JPH01211750A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関するものであり、特に連続処理時において、カラー現
像液の補充量を低減しても安定した写真性能が得られる
処理方法に関する。

（従来の技術） 芳香族第一級アミンカラー現像主薬を含有するカラー現
像液は、カラー画像の形成に従来から古く使用されてお
り、現在ではカラー写真の画像形成方法において中心的
な役割りを果たしている。

しかしながら上記カラー現像液は、空気や金属により非
常に酸化されやすいという問題を有し、酸化された現像
液を用いてカラー画像を形成させると、カブリが上昇し
たり、感度、階調が変化したりするため、所望の写真特
性を得ることができないことは周知の通りである。

又、近年、カラー現像液の補充量の低減は、現像処理の
迅速化とともに、声資源、低公害化の目的で強く望まれ
ており、この様な低補充化においては、上記の写真特性
への問題は特に大きなものとなる。

従って従来から種々のカラー現像液の保恒性を向上する
手段が検討されており、中でも、ヒドロキシルアミンと
亜硫酸イオンを併用する方法が最も一般的である。

特に亜硫酸イオンは、各種現像主薬の保恒性を向上させ
、あるいはヒドロキシルアミンの分解を防止する化合物
として古くから使用されているが発色性の阻害が大きく
、特に公害上及び調液上有害なベンジルアルコールを含
有しない系で使用すると著しく発色濃度が低下する。

しかしながら、亜硫酸イオンを除去した場合には、現像
液中のヒドロキシルアミン類やカラー現像主薬の濃度変
動が大きくなりやはり写真性に悪影響を及ぼすことにな
る。

従って、亜硫酸イオンに代る保恒剤が必要となるが、米
国特許第４１７０４８号記載のトリエタノールアミン類
、同４２５．２８９２号記載のポリエチレンイミン類を
添加しても、芳香族第一級アミンの保恒性に対して、充
分な効果を得ることはできなかった。

特に亜硫酸イオン除去に伴うヒドロキシルアミン等の濃
度変動による写真性の変化は、イエロー画像形成層が一
般に最も大きいため、特に亜硫酸塩にかわる現像液中で
分解の少ない、あるいは分解しても、写真特性に悪影響
を及ぼさない新しい保恒剤が望まれていた。

一方、従来のイエローカプラーは４当量カプラーあるい
は、英国特許第３，３６９，６９５号、同３，４０８．
１９４号、同３，４１５，６５２号、同３，４４７，９
２８号に記載されている活性メチレン基の１個の水素原
子を、ハロゲン原子、スルフオキシ基、アシロオキシ基
等によって置換したα−アシルアセトアニリド類が知ら
れているが、これらのカプラーはカップリング反応活性
が不十分である、著しい色カブリを与えるなどの欠点を
有していた。

これらの欠点を克服し、より高活性なイエローカプラー
としては特開昭５０−８７６５０号、同４７−２６１３
３号記載の活性メチレン基の一個の水素原子をアリール
オキシ基又は直接、窒素原子を含む複素環によって置換
したカプラーが知られており、従来のカプラーに対して
改良は認められるが、この種のカプラーを用いても前述
のごとくカラー現像液の補充量を低減した処理において
は、特に亜硫酸イオン濃度の変動に伴う写真性の変化を
充分に防止出来なかった。

（発明が解決しようとする問題点） 従って、本発明は得られる写真性能、特にイエロー画像
形成に関する写真性能に悪影響を及ぼすことなく、カラ
ー現像液の補充量を低減出来るハロゲン化銀カラー写真
感光材料の処理方法を提供することを目的とする。

（問題点を解決するための手段） 本発明の上記目的は、下記−船人（Ｉ）で表わされる２
当量イエローカプラーの少なくとも一種を含有する層を
有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を芳香族第一級
アミンカラー現像主薬ならびに少なくとも１種の下記−
船人（ＩＩ）で表わされる化合物を含有するカラー現像
液にて処理する方法で、該カラー現像補充液の補充量が
、該カラー感光材料の１耐処理当り、２００ｍｆｆ１〜
２〇　ｇ　− ｍβであることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
光材料の処理方法によって達成されることを見い出した
。

一般式（１） ］ ％式％ 式中Ｒ１２は、アルキル基又はアリール基を表わし、Ｒ
目は、Ｎ−フェニルカルバモイル基を表わす。又、Ｘ　
口は、現像主薬とのカップリング反応時に離脱しうる基
を表わす。

一般式（ＩＩ） 式中、Ｒ５は置換アルキレン基を、Ｒ６、Ｒ７゜Ｒｅ、
およびＲ９は、同−又は異なっておりそれぞれ水素原子
、置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしく
は無置換のアリール基を表わす。

すなわち、カラー現像液の補充量が、多い時には、連続
処理しても、４当量イエローカプラーと２当量イエロー
カプラーとに、写真性変動の差は見られなかったが、補
充量を低減（特に１００ｍ　ｊ！　／　％以下に）した
場合、上記２種のイエローカプラーは共に写真性変動は
悪化するものの、本発明の化合物（ＩＩ）の存在下にお
いて選択的に２当量イエローカプラーの写真性変動が良
化することは、まったく予期しない事であった。化合物
（Ｉｔ）が、発色現像主薬の保恒剤の安定性を良化する
ことは、特願昭６１１８６５６０号等に記載されている
が、本発明の効果は、これら保恒剤の安定化による写真
性の良化とは異なった作用による、２当量イエローカプ
ラーと、化合物（ＩＩ）個有の性質によるものと思われ
る。

次に、−船人（Ｉ）のカプラーについて詳しく説明する
。

本発明で用いる２当量カプラーは前記−船人（Ｉ）で表
わされるものであるが、式（Ｉ）中、Ｒ１１（Ｎ−フェ
ニルカルバモイル基）の置換基としてはイエローカプラ
ーにおいて周知の置換基、例えばアルキル基、アルケニ
ル基、アルコキシ基、アルコキンカルボニル基、ハロゲ
ン原子、アルコキシｈ　／ｌ／　ハモイル基、脂肪族ア
ミド基、アルキルスルファモイル基、アルキルスルホン
アミド基、アルキルウレイド基、アルキル置換サクシイ
ミド基、アリールオキン基、アリールオキシカルボ゛ニ
ル基、アリールカルバモイル基、アリールアミド、、、
、／’ 仄 基、アリールスルファモイル基、アリールスルホンアミ
ド基、了り−ルウレイド基、カルボキシ基、スルホ基、
ニトロ基、シアン基、チオシアノ基などを表わす。置換
基は２個以上あってもよく、その場合、互いに同じでも
異なっていてもよい。

Ｒ１２の炭素数μ〜２０個の第３級アルキル基は、例え
ばｔ−ブチル基、ｔ−アミル基、ｔ−オクチル基、／、
／−ジエチルプロピル基、／、／−ジメチルヘキシル基
、／、／、ｊ、ｊ−テトラメチルヘキシル基、などが代
灰的なものとして挙けられる。Ｒ１２の置換フェニル基
の置換基としてはＲ１１で示された置換基が代表的なも
のとして挙げられる。

Ｘ　１１のカップリング離脱基は２当量イエローカプラ
ーを形成するカンプリング離脱基例えば下記−船人（Ｉ
ＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）または（ＶＴ　）で表わされ
る基を表わす。

０Ｒ”　　　　　　　　（ＩＩＩ） Ｒ３１は置換していてもよい了り−ル基または複素環基
を辰わす。

Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ５１、Ｒ５２は各々水素原子、ハロ
ゲン原子、カルボン酸エステル基、アミノ基、アルキル
基、アルキルチオ基、アルコキシ基、アルキルスルホニ
ル基、アルキルフルフィニル基、カルボン酸基、スルホ
ン酸基、無置換もしくけ置換フェニル基または複素環を
表わし、これらの暴は同じでも異ってもよい。

■ Ｏヅ入ヤ○　　　　　（Ｍ） ゛情′ 員環もしくは乙員環を形成するのに要する非金属原子を
表わす。

本発明に用いられるイエローカプラーでより好ましいも
のは下記−紋穴（■）で示される。

−紋穴（■） 式中、Ｒは炭素数弘〜７２個の第３級アルキル基、もし
くはハロゲン原子、アルキル基、またはアルコキシ基で
置換されたフェニル基、または無置換フェニル基を表わ
す。Ｒ７２ば・・ロゲン原子またはアルコキシ基を表わ
す。Ｒ７３は水素原子、ハロゲン原子または置換基を有
していてもよいアルコキシ基を表わす。Ｒ７４は、置換
基を有してもよいアシルアミノ基、アルコキシカルボニ
ル基、アルキルスルファモイル基、アリールスルファモ
イル基、アルキルスルホンアミド基、アリールスルホン
アミド基、アルキルウレイド基、アリールウレイド基、
サクシンイミド基、アルコキシ基、またはアリールオキ
シ基に’５わす。

Ｘ　７１は下記−紋穴（■）、（■）、（Ｘ）または（
Ｘ［）で茨わされる基を表わす。

式中、Ｒ８１は置換または無置換のアルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、アシル基、ヒドロキシ基ま
たは前記Ｒ１１で示された置換基を表わす。ｇは２．３
、弘または夕を示し、ｇが３以上の場合、Ｒ８１け同じ
または異なっていてもよい。

