JPH0654376B2 - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法

Info

Publication number
JPH0654376B2
JPH0654376B2 JP7218487A JP7218487A JPH0654376B2 JP H0654376 B2 JPH0654376 B2 JP H0654376B2 JP 7218487 A JP7218487 A JP 7218487A JP 7218487 A JP7218487 A JP 7218487A JP H0654376 B2 JPH0654376 B2 JP H0654376B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
layer
color
acid
silver halide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP7218487A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS63237059A (ja
Inventor
伸高 大木
隆利 石川
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP7218487A priority Critical patent/JPH0654376B2/ja
Publication of JPS63237059A publication Critical patent/JPS63237059A/ja
Publication of JPH0654376B2 publication Critical patent/JPH0654376B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/407Development processes or agents therefor
    • G03C7/413Developers

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
に関するものであり、特にカラー現像液の安定性及び発
色性が著しく向上した処理方法に関する。
(従来の技術) 芳香族第一級アミンカラー現像主薬を含有するカラー現
像液は、カラー画像の形成に従来から古く使用されてお
り、現在ではカラー写真の画像形成方法において中心的
な役割りを果たしている。しかしながら上記カラー現像
液は、空気や金属により非常に酸化されやすいという問
題を有し、酸化された現像液を用いてカラー画像を形成
させると、カブリが上昇したり、感度、階調が変化した
りするため、所望の写真特性を得ることができないこと
は周知の通りである。
従って従来から種々のカラー現像液の保恒性を向上する
手段が検討されており、中でも、ヒドロキシルアミンと
亜硫酸イオンを併用する方法が最も一般的である。しか
し、ヒドロキシルアミンは分解されるとアンモニアが発
生してカブリの原因になり、又、亜硫酸イオンと同様に
現像主薬の競争化合物として作用して発色性を阻害する
等の欠点を有し、特に発色促進剤であるベンジルアルコ
ールが存在しない系においては著しい濃度低下を起こす
ために、いずれもカラー現像液の保恒性を向上させる化
合物として好ましいとは言い難い。
従って、従来からヒドロキシルアミン類や亜硫酸イオン
にかわる化合物の開発が数多く検討されてきた。
例えば、ヒドロキシルアミン類にかわる化合物として
は、特開昭52−143020号及び同53−8942
5号記載のα−アミノカルボニル化合物、特開昭52−
27638号記載のヒドロキサム酸、特公昭56−49
350号記載の糖類、及び米国特許3615503号記
載のヒドロキシケトン類等をあげるとができる。しかし
ながらいずれの場合も、保恒性能が不充分であつたり、
あるいは発色性への悪影響が大きかったりして、実用に
は至っていない。
又、亜硫酸塩に代わる化合物として特開昭54−353
2号記載のアルカノールアミン類や特開昭56−943
49号に記載のポリエチレンイミン類が提案されている
が、これらの化合物を用いても充分な効果を得ることが
できなかつた。又、キレート剤技術としては、特公昭4
8−30496号及び同44−30232号記載のアミ
ノポリカルボン酸類、特開昭56−97347号、特公
昭56−39359号及び西独特許2,227,639
号記載の有機ホスホン酸類、特開昭52−102726
号、同53−42730号、同54−121127号、
同55−126241号及び同55−65956号等に
記載のホスホノカルボン酸類、その他特開昭58−19
5845号、同58−203440号及び特公昭53−
40900号等に記載の化合物をあげることができる。
(発明が解決しようとする問題点) しかしながら、これらの技術を用いても、保恒性能が不
充分であつたり、写真特性に悪影響を及ぼしたりするた
め、満足できる結果は得られていない。従って特に、保
恒性に優れ、かつ写真性に影響を及ぼさない保恒剤の出
現が望まれている。
更には、カラー現像主薬の発色促進剤として非常に有効
なベンジルアルコールはハロゲン化銀カラー写真感光材
料の現像液に広く用いられているが、ベンジルアルコー
ルは公害上の有害性及び調液上の困難性などの問題を有
するため、ベンジルアルコールを除去する技術の開発が
望まれておりこの条件下でも充分に発色しうるカラー現
像液の要望が高まりつつある。
更に、塩素含有の多い塩臭化銀乳剤を含有するカラー写
真感光材料は、カラー現像時にカブリが発生し易いこと
は特開昭58−95345及び同59−232342号
に記載されている。このような乳剤を使用する場合は、
乳剤の溶解性が少なく、かつ、より優れた保恒性能を有
する保恒剤が不可欠であるが、かかる意味でも満足でき
る保恒剤を見い出されていない。
従って、本発明の目的は、カラー現像液の安定性に優れ
たハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法を提供す
ることにある。また、本発明の他の目的は連続処理時に
おけるカブリの上昇の著しく軽減されたハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の処理方法を提供することにある。
また、本発明の他の目的は、特にベンジルアルコールを
実質的に含有しないカラー現像液で処理する場合に著し
く発色性の優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
理方法を提供することにある。
(問題点を解決するための手段) 上記目的は以下に記載された方法により効果的に達成さ
れることを見い出した。すなわち、ハロゲン化銀カラー
写真感光材料を、露光後、芳香族第一級アミンカラー現
像主薬及び下記一般式(I)で表わされる繰り返し単位
からなるポリマーを含有するカラー現像液にて処理する
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
理方法。
一般式(I) 式中、Rはポリマー残基を含む一価の基を表わし、R
は水素原子またはポリマー残基を含んでも良い一価の
基を表わす。Aは−CO−又は −SO−を表わし、Xは水酸基又は を表わす。R、RはRと同様である。RとR
は共同して環を形成していても良い。mは0又は1であ
る。
本発明において、前記一般式(I)で表わされるポリマ
ーを用いることによつて従来より知られている低分子型
の化合物を用いた場合に比べ、一層の発色性に優れ、連
続処理によつてもカブリの上昇を軽減できる方法を見い
出した。このようにポリマー化することによつてかかる
効果が得られたことは予想外のことである。
以下に一般式(I)を更に詳細に説明する。式中、R
はポリマー残基(ポリマーはビニル重合型ポリマーでも
良いし、重縮合、重付加型ポリマーでも良い)を含む一
価の基(炭素数5.0以上)を表わし、Rは水素原子ま
たはポリマー残基(ポリマーはビニル重合型ポリマーで
も良いし、重縮合、重付加型ポリマーでも良い)を含ん
でも良い一価の基(炭素数1以上。例えばメチル基、エ
チル基、フエニル基、ベンジル基など)を表わす。Aは
−CO−又は−SO−を表わし、Xは 水酸基又は (R、Rは同一でも異なってもよく、各々Rと同
様の基)を表わす。RとRは共同して環を形成して
いても良い。
mは0又は1である。
一般式(I)中、Aは−CO−である場合が好ましく、
は水素原子である場合が好ましい。
一般式(I)で表わされる繰返し単位を有するポリマー
のうち、下記一般式(II)または(III)で表わされる
繰返し単位を有するポリマーが、特に好ましい性質を有
している。
(II) 式中、Rは水素原子、ハロゲン原子またはアルキル基
を表わし、Rは二価の基を表わし、Rは水素原子又
はアルキル基、アリール基を表わす。Aは−CO−又は
−SO−を表わし、Xは水酸基又は (R、Rは独立にRと同様)を表わす。m,nは
独立に0又は1である。
(III) 式中、R10、R11は互いに同一でも異なってもよく
アルキレン基またはアラルキレン基を表わし、R10
11は共同して環を形成していても良い。Xは水酸
基又は (R12、R13は独立にRと同義)を表わす。
以下に一般式(II)を更に詳細に説明する。
一般式(II)中、Rは水素原子、ハロゲン原子(塩素
原子、臭素原子、弗素原子など)、アルキル基、(炭素
数1〜6。メチル基、エチル基など)を表わし、R
二価の基(炭素数1〜15。エチレン基、p−フエニレ
ン基、−CONHCH2CH2−基など)を表わし、Rは水素原
子又はアルキル基(炭素数1〜6。メチル基、エチル基
など)、アリール基(炭素数6〜15。フエニル基、p
−メトキシフエニル基など)を表わす。Aは−CO−又
は−SO−を表わし、Xは水酸基又は (R、Rは独立にRと同義)を表わす。m,nは
独立に0又は1である。
一般式(II)中、Rは好ましくは水素原子又はアルキ
ル基であり、Rは好ましくは水素原子である。また、
Aは好ましくは−CO−であり、mは好ましくは1、n
は好ましくは0である。
一般式(II)中、Xである場合が比較的好ましい。
一般式(II)のポリマーは単独重合体であつても共重合
