JPH05257248A - 発色現像主薬およびカラー画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】迅速処理可能で、色画像の堅牢性も高い現像主
薬を提供する。 【構成】Ｎ−置換アルキル基の一方がスルホンアミド置
換であり、他方が水可溶化基で置換されたｐ−フェニレ
ンジアミン系現像主薬及びそれを用いて、高塩化銀乳剤
を含有したカラー写真感光材料を現像処理するカラー画
像形成方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、現像速度と溶解性、画
像堅牢性の改良された新規なハロゲン化銀カラー写真用
発色現像主薬、及びそれを用いたカラー画像形成方法に
関する。

【０００２】

【従来の技術】発色現像液に添加する発色現像主薬とし
てパラフェニレンジアミン系、特にＮ，Ｎ−ジアルキル
置換パラフェニレンジアミン系の化合物を用いることは
従来より数多く提案されてきた。例えばＮ位に置換され
たアルキル基を工夫したものとしては、Ｎ−ヒドロキシ
アルキル基等に関し米国特許第２，１０８，２４３号、
英国特許第８０７，８９９号、Ｎ−スルホンアミドアル
キル基等に関し米国特許第２，１９３，０１５号、同
２，５５２，２４０号、同２，５６６，２７１号、Ｎ−
スルファモイルアルキル基等に関し米国特許第２，１９
３，０１５号、Ｎ−アシルアミノアルキル基に関し米国
特許第２，５５２，２４２号、同２，５９２，３６３
号、Ｎ−４級アンモニウムアルキル基等に関し英国特許
第５３９，９３７号、リン原子をアルキル基上の置換基
として有する該Ｎ−アルキル基等に関し英国特許第５３
９，３９５号、Ｎ−アシルアルキル基に関し米国特許第
２，３７４，３３７号、Ｎ−アルコキシアルキル基等に
関し米国特許第２，６０３，６５６号、特開昭４７−１
１５３４号、同４７−１１５３５号、特公昭５４−１６
８６０号、同５８−１４６７０号、同５８−２３６１８
号、Ｎ−スルホアルキル基に関し英国特許第８１１，６
７９号、Ｎ−アラルキル基に関し米国特許第２，７１
６，１３２号等に記載がある。また、ベンゼン核への置
換基を工夫したものとしては、核アルコキシ基などに関
し米国特許第２，３０４，９５３号、同２，５４８，５
７４号、同２，５５２，２４０号、同２，５９２，３６
４号、核アシルアミノ・スルホンアミド基に関し米国特
許第２，３５０，１０９号、同２，４４９，９１９号、
核アシルアミノアルキル・スルホンアミドアルキル基に
関し米国特許第２，５５２，２４１号、同２，５６６，
２７１号、同２，５９２，３６４号、核アミノ基に関し
米国特許第２，５７０，１１６号、同２，５７５，０２
７号、同２，６５２，３３１号、核チオスルホン酸基に
関し英国特許第８７２，６８３号等に記載がある。ま
た、パラフェニレンジアミンの類縁体を発色現像主薬と
して用いることに関しては、テトラヒドロキノリン系・
ジヒドロインドール系に関し米国特許第２，１９６，７
３９号、同２，５５６，２５９号、Ｎ−（ｐ−アミノフ
ェニル）ヘキサメチレンイミン系に関し米国特許第２，
６１２，５００号、９−アミノジュロリジン系等に関し
米国特許第２，７０７，６８１号等に記載がある。

【０００３】ところで、近年カラー感光材料の処理にお
いては、経済的観点から現像処理時間を短縮した迅速処
理が望まれているが、当業界で良く用いられる４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル
−３−メチルアニリン（Ｄ−１）に迅速処理適性の無い
ことは特開昭６０−１１８，８３８号に記載がある。一
方カラー感材の処理時間を短縮する方法は数多く提案さ
れているが、それらの中で、特開昭６０−１１８，３４
８号、同６１−２６１，７４０号に示された、発色現像
主薬として４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキ
シエチル−３−メチルアニリン（Ｄ−２）を用いる方法
が有効であることが知られている。しかしながら、Ｄ−
２を用いた処理を行なった場合、処理後の感光材料の画
像堅牢性が充分でないという問題が生じ、今だ性能的に
満足できる処理は見出されていないのが現状である。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の事情に
鑑みてなされたものである。その第一の目的は新規な発
色現像主薬及びそれを用いた方法を提供することであ
る。本発明の第二の目的は迅速処理適性に優れ、かつ形
成された画像の画像堅牢性が高い発色現像主薬、及び該
主薬を含む処理組成物を用いた迅速で画像堅牢な画像形
成方法を提供することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意研究
を重ねた結果、以下に示す発色現像主薬及びカラー画像
形成方法によって上記課題を解決するに到った。

【０００６】１．一般式（Ｉ）で表わされることを特徴
とする発色現像主薬。 一般式（Ｉ）

【０００７】

【化２】

【０００８】式中、Ｒ¹ 、Ｒ² は水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシ基またはアシルアミノ基を
表わす。Ｒ³ は炭素数２以上のアルキレン基を表わす。
Ｒ⁴は炭素数２または３のアルキレン基を表わし、Ｒ⁵
はアルキル基、アリール基、アミノ基またはヘテロ環基
を表わす。Ｘは、水酸基、スルホ基、カルボキシル基、
アミノ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、カル
バモイル基、スルファモイル基、アシル基、アルコキシ
基、アリーロキシ基、アンモニオ基またはヘテロ環基を
表わす。

【０００９】２．前記１．の発色現像主薬を含む処理液
にて、塩化銀９０モル％以上のハロゲン化銀乳剤の少な
くとも１種を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
を現像することを特徴とするカラー画像形成方法。

【００１０】上記の主薬の中でも、特に下記一般式（I
I）で示される化合物が好ましい。 一般式（II）

【００１１】

【化３】

【００１２】式中、Ｒ¹ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｘは一般式
（Ｉ）における定義と同様であり、Ｒ⁶は炭素数３以上
のアルキレン基を表わす。

【００１３】また、本発明の目的に鑑みて最も好ましい
主薬は、下記一般式(III) のものである。 一般式(III)

【００１４】

【化４】

【００１５】式中、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｘは一般式（II）にお
ける定義と同様である。一般式（Ｉ）、（II）、(III)
について更に詳細に説明する。Ｒ¹ 、Ｒ² は水素原子、
ハロゲン原子（弗素、塩素、臭素など）、アルキル基
（炭素数１〜５。メチル、エチル、ｔ−ブチルなど）、
アルコキシ基（炭素数１〜５。メトキシ、エトキシ、ペ
ンチロキシなど）、またはアシルアミノ基（炭素数２〜
７。アセチルアミノ、ブタンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
カルバモイルアミノ、カルバモイルアミノ、メトキシカ
ルボニルアミノ、ヘキシロキシカルボニルアミノなど）
を表わす。Ｒ³ は炭素数２以上のアルキレン基（エチレ
ン、ブチレン、オクチレン、２−メチルプロピレン、
２，２−ジメチルプロピレンなど）を表わす。Ｒ⁴ は炭
素数２または３のアルキレン基（エチレン、プロピレ
ン、２−メチルエチレンなど）を表わし、Ｒ⁵ はアルキ
ル基（炭素数１〜８。メチル、エチル、ブチルなど）、
アリール基（炭素数６〜１２。フェニル、４−トリル、
４−メトキシフェニルなど）、アミノ基（炭素数０〜
８。アミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノなど）またはヘテ
ロ環基（炭素数２〜１２。２−フリル、２−チエニル、
４−ピリジルなど）を表わす。Ｒ⁶ は炭素数３以上のア
ルキレン基（プロピレン、ヘキシレン、２，２−ジメチ
ルプロピレンなど）を表わす。Ｘは水酸基、スルホ基、
カルボキシル基、アミノ基（炭素数０〜８。アミノ、ジ
メチルアミノ、ジブチルアミノなど）、アシルアミノ基
（炭素数２〜８。アセチルアミノ、ブタノイルアミノ、
Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルアミノなど）、スルホニ
ルアミノ基（炭素数１〜８。メタンスルホンアミド、エ
タンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル
アミノなど）、カルバモイル基（炭素数１〜８。カルバ
モイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ−ヘキシル
カルバモイルなど）、スルファモイル基（炭素数０〜
８。スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイ
ル、Ｎ−フェニルスルファモイルなど）、アシル基（炭
素数１〜８。アセチル、ヘキサノイル、メタンスルホニ
ル、オクタンスルホニルなど）、アルコキシ基（炭素数
１〜８。メトキシ、エトキシ、メトキシエトキシな
ど）、アリーロキシ基（炭素数６〜１２。フェノキシ、
４−メトキシフェノキシなど）、アンモニオ基（炭素数
３〜９。トリメチルアンモニオ、トリエチルアンモニオ
など）またはヘテロ環基（炭素数２〜１２。２−フリ
ル、２−チエニル、４−ピリジルなど）を表わす。

【００１６】上記Ｒ¹ 〜Ｒ⁶ 及びＸは可能なら更に別の
置換基で置換されていても良い。置換する基はどのよう
な基であっても良く、例えばＸで定義された基などが好
ましい。

