JPS63135939A - ハロゲン化銀カラ−反転写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー反転写真感光材料の処理方
法に関し、さらに詳しくは写真特性を劣化させることは
なく、黒白現像後の洗浄水量を大幅に低減させるハロゲ
ン化銀カラー反転写真感光材料の処理方法に関する。

（従来の技術） 一般にネガ乳剤を使用するハロゲン化銀カラー反転写真
感光材料（以下単にカラー反転感光材料という）の標準
的な処理工程は、黒白現像、水洗、反転１発色現像、水
洗または調整、脱銀、水洗および／または安定の各工程
から成り立っている。近年、カラー写真感光材料の処理
においては、水洗水量を大幅に低減することにより、水
洗水を供給するための配水配管を不要にし、さらには処
理システム全体の廃水量を削減することにより廃液の処
理および回収を容易にさせることが盛んに研究されてき
た。しかしながら、カラー反転感光材料の処理において
は、第１現像である黒白現像の処理液成分が後続するカ
ラー現像液、反転浴などに持ち込まれ、蓄積されやすく
、これが写真性能の劣化をひき起こす、そこで、これを
防止するために、黒白現像後の水洗水量を多くし、後続
浴への黒白現像液成分の持ち込みを抑えてきた。

（発明が解決しようとする問題点） そのため従来のカラー反転感光材料の処理方法において
は写真処理廃液が多量に発生するのを回避できず、その
処理および回収が重大な問題となっていた。

したがって本発明の目的は、困難とされていた廃液量の
削減を達成し、かつ、写真特性を劣化させることのない
カラー反転感光材料の処理方法を提供することにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明者らは上記の従来のカラー反転感光材料の処理方
法の欠点を克服するため鋭意研究を重ねた結果、黒白現
像処理後、過酸化物を含有する所定のｐＨのリンス浴で
すすぎ、次いで水洗浴で処理することなく後段の処理を
行うことにより、その目的を達成しうることを見い出し
、この知見に基づき本発明をなすに至った。

すなわち本発明は、像様に露光されたハロゲン化銀カラ
ー反転写真感光材料の連続処理において、黒白現像処理
後、過酸化物及びハロゲン酸塩類の中から選ばれた少な
くとも１種の化合物を含有し、ｐＨが９．５以下である
リンス浴で直ちにすすぎ、その後水洗浴で処理すること
なく後段の処理を行うことを特徴とするハロゲン化銀カ
ラー反転写真感光材料の処理方法を提供するものである
。

以下に本発明の詳細な説明する。

本発明方法において黒白現像処理後リンス浴ですすぎ、
次いで反転浴（カブラセ浴）もしくは発色現像浴での処
理を行う０本発明方法において、リンス浴に続く後段の
処理とは、この反転浴もしくは発色現像浴以降の処理を
いう。

本発明によれば、このリンス浴の補充量はカラー反転感
光材料の単位面積出り、容量比で前浴からの感光材料の
単位面積出りの持ち込み量の３倍〜５０倍とすることが
できる。このリンス浴の補充量は従来の水洗処理におけ
る水洗補充量（単位面積当り、前浴からの持ち込み量の
約１００倍（容量比））に比べて約１／２〜１／３０程
度であり大幅に低減されている。

本発明においてこのリンス浴のＰＨは通常９．５以下と
するが、好ましくは、後続の処理浴が発色現像浴である
場合には、発色現像低下を防ぐために、このリンス浴を
ｐＨが５．０から９．５の範囲とした緩衝液が好ましい
、好ましくは緩衝剤を加えて、処理機の連続稼動時のｐ
Ｈを６．０〜９．０、好ましくは７．０〜８．０に維持
できるようにしたリンス浴が好ましい、緩衝液は、連続
稼動前後でＰＨの変動が±１．２の範囲内に入る方が好
ましい。

本発明において、このリンス浴に過酸化物及びハロゲン
酸塩類から選ばれた少なくとも１種の化合物を酸化剤と
して含有させるが、その例としては過酸化水素、過硫酸
塩、過塩素酸塩、次亜塩素酸塩、亜塩素耐塩、塩素酸塩
、臭素酸塩などのほか、アルキルヒドロペルオキシド、
過酸、過酸エステル、アルキルペルオキシド、アシルペ
ルオキシドなどの有機過酸化物があげられる。この中で
分解物が無青色、無害のものが好ましく、無機化合物が
特に好ましい、上記無機の墳類は、アルカリ金属塩、ア
ルカリ土類金属塩、アンモニウム塩などであるが、特に
ナトリウム塩、カリウム塩が好ましい。

これらの化合物のリンス浴への添加量は、リンス液１文
当り１×１０　モル〜５ＸｌＯ−２モルが好ましく、特
に１×１Ｏ−４モルからｌＸｌ０−２モルが好ましい、
これらの化合物の量が少なすぎるとリンス浴において、
前浴成分である黒白現像主薬の持ち込み分を分解するこ
とができず、黒白現像主薬によるカブリを生じてしまう
、多すぎるとリンス浴の成分が後続の浴に持ち込まれ、
後続の浴（反転浴又は発色現像浴）の液安定性を悪化さ
せる。

従来の処理方法の水洗処理において水洗水量（ここてい
う水洗水は巾なる水である）を本発明のリンス浴の補充
量程度にまで低減させた場合には、黒白現像浴成分か発
色現像処理後のリンス浴に持ち込まれ、黒白現像主薬の
空気酸化か起こり、そのリンス浴は著しく着色する。こ
のようなリンス浴で処理を行うと感光材料にスティンを
生じてしまう。また自動現像機で処理する場合タンクの
汚染の原因となってしまう。これに対し、未発【Ｊ１方
法によれば発色現像処理後のリンス浴での黒白現像主薬
による液の着色を著しく抑制することかてきる。

本発明において黒白現像処理にひき続くリンス浴にはｐ
）Ｉを調整するために、種々の化合物を添加することか
てきる。このような化合物としては、フタル酸塩、リン
酸塩、クエン酸塩、コハク酸塩、四ホウ酸塩、ホウ酸塩
、酒石酸塩、乳酸塩、炭酸塩、プロピオン酸塩、イソプ
ロピオン酸塩、酪酸塩、イソ酪酸塩、グリシン塩、ジメ
チルクリシン塩、ジエチルバルビッール酸塩、２゜４．
６−ドリスメチルピリジン塩、トリス（ヒドロキシメチ
ル）アミノメタン塩、２−アミノ−２−メチル−１，３
−プロパンジオール塩、アンモニウム塩などｐＨ１衝剤
をあけ゛ることができる。

本発明において黒白現像処理後のリンス浴に対する緩衝
剤の添加量は必要な緩衝作用を有する限り任意の範囲を
とりうるが、リンス浴１１当り１　、　ＯＸ　１０−”
モルカラ１　、０モルカ好ｔ　Ｌ、　＜、さらに好まし
くはｌＸｌ０’モルから５Ｘ１０−１モルである。

本発明においてリンス浴のｐＨが９．５を越えると、黒
白現像が停止できず、所望の階調や最大濃度が得られな
い結果となる。

さらにこのリンス浴にはｐＨ調整の目的で、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、塩酸、硫酸。

硝酸などのアルカリおよび酸を加えることができる。

さらにこのリンス浴には、リサーチ・ディスクロージャ
ー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）Ｎｏ、
　１８１７０（１９７９年５月）、特開昭５Ｚ−１０２
７２６号、同５３−４２７３０号、同５４−１２１１２
７号、同５５−４０２４号、同５５−４０２５号、同５
５−１２６２４１号、同５５−６５９５５号、同５５−
６５９５６号等に記載の有機ホスホン酸化合物及びアミ
ノホスホン酸化合物をキレート剤として添加することが
特に好ましい、これらの有機ホスホン酸化合物の具体例
を以下に示すが、本発明はこれらの化合物に限定される
ものではない。

Ｈ Ｈ，Ｏ，Ｐ−Ｃ−ＰＯ，Ｈ。

ＣＭ。

ＯＨ ■ ＮａＨＯ３Ｐ　　Ｃ−ＰＯ３Ｎａｚ ＣＨ。

ＯｓＨｔ ＨＯ−Ｃ−ＣＨ。

■ ＯＯＨ ＰＯ，Ｈ宜 ＨＯ−Ｃ）（之 ）１　００　Ｃ　−　Ｃ　Ｈズ Ｐ　−　１１　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｐ　
−　１２Ｐ　−　１３　　　　　　　　　　　　　　Ｆ
　−　１４Ｐ　−　１５　　　　　　　　　　　　　　
　Ｐ　−　１６Ｐ　−　１７　　　　　　　　　　　　
　　　　Ｐ　−　１８ｐ　＋　１９　　　　　　　　　
　　　　　　　　Ｐ　−　２０Ｐ　−　　２Ｌ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　Ｐ　−　２２Ｆ　−
　２３　　　　　　　　　　　　　　　　Ｐ　−　２１
１Ｐ　−　２５　　　　　　　　　　　　　　　　Ｐ　
−　２６Ｐ　−　２７　　　　　　　　　　　　　　　
　Ｐ　−　２ＢＰ　−　２９　　　　　　　　　　　　
　　　　　　Ｐ　−　３０ｐ　−　３ｚ　　　　　　　
　　　　　　　　　　ｐ　−　３２Ｐ　−　３３　　　
　　　　　　　　　　　　　Ｐ　−　３４Ｐ−３５ ｐ　＋　３Ｂ　　　　　　　　　　　　　　Ｐ　−３９
Ｐ　−１１０Ｐ　−ｌ１ｌ ｐ　−１１２Ｆ−リ ｐ　−４４Ｐ　−１１５ Ｈ ＨｌｏｓＰ　　ＣＰＯｓＨ２ＨＯＣ＋（２ＣＨＣＯＨＣ
Ｈ２０−ＰＯＩＮａ２ｐ　−４６Ｐ　−’＋７ ｐ　＋　ｌｔ８　　　　　　　　　　　　　　　　Ｐ　
−１１９Ｐ　−５０Ｐ−５ｌ Ｐ−５２Ｐ　−５３ ＣＨ３ＣＨＯＰＯ１Ｈ２ＮＨ２ＣＨｘ　ＣＨ２０ＰＯｓ
　Ｈｚ０ＯＨ ｐ　＋　５４　　　　　　　　　　　　　　Ｐ　−５５
ｐ　＋　５６　　　　　　　　　　　　　　Ｐ　−５７
Ｐ　−６０Ｐ　−６Ｌ Ｐ　−６２Ｐ　−６３ Ｐ　−６４Ｐ　−６５ Ｐ　−６６Ｐ　−６７ 本発明においてリンス浴へのＬ記有機ホスホン酸化合物
の添加量はリンス液Ｉ　Ｍ　＝、す、好まシ＜　ハｌ　
、　Ｏｘ　ｌ　Ｏ−’−［ニア１／カラｌ　ｘ　１０−
’モルテあり、さらに好ましくは５ｘｔｏ−’モルがら
５×１０’モルである。Ｌ記有機ホスホン酸化合物はそ
れぞれ単独で該リンス浴に添加してもよいし、またそれ
らの化合物の何種かを組み合せて添加してもよい。

未発１１において、このリンス浴にはさらにカルシウム
、マグネシウム、鉄などの金属イオンの沈殿を防ＩＦす
るために、種々のキレート化合物（例えばテトラポリリ
ン酸ナトリウムなどのポリリン酸化合物、もしくはエチ
レンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン四酢酸、ニ
トリロ三酢酸、１．２−シクロヘキサンジアミン四酢酸
などのアミノポリカルボン酸化合物、サリチル酸、５−
スルホサリチル酸などのサリチル酸誘導体、米国特許第
４，４８２，６２６号記載のキレート化合物、特開昭５
８−２０３４４０号記載のキレート化合物など）を添加
することが好ましい、これらのキレート化合物は１種以
上リンス浴に含有させてもよく、また上記の有機ホスホ
ン酸化合物と併用して含有させてもよい。

