JPS62245264A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の画像形成方
法であって、特に処理時間が著しく短縮されかつイエロ
ースティンの発生が防止された画像形成方法に関するも
のである。

〔従来の技術〕

一般にハロゲン化銀カラー感光材料の処理工程は、カラ
ー画像を形成するカラー現像工程（約３分３０秒）、脱
銀工程である漂白一定着（又は漂白定着）工程（約１分
３０秒）及び水洗工程、及び／又は画像安定化工程（２
〜３分）から成っている。そこで処理時間を著しく短縮
するためには、これらの各処理工程を短縮するのが最も
効果的であると考えられる。

例えば、脱銀工程を短縮化する場合、二浴を有する漂白
一定着工程よりも一浴漂白定着工程の場合の方が、処理
浴後の減少からも有利である。この場合、さらに漂白定
着を促進する方法として各種促進剤が検討されている。

例えば米国特許３８９３８５８号、西独特許１２９０８
１２号等に記載のメルカプト基、又はジスルフィド基を
有する化合物；米国特許第３７０６５６１号、特開昭５
３−３２７３５号等に記載のチオ尿素誘導体西独特許第
２７４８４３０号記載のポリエチレンオキサイド類等の
促進剤をあげる事ができるが、これらは充分な促進効果
を有するものはない。

脱銀工程を短縮するには、感材中の塗布ｔＥ１１１を節
減するのが効果的であり、従って４当量カプラーよりも
２当量カプラーが好ましく、更には発色性の優れたカプ
ラーを用いるのが好ましい特に、この効果は比較的銀量
の多い青ｒｆ！！、暦において一層有効である。

また、水洗工程及び／又は画像安定化工程を短縮すると
、漂白、定着成分及び／又現像液成分の洗浄が不十分に
なってしまい、処理済感光材料の画像保存性が悪化する
。

すなわち、処理液中の残存成分と残存カプラーが反応し
、黄色スティンを生じるからである。なかでも、特にマ
ゼンタカプラーが酸化分解し、イエコースティンを生じ
ることはよく知られている。

しかしながら上記原因により発生するイエロースティン
以外にも、高活性の黄色カプラーを用いるとこれが処理
後、処理液中の残留主薬と反応したと推定されるイエロ
ースティンを生じることが今回明らかになった。

この様な原因によって生じるイエロースティンは通常の
処理では問題にならないが、脱銀工程やその後の水洗工
程及び／又は、画像安定化工程を短縮する迅速化処理で
は、残存主薬の量が多くなるのでイエロースティンの雨
成が問題となる。

つまり、ハロゲン化銀カラー写真における未露光部にイ
エロースティンが発生すると、画像の白ヌケが悪くなる
外、色像の色汚りを増大したり、視覚的鮮鋭度を損なう
からである。特に反射材料（たとえばカラーペーパー）
の場合、スティンの反射濃度は、理論的に透過濃度の数
倍に強調されることになり、微弱なスティンさえも画質
を損なうために非常に重要な要素となってくる。

一方、３−ピラゾリドン誘導体をスティン防止に使用す
る例が特開昭５７−２１１，１４７号に知られているが
、この３−ピラゾリドン化合物は２−位の窒素原子に置
ｔ！Ａ基を宵するものであり本発明とは全く異なるもの
である。

ところでハロゲン化銀写真感光材料に３−′ピラゾリド
ン誘導体、特にその前駆体（プレカーサー）を使用する
特許が知られている０例えば米国特許第３．２４１，９
６７号に２−（置換メチル）−３−ピラゾリドンが知ら
れているが、これは本発明とは全く異なるもので、本発
明の目的の効果も有しない。特開昭５７−４０２４５号
および特開昭５９−１０４６４１号に３−ピラゾリドン
の３−エノールをアシルエステル、炭酸エステルで保護
したプレカーサー化合物が知られている。しかしながら
、これらの化合物をハロゲン化銀写真感材に添加する目
的は、良好な写真感度、最高濃度、所望のセンストメト
リー特性を与えることであり、またこの特開昭５７−４
０２４５号に記載された内容は白黒写真感材に適応させ
たものである。

また特開昭５６−８５７４９号に４−アルキルチオ−５
−ピラゾロン型カプラーの安定性を改良するために耐拡
散性１ｍフェニル−３−ピラゾリドンを併用する内容が
知られてい゛るが９本発明の目的とは異なるものであり
、本発明の効果も有古なかった。

〔発明が解決しようとする問題点〕

従って、本発明は、高活性なイエローカプラーを含むハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を、イエロースティンの
発生を抑制し、かつ短時間で現像処理して、鮮明な画像
を形成させる方法を提供することを目的とする。

Ｃ問題点を解決するための手段〕 本発明は、少なくとも１種の特定のイエロー色画像形成
親油性カプラーと、３−ピラゾリドン系化合物の前駆体
（プレカーサー）とを併用し、これるを含む層を有する
感光材料を特定の条件で現像処理すると、上記問題点を
有効に解決できるとの知見に基づいてなされたのである
。

すなわち、本発明は、下記一般式（Ｉ）で表わされる２
当量・イエローカプラーの少なくとも一種及び下記一般
式（ＩＩ）で表わされる化合物の少な（とも一種を含有
する層を有するハロゲン化銀カラー感光材料を、画像露
光後、カラー現像処理を行なった後、漂白定着液の補充
量が感光材料１．！当り３０〜２２３ｍｊ！の漂白定着
浴で３０秒〜７０秒間漂白定着処理し、次いで水溶液の
補充量が感光材料による前浴からの持込み量の５〜３０
倍である水洗工程及び／又は安定化工程で３０秒〜１分
３０秒間該水溶液で処理して画像を形成させることを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の画像形成方
法を提供する。

一般式（［） （式中、Ｒ１は置換または無置換のＮ−フェニルカルバ
モイル基を表わす。Ｒ２は炭素＠４〜２０個の第３級ア
ルキル基、もしくは置換または無置換のフェニル基を表
わすｅＸＩは現像主薬の酸化体とのカンプリング反応時
に離脱しうる基を表わす。Ｒ５８０、Ｒ２またはｘｌで
２ｉｔ体以上の多量体を形成してもよい、） 一般式（■）： Ｒ２％ （式中、Ａは置換もしくは無置換の、アルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシ基、アリー
ルオキ′シ基、ヘテロ環オキシ基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基またはアミノ基を表わし、Ｒ２＋およびＲ
２□はそれぞれ独立に水素原子、無置換もしくは置換ア
ルキル基を表わし、Ｒｏ及びＲＺ４はそれぞれ独立に水
素原子、置換もしくは無置換の、アルキル基、了り−ル
基、アルコキシ　基、アリールオキシ基、アルキルチオ
基又はアリールチオ基を表わし、Ｒｉｓは置換もしくは
無置換の、アルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表
わし、Ｙは酸素原子またはイオウ原子を表わす、） 本発明で用いる２当量カプラーは前記一般式（Ｉ）で表
わされるものであるが、式（Ｉ）中、Ｒ３（Ｎ−フェニ
ルカルバモイル基）の置換基としてはイエローカプラー
において周知の置換基、例えばアルキル基、アルケニル
基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン
原子、アルコキシカルバモイル基、脂肪族アミド基、ア
ルキルスルファモイル基、アルキルスルホンアミド基、
アルキルウレイド基、アルキル置換サクシイミド基、ア
リールオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリー
ルカルバモイル基、了り−ルアミド基、了り一ルスルフ
ァモイル基、アリールスルホンアミド基、了り−ルウレ
イド基、カルボキシ基、スルホ基、ニトロ基、シアノ基
、チオシアノ基などを表わす。置換基は２個以上あって
もよく、その場合、互いに同じでも異なっていてもよい
。

Ｒ２の炭素数４〜２０個の第３級アルキル基は、例えば
ｔ−ブチル基、ｔ−アミル基、Ｌ−オクチル基、１．ｌ
−ジエチルプロピルｉ、１．１ｍジメチルヘキシル基、
１．１．５．５−テトラメチルヘキシル基、などが代表
的なものとして挙げられる。Ｒ２の置換フェニル基の置
換基としてはＲ６で示された置換基が代表的なものとし
て挙げられる。

Ｘｌのカップリング離脱基は２当量イエローカプラーを
形成するカップリング離脱基例えば下記一般式（ＩＩＩ
）、（ｍＶ）、（Ｖ）または（Ｖｌ）で表わされる基を
表わす。