体であつても良く、共重合体である場合のコモノマーと
しては例えばアクリル酸、メタクリル酸、及びそれらの
アミノ誘導体、p−スチレンスルホン酸などが挙げられ
る。ここでコモノマーを用いる場合、ポリマーの水溶性
を維持していることが好ましい。
また共重合体の場合には一般式で表わされるくり返し単
位の割合としては好ましくは30モル%以上、より好ま
しくは50モル%以上特に好ましくは70%以上であ
る。
次に一般式(III)を更に詳細に説明する。
式中、R10、R11はアルキレン基(炭素数1〜1
0。例えばメチレン基、エチレン基、ヒドロキシエチレ
ン基、プロピレン基、ブチレン基など)、アラルキレン
基(炭素数7〜15。例えばフエネチレン基など)を表
わし、R10とR11は共同して環を形成していても良
い。Xは水酸基又は (R12、R13は独立にRと同義) を表わす。
一般式(III)中、R10、R11は好ましくはアルキ
レン基であり、R12、R13は好ましくは水素原子で
ある。
一般式(III)中、Xは水酸基である場合が比較的好
ましい。
以下に本発明に用いられるポリマーが有する繰返し単位
の具体例を挙げるが、本発明がこれらに限定されるもの
ではない。
1−(18) NHNHCOCH2 5OCOCH2CH2 本発明に用いられるポリマーの合成法に関しては、特開
昭49−14351号、同60−51392号、同61
−39980号、同61−52164号、Makromol.Che
m.161.1〜47頁、Polymer20(12).144
7〜8頁、米国特許第4,061,845号、ソビエト
連邦特許第1,054,320号、同1,054,47
2号、同1,162,835号などの公知文献あり、こ
れら文献に準ずることで一般式(I)のポリマーを合成
することができる。
本発明に用いられるポリマーの平均分子量は好ましくは
1,000〜100,000、更に好ましくは2,00
0〜30,000である。
ここで、平均分子量が100,000をこえると粘度が
向上して自現機などで処理する場合には好ましくない。
逆に、1000を下まわると本発明の効果が必ずしも十
分に得られない。
本発明に用いられる一般式(I)のポリマーは実際上水
可溶性のものであり、好ましくは水1中に1g以上溶
解できるものが良い。
上記一般式(I)のカラー現像液の添加量は、好ましく
はカラー現像液1当り0.1g〜30g、より好まし
くは0.5g〜20gである。
以下に本発明に使用されるカラー現像液について説明す
る。
本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。好ましい例は
p−フエニレンジアミン誘導体であり、代表例を以下に
示すがこれらに限定されるものではない。
D−1 N,N−ジエチル−p−フエニレンジアミン D−2 2−アミノ−5−ジエチルアミノトルエン D−3 2−アミノ−5−(N−エチル−N−ラウリル
アミノ)トルエン D−4 4−〔N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチ
ル)アミノ〕アニリン D−5 2−メチル−4−〔N−エチル−N−〔β−ヒ
ドロキシエチル)アミノ〕アニリン D−6 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−
〔β−(メタンスルホンアミド)エチル〕−アニリン D−7 N−(2−アミノ−5−ジエチルアミノフエニ
ルエチル)メタンスルホンアミド D−8 N,N−ジメチル−p−フエニレンジアミン D−9 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−メ
トキシエチルアニリン D−10 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−β
−エトキシエチルアニリン D−11 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−
(β−ブトキシエチル)アニリン 上記p−フエニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−〔β−
(メタンスルホンアミド)エチル〕−アニリン(例示化
合物D−6)である。
また、これらのp−フエニレンジアミン誘導体は硫酸
塩、塩酸塩、亜硫酸塩、p−トルエンスルホン酸塩など
の塩であつてもよい。該芳香族一級アミン現像主薬の使
用量は現像液1当り好ましくは約0.1g〜約20
g、より好ましくは約0.5g〜約10gの濃度であ
る。又、これらの現像主薬は必要に応じて2種以上、併
用しても良い。
カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。しかしながら、本発明のカラー現像
液は、公害性、調液性及びカブリ防止の点で、ベンジル
アルコールを実質的に含有しない場合が好ましい。ここ
で「実質的にベンジルアルコールを含有しない」とはカ
ラー現像液1当たりベンジルアルコールが2m以下
を意味する。好ましくはベンジルアルコールを全く含有
しない場合である。
又、カラー現像液にはその他の保恒剤として、亜硫酸ナ
トリウム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜
硫酸カリウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリ
ウム等の亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に
応じて添加することができる。これらのカラー現像液へ
の添加量は0g〜20g/、好ましくは0g〜5g/
であり、カラー現像液の保恒性が保たれるならば、少
ない方が好ましい。
発色性向上のためには亜硫酸イオンは実質的に含有しな
い方が好ましく、より具体的には亜硫酸ナトリウム換算
で0.5g/以上、より好ましくは0.2g/以下
である。又、一般式(I)の化合物と併用して、特願昭
61−147823号、同61−166674号、同6
1−165621号、同61−164515号、同61
−170789号、及び同61−168159号等に記
載のモノアミン類、同61−173595号、同61−
164515号、同61−186560号等に記載のジ
アミン類、同61−165621号、及び同61−16
9789号記載のポリアミン類、同61−188619
号記載のポリアミン類、同61−197760号記載の
ニトロキシラジカル類、同61−186561号及び6
1−197419号記載のアルコール類、同61−19
8987号記載のオキシム類、及び同61−26514
9号記載の3級アミン類を使用するのが好ましい。
その他保恒剤として、特開昭57−44148号及び同
57−53749号に記載の各種金属類、特開昭59−
180588号記載のサリチル酸類、特開昭54−35
32号記載のアルカノールアミン類、特開昭56−94
349号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第3,
746,544号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等
を必要に応じて含有しても良い。特に芳香族ポリヒドロ
キシ化合物の添加が好ましい。
本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはpH9〜
12、より好ましくは9〜11.0であり、そのカラー
現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含ま
せることができる。
上記pHを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが好
ましい。緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸
塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシン塩、
N,N−ジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシ
ン塩、グアニン塩、3,4−ジヒドロキシフエニルアラ
ニン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、2−アミノ−2−
メチル−1,3−プロパンジオール塩、バリン塩、プロ
リン塩、トリスヒドロキシアミノメタン塩、リシン塩な
どを用いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホ
ウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解性、pH9.0以
上の高pH領域での緩衝能に優れ、カラー現像液に添加し
ても写真性能面への悪影響(カブリなど)がなく、安価
であるといつた利点を有し、これらの緩衝剤を用いるこ
とが特に好ましい。
これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン
酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウ
ム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリ
ウム、四ホウ酸ナトリウム(ホウ砂)、四ホウ酸カリウ
ム、o−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム(サリチル酸ナ
トリウム)、o−ヒドロキシ安息香酸カリウム、5−ス
ルホ−2−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム(5−スルホ
サリチル酸ナトリウム)、5−スルホ−2−ヒドロキシ
安息香酸カリウム(5−スルホサリチル酸カリウム)な
どを挙げることができる。しかしながら本発明は、これ
らの化合物に限定されるものではない。
該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、0.1モル/
以上であることが好ましく、特に0.1モル/〜0.