これらのキレート化合物のリンス浴への添加Ｊ−Ｙは、
リンス液ｌ！；Ｌ当り１ｘｌＯ−４モルから１×１Ｏモ
ルであり、特に５ｘｌＯから５ｘｌＯ−２モルであるこ
とか好ましい。

本発明は、処理による廃液量を低減させることが大きな
目的となる。したがって各処理液の補充量を軽減させる
ことにより処理液の廃液量を低減させることが最終の目
的となる。このような観点から本発明の処理方法におい
て、カラー反転感光材料の中位面積当りの補充量か各処
理浴それぞれについて該感光材料１ｒｎ’当りＯ，ＯＳ
〜２．５見であり、かつ各補充量の合計か該感光材料１
ｒｎ’当り０．５〜１２．５ｌであることか好ましい。

また本発明において、黒白現像処理にひき続くリンス浴
にはｐＨが中性付近になると各種の微生物が発生し、液
中に沈殿や浮１１ｖｌＩを形成してしまうことかある。

これらを防止するために各種のバクテリア、藻類、カビ
の防止剤として知られている化合物を添加することか好
ましい。例えば「ジャーナル・オブ・アンチハクテリア
ル・アント・アンチフユンガル・エージェンッ」（Ｊ。

八ｎｔｉｂａｃＬ、　　ＡｎＬｉｆｎｇ、　　Ａｇｅｎ
ｔｓ）　　Ｖｏｌ、ｌ　　ｌ　　、　　Ｎｏ、５Ｐ、２
０７〜２２３　（１９８３）に記載の化合物および堀口
博著「防菌防磁の化学」　（三協出版、１９８２）に記
載の化合物、マグネシウム塩やアルミニウム塩に代表さ
れる金属塩、アルカリ全屈およびアンモニウム塩あるい
は界面活性剤等を必要に応じて添加することができる。

あるいはウェスト著「フォトグラフィック・サイエンス
・アンド・エンジニアリング誌（Ｐｈｏｔ、　Ｓｃｉ、
　Ｅｎｇ、）第６巻、３４４〜３５９ページ（１９６５
）等に記載の化合物を添加してもよい。特にキレート剤
や殺菌剤防ハイ剤の添加か有効である。

これらの殺菌剤、防パイ剤の例としては、チアゾール類
、イソチアゾール類、ハロゲン化フェノール、スルファ
ニルアミド、ベンゾトリアゾールなどを挙げることかで
きる。

さらに本発明のリンス浴には、カラー反転感光材料の白
色度を向上させるために、蛍光増白剤を添加することか
できる。このような蛍光増白剤の例としては、スチルベ
ン系増白剤などが有効である。

本発明に用いられるこのリンス浴は、ｌｆｉから成って
いてもよいか、リンス浴の補充量を低減させる効果をさ
らに高めるためには、２種以上の多段向流補充方式とす
ることが好ましい。感光材料の単位面積処理当りの本発
明に用いられるこのリンス浴への補充量は、感光材料に
よる前浴成分の持ち込み量に対し容量比で３倍から５０
倍であることか好ましい。この補充量が前浴からの持ち
込み量に対し、３倍未満ではすすぎが不七分となり、後
続浴へ黒白現像液成分が持ち込まれて写真性濠な劣化さ
せ、また５０倍を越えると、すすぎ効果か飽和に達し、
逆に廃液量か多くなる。

本発明のカラー反転処理工程中すンス玉程の時間は、１
０秒から４分であり、さらに好ましくは２０秒から２分
である。ここでいうリンス工程時間とは感光材料かリン
ス液に接触してから次浴の処理工程に接触するまでの時
間を示し、いわゆる移動時間を含有するものである。

本発明においてこのリンス浴の処理温度は１５°Ｃから
６０℃、より好ましくは２０℃から５０℃である。

本発明に用いる黒白現像液には、知られてい現像主薬を
用いることかできる。現像主薬としては、ジヒドロキシ
ベンゼン類（たとえばハイドロキノン）、３−ピラゾリ
ドン類（たとえばｉ−フェニル−３−ピラゾリドン）、
アミノフェノール類（たとえばＮ−メチル−Ｐ−アミノ
フェノール）、１−フェニル−３−ピラゾリン類、アス
コルビン酸及び米国特許第４，０８７，８７２号に記載
の１，２．３．４−テトラヒドロキノリン環とイントレ
ン環とか縮合したような複素環化合物などを、単独もし
くは組合せて用いることかてきる。

本発明に用いる黒白現像液には、その他必要により保恒
剤（例えば、亜硫酸塩、重亜硫酸塩など）、緩衝剤（例
えば、炭酸塩２硼酸、硼酸４Ｌアルカノールアミン）、
アルカリ剤（例えば、水酸化物、炭酸塩）、溶解錠剤（
例えば、ポリエチレングリコール類、これらのエステル
）、ｐＨ調整剤（例えば、酢酸の如き有機Ｓ′）、増感
剤（例えば、四級アンモニウム塩）、現像促進剤、界面
活性剤、消泡剤、硬膜剤、粘性付グー剤などを含有させ
ることかできる。

未発Ｉ町に用いる黒白現像液にはハロゲン化銀溶剤とし
て作用する化合物を含ませる必要があるが、通常は上記
の保恒剤として添加される亜硫酸塩かその役目を果す。

この炬硫酸塩及び他の使用しうるハロゲン化銀溶剤とし
ては、具体的にはＫＳＣＮ、Ｎａ５ＣＮ、に２Ｓｏ３、
Ｎａｚ　ｓｏ３．にｚ　Ｓ２０Ｓ　、　Ｎ　ａｚ　Ｓ２
０Ｓ、に　Ｓ　Ｏ、Ｎａ２Ｓ２Ｏ３などを剥することか
できる。

また、現像促進作用を付午するために現像促進剤か用い
られるか、特に特開昭５７−６３５８０号明細古に記載
された下記一般式（Ｂ）の化合物を単独あるいは２挿置
１−の併用、さらにはに記ハロゲン化銀溶剤を併用して
もよい。

一般式（Ｂ） Ｒ−＋５−Ｒｌ）ｄ−Ｓ−Ｒ２ （式中、Ｒ１は炭素数２〜ｌＯのアルキレン基な表わす
。これらアルキレン基は、エーテル結合を有していても
よい。Ｒ２は、炭素数２〜１０のアルキル基を表わす。

これらのアルキル基は、置換基を有していても、エーテ
ル結合を有していてもまたエステル結合を有していても
よい。

ｄは、０〜３の整数を表わす、） これらのハロゲン化銀溶剤の使用量は、余りに少なすぎ
ると現像進行が遅くなり、逆に多すぎるとハロゲン化銀
乳剤にかぶりを生ぜしめるため、自ら好ましい使用量か
存在するが、その量の決定は当業者か容易になしつるも
のである。

たとえば５ＣＮ−は現像液１２当りｏ、ｏｏｓ〜０．０
２モル、特に０．Ｏ１〜ｏ、ｏｔｓモルであることが好
ましく、ｓｏ、”−は、ｏ、ｏｓ〜１モル、特に０．１
〜０．５モルであることか好ましい。

一般式（Ｂ）の化合物を１本発明の黒白現像液に添加し
て使用する場合の添加量は、好ましくは現像液１文当り
５ｘｉｏ　　モル〜５ｘｌＯ’モル、さらに好ましくは
１ｘｌｏ’モル〜２×１Ｏ−１モルである。

本発明の黒白現像工程には現像ガフリを防止する目的て
種々のカブリ防止剤を添加してもよい。

カブリ防止剤としては臭化カリウム、臭化ナトリウム、
沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロゲン化物及び有機
カブリ防止剤か好ましい、有機カブリ防止剤としては、
例えばベンゾトリアゾール、６−ニトロインインダゾー
ル、５−ニトロインインダゾール、５−メチルベンゾト
リアゾール。

５−ニトロベンゾトリアゾール、５−クロロ−ベンゾト
リアゾール、２−チアゾリル−ベンズイミダゾール、２
−チアゾリルメチル−ベンズイミダゾール、ヒドロキシ
アザインドリジンの如き含窒素へテロ環化合物及びｌ−
フェニル−５−メルカブトテトラゾール２−メルカプト
ベンズイミダゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール
の如きメルカプトミツ１換へテロ環化合物、さらにチオ
サリチル酸の如きメルカプトを換の芳香族化合物を使用
することかできる。これらのカブリ防止剤は、処理中に
カラー反転感光材料中から溶出し、これらの現像液中に
蓄積するものを含む。

さらに本発明の黒白現像液にはｌｋｖ潤抑制剤（例えば
、ｆ＆酸ナトリウムなどの無機塩）、硬水軟化剤（例え
ば、ポリリン酸類、アミノポリカルボン酸類、ホスホン
酸類、アミノホスホン酸類等とその塩）、を含有させる
ことができる。

このようにして調整された現像液のＰＨ値は所望の濃度
とコントラストを与える十分な程度に選択されるか、約
８．５〜約１１．５の範囲にある。

かかる第１現像液を用いて増感処理を行うには通常、ｅ
！準処理の最大３倍程度迄の静間延長を行えばよい。こ
のとき処理温度を上げれば、増感処理のための延長時間
を短縮することができる。

本発明に用いられるカブラセ浴には公知のカブラセ剤を
含むことかできる。すなわち第１スズイオン−有機リン
酸錯塩（米国特許第３，６１７゜２８２号明細書）、第
１スズイオン有機ホスホノカルボン酸錯塩（特公昭５６
−３２６１６号公報）、第１スズイオン−アミノポリカ
ルボン＃錯塩（英国特許第１，２０９，０５０号明細書
）などの第１スズイオン錯塩、水素化ホウ素化合物（米
国特許第２，９８４，５６７号明細書）、複素環アミン
ボラン化合物（英国特許第１，０１１．０００号明細書
）などのホウ素化合物、などである、このカブラセ浴（
反転浴）のＰＨは、酸性側からアルカリ性側まで広い範
囲に亘っており、ｐＨ２〜１２、好ましくは２．５〜ｌ
Ｏ１特に好ましくは３〜９の範囲である０反転はカブラ
セ浴にて行ってもよく、再露光にて行ってもよい、また
カブラセ剤を発色現像浴に加えることにより省略するこ
ともてきる。

本発明のカラー現像液に用いる発色現像液は、好ましく
は芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とするア
ルカリ性水溶液である。この発色現像上薬としては、ｐ
−フェニレンシアミン系化合物か好ましく使用される。

ｐ−フェニレンジアミン系化合物の代表例として３−メ
チル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メ
チル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエ
チルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、３−メ
チル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチ
ルアニリンおよびこれらの硫酸塩、塩酸塩、リン酸塩も
しくはｐ−トルエンスルホン酸塩、テトラフェニルホウ
酸塩、ｐ−（ｔ−オクチル）ベンゼンスルホン酸塩など
が挙げられる。

また現像時間の短縮には、発色現像液の現像主薬濃度や
ｐＨは非常に重要な因子であり、本発明において、現像
主薬は発色現像液１！Ｌ当り約１．０ｇ〜約１５ｇの濃
度、さらに好ましくは発色現像液１交当り約３．０ｇ〜
約８．０ｇの濃度で使用する。また、発色現像液のｐＨ
は通常９以上であり、最も好ましくは、約９．５〜約１
２．０で用いられる。