ＯＲ１４（Ｉｌｌ） Ｆ２＋ａは置換していてもよいアリール基または複素ｌ
ｉｔ基を表わす。

Ｒａｔ、Ｒ１，は各々水素原子、ハロゲン原子、カルボ
ン酸エステル基、アミノ基、アルキル基、アルキルチオ
基、アルコキシ基、アルキルスルホニル基、アルキルフ
ルフィニル基・、カルボン酸基、スルホン酸基、無置換
もしくは置換フェニル基または複素環を表わし、これら
の基は同じでも異ってもよい。

５員環もしくは６員環を形成するのに要する非金属原子
を表わす。

本発明に用いられるイエローカプラーでより好ましいも
のは下記一般式（■）で示される。

一般式（■） 式中、Ｒ２は炭素数４〜゛１２個の第３級アルキル基、
もしくはハロゲン原子、アルキル基、またはアルコキシ
基で’１１ｖ４されたフェニル基、または無置換フェニ
ル基を表わす。Ｒ１はハロゲン原子またはアルコキシ基
を表わす。Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子または置換基
を有していてもよいアルコキシ基を表わす、Ｒ６は、置
換基ををしてもよいアシルアミノ基、アルコキシカルボ
ニル基、アルキルスルファモイル基、アリールスルファ
モイル基、アルキルスルホンアミド基、アリールスルホ
ンアミド基、アルキルウレイド基、アリールウレイド基
、サクシ７・イミド基、アルコキシ基、またはアリール
オキシ基を表わす。

Ｘ２は下記一般式（■）、（ＩＸ）　　（Ｉ）または（
ＩＩ）で表わされる記を表わす。

式中、Ｒ？は置換または無置換のアルキルスルホニル基
、アリールスルホニル基、アシル基、ヒドロキシ基また
は前記Ｒ１で示された置換基を表わす。Ｅは２．３．４
または５を示し、ｌが３以上の場合、Ｒ？は同じまたは
異なっていてもよい。

−Ｎ Ｒ１１”′　　　　　　ゝＲ１□ 式中、Ｒ，、Ｒ，は各々水素原子、アルキル基、アリー
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基またはヒドロキ
シ基を表わす。ＲＩ６、Ｒ８およびＲ１□は各々水素原
子、アルキル基、了り−ル基、アラルキル基、またはア
シル基を表わす。ｗ２は酸素またはイオウ原子を表わす
。

本発明に用いられるイエローカプラーで特に好ましいも
のは下記一般式（ＩＩＩ）で示される。

一般式（ＩＩ） ＮＨＣＲ１：１ 式中、Ｒ１３は置換基を有していてもよいアルキル基ま
たはフェニル基を表わす。Ｘ、は下記一般式（Ｉ［［Ｉ
）または前記一般式（ＩＸ）　　（Ｉ）または（ＩＩ）
を表わす。

式中、ＲＩ４は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、置
換されてもよいアシルアミノ基、アルキルまたはアリー
ルスルファモイル基、または、アルキルまたは了り−ル
スルホニル基を表わす。

ＲＩ＆は水素原子、シアノ基、置換されてもよいアルキ
ルまたは了り−ルスルホニル基、アルキルまたはアリー
ルスルファモイル基、アルキルまたはアリールスルホン
アミド基、アシル基、アルキルまたはアリールオキシカ
ルボニル基またはカルボキシ基を表わし、且つＲ１４、
ＲＩ％のうち、少なくとも１個は置換されてもよいアル
キルまたはアリールスルホニル基、アルキルまたは了リ
ールスルファモイル基、アルキルまたは了り−ルスルホ
ンアミド基、アルキルまたはアリールオキシカルボニル
基またはカルボキシ基を表わす。

次に式（Ｉ）で表わされるイエローカプラーの具体例を
示すが、これらは単独で、又は２種以上の混合物として
使用される。

Ｈ （Ｙ−２） （Ｙ−Ｊ） Ｈ （Ｙ−４’） （Ｙ−ｊ） Ｈ （Ｙ−Ａ） （Ｙ−７） （Ｙ−４） Ｙ−２） Ｈ （Ｙ−７１ （Ｙ−／／） （Ｙ−／Ｊ） （Ｙ−／Ｊ） （Ｙ−／１） （Ｙ−／り） Ｈ ■ Ｕ２ＣＨａ （Ｙ−コＯ） Ｈ （Ｙ−Ｊ／） Ｎ）１ Ｈｓ （Ｙ−２１＞ Ｃ）ｉｃＯｏ）１ 雪 Ｃｌ２）［２５ （Ｙ−２？） ＣｓＨｚ　ｔ（ｔ） ％ｍ＋（− １北 ＣＪ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　ｒｓト　　エ　　　　　　−　　Ｅ −Ｑ　　　　　　　　　　　　　％−０ト −一一 （Ｙ−μμ） （Ｙ−ａｓ） （Ｙ−４’Ａ） （Ｙ−４’７） Ｈ −−ノ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　ζ−工 （Ｙ−５４） これらのイエローカプラーは例えば特公昭５１ｍ１０７
８３号、同５１ｍ３３４１０号、同５２−２５７３３号
、特開昭４７−２６１３３号、同４８−７３１４７号、
同５１ｍ１０２６３６号、同５０−１３０４４２号、同
５０−６３４１号、同５０−１２３３４２号、同５１ｍ
２１８２７号、同５０−８７６５０号、同５２−８２４
２４号、同５２−１１５２１９号、英国特許１４２５０
２０号、西独特許１５４７８６８号、西独出願公開２２
１９９１７号、同２２６１３６１号、同２４１４００６
号等に記載された方法に準じて合成することができる。

次に一般式〔■〕で表わされる化合物（プレカーサ〜）
について詳細に説明する。Ａは置換または無置換のアル
キル基（例えば、メチル基、エチル基、ベンジル基、ア
リル基、シクロヘキシル基、オ、クチル基、ヒドロキシ
メチル基、ヘキサノイルオキシメチル基、２−エチルヘ
キシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基ごオクタデセニ
ル基、等）、アリール基（例えば、フェニルＬ　４−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル基、３−ペンタデシルフェニル
基、３−（２−エチルヘキサンアミド）フェニル基、３
−ナフチル基、等）、ヘテロ環基（例えばフルフリル基
、ピリジル基、等）、アシル基（例えば、アセチル基、
ヘプタノイル基、２−エチルヘキサノイル基、ベンゾイ
ル基、ドデカノイル基、等）、アルコキシ基（例えば、
メトキシ基、ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ドデ
シルオキシ基、ヘキサデシルオキシ基、２−ドデシルオ
キシエトキシ基、２−（２−オクチルオキシ−５−ｔｅ
ｒＬ−オクチルベンゼンスルホンアミド）エトキシ基、
等）、了り−ルオキシ基（例えば、フェニルオキシ基、
２．４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ基、３−ペン
タデシルフェノキシ基、コＣスタンー３−オキシ基、等
）、ペテロ環オキシ基（例えば、３−ピリジルオキシ基
、２−フルフリルオキシ基、等）、アルキルチオ基（例
えば、エチルチオ基、ヘキシルチオ基、ドデシルチオ基
、ベンジルチオ基、シクロヘキシル基オ基、オクチルチ
オ基、等）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ基
、４−オクチルオキシフェニルチオ基、４−　ｔｅｒｔ
−ブチルフェニルチオ基、３−ペンタデシルフェニルチ
オ基、等）、アミノ基（例えば、アミノ基、Ｎ・−メチ
ルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ。

Ｎ−ジエチルアミノ基、アニリノ基、２−クロロアニリ
ノ基、４−アニシジニル基、４−シアノアニリノ基、２
−（ドデシルオキシ）エチルアミノ基、４−（２，４−
ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミノ基、２
−ピルジルアミノ基、２゜６−ビリミジルシミノ基、Ｎ
−ドデシルアミノ基、等）を表わす、一般式（ＩＩ）の
化合物はＡを介して二量体を形成してもよい、Ｒ□〜Ｒ
□の置換もしくは無置換の、アルキル基、アリール基、
およびＲｚｓ、Ｒ２４のアルコキシ基、了り−ルオキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基およびＲ１％のへ
テロ環基は上記Ａで説明したのと同じ意味を表わす。又
、一般式（ＩＩ）で表わされるＲＳＳのうち、特にアリ
ール基である場合が好ましい。Ｙは酸素原子またはイオ
ウ原子を表わすが、特に酸素原子が好ましい、Ａは置換
または無置換のアルコキシ基が好ましい。またＡで定置
される置換基には、カルボン酸、スルホン酸のような酸
基が含まれていない方が好ましい。

