JPH01210952A - ディスク状カラー写真フイルムの脱銀処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は露光されたディスク状カラー写真フィルムを現
像後、漂白定着処理する処理方法に関し、特に迅速な脱
銀処理が可能な処理方法に関するものである。

（従来の技術） ディスク状カラー写真フィルムは３５ＩＩｍロールフィ
ルムに比べてカメラのコンパクト化、撮影後のフィルム
の取り扱いの簡便化等のメリットにより現在市販されて
いる。

撮影済ディスクフィルムは取次店を介してラボと呼ばれ
る集中写真処理施設に集められ現像、焼付等の処理が行
なわれている。

ディスクフィルムによる写真（処理）技術に関しては、
従来のロールフィルムの技術が多く転用されているが、
ディスクフィルムに特有のものとしては、例えば、ディ
スクフィルム用のカメラに関しては、米国特許第４２０
２６１４号、特開昭５３−１１３５２６号、同５５−１
４６４３７号、同５５−１４６４３８号、ディスクフィ
ルム及びフィルムユニットに関しては、米国特許第４２
１２６７３号、同４２６４１６９号、特開昭５３−１１
３５２５号、同５５−１０１９４０号、同５５−１０１
９４２号、ディスクフィルムの写真処理に関しては、米
国特許第４１１２４５３号、同４１３２４６９号、同４
１８８１０６号、特開昭５３−１１０８２９号、同６２
−１７８９６７号、同６２−１７８９６８号、同６２−
１７８９７１号、同６２−１８０３６８号、同６２〜１
８０３６９号、カートリッジオープナ−に関しては、米
国特許第４２０８１１６号、同４２４８５６４号、ディ
スクフィルムによるプリントに関しては、米国特許第４
２０３６６４号、同４２０４７７３号、全般に関しては
、コダック・ディスクフィルムシステムの全容（写真工
業１９８２年４月号２６〜４１頁）に記載のものがある
。上記以外に、本発明を理解する為の先行技術は以下の
記述中において、関連する個所に記載されている。

しかしながら、日本におけるディスクフィルムの消費者
はアマチュア用撮影フィルム（主として３５龍ロールフ
イルム）のわずか２〜３％にすぎず、１日のカメラ店に
おける現像処理受付量は、数カセット−０カセツトと極
めて少なく、前述の如きラボによる集中処理が余儀なく
されている。

このことは近年、３５１ｍロールフィルムに顕著に見ら
れる店頭受付から引渡しまで１日あるいは数時間ないし
１時間といった処理（待ち）時間の短縮化といった消費
者サイドのニーズに背を向ける結果となっている。

又、現在行われているディスクフィルムの処理において
は３５ｍロールフィルム（カラーネガティブフィルム）
の処理液を用いて処理されるのが一般的であり、更には
、コストダウンの目的でカラーネガティブフィルムの処
理済使用液（オーバーフロー液）を再使用する方法が背
反している。

特にこの場合の処理工程としてはカラー現像−漂白−（
水洗）一定着一水洗一安定が一般的に用いられており、
処理時間や仕上り時間の短縮化に著しく逆行することと
なっている。ここで（水洗）はあってもなくてもよい。

他方、脱銀時間の短縮化においては漂白一定着工程を一
浴で行う漂白定着工程にて処理することは、公知のこと
である。しかしながら、ディスクフィルムやネガフィル
ムに代表されるカラーネガティブフィルムは塗布銀量が
多く　　（ｌｒｒｌ当り３ｇ〜１０ｇ）又は沃臭化銀乳
剤を使用しているために、脱銀の負荷が高く酸化力の大
きい漂白一定着工程で行うのが一般的であり、漂白定着
処理では望む様な迅速脱銀は行なうことができず、むし
ろ逆に漂白一定着処理よりも遅くなってしまう。

漂白定着液の脱銀性を改良するため、従来から種々の試
みがなされており、例えば英国特許第９２６．５６９号
明細書、特公昭５３−１１．８５４号公報に記載されて
いる如くヨウ化物や臭化物を添加する方法、特開昭４８
−９５．８３４号公報に記載の如くのトリエタノールア
ミン用いて高濃度のアミノポリカルボン酸第２鉄錯塩を
含有せしめる方法等があげられるが、これらの結果はい
ずれも不十分であり、実用的目的を達し得ない。

漂白定着液の脱銀性を改良する別の手段として種々の漂
白促進剤を漂白定着浴或いはこれらの前浴に添加する方
法が提案されている。

例えば米国特許第３，８９３，８５８号明細書、英国特
許第１３８８４２号明細書、特開昭５３＝１４１６２３
号公報に記載されている如き種々のメルカプト化合物、
特開昭５３−９５６３０号公報に記載されている如きジ
スルフィド結合を有する化合物、特公昭５３−９８５４
号公報に記載されている如きチアプリジン誘導体、特開
昭５３−９４９２７号公報に記載されている如きイソチ
オ尿素誘導体、特公昭４５−８５０６号公報、特公昭４
９−２６５８６号公報に記載されている如きチオ尿素誘
導体、特開昭４９−４２３４９号公報に記載されている
如きチオアミド化合物、特開昭５５−２６５０６号公報
に記載されている如きジチオカルバミン酸塩類等があげ
られる。

これらの漂白促進剤の中には確かに漂白促進効果を示す
ものがあるが、その効果は不十分であった。

更にリサーチディスクロージャー２４０２３号には、各
種アミノポリカルボン酸鉄（Ｉｎ）錯体類の併用技術が
開示されているが、脱銀能力が優れた併用技術も開示さ
れている反面、カブリを発生したり、漂白定着液として
使用した場合に液の安定性が悪化したり、実用が可能な
組み合わせは、はとんど開示されていなかった。

又、漂白刃を高める目的でハロゲンイオンを漂白定着液
に含有させる技術として特開昭５１−８７０３６号及び
同５３−１１８５４号等に開示されているが、臭素イオ
ンの添加は多量の添加量（Ｎ　Ｈａ　Ｂ　ｒで５０ｇ　
〜１００ｇ程度）を必要とす反面、漂白促進効果はくい
さ（、又、ヨウトイオンの添加は、定着を遅らせるとい
う欠点を有するために、満足できる技術ではなかった。

（発明が解決しようとする課題） 従って本発明の目的はディスクフィルムの迅速処理を行
なう方法を提供することであり、更に詳しくはディスク
フィルムの迅速漂白定着処理方法を提供することである
。

（課題を解決するための手段） 本発明の上記目的はディスクフィルムをカラー現像の後
に、漂白定着工程にて脱銀する方法において、該漂白定
着液中には実質的に銀イオン及びヨードイオンを含有せ
ず、該ディスクフィルムが下記−形成（Ｉ）、　　（Ｉ
Ｉ）および（ＩＩＩ）から選ばれる増感色素の少な（と
も１種を含有したハロゲン化銀乳剤層を有しかつディス
クフィルムを！０〜１１０００ｒｐにて回転させながら
漂白定着処理することで達成された。

一般式（Ｉ） 一般式（旧 （Ｘｅ）。

一般式（ＩＩＩ） （ＸＯ）。

式中、Ｒ１およびＲ２はアルキル基を表わす。

Ｒ３は水素原子、アルキル基またはアリール基を表わす
。Ｘ○は陰イオンを表わし、ｎは分子全体の電荷を調節
するための数値を表わし、分子内塩を形成する場合はＯ
である。

次に一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）について詳しく説明する
。

Ｒ１およびＲ２で表わされる置換されていてもよいアル
キル基としては、炭素原子１〜１８好ましくは１〜７特
に好ましくは１〜４のアルキル基（無置換アルキル基（
例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブ
チル、イソブチル、ヘキシル、オクチル、ドデシル、オ
クタデシルなど）、置換アルキル基、例えばアラルキル
基（例えばベンジル、２−フェニルエチルなど）、ヒド
ロキシアルキル基（例えば、２−ヒドロキシエチル、３
−ヒドロキシプロピルなど）、カルボキシアルキル基（
例えば、２−カルボキシエチル、３−カルボキシプロピ
ル、４−カルボキシブチル、カルボキシメチルなど）、
アルコキシアルキル基（例えば、２−メトキシエチル、
２−（２−メトキシエトキシ）エチルなど）、スルホア
ルキル基（例えば、２−スルホエチル、３−スルホプロ
ピル、３−スルホブチル、４−スルホブチル、２−〔３
−スルホプロポキシ〕エチル、２−ヒドロキシ−３−ス
ルホプロピル、３−スルホプロポキシエトキシエチルな
ど）、スルファトアルキル基（例えば、３−スルファト
プロピル、４−スルフブトブチルなど）、複素環置換ア
ルキル基（例えば２−（ピロリジン−２−オン−１−イ
ル）エチル、テトラヒドロフルフリルなど）、２−アセ
トキシエチル、カルボメトキシメチル、２−メタンスル
ホニルアミノエチル）またはアリル基を表わす。

計あるいはＲ２のいずれか一方はスルホアルキル基また
はカルボキシアルキル基であることが好ましい。

Ｒ３は、水素原子、置換されていてもよいアルキル基（
例えばメチル基、エチル基、ベンジル基など）、置換さ
れていてもよい了り−ル基（例え゛ばフェニル基、ｐ−
）リル基など）を表わす。特にエチル基が好ましい。