本発明におけるカラー現像液の処理温度は、３０°Ｃ〜
５０℃か好ましく、さらに好ましくは３１℃〜４５℃で
ある。

また１本発明においては必要に応じて種々の現像促進剤
を併用してもよい。

また、現像促進剤としては、ベンジルアルコール、米国
特許第２，６４８，６０４号、特公昭４４−９５０３号
、米国特許第３，１７１，２４７号で代表される各種の
ピリジニウム化合物やその他のカラオニック化合物、フ
ェノサフラニンのようなカチオン性色素、硝酸タリウム
や硝酸カリウムの如き中性塩、特公昭４４−９３０４号
、米国特許第２，５３３，９９０号、同２，５３１゜８
３２号、同２，９５０，９７０号、同２，５７７．１２
７号記佐のポリエチレングリコールやその誘導体、ポリ
チオエーテル類などのノニオン性化合物、米国特許第３
，２０１，２４２号記佐のチオエーテル系化合物を使用
してもよい。

本発明のカラー現像工程において、現像カブリを防１ヒ
する目的で種々のカブリ防止剤を併用してもよい。これ
ら現像１程におけるカブリ防止剤としては臭化カリウム
、臭化ナトリウム、沃化カリウムの如きアルカリ全屈ハ
ロゲン化物及び有機カブリ防止剤が好ましい、有機カブ
リ防市剤としては１例えばベンゾトリアゾール、６−ニ
ドロペンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾール
。

５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾトリ
アゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チア
ゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル−
ベンズイミダゾール、ヒドロキシアザインドリジンの如
き含窒素へテロ環化合Ｔｈ及びｌ−フェニル−５−メル
カプトテトラゾール、２−メルカプトベンズイミダゾー
ル、２−メルカプトベンゾチアゾールの如きメルカプト
置換へテロ環化合物、さらにチオサリチル酸の如きメル
カプト置換の芳香族化合物を使用することができる。こ
れらのカブリ防止剤は、処理中にカラー反転感光材料中
から溶出し、これらの現像液中にＰＳ積するものを含む
。

その他、本発明におけるカラー現像液は、アルカリ金属
の炭酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ１ｉ
衝剤：ヒトロキシルアミン、トリエタノールアミン、西
独特許出願（ＯＬＳ）第２゜６２２．９５０号に記載の
化合物、亜Ｗｔ酸塩または重亜硫酸塩のような保恒剤；
ジエチレングリコールのような有機溶剤；色素形成カプ
ラー；シトラジン酸、Ｊ酸、Ｈ酸のような競争カプラー
：ナトリウムボロンハイドライトのような造核剤；ｌ−
７エニルー３−ビラシソリドンのような補助現像薬；粘
性付芋剤：エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、
シクロヘキサンジアミン四酢酸、イミノニ酢酸、Ｎ−ヒ
ドロキシメチルエチレンジアミン三酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸および
、特開昭５８−１９５８４５号記載の化合物などに代表
されるアミノポリカルボン酸、ｌ−ヒドロキシエチリデ
ン−１，１”−ジホスホン酸、リサーチ・ディスクロー
ジャーＮｏ、１８１７０　（１９７９年５月）記載の有
機ホスホン酸、アミノトリス（メチレンホスホン＃）、
エチレンジアミン−Ｎ。

Ｎ、Ｎ”、Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸などのアミ
ノホスホン酸、特開昭５２−１０２７２６号、同５３−
４２７３０号、同５４−１２１１２７号、同５５−４０
２４号、同５５−４０２５号、回５５−１２６２４１号
、同５５−６５９５５号、同５５−６５９５６号、およ
びリサーチ・ディスクロージャーＮｏ、　１８１７０号
（１９７９年５月）記載のホスホノカルボン酸などのキ
レート剤を含有することができる。

また、カラー現像浴は必要に応じて２浴以１に分割し、
最前浴あるいは最後浴からカラー現像補充液を補充し、
現像時間の短縮化や補充量の低減を実施してもよい。

発色現像液のｐＨは約８〜１３の範囲が好ましい０発色
現像液の温度は２０℃〜７０℃の範囲に選ばれるが、好
ましいのは３０＠Ｃ−５６０℃である。

発色現像後のカラー反転感光材料は１次いで脱銀処理さ
れる。脱銀工程は通常以下のような工程により行なわれ
る。

１、　　（発色現像）−調整一漂白一足前２、（発色現
像）−水洗一漂白一定着 ３、（発色現像）−漂白一定着 ４、（発色現像）−調整−ｔ７！白−水洗一定着５、（
発色現像）−水洗一漂白一木洗一定着６、（発色現像）
−漂白一水洗一定着 ７、（発色現像）−木洗一標白定着 ８、（発色現ｆｌ＆′）−調整−漂白定着９、（発色現
像）−漂白足前 １０、（発色現像）−水洗一漂白一漂白定着１１、　　
（発色現像）−調整一漂白一漂白定着１２、（発色現像
）−漂白−漂白定着 １３、　　（発色現像）−水洗一漂白一漂白定看一定着
１４、（発色現像）−調整一漂白一漂白足前一定着１５
、（発色現像）−漂白一漂白定着一定着上記の処理工程
における補充方法は、従来のように、６浴の補充液を個
々に該当する処理浴に補充してもよいし、工程ｌＯ〜１
２においては、漂白液のオーバーフロー液を漂白定着浴
に導入し、と７！自定着浴には定着液組成だけを補充し
てもよい。また、工程１３〜１５においては、漂白液の
オーバーフロー液を漂白定着液に導入し、定着液のオー
バーフロー液を白波方式でに自定着液に導入し、両者を
漂白定着浴よりオーバーフローさせるような方法を行な
ってもよい。

本発明の漂白浴もしくは漂白定着浴の漂白剤としては、
鉄（■）、コバルト（■）、クロム（■）、マンガン（
■）、銅（ＩＩ）などの多価遷移金属イオン化合物、過
酸化物、キノン類などが用いられる。たとえばフェリシ
アン化Ｔｈｍクロム酸、鉄（［）又はコバルト（ＩＶ）
の右４！１酸キレート化合物、塩化第二鉄、通値＃１１
！、過酸化水素、過マンガン耐塩、ベンゾキノン等を用
いることかてきる。これらの化合物のうち、現在最も一
般に使用されているのは、アミノポリカルボン酸鉄（ｍ
）ｉｔ塩である。これらのアミノポリカルボン酸及びそ
の塩の代表例としては、 Ａ−１エチレンジアミンテトラ酢酸 Ａ−２エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 Ａ−コ　エチレンジアミンテトラ酢酸ジアンモニウム塩 Ａ−４エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチル
アンモニウム）塩 Ａ−５エチレンシアミンテトラ酢酸テトラカリウム塩 Ａ−６エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 Ａ−７エチレンジアミンテトラ酢酸トリナトリウム塩 Ａ−８ジエチレントリアミンペンタ酢酸Ａ−９ジエチレ
ントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム塩 Ａ　−１０エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキジエチル
）　−Ｎ、Ｎ′、Ｎ′−）−り酢酸 Ａ−＋１　　エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチ
ル）−Ｎ、Ｎ”、Ｎ”−１−り酢 酸トリナトリウム塩 Ａ−１２エチレンシアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）
−Ｎ、Ｎ′、Ｎ′−）−ソ酢 酸トリアンモニウム塩 Ａ−１３プロピレンジアミンテトラ酢酸Ａ−１４プロピ
レンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 Ａ−１５ニトリロトリ酢酸 Ａ−１６ニトリロトリ酢酸トリナトリウム塩Ａ−１７シ
クロヘキサンジアミンテトラ酢酸Ａ−１８シクロヘキサ
ンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 Ａ−１９イミノジ酢酸 Ａ−２０ジヒドロキシエチルクリシン Ａ−２１エチルエーテルジアミンテトラ酢酸Ａ−２２グ
リコールエーテルジアミンテトラ酢酸 Ａ−２３エチレンジアミンテトラプロピオン醜Ａ−２４
１，３−ジアミノプロパンテトラ酢酸などを挙げること
ができるか、もちろんこれらの！Ｍ、’；、ル八ｌｋｋ
　へ＝　唖１”：＞　”ｒ　？＋　　ｔ）１．％これら
の化合物の中では特にＡ−１〜Ａ−３、Ａ−８、Ａ−１
７〜Ａ−１９、Ａ−２４が好ましい。

アミノポリカルボン酸第２鉄錯塩は錯塩の形て使用して
も良いし、第２鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、
硝酸第２鉄、ｆＥ醜第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄な
どとアミノポリカルボン酸を用いて溶液中で第２鉄イオ
ン錯塩を形成させてもよい。錯塩の形で使用する場合は
、１種類の錯塩を用いてもよいし、又２種類以上の錯塩
を用いてもよい。一方、ｍ２鉄塩とアミノポリカルボン
酸を用いて溶液中で錯塩を形成する場合は第２鉄塩を１
種類又は２種類以上使用してもよい。更にアミノポリカ
ルボン酸を１種類又は２種類以上使用してもよい。また
、いずれの場合にも、アミノポリカルボン酸を第２鉄イ
オン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。

また上記の第２鉄イオン錯体を含む漂白液又は漂白定着
液には鉄以外のコバルト、銅等の金属イオン錯塩が入っ
ていてもよい。

本発明のｔ讐白浴、ｔ？！自定着浴、もしくはそれらの
前浴である調整浴には、種々の諒白定）ｒ促進剤を添加
することかできる。

このような漂白促進剤の例としては、例えば米国特許第
３，８９３，８５８号明細書、英国特許第１，３８８．
４２号明細３．特開昭５３−１４１６２３号公報に記載
されている如き種々のメルカプト化合物、特開昭５３−
９５６３０号公報に記載されている如きジスルフィド結
合を有する化合物、特公昭５３−９８５４号公報に記載
されている如きチアゾリジン誘導体、特開昭５３−９４
９２７号公報に記載されている如きイソチオ尿素誘導体
、特公昭４５−８５０６号公報、特公昭４９−２６５８
６号公報に記載されている如きチオ尿素誘導体、特開昭
４９−４２３４９号公報に記載されている如きチオアミ
ド化合物、特開昭５５−２６５０６号公報に記載されて
いる如きジチオカルバミン酸塩類等があげられる。

さらに漂白促進剤としては、無乙換もしくは、木ＮＩ基
、カルボキシル基、スルホン酸基、（アルキルノ＾、ア
セトキシアルキル基はどの置換を有していてもよい）ア
ミノ基なとて置換されたアルキルメルカプト化合物を用
いることかてきる。例えば、トチオクリセリン、α、α
′−チオジプロピオン酸、δ−メルカプト醋酸などをあ
げることかできる。さらに米国特許４５５２８３４号記
載の化合物を使用することもできる。

本発明で用いる分子中にメルカプト基またはジスルフィ
ド結合を有する化合物、チアゾリン誘導体またはイソチ
オ尿粛誘導体を漂白液に含有せしめる際の添加量は処理
する写真材料の種類、処理温度、目的とする処理に要す
る時間等によって相違するが、処理液ｌ見当り１ｘｌＯ
’　　−１０−１モルが適当であり、好ましくはｌＸｌ
０−４〜５×１Ｏ−２モルである。

本発明において化合物を漂白液中に添加するには、水、
アルカリ有機酸有機溶媒等に予め溶解して添加するのか
一般的であるが、粉末のまま直接、漂白浴に添加しても
、その漂白促進効果にはなんら影響はない。