次に本発明にかかる一般式（Ｈ）で表わされる代表的な
化合物の具体例を示すが、これらによって限定されるも
のではない。

（ＩＩ　−／） （Ｉｆ−２） ロー （ＩＩ−弘） （ＩＩ　−ｔ　） （ＩＩ−、ｇ） （［［−コよ） （ＩＩ−２４） （ＩＩ−２７） （Ｉｆ−２９） （ＩＩ−３０） （■−３１） （ＩＩ−３２） −１＾ （”５　　　　　仁　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　彎Ｏウ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　ＯつＥ　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　ＥＡ　　　　Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　
　Ａり　　　　　　Ｃロ の・　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　■１：ＩＩ：１ … ぐっ Ｅｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　シー　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
〜寸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　寸
…　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　臣の
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　寸寸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　寸Ｅｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　圀＾　　　　　α　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　＾の　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　の寸　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　寸Ｅ　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　悶ゝ′　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｎ〆
＾　　　　　　　虞　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　＾ト　　　　　　　　　　　　　　　　　
ロ啼　　　　　　　　　　　　　　　　　！Ｅ　　　　
　　　　　　　　　　　　　−ＮＩ　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　−
Ｉ−コ＝＝：口 ■　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　ロ寸の 一… ’＋＋’％ｌ＋／ ｕ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　ｕ）Ｅ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　悶上記一般式（ＩＩ）で表わされる化合物は、同様
に先に引用した特開昭５７−４０２４５号および特開昭
５９−１０４６４１号に記載された方法またはそれらに
準じた方法で合成することができる。

一般式（Ｉ）で表わされるカプラーは同一層に存在する
ハロゲン化ＳＲ１モル当りｌＸｌ０−’モル〜゛１モル
の割合で乳剤層に添加するのが好ましく、更に好ましく
は５Ｘ１０−”モル〜５Ｘ１０−’モルの割合である。

一般式（ＩＩ）の化合物は、一般式（Ｉ）または表わさ
れるカプラーに対し１モル％から２００モル％添加して
も良く、特に好ましくは２モル％から３０モル％の範囲
である。

本発明の実施に当っては、一般式（Ｉ）で表わされる親
油性カプラーと一般式（ＩＩ）で表わされる化合物は親
油性微粒子中に溶解又は含浸している事が好ましい、こ
の親油性微粒子を構成する物質としては、前記の化合物
の他に所望によりカプラー等の添加剤の油性溶媒（ワッ
クス等のように室温で固定のものも含む）、或いはラテ
ックスポリマー、或いはカプラー、混色防止剤や紫外線
吸収剤等、添加剤自身が油性溶媒を兼ねる物質である。

ここで親油性微粒子とは、ゼラチン水溶液に実質的に溶
解せず、ゼラチン水溶液中で別相として存在する微粒子
を意味する。

本発明による親油性微粒子は、通常、一般式（Ｉ）のカ
プラーと一般式（ＩＩ）の化合物とを大気圧中で沸点１
７０℃以上の高沸点溶媒（オイル）単独、或いは低沸点
溶媒単独（′先に述べたようにオイル不要の場合）、ま
たは前記オイルと低沸点溶媒との混合溶媒に溶解し、こ
の溶液をゼラチン等の親水性コロイド水溶液に乳化分散
して調製される。ａ油性微粒子の粒径に特に制限はない
が、０．０５μ〜０．５μが好ましく、特に０．１μ〜
０．３μが好ましい。

また前記のオイル／カプラー比としては、重量比で０．
００〜２．０であるのが好ましい。

前記オイルの具体例としては、例えばフタール酸アルキ
ルエステル（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレー
ト、ジイソデシルフタレート、ジメトキシエチルフタレ
ートなど）、リン酸エステル（ジフェニルフォスフェー
ト、トリフェニルフォスフェート、トリクレジルフォス
フェート、ジオクチルブチルフォスフェート、モノフェ
ニル−ｐ−ｔ−ブチルフェニルホスフェート）、クエン
酸エステル（例えばアセチルクエン酸トリブチル）安息
香酸エステル（例えば安息香酸オクチル）、アルキルア
ミド（例えばジエチルラウリルアミド、ジブチルラウリ
ルアミド）、脂肪酸エステル類（例えばジブトキシエチ
ルサクシネート、ジエチルアゼレート）、トリメシン酸
エステル類（例えばトリメシン酸トリブチル）、エポキ
シ環を含む化合物（例えば米国特許４，５４０．６５７
号に記載の化合物）、フェノール類例えば エーテル類（例えばフェノキシエタノール、ジエチレン
グリコールモノフェニルエーテル）を挙げることができ
る。

また、ラテックスポリマーとしてはアクリル酸メタアク
リル酸およびそのエステル（例えばメチルアクリレート
、エチルアクリレート、ブチルメタアクリレート等）、
アクリルアミド、メタアクリルアミド、ビニルエステル
（例えばビニルアセテート、ビニルプロピオネートなど
）、アクリロニトリル、スチレン、ジビニルベンゼン、
ビニルアルキルエーテル（例えばビニルエチルエーテル
）、マレイン酸エステル（例えばマレイン酸メチルエス
テル）、Ｎ−ビニル−２−ビクリドン、Ｎ−ビニルピリ
ジン、２−および４−ビニルピリジンなどのモノマーの
単独もしくは２種以上を用いて製造されたラテックスポ
リマーが用いられる。

また、本発明による親油性微粒子をつくるのに用いられ
る低沸点溶媒としては、大気圧中で沸点約３０℃ないし
１５０℃の有機溶媒、例えば酢酸エチル、酢酸イソプロ
ピル、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテート、プロ
ピオン酸エチル、メタノール、エタノール、２級ブチル
アルコール、シクロヘキサノール、フン化アルコール、
メチルイソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテー
ト、メチルセロソルブアセテート、アセトン、メチルア
セトン、アセトニトリル、ジオキサン、ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキシド、クロロホルム、シクロ
ヘキサン等を挙げる事ができる。

本発明の処理の対象となる感光材料は上記イエローカプ
ラーと一般式（Ｉｔ）で表わされるピラゾリドン系化合
物を併用することを特徴とするが、このほか感光材料を
形成するための公知の種々の材料、例えば、ハロゲン化
銀、アゼンタカプラー、シアンカプラー、感光材料の基
体等が用いられる。

このうち、本発明ではハロゲン化銀として臭化銀含有率
が１０モル％以上の塩臭化銀乳剤を用いるのが好ましい
のである。又、カブリを増加させずに十分な感度を有す
る乳剤を得るには臭化銀含有率が２０モル％以上である
ことが好ましいが、特に迅速性を要する場合には２０モ
ル％以下あるいは１０モル％以下を用いることが好まし
いこともある。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許第２．３１１，０８２号、同第２．３
４３．７０３号、同第２．６００．７８８号、同第２．
９０８．５７３号、同第３．０６２．６５３号、同第３
．１５２．８９６号および同第３．９３６．０１５号な
どに記載されている。二当量の５−ピラゾロン系カプラ
ーの離脱基として、米国特許第４．３１０．６１９号に
記載された窒素原子離脱基または米国特許第４．３５１
．８９７号に記載されたアリールチオ基が好ましい、ま
た欧州特許第７３．６３６号に記載のバラスト基を有す
る５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られる
。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第３．
３６９．８７９号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第３．７２５，０６７号に記載さ
れたピラゾロ−（５，ｌ−ｃ〕　（Ｉ，２゜４〕　トリ
アゾール類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２０
　（Ｉ９８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾール類
およびリサーチ・ディスクロージャー２４２３０　（Ｉ
９８４年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げら
れる。発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢
性の点で欧州特許第１１９．７４１号に記載のイミダゾ
〔１゜２−ｂ〕ピラゾール類は好ましく、欧州特許第、
１１９．８６０号に記載のピラゾロ（Ｉ，５−ｂ）（Ｉ
，２，４））リアゾールは特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許第２．４７４．２９３号に記載のナ
フトール系カプラー、好ましくは米国特許第４．０５２
．２１２号、同第４．１４６，３９６号、同第４．２２
８．２３３号および同第４．２９６．２００号に記載さ
れた酸素原子離脱型の二当量ナフト−ル系カプラーが代
表例として挙げられる。またフエノール系カプラーの具
体例は、米国特許第２．３６９，９２９号、同第２．８
０１，１７１号、同第２．７７２，１６２号、同第２．
８９５，３２６号などに記載されている。湿度および温
度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明で好ましく使
用され、その典型例を挙げると、米国特許第３．７７２
，００２号に記載されたフェノール核のメター位にエチ
ル基以上のアルキル基を有するフェノール系シアンカプ
ラー、米国特許第２，７７２，１６２号、同第３．７５
８，３０８号、同第４．１２６，３９６号、同第４．３
３４．０１１号、同第４．３２７．１７３号、西独特許
公開第３．３２９．７２９号および特願昭５８−４２６
７１号などに記載された２、５−ジアシルアミノ置換フ
ェノール系カプラーおよび米国特許第３．４４６．６２
２号、同第４．３３３．９９９号、同第４．４５１，５
５９号および同第４．４２７．７６７号などに記載され
た２−位にフェニルウレイド基を有しかつ５−位にアシ
ルアミノ基を有するフェノール系カプラーなどである。