4モル/であることが特に好ましい。
その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。
キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えば特
公昭48−30496号及び同44−30232号記載
のアミノポリカルボン酸類、特開昭56−97347
号、特公昭56−39359号及び西独特許第2,22
7,639号記載の有機ホスホン酸類、特開昭52−1
02726号、同53−42730号、同54−121
127号、同55−126241号及び同55−659
506号等に記載のホスホノカルボン酸類、その他特開
昭58−195845号、同58−203440号及び
特公昭53−40900号等に記載の化合物をあげるこ
とができる。以下に具体例を示すがこれらに限定される
ものではない。
ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、N,N,N−トリメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−N,N,N′,N′−テトラメ
チレンホスホン酸、トランスシクロヘキサンジアミン四
酢酸、1,2−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエ
ーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミンオルトヒドロ
キシフエニル酢酸、2−ホスホノブタン−1,2,4−
トリカルボン酸、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−
ジホスホン酸、N,N′−ビス(2−ヒドロキシベンジ
ル)エチレンジアミン−N,N′−ジ酢酸等。
これらのキレート剤は必要に応じて2種以上併用しても
良い。
これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えば1
当り0.1g〜10g程度である。
カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。しかしながら、本発明のカラー現像
液は、公害性、調液性及びカブリ防止の点で、ベンジル
アルコールを実質的に含有しない場合が好ましい。
その他現像促進剤としては、特公昭37−16088
号、同37−5987号、同38−7826号、同44
−12380号、同45−9019号及び米国特許第
3,81,247号等に表わされるチオエーテル系化合
物、特開昭52−49820号及び同50−15554
号に表わされるp−フエニレンジアミン系化合物、特開
昭50−137726号、特公昭44−30074号、
特開昭56−156826号及び同52−43429
号、等に表わされる4級アンモニウム塩類、米国特許第
2,494,903号、同3,128,182号、同
4,230,796号、同3,253,919号、特公
昭41−11431号、米国特許第2,482,546
号、同2,596,926号及び同3,582,346
号等に記載のアミン系化合物、特公昭37−16088
号、同42−25201号、米国特許第3,128,1
83号、特公昭41−11431号、同42−2388
3号及び米国特許第3,532,501号等に表わされ
るポリアルキレンオキサイド、その他1−フエニル−3
−ピラゾリドン類、イミダゾール類、等を必要に応じて
添加することができる。
本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウ
ム、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハ
ロゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カ
ブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、6−
ニトロベンズイミダゾール、5−ニトロイソイダゾー
ル、5−メチルベンゾトリアゾール、5−ニトロベンゾ
トリアゾール、5−クロロ−ベンゾトリアゾール、2−
チアゾリル、ベンズイミダゾール、2−チアゾリルメチ
ル−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシア
ザインドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物
を代表例としてあげることができる。
本発明に使用されるカラー現像液には、蛍光増白剤を含
有するのが好ましい。蛍光増白剤としては、4,4′−
ジアミノ−2,2′−ジスルホスチルベン系化合物が好
ましい。添加量は0g〜5g/好ましくは0.1g〜
4g/である。
又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールホスホ
ン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界
面活性剤を添加しても良い。
本発明のカラー現像液の処理温度は20〜50℃で好ま
しくは30〜40℃である。処理時間は20秒〜5分好
ましくは30秒〜2分である。補充量は少ない方が好ま
しいが、感光材料1m2当り20〜600m好ましくは
50〜300mである。更に好ましくは100m〜
200mである。
次に本発明に用いられる漂白液、漂白定着液及び定着液
を説明する。
本発明に用いられる漂白液又は漂白定着液において用い
られる漂白剤としては、いかなる漂白剤も用いることが
できるが、特に鉄(III)の有機錯塩(例えばエチレン
ジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸などのア
ミノポリカルボン酸類、アミノポリホスホン酸、ホスホ
ノカルボン酸および有機ホスホン酸などの錯塩)もしく
はクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸;過流酸
塩;過酸化水素などが好ましい。
これらのうち、鉄(III)の有機錯塩は迅速処理と環境
汚染防止の観点から特に好ましい。鉄(III)の有機錯
塩を形成するために有用なアミノポリカルボン酸、アミ
ノポリホスホン酸、もしくは有機ホスホン酸またはそれ
らの塩を例挙すると、 エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸、1,3−ジアミノプロパン四酢酸、プロピレンジア
ミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、シクロヘキサンジアミン
四酢酸、メチルイミノ二酢酸、イミノ二酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などを挙げることができ
る。
これらの化合物はナトリウム、カリウム、チリウム又は
アンモニウム塩のいずれでも良い。これらの化合物の中
で、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、1,3−ジアミ
ノプロパン四酢酸、メチルイミノ二酢酸の鉄(III)錯
塩が漂白力が高いことから好ましい。
これらの第2鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良い
し、第2鉄塩、例えば硫酸第2鉄、塩化第2鉄、硝酸第
2鉄、硫酸第2鉄アンモニウム、燐酸第2鉄などとアミ
ノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカ
ルボン酸などのキレート剤とを用いて溶液中で第2鉄イ
オン錯塩を形成させてもよい。また、キレート剤を第2
鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。鉄
錯体のなかでもアミノポリカルボン酸鉄錯体が好まし
く、その添加量は0.01〜1.0モル/好ましくは
0.05〜0.50モル/である。
漂白液、漂白定着液及び/またはこれらの前浴には、漂
白促進剤としては種々の化合物を用いることができる。
例えば、米国特許第3,893,858号明細書、ドイ
ツ特許第1,290,812号明細書、特開昭53−9
7630号公報、リサーチデイスクロージヤー第171
29号、(1978年7月号)に記載のメルカプト基ま
たはシスルフイド結合を有する化合物や、特公昭45−
8506号、特開昭52−20832号、同53−32
735号、米国特許3,706,561号等に記載のチ
オ尿素系化合物、あるいは沃素、臭素イオン等のハロゲ
ン化物が漂白力が優れる点で好ましい。
その他、本発明に用いられる漂白液又は漂白定着液に
は、臭化銀(例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、
臭化アンモニウム)または塩化物(例えば、塩化カリウ
ム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム)または沃化物
(例えば、沃化アンモニウム)等の再ハロゲン化剤を含
むことができる。必要に応じ硼酸、硼砂、メタ硼酸ナト
リウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、
クエン酸ナトリウム、酒石酸などのpH緩衝能を有する1
種類以上の無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属
またはアンモニウム塩または、硝酸アンモニウム、グア
ニジンなどの腐蝕防止剤などを添加することができる。
本発明に係わる漂白定着液又は定着液に使用される定着
剤は、公知の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫
酸アンモニウムなどのチオ硫酸塩;チオシアン酸ナトリ
ウム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオシアン酸
塩;エチレンビスチオグリコール酸、3,6−ジチア−
1,8−オクタンジオールなどのチオエーテル化合物お
よびチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であ
り、これらを1種あるいは2種以上混合して使用するこ
とができる。また、特開昭55−155354号に記載
された定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物
などの組み合わせからなる特殊な漂白定着液等も用いる
ことができる。本発明においては、チオ硫酸塩特にチオ
硫酸アンモニウム塩の使用が好ましい。1あたりの定
着剤の量は、0.3〜2モルが好ましく、更に好ましく
は0.5〜1.0モルの範囲である。漂白定着液又は定
着液のpH領域は、3〜10が好ましく、更には5〜9が
特に好ましい。
又、漂白定着液には、その他各種の蛍光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の有機溶媒を含有させることができる。