本発明に用いられる漂白液には、漂白剤及び上記化合物
の他に、臭化物、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム
、臭化アンモニウム又は塩化物。

例えば塩化カリウム、塩化ナトリウム、１１！化アンモ
ニウムなどの再ハロゲン化剤を含むことかてきる。他に
、ｖＩＭナトリウム、硝酸アンモニウム等の硝酸塩、硼
酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリウム
、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸
ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸な
どのｐＨＨ衡能を有する１種以上の無機酸、有ｊａｍ及
びこれらの塩など通常漂白液に用いることか公知の添加
剤を添加することがてきる。

未発ＩＪ１において、漂白液ｌ立ちりの漂白剤の量は０
９１モル〜１モルてあり、好ましくは０．２モル〜０．
５モルである。

またに白液のＰＨは、使用に際して４．０〜８．０、特
に５．０〜６．５になることか好ましい。

本発明において漂白定着液ｌ立ちりの漂白剤の量は０．
０５モル〜０．５モルであり、好ましくはＯ，１モル〜
０．３モルである。

また漂白定着液中には定着剤としてチオ硫酸ナトリウム
、チオ硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウムナトリ
ウム、チオ［９％カリウムの如きチオ！Ｉ％ｉ塩、チオ
シアン酸ナトリウム、チオシアン酩アンモニウム、チオ
シアン酸カリウムの如きチオシアン酸塩、チオ尿素、チ
オエーテル等を用いることかてきる。これら定着剤の量
は漂白定着液１見ちり０．３モル〜３モル、好ましくは
０．５モル〜２モルである。

以上の漂白剤、定着剤のほか本発明に係る漂白定着液に
は前記漂白液中に含まれる化合物か含まれてよい。

本発明において、漂白定着浴に導入される漂白浴のオー
バーフロー液の量と、同時に補充される定着剤含有液の
量の設定は、漂白定着浴中の漂白剤及び定着剤の濃度を
前記範囲内に保つように行なえばよく、導入するオーバ
ーフロー液中の漂白剤濃度及び補充する定着剤濃度との
関係て種々設定しつるが、好ましくは感光材料１ｒｎ’
当り１５０榴〜９００摺である。

未発１１において定着剤含有液中には、チオ硫酸アンモ
ニウム、チオ硫酸ナトリウム等の公知の定ｌｉ剤や亜硫
酸塩１重亜硫酸塩、各！！緩衡剤、キレート剤等定着液
に加えることができる添加剤はすべて加えることかでき
る。これら定着剤含有液中の各成分の濃度は、漂白浴の
オーバーフロー液と混合し希釈された時、漂白定着液と
して必要な濃度になるように設定することができ、通常
定着浴に補充される場合よりも濃厚化しておくことかで
きる。この結果、排出される液量も減少し回収処理の負
担を軽減することかできる。

定着剤含有液中に含まれる定着剤の濃度としては、好ま
しくは０．５〜４モル／ｌ、より好ましくは１〜３モル
／交である。

また、定着剤含有液のｐＨとしては、６〜ｌＯが好まし
く、７〜９までがよ゛り好ましい、また、アミノポリカ
ルボン酸第２鉄錯塩や臭化アンモニウム、臭化ナトリウ
ム、沃化ナトリウム等のハロゲン化アンモニウム、アル
カリ金属ハロゲン化物を添加してもよい。本発明に係る
漂白定着浴のｐＨは５〜８てあり好ましくは６〜７．５
である。

本発明において、漂白浴のオーバーフロー液を漂白定着
浴に導入するには、漂白浴槽のオーバーフロー管を直接
漂白定着浴槽に接続して行なってもよいし、オーバーフ
ロー液を一度槽外に貯留し定着剤含有液と混合してから
漂白定着浴槽中に移送するか定着剤とは別々に移送して
もよい。

また本発明において、漂白浴と漂白定着浴の間には水洗
工程を設けてもよい、また水洗工程が極めて給水量を減
少させた少量水洗浴であってもよい。

ハロゲン化銀カラー反転写真感光材料の処理方法におい
ては、上記の脱銀工程の後、水洗及び安定化などの処理
工程を行うことか一般的に行われているか、実質的な水
洗を行わず安定化処理を行う簡便な処理方法を用いるこ
ともできる。

水洗工程に用いられる水洗水には、必要に応じて公知の
添加剤を含有させることがてきる０例えば、無機リン酸
、アミノポリカルボン酸、有機リン耐笠のキレート剤、
各種バクテリアや藻の増殖を防１Ｆする殺菌剤・防ばい
剤、マグネシウム塩、アルミニウム塩笠の硬膜剤、乾燥
負荷、ムラを防止するための界面活性剤などを用いるこ
とかできる。または、Ｌ、　Ｅ、　Ｗｅｓｔ、　”Ｗａ
ｔｅｒ　ＱｕａｌｉＬｙＣｒｉｔｅｒｉａ”　Ｐｈｏｔ
、　Ｓｃｉ、　ａｎｄ　Ｅｎｇ、、　Ｖｏｌ、９　Ｎｏ
、６ｐ、３４４〜コ５９（１９６５）等に記載の化合物
を用いることもできる。

また、水洗工程は、必要により２槽以上の槽を用いて行
ってもよく、多段向流水洗（例えば２〜９段）として水
洗水を節減してもよい。

安定化工程に用いる安定液としては、色素画像を安定さ
せる処理液が用いられる０例えば、ｐＨ３〜６の緩衝能
を有する液、アルデヒド（例えばホルマリン）を含有し
た液などを用いることかできる。安定液には、必要に応
じて蛍光増白剤、キレート剤、殺菌剤、防ぽい剤、硬膜
剤、界面活性剤などを用いることかできる。

また、安定化工程は、必要により２槽以りの層を用いて
行ってもよく、多段向流安定化（例えば２〜９段）とし
て安定液を節減し、さらに水洗工程を省略することもで
きる。

また、連続処理に際しては、各処理液の補充液を用いて
、液組成の変動を防止することによって＝一定の仕上が
りか得られる。補充ｅは、コスト低減などのため標準補
充量のｔ分あるいはｔ分以下にドげることもできる。

各処理浴内には、必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、ａａ環ポンプ、フィルター、各種浮
きブタ、各種スクイジー、窒素攪拌、エアー攪拌等を設
けてもよい。

次に本発明方法を適用するカラー反転感光材料について
説明する。感光材料の乳剤層には、臭化銀、沃臭化銀、
塩臭化銀、塩沃臭化銀、塩化銀。

および塩沃化銀のいずれのハロゲン化銀を用いてもよく
、高感度感光材料には沃臭化銀が好ましい、沃臭化銀の
場合、沃化銀含量は通常４０モル％以下であり、好まし
くは２０モル％以下、より好ましくは１０モル％以下で
ある。

上記のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、ト四面体
のような規則的な結晶体を右するいわゆるレギュラー粒
子てもよく、また球状などのような変則的な結晶形を持
つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるいはそれ
らの複合形でもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物
を用いてもよい。

上記のハロゲン化銀の粒径は、約０．１ミクロン以下の
微粒子でも投影面積直径が約１０ミクロンに至る迄の大
サイズ粒子でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤ても
、あるいは広い分布を有する多分散乳剤てもよい。

また、上記の乳剤層にはアスペクト比が５以」二である
ような乎板状粒子を使用してもよい。

上記の乳剤粒子の結晶構造は一様なものても、内部と外
部とか異質なハロゲン組成からなる物でもよく、層状構
造をなしていてもよい。これらの乳剤粒子は、英国特許
第１，０２７，１４６号、米国特許第３，５０５，０６
８号、同４．４４４．８７７号および特願昭５８−２４
８４６９号笠に開示されている。また、エピタキシャル
接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合されてい
てもよく、また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン
化銀以外の化合物と接合されていてもよい。これらの乳
剤粒子は、米国特許第４，０９４．６８４号、同４，１
４２，９００号、同４゜４５９．３５３号、英国特許第
２，０３８，７９２号、米国特許第４，３４９，６２２
号、同４゜３９５．４７８号、同４，４３３，５０１号
、同４．４６３，０８７号、同３，６５６，９６２号、
同３，８５２，０６７号、特開昭５９−１６２５４０号
等に開示されている。

上記の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型
でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部の
いずれにも潜像を有する型のいずれでもよい。また粒子
内部が化学増感された粒子でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方
法を適宜用いて製造でき、例えばリサーチ・ディスクロ
ージャー、１７６巻、Ｎｏ、１７６４３　（１９７８年
１２月）、２２〜２３頁。

“１．乳剤製造（Ｅｓｕｌｓｉｏｎ　Ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎ　ａｎｄＴｙｐｅｓ）″および同、１８７巻、Ｎ
ｏ、１８７１６（１９７９年１１月）、６４Ｂ頁に記載
の方法に従うことかてきる。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
物理と化学」、ポールモンテル社用（Ｐ。

Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、Ｃｈｉｍｉｅ　ｃｔ　Ｐｈｙｓｉ
ｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ１’ａｕｌ　Ｍ
ｏｎＬｅｌ、　ｌ　９６７　）　、ダフィン著「写真乳
剤化学」、フォーカルプレス社用（Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉ
ｎ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　　
Ｃｈｅｓｉｓｔｒｙ　　（ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ、ｌ　
９６６　）　、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布
」、フォーカルプレス社用（Ｖ。

Ｌ、　　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　　ｅｔ　　ａｌ、Ｍａｋｉ
ｎｇ　　ａｎｄ　　ＣｏａｔｉｎｇＰｂｏＬｏｇｒａｐ
ｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓ
ｓ。

１９６４）などに記載された方法を適宜用いて調製する
ことがてきる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア
法等のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲ
ン塩を反応させる形式としては片側混合法、同時混合法
、それらの組合わせなどのいずれを用いてもよい。粒子
を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわゆる
逆混合法）を用いることもできる。同時混合法の一つの
形式としてハロゲン化銀の生成する液相中のＰＡｇを一
定に保つ方法、すなわちいわゆるコンドロールド・ダブ
ルジェット法を用いることもてきる。この方法によると
、結晶形が規則的て粒子サイズが均一・に近いハロゲン
化銀乳剤か得られる。

写真乳剤の調製には必要に応じて各種のハロゲン化銀溶
剤（例えば、アンモニア、ロダンカリまたは米国特許第
３，２７１，１５７号、特開昭５ｌ−１２３６０号、特
開昭５３−８２４０８号、＃開閉５３−１４４３１９号
、特開昭５４−１００７１７号もしくは特開昭５４−１
５５８２８号等に記載のチオエーテル類およびチオン化
合物）を用いることもできる。

本発明に用いられるレギュラー粒子からなるハロゲン化
銀乳剤は、粒子形成中のＰＡｇとｐＨを制御することに
より得られる。詳しくは、例えばフオトグラフィク・サ
イエンス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒ
ｉｎｇ）第６巻、１５９〜１６５頁（１９６２）　；ジ
ャーナル・オフ゛・フオトグラフィク・サイエンス（Ｊ
ｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃ
ｉｅｎｃｅ）、　１２巻。

２４２〜２５ｌ頁（１９６４）、米国特許第３゜６５５
．３９４号および英国特許第１，４１３゜７４８号に記
１代されている。

また単分散乳剤としては、平均粒子直径か約０．１ミク
ロンより大きいハロゲン化銀粒子で、その少なくとも９
５ｇ１量％か平均粒子直径の±４０％以内にあるような
乳剤か代表的である。

