JPH03144443A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、詳しくは低
補充連続処理をしても写真性能安定性に優れたハロゲン
化銀写真感光材料に関する。

〔従来の技術〕

一般にハロゲン化銀写真感光材料は、発色現像、漂白定
着（又は漂白及び定着）、安定の各工程で処理されてい
る。しかし上記発色現像液は空気や金属により酸化され
やすいという問題点を有し、酸化された現像液を用いて
カラー画像を形成させると、写真特性が変動するため、
本来の写真特性を得られない欠点があった。

近年、無公害化等のために低補充化処理が望まれている
。この様な低補充化においては上記の写真特性への問題
は特に大きなものとなっている。

〔発明が解決しようとする課題〕

特開平１−２１１７５０号には、発色現像液の低補充化
処理技術が開示されている。

しかし、特開平１−２１１７５０号の処理技術において
は、低補充連続ランニング処理をすると、写真性能の安
定性が劣り、色再現性が不十分である欠点があった。

そこで、本発明は低補充連続ランニング処理をしても写
真性能の安定性に優れ、色再現性が十分であるハロゲン
化銀写真感光材料を提供することを目的とする。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者は上記課題を解決すべく鋭意検討した本発明に
至ったものである。

即ち、本発明に係わるハロゲン化銀写真感光材料は、発
色現像液の補充量が２０〜１５０１文／ｍ’で処理され
るハロゲン化銀写真感光材料であって、下記−数式（Ｙ
−Ｉ）で示されるイエローカプラーを含有することを特
徴とする。

一般式（Ｙ−Ｉ） ［式中、Ｒ１はアルキル基、シクロアルキル基またはア
リール基を表わし、Ｒ２はアルキル基、シクロアルキル
法、アリール基またはアシル基を表し、Ｒ３はベンゼン
環に置換可能な基を表す、ｎはＯまたは１を表す、ＸＩ
は現像主薬の酸化体とのカップリング時に離脱し得る基
を表し、Ｙｌは有機基を表す、］ 以下、本発明について詳述する。

先ず、前記−数式（Ｙ−Ｉ）で示されるイエローカプラ
ーについて説明する。

前記−数式（Ｙ−Ｉ）において、Ｒ１で表わされるアル
キル基としては、例えばメチル基、エチル基、イソプロ
ピル基、ｔ−ブチル基、ドデシル基等が挙げられる。こ
れらＲ１で表わされるアルキル基にはさらに置換基を有
するものも含まれ、置換基としては例えばハロゲン原子
、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アル
キルスルホニル基、アシルアミノ基、ｔドロキシ基が挙
げられる。

Ｒ，で表わされるシクロアルキル基としては、シクロプ
ロピル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基等が挙げ
られる。

Ｒ１で表わされるアリール基としては、フェニル基等が
挙げられる。Ｒ１として好ましくは、分岐のアルキル基
である。

一般式〔Ｙ−１）において、Ｒ２で表わされるアルキル
基、シクロアルキル基としてはＲ１と同様の基が挙げら
れ、アリール基としては１例えばフェニル基が挙げられ
る。これらＲ２で表わされるアルキル基、シクロアルキ
ル基、アリール基にはＲ１と同様の置換基を宥するもの
も含まれる。

また、アシル基としては例えば、アセチル基、プロピオ
ニル基、ブチリル基、ヘキサノイル基、ベンゾイル基等
が挙げられる。

Ｒ２として好ましくは、アルキル基、アリール基であり
、さらに好ましくはアルキル基であり、更に好ましくは
炭素数５以内の低級アルキル基である。

一般式（Ｙ−Ｉ）において、Ｒ３で表わされるベンゼン
環に置換可能な基としては、ハロゲン原子（例えば塩素
原子）、アルキル基（例えばエチル基、ｉ−プロピル基
、Ｌ−ブチル基）、アルコキシ基（例えばメトキシ基）
、アリールオキシ基（例えばフェニルオキシ基）、アシ
ルオキシ基（例えばメチルカルボニルオキシ基、ベンゾ
イルオキシ基）、アシルアミノ基（例えばアセトアミド
基、フェニルカルボニルアミノ基）、カル／くモイル基
（例えばＮ−メチルカルバモイル基、Ｎ−フェニル力ル
バモイル基）、アルキルスルホンアミド基（例えばエチ
ルスルホンアミド基）、アリールスルホンアミド基（例
えばフェニルスルホンアミド基）、スルファモイル！＆
（例えばＮ−プロピルスルファモイル基、Ｎ−フェニル
スルファモイル基）およびイミド基（例えばコ／＼り酸
イミド基、グルタルイミド基）などが挙げられる。ｎは
Ｏまたはｌを表わす。

一般式（Ｙ−Ｉ）において、Ｙｌは有機基を表わし、限
定はしないが、好ましくは下記−数式（Ｙ−１１）で示
される基である。

−数式（Ｙ−１１） Ｊ−Ｒａ −１ｕｌｌ　（Ｙ　−１１）において、Ｒ４はカルボニ
ルまたはスルホニル単位を宥する結合基を１つ含む有機
基を表わす。

カルボニル単位を有する基としては、エステル基、アミ
ド基、カルバモイル基、ウレイド基、ウレタン基等が挙
げられ、スルホニル単位を有する基としては、スルホニ
ル基、スルホンアミド基。

スルファモイル基、アミノスルホンアミド基等が挙げら
れる。

Ｒ５は水素原子、アルキル基、アリール基または複素環
基を表わす。

Ｒ５で表わされるアルキル基としては、メチル基、エチ
ル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基。

ドデシル基等が挙げられる。またＲ５で表わされるアリ
ール基としては、フェＣル基またはナフチル基等が挙げ
られる。

これらＲ５で表わされるアルキル基またはアリール基は
、置換基を有するものも含まれる。置換基は、特に限定
されるものではないが、代表的なものとして、ハロゲン
原子（塩素原子等）、アルキル基（エチル基、Ｌ−ブチ
ル基等）、アリール、２！；（フェニル基、ｐ−メトキ
シフェニル基、ナフチル基等）、アルコキシ、２！（エ
トキシ基、ベンジルオキシ基等）、アリールオキシ基（
フェノキシ基等）、アルキルチオ基（エチルチオ基等）
、アリールチオ基（フェニルチオ基等）、アルキルスル
ホニル２＆（β−ヒドロキシエチルスルホニル基等）、
アリールスルホニル基（フェニルスルホニル基等）が挙
げられ、またアシルアミノ基１例えばアルキルカルボニ
ルアミノ基（アセトアミド基等）、アリールカルボニル
アミノ基（フェニルカルボニルアミノ基等）等も挙げら
れ、カルバモイル基、例えばアルキル基、アリール基（
好ましくはフェニル基）等が２１換されているものも含
み、具体的にはＮ−メチルスルファモイル基、Ｎ−フェ
ニルカルバモイル基等が挙げられ、更にアシル基、例え
ばアセチル基等のアルキルカルボニル基、ベンゾイル基
等の７リールカルポニル基等も挙げられ、更にまたスル
ホンアミド基、例えばアルキルスルホンアミド基、アリ
ールスルホンアミド基も挙げられ、具体的にはメチルス
ルホニルアミノ基、ベンゼンスルホンアミド基等が挙げ
られ、スルファモイル基、例えばアルキル基、アリール
２！ｉ（好ましくはフェニル基）等で置換されているも
のも含み、具体的にはＮ−メチルスルファモイル基、Ｎ
−フェニルスルファモイル基等が挙げられ、さらにヒド
ロキシ基、ニトリル基等も挙げられる。

