JPH01187552A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
に関し、特に、処理性、発色性及び退色性に優れた処理
方法に関し、更には、安定性に優れたカラー現像液を提
供することにある。

（従来の技術） 従来から、一般式（１）で示されるマゼンタカプラーは
、特開昭５９−１６２５４８号、同６〇−４３６５９号
、同５９−１７１９５６号、同６０−１７２９８２号、
同６０−３３５５２号及び米国特許３，０６１，４３２
号等で知られており、その色相が優れることから、種々
の研究がなされてきた。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、一般式（１）のマゼンタカプラーは従来
のカラー現像液で処理すると発色性が低く、写真性の変
動が著しく大きく、更には処理後、経時によりマゼンタ
のスティンが発生し易い、という重大な欠点を有してい
ることが判明した。

写真性の変動に対しては、まず第一に、従来カラー現像
液中に添加されている亜硫酸イオン濃度の変動が著しく
影響を及ぼすことが明白となった。

従って上記亜硫酸イオン濃度を安定に保つために各種保
恒剤やキレート剤の添加を行なったが、有効な手段は見
い出せなかった。次に亜硫酸イオンを除去した場合には
、ヒドロキシルアミン類やカラー現像主薬の濃度変動が
大きくなり、やはり写真性に悪影響を及ぼすこととなっ
た。従って亜硫酸イオンに変わる保恒剤が必要となるが
、米国特許４，１７０，４７８号に記載のトリエタノー
ルアミン類や同４，２５２，８９２号記載のポリ（エチ
レンイミン）類を添加しても充分な効果を得ることがで
きなかった。

他方、処理後のマゼンタスティンの発生については、従
来の退色防止技術やスティン防止技術（退色防止技術と
しては、例えば米国特許２，３６０．２９０号、同２，
４１８，６１３号、同２゜６７５．３１４号、同２，７
０１，１９７号、同２．７０４，７１３号、同２，７２
８，６５９号、同２，７３２，３００号、同２，７３５
，７６５号、同２，７１０．８０１号、同２．　８１６
．　０２８号、英国特許１，３６３，９２１号、特開昭
５８−２４１４１等に記載されたハイドロキノン誘導体
、米国特許３，４５７，０７９号、同３゜０６９．２６
２号等に記載された没食子酸誘導体、米国特許２，７３
５．７６５号、同３，６９８゜９０９号、特公昭４９−
２０９７７号、同５２−６６２３号に記載されたｐ−ア
ルコキシフェノール類、米国特許３，４３２．３００号
、同３，５７３．０５０号、同３，５７４，６２７号、
同３゜７６４．３３７号、特開昭５２−３５６３３号、
同５２−１４７４３４号、同５２−１５２２２５号に記
載されたｐ−オキシフェノール誘導体、米国特許３，７
００，４５５号に記載のビスフェノール類等の技術。ス
ティン防止技術としては、特開昭４９−１１３３０号、
同５（１−５７２２３号、同５６−８５７４７号、及び
特公昭５６−８３４６号等の技術）を用いても充分な効
果を得ることはできない。

以上のように一般式（１）で示されるマゼンタカプラー
の欠点を克服する技術の開発が望まれていた。

（問題点を解決するための手段） 本発明者らは、種々の検討を行なった結果、以下の手段
を用いることにより、本発明の目的が効果的に達成され
ることを見い出した。すなわち、下記一般式（１）で表
わされるピラゾロアゾール系マゼンタカプラーの少くと
も一種を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を、
露光後、芳香族第一級アミンカラー現像主薬を含有し、
下記−般式（ｎ）で表わされるヒドラジン類ならびにヒ
ドラジド類から選ばれる少なくとも一種を含有するカラ
ー現像液にて処理することを特徴とする特ロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の処理方法に基づいて解決された。

一般式（１） （式中、Ｒ１＋は水素原子又は置換基を表わし、Ｘは水
素原子または芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカッ
プリング反応により離脱しうる基を表わす。Ｚａ、Ｚｂ
およびＺｃはメチン、置換メチン、−Ｎ−または−ＮＨ
−を表わし、Ｚａ−ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合のうち一
方は二重結合であり、他方は単結合である。Ｚｂ−Ｚｃ
が炭素−炭素二重結合の場合はそれが芳香環の一部であ
る場合を含む。さらに、Ｒ１，またはＸで２量体以上の
多量体を形成する場合も含む。また、Ｚａ、ｚｂあるい
はＺｃが置換メチンであるときは、その置換メチンで２
量体以上の多量体を形成する場合も含む。） 一般式（ＩＩ） （式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立に水素原
子、アルキル基、アリール基またはへテロ環基を表わし
、Ｒ４は水素原子、ヒドロキシ基、ヒドラジノ基、アル
キル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、了り
一ロキシ基、カルバモイル基またはアミノ基を表わし、
ＸＩ　は２価の基を表わし、ｎはＯまたはｌを表わす。

但し、ｎ−〇の時、Ｒ４はアルキル基、アリール基また
はへテロ環基を表わす。Ｒ３とＲ４は共同してペテロ環
を形成してもよい。） 特に、亜硫酸塩にかわる化合物として一般式（ｎ）で表
わされる化合物（すなわちヒドラジン類ならびにヒドラ
ジド類から選ばれる少くとも１種）を使用し、かつ、ベ
ンジルアルコールヲ実質的に含有しないカラー現像液に
て、処理することで一般式（１）のカプラーの欠点が解
決できたことは全く予期できないことであった。

以下に一般式（１）で表わされるマゼンタカプラーにつ
いて詳細に説明する。

一般式（Ｉ）においてＲ１１は水素原子または置換基を
表わし、又は水素原子または芳香族第一級アミン現像薬
酸化体とのカップリング反応により離脱しうる基を表わ
す。Ｚａ、　ＺｂおよびＺｃはメチン、置換メチン、＝
Ｎ−または−ＮＨ−を表わし、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ−
Ｚｃ結合のうち一方は二重結合であり、他方は単結合で
ある。Ｚｂ−Ｚｃが炭素−炭素二重結合の場合はそれが
芳香環の一部である場合を含む。

さらにＲ１１またはＸで２量体以上の多量体を形成する
場合も含む。またＺａ、　ＺｂあるいはＺｃが置換メチ
ンであるときはその置換メチンで２量体以上の多量体を
形成する場合も含む。

一般式（Ｉ）において多量体とは１分子中に２つ以上の
一般式（Ｉ）であられされる基を有しているものを意味
し、ビス体やポリマーカプラーもこの中に含まれる。こ
こでポリマーカプラーは一般式（１）であられされる部
分を有する単量体（好ましくはビニル基を有するもの、
以下ビニル単量体という）のみからなるホモポリマーで
もよいし、芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカッ
プリングしない非発色性エチレン様単量体とともにコポ
リマーを作ってもよい。

一般式（Ｉ）で表わされる化合物は５員環−５員環綿合
窒素複素環型カプラーであり、その発色母核はナフタレ
ンと等電子的な芳香族性を示し、通常アザペンタレンと
総称される化学構造となっている。一般式（Ｉ）で表わ
されるカプラーのうち好ましい化合物は、ＩＨ−イミダ
ゾ（１，２−ｂ）ピラゾール類、ＩＨ−ピラゾロ（１，
５−ｂ）ピラゾール類、ＩＨ−ピラゾロ（５，１−ｃ）
（１，２，４）　トリアゾール類、ＩＨ−ピラゾロ（１
，５−ｂ〕（１，２，４）　トリアゾール類、ＩＨ−ピ
ラゾロ（１，５−ｄ）テトラゾール類及びＩＨ−ピラゾ
ロ（１，５−ａ）ベンズイミダゾール類であり、それぞ
れ一般式（Ｉａ）　（Ｉｂ）　（Ｉｃ）　（Ｉｄ）　（
Ｉｅ）及び（Ｉｆ）で表わされる、これらのうち、特に
好ましい化合物は（Ｉａ）、（Ｉｃ）及び（Ｉｄ）であ
る。さらに好ましい化合物は（Ｉｄ）である。

（Ｉａ）　　　　　　　　　　　　（ｒｂ）（Ｉｃ）　
　　　　　　　　　　（Ｉｄ）馬 （Ｉｅ）　　　　　　　　　　　　（Ｉｆ）一般式（Ｉ
ａ）−（Ｉｆ）までの置換基Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４
はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基
、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、スルホニル
オキシ基、アシルアミノ基、アニリノ基、ウレイド基、
イミド基、スルファモイルアミノ基、カルバモイルアミ
ノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ペテロ環チオ
基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカ
ルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基
、アシル基、スルファモイル基、スルホニル基、スルフ
ィニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基を表わし、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、カ
ルボキシ基、または酸素原子、窒素原子もしくはイオウ
原子を介してカップリング位の炭素と結合する基でカッ
プリング離脱する基を表わす。

Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４またはＸが２価の基となり、ビ
ス体を形成する場合も含まれる。また、一般式（Ｉａ）
〜（Ｉｆ）で表わされる部分がビニル単量体の中にある
ときは、ＲＩ２、Ｒ１３またはＲ１４が単なる結合また
は連結基を表わし、これを介して一般式（Ｉａ）〜（Ｉ
ｆ）で表わされる部分とビニル基が結合する。