平均粒子直径か０．２５〜２ミクロンであり、少なくと
も９５重量％または（粒子数）て少なくとも９５％のハ
ロゲン化銀粒子を平均粒子直径±２０％の範囲内とした
ような乳剤を本発明で使用できる。このような乳剤の製
造方法は米国特許第３，５７４，６２８号、同第３，６
５５，３９４号および英国特許第１，４１３，７４８号
に記載されている。また特開Ｉｖ’（４Ｂ−８６００号
、同５ｌ−３９０２７号、同５ｌ−８３０９７号、同５
３−１３７１３３号、同５４−４８５２１号、同５４−
９９４１９号、同５Ｂ−３７６３５号。

同５８−４９９３８号などに記載されたような単分散乳
剤も本発明で好ましく使用できる。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはそのｖｉ塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩
または鉄錯塩などを共存させてもよい。

物理熟成前後の乳剤から可溶性銀塩を除去するためには
、ヌードル水洗、フロキュレーション沈降法または限外
漏過法などに従う。

本発明で使用する乳剤は、通常、物理熟成の後、化学熟
成および分光増感を行ったものを使用する。このような
工程で使用される添加剤は前述のリサーチ、ディスクロ
ージャーＮｏ、１７６４３（１９７８年１２月）および
同Ｎｏ、１８７１６（１９７９年１１月）に記載されて
おり、その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ９デイスクロージヤーに記載されており、後掲
の表に記載箇所を示した。

２　感度上昇剤　　　　　　　　　　同上３　分光増感
剤、　　２３〜２４頁　６４８頁右欄〜強色増感剤　　
　　　　　　６４９頁右欄４　増白剤　　　　　　２４
頁 ５　かふり防止剤　　２４〜２５頁　６４９頁右欄およ
び安定剤 ６　光吸収剤、２５〜２６頁　６４９右欄〜フイルター
染料　　　　　　６５０左欄紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤　２５頁右欄　６５０頁左〜右欄８
　色素画像安定剤　　２５頁 ９　硬膜剤　　　　　　２６頁　　６５ｌ頁左欄１０　
バインダー　　　　２５頁　　　　同上１１　　可塑剤
、潤滑剤　　２７頁　　６５０頁右欄１２　　塗１０助
剤、表　　２６〜２７頁　　　同り面活性剤 １３　　スタチック防　　　２７頁　　　　同上止剤 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャーＮ
ｏ、１７６４３、■−ｃ〜Ｇに記載された特許に記載さ
れている。色素形成カプラーとしては、減色法の三原色
（すなわち、イエローマゼンタおよびシアン）を発色現
像て笑えるカプラーが重要てあり、耐拡散化された疎水
性の、４当量または２当量カプラーの具体例は前述のリ
サーチ・ディスクロージャーＮｏ、１７６４３、■−〇
および０項記載の特許に記載されたカプラーの外、下記
のものを本発明で好ましく使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性のアシルアセトアミド系カプラーが代
表例として挙げられる。その具体例は、米国特許第２，
４０７，２１０号、同第２．８７５，０５７号および同
第３，２６５，５０６号などに記載されている。本発明
には、二ち量イエローカプラーの使用が好ましく、米国
特許第３，４０８，１９４号、同第３，４４７．９２８
号、同第３，９３３，５０１号および邑１第４゜０２２
，６２１３などに記載された酸素原子離脱型イエローカ
プラーあるいは特公昭５８−１０７３９号、米国特許第
４，４０１，７５２号、同第４．３２６，０２４号、Ｒ
Ｄ１８０５３　（１９７９年４月）、英国特許第１，４
２５，０２０号、西独出願公開部２，２１９，９１７号
、同第２゜２６１．３６１号、同第２，３２９，５８７
号および同第２，４３３，８１２号などに記載された窒
素原子離脱型のイエローカプラーがその代表例として挙
げられる。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは
発色色素の堅牢性、特に光堅牢性か優れており、一方α
−ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度
か得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性の、インダシロン系もしくはシアノア
セチル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロ
アゾール系のカプラーが挙げられる。５−ピラゾロン系
カプラーは３−位かアリールアミノ基もしくはアシルア
ミノ基て置換されたカプラーか、発色色素の色相や発色
濃度の観点で好ましく、その代表例は、米国特許第２．
３１１，０８２号、同第２，３４３，７０３号、同第２
，６００，７８８号、同第２，９０８．５７３号、同第
３，０６２，６５３号、同第３．１５２，８９６号およ
び同第３，９３６，０１５号などに記載されている。二
当量の５−ピラゾロン系カプラーの離脱基として、米国
特許第４．３１０，６１９号に記載された窒素原子離脱
基または米国特許第４，３５ｌ，８９７号に記載された
アリールチオ基が特に好ましい。また欧州特許第７３，
６３６号に記載のバラスト基を有する５−ピラゾロン系
カプラーは高い発色ｅ度か得られる。ピラゾロアゾール
系カプラーとしては、米国特許第３，０６１，４３２号
記載のピラゾロベンズイミダゾール類、好ましくは米国
特許第３，７２５，０６７号に記載されたピラゾロ（５
，１−ｃ）（１，２，４）　トリアゾール類、リサーチ
・ディスクロージャーＮｏ、２４２２０（１９８４年６
月）および特開昭６０−３３５５２弓に記・１１のピラ
ゾロテトラゾール類およびリサーチ・ディスクロージャ
ー、Ｎｏ、２４２３０（１９８４年６月）および特開昭
６０−４３６５９号・に記載のピラゾロピラゾール類が
挙げられる。発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび
光堅牢性の点て米国特許第４，５００，６３０号に記載
のイミダゾ（１，２−ｂ）ピラゾール類は好ましく、欧
州特許第１１９，８６０Ａ号に記載のピラゾロ（１，５
−ｂ）（１，２，４））−リアゾールは特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、疎水性て
耐拡散性のナフトール系およびフェノール系のカプラー
があり、米国特許第２，４７４゜２９３号に記載のナフ
トール系カプラー、好ましくは米国特許第４，０５２，
２１２号、同第４゜１４６．３９６号、同第４，２２８
，２３３号および同第４，２９６，２００号に記載され
た酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプラーか代表
例として挙げられる。またフェノール系カプラーの具体
例は、米国特許第２，３６９，９２９号、同第２，８０
１，１７１号、同第２，７７２．１６２号、同第２，８
９５，８２６号などに記載されている。

湿度および温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明
で好ましく使用され、その典型例を挙げると、米国特許
第３，７７２，００２りに記載されたフェノール核のメ
ター位にエチル基以上のアルキル基を有するフェノール
系シアンカプラー、米国特許第２，７７２，１６２号、
同第３．７５８，３０８号、同第４，１２６，３９６号
、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７．１７３
号、西独特許公ＩＪＪＩ第３，３２９，７２９号および
欧州特許第１２１，３６５号などに記載された２、５−
ジアシルアミノこ換フェノール系カプラーおよび米国特
許第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９９９号
、同第４，４５ｌ．５５９号および同第４，４２７，７
６７号などに記載された２−位にフェニルウレイド基を
有しかつ５−位にアシルアミノ基を有するフェノール系
カプラーなどである。

発色色末の不要吸収を補正するために、撮影用のカラー
ネガ感材にはカラードカプラーを併用しマスキングを行
うことが好ましい。米国特許第４．１６３，６７０号お
よび特公昭５７−３９４１３号などに記載のイエロー看
色マゼンタカプラーまたは米国特許第４，００４，９２
９号、同：ｊｒＪ４　、　１３８　、２５８号および英
国特許第１，１４６．３６８号などに記載のマゼンタ石
仏シアンカプラーなどが典型例として挙げられる。その
他のカラードカプラーは前述リサーチ・ディスクロージ
ャーＮｏ、　１７６４３、■〜Ｇ項に記載されている。

発色色素か適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することかできる。このようなカプラーは、
米国特許第４．３６６．２３７号および英国特許第２，
１２５，５７０号にマゼンタカプラーの具体例が、また
欧州特許第９６，５７０号および西独出願公開第３，２
３４，５３３号にはイエロー、マゼンタもしくはシアン
カプラーの具体例か記載されている。

色素形成カプラーおよびＬ記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい、ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３，４５ｌ，８２
０号および同第４，０８０．２１１号に記載されている
。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特許第
２，１０２．１７３号および米国特許第４，３６７．２
８２号に記・成されている。

カップリングに伴つて写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは前述のリサーチ・ディスク
ロージャーＮｏ、１７６４３、■〜Ｆ項に記載された特
許のカプラーが有用である。

本発明との組み合わせで好ましいものは、特開昭５７−
１５ｌ９４４号に代表される現像液失活型：米国特許第
４，２４８，９６２号および特開昭５７−１５４２３４
号に代表されるタイミング型；特願昭５９−３９６５３
号に代表される反応型であり、特に好ましいものは、特
開昭５７−１５ｌ９４４号、同５Ｂ−２１７９３２号、
特願昭５９−７５４７４号、同５９−８２２１４号およ
び同５９−９０４３８号等に記載される現像液失活型Ｄ
ＩＲカプラーおよび特願昭５９−３９６５３号等に記載
される反応型ＤＩＲカプラーである。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入でき、例えば固体分散法、アルカリ
分散法、好ましくはラテックス分散法、より好ましくは
水中油滴分散法などを典型例として挙げることかてきる
。水中油滴分散法では、沸点か１７５℃以上の高沸点有
機溶媒および低連点のいわゆる補助溶媒のいずれか一方
の単独液または両者混合液に溶解した後、界面活性剤の
存在下に水またはゼラチン水溶液など水性媒体中に微細
分散する。高沸点有機溶媒の例は米国特許第２，３２２
，０２７号などに記載されている。

分散には転相な伴ってもよく、また必要に応じて補助溶
媒を蒸留、ヌードル水洗または限外濾過法などによって
除去または減少させてから塗布に使用してもよい。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９゜３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ）：ｔｒＪ２，５４１．２７４号およ
び同第２，５４１，２３０号などに記載されている。

本発明方法を適用するカラー反転感光材料は、色カブリ
防止剤もしくは混色防止剤として、ハイドロキノン誘導
体、アミノフェノール誘導体、アミン類、没食子ｍ誘導
体、カテコール誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色
カプラー、スルホンアミドフェノール誘導体などを含有
してもよい。

本発明に係るカラー反転感光材料には、種々の退色防止
剤を用いることができる。有機退色防止剤としてはハイ
ドロキノン類、６−ヒドロキシクマラ類、５−ヒドロキ
シクマラン類、スピロクロマン類、Ｐ−アルコキシフェ
ノール類、ビスフェノール類を中心としたヒンダードフ
ェノール類、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼ
ン類、アミノフェノール類、ヒンダードアミン類および
これら各化合物のフェノール性水酸基をシリル化、アル
キル化したエーテルもしくはエステル誘導体か代表例と
して挙げられる。また、（ビスサリチルアルドキシマド
）ニッケル錯体および（ビスーＮ、Ｎ−ジアルキルジチ
オカルバマド）ニッケル錯体に代表される金属錯体なと
も使用できる。

本発明を適用しうるカラー反転感光材料は支持体上に少
なくとも２つの異なる分光感度を有する多層多色写真材
料でもよい、多層天然色写真材料は１通常支持体上に赤
感性乳剤層、緑感性乳剤層および青感性乳剤層を各々少
なくとも一つ有する。これらの層配列は必要に応じて任
意に選択できる。好ましい層配列の順序は支持体側から
赤感性、緑感性、青感性または支持体側から青感性、赤
感性、緑感性である。また前記の各乳剤層は感度の異な
る２つ以上の乳剤層からできていてもよく、また同一感
性をもつ２つ以上の乳剤層のＦｌｕに非感光性層が存在
していてもよい、赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを
、緑感性乳剤層にマゼンタ形成カプラーを、ｈ感性乳剤
層にイエロー形成カプラーをそれぞれ含むのか通常であ
るか、場合により異なる組合わせをとることもできる。