一般式（Ｙ−Ｉ）において、ｘｌは現像主薬の酸化体と
のカップリング反応時に離脱する基を表わすが１例えば
下記−数式（ｙ−ｍ）または（Ｙ　−ｒＶ）で示される
基を表わし、好ましくは一般式（Ｙ−ｆｆ）で示される
基である。

−数式（ｙ−ｍ） ０Ｒ６ 一般式（Ｙ−ｍ）において、Ｒ６は置換基を有するもの
も含むアリール基またはへテロ環基を表わす。

一般式（Ｙ　−ＴＶ）において、Ｚｌは窒素原子と具間
して５乃至６員環を形成するのに必要な非金属原子群を
表わす、ここで非金属原子群を形成するのに必要な原子
団としては、例えばメチレン、メチン、置換メチン、〜
Ｃ＝○、−Ｎ　ＲＡ（Ｒ＾は前記Ｒ５と同義である）、
−Ｎ＝、−０−−Ｓ−１−ＳＯ２−等が挙げられる。

前記−Ｉ〕で示されるイエローカプラーはＲ１，Ｒ３ま
たはＹ１部で結合してビス体を形成してもよい。

本発明のイエローカプラーとして好ましいものは、下記
−数式（ｙ　−ｖ）で示される化合物である。

一般式（ｙ　−ｖ） 一般式ＣＹ−Ｖ）において、Ｒ１ ２ ３ 及びＪは一般式（Ｙ−１）におけるＲ１．Ｒ２゜Ｒ３及
び−数式（：Ｙ−，１１）におけるＪと同様の基を表わ
す、ｎはＯまたはｌを表わす、Ｒ７はアルキレン基、ア
リーレン基、アルキレンアリーレン基、アリーレンアル
キレン基または−Ａ−Ｖ、−Ｂ−（Ａ及びＢはそれぞれ
、アルキレン基、アリーレン基、アルキレンアリーレン
基またはアリーレンアルキレン基を表わし、■１は２価
の連結基を表わす、）を表わし、Ｒ８はアルキル基、シ
クロアルキル基、アリール基またはへテロ環基を表わす
、Ｐはカルボニルまた°はスルホニル単位を有する結合
基を表わす、ｘｌは現像主薬の酸化体とのカップリング
時に離脱し得る基を表わす。

−数式（ｙ−ｖ）において、Ｒ７で表わされるアルキレ
ン基としては、例えばメチレン基、エチレン基、フロピ
レン基、ブチレン基、ヘキシレン基が挙げられ、更に置
換基を有するものも含まれ、アルキル基で置換されたも
の、例えばメ、チルーメチレン基、エチル−エチレン基
、１−メチル−エチレン基、１−メチル−２−エチルー
二チレン基、２−デシル−エチレン基、３−ヘキシル−
プロピレン基、１−ベンジル−エチレン基及びアリール
基で置換されたもの、例えば２−フェニル−エチレン基
、３−ナフチル−プロピレン基カ挙げられる。

アリーレン基としては、例えばフェニレン基、ナフチレ
ン基が挙げられる。

アルキレンアリーレン基としては１例えばメチレンフェ
ニレン基等、アリーレンアルキレン基としては、フェニ
レンメチレン基等が挙げられる。

ＡおよびＢで表わされるアルキレン基、アリーレン基ま
たはアルキレンアリーレン基またはアリーレンアルキレ
ン基は前記−数式ＣＹ−Ｖ）のＲ１で表わされるアルキ
レン基、アリーレン基。

アルキレンアリーレン基およびアリーレンアルキレン基
と同様の意味を表わし、Ｖｌで表わされる２価の連結基
としては、−〇＝−２−３−等の基が挙げられる。

Ｒ７で表わされるアルキレン基、アリーレン基、アルキ
レンアリーレン基、アリーレンアルキレン基及び−Ａ−
Ｖ、−Ｂ−のなかで、特にアルキレン基が好ましい。

前記−数式（ｙ　−ｖ）において、Ｒ８で表わされるア
ルキル基は、例えばエチル基、ブチル基、ヘキシル基、
オクチル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシ
ル基等が挙げられ、これらアルキル基は、直鎖でも分岐
でもよい、シクロアルキル基としては、シクロヘキシル
基等が挙げられる。アリール基としては、フェニル基、
ナフチル基等が挙げられる。また、ヘテロ環基としては
ピリジル栽等が挙げられる。これらＲ８で表わされるア
ルキル基、シクロアルキル基、アリール基およびヘテロ
環基はさらに置換基を有するものも含まれる。

置換基としては、特に限定されるものではないが、前記
Ｒ５の置換基と同様の基を挙げることができる。但し、
Ｒ８の置換基゛としてｐＫａ値が８．５以下の解離性水
素原子（例えばフェノール性の水素原子など）を有する
有機基は好ましくない。

前記−数式（Ｙ−Ｖ）において、Ｐはカルボニルまたは
スルホニル単位を有する結合基を表わし、好ましくは下
記群ＣＹ　−ＶＴ）で示される基を表わすが、更に好ま
しくはスルホニル単位を有する結合基である。

群（ｙ　−ｖｒ） １）−ＣＯＯ−，２）−ＮＣＯ− 」 ５） ＮＣＯＯ ６） Ｓ０２ 式中、Ｒ及びＲｏは水素原子、アルキル基、アリール基
、ヘテロ環基を表わし、Ｒ及びＲｏは同じでも異ってい
てもよい。

Ｒ及びＲｏで表わされる基としては、前記Ｒ５と同様の
基を挙げることができ、また、これらの基にはＲ５と同
様の置換基を有するものも含まれる。Ｒ及びＲ′として
好ましくは水素原子である。

本発明の前記−数式（Ｙ−Ｉ）で示されるイエローカプ
ラーは、好ましくはハロゲン化銀１モル当たりｌＸｌ０
−３モル〜１モル、より好ましくは１ｘｔｏ−？モル−
８Ｘ　１０−１モルの範囲で用いることができる。

次に、上記−Ｉ〕で示されるイエローカプラーの具体例
を示す。

本発明の発色現像液に用いられる発色現像主薬としては
、アミノフェ・ノール系化合物及びｐ−フェニンレンジ
アミン系化合物があるが１本発明においては、水溶性基
を有するｐ−フェニンレンジアミン系化合物が好ましい
。

かかる水溶性基は、ｐ−フェニレンジアミン系化合物の
７ミノ基またはベンゼン核上に少なくとも１つ有するも
ので、具体的な水溶性基としては。

−（Ｃ）１２）ＩＩ−ＣＨ２０Ｈ。

−（ＣＨ２）　ｍ−ＮＨ３０ｚ−（ＣＨｚ）　ｎ−ＣＨ
３、−ＣＣＨ２）　ｍ−０−（ＣＨ２）　ｎ−ＣＨ３゜
−（ＣＨ２Ｃ）１２０）ｎｃ＊Ｈ２□＋　（ｍ及びｎは
それぞれ０以上の整数を表す、　）　、　−〇〇〇Ｈ基
、　−５０３８基等が好ましいものとして挙げられる。

本発明に好ましく用いられる発色現像主薬の具体的例示
化合物を以下に示す。

以下余白 〔間示発色現像主′ｆｉ］ 上記例示した発色現像主薬の中でも本発明に用いて好ま
しいのは例示Ｎｏ、　（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−
３）、（Ａ−４）、（Ａ−８）、（Ａ−７）及び（Ａ−
１５）で示した化合物であり、特に好ましくはＮｏ、（
Ａ−］）である。

上記発色現像主薬は通常、塩酸塩、硫酸塩、ｐ−）ルエ
ンスルホン酸塩等の塩のかたちで用いられる。

本発明に用いられる発色現像主薬は１発色現像液１文当
り　１．ＯＸ　１０−２〜２．０Ｘ１０−１モルの範囲
であることが好ましく、より好ましくは１．５Ｘ　１０
−２〜２．ＯＸ　１０−１モルの範囲である。