さらに、酸化防止剤、発色増強剤、紫外線吸収剤、シア
ン、マゼンタ及び／又はイエロー色素画像の退色防止剤
、混色防止剤、スティン防止剤、カブリ゛防止剤、分光
増感剤、染料、硬膜剤、界面活性剤、帯電防止剤、現像
促進剤や脱銀促進剤などを添加することができる。

本発明では上記成分を用いて、公知の種々の層構成を有
する感光材料が処理対象とされる。好ましい層構成とし
ては、下記のものが例示され、支持体としては、写真感
光材料に通常用いられているプラスチックフィルム、紙
、布などの可撓性支持体またシよガラス、陶器、金属な
どが例示され、なかでもバライタ紙やポリエチレンでラ
ミネートした紙支持体のポリエチレン中に白色顔料（例
えば酸化チタン）を含むものが好ましい。これらは例え
ばリサーチ・ディスクロージャ（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉ
ｓｃｌｏｚｕｒｅ）誌１１ｈ１７６４３の２３〜２７頁
や磁１８７１６の６４８〜６５０頁特に記載されている
が例示される。

（ｉ）　　支持体−ＢＬ−ＭＣ−ＧＬ−ＭＣ−ＲＬ−Ｐ
　Ｃ（２）−Ｐ−Ｃ（Ｉ） （ｉｉ　）　　支持体　ＢＬ−ＭＣ−ＲＬ−ＭＣ−ＧＬ
−Ｐ　Ｃ（２）−Ｐ　Ｃ（Ｉ１ （ｉｉｉ　）　　支持体−ＲＬ−ＭＣ−ＯＬ−ＭＣ−Ｂ
Ｌ−Ｐ　Ｃ（２）　−Ｐ　Ｃ（Ｉ１ （ｉｖ　）　　支持体−ＲＬ−ＭＣ−ＢＬ−ＭＣ−ＧＬ
−Ｐ　Ｃ（２＋−Ｐ　Ｃ（Ｉ） （Ｖ）　　支持体−ＢＬ（２）−ＢＬ（Ｉ１ｍＭＣ−Ｏ
Ｌ（２）−ＧＬ（Ｉ）−ＭＣ−ＲＬ（２１ｍＲＬ（Ｉ）
−ＰＣ（２）−ＰＣ（Ｉ） ここでＰＣ（Ｉ）とＰＣ（２）は非感光性層、ＭＣは中
間層、ＢＬは青色乳剤層、ＧＬは緑感性乳剤層及びＲＬ
は赤感性乳剤層を示す。

本発明では、上記ハロゲン化銀カラー写真感光材料を発
色現像、漂白定着、水洗及び又は安定化処理する。

Ｏ発色現像処理工程 本発明においては公知の発色現像処理を行なうことがで
きるが、処理時間が２分３０秒以下で発色現像処理を行
なうのが好ましい、更に、好ましくは３０秒〜２分であ
り、充分な発色濃度が得られるならば、短かい方が好ま
しい。

本発明の発色現像液には、実質的にベンジルアルコール
を含有しないのが好ましい。実質的に含有しないとは’
ｌ　ｍ　１　／　１以下、好ましくは０．５ｍ　ｌ　／
　１　以下のベンジルアルコール濃度であり、最も好ま
しくはベンジルアルコールを全り含有しないことである
。

本発明で現像処理に用いる発色現像液としては、芳香族
第一級アミン系発色現像主薬を主成分とするアルカリ性
水溶液が好ましい°、この発色現像主薬としては、ｐ−
フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その
代表例として３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシルエチルアニリン、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエ
チルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−メトキシエチルアニリンおよびこれらの硫酸塩
、塩酸塩、リン酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩
、テトラフェニルホウ酸塩、ｐ　−（ｔ−オクチル）ベ
ンゼンスルホン酸塩などが挙げられる。

アミノフェノール系誘導体としては例えば、〇−アミノ
フェノール、ｐ−アミノフェノール、４−アミノ−２−
メチルフェノール、２−アミノ−３−メチルフェノール
、２−オキシ−３−アミノ−１，４−ジメチルベンゼン
などが含まれる。

この他り、Ｆ、Ａ、メソン著「フォトグラフィック・プ
ロセシング・ケミストリー」、フォーカル・プレス社（
Ｉ９６６年）（Ｌ、Ｆ、Ａ。

Ｍａｓｏｎ、　”　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏ
ｃｅｓｓｉｎｇ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”、。

Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ）の２２６〜２２９頁、米国特
許２．１９３．０１５号、同第２．５９２，３６４号、
特開昭４８−６４９３３号などに記載のものを用いても
よい。必要に応じて２種以上の発色現像主薬を組み合わ
せて用いることもできる。

さらに、上記発色現像主薬のほかに、各種化合物を使用
することができる０例えば、米国特許２．６４８．６０
４号、特公昭４４−９５０３号、米国特許２，１７１．
２４７号で代表される各種のピリミジラム化合物やその
他のカラオニック化合物、フェノサフラニンのようなカ
チオン性色素、６ｉ［タリウム硝酸カリウムの如き中性
塩、特公昭４４−９３０４号、米国特許２，５３３．９
９０号、同２．５３１．８３２号、同２，９５０．９７
０号、同２．５７７．１２７号記載のポリエチレングリ
コールやその誘導体、ポリチオエーテル類などのノニオ
ン性化合物、米国特許３，２０１．２４２号記載の千オ
ニーチル系化合物、その他特開昭５８−１５６９３４、
同６０−２２０３４４号記載の化合物である。

又、本発明におけるような短時間現像処理においては、
現像を促進する手段だけでなく、現像カブリを防止する
技術が重要な課題となる。本発明におけるカプリ防止剤
としては臭化カリウム、臭化ナトリウム、沃化カリウム
の如きアルカリ金属ハロゲン化物及び有機カブリ防止剤
が好ましい。

有機カプリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール
、６−ニドロペンズイミダゾール、５−ニトロイソイン
ダゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロ
ベンゾトリアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール
、２−チアゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリ
ルメチル−ベンズイミダゾール、ヒドロキシアザインド
リジンの如き含窒素へテロ環化合物及び１ｍフェニル−
５−メルカプトテトラゾール、２−メルカプトベンズイ
ミダゾール、２−メルカプトベンゾチアゾールの如きメ
ルカプト置換へテロ環化合物、更にチオサリチル酸の如
きメルカプト置換の芳香族化合物を使用することができ
る。特に好ましくはハロゲン化物である。これらのカプ
リ防止剤は、処理中にカラー感光材料中から溶出し、カ
ラー現像液中に蓄積してもよい。

その他、本発明におけるカラー現像液は、アルカリ金属
の炭酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ緩衝
剤；ヒドロキシルアミン、トリエタノールアミン、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２６２２９５０号に記載の化合物
、亜硫酸塩または重亜硫酸塩のような保温剤；ジエチレ
ングリコールのような有機溶剤；色素形成カプラー；競
争カプラー；ナトリウムボロンハイドライドのような造
核剤；１ｍフェニル−３−ピラゾリドンのような補助現
像薬；粘性付与剤；エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ
三酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、イミノ。