本発明に係るカラー反転感光材料は、ハロゲン化銀乳剤
層の他に、保護層、中間層、フィルタ一層、ハレーショ
ン防止層、バック層などとの補助層を適宜設けることが
好ましい。

本発明を適用できるカラー反転感光材料において写真乳
剤層その他の層は写真感光材料に通常用いられている・
プラスチックフィルム、紙、布などの可撓性支持体また
はガラス、陶器、金属などの剛性の支持体に塗布される
。可撓性支持体として有用なものは、セルロース誘導体
（硝酸セルロース、酢酸セルロース、酢酸醋酸セルロー
スなど）、合成高分子（ポリスチレン、ポリ塩化ビニル
、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネートなど
）から成るフィルム、バライタ層またはα−オレフィン
ポリマー（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、エチ
レン／ブテン共重合体）等を塗布またはラミネートした
紙等である。

支持体は染料や顔料を用いて着色されてもよい。

遮光の目的で黒色にしてもよい、これらの支持体の表面
は一般に、写真乳剤層等との接着をよくするために、ド
塗処理される。支持体表面は下塗処理の前または後に、
グロー放電、コロナ放電、紫外線照射、火焔処理笠を施
してもよい。

写真乳剤層その他の親木性コロイド層の塗布には、例え
ばディラブ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法、
押し出し塗布法などの公知の種々の塗布法を利用するこ
とができる。必要に応じて米国特許第２，６８１，２９
４号、同第２゜７６１．７９１号、同第３，５２６，５
２８号、同第３，５０８，９４７号等に記載された塗布
法によって、多層を同時に塗布してもよい。

本発明は種々のカラー反転感光材料に適用することがで
きる。スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、およびカラー反転ベーパーなどを代表例として挙げ
ることができる０本発明はまた。り廿−手・ディスクロ
ー−ｊや−Ｎｎ−１７１２３（１９７８年７月）などに
記載の三色カプラー混合を利用した白黒感光材料にも適
用できる。

（発明の効果） 本発明によれば、黒白現像処理後の水洗浴を省いて、し
かも写真特性の劣化を防止することかでき、カラー反転
感光材料の処理における廃液にを大幅に低減できるとい
うｗＪ著な効果を奏する。

（実施例） 次に本発明を実施例によってさらに詳細に説明する。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体に１次の第
１層から第１２層を重層塗布したカラー写真感光材料を
作成した。ポリエチレンの：ｆＳ１層塗布側にはチタン
ホワイトを白色顔料として、また微量の群青を青味染料
として含む。

（感光層組成） 以下に成分なｇ／ｒｎ’単位で示した塗布量を示す。な
おハロゲン化銀については銀換算の塗ＩｒｆＨを示す。

第１層（ゼラチン層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．３０第２層
（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　０．１０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　０・７０第３層（低感
度赤感層） 赤色増感色素（＊ｌと＊２）で分光増感された沃臭化銀
（沃化銀４．０モル％、平均粒子サイズ０．４斗）　　
　　　　　　　　　０．１２ゼラチン　　　　　　　　
　　　　　　１．００シアンカプラー（＊３）　　　　
　　　０．１４シアンカプラー（＊　４　）　　　　　
　　　０．０７退色防止剤（＊５、＊６と＊７＞　　　
　０．１０カプラー溶媒（＊８と＊　９　）　　　　　
　０．０６第４層（高感度赤感層） 赤感増感色素（＊１と＊２）で分光増感された沃臭化銀
（沃化銀５．０モル％、平均粒子サイズ０．７終）　　
　　　　　　　　　　０．１４ゼラチン　　　　　　　
　　　　　　　１．００シアンカプラー（＊３）　　　
　　　　　０．２０シアンカプラー（＊４）　　　　　
　　　０．１０退色防止剤（＊５、＊６と＊７）　　　
０．１５カプラー溶媒（＊８と’に９）　　　　　　０
．１０第５層（中間層） マゼンタコロイド銀　　　　　　　　０．０２ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　１．［！０混色防止剤（＄
１０）　　　　　　　　　０．０８混色防止剤（＊ｉｔ
と＄１２）　　　　　０．１６ボリマーラテツクス（＄
１３）　　　　　０．１０第６層（低感度緑感層） 緑色増感色素（＊１４）で分光増感された沃臭化ｆ！ｉ
（沃化銀２．０モル％、粒子サイズ０．４体）　　　　
　　　　　　　　０．０９ゼラチン　　　　　　　　　
　　　　０・０８マゼンタカプラー（＄１５）　　　　
　　０．１０退色防止剤（＄１６）　　　　　　　　　
０．１０ステイン防止剤（本１７）　　　　　　　０．
旧スティン防止剤（＊　１　Ｂ　）　　　　　　　０．
００１カプラー溶媒（Ｉｌｌと＄１９）　　　　０．１
５第７層（高感度緑感層） 緑色増感色素（＊ｔ４）て分光増感された沃臭化銀（沃
化銀３．０モル％、粒子サイズ０．９用）　　　　　　
　　　　　　０．０９ゼラチン　　　　　　　　　　　
　　　０．８０マゼンタカプラー（＊１５）　　　　　
　０．１０退色防止剤（＊１６）　　　　　　　　　０
．１０ステイン防止剤（＊１７）　　　　　　　０．０
１ステイン防止剤（＊　１８　）　　　　　　　０．０
０１カプラー溶媒（＊１１と＊１９）　　　　０．１５
第８層（イエローフィルタ一層） イエローコロイド＠　　　　　　　　　　０．２０ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　１．００混色防止剤
（＄１０）　　　　　　　　　０．０６況色防止剤溶媒
（Ｉｌｌと＊　ｌ　２　）　　　０．１５ポリマーラテ
ツクス（＊１３）　　　　　ｏ、ｔ。

第９層（低感度青感層） 青色増感色素（＊ｚＯ）で分光増感された沃臭化銀（沃
化銀２．０モル％、粒子サイズ０．５μ）０．１：１ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５０イエロー
カプラー（＊ｚｌ）　　　　　　０．２０ステイン防止
剤（＄１８）　　　　　　　０．００１カプラー溶媒（
＊　９　）　　　　　　　　　０．０５第ｉｏ層（高感
度青感層） 青色増感色素（＊２０）で分光増感された沃臭化銀（沃
化銀２．５モル％、粒子サイズ１．２終）　　　　　　
　　　　　　０．２２ゼラチン　　　　　　　　　　　
　　　１．００イエローカプラー（＄２１）　　　　　
　０．４０ステイン防止剤（＄１８）　　　　　　　０
．００２カプラー溶媒（＄９）　　　　　　　　　０．
１０第１１層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．５０紫外線吸
収剤（＊２２、＊６と＄７）　　　１．口０混色防止剤
（１２３）　　　　　　　　　０．０６混色防止剤溶媒
（＄９）　　　　　　　　０．１５イラジエーシヨン防
止染料（＊　２４）　　　ｏ、ｏｚイラジェーション防
止染料（＊　２５）　　　０．０２第１２層（保護層） 微粒子塩臭化銀（塩化ｆＲ９７モル％、平均サイズ０．
２ｔＬ）　　　　　　　　　　　０．０７ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　　１・５０ゼラチン硬化剤（＊
２６）　　　　　　　０．１７七記カラー写真感光材料
の調製に用いた化合物は次の通りである。

＊１　５．５”−ジクロル−３，３′−ジ（３−スルホ
ブチル）−９−エチルチアカルボニルシアニンＮａ塩 ＊２　トリエチルアンモニウム−３−、（２−（２−［
３−（３−スルホプロピル）ナツト（１，２−ｄ）チア
ゾリン−２−インデンメチル］−１−ブテニル）−３−
ナンド（１，２−ｄ）チアゾリン）プロパンスルホネー
ト ＊３２−（α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）
へキサンアミド）−４，６−ジクロロ−５−エチルフェ
ノール ＊４　２−［２−クロルベンゾイルアミド］−４−クロ
ロ−５−［α−（２−クロロ−４−ｔ−アミルフェノキ
シ）オクタンアミド］−フェノール ＊５２−（２−ヒドロキシ−５−ｓｅｃ−５−ｔ−ブチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール ＊６　２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェニル
）ベンゾトリアゾール ＄７２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）６−クロルベンズトリアゾール ＊８　ジオクチルフタレート ＊９　トリノニルホスフェート １１０２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン ＊ｌｌトリクレジルホスフェート １ｋ１２　　ジブチルフタレート ＊１３　　ポリエチルアクリレート ＊１４５，５＝−ジフェニル−９−エチル−３゜３′−
ジスルホプロピルオキサカルボシアニンＮａ塩 ＊１５７−クロロ−６−メチル−２−［１−（２−オク
チルオキシ−３−（２−オクチルオキシ−３−ｔ−オク
チルベンゼン−スルホンアミド）２−プロピル］−ＬＨ
−ピラゾロ（１，５−ｂ］　［１，２，４］　トリアゾ
ール ＊１６　３．３．３′、３”−テトラメチル−５゜６．
５′、６”−テトラプロポキシ−１゜１′−ビススピロ
インダン ＄１７　３−（２−エチルへキシルオキシカルボニルオ
キシ）−１−（３−ヘキサデシルオキシフェニル）−２
−ピラゾリン ＊１８２−メチル−Ｓ−ｔ−オクチルハイドロキノン ＊１９トリオクチルホスフェート ＊２０トリエチルアンモニウムー３−　（２−（３−ベ
ンジルロダニン−５−イリデン）−３−ベンズオキサゾ
リニル〕プロパンスルホネート ＊２１　　α−ピバロイル−α−（（２，４−ジオキソ
−１−ペンシル−５−エトキシヒダントイン−３−イル
）−２−クロロ−３−（α−２，４−ジ−ｔ−アミルフ
ェノキシ）ブタンアミド）アセトアニリド ＊２２５−クロル−２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブ
チル−３−ｔ−オクチル）フェニルベンズトリアゾール ＊２３２．５−ジー５ｅｃ−オクチルハイドロキノン 本２４ 本２５ ＊２６１．４−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）
エタン 以上のようにして作成した感光材料を像様露光した後、
下記の工程で１日当りｆｏｒｍ’ずつ１５日間自動現像
機を用いて連続処理した。

処理工程　　　温　度　　時間　　補充量　タンク容量
黒白現像　　　３８℃　　６０秒　　３３０ｄ　　　１
０交第１リンス　　　ｎ　　　　６０秒　　５００摺　
　１０文反転露光　　　５ＯＯＬｕｘ　　　１０秒　　
　−−カラー現像　　３８℃　　６０秒　　３３０１７
１１１！１０文第２リンス　　　ノｊ　　　　３０秒　
　３３０ｄ　　　　５文に白定着　　　　ｕ　　　　５
Ｑ秒　　　２２０１Ｔ＃　　　１０交木洗■　　　　３
３℃　　２０秒　　　　　　　　４文水洗■　　　　　
　　　　ツノ　　　　　２０３　　　　　　　　　　　
　　４　≦Ｌ水洗■　　　　　ツノ２０秒　　：ｌ］Ｏ
ｄ　　　　４１乾煙　　　　　７０°に こて補充量は感光材料１ｒｎ’当りの補充？を示した。