■ 式中、Ｒ９１、Ｒ９２、Ｒ１０１、Ｒ１０２は水素原子
、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基またはヒドロキシ基を表わす。

Ｒ９３、Ｒ１１１およびＲ１１２け各々水素原子、アル
キル基、アリール基、アラルキル基、またはアシル基を
辰わす。Ｗ２は酸素またはイオウ原子を表わす。

本発明に用いられるイエローカプラーで特に好ましいも
のは下記−紋穴（ＸＩ［）で示される。

−船人（刈） ＣＪ 式中、Ｒ１２１は置換基を有していてもよいアルキル基
またはフェニル基を表わす。Ｘ１２１は下言己一般式（
Ｘ！ＩＩ）または前記−船人（■）、（Ｘ）またば（Ｘ
［）を表わす。

■ 式中、Ｒ１３１は水素原子、・・ロゲン原子、シアノ基
、置換されてもよいアシルアミノ基、アルキルまたはア
リールスルファモイル基、または、アルキルまたはアリ
ールスルホニル基ヲ衣わす。

Ｒ１３２は水素原子、シアン基、置換されてもよいアル
キルまたはアリールスルホニル基、アルキルまたは了り
−ルスルファモイル基、アルキルまたはアリールスルホ
ンアミド基、アシル基、アルキルまたはアリールオキシ
カルボニル基またはカルボキシ基を衣わし、且つＲ１３
１、Ｒ１３２のうち、少なくとも７個は置換されてもよ
いアルキルまたはアリールスルホニル基、アルキルまた
はアリールスルファモイル基、アルキルまたはアリール
スルホンアミド基、アルキルまたはアリールオキシカル
ボニル基またはカルボキシ基を表わす。

次に式（Ｉ）で表わされるイエローカプラーの具体例を
示すが、これらは単独で、又は２種以上の混合物として
使用される。

（Ｙ−／） α Ｈ （Ｙ−２） α Ｈ （Ｙ−１） α （Ｙ−グ） ０２ＣＨ３ １只 （Ｙ−夕） Ｃ／ （￥−乙） α （Ｙ−７） ｒ／ （￥−ｇ） ｐ （Ｙ−タ） Ｃノ Ｒ （Ｙ−／／　） （Ｙ−／２） α Ｎ （Ｙ−／３） （Ｙ−／グ） α （Ｙ−７り （Ｙ−／乙） （Ｙ−／７） α Ｈ （Ｙ−／ｆ） （Ｙ−／Ｌ？） Ｈ ０２ＣＨ３ （Ｙ−、ｚＯ） （Ｙ−２／） ＮＨ Ｈ３ （￥−２２） α ０ＯＣＨ３ （Ｙ−，２３） ０ＯＨ （￥−２≠） （Ｙ−λよ） ０ＯＨ （￥−２６） α （Ｙ−２７） α （Ｙ−，２ｇ） α ■ ＨＣＯＯＨ Ｈ （Ｙ−、！　タ） α （Ｙ−３０） α （Ｙ−３／） ｌ （Ｙ−３２） α （Ｙ−ＪＪ） α Ｈ （Ｙ−３＜ｚ） α ＣＨ２ＣＨ２０Ｃ２Ｈ５ （Ｙ−ｊｊ） （Ｙ−３Ａ） α （Ｙ−３７） α Ｃ○○ＣＨ３ （Ｙ−３ｒ） α ０ＯＨ （Ｙ−３９） α （Ｙ−弘０） α （Ｙ−弘／　） α （￥−≠２） α （Ｙ−ＩＡ３） α （Ｙ−弘＜Ｌ） Ｈ （￥−≠よ） α （Ｙ−グ６） α Ｈ３ （Ｙ−４ｔ７） ｌ Ｈ （Ｙ−４ｔど） α （Ｙ−≠７） α （Ｙ−、ｔｏ） α １Ｊ （Ｙ−ｊ　／　） α Ｎ （Ｙ−よ、２） α Ｈ （Ｙ−夕３）　　　　　　　　　α これらのイエローカプラーは例えば特公昭タ／−１０７
♂３号、同Ｋ１−３３１．Ｌ１０号、同タノー、２６７
３３号、％開昭≠７−！乙７３３号、同弘♂−７３７グ
７号、同ｊ／−１０２乙３６号、同！０−／３０４Ｌ弘
２号、同タ０−Ｊ３≠／号、同６０−／、！３３弘２号
、同Ｊ／−２／♂２７号、同ｊＯ−と７１．．３０号、
同タ２−ｇ２≠２≠号、同ｊｊ−／／！２７？号、英国
特許／４ｔ２ｊ０２０号、西独特許／ｊ４１７１１！１
ｇ号、西独出願公開２２１９９１７号、同、２２乙／３
乙／号、同、２１．ｔ／４ｔ００を号等に記載された方
法に準じて合成することができる。

これらのカプラーは同一層に存在する・・ロゲン化銀１
モル当り／×１０−３モル〜／モルノ割合で乳剤層に添
加するのが好ましく更に好ましくはｊ×１０−２〜３；
×ＩＯ’モルの割合である。

以下に一般式（ＩＩ）をさらに詳細に説明する。

式中、Ｒ５はヒドロキシル基、アルコキシル基、アリー
ルオキシ基、アミノ基、スルホ基、ホスホン酸基、スル
ホニル基、ウレイド基、アシル基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、カルバモイル基、スルファモイル基、ア
シルアミノ基、スルホンアミド基、ハロゲン基、シアノ
基、およびニトロ基が少なくともひとつ以上、および一
種類以上置換した直鎖または分校したアルキレン基（例
えば、２−ヒドロキシトリメチレン基、１−メトキシペ
ンタメチレン基など）を表わす。また、Ｒｈ。

Ｒ／？　、Ｒ８およびＲ９は同一でも異なってもよく、
それぞれ水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、
または置換もしくは無置換のアリール基を表わす。

このアルキル基、およびアリール基の置換基としては、
ヒドロキシル基、アルコキシル基、アリールオキシ基、
カルボシル基、アミノ基、スルホ基、ホスホン酸基、ス
ルホニル基、ウレイド基、アシル基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、カルバモイル基、スルファモイル基、
アシルアミノ基、スルホンアミド基、ハロゲン基、シア
ン基、およびニトロ基が好ましい。これらの置換基は、
ひとつのアルキル基、またはアリール基に複数個及び二
種類以上置換してもよい。なお、式中に含まれる官能基
のうち、カルボキシル基、ホスホン酸基、およびスルホ
基は、アルカリ金属（例えばナトリウム、カリウムなど
）、又は陽性原子（例えば、ＮＨ４ｏ、Ｃａ２Φなど）
の塩になってもよ（、又、アミノ基は塩酸、硝酸、リン
酸、シュウ酸、酢酸等、各種の酸と塩を形成しても良い
。

−紋穴（ＩＩ）において、Ｒ５として好ましいのは、ヒ
ドロキシ置換アルキレン基、アルコキシ置換アルキレン
基、アミノ置換アルキレン基、スルホ置換アルキレン基
、およびウレイド置換アルキレン基である。また、Ｒ６
、Ｒ７，Ｒｅ、およびＲ５として好ましいのは水素原子
、無置換のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、
イソプロピル基など）、ヒドロキシ置換アルキル蟇、ア
ルコキシ置換アルキル基、カルボキシ置換アルキル基、
およびスルホ置換アルキル基である。

また、−船人（Ｉ［）におけるＲ５．　Ｒｂ　、Ｒ？。

ＲＩ′およびＲ’ｌの炭素数の合計は３０以下である場
合が好ましく、更に２０以下である場合がより好ましい
。

なお、本発明に記載の一般式（Ｉ［）で示される化合物
の添加量は、カラー現像液１β当り好ましくは、０．１
ｇ〜２０ｇ、より好ましくは、０゜５〜１０ｇである。

本発明における一般式（１）の化合物の具体例を以下に
挙げるが、本発明がこれらに限定されるものではない。

ＯＨ １Ｉ　　（１）　　ＨＥＮ　　ＣＨｚＣＨＣ）Ｉｚ　　
ＮＨ２ＣＨ，Ｏｌ（ １Ｉ　　（４）　　ＨＥＮ　　（ＣＨｚ）４ＣＨＮＨ２
ＯＨ ＯＨ ■ ’：１　　（７）　　（）Ｉ（ｈＣＣＨｚｈＮＣＨｚＣ
ＨＣＨｚＮ＋ＣＨｚＣＯ□Ｈ）２Ｈ Ｘ−（８）　　　）１０よＣ（ｊｌ、ＮＨｃＨ，ｃ）Ｉ
Ｃ）１．Ｎ１（ＣＨ，ＣＯ□ＨＨ ＯＨ ■ 且−（１１）　　（ＮａＯ，５Ｃ）Ｉｚ’ｈ　ＮＣ）１
ｚＣＨＣｌｌ□Ｎ−（−ＣＩｌ、５０３Ｎａ）ｚＨ 且−（１３）　（ＣＬＯＣＬＣＬ　−ｈ”　ＮＣＩ（ｚ
ｃＨｃＩＩ□Ｎ　（Ｃ）ＩアＣＨｚＯＣＩ＋：＋）　ｔ
４９　　　　　　　　　　　　−Ａｃ ＣＨ，ＯＨ Ｕ　−（１４）　　（ＣＨ，ＯＣＨ，ＣＨ，→−ｚ　Ｎ
（Ｃ１２）　４ＣＨＮ（ＣＩｌ□Ｃ８２０Ｃ１（１）　
ｚＳＯ，Ｈ ■ Ｉ［−（２０）　　（ＨＯｚＣＣＨｚ）　、ＮＣＨ２Ｃ
ＨＣＨ２Ｎ（ＣＩ’ｌ、ＣＯ，Ｈ）　２Ｘ　−（２６） ｎ−（２７Ｊ ＩＬ−（２Ｂ） Ｉｔ　−（２９） ■−（６０） Ｈ（ＪＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｃｌ−＋２０Ｈ＼　／ 且−（６１） ｕ　−（３２） ｎ−（”）３） ＩＬ　−（５４） 畷 Ｈ６ Ｘ−（３５） 本発明による化合物は、市販品を容易に入手することが
できる。また、叶ｇａｎｉｃ　５ｙｎｔｈｅｓｉｓ　　
＋　。