本発明においては、上記発色現像液を任意のｐ）ｌ域で
使用できるが、迅速処理の観点からｐｌ（９，５〜１３
．０であることが好ましく、より好ましくはｐｌ（９，
８〜１２．０で用いられる。

本発明においては、発色現像の処理温度は、３０℃以上
５０℃以下であり、高°い程短時間の迅速処理が可能と
なり好ましいが、一方、’ｆｌｉ＠保存安定性からはあ
まり高くない方がよく、３３°Ｃ以上４５℃以下で処理
することが好ましい。

処理時間は２０秒〜５分が好ましく、より好ましくは３
０秒〜２分である。

発色現像液の補充量は２０〜１５０ＩＩｌ！ｌ／＋１２
（感光材料）であり、好ましくは２０＝１２０ｍｉ八２
．より好ましくは２０〜１００ＩＩ＋文／ｍ２である。

本発明の発色現像液には上記成分の他に以下の現像液成
分を含有させることができる。

アルカリ剤として１例えば水酸化ナトリウム。

水酸化カリウム、ケイ酸塩、メタホウ酸ナトリウム、メ
タホウ酸カリウム、リン酸３ナトリウム、リン酸３カリ
ウム、ホウ砂等を単独で又は組合せて併用することがで
きる。さらに調剤上の必要性から、あるいはイオン強度
を高くするため等の目的で、リン酸水素２ナトリウム、
リン酸水素２カリウム、重炭酸ナトリウム、ｆｆ１ｌ＆
酸カリウム、ホウ酸塩等の各種の塩類を使用することが
できる。

また必要に応じて、無機及′び有機のかぶり防止剤を添
加することができる。

ｙに必要に応じて、現像促進剤も用いることができる。

現像促進剤としては米国＃許２，８４８，８０４号、同
３．６７Ｉ、２４７号、特公昭４４−９５ｉ（１３号公
報で代表される各種のピリジニウム化合物や、その他の
カチオン性化合物、フェノサフラニンのようなカチオン
性色素、硝酸タリウムの如き中性塩、米国特許２，５３
３．９１１０号、同２，５３１，８３２号、同２，９５
０．！３７０号、同２，５７７．１２７号及び特公昭４
４−１１５０４号公報記載のポリエチレングリコールや
その誘導体、ポリチオエーテル類等のノニオン性化合物
、特公昭４４−８５０８号公報記載の有機溶剤や宥機ア
ミン、エタノールアミン、エチレンジアミン、ジェタノ
ールアミン、トリエタノールアミン等が含まれる。

また米国特許２，３０４，９２５号に記載されているフ
ェネチルアルコール及びこのほか、アセチレングリコー
ル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、チオエー
テル類、ピリジン、アンモニア、ヒドラジン、アミン類
等が挙げられる。

本発明においてはベンジルアルコールの使用は好ましく
ない、また上記フェネチルアルコ−、ルで代表される貧
溶解性の有機溶媒については、前記本発明の目的を効率
的に達成する上からその使用を無くすことが好ましい、
その使用は発色現像液の長期間に亘る使用によって、特
に低補充方式におけるランニング処理においてタールが
発生し易く、かかるタールの発生は、被処理ペーパー感
光材料への付着によって、その商品価値を著しく損なう
という重大な故障を招くことすらある。

ざらに１本発明の発色現像液には、必要に応じて、エチ
レングリコール、メチルセロソルブ、メタノール、アセ
トン、ジメチルホルムアミド、β−シクロデキストリン
、その他特公昭４７−３３３７８号、同４４−９５０３
明細公報記載の化合物を現像主薬の溶解度を上げるため
の有機溶剤として使用することができる。

更に、現像主薬とともに補助現像剤を使用することもで
きる。これらの補助現像剤としては、例えばＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールへキサルフェート　（メトール
）、フェニドン、Ｎ、Ｎ’−ジエチル−ｐ−７ミノフエ
ノール塩酸塩、Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−テトラメチル−
ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩等が知られており、その
添加量としては通常０．０１ｇ　−１，０ｇ／ｌが好ま
しい。

さらにまた、その化スティン防止剤、スラッジ防止剤、
重層効果促進剤等各種添加剤を用いることができる。

また１本発明の発色現像液には各種キレート剤が添加さ
れてもよく１例えばジエチレントリアミン五酢酸、エチ
レンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、エチレンジアミ
ンテトラメチレンホスホン酸、トリポリリン酸、ヘキサ
メタリン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホ
スホン＃等が添加されてもよい。

本発明の感光材料は前記発色現像処理後に現像された銀
画像を漂白液によって漂白する漂白処理、及び定着液に
よって脱銀する定着処理が行われる。また本発明の感光
材料は前記発色現像処理後に漂白定着処理されることも
好ましい、即ち漂白定着処理工程は現像によっズ生威し
た金属銀を漂白剤によって酸化してハロゲン化銀に代え
１次いで水溶性の錯体を形成すると共に発色剤の未発色
部を発色させる工程である。

漂白液ないし漂白定着液に使用される漂白剤は有ａ酸の
金属錯塩である。該錯塩は、アミノポリカルボン酸又は
ｇｍ、クエン酸等の有機酸で鉄、コバルト、銅等の金属
イオンを配位したものである。このような有Ｒ酸の金属
錯塩を形成するために用いられる最も好ましい有機酸と
しては、ポリカルボン酸が挙げられる。これらのポリカ
ルボン酸又はアミノポリカルボン酸はアルカリ金属塩。

アンモニウム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい
、これらの具体例としては次の如きものを挙げる事がで
きる。

［１］エチレンジアミンテトラ酢酸 ［２］ジ工チレントリアミンペンタ酢％［３］エチレン
ジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ、Ｎ′、Ｎ′
−トリ酢酸 ［４］プロピレンジアミンテトラ酢酸 ［５］ニトリロトリ酢酸 ［６］シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸［７］イミノ
ジ酢酸 ［８］ジヒドロキシエチルグリシンクエン酸［９］ ［ｌＯ］ ［１１ゴ ［１２コ ［１３］ （又は酒石酸） エチルエーテルジアミンテトラ酢酸 グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸エチレンジアミ
ンテトラプロピオン酸 フェニレンジアミンテトラ酢酸 エチレンジアミンテトラ酢酸 ジナトリウム塩 ［１４］ エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ （トリメチルアンモニウム）塩 ［１５］ エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ ナトリウ！Ａ塩 ［１６１ ジエチレントリアミンペンタ酢酸 ペンタナトリウム塩 ［１７］ エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシ エチル）−Ｎ　、Ｎ’　、Ｎ’　−）り酢酸ナトリウム
塩［１日］プロピレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム塩 ［１９］ ニトリロ酢酸ナトリウム塩 ［２０］シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ナトリウム
塩 ［２１］ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン
酸 ［２２〕シクロヘキサンジアミンテトラメチレンホスホ
ン酸 これらの漂白剤は５〜４５０ｇ／ｌ、より好ましくは２
０〜２５０ｇ／党、より特に好ましくは２５〜＋ｏｏｇ
／文で仙用する。

漂白液ないし漂白定着液には、必要に応じて保恒剤とし
て亜硫酸塩を含有することができる。

また漂白液ないし漂白定着液には、特開昭４６−２８０
号、特公昭４５−８５０６号、同４Ｂ−５５８号、ベル
ギー特許第７７０．’１１１０号、特公昭４５−８８３
８号、同５３−９８５４号、特開昭５４−７１Ｅ１３４
号及び同４９−４２３４９号等に記載されている種々の
漂白促進剤を添加することができる。