なお、黒白現像浴から第１リンス浴への持込量は５０摺
／ｒｒｆてあった。

また水洗浴の補充方式は、水洗■に補充液を入れ、水洗
■のオーバー・フローを水洗■に導き、水洗■のオーバ
ー・フローを水洗■に導く、いわゆる向流補充方式とし
た。

次に上記処理工程における各処理液の組成を示す。

（黒白現像液）　　　　　　　タンク液　補充液ニトリ
ロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ− トリメチレンホスホン醜 ・五ナトリウム塩　　　　　０−６ｇ　　　０．６ｇジ
エチレントリアミン 五酢酸・五ナトリウム塩 ４．０ｇ　　　４．０ｇ 亜硫酸カリウム　　　　　　　３０．０ｇ　　３０．０
ｇチオシアン酸カリウム　　　　　１．２ｇ　　　１．
２ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　３Ｓ、Ｏｇ　　３
５．０ｇハイドロキノンモノスルホ ネート・カリウム塩　　　　２５．０ｇ　　２５．０ｇ
ジエチレングリコール　　　　１５．Ｏｄ　　１５．０
ｍ１ｌ−フェニル−４−ヒドロ キシメチル−４−メチル− ３−ピラゾリドン　　　　　　２．０ｇ　　　２．０ｇ
臭化カリウム　　　　　　　　　０．０５ｇ沃化カリウ
ム　　　　　　　　　０．０００５ｇ水を加えて　　　
　　　　　　１０００輔　１０００摺ｐ　Ｈ（９，７）
　　（９，７０） （第１リンス液） Ａ液（タンク液、補充液とも） 水のみを使用した。

Ｂ液（タンク液、補充液とも） ＫＨ２ＰＯ４６，Ｏｇ 水を加えて　１０００摺 ｐＨ７，０ Ｃ液（タンク液、補充液とも） ＫＨ２ＳＯ４６，０ｇ 過酸化水素水　０ｗ１モル 水を加えて　１０００ｍｌ ｐＨ７，０ Ｄ液（タンク液、補充液とも） ＫＨＰＯ６，Ｏｇ 過酸化水素水　７ｘ　ｌＯ＝モル 木な加えて　　１０００ｄ ｐＨ７，０ Ｅ液（タンク液、補充液とも） Ｋ２ＨＰＯ４６，Ｏｇ 過１ｓｔｓナトリウム　　５ｘ　１０−３モル例示化合
物Ｐ−１ 木を加えて　　１０００ｍ［ｉ ｐＨ７，０ Ｆ液（タンク液、補充液とも） に２ＨＰＯ４６，Ｏｇ 過塩素酸カリウム　５×１０−３モル 水な加えて　　１０００ｄ ｐＨ７，０ Ｇ液（タンク液、補充液とも） Ｋ２ＨＰＯ４６，Ｏｇ 次亜塩素酸カリウム　ｓｘ　ｔｏ’モル水を加えて　　
１０００摺 ｐＨ７，０ （カラー現像液）　　　　　　タンク液　補充液トリエ
タノールアミン　　　　８．０ｇ　　　ＩＯ，ＯｇＮ、
Ｎ−ジエチル ヒドロキシルアミン　　　　４．０ｇ　　　５．０ｇ３
．６−シチアー１，８− オクタンジオール　　　　　０．２ｇ　　　Ｏ，２５ｇ
エチレンジアミン四酢酸・ ニナトリウム・二本塩　　　２．０ｇ　　　２．５０ｇ
亜硫酸ナトリウム　　　　　　０．２ｇ　　　０．２５
ｇ）に酸カリウム　　　　　　　　２５．０ｇ　　　：
１１．：ＩｇＮ−エチル−Ｎ−（β− メタンスルホンアミド エチル）−３−メチル−４ 一アミノアニリン硫酸塩　　８−Ｑｇ　　　１０．０ｇ
臭化カリウム　　　　　　　　０．５ｇ　　　０．１ｇ
沃化カリウム　　　　　　　　　１．ｏｍｇ木を加えて
　　　　　　　　１０００輔　　１０００ｍｌｐＨ（ｐ
Ｈｉｏ、４）　Ｃｐ旧Ｏ，ａＯ）（第２リンス液）　　
　　　タンク液、補充液とも亜硫酸ナトリウム　　　　
　　　　　　ＩＯ，Ｏｇエチレンジアミン四酢酸・ ニナトリウム・二本塩　　　　　　　４．０ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　１０００ｄ（ｐＨ７，２） （漂白定着液）　　　　　タンク液、補充液とも２−メ
ルカプト−１，３，４− トリアゾール　　　　　　　　　　　０．５ｇエチレン
ジアミン四酢酸・ 一ナトリウム・二本ｔ１　　　　　　　５．Ｏｇエチレ
ンジアミン四酢酸・ Ｆｅ（■）・アンモニウム−水塩　８０．０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　１５．０ｇチオ硫酸ナト
リウム（７００ｇ／交液）　　　１６０．０摺氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　　　６．０稽水を加えて　　
　　　　　　　　　　ＩＱＯＯｄ（ｐＨ６，０） 水洗水■−■ タンク液、補充液とも 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（三菱化成■製、
ダイヤイオンＳに−ＩＢ）と、ＯＨ型強塩基性アニオン
交換樹脂（同ダイヤイオン５Ａ−１０Ａ）を充填した混
床式カラムで通水処理し、下記木質にしたのち、殺菌剤
として二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０　ｍｇ／
　ｌを添加した。

カルシウムイオン　　１．１−ｇ／ｆＬマグネシウムイ
オン　Ｏ，Ｓｍｇ／文 ｐ　Ｈ６，９ 以上のようにしてＪ！！続処理した後の第１リンス液の
５００ｎｍにおける吸光度及び白色部の濃度、黒色部（
最下濃度部）それぞれのイエロー濃度を測定した。その
結果を第１表に示した。また、この連続処理１５日間に
おける第１リンス液のＰＨを測定したところ、第１リン
ス液がＡ液の場合。

連続処理５日間でｐＨが７．０から９．５以上に上昇し
た。これに対し、Ｂ−Ｇ液ではｐＨの上昇台に変動幅が
小さかった。この連続処理後の第１リンス液のｐＨを併
せて第１表に示した。

７、′ ／″ ／′ 第１表から実験Ｎｏ、１．２に比べ実験Ｎ０１４〜７て
は第１リンス液の吸光度すなわち着色が少なくなり、白
色部の濃度か低く、最下濃度が高い好ましい画像か得ら
れることがわかる。また実験Ｎｏ、３では、第１リンス
液中の過酸化水素の含有ｊ、」か多すぎるため、発色現
像液の活性か低下し最下濃度か著しく低下することかわ
かる。

実施例２ ド塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体−ヒに
、下記のような組成の各層よりなる多層カラー感光材料
を作製した。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　　ｏ　、　２５ｇ１ｒｒ
ｒ紫外線吸収剤Ｕ　−１０，０４ｇ／ｍ’紫外線吸収剤
Ｕ−２０，１ｇ／ｒｒｒ′紫外線吸収剤Ｕ−３０，１ｇ
／ｍ’ 高沸点有機溶媒Ｏｉ　１−２　　　０．０１ｃｃ／ｒｎ
’を含むゼラチン層（乾炸Ｉ佼厚２ｇ） 第２層：中間層 ！Ｉ−Ａ　ｈ　ＩＴ　　ｒｉ　　Ａ　　１７　　　　　
　　　　　　　　　　　　　ｎ　　ｎ’＋ａ／ｍ’化合
物１−１　　　　　　　　　０．０５ｇ／ｒｎ’高洟点
有機溶媒Ｏｉ　１−１　　　０．０５ｃｃ／ｒｒｆを含
むゼラチン層（乾燥膜厚１ｇ） 第３層：第１赤感乳剤層 増感色素Ｓ−１およびＳ−２て分光増感された臭化銀乳
剤（モ均粒径０．３牌、ＡｇＩ含最４モル％） 銀ｑ　　　０．５ｇ／ｒｎ’ カプラーＣ−１０，２ｇ／ｍ’ カプラーＣ−２０，０５ｇ／ｍ’ 化合物Ｉ　−２２ｘ　１０−３ｇ／は 高沸点有機溶媒Ｏｉ　１−１　　　０．１２ｃｃ／ｒｎ
’を含むゼラチン層（乾燥膜厚１ＪＬ） 第４層：第２赤感乳剤層 増感色素Ｓ−１およびＳ−２で分光増感された臭化銀乳
剤（平均粒径０．６ＩＬ、ＡｇＩ含量３モル％） ｉ量　　０．８ｇ／ゴ カプラー〇　−１０，５５ｇ／ｍ’ カプラーＣ−２０，１４ｇ／ｒｎ’ 化合物Ｉ　−２１Ｘ　１０−３ｇ／ｒｒｒ高沸点有機溶
媒Ｏｉ　ｌ　−１０，３３ｃｃ／ｍ’染料Ｄ　−１０，
０２ｇ／ゴ を含むゼラチン層（乾燥膜厚２．５ｐ）第５層：中間層 化合物ｃｐｃｔｃ　　　　　　　　　　０．１ｇ１ｒｒ
？染料Ｄ　−２０，０２ｇ／ｒｎ’ を含むゼラチン層（乾燥膜厚ＩＩＬ） 第６層：第１青感乳剤層 増感色素Ｓ−３およびＳ−４を含有する沃臭化銀乳剤（
平均粒径０．３μｍ、ＡｇＩ含量４モル％） 銀が　　０．７ｇ／ゴ カプラーＣ−３０，２０ｇｈｒｆ カプラーＣ−５−０，ｌＯｇ／ゴ 高梯点有機溶媒Ｏｉ　１−１　　　０．２６ｃｃ／ｍ’
を含むゼラチン層、（乾燥膜厚ｌル） 第７層：第２緑感乳剤層 増感色素Ｓ−３およびＳ−４を含有する沃臭化銀乳剤（
モ均粒径０．６用ｍ、Ａｇ［含、Ｉ−、２、５モル％） 銀量　　　０．７ｇ／ｍ’ カプラーＣ−４０，１０ｇ／ｒｒｒ’ カプラーＣ−５０，ｌＯｇ／ｒｎ’ 高洟点有機溶媒Ｏｉ　ｌ　−２０，０５ｃｃ／ｒｒｆ染
料Ｄ　−３０，０５ｇ／ｒｎ’ を含むゼラチン層（乾燥膜厚２．５ｐ）第８層：中間層 化合物Ｃｐ　ｄ　Ｃ０，０５ｇ／ゴ 高梯点有機溶媒Ｏｉ　ｌ　−２０，１ｃｃ／ｒｒｒ’染
料Ｄ　−４０，０１ｇ／ｍ’ を含むゼラチン層（乾燥膜厚１ｐ） 第９層：？へ色フィルタ一層 黄色コロイド銀　　　　　　　　　０．１ｇ／ｍ’化合
物Ｃｐ　ｄ　ＣＯ，０２ｇ／ゴ 化合物Ｃｐ　ｄ　Ｂ　　　　　　　　　Ｏ，０：Ｉｇ／
ｒｒｒ’高沸点有機溶媒０ｉｌ−１０，０４ｃｃ／ｒｎ
’を含むゼラチン層（乾燥膜厚１ｇ） 第１Ｏ層：第１青感乳剤層 増感色素Ｓ−５を含有する沃臭化銀乳剤（モ均粒径０．
３　ＪＬｍ、ＡｇＩ含ｒ：ＸＬ２モル％）銀量　　０．
６　ｇ／ゴ カプラーＣ−６０，１ｇ／ゴ カプラーＣ−７０，４ｇ／ｒｎ’ 高沸点有機溶媒Ｏｉ　１−１　　　０．１ｃｃ／ゴを含
むゼラチン層（乾燥膜厚１．５＝）第１１層：第２青感
乳剤層 増感色素Ｓ−６を含有する沃臭化銀乳剤（モ均粒径０．
６ｐ、ｍ、ＡｇＩ含量２モル％）銀量　　１．１　ｇ／
ゴ カプラーＣ−６０，４ｇ／ゴ カプラーＣ−８０−８ｇ／ｒｎ’ 高柳点有機溶媒Ｏｉ　１−１　　　０．２：ｌｃｃ／ゴ
染料Ｄ　−５０，０２ｇ／ゴ を含むゼラチン層（乾燥膜厚３μ） 第１２層：第１保護層 紫外線吸収剤Ｕ　−１０，０２ｇ／ゴ 紫外線吸収剤Ｕ　−２０，３２ｇ／ゴ 紫外線吸収剤Ｕ　−３０，０３ｇ／ゴ 高清点有機溶媒Ｏｉ　１−２　　０．２８ｃｃ／ゴを含
むゼラチン層（乾燥１１２厚２延）第１３層：第２保護
層 表面をかふらせた微粒子沃臭化銀乳剤 銀ｒ＋：：　　　０．１　ｇ／ｒｎ’ （ヨード金星１モル％、 モ均粒子−サイズ０．０６用） ポリメチルメタクリレートＲｆ− （ト均粒径１．５川） を含むゼラチン層（乾燥膜厚２．Ｓ＝）各層には上記組
に＆物の他に、ゼラチン硬化剤（実施例１の＊２６）、
および界面活性剤を添加した。