さらに詳しくはＲ１２、Ｒ１３およびＲ１４は水素原子
、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、等）、
アルキル基（例えば、メチル基、プロピル基、ｉ−プロ
ビル基、ｔ−ブチル基、トリフルオロメチル基、トリデ
シル基、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プ
ロピル基、２−ドデシルオキシエチル基、３−フェノキ
シプロピル基、２−へキシルスルホニル−エチル基、シ
クロペンチル基、ベンジル基、等）、　アリール基（例
えば、フェニル基、４−ｔ−ブチルフェニル基、２，４
−ジ−ｔ−アミルフェニル基、４−テトラデカンアミド
フェニル基、等）、ヘテロ環基（例えば、２−フリル基
、２−チエニル基、２−ピリミジニル基、２−ベンゾチ
アゾリル基、等）、　シアノ基、アルコキシ基（例えば
、メトキシ基、エトキシ基、２−メトキシエトキシ基、
２−ドデシルオキシエトキシ基、２−フェノキシエトキ
シ基、２−メタンスルホニルエトキシ基、等）、アリー
ルオキシ基（例えば、フェノキシ基、２−メチルフェノ
キシ基、４−ｔ−ブチルフェノキシ基、等）、ヘテロ環
オキシ基（例えば、２−ベンズイミダゾリルオキシ基、
等）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ基、ヘキサ
デカノイルオキシ基、等）、カルバモイルオキシ基（例
えば、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ基、Ｎ−エチル
カルバモイルオキシ基、等）、シリルオキシ基（例えば
、トリメチルシリルオキシ基、等）、スルホニルオキシ
基（例えば、ドデシルスルホニルオキシ基、等）、アシ
ルアミノ基（例えば、アセトアミド基、ベンズアミド基
、テトラデカンアミド基、α−（２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシ）ブチルアミド基、γ−（３−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェノキシ）ブチルアミド基、α−（
４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ
）デカンアミド基、等）、アニリノ基（例えば、フェニ
ルアミノ基、２−クロロアニリノ基、２−クロロ−５−
テトラデカンアミドアニリノ基、２−クロロ−５−ドデ
シルオキシカルボニルアニリノ基、Ｎ−アセチルアニリ
ノ基、２−クロロ−５−（α−（３−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェノキシ）ドデカンアミド）アニリノ基、
等）、ウレイド基（例えば、フェニルウレイド基、Ｎ−
ブチル−Ｎ′−メチルウレイド基、メチルウレイド基、
Ｎ、Ｎ−ジブチルウレイド基、等）、イミド基（例えば
、Ｎ−スクシンイミド基、３−ペンジルヒダントイニル
基、４−（２−エチルヘキサノイルアミノ）フタルイミ
ド基、等）、スルファモイルアミノ基（例えば、Ｎ、Ｎ
−ジプロピルスルファモイルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ
−デシルスルファモイルアミノ基、等）、カルバモイル
アミノ基（例えば、カルバモイルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルカルバモイルアミノ基、等）、アルキルチオ基（
例えば、メチルチオ基、オクチルチオ基、テトラデシル
チオ基、２−フェノキシエチルチオ基、３−フェノキシ
プロピルチオ基、３−　（４−ｔ−ブチルフェノキシ）
プロピルチオ基、等）、アリールチオ基（例えば、フェ
ニルチオ基、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニル
チオ基、３−ペンタデシルフェニルチオ基、２−カルボ
キシフェニルチオ基、４−テトラデカンアミドフェニル
チオ基、等）、ヘテロ環チオ基（例えば、２−ベンゾチ
アゾリルチオ基、等）、アルコキシカルボニルアミノ基
（例えば、メトキシカルボニルアミノ基、テトラデシル
オキシカルボニルアミノ基、等）、アリールオキシカル
ボニルアミノ基（例えば、フェノキシカルボニルアミノ
基、２，４−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェノキシカルボニ
ルアミノ基、等）、スルホンアミド基（例えば、メタン
スルホンアミド基、ヘキサデカンスルホンアミド基、ベ
ンゼンスルホンアミド基、ｐ−トルエンスルホンアミド
基、オクタデカンスルホンアミド基、２−メチルオキシ
−５−ｔ−ブチルベンゼンスルホンアミド基、等）、カ
ルバモイル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイル基、Ｎ
、Ｎ−ジブチルカルバモイル基、Ｎ−（２−ドデシルオ
キシエチル）カルバモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシ
ルカルバモイル基、Ｎ−（３−（２，４−ジーｔｅｒｔ
−アミルフェノキシ）プロピル）カルバモイル基、等）
、アシル基（例えば、アセチル基、（２，４−ジーｔｅ
ｒｔ−アミルフェノキシ）アセチル基、ベンゾイル基、
等）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスルファ
モイル基、Ｎ、Ｎ−ジプロピルスルファモイル基、Ｎ−
（２−ドデシルオキシエチル）スルファモイル基、Ｎ−
エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジエ
チルスルファモイル基、等）、スルホニル基（例えば、
メタンスルホニル基、オクタンスルホニル基、ベンゼン
スルホニル基、トルエンスルホニル基、等）、スルフィ
ニル基（例えば、オクタンスルフィニル基、ドデシルス
ルフィニル基、フェニルスルフィニル基、等）、アルコ
キシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、ブ
チルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基
、オクタデシルオキシカルボニル基、等）、アリールオ
キシカルボニル基（例えば、フェニルオキシカルボニル
基、３−ペンタデシルフェニルオキシ−カルボニル基、
等）を表わす。

又は水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素
原子、ヨウ素原子等）、カルボキシル基、または酸素原
子で連結する基（例えば、アセトキシ基、プロパノイル
オキシ基、ベンゾイルオキシ基、２，４−ジクロロベン
ゾイルオキシ基、エトキシオキザロイルオキシ基、ピル
ビニルオキシ基、シンナモイルオキシ基、フェノキシ基
、４−シアノフェノキシ基、４−メタンスルホンアミド
フエノキシ基、４−メタンスルホニルフェノキシ基、α
−ナフトキシ基、３−ペンタデシルフェノキシ基、ベン
ジルオキシカルボニルオキシ基、エトキシ基、２−シア
ノエトキシ基、ベンジルオキシ基、２−フェネチルオキ
シ基、２−フェノキシエトキシ基、５−フェニルテトラ
ゾリルオキシ基、２−ベンゾチアゾリルオキシ基、等）
、窒素原子で連結する基（例えば、ベンゼンスルホンア
ミド基、Ｎ−エチルトルエンスルホンアミド基、ヘプタ
フルオロブタンアミド基、２．３，４，５，６．−ペン
タフルオロベンズアミド基、オクタンスルホンアミド基
、ｐ−シアノフェニルウレイド基、Ｎ、Ｎ−ジエチルス
ルファモイルアミノ基、亡ピペリジル基、５，５−ジメ
チル−２，４−ジオキソ−３−オキサゾリジニル基、１
−ベンジル−エトキシ−３−ヒダントイニル基、２Ｎ−
１、１−ジオキソ−３（２１（）−オキソ−１，２−ベ
ンゾイソチアゾリル基、２−オキソ−１，２−ジヒドロ
−１−ピリジニル基、イミダゾリル基、　ピラゾリル基
、３，５−ジエチル−１，２，４−トリアゾール−１−
イル基、５−または６−プロモーベンゾトリアゾール−
１−イル基、５−メチル−１，２，３，４−）−リアゾ
ール−１−イル基、ベンズイミダゾリル基、３−ベンジ
ル−１−ヒダントイニル基、　１−ベンジル−５−ヘキ
サデシルオキシ−３−ヒダントイニル基、５−メチル−
１−テトラゾリル基、４−メトキシフェニルアゾ基、４
−ピバロイルアミノフェニルアゾ基、　２−ヒドロキシ
−４−プロパノイルフェニルアゾ基、等）、　イオウ原
子で連結する基（例えば、フェニルチオ基、２−カルボ
キシフェニルチオ基、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチル
フェニルチオ基、４−メタンスルホンアミドフェニルチ
オ基、２，５−ジブトキシフェニルチオ基、４−メタン
スルホニルフェニルチオ基、４−オクタンスルホンアミ
ドフェニルチオ基、２−ブトキシフェニルチオ基、４−
ドデシルオキシフェニルチオ基、２−（２−ヘキサンス
ルホニルエチル）−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニルチ
オ基、ベンジルチオ基、２−シアノエチルチオ基、１−
エトキシカルボニルトリデシルチオ基、５−フェニル−
２，３，４，５−テトラゾリルチオ基、　２−ベンゾチ
アゾリルチオ基、２−ドデシルチオ基、２−ドデシルチ
オ−５−チオフェニルチオ基、２−フェニル−３−ドデ
シル−１，２，４−トリアゾリル−５−チオ基等）を表
わす。

Ｒ７２、Ｒ１３、Ｒ／４またはＸが２価の基となってビ
ス体を形成する場合、この２価の基をさらに詳しく述べ
れば、置換または無置換のアルキレン基（例えば、メチ
レン基、エチレン基、１，１０−デシレン基、−ＣＩ（
２ＣＨ２−０−ＣＨ２ＣＨ２−１等）、置換または無置
換のフェニレン基（例えば、１，４−フェニレン基、１
，３−フェニレン基、 −ＮＨＣＯ−Ｒ３−ＣＯＮＨ−基（Ｒｓは置換または無
置換のアルキレン基またはフェニレン基を表わす。）等
が挙げられる。

一般式（Ｉａ）〜（Ｉｆ）で表わされるものがビニル単
量体の中にある場合のＲ１２、Ｒ１３またはＲＩ４で表
わされる連結基は、アルキレン基（置換または無置換の
アルキレン基で、例えば、メチレン基、エチレン基、１
．１０−デシレン基、−Ｃ）Ｉ２ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２
−１等）、フェニレン基（＠換または無置換のフェニレ
ン基で、Ｉ２０ 例えば、１，４−フェニレン基、１，３−フェニレン基
、−ＮＨＣＯ−１−ＣＯＮＨ−１−ｏ−、−ｏｃｏ−お
よびアラルキレン基（例えば、 ゝ。■ 等）から選ばれたものを組合せて成立する基を含む。

なお、ビニル単量体の中のビニル基は、一般式（Ｉａ）
〜（Ｉｆ）で表わされているもの以外に置換基を有する
場合も含む。好ましい置換基は、水素原子、塩素原子、
または炭素数が１〜４個の低級アルキル基である。

芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単量体としてはアクリル酸、α
−クロロアクリル酸、α−アルアクリ９ リル酸（例えば、メタクリル酸など）およびこれらのア
クリル酸類から誘導されるエステルもしくはアミド（例
えば、アクリルアミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ
−ブチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、
メタアクリルアミド、メチルアクリレート、エチルアク
リレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアク
リレート、ｔ−ブチルアクリレート、１ｓｏ−ブチルア
クリレート、２−エチルへキシルアクリレート、ｎ−オ
クチルアクリレート、ラウリルアクリレート、メチルメ
タクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタ
クリレートおよびβ−ヒドロキシメタクリレート）、メ
チレンジビスアクリルアミド、ビニルエステル（例えば
、ビニルアセテート、ビニルプロピオネートおよびビニ
ルラウレート）、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、芳香族ビニル化合物（例えば、スチレンおよびその
誘導体、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン、ビニルア
セトフェノンおよびスルホスチレン）、イタコン酸、シ
トラコン酸、クロトン酸、ビニリデンクロライド、ビニ
ルアルキルエーテル（例えば、ビニルエチルエーテル）
、マレイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸エステル、
Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、お
よび２−および４−ビニルピリジン等がある。ここで使
用する非発色性エチレン様不飽和単量体の２種以上を一
緒に使用する場合も含む。

上記（Ｉａ）から（Ｉｆ）までの一般式で表わされるカ
プラーの化合物例や合成法等は、以下に示す文献等に記
載されている。

一般式（Ｉａ）の化合物は、特開昭５９−１６２５４８
等に、一般式（Ｉｂ）の化合物は、特開昭６０−４３６
５９等に、−般式（Ｉｃ）の化合物は、特公昭４７−２
７４１１等に、一般式（Ｉｄ）の化合物は、特開昭５９
−１７１９５６および同６〇−１７２９８２等に、一般
式（Ｉｅ）の化合物は、特開昭６０−３３５５２等に、
また一般式（Ｉｆ）の化合物は、米国特許３．０６１，
４３２等にそれぞれ記載されている。

また、特開昭５８−４２０４５、同５９−２１４８５４
、同５９−１７７５５３、同５９−１７７５４４および
同５９−１７７５５７等に記載されている高発色性バラ
スト基は、上記一般式（Ｉａ）〜（Ｉｆ）の化合物のい
ずれにも適用される。

本発明に用いるピラゾロアゾール系カプラーの具体例を
以下に示すが、これらに限定されるものではない。

（Ｍ−１） しｌ′＋３ （Ｍ−５） （Ｍ−６） ｎ−１４Ｉ′＋１コ （Ｍ−７） （Ｍ−８） （Ｍ−９） 喝」Ｓ （Ｍ−１０） （Ｍ−１１） （Ｍ−１２） ｎ−’−ｑ　ｏ　ｔＩｚｌ Ｑｌづ ＋＋／ （Ｍ−１３） しｌ′＋３ （Ｍ−１４） （Ｍ−１５） し１１３　ｎ−’−５１１１３ １：ｊ （Ｍ−１６） （Ｍ−１７） （Ｍ−１８） （Ｍ−２０） （Ｍ−２１） （Ｍ−２２） し１１３ （Ｍ−２３） し■３ （Ｍ−２４） （Ｍ−２５） しＩ３ （Ｍ−２６） （Ｍ−２７） （Ｍ−２８） し■３ （Ｍ−２９） （Ｍ−３０） （Ｍ−３４） ω−３７） （Ｍ−３９） （Ｍ−４０） Ｃ）１３−Ｃ−ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）３ＣＨ。