二酢酸、Ｎ−ヒドロキシメチルエチレンジアミン三酢酸
、ジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラミ
ン六酢酸および、特開昭５８−１’９５８４５号記載の
化合物などに代表されるアミノポリカルボン酸、ｌ−ヒ
ドロキシエチリデン−１，１’−ジホスホン酸、リサー
チ・ディスクロージャー　（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ）磁１８１７０（Ｉ９７９年５月）記載
の有機ホスホン酸、アミノトリス（メチレンホスホン酸
）、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメ
チレンホスホン酸などのアミノホスホン酸、特開昭５２
−１０２７２６号、同５３−４２７３０号、同５４−１
２１１２７号、同５５−４０２４号、同５５−４０　’
２５号、同５５−１２６２４１号、同５５−６５９５５
号、同５５−６５９５６号、およびリサーチ・ディスク
ロージャー （Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　Ｎａ　
ｌ　８１７０号（Ｉ９７９年５月）記載のホスホノカル
ボン酸などのキレート剤を含有することができる。

又、カラー現像浴は必要に応じて２分割以上に分割し、
最前浴あるいは最後浴からカラー現像補充液を補充し、
現像時間の短縮化や補充量の低減を実施しても良い。

尚、本発明におけるカラー現像液の処理速度は、３０°
〜５０℃が好ましく、更に好ましくは３５℃〜４５℃で
ある。

Ｏ漂白定着工程 公知の漂白定着浴を用いて漂白定着を行なうが、この際
、漂白定着浴への漂白定着液の補充量を、感光材料１ｍ
当り３０〜２２０ｍｊ！とすることが必要である。さら
に、本発明では、漂白定着処理時間を３０〜７０秒とす
ることが必要である０本発明では、−ａ式（Ｉ）のイエ
ローカプラーを用いかつ一般式（ＩＩ）の３−ピラゾリ
ドン系化合物を併用した感光材料であれば、このような
単時間処理によっても十分漂白定着が可能であり、通常
の処理時間７〜８分を大幅に短縮できるのである。

尚、感光材料の漂白定着処理スピードとしては、２０　
Ｃ１＋−１５ｃｍ／分で行なうのがよい。

尚、以下に公知の漂白定着剤として用いる漂白液と定着
液を例示する。

漂白剤としては、例えば鉄（■）、コバルト（ｍ）、ク
ロム（■）、銅（ＩＩ）などの多価金属の化合物、ｉＩ
４酸類、キノン類、ニトロン化合物等が用いられる。例
えば、フェリシアン化物、重クロム酸塩、鉄（ＩＩＩ）
またはコバルト（ＩＩＩ）の有機錯塩、例えばエチレン
ジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ニトリ
ロトリ酢酸、１．３−ジアミノ−２−プロパツール四酢
酸などのアミノポリカルボン酸類あるいはクエン酸、酒
石酸、リンゴ酸などの有機酸の錯塩；過硫酸塩、マンガ
ン酸塩：ニトロソフェノールなどを用いることができる
。これらのうちフェリシアン化カリ、エチレンジアミノ
四酢酸鉄（ＩＩＩ）ナトリウム及びエチレンジアミン四
酢酸鉄（ＩＩ［）アンモニウム、トリエチレンテトラミ
ン五酢酸鉄（Ｉ［［）アンモニウム、過硫酸塩は特に有
用である。

定着剤としては、チオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエ
ーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物等をあげる
事ができるが、チオ硫酸塩の場合が−Ｉｎに使用されて
いる。漂白定着液や定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩
や重亜硫酸塩あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ま
しい。

又、漂白定着液には必要に応じて各種促進剤を併用して
も良い。例えば、臭素イオン、沃素イオンの他、米国特
許３．７’０６．５６１号、特公昭４５−８５０６号、
同４９−２６５８６号、特開昭５３−３２７３５号、同
５３−３６２３３号及び同５３−３７０１６号明細書に
示されるようなチオ尿素系化合物、あるいは特開昭５３
−１２４４２４号、同５３−９５６３１号、同５３−５
７８３１号、同５３−３２７３６号、同５３−６５７３
２号、同５４−５２５３４号及び米国特許第３．８９３
．８５８号明細書等に示されるようなチオール系化合物
、あるいは特開昭４９−５９６４４号、同５〇−１４０
１２９号、同５３−２８４２６号、同５３−１４１６２
３号、同５３−１０４２３２号、同５４−３５７２７号
明細書に記載のへテロ環化合物、あるいは、特開昭５２
−２０８３２号、同５５−２５０６４号、及び同５５−
２６５０６号明細書等に記載のチオエーテル系化合物、
あるいは、特開昭４８−８４４４０号明細書記載の四級
アミン類あるいは、特開昭４９−４２３４９号明細書記
載のチオカルバモイル類等の化合物を使用しても良い。

Ｏ水洗工程・安定化工程 漂白定着処理後、公知の水洗処理及び／又は安定化処理
を行なうが、水浴液の補充量を漂白定着浴から感光材料
によって持ち込まれる漂白定着液の５〜３０倍とし、か
つ処理時間を３０秒〜１分３０秒で行なうことが主要で
ある。

ここで処理時間とは、カラー写真感光材料が水洗及び／
又は安定化処理の最前浴の水洗水（又は安定化液）に接
触してから、乾燥工程にはいるまでの時間を意味する０
本工程の最終浴中にば５００ｐｐｒａ以上の塩類を含有
させるのが好ましい。これらの塩類は水洗及び／又は安
定化液の補充量を減少させた結果、前浴から持ち込まれ
た漂白定着液成分に起因するものでも良いし、種々の目
的で水洗および安定化液に各種の化合物を添加したもの
でもよい、又、感光材料から溶出する成分であってもよ
い。

又、水洗および安定化工程には、例えば、各種のバクテ
リアやカビや藻の発生を防止するために殺菌剤や防パイ
剤を添加することができる。

例えば、ジャーナル・オン・アンチバクチリアル・アン
ド・アンチフユンガル・エージエンツ（Ｊ、Ａｎｔｉｂ
ａｃｔ、＾ｎｔｉｆｕｎｇ、＾ｇｅｎｕｓ　）　ｖｏｌ
、１１＋Ｎｏ、５゜ｐ２０７〜２２３　（Ｉ９８３）に
記載の化合物および堀口博著“防菌防黴の化学”に記載
の化合物）、あるいは、特開昭５７−８５４３、特開昭
５７−５８１４３、特開昭５７−９７５３０、特開昭５
８−１０５１４５、特開昭５８−１３４６３６、特開昭
５９−９１４４０．特開昭５９−１２６５３３、特開昭
５９−１８４３４４、特開昭５９−１８５３３６、特開
昭６０−２３９７５０、特開昭６０−２３９７５１特開
昭６０−２４７２４１、特開昭６０−２６０９５２、特
開昭６１ｍ２１４９、特開昭６１ｍ２８９４２、特開昭
６１ｍ２８９４５、特開昭５９−１５８４７５、特開昭
６０−１０５４８７の明細書君ｅ載の化合物およびその
使用方法を適用できる。特に、イソチアゾロン５Ｒｒｌ
Ｌ体（２−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、
５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ンなど）、スルファニルアミド誘導体（スルファニルア
ミドなど）、およびベンゾトリアゾール誘導体（ベンゾ
トリアゾール、５−メチル−ベンゾチアゾール、５−ク
ロル−ベンゾチアゾールなど）が有用である。

処理後の画像安定性を改良する目的で、各種のキレート
剤を添加することが知られている。例えば、無機リン酸
、有機カルボン酸、アミノポリカルボン酸、有機ホスホ
ン酸が有用で、特開昭５７−８５４３号、特開昭５７−
１９７５４０号、特開昭５８−１４８３４号、特開昭５
８−１３４６３６号、特開昭５９−１２６５３３高、特
開昭５９−１８４３４３号、特開昭５９−１８４３４４
号、特開昭５９−１８４３４５号、特開昭５９−１８５
３３６号、特開昭６０−１３５９４２号、特開昭６０−
２３８８３２号、特開昭６０−２３９７４８号、特開昭
６０−２３９７４９号、特開昭６０−２３９７５０号、
特開昭６０−２３９７５１号、特開昭６０−２４２４５
８号、特開昭６０−２６２１６１号、特開昭６１ｍ４０
４７号、特開昭６１ｍ４０５０号、特開昭６１ｍ４０５
１号、特開昭６１ｍ４０５２号、特開昭６１ｍ４０５３
号、特開昭６１ｍ４０５４号、特開昭６１ｍ２８９４２
号、特開昭６１ｍ２８９４５号明細書に記載の化合物お
よび使用方法が適用できる。特に、エチレンジアミン四
酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ニトリロ三酢酸、
１ｍヒドロキシエチリデン１．１′−ジホスホン酸、エ
チレンジアミンテトラメチルホスホン酸が有用である。