試斜を作るのに用いた化合物を以下に示す。

Ｃ−５ 化合物　１−１ Ｈ 化合物　１−２ Ｈ ｔ　−％４１−１９ ｐｄ　　Ｂ ｐｄ　　Ｃ すｈ Ｏ ｉｌ−１ ０ｉ＋−２ 用いた乳剤粒子はいずれも多重双晶から成りアスペクト
比は３以下であった（第１１層用乳剤Ａ、第１Ｏ層用乳
剤Ｂ、第７層用乳剤Ｃ．第４層用乳剤Ｄ）、また第３層
から第１３層まての乾燥膜厚（以下ｄと称す）は１９．
０ｐｍてあった。

以上のようにして作成した感光材料を像様露光した後、
下記の処理工程で１日１ｒｎ’ずっ１５［１間自動現像
機を用いて連続処理した。

処理工程　　　温　度　　時ＦＩＪ′ｉ　　　補充量　
タンク容量黒白現像　　　３８℃　　６分　　２２００
ｄ　　　ｌ　Ｏ　ｎ第１リンス　　　）／　　　　１分
　　２２００摺　　　２文反転　　　　　　／／　　　
　１分　　１１（１０ｄ　　　　２ｆｉ発色現ｆｌ　　
　　　ｌｌｅｘ分　　２２００７ｄ　　　ｌ　Ｏ　ｕ漂
白　　　　　　ＩＩ　　　　３分　　１１００ｄ　　　
　５　Ｍ漂白定着　　　　）ｌ　　　３分　　１　１０
０摺　　　５党水洗■　　　　３３℃　　１分　　　−
　　　　２２水洗■　　　　　ノＩ　　　１分　　ｔｉ
ｏｏｌｌＢ　　　　２文安定”　　　　’　分！１０７
　　　　２　２乾燥　　　　　６０℃　　２分　　　−
ここて水洗浴への補充方式は、水洗■に補充液を入れ、
水洗■のオーバーフローを水洗■に導く、いわゆる向流
補充方式とした。

また漂白液のオーバー・フロー液は漂白定着液に導いた
。処理液組成は以下の通りてあった。

（黒白現像液）　　　　　　　タンク液　補充液ニトリ
ロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ− トリメチレンホスホン酸 ５ナトリウム塩　　　　　　２−０ｇ　　　　２．０ｇ
亜硫酸ナトリウム　　　　　　コＯｇ　　　　３０ｇハ
イドロキノン・モノスル ホン酸カリウム　　　　　　２０ｇ　　　　２０ｇ炭酸
カリウム　　　　　　　　３３ｇ　　　　３３ｇ１−フ
ェニル−４−メチル −４−ヒドロキシメチル −３−ピラゾリドン　　　　２．０ｇ　　　　２．０ｇ
臭化カリウム　　　　　　　　２．５ｇ　　　　−千オ
シアン酸カリウム　　　　１．２ｇ　　　　１．２ｇ沃
化カリウム（０，ｌＸ液）　　　　２摺　　　−水を加
えて　　　　　　　　１０００摺　　１０００域ｐＨ９
，６［１９，６５ ｐＨは塩酸又は水酸化カリウムで調整する。

（第１リンス液）　　（タンク液、補充液とも）実施例
１の第１リンス液と同様のものを用いた。

（反転液）　　（タンク液、補充液とも）ニトリロ−Ｎ
、Ｎ、Ｎ− トリメチレンホスホン酸 ５ナトリウム塩　　　　　　　　　：１．０ｇ塩化第一
スズ（２水Ｊ１２）　　　　　　　＋、ｏｇｐ−アミノ
フェノール　　　　　　　０．１ｇ水酸化ナトリウム　
　　　　　　　　　８ｇ水酸酢酸　　　　　　　　　　
　　　　１５摺木な加えて　　　　　　　　　　　＋０
００摺ＰＨ６，０ ＰＨは塩酸又は水酸化ナトリウムでＡ９ｉする。

（発色現像液）　　　　　　　タンク液　補充液ニトリ
ロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ− トリメチレンホスホン酸 ５ナトリウム塩　　　　　　２．０ｇ　　　　２．０ｇ
亜硫酸ナトリウム　　　　　　７．０ｇ　　　　７．０
ｇリン酸３ナトリウム（１２水塩）　３６ｇ　　　　：
１６ｇ臭化カリウム　　　　　　　　１．Ｏｇ　　　　
０．３ｇ沃化カリウム（０，ｌＸ液）　　　　　９０摺
　　　−水酸化ナトリウム　　　　　　：１−０ｇ　　
　　：１．ＯｇシトラジンＲ１，Ｓｇ　　　　１．５ｇ
Ｎ−エチル−Ｎ−（β− メタンスルホンアミド エチル）−３−メチル−４ 一アミノアニリン硫酸塩　　１１ｇ　　　　ｌ１ｇ３．
６−シチアオクタンー １．８−ジオ−）Ｌ、　　　　　　１．０ｇ　　　　１
．Ｏｇｐ　Ｈ１１８０＋１０５ ｐＨは塩酸又は水酸化ナトリウムで調整する。

（漂白液）　　　　　　タンク液、補充液とも臭化アン
モニウム　　　　　　　１００ｇエチレンジアミン四酢
酸 第２鉄アンモニウム塩　　　１２０ｇ 現像促進剤 ２．０ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ナトリウム塩　　　　　　１０．０ｇ硝酸ナトリウム
　　　　　　　ＩＯ，０ｇＰＨ６，５ （漂白定着液）　　　　　　　タンク液　補充液臭化ア
ンモニウム　　　　　　５０ｇ　　　　−エチレンジア
ミン四酢酸 第２鉄アンモニウム塩　　　６０ｇ　　　　−エチレン
ジアミン四酢酸 ２ナトリウム塩　　　　　　　５ｇ　　　　１．０ｇ硝
酸アンモニウム　　　　　　　５ｇ　　　　−亜ｆ！酸
ナトリウム　　　　　１２．０ｇ　　　２０．０ｇチオ
硫酸ナトリウム　　　　　２４０１　４００ｄｌｐＨ７
，３８，０ 水洗液■−■　タンク液、補充液とも 実施例１に同じ ′ａ続無処理行った後、実施例１と同様に測定を行った
。その結果を第２表に示した。

（安定液） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍ［
ｉ＊　Ｊｌ／マＩＪ　ン（３７％）　　　　　　　　５
．Ｏｍｉ富トドライウェル　　　　　　　５ｌ口摺水を
加えて　　　　　　　　　１００口摺得られた結果を第
２表に示す。

／″ ７／″ 第２表から実験Ｎｏ、１．２に比べ実験Ｎ００４〜７て
は第１リンス液の吸光度すなわち着色が少なくなり、白
色部の濃度が低く、最下濃度が高い好ましい写真画像が
得られることかわかる。また実験Ｎｏ、３では第１リン
ス液中の過酸化水素の含有量が多すぎるため、発色現像
液の活性か低下し最下Ｈｆｆが著しく低下することかわ
かる。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社二：、　、”’
：’：Ｆ　’を 代理人　弁理士　飯　１）敏　三１コーノ・・：・！・
Ｘ（゛）与、：□ｊ；＝＋ノ 手続７市正１与（自発） 昭和６２年２／Ｊ１６１１ 特許庁長官　黒　１）明　雄　殿 １、事件の表示 昭和６１年特許願第２８２５８９号 ２、発明の名称 ハロゲン化銀カラー反転写真感光材料 の処理方法 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住所　　神奈川県南足柄市中沼２１０番地名称　（５２
０）富士写真フィルム株式会社代表者　大　西　　實 ４、代理人 住所　〒１０５東京都港区新橘３丁目７番３号ミドリヤ
第２ビル　７階 電話　東京（０３）５９１−７３８’ｊ氏名　（７６４
３）弁理士　飯　１）敏　三・ビーニー５、補正命令の
日付　　自発 ６、補正の対象 明細書のｒ発ＩＴＪの詳細な説明」の欄７、補正の内容 （１）明ｍ書第２ページ第１４〜１５行の「おいては、
」の次に「脱銀工程に続く水洗浴の」を加入します。

（２）回書同ページ第１９行の「されてきた。」の次に
下記の記載を加入します。

「上記の技術は特開昭５７−８５４３号、同５８−１４
８３４号、同５９−１８４３４３号、同６〇−２２０３
４５号、同６０−２３８８３２号、同６０−２３９７８
４号、同６０−２３９７４９号及び特願昭６１−１３１
６３２号明細書などに記載されている。」 （３）同書第３ページ第４行の「を多くし、」の次に下
記の記載を加入します。

「あるいは酸性停止浴とそれに続く水洗水量の多い水洗
浴で処理することにより」 （４）同書同ページ第５〜６行の「抑えてきた。」の「
このような反転カラー処理方法は写真工業第３６８ｉ４
号第２２〜２６ペーシ（１９７８年３ｕｌ、写真工業臨
時増刊「カラー写真現像／引き伸ばし実技（フィルム現
像線）」第４１〜４６ページ（１９７５年５月号）など
に記載されている。」（５）同書第６ページ第６行の「
上記無機」の次に「化合物」を加入します。

（以上）

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）像様に露光されたハロゲン化銀カラー反転写真感
   光材料の連続処理において、黒白現像処理後、過酸化物
   及びハロゲン酸塩類の中から選ばれた少なくとも１種の
   化合物を含有し、ｐＨが９．５以下であるリンス浴で直
   ちにすすぎ、その後水洗浴で処理することなく後段の処
   理を行うことを特徴とするハロゲン化銀カラー反転写真
   感光材料の処理方法。
2. （２）感光材料の単位面積当りの補充量が、各処理浴そ
   れぞれについて、感光材料１ｍ＾２当り０．０５〜２．
   ５ｌであり、かつ、各補充量の合計が感光材料１ｍ＾２
   当り０．５〜１２．５ｌである特許請求の範囲第１項記
   載のハロゲン化銀カラー反転写真感光材料の処理方法。