【００１７】一般式（Ｉ）、（II）、(III）におけるＲ
¹ 〜Ｒ⁶ 、Ｘとして好ましい基を以下に挙げる。Ｒ¹ と
しては水素原子、アルキル基が好ましく、Ｒ² としては
水素原子が好ましい。Ｒ³ 、Ｒ⁶ の炭素数は３以上の場
合が好ましく、４以上が更に好ましく、５以上が最も好
ましい。また、好ましくは１２以下、より好ましくは１
０以下特に８以下が好ましい。Ｒ⁴ の炭素数は２の場合
が好ましい。Ｒ⁵ としてはアルキル基、アリール基が好
ましく、アルキル基が最も好ましい。Ｘとしては水酸
基、カルボキシル基、アミノ基、アシルアミノ基、スル
ホニルアミノ基、アルコキシ基が好ましく、水酸基、ア
ミノ基、アシルアミノ基が最も好ましい。一般式
（Ｉ）、（II）および(III）で示される化合物は、遊離
アミンとして保存する場合には非常に不安定であるた
め、一般には無機酸、有機酸の塩として製造、保存し、
処理液に添加するときに始めて遊離アミンとなるように
する場合が好ましい。一般式（Ｉ）、（II）および(II
I）の化合物を造塩する無機、有機の酸としては例えば
塩酸、硫酸、燐酸、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンス
ルホン酸、ナフタレン−１，５−ジスルホン酸等が挙げ
られる。

【００１８】次に本発明の一般式（Ｉ）、（II）、(II
I）の現像主薬の具体例を以下に示すがこれらによっ
て、限定されるものではない。

【００１９】

【化５】

【００２０】

【化６】

【００２１】

【化７】

【００２２】

【化８】

【００２３】

【化９】

【００２４】本発明による一般式（Ｉ）の化合物は Jou
rnal of the American Chemical Society 第７３巻３１
００頁に記載の方法に準じて一般に合成することが容易
に出来る。

【００２５】本発明に用いられる処理液は、本発明のハ
ロゲン化銀カラー写真現像主薬を少なくとも１種含む処
理液であって、好ましくは該現像主薬を主成分とするア
ルカリ水溶液である。本発明の現像主薬はこれを単独で
用いても良いし、また公知の芳香族第一級アミン系発色
現像主薬（例えばＤ−１、Ｄ−２）、ハイドロキノンな
どのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピラ
ゾリドンなどの３−ピラゾリドン類、Ｌ−アルコルビン
酸などのレダクチン酸類またはＮ−メチル−ｐ−アミノ
フェノールなどのアミノフェノール類など公知の黒白現
像主薬と組み合わせて用いても良い。本発明の現像主薬
は処理液１リットルあたり２×１０^-4モル〜２×１０^-1
モル、好ましくは１×１０^-3モル〜１×１０^-1モル加え
られる。

【００２６】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フェ
ニル−３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類、Ｌ
−アスコルビン酸などのレダクチン酸類またはＮ−メチ
ル−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類な
ど公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用
いることができる。

【００２７】本発明の実施にあたっては、実質的にベン
ジルアルコールを含有しない現像液を使用することが好
ましい。ここで実質的に含有しないとは、好ましくは
０．５ml／リットル以下のベンジルアルコール濃度であ
り、好ましくは、ベンジルアルコールを全く含有しない
ことである。本発明に用いられる現像液は、亜硫酸イオ
ンを含有しても良いが、実質的に含有しないことがより
好ましい。但し、本発明においては、使用液に調液する
前に現像主薬が濃縮されている処理剤キットの酸化防止
に用いられるごく少量の亜硫酸イオンは除外される。

【００２８】本発明に用いられる現像液は高塩化銀型の
カラー感材を処理する場合にはヒドロキシルアミンを実
質的に含有しないことが好ましい。これは、ヒドロキシ
ルアミンが現像液の保恒剤としての機能と同時に自身が
銀現像活性を持ち、ヒドロキシルアミンの濃度の変動が
写真特性に大きく影響すると考えられるためである。こ
こでいうヒドロキシルアミンを実質的に含有しないと
は、好ましくは５．０×１０^-3モル／リットル以下のヒ
ドロキシルアミン濃度であり、最も好ましくはヒドロキ
シルアミンを全く含有しないことである。このとき、ヒ
ドロキシルアミンや亜硫酸イオンに替えて有機保恒剤を
含有することがより好ましい。

【００２９】ここで有機保恒剤とは、芳香族第一級アミ
ンカラー現像主薬の劣化速度を減じる有機化合物全般を
指す。即ち、カラー現像主薬の空気などによる酸化を防
止する機能を有する有機化合物類であるが、中でも、ヒ
ドロキシルアミン誘導体（ヒドロキシルアミンを除く。
以下同様）、ヒドロキサム酸類、ヒドラジン類、ヒドラ
ジド類、フェノール類、α−ヒドロキシケトン類、α−
アミノケトン類、糖類、モノアミン類、ジアミン類、ポ
リアミン類、四級アンモニウム塩類、ニトロキシラジカ
ル類、アルコール類、オキシム類、ジアミド化合物類、
縮環式アミン類などが特に有効である。これらは、特開
昭６３−４２３５号、同６３−５３４１号、同６３−３
０８４５号、同６３−２１６４７号、同６３−４４６５
５号、同６３−４６４５４号、同６３−５３５５１号、
同６３−４３１４０号、同６３−５６６５４号、同６３
−５８３４６号、同６３−４３１３８号、同６３−１４
６０４１号、同６３−４４６５７号、同６３−４４６５
６号、米国特許第３，６１５，５０３号、同２，４９
４，９０３号、特公昭４８−３０４９６号などに開示さ
れている。

【００３０】その他保恒剤として、特開昭５７−４４１
４８号および同５７−５３７４９号に記載の各種金属
類、特開昭５９−１８０５８８号記載のサリチル酸類、
特開昭５４−３５３２号記載のアルカノールアミン類、
特開昭５６−９４３４９号記載のポリエチレンイミン
類、米国特許第３，７４６，５４４号等記載の芳香族ポ
リヒドロキシ化合物等を必要に応じて含有しても良い。
特にトリエタノールアミンのようなアルカノールアミン
類、ジエチルヒドロキシルアミンのようなジアルキルヒ
ドロキシルアミン、ヒドラジン誘導体あるいは芳香族ポ
リヒドロキシ化合物の添加が好ましい。

【００３１】前記の有機保恒剤の中でもヒドロキシルア
ミン誘導体やヒドラジン誘導体（ヒドラジン類やヒドラ
ジド類）が特に好ましく、その詳細については特開平１
−９７９５３号、同１−１８６９３号、同１−１８６９
４０号、同１−１８７５５７号、特願平１−１８５５７
８号、同１−１９８６７６号、同１−１９９６４６号、
同１−２９７６５９号などに記載されている。特に、高
塩化銀乳剤からなるカラー感光材料に対しては好ましく
は、ジアルキルヒドロキシルアミンまたは置換基（例、
スルホ基、カルボキシル基など）を有したジアルキルヒ
ドロキシルアミンである。また前記のヒドロキシルアミ
ン誘導体またはヒドラジン誘導体とアミン類を併用して
使用することが、カラー現像液の安定性の向上の点でよ
り好ましい。前記のアミン類としては、特開昭６３−２
３９４４７号に記載されたような環状アミン類や特開昭
６３−１２８３４０号に記載されたようなアミン類やそ
の他特開平１−１８６９３９号、同１−１８７５５７号
に記載されたようなアミン類が挙げられる。前記保恒剤
の添加量は、カラー現像液１リットル当り好ましくは１
×１０^-3〜５×１０^-1モル、より好ましくは１×１０^-2
〜２×１０^-1モルである。

【００３２】本発明に係わる発色現像液には、本発明の
効果をより良好にする点から、下記一般式（Ａ）で示さ
れる化合物がより好ましく用いられる。 一般式（Ａ）

【００３３】

【化１０】

【００３４】（式中、Ｒ₁₁は炭素数２〜６のヒドロキシ
アルキル基、Ｒ₁₂及びＲ₁₃はそれぞれ水素原子、炭素数
１〜６のアルキル基、炭素数２〜６のヒドロキシアルキ
ル基、ベンジル基又は−Ｃ_n Ｈ_2n−ＮＸＸ′を示し、ｎ
は１〜６の整数、Ｘ及びＸ′はそれぞれ水素原子、炭素
数１〜６のアルキル基もしくは炭素数２〜６のヒドロキ
シアルキル基を示す。）前記一般式（Ａ）で示される化
合物の好ましい具体例は以下の通りである。