定着液ないし漂白定着液にはハロゲン化銀定着剤が含ま
れる。かかるハロゲン化銀定着剤としては通常の定着処
理に用いられるようなハロゲン化銀と反応して水溶性の
錯塩を、形成する化合物１例えばチオ硫酸カリウム、チ
オ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムの如きチオ硫
酸塩、チオシアン酸カリウム、チオシアン酸ナトリウム
、チオシアン酸アンモニウムの如きチオシアン酸塩、或
いはチオ尿素、チオエーテル等がその代表的なものであ
る。これらの定着剤は５ｇ／文以上、溶解できる範囲の
量で使用できるが、一般には７０ｇ〜２５０ｇ／ｕで使
用する。

なお漂白液、定着液、漂白定着液には硼酸、硼砂、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、
酢酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩から
なるｐＨ緩衝剤を単独で或いは２種以上組合せて含有せ
しめることができる。さらにまた、各種の蛍光増白剤や
消泡剤或いは界面活性剤を含有せしめることもできる。

また、ヒドロキシルアミン、ヒドラジン、アルデヒド化
合物の重亜硫酸付加物等の保恒剤、アミノポリカルボン
酸等の有機キレート化剤或いはニトロアルコール、硝酸
塩等の安定剤、メタノール、ジメチルスルフオアミド、
ジメチルスルフオキシド等の有機溶媒等を適宜含有せし
めることができ漂白定着液のｐ）Ｉは４．０以上であれ
ばよいが、殻にはｐｌ＋　４．０以上、　ｐ）！　９．
５以下であり、望ましくはｐＨ４，５以上、　ｐ）ｌ　
８．５以下であり、最も好ましいｐＨは５．０以上、　
８．０以下である。

処理の温度は８０℃以下、より好ましくは５５°Ｃ以下
で蒸発等を抑えて使用する。

１’Ａ白定着の処理時間は１２０秒以下が好ましく、よ
り好ましくは５秒〜８０秒である。

定着処理又は漂白定着処理後の処理工程は、水洗処理、
安定化処理、水洗代替安定化処理、リンス等種々の処理
を行うことができ、例えば、特開昭５７−８５４２号公
報、同５８−１２８５３３号公報、同６〇−２２０３４
５号公報、同８２−７５４５１号公報、同８３−８５８
２８号公報、同８３−１３８３４９号公報、同Ｅｉ３−
２４４０３８号公報及び公開技報８７−１９８４号等に
開示されたもの等を挙げることができる。

以下余白 本発明に用いられるマゼンタカプラーとしては、ピラゾ
ロン系、ピラゾロトリアゾール系、ピラゾリノベンツイ
ミダゾール系、インダシロン系の化合物が挙げられる。

ピラゾロン系マゼンタカプラーとしては、米国特許２，
８００，７８８号、同３，０８２．８５３号、同３，１
２７，２８９号、同３．３１１，４７８号、同３．４１
９，３９１号、同３．５１！３，４２９号、同３，５５
８，３１９号、同３，８８４，５１４号、同３，８８８
，８８０号、特開昭４９−２９８３９号、同４！３−１
１１６３１号、同４９−１２９５３８号、同５０−１３
０４１号、特公昭５３−４７１８７号、同５４−１０４
９１号、同５５−３０８１５号に記載されている゛化合
物；ピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラーとしては
、米国特許１，２４７，４９３号、ベルギー特許７９２
，５２５号に記載のカプラーが挙げられ、耐拡散性のカ
ラードマゼンタカプラーとしては一般的にはカラーレス
マゼンタカプラーのカップリング位にアリールアゾ置換
した化合物が用いられ、例えば、米国特許２．８０１，
１７１号、同２，９８３，８０８号、同３，００５，７
１２号。

同３，８８４，５１４号、英国特許８３７，８２１号、
特開昭４８−１２３８２５号、同ｔ９−３１４４８号に
記載されている化合物が挙げられる。

本発明において好ましいマゼンタカプラーとしては、下
記−数式（Ｍ−Ｔ）で示される化合物が好ましい。

一般式（Ｍ−Ｉ） 式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子
群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有しても
よい。

Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応により
離脱しうる基を表す。

またＲは水素原子又は置換基を表す。

Ｒの表す置換基としては特に制限はないが、代表的には
、アルキル、アリール、アニリノ、アシルアミノ、スル
ホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケニル
、シクロアルキル等の各基が挙げられるが、この他にハ
ロゲン原子及びシクロアルケニル、アルキニル、複素環
、スルホニル、スルフィニル、ホスホニル、アシル、カ
ルバモイル、スルファモイル、シアノ、アルコキシ、ア
リールオキシ、複素環オキシ、シロキシアシルオキシ、
カルバモイルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミド
、ウレイド、スルファモイルアミノ、アルコキシカルボ
ニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ ル、アリールオキシカルボニル、複素環チオの各基、な
らびにスピロ化合物残基、宥橋炭化水素化合物残基等も
挙げられる。

Ｒで表されるアルキル基としては、炭素数１〜３２のも
のが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。

Ｒで表されるアリール基としては、フェニル基が好まし
い。

Ｒで表されるアシルアミノ基としては，アルキルカルボ
ニルアミノ基、アリしルカルポニルアミノ基等が挙げら
れる。

Ｒで表されるスルホンアミド基としては，アルキルスル
ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げ
られる。

Ｒで表されるアルキルチオ基４アリールチオ基における
アルキル成分、アリール戒分は上記Ｒで表されるアルキ
ル基、アリール基が挙げられる。

Ｒで表されるアルケニル基としては、炭素数２〜３２ノ
もの、シクロアルキル基としては炭素数３〜１２、特に
５〜７のものが好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐
でもよい。

Ｒで表されるシクロアルケニル基としては、炭素数３〜
１２．特に５〜７のものが好ましい。

Ｒで表されるスルホニル基としてはアルキルスルホニル
基４アリールスルホニル基等；スルフィニル基としては
アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基等； ホスホニル基としてはアルキルホスホニル基。

アルコキシホスホニル基、アリールオキシカルボニル基
、アリールホスホニル基等； アシル基としてはアルキルカルボニル基、アリールカル
ボニル基等； カルバモイル基としてはアルキルカルバモイル基、アリ
ールカルバモイル基等； スルファモイル基としてはアルキルスルファモイル基、
アリールスルファモイル基等；アシルオキシ基としては
アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキ
シ基等；カルバモイルオキシ基としてはアルキルカルバ
モイルオキシ基、アリールカルバモイルオキシ基等； ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリールウレ
イド基等； スルファモイルアミノ基としてはアルキルスルファモイ
ルアミノ基、アリールスルファモイルアミノ基等； 複素環基としては５〜７員のものが好ましく、具体的に
は２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基
、２−ペンゾチアゾリンレ基等；複素環オキシ基として
は５〜７員の複素環、を有するものが好ましく、例えば
３，４，５．８−テトラヒドロピラニル−２−オキシ基
、ｌ−フェニルテトラゾール−５−オキシ基等； 複素環チオ基としては、５〜７員の複素環チオ基が好ま
しく、例えば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチアゾリ
ルチオ基、２．４−ジフェノキシ−１，３，５トリアゾ
ール−６一チオ基等； シロキシ基としてはトリメチルシロキシ基、トリエチル
シロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基等； イミド基としてはコハク酸イミド基、３−ヘプタデシル
コハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミド基
等； スピロ化合物残基としてはスピロ［３，３］へブタン−
１−イル等： 有橋炭化水素化合物残基としてはビシクロ［２，２，１
］　へブタン−１−イル、トリシクロ［３，３゜１．１
３７］　デカン−１−イル、７，７−シメチルービシク
ロ［２，２，１１へブタン−１−′イル等が挙げられる
。

Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭素原
子、弗素原子等）及びアルコキシ、アリールオキシ、複
素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ シ ザリルオキシ、アルコキシオキザリルオキシ、アルキル
チオ、アリールチオ、複素環チオ、アルキルオキシカル
ボニルチオ、アシルアミノ、スルホンアミド、Ｎ原子で
結合した含窒素複素環、アルキルオキシカルボニルアミ
ノ、アリールオキシカルボニルアミノ、カルボキシル、 （Ｒ＋　′は前記Ｒと同義であり、Ｚ′は前記Ｚと同義
であり、Ｒ２′及びＲ３′は水素原子，アリール基、ア
ルキル基又は複素環基を表す．）等の６基が挙げられる
が，好ましくはハロゲン原子、特に塩素原子である。

またＺ又は２′により形成される含窒素複素環としては
、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環又は
テトラゾール環等が挙げられ、前記環が有してもよい置
換基としては前記Ｒについて述へたものが挙げられる。

一般式［：Ｍ−４）で示されるものは、更に具体的には
例えば下記−数式（Ｍ−１１）〜−一般式Ｍ−■〕によ
り表される。

前記−数式［：Ｍ−ｒｆ、］］〜一般式数式−■におい
てＲ１−Ｒ８及びＸは前記Ｒ及びＸと同義である。

又、−数式ＣＭ−Ｉ）の中で好ましいのは、下記−数式
（Ｍ　−Ｖｆｆ）で示されるものである。

−数式〔Ｍ−■〕 式中、Ｒ１、Ｘ及びＺｌは一般式（Ｍ−Ｉ）におけるＲ
、Ｘ及びＺと同義である。

前記−数式（Ｍ−１１）〜−一般式Ｍ−■〕で示される
マゼンタカプラーの中で特に好ましいものは一般式（Ｍ
−１１）で示されるマゼンタカプラーである。

前記複素環上の置換基Ｒ及１Ｊ　Ｒ＋とじて最も好まし
いのは、下記−数式（Ｍ　−ＩＸ）で表されるものであ
る。

一般式（Ｍ−ＩＸ） 式中、　Ｒ９，ＲＩＧ及びＲ１＋はそれぞれ前記Ｒと同
義である。

又、＠記Ｒ９，ＲＩＤ及びＲ１１の中の２つ例えばＲ９
とＲＩＧは結合して飽和又は不飽和の環（例えばシクロ
アルカン、シクロアルケン、複素環）を形成してもよく
、更に該環にＲ１＋が結合して有橋炭化水素化合物残基
を構成してもよい。

−数式ＣＭ　−ＩＸ）の中でも好ましいのは、（ｉ）８
９〜Ｉ？Ｉ＋の中の少なくとも２つがアルキル基の場合
、（ｉｉ）Ｒｑ〜Ｒ１１の中の少なくとも１つ例えばＲ
１１が水素原子であって、他の２っＲ９とＲＩＧが結合
して根元炭素原子と共にシクロアルキルを形成する場合
、である。

更に（１）の中でも好ましいのは、Ｒ９−Ｒ１１の中の
２つがアルキル基であって、他の１つが水素原子、又は
アルキル基の場合である。

又１一般式（Ｍ−Ｉ）におけるＺにより形成される環及
び−数式〔Ｍ−■〕におけるＺｌにより形成される環が
有してもよい置換基、並びに−数式（Ｍ−Ｈ）〜一般数
式Ｍ−ＶＴ）おけるＲ２−Ｒ８としては一般式（Ｍ−Ｘ
）で表されるものが好ましい。

一般式（Ｍ−Ｘ） −Ｒ１−ＳＯ２−Ｒ２ 式中、Ｒ１はアルキレン基を、Ｒ２はアルキル基、シク
ロアルキル基又はアリール基を表す。

Ｒ１で表されるアルキレン基は好ましくは直鎖部分の炭
素数が２以上、より好ましくは３ないし６であり、直鎖
１分岐を問わない。

Ｒ２で表されるシクロアルキル基としては５〜６員のも
のが好ましい。

以下に本発明に用いられるマゼンタカプラーの代表的具
体例を示す。

［例示化合物］ Ｃａ１ｌ＋ｔ し。ｌＩ＋ｔ（Ｌ） ＣＧ１１＋５ Ｃ７１１，ｓ Ｃ，、ｌ＋□ ＣＩｌＩ１７（Ｌ） Ｃ，１１゜ ４１ ０Ｃ，Ｉｔ　、　？ し５１１＋？（Ｌ） ＱＣ、Ｉｌ、　ＱＣ、Ｉｌ　８ 以上の本発明に用いられる化合物の代表的具体例の他に
、本発明に係る化合物の具体例としては特願昭８１−９
７９１号明細書の第８８頁〜第１２２頁に記載されてい
る化合物の中で、ＮＯ４１〜４，８．８〜１７．１８〜
２４．２８〜４３．４５〜５１３．８１〜１０４．１０
８〜１２１、１２３〜１６２．１８４〜２２３で示され
る化合物を挙げることができる。

又、前記カプラーはジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・
ソサイアテ４　（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｒ　ｔｈｅ　Ｃｂ
ｅｍｉ−ｃａｌ　５ｏｃｉｅｔ７　）　、パーキン（Ｐ
ｅｒｋｉｎ）　Ｉ　（＋９７７）、　２０４７〜２０５
２．米国特許３・、７２５，０８７号、特開昭５９−９
９４３７号、同５８−４２０４５号、同５９−１６２５
４８号、同５９−１７１９５６号。

同６０−３３５５２号、同６０−４３６５９号、同６０
−１７２９８２及び６０−１９０７７９号等を参考にし
て台底することができる。

マゼンタカプラーは通常ハ℃ゲン化銀１モル当り１×１
０司モル〜１モル、好ましくはｌＸｌ０．−２モル−８
Ｘ１０−１モルの範囲で用いることができる。

本発明に用いられるマゼンタカプラーは上記−数式（Ｉ
）の化合物と他の種類のマゼンタカプラーと併用するこ
ともできる。

本発明において用いられるシアンカプラーとしてはフェ
ノール系化合物、ナフトール系化合物が好ましく、例え
ば米国特許２，３８９，８２９号、同２，４３４．２７
２号、同２，４７４，２９３号、同２．８！３５，８２
１１号、同３．２５３，９２４号、同３，０３４，８９
２号、同３，３１１，４７６号、同３，３８６，３０１
号、同３，４１９，３９０号、同３，４５８．３１５号
、同３，４７８，５８３号、同３，５３１，３８３号等
に記載のものから選ぶことができ、それらの化合物の合
成法も同公報に記載されている。

本発明において用いられるシアンカプラーとして特に好
ましいのは下記−数式（Ｃ−Ｉ）に示されるシアンカプ
ラーである。

一般式（Ｃ−Ｉ） 式中、 Ｒ１はバラスト基を表し、 Ｒ２は炭素数２以 上のアルキル基を表す、ＺＩは水素原子または発色現像
主薬の酸化体との反応により離脱しうる原子または基を
表す。

前記−数式（ｃ−Ｈにおいて、Ｒ２で表されるアルキル
基は直鎖でも分岐でもよく、置換基を有するものも包含
する。Ｒ２は好ましくは炭素数は２〜６のアルキル基で
ある。

Ｒ１で表されるバラスト基は、カプラーが適用される層
からカプラーを実質的に他層へ拡散できないようにする
のに十分ながさばりをカプラー分子に与えるところの大
きさと形状を有する有機基である。

該バラスト基として好ましいものは下記−数式％式％ ） Ｒｎｌは炭素数１〜１２のアルキル基を表し、Ａｒはフ
ェニル基等のアリール基を表し、このアリール基は置換
基を有するものを包含する。