１０２；　　ｎ、１．５’４．３２８．５５８．　　Ｉ
ＩＩ。

３７０．８００に準することによっても、容易に合成す
ることができる。

゛本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香
族第一級アミンカラー現像主薬を含有する。

好ましい例はＰ−フェニレンジアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ〜Ｉ　　Ｎ、Ｎ−ジエチル−Ｐ−フ二二しンジアミン
Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエンＤ−３
２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルアミノ）
トルエン Ｄ−４４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノコアニリン Ｄ−５２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アミノコアニリン Ｄ−６４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−（メタンスルホンアミド）エチル〕−アニリンＤ−７
Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニルエチル
）メタンスルホンアミド Ｄ−８Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｐ−フェニレンジアミンＤ−
９４−アミノ−３−メチル−〜−エチル−Ｎ−メトキシ
エチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン 上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−［β−（
メタンスルホンアミド）エチルクーアニリン（例示化合
物Ｄ−６）である。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、Ｐ−トルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。該芳香族−級アミン現像主薬の使用
量は現像液ＩＱ当り好ましくは約０．１ｇ〜約２０ｇ、
より好ましくは約０．５ｇ〜約１０ｇの濃度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。しかしながら、本発明のカラー現像
液は、公害性、調液性及びカブリ防止の点で、ベンジル
アルコールを実質的に含有しない場合が好ましい。ここ
で「実質的にベンジルアルコールを含有しないＪとはカ
ラー現像液１！当りベンジルアルコールが２ｍＩ！、以
下を意味する。好ましくはベンジルアルコールを全く含
有しない場合である。

又、前記カラー現像主薬を直接、保恒する化合物として
、各種ヒドロキシルアミン顛、特願昭２／−７ＩＩＪｊ
Ｙ号記載のヒドロキサム酸類、同７／−／Ｊ’、ｉ’７
４ｔ、２号及び同ｔ／−１０，１Ｊｊ３号記載のフェノ
ール顛、Ｎ６／−１１１７＜１／号記載のα−ヒドロキ
シケトン類やα−アミノケトン類、及び／又は、同４／
−／１０６／を号記載の各種糖類を添加するのが好まし
い。

／ ／ ／ ＼、 中でも特願昭６２−１２４０３７、同６２−１２４０３
８、同６１−３１５５３５等に記載のヒドラジン類は優
れた保恒剤であり、本発明に最も好ましく使用される。

又、その他の保恒剤として、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸
カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、メ
タ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の亜硫酸塩
や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応して添加するこ
とができる。これらのカラー現像液への添加量は１．０
ｇ／Ｉｌ以下、好ましくは０．５ｇ／ｌ以下であり、液
の保恒性が保たれる限り存在しないのがより好ましい。

特にベンジルアルコールが存在しない現像液で、本発明
の保恒剤を用いた場合には、保恒性および／又は写真特
性において亜硫酸イオンの添加量は少ない方が好ましい
。

さらには、特開昭５’ｌ−４４１４８号及び同５７−５
３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９−１８０５
８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４−３５３２号記
載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９４３４９号
記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３，７４６．
５４４号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等を必要に
応じて含有しても良い。特に芳香族ポリヒドロキシ化合
物、トリエタノールアミン、及び特願昭６ｉ２６５１４
９号記載化合物の添加が好ましい。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸
塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシル塩、
Ｎ、Ｎ−ジメチルグリジン塩、ロイシン塩、ノルロイシ
ン塩、グアニン塩、３．４−ジヒドロキシフェニルアラ
ニン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−２−
メチル−１，３−プロパンジオール塩、バリン塩、プロ
リン塩、トリスヒドロキシアミノメタン塩、リンン塩な
どを用いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩、西ホ
ウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解性、ｐＨ９，０
以上の高ｐＨ領域での緩衝能に優れ、カラー現像液に添
加しても写真体能面への悪影響（カブリなど）がなく、
安価であるといった利点を有し、これらの緩衝剤を用い
ることが特に好ましい。

これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン
酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウ
ム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリ
ウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウ
ム、０−ヒドロキン安息香酸す）　ＩＪウム（サリチル
酸ナトリウム）、０−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５
−スルホ−２−ヒドロキ７安息呑酸ナトリウム（５−ス
ルホサリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロ
キン安息香酸カリーウム（５−スルホサリチル酸カリウ
ム）などを挙げることができる。しかしながら本発明は
、これらの化合物に限定されるものではない。

咳緩衝剤のカラー現像液への添加量１ま、ＯＸモル／ｆ
！以上であることが好ましく、特に０．１モル／１〜０
４モル／１であることが特に好ましい。

その池、カラー現１象！夜中にはカルンウムやマク不シ
ウムの沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定
性向上のために、各１重キレート剤を用いることができ
る。

キレート剤としては育成酸化合物が好ましく、例えば特
公昭４８−３０４９６号及び同４４−３．０２３２号記
載のアミノポリカルボン酸類、特開昭５６−９７３４７
号、特公昭５６−３９３５９号及び西独特許第２．２２
７．６３９号記載の有機ホスホン酸類、特開昭５２−１
０２７２６号、同５３−４２７３０号、同５４−１２１
１２７号、同５５−１２６２４１号及び同５５− ６５９５０６号等に記載のホスホノカルボン酸類、その
池特開昭５８−１９５８４５号、同５８−２０３４４０
号及び特公昭５３−４０９００号等に記載の化合物をあ
げることができる。以下に具体例を示すがこれらに限定
されるものではない。

ニトリロ三酢酸、　ジエチレントリアミン五酢酸、　エ
チレンジアミン四酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレンホス
ホン酸、　エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−
テトラメチレンポスポン酸、トランスンクロヘキサンジ
アミン四酢酸、　　１゜２−ジアミノプロパン四酢酸、
　グリコールエーテルレジアミン四西乍酸、　エチレン
ジアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸、　　２−ホス
ホノブタン−１，２，４−）リカルボン酸、　　ｌ−ヒ
ドロキンエチリデン−１，１−ジホスホンｌ、　Ｎ、Ｎ
’−ビス（２−ヒドロキンベンジル）エチレンジアミン
−Ｎ、Ｎ’　　−ジ酢酸 これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても
良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えば１１
当りＯ１ｇ〜１０ｇ程度である。

カラー現像液には、必要により壬意の現像促進に１ 剤を添加することができる。しかしながら、本発明のカ
ラー現像液は、公害性、調液性及び色汚染防止の点で、
ベンジルアルコールを実質的に含有しない場合が好まし
い。ここで「実質的に」とは現像液１１当たり２ｍｌ以
下、好ましくは全く含有しないことを意味する。

本発明１こ用いられる前述の化合物は、実質的にベンジ
ルアルコールを含有しないカラー現像液を使用した処理
工程において、著しい効果が得られる。

その池現（象促進剤としては、特公昭３７−１６０８８
号、同３７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４４
−１２３８０号、同４５−９０１９号及び米国特許第３
．８１３．２４７号等に表わされるチオエーテル系化合
物、特開昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４
号に表わされるｐ−）ユニしンジアミン系比合物、特開
昭５０−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、
特開昭５６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号
、等に表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許第２
．４９４．９０３号、同３．１２８．１８２号、同４．
２３０．７９６号、同３．２５３．９１９号、特公昭４
１−１１４３１号、米−特許第２．４８２．５４６号、
同２、５９６．９２６号及び同３．５８２．３４６号等
に記載のアミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号、
同４２−２５２０１号、米国特許第３．１２８．１８３
号、特公昭４１−１１４３１号、同４２−２３８８３号
及び米国特許第３．５３２，５０１号等に表わされるポ
リアルキレンオキサイド、その池１−フェニルー３−ピ
ラゾリドン類、イミダゾール類、等を必要に応じて添加
することができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が１吏用できる。有閑カ
ブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−
ニドロペンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾー
ル、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾ
トリアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−
チアゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチ
ル−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシア
ザインドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物
を代表例としてあげるこができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を含
有するのが好ましい。螢光増白剤としては、４，４′−
ジアミノ−２，２′−ジスルホスチルベン系化合物が好
ましい。添加量は０〜５ｇ／ｌ好ましくは０．１　ｇ〜
４ｇ／βである。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールホスホ
ン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界
面活性剤を添加しても良い。