＼ ｃｓｎｌ、（ｔ） （Ｍ−４３）Ａｍ−Ｌ ’Ｎ’１（ＳＯ２−（〉ＮＨＣＯＣＨ。

リー４１′＋９ ３丁］ 、１０ （Ｍ−５８） Ｈ３ ＼ （Ｍ−６２） （Ｍ−６３） ｘ　：　ｙ　＝５０　：　５０ （至）量比、以下同じ） （Ｍ−６４） ｘ：ｙ＝４０：６０ （Ｍ−６５） ｘ：ｙ　＝５０：５０ （Ｍ−６６） ｘ：ｙ＝５５：４５ （Ｍ−６７） （Ｍ−７０） （Ｍ−７１） （Ｍ−７２） （Ｍ−７３） （Ｍ−７４） （Ｍ−７５） ■ ＣＨ３ これらのカプラーは、一般に乳剤層中の銀１モルあたり
２Ｘ１０−’モルないし５　Ｘ　１０−’モル、好まし
くはｌＸｌ０−”モルないし５　Ｘ　１０−’モル添加
される。

上記カプラー等は、感光材料に求められる特性を満足す
るために同一層に二種類以上を併用することもできるし
、同一の化合物を異なった２層以上に添加することも、
もちろん差支えない。

カプラーをハロゲン化銀乳剤層に導入するには公知の方
法、例えば米国特許２，３２２，０２７号に記載の方法
などが用いられる。例えばフタール酸アルキルエステル
（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレートなど）、
リン酸エステル（ジフェニルフォスフェート、トリフェ
ニルフォスフェート、トリクレジルフォスフェート、ジ
オクチルブチルフォスフェート）、クエン酸エステル（
例えば、アセチルクエン酸トリブチル）、安息香酸エス
テル（例えば安息香酸オクチル）、アルキルアミド（例
えばジエチルラウリルアミド）、脂肪酸エステル類（例
えばジブトキシエチルサクシネート、ジエチルアゼレー
ト）、トリメシン酸エステル類（例えばトリメシン酸ト
リブチル）など、又は沸点約３０℃ないし１５０℃の有
機溶媒、例えば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アル
キルアセテート、プロピオン酸エチル、２級ブチルアル
コール、メチルイソブチルケトン、β−エトキシエチル
アセテート、メチルセロソルブアセテート等に溶解した
のち、親水性コロイドに分散される。上記の高沸点有機
溶媒と低沸点有機溶媒とは混合して用いてもよい。

本発明に用いられる一般式（ＩＩ）の化合物、つまりヒ
ドラジン類、ヒドラジド類からなるヒドラジン類縁体に
ついて以下詳しく説明する。

Ｒ１，Ｒ２およびＲ′３はそれぞれ独立に水素原子、置
換もしくは無置換のアルキル基（好ましくは炭素数１〜
２０、例えばメチル基、エチル基、スルホプロピル基、
カルボキシブチル基、ヒドロキシエチル基、シクロヘキ
シル基、ベンジル基、フェネチル基など）、置換もしく
は無置換のアリール基（好ましくは炭素数６〜２０、例
えばフェニル基、２，５−ジメトキシフェニル基、４−
ヒドロキシフェニル基、２−カルボキシフェニル基など
）または置換もしくは無置換のへテロ環基（好ましくは
炭素数１〜２０、好ましくは５〜６員環であり、ヘテロ
原子として酸素、窒素、硫黄などのうち少なくとも１つ
を含むもの、例えばピリジン−４−イル基、Ｎ−アセチ
ルビへリジン−４−イル基など）を表わす。

Ｒ４は水素原子、ヒドロキシ基、置換もしくは無置換の
ヒドラジノ基（例えばヒドラジノ基、メチルヒドラジノ
基、フェニルヒドラジノ基など）、置換もしくは無置換
のアルキル基（好ましくは炭素数１〜２０、例えばメチ
ル基、エチル基、スルホプロピル基、カルボキシブチル
基、ヒドロキシエチル基、シクロヘキシル基、ベンジル
基、１−ブチル基、ｎ−オクチル基など）、置換もしく
は無置換のアリール基（好ましくは炭素数６〜２０、例
えばフェニル基、２．５−ジメトキシフェニル基、４−
ヒドロキシフェニル基、２−カルボキシフェニル基、２
−カルボキシフェニル基、４−スルホフェニル基など）
、置換もしくは無置換のへテロ環基（好ましくは炭素数
１〜２０、好ましくは５〜６員環であり、ヘテロ原子と
して酸素、窒素、硫黄のうち少なくとも１つを含むもの
である。例えばピリジン−４−イル基、イミダゾリル基
など）、置換もしくは無置換のアルコキシ基（好ましく
は炭素数１〜２０、例えばメトキシ基、エトキシ基、メ
トキシエトキシ基、ベンジロキシ基、シクロへキシロキ
シ基、オクチルオキシ基など）、置換もしくは無置換の
アリーロキシ基（好ましくは炭素数６〜２０、例えばフ
ェノキシ基、ｐ−メトキシフェノキシ基、ｐ−カルボキ
シフェニル基、ｐ−スルホフェノキシ基など）、置換も
しくは無置換のカルバモイル基（好ましくは炭素数１〜
２０、たとえば無置換カルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルカルバモイル基、フェニルカルボニル基など）または
置換もしくは無置換のアミノ基（好ましくは炭素数Ｏ〜
２０、例えばアミノ基、ヒドロキシアミノ基、メチルア
ミノ基、ヘキシルアミノ基、メトキシエチルアミノ基、
カルボキシエチルアミノ基、スルホエチルアミノ基、Ｎ
−フェニルアミノ基、ｐ−スルホフェニルアミノ基）を
表わす。

Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４の更なる置換基としては、ハ
ロゲン原子（塩素、臭素など）、ヒドロキシ基、カルボ
キシ基、スルホ基、アミノ基、アルコキシ基、アミド基
、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル
基、アルキル基、アリール基、アリールオキシ基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、ニトロ基、シアノ基、ス
ルボニル基、スルフィニル基などが好ましく、それらは
更に置換されていてもよい。

ＸＩ　は、好ましくは２価の有機残基であり、具体的に
は、例えば−ＣＯ−１−８○２−１およびＨ −Ｃ−を表わす。ｎは０又は１である。ただし、ｎ＝Ｏ
の時、Ｒ４は、置換もしくは無置換のアルキル基、アリ
ール基およびヘテロ環基、から選ばれる基を表わす。Ｒ
１とＲ２及びＲ３とＲ４は共同してヘテロ環基を形成し
ても良い。

ｎが０である場合、ＲＩ　−Ｒ４のうち少なくとも１つ
が置換もしくは無置換のアルキル基が好ましい。特に、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が水素原子、又は置換もしく
は無置換のアルキル基の場合が好ましい。（ただしＲ１
、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４が同時に水素原子であることはない
。）なかでも特に、Ｒ１，ＲＺ及びＲ３が水素原子であ
り、Ｒ４が置換または無置換のアルキル基である場合、
Ｒ１およびＲ３が水素原子であり、Ｒ２及びＲ４が置換
もしくは無置換のアルキル基である場合、またはＲ１及
びＲ２が水素原子であり、Ｒ３及びＲ４が置換もしくは
無置換のアルキル基である場合くこのとき、Ｒ３とＲ４
が共同してヘテロ環を形成しても良い）が好ましい。

ｎ−１の場合、ＸＩ　としては−ＣＯ−が好ましく、Ｒ
４としては置換もしくは無置換のアミノ基が好ましく、
ＲＩ　、、、　Ｒ３としては、置換もしくは無置換のア
ルキル基が好ましい。

ＲＩ　、、、　Ｒ４で表わされるアルキル基としては好
ましくは炭素数１〜１０のものであり、更に好ましくは
炭素数１〜７である。又、アルキル基の好ましい置換基
としては、ヒドロキシル基、カルボン酸基、スルホン基
及びホスホン酸基をあげることができる。置換基が２個
以上あるときはおなじ゛でも異なっても良い。

一般式（ｎ）の化合物は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４で連
結されたビス体、トリス体又はポリマーを形成していて
も良い。

一般式（ＩＩ）で表わされる化合物の具体例を以下に挙
げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。

（ＩＩ−１） ＣＨ３ＮＮＨＣＮ２ （ＩＩ−３） （ＩＩ−５） （ＩＩ−７） （ＩＩ　−８） ＨＯＯＣＣＨ□Ｎ　ＨＮ　ＨＣＨ２ＣＯＯＨＮＮ２　Ｎ
Ｈ（ＣＨｚ）ＴＮＨＮＨ２ （ＩＩ−１０） ＮＮ２　ＮＨＣＨ２ＣＨｚ　０Ｈ （ｎ−１２） ＮＮ２　ＮＨ−（ＣＨ２）３−３Ｏ３Ｈ（ＩＩ−１３） ＮＨｚ　Ｎ１−１　　（ＣＨｚＬ　　ＳＯ３Ｈ（ＩＩ−
１４） ＮＮ２　　ＮＨ（ＣＨ２）：ｌ　　　Ｃ０ＯＨ（［１５
） （ＩＩ−１６） （Ｉｆ−１８） Ｃｌ（３ＣＨ３ （Ｉｔ−１９） ＮＨｚ　ＮＨＣＨｚ　ＣＨｚ　Ｃ００Ｎａ（ｎ−２０） Ｎ　Ｈｚ　Ｎ　ＨＣＨＺ　ＣＯＯＮ　ａ（Ｉ［−２１） Ｎ２　ＮＮＨＣＨ２ＣＨ２５Ｏ３Ｎａ ＝６０− （ｎ−２２） ｃａ　８９（ｎ） Ｎ２　ＮＮ）（Ｃ）（ＣＯＯ）（ （ＩＩ−２３） Ｃｂ　Ｈ＋：＋（ｎ） Ｎ２　ＮＮＨＣＨＣＯＯＨ （ＩＩ−２４） Ｃ４Ｈｑ（ｎ） Ｈｚ　ＮＮ（ＣＨＣＯＯＨ）ｚ （ＩＩ−２５） Ｎ２　ＮＮ（ＣＨｚ　ＣＨ２ＳＯ３Ｎａ）ｚ（Ｉｔ−２
６） Ｎ２　ＮＮ（ＣＨｚ　ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ：ｌ　Ｎａ）ｚ
（ｎ−２７） ２Ｈ５ ■ Ｎ２　ＮＮ（ＣＨＣＯＯＨ）ｚ （ＩＩ−２８） ＣＨ３ Ｈ２ＮＮＨＣＨＣＯＯＨ （ＩＩ−２９） （Ｉ［−３０） （ｎ−３１） （ＩＩ−３２） （ＣＨ２Ｎ　　ＣＨ２ＣＨｚ）− （ＩＩ−３３） 平均分子量　約２０，０００ （ＩＩ−３４） ＮＨ２ＮＨＣＯＮＨ２ （ＩＩ−３５） Ｈ ＩＩ ＮＨ２ＮＨＣＮＨｚ （ＩＩ−３６） ＮＨ２ＮＨＣＯＮＨＮＨ２ （ＩＩ−３７） ＮＨｚ　ＮＨ３Ｏ３Ｈ （ＩＩ−３８） ＮＨ２ＮＨ３Ｏ２ＮＨＮＨ２ （ＩＩ−３９） ＣＨ：＋　ＮＨＮＨ３○２ＮＨＮＨＣＨ３（ＩＩ−４０
） ＮＨｚ　ＮＨＣＯＮＨ（ＣＨ２）３　　ＮＨＣＯＮＨＮ
Ｈ２（ＩＩ−４２） ＮＨｚ　ＮＨＣＯＣＯＮＨＮＨ２ （Ｉ［−４６） ＮＨ２Ｃ０ＣＯＮＨＮＨｚ （ＩＩ−４９） ○ （ｎ−５１） （ＩＩ−５２） （ｎ−５４）　　　　　　　　　。

