わす。
lとmは0または1を表わす。R1は水素原子、アルキ
ル基、アリール基またはへテロ環基を表わす。R2は炭
素原子、酸素原子、窒素原子、又はイオウ原子でAと連
結する基を表わす。
Aは炭素原子、又はイオウ原子を表わす。nはAが炭素
原子の場合は工を表わし、Aがイオウ原子の場合は1又
は2を表わす、Bは炭素原子、酸素原子、窒素原子又は
イオウ原子を表わす。Xは環を形成するのに必要な原子
群を表わす。R,とR2は互いに結合して環を形成して
もよい。Bが炭素原子、窒素原子の場合はBとR2は互
いに結合して環を形成してもよい。) 以下、本発明について更に詳しく説明する。
本発明における全塗布iI量は0.63g/+d以下で
あるが、より好ましくは0.60g/r4以下である。
下限としてはo、3g/rrrであり、0゜3g/lr
f未満になるとイエロー、マゼンタ、シアンともに発色
性が低下してしまう。
また、本発明における全マゼンタカプラー塗布量は0.
 5mmol/rrf以下であるが、より好ましくは0
. 45m mol/rr?以下である。下限としては
0、 2mmol/n(であり、0. 2m mol/
rd未満であると本発明の効果が得られない。
本発明において、マゼンタカプラーを含有する乳剤層の
塗布銀量の合計は0.32−0.10g/m2であるこ
とが好ましく、0.25−0.10g/rrrであるこ
とが特に好ましい。
次に一般式(1)における各置換基について次に詳しく
説明する。
L、とR2は置換又は無置換のメチレン、エチレン基を
表わす。置換基としてはハロゲン原子、フッ素、塩素、
臭素など)、アルキル基(例えば炭素数1〜22の直鎖
及び分岐鎖のアルキル、アラルキル、アルケニル、アル
キニル、シクロアルキルおよびシクロ・アルケニル)、
アリール基(例えばフェニル、ナフチル)、ヘテロ環基
(例えば2−フリル、3−ピリジル)、アルコキシ基(
例えばメトキシ、エトキシ、シクロへキシルオキシ)、
アリールオキシ基(例えばフェノキシ、p−メトキシフ
ェノキシ、p−メチルフェノキシ)、アルキルアミノ基
(例えばエチルアミノ、ジメチルアミノ)、アルコキシ
カルボニル基(例えばメトキシキカルボニル、エトキシ
カルボニル)、カルバモイル基(例えばN、N−ジメチ
ルカルバモイル)、アニリノ基(例えばフェニルアミン
、N−エチルアニリノ)、スルファモイル基(例えばN
、N−ジエチルスルファモイル)、アルキルスルホニル
基(例えばメチルスルホニル)、アリールスルホニル基
(例えばトリルスルホニル)、アルキルチオ基(例えば
メチルチオ、オクチルチオ)、アリールチオ基(例えば
フェニルチオ、l−ナフチルチオ)、アシル基(例えば
アセチル、ベンゾイル)、アシルアミノ基(例えばアセ
トアミド、ベンズアミド)、イミド基(例えばコハク酸
イミド、フタル酸イミド)、ウレイド基(例えばフェニ
ルウレイド、N、N−ジブチルウレイド)、スルファモ
イルアミノ基(例えばN、N−ジプロピルスルファモイ
ルアミノ)、アルコキシカルボニルアミノ基(例えばメ
トキシカルボニルアミノ)、スルホンアミド基(例えば
メタンスルホンアミドなど)、水酸基、シアノ基などを
有していてもよい。好ましくは無置換のメチレン、エチ
レン基である。lとmはOまたは1を表わすが、好まし
くは0であR3は水素原子、アルキル基、アリール基ま
たはへテロ環基を表わす。詳しくは水素原子ミ炭素数1
〜22の直鎖及び分岐鎖のアルキル基、アルケニル基お
よびシクロアルキル基などのアルキル基、フェニル基お
よびナフチル基などのアリール基、または2−フリル、
2−チエニル、・2−ピリミジニルおよび4−ピリジル
基などのへテロ環基を表わす。これらはり、 SL、に
おいて定義した置換基を更に有してもよい。好ましくは
R,は水素原子およびアルキル基である。
R2は炭素原子、酸素原子、窒素原子又はイオウ原子で
Aと連結する基を表わす。詳しくは、アルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基(炭素で連結)、アシル基、アルコ
キシカルボニル基、およびカルバモイル基、などの炭素
原子で連結する基;アルコシキ、アリールオキシ、など
の酸素原子で連結する基;アルキルアミノ基、アニリノ
基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミ
ノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド
基などの窒素原子で連結する基;およびアルキルチオ基
、アリールチオ基などのイオウ原子で連結する基を表わ
す。これらは、R1と同様、Ll、R2において定義し
た置換基を更に有しても良い。
好ましくはR2はアルキル基、アリール基、アルキルア
ミノ基およびアニリノ基である。
Aは炭素原子又はイオウ原子を表わすが、好ましくは炭
素原子を表わす。
nはAが炭素原子の場合は1を表わし、Aがイオウ原子
の場合は1又は2を表わす。
Bは炭素原子、酸素原子、窒素原子又はイオウ原子を表
わすが、好ましくは炭素原子、又は窒素原子を表わし、
より好ましくは炭素原子を表わす。
Xは環を形成するのに必要な原子群を表わす。
好ましくは飽和又は不飽和の5.6または7員環を形成
するのに必要な炭素原子、酸素原子、窒素原子又はイオ
ウ原子から選ばれた原子によって構成される原子群を表
わす。より好ましくは不飽和の5又は6員環を形成する
のに必要な炭素原子、酸素原子、窒素原子から選ばれた
原子によって構成される原子群を表わす。この環はさら
に上述したL+ 、Lzにおいて定義した置換基を有し
ていても良く、Xを含む環へ他の環が縮合していても良
い。
R,とR2は互いに結合して環を形成してもよく、好ま
しくは5又は6員環の飽和又は不飽和の環を形成しても
よい。またこれらの環上にLL2において定義した置換
基を更に有してもよい。
Bが炭素原子、又は窒素原子の場合はBとR2は互いに
結合して環を形成してもよく、好ましくは5又は6員環
の飽和又は不飽和の環を形成してもよい。より好ましく
は5又は6員環の飽和の環を形成してもよい。また、こ
れらの環上には更にり、、R2において定義した置換基
を有してもよい。
第1の好ましいピラゾロンカプラーは、次のmm式によ
り表わすことができる。
この一般弐においてYlはRaまたはZ、Rbを表わす
。Raは置換もしくは無置換の、アリe ル又はヘテロ環基および−<C11□)−r−C−Rd
で表わRe される2級又は3級の基を有する置tA基を表わし、i
は0又は1を表わす。Z、は酸素原子、イオウ原子又は
NRfを表わす、Rbは置換もしくは無置換の、アルキ
ル、アリール又はヘテロ環基を表わす。Re、Rdはハ
ロゲン原子、RbおよびZ、Rgなる基から選ばれた基
を表わす。Reは水素原子、又はRc、Rdで定義され
た基を表わす。Rfは水素原子およびRbで定義された
基を表わす。Z2は酸素原子、イオウ原子又はNRhを
表わす。RgはRfで定義された基を表わす。
RhはRfで定義された基を表わす。RcはRdおよび
Reの少なくとも1つと結合して1つ又は2つの炭素環
又はヘテロ環を形成してもよく、それらは更に置換基を
有していてもよい。R,、XおよびBは前記の置換基、
原子群、および原子と同義である。R1はアニリノ基、
アシルアミノ基、ウレイド基、カルバモイル基、アルコ
キシ基、アリルオキシカルボニル基、アルコキシカルボ
ニル基又はN−へテロ環基を表わし、好ましくはこれら
の基は油溶化基を含む基である。R4は置換又は無置換
のアリール基であり、好ましくは置換フェニル基であり
、更に好ましくは2,4.6−ドリクロロフエニル基で
ある。
この一般式のより好ましいピラゾロンカプラーは次の一
般式によって表わすことができる。この−最弐において
R,、R,、R4、Rc、Rd。
Re、XおよびBは前記置換基と同義である。iは0又
は1を表わす。
第2の好ましいピラゾロンカプラーは次の一般式によっ
て表わすことができる。
この一般弐においてR2は置換もしくは無置換の、アル
キル、アリール又はヘテロ環基を表わす。
R,、R3、R,、XおよびBは、前記の置換基、原子
群および原子と同義である。好ましくはR3は−NH−
Y2で表わされる基であり、R4は24.6−)リクロ
ロフェニル基である。Y2は置換又は無置換の、アリー
ル、アリールカルボニル又はアリールアミノカルボニル
基を表わす。
第3の好ましいピラゾロンカプラーは次の一般式によっ
て表わすことができる。この一般式においてR1、R,
、R,およびXは前記置換基および原子群と同義である
。Y、は置換もしくは無置換の、メチレン、エチレン基
または〉NRfを表わす。Rfは前記置換基と同義であ
る。この−硫式のより好ましいピラゾロンカプラーは次
の一般式で表わすことができる。この一般式においてR
,、R,およびR4は前記置換基と同義である。
Rh、Rqはアルキル基、アリール基を表わし、R6は
前記り、 、L、で定義した置換基を表わす。
Dはメチレン基、酸素原子、窒素原子又はイオウ原子を
表わす。nはメチレン基の場合はOから2の整数を表わ
すが、他の場合はlを表わす、pは0から3の整数を表
わす。
以下において「カプラ一部分」とはカップリング離脱基
を除いた部分を指し、「カプラー」とはカプラ一部分と
カップリング離脱基の両方を含んだ全体を指すこととす
る。
「カプラ一部分Jは酸化されたガラ−現像主薬と反応し
て色素、特にマゼンタ色素を形成する、写真業界で良く
知られ、使われているピラゾロンカプラーである。好ま
しいピラゾロンカプラ一部分の例としては、例えば米国
特許4413054号、同4443536号、同452
2915号、同4336325号、同4199361号
、同4351897号、同4385111号、同特開昭
60−170854号、同60−194452号、同6
0−194451号、米国特許4407936号、同3
419391号、同3311476号、英国特許135
7372号、米国特許2600788号、同29085
73号、同3062653号、同3519429号、同
3152896号、同2311082号、同23437
03号および同2369489号又はこれらの特許に引
用されている発明に示されるものをあげることができる
これらの特許においてピラゾロンカプラ一部分にカップ
リング離脱基が置換している場合には、それらは本発明
の一般式(1)で表わされるカップリング離脱基に置き
換えることができる。本発明のピラゾロンカプラーは、
上記特許に記載されているような他のピラゾロンカプラ
ーと併用して使用することもできる。
好ましいrカプラ一部分」の例は次の一般式で表わされ
ることができる。この一般式においてQは本発明のカン
プリング離脱基を表わすeR9はIO アニリン、アシルアミノ、ウレイド、カルバモイル、ア
ルコキシ、アリルオキシカルボニル、アルコキシカルボ
ニル又はN−へテロ環基を表わす。
R3゜は置換又は無置換のアリール基であり、好ましく
はハロゲン原子、アルキル、アルコキシ、アルコキシカ
ルボニル、アシルアミノ、スルファミド、スルホンアミ
ドおよびシアノ基から選ばれた置換基を少なくとも1つ
有するフェニル基である。
これらの置換基の炭素原子および窒素原子は無置換か、
又はカプラーの効果を減じない基で置換されていても良
い、R9は好ましくはアニリノ基であり、更に好ましく
は、次の一般式で表わされるアニリノ基である。この一
般式においてR11は炭素数1〜30のアルコキシ基、
アリールオキシ基又はハロゲン原子(好ましくは塩素原
子)である。
R,□とR1ffはそれぞれ水素原子、ハロゲン原子(
例えば塩素原子、臭素原子、フン素原子)、アルキル基
(例えば炭素数1〜30のアルキル基)、アルコキシ基
(例えば炭素数1〜30のアルコキシ基)、アシルアミ
ノ基、スルホンアミド基、スルファモイル基、スルファ
ミド基、カルバモイル基、ジアシルアミノ基、アリール
オキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アルコ
キシスルホニル基、アリールオキシスルホニル基、アル
カンスルホニル基、アレーンスルホニル基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基
、アルキルウレイド基、アシル基、ニトロ基、およびカ
ルボキシ基を表わす。例えばR+2とR13はそれぞれ
水素原子又はバラスト基であっても良い。
RIGは好ましくは置換フェニル基である。置換基とし
ては、ハロゲン原子(例えば塩素原子、臭素原子、フッ
素原子)、炭素数1〜22のアルキル基(例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、む−ブチル基、テトラデシ
ル基)、炭素数1〜22のアルコキシ基(例えばメトキ
シ基、エトキシ基、ドデシルオキシ基)、炭素数1〜2
3のアルコキシカルボニル基(例えばメトキシカルボニ
ル基、エトキシカルボニル基、テトラデシルオキシカル
ボニル基)、アシルアミノ基(例えばα〔3−ペンタデ
シルフェノキシューブチルアミド基)および/又はシア
ノ基である。RIQは更に好ましくは2,4.6−ドリ
クロロフエニル基である。
R,□、R1について更に詳しく述べると、これらは水
素原子、ハロゲン原子(例えば塩素原子、臭素原子、フ
ッ素原子)、炭素数1〜30の直鎖、分岐鎖のアルキル
基(例えばメチル基、トリフルオロメチル基、エチル基
、L−ブチル基、テトラデシル基)、炭素数1〜30の
アルコキシ基(例えばメトキシ基、エトキシ基、2−エ
チルへキンルオキシ基、テトラデシルオキシ基)、アシ