Ｘθは無機又は有機の陰イオン（例えばクロリド、プロ
ミド、ヨーシト、ｐ−）ルエンスルホナート、ｐ−ニト
ロベンゼンスルホナート、メタンスルホナート、メタン
スルフアート、エチルスルフアート、パークロラート、
１．　５−ナフタレンジスルホナートなど）を表わす。

ｎは分子全体の電荷を調節するための数値を表わし、分
子内塩を形成する場合は０である。

本発明に用いられる一般式（Ｉ）、　　（旧および（Ｉ
ＩＩ）で表わされる増感色素などは、Ｆ、　Ｍ。

ヘイマー（Ｆ、Ｍ、Ｈａｍｅｒ）著、“ヘテロサイクリ
ック・コンパウンズーシアニン・ダイズ・アンド・リレ
ーテッド・コンパウンダ（Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　
Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｃｙａｎｉｎａ　［１ｙｅｓ　ａ
ｎｄ　Ｒｅ１ａｔｅｄ　Ｃｏ＋５ｐｏｕｎｄｓ）”　　
第４章、第５章、第６章、第８６頁〜１１９頁、ジョン
・ワイリー・アンド・サンズ（Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　
ａｎｄ　５ｏｎｓ）社用（Ｉ９６４年”）　、Ｄ、　Ｍ
、スターマー（Ｄ、　Ｍ。

Ｓ　ｔｕｒＩＩＩｅｒ）著、ヘテロサイクリック・コン
パウンズースペシャル・トピックス・イン・ヘテロサイ
クリック・ケミストリー（Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　
Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−３ｐｅｃｉａｌ　Ｔｏｐｉｃｓ　
ｉｎ　Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｔｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
）″、第８章、第４８２頁〜５１５頁、ジョン・ワイリ
ー・アンド・サンズ刊（Ｉ９７７年）などの記載の方法
に基づいて容易に合成することができる。

以下に、本発明に用いられる一般式（Ｉ）。

（Ｉｆ）および（ＩＩＩ）で表わされる増感色素の具体
例を示すが、本発明は、これらに限定されるわけではな
い。

本発明に用いられる増感色素は水溶液や水に混合可能（
ｍｉｓｃｉｂｌｅ）の有機溶剤、たとえば、メタノール
、エタノール、プロピルアルコール、メチルセロソルブ
、ピリジンなどにとかした溶液としてハロゲン化銀乳剤
に加えられる。

本発明に用いられる増感色素は米国特許３，４８５．６
３４号に記載されている超音波振動を用いて溶解しても
よい。その他に本発明の増感色素を溶解、あるいは分散
して乳剤中に添加する方法としては、米国特許３，４８
２，９８１号、同３゜５８５．１９５号、同３，４６９
，９８７号、同３．４２５，８３５号、同３，３４２，
６０５号、英国特許１，２７１，３２９号、同１．　０
３８゜０２９号、同１，１２１．１７４号、米国特許３
゜６６０．１０１号、同３，６５８，５４６号に記載の
方法を用いることができる。

本発明に用いられる増感色素を乳剤に添加する時期は、
乳剤を適当な支持体上に塗布される前が一般的だが、化
学熟成工程あるいはハロゲン化銀粒子形成工程であって
もよい。

本発明で用いる増感色素は、通常のネガ型ハロゲン化銀
乳剤に用いられると同等の濃度で用いられる。とくに、
ハロゲン化銀乳剤の固有感度を実質的に落とさない程度
の色素濃度で用いるのが有利である。ハロゲン化銀１モ
ル当り増感色素の約１．０ＸＩＯ−’〜約５Ｘ１０−’
モル、とくにハロゲン化銀１モル当り増感色素の約４Ｘ
１０−’〜２ＸＩＯ−’モルの濃度で用いることが好ま
しい。

以下に本発明の詳細について説明する。

ディスクフィルムの処理方法において、コダックディス
クフィルムプロセッサーモデル２００の処理マニュアル
においては、回転させながら処理することは記載されて
いるが、上記処理工程における脱銀工程は漂白−（水洗
）−工程であり、本発明の脱銀促進剤を含有する漂白定
着工程において、ディスクフィルムの回転速度が著しく
脱銀速度を向上させ、又、画像保存性を良化させるとい
う結果は、全（予期できない事実であった。

本発明のディスクフィルムの回転速度は１０〜１１００
０ｒｐ好ましくは３０〜４００ｒｐｍ程度である。本発
明より、回転速度が遅い場合は、十分な脱銀性能が得ら
れず、又、回転速度が高い場合には、漂白定着液の劣化
が著しく加速され実用には適さない。

ディスクフィルムを回転させる機構としては、モータに
より直接、或は駆動伝達機構を介して回転される回転軸
を用意し、この回転軸をディスクコアを通してディスク
フィルムのハブに係合させてディスクフィルムを回転す
るのが好ましい。

本発明の漂白定着液においては、銀イオン、及びヨード
イオンを実質的に含有しない場合に、本発明の脱銀促進
効果が有効に得られる。実質的に含有しないとは、銀イ
オン濃度でＯ〜０．０２ｍｏ　Ｉｌ　／　ｌ好ましくは
０〜Ｏ，Ｏ１ｍｏｆｆｉ／ｆ程度である。又、ヨードイ
オンとしては０〜２Ｘ１０−’ｍｏｌ／（ｌ好ましくは
Ｏ〜Ｉ　Ｘ　１０−’ｍｏ　１．／１である。　通常の
カラーネガティブフィルムの連続処理時に蓄積する銀イ
オンは３ｇ〜１０ｇ／ｌ、又ヨードイオンは０．５ｇ〜
１．０ｇ／ｆ程度であり、本発明のように実質的に銀イ
オンやヨードイオンが存在しない状態にて処理するため
には、イオン交換樹脂や、電解酸化にて銀イオンやヨー
ドイオンを除去する方法、一定濃度に達した場合に処理
液を新鮮液に交換するバッチ処理方法、補充液の補充量
を著しく増加させて（例えば感光材料１ボ当り２０００
〜５０００ｍｌ）銀イオンやヨードイオンを低濃度にコ
ントロールする方法等があげられるが、いかなる方法を
用いても良い。

銀イオンやヨードイオンの濃度が、本発明の範囲以上に
なると、脱銀時間が著しく遅れ、本発明の目的を達する
ことはできない。

本発明者らはディスクフィルムの迅速脱銀方法について
鋭意研究を重ねた結果の乳剤層の少なくとも一層に本発
明の一般式（Ｉ）　　（ＩＩ）　　（ＩＩＩ）のいずれ
かで表わされる増感色素を少なくとも一種含有するディ
スクフィルムを上記の様に実質的に銀イオンやヨードイ
オンを含まない漂白定着液を用いてフィルムを高速回転
させた場合に特異的に迅速な脱銀処理が可能になること
を見い出したのである。本発明者らはカラーネガの脱銀
速度を遅らせる原因として増感色素及び漂白定着液中の
恨イオン、ヨードイオンがそれぞれ関係していることを
つきとめたが、更に増感色素のなかで本発明のものが特
異的、に他の増感色素による脱銀遅れを失くす働きがあ
ることを発見したのである。

本発明者らはディスクフィルムが漂白定着液に入るａ脱
銀が開始されフィルム膜中の銀イオン濃度及びヨードイ
オン濃度が急速に上昇するが、このときに、ディスクフ
ィ）レムに高速回転を与えると、フィルム膜面上の層流
によりフィルム膜内の拡散が大きく促進され、銀イオン
及びヨードイオンの膜中濃度が減少することと、本発明
の増感色素が膜中で均一に広がり上記効果を発揮するた
め、本発明の効果が得られるのではないかと推定してい
る。

更に、本発明を用いると処理後のマゼンタスティンの経
時による上昇が抑制されるという驚くべき効果も同時に
得られることがわかった。

以下に本発明に使用されるカラー現像液について説明す
る。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知である芳
香族第一級アミンカラー現像主薬を含有する。好ましい
例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代表例を以
下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−ＩＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンシア　　′ミ
ン Ｄ−２４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
〕アミノ〕アニリン Ｄ−３２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−〔β−ヒド
ロキシエチル〕アミノ〕アニリン Ｄ−４４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β
メタンスルホンアミドエチル〕−アニリン また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫塩酸
、塩酸塩、ｐ−）ルエンスルホン酸塩などの塩であって
もよい。該芳香族−級アミン現像生薬の使用量は現像溶
液１１当り好ましくは約０．１ｇ〜約２０ｇ１更に好ま
しくは約０．５ｇ〜約１０’ｇの濃度である。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。緩衝剤としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナ
トリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リ
ン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、
四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、０
−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウ
ム）、Ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−スルホ−
２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホサリチ
ル酸トナリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香
酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）などを挙
げることができる。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．１モルフ１
以上であることが好ましく、特に０．１もる／ｌ〜０．
４モル／１であることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。

以下に具体例を示すがこれらに限定されるものではない
。

ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、Ｎ
、　Ｎ、　Ｎ−）リメチレンホスホン酸、エチレンジア
ミン−Ｎ、　Ｎ。

Ｎ’、Ｎ’−テトラメチレンホスホン酸、ｌ。

３−ジアミノ−２−プロパツール四酢酸、トランスシク
ロヘキサンジアミン四酢酸、ニトリロ三プロピオン酸、
１，２−ジアミノプロパン四酢酸、ヒドロキシエチルイ
ミノニ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒド
ロキシエチレンジアミノ三酢酸、エチレンジアミンオル
トヒドロキシフェニル酢酸、２−ホスホノブタン−１，
２，４−）リカルポン酸、■−ヒドロキシエチリデンー
１，１−ジホスホン酸、Ｎ、Ｎ’−ビス（２−ヒドロキ
シベンジル）、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ”−ジ酢酸 これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても
良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えば１１
当り０．１ｇ〜１０ｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。

現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号、同３
７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４４−１２３
８０号、同４５−９０１９号及び米国特許第３，８１３
，２４７号等に表わされる千オニーチル系化合物、特開
昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４号に表わ
されるｐ−フユニレンジアミン系化合物、特開昭５０−
１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特開昭５
６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号、等に表
わされる４級アンモニウム塩類、米国特許第２．６１０
，１２２号及び同４．　１１９．　４６２号記載のｐ−
アミノフェノール類、米国特許第２．４９４，９０３号
、同３，１２８，１８２号、同４，２３０．７９６号、
同３，２５３，９１９号、特公昭４１−１１４３１号、
米国特許第２゜４８２．５４６号、同２，５９６，９２
６号及び同３，５８２，３４６号等に記載のアミン系化
合物、特公昭３７−１６０８８号、同４２−２５２０１
号、米国特許第３．１２８，１８３号、特公昭４１−１
１４３１号、同４２−２３８８３号及び米国特許第３．
５３２，５０１号等に表わされるポリアルキレンオキサ
イド、その他１−フェニルー３−ピラゾリドン類、ヒド
ラジン類、メソイオン型化合物、イオン型化合物、イミ
ダゾール類、等を必要に応じて添加することができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カプリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カプ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニ
ドロペンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾール
、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾト
リアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チ
アゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル
−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザ
インドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物を
代表例としてあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、蛍光増白剤を含
存するのが好ましい。蛍光増白剤としては、４．４゛−
ジアミノ−２，２′−ジスルホスチルベン系化合物が好
ましい。添加量はθ〜５ｇ／ｌ好ましくは０．　１〜４
ｇ／Ｉｔである。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、了り−ルホスホ
ン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界
面活性剤を添加しても良い。

本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜５０℃好まし
くは３０〜４０℃である。処理時間は２０秒〜５分好ま
しくは６０秒〜４分である。補充量は少ない方が好まし
いが、感光材料１ｒｒｆ当り２００〜２０００ｍｊ２好
ましくは４００〜１２００ｍ１である。

本発明の方法において漂白定着工程の前に場合によって
、漂白工程または定着工程が設けられてもよい。迅速な
どの観点からは、発色現像後、直ちに漂白定着すること
が好ましい。

次に本発明に用いられる漂白定着液を説明する。

本発明に用いられる漂白定着液において用いられる漂白
剤としては、いかなる漂白剤も用いることができるが、
特に鉄（ＩＩＩ）の有機錯塩（例えばエチレンジアミン
四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸などのアミノポリ
カルボン酸類、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボ
ン酸および有機ホスホン酸などの錯塩）もしくはクエン
酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸−過硫酸塩；過酸化
水素な　゛どが好ましい。

これらのうち、鉄（ＩＩ［）の有機錯塩は迅速処理と環
境汚染防止の観点から特に好ましい。鉄（ＩＩＩ）の有
ａ錯塩を形成するためにを用なアミノポリカルボン酸、
アミノポリホスホン酸、もしくは有機ホスホン酸または
それらの塩を列挙すると、エチレンジアミン四酢酸、ジ
エチレントリアミン五酢酸、１．３−ジアミノプロパン
四酢酸、プロピレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、
シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢酸、
イミノニｉｌｌ、グリコールエーテルジアミン四酢酸、
などを挙げることができる。これらの化合物はナトリウ
ム、カリウム、リチウム又はアンモニウム塩のいずれで
も良い。これらの化合物の中で、エチレンジアミン四酢
酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジア
ミン四酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、メチル
イミノニ酢酸の鉄帽）錯塩が漂白刃が高いことから好ま
しい。

これらの第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良い
し、第２鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸第
２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄などとアミ
ノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカ
ルボン酸などのキレート剤とを用いて溶液中で第２鉄イ
オン錯塩を形成させてもよい。また、キレート剤を第２
鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。鉄
錯体のなかでもアミノポリカルボン酸鉄錯体が好ましく
、その添加量は０．０１〜２．０モル／β好ましくは０
．０５〜１．　０モル／りである。

漂白定着液及び／またはこれらの前浴には、本発明のハ
ロゲン化物イオンの他に漂白促進剤として種々−形成（
Ｉ）　　（ＩＩ）化合物以外に化合物を併せて用いるこ
とができる。例えば、米国特許第３．８９３，８５８号
明細書、ドイツ特許第１゜２９０．８１２号明細書、特
開昭６３−９５６３０号公報、リサーチ・ディスクロー
ジャー第１７１２９号（Ｉ９７８年７月号）に記載のメ
ルカプト基またはジスルフィド結合を有する化合物や、
特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号、
同５３−３２７３５号、米国特許３，７０６．５６１号
等に記載のチオ尿素系化合物、漂白刃が優れる点で好ま
しい。

その他、本発明に用いられる漂白定着液は、必要に応じ
硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐
酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸
などのｐＨは緩衝能を有する１種類以上の無機酸、有機
酸およびこれらのアルカリ金属またはアンモニウム塩ま
たは、硝酸アンモニウム、グアニジンなどの腐蝕防止剤
などを添加することができる。

本発明に係わる漂白定着液に使用される定着剤は、公知
の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウムなどのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリウム、チオ
シアン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩；エチレン
ビスチオグリコール酸、３，６−シチアー１，８−オク
タンジオールなどのチオエーテル化合物およびチオ尿素
類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、これらを
１種あるいは２種以上混合して使用することができる０
本発明においては、チオ硫酸塩特にチオ硫酸アンモニウ
ム塩の使用が好ましい、１１あたりの定着剤の量は、０
．３〜３モルが好ましく、更に好ましくは０．　５〜２
．　０モルの範囲である。

漂白定着液のｐＨ流域は、３〜１０が好ましく、更には
５〜９が特に好ましい。

又、漂白定着液には、その他各種の蛍光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の有機溶媒を含有させることができる。

本発明に於る漂白定着液は、保恒剤として亜硫酸塩（例
えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アン
モニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重亜硫酸アン
モニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、な
ど）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸カリウム
、メチ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム
、など）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有する。これ
らの化合物は亜硫酸イオンに換算して約０．０２〜０．
５０モル／ｌ含有させることが好ましく、更に好ましく
は０．０４〜０．４０モル／ｅである。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であ゛　　る
が、その他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付
加物、あるいは、カルボニル化合物、スルフィン硫酸類
等を添加しても良い。

更には緩衝剤、蛍光増白剤、キレート剤、消泡剤、防カ
ビ剤等を必要に応じて添加しても良い。

本発明の漂白定着液においては、銀イオン及びヨードイ
オンを実質的に含存しない場合に、本発明の脱銀促進効
果が有効に得られる。実質的に含有しないとは、銀イオ
ン濃度で０〜０．０２ｍｏ　１　／　Ｉｔ好ましくはＯ
〜Ｏ，Ｏ１ｍｏ１７１程度がある。又、ヨードイオンと
しては、Ｏ〜２Ｘ１０−’ｍｏｊ２／Ａ好ましくはＯ〜
１　ｘ　１０−３ｍｏ　ｌ／１である。

通常のカラーネガティブフィルムの連続処理時に蓄積す
る銀イオンは、３ｇ〜１０ｇ／ｊ２、又ヨードイオンは
、０．５ｇ−１，０ｇ／ｌ程度であり、本発明のように
、実質的に銀イオンやヨードイオンが存在しない状態に
て処理するためには、イオン交換樹脂や電解酸化にて、
銀イオンやヨードイオンを除去する方法、一定濃度に達
した場合に処理液を新鮮液に交換するバッチ処理方法、
補充液の補充量を著しく増加させて（例えば感光材料１
ｒｄ当り２０００〜５０００ｍｌ）銀イオンやヨードイ
オンを低濃度にコントロールする方法等があげられるが
、いかなる方法を用いても良い。

銀イオンやヨードイオンの濃度が、本発明の範囲以上に
なると、脱銀時間が著しく遅れ、本発明の目的を達する
ことはできない。

本発明の漂白定着液の処理時間は１分〜５分好ましくは
２分〜４分である。又、処理温度は２０℃〜５０℃好ま
しくは３０℃〜４５℃である。

本発明に用いられるディスクフィルムは、漂白定着等の
脱銀処理後、水洗及び／又は安定化処理をするのが一般
的である。

水洗工程での水流水量は、感岑材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）や用途、水洗水温、水洗タンク
の数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他種々の
条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向流
方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジャーナル
・オブ・ザ・ソサエティ・オブ・モーション・ピクチャ
ー・アンド・テレヴィジョン・エンジニアズ（Ｊ　ｏ　
ｕ　ｒ−ｎａｌ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　　５ｏｃｉｅｔｙ
　　ｏｆＭｏｔｉｏｎ　　Ｐｉｃｔｕｒｅ　　ａｎｄ　
　Ｔｅ１−ｖｉｓｉｏｎ　　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ）第６
４巻、ｐ、２４８〜２５３　（Ｉ９５５年５月号）に記
載の方法で求めることができる。通常多段向流方式にお
ける段数は２〜６が好ましく、特に２〜４が好ましい。

多段向流方式によれば、水洗水量を大巾に減少でき、例
えば感光材料１ｄ当たり１１以下、好ましくは０．５Ａ
’以下が可能であり、本発明の効果が顕著であるが、タ
ンク内での水の滞留時間増加によりバクテリアが繁殖し
、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じ
る。本発明のカラー感光材料の処理において、この様な
問題の解決策として、特願昭６１−１３１６３２号に記
載のカルシウム、マグネシウムを低減させる方法を、極
めて有効に用いることができる。また、特開昭５７−８
５４２号に記載のインチアゾロン化合物やサイアベンダ
ゾール類、同６１−１２０１４５号に記載の塩素化イソ
シアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、特願昭６０
−１０５４８７号に記載のベンゾトリアゾール、銅イオ
ンその他堀口博著「防菌防黴剤の化学」、衛生技術全編
「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」、日本防菌防黴学金
属「防菌防黴剤事典」に記載の殺菌剤を用いることもで
きる。

更に、水洗水には、水切り剤として界面活性剤や、硬水
軟化剤としてＥＤＴＡに代表されるキレート剤を用いる
ことができる。

以上の水洗工程に続くか、又は水洗工程を経ずに直接安
定液で処理することも出来る。安定液には、画像安定化
機能を有する化合物が添加され、例えばホルマリンに代
表されるアルデヒド化合物や、色素安定化に適した膜ｐ
Ｈに調整するための緩衝剤や、アンモニウム化合物があ
げられる。又、液中でのバクテリアの繁殖防止や処理後
の感光材料に防黴性を付与するため、前記した各種殺菌
剤や防黴剤を用いることができる。

更に、界面活性剤、蛍光漂白剤、硬膜剤を加えることも
できる。本発明の感光材料の処理において、安定化が水
洗工程を経ることなく直接行われる場合、特開昭５７−
８５４３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３
４５号、等に記載の公知の方法をすべて用いることがで
きる。

その他、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホ
ン酸、エチレンジアミン四メチレンホスホン酸等のキレ
ート剤、マグネシウムやビスマス化合物を用いることも
好ましい態様である。

また安定液も水洗水と同様に多段向流方式とすることに
よって水量を大巾に（ｌ以下、より好ましくは０．５β
以下）することができる。水洗水もしくは安定液の補充
は連続的でも間欠的でもよい。後者の場合は処理量に応
じて、もしくは−定時間毎に行なわれる。

本発明の水洗工程又は安定化工程のｐＨは４〜１０であ
り、好ましくは５〜８である。温度は感光材料の用途・
特性等で種々設定し得るが、一般には１５〜４５℃、好
ましくは２０〜４０℃である。時間は任意に設定できる
が短かい方が本発明の効果がより顕著であり、好ましく
は３０秒〜２分、更に好ましくは３０秒〜１分３０秒で
ある。

補充量は少ない方がランニングコスト、排出Ｍｔｌｉ、
取扱い性等の観点で好ましく、又、本発明の効果も大き
い。

具体的な補充量は、感光材料、単位面積あたり前浴から
の持込み量の０．５〜５０倍、好ましくは３倍〜４０倍
である。

水洗及び／又は安定化工程に用いた液は、更に前工程に
用いることもできる。この例として多段向流方式によっ
て削減した水洗水のオーバーフローを、その前浴の漂白
定着浴に流入させ、漂白定着浴には濃縮液を補充して、
廃液量を減らすことがあげられる。

本発明に用いられるディスクフィルムのハロゲン化銀乳
剤は、沃臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等いかなる
ハロゲン組成のものでも使用できるが、ヨード含量が２
〜３０モル％の沃臭化銀乳剤が、本発明の効果を得る上
で、最も好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は内部と表層が異
なる相をもっていても、接合構造を有するような多相構
造であってもあるいは粒子全体が均一な相から成ってい
てもよい。またそれらが混在していてもよい。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（
球状もくしは球に近い粒子の場合は粒子直径を、立方体
粒子の場合は、校長をそれぞれ粒子サイズとし投影面積
にもとづく平均で表わす。

平板粒子の場合は円換算で表わす。）は、２μｍ以下で
０．１μｍ以上が好ましいが、特に好ましいのは１．　
５μｍ以下で０．１５μｍ以上である。

粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれでもよいが、
ハロゲン化銀乳剤の粒度分布曲線に於る標準偏差値を平
均粒子サイズで割った値（変動率）が２０％以内、特に
好ましくは１５％以内のいわゆる単分散ハロゲン化銀乳
剤を本発明に使用することが好ましい。また感光材料が
目標とする階調を満足させるために、実質的に同一の感
色性を有する乳剤層において粒子サイズの異なる２種以
上の単分散ハロゲン化銀乳剤（単分散性としては前記の
変動率をもったものが好ましい）を同一層に混合または
別層に重層塗布することができる。さらに２種以上の多
分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤
との組合わせる混合あるいは重層して使用することもで
きる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、菱十二面体、十四面体の様な規則的（ｒｅｇｕｌａ
ｒ）な結晶体を有するものあるいはそれらの共存するも
のでもよく、また球状などのような変則的（ｉｒｒｅｇ
ｕｌａｒ）な結晶をもつものでもよく、またこれらの結
晶形の複合形をもつものでもよい。また平板状粒子でも
よく、特に長さ／厚みの比の値が５〜８または８以上の
平板粒子が、粒子の全投影面積の５０％以上を占める乳
剤を用いてもよい。これら種々の結晶形の混合から成る
乳剤であってもよい。これら各種の乳剤は潜像を主とし
て表面に形成する表面潜像型でも、粒子内部に形成する
内部潜像型のいずれでもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、リサーチ・ディスクロ
ージー１−−（ＲＤ）　ｖｏ　１．　　Ｉ　７０　　Ｉ
ｔｅｍ１１ｈ１７６４３　（Ｉ，Ｉ［、ＩＩＩ）項（Ｉ
９７８年１２月）に記載された方法を用いて調整するこ
とができる。

本発明に用いられる乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成
および分光増感を行ったものを使用する。

このような工程で使用される添加剤はリサーチ・ディス
クロージャー第１７６巻−１Ｎｈ　１７６４３（Ｉ９７
８年１２月）および同第１８７巻、隘１８７１６　（Ｉ
９７９年１１月）に記載されており、その該当個所を後
掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。

添加剤種類　　　ＲＤ１７６４３　　　ＲＤ１８７１６
１　化学増感剤　　　　２３頁　　　６４８真右欄２　
感度上昇剤　　　　　　　　　　　同上４　強色増感剤 ５　増白剤　　　　　　２４頁 ７　カプラー　　　　　２５頁 ８　有機溶媒　　　　　２５頁 １０　　スティン防止剤　２５頁右欄　　６５０頁左〜
右欄１１　　色素画像安定剤　　２５頁 １２　　硬膜剤　　　　　　２６頁　　　６５１頁左欄
１３　　バインダー　　　　２６頁　　　　　同上１４
　　可塑剤、潤滑剤　　２７頁　　　６５０頁右欄本発
明には種々のカラーカプラーを使用することができる。

ここでカラーカプラーとは、芳香族第一級アミン現像薬
の酸化体とカップリング反応して色素を生成しうる化合
物をいう。を用なカラーカプラーの典型例には、ナフト
ールもしくはフェノール系化合物、ピラゾロンもしくは
ピラゾロアゾール系化合物および開鎖もしくは複素環の
ケトメチレン化合物がある。本発明に使用しうるこれら
のシアン、マゼンタおよびイエローカプラーの具体例は
リサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）１７６４３　（
Ｉ９７８年１２月）■−Ｄ項および同１８７１７　（Ｉ
９７９年１１月）に引用された特許に記載されている。

。 感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい。カップリング活性位が水素原子の日
当量カラーカプラーよりも解脱基で置換された二当量カ
ラーカプラーの方が、塗布銀量が低減できる。発色色素
が適度の拡散性を有するようなカプラー、無呈色カプラ
ーまたはカップリング反応に伴って現像抑制剤を放出す
るＤＩＲカプラーもしくは現像促進剤を放出するカプラ
ーもまた使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第２，４０
７．２１０号、同第２．８７５．０５７号および同第３
．２６５．５０６号などに記載されている。本発明には
、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国特許
第３，４０８．１９４号、同第３．４４７，９２８号、
同第３，９３３．５０１号および同第４．０２２゜６２
０号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカプラ
ーあるいは特公昭５５−１０７３９号、米国特許第４．
４０１，７５２号、同第４゜３２５．０２４号、ＲＤ１
８０５３　（Ｉ９７９年４月）、英国特許筒１．４２５
．０２０号、西独出願公開節２，２１９．９１７号、同
第２，２６１．３６１号、同第２，３２９．５３７号お
よび同第２．４３３．８１２号などに記載された窒素原
子離脱型のイエローカプラーがその代表例として挙げら
れる。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発色
色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方、α−
ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が
得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許第２，３１１．０８２号、同第２゜３
４３．７０３号、同第２，６００，７８８号、同第２，
９０８，５７３号、同第３．　０６２．　６５３号、同
第３，１５２．８９６号および同第３゜９３６．０１５
号などに記載されている。二当量の５−ピラゾロン系カ
プラーの離脱基として、米国特許第４，３１０．６１９
号に記載された窒素原子離脱基または米国特許第４．３
５１．８９７号に記載されたアリールチオ基が好ましい
。また欧州特許第７３，６３６号に記載のバラスト基を
有する５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得ら
れる。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第３．
３６９，８７９号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第３，７２５．０６７号に記載さ
れたピラゾロ（５，１−ｃ）（Ｉ，２，４）　　）リア
ゾール類、リサーチ・ディスクロージャー２４２３０　
（Ｉ９８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾール類お
よびリサーチ・ディスクロージャー２４２３０　（Ｉ９
８４年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられ
る。発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性
の点で欧州特許第１１９，７４１号に記載のイミダゾ［
１，２−ｂ）ピラゾール類は好ましく、欧州特許第１１
９．８６０号に記載のピラゾロ〔１゜５−ｂ）　　（Ｉ
，２，４））リアゾールは特に好ましい。

本発明においては下記−形成（Ｍ−Ｉ）で示されるマゼ
ンタカプラーを用いた場合に、処理後のマゼンタスティ
ン増加が軽減されるという意味で特に好ましい。

以下に一般式（Ｍ−１）で表わされるマゼンタカプラー
について詳細に説明する。

−形成（Ｍ−Ｉ） （式中、Ｒ１は水素原子又は置換基を表わし、Ｘは水素
原子又は芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカップリ
ング反応により離脱しうる基を表わす。２．．２ｂおよ
びＺｃはメチン、置換メチン、＝Ｎ−または−ＮＨ−を
表わし、２．−２ｂ結合と２、−２量結合のうち一方は
二重結合であり、他方は単結合である一Ｚｂ”−Ｚｃが
炭素−炭素二重結合の場合はそれが芳香環の一部である
場合を含む。

さらに、Ｒ＋またはＸで２量１体以上の多量体を形成す
る場合も含む。また、Ｚ−、ＺｂあるいはＺｃが置換メ
チンであるときは、その置換メチンで２量体以上の多量
体を形成する場合も含む。）−形成（Ｍ−Ｉ）において
多量体とは１分子中に２つ以上の一般式（Ｍ−Ｉ）であ
られされる基を存しているものを意味し、ビス体やポリ
マーカプラーもこの中に含まれる。ここでポリマーカプ
ラーは一段式ＩＭ−１）であられされる部分を有する単
量体（好ましくはビニル基を有するもの、以下ビニル単
量体という）のみからなるホモポリマーでもよいし、芳
香族−級をアミン現像薬の酸化生成物とカンプリングし
ない非発色性エチレン様単量体とともにコポリマーを作
ってもよい。

−形成（Ｍ−■）で表わされる化合物ば５員環−５員環
縮合窒素複素環型カプラーであり、その発色母核はナフ
タレンと等電子的な芳香族性を示し、通常アザペンタレ
ンと総称される化学構造となっている。−形成（Ｍ−Ｉ
）で表わされるカプラーのうち好ましい化合物は、ＩＨ
−イミダゾ（Ｉ，２−ｂ）ピラゾール類、ＩＨ−とラゾ
ロ（Ｉ，５−ｂ）ピラゾール類、ＩＨ−ピラゾロ（５，
１−ｃ）　　（Ｉ，２，４）　　トリアゾール類、ＩＨ
−ピラゾロ（Ｉ，５−ｂ）　　（Ｉ，２，４）　　トリ
アゾール類、ＩＨ−ピラゾロ（Ｉ，５−ｄ）テトラゾー
ル類及びＩＨ−ピラゾロ（Ｉ，５−ａ）ベンズイミダゾ
ール類であり、それぞれ−形成％式％（Ｉ ｄ）（Ｍ−ｒｅ）及び（Ｍ−１ｆ）で表わされる。

これらのうち、特に好ましい化合物は（Ｍ−Ｔａ）、（
Ｍ−１ｃ）及び（Ｍ−１ｄ）である。

（Ｍ−Ｉ　ｅ＞　　　　　　　　　　（Ｍ−１ｆ）−形
成（Ｍ　−１ａ）　〜（Ｍ　−１ｆ　）までの置換基Ｒ
ｚ、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基、アリール基、へ−７０環基、シアノ
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ
基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオ
キシ基、スルホニルオキシ基、アシルアミノ基、アニリ
ノ基、ウレイド基、イミド基、スルファモイルアミノ基
、カルバモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、ヘテロ環チオ基、アルコキシカルボニルアミノ基
、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド
基、カルバモイル基、アシル基、スルファモイル基、ス
ルホニル基、スルフィニル基、アルコキシカルボニル基
、了り−ルオキシカルボニル基を表わし、Ｘは水素原子
、ハロゲン原子、カルボキシ基、または酸素原子、窒素
原子もしくはイオウ原子を介してカップリング位の炭素
と結合する基でカップリング離脱する基を表わす。

Ｒ１，Ｒ３、Ｒ４またはＸが２価の基となり、ビス体を
形成する場合も含まれる。また、−形成（Ｍ−１ａ）　
〜（Ｍ−１ｆ）で表わされる部分がビニル単量体の中に
あるときは、Ｒ２、Ｒ１またはＲ４が単なる結合または
連結基を表わし、これを介して一般式（Ｍ−１ａ）〜（
Ｍ−１ｆ）で表わされる部分とビニル基が結合する。

さらに詳しくはＲ２−Ｒ８およびＲ４は水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基（例えば、メチル基、プロピル基
、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、トリフルオロメチル
基、トリデシル基、３−　（２゜４−ジ−ｔ−アミルフ
ェノキシ）プロピル基、２−ドデシルオキシエチル基、
３−フェノキシプロピル基、２−へキシルスルホニル−
エチル基、シクロペンチル基、ベンジル基、等）、アリ
ール基（例えば、フェニル基、４−ｔ−ブチルフェニル
基、２．４−ジ−ｔ−アミルフェニル基、４−テトラデ
カンアミドフェニル基、等）、ヘテロ環基（例えば、２
−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基、２
−ベンゾチアゾリル基、等）、シアノ基、アルコキシ基
（例えば、メトキシ基、エトキシ基、２−メトキシエト
キシ基、２−ドデシルオキシエトキシ基、２−フェノキ
シエトキシ基、２−メタンスルホニルエトキシ基、等）
、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基、２−メチ
ルフェノキシ基、４−ｔ−ブチルフェノキシ基、等）、
ペテロ環オキシ基（例えば、２−ベンズイミダゾリルオ
キシ基、等）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ基
、ヘキサデカノイルオキシ基、等）、カルバモイルオキ
シ基（例えば、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ基、Ｎ
−エチルカルバモイルオキシ基、等）、シリル、オキシ
基（例えば、トリメチルシリルオキシ基、等）、スルホ
ニルオキシ基（例えば、ドデシルスルホニルオキシ基、
等）、アシルアミノ基（例えば、アセトアミド基、ベン
ズアミド基、テトラデカンアミド基、α−（２，４−ジ
−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド基、γ−（３−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ブチルアミド
基、α−（４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）
フェノキシ）デカンアミド基、等）、アニリノ基（例え
ば、フェニルアミノ基、２−クロロアニリノ基、２−ク
ロロ−５−テトラデカンアミドアニリノ基、２−クロロ
−５−ドデシルオキシカルボニルアニリノ基、Ｎ−アセ
チルアニリノ基、２−クロロ−５−（α−（３−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェノキシ）ドデカンアミド）ア
ニリノ基、等）、ウレイド基（例えば、フェニルウレイ
ド基、Ｎ−ブチル−Ｎ゛−メチルウレイド基、メチルウ
レイド基、Ｎ、Ｎ−ジブチルウレイド基、等）、イミド
基（例えば、Ｎ−スクシンイミド基、３−ペンジルヒダ
ントイニル基）４−　（２−エチルヘキサノイルアミノ
）フタルイミド基、等）、スルファモイルアミノ基（例
えば、Ｎ、Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ基、Ｎ
−メチル−Ｎ−デシルスルファモイルアミノ基、等）、
カルバモイルアミノ基（例えば、カルバモイルアミノ基
、Ｎ、　Ｎ−ジメチルカルバモイルアミノ基、等）、ア
ルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、オクチルチオ基
、テトラデシルチオ基、２−フェノキシエチルチオ基、
３−フェノキシプロピルチオ基、３−（４−ｔ−ブチル
フェノキシ）プロピルチオ基、等）、アリールチオ基（
例えば、フェニルチオ基、２−ブトキシ−５−ｔ−オク
チルフェニルチオ基、３−ペンタデシルフェニルチオ基
、２−カルボキシフェニルチオ基、４−テトラデカンア
ミドフェニルチオ基、等）、ヘテロ環チオ基（例えば、
２−ベンゾチアゾリルチオ基、等）、アルコキシカルボ
ニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニルアミノ基、
テトラデシルオキシカルボニルアミノ基、等）、アリー
ルオキシカルボニルアミノ基（例えば、フェノキシカル
ボニルアミノ基、２．４−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェノ
キシカルボニルアミノ基、等）、スルホンアミド基（例
えば、メタンスルホンアミ１基、ヘキサデカンスルホン
アミド基、ベンゼンスルホンアミド基、ｐ−）ルエンス
ルホンアミド基、オクタデカンスルホンアミド基、２−
メチルオキシ−５−ｔ−ブチルベンゼンスルホンアミド
基、等）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−エチルカルバ
モイル基、Ｎ、Ｎ−ジブチルカルバモイル基、Ｎ−（２
−ドデシルオキシエチル）カルバモイル基、Ｎ−メチル
−Ｎ−ドデシルカルバモイル基、Ｎ−（３−（２，４−
ジーｔｅｒｔ−７ミＪＬ／　７　エノキシ）プロピル）
カルバモイル基、等）、アシル基（例えば、アセチル基
、（２，４−ジーｔ’ｅｒｔ−アミルフェノキシ）アセ
チル基、ベンゾイル基、等）、スルファモイル基（例え
ば、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジプロピル
スルファモイルＬ　Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）
スルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファ
モイル基、Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイル基、等）、
スルホニル基（例えば、メタンスルホニル基、オクタン
スルホニル基、ベンゼンスルホニル基、トルエンスルホ
ニル基、等）、スルフィニル基（例えば、オクタンスル
フィニル基、ドデシルスルフィニル基、フェニルスルフ
ィニル基、等）、アルコキシカルボニル基（例えば、メ
トキシカルボニル基、ブチルオキシカルボニル基、ドデ
シルオキシカルボニル基、オクタデシルオキシカルボニ
ル基、等）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フ
ェニルオキシカルボニル基、３−ペンタデシルフェニル
オキシ−カルボニル基、等）を表わす。

Ｘは水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素
原子、ヨウ素原子等）、カルボキシル基、または酸素原
子で連結する基（例えば、アセトキシ基、プロパノイル
オキシ基、ベンゾイルオキシ基、２．４−ジクロロベン
ゾイルオキシ基、エトキシオキサロイルオキシ基、ビル
ビニルオギシ基、シンナモイルオキシ基、フェノキシ基
、４−シアノフェノキシ基、４−メタンスルホンアミド
フェノキシ基、４、メタンスルホニルフェノキシ基、α
−ナフトキシ基、３−ペンタデシルフェノキシ基、ベン
ジルオキシカルボニルオキシ基、エトキシ基、２−シア
ノエトキシ基、ベンジルオキシ基、２−フェネチルオキ
シ基、２−ファノキシエトキシ基、５−フェニルテトラ
ゾリルオキシ基、２−ベンゾチアゾリルオキシ基、等）
、窒素原子で連結する基（例えば、ベンゼンスルホンア
ミド基、Ｎ−エチルトルエンスルホンアミド基、ヘプタ
フルオロブタンアミド基、２．３，４，５．６．−ペン
タフルオロベンズアミド基、オクタンスルホンアミド基
、ｐ−シアノフェニルウレイド基、Ｎ＋Ｎ−ジエチルス
ルファモイルアミノ基、１−ピペリジル基、５，５−ジ
メチル−２，４−ジオキソ−３−オキサゾリジニル基、
１−ベンジル−エトキシ−３−ヒダントイニル基、２Ｎ
−１，１−ジオキソ３−（２Ｈ）−オキソ−１，２−ベ
ンゾインチアゾリル基、２−オキソ−１，２−ジヒドロ
−１−ピリジニル基、イミダソリル基、ピラゾリル基、
３．５−ジエチル−１，２，４−トリアゾール−１−イ
ル基、５−または６−プロモーベンゾトリアゾール−１
−イル基、５−メチル−１゜２．３．４−トリアゾール
−１−イル基、ベンズイミダゾリル基、３−ベンジル−
１−ヒダントイニル基、１−ベンジル−５−ヘキサデシ
ルオキシ−３−ヒダントイニル基、５−メチル−１−テ
トラゾリル基、４−メトキシフェニルアゾ基、４−ピバ
ロイルアミノフェニルアゾ基、２−ヒドロキシ−４−プ
ロパノイルフェニルアゾ基、等）、イオウ原子で連結す
る基（例えば、フェニルチオ基、２−カルボキシフェニ
ルチオ基、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチ
オ基、４−メタンスルホンアミドフェニルチオ基、２，
５−ジブトキシフェニルチオ基、４−メタンスルホニル
フェニルチオ基、４−オクタンスルホンアミドフェニル
チオ基、２−ブトキシフヱニルチオ基、４−ドデシルオ
キシフェニルチオ基、２−　（２−ヘキサンスルホニル
エチル）−５−ｔａｒｔ−オクチルフェニルチオ基、ベ
ンジルチオ基、２−シアノエチルチオ基、１−エトキシ
カルボニルトリデシルチオ基、５−フェニル−２，３，
４，５−テトラゾリルチオ基、２−ベンゾチアゾリルチ
オ基、２−ドテシルチオ基、２−ドデシルチオ−５−チ
オフェニルチオ基、企−フェニルー３−ドデシル−１゜
２．４−）リアゾリル−５−チオ基等）を表わす。

Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４またはＸが２個の基となってビス体を
形成する場合、この２価の基をさらに詳しく述べれば、
置換または無置換のアルキレン基（例えば、メチレン基
、エチレン基、１．１０−デシレン基、　ＣＨｔ　ＣＨ
ｚ　−ＣＨｔ　ＣＨｔ−１等）、置換または無置換のフ
ェニレン基（例えば、１゜４−フェニレン！、１．３−
フェニレン基、Ｎ　ＨＣＯ−Ｒｓ　　ＣＯＮ　Ｈ−基（
Ｒ，置換または無置換のアルキレン基またはフェニレン
基を表わす）等が挙げられる。

一般式（Ｍ−Ｉ　ａ）　〜（Ｍ−Ｉ　ｆ）で表わされる
ものがビニル単量体の中にある場合のＲｔ、Ｒｚまたは
Ｒ４で表わされる連結基は、アルキレン基（置換または
無置換のアルキレン基で、例えば、メチレン基、エチレ
ン基、１．１０−デシレン基、−ＣＨｔ　ＣＨｚ　ＯＣ
Ｈｔ　ＣＨｚ−１等）、フェニレン基（置換または無置
換のフェニレン基で、例えば、１．４−フェニレン！、
１．３−フェニレン基、−ＮＨＣＯ−１−ＣＯＮＨ−１
−〇−１−ＯＣＯ−１およびアラルキレン基（例えば、 しＬ 等）から選ばれたものを組合せて成立する基を含む。

なお、ビニル単量体の中のビニル基は、−形成％式％ の以外に置換基を有する場合も含む。好ましい置換基は
、水素原子、塩素現し、または炭素数が１〜４個の低級
アルギル基である。

芳香族一般アミン現像薬の酸化生成物と力・ノブリング
しない非発色性エチレン様単量体としてはアクリル酸、
α−クロロアクリル酸、α−アルアクリル酸（例えば、
メタクリル酸など）およびこれらのアクリル酸類から誘
導されるエステルもしくはアミド（例えば、アクリルア
ミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、Ｌ−ブチルアクリル
アミド、ジアセトンアクリルアミド、メタアクリルアミ
ド、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ　−
プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−
ブチルアクリレート、１ｓｏ−ブチルアクリレート、２
−エチルへキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレ
ート、ラウリルアクリレート、メチルメタクリレート、
エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレートおよ
びβ−ヒドロキシメタクリレート）、メチレンジビスア
クリルアミド、ビニルエステル（例えば、ビニルアセテ
ート、ビニルプロピオネートおよびビニルラウレート）
、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、芳香族ビニ
ル化合物（例えば、スチレンおよびその誘導体、ビニル
トルエン、ビジニルベンゼン、ビニルアセトフェノンお
よびスルホスチレン）、イタコン酸、シトラコン酸、ク
ロトン酸、ビニリチンクロライド、ビニルアルキルエー
テル（例えば、ビニルエチルエーテル）、マレイン酸、
無水マレイン酸、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２
−ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、および２−および
４−ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、および２−およ
び４−ビニルピリジン等がある。ここで使用する非発色
性エチレン様不飽和単量体の２種以上を一緒に使用する
場合も含む。

上記（Ｍ−１ａ）から（Ｍ−１ｆ）までの−形成で表わ
されるカプラーの化合物例や合成法等は、以下に示す文
献等に記載されている。

−形成（Ｍ−１ａ）の化合物は、特開昭５９−１６２５
４８等に、−形成（Ｍ−１ｂ）の化合物は、特開昭６０
−４３６５９等に、−形成（Ｍ−Ｉｃ）の化合物は、特
公昭４７−２７４１１等に、−形成（Ｍ−Ｔｄ）の化合
物は、特開昭５９−１７１９５６および同６０−１７２
９８２等に、−形成（Ｍ−１ｅ）の化合物は、特開昭６
０−３３５５２等に、また−形成（Ｍ−Ｉｆ）の化合物
は、米国特許３，０６１，４３２等にそれぞれ記載され
ている。

また、特開昭５８−４２０４５、同５９−２１４８５４
、同５９−１７７５５３、同５９−１７７５４４および
同５９−１７７５５７等に記載されている高発色性パラ
スト基は、上記−形成（Ｍ−Ｉａ）〜（Ｍ−１ｆ）の化
合物のいずれにも適用される。

本発明に用いるピラゾロアゾール系カプラーの具体例は
以下に示すが、これらに限定されるものではない。

（Ｍ−１） ＣＬ （Ｍ−２） （Ｍ−３） しＩ＋１ （Ｍ−４） （Ｍ−５） （Ｍ−６） 、０　　　　　　　　　　己Ｔ ２　； ＣＭ−１３） （Ｍ−１４） （Ｍ−１５） （Ｍ−１６） （Ｍ−１７） （Ｍ−１８） （Ｍ−１９） （Ｍ−２０） （Ｍ−２５） し１１３ （Ｍ−２６） （Ｍ−２７） （Ｍ−２８） （Ｍ−３７） （Ｍ−３８） （Ｍ−３９） （Ｍ−４０） （Ｍ−４１） （Ｍ−４２） （Ｍ−４３） １　　　　　　　　　φ Σ　　　　　　　； （Ｍ−４７） Ｃ，ｌ＋、　　０ い１ ’Ｏ（，４１１９ （Ｍ−４９） （Ｍ−５０） Ｃ１１゜ （Ｍ−５１） （Ｍ−５２） （Ｍ−５３） （Ｍ−５４） ＣＩＩ＊ （Ｍ−５５） ＯＣＪ＊ （Ｍ−５６） ０駐 （Ｍ−５７） （Ｍ−５８） Ｃ１，！Ｆ ■ Ｃ１ｌ、ｌ （Ｍ−６０） （Ｍ−６１） （Ｍ−６２） （Ｍ−６３） （Ｍ−６４） （Ｍ−６５） Ｘ　：　Ｙ　＝５０：５Ｑ （Ｍ−６６） ｘ　：　ｙ　＝５５：４５ （Ｍ−６７） ｘ　：　ｙ　＝５０：５０ これらのカプラーは、一般に乳剤層中の銀１モルあたり
２Ｘ１０−”モルないし５Ｘ１０−’モル、好ましくは
ｌＸｌ０−”モルないし５Ｘ１０−’モル添加される。

上記カプラー等は、感光材料に求められる特性を満足す
るために同一層に二種類以上を併用することもできるし
、同一の化合物を異なった２層以上に添加することも、
もちろん差支えない。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許筒２．　４７４゜２９３号に記載の
ナフトール系カプラー、好ましくは米国特許第４，０５
２，２１２号、同第４゜１４６．３９６号、同第４．２
２８．２３３号および同第４，２９６．２００号に記載
された酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプラーが
代表例として挙げられる。またフェノール系カプラーの
具体例は、米国特許第２，３６９，９２９号、同第２．
８０１．１７１号、同第２．７７２．　１６２号、同第
２，８９５．８２６号などに記載されている。湿度およ
び温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明で好まし
く使用され、その典型例を挙げると、米国特許第３．７
７２，００２号に記載されたフェノール核のメター位に
エチル基以上のアルキル基を有するフェノール系シアン
カプラー、米国特許第２，７７２．１６２号、同第３．
７５８．３０８号、同第４，１２６．３９６号、同第４
．３３４，０１１号、同４，３２７゜１７３号、西独特
許公開筒３，３２９，７２９号および特開昭５９−１６
６９５６号などに記載された２、５−ジアシルアミノ置
換フェノール系カプラーおよび米国特許第３，４４６，
６２２号、同第４，３３３，９９９号、同第４．　４５
１．　５５９号および同第４．４２７，７６７号などに
記載された２−位にフェニルウレイド基を有しかつ５−
位にアシルアミノ基を有するフェノール系カプラーなど
である。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このような色素拡散性カ
プラーは、米国特許第４．３６６゜２３７号および英国
特許筒２．１２５．５７０号にマゼンタカプラーの具体
例が、また欧州特許第９６．５７０号および西独出願公
開第３，２３４゜５３３号にはイエロー、マゼンタもし
くはシアンカプラーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３．４５１．８２
０号および同第４．　０８０゜２１１号に記載されてい
る。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特許
筒２．　１０２．　１７３号および米国特許第４．３６
７．２８２号に記載されている。

本発明に使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、感光層の同一層に二種類以
上を併用することもできるし、また同一の化合物を異な
った二層以上に導入することもできる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入できる。氷中油滴分散法に用いられ
る高沸点有機溶媒の例は米国特許第２，３２２，０２７
号などに記載されている。

また、ラテックス分散法の工程、効果、含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許第４，１９９゜３６３号、西
独特許出願（ＯＬＳ）第２．５４１゜２７４号および同
第２．５４１．２３０号などに記載されている。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀の１モルあたり０．００１ないし１モルの範囲であり
、好ましくはイエローカプラーでは０．０１ないし０．
５モル、マゼンタカプラーでは０．００３ないし０．　
３モル、またシアンカプラーでは０．００２ないし０．
　３モルである。

本発明に用いられるディスクフィルムは通常用いられて
いるプラスチックフィルム（硝酸セルロース、酢酸セル
ロース、ポリエチレンテレフタレートなど）、可撓性支
持体に塗布される。支持体及び塗布方法については、詳
しくはリサーチ・ディスクロージャー１７６巻　Ｉｔｅ
ｍ　　１７６４３ＸＶ項（ｐ、　２７）　Ｘ■項（ｐ、
　２８）　　（Ｉ９７８年１２月号）に記載されている
。

親水性コロイド層総塗布量としては、３０℃３分間の水
における膨潤時におけるハロゲン化銀乳剤層などからな
る親水性コロイド層の膜厚が１７μ〜１０μ程度が前述
の本発明の全ての効果を得る上で特に好ましい。

（実施例） 以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明をさらに詳
細に説明する。ただし、本発明は以下の実施例に限定さ
れるものではない。

牛麺施尋ｉ 下塗りをほどこしたポリエチレンテレフタレートフィル
ム支持体上に、下記に示すような組成の各層を重層塗布
してディスクフィルムＡ−Ｈを作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ”単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし、増感色素については、同一層のハロゲン化
銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　０．２ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　１・　０紫外線吸収剤ＵＶ
−１０，０５ 同　　　　　　ＵＶ−２０，１ 同　　　　　　ＵＶ−３０，１ 分散オイル０ＩＬ−１０，０２ 第２層（中間層） 微粒子臭化銀（平均粒径０．０７μ） ０．１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．　０第３Ｎ（第
１赤感乳剤Ｎ） 乳剤Ａ　　　　　　　　　　　　　　　１．４２ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　０．９増感色素Ａ　　　　
　　　　　　２．０ＸＩＯ−’増感色素Ｂ　　　　　　
　　　　１．０Ｘ１０−’増感色素Ｃ０，３ｘｌＯ−’ Ｃｐ−ｂ　　　　　　　　　　　　　０．　３５Ｃｐ−
ｃｏ、０５２ ｃｐ−ａ　　　　　　　　　　　　　ｏ、０４７Ｄ−１
０，０２３ Ｄ−２０，０３５ ＨＢＳ−１０，１０ ＨＢＳ−２０，１０ 第４層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．　８Ｃｐ−ｂ　
　　　　　　　　　　　ｏ、　　１０ＨＢＳ−１０，０
５ 第５１ｉ（第２赤惑乳剤Ｎ） 乳剤Ａ　　　　　　　　　　　　　　１．３８ゼラチン
　　　　　　　　　　　　１・　０増感色素Ａ　　　　
　　　　　　２．５Ｘ１０−’増感色素Ｂ　　　　　　
　　　　２．０ＸＩＯ−’増感色素Ｇ　　　　　　　　
　　Ｏ，５Ｘ１０−’Ｃｐ−ｂ　　　　　　　　　　　
　　Ｏ，１５０Ｃｐ−ｄ　　　　　　　　　　　　　Ｏ
，０２７Ｄ−１０，００５ ０−２０，０１０ ＨＢＳ−１０，０５０ ＨＢＳ−２０，０６０ 第６層（第３赤感乳剤Ｎ） 乳剤８　　　　　　　　　　　　　　２．０８ゼラチン
　　　　　　　　　　　　１・　５Ｃｐ−ａ　　　　　
　　　　　　　　ｏ、０６０Ｃｐ−ｃＯ，０２４ （：、ｐ−ｄ　　　　　　　　　　　　　ｏ、　　０３
８Ｄ−１０，００６ ト１ＢＳ−１０，１２ 第７層（中間Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０Ｃｐｄ−Ａ　
　　　　　　　　　　　０．０５ＨＢＳ−２０，０５ 第８７１（第１緑感層） 単分散沃臭化銀乳剤　　　（沃化銀３モル％、平均粒径
０，４μｍ、変動係数１９％）０．６４ 単分散沃臭化銀乳剤　　　（沃化銀６モル％、平均粒径
０．７μｍ、変動係数１８％）１．１２ ゼラチン　　　　　　　　　　　１・　０増感色素Ｄ　
　　　　　　　　　　１×１０−４増感色素Ｅ　　　　
　　　　　　　　４ｘｌＯ−’増感色素Ｆ　　　　　　
　　　　　　ｌＸｌ０−’ｃｐ−ｈ　　　　　　　　　
　　　　ｏ、　　２０Ｃｐ−ｆＯ，６１ Ｃｐ−ｇ　　　　　　　　　　　　　ｏ、０８４Ｃｐ−
ｋ　　　　　　　　　　　　　　０．０３５Ｃｐ−１ｏ
、０３６ Ｄ−３０，０４１ Ｄ−４０，０１８ ＨＢＳ−１０，２５ ＨＢＳ−２０，４５。

第９７１１（第２緑怒乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤　　　（沃化！！７モル％、平均粒
径１．０μｍ、変動係数１８％）２．０７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．５増感色素Ｄ　
　　　　　　　　　１．５Ｘ１０−’増悪色素Ｅ　　　
　　　　　　　２．３Ｘ１０−’増感色素Ｆ　　　　　
　　　　　１．５Ｘ１０−’Ｃｐ−ｆ　　　　　　　　
　　　　　０．００７Ｃｐ−ｈ　　　　　　　　　　　
　　ｏ、０１２Ｃｐ−ｇ　　　　　　　　　　　　　Ｏ
，００９ＨＢＳ−２０，０８８ 第１０層（中間Ｎ） 黄色コロイド銀　　　　　　　　　　０．０６ゼラチン
　　　　　　　　　　　　１・　２Ｃｐｄ−Ａ　　　　
　　　　　　　　ｏ、　３ＨＢＳ−１０，３ 第１１Ｎ（第１青感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤　　　（沃化銀６モル％、平均粒径
０．　４μｍ、変動係数２０％）０．３１ 単分散沃臭化銀乳剤　　　（沃化！１！５モル％、平均
粒径０．９μｍ、変動係数１７％）０．３８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　２．０増感色素Ｇ　
　　　　　　　　　　　ｌＸｌ０−’増悪色素ＨＩ　Ｘ
　１０−’ Ｃｐ−ｉ　　　　　　　　　　　　　　０．６３Ｃｐ−
ｊ　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，り’７Ｄ−１　　
　　　　　　　　　　　　０．０２０Ｄ−４０，０１５ ＨＢＳ−１０，０５ 第１２層（第２青感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤　　　（沃化銀８モル％、平均粒径
１．３μｍ、変動係数１８％）０．７７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０・　５増感色素Ｇ
　　　　　　　　　　　　５Ｘ１０−’増感色素Ｈ５Ｘ
１０−’ Ｃｐ−ｉ　　　　　　　　　　　　　０．　１０Ｃｐ−
ｊ　　　　　　　　　　　　　Ｏ，１０Ｄ−４０，００
５ ＨＢＳ−２０，１０ 第１３層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５Ｃｐ−ｍ　　
　　　　　　　　　　　ｏ、　　ｌＵＶ−１０，ｌ ＵＶ−２０，ｌ ＵＶ−３０，Ｉ ＨＢＳ−１０，０５ ＨＢＳ−２０，０５ 第１４層（保護１） 単分散沃臭化銀乳剤　　　（沃化銀４モル％、平均粒径
０．０５μｍ、変動係数１０％）０．１ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．５ポリメチルメ
タクリレ一ト粒子（平均１．５μ）０、ｌ ５−１　　　　　　　　　　　　　　０．　２３−２　
　　　　　　　　　　　　０．　２その他界面活性剤に
−１、ゼラチン硬化剤Ｈ−１を添加した。

増感色素Ａ 同　　　　Ｂ 同　　　　Ｃ 同　　　　Ｄ 同　　　　Ｅ 同　　　　Ｆ 第１表の各増悪色素 同　　　　Ｇ 同！（ ０１Ｌ−Ｉ Ｃｐ−ａ Ｃｐ−ｂ Ｃｐ−ｃｔ Ｃｐ−ｅ Ｃｐ−ｔ しに ＣＩ）−ｇ Ｃｐ−ｈ ＣＩ！。

Ｃｐ−４ Ｃｐ−ｊ Ｃａ　Ｈ−（ｎ） Ｃｐ−ｋ Ｃｐ−１ し２ Ｃｐ　−ｍ Ｃｐ−ｎ Ｃｐ−。

しｓｈ＋７（【） Ｂ５−１ Ｃｔ　Ｈｓ Ｂ５−２ に−１ Ｈ ＵＶ−１ 同上　ＵＶ−２ ＩＶ−３ 化合物ＣｐｄＡ ＣＨＺ　＝　ＣＨＳ　Ｏ□−ＣＨｚ ■ ＣＨｚ　＝　ＣＨＳ　Ｏ２ＣＨｚ 以上のようにして得られたカラー写真感光材料を４８０
０°にの色温度、２０ＣＭＳで露光した後に、下記処理
工程にて処理した。但し、漂白定着液の組成は第１表に
示したように変化させた。

尚処理機は、コダックディスクフィルムモデル２００を
改造して使用した。

工程　　　処理時間　処理温度　ディスクフィルム回転
数発色現像　　３分１５秒　　３８℃　　　２００ｒｐ
ｍ漂白定着　　３分００秒　　３８℃　　　第１表参照
安定（Ｉ）　　　　２０秒　　３５℃　　　５Ｑｒｐｍ
安定（２）　　　　２０秒　　３５℃　　　５Ｑｒｐｍ
安定（３）　　　　２０秒　　３５℃　　　（３Ｑｒｐ
ｍ乾　　燥　　　　５０秒　　６５℃ 次に、処理液の組成を記す。

（発色現像液） （単位ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　２．０１−ヒド
ロキシエチリデン− １、１−ジホスホン酸　　　　　　　３．０亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　　４．０炭酸カリウム　　
　　　　　　　　　　３０．０臭化カリウム　　　　　
　　　　　　　　１．４ヨウ化カリウム　　　　　　　
　　　　　ｌ　　５ｍｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　
　　　　２．４４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ〕 −２−メチルアニリン硫酸塩　　　　４．５水を加えて
　　　　　　　　　　　　　１．０１ｐＨ１０，０５ （漂白定着液） （単位ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 鉄（ｍｌ）・２ＮＨ４１５０，０ ジエチレントリアミン五酢酸 ・２Ｎ３　　　　　　　　　　　　１０．０亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　１２．０チオ硫酸アンモニ
ウム水溶液 （７０％）　　　　　　　　　　　　２６０．０ｔｎｌ
酢酸（９８％）５．０ｍ１ ２−アミノ−５−メルカプト１゜ ３．４−チアジアゾール　　　　　　０．　８Ｋｌ　　
　　　　　　　　　　　　　　第１表参照鉄イオン（Ａ
　ｇ　Ｃｌとして添加）　　　　〃水を加えて　　　　
　　　　　　　　　１．０！ｐＨ６，０ （安定液） （単位ｇ） ホルマリン（３７％）　　　　　　　　　　、Ｏｍｊ！
ポリオキシエチレン−ｐ−モ　　　１５０．０ツノニル
フエニルエーテル （平均重合度１０）　　　　　　　　　０．３５−クロ
ロ−２メチル−４− イソチアゾリン−３−オン　　　　　０．０５水を加え
て　　　　　　　　　　　　　１．０ｅｐＨｓ、　　ａ
−ａ、　　０ 上記処理工程にて処理した後に、残存銀量を露光Ｘ線に
て分析した結果を第１表に示した。

又、ディスクフィルムを各漂白定着液にて５０枚処理し
た後に、漂白定着液を放置し、沈澱物が発生するまでの
日数を求めた。

第１表よりわかるように、本発明の増悪色素を用いた試
料をヨードイオンや銀イオンがほとんど存在しない漂白
定着液で処理したもののうち、回転数がｌＱｒｐｍ以上
で良好な脱銀性が得られた（磁８〜１５．１９〜２８）
が回転数が１００゜ｒｐｍを越えた場合（Ｎａ１２）は
液の劣化が大きいという問題点が発生した。

また、本発明の増感色素を含まない試料（隘１〜６，２
９．３０）においては脱銀性が悪かった。

以上のように、本発明を用いれば、脱銀性、液安定性と
もに良好な結果が得られた。

実施例−２ 実施例−１の試料ＢにおいてＣｐ−ｈを等モルの別のマ
ゼンタカプラーに置き換えた試料ｒ、　　Ｊ。

Ｋ、　　Ｌ、　Ｍを作製した。（第２表参照）これらの
試料を実施例−１と同様に処理を行ない、脱銀性を調べ
た。また、未露光の各試料を同様に処理した後にマクベ
ス濃度計でマゼンタ濃度を測定した。更に、各処理済試
料を６０℃相対湿度７０％にて１週間経時した後にマゼ
ンタ濃度を測定し、経時によるマゼンタ濃度の増加（△
Ｄ６□、１）を求めた。結果を第２表に示した。

（ｊｈ８ｆ）如艮） 第２表かられかるように、本発明を用いれば（隘２．　
３．　５．　７．　８．　１０〜１２）脱銀性が良好な
だけでな（、処理後のスティンも抑制できる。

特に、−Ｃ式（ＩＶ）のマゼンクカブラーを用いた試料
においては顕著な効果が得られた。（試料Ｂ、　　Ｋ、
　　Ｌ、　Ｍ）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ディスク状カラー写真フィルムをカラー現像の後に漂白
   定着工程にて脱銀する方法において、該漂白定着液中に
   は実質的に銀イオン及びヨードイオンを含有せず、該デ
   ィスクフィルムが下記一般式（Ｉ）、（II）および（I
   II）から選ばれる増感色素の少なくとも１種を含有した
   ハロゲン化銀乳剤層を有しかつディスクフィルムを１０
   〜１０００ｒｐｍにて回転させながら漂白定着処理する
   ことを特徴とするディスク状カラー写真フィルムの処理
   方法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１およびＲ＾２はアルキル基を表わす。 Ｒ＾３は水素原子、アルキル基またはアリール基を表わ
   す。Ｘ＾■は陰イオンを表わし、ｎは分子全体の電荷を
   調節するための数値を表わし、分子内塩を形成する場合
   は０である。）