本発明に於る漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫
酸塩(例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜
硫酸アンモニウム、など)、重亜硫酸塩(例えば、重亜
硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、など)、メタ重亜硫酸塩(例えば、メタ重亜硫酸
カリウム、メチ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アン
モニウム、など)等の亜硫酸イオン放出化合物を含有す
る。これらの化合物は亜硫酸イオンに換算して約0.0
2〜0.50モル/含有させることが好ましく、更に
好ましくは0.04〜0.40モル/である。
保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アルコリビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。
更には緩衝剤、蛍光増白剤、キレート剤、消泡剤、防カ
ビ剤等を必要に応じて添加しても良い。
本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、定着又は漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び/又は
安定化処理をするのが一般的である。
水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えばカプ
ラー等使用素材による)や用途、水洗水温、水洗タンク
の数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他種々の
条件によつて広範囲に設定し得る。このうち、多段向流
方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジヤーナル
オブ ザ ソサエテイ オブ モーシヨン ピクチヤ
ー アンド テレヴイジヨン エンジニアズ(Jouranl
of the Society of Motion Picture and Television En
gineers)第64巻、P.248〜253(1955年
5月号)に記載の方法で、もとめることができる。通常
多段向流方式における段数は2〜6が好ましく、特に2
〜4が好ましい。
多段向流方式によれば、水洗水量を大巾に減少でき、例
えば感光材料1m2当たり0.5〜1以下が可能であ
るが、タンク内での水の滞留時間増加により、バクテリ
アが繁殖し、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の
問題が生じる。本発明のカラー感光材料の処理におい
て、この様な問題の解決策として、特願昭61−131
632号に記載のカルシウム、マグネシウムを低減させ
る方法を、極めて有効に用いることができる。また、特
開昭57−8542号に記載のイソチアゾロン化合物や
サイアベンダゾール類、同61−120145号に記載
の塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、特願昭60−105487号に記載のベンゾトリア
ゾール、銅イオンその他堀口博著「防菌防黴剤の化
学」、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技
術」、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」、に記載
の殺菌剤を用いることもできる。
更に、水洗水には、水切り剤として界面活性剤や、硬水
軟化剤としてEDTAに代表されるキレート剤を用いる
ことができる。
本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは、4〜9
であり、好ましくは、5〜8である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、15〜45℃で20秒〜10分、好ましくは2
5〜40℃で30秒〜5分の範囲が選択される。
以上の水洗工程に続くか、又は水洗工程を経ずに直接安
定液で処理することも出来る。安定液には、画像安定化
機能を有する化合物が添加され、例えばホルマリンに代
表されるアルデヒド化合物や、色素安定化に適した膜pH
に調整するための緩衝剤や、アンモニウム化合物があげ
られる。又、液中でのバクテリアの繁殖防止や処理後の
感光材料に防黴性を付与するための、前記した各種殺菌
剤や防黴剤を用いることができる。
更に、界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤を加えることも
できる。本発明の感光材料の処理において、安定化が水
洗工程を経ることなく直接行われる場合、特開昭57−
8543号、58−14834号、59−184343
号、60−220345号、60−238832号、6
0−239784号、60−239749号、61−4
054号、61−118749号等に記載の公知の方法
を、すべて用いることができる。
その他、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホ
ン酸、エチレンジアミン四メチレンホスホン酸等のキレ
ート剤、マグネシウムやビスマス化合物を用いることも
好ましい態様である。
水洗及び/又は安定化工程に用いた液は、更に前工程に
用いることもできる。この例としては多段向流方式によ
つて削減した水洗水のオーバーフーローを、その前浴の
漂白定着浴に流入させ、漂白定着浴には濃縮液を補充し
て、廃液量を減らすことがあげられる。
本発明の方法は、カラー現像液を使用する処理ならば、
いかなる処理工程にも適用できる。例えばカラーペーパ
ー、カラー反転ペーパー、カラー直接ポジ感光材料、カ
ラーポジフイルム、カラーネガフイルム、カラー反転フ
イルム等の処理に適用することができる。
本発明に用いられる感光材料のハロゲン化銀乳化剤は、
沃臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等いかなるハロゲ
ン組成のものでも使用できる。例えばカラーペーパー等
の迅速処理や低補充処理を行う場合には、塩化銀を60
モル%以上含有する塩臭化銀乳剤又は塩化銀乳剤が好ま
しく、更には、塩化銀の含有率が80〜100モル%の
場合が特に好ましい。また高感度を必要とし、かつ、製
造時、保存時、及び/又は処理時のカブリをとくに低く
抑える必要がある場合には、臭化銀を50モル%以上含
有する塩臭化銀乳剤又は臭化銀乳剤(3モル%以下の沃
化銀を含有してもよい)が好ましく、更には70モル%
以上が好ましい。撮影用カラー感光材料には、沃臭化
銀、塩沃臭化銀が好ましく、ここで沃化銀含有率は3〜
15モル%が好ましい。
本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は内部と表層が異
なる相をもつていても、接合構造を有するような多相構
造であつてもあるいは粒子全体が均一な相から成ってい
てもよい。またそれらが混在していてもよい。
本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ
(球状もしくは球に近い粒子の場合は粒子直径を、立方
体粒子の場合は、稜長をそれぞれ粒子サイズとし投影面
積にもとづく平均であらわす。平板粒子の場合は円換算
で表わす。)は、2μm以下で0.1μm以上が好まし
いが、特に好ましいのは1.5μm以下で0.15μm
以上である。粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれ
でもよいが、ハロゲン化銀乳剤の粒度分布曲線に於る漂
準偏差値を平均粒子サイズで割った値(変動率)が20
%以内、特に好ましくは15%以内のいわゆる単分散ハ
ロゲン化銀乳剤を本発明に使用することが好ましい。ま
た感光材料が目標とする階調を満足させるために、実質
的に同一の感色性を有する乳剤層において粒子サイズの
異なる2種以上の単分散ハロゲン化銀乳剤(単分散性と
しては前記の変動率をもつたものが好ましい)を同一層
に混合または別層に重層塗布することができる。さらに
2種以上の多分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤
と多分散乳剤との組合わせを混合あるいは重層して使用
することもできる。
本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、菱十二面体、十四面体の様な規則的(regular)な
結晶体を有するものあるいはそれらの共存するものでも
よく、また球状などのような変則的(irregular)な結
晶形をもつものでよく、またこれらの結晶形の複合形を
もつものでもよい。また平板状粒子でもよく、特に長さ
/厚みの比の値が5〜8または8以上の平板粒子が、粒
子の全投影面積の50%以上を占める乳剤を用いてもよ
い。これら種々の結晶形の混合から成る乳剤であつても
よい。これら各種の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型のい
ずれでもよい。
本発明に用いられる写真乳剤は、リサーチ・デイスクロ
ージヤー(RD)vo1.170 Item No.17643
(I,II,III)項(1978年12月)に記載された
方法を用いて調製することができる。
本発明に用いられる乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成
および分光増感を行ったものを使用する。このような工
程で使用される添加剤はリサーチ・デイスクロージヤー
第176巻、No.17643(1978年12月)およ
び同第187巻、No.18716(1979年11月)
に記載されており、その該当個所に後掲の表にまとめ
た。
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・デイスクロージヤーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。
本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
る。ここでカラーカプラーとは、芳香族第一級アミン現
像薬の酸化体とカツプリング反応して色素を生成しうる
化合物をいう。有用なカラーカプラーの典型例には、ナ
フトールもしくはフエノール系化合物、ピラゾロンもし
くはピラゾロアゾール系化合物および開鎖もしくは複素
環のケトメチレン化合物がある。本発明で使用しうるこ
れらのシアン、マゼンタおよびイエローカプラーの具体
例はリサーチ・デイスクロージヤー(RD)17643
(1978年12月)VII−D項および同18717
(1979年11月)に引用された特許に記載されてい
る。
感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい。カツプリング活性位が水素原子の四
当量カラーカプラーよりも離脱基で置換された二当量カ