本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜５０℃好まし
くは３０〜４０℃である。処理時間は２０秒〜５分好ま
しくは３０秒〜２分である。補充量は少ない方が好まし
いが、感光材ＩＩ　ｌ　ｍ’当り２ｏＡ−ｑｏｏ　　ｍ
ｊ！好ましくは：”ｒｏ　ヤ＋ｓｏ−である。更に好ま
しくは　：ｌｌＳ　ｒｗｉ　　ルｌＱＯｍｊ’である。

次に不発明における脱銀工程について説明する。

脱銀工程；ま、一般には、漂白工程一定着工程、定着工
程−漂白定着工程呈、凛白工ｉ呈−厚白定着工程、漂白
定着工程等いかなる工程を用いても良い。本発明におい
ては脱銀工程の工程時間は短がくすると本発明の効果が
より顕著となる。すなわち、２分以下、より好ましくは
１５秒〜６０秒で′ある。

脱銀工程 脱銀工程で用いる漂白液、漂白定着液及び定着液を説明
する。

漂白液又は漂白定着液において用いられる漂白剤として
は、いかなる漂白剤も用いることができるが、特に鉄（
Ｉ［［）の有数錯塩（例えばエチレンジアミン四酢酸、
ジエチレントリアミン五酢酸などのアミノポリカルボン
酸類、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸およ
び有機ホスホン酸などの錯塩）もしくはエクン酸、酒石
酸、リンゴ酸などの有機酸、過流酸塩、過酸化水素など
が好ましい。

これらのうち、鉄（ＩＩＩ）の有機錯塩は迅速処理（ｌ
；５ と環境汚染防止の観点から特に好ましい。鉄（ＩＩＩ）
の有機錯塩を形成するために有用なアミノポリカルボン
酸、アミノポリホスホン酸、もしくは有機ホスホン酸ま
たはそれらの塩を列挙すると、エチレンジアミン四酢酸
、ジエチレンジトリアミン五酢酸、１，３−ジアミノプ
ロパン四酢酸、プロピレンジアミン四酢酸、ニトリロ三
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ
酢酸、イミノニ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢
酸、などを挙げることができる。

これらの化合物はナトリウム、カリウム、リチウム又は
アンモニウム塩のいずれでも良い。これらの化合物の中
で、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、１，３−ジアミ
ノプロパン四酢酸、メチルイミノニ酢酸の鉄（ＩＩＩ）
錯塩が漂白刃が高いことから好ましい。

これらの第２鉄イオン錯塩は錯塩の形て使用しても良い
し、第２鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸第
２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄などとアミ
ノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカ
ルボン酸などのキレート剤とを用いて溶液中で第２鉄イ
オン錯塩を形成させてもよい。また、キレート剤を第２
鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。鉄
錯体のなかでもアミノポリカルボン酸鉄錯体が好ましく
、その添加量は０．Ｏ１〜１．０モル／ｆ！好ましくは
０．０５〜０．５０モル／ｆである。漂白液、漂白定着
液及び／またはこれらの前浴には、漂白促進剤として種
々の化合物を用いることができる。

例えば、米国特許第３．８９３．３５８号明細書、ドイ
ツ特許第１．２９０．８１２号明細書、特開昭５３−９
５６３０号公報、リサーチディスクロージャー第１７１
２９号（１９７８年７月号）に記載のメルカプト基また
はジスルフィド結合を有する化合物や、特公昭４５−８
５０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７
３５号、米国特許第３．７０６．５６１号等に記載のチ
オ尿素系化合物、あるいは沃素、臭素イオン等のハロゲ
ン化物が漂白刃が優れる点て好ましい。

その他、本発明に用いられる漂白液又は漂白定着液には
、臭化物（例えば、臭化カリウム、臭化、ナトリウム、
臭化アンモニウム）または塩化物（例えば、塩化カリウ
ム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム）または沃化物
（例えば、沃化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を含
むことができる。必要に応じ硼酸、硼砂、メタ研月酸ナ
トリウム、酢酸、酢酸す）　ＩＪウム、炭酸ナトＩＪウ
ム、炭酸カリウム、亜燐酢、燐酸、燐酸ナトリウム、ク
エン酸、クエン酸す）　ＩＪウム、酒石酸などのｐＨ緩
衝能を有する１種類以上の無機酸、有機酸およびこれら
のアルカリ金属またはアンモニウム塩または、硝酸アン
モニウム、グアニジンなどの腐蝕防止剤などを添加する
ことができる。

本発明に係わる漂白定着液又は定着液に使用される定着
剤は、公知の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、千オ硫
酸アンモニウムなどのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリ
ウム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオンアン酸塩
；エチレンビスチオグリコール酸、３．６−シチアー１
．８−オクタンジオールなどのチオエーテル化合物およ
びチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり
、これらを１種あるいは２種以上混合して使用すること
ができる。また、特開昭５５−１５５３５４号に記載さ
れた定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物な
どの組み合わせからなる特殊な漂白定着液等も用いるこ
とができる。本発明においては、チオ硫酸塩持にチオ硫
酸アンモニウム塩の使用が好ましい。１！あたりの定着
剤の量は、０．３〜２モルが好ましく、更に好ましくは
０．５〜１．０モルの範囲である。漂白定着液又は定着
液のｐＨ領域は、３〜１０が好ましく、更には５〜９が
特に好ましい。

又、漂白定着液には、その他各種の螢光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の育成溶媒を含有させることができる。

本発明に於る漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫
酸塩（例えば、亜硫酸す）　ＩＪウム、亜硫酸カリウム
、亜硫酸アンモニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、
重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸
カリウム、ｔ：ど）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重
亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫
酸アンモニウム、など）等の亜硫酸イオン放出化合物を
含有する。これらの化合物は亜硫酸イオンに換算して約
０．０２〜０５０モル／ｌ含有させることが好ましく、
更に好ましくは０．０４〜０．４０モル／、Ｉ２である
。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。

更には緩衝剤、螢光増白剤、キレート剤、消泡剤、防カ
ビ剤等を必要に応じて添加しても良い。

水液及び／又は安定化 本発明の処理においては、定着又は漂白定着等の脱銀処
理後、水液及び／又は安定化処理をするのが一般的であ
る。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）や用途、水洗水温、水洗タンク
の数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他種々の
条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向流
方式における水洗タクン数と水量の関係は、ジャーナル
　オフ　ザソサエティ　オフ゛　モーンヨン　ビクチ丁
−アント　　テレウ゛イジョン　エンジニアズ（Ｊｏｕ
ｒｎａｌｏｆ　　ｔｈｅ　　５ｏｃｉｅｔｙ　　ｏｆ　
　ｉ、Ｉｏｔｉｏｎ　　Ｐ、１ｃｔｕｒｅ　　ａｎｄ　
Ｔｅ１ｅｖｉ−ｓｉｏｎ　　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ）　　
第　６４　巻、　Ｐ、２４８−２５３（１９５５年５月
号）に記載の方法で、もとめることかできる。通常多段
向流方式における段数は２〜６が好ましく、特に２〜４
が好ましい。

多段向流方式によれば、水洗水量を大巾に減少でき、例
えば感光材料１ｍ″当たり０．５ｊｌ！〜１１以下が可
能であり、本発明の効果が顕著であるが、タンク内での
水の滞留時間増加により、バクテリアが繁殖し、生成し
た浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる。本発
明のカラー感光材料の処理において、この随な問題の解
決策として、特願昭６１−１３１６３２号に記載のカル
シウム、マグネシウムを低減させる方法を、極めて宥効
に用いることができる。また、特開昭５７−８５４２号
に記載のインチアゾロン化合物やサイアベンダゾール順
、同６１−１２０１４５号に記載の塩素化インシアヌー
ル酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、特願昭６０−１０５
４８７号に記載のベンゾトリアゾール、銅イオンその池
堀口博著「防菌防黴剤の化学」、衛生技術各編「微生物
の滅菌、殺菌、防黴技術」、日本防菌防徽学金線「防菌
防黴剤事典」、に記載の殺菌剤を用いることもできる。

更に、水洗水には、水切り剤として界面活性剤や、硬水
軟化剤としてＥＤＴΔに代表されるキレート剤を用いる
ことができる。

以上の水洗工程に続くか、又は水洗工程を径ずに直接安
定液で処理することも出来る。安定液には、画像安定化
機能を有する化合物が添加され、例えばホルマリンに代
表されるアルデヒド化合物や、色素安定化に適した膜ｐ
Ｈに調整するための緩衝剤や、アンモニウム化合物があ
げられる。又、液中でのバクテリアの繁殖防止や処理後
の感光材利に防黴性を付与するため、前記した各種殺菌
剤や防黴剤を用いることができる。

更に、界面活性剤、螢光増白剤、硬膜剤を加えることも
できる。本発明の感光材料の処理においてで、安定化が
水洗工程を経ることなく直接行われる場合、特開昭５７
−８５４３号、５８−１４８３．４号、６０−２２０３
４５号等に記載の公知の方法を、すべて用いることがで
きる。