ルアミノ基(例えばアセトアミド基、ベンズアミド基、
ブチルアミド基、テトラデカンアミド基、α(2,4−
ジーし一ペンチルフェノキシ)アセトアミド基、α−(
2,4−ジ−t−ペンチルフェノキシ)ブチルアミド基
)、α−(4−ヒドロキシ−3−t−ブチルフェノキシ
)テトラデカンアミド基、2−オキソ−ピロリジン−1
−イル基、2−オキシ−5−テトラデシル−ピロリン−
1−イル基、N−メチルテトラデカンアミド基、1−ブ
チルカルボンアミド基)、スルホンアミド基(例えばメ
タンスルホンアミド基、ヘンゼンスルホンアミド基、p
−1−ルエンスルホンアミド基、p−ドデシルベンゼン
スルホンアミド基、N−メチルテトラデシルスルホンア
ミド基、ヘキサデカンスルホンアミド基)、スルファモ
イル基(例えばN−メチルスルファモイル基、N−ヘキ
サデシルスルファモイル基、N、N−ジメチルスルファ
モイル基、N−(3−(ドデシルオキシ)プロピル〕ス
ルファモイル基、N−(f−(2,4−ジt−ペンチル
フェノキシ)ブチル〕スルファモイル基、N−メチル−
N−テトラデシルスルファモイル基、N−ドデシルスル
ファモイル基)、スルファミド基(例えばN−メチルス
ルファミド基、N−オククデシルスルファミド基)、カ
ルバモイル基(例えばN−メチルカルバモイル基、N−
オククデシル力ルバモイル基、N−(4−(2,4ジー
t−ペンチルフェノキシ)ブチル〕カルバモイル基、N
−メチル−N−テトラデシルカルバモイル基、N、N−
ジオクチルカルバモイル基)、ジアシルアミノ基(例え
ばN−コハク酸イミド基、N−フタルイミド基、2,5
−ジオキソ−1−オキサゾリジニル、3−ドデシル−2
,5−ジオキソ−1−イミダゾリル、N−アセチル−N
−ドデシルアミノ基)、アリールオキシカルボニル基(
例えばフェノキシカルボニル基、p−ドデシルオキシフ
ェノキシカルボニル基)、炭素数2〜30のアルコキシ
カルボニル基(例えばメトキシカルボニル基、テトラデ
シルオキシカルボ°ニル基、エトキシカルボニル基、ベ
ンジルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル
基)、炭素数1〜30のアルコキシスルホニル基(例え
ばメトキシスルホニル基、オクチルオキシスルホニル基
、テトラジシルオキシスルホニル基、2−エチルへキシ
ルオキシスルホニル基)、アリールオキシスルホニル基
(例えばフェノキシスルホニル基、2゜4−ジーし−ペ
ンチルフエノキシスルホニル基)、炭素数1〜30のア
ルカンスルホニル基(例えばメタンスルホニル基、オク
タンスルホニル基、2−エチルヘキサンスルホニル基、
ヘキサデカンスルホニル基)、アレーンスルホニル基(
例エバベンゼンスルホニル基、4−ノニルベンゼンスル
ホニルLp−)ルエンスルホニルり 、炭111〜22
のアルキルチオ基(例えばエチルチオ基、オクチルチオ
基、ベンジルチオ基、テトラデシルチオ基、2−(2,
4−ジ−t−ペンチルフェノキシ)エチルチオ基)、ア
リールチオ基(例えばフェニルチオ基、P−1−リルチ
オ基)、アルコキシカルボニルアミノ基(例えばエトキ
シカルボニルアミノ基、ヘンシルオキシカルボニルアミ
ノ基、ヘキサデシルオキシカルボニルアミノ基)、アル
キルウレイド基(例えばN−メチルウレイド基、N、N
−ジメチルウレイド基、N−メチル−Nドデシルウレイ
ド基、N−ヘキサデシルウレイド基、N、N−ジオクタ
デシルウレイド基、N、  N−ジオクチル−N′−エ
チルウレイド基)、アシル基(例えばアセチル基、ベン
ゾイル基、オクタデカノイル基、p−ドデカンアミドベ
ンゾイル基、シクロヘキサンカルボニル基)、ニトロ基
、シアノ基、カルボキシ基である。
R目のアルコキシ基、アリールオキシ基について更に詳
しく述べるとアルコキシ基はメトキシ基、エトキシ基、
プロポキシ基、ブトキシ基、2−メトキシエトキシ基、
5ec−ブトキシ基、ヘキシルオキシ基、2−エチルへ
キシルオキシ基、2−(2,4−ジ−t−ペンチルフェ
ノキシ)エトキシ基、2−ドデシルオキシエトキシ基で
あり、アリールオキシ基はフェノキシ基、α又はβ−ナ
フチルオキシ基、4−トリルオキシ基である。
一般式(1)であられされる離脱基を有するピラゾロン
カプラーを含む単量体は芳香族−級アミン現像薬の酸化
生成物とカンプリングしない非発色性エチレン様単量体
と共重合ポリマーを作ってもよい。
芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単量体としてはアクリル酸、α
−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸(例えば
メタアクリル酸)およびこれらのアクリル酸類から誘導
されるエステルもしくはアミド(例えばアクリルアミド
、n−ブチルアクリルアミド、し−ブチルアクリルアミ
ド、ジアセトンアクリルアミド、メタアクリルアミド、
メチルアクリレート、エチルアクリレート、nプロピル
アクリレート、n−ブチルアクリレート、L−ブチルア
クリレート、1so−ブチルアクリレート、2−エチル
へキシルアクリレート、n−オクチルアクリレート、ラ
ウリルアクリレート、メチルメタアクリレ−十、エチル
メタアクリレート、n−ブチルメタアクリレートおよび
β−ヒドロキシメタアクリレート)、メチレンジビスア
クリルアミド、ビニルエステル(例えばビニルアセテー
ト、ビニルプロピオネートおよびビニルラウレート)、
アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、芳香族ビニ
ル化合物(例えばスチレンおよびその1WiLビニルト
ルエン、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフェノンおよ
びスルホスチレン)、イタコン酸、シトラコン酸、クロ
トン酸、ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエーテ
ル(例えばビニルエチルエーテル)、マレイン酸、無水
マレイン酸、マレイン酸エステル、N−ビニル−2−ピ
ロリドン、N−ビニルピリジン、および2−および4−
ビニルピリジン等がある。ここで使用する非発色性エチ
レン様不飽和単量体は2種類以上を一緒に使用すること
もできる0例えばn−ブチルアクリレートとメチルアク
リレート、スチレンとメタアクリル酸、メタアクリル酸
とアクリルアミド、メチルアクリレートとジアセトンア
クリルアミド等である。
ポリマーカラーカプラー分野で周知の如(、固体水不溶
性単量体カプラーと共重合させるための非発色性エチレ
ン溶不飽和単量体は形成される共重合体の物理的性質お
よび/または化学的性質例えば溶解度、写真コロイド組
成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その可撓性、
熱安定性等が好影響を受けるように選択することができ
る。
本発明に用いられるポリマーカプラーは水可溶性のもの
でも、水不溶性のものでもよいが、その中でも特にポリ
マーカプラーラテックスが好ましい。
次に一般式(1)で表わされるカンブリング離脱基(Q
)の具体例を示すが、これらに限定されるものではない
Q−6) NHCOOCJs Q−1) Q−2) Q−3) NHCOCJJt) Q−4) Q−11) Q−16) Q−26) 0CsH+7(n) Q−20) CJ+t(t) Q−21) Q−22) Q−28) H3 Q−29) Q−30) Q−31) c4I(t(t) Q−32) S Q−33) Q−34) Q−35) Q−41) Q−42) Q−43) Q−44) Q−45) Q−36) Q−38) Q−39) Q−40) Q−47) Q−48) Q−49) Q−50) Q−52) え Q−56) Q−57) 次に本発明のカプラーの具体例を示すがこれらに限定さ
れるものではない。
(M−1) Hs (M (M (M−6) (M CH5 II CM。
CH。
CHl (M (M−5) (M−8) (M−9) CH3 CH。
CI+3 C11゜ (M−14) (M−18) (M−19) (M (M−23) CI!。
CH。
Js C、11。
(M (M (M−’24) (M−25) C11゜ C2II S C,H。
I C11゜ (M (M−27) (M−30) (M CI!。
(M−28) (M (M (M (M−34) (M−35) (M (M−37) (M−40) CI!。
Cl1i 謬  CH3 曹 4日) NHCC−C1h \ OC1+。
曹 (M−50) (M−51) (N重比以1も同し〕 本発明のカラー写真感光材料は、支持体上に青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感
性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつ塗設して構
成することができる。一般のカラー印画紙では、支持体
上に前出の順で塗設されているのが普通であるが、これ
と異なる順序であっても良い、これ等の感光性乳剤層に
は、それぞれの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤
と、感光する光と補色の関係にある色素−すなわち青に
対するイエロー、緑に対するマゼンタそして赤に対する
シアンを形成する所謂カラーカプラーを含有させること
で減色法の色再現を行うことができる。ただし、感光層
とカプラーの発色色相とは、上記のような対応を持たな
い構成としても良い。
本発明に用いるハロゲン化銀乳剤としては、実質的に沃
化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀よりなるものを
好ましく用いることができる。ここで実質的に沃化銀を
含まないとは、沃化銀含有率が1モル%以下、好ましく
は0.2モル%以下のごとを言う、乳剤のハロゲン組成
は粒子間で異なっていても等しくても良いが、粒子間で
等しいハロゲン組成を有する乳剤を用いると、各粒子の
性質を均質にすることが容易である。また、ハロゲン化
銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布については、ハロゲ
ン化銀粒子のどの部分をとっても組成の等しい所謂均一
型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子内部のコア(芯)と
それを取り囲むシェル(殻)[−層または複数層]とで
ハロゲン組成の異なる所謂積層型構造の粒子あるいは、
粒子内部もしくは表面に非層状にハロゲン組成の異なる
部分を有する構造(粒子表面にある場合は粒子のエツジ
、コーナーあるいは面上に異組成の部分が接合した構造
)の粒子などを適宜選択して用いることができる。高感
度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者のいずれ
かを用いることが有利であり、耐圧力性の面からも好ま
しい。ハロゲン化銀粒子が上記のような構造を有する場
合には、ハロゲン組成において異なる部分の境界部は、
明確な境界であっても、組成差により混晶を形成して不
明確な境界であっても良く、また積極的に連続的な構造
変化を持たせたものであっても良い。
これ等の塩臭化銀乳剤のハロゲン組成については任意の
臭化銀/塩化銀比率のものを用いることができる。この
比率は目的に応じて広い範囲を取り得るが、塩化銀比率
が2%以上のものを好ましく用いることができる。
また、迅速処理に通した感光材料には塩化銀含有率の高
い所謂高塩化銀乳剤が好ましく用いられる。これ等高塩
化銀乳剤の塩化銀含有率は90モル%以上が好ましく、
95モル%以上が更に好ましい。
こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在層を先に述
べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部
および/または表面に有する構造のものが好ましい。上
記局在層のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少な
くとも10モル%のものが好ましく、20モル%を越え
るものがより好ましい、そして、これらの局在層は、粒
子内部、粒子表面のエツジ、コーナーあるいは面上にあ
ることができる。一つの好ましい例として、粒子のコー
ナ一部にエピタキシャル成長したものを挙げることがで
きる。
一方、感光材料が圧力を受けたときの感度低下を極力抑
える目的で、塩化銀含有率90モル%以上の高塩化銀乳
剤においても、粒子内のハロゲン組成の分布の小さい均
一型構造の粒子を用いることも好ましく行われる。
また、現像処理液の補充量を低減する目的でハロゲン化
銀乳剤の塩化銀含有率を更に高めることも有効である。
この様な場合にはその塩化銀含有率が98モル%〜10
0モル%であるような、はぼ純塩化銀の乳剤も好ましく
用いられる。
本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ(粒子の投影面積と等価な円の
直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの)
は、0.1μ〜2μが好ましい。
また、それらの粒子サイズ分布は変動係数(粒子サイズ
の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの)20%以下