【００３５】（Ａ−１）エタノールアミン （Ａ−２）ジエタノールアミン （Ａ−３）トリエタノールアミン （Ａ−４）ジ−イソプロパノールアミン （Ａ−５）２−メチルアミノエタノール （Ａ−６）２−エチルアミノエタノール （Ａ−７）２−ジメチルアミノエタノール （Ａ−８）２−ジエチルアミノエタノール （Ａ−９）１−ジエチルアミノ−２−プロパノール （Ａ−10）３−ジエチルアミノ−１−プロパノール （Ａ−11）３−ジメチルアミノ−１−プロパノール （Ａ−12）イソプロピルアミノエタノール （Ａ−13）３−アミノ−１−プロパノール （Ａ−14）２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパン
ジオール （Ａ−15）エチレンジアミンテトライソプロパノール （Ａ−16）ベンジルエタノールアミン （Ａ−17）２−アミノ−２−（ヒドロキシメチル）−
１，３−プロパンジオール （Ａ−18）１，３−ジアミノプロパノール （Ａ−19）１，３−ビス（２−ヒドロキシエチルメチル
アミノ）−プロパノール

【００３６】これら、前記一般式（Ａ）で示される化合
物は、本発明の目的の効果の点が発色現像液１リットル
当り３ｇ〜１００ｇの範囲で好ましく用いられ、より好
ましくは６ｇ〜５０ｇの範囲で用いられる。本発明に係
わる発色現像液には、本発明の効果が、より良好に現わ
れる点から、下記一般式（Ｂ−Ｉ）及び（Ｂ−II）で示
される化合物が、より好ましく用いられる。 一般式（Ｂ−Ｉ）

【００３７】

【化１１】

【００３８】一般式（Ｂ−II）

【００３９】

【化１２】

【００４０】式中、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆およびＲ₁₇はそれ
ぞれ水素原子、ハロゲン原子、スルホン酸基、炭素原子
数１〜７のアルキル基、−ＯＲ₁₈、−ＣＯＯＲ₁₉、−Ｃ
ＯＮＲ₂₀Ｒ₂₁又は、フェニル基を表わす。また、Ｒ₁₈、
Ｒ₁₉、Ｒ₂₀およびＲ₂₁はそれぞれ水素原子又は炭素原子
数１〜１８のアルキル基を表わす。ただし、Ｒ₁₅が−Ｏ
Ｈまたは水素原子を表わす場合、Ｒ₁₄はハロゲン原子、
スルホン酸基、炭素原子数１〜７のアルキル基、−ＯＲ
₁₈、−ＣＯＯＲ₁₉、−ＣＯＮＲ₂₀Ｒ₂₁又はフェニル基を
表わす。前記Ｒ₁₄、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆およびＲ₁₇が表わすアル
キル基は置換基を有するものも含み、例えばメチル基、
エチル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−プロピル基、ｔ−
ブチル基、ｎ−ブチル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロ
キシエチル基、メチルカルボン酸基、ベンジル基等が挙
げられ、また、Ｒ₁₈、Ｒ₁₉、Ｒ₂₀およびＲ₂₁が表わすア
ルキル基としては前記と同数であり、さらにオクチル基
等が挙げることができる。またＲ₁₄、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆および
Ｒ₁₇が表わすフェニル基としてはフェニル基、２−ヒド
ロキシフェニル基、４−アミノフェニル基等が挙げられ
る。前記本発明のキレート剤の代表的具体例として以下
に挙げるが、これらに限定されるものではない。

【００４１】（Ｂ−Ｉ−１） ４−イソプロピル−１，
２−ジヒドロキシベンゼン （Ｂ−Ｉ−２） １，２−ジヒドロキシベンゼン−３，
５−ジスルホン酸 （Ｂ−Ｉ−３） １，２，３−トリヒドロキシベンゼン
−５−カルボン酸 （Ｂ−Ｉ−４） １，２，３−トリヒドロキシベンゼン
−５−カルボキシメチルエステル （Ｂ−Ｉ−５） １，２，３−トリヒドロキシベンゼン
−５−カルボキシ−ｎ−ブチルエステル （Ｂ−Ｉ−６） ５−ｔ−ブチル−１，２，３−トリヒ
ドロキシベンゼン （Ｂ−Ｉ−７） １，２−ジヒドロキシベンゼン−３，
４，６−トリスルホン酸 （Ｂ−II−１） ２，３−ジヒドロキシナフタレン−６
−スルホン酸 （Ｂ−II−２） ２，３，８−トリヒドロキシナフタレ
ン−６−スルホン酸 （Ｂ−II−３） ２，３−ジヒドロキシナフタレン−６
−カルボン酸 （Ｂ−II−４） ２，３−ジヒドロキシ−８−イソプロ
ピル−ナフタレン （Ｂ−II−５） ２，３−ジヒドロキシ−８−クロロ−
ナフタレン−６−スルホン酸

【００４２】上記化合物中、本発明において特に好まし
く用いられる化合物としては、１，２−ジヒドロキシベ
ンゼン−３，５−ジスルホン酸があげられ、ナトリウム
塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩などとしても使用で
きる（具体的例示化合物の（Ｂ−Ｉ−２））。本発明に
おいて、前記一般式（Ｂ−Ｉ）及び（Ｂ−II）で示され
る化合物は、発色現像液１リットル当り好ましくは１５
mg〜１０ｇ、さらに好ましくは２５mg〜７ｇの範囲で使
用するのが望ましい。本発明に使用されるカラー現像液
は、好ましくはｐＨ９〜１２、より好ましくは９〜１
１．０であり、そのカラー現像液には、その他に既知の
現像液成分の化合物を含ませることができる。上記ｐＨ
を保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが好まし
い。緩衝剤としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナトリウ
ム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リン酸二
カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、四ホウ
酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、ｏ−ヒド
ロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウム）、
ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−スルホ−２−ヒ
ドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホサリチル酸ナ
トリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸カリ
ウム（５−スルホサリチル酸カリウム）などを挙げるこ
とができる。該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、
０．１モル／リットル以上であることが好ましく、特に
０．１モル／リットル〜０．４モル／リットルであるこ
とが特に好ましい。

【００４３】その他、カラー現像液中にはカルシウムや
マグネシウムの沈澱防止剤として、あるいはカラー現像
液の安定性向上のために、各種キレート剤を用いること
ができる。以下に具体例を示すがこれらに限定されるも
のではない。ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、エチレンジアミン四酢酸、トリエチレンテトラミ
ン六酢酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリス（メチレンホ
スホン酸）、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−
テトラキス（メチレンホスホン酸）、１，３−ジアミノ
−２−プロパノール四酢酸、トランスシクロヘキサンジ
アミン四酢酸、ニトリロ三プロピオン酸、１，２−ジア
ミノプロパン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、
グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチレ
ンジアミン三酢酸、エチレンジアミンオルトヒドロキシ
フェニル酢酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリ
カルボン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホ
スホン酸、Ｎ，Ｎ′−ビス（２−ヒドロキシベンジル）
エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジ酢酸、カテコール−
３，４，６−トリスルホン酸、カテコール−３，５−ジ
スルホン酸、５−スルホサリチル酸、４−スルホサリチ
ル酸。

【００４４】これらのキレート剤において、好ましく
は、エチレンジアミン四酢酸、エチレントリアミン五酢
酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、１，３−ジアミノ
プロパノール四酢酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，
Ｎ′，Ｎ′−テトラキス（メチレンホスホン酸）、ヒド
ロキシエチルイミノ二酢酸がよい。これらのキレート剤
は必要に応じて２種以上併用してもよい。これらのキレ
ート剤の添加量はカラー現像液中の金属イオンを封鎖す
るのに十分な量であればよい。例えば１リットル当り
０．１ｇ〜１０ｇ程度である。

【００４５】カラー現像液には、必要により任意の現像
促進剤を添加することができる。現像促進剤としては、
特公昭３７−１６０８８号、同３７−５９８７号、同３
８−７８２６号、同４４−１２３８０号、同４５−９０
１９号および米国特許第３，８１３，２４７号等に表わ
されるチオエーテル系化合物、特開昭５２−４９８２９
号および同５０−１５５５４号に表わされるｐ−フェニ
レンジアミン系化合物、特開昭５０−１３７７２６号、
特公昭４４−３００７４号、特開昭５６−１５６８２６
号および同５２−４３４２９号等に表わされる４級アン
モニウム塩類、米国特許第２，６１０，１２２号および
同４，１１９，４６２号記載のｐ−アミノフェノール
類、米国特許第２，４９４，９０３号、同３，１２８，
１８２号、同４，２３０，７９６号、同３，２５３，９
１９号、特公昭４１−１１４３１号、米国特許第２，４
８２，５４６号、同２，５９６，９２６号および同３，
５８２，３４６号等に記載のアミン系化合物、特公昭３
７−１６０８８号、同４２−２５２０１号、米国特許第
３，１２８，１８３号、特公昭４１−１１４３１号、同
４２−２３８８３号および米国特許第３，５３２，５０
１号等に表わされるポリアルキレンオキサイド、その他
１−フェニル−３−ピラゾリドン類、ヒドラジン類、メ
ソイオン型化合物、イオン型化合物、イミダゾール類、
等を必要に応じて添加することができる。

【００４６】カブリ防止等の目的でハロゲンイオン（塩
素イオン及び／または臭素イオン）がカラー現像液中に
必要である。本発明においては好ましくは塩素イオンと
して３．５×１０^-3〜３．０×１０^-1モル／リットル、
より好ましくは１×１０^-2〜２×１０^-1モル／リットル
含有する。塩素イオン濃度が３．０×１０^-1モル／リッ
トルより多いと、現像を遅らせるという欠点を有し、迅
速で最大濃度が高いという本発明の目的を達成するもの
ではない。また、３．５×１０^-3モル／リットル未満で
は、ステインを防止することはできず、さらには、迅速
処理に伴なう写真性変動（特に最小濃度）が大きく、残
存銀量も多く、本発明の目的を達成するものではない。