ラーカプラーの方が、塗布銀量が低減できる。発色色素
が適度の拡散性を有するようなカプラー、無呈色カプラ
ーまたはカツプリング反応に伴って現像抑制剤を放出す
るDIRカプラーもしくは現像促進剤を放出するカプラ
ーもまた使用できる。
本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトミド系カプラーが代表例と
して挙げられる。その具体例は、米国特許第2,40
7,210号、同第2,875,057号および同第
3,265,506号などに記載されている。本発明に
は、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国特
許第3,408,194号、同第3,447,928
号、同第3,933,501号および同第4,022,
620号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカ
プラーあるいは特公昭55−10739号、米国特許第
4,401,752号、同第4,326,024号、R
D18053(1979年4月)、英国特許第1,42
5,020号、西独出願公開第2,219,917号、
同第2,261,361号、同第2,329,587号
および同第2,433,812号などに記載された窒素
原子離脱型のイエローカプラーがその代表例として挙げ
られる。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発
色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方、α
−ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度
が得られる。
本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダゾロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくは5−ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。5−ピラゾロン系カプラーは3−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラー
が、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その
代表例は、米国特許第2,311,082号、同第2,
343,703号、同第2,600,788号、同第
2,908,573号、同第3,062,653号、同
第3,152,896号および同第3,936,015
号などに記載されている。二当量の5−ピラゾロン系カ
プラーの離脱基として、米国特許第4,310,619
号に記載された窒素原子離脱基または米国特許第4,3
51,897号に記載されたアリールチオ基が好まし
い。また欧州特許第73,636号に記載のバラスト基
を有する5−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得
られる。
ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第3,
369,879号記載のピラゾロベンズイミダゾール
類、好ましくは米国特許第3,725,067号に記載
されたピラゾロ〔5,1−c〕〔1,2,4〕トリアゾ
ール類、リサーチ・デイスクロージヤー24220(1
984年6月)に記載のピラゾロテトラゾール類および
リサーチ・デイスクロージヤー24230(1984年
6月)に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる。発
色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で
欧州特許第119,741号に記載のイミダゾ〔1,2
−b〕ピラゾ−ル類は好ましく、欧州特許第119,8
60号に記載のピラゾロ〔1,5−b〕〔1,2,4〕
トリアゾールは特に好ましい。
本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフエノール系のカプラ
ーがあり、米国特許第2,471,293号に記載のナ
フトール系カプラー、好ましくは米国特許第4,05
2,212号、同第4,146,396号、同第4,2
28,233号および同第4,296,200号に記載
された酸素原子離脱型の二当量のナルトール系カプラー
が代表例として挙げられる。またフエノール系カプラー
の具体例は、米国特許第2,369,929号、同第
2,801,171号、同第2,772,162号、同
第2,895,826号などに記載されている。湿度お
よび温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明で好ま
しく使用され、その典型例を挙げると、米国特許第3,
772,002号に記載されたフエノール核のメタ−位
にエチル基以上のアルキル基を有するフエノール系シア
ンカプラー、米国特許第2,772,162号、同第
3,758,308号、同第4,126,396号、同
第4,334,011号、同第4,327,173号、
西独特許公開第3,329,729号および特開昭59
−166956号などに記載された2,5−ジアシルア
ミノ置換フエノール系カプラーおよび米国特許第3,4
46,622号、同第4,333,999号、同第4,
451,559号および同第4,427,767号など
に記載された2−位にフエニルウレイド基を有しかつ5
−位にアシルアミノ基を有するフエノール系カプラーな
どである。
特に、本発明の処理方法において、下記一般式(C−
1)で表わされるシアンカプラーの少なくとも1種を用
いることにより、カブリが少なく良好な写真性得ること
ができる。この様な効果は特筆すべきことである。
一般式(C−1)について以下に詳述する。
一般式(C−1) (式中、Rはアルキル基、シクロアルキル基、アリー
ル基、アミノ基または複素環基を示す。Rはアシルア
ミノ基または炭素数2以上のアルキル基を示す。R
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ
基を示す。またRは、Rと結合して環を形成してい
てもよい。Zは水素原子、ハロゲン原子または芳香族
1級アミン発色現像主薬の酸化体との反応において離脱
可能な基を示す。) 一般式(C−1)においてRのアルキル基としては好
ましくは炭素数1〜32のアルキル基であり例えば、メ
チル基、ブチル基、トリデシル基、シクロヘキシル基、
アリル基などが挙げられ、アリール基としては例えば、
フエニル基、ナフチル基などが挙げられ、複素環基とし
ては例えば、2−ピリジル基、2−フリル基などが挙げ
られる。
がアミノ基の場合には、特に置換基を有していても
よいフエニル置換アミノ基が好ましい。
は、さらにアルキル基、アリール基、アルキルまた
はアリールオキシ基(例えば、メトキシ基、ドデシルオ
キシ基、メトキシエトキシ基、フエニルオキシ基、2,
4−ジ−tert−アミルフエノキシ基、3−tert
−ブチル−4−ヒドロキシフエニルオキシ基、ナフチル
オキシ基など)、カルボキシ基、アルキルまたはアリー
ルカルボニル基(例えば、アセチル基、テトラデカノイ
ル基、ベンゾイル基など)、アルキルまたはアリールオ
キシカルボニル基(例えば、メトキシカルボニル基、フ
エノキシカルボニル基など)、アシルオキシ基(例え
ば、アセチル基、ベンゾイルオキシ基など)、スルフア
モイル基(例えば、N−エチルスルフアモイル基、N−
オクタデシルスルフアモイル基など)、カルバモイル基
(例えば、N−エチルカルバモイル基、N−メチル−ド
デシルカルバモイル基など)、スルホンアミド基(例え
ば、メタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド
基など)、アシルアミノ基(例えば、アセチルアミノ
基、ベンズアミド基、エトキシカルボニルアミノ基、フ
エニルアミノカルボニルアミノ基など)、イミド基(例
えば、サクシンイミド基、ヒダントイニル基など)、ス
ルホニル基(例えば、メタンスルホニル基など)、ヒド
ロキシ基、シアノ基、ニトロ基およびハロゲン原子から
選ばれた置換基で置換されていてもよい。
一般式(C−1)においてZは、水素原子またはカツ
プリング離脱基を表し、その例を挙げると、ハロゲン原
子(例えば、フツ素原子、塩素原子、臭素原子など)、
アルコキシ基(例えば、ドデシルオキシ基、メトキシカ
ルバモイルメトキシ基、カルボキシプロピルオキシ基、
メチルスルホニルエトキシ基など)、アリールオキシ基
(例えば、4−クロロフエノキシ基、4−メトキシフエ
ノキシ基など)、アシルオキシ基(例えば、アセトキシ
基、テトラデカノイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基な
ど)、スルホニルオキシ基(例えば、メタンスルホニル
オキシ基、トルエンスルホニルオキシ基など)、アミド
基(例えば、ジクロロアセチルアミノ酸、メタンスルホ
ニルアミノ基、トルエンスルホニルアミノ基など)、ア
ルコキシカルボニルオキシ基(例えば、エトキシカルボ
ニルオキシ基、ベンゾルオキシカルボニルオキシ基な
ど)、アリールオキシカルボニルオキシ基(例えば、フ
エノキシカルボニルオキシ基など)、脂肪族もしくは芳
香族チオ基(例えば、フエニルチオ基、テトラゾリルチ
オ基など)、イミド基(例えば、スクシンイミド基、ヒ
ダントイニル基など)、N−複素環(例えば、1−ピラ
ゾリル基、1−ベンツトリアゾリル基など)、芳香族ア
ゾ基(例えば、フエニルアゾ基など)などがある。これ
らの離脱基は写真的に有用な基を含んでいてもよい。
一般式(C−1)のRまたは、Rは二量体または、
それ以上の多量体を形成していてもよい。
前記一般式(C−1)で表わされるシアンカプラーの具
体例を以下に挙げるが本発明はこれに限定されるもので
はない。
上記一般式(C−1)で表わされるシアンカプラーは、
特開昭59−166956号、特公昭49−11572
号などの記載に基づいて合成することができる。
発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このような色素拡散性カ
プラーは、米国特許第4,366,237号および英国
特許第2,125,570号にマゼンタカプラーの具体
例が、また欧州特許第96,570号および西独出願公
開第3,234,533号にはイエロー、マゼンタもし
くはシアンカプラーの具体例が記載されている。
色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第3,451,82
0号および同第4,080,211号に記載されてい
る。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特許
第2,102,173号および米国特許第4,367,
282号に記載されている。
本発明に使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、感光層の同一層に二種類以