（ｎ−５５） （ＩＩ−５６） （Ｉｔ−５７） Ｈ２ＮＮＨＣＮＨ−（ＣＨ２）６−ＮＨＣＮＨＮＨ２（
Ｉ［−５８） （ＩＩ−５９） （ＩＩ−６０） Ｎａ０３５ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＮＨＮＨｚ（ＩＩ−６１
） ］Ｉ ＨＯＯＣＣＨｚ　ＣＨｚ　ＮＨＣＮＨＮＨｚ（ｎ−６２
） （ＩＩ−６３） ＮＨ２ＮＨＣｏｏＣ２Ｈ５ （ＩＩ−６４） ＮＨ２ＮＨＣＯＣＨ３ （Ｉ［−６６） （ＩＩ−６７） ＮＨ２ＮＨＣＨ２ＰＯ３Ｈ２ （Ｉ［−６９） （ＩＩ−７１＞ （ＩＩ−７２） （ＩＩ−７３） （ＣＨ３）３　ＣＣ０ＮＨＮＨｚ （Ｉ［−７４） （ＣＨ３）３　ＣＣ０ＨＮＨｚ （ＩＩ−７５） （ｎ−７７） （ｎ−７８） （ＩＩ−８０） ＨＯＣＨ２ＣＨ２ＳＯ２ＮＨＮＨ２ （ＩＩ−８１） ＮａＯ３５ＣＨｚ　ＣＨ２Ｃ０ＮＨＮＨｚ（ｎ−８２） Ｈ２ＮＣ０ＮＨＣＨ２ＣＨ２５ｏ２ＮＨＮＨ２（ｎ−８
３） （Ｉｔ−８４） （ｎ−８５） Ｈ２ＮＮＨＣＨ２ＣＨ２ＰＯ３Ｈ２ （ＩＩ−８６） Ｈ ■ （ＣＨ２ＮＣＨ２ＣＨト１ ■ ＮＨ。

上記以外の具体例としては特願昭６１−１７０７５６号
明細書１１頁〜２４頁、同６１−１７１６８２号明細書
１２頁〜２２頁、同６１−１７３４６８号明細書９頁〜
１９頁などに記載の化合物例等を挙げることができる。

一般式（ＩＴ）で表わされる化合物はその多くが市販品
として入手可能であるし、また［オーガニック・シンセ
シスＪ　　（Ｏｒｇａｎｉｃ　５ｙｎｔｈｅｓｅｓ　）
＋Ｃｏ１１−Ｖｏ１．２＋　ｐｐ　２０８〜２１３　；
　Ｊｏｕｒ、Ａｍｅｒ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、＋共、１７
４７　（１９１４）；油化学、旦、３１　　（１９７’
５）　　；Ｊｏｕｒ、Ｏｒｇ、　Ｃｈｅｍ、、　２５．
　４４（１９６０）；薬学雑誌、９１，１１２７　（１
９７１）；ｒオーガニック・シンセシスＪ　　（Ｏｒｇ
ａｎｉｃＳｙｎｔｈｅｓｅｓ　）、Ｃｏ１１．　Ｖｏｌ
、１＋ｐ　４５０　ｉ　ｒ新実験化学講座」、１４巻、
１１１．ｐ１６２１〜１６２８（丸首）　　；Ｂｅ１１
．．２．　５５９　；Ｂｅ１１．．３．　１１７　；Ｅ
、　　Ｂ、　Ｍｏｈｒ　ｅｔ　ａｌ、、　Ｉｎｏｒｇ、
Ｓｙｎ、＋↓、３２（１９５３）　　；　Ｆ、　　Ｊ、
　Ｗｉｌｓｏｎ、　Ｅ、　　Ｃ，Ｐｉｃｋｅｒｉｎｇ。

Ｊ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、、１２３，３９４　（１９２３
）；Ｎ。

Ｊ、　Ｌｅｏｎａｒｄ＋　Ｊ、　Ｈ，Ｂｏｙｅｒ、　Ｊ
、　Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、＋　１５゜４２　　（１９５０
）ｉ　ｒオーガニック・シンセシス」（Ｏｒｇａｎｉｃ
　５ｙｎｔｈｅｓｅｓ　）、Ｃｏ１１．　Ｖｏｌ、５．
ｐ　　１０５５　；Ｐ、　Ａ、　　Ｓ、　Ｓｍ１ｔｈ　
＋　　ｒＤｅｒｗａｉｔｉｖｅｓ　ｏｆ　ｈｙｄｒａｚ
ｉｎｅａｎｄ　ｏｔｈｅｒ　ｈｙｄｒｏｎｉｔｒｏ−ｇ
ｅｎｓ　ｈａｖｉｎｇｎ−ｎ−ｂｏｎｄｓ　Ｊ　。

ｐ１２０〜１２４．ｐ１３０〜１３１；ＴＨＥ　ＢＥＮ
ＪＡＭＩＮ／ＣＵＭＭＩＮＧＳ　ＣＯＭＰＡＮＹ　　、
　　（１９８３）　；５ｔａｎｉｅｙ　Ｒ，５ａｎｄｉ
ｅｒ　Ｗａｉｆ　Ｋａｒｏ＋　　ｒｏｒｇａｎｉｃ　Ｆ
ｕｎｃｔｉｏｎａｌＧｒｏｕｐ　Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏ
ｎｓＪ　、Ｖｏｌ、１，５ｅｃｏｎｄ　Ｅｄｉｔｉｏｎ
、　　ｐ４５７などの一般的合成法に準じて合成可能で
ある。

一般式（ＩＩ）の化合物の添加量は、カラー現像液１β
当り０．０１ｇ〜５０ｇ、好ましくは０．１ｇ〜３０ｇ
、より好ましくは０．５ｇ〜１０ｇである。

以下に本発明に使用されるカラー現像液について説明す
る。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知である芳
香族第一級アミンカラー現像主薬を含有する。好ましい
例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代表例を以
下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−ＩＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノコアニリン Ｄ−３２−メチル−４−［Ｎ−エチル−Ｎ〜（β−ヒド
ロキシエチル）アミノコアニリン Ｄ−４４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−［β
−（メタンスルホンアミド）エチルコアニリン また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−）ルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。該芳香族第一級アミン現像主薬の使
用量は現像溶液１β当り好ましくは約０．１ｇ〜約２０
ｇ、更に好ましくは約０．５ｇ〜約１０ｇの濃度である
。

特にＤ−４のカラー現像主薬が、一般式（１）の化合物
の存在下で使用すると、カブリの増加が少なく良好な写
真特性が得られる点で好ましい。

その他保恒剤として知られる亜硫酸イオンは本発明のカ
ラー現像液においては実質的に含有されない。実質的に
とは、写真特性に影響を及ぼさない範囲は添加されても
良く、具体的には０−０゜００５ｍｏｌ／ｎ、好ましく
はＯ〜０．　００２ｍｏｌ／７！である。

又、前記カラー現像主薬を直接、保恒する化合物として
、各種ヒドロキシルアミン類、特願昭６１−１８６５５
９号記載のヒドロキサム酸類、同６１−１８８７４２号
及び同６１−２０３２５３号記載のフェノール類、同６
１−１８８７４１号記載のα−ヒドロキシケトン類やα
−アミノケトン類、及び／又は、同６１−１８０６１６
号記載の各種１１．ｉｉ類を添加するのが好ましい。又
、上記化合物と併用して、特願昭６１−１４７８２３号
、同６１−１６６６７４号、同６１−１６５６２１号、
同６１−１６４５１５号、同６ｌ−Ｌ１７０７８９号、
及び同６１−１６８１５９号等に記載のモノアミン類、
同６１−１７３５９５号、同６１−１６４５１５号、同
６１−１８６５６０号等に記載のジアミン類、同６１−
１６’５６２１号、及び同６１１６９７８９号記載のポ
リアミン類、同６１−１８８６１９号記載のポリアミン
類、同６１−１９７７６０号記載のニトロキシラジカル
類、同６１−１８６５６１号、及び６１−１９７４１９
号記載のアルコール類、同６１−１９８９８７号記載の
オキシム類、及び同６１−２６５１４９号記載の３級ア
ミン類を必要に応じて添加してもよい。

その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４８号及び同
５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９−
１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４−３５
３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９４
３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３．
’７４６，５４４号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物
等を併用するのが好ましい。特に芳香族ポリヒドロキシ
化合物、トリエタノールアミン、及び特願昭６１−２６
５１４９号記載化合物の添加が好ましい。

本発明のカラー現像液には、カブリ及び処理後のスティ
ン増加の点でヘンシルアルコールを実質的に含有しない
場合が好ましい。すなわち、実質的に含有しないとは、
カラー現像液１１当り５゜０　ｍ　１以下、好ましくは
２　ｍ　１以下、より好ましくは全く含有しないことで
ある。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸
塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシン塩、
Ｎ、Ｎ−ジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシ
ン塩、グアニン塩、３，４−ジヒドロキシフェニルアラ
ニン塩、アラニン塩、ア・　ミノ酪酸塩、２−アミノ−
２−メチル−１，３−プロパンジオール塩、バリン塩、
プロリン塩、トリスヒドロキシアミノメタン塩、リシン
塩などを用いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩、
四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解性、ｐ）ｌ
　９．０以上の高ＰＨ領域での緩衝能に優れ、カラー現
像液に添加しても写真性能面への悪影響（カブリなど）
がなく、安価であるといった利点を有し、これらの緩衝
剤を用いることが特に好ましい。

これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン
酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウ
ム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリ
ウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウ
ム、０−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナ
トリウム）、０−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−ス
ルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホ
サリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ
安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）な
どを挙げることができる。しかしながら本発明は、これ
らの化合物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．１モル／Ｑ
以上であることが好ましく、特に０．１モル／Ｑ〜０．
４モル／Ｑであることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えば特
公昭４８−３０４９６号及び同４４−３０２３２号記載
のアミノポリカルボン酸類、特開昭５６−９７３４７号
、特公昭５６−３９３５９号及び西独特許節２，２２７
，６３９号記載の有機ホスホン酸類、特開昭５２−１０
２７２６号、同５３−４２７３０号、同５４−１２１１
２７号、同５５−１２６２４１号及び同５５−６５９５
０６号等に記載のホスホノカルボン酸類、その他特開昭
５８−１９５８４５号、同５８−２０３４４０号及び特
公昭５３−４０９００号等に記載の化合物をあげること
ができる。以下に具体例を示すがこれらに限定されるも
のではない。

ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメ
チレンホスホン酸、トランスシクロヘキサンジアミン四
酢酸、１，２−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエ
ーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミンオルトヒドロ
キシフェニル酢酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−
トリカルボン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−
ジホスホン酸、Ｎ、Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシベンジ
ル）エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ’−ジ酢酸等。

これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても
良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えばＩＱ
当り０．１　ｇ〜１０ｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。しかしながら、本発明のカラー現像
液は、公害性、調液性及びカブリ防止の点で、ベンジル
アルコールを実質的に含有しない場合が好ましい。