【００４７】本発明において、特にカラーぺーパーのカ
ラー現像液中に臭素イオンを好ましくは０．５×１０^-5
モル／リットル〜１．０×１０^-3モル／リットル含有す
る。より好ましくは、３．０×１０^-5〜５×１０^-4モル
／リットルであり、さらに好ましくは１．０×１０^-4〜
３×１０^-4モル／リットルである。臭素イオン濃度が１
×１０^-3モル／リットルより多い場合、現像を遅らせ、
最大濃度及び感度が低下し、０．５×１０^-5モル／リッ
トル未満である場合、ステインを防止することができ
ず、さらには、連続処理に伴なう写真性変動が大きく、
本発明の目的を達成するものではない。ここで、塩素イ
オン及び／又は臭素イオンは現像液中に直接添加されて
もよく、現像処理時に感光材料から溶出してもよい。カ
ラー現像液に直接添加される場合、塩素イオン供給物質
として、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモニ
ウム、塩化ニッケル、塩化マグネシウム、塩化マンガ
ン、塩化カルシウム、塩化カドミウムが挙げられるが、
そのうち好ましいものは塩化ナトリウム、塩化カリウム
である。また、現像液中に添加される蛍光増白剤の対塩
の形態で供給されてもよい。臭素イオンの供給物質とし
て、臭化ナトリウム、臭化カリウム、臭化アンモニウ
ム、臭化リチウム、臭化カルシウム、臭化マグネシウ
ム、臭化マンガン、臭化ニッケル、臭化カドミウム、臭
化セリウム、臭化タリウムが挙げられるが、そのうち好
ましいものは臭化カリウム、臭化ナトリウムである。現
像時の感光材料から溶出する場合、塩素イオン、臭素イ
オン共に乳剤から供給されてもよく、乳剤以外から供給
されてもよい。本発明においては、必要に応じて、塩素
イオン、臭素イオンに加えて任意のカブリ防止剤を添加
できる。カブリ防止剤としては、沃化カリウムの如きア
ルカリ金属ハロゲン化物および有機カブリ防止剤が使用
できる。有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾトリ
アゾール、６−ニトロベンズイミダゾール、５−ニトロ
イソインダゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、５
−ニトロベンゾトリアゾール、５−クロロ−ベンゾトリ
アゾール、２−チアゾリル−ベンズイミダゾール、２−
チアゾリルメチル−ベンズイミダゾール、インダゾー
ル、ヒドロキシアザインドリジン、アデニンの如き含窒
素ヘテロ環化合物を代表例としてあげることができる。

【００４８】本発明に使用されるカラー現像液には、蛍
光増白剤を含有しても良い。蛍光増白剤としては、４，
４′−ジアミノ−２，２′−ジスルホスチルベン系化合
物が好ましい。添加量は０〜１０ｇ／リットル、好まし
くは０．１〜６ｇ／リットルである。また、ポリビニル
アルコール、ポリアクリルアミド、カルボキシメチルセ
ルローズ、ポリアクリル酸、ビニルアルコールとアクリ
ル酸のブロックコポリマー等の水溶性ポリマーを添加し
てもよく、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリール
スルホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の
各種界面活性剤を添加してもよい。本発明のカラー現像
液の処理時間は５秒〜１２０秒、好ましくは１０秒〜６
０秒において、本発明の効果が顕著である。また、処理
温度は３３〜５０℃、好ましくは３６〜４５℃におい
て、本発明の効果が特に著しい。連続処理時のカラー現
像液の補充量は感光材料によって異なるが、１m²当り２
２０ml以下、好ましくは１２０ml以下、特に好ましくは
１５〜６０mlが、本発明の効果を有効に発揮できる点で
好ましい。更に、無補充（但し蒸発する水分を補充する
場合も含む）で処理することも好ましい形態の一つであ
る。また、本発明のカラー現像液はその液開口率（空気
接触面積（cm²)／液体積（cm³)）がいかなる状態でも本
発明外の組合せよりも相対的に優れた性能を有するが、
カラー現像液の安定性の点から液開口率としては０〜
０．１cm^-1が好ましい。連続処理においては、実用的に
も０．００１cm^-1〜０．０５cm^-1の範囲が好ましく、さ
らに好ましくは０．００２cm^-1〜０．０３cm^-1である。

【００４９】本発明においてはカラー現像の後に脱銀処
理される。脱銀工程は一般に漂白工程と定着工程からな
るが、同時に行われる場合が特に好ましい。脱銀工程
は、 漂白−定着−（水洗及び／又は安定浴） 漂白−漂白定着−（水洗及び／又は安定浴） 漂白−漂白定着−定着−（水洗及び／又は安定浴） 漂白定着−（水洗及び／又は安定浴） 漂白定着−定着−（水洗及び／又は安定浴） 定着−漂白−定着−（水洗及び／又は安定浴） 定着−漂白定着−（水洗及び／又は安定浴） などを代表例として挙げることができる。以下に本発明
に適用されうる漂白液、漂白定着液及び定着液を説明す
る。

【００５０】漂白液又は漂白定着液において用いられる
漂白剤としては、いかなる漂白剤も用いることができる
が、特に鉄（III)の有機錯塩（例えばエチレンジアミン
四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸などのアミノポリ
カルボン酸類、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボ
ン酸および有機ホスホン酸などの錯塩）もしくはクエン
酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸；過硫酸塩；過酸化
水素などが好ましい。これらのうち、鉄（III)の有機錯
塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から特に好ましい。
鉄(III) の有機錯塩を形成するために有用なアミノポリ
カルボン酸、アミノポリホスホン酸、もしくは有機ホス
ホン酸またはそれらの塩を列挙すると、エチレンジアミ
ン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、１，３−ジア
ミノプロパン四酢酸、プロピレンジアミン四酢酸、ニト
リロ三酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノ二酢酸、イミノ二酢酸、グリコールエーテルジアミ
ン四酢酸、などを挙げることができる。これらの化合物
はナトリウム、カリウム、チリウム又はアンモニウム塩
のいずれでも良い。これらの化合物の中で、エチレンジ
アミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘ
キサンジアミン四酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢
酸、メチルイミノ二酢酸の鉄(III）錯塩が漂白力が高い
ことから好ましい。これらの第２鉄イオン錯塩は錯塩の
形で使用しても良いし、第２鉄塩、例えば硫酸第２鉄、
塩化第２鉄、硝酸第２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐
酸第２鉄などとアミノポリカルボン酸、アミノポリホス
ホン酸、ホスホノカルボン酸などのキレート剤とを用い
て溶液中で第２鉄イオン錯塩を形成させてもよい。ま
た、キレート剤を第２鉄イオン錯塩を形成する以上に過
剰に用いてもよい。鉄錯体のなかでもアミノポリカルボ
ン酸鉄錯体が好ましく、その添加量は０．０１〜１．０
モル／リットル、好ましくは０．０５〜０．５０モル／
リットルである。

【００５１】漂白液、漂白定着液及び／またはこれらの
前浴には、漂白促進剤として種々の化合物を用いること
ができる。例えば、米国特許第３，８９３，８５８号明
細書、ドイツ特許第１，２９０，８１２号明細書、特開
昭５３−９５６３０号公報、リサーチディスクロージャ
ー第１７１２９号（１９７８年７月号）に記載のメルカ
プト基またはジスルフィド結合を有する化合物や、特公
昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５
３−３２７３５号、米国特許３，７０６，５６１号等に
記載のチオ尿素系化合物、あるいは沃素、臭素イオン等
のハロゲン化物が漂白力に優れる点で好ましい。本発明
に用いられる漂白液または漂白定着液には、臭化物（例
えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化アンモニウ
ム）、または塩化物（例えば、塩化カリウム、塩化ナト
リウム、塩化アンモニウム）、または沃化物（例えば、
沃化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を含むことがで
きる。必要に応じ硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢
酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナ
トリウム、酒石酸などのpH緩衝能を有する１種類以上の
無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属またはアン
モニウム塩、または硝酸アンモニウム、グアニジンなど
の腐食防止剤などを添加することができる。

【００５２】本発明に係わる漂白定着液または定着液に
使用される定着剤は、公知の定着剤、すなわちチオ硫酸
ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムなどのチオ硫酸塩；
チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムな
どのチオシアン酸塩；エチレンビスチオグリコール酸、
３，６−ジチア−１，８−オクタンジオールなどのチオ
エーテル化合物およびチオ尿素類などの水溶性のハロゲ
ン化銀溶解剤であり、これらを１種あるいは２種以上混
合して使用することができる。また、特開昭５５−１５
５３５４号に記載された定着剤と多量の沃化カリウムの
如きハロゲン化物などの組み合わせからなる特殊な漂白
定着液等も用いることができる。本発明においては、チ
オ硫酸塩、特にチオ硫酸アンモニウム塩の使用が好まし
い。１リットル当りの定着剤の量は、０．３〜２モルが
好ましく、さらに好ましくは０．５〜１．０モルの範囲
である。本発明における漂白定着液または定着液のpH領
域は、３〜８が好ましく、さらには４〜７が特に好まし
い。pHがこれより低いと脱銀性は向上するが、液の劣化
及びシアン色素のロイコ化が促進される。逆にpHがこれ
より高いと脱銀が遅れ、かつステインが発生し易くな
る。本発明における漂白液のpH領域は８以下であり、２
〜７が好ましく、２〜６が特に好ましい。pHがこれより
低いと液の劣化及びシアン色素のロイコ化が促進され、
逆にpHがこれより高いと脱銀が遅れ、ステインが発生し
易くなる。