その他、１−ヒドロキシエチリデン−１，■−ジホスホ
ン酸、エチレンジアミン四メチレンホスホン酸等のキレ
ート剤、マグネシウムやビスマス化合物を用いることも
好ましい態様である。

本発明において脱銀処理後用いられる水洗′０．または
安定化液としていわゆるリンス液も同様に用いられる。

本発明の水洗工程又は安定化工程のｐＨは４〜１０であ
り、好ましくは５〜８である。温度は感光材料の用途、
特性等で種々設定し得るが、一般には１５〜４５℃好ま
しくは２０〜４０℃である。

時間は任意に設定できるが短かい方が本発明の効果がよ
り顕著であり、好ましくは３０秒〜４分更に好ましくは
３０秒〜２分である。補充量は、少ない方がランニング
コスト、排出ｉ４、取扱い性等の観点で好ましく、又本
発明の効果も大きい。

具体的な好ましい補充量は、感光材料、単位面積あたり
前浴からの持込み量の０．５〜５０倍、好ましくは３倍
〜４０倍である。または感光材料ｌゴ当り１β以下、好
ましくは５００ｍｌ以下である。また補充は連続的に行
なっても間欠的に行なってもよい。

水洗及び／又は安定化工程に用いた液は、更に、前工程
に用いることもてきる。この例として多段向流方式によ
って削減した水洗水のオーバーツーローを、その前浴の
漂白定着浴に流入させ、漂白定着浴には濃縮液を補充し
て、廃液量を減らすことがあげられる。

本発明の方法は、いかなる処理工程にも適用できる。例
えばカラーペーパー、カラー反転ペーパー、カラー直接
ポジ感光材料、カラーポジフィルム、カラーネガフィル
ム、カラー反転フィルム等の処理に適用することができ
るが、特にカラーペーパー、カラー反転ペーパーへの適
用が好ましい。

次に本発明で処理されるハロゲン化銀カラー写真感光材
料について詳細を説明する。

本発明て処理される感光材料には、種々のカラーカプラ
ーを含有させることが必要である。ここでカラーカプラ
ーとは、芳香族第一級アミン現像薬の酸化体とカンブリ
ング反応して色素を生成しうる化合物をいう。有用なカ
ラーカプラーの典型例には、ナフトールもしくはフェノ
ール系化合物、ピラゾロンもしく）まピラゾロアゾール
系化合物および開鎖もしくは央Ｓ環のケトメチレン化合
物がある。本発明で使用しうるこれらのンアン、マセン
タおよびイエローカプラーの具体例はリサーチ・ディス
クローシアー（ＲＤ）１７６４３（１９７８年１２月）
■−Ｄ項および同１８７１７（１９７９年１１月）に引
用された特許に記載されている。

感光材料に内蔵するカラー　カプラーは、バラスト基を
有するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性で
あることが好ましい。カンブリンク活性位が水票原子の
回当量カラーカプラーよりも離脱基で置換された二当量
カラーカプラーの方が、塗布銀量が低減できかつ本発明
の効果が大きく好ましい。発色色素が適度の拡散性を有
するようなカプラー、無呈色カプラーまたはカンブリン
グ反応に伴って現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーも
しくは現像促進剤を放出するカプラーもまた使用できる
。

／ ／′ ＼ 本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびビラソロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールア
ミ７基もしくはアシルアミノ基てｆｉｔ９されたカプラ
ーが、発色色素の色相や発色濃度の観点て好ましく、そ
の代表例は、米国特許第２．３１１．０８２号、同第２
．３４３．７０３号、同第２．６００．７８８号、同第
２．９０８．５７３号、同第３、０６２．６５３号、同
第３．１５２．８９６号および同第＼ ３、９３６．０１５号などに記載されている。二当量の
５−ピラゾロン系カプラーの離脱基として、米国特許第
４．３１０．６１９号に記載された窒素原子離脱基また
は米国特許第４．３５１．８９７号に記載されたアリー
ルチオ基が好ましい。また欧州特許第７３．６３６号に
記載のバラスト基を有する５−ピラゾロン系カプラーは
高い発色濃度が得られる。

ピラゾロアゾール系カプラーとしは、米国特許第３．３
６９．８７９号記載のピラゾロベンズイミダゾール類、
好ましくは米国特許第３．７２５．０６７号に記載され
たピラゾロ（５，１−ｃ）［：１．２．４：ｌ　　）リ
アゾール類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２０
　　（１９８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾール
類およびリサーチ・ディスクロージャー２４２３０　　
（１９８４年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙
げられる。発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光
堅牢性の点で欧州特許第１１９．７４１号に記載のイミ
ダゾ［：１．２−ｂ］ピラゾール類は好ましく、欧州特
許第１１９．８６０号に記載のピラゾロ〔１，５−’ｂ
）［：１．２．４１トリアゾールは特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしは、オイルプロ
テクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラー
があり、米国特許束２．４７４．２９３号に記載のナフ
トール系カプラー、好ましくは米国特許束４．０５２．
２１２号、同第４．１４６．３９６号、同第４、２２８
．２３３号および同第４．２９６．２００号に記載され
た酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプラーが代表
例として挙げられる。またフェノール系カプラーの具体
例は、米国特許束２．３６９．９２９号、同第２．８０
１．１７１号、同第２．７７２．１６２号、同第２、８
９５．８２６号などに記載されている。湿度および温度
に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明で好ましく使用
され、その典型例を挙げると、米国特許束３．７７２．
００２号に記載されたフェノール核のメター位にエチル
基以上のアルキル基を存するフェノール系ンアンカブラ
ー、米国特許束２．７７２．１６２号、同第３．７５８
．３０８号、同第４．１２６．３９６号、同第、　４，
３３４．０１１号、同第４．３２７．１７３号、西独特
許公開束３．３２９．７２９号および特願昭５８−４２
６７１号などに記載された！、ｊ−シア／ルアミノ置換
フェノール系カプラーおよび米国特許束３．弘弘乙。

６２２号、同第≠、３３３．９７７号、同第≠。

’１３／　、３３９号および同第グ、≠Ｊ７，７．ｇ７
号などに記載されたλ−位にフェニルウレイド基ヲ有し
かつよ一位にアンルアミン基を有するフェノール系カプ
ラーなどである。

本発明においては、その他必要に応じて４当量カプラー
を併用しても良く、又発色色素が適度に拡散性を存する
カプラーを併用して粒状性を改良することができる。こ
のような色票拡散性カプラーは、米国特許束４．３６６
．２３７号および英国特許第２，１２５．５７０号にマ
ゼンタカプラーの具体例が、また欧州特許第９６，５７
０号および西独出願公開第３．２３４．５３３号にはイ
エロー、マゼンタもしくはシアンカプラーの具体例力見
己載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許束３，４５１．８２
０号および同第４．０８０．２１１号に記載されている
。ポリマー化マセンタカブラーの具体例は、英国特許第
２，１０２，１７３号および米国特許束４．３６７．２
８２号に記載されている。

本発明に使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、感光層の同一層に二種類以
上を併用することもできるし、また同一の化合物を異な
った二層以上に導入することもてきる。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀の１モルあたり０．００１ないし１モルの範囲であり
、好ましくはイエローカプラーでは０．０１ないし０．
５モル、マセ′ンタカフ”ラーては０、００３ないし０
．３モル、またシアンカプラーでは０、００２ないし０
．３モルである。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入できる。水中油滴分散法に用いられ
る高沸点有機溶媒の例は米国特許束２，３２２．０２７
号などに記載されている。

また、ラテックス分散法の工程、効果、含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許束４．１９９．３６３号、西
独特許出願（ＯＬＳ）第２．５４１，２７４号および同
第２，５４１．２３０号などに記載されている。

本発明に用いられる感光材料のハロゲン化銀乳剤は、沃
臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等いがなるハロゲン
組設のものでも使用できる。例えばカラーペーパー等の
迅速処理や低補充処理を行なう場合には、塩化銀を６０
モル％以上含有する塩臭化銀乳剤又は塩化銀乳剤が好ま
しく、更には、塩化銀の含有率が８０〜１００モル％の
場合が特に好ましい。また高感度を必要とし、かつ、製
造時、保存時、及び／又は処理時のカブリをとくに低く
抑える必要がある場合には、臭化銀を５０モル％以上含
有する塩臭化銀乳剤又は臭化銀乳剤（３モル％以下の沃
化銀を含有してもよい）が好ましく、更には７０モル％
以上が好ましいＣ撮影用カラー感光材料には、沃臭化銀
、塩沃臭化銀が好ましく、ここで沃化銀含有率は３〜１
５モル％が好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は内部と表層が異
なる相をもっていても、接合溝造を有するような多相構
造であってもあるいは粒子全体が均一なｆ目から成って
いてもよい。またそれらが２昆在していてもよい。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ分
布は狭（でも広くてもいずれでもよいが、ハロゲン化銀
乳剤の粒度分布曲線に於ける標準偏差値を平均粒子サイ
ズで割った値（変り率）が２０％以内、特に好ましくは
１５％以内のいわゆる単分散ハロゲン化銀乳剤を本発明
に使用することが好ましい。また感光材料が目標とする
階調を満足させるために、実質的に同一の感色性を有す
る乳剤層において粒子サイズの異なる２種以上の単分散
ハロゲン化銀乳剤（単分散性としては前記の変動率をも
ったものが好ましい）を同一層に混合または別響！二重
層塗布することができる。さらに２種以上の多分散ハロ
ゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤との組合
わせを混合あるいは重層して使用することもできる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、菱十二面体、十四面体の随な規則的（ｒ＋４ｕｌａ
ｒ）な結晶体を有するものあるいはそれらの共存するも
のでもよく、また球状などのような変則的（ｉｒｒｅｇ
ｕｌａｒ）な結晶形をもつものでもよく、またこれらの
結晶形の複合形をもつものでもよい。