これらのキレート剤と併用で、金属化合物を使用するこ
ともできる０例えば、ビスマス化合物（特開昭５８−１
３４６３６号）　、Ｂａ　％　Ｃａ　ｓＣｅ　ｓ　Ｃｏ
、Ｉ　ｎｓ　ＬａＳＭｎ５　Ｎｉ％Ｐｂ。

Ｔ　ｉＳＳ　ｎｓ　Ｚ　ｎｓ　Ｚ　ｒ化合物（特開昭５
９−１８４３４４号）％　Ｍｇ、　Ａｌ、　Ｓｒ化合物
（特開昭５９−１８５３３６号）などで、特にＢｉ、Ｃ
ａｓ　Ｍｇ５ＡＪ！が有用である。

さらに、水洗を有効に進めるために・、界面活性剤を使
用したり、（特開昭５７−１９７５４０号明細書）悪影
響をもたらす成分を除去する目的でイオン交換樹脂と接
触させる方法（特開昭６０−２２０３４５号）、逆浸透
処理する方法（特開昭６０−２４１０５３号）、活性炭
、粘土物質、ポリアミド系高分子化合物、ポリウレタン
系高分子化合物、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ヒド
ラジド基を有する高分子化合物、ポリテトラフルオロエ
チレンを含有する高分子化合物、１価又は多価アルコー
ルメタクリル酸モノエステル−多価アルコールメタクリ
ル酸ポリエステル共重合体と接触させる方法（特開昭６
０−２６３１５１号）、電気透析処理する方法（特開昭
６１ｍ２８９４９号）などが適用できる。

さらに、紫外線照射や磁場を通す方法、バタテリヤやカ
ビの発生防止法として適用できる。さらに、ｍ続して処
理を行う場合に、特開昭６０−２３３６５１号、同６０
−２３５１３３号、同６０−２６３９４１号、同６１ｍ
４０４８号、同６１ｍ４０４９号、同６１ｍ４０５５号
、同６１ｍ４０５６号、同６１ｍ４０５７号、同６１ｍ
４０５８号、同６１ｍ４０６０号の方法を適用できる。

水洗および安定化浴中には、前述の添加剤の他に蛍光増
白剤、硬膜剤などを添加しても良い。

また、処理後の膜ｐ）ｌｔＰｉ整剤として塩化アンモニ
ウム、硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸ア
ンモニウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウ
ム等の各種アンモニウム塩を添加するのが画像保存性を
良化するために好ましい。

各種の添加物は、目的に応じて同一もしくは異種の目的
の化合物を２種以上併用しても良い、添加量は、目的を
達するに必要な最少量にすることが、処理後の感光材料
の乳剤膜物性（ベトッキなど）の点から好ましい。

水洗、あるいは安定化工程は２槽以上の多段向流にし、
補充液量を少な（する方が好ましい。

本発明の水洗あるいは安定化処理温度は２０〜４５℃で
あり、好ましくは２５℃〜４０℃であり、さらに好まし
くは、３０〜３５℃である。

水洗あるいは安定化処理における膜中成分の洗い出し効
果を高めるため、液の循環攪拌を行うことが好ましく、
特に、感光材料乳剤膜表面に液流が強く当るような方法
（例えば、ガス攪拌、液の吹き付け、など）が良い。

最後に本発明の乾燥条件であるが、処理の迅速化の目的
で乾燥時間は、短かい方が好ましく、そのため乾燥温度
は高温の６０℃以上が好ましい。

特に６０”〜９０℃、更に好ましくは６５℃〜８５℃で
ある。この場合の乾燥時間は、３０秒から２分３０秒好
ましくは４０秒から２分程度である。

〔発明の効果〕

本発明によれば、特定のイエローカプラーに特定のプレ
カーサーを併用したことを加え、特定の現像処理条件で
画像を形成させると、イエロースティンの発生がなく、
かつ鮮明な画像を、極めて短時間の処理で得ることがで
きるのである。

次に実施例により本発明を説明する。

実施例１ 両面ポリエチレンラミネート紙に、第１層（最下層）〜
第７層（最上層）を塗布し、各種感光材料を作製した。

この際つくった感光材料の基本構成を表−１に、又、表
−１中の第１層において、各種感光材料で用いたイエロ
ーカプラー及びプレカーサーを、記号名で表−２に示す
。

下記の分光増感色素を添加した。

青感性乳剤層； 緑悪性乳剤層； （ハロゲン化１ｆｆ１１モル当り２．５Ｘ１０−’モル
添加。） 赤感性乳剤層； （ハロゲン化ｗｃ１モル当たり２．５　Ｘ　１０−４モ
）Ｌｔ添加、） カプラーなど本実施例に用いた化合物の＋ｉ造式は下記
の通りである。

（ａ）　　色像安定剤 （ｂ）溶　媒 （ｔｓｏ　Ｃ９ＨＩ９０″ｆｒＰ−０ ０■ （ｄ）　　マゼンタカプラー （ｅ）　　色像安定剤 ＣＨ３Ｃ夏１３ （ｇ）　　紫外線吸収剤 Ｃ，Ｕ＊（ｔ） の１：５：３混合物（モル比） （ｈｌ　　混色防止剤 ０■ Ｈ （Ｉ１溶　媒 （ｉｓｏ　ＣＪ＋＊０＋ｒ−ＰｔｔＯ 各乳剤層のイラジェーシッン防止染料としては次の染料
を用いた。

緑感性乳剤層； ５Ｏ３Ｋ　　　　　　　５（ｈＫ 赤感性乳剤層； 次にこの様にして作成した感光材料（Ｉ）〜（Ｖ）を光
学ウェフアを通して露光した後火に示す方法で処理して
画像を形成させた。

処理方法Ａ フジカラーロールプロセッサーＦＭＰＰ１００Ｏ一部改
造）（富士写真フィルム＋＋ｌ　ｌｉｊ　）を用いて、
以下に示す条件でランニング現像処理を行なった。

カラー現像　　４５秒　３５℃　８８１１５０漂白定着
　　　４５秒　３５℃　３５１１　　５０リンス■　　
　２０秒　３５℃　　１７１　−リンス０　　２０秒　
３５℃　１７１　−尚、リンス工程は、リンスタンク■
の中−・補充液を注水し、リンスタンク■をオーバーフ
ローしたものがリンスタンク■の下部に４かれ、リンス
タンク■をオーバーフローしたものがリンスタンク■の
下部に導かれ、リンスタンク■をオーバーフローしたも
のが廃水される３槽向流方式とした。

尚前浴からの持込み量はペーパー１ｒｒｆ当り２５ｍｌ
１であった。

以下に各タンク液と各補充液の処方を示す。

盈ｊ：」ｌ１り一 タンク液　　補充液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００　ｍ１
８００　ｍｊ！ジエチレントリアミン五酢酸　３．０　
　ｇ　　　　３．０ｇベンジルアルコール　　　　　　
１５ｍｊ！　　　１７ｍ７！ジエチレングリコール　　
　　　１０ａ＋ｊ！　　　１０ｍ６亜硫酸ナトリウム　
　　　　　　２．０　　ｇ　　　　２．５ｇ臭化カリう
ム　　　　　　　　　０．５ｇ炭酸ナトリウム　　　　
　　　　　３０　　ｇ　　　　３５ｇＮ　−：Ｌ　ｆ　
ルＮ　−（β−Ｊ９７５．０　　ｇ　　　７．０ｇスル
ホンアミドエチル）− ３−メチル−４−アミノア ニリン・硫酸塩 ヒドロキシルアミン硫酸塩　　４．０　　ｇ　　　４．
５ｇ蛍光増白剤　　　　　　　　　１．Ｏｇ　　１．５
ｇ水を加えて　　　　　　　　　１０００　ｔａ　１　
１０００　ｍ　ｌｐＨ１０，１０１０，５０ 孟よりＩＩ液 タンク液　　補充液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００　ｒｃ
２　　４００　ｔａｎチオ硫酸アンモニウム　　　　　
１５０　ｍｌ　　３００　ｍｌ（７０％溶液） 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　１２　ｇ　　　　　２
５　ｇエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩ［）　５５ｇ　
　　　　１１０ｇアンモニウム エチレンジアミン四酢酸・２Ｎａ　　　５ｇ　　　　　
１０ｇ水を加えて　　　　　　　　　１０００　ｍ１１
０００　ｍＡｐＨ（２５℃）　　　　　　　　　　６．
７０　　　６．５０１Ｚ丞囮 エチレンジアミ７・Ｎ　　Ｎ　　Ｎ’　　Ｎ’　　　０
．３ｇ−テトラメチレンホスホン酸 ベンゾトリアゾール　　　　　　　　　　　１．０ｇ水
を加えて　　　　　　　　　　　　　１０００　　ｃａ
ｌ水酸化ナトリウムにて　　　　　　　　ｐｌ＋　７．
５さらに感光材料（Ａ）および（Ｉ）を、本発明の処理
方法ではない処理方法Ｂで処理した。