【００５３】pHを調整するためには、必要に応じて塩
酸、硫酸、硝酸、酢酸、重炭酸塩、アンモニア、苛性カ
リ、苛性ソーダ、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等を添
加することができる。また、漂白定着液には、その他各
種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤、ポリビニ
ルピロリドン、メタノール等の有機溶媒を含有させるこ
とができる。本発明における漂白定着液や定着液は、保
恒剤として亜硫酸塩（例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫
酸カリウム、亜硫酸アンモニウム、など）、重亜硫酸塩
（例えば、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウ
ム、重亜硫酸カリウム、など）、メタ重亜硫酸塩（例え
ば、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、
メタ重亜硫酸アンモニウム、など）等の亜硫酸イオン放
出化合物を含有する。これらの化合物は亜硫酸イオン換
算して約０．０２〜０．５０モル／リットル含有させる
ことが好ましく、さらに好ましくは０．０４〜０．４０
モル／リットルである。特に亜硫酸アンモニウムの添加
が好ましい。

【００５４】保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的
であるが、その他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜
硫酸付加物、スルフィン酸類、あるいはカルボニル化合
物、スルフィン酸類等を添加してもよい。さらには緩衝
剤、蛍光増白剤、キレート剤、防カビ剤等を必要に応じ
て添加してもよい。本発明の漂白定着液は処理時間５秒
〜１２０秒、好ましくは１０秒〜６０秒である。温度は
２５℃〜６０℃好ましくは３０〜５０℃である。また、
補充量は感光材料１m²当り２０ml〜２５０ml、好ましく
は３０ml〜１００mlである。本発明において、水洗また
は安定化用タンクに供給される新鮮水は通常水洗に使用
される水道水、井戸水等でよいが、供給先タンク内での
バクテリアの発生をより完全に防止し、且つ逆浸透膜の
寿命を延長し得る点で、カルシウム、マグネシウムをそ
れぞれ３mg／リットル以下に低減させた水を用いること
が好ましく、具体的にはイオン交換樹脂や蒸留により脱
イオン処理された水を用いることが好ましい。

【００５５】本発明においては、水洗及び／又は安定化
水に逆浸透膜で処理したものを用いてもよい。逆浸透膜
の材質としては酢酸セルロース、架橋ポリアミド、ポリ
エーテル、ホリサルホン、ポリアクリル酸、ポリビニレ
ンカーボネート等が使用できるが特に透過水量の低下が
起こりにくいことから、架橋ポリアミド系複合膜、ポリ
サルホン系複合膜が好ましい。また装置のイニシャルコ
ストダウン、ランニングコストダウン、小型化、ポンプ
の騒音防止等の上から、２〜１５kg／cm² の低い送液圧
力で使用できる低圧逆浸透膜が好ましい。さらに膜の構
造はスパイラル型と呼ばれる平膜をのり巻状に巻き込ん
だ形のものが、透過水量の低下が少なく好ましい。水洗
及び／又は安定化工程は複数のタンクによる多段向流方
式に接続するのが好ましいが、特には２〜５個のタンク
を用いることが好ましい。

【００５６】逆浸透膜による処理は、このような多段向
流式水洗及び／又は安定化の第２タンク以降の水に対し
て行うのが好ましい。具体的には２タンク構成の場合は
第２タンク、３タンク構成の場合は第２または第３タン
ク、４タンク構成の場合は第３または第４タンク内の水
を逆浸透膜で処理、透過水を同一タンク（逆浸透膜処理
のために水を採取したタンク；以下採取タンクと記す）
またはその後に位置する水洗及び／又は安定化タンクに
戻すことにより行われる。更に、濃縮された水洗及び／
又は安定化液を採取タンクよりも上流側の漂白定着浴に
戻すことも一つの対応である。必要な透過水供給量は、
透過水の水質（逆浸透膜の除去性能）、自動現像機での
感光材料処理量、感光材料による前タンク液の持込量、
新鮮水の供給量によって決められるが、通常は新鮮水供
給量の１〜１００倍の範囲である。特に低供給量（低補
充量）の場合には５〜５５倍、特に１０〜３０倍が好ま
しい。水洗水洗水及び／又は安定化水には防黴剤、キレ
ート剤、pH緩衝剤、蛍光増白剤などを添加することが知
られており、必要に応じこれらを使用することは任意で
ある。逆浸透膜への負荷を増加させないためには、これ
ら添加剤を多量に使用しないことが好ましい。なお供給
用新鮮水の貯留タンク内においてバクテリアが発生する
場合、該貯留タンクに紫外線を照射することが好まし
い。

【００５７】通常多段向流方式における段数は２〜６が
好ましく、特に２〜５が好ましい。多段向流方式によれ
ば、水洗水及び／又は安定化液量を大巾に減少でき、例
えば感光材料１m²当たり０．５リットル〜１リットル以
下が可能であり、本発明の効果が顕著であるが、タンク
内での水の滞留時間増加により、バクテリアが繁殖し、
生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じ
る。この様な問題の解決策として、特開昭６２−２８８
８３８号に記載のカルシウム、マグネシウムを低減させ
る方法を、極めて有効に用いることができる。また、特
開昭５７−８５４２号に記載のイソチアゾロン化合物や
サイアベンダゾール類、同６１−１２０１４５号に記載
の塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、特開昭６１−２６７７６１号に記載のベンゾトリア
ゾール、銅イオンその他堀口博著「防菌防黴の化学」
（１９８６年）三共出版、衛生技術会編「微生物の減
菌、殺菌、防黴技術」（１９８２年）工業技術会、日本
防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」（１９８６年）、に
記載の殺菌剤を用いることもできる。更に、水及び／又
は安定化水には、水切り剤として界面活性剤や、硬水軟
化剤としてＥＤＴＡに代表されるキレート剤を用いるこ
とができる。

【００５８】以上の水性及び／又は安定化工程に続く
か、又は水洗及び／又は安定化工程を経ずに直接安定液
で処理することも出来る。安定液には、画像安定化機能
を有する化合物が添加され、例えばホルマリンに代表さ
れるアルデヒド化合物や、色素安定化に適した膜pHに調
製するための緩衝剤や、アンモニウム化合物があげられ
る。叉、液中でのバクテリアの繁殖防止や処理後の感光
材料に防黴性を付与するため、前記した各種殺菌剤や防
黴剤を用いることができる。更に、界面活性剤、蛍光増
白剤、硬膜剤を加えることもできる。本発明の水洗及び
／又は安定化処理浴には、キレート剤を含有させるのが
好ましい。使用可能なキレート剤は、アミノポリカルボ
ン酸、アミノポリホスホン酸ホスホノカルボン酸、アル
キリデンジホスホン酸、メタリン酸、ピロリン酸および
ポリリン酸などから選択して用いることができる。特に
特願平２−４０９４０号に記載の有機ホスホン酸化合物
を含有させるのが好ましい。キレート剤の使用量は、安
定化浴１リットルあたり、好ましくは１〜１００ｇであ
り、より好ましくは５〜５０ｇである。

【００５９】水洗工程及び／又は安定化工程の好ましい
pHは４〜１０であり、更に好ましくは５〜８である。温
度は感光材料の用途・特性等で種々設定し得るが、一般
には３０〜６０℃好ましくは３５〜５０℃である。時間
は任意に設定できるが短かい方が処理時間の低減の見地
から望ましい。好ましくは１０秒〜４５秒更に好ましく
は１０秒〜３５秒である。補充量は、少ない方がランニ
ングコスト、排出量減、取扱い性等の観点で好ましく、
本発明の目的でもある。具体的な好ましい補充量は、感
光材料１m²当り好ましくは１５０ml以下である。また補
充は連続的に行っても間欠的に行ってもよい。水洗及び
／又は安定化工程に用いた液は、更に、前工程に用いる
こともできる。この例として多段向流方式によって削減
して水洗及び／又は安定化水のオーバーフローを、その
前浴の漂白定着浴に流入させ、漂白定着浴には濃縮液を
補充して、廃液量を減らすことがあげられる。

【００６０】本発明に使用可能な乾燥工程について説明
する。本発明の迅速処理で画像を完成させるために乾燥
時間も１０秒〜４０秒が望まれる。この乾燥時間を短く
する手段として、感材側の手段としては、ゼラチンなど
の親水性バインダーを減量することで膜への水分の持込
み量を減じることでの改善が可能である。また持込み量
を減量する観点から水洗浴からでたあとすぐにスクイズ
ローラーや布などで水を吸収することで乾燥を早めるこ
とも可能である。乾燥機からの改善手段としては、当然
のことではあるが、温度を高くすることや乾燥風を強く
することなどで乾燥を早める事が可能である。さらに、
乾燥風の感材への照射角度の調整や、排出風の除去方法
によっても乾燥を早めることができる。