上を併用することもできるし、また同一の化合物を異な
った二層以上に導入することもできる。
本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入できる。水中油滴分散方に用いられ
る高沸点有機溶媒の例は米国特許第2,322,027
号などに記載されている。また、ラテツクス分散法の行
程、効果、含浸用のラテツクスの具体例は、米国特許第
4,199,363号、西独特許出願(OLS)第2,
541,274号および同第2,541,230号など
に記載されている。
カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀の1モルあたり0.001ないし1モルの範囲であ
り、好ましくはイエローカプラーでは、0.01ないし
0.5モル、マゼンタカプラーでは0.003ないし
0.3モル、またシアンカプラーでは0.002ないし
0.3モルである。
本発明に用いられる写真感光材料は通常用いられている
プラスチツクフイルム(硝酸セルロース、酢酸セルロー
ス、ポリエチレンテレフタレートなど)、紙などの可撓
性支持体またはガラス、などの剛性の支持体に塗布され
る。支持体及び塗布方法については、詳しくはリサーチ
・デイスクロージヤー176巻Item17643XV項
(P.27)XVII項(P.28)(1978年12月
号)に記載されている。
本発明においては、反射支持体が好ましく用いられる。
「反射支持体」は、反射性を高めてハロゲン化銀乳剤層
に形成された色素画像を鮮明にするものであり、このよ
うな反射支持体には、支持体上に酸化チタン、酸化亜
鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム等の光反射物質を
分散含有する疎水性樹脂を被覆したものや光反射性物質
を分散含有する疎水性樹脂を支持体として用いたものが
含まれる。
(実施例) 以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明をさらに詳
細に説明する。ただし、本発明は以下の実施例に限定さ
れるものではない。
なお、実施例に用いたポリマーとししては、下記のもの
を用いた。
実施例1 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示す層構成の多層印画紙を作製した。塗布液は下記
のようにして調製した。
(第一層塗布液調製) イエローカプラー(ExY−1)19.1gおよび色像安定
剤(Cpd−1)4.4gに酢酸エチル27.2ccおよび高沸
点溶媒(So1v−1)7.7cc(8.0g)を加え溶解し、
この溶液を10%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム8ccを含む。10%ゼラチン水溶液185ccに乳化分
散させた。この乳化分散物と乳剤EM7及びEM8とを
混合溶解し、以下の組成になるようゼラチン濃度を調節
し第一層塗布液を調製した。第二層から第七層用の塗布
液も第一塗布液と同様の方法で調製した。各層のゼラチ
硬化剤としては1−オキシ−3,5−ジクロロ−s−ト
リアジンナトリウム塩を用いた。
また、増粘剤としては(Cpd−2)を用いた。
(層構成) 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量(g/m2)表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。
支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料(TiO2)と青味染
料を含む。〕 第一層(青感層) 増感色素(ExS−1)で分 光増感された単分散塩臭化 銀乳剤(EM7) 0.15 増感色素(ExS−1)で分 光増感された単分散塩臭化 銀乳剤(EM8) 0.15 ゼラチン 1.86 イエローカプラー(ExY−1) 0.82 色像安定剤(Cpd−2) 0.19 溶媒(So1v−1) 0.35 第二層(混合防止層) ゼラチン 0.99 混色防止剤(Cpd−3) 0.08 第三層(緑感層) 増感色素(ExS−2,3) で分光増感された単分散塩 臭化銀乳剤(EM9) 0.12 増感色素(ExS−2,3) で分光増感された単分散塩 臭化銀乳剤(EM10) 0.24 ゼラチン 1.24 マゼタンカプラー(ExM−1) 0.39 色像安定剤(Cpd−4) 0.25 色像安定剤(Cpd−5) 0.12 溶媒(So1v−2) 0.25 第四層(紫外線吸収層) ゼラチン 1.60 紫外線吸収剤(Cpd−6/ Cpd−7/Cpd−8= 3/2/6:重量比) 0.70 混色防止剤(Cpd−9) 0.05 溶媒(So1v−3)
0.42 第五層(赤感層) 増感色素(ExS−4,5) で分光増感され単分散塩 臭化銀乳剤(EM11) 0.07 増感色素(ExS−4,5) で分光増感され単分散塩 臭化銀乳剤(EM12) 0.16 ゼラチン 0.92 シアンカプラー(ExC−1) 1.46 シアンカプラー(ExC−2) 1.84 色像安定剤(Cpd−7/ Cpd−8/Cpd−10= 3/4/2:重量比) 0.17 分散用ポリマー(Cpd−11) 0.14 溶媒(So1v−1) 0.20 第六層(紫外線吸収層) ゼラチン 0.54 紫外線吸収剤(Cpd−6/ Cpd−8/Cpd−10= 1/5/3:重量比) 0.21 溶媒(So1v−4) 0.08 第七層(保護層) ゼラチン 1.33 ポリビニルアルコールのアク リル変性共重合体(変性度 17%) 0.17 流動パラフィン 0.03 また、この時、イチジエーション防止用染料としては、
(Cpd−12、Cpd−13)を用いた。
更に各層には、乳化分散剤、塗布助剤として、アルカノ
ールXC(Dupont社)、アルキルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム、コハク酸エステル及びMagefacxF-120(大日
本インキ社製)を用いた。ハロゲン化銀の安定化剤とし
て、(Cpd−14、15)を用いた。
使用した乳剤の詳細は、以下の通りである。
使用した化合物の構造式は以下の通りである。
So1v−1 ジブチルフタレート So1v−2 トリオクチルホスフェート So1v−3 トリノニルホスフェート So1v−4 トリクレジルホスフェート 得られたカラー印画紙は、くさび形露光後、カラー現像
液の組成を第1表のように変化させた下記処理行程にて
処理した。処理行程 温度 時間 カラー現像 35℃ 45秒 漂白定着 35℃ 45秒 安定 1 35℃ 20秒 安定 2 35℃ 20秒 安定 3 35℃ 20秒 安定 4 35℃ 30秒 乾 燥 70〜80℃60秒 安定液は安定4から安定1への4タンク向流水洗とし
た。用いた各処理液は以下の通りである。
カラー現像液 添加剤 第1表参照 5.0g エチレンジアミン−N,N, N′,N′−テトラメチ レンホスホン酸 4.0g ベンジルアルコール 第1表参照 ジエチレングリコール 第1表参照 亜硫酸ナトリウム 0.2g 炭酸カリウム 30g 螢光増白剤(UVITEX CKチバ ガイギー社) 4.0g 塩化ナトリウム 1.5g 4−アミノ−3−メチル−N −エチル−N−〔β−(メ タンスルホンアミド)エチ ル〕−アニリン・硫酸塩 5.5g 水を加えて 1000ml pH 10.05 漂白定着液 EDTA Fe(III)・2H2O 60g EDTA・2Na・2H2O 4g チオ硫酸アンモニウム (70%) 120ml 亜硫酸ナトリウム 16g 臭化アンモン 30g 氷酢酸 7g 水を加えて 1000ml pH 5.5g 安定液 ホルマリン(37%) 0.1ml 1−ヒドロキシエチリデン −1,1−ジホスホン酸 (60%) 1.6ml 塩化ビスマス 0.35g アンモニア水(26%) 2.5ml ニトリロ三酢酸・3Na 1.0g EDTA・4H 0.5g 亜硫酸ナトリウム 1.0g 5−クロロ−2−メチル−4 −イソチアゾリン−3−オ ン 50mg 水を加えて 1000ml 一方、上記のカラー現像液の一部を1のビーカにとり
開放系で30℃で30日間放置した後この経時液を用い
上記処理行程にて処理した。
この30日間放置したカラー現像液(経時液)を用いた
処理を経時液試験、放置する前のカラー現像液(新鮮
液)を用いた処理を新鮮液試験とした。
新鮮液試験及び経時液試験により得られた写真性(Dmin
及びDmax)を第1表に示した。
比較例においては新鮮液の処理において発色性が低かっ
たり(No.2、3、5、7)あるいは経時により特にDmi
nの増加が大きかったり((No.1、4、6、8)して、
好ましい写真特性を得ることができないのに対し、本発
明は、特にベンジルアルコールの存在しない場合に、低
いDmin及び高いDmaxを得ることができる。
実施例2 表Bに記載したように、コロナ放電加工処理した両面ポ
リエチレンラミネート紙に第1層(最下層)〜第7層
(最上層)を順次塗布形成し、印画紙試料を作製した。
各層の塗布液の調製は次の通りである。なお、塗布液に
用いたカプラー、色像安定剤の構造式等の詳細は後述す
る。
上記第1層の塗布液は、次のように作製した。すなわち
イエローカプラー200g、退色防止剤(r)93.3g、高
沸点溶媒(p)10g及び溶媒(q)5gに、補助溶媒
として酢酸エチル600mlを加えた混合物を60℃に加熱
溶解後、アルカノールB(商品名、アルキルナフタレン
スルホネート、デュポン社製)の5%水溶液330mlを
含む5%ゼラチン水溶液3300mlに混合した。次いで
この液をコロイドミルをもちいて乳化してカプラー分散
液を作製した。この分散液から酢酸エチルを減圧溜去
し、青感性乳剤層用増感色素及び1−メチル−2−メル
カプト−5−アセチルアミノ−1,3,4−トリアゾー
ルを加えた乳剤1,400g(Agとして96.7g、ゼラチ
ン170gを含む)に添加し、更に10%ゼラチン水溶
液2,600gを加えて塗布液を調製した。第2層〜第7
層の塗布液は表Bの組成に従い第1層に準じて調製し
た。
ただし、第5層のシアンカプラーとして下記第2表に示
した各シアンカプラーを用いて、印画紙を、それぞれ作
製した。
本実施例に用いた化合物は下記の通りである。
紫外線吸収剤(n): 2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−アミルフェ
ニル)ベンゾトリアゾール 紫外線吸収剤(o): 2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−ブチルフェ
ニル)ベンゾトリアゾール 溶媒(q): ジ(2−エチルヘキシル)フタレート 溶媒(9): ジブチルフラレート 退色防止剤(r): 2,5−ジ−tert−アミルフェニル−3,5−tert−ブ
チルヒドロキシベンゾエート 混色防止剤(s): 2,5−ジ−tert−オクチルハドロキノン 退色防止剤(t): 1,4−ジ−tert−アミル−2,5−ジオクチルオキシ
ベンゼン 退色防止剤(u): 2,2′−メチレンビス−(4−メチル−6−tert−ブ
チルフェノール また各乳剤層の増感色素として下記の物を用いた。