本発明に用いられる前述の一般式（Ｉ［）〜ＣＸ）の化
合物は、実質的にベンジルアルコールを含有しないカラ
ー現像液の安定性においても著しい効果が得られる。

その他現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号
、同３７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４４−
１２３８０号、同４５−９０１９号及び米国特許節３，
８１３，２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物
、特開昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４号
に表わされるＰ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭
５０−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特
開昭５６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号、
等に表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許第２．
４９４，９０３号、同３，１２８，１８２号、同４，２
３０，７９６号、同３，２５３，９１９号、特公昭４１
−１１４３１号、米国特許第２゜４８２．５４６号、同
２，５９６，９２６号及び同３，５８２，３４６号等に
記載のアミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号、同
４２−２５２０１号、米国特許第３，１２８，１８３号
、特公昭４１−１１４３１号、同４２−２３８８３号及
び米国特許第３，５３２，５０１号等に表わされるポリ
アルキレンオキサイド、その他１−フェニルー３−ピラ
ゾリドン類、イミダゾール類、等を必要に応じて添加す
ることができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニ
ドロペンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾール
、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾト
リアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チ
アゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル
−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザ
インドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物を
代表例としてあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、蛍光増白剤を含
有するのが好ましい。蛍光増白剤としては、４，４′−
ジアミノ−２，２′−ジスルホスチルベン系化合物が好
ましい。添加量はＯｇ〜５ｇ／Ｑ好ましくは０．１ｇ〜
４ｇＩＱである。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールホスホ
ン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界
面活性剤を添加しても良い。

本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜５０°Ｃ好ま
しくは３０〜４０℃である。処理時間は２０秒〜５分好
ましくは３０秒〜２分である。補充量は少ない方が好ま
しいが、感光材料ＩＭ当り　２０〜６００ｍＱ好ましく
は５０〜３００ｍＱである。更に好ましくは１００ｎＪ
Ｉ〜２００ｍ＋Ｑである。

次に本発明に用いら、れる漂白液、漂白定着波及び定着
液を説明する。

本発明に用いられる漂白液又は漂白定着液において用い
られる漂白剤としては、いかなる漂白剤も用いることが
できるが、特に鉄（ｍ）の有機錯塩（例えばエチレンジ
アミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸などのアミ
ノポリカルボン酸類、アミノポリホスホン酸、ホスホノ
カルボン酸および有機ホスホン酸などの錯塩）もしくは
クエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸；過流酸塩；
過酸化水素などが好ましい。

これらのうち、鉄（ＩＩＩ）の有機錯塩は迅速処理と環
境汚染防止の観点から特に好ましい。鉄（ｍ）の有機錯
塩を形成するために有用なアミノポリカルボン酸、アミ
ノポリホスホン酸、もしくは有機ホスホン酸またはそれ
らの塩を例挙すると、エチレンジアミン四酢酸、ジエチ
レントリアミン五酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢
酸、プロピレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、シク
ロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢酸、イミ
ノニ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、８４゜ などを挙げることができる。

これらの化合物はナトリウム、カリウム、リチウム又は
アンモニウム塩のいずれでも良い。これらの化合物の中
で、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、１，３−ジアミ
ノプロパン四酢酸、メチルイミノニ酢酸の鉄（ｍ）錯塩
が漂白刃が高いことから好ましい。

これらの第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良い
し、第２鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸第
２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄などとアミ
ノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカ
ルボン酸などのキレート剤とを用いて溶液中で第２鉄イ
オン錯塩を形成させてもよい。また、キレート剤を第２
鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。鉄
錯体のなかでもアミノポリカルボン酸鉄錯体が好ましく
、その添加量は０．０１〜１．０モル／Ｑ好ましくは０
．０５〜０．５０モル／Ｑである。

漂白液、漂白定着液及び／またはこれらの前浴には、漂
白促進剤として種々の化合物を用いることができる。例
えば、米国特許筒３，８９３，８５８号明細書、ドイツ
特許筒１，２９０，８１２号明細書、特開昭５３−９５
６３０号公報、リサーチディスクロージャー第１７１２
９号（１９７８年７月号）に記載のメルカプト基または
ジスルフィド結合を有する化合物や、特公昭４５−８５
０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−：３２７
３５号、米国特許３，７０６，５６１号等に記載のチオ
尿素系化合物、あるいは沃素、臭素イオン等のハロゲン
化物が漂白刃が優れる点で好ましい。

その他、本発明に用いられる漂白液又は漂白定着液には
、臭化物（例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭
化アンモニウム）または塩化物（例えば、塩化カリウム
、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム）または沃化物（
例えば、沃化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を含む
ことができる。必要に応じ硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリ
ウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、ク
エン酸ナトリウム、酒石酸などのｐＨ緩衝能を有する１
種類以上の無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属
またはアンモニウム塩または、硝酸アンモニウム、グア
ニジンなどの腐蝕防止剤などを添加することができる。

本発明に係わる漂白定着液又は定着液に使用される定着
剤は、公知の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫
酸アンモニウムなどのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリ
ウム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩
；エチレンビスチオグリコール酸、３，６−シチアー１
，８−オクタンジオールなどのチオエーテル化合物およ
びチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり
、これらを１種あるいは２種以上混合して使用すること
ができる。また、特開昭５５−１５５３５４号に記載さ
れた定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物な
どの組み合わせからなる特殊な漂白定着液等も用いるこ
とができる。本発明においては、チオ硫酸塩特にチオ硫
酸アンモニウム塩の使用が好ましい。

１Ωあたりの定着剤の量は、０．３〜２モルが好ましく
、更に好ましくは０．５〜１．０モルの範囲である。

漂白定着液又は定着液のｐＨ領域は、３〜１０が好まし
く、更には５〜９が特に好ましい。

又、漂白定着液には、その他各種の蛍光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の有機溶媒を含有させることができる。

本発明に於る漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫
酸塩（例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜
硫酸アンモニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重亜
硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、など）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸
カリウム、メチ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アン
モニウム、など）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有す
る。これらの化合物は亜硫酸イオンに換算して約０．０
２〜０．５０モル／Ω含有させることが好ましく、更に
好ましくは０．０４〜０．４０モル／Ｑである。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。

更には緩衝剤、蛍光増白剤、キレート剤、消泡剤、防カ
ビ剤等を必要に応じて添加しても良い。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料は
、定着又は漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び／又は安
定化処理をするのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）や用途、水洗水温、水洗タンク
の数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他種々の
条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向流
方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジャーナル
オブザソサエティ　オブモーション　ピクチャーアンド
テレヴィジョンエンジニアズ（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　
ｔｈｅＳｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔ
ｕｒｅ　ａｎｄ　ＴｅｌｅｖｉｓｉｏｎＥｎｇｉｎｅｅ
ｒｓ）第６４巻、Ｐ、２４８−２５３　（１９５５年５
月号）に記載の方法で、もとめることができる。通常多
段向流方式における段数は２〜６が好ましく、特に２〜
４が好ましい。

多段向流方式によれば、水洗水量を大巾に減少でき、例
えば感光材料１ｄ当たり０．５ｆ〜１１以下が可能であ
るが、タンク内での水の滞留時間増加により、バクテリ
アが繁殖し、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の
問題が生じる。本発明のカラー感光材料の処理において
、この様な問題の解決策として、特願昭６１−１３１６
３２号に記載のカルシウム、マグネシウムを低減させる
方法を、極めて有効に用いることができる。また、特開
昭５７−８５４２号に記載のイソチアゾロン化合物やサ
イアベンダゾール類、同６１−１２０１４５号に記載の
塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、
特願昭６０−１０５４８７号に記載のヘンシトリアゾー
ル、銅イオンその他堀口博著「防菌防パイ剤の化学」、
衛生技術金線「微生物の滅菌、殺菌、防ハイ技術」、日
本防菌防バイ学金線「防菌防バイ剤事典」、に記載の殺
菌剤を用いることもできる。

更に、水洗水には、水切り剤として界面活性剤や、硬水
軟化剤としてＥＤＴＡに代表されるキレート剤を用いる
ことができる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐ　Ｈは、４
〜９であり、好ましくは、５〜８である。

水洗水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々
設定し得るが、一般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０
分、好ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選
択される。

以上の水洗工程に続くか、又は水洗工程を経ずに直接安
定液で処理することも出来る。安定液には、画像安定化
機能を有する化合物が添加され、例えばホルマリンに代
表されるアルデヒド化合物や、色素安定化に適した膜ｐ
Ｈに調整するための緩衝剤や、アンモニウム化合物があ
げられる。又、液中でのバクテリアの繁殖防止や処理後
の感光材料に防ハイ性を付与するため、前記した各種殺
菌剤や防パイ剤を用いることができる。

更に、界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤を加えることも
できる。本発明の感光材料の処理において、安定化が水
洗工程を経ることなく直接行われる場合、特開昭５７−
８５４３号、５８−１４８３４号、５９−１８４３４３
号、６０−２２０３４５号、６０−２３８８３２号、６
０−２３９７８４号、６０−２３９７４９号、６１−４
０５’４号、６１−１１８７４９号等に記載 の公知の方法を、すべて用いることができる。

その他、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホ
ン酸、エチレンジアミン四メチレンホスホン酸等のキレ
ート剤、マグネシウムやビスマス化合物を用いることも
好ましい態様である。

水洗及び／又は安定化工程に用いた液は、更に前工程に
用いることもできる。この例として多段向流方式によっ
て削減した水洗水のオーバーツーローを、その前浴の漂
白定着浴に流入させ、漂白定着浴には濃縮液を補充して
、廃液量を減らすことがあげられる。

本発明の方法は、カラー現像液を使用する処理ならば、
いかなる処理工程にも適用できる。例えばカラーペーパ
ー、カラー反転ペーパー、カラー直接ポジ感光材料、カ
ラーポジフィルム、カラーネガフィルム、カラー反転フ
ィルム等の処理に適用することができるが、特にカラー
ペーパー、カラー反転ペーパーへの適用が好ましい。

本発明に用いられる感光材料のハロゲン化銀乳剤は、沃
臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等いかなるハロゲン
組成のものでも使用できる。例えばカラーペーパー等の
迅速処理や低補充処理を行う場合には、塩化銀を６０モ
ル％以上含有する塩臭化銀乳剤又は塩化銀乳剤が好まし
く、更には、塩化銀の含有率が８０〜１００モル％の場
合が特に好ましい。また高感度を必要とし、かつ、製造
時、保存時、及び／又は処理時のカブリをとくに低く抑
える必要がある場合には、臭化銀を５０モル％以上含有
する塩臭化銀乳剤又は臭化銀乳剤（３モル％以下の沃化
銀を含有してもよい）が好ましく、更には７０モル％以
上が好ましい。撮影用カラー感光材料には、沃臭化銀、
塩沃臭化銀が好ましく、ここで沃化銀含有率は３〜１５
モル％が好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は内部と表層が異
なる相をもっていても、接合構造を有するような多相構
造であってもあるいは粒子全体が均一な相から成ってい
てもよい。またそれらが混在していてもよい。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（
球状もしくは球に近い粒子の場合は粒子直径を、立方体
粒子の場合は、稜長をそれぞれ粒子サイズとし投影面積
にもとづく平均であられす。

平板粒子の場合は円換算で表わす。）は、２μ口以下で
０．１μｍ以上が好ましいが、特に好ましいのは１．５
μｍ以下で０．１５μｍ以上である。粒子サイズ分布は
狭くても広くてもいずれでもよいが、ハロゲン化銀乳剤
の粒度分布曲線に於る標準偏差値を平均粒子サイズで割
った値（変動率）が２０％以内、特に好ましくは１５％
以内のいわゆる単分散ハロゲン化銀乳剤を本発明に使用
することが好ましい。