【００６１】本発明の処理工程時間は、感光材料が、カ
ラー現像液に接触してから最終浴（一般には水洗または
安定化浴）をでるまでの時間にて定義されるが、この処
理工程時間が３分以下、好ましくは１分３０秒以下であ
るような迅速処理工程において、本発明の効果を顕著に
発揮することができる。本発明に用いるハロゲン化銀カ
ラー感光材料には処理の簡易化及び迅速化の目的で公知
の発色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵するためには、
発色現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好まし
い。例えば米国特許第３，３４２，５９７号記載のイン
ドアニリン系化合物、同第３，３４２，５９９号、リサ
ーチ・ディスクロージャー１４，８５０号及び同１５，
１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同１３，９２４号
記載のアルドール化合物、米国特許第３，７１９，４９
２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１３５，６２８号
記載のウレタン系化合物を挙げることができる。

【００６２】本発明に用いるハロゲン化銀カラー感光材
料は、必要に応じて、発色現像を促進する目的で、各種
の１−フェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良
い。典型的な化合物は特開昭５６−６４，３３９号、同
５７−１４，４５４７号、および同５８−１１５，４３
８号等記載されている。本発明における各種処理液は１
０℃〜５０℃において使用される。通常は３３℃〜６８
℃の温度が標準的であるが、より高温にして処理を促進
し処理時間を短縮したり、逆により低温にして画質の向
上や処理液の安定性の改良を達成することができる。ま
た、感光材料の節銀のため西独特許第２，２２６，７７
０号または米国特許第３，６７４，４９９号に記載のコ
バルト補力もしくは過酸化水素補力を行ってもよい。本
発明は、カラー現像液を使用する処理ならば、いかなる
処理工程にも適用できる。例えばカラーぺーパー、カラ
ー反転ぺーパー、カラーポジフィルム、カラーネガフィ
ルム、カラー反転フィルム、カラー直接ポジ感光材料等
の処理に適用することができる。

【００６３】本発明に用いられる感光材料のハロゲン化
銀乳剤は、沃臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等いか
なるハロゲン組成のものでも使用できる。迅速処理や低
補充処理を行う場合には、塩化銀を６０モル％以上含有
する塩臭化銀乳剤又は塩化銀乳剤が好ましく、塩化銀の
含有率が８０〜１００モル％の場合がより好ましく、９
０〜９９．９モル％の場合が特に好ましい。また高感度
を必要とし、かつ、製造時、保存時、及び／又は処理時
のカブリをとくに低く抑える必要がある場合には、臭化
銀を５０モル％以上含有する塩臭化銀乳剤又は臭化銀乳
剤が好ましく、更には７０モル％以上が好ましい。臭化
銀が９０モル％以上になると、迅速処理は困難となるが
現像促進の手段例えばハロゲン化銀液剤やカブサセ剤、
現像剤などの現像促進剤を処理時に作用させる等の手段
を用いれば、臭化銀の含有率に制限されることなく現像
をある程度速くすることができ、好ましい場合がある。
いずれの場合にも沃化銀を多量に含有することは好まし
くなく、３モル％以下であればよい。これらのハロゲン
化銀乳剤は、主としてカラーぺーパーなどプリント用感
光材料に好ましく用いられる。撮影用カラー感光材料
（ネガフィルム、反転フィルムなど）には、沃臭化銀、
塩沃臭化銀が好ましく、ここで沃化銀含有率は３〜１５
モル％が好ましい。

【００６４】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は内
部と表層が異なる相（コア／シェル粒子）をもっていて
も、接合構造を有するような多相構造であってもあるい
は粒子全体が均一な相から成っていてもよい。またそれ
らが混在していてもよい。本発明に使用するハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ（球状もしくは球に近い粒子の
場合は粒子直径を、立方体粒子の場合は、綾長をそれぞ
れ粒子サイズとし投影面積にもとづく平均であらわす。
平板粒子の場合も球換算で表わす。）は、２μｍ以下で
０．１μｍ以上が好ましいが、特に好ましいのは０．５
μｍ以下で０．１５μｍ以上である。粒子サイズ分布は
狭くても広くてもいずれでもよいが、ハロゲン化銀乳剤
の粒度分布曲線に於る標準偏差値を平均粒子サイズで割
った値（変動率）が２０％以内か好ましく、１５％以内
がより好ましく、特に好ましくは１０％以内のいわゆる
単分散ハロゲン化銀乳剤を本発明に使用することが好ま
しい。また感光材料が目標とする階調を満足させるため
に、実質的に同一の感色性を有する乳剤層において粒子
サイズの異なる２種以上の単分散ハロゲン化銀乳剤（単
分散性としては前記の変動率をもったものが好ましい）
を同一層に混合または別層に重層塗布することができ
る。さらに２種以上の多分散ハロゲン化銀乳剤あるいは
単分散乳剤と多分散乳剤との組合わせを混合あるいは重
層して使用することもできる。

【００６５】本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は
立方体、八面体、菱十二面体、十四面体の様な規則的
（regular)な結晶体を有するものあるいはそれらの共存
するものでもよく、また球状などのような変則的（irre
gular)な結晶形をもつものでもよく、またこれらの結晶
形の複合形をもつものでもよい。また平板状粒子でもよ
く、特に長さ／厚みの比の値が５以上とくに８以上の平
板粒子が、粒子の全投影面積の５０％以上を占める乳剤
を用いてもよい。これら種々の結晶形の混合から成る乳
剤であってもよい。これら各種の乳剤は潜像を主として
表面に形成する表面潜像型でも、粒子内部に形成する内
部潜像型のいずれでもよい。本発明に用いられる写真乳
剤は、リサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）ｖｏｌ．
１７６ ItemNo.１７６４３（Ｉ、II、III)項（１９７８
年１２月）に記載された方法を用いて調製することがで
きる。本発明に用いられる乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャー第１７６巻、No. １７６４３（１９７８年１２
月）および同第１８７巻、No. １８７１６（１９７９年
１１月）に記載されており、その該当個所を後掲の表に
まとめた。本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上
記の２つのリサーチ・ディスクロージャーに記載されて
おり、後掲の表に記載個所を示した。

【００６６】

【表１】

【００６７】本発明には種々のカラーカプラーを使用す
ることができる。ここでカラーカプラーとは、芳香族第
一級アミン現像薬の酸化体とカップリング反応して色素
を生成しうる化合物をいう。有用なカラーカプラーの典
型例には、ナフトールもしくはフェノール系化合物、ピ
ラゾロンもしくはピラゾロアゾール系化合物および開鎖
もしくは複素環のケトメチレン化合物がある。本発明で
使用しうるこれらのシアン、マゼンタおよびイエローカ
プラーの具体例はリサーチ・ディスクロージャー（Ｒ
Ｄ）１７６４３（１９７８年１２月）VII −Ｄ項および
同１８７１７（１９７９年１１月）に引用された特許に
記載されている。感光材料に内蔵するカラーカプラー
は、バラスト基を有するかまたはポリマー化されること
により耐拡散性であることが好ましい。カップリング活
性位が水素原子の四当量カラーカプラーよりも離脱基で
置換された二当量カラーカプラーの方が、塗布銀量が低
減できる。発色色素が適度の拡散性を有するようなカプ
ラー、無呈色カプラーまたはカップリング反応を伴って
現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーもしくは現像促進
剤を放出するカプラーもまた使用できる。

【００６８】本発明に使用できるイエローカプラーとし
ては、オイルプロテクト型のアシルアセトアミド系カプ
ラーが代表例として挙げられる。その具体例は、米国特
許第２，４０７，２１０号、同第２，８７５，０５７号
および同第３，２６５，５０６号などに記載されてい
る。本発明には、二当量イエローカプラーの使用が好ま
しく、米国特許第３，４０８，１９４号、同第３，４４
７，９２８号、同第３，９３３，５０１号および同第
４，０２２，６２０号などに記載された酸素原子離脱型
のイエローカプラーあるいは特公昭５５−１０７３９
号、米国特許第４，４０１，７５２号、同第４，３２
６，０２４号、ＲＤ１８０５３（１９７９年４月）、英
国特許第１，４２５，０２０号、西独出願公開第２，２
１９，９１７号、同第２，２６１，３６１号、同第２，
３２９，５８７号および同第２，４３３，８１２号など
に記載された窒素原子離脱型のイエローカプラーがその
代表例として挙げられる。α−ピバロイルアセトアニリ
ド系カプラーは発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れ
ており、一方、α−ベンゾイルアセトアニリド系カプラ
ーは高い発色濃度が得られる。

【００６９】本発明に使用できるマゼンタカプラーとし
ては、オイルプロテクト型の、インダゾロン系もしくは
シアノアセチル系、好ましくは５−ピラゾロン系および
ピラゾロトリアゾール類などピラゾロアゾール系のカプ
ラーが挙げられる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位
がアリールアミノ基もしくはアシルアミノ基で置換され
たカプラーが、発色色素の色層や発色濃度の観点で好ま
しく、その代表例は、米国特許第２，３１１，０８２
号、同第２，３４３，７０３号、同第２，６００，７８
８号、同第２，９０８，５７３号、同第３，０６２，６
５３号、同第３，１５２，８９６号および同第３，９３
６，０１５号などに記載されている。二当量の５−ピラ
ゾロン系カプラーの離脱基として、米国特許第４，３１
０，６１９号に記載された窒素原子離脱基または米国特
許第４，３５１，８９７号に記載されたアリールチオ基
が好ましい。また欧州特許第７３，６３６号に記載のバ
ラスト基を有する５−ピラゾロン系カプラーは高い発色
濃度が得られる。

【００７０】ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米
国特許第３，３６９，８７９号記載のピラゾロベンズイ
ミダゾール類、好ましくは米国特許第３，７２５，０６
７号に記載されたピラゾロ〔５，１−ｃ〕〔１，２，
４〕トリアゾール類、リサーチ・ディスクロージャー２
４２２０（１９８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾ
ール類およびリサーチ・ディスクロージャー２４２３０
（１９８４年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙
げられる。発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光
堅牢性の点で欧州特許第１１９，７４１号に記載のイミ
ダゾ〔１，２−ｂ〕ピラゾール類は好ましく、欧州特許
第１１９，８６０号に記載のピラゾロ〔１，５−ｂ〕
〔１，２，４〕トリアゾールは特に好ましい。

【００７１】本発明に使用できるシアンカプラーとして
は、オイルプロテクト型のナフトール系及びフェノール
系のカプラーがあり、米国特許第２，４７４，２９３号
に記載のナフトール系カプラー、好ましくは米国特許第
４，０５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同
第４，２２８，２３３号および同第４，２９６，２００
号に記載された酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カ
プラーが代表例として挙げられる。またフェノール系カ
プラーの具体例は、米国特許第２，３６９，９２９号、
同第２，８０１，１７１号、同第２，７７２，１６２
号、同第２，８９５，８２６号などに記載されている。
湿度および温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明
で好ましく使用され、その典型例を挙げると、米国特許
第３，７７２，００２号に記載されたフェノール核のメ
タ−位にエチル基以上のアルキル基を有するフェノール
系シアンカプラー、米国特許第２，７７２，１６２号、
同第３，７５８，３０８号、同第４，１２６，３９６
号、同第４，３３４，０１１号、同４，３２７，１７３
号、西独特許公開第３，３２９，７２９号および特開昭
５９−１６６９５６号などに記載された２，５−ジアシ
ルアミノ置換フェノール系カプラーおよび米国特許第
３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９９９号、同
第４，４５１，５５９号および同第４，４２７，７６７
号などに記載された２−位にフェニルウレイド基を有し
かつ５−位にアシルアミノ基を有するフェノール系カプ
ラーなどである。

【００７２】発色色素が適度に拡散性を有するカプラー
を併用して粒状性を改良することができる。このような
色素拡散性カプラーは、米国特許第４，３６６，２３７
号および英国特許第２，１２５，５７０号にマゼンタカ
プラーの具体例が、また欧州特許第９６，５７０号およ
び西独出願公開第３，２３４，５３３号にはイエロー、
マゼンタもしくはシアンカプラーの具体例が記載されて
いる。色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、
二量体以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化され
た色素形成カプラーの典型例は、米国特許第３，４５
１，８２０号および同第４，０８０，２１１号に記載さ
れている。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英
国特許第２，１０２，１７３号および米国特許第４，３
６７，２８２号に記載されている。本発明に使用する各
種のカプラーは、感光材料に必要とされる特性を満たす
ために、感光層の同一層に二種類以上を併用することも
できるし、また同一の化合物を異なった二層以上に導入
することもできる。

【００７３】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料中に導入できる。水中油滴分散
法に用いられる高沸点有機溶媒の例は米国特許第２，３
２２，０２７号などに記載されている。また、ポリマー
分散法の１つとしてのラテックス分散法の工程、効果、
含浸用のラテックスの具体例は、米国特許第４，１９
９，３６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，
２７４号および同第２，５４１，２３０号などに、有機
溶媒可溶性ポリマーによる分散法についてはＰＣＴ出願
番号ＪＰ８７／００４９２号明細書に記載されている。
前述の水中油滴分散法に用いる有機溶媒としては、例え
ばフタール酸アルキルエステル（ジブチルフタレート、
ジオクチルフタレートなど）、リン酸エステル（ジフェ
ニルフォスフェート、トリフェニルフォスフェート、ト
リクレジルフォスフェート、ジオクチルブチルフォスフ
ェート）、クエン酸エステル（例えばアセチルクエン酸
トリブチル）、安息香酸エテテル（例えば安息香酸オク
チル）、アルキルアミド（例えばジエチルラウリルアミ
ド）、脂肪酸エステル類（例えばジブトキシエチルサク
シネート、ジエチルアゼレート）、トリメシン酸エステ
ル類（例えばトリメシン酸トリブチル）など、又は沸点
約３０℃〜１５０℃の有機溶媒、例えば酢酸エチル、酢
酸ブチルの如き低級アルキルアセテート、プロピオン酸
エチル、２級ブチルアルコール、メチルイソブチルケト
ン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソルブ
アセテート等を併用してもよい。

【００７４】カラーカプラーの標準的な使用量は、感光
性ハロゲン化銀の１モルあたり０．００１ないし１モル
の範囲であり、好ましくはイエローカプラーでは０．０
１ないし０．５モル、マゼンタカプラーでは０．００３
ないし０．３モル、またシアンカプラーでは０．００２
ないし０．３モルである。本発明に用いられる写真感光
材料は通常用いられているプラスチックフィルム（硝酸
セルロース、酢酸セルロース、ポリエチレンテレフタレ
ートなど）、紙などの可撓性支持体またはガラス、など
の剛性の支持体に塗布される。支持体及び塗布方法につ
いては、詳しくはリサーチ・ディスクロージャー１７６
巻 Item１７６４３XV項（ｐ．２７）XVI 項（ｐ．２
８）（１９７８年１２月号）に記載されている。本発明
においては、反射支持体が好ましく用いられる。「反射
支持体」は、反射性を高めてハロゲン化銀乳剤層に形成
された色素画像を鮮明にするものであり、このような反
射支持体には、支持体上に酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸
カルシウム、硫酸カルシウム等の光反射物質を分散含有
する疎水性樹脂を被覆したものや光反射性物質を分散含
有する疎水性樹脂を支持体として用いたものが含まれ
る。

【００７５】

【実施例】以下に、本発明の具体的実施例を示し、本発
明をさらに詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実
施例に限定されるものではない。 実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さらに種々の写
真構成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印画
紙（１０１）を作製した。塗布液は下記のようにして調
製した。

【００７６】第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１５３．０ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−１）１５．０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−２）
７．５ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−３）１６．０ｇを、溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）２５ｇ、溶媒（Ｓｏｌｖ−２）２５
ｇ及び酢酸エチル１８０ccに溶解し、この溶液を１０％
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム６０cc及びクエ
ン酸１０ｇを含む１０％ゼラチン水溶液１０００ｇに乳
化分散させて乳化分散物Ａを調製した。一方、塩臭化銀
乳剤Ａ（立方体、平均粒子サイズ０．８８μｍの大サイ
ズ乳剤Ａと０．７０μｍの小サイズ乳剤Ａとの３：７混
合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数は、それ
ぞれ０．０８と０．１０、各サイズ乳剤とも臭化銀０．
３モル％を粒子表面の一部に局在含有）が調製された。
この乳剤には下記に示す青感性増感色素Ａ、Ｂが銀１モ
ル当たり大サイズ乳剤Ａに対しては、それぞれ２．０×
１０^-4、または小サイズ乳剤Ａに対しては、それぞれ
２．５×１０^-4モル添加されている。また、この乳剤の
化学熟成は硫黄増感と金増感剤が添加して行なわれた。
前記の乳化分散物Ａとこの塩臭化銀乳剤Ａとを混合溶解
し、以下に示す組成となるように第一層塗布液を調製し
た。

【００７７】第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布
液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤とし
ては、１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジン
ナトリウム塩を用いた。また、各層にＣｐｄ−１４とＣ
ｐｄ−１５をそれぞれ全量が２５．０mg／m²と５０mg／
m²となるように添加した。各感光性乳剤層の塩臭化銀乳
剤には下記の分光増感色素をそれぞれ用いた。

【００７８】

【表２】

【００７９】

【表３】

【００８０】

【表４】

【００８１】また、青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感
性乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）
−５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀
１モル当たり８．５×１０^-5モル、７．７×１０^-4モ
ル、２．５×１０^-4モル添加した。また、青感性乳剤層
と緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラザインデンをそれぞれハロゲ
ン化銀１モル当たり、１×１０^-4モルと２×１０^-4モル
添加した。また、イラジエーション防止のために、乳剤
層に下記の染料（カッコ内は塗布量を表す）を添加し
た。