青感性乳剤層;アンヒドロ−5−メトキシ−5′−メチ
ル−3,3′−ジスルフォプロピルセレナシアニンヒド
ロオキシド 緑感性乳剤層;アンヒドロ−9−エチル−5,5′−ジ
フェニル−3,3′−ジスルフォエチルオキサカルボシ
アニンヒドロオキシド 赤感性乳剤層;3,3′−ジエチル−5−メトキシ−
9,9′−(2,2−ジメチル−1,3−プロパノ)チ
アジカルボシアニンヨージド また各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた。1−メ
チル−2−メルカプト−5−アセチルアミノ−1,3,
4−トリアゾール またイラジエーション防止染料として下記の物を用い
た。
4−(3−カルボキシ−5−ヒドロキシ−4−(3−
(3−カルボキシ−5−オキソ−1−(4−スルホナト
フェニル)−2−ピラゾリン−4−イリデン)−1−プ
ロペニル)−1−ピラゾリル)ベンゼンスルホナート−
ジカリウム塩 N,N′−(4,8−ジヒドロキシ−9,10−ジオキソ
−3,7−ジスルホナトアンスラセン−1,5−ジイ
ル)ビス(アミノメタンスルホナート)−テトラナトリ
ウム塩 また硬膜剤として1,2−ビス(ビニルスルホニル)エ
タンを用いた。
使用したカプラーは以下の通りである イエローカプラー マゼンタカプラー シアンカプラー 第2表参照 以上のようにして得られた多層カラー印画紙をくさび形
露光後、下記処理行程にて処理した。
但し、漂白定着行程とリンス行程の処理時間は、第2表
にしたように変化させた。処理行程 時間 温度 カラー現像 45秒 35℃ 漂白定着 45秒 35℃ リンス 90秒 35℃ (3タンクカスケード) 乾 燥 60秒 70℃ 漂白定着液 チオ硫酸アンモニウム(70%) 150ml 亜硫酸ナトリウム 15g エチレンジアミン鉄(III)ア ンモニウム 60g エチレンジアミン四酢酸 お 10g 蛍光増白剤(4,4′−ジア ミノスチルベン系) 1.0g 2−メルカプト−5−アミノ −3,4−チアジアゾール 1.0g 水を加えて 1000ml アンモニア水にて pH 7.0 リンス液 5−クロロ−2−メチル−4 −イソチアゾリン−3−オ ン 40mg 2−メチル−4−イソチアゾ リン−3−オン 10mg 2−オクチル−4−イソチア ゾリン−3−オン 10mg 塩化ビスマス(40%) 0.5g ニトリロ−N,N,N−トリ メチレンホスホン酸(40%) 1.0g 1−ヒドロキシエチリデン− 1,1−ジホスホン酸(60%) 2.5g 蛍光増白剤(4,4′−ジア ミノスチルベン系) 1.0g アンモニア水(26%) 2.0ml 水を加えて 1000ml KOHにて pH 7.5 上記処理において、実施例1と同様にして、新鮮液及び
カラー現像液の1部を40日間放置した後の経時液を用
いてシアンのDmin及びDmaxを測定した。結果を第2表に
示す。
比較例に基づけば、経時によるDminの増加があり、かつ
Dmaxが低いのに対し、本発明によれば、Dminの増加も少
なく、充分な発色濃度が得られる。特に、特定のシアン
カプラーの組合わせにいおて良好な結果が得られる(N
o.10、11、12、14、15)。
実施例3 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示す層構成の多層印画紙を作製した。塗布液は下記
のようにして調製した。
(第一層塗布液調製) イエローカプラー(ExY−1)および(ExY−2)
各々10.2g、9.1gおよび色像安定剤(Cpd−1)4.4
gに酢酸エチル27.2ccおよび高沸点溶媒(So1v−
1)7.7cc(8.0g)を加え溶解し、この溶液を10%ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム8ccを含む。10
%ゼラチン水溶液185ccに乳化分散させた。この乳化
分散物と乳剤EM1及びEM2とを混合溶解し、以下の
組成になるようゼラチン濃度を調節し第一層塗布液を調
製した。第二層から第七層用の塗布液も第一塗布液と同
様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては1
−オキシ−3,5−ジクロロ−s−トリアジンナトリウ
ム塩を用いた。
また、増粘剤としては(Cpd−2)を用いた。
(層構成) 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量(g/m2)表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。
支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料(TiO2)と青味染
料を含む。〕 第一層(青感層) 増感色素(ExS−1)で分 光増感された単分散塩臭化 銀乳剤(EM1) 0.13 増感色素(ExS−1)で分 光増感された単分散塩臭化 銀乳剤(EM2) 0.13 ゼラチン 1.86 イエローカプラー(ExY−1) 0.44 イエローカプラー(ExY−2) 0.39 色像安定剤(Cpd−1) 0.19 溶媒(So1v−1) 0.35 第二層(混合防止層) ゼラチン 0.99 混色防止剤(Cpd−3) 0.08 第三層(緑感層) 増感色素(ExS−2,3) で分光増感された単分散塩 臭化銀乳剤(EM3) 0.05 増感色素(ExS−2,3) で分光増感された単分散塩 臭化銀乳剤(EM4) 0.11 ゼラチン 1.80 マゼタンカプラー(ExM−1) 0.39 色像安定剤(Cpd−4) 0.20 色像安定剤(Cpd−5) 0.02 色像安定剤(Cpd−6) 0.03 溶媒(So1v−2) 0.12 溶媒(So1v−3) 0.25 第四層(紫外線吸収層) ゼラチン 1.60 紫外線吸収剤(Cpd−7/ Cpd−8/Cpd−9= 3/2/6:重量比) 0.70 混色防止剤(Cpd−10) 0.05 溶媒(So1v−4) 0.27 第五層(赤感層) 増感色素(ExS−4,5) で分光増感され単分散塩 臭化銀乳剤(EM5) 0.07 増感色素(ExS−4,5) で分光増感され単分散塩 臭化銀乳剤(EM6) 0.16 ゼラチン 0.92 シアンカプラー(ExC−1) 0.32 色像安定剤(Cpd−8/ Cpd−9/Cpd−12= 3/4/2:重量比) 0.17 分散用ポリマー(Cpd−11) 0.28 溶媒(So1v−2) 0.20 第六層(紫外線吸収層) ゼラチン 0.54 紫外線吸収剤(Cpd−7/ Cpd−8/Cpd−12= 1/5/3:重量比) 0.21 溶媒(So1v−2) 0.08 第七層(保護層) ゼラチン 1.33 ポリビニルアルコールのアク リル変性共重合体(変性度 17%) 0.17 流動パラフィン 0.03 また、この時、イラジエーション防止用染料としては、
(Cpd−13、Cpd−14)を用いた。
更に各層には、乳化分散剤、塗布助剤として、アルカノ
ールXC(Dupont社)、アルキルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム、コハク酸エステル及びMagefacxF-120(大日
本インキ社製)を用いた。ハロゲン化銀の安定化剤とし
て、(Cpd−15、16)を用いた。
使用した乳剤の詳細は、以下の通りである。
使用した化合物の構造式は以下の通りである。
So1v−1 ジブチルフタレート So1v−2 トリクレジルホスフェート So1v−3 トリオクチルホスフェート So1v−4 トリノニルホスフェート 上記感光材料を像様露光後、フジカラーペーパー処理機
PP600を用いて、下記処理行程にてカラー現像のタ
ンク容量の2倍補充するまで、連続処理(ランニングテ
スト)を行った。
各処理液の組成は以下の通りである。
リンス液 イオン交換水(カルシウム、マグネシウム各々3ppm
以下) ランニングテストスタート時のイエローのDmax及びDmi
n、終了時のDmax及びDminを第3表に示した。
本発明においては、Dminが低く、Dmaxが高い、特に亜硫
酸ナトリウムが存在しない場合において、Dmaxの変化が
小さく、より好ましい。
実施例4 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー感光材料を作製した。
第E9層 保護層 第E8層 紫外線吸収層 第E7層 青感乳剤層 第E6層 紫外線吸収層 第E5層 イエロフィルター層 第E4層 紫外線吸収層 第E3層 緑感乳剤層 第E2層 紫外線吸収層 第E1層 赤感乳剤層 支持体 第B1層 カーリング防止層 第B2層 保護層 塗布液は次のようにして調製した。
第E1層塗布液調製 シアンカプラー(ExCC−1)13.4gおよび色像安定
剤(ExSA−1)5.7gおよびポリマー(ExP−
1)10.7gに酢酸エチル40ccおよび溶媒(ExS−1)
7.7ccを加え溶解し、この溶液を10%ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム8ccを含む10%ゼラチン水溶
液185ccに乳化分散させた。一方内部潜像型乳剤(A
g63g/kg含有)に下記に示す赤感性増感色素を銀1
モル当たり2.5×10−4モル加えたものを調製した。
前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示
す組成となるように第一層塗布液を調製した。第E2層
から第E9層および第B1、B2層用の塗布液も第E1
層塗布液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化
剤としては、1−オキシ−3,5−ジクロロ−s−トリ
アジンナトリウム塩を用いた。
各層の分光増感色素として下記のものを用いた。
赤感性乳剤層; (ハロゲン化銀1モル当たり2.5×10−4モル) 緑感性乳剤層 (ハロゲン化銀1モル当たり3.1×10−4モル) 青感性乳剤層 (ハロゲン化銀1モル当たり4.3×10−4モル) イラジェーション防止染料として次の染料を用いた。
緑感性乳剤層用イラジェーション防止染料 赤感性乳剤層用イラジェーション防止染料 (層構成) 以下に各層の組成を示す。数字はm2あたりの塗布量を表
す。ハロゲン化銀乳剤およびコロイド銀は銀換算塗布量
を示す。
支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料(TiO2)と青味染