また感光材料が目標とする階調を満足させるために、実
質的に同一の感色性を有する乳剤層において粒子サイズ
の異なる２種以上の単分散ハロゲン化銀乳剤（単分散性
としては前記の変動率をもったものが好ましい）を同一
層に混合または別層に重層塗布することができる。さら
に２種以上の多分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳
剤と多分散乳剤との組合わせを混合あるいは重層して使
用することもできる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、菱十二面体、十四面体の様な規則的（ｒｅｇｕｌａ
ｒ）な結晶体を有するものあるいはそれらの共存するも
のでもよく、また球状などのような変則的（ｉｒｒｅｇ
ｕｌａｒ）な結晶形をもつものでもよく、またこれらの
結晶形の複合形をもつものでもよい。

また平板状粒子でもよく、特に長さ／厚みの比の値が５
〜８または８以上の平板粒子が、粒子の全投影面積の５
０％以上を占める乳剤を用いてもよい。

これら種々の結晶形の混合から成る乳剤であってもよい
。これら各種の乳剤は潜像を主として表面に形成する表
面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型のいずれ
でもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、リサーチ・ディスクロ
ージャー（ＲＤ）　ｖｏｌ、１７０　Ｉｔｅｍ　Ｎｏ、
１７６４３（１，ＩＩ、ｍ）項（１９７８年１２月）に
記載された方法を用いて調製することができる。

本発明に用いられる乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成
および分光増感を行ったものを使用する。

このような工程で使用される添加剤はリサーチ・ディス
クロージャー第１７６巻、Ｎｏ、１７６４３（１９７８
年１２９′Ｊ 月）および同第１８７巻、Ｎｏ、１８７１６　（１９７
９年１１月）に記載されており、その該当個所を後掲の
表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。

添加剤種類　　　　　ＲＤ１７６４３　　　　ＲＤ１８
７１６■　化学増感剤　　　　　２３頁　　　　　６４
８頁右欄２　感度上昇剤　　　　　　　　　゛　　同上
３　分光増感剤　　　　　２３〜２４頁　　　６４８頁
右欄〜４　強色増感剤　　　　　　　　　　　　６４９
頁右欄５　増白剤　　　　　　　　２４頁 ６　かぶり防止剤 および安定剤　　　　２４〜２５頁　　　６４９頁右欄
７　カプラー　　　　　　　２５頁 ８　有機溶媒　　　　　　２５頁 ９　光吸収剤、　　　　　　　　　　　　　６４９右欄
〜フィルター染料−２５〜２６頁　　　６５０左欄１０
　　紫外線吸収剤 １１　　スティン防止剤　　　２５頁右欄６５０頁左〜
右欄添加剤種類　　　　　ＲＤ１７６４３　　　　ＲＤ
１８７１６１２　　色素画像安定剤　　　２５頁 １３　　硬膜剤　　　　　　　２６頁　　　　　６５１
頁左欄１４　　バインダー　　　　　２６頁　　　　　
同上１５　　可塑剤、潤滑剤　　　２７頁　　　　　６
５０右欄１６　　塗布助剤、表面活性剤２６〜２７頁　
　　同上１７　　スタチック防止剤　　２７頁　　　　
　同上本発明には種々のカラーカプラーを使用すること
ができる。ここでカラーカプラーとは、芳香族第一級ア
ミン現像薬の酸化体とカップリング反応して色素を生成
しうる化合物をいう。有用なカラーカプラーの典型例に
は、ナフトールもしくはフェノール系化合物、ピラゾロ
ンもしくはピラゾロアゾール系化合物および開鎖もしく
は複素環のケトメチレン化合物がある。本発明で使用し
うるこれらのシアン、マゼンタおよびイエローカプラー
の具体例はリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）１７
６４３　（１９７８年１２月）■−Ｄ項および同１８７
１７　（１９７９年１１月）に引用された特許に記載さ
れている。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい。カップリング活性位が水素原子の口
当量カラーカプラーよりも離脱基で置換された二当量カ
ラーカプラーの方が、塗布銀量が低減できる。発色色素
が適度の拡散性を有するようなカプラー、無呈色カプラ
ーまたはカップリング反応に伴って現像抑制剤を放出す
るＤＩＲカプラーもしくは現像促進剤を放出するカプラ
ーもまた使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第２，４０
７，２１０号、同第２，８７５，０５７号および同第３
，２６５，５０６号などに記載されている。本発明には
、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国特許
第３，４０８，１９４号、同第３，４４７，９２８号、
同第３．９３３，５０１号および同第４，０２２，６２
０号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカプラ
ーあるいは特公昭５５−１０７３９号、米国特許第４，
４０１，７５２号、同第４，３２６，０２４号、ＲＤ１
８０５３　（１９７９年４月）、英国特許第１，４２５
，０２０号、西独出願公開第２，２１９．９１７号、同
第２，２６１，３６１号、同第２，３２９，５８７号お
よび同第２，４３３゜８１２号などに記載された窒素原
子離脱型のイエローカプラーがその代表例として挙げら
れる。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発色
色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方、α−
ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が
得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくは５−ピラゾロン系などピラゾロアゾー
ル系のカプラーを必要に応して併用しても良い。５−ピ
ラゾロン系カプラーは３−位がアリールアミノ基もしく
はアシルアミノ基で置換されたカプラーが、発色色素の
色相や発色濃度の観点で好ましく、その代表例は、米国
特許第２，３１１，０８２号、同第２，３４３，７０３
号、同第２，６００，７８８号、同第２，９０８．５７
３号、同第３，０６２，６５３号、同第３，１５２，８
９６号および同第３，９３６゜０１５号などに記載され
ている。二当量の５−ピラゾロン系カプラーの離脱基と
して、米国特許第４．３１０，６１９号に記載された窒
素原子離脱基または米国特許第４，３５１，８９７号に
記載されたアリールチオ基が好ましい。また欧州特許第
７３，６３６号に記載のバラスト基を有する５−ピラゾ
ロン系カプラーは高い発色濃度が得られる。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許第２，４７４゜２９３号に記載のナ
フトール系カプラー、好ましくは米国特許第４．０５２
．２１２号、同第４゜１４６．３９６号、同第４，２２
８，２３３号および同第４，２９６，２００号に記載さ
れた酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプラーが代
表例として挙げられる。またフェノール系カプラーの具
体例は、米国特許第２，３６９．９２９号、同第２，８
０１．１７１号、同第２．　７７２．　１６２号、同第
２．８９５，８２６号などに記載されている。湿度およ
び温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明で好まし
く使用され、その典型例を挙げると、米国特許第３，７
７２，００２号に記載されたフェノール核のメター位に
エチル基以上のアルキル基を有するフェノール系シアン
カプラー、米国特許第２，７７２，１６２号、同第３．
７５８，３０８号、同第４，１２６．３９６号、同第４
．３３４，０１１号、同第４，３２７゜１７３号、西独
特許公開筒３，３２９，７２９号および特開昭５１−１
６６９５６号などに記載された２、５−ジアシルアミノ
置換フェノール系カプラーおよび米国特許第３，４４６
，６２２号、同第４，３３３．９９９号、同第４，４５
１，５５９号および同第４．４２７，７６７号などに記
載された２−位にフェニルウレイド基を有しかつ５−位
にアシルアミノ基を有するフェノール系カプラーなどで
ある。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このような色素拡散性カ
プラーは、米国特許第４．３６６゜２３７号および英国
特許第２．１２５，５７０号にマゼンタカプラーの具体
例が、また欧州特許第９６．５７０号および西独出願公
開筒３，２３４゜５３３号にはイエロー、マゼンタもし
くはシアンカプラーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３，４５１，８２
０号および同第４，０８０゜２１１号に記載されている
。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特許第
２．１０２，１７３号および米国特許第４，３６７．２
８２号に記載されている。

本発明に使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、感光層の同一層に二種類以
上を併用することもできるし、また同一の化合物を異な
った二層以上に導入することもできる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入できる。水中油滴分散法に用いられ
る高沸点有機溶媒の例は米国特許第２，３２２，０２７
号などに記載されている。

また、ラテックス分散法の工程、効果、含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許第４，１９９゜３６３号、西
独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１゜２７４号および同
第２，５４１，２３０号などに記載されている。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀の１モルあたり０．００１ないし１モルの範囲であり
、好ましくはイエローカプラーでは０．０１ないし０．
５モル、マゼンタカプラーでは０．００３ないし０．３
モル、またシアンカプラーでは０．００２ないし０．３
モルである。

本発明に用いられる写真感光材料は通常用いられている
プラスチックフィルム（硝酸セルロース、酢酸セルロー
ス、ポリエチレンテレフタレートなど）、紙などの可撓
性支持体またはガラス、などの剛性の支持体に塗布され
る。支持体及び塗布方法については、詳しくはリサーチ
・ディスクロージャー１７６巻　Ｉｔｅｍ　　１７６４
３　Ｘ　Ｖ項（Ｐ、２７）Ｘ■項（Ｐ、２８）　（１９
７８年１２月号）に記載されている。

本発明においては、反射支持体が好ましく用いられる。

１反射支持体」は、反射性を高めてハロゲン化銀乳剤層
に形成された色素画像を鮮明にするものであり、このよ
うな反射支持体には、支持体上に酸化チタン、酸化亜鉛
、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム等の光反射物質を分
散含有する疎水性樹脂を被覆したものや光反射性物質を
分散含有する疎水性樹脂を支持体として用いたものが含
まれる。

本発明の好ましい態様の例を以下に示す。但し、下記の
ものに限定されない。

（１）前記カラー現像液が実質的に亜硫酸イオンを含有
しないことを特徴とする特許請求の範囲第（１）項記載
のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。

（２）前記カラー現像液が実質的にベンジルアルコール
を含有しないことを特徴とする特許請求の範囲第（１）
項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。

（実施例） 以下、本発明の具体例を示し、本発明をさらに詳細に説
明する。ただし、本発明は以下の実施例に限定されるも
のではない。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に表Ａ
に示す層構成の多層カラー印画紙をおのおのマゼンタカ
プラーを変更して作製した。塗布液は下記のようにして
調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ａ）１９．１ｇおよび色像安定剤（
ｂ）４．４ｇに酢酸エチル２７．２ｍｎおよび溶媒（ｃ
）７．７ｍ＃を加え溶解し、この溶液を１０％ドデシル
ヘンゼンスルホン酸ナトリウム８ｍβを含む１０％ゼラ
チン水溶液１８５ｍ７！に乳化分散させた。一方、塩臭
化銀乳剤（臭化銀９０．０モル％、Ａｇ１０ｇ／ｋｇ含
有）に下記に示す青感性増感色素を銀１モル当たり５．
０Ｘ１０−’モル加えたものを調製した。前記の乳化分
散物とこの乳剤とを混合溶解し、表Ａの組成となるよう
に第−層塗布液を調製した。第二層から第七要用の塗布
液も第−層塗布液と同様の方法で調製した。各層のゼラ
チン硬化剤としては、１−オキシ−３，５−ジクロロ−
５−）リアジンナトリウム塩を用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり５．ＯＸ　１０−’モル）
緑感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり４．ＯＸＩけモル）および （ハロゲン化銀１モル当たり７．ＯＸ　１０−’モル）
赤感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり０．９　Ｘ　１０−’モル
）赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化
銀１モル当たり２．６　Ｘ　１０−３モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、　１−（５〜メチルウレイドフエニル）−５−メルカ
プトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり
８．５　Ｘ　１０−５モル、７．７　Ｘ　１０−４モル
、２．５Ｘ　１０−４モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性′乳剤層に対し、４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−テトラザインデ
ンをそれぞれハロゲン化銀１モル当り１．２　Ｘ　１０
−２モル、１．Ｉ　Ｘ　１０−”モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

および 表Ａ カプラーなど本実施例に用いた化合物の構造式は下記の
通りである。

（ａ）イエローカプラー （ｂ）色像安定剤 （Ｃ）溶媒 （ｄ）混色防止剤 （ｅ）マゼンタカプラー 第１表参照 （ｆ）色像安定剤 （ｇ）色像安定剤 （ｈ）溶媒 （ｉ）紫外線吸収剤 の２：９：８混合物ｍ （ｊ）混色防止剤 （ｋ）溶媒 ０＝ｐ−＜ｏ−Ｃ，Ｈｌ、（ｉｓｏ））ａ（Ｑ）シアン
カプラー （、）色像安定剤 の５：８：９混合物■Ｕ （ｎ）ポリマー （０）溶媒 第１表に示したように、マゼンタカプラーを各々変更し
たカラー印画紙を作成した。得られたカラー印画紙を光
学くさびを通して露光後、次の工程で処理した。

■」　１１　時間 カラー現像　　　３８℃　　１分４０秒漂白定着　　　
３０〜３４℃　　１分ＯＯ秒リンス　■　　３０〜３４
℃　　　　２０秒リンス　■　　３０〜３４°ｃ　　　
　　２０秒リンス　■　　３０〜３４℃　　　　２０秒
乾　　　　燥　　７０〜８０℃　　　　　５０秒（リン
ス■−■への３タンク向流力式とした。）各処理液の組
成は以下の通りである。

左プニ叉朱癒 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｒ
ｒ１本発明の化合物Ａ　　　　　　　　第１表参照トリ
エタノールアミン　　　　　　　　８．０ｇジエチレン
トリアミン五酢酸　　　　１．０ｇ１−ヒドロキシエチ
リデン−１，２，０ｇｌ−ジホスホン酸（６０％） ニトリロ三酢酸　　　　　　　　　　２．０ｇベンジル
アルコール　　　　　　　第１表参１１＜（ジエチレン
グリコール　　　　　　　１０ｍｊ２亜硫酸ナトリウム
　　　　　　　　第１表参照臭化カリウム　　　　　　
　　　　　０．５ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　
　　３０ｇ４−アミノ−３メチル−Ｎ＝エチル　５．５
ｇ−Ｎ−〔β−（メタンスルホンア ミド）エチル〕アニリン硫酸塩 蛍光増白剤（Ｗ）ＩＩＴＥＸ　４Ｂ、住友化学製）１．
５ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　１００１００
ＯＨ１０，２５ 漂白定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００ｍ
ｊ２チオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　２００ｍ４
亜硫酸すトリウム　　　　　　　　　　２０ｇエチレン
ジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）　　　　　６０ｇアンモニ
ウム エチレンジアミン四酢酸二ナト　　　　ｌＯｇリウム 水を加えて　　　　　　　　　　　　１０００ｍ　ＩＩ
ｐＨ（２５℃）　　　　　　　　　　　７．００リンス
液 ベンゾトリアゾール　　　　　　　　１．０ｇエチレン
ジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−０，３ｇテトラメチレ
ンホスホン酸 水を加えて　　　　　　　　　　　　１０００ｍ　ＩＩ
ｐＨ（２５℃’）　　　　　　　　　　　　７．５０一
方、上記のカラー現像液の一部を１１のビー力にとり開
放系で４０℃で３０日間放置した後この経時液を用い上
記処理工程にて処理した。

この３０日間放置したカラー現像液（経時液）を用いた
処理を経時液試験、放置する前のカラー現像液（新鮮液
）を用いた処理を新鮮液試験とした。

新鮮液試験及び経時液試験により得られた写真性を第１
表に示した。

写真性は、マゼンタ濃度でのＤｍｉｎ及び階調の２点で
表わした。

Ｄ　ｍｉｎは最小濃度を表わし、階調は濃度０．　５を
表わす点から、ｌｏｇＥで０．３高露光側の濃度点まで
の濃度変化で表わした。

＊ｌ：比較マゼンタカプラー（Ｍ−イ）比較マゼンタカ
プラー（Ｍ−口） ＊２：比較カラー現像液添加物（■−イ）２ＮＯＨ 比較カラー現像液添加物（■−口） 第１表より、比較例においては、経時液におけるＤｍｉ
ｎの増加及び階調の変化が大きい（隘１〜６）。又、本
発明外のカプラーを用いた場合には、本発明のカラー現
像液を用いてもＤｍｉｎの変化が大きい（階７，８）。

本発明によれば、上記写真特性の変動は小さくなり、そ
の効果は、亜硫酸ナトリウムおよびベンジルアルコール
が存在しない場合の方がより顕著である（Ｎａ１２と隘
９〜１１、およびＮＩＪ、１３〜１６の比較）。

実施例２ 実施例１における階１２の条件において、マゼンタカプ
ラーＭ−３７を、Ｍ−５８、Ｍ−７０、Ｍ−７１、Ｍ−
７２、およびＭ−７４に変更して、同様の実験を行った
ところ、実施例１と同様に好ましい結果が得られた。

実施例３ ポリエチレンで両面ラミネー１−　した紙支持体の上に
、以下に示す層構成の多層印画紙をおのおのマゼンタカ
プラーを変更して作製した。塗布液は下記のようにして
調製した。

（第−層塗布液調製） イエローカプラー（ＥｘＹ−１）１９．１ｇおよび色像
安定剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇに酢酸エチル２７．２ｃ
ｃおよび高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−１）７．７ｃｃ　（８
，０ｇ）を加え溶解し、この溶液を１０％ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む１０％ゼラチン
水溶液１８５ｃｃに乳化分散させた。この乳化分散物と
乳剤ＥＭ７及びＥＭＳとを混合溶解し、以下の組成にな
るようゼラチン濃度を調節し第−層塗布液を調製した。

第２層から第七雇用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては１−オキ
シ−３，５−ジクロロ−８−トリアジンナトリウム塩を
用いた。

また、増粘剤としては（Ｃｐｄ−１）を用いた。

（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／％）を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色含量（Ｔ　ｉ　０２）
と青味染料を含む。〕 第−層（青感層） 増感色素（ＥｘＳ　−１）で分光増感された単分散塩臭
化銀乳剤（ＥＭ７）　　　　　　０．１５増惑色素（Ｅ
ｘＳ　−１）で分光増感された単分散塩臭化銀乳剤（Ｅ
ＭＳ）　　　　　　０．１５ゼラチン　　　　　　　　
　　　　　１．８６イエローカプラー（ＥｘＹ−１）　
　　　０．８２色像安定剤（Ｃｐｄ−２）　　　　　　
０．１９溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　０．３
５第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止
剤（Ｃｐｄ−３）　　　　　　　０．０８第三層（緑感
層） 増感色素（Ｅ　Ｘ　Ｓ　−２，３）で分光増感された単
分散塩臭化銀乳剤（ＥＭ９）　　　　　　０．１２増感
色素（Ｅ　ｘ　Ｓ　−２，３）で分光増感された単分数
基臭化銀乳剤（ＥＭＩＯ）　　　　　０．２４ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　１．２４マゼンタカプラー
　　　　　　　　第２表参照色像安定剤（Ｃｐｄ−４）
　　　　　　０．２５色像安定剤（Ｃｐｄ−５）　　　
　　　０．１’２溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　
　０．２５第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．６０紫外線吸
収剤（Ｃｐ　ｄ　−６／Ｃｐ　ｄ　−７／Ｃｐ　ｄ　−
８＝３／２／６　　：重量比）　　０．７０混色防止剤
（Ｃｐｄ−９＞　　　　　　０．０５溶媒（Ｓｏｌｖ−
３）　　　　　　　　０．４２第五層（赤感層） 増感色素（Ｅ　ｘ　Ｓ　−４，５）で分光増感された単
分散塩臭化銀乳剤（ＥＭＩＩ）　　　　　０．０７増感
色素（Ｅ　ｘ　Ｓ　−４，５）で分光増感された単分散
塩臭化銀乳剤（ＥＭ１２）　　　　　０．　１６ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　０．９２シアンカプラー（
ＥｘＣ−１）　　　　　１．４６シアンカプラー（Ｅｘ
Ｃ−２）　　　　　１．８４色像安定剤（ｃｐａ−７／
Ｃｐｄ〜８　／　Ｃｐ　ｄ−Ｉ　Ｏ＝３／４／２　　：
重量比） ０、１７ 分散用ポリマー（Ｃｐｄ−１１）　　　　０．１４溶媒
（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　０．２０第六層（紫
外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５４紫外線吸
収剤（Ｃｐｄ−６／Ｃｐｄ−８／Ｃｐ　ｄ　−１０＝１
１５／３　：’重量比）　　　　０．２１溶媒（Ｓｏｌ
ｖ−４）　　　　　　　　０．０８第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビニ
ルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７％）　　　０．１７流動パラ
フイン　　　　　　　　　　０．０３また、この時、イ
ラジェーション防止用染料としては、（Ｃｐｄ−１２、
Ｃｐｄ−１３）を用いた。

更に各層には、乳化分散剤、塗布助剤として、アルカノ
ールＸ　Ｃ（Ｄｕｐｏｎｔ社）、アルキルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム、コハク酸エステル及びＭａｇｅｆａ
ｃｘＦ　−１２０（大日本インキ社製）を用いた。ハロ
ゲン化銀の安定化剤として、（Ｃｐｄ−１４，１５）を
用いた。

使用した乳剤の詳細は以下の通りである。

乳剤基　形　状　　粒子径（μ）　　Ｂｒ含量（ｍｏｌ
χ）変動係斃ＥＭ７　　立方体　　　１．１　　　　１
．０　　　　０．１ＯＥＭ８　　立方体　　　０．８　
　　　１．０　　　　０．ＩＣＥＭ９　　立方体　　　
０．４５　　　　１．５．　　　　０．０’：ＥＭＩＯ
立方体　　　０．３４　　　　１．５　　　　０．０ｒ
ＥＭ１１　立方体　　　０．４５　　　　１．５　　　
　０．０９ＥＭ１２　　立方体　　　０．３４　　　　
１．６　　　　０．１０千勺１１人 使用した化合物の構造式は以下の通りである。

ＥｘＣ−２ し！ ＥｘＳ−１ ＥｘＳ−２ ■ ＳＯ３ＨＮ　（Ｃｔ　Ｈ５）３ Ｃ２）Ｉｓ　　　　Ｉ−Ｃ２Ｈ５ ｘＳ−５ ｐｄ−１ ｐａ−２ ＣＩ。

［；Ｈ３ ｐｄ−３ 〇ｐｄ−４ ｐｄ−６ ｐｄ−８ ｐｄ−１０ ｐｄ−１１ ＋　ＣＨ２ＣＨ′）−Ｖ−（ｎ＝　１００〜１０００）
ＣＯＮＨＣ４Ｈｑ（ｔ） Ｃｐｄ−１２ Ｃｐｄ−１３ Ｃｐｄ−１４Ｃｐｄ−１５ ＳＯＩＶ−１ジブチルフタレート ５ｏｌｖ−２）リオクチルホスフエート５ｏｌｖ−３ト
リノニルホスフェート ５ｏｌｖ−４）リクレジルホスフエート使用したマゼン
タカプラーは、下記のとおりである。