、望ましくは15%以下の所謂単分散なものが好ましい
、このとき、広いラチュードを得る目的で上記の単分散
乳剤を同一層にブレンドして使用することや、重層塗布
することも好ましく行われる。
写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形成は、立方体
、十四面体あるいは八面体のような規則的な(regu
lar )結晶形を有するもの、球状、板状などのよう
な変則的な(irregular )結晶形を有するも
の、あるいはこれらの複合形を有するものを用いること
ができる。また、種々の結晶形を有するものの混合した
ものからなっていても良い。
本発明においてはこれらの中でも上記規則的な結晶形を
有する粒子を50%以上、好ましくは70%以上、より
好ましくは90%以上含有するのが良い。
また、これら以外にも平均アスペクト比(円換算直径/
厚み)が5以上、好ましくは8以上の平板状粒子が投影
面積として全粒子の50%を越えるような乳剤も好まし
く用いることができる。
本発明に用いる塩臭化銀乳剤は、P、 Glafkid
es著Chemie et Ph1sique Pho
tographique(Pau1Monte1社刊、
1967年) 、G、  F、 Duufin  著P
hotographic Emulsion Chem
jstry(Focal Press社刊、1966年
) 、V、  L、 Zelikman et al著
Making and Coating Photog
raphic Emulsion(Focal Pre
ss社刊、1964年)などに記載された方法を用いて
調製することができる。すなわち、酸性法、中性法、ア
ンモニア法等のいずれでも良く、また可溶性根塩と可溶
性ハロゲン塩を反応させる形式としては、片側混合法、
同時混合法、およびそれらの組み合わせなどのいずれの
方法を用いてもよい。粒子を根イオン過剰の雰囲気の下
において形成させる方法(所謂逆混合法)を用いること
もできる。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀
の生成する液相中のPAgを一定に保つ方法、すなわち
所謂コンドロールド・ダブルジェット法を用いることも
できる。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイ
ズが均一に近いハロゲン化銀乳剤を得ることができる。
本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子形成
もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イオン
不純物を導入することができる。
使用する化合物の例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、
銅、タリウムなどの塩、あるいは、第■族元素である鉄
、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イ
リジウム、白金などの塩もしくは錯塩を挙げることがで
きる。特に上記第■族元素は好ましく用いることができ
る。これ等の化合物の添加量は目的に応じて広範囲にわ
たるがハロゲン化銀に対して10−9〜10−2モルが
好ましい。
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感
および分光増感を施される。
化学増感法については、不安定硫黄化合物の添加に代表
される硫黄増感、金増感に代表される貴金属増感、ある
いは還元増感などを単独もしくは併用して用いることが
できる。化学増感に用いられる化合物については、特開
昭62−215272号公報明細書の第18頁右下欄〜
第22頁右上欄に記載のものが好ましく用いられる。
分光増感は、本発明の感光材料における各層の乳剤に対
して所望の光波長域に分光感度を付与する目的で行われ
る。本発明においては目的とする分光感度に対応する波
長域の光を吸収する色素−分光増感色素を添加すること
で行うことが好ましい。このとき用いられる分光増感色
素としては例えば、F 、H、Harmer著Hete
rocyclic compoundsCyanine
 dyes and related compoun
ds (JohnWiley  &  5ons [N
ew York 、 London 1社刊、1964
年)に記載されているものを挙げることができる。具体
的な化合物の例は、前出の特開昭62−215272号
公報明細書の第22頁右上欄〜第38頁に記載のものが
好ましく用いられる。
本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造
工程、保存中あるいは写真処理中の被りを防止する、あ
るいは写真性能を安定化させる目的で種々の化合物ある
いはそれ等の前駆体を添加することができる。これらは
一般に写真安定化剤と呼ばれる。これらの化合物の具体
例は前出の特開昭62−215272号公報明細書の第
39真〜第72頁に記載のものが好ましく用いられる。
本発明に用いる乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成
される所謂表面潜像型乳剤、あるいは潜像が主として粒
子内部に形成される所謂内部潜像型乳剤のいずれのタイ
プのものであっても良い、カラー感光材料には芳香族ア
ミン系発色現像薬の酸化体とカップリングしてそれぞれ
イエローマゼンタ、シアンに発色するイエローカプラー
マゼンタカプラー及びシアンカプラーが通常用いられる
本発明に用いうるイエローカプラーのうち、ベンゾイル
アセトアニリドやピバロイルアセトアニリド等のアシル
アセトアミド誘導体が好ましい。
なかでも、イエローカプラーとしては次の一般式(Y−
1)および(Y−2)で表わされるものが好適である。
(Y−1) 〔Y〜2〕 ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラーの詳細に
ついては、米国特許4,622,287号明細書の第[
15行〜第8139行や同4゜623.616号明細書
の第144111!50行〜第19欄41行に記載され
ている。
ベンゾイルアセトアニリド型イエローカプラーの詳細に
ついては、米国特許3,408,194号、同3,93
3,501号、同4. 046.575号、同4,13
3,958号、同4,401゜752号などに記載があ
る。
ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラーの具体例
としては、前述の米国特許4,622゜287号明細書
の第37欄〜54欄に記載の化合物例(Y−1)〜(Y
−39)を挙げる事ができ、なかでも(Y−1)、  
(Y−4)、  (Y−6)。
(Y−7)、(Y−15)、(Y−21)、(Y22)
、(Y−23)、(Y−26)、(Y35)、(Y−3
6)、(Y−37)、(Y−38)、  (Y−39)
などが好ましい。
また前述の米国特許4,623,616号明細書の第1
9欄〜24欄の化合物例(Y−1)〜(Y、−33)を
挙げる事ができ、なかでも(Y−2)、(Y−7)、(
Y−8)、(Y−12)。
(Y−20)   (Y−21)、(Y−23)。
(Y−29)などが好ましい。
その他、好ましいものとしては、米国特許3゜408.
194号明細書の第6欄に記載の典型的具体例(34L
同3,933,501号明細書の第8欄に記載の化合物
例(16)や°(19)、同4,046,575号明細
書の第7〜8欄に記載の化合物例(9)、同4,133
.958号明細書の第5〜6欄に記載の化合物例(1)
、同4゜401.752号明細書の第5欄に記載の化合
物例1、および下記の化合物a)〜h)を挙げることが
できる。
上記のカプラーの中でも窒素原子を離脱原子とするもの
が特に好ましい。
また本発明に用いるピラゾロアゾール系カプラーと併用
しろるその他のマゼンタカプラーと併用しうるその他の
マゼンタカプラーとしては、オイルプロテクト型の、イ
ンダシロン系もしくはシアノアセチル系、好ましくは5
−ピロゾロン系およびピラゾロトリアゾール類などのピ
ラゾロアゾール系のカプラーが挙げられる。5−ピラゾ
ロン系カプラーは3−位がアリールアミノ基もしくはア
シルアミノ基で置換されたカプラーが、発色色素の色相
や発色濃度の観点で好ましく、その代表例は、米国特許
第2,311,082号、同第2343.703号、同
第2,600,788号、同第2,908,573号、
同第3,062,653号、同第3,152,896号
および同第3936.015号などに記載されている。
二当量の5−ピラゾロン系カプラーの離脱基として、米
国特許第4,310,619号に記載された窒素原子離
脱基または米国特許第4,351,897号、Wo  
88104795号に記載されたアリールチオ基が好ま
しい。また欧州特許第73.636号に記載のパラスト
基を有する5−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が
得られる。
ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第2,
369,879号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第3,725.067号に記載さ
れたピラゾロ(5,1−c)(1,2,4)  トリア
ゾール類、リサーチ・ディスクロージャー24220 
(1984年6月)に記載のピラゾロテトラゾール類お
よびリサーチ・ディスクロージャー2.4230(19
84年6月)に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられ
る。上に述べたカプラーは、いずれもポリマーカプラー
であってもよい。
これらの化合物は具体的には、下記の一般式(M−1)
、(M−2)又は(M−3)で表わされる。
at ピラゾロアゾール系カプラーの中でも発色色素のイエロ
ー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で米国特許第4,
500,630号に記載のイミダゾ(1,2−b)ピラ
ゾール類は好ましく、米国特許第4,540,654号
に記載のピラゾロ(1,5−b)(1,2,4))リア
ゾールは特に好ましい。
その他、特開昭61−65245号に記載されたような
分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール環の2.3又は
6位に直結したピラゾロトリアゾールカプラー、特開昭
61−65246号に記載されたような分子内にスルホ
ンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭
61−147254号に記載されたようなアルコキシフ
ェニルスルホンアミドバラスト基をもつピラゾロアゾー
ルカプラーや欧州特許(公開)第226,849号に記
載されたような6位にアルコキシ基やアリーロキシ基を
もつピラゾロトリアゾールカプラー゛の使用が好ましい
これらのカプラーの具体例を以下に列挙する。
シアンカプラーとしては、フェノール系シアンカプラー
とナフトール系シアンカプラーが最も出代表的である。
フェノール系シアンカプラーとしては、米国特許2,3
69,929号、同4,518,687号、同4,51
1,647号や同3,772,002号などに記載の、
フェノール核の2位にアシルアミノ基をもち、かつ5位
にアルキル基をもつもの(ポリマーカプラーも含む)が
あり、その代表的具体例としては、カナダ特許625,
822号に記載の実施例2のカプラー、米国特許3,7
72.002号に記載の化合物(1)、同4,564゜
590号に記載の化合物(1−4)や(I−5)、特開
昭61−39045号に記載の化合物(1)、(2)、
(3)や(24)、同62−70846号に記載の化合
物(C−2)を挙げる事ができる。
フェノール系シアンカプラーとしては、また米国特許2
,772,162号、同2. 895. 826号、同
4,334,011号、同4,500゜653号や特開
昭59−164555号に記載の2.5−ジアシルアミ
ノフェノール系カプラーがあり、その代表的具体例とし
ては、米国特許2゜895.826号に記載の化合物(
V)、同“4゜557.999号に記載の化合物(17
)、同4.565.777号に記載の化合物(2)やQ
21、同4,124.396号に記載の化合物(4)、
同4.613564号に記載の化合物(1−19)等を
挙げる事ができる。
フェノール系シアンカプラーとしては、また米国特許4
,372,173号、同4,564,586号、同4,
430,423号、特開昭61−390441号や特願
昭61−100222号に記載の、含窒素複素環がフェ
ノール核に縮合したものがあり、その代表的具体例とし
ては、米国特許4,327,173号に記載のカプラー
(1)や(3)、同4,564,586号に記載の化合
物(3)と00、同4,430,423号に記載の化合
物や(1)や(3)、及び下記化合物を挙げる事ができ
る。
H C,H。
CH。
前記のタイプのシアンカプラーの他に、欧州特許出願公
開EP0,249,453A2に記載のジフェニルイ°
ミダゾール系シアンカプラー等も使用できる。
4Hq フェノール系シアンカプラーとしては、その他米国特許
4,333,999号、同4.451559号、同4.