次に一般式（Ｃ−Ｉ） で示されるカプラーの具 体側を示すが、 これらに限定されるものでは ない。

これらを含め１本発明において用いることのできるシア
ンカプラーの具体例は、特公昭４９−１１５７２号、特
開昭６１−３１４２号、６１９６５２号、同６１−９６
５３号、同６１−３９０４５号、同６１−５０１３６号
、同６１−９９１４１号、同６１−１０５５４５号等に
記載されている。

本発明の前記−数式（Ｃ−Ｉ）で示されるシアンカプラ
ーは、通常ハロゲン化銀１モル当りｌ×１０−３モル〜
１モル、好ましくはＩ　Ｘ　１０−２モル−８Ｘ　１０
−１モルの範囲で用いることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の色素形成カプラー
等の化合物は通常、沸点約１５０°Ｃ以上の高沸点有機
溶媒や水不溶性高分子に必要に応じて低沸点及び／また
は水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液な
どの親木性バインダー中に界面活性剤を用いて乳化分散
した後、目的とする親木性コロイド層中に添加される０
分散液または分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工
程を入れてもよい。

高沸点有機溶媒は、誘電率が６，５以下の化合物が好ま
しく、例えば誘電率６．５以下のフタル酸エステル、燐
酸エステル等のエステル類、有機酸アミド類、ケトン類
、炭化水素化合物等である。更に好ましくは、誘電率６
．５以下１．９以上で１００℃における蒸気圧が０．５
■Ｈｇ以下の高沸点有機溶媒である。これらの中で、よ
り好ましくはフタル酸エステル類あるいは燐酸エステル
類である。最も好ましくは炭素数９以上のアルキル基を
有するジアルキルフタレートである。更に高沸点有機溶
媒は２種以上の混合物であってもよい。

尚、誘電率とは、３０℃における誘電率を示している。

これらの高沸点有機溶媒は、カプラーに対し、一般に０
〜４００３ｉ量％の割合で用いられる。好ましくはカプ
ラーに対し、１０〜１００重量％である。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真感光材料は、例え
ばカラーネガのネガ及びポジフィルム。

ならびにカラー印画紙などであることができるが、とり
わけ直接鑑賞用に供されるカラー印画紙を用いた場合に
本発明の効果が有効に発揮される。

このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は、単色用のものでも多色用にものでも良
い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀としては臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀
及び塩化銀等の通常ハロゲン化銀乳剤に使用される任意
のものを用いることができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、好ましくは９
０モル％以上の塩化銀含有率を有しており更に臭化銀含
有率は１０モル％以下、沃化銀含有率は、０．５モル％
以下であることが好ましい、更に好ましくは、臭化銀含
有率が０．１乃至２モル％の塩臭化銀である。

該ハロゲン化銀粒子は、単独で用いてもよいし１組成の
異なる他のハロゲン化銀粒子と混合して用いてもよい、
また、塩化銀含有率が９０モル％以下のハロゲン化！ｉ
ｆ！粒子と混合して用いてもよい。

また、　９０モル％以上の塩化銀含有率を有する／＼ロ
ゲン化銀粒子が含有されるハロゲン化銀乳剤層において
は、該乳剤層に含有される全７＼ロゲン化銀粒子に占め
る塩化銀含有率８０モル％以上の／＼ロゲン化銀粒子の
割合は６０ｆｆｉ量％以上、好ましくは８０重量％以上
である。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、硫黄増感法、
セレン増感法、還元増感法、貴金属増感法などにより化
学増感される。

本発明に用いられる／％ロゲン７ヒ銀乳剤は、写真業界
において、増感色素として知られている色素を用いて、
所望の波長域に光学的に増感できる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるバイン
ダー（または保護コロイド）としては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外にゼラチン誘導体、ゼラ
チンと他の高分子のグラフトポリマー、蛋白質、　１！
！ｉｕ導体、セルロース誘導体、単一あるいは共重合体
の如き合成親水性高分子物質等の親水性コロイドも用い
ることができ本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真
乳剤層、その他の親水性コロイド層は、バインダー（ま
たは保護コロイド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬
膜剤を単独または併用することにより硬膜される。硬膜
剤は、処理液中に硬膜剤を加える必要がない程度に、感
光材料を硬膜出来る量添加する事が望ましいが、処理液
中に硬膜剤を加えることも可能である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に保護層中１ｍ居等
の親水性コロイド層に感光材料が摩ｐ１等で帯電する事
に起因する放電によるカブリの防止１画像の紫外光によ
る劣化を防止するために紫外線吸収剤を含んでいてもよ
い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、フィルター層
、ハレーション防止層及び／またはイラジェーション防
止層等の補助層を設ける事ができる。これらの層中及び
／または乳剤層中には１、現像処理中にカラー感光材料
より流出するか、もしくは漂白される染料が含有されて
もよい。

本発明のハロゲン化銀感光材料のハロゲン化銀乳剤層及
び／またはその他の親木性コロイド層に感光材料の光沢
を低減する。加筆性を高める。感材相互のくつつき防止
等を目標としてマット剤を添加できる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は滑り摩擦を低減さ
せるために滑剤を添加できる。

本発明にハロゲン化銀写真感光材料は、帯電功止を目的
とした帯電防止剤を添加できる。帯電防止剤は支持体の
乳剤をａ層してない側の帯電防止層に用いられる事もあ
るし；乳剤層及び／または支持体に対して乳剤層が積層
されている側の乳剤層以外の保護コロイド層に用いられ
てもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に写真乳剤層及び／
または他の親木性コロイド層には、塗布性改良、帯電防
止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止及び（現像促進
、硬調化、増感等の）写真特性改良等を目的として１種
々の界面活性剤が用いられる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層、その
他の層はバライタ紙またはα−オレフィンポリマー等を
ラミネートした紙および紙支持体とα−オレフィン屑が
容易に剥離できる紙支持体１合成紙等の可撓性反射支持
体、酢酸セルロース、硝酸セルロース、ポリスチレン、
ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカ
ーボネイト、ポリアミド等の半合成または合成高分子か
らなるフィルムおよび白色顔料が塗布された反射支持体
や、ガラス、金属、陶器などの剛体等に塗布できる。ま
たは、１２０〜１８０　ｐＬｔｎの薄手型反射支持体を
用いる事もできる。

本発明に用いられる支持体は、反射支持体または透明支
持体のどちらでも良く１反射性をもたせるためには白色
顔料を支持体内に含有しても良くあるいは支持体上に白
色顔料を含有する親水性コロイド層をｍ布しても良い。

白色顔料としては、無機お゛よび／または有機の白色顔
料を用いることができ、好ましくは無機の白色顔料であ
り、その様なものとしては、硫酸バリウム等のアルカリ
土金属の硫酸塩、炭酸力ルシラム等のアルカリ土金属の
炭酸塩、微粉珪酸、合成珪酸塩のシリカ類、・珪酸カル
シウム、アルミナ、アルミナ水利物、酸化チタン、酸化
亜鉛、タルク、クレイ等が挙げられる。白色顔料は好ま
しくは硫酸バリウム、酸化チタンである。

本発明のハロゲン化銀感光材料は、必要に応じて支持体
表面にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施した後
、直接または下塗層（支持体表面の接着性、帯電防止性
、寸度安定性、＃摩擦性、硬さ、ハレーション防止性、
摩擦特性及び／またはその他の特性を向上するための１
または２以上の下塗層）を介して塗布されてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の塗布
に際して、塗布性を向上させる為に増粘剤を用いても良
い、塗布法としては２種以上の層を同時に塗布する事の
出来るエクストルージョンコーティング及びカーテンコ
しティングが特に有用である。