処理方法Ｂ カラー現像　　　４５秒　　８８ｊ！　　　　１５０漂
白定着　　　２’００　　３５１　　　３５０リンス■
　　　　１’００　　１７４１　　　−リンス■　　　
　１’ＯＯ１７ｊ！　　　　−リンス■　　　　ｔ’ｏ
ｏ　　　ＩＴ　ｊ！１３００尚、処理液および補充液は
、処理方法Ａと同じものを用いた。

次に上記方法によって現像処理した感材それぞれについ
て、処理後１時間経過後の非画像部のイエロー反射濃度
を測定し、さらに８０”　　（Ｉ０〜１５％ＲＨ）に７
日、次いで８０°〜７０％（ＲＨ）下に８日間放置した
後、再び非画像部のイエロー反射濃度を測定した。

各感光材料の第１Ｎ中のイエローカプラーおよびプレカ
ーサーと、処理後１時間経過してからのスティンの増加
分とをまとめて表−２に示す。

（Ｒ−１）化合物（ｕ、ｓ、ｐ　３２４１９６７に記！
３り（Ｒ−２）化合物（特開昭５７−２１１１４７号に
記ｉ４り　　： ：（Ｒ−３）化合物（特開昭５７−２１１１４７号に記
載）： （Ｒ−４）カプラー 表−２から明らかな様に、水洗および漂白定着時間が長
く、処理液補充量も十分な条件で処理を行った場合、処
理後のイエロースティンは問題にならないが、処理時間
が短く、補充量が少ない処理においては、本発明の一般
式（■）で示されるプレカーサーを含まない感光材料（
Ａ）および（Ｎ）では処理後にイエロースティンが発生
するのに対し、本発明の感光材料（Ｂ）〜（Ｊ）及び（
０）〜（Ｗ）では著しくイエロースティンを抑制できる
ことがわかる。一方、比較化合物Ｒ−１、Ｒ−２、Ｒ−
３を含む感光材料には、スティンの抑制効果が認められ
なかった。

実施例２ 両面ポリエチレンラミネート紙に、表−３に記載したよ
うに第１層〜第７層を塗布し、各種感光材料（２Ａ）〜
（２Ｆ）をつくった。

尚、この際、各感光材料において用いたプレカーサーを
次に記号で示す。

感光材料Ｎｏ　　　　　　プレカーサー２人　　　　　
　　　　　　　　な　　し２Ｂ　　　　　Ｉ［−１ ２Ｃｌｌ−２４ ２Ｄ　　　　　ｌｌ−２５ ２Ｅ　　　　　Ｉｆ−２８ ２Ｆ　　　　　Ｒ−１ ＊２ａ　表−１のｈに同じ ＊２ｂ　表−１のｉに同じ １２Ｃ３，３，３’、　　３’−テトラメチル−５，６
゜＊２ｄ　表−１のｋに同じ ＤＢＰ＝ジブチルフタレート ※２「 ５’、６’−テトラプロピルオキシ−ビス−１，１’−
スピロインダン一方、コロナ放電加工処理した両面ポリ
エチレンラミネート紙に、表−４に記載したように第１
層（最下Ｊ！り〜第７層（Ｉｔ上層）を塗布し、感光材
料２Ｇを作成した。

上記第１層目の塗布液は、次のようにして調製した。す
なわち、イエローカプラー２００　ｇ、退色防止剤９３
．３　ｇ、高沸点溶媒（３Ｃ）　１０　ｇ及び（３ｄ）
５ｇに、補助溶媒として酢酸エチル６００ｍ１を加えた
混合物を６０℃に加熱溶解後、アルカノールＢ（アルキ
ルナフタレンスルホネート、デュポン社製）の５％水溶
液３３０ｍ１を含む５％ゼラチン水溶液３３００ｍｌに
混合し、コロイドミルを用いて乳化してカプラー分散液
を作製した。この分散液から酢酸エチルを減圧溜去し、
青恣性乳剤層用増怒色素及び１ｍメチル−２−メルカプ
ト−５−アセチルアミノ−！、３．４−トリアゾルを加
えた乳剤１４０Ｏｇ（Ａｇとして９６．７ｇ、ゼラチン
１７０ｇを含む）に添加し、更に１０％ゼラチン水溶液
２６００ｇを加えて塗布液を調製した。

第２層〜第７層の塗布液は、第１層に準じて調製した。

１３ａ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔ−
アミルフェニル）ベンゾトリアゾール＊３ｂ２−（２−
ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒ　を−ブチルフェニル
）ベンゾトリアゾール＊３ｃ　　ジ（２−エチルヘキシ
ル）フタレート＊３ｄ　　ジプチルフタレート ＊３ｅ　　２．　５−ジーＬｅｒｔ−アミルフェニル−
３゜５−ジーｔｅｒＬ−ブチルヒドロキシベンゾエート ＊３ｆ　　・２，５−ジーｔｅｒ　ｔ−オクチルハイド
ロキノン １３ｇ１．４−ジーｔｅｒｔ−アミルー２．５−ジオク
チルオキシベンゼン ＊３ｈ２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェノール） また各乳剤層の増悪色素として下記の物を用いた。

青感性乳剤層；アンヒドロー５−メトキシ−５′−メチ
ル−３，３′−ジスルフォ ブロビルセレナシアニンヒドロオ キシド 緑感性乳剤層；アンヒドロ−９−エチル−５゜５パ−ジ
フェニル−３，３′−ジ スルフォエチルオキサカルポシア ニンヒドロオキシド 赤感性乳剤層；３．３’−ジエチル−５−メトキシ−９
，９’−（２，２−ジメチ ル−１，３−プロパノ）チアジ□カ ルボシアニンヨーシト また各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた。

１ｍメチル−２−メルカプト−５−アセチルアミノ−１
，３，４−）リアゾール またイラジエーシッン防止染料として下記の物を用いた
。

４−（３−カルボキシ−５−ヒドロキシ−４−（３−（
３−カルボキシ−５−オキソ−１ｍ（４−スルホナトフ
ェニル）−２−ピラゾリン−４−イリデン）−１ｍプロ
ペニル）−１ｍピラゾリル）ベンゼンスルホナート−ジ
−カリウム塩 Ｎ、Ｎ’−（４，８−ジヒドロキシ−９，１０−ジオキ
ソ−３，７−シスルホナトアンスラセンー１．　５−ジ
イル）ビス（アミノメタンスルホナート）−テトラナト
リウム塩 また硬膜剤として１．２−ビス（ビニルスルホニル）エ
タンを用いた。

次に、感光材料（２Ｇ）の第１層にプレカーサー１１ｍ
２８をイエローカプラーに対し３０ｎ＋ｏ１％更に含有
させた以外は感光材料（２Ｇ）と同様にして感光材料（
２Ｈ）を作成し゛た。

上記の様に、作成した感光材料（２人）〜（２Ｈ）を光
学ウエフアを通して露光後フジカラーロールプロセッサ
ＦＭＰＰ１００Ｏ（一部を改造）（富士写真フィルム■
製）を用いて、以下に示す条件でランニング現像処理を
行なった。

タンク　補充量 工　　　程　　時間　温度　容　ｉｔ　　（ｌ１１／＋
”）カラー現像　　４５秒　３５℃　８８１　　１５０
漂白定着　　　４５秒　３５℃　３５　Ｉｌリンス０　
　２０秒　３５℃　　１７１　−リンス■　　　２０秒
　３５℃　１７Ｎ　　−リンス■　　　２０秒　３５℃
　　１’Ｍ！　　　２５０ただし、漂白定着液の補充量
は以下に示す様にした。