また平板状粒子でもよく、特に長さ／厚みの比の値が５
〜８または８以上の平板粒子が、粒子の全投影面積の５
０％以上を占める乳剤を用いてもよい。これら種々の結
晶形の混合から成る乳剤であってもよい。

これらの各種の乳剤は潜像を主として表面に形成する表
面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型のいずれ
でもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、ＲＥＳＥＡＲＣ）ＩＤ
ＩＳＣｌＯＳ［ＩＲＥｖｏｌ、　　　ｌ’ｌｏ　　Ｉｔ
ｅｍ　　Ｎｏ、ＩＴ６４３　　（１゜ｎ、　Ｉ）項（１
９７８，１２’）に記載された方法を用いて調整するこ
とができる。

本発明に用いられる乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成
および分光増感を行なったものを使用する。このような
工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャ
ー第１７６巻、Ｎα１７６４３（１９７９，１２月）お
よび同第１８７巻、Ｎ０１８７１６　　（１９’１９．
１１月）に記載されており、その該当個所を後掲の表に
蒙とめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。

１　化学増感剤　　　　　２３頁　　６４８頁右欄２　
感度上昇剤　　　　　　　　　　　同上３　分光増感剤
　　　　２３〜２４頁　６４８頁右欄〜４　強色増感剤
　　　　　　　　　６４９頁右欄５　増白剤　　　　　
　　２４頁 ６　かぶり防止剤　　　２４〜２５頁　６４９頁右欄お
よび安定剤 ７　カプラー　　　　　　２５頁 ８　有機溶媒　　　　　　２５頁 ９　光吸収剤、　　　　２５〜２６頁　６４９頁右欄〜
フィルター染料　　　　　　　６５０頁左欄１０　　紫
外線吸収剤 １１　　スティン防止剤　　２５頁右欄６５０頁左〜右
欄１２　　色素側（象安定剤　　　２５頁１３　　硬膜
剤　　　　　　　２６頁　　６５１頁右欄１４　　バイ
ンダー　　　　　２６頁　　　　同上１５　　可塑剤、
潤滑剤　　　２７頁　　６５０頁右１閲１６　　塗布助
剤、　　　　２６〜２７頁　　　同上表面活性剤 １７　　スタチック　　　　　２７頁　　　　同上防止
剤 ／ ／ ／′ ／ ／ 本発明に用いられる写真感光材料は通常用いられている
プラスチックフィルム、（硫酸セルロース、酢酸セルロ
ース、ポリエチレンテレフタレートなど）、紙などの可
撓性支持体またはガラス、などの剛性の支持体に塗布さ
れる。支持体及び塗布方法については、詳しくはＲＥＳ
ＥＡＲＣＨＤＩＳＣＬＯ８ＵＲＥ　　／　７ｇ巻、］：
ｔｅｍ／７．ｇ４？３、ＸＶ項（ｐ、、２７）Ｘ■項（
ｐ、ｚ、ｒ）（，１９７ｒ年７．２月号）に記載されて
いる。

本発明においては、反射支持体が好捷しく用いられる。

「反射支持体」は、反射性を高めてハロゲン化銀乳剤層
に形成された色素画像を鮮明にするものであり、このよ
うな反射支持体には、支持体上に酸化チタン、酸化亜鉛
、炭酸カルシウム、硫酸カル／ラム等の光反射物質を分
散含有する疎水性樹脂を被覆したものや光反射性物質を
分散含有する疎水性樹脂を支持体として用いたものが含
まれる。

（実施例） 以下、本発明の具体例を示し、本発明をさらに詳細に説
明する。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示す層構成の多層印画紙を作製した。

塗布液は下記のようにして調製した。

（第−層塗布液調製） （イエローカプラー） ２３、　８　ｍｍｏＡおよび、色像安定剤（ｃｐｄ−１
）４．４ｇに酢酸エチル２７．２ｃＣおよび高沸点溶媒
（Ｓｏ　１ｖ−１）７．７ｃｃ　（８，０ｇ）を加え溶
解し、この溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム８ｃｃを含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃ
に乳化分散させた。この乳化分散物と乳剤ＥＭＩおよび
８Ｍ２とを混合溶解し、以下の組成になるようゼラチン
濃度を調節し第−層塗布液を調製した。第二層から第七
雇用の塗布液も第−層塗布液と同様の方法で調製した。

各層のゼラチン硬化剤としては１−オキシ−３，５−ジ
クロロ−３−トリアジンナトリウム塩を用いた。

また、増粘剤としては（Ｃｐｄ−２）を用いた。

（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｄ）を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔ　ｉＯｚ）と
青味染料を含む。〕 第−層（青感層） 増感色素（ＥｘＳ−１）で分 光増感された単分散塩臭化 銀乳剤（ＥＭＩ）　　　　　　　　　０．１３増感色素
（ＥｘＳ−１）で分 光増感された単分散塩臭化 銀乳剤（８Ｍ２＞　　　　　　　　　０．１３ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　１．８６イエローカプラー
　　　　　　　　第１表参照色像安定剤（Ｃｐｄ−１）
　　　　　　　０．１９溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　
　　　　　０．３５第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止
剤（Ｃｐｄ−３）　　　　　　　０．０８第三層（緑感
層） 増感色素（ＥｘＳ−２，３） て分光増感された単分散塩 臭化銀乳剤（Ｅｌｖｆ３）　　　　　　　０．０５増感
色素（ＥｘＳ−２，３） て分光増感された単分散塩 臭化銀乳剤（’ＥＮｉ４）　　　　　　　　０．１１ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　１．８０マゼンタカプ
ラー（ＥｘＭ−１）　　　０．３９色像安定剤（Ｃ，ｐ
ｄ−４）　　　　　　　０．２０色（象安定剤（Ｃｐｄ
−５）　　　　　　０．０２色１象安定剤（Ｃｐｄ−６
）　　　　　　０．０３溶媒（Ｓｏ　ｌ　ｖ−２）　　
　　　　　　０．１２溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　　　　　
　、　　　０．２５第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１６０紫外線吸収剤
（Ｃｐｄ−７／ Ｃｐｄ−８／Ｃｐｄ−ｇ＝ ３／２／、６：重量比）　　　　　　　　０．７０混色
防止剤（Ｃｐ　ｄ　−１０）　　　　　　０．０５溶媒
（Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ−４）　　　　　　　　０．２７第五
層（赤感層） 増感色票（ＥｘＳ−４，５） で分光増感された単分散塩 臭化銀乳剤（ＥＭ５）　　　　　　　０．０７増感色素
（Ｅｘ、Ｓ−４，５） で分光増感された単分散塩 臭化銀乳剤（Ｅ及１６＞　　　　　　　０．１６ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　０９２シアンカプラー（Ｅ
ｘＣ−１）　　　　　０．３２色像安定剤（Ｃｐｄ−８
／Ｃ ｐｄ−９／Ｃｐｄ−１２＝３ ／４／２　：重量比）　　　　　　　　０．１７分散用
ポリマー（Ｃｐ　ｄ’−１１）　　　　０．２８溶媒（
Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ−２）　　　　　　　　　０．２０第六
層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５４紫外線吸収
剤（Ｃｐｄ−７／ Ｃｐｄ−９／Ｃｐｄ−１２＝ １１５／３　：重量比）　　　　　　　０．２１溶媒（
Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ−２）　　　　　　　　０．０８第七層
（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビニ
ルアルコールのアク リル変性共重合体（変性度 １７％）　　　　　　　　　　　　　０．１７流助パラ
フイン　　　　　　　　　　０．０３また、この時、イ
ラジェーション防止用染料としては（Ｃｐｃｉ７１３、
Ｃｐｄ−１４）を用いた。

更に各層には、乳化分散剤、塗布助剤として、アルカノ
ールＸＣ（Ｄｕｐｏｎｔ社）、アルキルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム、コハク酸エステル及びＭａｇｅｆａｃ
ｘＦ　−１２０（大日本インキ社！りを用いた。ハロゲ
ン化銀の安定化剤として、（ｃｐｄ−１５，１６）を用
いた。

使用した乳剤の詳細は以下の通りである。

乳剤塩　粒子径（μ）　　Ｂｒ含量（ｍｏ１％）　変動
係数ＥＭＩ　　　１．０　　　　　８０　　　、　　　
０．０８ＥＩｖ１２　　０．７５　　　　　８０　　　
　　　０．０７ＥＭ３　　０；５　　　　　８３　　　
　　　０．０９ＥＭ４　　０．４　　　　　８３　　　
　　　０．１ＯＥＭ５　　０．５　　　　　７３　　　
　　　０．０９ＥＭａ　　　Ｏ，４７３ｏ、１ｉ＋ 使用した化合物の構造式は以下の通りである。