以下余白 〔実施例〕 以下、本発明の実施例について説明するが、本発明はこ
れらによって限定されるものではない。

実施例−１ 紙支持体の片面にポリエチレンを、別の面の第１層側に
酸化チタンを含有するポリエチレンをラミネートした支
持体上に以下に示す構成の各層を塗設し、多層ハロゲン
化銀カラー写真感光材剥試判を作成した。塗布液は下記
のごとく調製した。

第１層塗布液 イエローカプラー（Ｙ−１）２８．７ｇ　、色素画像安
定化剤（ＳＴ−１）　１０．０ｇ、　（ＳＴ−２）　８
．４１７ｇ、スティン防止剤（ＨＱ−１）　０．８７ｇ
を高沸点有機溶剤（［）ＮＰ）に溶解し、この溶液を２
０％界面活性剤（ＳＵ−１）　７ｍｌを含有する１０％
ゼラチン水溶液２２ｈｌに超音波ホモジナイザーを用い
て乳化分散させてイエローカプラー分散液を作製した。

この分散液を下記条件にて作製した青感性ハロゲン化銀
乳剤（銀ｌｏｇ含右９と混合し第１層塗布液を調整した
。

第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液と同様に調整
した。

Ｍ−１ （−１ Ｔ−１ Ｔ ＩＶ−１ Ｖ−２ Ｖ−ａ ｌｌ １１１ ＤＯＰ　　ジオクヂルフタレート　　　　Ｄ　Ｎ　Ｐ　
　ツノニルフタレートＤＩＤＰ　　ジイソデノルフタレ
ート　　　Ｉ）　Ｖ　Ｐ　　ポリビニルピロリドン）Ｉ
Ｑ−１ ｌ−ＩＱ’−２ １１ Ｕ−１ Δ　！ １−２ Ｓ　′ｒ　−３ 尚。

＠膜剤として、 下記Ｈ−１を使用した。

−１ Ｎａ ［青感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法］４０℃に保温し
た２９６ゼラチン水溶液１０００ｍ文中に下記（Ａ液）
及び（Ｂ液）をＰＡｇ・［ｉ、５．　ｐＨ−３，０に制
御しつつ３０分かけて同時添加し、更に下記（Ｃ液）及
び（Ｄ液）をｐＡｇ−７，３，ｐ）Ｉ−５，５に制御し
つつ１８０分かけて同時添加した。

このとき、　ＰＡｇの制御は特開昭５９−４５４３７号
記載の方法により行い、ｐＨの制御は硫酸又は水酸化ナ
トリウムの水溶液を用いて行った。

（Ａ液） 塩化ナトリウム　　　　　　　３．４２ｇ臭化カリウム
　　　　　　　　０．０３ｇ水を加えて　　　　　　　
　　２００ｍｌ（Ｂ液） 硝１％ｌ’銀　　　　　　　　　　　　１０ｇ水を加え
て　　　　　　　　　２００ｍ文（Ｃ液） 塩化ナトリウム　　　　　　　１０２．７ｇ臭化カリウ
ム　　　　　　　　　１．Ｏｇ木を加えて　　　　　　
　　　６００ｍ文（Ｄ液） 硝酸銀　　　　　　　　　　　３００ｇ水を加えて　　
　　　　　　　８００ｗ文添加終了後、花王アトラス社
製デモールＮの５％水溶液と硫酸マグネシウムの２０％
水溶液を用いて脱１ｉＪを行った後、ゼラチン水溶液と
混合して平均粒径０．８５ｇｍ　、変動係数（ｔｙ／　
ｒ）　＝０．０７．　塩化銀含有率８８．５モル％の単
分散立方体乳剤Ｅ）ＩＰ−１を得た。

上記乳剤ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を用い５０″Ｃ
にて８０分化学熟成を行い、青感性ハロゲン化銀乳剤（
ＥｍＡ）を得た。

チオ硫酸ナトリウム　　　　　　０．８ｍｇ／モｈ　Ａ
ｇＸ塩化金ＷＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．５ａｇ／ｌ　　ＡｇＸ安　定　剤　　ＳＢ−
５６Ｘ　１０−４モル１モル　ＡｇＸ増感色素　ｐ　−
１５Ｘ　１０−’ｅｈ＃：ｎ　ＡｇＸ［緑感性ハロゲン
化銀乳剤の調製方法］（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間及
び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更する以外はＥＭ
Ｐ−１と同様にして、平均粒径０．４３ＪＬｍ　、変動
゛係数（σ／ｒ　）　＝　（１，０８、塩化銀含イｊ率
８９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−２を得た。

ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用いて５５℃で１２０
分化学熟成を行い、緑感性ハロゲン化銀乳剤（ＥｍＢ）
を得た。

チオ硫酸ナトリウム　　　　　　１．５ＩＩｇ１モルＡ
ｇＸ塩化金酸　　　　　　　　　　　１．Ｏ＋ｓｇ／モ
ｈ　ＡｇＸ安定剤ＳＢ　−５６Ｘ　１０−’ｔｙ＞＃ｎ
　ＡｇＸ増感色素　　Ｄ−２４ＸＩＯ−’モル／モ３　
ＡｇＸ［赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法］（Ａ液）
と（Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時
間を変更する以外はＥ）ＩＰ−１と同様にして、平均粒
径０．５０ＪＬａ＋　、変動径ａ（σ／ｒ　）　＝　０
．０８、塩化銀含有率９８．５モル％の単分散立方体乳
剤Ｅ阿Ｐ−３を得た。

ＩＪＰ−３に対し、下記化合物を用いて８０°Ｃで９０
分化学熟成を行い、赤感性ハロゲン化銀乳剤（ＥｍＣ）
を得た。

チオ硫酸ナトリウム　　　　　　１．８厘ｇ１モルＡ、
Ｘ塩化金酸　　　　　　　　　　　２．０ｍｇ１モルＡ
ｇＸ安　定　剤　　ＳＢ−５６Ｘ　１０−’モｈ／ｅｈ
　　ＡｇＸ増感色ｇ　　０　３　　　　８．ＯＸ　１０
−’Ｅｌ）／ＥｈＡｇＸ以下余白 −１ −２ −３ ＳＢ−５ この試料を常法に従って露光後、下記の処理工程に従っ
て発色現像液のタンク容量の３倍補充となるまで連続処
理を行った。

処理工程　　　　　温　　度　　　　　時間発色現像　
　　　３５．０±０．３℃　　　　４５秒漂白定着　　
　　３５．０±　０．５℃　　　　４５秒安定化　　　
３０〜３４℃　　　８０秒乾　　　燥　　　　　　　６
０〜８０℃　　　　　　　６０秒各処理液の組成を以下
に示す。

発色現像液の補充量はＡが１８０＋ｓ文／＋’　、Ｂが
１１０ｍ文／、２、Ｃが８０−文／−である。

漿亘定１羞（タンク′液と補充液は同一）エチレンジア
ミン四酢酸第二鉄アンモニウム２水１ｊＩＥＩＯｇ エチレンジアミン四酢酸　　　　　　　　３ｇチオ硫酸
アンモニウム（７０％水溶液）　　１００＋ａＪ１亜硫
酸アンモニウム（４０％水溶液）　　　２７．５ＩＩＬ
；Ｌ水を加えて全量を１文とし、炭酸カリウム又は氷酢
酸でｐＨ＝、５．７に調整する。

Ｌ定止薫（タンク液と補充液は同一） ５−クロロ−２−メチル−４−インチアゾリン−３−オ
ン エチレングリコール １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸！、
Ｏｇ １．０ｇ ２．０ｇ １．０ｇ ３．０ｇ エチレンジアミン四酢酸 水酸化アンモニウム（２０％水溶液） 蛍光増白剤（４，４°−シアミソスチルベンジスルホン
酸誘導体） 水を加えて全、ｆｌｌ：１文とし、 ラムでｐ）Ｉ＝７．０に調整する。