【００８２】

【表５】

【００８３】（層構成）以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量（ｇ／m²）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算
塗布量を表す。

【００８４】

【表６】

【００８５】

【表７】

【００８６】

【表８】

【００８７】

【表９】

【００８８】以上第１層〜第７層に用いた化合物の構造
を以下に示す。

【００８９】

【化１３】

【００９０】

【化１４】

【００９１】

【化１５】

【００９２】

【化１６】

【００９３】

【化１７】

【００９４】

【化１８】

【００９５】

【化１９】

【００９６】

【化２０】

【００９７】以上のようにして作製した多層カラー印画
紙に対して、感光計（富士写真フイルム（株）製ＦＷＨ
型、光源の色温度３２００度Ｋ）を使用し、センシトメ
トリ用光楔を通し、かつ、Ｂ、Ｇ及びＲフィルターを介
して３色分解露光した。この時の露光は０．１秒の露光
時間で２５０ＣＭＳの露光量になるように行なった。上
記感材を下記処理工程及び下記処理液組成にて発色現像
液のタンク容量の２倍補充するまで連続処理（ランニン
グテスト）を行なった。

【００９８】 処理工程 工程 温 度 処理時間 タンク容量 補充量 （秒） （リットル）（カラー印画紙１m²当り） 発色現像 ３８℃ １５ ２ ６０ml 漂白定着 ３８℃ １５ ２ ６０ml 水 洗 ３８℃ ７ １ 水 洗 ３８℃ ７ １ 水 洗 ３８℃ ７ １ 乾 燥 ７５℃ １５ 水洗は→→１２０ml（カラー印画紙１m²当り）の３段向流水洗とした。 各処理液の組成は以下の通りである。

【００９９】 発色現像液 タンク液 補充液 水 ８００ml ８００ml トリイソプロピルナフタレン（β）スルホン酸 ナトリウム ０．１ｇ ０．１ｇ エチレンジアミン四酢酸 １．５ｇ ３．０ｇ １，２−ジヒドロキシベンゼン−４，６ジスル ホン酸２ナトリウム ０．２５ｇ ０．５ｇ 臭化カリウム ０．０１５ｇ − 塩化カリウム ４．９ｇ − 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベン系） ２．０ｇ ２．５ｇ 蛍光増白剤（UVITEX CK,チバガイギー社製) １．０ｇ １．３ｇ 炭酸カリウム ３０ｇ ３７ｇ トリエタノールアミン １０ｇ １１ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエ チル）ヒドロキシルアミン ８．５ｇ １１ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンア ミドエチル）−３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩（Ｄ−１） ８．５ｇ １５．０ｇ 水を加えて １０００ml １０００ml pH（２５℃） １０．０５ １１．１０

【０１００】 漂白定着液 母液 補充液 水 ７００ml ７００ml チオ硫酸アンモニウム溶液（７００ｇ／リットル） １００ml １５０ml 亜硫酸アンモニウム １８ｇ ３０ｇ エチレンジアミン四酢酸第２鉄アンモニウム２ ７７ｇ １００ｇ 水塩 エチレンジアミン四酢酸２ナトリウム２水塩 ３ｇ ５ｇ 臭化アンモニウム ４０ｇ ６０ｇ 氷酢酸 ８ｇ １６ｇ 水を加えて １０００ml １０００ml pH（２５℃） ５．５ ４．３ 水洗液（母液、補充液共通） 水道水（カルシウム２３mg／リットル、、マグネシウム
３mg／リットル含有、導電率１７０μｓ／cm）

【０１０１】また、上記発色現像液中の現像主薬Ｄ−１
を比較化合物Ｄ−２、Ｄ−３、本発明の例示化合物(1)
、(2) 、(3) 、(4) 、(6) 、(8) 、(18)または(20)に
等モルで置換えた以外は同様の処理工程で、同じく露光
した多層カラー印画紙を処理した。得られたイエロー、
マゼンタ、シアンの各画像の最大濃度（Ｄｍａｘ）を、
各色素に対応するＢ、Ｇ、Ｒフィルターを通して測定し
た（第一表）。次に、これらのサンプルを、以下の２種
の条件下に置き、色像堅牢性の強制試験を行なった。 １００℃、暗所８日間 キセノンテスター（照度３０万ルクス）で曝射９日
間 試験前の濃度が１．０のところの試験後の濃度を測定
し、画像堅牢性の尺度とした（第二表）。

【０１０２】

【表１０】

【０１０３】

【表１１】

【０１０４】

【化２１】

【０１０５】第一表から明らかなように、本発明の現像
主薬はＤ−１、Ｄ−３に比べて短時間処理で高い画像濃
度が得られ、特にイエロー濃度でその差が顕著である。
また、色像堅牢性に関しては、第二表から分かるよう
に、暗熱条件、光照射条件いずれの場合においても本発
明の現像主薬から得られる色素はＤ−２に比べて高い画
像堅牢性を有し、Ｄ−１と同等か或いはそれ以上の性能
である。以上、本発明の現像主薬を用いることで、今ま
で困難であった迅速処理適性と画像堅牢性の両立が極め
て高いレベルで可能となったことが明らかである。

【０１０６】実施例２ 実施例１に用いた多層カラー印画紙（１０１）におい
て、塗布液中の塩臭化銀乳剤Ａ（臭化銀０．３モル％含
有）を塩臭化銀乳剤Ｂ（臭化銀７０モル％含有）に代え
た他は１０１と同様にして多層カラー印画紙２０１を作
製し、実施例１と同様の露光を行なった。その感材に、
下記処理工程及び処理液組成にて現像処理を行なった。 処理工程 温 度 時 間 カラー現像 ３８℃ ２分３０秒 漂白定着 ３３℃ １分３０秒 水 洗 ２４〜３４℃ ３分 乾 燥 ７０〜８０℃ １分 各処理液の組成は以下の通りである。 カラー現像液 水 ８００cc ジエチレントリアミン五酢酸 １．０ｇ ニトリロ三酢酸 ２．０ｇ ベンジルアルコール １５．０cc ジエチレングリコール １０．０cc 亜硫酸ナトリウム ２．０ｇ 臭化カリウム １．０ｇ 炭酸カリウム ３０．０ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）− ３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩（Ｄ−１） ４．５ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ３．０ｇ 蛍光増白剤(Whitex 4B、住友化学製) １．０ｇ 水を加えて １０００cc ｐＨ（２５℃） １０．２５ 漂白定着液 水 ４００cc チオ硫酸アンモニウム（７０％） １５０cc エチレンジアミン四酢酸鉄(III) アンモニウム ５５．０ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム ５．０ｇ 水を加えて １０００cc ｐＨ（２５℃） ６．７０ また、上記発色現像液中の現像主薬Ｄ−１を比較化合物
Ｄ−２、Ｄ−３、本発明の例示化合物(1) 、(5) 、(7)
、(10)、 (12) または(14)に等モルで置換えた以外は
同様の処理工程で、同じく露光した多層カラー印画紙を
処理した。得られたイエロー、マゼンタ、シアンの各画
像の最大濃度 (Ｄmax)を、各色素に対応するＢ、Ｇ、Ｒ
フィルターを通して測定した（第三表）。

【０１０７】

【表１２】

【０１０８】第三表から明らかなように、本発明の現像
主薬はＤ−１、Ｄ−３に比べてやはり高い画像濃度が得
られ、迅速処理に適していることが分かる。しかし、実
施例１の高塩化銀乳剤系に比べ、そのメリットは比較的
小さいと言える。本発明の現像主薬の色像堅牢性はＤ−
１並みに高かった。

【０１０９】実施例３ 特開平２−８９０４５号公報の実施例に記載のカラーネ
ガフィルムの試料１０５を用いて、実施例に記載された
如き現像処理をしても同様の結果が得られうる。ここ
で、発色現像液中の現像主薬Ｄ−２を本発明の発色現像
主薬(1) 、(2) 、(3) または(4) に等モルでおきかえる
以外は同様に行なうことができる。

【０１１０】

【発明の効果】一般式（Ｉ）で表わされる発色現像主薬
を用いた処理を行なことにより、ハロゲン化銀カラー写
真感材を迅速に処理可能で、更に形成された色画像の堅
牢性も高い。また、迅速処理しても高いＤmax を得るこ
とができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（Ｉ）で表わされることを特徴と
   する発色現像主薬。 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² は水素原子、ハロゲン原子、アルキ
   ル基、アルコキシ基またはアシルアミノ基を表わす。Ｒ
   ³ は炭素数２以上のアルキレン基を表わす。Ｒ⁴ は炭素
   数２または３のアルキレン基を表わし、Ｒ⁵ はアルキル
   基、アリール基、アミノ基またはヘテロ環基を表わす。
   Ｘは、水酸基、スルホ基、カルボキシル基、アミノ基、
   アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、カルバモイル
   基、スルファモイル基、アシル基、アルコキシ基、アリ
   ーロキシ基、アンモニオ基またはヘテロ環基を表わ
   す。）
2. 【請求項２】 前記請求項１の発色現像主薬を含む処理
   液にて、塩化銀９０モル％以上のハロゲン化銀乳剤の少
   なくとも１種を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材
   料を現像することを特徴とするカラー画像形成方法。