ＥｘＭ−１ ＥｘＣ−１ ＤＨ ｆ ｘＳ−１ ＳＯ，ＨＮ（Ｃ２１１，）３ ｘＳ−２ ｘＳ−３ ｘＳ−４ ｐｄ−１ ｐｃｔ−２ ｐｄ−３ Ｃｐｄ−７ Ｃｐｄ−８ Ｃｐｄ−９ ｃｐｄ−１゜ Ｈ Ｏ■ Ｃｐ　ｄ　−１１ Ｃｐ　ｄ　−１２ Ｓｏｌｖ−１ジブチルフタレート ５ｏｌｖ−２トリクレジルホスフェート５ｏｌｖ−３）
リオクチルホスフェート５ｏｌｖ−４）リノニルホスフ
ェート Ｃｐｄ−１３ Ｃｐ　ｄ　−１４ １（０叶 Ｉｌｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　Ｉｌ＋Ｃｐｄ−１５ Ｃｐｄ−１６ 上記カラー印画紙を、下記処理処方及び処理工程にて、
カラー現像液の全補充量が、タンク容量の３倍となるま
で連続処理した。

処理工我　　栗−皮　　リ　　補充量″」？妄１カラー
現像　　３８°Ｃ１分４０秒　第１表参照　　１７ｐ漂
白定着　　　３３℃　　　６０秒　　１５０ｍｌ　　９
１水洗　■　　　３３°ｃ　　　　２０秒　　　　　　
　　４ｐ水洗　■　　　３３°ｃ　　　　２０秒　　□
　　　４１水洗　■　　　３３°ｃ　　　　２０秒　　
２ＱＱｍＡ　　　４１乾　　燥　　　　８０°ｃ　　　
　　５０秒＊感光）Ａ料１ｎ（あたり （水洗■−■への３タンク向流方式とした。）各処理液
の組成は以下の通りである。

ただし、カラー現像液の補充量がＡ、２９０ｍ　ｊ！　
／　％、Ｂ、１５０ｍＡ／ｎ（、Ｃ，７１ｍｊｌ！／ｄ
の３通りの場合を示す。

カラー　現（＆ｊ（Ｉ　　　　　　　　タンク液　　檀
犬悩水　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍ　１
　　　８００ｍ　ｌエチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、　　　
Ａ　　３．０ｇ　　　３．０ｇＮ’、Ｎ’−テトラメチ
　Ｂ　　３．Ｏｇ　　　３．３ｇレンホスホン酸　　　
　Ｃ３，Ｏｇ　　　３．５ｇ１−ヒトロキシエチリデ　
Ａ　　２．０ｇ　　　２．０ｇノー１，１−ジホスホ　
Ｂ　　２．Ｏｇ　　　２．２ｇン酸　　　　　　　　　
　Ｃ２，Ｏｇ　　　　２．２ｇ臭化カリウム　　　　　
　Ａｏ、５ｇ−−８０，５３ｇ−− Ｃ０，５９ｇ　　　−−− 炭酸カリウム　　　　　　　　　３０ｇ　　　　３０ｇ
蛍光増白剤 （Ｗ）ＩＩＴＥＸ　４Ｂ、住人化学製）　Ａ　　１．５
ｇ　　　２．０ｇＢ　　１．５ｇ　　　２．４ｇ Ｃ１，５ｇ　　　２．９ｇ Ｎ、Ｎ−ジエチルヒドロキシ　Ａ　　４．５ｇ　　　５
．３ｇルアミン　　　　　　　　Ｂ　　４．５ｇ　　　
　６．０ｇＣ４，５ｇ　　　６．５ｇ 化合物■（第１表参照）　　Ａ　４７ｍｍｏｊ！　　５
３ｍｍｏｆｆＢ　４７ｍｍｏｊｌ！５８ｍｍｏＡ Ｃ４７ｍｍｏｊ！　　６３ｍｍｏｆｆ ３−メチル−４−アミノ −Ｎ−エチルーＮ　−（Ａ　　５．５ｇ　　　７．５ｇ
β−メタンスルホンア　Ｂ　　５．６ｇ　　　７．９ｇ
ミドエチル）アニリン　Ｃ５，９ｇ　　　８．３ｇ＝１
０４− 硫酸塩 水を加えて　　　　　　　　　１０００ｍ　１４　１０
００ｍ　ＩｐＨ（２５℃＞　　　　　　　　Ａ　Ｉｏ、
２５　　１０．６０Ｂ　１０．２５　　１０．６３ Ｃ１０，２５１０，６９ 漂白定着液　　　　　　　　タンク液　　追犬衣水　　
　　　　　　　　　　　　　　４００ｍ　ｊ！　　　　
４００ｍ　Ｎチオ硫酸アンモニウム （７０χ）　　　　　　　　　　　２００ｍ　ｊ！　　
　３００ｍ　ｊ！亜硫酸ナトリウム　　　　　　２０ｇ
　　　　４０ｇエチレンジアミン四酢 酸鉄（Ｉ）アンモニ ラム　　　　　　　　　　　６０ｇ　　　１２０ｇエチ
レンジアミン四酢 酸四酢トリウム　　　　　　５ｇｘｏｇウム 水を加えて　　　　　　　　　１０００ｍ　１２　１０
００ｍ　ｊ！ｐ　Ｈ（２５°Ｃ）６．７０　　６．３０
水洗水（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各３ｐｐｍ以
下） 上記のカラー印画紙に、光学ウェッジを通して露光し、
各連続処理の前後で処理した。

連続処理前後の写真特性としてイエローの最小濃度（Ｄ
ｍｉｎ　）の変化（△Ｄｍｉｎ　）及びイエローの階調
（γ）の変化（△Ｔ）を評価した。ただし階調は濃度０
．５を表わす点から６ｏｇＥで０゜３高露光側の濃度点
までの濃度変化で表わした。

結果を第１表に示す。第１表から明らかな様に本発明外
の組合ゼにおいては補充量が低減されるに従って著しく
写真性能が悪化するが（階６〜１２）、本発明の構成に
従えば、補充量が２００ｍ　ｌ　／　を以下の場合にお
いても良好な写真性能が得られることがわかる（階１３
〜１８．２２〜３０）。

第１表（１） 第１表（２ン 比較用イエローカプラー （Ｙ−イ） （Ｙ−口） 実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示す層構成の多層印画紙を作製した。

塗布液は下記のようにして調製した。

（第−層塗布液調製） イエローカプラー（第２表参照）、および色像安定剤（
Ｃｐｄ−１）４．４ｇに酢酸エチル２７゜２ｃｃおよび
高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−１）７゜７　ｃｃ（８，０’ｇ
）を加え溶解し、この溶液を１０％ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム３ｃｃを含む１０％ゼラチン水溶液
１８５ｃｃに乳化分散させた。

この乳化分散物と乳剤ＥＭ７及びＥＭ８とを混合溶解し
、以下の組成になるようゼラチン濃度を調節し第−層塗
布液を調製した。第二層から第七層側の塗布液も第−層
塗布液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤
としては１−オキシ−３，５−ジクロロ−５−）リアジ
ンナトリウム塩を用いた。

また、増粘剤としては（Ｃｐｄ−１＞を用いた。

（層構成） ）　　　　　　　　以下に各層の組成を示す。数字は塗
布量（ｇ／ｍ＋　）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算
塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色含量（Ｔｉ０２）　　
と青味染料を含む。〕 第−層（青感層） 増感色素（ＥｘＳ−１）で分 光増感された単分散塩臭化 銀乳剤（Ｅ〜ｉ７）　　　　　　　　０．１５増感色素
（ＥＸＳ−１）で分 光増感された単分散塩臭化 銀乳剤（ＥＭＳ）　　　　　　　　０．１５ゼラチン　
　　　　　　　　　　１．８６イエローカプラー（臂〕
表奮ｓ１．） 色像安定剤（Ｃｐｄ−２＞　　　　　０．１９溶媒（Ｓ
’ｏ　１　ｖ−１）　　　　　　　０．３５第二層（混
色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止剤
（Ｃｐｄ−３）　　　　　０．０８第三層（緑感層） 増感色素（ＥｘＳ−２，３＞ で分光増感された単分散塩 臭化銀乳剤（ＥＭ９）　　　　　　０．１’２増感色素
（ＥｘＳ−２，３＞ で分光増感された単分散塩 臭化銀乳剤（、Ｅ？ｖｌｌＯ）　　　’　　　　０．２
４ゼラチン　　　　　　　　　　　１．２４マゼンタカ
プラー（Ｅ　ｘ’ｌｖ（−１）　　０．３９色像安定剤
（Ｃｐｄ−４）　　　　　０．２５色像安定剤（Ｃｐｄ
　−５）　　　　　０．１２溶媒（Ｓｏ　］　ｖ−２）
　　　　　　　　０．２５第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　１．６０紫外線吸収剤
（Ｃｐｄ−６／ Ｃｐｄ−７／　Ｃｐｄ　−８＝ ３／２／６　：重量比＞　　　　　　　０．７０混色防
止剤（Ｃｐｄ−９）　　　　’　０．０５溶媒（Ｓ　ｏ
　ｌ　ｖ−３＞　　　　　　　０．４．．２第五層（赤
感層） 増感色素（ＥｘＳ−４，５） で分光増感された単分散塩 臭化銀乳剤（ＥＭＩＩ）　　　　　　０．０７増感色舅
＜ＥＸＳ−４，５＞ で分光増感された単分散塩 臭化銀乳剤（ＥＭ１２）　、　　　　　　０．１６ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　０．９２シアンカプラー
（ＥｘＣ−１）　　　　１．４６色１象安定剤（Ｃｐｄ
−７／ Ｃｐｄ−８／Ｃｐｄ−１０＝３ ／４／２　：重量比”）　　　　　　　０．１’７分散
用ポリマー（Ｃｐｄ　−１１）　　　０．１４溶媒（Ｓ
ｏ　ｌ　ｖ−１）　　　　　　　０．２０第六層（紫外
線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　０．５４紫外線吸収剤
（Ｃｐｄ−６／ Ｃｐｄ−８／Ｃｐｄ−１０＝ １１５／３　：重量比ン　　　　　　０．２１溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−４）　　　　　　　０．０８第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビニル
アルコールのアク リル変性共重合体（変性度 １７％＞　　　　　　　　　　　　０．１７流動パラフ
イン　　　　　　　　　０．０３また、この時、イラジ
ェーション防止用染料としては、（Ｃｐｄ、−１２、Ｃ
Ｉ）ｄ−１３）を用いた。