処理方法　　　漂白定着処理補充量 １　　　　　　３２７　　ｒａｇ／ｒｄ■　　　　　　
２００ Ｉ［［２０ 尚、リンス工程は、リンスタンク■の中へ補充液を注水
し、リンスタンク■をオーバーフローしたものがリンス
タンク■の下部に導かれ、リンスタンク■をオーバーフ
ローしたものがリンスタンク■の下部に導かれ、リンス
タンク■をオーバーフローしたものが廃水される３槽向
流方式とした。

尚前浴からの持込みはペーパー１ｍ当り２５ｍ１であっ
た。

以下に各タンク液と各補充量の値を示す。

オ」Ｌ：曵１１Ｌ− タンク液　゛補充液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００　　ｍ
　ｌ　　８００ｍ　ｌＩジエチレントリアミン五酢酸　
　３．０　ｇ　　３．０ｇ臭化カリウム　　　　　　　
　　０．３ｇ　　　−炭酸カリウム　　　　　　　　　
　３０ｇ　　　３５ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタン　
５．５　ｇ　　７．５ｇスルホンアミドエチル）− ３−メチル−４−アミノア ニリン・硫酸塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　１．７　ｇ　　２．５
ｇヒドロキシルアミン硫Ｈ塩’　　　３．０　ｇ　　　
３．０ｇ蛍光増白剤（４，４’−ジアミノ　１．０　ｇ
　　１．５ｇスチルベン系） 水を加えて　　　　　　　　１０００　ｍ　１　１００
０ｍ　１ｔＫＯ）Ｉにてｐｉ（調製し　　　　ｐＨ１０
，２０１０，５０１亘定ｌ辰 実施例１で用いたものと同じものを用いた。

ユヱ五虱 実施例１で用いたものと同じものを用いた。

尚、ここではタンク（浴）液と補充液とは同じものを用
いた。又、処理量はロールペーパー８．２５国幅で１日
１８０ｍを６０日連続処理した。

処理した結果をまとめて表−５に示す。

表−５に本発明を＊印をつけて表わしたが、これから明
らかな様に、漂白定着処理の補充量が少ない場合、本発
明のプレカーサー　を含まない感光材料２Ａ、２Ｇでは
、イエロースティンが増加するのに対し、本発明の感光
材料（２Ｂ）〜（２Ｈ）では十分な発色濃度を与えた。

かつスティンを著しく抑制することができる。

実施例３ 実施例２で作成した感光材料（２人）〜（２Ｅ）を光学
ウエフアを通して露光後、フジカラーロールプロセッサ
ＦＭＰＰ１００Ｏ（一部を改造）（富士写真フィルム■
製）を用いて、以下に示す条件でランニング現像処理を
行なった。

タンク　補充量 工　　　程　　時間　温度　容　ｉｉ　　（＋ｎｆｆ１
／ｍ２）カラー現像　　４５秒　３５℃　８８１　　１
５０漂白定着　　　４５秒　３５℃　３５１ｓ。

リンス■　　　２０秒　３５℃　１７１　−リンス■　
　　２０秒　３５℃　　ｌ’Ｍ！　　　−リンス■　　
　２０秒　３５℃　　１７　Ｊただし、リンスの補充量
は次の通りである。

処理方法　　　　補　　充　　量 Ｎ　　　　１２５０ｍＪ（持込量の５０倍）Ｖ　　　　
　１２５ｍ１（持込量の５倍）尚、リンス工程は、リン
スタンク■の中へ補充液を注水し、リンスタンク■をオ
ーバーフローしたものがリンスタンク■の下部に導かれ
、リンスタンク■をオーバーフローしたものがリンスタ
ンク■の下部に導かれ、リンスタンク■をオーバーフロ
ーしたものが廃水される３槽向流方式とした。

尚前浴からの持込み量はペーパー１ｒｒｒ当り２５ｍ１
であった。

またタンク液および各成分の補充量は実施例１と同様の
ものを使用した。

次に、現像処理済の上記感光材料のそれぞれについて処
理後１時間経過後の非画像部のイエロー反射濃度を測定
後、８０°−７０％（ＲＨ）下に１０日間放置した場合
のイエロー反射濃度をさらに測定した。

処理後、１時間経過後からのスティンの増加分を表−６
に示す。

表−６ 表−６に本発明を＊印をつけて表わしたが、これらから
明らかな様に、水洗を十分にした処理■ではいずれの感
光材料についても処理後スティンが少ないが、補充量の
少ない水洗では、本発明のプレカーサーを含まない感光
材料は処理後スティンが増大するのに、該プレカーサー
を含む本発明の感光材料（２Ｂ）〜（２Ｅ）は処理後ス
ティンが著しく抑制されるのがわかる。

実施例４ 両面ポリエチレンラミネートに下記の第１層及び第２層
を塗布し、各種感光材料３Ａ〜３Ｆをつくった。

次にこれらの感光材料を実施例１の処理方法Ａと同様に
現像処理し、同様の方法でイエロースティンを測定した
。

各感光材料で用いたプレカーサーとイエロースティン測
定結果とをまとめて表−７に示す。

表−７ 表−７より、本発明によれば著しくスティンを抑制でき
ることがわかる。

実施例５ 使用したイエローカプラーを表−８に記載のものに変更
し、また種々のプレカーサーを用いたほかは実施例４と
同様にして感光材料４Ａ〜４Ｊをつくった。

これらの感光材料を実施例４と同様にして処理し、イエ
ロースティンを測定した。

使用したイエローカ゛ブラープレカーサー及び得られた
結果をまとめて表−８に示す。

表−８より明らかな様に、本発明の処理方法によれば、
漂白定着および水洗時間が短かく、かつ補充量の少ない
処理においても、処理後発生するスティンを著しく抑制
できることがわかる。

手続補正書 特許庁長官　黒　１）明　雄　殿 １、事件の表示　　昭和６１年特許願第８９８１１号３
、補正をする者 事件との関係　　　出願人 名　称　　（５２０）富士写真フィルム株式会社４、代
理人 ５、補正命令の日付　　自　　発 （Ｉ）明細書８７頁の下から２行目〜最下行の“（ｂ）
　　溶媒 （ｉｓｏ　Ｃ５ＬｓＯ→、ｐ＝ｏ’を削除する。

（２）同書１０４頁１行目の“ｈ”を「ｇ」に訂正する
。

（３）同書１０４頁２行目の“ｌ”をｒｈＪに訂正する
。

（４）同書１０８頁のイエローカプラーの」 に訂正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（ I ）で表わされる２当量イエローカプラ
   ーの少なくとも一種及び下記一般式（II）で表わされる
   化合物の少なくとも一種を含有する層を有するハロゲン
   化銀カラー感光材料を、画像露光後、カラー現像処理を
   行なった後、漂白定着液の補充量が感光材料１ｍ＾２当
   り３０〜２２０ｍｌの漂白定着浴で３０秒〜７０秒間漂
   白定着処理し、次いで水溶液の補充量が感光材料による
   前浴からの持込み量の５〜３０倍である水洗工程及び／
   又は安定化工程で３０秒〜１分３０秒間該水溶液で処理
   して画像を形成させることを特徴とするハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料の画像形成方法。 一般式（ I ）； ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） （式中、Ｒ＿１は置換または無置換のＮ−フェニルカル
   バモイル基を表わす。Ｒ＿２は炭素数４〜２０個の第３
   級アルキル基、もしくは置換または無置換のフェニル基
   を表わす。Ｘ＿１は現像主薬の酸化体とのカップリング
   反応時に離脱しうる、水素原子以外の基を表わす。Ｒ＿
   １、Ｒ＿２またはＸ＿１で２量体以上の多量体を形成し
   てもよい。） 一般式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（II） （式中、Ａは置換もしくは無置換の、アルキル基、アリ
   ール基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシ基、アリー
   ルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルキルチオ基、アリ
   ールチオ基またはアミノ基を表わし、Ｒ＿２＿１および
   Ｒ＿２＿２はそれぞれ独立に水素原子、無置換もしくは
   置換アルキル基を表わし、Ｒ＿２＿３及びＲ＿２＿４は
   それぞれ独立に水素原子、置換もしくは無置換の、アル
   キル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基
   、アルキルチオ基又はアリールチオ基を表わし、Ｒ＿２
   ＿５は置換もしくは無置換の、アルキル基、アリール基
   又はヘテロ環基を表わし、Ｙは酸素原子またはイオウ原
   子を表わす。）