試料Ａ：マゼンタカブラートイ　（実施例１を参照）〃
Ｂ：　　　　　　　　　　Ｍ−口　（）〃Ｃ：　　　　
　　　　　Ｍ−３７ 〃Ｄ：Ｍ−４２ 〃Ｅ：　　　　　〃Ｍ−４３ 〃Ｆ：〃ト５７ 上記試料Ａ−Ｆを用い、カラー現像液の組成を変えて下
記工程にて、ランニングを行った。処理工程は、以下の
とおりである。１日の処理量は各々１５ｍで３０日間行
なった。

処理工程　　温　度　　興　　補充量１　　タンク容量
カラー現像　　３５℃　　４５秒　　１４０ｍ　！ｔ　
　　　１７　ｊ！漂白定着　　３０〜３６℃　４５秒　
　２１５ｍｊ２　　　１７Ａ安定　■　　３０〜３７℃
　２０秒　　□　　　１０ｆｆ安定　■　　３０〜３７
℃　２０秒　　□　　　１０β安定　■　　３０〜３７
℃　２０秒　　２００ｍ　１　　　１０ρ乾　　燥　　
７０〜８５℃　６０秒 ＊感光材料１Ｍあたり （支圧■→■へＵ）、３クック間詭力八とし７こ。λ各
処理液の組成は以下の通りである。

カラー現像液　　　　　　　タンク液　　被左鬼水　　
　　　　　　　　　　　　　　８００ｍ　７！８００ｍ
　ｌ！エチレンジアミン四酢酸　　２．０ｇ　　　　２
．０ｇ５．６−シヒドロキシヘン セン−１，２，４−ト リスルホン酸　　　　　　０．３ｇ　　　　０．３ｇト
リエタノールアミン　　　８．０ｇ　　　　８．０ｇ塩
化ナトリウム　　　　　　１．４ｇ　　　　−炭酸カリ
ウム　　　　　　　　２５ｇ　　　　２５ｇＮ−エチル
−Ｎ−（β−メ タンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩　　５．０ｇ　　　　７．Ｏｇ本
発明の化合物Ｂ　　　　　　第２表参照螢光増白剤（４
，４’−ジ アミノスチルヘン系）　　　’２．０ｇ　　　　２．５
ｇ水を加えて　　　　　　　１０００ｍ　７！１０００
ｍ　！！ｐＩｉ（ｔｏし）ｌＵ、Ｕこ）ｌＵ、４ｂ盈ｎ
ｔ羞腋（タンク液と補充液は同し）水　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　４００ｍ７！チオ硫酸アン
モニウム（７０％）　　　１００ｍＡ亜硫酸ナトリウム
　　　　　　　　　　１７ｇエチレンジアミン四酢酸鉄
（ＩＩＩ） アンモニウム　　　　　　　　　　　５５ｇエチレンジ
アミン四酢酸二ナトリ ラム　　　　　　　　　　　　　　　　５ｇ氷酢酸 水を加えて　　　　　　　　　　１０００ｍｊ２ｐＨ（
２５℃） 支定悩（タンク液と補充液は同じ） ホルマリン（３７％）　　　　　　　　　０．１ｇホル
マリン−亜硫酸付加物　　　　　０．７ｇ５−クロロ−
２−メチル−４− イソチアゾリン−３−オン　　　　０．０２　ｇ２−メ
チル−４−イソチアゾリ シー３−オン　　　　　　　　　　０．０１ｇ硫酸銅　
　　　　　　　　　　　　　０．００５ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　１０００ｍｎｐ１００Ｏ°Ｃ）　　
　　　　　　　　　４．　０連続処理（ランニングテス
ト）は、カラー現像液のタンク容量（ＩＬｊりの３倍量
補充するまで、各条件で行なった。そして、ランニング
処理スタートおよびランニング処理終了時のスティン及
び調節部のＧ（グリーン）濃度の変化を富士式自記濃度
計にて測定した。さらに、ランニング処理終了時のサン
プルを６０℃（５〜ｌ０ＲＨ）で４ケ月間放置した後、
再びスティン部のＧＥＭ度の変化を測定した。

ランニングテストスタート時と終了時における、下記の
マゼンタの写真特性値を第２表に示した。

＊１：比較マゼンタカプラーＭ−イおよびＭ−口は実施
例１を参照。

＊２：比較カラー現像液添加物■−口は実施例１を参照
。

＊３：ランニングストート時のＤｍｉｎ　　（スティン
）に対するランニング終了時のＤｍｉｎの増加分・ ＊４：ランニング時の階調部のＧｔＪｔＫ度に対するラ
ンニング終了時の階調部のＧａ１１度の増加分。

＊５：ランニング終了時のサンプルのＤ　ｌｌ１ｉｎに
対する６０℃４ケ月経時後のＤｍｉｎの増加分。

第２表より、比較例においては、カラー現像液添加物（
化合物Ｂ）に■−口を用いた場合、Ｄｍｉｎの増加（△
Ｄｍｉｎ　）−、階調の増加（△階調）および経時後の
Ｄｍｉｎの増加（経時後の△Ｄｍｉｎ　）が著しく大き
い。また、試料にＡまたはＢ（本発明外のマゼンタカプ
ラーを含有する）を用いた場合には、本発明のカラー現
像液を用いても△Ｄｍｉｎ　％Δ階調、および経時後の
△Ｄｍｉｎの変化が大きい。

本発明によれば、上記写真性の変動は、著しく小さくな
る。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社昭和６３年参月
（９日 １、事件の表示　　　　昭和６３年特願第１／２り参号
２、発明の名称　　ハロゲン化銀カラー写真感光材料の
処理方法 ３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人件　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２０）富士写真
フィルム株式会社連絡先　〒１０６東京都港区西麻布２
丁目２６番３０号４、補正の対象　　明細書の「発明の
詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通シ
補正する。

ｌ）第弘頁り行目の 「なった」を 「なった」 と補正する。

２）第≠頁ｌ／行目の 「なった」を　　　　　　　　　　　　　　　［「なっ
た」 と補正する。

３）第≠頁７．２行目の 「なかった」を 「なかった」 と補正する。

弘）第≠頁ｌ！行目の 「なった」を 「なった」 一／　　− と補正する。

ｊ）第≠頁２θ行目の 「なかった」を 「なかった」 と補正する。

Ｉ、）第を頁２θ行目の 「あった」を 「あった」 と補正する。

７）第３３頁の（Ｍ−２ｔＧ）の 」 を 」 と補正する。

ｔ）第！７頁７６行目の 「置換もしくは」を 「水素原子または置換もしくは」 と補正する。

り）第！り頁構造式（ＩＩ−ｊ）の 「 」を 「 と補正する。

ｔｏ）第４３頁の一般式の 「 ｘ：ｙ−６０：４ＩＯ 平均分子量　約、ｚｏ　、ｏｏ。

」 を ［ ｘ：ｙ＝ＡＯ：４ＬＯ 平均分子量　約λｏ　、　ｏｏ。

」 と補正する。

／／）第７３頁λ行目から３行目の 「オーガニック」を 「オーガニック」 と補正する。

／、２）第７３頁第を行、同頁第１を行Ｋ「オーガニッ
ク」とあるを「オーガニック」各々と補正する。

／Ｊ）第１Ｑ、２頁／／行、同頁／Ｊ行、同頁ｉｔ行、
第１０３頁！行、同頁６行、同頁７２行、同頁１７行に
「フェノール」とあるを「フェノール」各々と補正する
。

ｌ参）第ｉｏ３頁７６行目の 「フェニルウレイド」を 「フェニルウレイド」 と補正する。

１１）第１θ！頁参行、同頁３行に「ラテックス」とあ
るを「ラテックス」各々と補正する。

１６）第１０６頁７６行目の 「プラスチック」を 「プラスチック」 と補正する。

／７）＠１０３頁コＯ行目から第ｉｏｔ頁／行目　ｊ− の　　「ディスクロージャー」を ［ディスクロージャー」 と補正する。

／ｒ）第１θり頁３つ目の構造式の 「 と補正する。

ｌり）第１／３頁を別紙ｌと補正する。

２θ）第１．２よ頁３行目の「又、本発明」から！ｌ− 行目の「（Ａ７、ｊ）。」までを ［又、本発明のカプラーを用いて・も、本発明外のカラ
ー現像液を用いた場合には、］）ｍｉｎの変化が大きい
（４７、ｒ）。」と補正する。

、２／）第１≠０頁７７行目の 「比較マゼンタ」の前に 「試料ＡおよびＢに使用した」 を挿入する。

２２）第１弘コ頁第λ表を別紙−と補正する。

別紙１ 我人（続き） 平成１年工月１０日 １．事件の表示　　　昭和ｔ３年特願第１／２タグ号３
、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人任　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２０）富士写真
フィルム株式会社４、補正の対象　　明細書の「発明の
詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載？下記の通少
補正する。

１）第５７頁（Ｍ−７Ｆ）の構造式の後に別紙−７を挿
入する。

２）第１λ３頁の第１表（２渣別紙−２のとおシ補正す
る。

３）第１３り頁１０行目の 「氷酢酸」を 「氷酢酸　　　　　　７ｐＪ と補正する。

４）第７３り頁１２行目の ｒｐＨ（−２ｊ　’Ｃ）Ｊを ［ｐＨ（２１’Ｃ）　　　　　　ｊ、ｊＪと補正する。

別紙−７ 「（’Ｍ−７２） （Ｍ−１０） し６ （Ｍ−ｒｉ’） 、　　　　　　　　　　　Ｌ：　ｓ　ＨＩ３（１）（Ｍ
−ｖ２） （Ｍ−ｒＪ） 一コ　−

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（ I ）で表わされるピラゾロアゾー
   ル系マゼンタカプラーの少くとも一種を含有するハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料を、露光後、芳香族第一級ア
   ミンカラー現像主薬を含有し、下記一般式（II）で表わ
   されるヒドラジン類ならびにヒドラジド類から選ばれる
   少なくとも一種を含有するカラー現像液にて処理するこ
   とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
   方法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１＿１は水素原子又は置換基を表わし、Ｘ
   は水素原子または芳香族第一級アミン現像薬酸化体との
   カップリング反応により離脱しうる基を表わす。Ｚａ、
   ＺｂおよびＺｃはメチン、置換メチン、＝Ｎ−または−
   ＮＨ−を表わし、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合のう
   ち一方は二重結合であり、他方は単結合である。Ｚｂ−
   Ｚｃが炭素−炭素二重結合の場合はそれが芳香環の一部
   である場合を含む。 さらに、Ｒ＿１＿１またはＸで２量体以上の多量体を形
   成する場合も含む。また、Ｚａ、ＺｂあるいはＺｃが置
   換メチンであるときは、その置換メチンで２量体以上の
   多量体を形成する場合も含む。） 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾３はそれぞれ独立に
   水素原子、アルキル基、アリール基またはヘテロ環基を
   表わし、Ｒ＾４は水素原子、ヒドロキシ基、ヒドラジノ
   基、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ
   基、アリーロキシ基、カルバモイル基またはアミノ基を
   表わし、Ｘ＾１は２価の基を表わし、ｎは０または１を
   表わす。但し、ｎ＝０の時、Ｒ＾４はアルキル基、アリ
   ール基またはヘテロ環基を表わす。Ｒ＾３とＲ＾４は共
   同してヘテロ環を形成してもよい。）