更に各層には、乳化分散剤、塗布助剤として、アルカノ
ールＸ　Ｃ（Ｏｕｐｏｎｔ社）、アルキルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム、コハク酸エステル及びＭａｇｅｆａ
ｃｘＦ　−１２０（大日本インキ社！りを用いた。ハロ
ゲン化銀の安定化剤として、（Ｃｐｄ−１４，１５）を
用いた。

使用した乳剤の詳細は以下の通りである。

乳剤芯　形　状　粒子径（μ）Ｂｒ含量（＋ｔ＋ｏ１％
）変動係数゛Ｅ　Ｍ　７　　立方体　　１．１　　　　
１．’ＯＯ，１ＯＥＭ８　　立方体　　０．８’　　　
　１．０　　　　０．１ＯＥＭ９　　立方体　　０．４
５　　　　１．５　　　　０．０９Ｅｌｖ（１（］　　
立方体　　０．３４　　　　１．５　　　　０．０９Ｅ
〜１１１　　立方体　　０．４５’　　　１．５　　　
　０．０９イリー−＠　　ｃｖ−＜ｔｓノ３３１−／）
　　４４’ｙ入−、ｔ’Ｌ　　Ｖ）−壬、！’）を−あ
３４ ｘＭ−１ 、＼ ／′ 、／′ ／ ｘＣ−１ ＥｘＳ−１ ＥｘＳ−２ 、ＥｘＳ−３ ＥｘＳ−４ ｃｐａ−ｔ Ｃｐｄ−３ Ｈ Ｃｐｄ−５ Ｃｐｄ−６ Ｃｐｄ−７ Ｃｐｄ−８ Ｃｐｄ−９ Ｈ ０＋１ Ｃｐ　ｄ　−１１ Ｃｐ　ｄ　−１２ Ｃｐｄ−１３ Ｃｐｄ　−１４ １ｌ ｃｐａ　−１５ ３ｏ１ｖ−１ジブチルフタレート ３ｏ１ｖ−２）リオクチルホスフエートＳｏｌ■−３ト
リノニルホスフェート ５ｏｌｖ−４ｈリクレジルホスフエート上記の様にして
得られたカラー印画紙を用いて、下記処理工程にてカラ
ー現像液のタンク容量の３倍補充するまで、ランニング
テストを行なった。

但し、カラー現像液の組成は第２表に示したように変化
させたものを使用した。

ＨＪ　ｉｌ　時間　□ カラー現像　　３５℃　　　　４５秒　　第２表参照漂
白定着　　　３５℃　　　　４５秒　　Ｌｏｏｍ　（１
７ｍ２リンス１　　３０℃　　　　２０秒　　　□リン
ス２　　３０℃　　　　２０秒　　　□リンス３　　３
０℃　　　　２０秒　　２００ｍ　１２７ｍ２乾　　燥
　　　　７０℃　　　　　３０秒リンスはリンス３から
リンス１への３タンク向流方弐とした。

各処理液の組成は、以下の通りである。ただし、カラー
現像液の補充量がＡ、１８０ｍβ／ｍ　２、Ｂ、　９０
ｍｆ／ｍ２、Ｃ，６５ｍＡ／ｍ２０３通りの場合を示し
た。

左立二現盈血　　　　　　　久ヱ玄撒　　且充撒水　　
　　　　　　　　　　　　　　８００ｍ　１２　　　８
００ｍ　Ｉｌエチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、　　　Ａ　３
．０ｇ　　　　３．５ｇＮ’、　　Ｎ’−テトラメチ　
Ｂ　３．Ｏｇ　　　　３．７ｇレンホスホン酸　　　　
　Ｃ３，Ｏｇ　　　　３．９ｇ塩化ナトリウム　　　　
　Ａ　１．４ｇ　　　　０．１ｇＢ　１．５ｇ　　　　
− Ｃ１，７ｇ　　　　− 炭酸カリウム　　　　　　　　３０ｇ　　　　３０ｇ蛍
光増白剤 （ＷＨＩＴＥＸ　４Ｂ　　住人化学製）　Ａ　１．６ｇ
　　　　２．０ｇＢ　１．６ｇ　　　　２．４ｇ Ｃ１，６ｇ　　　　２．９ｇ Ｎ、Ｎ−ビス（カルホキ　Ａ　７．０ｇ　　　　９．１
ｇジメチル）ヒドラジン　Ｂ　７．Ｏｇ　　　　９．８
ｇＣ７，Ｏｇ　　　　１０．６ｇ 化合物■（第２表）　　　　Ａ　４７ｍｍｏ　ｅ　５３
ｍｍｏ　ＩＢ　　４７ｍｍｏβ　５３ｍｍｏＩ Ｃ４７ｍｍｏ（１６３ｍｍｏ　Ｅ ３−メチル−４−アミノ −Ｎ−エチルーＮ　−（Ａ　５．、Ｏｇ　　　　７．１
ｇβ−メタンスルホンア　Ｂ　５．２ｇ　　　　７．６
ｇミドエチル）アニリン　Ｃ５，４ｇ　　　　８．１ｇ
硫酸 水を加えて　　　　　　　１０００ｍ　１　、１０００
＋ｎ　ＲｐＨ（２５°ｃ）　　　　　　　Ａ　Ｉｏ、１
０　　１０．５０Ｂ　１０．１０　　１０．５３ Ｃ１０，１０１０，５９ 漂白定着液（タンクンと補充液は同じ）ＥＤＴＡＦｅ　
（Ｉ［［）ＮＨ，・２Ｈ２０６０ｇＥＤＴＡ　・２Ｎａ
　・２Ｈｚ０　　　　　４ｇチオ硫酸ナトリウム（７０
χ）　　　　　　１２０ｍｌ亜硫酸ナトリウム　　　　
　　　　　　　１６ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　　　
　　　　７ｇ水を加えて　　　　　　　　　　１０００
ｍｎｐ１００Ｏ°Ｃ’）　　　　　　　　　　　　　　
５．　５史んＡ−←汗ンイＱと　　２は６じ ＥＤＴＡ　・２Ｎａ　・２Ｈ２００，４ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　１０００ｍ／ｐＨ７，０ 上記のカラー印画紙に光学ウェッジを通して露光し、各
連続処理の前後で処理した。

実施例−１と同様に△Ｄｍｉｎ及び八γを求めた。

結果を第２表に示す。第２表から明らかな様に、本発明
の構成に従えば、良好な結果が得られることがわかる（
洩８〜１８）。

第２表 コ 昭和６３年グ月グ日

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（ I ）で表わされる２当量イエロー
   カプラーの少なくとも１種を含有する層を有するハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料を芳香族第１級アミンカラー
   現像主薬ならびに、少なくとも１種の下記一般式（II）
   で表わされる化合物を含有するカラー現像液にて、処理
   する方法で、該カラー現像補充液の補充量が、該カラー
   感光材料の１ｍ＾２処理当り、２００ｍｌ〜２０ｍｌで
   あることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
   の処理方法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＾１＾２は、アルキル基又はアリール基を表わ
   し、Ｒ＾１＾１は、Ｎ−フェニルカルバモイル基を表わ
   す。又、Ｘ＾１＾１は、現像主薬酸化体とのカップリン
   グ反応時に離脱しうる基を表わす。〕 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＾５は置換アルキレン基を、Ｒ＾６、Ｒ＾７、
   Ｒ＾８、およびＲ＾９は、同一又は異なつておりそれぞ
   れ水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、または
   置換もしくは無置換のアリール基を表わす。
2. （２）上記カラー現像補充液の補充量が、カラー感光材
   料１ｍ＾２処理当り、１００ｍｌ〜２０ｍｌであること
   を特徴とする特許請求の範囲第（１）項に記載の処理方
   法。