444.872号、同4.427767号、同4.57
9,813号、欧州特許第(EP)067.689B1
号などに記載のウレイド系カプラーがあり、その代表的
具体例としては、米国特許4,333,999号に記載
のカプラー(7)、同4,451,559号に記載のカ
プラー(1)、同4,444,872号に記載のカプラ
ー側、同4,427,767号に記載のカプラー(3)
、同4,609,619号に記載のカプラー(6)や(
24L同4,579,813号に記載のカプラー(1)
や01)、欧州特許第(EP)067.689B1号に
記載のカプラー(45)や(50)、特開昭61−42
658号に記載のカプラー(3)等を挙げる事ができる
ナフトール系シアンカプラーとしては、そのナフトール
核の2位にN−アルキル−N−了り−ルカルバモイル基
をもつもの(例えば米国特許2゜313.586号)、
2位にアルキルカルバモイル基をもつもの(例えば米国
特許2,474.293号、同4,282,312号)
、2位にアリールカルバモイル基をもつもの(例えば特
公昭50−14523号)、5位にカルボンアミド又は
スルホンアミド基をもつもの(例えば特開昭60−23
7448号、同61−145557号、同61−153
640号)、やアリールオキシ離脱基をもつもの(例え
ば米国特許3. 476.563号)、置換アルコキシ
離脱基をもつもの(例えば米国特許4,296,199
号、)、グリコール酸離脱基をもつもの(例えば特公昭
60−39217号)などがある。
これらのカプラーは高沸点有機溶媒の少くとも一種と共
存させて分散した乳剤層に含有させる事ができる。好ま
しくは次の式(A)ないしくE)で表わされる高沸点有
機溶媒が用いられる。
式  (A)          W+w、−o−p=
式  (B) Wl coo−w。
式 (式中、W、、W、及びW、はそれぞれ置換もしくは無
置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、
アリール基又はヘテロ環基を表わし、W4はW、、OW
、またはS−W、を表わし、nは1ないし5の整数であ
り、nが2以上の時はW4は互いに同じでも異なってき
てもらく、−a式(E)において、WlとW2が縮合環
を形成してもよい)。
また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下で、または不存在下でローダプルラテックスポリマー
(例えば米国特許第4203716号)に含浸させて、
または水不溶性且つ有機溶媒可溶性のポリマーに溶かし
て親水性コロイド水溶液に乳化分散させる事ができる。
好ましくは国際公開番号WO3B100723号明細書
の第12頁〜30頁に記載の単独重合体または共重合体
が用いられ、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色
素安定化等の上で好ましい。
本発明に用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘°導
体、没食子酸誘導体、アルスルビン酸誘導体などを含有
してもよい。
本発明の感光材料には、種々の退色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び/又はイエロー
画像溶の有機退色防止剤としてはハイドロキノン類、6
−ヒドロキシクロマン類、5−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン類、p−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる
。また、(ビスサリチルアルドキシマド)ニッケル錯体
および(ビス−N、 N−ジアルキルジチオカルバマド
)ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる
有機退色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。
ハイドロキノン類は米国特許第2,360.290号、
同第2,418,613号、同第2.700.453号
、同第2.701,197号、同第2,728,659
号、同第2,732.’300号、同第2,735.7
65号、同第3.982.944号、同第4,430.
425号、英国特許第1,363,921号、英国特許
第2,710.801号、同第2,816.028号な
どに、6−ヒドロキシクロマン類、5−ヒドロキシクマ
ラン類、スピロクロマン類は米国特許第3゜432.3
00号、同第3,573,050号、同第3,574.
627号、同第3,698,909号、同第3,764
,337号、特開昭52−152225号などに、スピ
ロインダン類は米国特許第4.360,589号に、p
−アルコキシフェノール類は米国特許第2,735,7
65号、英国特許第2,066.975号、特開昭59
−10539号、特公昭57−19765号などに、ヒ
ンダードフェノール類は米国特許第3゜700.455
号、特開昭52−72224号、米国特許第4,228
,235号、特公昭52−6623号などに、没食子酸
誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェノー
ル類はそれぞれ米国特許第3,457,079号、同第
4.332.886号、特公昭56−21144号など
に、ヒンダードアミン類は米国特許第3,336゜13
5号、同第4,268,593号、英国特許第1.32
 .889号、同第1.354,313号、同第1,4
10,846号、特公昭51−1420号、特公昭5B
−114036号、同59−53846号、同59−7
8344号などに、フェノール性水酸基のエーテル、エ
ステル誘導体は米国特許第4,155,765号、同第
4.174.220号、同第4,254,216号、同
第4,264,720号、特開昭54−145530号
、同55−6321号、同5B−105147号、同5
9−10539号、特公昭57−37856号、米国特
許第4,279,990号、・特公昭53−2363号
などに、金属錯体は米国特許第4,050,938号、
同第4,241゜155号、英国特許第2,027,7
31号(A)号などにそれぞれ記載されている。これら
の化合物は、それぞれ対応するカラーカプラーに対し通
常5ないし100重量%をカプラーと共乳化して感光層
に添加することにより、目的を達することができる。シ
アン色素像の熱および特に光による劣化を防止するため
には、シアン発色層に隣接する両側の層に紫外線吸収剤
を導入することがより効果的である。
上記の退色防止剤の中では、スピロインダン類やヒンダ
ードアミン類などが特に好ましい。
本発明においては、前述のカプラーと共に、特にピラゾ
ロアゾールカプラーと共に、下記のような化合物を使用
することが好ましい。
即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物(F)および/または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物(G)を同時または単独に用
いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色
現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色
色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止する
上で好ましい。
化合物(F)として好ましいものは、p−アニシジンと
の二次反応速度定数に8(80°Cのトリオクチクルホ
スフェート中)が1 、  Q I!/moIsec 
〜I X 10−、’ l /mol  ・secの範
囲で反応する化合物である。
R2がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、R2がこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として本発明の
目的である残存する芳香族アミン系現像主薬の副作用を
防止することができないことがある。
このような化合物(F)のより好ましいものは下記一般
式(F I)または(F n)で表すことができる。
一般式(Fr) R,−(A)、−X 一般式(FII) R2−C=Y 人 式中、R,、R,はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、また
はへテロ環基を表す。nはIまたはOを表す。Bは水素
原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、シアン基、ま
たはスルホニル基を表し、Yは芳香族アミン系現像主薬
が一般式(FII)の化合物に対して添加するのを促進
する基を表す。
ここでR,とX、YとR2またはBはが互いに結合して
環状構造となってもよい。
残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。
一般式(FM)、(FII)で表される化合物の具体例
については、特願昭62−158342号、同62−1
58643号、同62−212258号、同62−21
4681号、同62−228034号や同62−279
843号などに記載されている。
また前記の化合物(G)および化合物(F)との組合わ
せの詳細については、特願昭63−18439号に記載
されている。
本発明に用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が含有される。なかでもオキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。
本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイドも単独あるいは
ゼラチンと共に用いることができる。
本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい、ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリーオブ・ゼラチン、(アカデミ
ツク・プレス、1964年発行)に記載がある。
本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレースフィルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型支持
体が使用できる。本発明の目的にとっては、反射型支持
体の使用がより好ましい。
本発明に使用する「反射支持体」とは、反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものをいい、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆したも
のや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体と
して用いたものが含まれる0例えば、バライタ紙、ポリ
エチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併
設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、例えば
ガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロ
ースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィル
ム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、
ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等があり、これ
らの支持体は使用目的によって適宜選択できる。
光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔料
を充分に混練するのがよ(、また顔料粒子の表面を2〜
4価のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい
白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率(%)は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る6μmX6μmの単位面積に区分し、その単位面積に
投影される微粒子の占有面積比率(%)  (Ri )
を測定して求めることが出来る。占有面積比率(%)の
変動係数は、R1の平均値(R)に対するR3の標準偏
差Sの比S/Rによって求めることが出来る。対象とす
る単位面積の個数(n)は6以上が好しい。従って変動
係数s / Rは ることが出来る。
本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率(%)の
変動係数は、0.15以下とくに0. 12以下が好ま
しい。0.08以下の場合は、実質上粒子の分散性は「
均一である」ということができる。
本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。
好ましい例はP−フェニレンジアミン類誘導体であり、
代表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない
D−IN、N−ジエチル−p−フェニレンジアミン D−22−アミノ−5−ジエチルアミノトルエン D−32−アミノ−5−(N−エチル−N−ラウリルア
ミノ)トルエン D−44=(N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチル
)アミンコアニリン D−52−メチル−4−〔N−エチル−N−〔β−ヒド
ロキシエチル)アミノコアニリン D−64−アミノ−3−メチル−N−エチル〜N−Cβ
−(メタンスルホンアミド)エチル]アニリン D−7N−(2−アミノル5−ジニチルアミノフェニル
エチル)メタンスルホンアミドN、N−ジメチル−p−
フェニレンジアミン 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−メトキシエ
チルアニリン 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−β−エトキ
シエチルアニリン 4−アミノ−3−メチル−N=エチル〜N−β−ブトキ
シエチルアニリン 上記P−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−(β−(
メタンスルホンアミド)エチル〕−アニリン(例示化合
物D−6)である。
また、これらのP−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、p−トルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。該芳香族−級アミン現像主薬の使用
量は現像液B当り好ましくは約0.1g〜約20g、よ
り好ましくは約0゜5g〜約10gの濃度である。
又、カラー現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム
、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の
亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて添
加することができる。
しかしながら、公害負荷の低減などの目的でベンジルア
ルコールを除去する場合にはカラー現像液の発色性向上
のために亜硫酸イオンは実質的に含有しない方が好まし
く、こういった系において、本発明の効果は特に顕著で
ある。ここでいうパ実質的に含有しない゛とは、カラー
現像液12当り、亜硫酸ナトリウム換算で0.5g/l
以下、好ましくは0.2g#以下、より好ましくは、全
く、含有しないことである。
又、前記カラー現像主薬を直接、保恒する化合物として
、各種ヒドロキシルアミン類、特願昭61−18655
9号記載のヒドロキサム酸類、同61−170756号
記載のヒドラジン類や、ヒドラジド類、同61−188
742号及び同61−203253号記載のフェノール
類、同61−188741号記載のα−ヒドロキシケト
ン類やα−アミノケトン類、及び/又は、同61−18
0616号記載の各種Ili類を添加するのが好ましい
、又、上記化合物と併用して、特願昭61−14782
3号、同61−166674号、同61−165621
号、同61−164515号、同61−170789号
、及び同61−168159号等に記載のモノアミン類
、同61−173595号、同61−164515号、
同61−186560号等に記載のジアミン類、同61
−165621号、及び同61−169789号記載の
ポリアミン類、同61−188619号記載のポリアミ
ン類、同61−197760号記載のニトロキシラジカ
ル類、同61−186561号、及び61−19741
9号記載のアルコール類、同61−198987号記載
のオキシム類、及び同61−265149号記載の3級
アミン類を使用するのが好ましい。
その他保恒剤として、特開昭57−44148号及び同
57−53749号に記載の各種金属類、特開昭59−
180588号記載のサリチル酸類、特開昭54−35
32号記載のアルカノールアミン類、特開昭56−94
349号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第3,
746等544号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等
を必要に応じて含有しても良い。特にトリエタノールア
ミンのようなアルカノールアミン類、ジエチルヒドロキ
シルアミンのようなジアルキルヒドロキシルアミンある
いは芳香族ポリヒドロキシ化合物の添加が好ましい。
本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはpH9
〜12、より好ましくは9〜11.0であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。
上記pHを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい、緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸
塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシル塩、
N、N−ジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシ
ン塩、グアニン塩、3.4−ジヒドロキシフェニルアラ
ニン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、2−アミノ−2−
メチル−1,3−プロパンジオール塩、バリン塩、プロ
リン塩、トリスヒドロキシアミノメタン塩、リシン塩な
どを用いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホ
ウ酸塩、・ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解性、p)I!
3.0以上の高pH領域での緩衝能に優れ、カラー現像
液に添加しても写真性能面への悪影響(カブリなど)が
なく、安価であるといった利点を有し、これらの緩衝剤
を用いることが特に好ましい。
これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン
酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウ
ム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリ
ウム、四ホウ酸ナトリウム(ホウ砂)、四ホウ酸カリウ
ム、0−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム(サリチル酸ナ
トリウム)、o−ヒドロキシ安息香酸カリウム、5−ス
ルホ−2−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム(5スルホサ
リチル酸ナトリウム)、5−スルホ−2−ヒドロキシ安
息香酸カリウム(5−スルホサリチル酸カリウム)など
を挙げることができる。しかしながら本発明は、これら
の化合物に限定されるものではない。
該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、0.1モル/2
以上であることが好まし、く、特に0. 1モル/l−
0,4モル/lであることが好ましい。
その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。
ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、N、N、N−)リメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−N、N、N“N゛−テトラメチ
レンホスホン酸、トランスシクロヘキサンジアミン四酢
酸、1.2−ジアミノプロパン4酢酸、グリコールエー
テルジアミン四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢
酸、エチレンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸、
2−ホスホノブタン−1,2,4−)リカルボン酸、1
−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸、N、
N’−ビス(2−ヒドロキシベンジル)エチレンジアミ
ン−N、N” −ジ酢酸これらのキレート剤は必要に応
じて2[!以上併用しても良い。
これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えば11
当り0.1g〜10g程度である。
カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。典型的な発色現像促JFJとしては
ベンジルアルコールを用いることができる。しかしなが
ら、本発明のカラー現像液は、公害性、調液性及び色汚
染防止の点で、ヘンシルアルコールを実質的に含有しな
い場合が好ましい。
ここで「実質的に」とは現像11j2当たり2ml以下
、好ましくは全(含有しないことを意味する。
その他現像促進剤としては、特公昭37−16088号
、同37−5987号、同3117826号、同44−
12380号、同45〜9019号及び米国特許第3.
813,247号等に表わされるチオエーテル系化合物
、特開昭52−49829号及び同50−15554号
に表わされるp−フェニレンジアミン系化合物、特開昭
50−137726号、特公昭44−30074号、特
開昭56−156826号及び同52−43429号、
等に表わされる4級アンモニウム塩類、米国特許第2,
494,903号、同3,128゜182号、同4,2
30.796号、同3,253.919号、特公昭41
−11431号、米国特許第2.482,546号、同
2,596,926号及び同3,582,346号等に
記載のアミン系化合物、特公昭3’l−16088号、
同41−25201号、米国特許第3,128.183
号、特公昭41−11431号、同42−23883号
及び米国特許第3,532,501号等に表わされるポ
リアルキレンオキサイド、その他1−フェニルー3−ピ
ラゾリドン類、イミダゾール類、等を必要に応じて添加
することができる。
本発明においては、必要に応して、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例えばヘンシトリアゾール、6−ニ
ドロペンズイミダヅール、5−ニトロイソインダゾール
、5メチルベンゾトリアゾール、5−ニトロベンゾトリ
アゾール、5−クロロ−ヘンシトリアゾール、2−チア
ゾリル−ベンズイミダゾール、2−チアゾリルメチル−
ベンズイミダゾール、イミダゾール、ヒドロキシアザイ
ンドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物を代
表例としてあげることができる。
本発明に使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を含
有するのが好ましい。螢光増白剤としては、4.4゛−
ジアミノ−2,2″ −ジスルホスチルベン系化合物が
好ましい。添加量はO〜5g/2好ましくはO,1g〜
4g/2である。
又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールスルホ
ン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界
面活性剤を添加しても良い。
本発明のカラー現像液の5理温度は20〜50°C好ま
しくは30〜40°Cである。処理時間は20秒〜5分
好ましくは30秒〜2分である。補充量は少ない方が好
ましいが、感光材料trrr当り20〜600mlが適
当であり、好ましくは50〜300mfである。更に好
ましくは60mff1〜200m2、最も好ましくは6
0mj!−150mff1である。
次に本発明における脱銀工程について説明する。
脱銀工程は、一般には、漂白工程一定着工程、定着工程
−漂白定着工程、漂白工程−漂白定着工程、漂白定着工
程等いかなる工程を用いても良い。
以下に本発明に用いられる漂白液、漂白定着液及び定着
液を説明する。
本発明に用いられる漂白液又は漂白定着液において用い
られる漂白剤としては、いかなる漂白剤も用いることが
できるが、特に鉄([[)の打機錯塩(例えばエチレン
ジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸などのア
ミンポリカルボン酸類、アミノポリホスホン酸、ホスホ
ノカルボン酸および有機ホスホン酸などの錯塩)もしく
はクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸;過硫酸塩
;過酸化水素などが好ましい。
これらのうち、鉄(III)の有機錯塩は迅速処理と環
境汚染防止の観点から特に好ましい。鉄(I[I)の有
機錯塩を形成するために有用なアミノポリカルボン酸、
アミノポリホスホン酸、もしくは有機ホスホン酸または
それらの塩を列挙すると、エチレンジアミン四酢酸、ジ
エチレントリアミン五酢酸、1.3−ジアミノプロパン
四酢酸、プロピレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、
シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢酸、
イミノニ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、な
どを挙げることができる。これらの化合物はナトリウム
、カリウム、チリウム又はアンモニウム塩のいずれでも
良い。これらの化合物の中で、エチレンジアミン四酢酸
、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミ
ン四酢酸、1,3−ジアミノプロパン四酢酸、メチルイ
ミノニ酢酸の鉄(III)錯塩が漂白刃が高いことから
好ましい。
これらの第2鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良い
し、第2鉄塩、例えば硫酸第2鉄、塩化第2鉄、硝酸第
2鉄、硫酸第2鉄アンモニウム、燐酸第2鉄などとアミ
ノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカ
ルボン酸などのキレート剤とを用いて溶液中で第2鉄イ
オン錯塩を形成させてもよい。また、キレート剤を第2
鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。鉄
錯体のなかでもアミノポリカルボン酸鉄錯体が好ましく
、その添加量は0.01〜1.0モル/2、好ましくは
0.05〜0150モル/lである。
漂白液、漂白定着液及び/またはこれらの前浴には、漂
白促進剤として種々の化合物を用いることができる。例
えば、米国特許筒3,893,858号明細書、ドイツ
特許第1.290,812号明細書、特開昭53−95
630号公報、リサーチディスクロージャー第1712
9号(1978年7月号)に記載のメルカプト基または
ジスルフィド結合を有する化合物や、特公昭45−85
06号、特開昭52−20832号、同53−3273
5号、米国特許3,706,561号等に記載のチオ尿
素系化合物、あるいは沃素、臭素イオン等のハロゲン化
物が漂白刃に優れる点で好ましい。
その他、本発明に用いられる漂白液又は漂白定着液には
、臭化物(例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭
化アンモニウム)または塩化物(例えば、塩化カリウム
、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム)または沃化物(
例えば、沃化アンモニウム)または沃化物(例えば、沃
化アンモニウム)等の再ハロゲン化剤を含むことができ
る。
必要に応じ硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナト
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸
、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒
石酸などのpH緩衝能を有する1種類以上の無機酸、有
機酸およびこれらのアルカリ金属またはアンモニウム塩
または、硝酸アンモニウム、グアニジンなどの腐蝕防止
剤などを添加することができる。
本発明に係わる漂白定着液又は定着液に使用される定着
剤は、公知の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫
酸アンモニウムなどのチオ硫酸塩;チオシアン酸ナトリ
ウム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩
;エチレンビスチオグリコール酸、3,6−シチアー1
.8−オクタンジオールなどのチオエーテル化合物およ
びチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり
、これらを1種あるいは2種以上混合して使用すること
ができる。また、特開昭55−155354号に記載さ
れた定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物な
どの組み合わせからなる特殊な漂白定着液等も用いるこ
とができる。本発明においては、チオ硫酸塩特にチオ硫
酸アンモニウム塩の使用が好ましい。1iあたりの定着
剤の量は、0.3〜2モルが好ましく、更に好ましくは
0゜5〜1.0モルの範囲である。漂白定着液又は定着
液のpH領域は、3〜10が好ましく、更には5〜9が
特に好ましい。
又、漂白定着液には、その他各種の蛍光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリトン、メタノー
ル等の存ll!g溶媒を含有させることができる。
本発明に於る漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫
酸塩(例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜
硫酸アンモニウム、など)、重亜硫酸塩(例えば、重亜
硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、など)、メタ重亜硫酸塩(例えば、メタ重亜硫酸
カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アン
モニウム、など)等の亜硫酸イオン放出化合物を含有す
る。これらの化合物は亜硫酸イオンに換算して約0.0
2〜0.05モル/I!、含有させることが好ましく、
更に好ましくは0.04〜0.40モル/lである。
保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。
更には緩衝剤、蛍光増白剤、キレート剤、消泡剤、防カ
ビ剤等を必要に応じて添加しても良い。
本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料は
、定着又は漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び/又は安
定化処理をするのが一般的である。
水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えばカプ
ラー等使用素材による)や用途、水洗水温、水洗タンク
の数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他種々の
条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向流
方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジャーナル
 オプ ザソサエテイ オブ モーション ピクチャー
 アンド テレヴィジョン エンジニアズ(Journ
alof the 5ociety of Motio
n Picture  andTelevision 
 Engineers)  第64 巻、 P、248
〜253 (1955年5月号)に記載の方法で、もと
めることができる。通常多段向流方式における段数は2
〜6が好ましく、特に2〜4が好ましい。
多段向流方式によれば、水洗水量を大巾に減少でき、例
えば感光材料1rrr当た/)0.51〜11以下が可
能であり、本発明の効果が顕著であるが、タンク内での
水の滞留時間増加により、バクテリアが繁殖し、生成し
た浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる。本発
明のカラー感光材料の処理において、この様な問題の解
決策として、特19−1昭61−131632号に記載
のカルシウム、マグネシウムを低減させる方法を、極め
て有効に用いることができる。また、特開昭57−85
42号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾ
ール類、同61−120145号に記載の塩素化イソチ
アヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、特願昭60−
105487号に記載のベンゾトリアゾール、銅イオン
その他堀口博著「防菌防黴剤の化学」、衛生技術会場「
微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」、日本防菌防黴学会績
「防菌防黴剤事典」、に記載の殺菌剤を用いることもで
きる。
更に、水洗水には、水切り剤として界面活性剤や、硬水
軟化剤としてEDTAに代表されるキレート剤を用いる
ことができる。
以上の水洗工程に続くか、又は水洗工程を経ずに直接安
定液で処理することも出来る。安定液には、画像安定化
機能を有する化合物が添加され、例えばホルマリンに代
表されるアルデヒド化合物や、色素安定化に適した膜p
Hに調整するための緩衝剤や、アンモニウム化合物があ
げられる。又、液中でのバクテリアの繁殖防止や処理後
の感光材料に防黴性を付与するため、前記した各種殺菌
剤や防黴剤を用いることができる。
更に、界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤を加えることも
できる。本発明・の感光材料の処理において、安定化が
水洗工程を経ることなく直接行われる場合、特開昭57
−8543号、58−14834号、60−22034
5号等に記載の公知の方法を、すべて用いることができ
る。
その他、1−ヒドロキシエチリデン−1,1ジホスホン
酸、エチレンジアミン四メチレンホスホン酸等のキレー
ト剤、マグネシウムやビスマス化合物を用いることも好
ましい態様である。
本発明において脱銀処理後用いられる水洗液または安定
化液としていわゆるリンス液も同様に用いられる。
本発明の水洗工程又は安定化工程のpHは4〜10であ
り、好ましくは5〜8である。温度は感光材料の用途・
特性等で種々設定し得るが、一般には15〜45°C好
ましくは20〜40’Cである。
時間は任意に設定できるが短かい方が処理時間の低減の
見地から望ましい、好ましくは15秒〜1分45秒更に
好ましくは30秒〜1分30秒である。補充量は、少な
い方がランニングコスト、排出量減、取扱い性等の観点
で好ましい。
具体的な好ましい補充量は、感光材料、単位面積あたり
前浴からの持込み量の0.5〜50倍、好ましくは3倍
〜40倍である。または感光材料1M当り12以下、好
ましくは500mj!以下である。また補充は連続的に
行なっても間欠的に行なってもよい。
水洗及び/又は安定化工程に用いた液は、更に、前工程
に用いることもできる。この例として多段向流方式によ
って削減した水洗水のオーバーツーローを、その前浴の
漂白定着浴に流入させ、漂白定着浴には濃縮液を補充し
て、廃液量を減らすことがあげられる。
本発明の脱銀工程、水洗及び安定化工程の工程時間の合
計は2分以下、好ましくは30秒〜1分30秒である。
ここでいう合計時間とは、ハロゲン化銀カラー写真感光
材料が脱銀工程の最初の浴に接触してから水洗又は安定
化工程の最后の浴から出るまでの時間を示しており、途
中の移動のための中空時間は包含される。
ここで、「脱銀処理、水洗処理および安定化処理の処理
時間の和が2分以下とは」、脱銀処理及び乾燥工程まで
に行なわれる処理(より具体的には、水洗および/また
は安定化)の時間の和が2分以下のことであり、 例えば ■脱銀→水洗 ■脱銀→安定化 ■脱銀→水洗→安定化 などの処理の和が2分以下のことである。
(実施例) 次に実施例をあげて本発明を具体的に説明するが、本発
明はこれらによって限定されるものではない。
実施例1 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。
第−層塗布液調製 イエローカプラー(ExY)19.1gおよび色像安定
剤(Cpd−1)4.4gおよび(Cpd−7)1.8
gに酢酸エチル27.2ccおよび溶媒(Solv−3
)と(Solv−5)各4゜1gを加えて溶解し、この
溶液を10%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム8
ccを含む10%ゼラチン水溶液185ccに乳化分散
させた。−力場臭化銀乳剤(臭化1180.0モル%、
立方体、平均粒子サイズ0゜85μ、変動係数0.08
のものと、臭化銀80.0モル%、立方体、平均粒子サ
イズ0.62μ、変動係数0.07のものとをl:3の
割合(Agモル比)で混合)を硫黄増感したものに下記
に示す青感性増感色素を銀1モル当り5.0X10−’
モル加えたものを調製した。
前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示
す組成となるように第−層塗布液を調製した。第二層か
ら第七暦月の塗布液も第−N塗布液と同様の方法で調製
した。各層のゼラチン硬化剤としては、1−オキシ−3
5−ジクロロ−Sトリアジンナトリウム塩を用いた。
各層の分光増悪色素として下記のものを用いた青感性乳
剤層 (C11□)4     (Ctl□)4sOsll・
N(C2115)Os (ハロゲン化銀tモル当たり5.0X10−’モル)赤
感性乳剤層に対しては、下記の化合物をへロゲン化銀1
モル当たり2.6X10−’モル添加した。
また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、化合物悪性乳剤層に
対し、1−(5−メチルウレイドフェニル)−5−メル
カプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化i艮1モル当
たり4.0X10−’モル、3゜0X10−5モル、1
.0X10−’モル、また2メチル−5−t−オクチル
ハイドロキノンをそれぞれハロゲン化タ艮1モル当たり
8X10−3モル、2 X 10−”モル、2X10−
”、添加した。
また青感性乳剤層、緑感性乳剤層に対し、4ヒドロキシ
−6−メチル−1,3,3a、7−テトラザインデンを
それぞれハロゲン化i艮1モル当緑感性乳剤層 (ハロゲン化1艮1モル当たり および 4.0X10 4モル) (ハロゲン化銀1モル当たり 赤感性乳剤層 7.0X10−5モル) (ハロゲン化銀1モル当たり 0.9X10−’モル) たり1.2X10 加した。
イラジエーショ 染料を添加した。
2モル、 1×10 2モル添 ン防止のために乳剤層に下記の および (層構成) 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量(g/ボ)を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。
支持体 ポリエチレンラミネート紙 C第一層側のポリエチレンに白色顔料(TiOz)と青
味染料(群青)を含む〕 第−層(青感層) 前述の塩臭化銀乳剤(AgBr:80 モル%)              0.25ゼラチ
ン             1.83イエローカプラ
ー(ExY)      0.83色像安定剤(cpa
〜1)      0.19〃  (Cpd−7)  
    0.08溶媒(Solv−3)       
 0.18(Solv−6)         0.1
8第二層(混色防止剤) ゼラチン             0.99混色防止
剤(Cpd−6)      o、osン容媒 (So
lv−1)                0.  
16(〃   −4) 第三層(緑感層) 塩臭化銀乳剤(AgBr90モル %、立方体、平均粒子サイズ0゜ 47μ、変動係数0.12のも のと、AgB r 90モル%、立 方体、平均粒子サイズ0.36 μ、変動係数0.09のものを titの割合(Agモル比)で 0、08 混合) ゼラチン マゼンタカプラー(ExM−1 色像安定剤(Cpd−3) 色像安定剤(Cpd−4) 溶媒(Solv−2) 溶媒(Solv−7) 第四層(紫外線吸収層) ゼラチン 紫外線吸収剤(UV−1) 0、14 1、79 ”)    0.29 (0,32n+mol/r+f) 0、09 0、06 0、32 0、16 1、58 0、47 混色防止剤(Cpd−5) ン容媒 (Solv−5) 第五N(赤感層) 塩臭化銀(AgBr70モル%、 立方体、平均粒子サイズ0.4 9μ、変動係数0.08のもの と、AgBr70モル%、立方 体、平均粒子サイズ0.34μ、 変動係数0.10のものとを1= 2の割合(Agモル比)で混合) ゼラチン シアンカプラー(ExC) 色像安定剤(Cpd−6) 色像安定剤(Cpd−7) 溶媒(Solv−6) 第六層(紫外線吸収層) ゼラチン 紫外線吸収剤(UV−1) 混色防止剤(Cpd−5) 溶媒(Solv−5) 0、05 0、24 第七層(保護層) ゼラチン ポリビニルアルコールのアクリル 変性共重合体(変性度17%) 流動パラフィン (Cpd−1)色像安定剤 (Cpd−3)色像安定剤 CH2CIlコ 1゜ 0、17 0、03 (Cpd−4)色像安定剤 1l (Cpd−5)混色防止剤 0■ 1H (cpa 6)色像安定剤 (Sol 1 ) ン容媒 (Sol 2 ) )容媒 (Solv−3) ン容媒 o = p −(7。
C9H+ q (iso)) (Cpd 7)色像安定剤 (UV−1)紫外線吸収剤 し4I1.luノ (Sol 4)溶媒 (Solv−5) 溶媒 (Sol Catl+tCIICH(CHz)tcOOceH\1 (Solv−7) ン容媒 (E x Y)イエローカプラー (Exc) シアンカプラー (ExM)マゼンタカプラー しI の1:1混合物(モル比) 以上のようにして試料101作成した。次いで試料10
1に用いたマゼンタカプラーを表−1のように等モル置
換で変更した以外、試料101と全く同様にして試料1
02〜105を作成した。
また試料101及び103のマゼンタカプラー塗布量を
0. 55mmol/rrfにした以外、試料101及
び103と全く同様にして試料106及び107を作成
した0次に試料101及び103の第−層、第三層、第
五層の塗布銀量を1.1にした以外101及び103と
全く同様にして試料10B、109を0.95倍にした
以外101及び103と全く同様にして試料110.1
11を作成した。
表 ■ 婬」iユコ程   1度 カラー現像   38℃ 漂白定着  35°C リンス ■  33〜35°C リンス ■  33〜35°C リンス ■  33〜35℃ 乾    燥  70〜80°C ■ 1分40秒 40秒 20秒 20秒 20秒 50秒 ExM−2 上記怒光材料を像様露光後、下記処理工程にて処理を行
った。
各処理液の組成は以下の通りである。
左i二互ム血 水 ジエチレントリアミン五酢酸 ニトリロ三酢酸 l−ヒドロキシエチリデン−1,1 −ジホスホン酸 ベンジルアルコール ジエチレングリコール 亜硫酸ナトリウム 臭化カリウム 炭酸カリウム l詠2乙液 00d 1、 Og 2、0g 2、0g 6m 10m! 2、0g 0、5g 0g N−エチル−N−(β−メタンスル ホンミドエチル)−3−メチル− 4−アミノアニリン硫酸塩 ヒドロキシルアミン硫酸塩 蛍光増白剤(WHITEX4 5、’5 g 2、0g 水を加えて pH(25°C) 還ヱlシ1液 水 チオ硫酸アンモニウム(70%) 亜硫酸アンモニウム エチレンジアミン四酢酸鉄(I[[) アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナト ム 水を加えて pH(25°C) 1000rd 10.20 り」色四夜 00d 80戚 4g 0g 1000d 6、50 ユニ匹贋喪 イオン交換水(カルシウム、マグネシウム各々3 pp
11以下) このようにして得られたマゼンタ色素像の緑光反射濃度
をカラー自記濃度計FCD (富士フィルム製)を用い
て測定し、最大濃度Dmax及び相対感度を求めた。結
果を表−2に示した。相対感度は(カブリ+1.0)に
相当するl ogHの値の相対値で試料101の値を1
00とした。
次に、脱銀性を調べるため試料102.109.111
のDmax部のvAfをけい光X線にて測定した。試料
102.111に比べ試料109の銀量は明らかに増加
しており、全塗布i!量は本発明の内にあることが好ま
しいことがわかった。試料101.108.110につ
いても同様であった。
更に、光堅牢性を調べるため、試料101〜107.1
10、Illの処理後のストリップスをけい光灯退色機
(1万5千ルクス)で40日間退色テストを施し、表−
3に結果を示した。
表−2および表−3の結果から、全塗布銀量が本発明の
範囲内において本発明のカプラーは比較カプラーに比べ
発色性に優れており、またマゼンタカプラー塗布量が本
発明の範囲内でなければ光堅牢性および白地のイエロー
スティンが悪化してしまうことがわかる。
実施例2 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。
第−N塗布液調製 イエローカプラー(ExY)19.1 g、色像安定剤
(Cpd−1)4.4gおよび色像安定剤(Cpd−7
)0.7gに酢酸エチル27.2ccおよび溶媒(So
lv−3)8.2gを加え溶解し、この溶液を10%ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム8ccを含む10
%ゼラチン水溶液185ccに乳化分散させた。−力場
臭化銀乳剤(粒子サイズ0.85μ、変動係数0.07
の立方体で粒子全体の割合として臭化銀1モル%を粒子
表面の一部に局在して含有)に下記に示す2種の青感性
増感色素を銀1モル当り各々2.0XIOモル加えた後
に硫黄増感を施したものを調製した前記の乳化分散物と
この乳剤とを混合溶解し、し・、下に示す組成となるよ
うに第−層塗布液を調製した。第二層から第七雇用の塗
布液も第−層塗布液と同様の方法で調製した。各層のゼ
ラチン硬化剤としては、l−オキシ−3,5−ジクロロ
−S−トリアジンナトリウム塩を用いた。
各層の分光増感色素としては下記のものを用むた。
(上記二種をハロゲン化銀1モル当り各々2. 0X1
01モル) 緑感性乳剤層 青感性乳剤層 (ハロゲン化i艮1モル当タリ および 4.0X10−’モル) 5υゴ11 (ハロゲン化S艮1モル当たり?、0X10−5モル)
Cz II s ■ C5)Iz (ハロケン化m1モル当たり0.9XIO−’モル)赤
感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀1
モル当たり2.6X10−”モル添加した。
また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、1−(5−メチルウレイドフェニル)−5−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化i艮1モル当り8
.5X10−Sモル、7.7×10−4モル、2.5X
10”’モル添加した。
イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。
および (層構成) 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量(g/ボ)を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量をを表す。
支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料(TiO□)と青
味染料(群青)を含む〕 第−層(青感層) 前述の塩臭化銀乳剤        0.25ゼラチン
             1.86イエローカプラー
(ExY)      0.82色像安定剤(Cpd−
1)      0.19色像安定剤(Cpd−7) 
     0.03)8媒 (Solv−3)    
           0. 35第二N(混色防止層
) ゼラチン             0099混色防止
剤(Cod−5)      0.08ン容媒 (So
lv−1)                0.  
16溶媒(Solv−4)        0.08第
三層(緑感層) 塩臭化銀乳剤(粒子サイズ0.04 μ、変動係数0.09の立方体で 粒子全体の割合として臭化銀1モ ル%を粒子表面の一部に局在して 含有)              0.16ゼラチン
             1.24マゼンタカプラー
(ExM−1)   0.29(0,32mmol/ 
rrf) 0.09 0.06 0.32 0.16 色像安定剤(Cpd−3) 色像安定剤(Cpd−4) 溶媒(Solv−2) 溶媒(Solv−7) 第四層(紫外線吸収層) ゼラチン             1.58紫外線吸
収剤(UV〜1)      0.47混色防止剤(C
pd−5)      0.05溶媒(Splv−5)
        0.24第五層 塩臭化銀乳剤(粒子サイズ0536 μ、変動係数0.11の立方体で 粒子全体の割合として臭化tl 1 。
6モル%を粒子表面の一部に局剤 して含有)             0.21ゼラチ
ン             1.34シアンカプラー
(EχC’)       0.34色像安定剤(Cp
 d−6)      0. 17色像安定剤(Cpd
−7)      0.34色像安定剤(Cpd−9)
      0.04?容媒 (Solv−4)   
            0. 37第六層(紫外線吸
収層) ゼラチン             0.53紫外線吸
収剤(UV−1)      0.16(ExM 1)マゼンタカプラー (ExC) し2 シアンカプラー R=H,Cz Hs 5C4H,のものの1=3:6混
合物(重量比) 混色防止剤(Cpd−5) 溶媒(Splv−5) 第七層(保護N) ゼラチン ポリビニルアルコールのアクリル 変性共重合体(変性度17%) 流動パラフィン 0、02 0、08 0、17 0、03 (E x Y)イエローカプラー (Cpd−3)色像安定剤 (Cpd−4)色像安定剤 (Cpd−5)混色防止剤 (Cpd 6)色像安定剤 (Cpd 7)色像安定剤 −(−CH2−CH−)? 占ON HC4Hq (t) 平均分子量60 (Solv 2) )8媒 (Sol v−2H容媒 (Sol 4 ) ン容媒 (Sol v −5)?8媒 C00C,H,。
(U■ 1)紫外線吸収剤 l−1 (Solv−1)78媒 (Sol 6)溶媒 (Solv 7)溶媒 OC4Hq (n) \ 以上のようにして試料201を作成した。次いで試料2
01に用いたマゼンタカプラーを表−4のように等モル
置き換えで変更した以外は試料201と全く同様にして
試料202〜205を作成した。また試料201及び2
03のマゼンタカプラー塗布量を0. 53mmol/
イにした以外試料201及び203と同様にして試料2
06.207を作成した。次に試料201及び203の
第−層、第三層、第五層の塗布銀量を1.15倍にした
以外201及び203と全く同様にして試料20B及び
209を、0.92倍にした以外201及び203と全
く同様にして試料210.211を作成した。
上記怒光材料を光学くさびを通して露光後、次の工程で
処理した。
処mu度    片■ カラー現像    35°C45秒 漂白定着  30〜35°C35秒 リすンス■   30〜35°C20秒リンス■   
30〜35℃   20秒リンス■   30〜35°
C20秒 リンス■   30〜35°C30秒 乾    燥   70〜80’C60秒(リンス■→
■への3タンク向流方式とした。)xM g 各処理液の組成は以下の通りである。
左i二里像辰 水                     800
dエチレンジアミン−N、N、N’ N′−テトラメチレンホスホ ン酸                  1.5gト
リエタノールアミン        8.0g塩化ナト
リウム           1.4g炭酸カリウム N−エチル−N−(β−メタン スルホンアミドエチル)−3 一メチルー4−アミノアニリ ン硫酸塩 N、N−ビス(カルボキシメチ ル)ヒドラジン 蛍光増白7FII(W)IITEX  4B5g 5.0g 7、0g 水を加えて 000m pH(25°C) 10.10 漂毛lすI攻 水 チオ硫酸アンモニウム(70χ) 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄(Ill) アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム 00d 00d 8g 5g g 臭化アンモニウム 水を加えて pH(25°C) 0g 1000 all 5、5g ユク≦(巖 イオン交換水(カルシウム、マグネシウムは各々3pp
II+以下) このようにして得られたマゼンタ色素像の緑光反射濃度
を実施例1と同様に測定し、得られた[1max及び相
対感度を表−5に示した。
脱銀性を実施例1と同様に調べたところ、試料202.
211に比べ試料209の銀量は明らかに増加していた
。試料201.208についても試料210に比べ同様
であった。更に光堅牢性について実施例1と同様にして
調べた。結果を表−6に示した。
表−5、表−6及び脱銀性の結果から全塗布銀量及びマ
ゼンタカプラー塗布量が本発明の範囲内にあり、本発明
のマゼンタカプラーを用いた場合に、発色性、光堅牢性
、脱銀性のいずれも優れていることがわかる。
実施例3 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。
第−層塗布液調製 イエローカプラー(ExY)60.0gおよび退色防止
剤(Cpd−1)28.0gに酢酸エチル150 cc
および?8媒(So l v−3) 1. 0ccと溶
媒(So 1v−4)3.Occを加え溶解し、この溶
液をドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む10
%ゼラチン水溶液450ccに添加した後、超音波ホモ
ジナイザーにて分散し、得られた分散液を、下記青感性
増感色素を含有する塩臭化銀乳剤(臭化銀0.7モル%
)420gに混合溶解して第−層塗布液を調製した。第
二層から第上層用の塗布液も第−層塗布液と同様の方法
で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、1.2−
ビス(ビニルスルホニル)エタンを用いた。
また各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。
前悪性乳剤層;アンヒドロ−5,5′−ジクロロ−3,
3’−ジスルホエチルチアシ アニンヒドロオキシド 緑感性乳剤層;アンヒドロ−9−エチル−5,5′−ジ
フェニル−3,3′−ジスルホ エチルオキサカルボシアニンヒドロ オキシド 赤感性乳剤層;3,3’−ジエチル−5−メトキシ−9
,9’ −(2,2’ −ジメチル−1,3−プロパノ
)チアカルボ シアニンヨーシト また各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた。
またイラジェーション防止染料として下記の物を用いた
〔3−カルボキシ−5−ヒドロキシ−4−(3(3−カ
ルボキシ−5−オキソ−1−(2,5−ジスルホナトフ
ェニル)−2−ピラゾリン−4イリデン)−1−プロペ
ニル)−1−ピラゾリル〕ベンゼンー2.5−ジスルホ
ナート−ジナトリウム塩 N、N’ −(4,8−ジヒドロキシ−9,1〇−ジオ
キソ−3,7−シスルホナトアンスラセン1、 5−ジ
イル)ビス(アミノメタンスルホナート)−テトラナト
リウム塩 〔3−シアノ−5−ヒドロキシ−4−(3−(3−シア
ノ−5−オキソ−1−(4−スルホナトフェニル)−2
−ピラゾリン−4−インデン)1−ペンタニル)−1−
ピラゾリル〕ベンゼンー4−スルホナトーナトリウム塩 (層構成) 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量(g/rrr)
を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。
支持体 ポリエチレンで両面ラミネートした祇支特体第−層(青
感層) 前述の塩臭化銀乳剤(AgBrニア0 モル%、立方体、粒子サイズ0. 9 μ)                0.25ゼラチ
ン             1.80イエローカプラ
ー(ExY)      0.60退色防止剤(Cpd
−1)      0.28溶媒(So Iv−3) 
       0.012容媒 (Solv−4)  
             0. 03第二層(混合防
止N) ゼラチン             0.80混色防止
剤(Cpd−2)     0.055溶媒(Splv
−1)        ト03溶媒(Splv−2) 
      0.015第三層(緑感層) 塩臭化銀乳剤(AgBr:0.7 モル%、立方体、粒子サイズ0゜ 45μ) 0、17 1、40 0、31 (0,42mmol/ rrf) 0、23 0、11 0、20 0、02 0、18 ゼラチン マゼンタカプラー(ExM−4) 退色防止剤(Cpd−3) 退色防止剤(Cpd−4) 溶媒(Solv  1) 溶媒(Solv−2) 溶媒(Solv−5) 第四層(混色防止層) ゼラチン 混色防止剤(Cpd−2) 紫外線吸収剤(UV−1) 紫外線吸収剤(UV−2) 溶媒(Solv−1) 溶媒(Solv−2) 第五層(赤感層) 1、70 0.065 0、45 0、23 0、05 0、05 塩臭化銀乳剤(AgBr:4モル %、立方体、粒子サイズ0. 5 μ) ゼラチン シアンカプラー(Eχ(、−1) シアンカプラー(ExC−2) 退色防止剤(Cpd−1) 溶媒(Splv−1) 溶媒(Splv−2) 第六層(紫外線吸収N) ゼラチン 紫外線吸収剤(UV−1) 紫外線吸収剤(LIV−2) 溶媒(Solv−1) ?8媒 (Solv−2) 第七Pl(保護層) ゼラチン 0、’21 1、80 0、26 0、12 0、20 0、16 0、09 ■。
(ExY)イエローカプラー α−ビバリルーα−(3−ベンジル−1−ヒダントイニ
ル)−2−クロロ−5〔β−(ドデシルスルホニル)ブ
チルアミド〕アセトアニリド(ExM−4)マゼンタカ
プラー 1−(2,4,6−)ジクロロフェニル)−3〔2−ク
ロロ−5(3−オクテニルサクシンイミド)アニリノ]
−5−ピラゾロン (ExC−1)シアンカプラー 2−ペンタフルオロベンズアミド−4−クロロ−5C2
−(2,4−ジーtert−アミルフェノキシ)−3−
メチルブチルアミドフェノール(ExC−2)シアンカ
プラー 2.4−ジクロロ−3=メチル−6−[α−(2,4−
ジーter t−アミルフェノキシ)ブチルアミド〕フ
ェノール (CPd−1)退色防止剤 2.5−ジーtert−アミルフェニル−3,5ジーt
ert−ブチルヒドロキシベンゾエート(Cpd−2)
混色防止剤 2.5−ジーter t−オクチルハイドロキノン(C
pd−3)退色防止剤 l 4−ジーtert−アミルー2.5−ジオクチルオ
ギシヘンゼン (Cpd−4)退色防止剤 22−メチレンビス(4−メチル−5−tertブチル
フェノール) (Cpd−5) p−(p−トルエンスルホンアミド)−フェニル−ドブ
オン (Splv−3)  ?8媒 ジ(i−ノニル)フタレート (Splv−4)溶媒 N、N−ジエチルカルボンアミド−メトキシ2.4−ジ
−t−アミルベンゼン (UV−1)紫外線吸収剤 2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジーtert−アミル
フェニル)ベンゾトリアゾール (UV−2)紫外線吸収剤 2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジーtert−ブチル
フェニル)ベンゾトリアゾール (Solv−1)溶媒 ジ(2−エチルヘキシル)フタレート (Solv−2)溶媒 ジブチルフタレート (Solv−5)溶媒 以上のようにして試料301を作成した。次いで試料3
01に用いたマゼンタカプラーを表−7のように等モル
直換えで変更した以外試料301と全く同様にして試料
302〜304を作成した。
また試料301及び302のマゼンタカプラー塗布量を
0. 58mmol/ rrrにした以外、試料301
及び302と全く同様にして試料305及び306を作
成した。次に試料301及び302の第−層、第三層、
第五層の塗布銀量を1.2倍にした以外301及び30
2と全く同様にして試料307.308を、0.89倍
にした以外301及び302と全く同様にして試料30
9.310を作成した。
表−7 上記感光材料を光学くさびを通して露光後、次の工程で
処理した。
処n程   1度   朋 カラー現像   35°C45秒 漂白定着 30〜36°C35秒 安定 ■ 30〜37°C30秒 安定 ■ 30〜37°C30秒 安定 ■ 30〜37°C30秒 乾    燥  70〜85°C60秒(安定→■への
4タンク向流方式とした。)タレじワ舖1 各処理液の組成は以下の通りである。
左j:ゴ旧1液 水 ジエチレントリアミン五酢酸 5.6−シヒドロキシベンゼンー 1.2.4−トリスルホン酸 トリエタノールアミン 塩化ナトリウム 炭酸カリウム N−エチル−N−(β−メタンスル ホンアミドエチル)−3−メチル −4−アミノアニリン硫酸塩 ジエチルヒドロキシルアミン 蛍光増白剤(4,4’ −ジアミノス チルベン系) N、 N−ジ(メトキシエチル)ヒド ロキシルアミン 臭化カリウム ホルマリン系亜硫酸付加物 水を加えて pH(25°C) タレ2江喪  00i 2、 Og 0、3g 8、0g 1、4g 5g 5、0g 4、2g 2、0g 1、0g 0.02g 1.0g 000d 10.05 還工ぼり1疫 水 チオ硫酸アンモニウム(70%) 亜硫酸アンモニウム エチレンジアミン四酢酸鉄(Ill) アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム 水を加えて pH(25°C) 支j5佼 塩化ビスマス 1−ヒドロキシエチリデン−1 1−ジホスホン酸 ニトリロ−トリメチレンホスホ ン酸 5−クロロ−2−メチル−4− イソチアゾリン−3−オン 00d  0OId 7g 5g g 000d 5、40 1、0g 1、5g 1、0g 0.02g 2−メチル−4−イソチアゾリ ノー3−オン アンモニア 水を加えて pH(25°C) 0.01g 戚 000m 7、00 処理後の発色性、脱銀性、光堅牢性を実施例1と同様に
して調べたところ、全塗布銀量及びマゼンタカプラーの
塗布量が本発明の範囲内でかつ本発明のマゼンタカプラ
ーを用いた場合、すべてを満足していることがわかった
実施例4 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。
第−N塗布液調製 イエローカプラー(ExY)60.Ogおよび退色防止
剤(Cpd−1)28.0gに酢酸エチル150ccお
よび溶媒(Sp 1v−1) 3. 0ccと溶媒(S
o 1v−2)1.5ccを加え溶解し、この?容ン夜
をドデシルヘンゼンスルホン酸ナトリウムを含む10%
ゼラチン水溶液450ccに添加した後、超音波ホモジ
ナイザーにて分散し、得られた分散液を、下記青感性増
感色素を含存する塩臭化銀乳剤(臭化銀90゜0モル%
)420ccに混合溶解して第−層塗布液を調製した。
第二層から第七履用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、1゜2
−ビス(ビニルスルホニル)エタンを用いた。
また各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。
前窓性乳剤層;アンヒドロー5−ソトキシー5′メチル
−3,3′−ジスルホプロ ピルセレナシアニンヒドロオキシド 緑感性乳剤層;アンヒドロ−9−エチル−5,5′−ジ
フェニル−3,3′−ジスルホ エチルオキサカルボシアニンヒドロ オキシド 赤感性乳剤層;3,3’−ジエチル−5−メトキシ−9
,9’ −(2,2’ −ジメチル−1,3−プロパノ
)チアカルボ シアニンヨーシト また各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた。
1−メチル−2−メルカプト−5−アセチルアミノ−1
,3,4−)リアゾール またイラジェーション防止染料として下記の物を用いた
〔3−カルボキシ−5−ヒドロキシ−4−(3−(3−
カルボキシ−5−オキソ−1−(2,5ジスルホナトフ
エニル)−2−ピラゾリン−4イリデン)−1−プロペ
ニル)−1−ピラゾリル〕ベンゼー2.5−ジスルホナ
ート−ジナトリウム塩 N、N’ −(4,8−ジヒドロキシ−9,10ジオキ
ソ−3,7−シスルホナトアンスラセン1.5−ジイル
)ビス(アミノメタンスルホナート)−テトラナトリウ
ム塩 (層構成) 以下に各層の組成を示す。数字は塗布! (g/ボ)を
表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。
支持体 ポリエチレンで両面ラミネートした祇支特体第−層(青
感層) ハロゲン化銀乳剤(Br:90%)0.25ゼラチン 
            1.80イエローカプラー(
ExY)      0.60退色防止剤(Cpd−1
)      0.28)8媒 (Solv−1)  
            0. 03?容媒 (Sol
v −2)             0. 015第
二層(混色防止層) ゼラチン             0.80混色防止
剤(Cpd−2)     0.055溶媒(Solv
−1)        0.03?容媒 (Solv−
2)             0. 015第三N(
緑感層) ハロゲン化銀乳剤(Brニア4%)0.17ゼラチン 
            1.40マゼンタカプラー(
ExM−4)   0.31(0,42mmo+/ボ) 退色防止剤(Cpd−3) 退色防止剤(Cpd−4) ン容媒 (Splv−1) ン容媒 (Splv−2) 溶媒(Splv−3) 第四層(混色防止層) ゼラチン 混色防止剤(CPd−2) 紫外線吸収剤(UV−1) 紫外線吸収剤(UV−2) 溶媒(Solv−1) 溶媒(Solv−2) 第五層(赤感層) ハロゲン化銀乳剤(Brニア4%) ゼラチン シアンカプラー(ExC−1) シアンカプラー(ExC−2) 退色防止剤(Cpd−1) 溶媒(Solv−1) 溶媒(Solv−2) 0.065 0、45 0、23 0、05 0、05 第六層(紫外線吸収N) ゼラチン 紫外線吸収剤(UV 紫外線吸収剤(UV 溶媒(Splv−1) 溶媒(Splv−2) 第七層(保護N) ゼラチン 0、70 1)         0. 26 2)        0. 07 0、30 0、09 1、07 (E x Y)イエローカプラー α−ピバリルーα−(3−ヘンシル−1−ヒダントイニ
ル)−2−クロロ−5(r−(2,4−ジーLer t
−アミルフェノキシ)ブチルアミド〕アセトアニリド (ExM〜4)マゼンタカプラー 1− (2,4,6−)ジクロロフェニル)−3〔2−
クロロ−5(3−オクテニルサクシンイミド)アニリノ
クー5−ピラゾロン (ExC−1)シアンカプラー 2−ペンタフルオロベンズアミド−4−クロロ5 (1
−(2,4−ジーter t−アミルフェノキシ)−3
−メチルブチルアミドフェノール(ExC−2)シアン
カプラー 2.46−ジクロロ−3−メチル−6−〔α−(2,4
−ジーter t−アミルフェノキシ)ブチルアミド〕
フェノール (Cpd−1)退色防止剤 2.5−ジーter t−アミルフェニル−3,5シー
 tert −7’チルヒドロキシベンゾエート(Cp
d−2)混色防止剤 2.5−ジーtert−オクチルハイドロキノン(Cp
d−3)退色防止剤 1.4−ジーtert−アミルー2,5−ジオクチルオ
キシベンゼン (Cpd−4)退色防止剤 2.2′−メチレンビス(4−メチル−6tert−ブ
チルフェノール) (UV−1)紫外線吸収剤 2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジーtert−アミル
フェニル)ベンゾトリアゾール (UV−2)紫外線吸収剤 2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジーter t−ブチ
ルフェニル)ヘンシトリアゾール (Solv−1)  (8媒 ジ(2−エチルヘキシル)フタレート (Solv  2)溶媒 ジブチルフタレート (Solv−3)  ン容媒 一層、第三層、第五層の塗布銀量を1. 2倍にした以
外401及び402と全く同様にして試料407.40
8を、0.89倍にした以外401及び402と全く同
様にして試料409.410を作成した。
表−8 以上のようにして試料401を作成した。次いで試料4
01に用いたマゼンタカプラーを表−8のように等モル
置換えで変更した以外試料401と全く同様にして試料
402〜404を作成した。
また、試料401及び402のマゼンタカプラー塗布量
を0.58m慣o1/ボにした以外、試料401及び4
02と全く同様にして試料405及び406を作成した
。次に試料401及び402の第上記感光材料を光学く の工程で処理した。
処n且 カラー現像 漂白定着 水    洗 乾    燥 、1度 33°C 33°C 24〜34°C 70〜80゛C さびを通して露光後、次 苛皿 3分30秒 1分 3分30秒 1分 各処理液の組成は以下の通りである。
左立二里像斂 水                      80
0dヒドロキシエチリデン−1,1 ジホスホン酸(60%)      2.0gトリエタ
ノールアミン         11戚ヘンシルアルコ
ール         15dジエチレングリコール 
      0.2成亜硫酸カリウム        
  1.8g臭化カリウム           0.
6g炭酸カリジム             28gN
−エチル−N−(β−メタンスルホ ンアミドエチル)−3−メチル−4 アミノアニリン硫酸塩     4.5gヒドロキシル
アミン硫硫塩塩    3.0g蛍光増白剤(4,4’
−ジアミノスチ ルベン系)             0.5gム  
                 20000d 10.10 水を加えて pH(25°C) 還工lジ1直 水                       4
0(lIn1チオ硫酸アンモニウム(70%)    
120d亜硫酸ナトリウム           18
gエチレンジアミン四酢酸鉄(III) アンモニウム            60gエチレン
ジアミン四酢酸二すト リウム                5水を加えて
           1000成pH(25’C) 
         6.70処理後の発色性、脱銀性、
光堅牢性を実施例1と同様にして調べたところ、全塗布
銀及びマゼンタカプラーの塗布量が本発明の範囲内でか
つ本発明のマゼンタカプラーを用いた場合、すべて満足
していることがわかった。
特許出願人 富士写真フィルム株式会社事件の表示 発明の名称 補正をする者 事件との関係 手続補正書び渦 昭和63年特願第1 P22j4A号 ハロゲン化銀写真黍光材料

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】  支持体上に、それぞれ少なくとも1層の、青感性ハロ
    ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性
    ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感
    光材料において、下記一般式(1)で表わされる離脱基
    を有する5−ピラゾロンマゼンタカプラーの少なくとも
    1種を含み、該感光材料の全マゼンタカプラー塗布量が
    0.5mmol/m^2以下であり、かつ全塗布銀量が
    0.63g/m^2以下であることを特徴とするハロゲ
    ン化銀写真材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼一般式(1) (但し、L_1とL_2はメチレン、エチレン基を表わ
    す。lとmは0または1を表わす。R_1は水素原子、
    アルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表わす。R
    _2は炭素原子、酸素原子、窒素原子、又はイオウ原子
    でAと連結する基を表わす。Aは炭素原子、又はイオウ
    原子を表わす。nはAが炭素原子の場合は1を表わし、
    Aがイオウ原子の場合は1又は2を表わす。Bは炭素原
    子、酸素原子、窒素原子又はイオウ原子を表わす。Xは
    環を形成するのに必要な原子群を表わす。R_1とR_
    2は互いに結合して環を形成してもよい。Bが炭素原子
    、窒素原子の場合はBとR_2は互いに結合して環を形
    成してもよい。)
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8992085B2 (en) 1999-06-24 2015-03-31 Alan D. Olin Self-supporting storage bag with resealable pour spout

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