硫酸又は水酸化カリ １．５ｇ 上記処理において、各連続処理の前と後で下記の試験を
行った。

（１）イエロー発色色素の分光吸収特性カラーアナライ
ザー（日立製作所６０７型）にてイエロー発色部の最大
反射青色濃度が１．０の時の１３５０ｎｍの反射濃度を
測定し、連続処理前後での６５０ｎｍの反射濃度の差（
Δ０６５０）を求め、それから補充量ＡのΔｎａｓｏに
対する補充ｉＢおよびＣのΔ０６５ｏの変化率にて表わ
した。

結果を表−１に示す。

（２）色再現性 カラーチャート（マクベス社製）をコニカカラー　ＧＸ
ＩＩ　１００　（コニカ社製）で撮影、現像したネガフ
ィルムを用い、グレ一部がグレーに再現する様に各試料
に露光処理して得られたプリントの画像を目視にて以下
の判定基準で評価した。

Ｏ画像部に濁りのないＩｉ！ｊ（ｔ Δ　画像部にわずかに濁りのみられる画像×　画像部に
濁りのある画像 結果を表−１に示す。

表−１ 比較イエローカプラー（Ｙ　−Ａ） ０ 表−１から明らかな様に、本発明外の構成（８０，１〜
２）は発色現像液の補充量が低減されると連続処理前後
の画像部の不正吸収濃度が２倍以上上昇するが、本発明
の構成（ＮＯ，３〜１Ｂ）では。

１．３倍以下に改良されており、目視では色再現性の劣
化はほとんどわからな゛い。

実施例−２ 各感色性乳剤として・下記の塩臭化銀乳剤を用いた以外
は実施例−１と同一の試料を作成した。

各感色性乳剤は以下のように作成した。

（青感色性塩臭化銀乳剤） 平均粒径０．７ｇｍ、臭化銀含有率９０モル％の塩臭化
銀乳剤に、チオ硫酸ナトリウムを用いて、５７”Ｏで最
適に増感し、増感色素（Ｄ−１）及び安定剤として２−
＋を添加した。

（緑感色性塩臭化銀乳剤） 平均粒径０．５ｇｍ、臭化銀含有率７０モル％の塩臭化
銀乳剤に、チオ硫酸ナトリウムを用いて、５７℃で最適
に増感し、増感色素（Ｄ−２）及び安定剤としてＺ−１
を添加した。

（赤感色性塩臭化銀乳剤） 平均粒径０．０劃、臭化銀含有率８０モル％の塩臭化銀
乳剤に、チオ硫酸ナトリ°ウム、増感色素（Ｄ−３）及
びフェノール樹脂を用いて、６０°Ｃで最適に増感し、
安定剤としてＺ−１を添加した。

−１ １１ この試料を用いて、下記処理工程に従って発色現像液の
タンク容量の３倍補充するまで、連続処理を行った。

処理工程（処理温度と処理時間） 温　　　度 発色現像　　　　　　３８°Ｃ 漂白定着　　　　　　３３℃ 水　　　洗　　　　　　２５〜３０℃ 乾　　　燥　　　　　７５　〜８０℃ 各処理液の組成を以下に示す。

なお発色現像液の補充量は６１ 料）である。

［発色現像液］ ベンジルアルコール ジエチレングリコール １５１文 タンク液 ０ｇ 時間 ３分３０秒 １分３０秒 ３分 約２分 １ｌａ２ （感光材 補充液 ３８１文 ３ｇ 亜硫酸カリウム　　　　　　２．０ｇ　　　　４．０ｇ
臭化カリウム　　　　　　　３．５ｇ 塩化ナトリウム　　　　　　０．２ｇ ）欠酸カリウム　　　　　　　３０．０ｇ　　　３０．
０ｇヒドロキシルアミン硫酸塩１．０ｇ　　　　８．０
ｇポリリン酸（ＴＰＰＳ）　　　　　　２．５ｇ　　　
　５．０ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミ
ドエチル−３−メチル−４−アミノアニリン！８１５．
５ｇ＋４．０゜ 蛍光増白剤 （４，４’−ジ７ミノスチｈベンジスルわ酸誘’４　体
）１．０ｇ ｐｌ（ＩＯ，２Ｑ （水酸化カリウム又は硫酸で調整） 水を加え全量をｉｉとする。

［漂白定着液コ エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩 エチレンジアミンテトラ酢酸 チオＦ＆酸アンモニウム（７０％溶液）２．５ｇ １０．９０ Ｑｇ ｇ ００ｍ１ 亜硫酸アンモニウム（４０％溶液）　　　　２７．５ｍ
文炭酸カリウムまたは氷酢酸でＰＨ７，１に調整し水を
加えて全量１文とする。

上記試料を常法に従って露光し、連続処理前後で処理し
、下記の試験を行った。

（１）イエロー発色色素の分光吸収特性実施例−１と同
様にして、連続処理前後での６５０ｍ＋ｓの反射濃度の
差（Δ０６５０）を求め相対値にて評価した。

（２）色再現性 実施例−１と同様に行った。

結果を表−２に示す。

（Ｙ−ｓ） 表−２ 本発明の構ｆ＆　（Ｎｏ、’１８〜２４）は比較（Ｎｏ
、＋７）に比べ、連続処理前後の画像部の不正吸収濃度
が低く良好な色再現性を得ている。

実施例−３ 実施例−１および実施例−２と同様な構成にてイエロー
カプラーをＹ−１、Ｙ−８，Ｙ−９，Ｙ−１７，Ｙ−２
２゜Ｙ−２８，Ｙ−３０，Ｙ−３９，Ｙ−４５，Ｙ−４
７と変化させても本発明の効果が得られた。

実施例−４ 実施例−１の実験Ｎ０１１および３と同様な構成のハロ
ゲン化銀写真感光材料を作威し、実施例−１と同様な処
理を行った。

ただし、発色現像液の補充量は、感光材料１ｒｎ’当り
、Ａは１８０ｍＪｌ、Ｂは１４０＋ａ文、ＣはｌＩＯ＋
ＪＬ、Ｄは８０■文、Ｅは６０鵬文とした。

上記試料を常法に従って露光し、連続処理を行った。実
施例−１と同様な方法で８５０ｍｍの反射濃度を求め、
比較試料との反射濃度の差（Δ０６．５０）を求め相対
値にて評価した。

結果を表−３に示す。

表−３ 上記衣からあきらかなように、発色現像液の補充量が本
発明の範囲であるＢ−Ｅは効果が大きく、また補充量が
少量になるほど効果が大きいことが判る。

〔発明の効果〕

以上の説明から明らかなように、本発明によれば、低補
充連続ランニング処理を行っても写真性能の安定性に優
れ、色再現性が十分であるハロゲン化銀写真感光材料を
提供できる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 発色現像液の補充量が２０〜１５０ｍｌ／ｍ＾２で処理
   されるハロゲン化銀写真感光材料であって、下記一般式
   〔Ｙ− I 〕で示されるイエローカプラーを含有するこ
   とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式〔Ｙ− I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿１はアルキル基、シクロアルキル基または
   アリール基を表わし、Ｒ＿２はアルキル基、シクロアル
   キル基、アリール基またはアシル基を表し、Ｒ＿３はベ
   ンゼン環に置換可能な基を表す、ｎは０または１を表す
   、Ｘ＿１は現像主薬の酸化体とのカップリング時に離脱
   し得る基を表し、Ｙ＿１は有機基を表す。］