料(群青)を含む〕 第E1層 ハロゲン化銀乳剤 0.39g ゼラチン 1.35g シアンカプラー(ExCC−1) 0.40g 色像安定剤(ExSA−1) 0.17g ポリマー(ExP−1) 0.32g 溶媒(ExS−1) 0.23g 現像調節剤(ExGC−1) 32mg 安定剤(ExA−1) 5.8mg 造核促進剤(ExZS−1) 0.37mg 造核剤(ExZK−1) 9.9μg 第E2層 ゼラチン 1.6g 紫外線吸収剤(ExUV−1) 0.62g 混色防止剤(ExKB−1) 0.06g 溶媒(ExS−2) 0.24g 第E3層 ハロゲン化銀乳剤 0.27g ゼラチン 1.79g マゼタンカプラー(ExMC−1) 0.32g 色像安定剤(ExSA−2) 0.20g 溶媒(ExS−3) 0.65g 現像調節剤(ExGC−1) 22mg 安定剤(ExA−1) 4mg 造核促進剤(ExZS−1) 0.26mg 造核剤(ExZK−1) 3.4μg 第E4層 ゼラチン 0.53g 紫外線吸収剤(ExUV−1) 0.21g 混色防止剤(ExKB−2) 0.02g 溶媒(ExS−2) 0.08g 第E5層 コロイド銀 0.10g ゼラチン 0.53g 紫外線吸収剤(ExUV−1) 0.21g 混色防止剤(ExKB−2) 0.02g 溶媒(ExS−2) 0.08g 第E6層 第E4と同じ 第E7層 ハロゲン化銀乳剤 0.26g ゼラチン 1.83g イエローカプラー(ExYC−1) 0.83g 色像安定剤(ExSA−3) 0.19g 溶媒(ExS−4) 0.35g 現像調節剤(ExGC−1) 32mg 安定剤(ExA−1) 2.9mg 造核促進剤(ExZS−1) 0.2mg 造核剤(ExZK−1) 2.5μg 第E8層 ゼラチン 0.53g 紫外線吸収剤(UV−1) 0.21g 溶媒(So1v−3) 0.08g 第E9層 ゼラチン 1.33g ポリビニルアルコールのアクリル 変性共重合体(変性度17%) 0.17g 流動パラフィン 0.03g ポリメタクリル酸メチルのラテ ックス粒子(平均粒径2.8μm) 0.05 第B1層 ゼラチン 8.7g第B
2層 第E9層と同じ (ExS−2)溶媒 O=PO−C9H19(iso)) (ExA−1)安定剤 4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a,7−テト
ラザインデン (ExZS−1) 2−(3−ジメチルアミノプロピルチオ)−5メルカプ
ト−1,3,4−チアジアゾール塩酸塩 (ExZK−1) 6−エトキシチオカルボニルアミノ−2−メチル−1−
プロパルギルキノリニウム トリフルオロメタンスルホ
ナート 上記感光材料を像様露光後、発現像液の組成を変えて、
下記行程にてランニングテストを行なった。
pHは水酸化カリウム又は塩酸で調整した。
pHはアンモニア水又は塩酸で調整した。
pHは水酸化カリウム又は塩酸で調整した。
ランニングスタート時のイエローのDmax及びDmin、終了
時のDmax及びDminを測定し、下記第4表に示した。
本発明に基づけば、ランニングに伴うDminの増加は小
さく、かつ、Dmaxが高く良好な写真特性が得られた。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】ハロゲン化銀カラー写真感光材料を、露光
    後、芳香族第一級アミンカラー現像主薬及び下記一般式
    (I)で表わされる繰り返し単位からなるポリマーを含
    有するカラー現像液にて処理することを特徴とするハロ
    ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式(I) 式中、Rはポリマー残基を含む一価の基を表わし、R
    は水素原子またはポリマー残基を含んでも良い一価の
    基を表わす。Aは−CO−又は−SO−を表わし、X
    は水酸基又は を表わし、R、RはRと同義である。RとR
    は共同して環を形成していても良い。mは0又は1であ
    る。
  2. 【請求項2】該カラー現像液がベンジルアルコールを実
    質的に含有しないことを特徴とする特許請求の範囲第
    (1)項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
    法。
JP7218487A 1987-03-26 1987-03-26 ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 Expired - Fee Related JPH0654376B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP7218487A JPH0654376B2 (ja) 1987-03-26 1987-03-26 ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP7218487A JPH0654376B2 (ja) 1987-03-26 1987-03-26 ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS63237059A JPS63237059A (ja) 1988-10-03
JPH0654376B2 true JPH0654376B2 (ja) 1994-07-20

Family

ID=13481876

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP7218487A Expired - Fee Related JPH0654376B2 (ja) 1987-03-26 1987-03-26 ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH0654376B2 (ja)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01189652A (ja) * 1988-01-25 1989-07-28 Konica Corp ハロゲン化銀カラー写真感光材料用発色現像液および該発色現像液を用いたハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
JPH02181920A (ja) * 1989-01-09 1990-07-16 Hitachi Ltd 半導体集積回路装置
JP2976110B2 (ja) * 1989-01-17 1999-11-10 コニカ株式会社 ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
JP2896403B2 (ja) * 1990-01-24 1999-05-31 富士写真フイルム株式会社 カラー現像組成物およびそれを用いた処理方法
JP2866947B2 (ja) * 1990-03-13 1999-03-08 富士写真フイルム株式会社 ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
US6096488A (en) * 1990-04-27 2000-08-01 Fuji Photo Film Co., Ltd. Method for processing silver halide color photographic material
JP2687043B2 (ja) 1990-04-27 1997-12-08 富士写真フイルム株式会社 ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
JPH0467037A (ja) * 1990-07-05 1992-03-03 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法

Also Published As

Publication number Publication date
JPS63237059A (ja) 1988-10-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH07119981B2 (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
JP2520634B2 (ja) ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法
US4900651A (en) Method for processing silver halide color photographic materials using a developer comprising chelatin agents, brightening agents and no benzyl alcohol
JPH087409B2 (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
JPH0654376B2 (ja) ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法
JP2866941B2 (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
US4939074A (en) Method for processing silver halide color photographic light-sensitive material
JPH077197B2 (ja) ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法
JPH077198B2 (ja) ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法
JPH0658522B2 (ja) カラ−写真用現像処理組成物
JPH06100805B2 (ja) ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法
JPH0833645B2 (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
US4842993A (en) Method for processing silver halide color photographic material
JP2660579B2 (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
JPH07117734B2 (ja) ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法
JPH077200B2 (ja) ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法
JP2566140B2 (ja) カラ−画像形成方法
JPH073570B2 (ja) ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法
JP2543722B2 (ja) ハロゲン化銀カラ―写真感光材料の処理方法
JPH07111571B2 (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
JPH0833646B2 (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
JP2866945B2 (ja) カラー現像組成物およびそれを用いた処理方法
JPH087410B2 (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
JP2896403B2 (ja) カラー現像組成物およびそれを用いた処理方法
JP2559255B2 (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees