JPS62123461A - 画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はカラー写真画像形成方法に関するものであり、
特に短時間の処理で十分に脱銀され、色再現と色像の堅
牢性に優れた画像を形成することのできる改良されたカ
ラー画像の形成方法に関するものである。

（従来技術） 一般にカラー感光材料の処理の基本工程は、発色現像工
程と脱銀工程である。発色現像工程では、発色現像主薬
により露光されたハロゲン化銀が還元されて銀を生ずる
とともに、酸化された発色現像主藁は、発色剤（カプラ
ー）と反応して色素画像を与える。ここに形成された銀
は引き続（脱銀工程において、漂白浴により酸化され、
更に定着剤の作用を受けて可溶性の銀錯体に変化し、溶
解除去される。実際の現像処理は、上記の基本工程の他
に、画像の写真的、物理的品質を保つため、あるいは画
像の保存性を良くする等のために種々の補助的工程を含
んでいる。例えば硬膜浴、停止浴、画像安定浴、水洗浴
等である。

近年、特に処理の迅速化、即ち処理時間の短縮が強く求
められており、上記の処理工程において処理時間の半分
近くを占める脱銀工程の短縮には、大きなニーズがある
。

このようなニーズに対し、脱銀工程を短縮する手段とし
てドイツ特許第８６６．６０５号明細書に記載の如くの
アミノポリカルボン酸第２鉄錯塩とチオ硫酸塩を１液中
に含有せしめた漂白定着液が知られているが、もともと
酸化力（漂白刃）の弱いアミノポリカルボン酸第２鉄塩
を、還元力を有するチオ硫酸塩と共存させた場合、その
漂白刃は著しく弱まり、高感度、高銀量の撮影用カラー
感光材料を十分に脱銀せしめるのは極めて困難であって
実用に供し得ない状況である。

−万、漂白刃を高める方法として、例えば米国特許第３
，８９３，８５８号明細書、等に記載されている如き種
々のメルカプト化合物等の漂白促進剤を漂白浴や漂白定
着浴或いはこれらの前浴に添加する方法が提案されてい
るが、いずれもこれらの漂白促進剤の効果は、従来の漂
白浴、定着浴を用いた処理において必ずしも十分ではな
かった。

これに対し、本発明者等は特願昭５９−１９８１９７号
及び特願昭５９−１９８１９８号の明細書記載の如く、
漂白浴とそれに続く漂白定着浴で処理する方法によって
脱銀の迅速化を図り、従来の処理時間を大巾に短縮でき
ることを見い出した。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、漂白浴とこれに続く漂白定着浴で処理し
た場合、脱銀時間は著しく短縮されるものの新たにマゼ
ンタスティンが増加するという問題が発生することが明
らかになった。

従って、本発明の主たる目的は、カラー感光材料の脱銀
を速め、迅速処理を採用した場合でも、マゼンタスティ
ンの少ない優れたカラー画像を形成することのできる画
像形成方法を提供することにある。

（問題を解決するだめの手段） 本発明の目的は、露光されたハロゲン化銀カラー写真感
光材料を、発色現像後漂白能を有する浴とその後に設け
られた漂白定着能を有する浴で処理する画像形成方法に
おいて、該ハロゲン化銀カラー写真感光材料が下記一般
式（Ａ）で表わされるピラゾロアゾールマゼンタカプラ
ーの少なくとも１種を含有することを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を用いた画像形成方法によっ
て達成された。

一般式ＣＡ） Ｚｃ”−”−Ｚ　ｌ。

一般式（Ａ）において、Ｒ１は水素原子又は置換基を表
わし、Ｘは芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカップ
リング反応により離脱し得る基を表わす。Ｚａ、Ｚｌ）
及びＺｃはメチン、置換メチン、＝Ｎ−又は−ＮＨ−を
表わし、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合のうち一方は
二重結合であり、他方は単結合である。

Ｚｂ−Ｚｃが炭素−炭素二重結合の場合はそれが芳香環
の一部である場合を含む。更にＲ１又はＸで２量体以上
の多量体を形成する場合も含む。

又、Ｚａ、、Ｚｂ、あるいはＺｃが置換メチンであると
きはその置換メチンで２量体以上の多量体を形成する場
合も含む。

次に一般式〔Ａ〕について詳細に説明すると、一般式（
Ａ）においてＲ１は水素原子又は置換基を表わし、Ｘは
芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカップリング反応
により離脱しうる基を表わす。Ｚａ、Ｚｂ及びＺｃはメ
チン、置換メチン、＝Ｎ−又は−ＮＨ−を表わし、Ｚａ
−Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合のうち一方は二重結合であ
り、他方は単結合である。Ｚｂ−Ｚｃが炭素−炭素二重
結合の場合はそれが芳香環の一部である場合を含む。更
にＲ１又はＸで２量体以上の多量体を形成する場合も含
む。又、Ｚａ、Ｚｂ、あるいはＺｃが置換メチンである
ときはその置換メチンで２量体以上の多量体を形成する
場合も含む。

一般式（Ａ）において多量体とは１分子中に２つ以上の
一般式（Ａ）で表わされる基を有しているものを意味し
、ビス体、オリゴマー及びポリマーカプラーもこの中に
含まれる。ここでポリマーカプラーは一般式（Ａ）で表
わされる部分を有する単量体（好ましくはビニル基を有
するもの、以下ビニル単量体という）のみからなるホモ
ポリマーでもよいし、芳香族−級アミン現像薬の酸化生
成物とカフプリングしない非発色性エチレン様単量体と
ともにコポリマーを作ってもよい。

一般式（Ａ）で表わされる化合物は５員環−５員環綿合
窒素複素環型カプラーであり、その発色母核はナフタレ
ンと等電子的な芳香族性を示している。一般式（Ａ）で
表わされるカプラーのうち好ましい化合物は、Ｉ　Ｈ−
イミダゾ（１，２−ｂ〕ピラゾール類、ＩＨ−ピラゾロ
Ｃ１，５−ｂ）ピラゾール類、Ｌ　Ｈ−ピラゾロ（１，
５−ｂ）（１，２，４）ｌ−リアゾール類、ＩＨ−ピラ
ゾロ（１，５−ｄ）テトラゾール類及びＩＨ−ピラゾロ
（１，５−ａ）ベンズイミダゾール類であり、それぞれ
一般式（Ａ）−２、（Ａ）−３、（Ａｌ−４、（Ａ）−
５、（Ａ）−６、及び（Ａ）−７で表わされる。これら
のうち、特に好ましい化合物はＣＡ）−２、（Ａ）−４
、及びＣＡ〕−７であり、なかでも、特に（Ａ）−４が
好ましい。

一般式（Ａ）−２〜［Ａ）−７までの置換基Ｒ２、Ｒ３
及びＲ４は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基、シアノ基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カル
バモイルオキシ基、シリルオキシ基、スルホニルオキシ
基、アシルアミノ基、アニリノ基、ウレイド基、イミド
基、スルファモイルアミノ基、カルバモイルアミノ基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、ア
ルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニ
ルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、アシ
ル基、スルファモイル基、スルホニル基、スルフィニル
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、を表わし、Ｘは、ハロゲン原子、カルボキシ基、
又は酸素原子、窒素原子もしくはイオウ原子を介してカ
ンプリング位の炭素と結合する基でカップリング離脱す
る基を表わす。

Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４又はＸが２価の基となり、ビス体を形
成する場合も含まれる。又、一般式（Ａ）−２〜［Ａ］
−７で表わされる部分がビニル単量体の中にあるときは
、Ｒ２、Ｒ３、又はＲ４が単なる結合又は連結基を表わ
し、これを介して一般式（Ａ）−２〜（Ａ）−７で表わ
される部分とビニル基が結合する。

更に詳しくはＲ２、Ｒ３及びＲ４は水素原子、ハロゲン
原子、（例えば、塩素原子、臭素原子、等）、アルキル
基（例えば、メチル基、プロピル基、ｔ−ブチル基、ト
リフルオロメチル基、トリデシル基、３−（２，４−ジ
ーも＝アミルフェノキシ）プロピル基、２−ドデシルオ
キシエチル基、３−フェノキシプロピル基、２−へキシ
ルスルホニル−エチル基、シクロペンチル基、ベンジル
基等）、了り−ル基（例えば、フェニル基、４−ｔ−プ
チルフェル基、２．４−ジ−ｔ−アミルフェニル基、４
−テトラデカンアミドフェニル基等）、ヘテロ環基（例
えば、２−フリル基、２−チェニル基、２−ピリミジニ
ル基、２−ベンゾチアゾリル基、等）、シアノ基、アル
コキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、２−メト
キシエトキシ基、２−ドデシルオキシエトキシ基、２−
メタンスルホニルエトキシ基、等）、アリールオキシ基
（例えば、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、４
−ｔ−ブチルフェノキシ基、等）、ヘテロ環オキシ基（
例えば、２−ベンズイミダプリルオキシ基、等）、アシ
ルオキシ基（例えば、アセトキシ基、ヘキサデカノイル
オキシ基、等）、カルバモイルオキシ基（例えば、Ｎ−
フェニルカルバモイルオキシ基、Ｎ−エチルカルバモイ
ルオキシ基、等）、シリルオキシ基（例えば、トリメチ
ルシリルオキシ基、等）、スルホニルオキシ基（例えば
、ドデシルスルホニルオキシ基、等）、アシルアミノ基
（例えば、アセトアミド基、ベンズアミド基、テトラデ
カンアミド基、α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）ブチルアミド基、Ｔ−（３−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェノキシ）ブチルアミド基、α−＋４−　（４
−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ）デカン
アミド基等）、アニリノ基（例えば、フェニルアミノ基
、２−クロロアニリノ基、２−クロロ−５−テトラデカ
ンアミドアニリノ基、２−クロロ−５−ドデシルオキシ
カルボニルアニリノ基、Ｎ−アセチルアニリノ基、２−
クロロ−５−（α−（３−ｔ　−ブチル−４−ヒドロキ
シフェノキシ）ドデカンアミド）アニリノ基、等）、ウ
レイド基（例えば、フェニルウレイド基、メチルウレイ
ド基、Ｎ、　　Ｎ−ジブチルウレイド基、等）、イミド
基（例えば、Ｎ−スクシンイミド基、３−ペンジルヒダ
ントイニル基、４−（２−エチルヘキサノイルアミノ）
フタルイミド基、等）、スルファモイルアミノ基（例え
ば、Ｎ、Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ基、Ｎ−
メチル−Ｎ−デシルスルファモイルアミノ基等）、アル
キルチオ基（例えば、メチルチオ基、オクチルチオ基、
テトラデシルチオ基、２−フェノキシエチルチオ基、３
−フェノキシプロピルチオ基、３−（４−ｔ−ブチルフ
ェノキシ）プロピルチオ基、等）、アリールチオ基（例
えば、フェニルチオ基、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチ
ルフェニルチオ基、３−ペンタデシルフェニルチオ基、
２−カルボキシフェニルチオ基、４−テトラデカンアミ
ドフェニルチオ基、等）、ヘテロ環チオ基（例えば、２
−ベンゾチアゾイルチオ基、等）、アルコキシカルボニ
ルアミノ基（例えば、メトキシカルボニルアミノ基、テ
トラデシルオキシカルボニルアミノ基等）、アリールオ
キシカルボニルアミノ基（例えば、フェノキシカルボニ
ルアミノ基、２．４−ジ−ｔ−ブチルフェノキシカルボ
ニルアミノ基、等）、スルホンアミド基（例えば、メタ
ンスルホンアミド基、ヘキサデカンスルホンアミド基、
ベンゼンスルホンアミド基、ｐ−トルエンスルホンアミ
ド基、オクタデカンスルホンアミド基、２−メチルオキ
シ−５−ｔ−ブチルベンゼンスルホンアミド基、等）、
カルバモイル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイル基、
Ｎ。

Ｎ−ジブチルカルバモイル基、Ｎ−（２−ドデシルオキ
シエチル）カルバモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシル
カルバモイル基、Ｎ−（３−（２゜４−ジ−ｔ−アミル
フェノキシ）プロピル）カルバモイル基、等）、アシル
基（例えば、アセチル基、（２，４−ジ−ｔ−アミルフ
ェノキシ）アセチル基、ベンゾイル基、等）、スルファ
モイル基（例えば、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ、
Ｎ−ジプロピルスルファモイル基、Ｎ−（２−ドデシル
オキシエチル）スルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ド
デシルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモ
イル基、等）、スルホニル基（例えば、メタンスルホニ
ル基、オクタンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基、
トルエンスルホニル基、等）、スルフィニル基、（例え
ば、オクタンスルフィニル基、ドデシルスルフィニル基
、フェニルスルフィニル基、等）、アルコキシカルボニ
ル基（例えば、メトキシカルボニル基、ブチルオキシカ
ルボニル基、ドデシルカルボニル基、オクタデシルカル
ボニル基、等）、アリールオキシカルボニル基（例えば
、フェニルオキシカルボニル基、３−ペンタデシルオキ
シ−カルボニル基、等）を表わし、Ｘは水素原子、ハロ
ゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等
）、カルボキシル基、又は酸素原子で連結する基（例え
ば、アセトキシ基、プロパノイルオキシ基、ベンゾイル
オキシ基、２．４−ジクロロベンゾイルオキシ基、エト
キシオキザロイルオキシ基、ビルビニルオキシ基、シン
ナモイルオキシ基、フェノキシ基、４−シアノフェノキ
シ基、４−メタンスルホンアミドフェノキシ基、４−メ
タンスルホニルフェノキシ基、α−ナフトキシ基、３−
ペンタデシルフェノキシ基、ベンジルオキシカルボニル
オキシ基、エトキシ基、２−シアノエトキシ基、ベンジ
ルオキシ基、２、フェネチルオキシ基、２−フェノキシ
エトキシ基、５−フェニルテトラゾリルオキシ基、２−
ベンゾチアゾリルオキジ基、等）、窒素原子で連結する
基（例えば、ベンゼンスルホンアミド基、Ｎ−エチルト
ルエンスルホンアミド基、ヘプタフルオロブタンアミド
基、２，３：４．５．６−ペンタフルオロベンズアミド
基、オクタンスルホンアミド基、ｐ−シアノフェニルウ
レイド基、Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイルアミノ基、
１−ピペリジル基、５．５−ジメチル−２゜４−ジオキ
ソ−３−オキサゾリジニル基、１−ベンジル−エトキシ
−３−ヒダントイニル１．２Ｎ−１，１−ジオキソ−３
（２Ｈ）−オキソ−１゜２−ベンゾイソチアゾリル基、
２−オキソ１，２−ジヒドロ−１−ピリジニル基、イミ
ダソリル基、ピラゾリル基、３．５−ジエチル−１，２
，４−トリアゾール−１−イル基、５−又は６−プロモ
ーベンゾトリアゾール−１−イル基、５−メチル−１，
２，３，４−トリアゾール−１−イル基、ベンズイミダ
ゾリル基、３−ベンジル−１−ヒダントイニル基、１−
ベンジル−５−ヘキサデシルオキシ−３−ヒダントイニ
ル基、５−メチル−１−テトラゾリル基、４−メトキシ
フェニルアゾ基、４−ピパロイルアミノフェニルアゾ基
、２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニルアゾ基等
）、イオウ原子で連結する基（例えば、フェニルチオ基
、２−カルボキシフェニルチオ基、２−メトキシ−５−
ｔ−オクチルフェニルチオ基、４−メタンスルホニルフ
ェニルチオ基、４−オクタンスルホンアミドフェニルチ
オ基、２−ブトキシフェニルチオ基、２−（２−ヘキサ
ンスルホニルエチル）−５−ｔ−オクチルフェニルチオ
基、ベンジルチオ基、２−シアノエチルチオ基、１−エ
トキシカルボニルトリデシルチオ基、５−フェニル−２
゜３．４．５−テトラゾリルチオ基、２−ベンゾチアゾ
リルチオ基、２−ドデシルチオ−５−チオフェニルチオ
基、２−フェニル−３−ドデシル−１゜２．４−）リア
ゾリル−５−チオ基等）を表わす。

Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４又はＸが２価の基となってビス体を形
成する場合、この２価の基を更に詳しく述べれば、置換
又は無置換のアルキレン基（例えば、メチレン基、エチ
レン基、ｌ、１０−デシレン基、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−
ＣＨ２ＣＨ２−１等）、置換又は無置換のフェニレン基
（例えば、１゜４−フェニレンＬ１．３−フエニシン基
、−Ｎ　ＨＣＯ−Ｒ４−ＣＯＮ　Ｈ−基（ＲＪは置換ま
たは無置換のアルキレン基またはフェニレン基を表す。

一般式（Ａ、）−２〜（Ａ）−７で表されるものがビニ
ル単量体の中にある場合のＲ２、Ｒ３、またはＲ４で表
される連結基は、アルキレン基（置換または無置換のア
ルキレン基で、例えば、メチレン基、エチレン基、１．
１０−デシレン基、−ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２−１
等）、フェニレン基（置換または無置換のフェニレン基
で、例えば、１．４−）ユニしン基、１．３−フェニレ
ン基、 −ＮＨＣＯ−１−ＣＯＮＨ−１−ｏ−１−ｏｃｏ−およ
びアラルキレン基（例えば、 α 等）から選ばれたものを組合せて成立する基を含む。

なお、ビニル単量体の中のビニル基は、一般式（Ａ）−
２〜（Ａ）−７で表されているもの以外に置換基を有す
る場合も含む。好ましい置換基は、水素原子、塩素原子
、または炭素数が１〜４個の低級アルキル基である。

芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカンプリングし
ない非発色性エチレン様単量体としてはアクリル酸、α
−クロロアクリル酸、α−アルアクリル酸（例えばメタ
クリル酸等）、及びこれらのアクリル酸類から誘導され
るエステルもしくはアミド（例えばアクリルアミド、ｎ
−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルアミド、
ジアセトンアクリルアミド、メタアクリルアミド、メチ
ルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルア
クリレート、ｎ−ブチルアルリレート、を−ブチルアク
リレート、１ｓｏ−ブチルアクリレート、２−エチルへ
キシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ラウ
リルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタ
クリレート、ｎ−ブチルメタクリレートおよびβ−ヒド
ロキシメタクリレート）、メチレンジビスアクリルアミ
ド、ビニルエステル（例えばビニルアセテート、ビニル
プロピオネートおよびビニルラウレート）、アクリロニ
トリル、メタクリレートリル、芳香族ビニル化合物（例
えばスチレンおよびその誘導体、ビニルトルエン、ジビ
ニルベンゼン、ビニルアセトフェノンおよびスルホスチ
レン）、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、ビニ
リデンクロライド、ビニルアルキルエーテル（例えばビ
ニルエチルエーテル）、マレイン酸、無水マレイン酸、
マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ
−ビニルピリジン、および２−および４−ビニルピリジ
ン等がある。ここで使用する非発色性エチレン様不飽和
単量単の２種以上を一緒に使用する場合も含む。

上記（Ａ）−２から（Ａ）−７までの一般式で表される
カプラーの化合物例や合成法等は、以下に示す文献等に
記載されている。

一般式［Ａ）−２の化合物は、特開昭５９−１６２５４
８等に、一般式ＣＡ）−３の化合物は、特願昭５８−１
５１３５４等に、一般式〔Ａ〕−４の化合物は、特開昭
５９−１７１９５６および特願昭５９−２７７４５等に
、一般式（Ａ）−５の化合物は、特願昭５８−１４２８
０１等に、また、一般式（Ａ）−６の化合物は、米国特
許３゜０６１．４３２等に、一般式（Ａ）−７の化合物
は、特公昭４７−２７４１１等にそれぞれ記載されてい
る。

又、特開昭５８−４２０４５、同５９−２１４８５４、
同５９−１７７５５３、同５１−１７７５５４および同
５９−１７７５５７等に記載されている高発色性バラス
ト基は、上記一般式（Ａ）−２〜（Ａ）−７の化合物の
いずれにも適用される。

本発明に用いるピラゾロアゾール系カプラーの具体例を
以下に示すが、本発明はこれらによって限定されるもの
ではない。

／′ ７／ゝ ／′ Ｍ−１１ Ｍ−１２ 八りしし□、１１□７Ａ Ｍ−２２ Ｍ−２４ １０Ｈ２１ ６Ｈ１ｓ Ｍ−３４ Ｍ−３５ Ｍ−兇 （！、）−１３ Ｍ−４６ Ｍ−４７ Ｍ−デ Ｍ−５８ Ｍ−５９ Ｍ−７０ Ｍ−７１ 本発明で使用する一般式（Ａ）で表されるカプラーは２
種以上併せて用いることもできる。又、５−ピラゾロン
マゼンタカプラーと併せて用いてもよい。

本発明においては、一般式ＣＡ）で表されるカプラーは
ハロゲン化銀乳剤層またはその隣接層に添加し、その添
加量は０．０１　〜２．０ｇ／ｒｒｒであり、好ましく
は０．　　１〜２．０ｇ／イ、より好ましくは０．　　
２〜１．５ｇ／耐である。

一般式（Ａ）で表されるマゼンタカプラーの同一層また
は隣接層に含有されるハロゲン化銀乳剤は分光増感され
ているほうが好ましく、緑感性を有するように分光増感
されていることが特に好ましい。

以上に詳述した一般式（Ａ）で表わされるカプラーの少
なくとも１種を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料に対しては、発色現像後、漂白能を有する浴と、その
後に設けられた漂白定着能を有する浴によって、迅速に
現像処理をして、マゼンタスティンの無い良好な画像を
得ることができる。

次に、本発明において発色現像後に行う漂白及び定着工
程について詳述する。

本発明において、漂白能を有する浴（以下単に「漂白浴
」という）とは、漂白成分を含有して現像銀を漂白する
能力を有する浴である。詳しくは、カラー感光材料に含
まれる最大現像銀量の少な（とも１／２を越える量、好
ましくは２／３以上、更に好ましくは４１５以上を漂白
し得る浴である。

この浴は、カラー感光材料の全塗布銀量の１／２未満し
か脱銀しない浴であり、好ましくは１７３以下、更に好
ましくは１１５以下しか脱銀しない処理浴である。

また、漂白定着能を有する浴（以下単に「漂白定着浴」
という）とは、カラー感光材料に含まれる最大現像銀量
の１／２未満しか漂白しない浴であり、好ましくは１／
３以下、更に好ましくは１１５以下しか漂白しない浴で
ある。この浴は、カラー感光材料の全塗布銀量の少なく
とも１／２を越える量、好ましくは２／３以上、更に好
ましくは４１５以上を脱銀し得る処理浴である。

以上の漂白浴、漂白定着浴は、合計４浴以下であれば、
各浴２浴以上で構成されていてもよい。

又、漂白浴と漂白定着浴の間には水洗工程（水洗水量を
削減した少量水洗浴も含む）を含んでいてもよい。更に
、漂白浴から補充に伴って生ずるオーバーフロー液は、
直接又は間接に後続の漂白定着浴に導入してもよく、特
に、直接導入させることが好ましい。これによって、漂
白浴定着液に補充すべき漂白剤の一部又は全部を削減す
ることができる。

本発明において、漂白浴及び漂白定着浴には、漂白剤と
して赤血塩、重クロム酸塩、過硫酸塩、無機第２鉄塩、
有機酸第２鉄塩等公知のものは全て用いることができる
が、水質汚濁、金属腐食が少なく、且つ安定性の良いア
ミノポリカルボン酸第２鉄錯塩が好ましい。アミノポリ
カルボン酸第２鉄錯塩は、第２鉄イオンとアミノポリカ
ルボン酸又はその塩との錯体であり、これらのアミノポ
リカルボン酸及びその塩の代表例としては、Ａ−１エチ
レンジアミン四酢酸 Ａ−２エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩Ａ−３エ
チレンジアミン四節酸ニアンモニウム塩 Ａ−４エチレンジアミン四酢酸四（トリメチルアンモニ
ウム）塩 Ａ−５エチレンジアミン四酢酸四カリウム塩Ａ−６エチ
レンジアミン四酢酸四ナトリウム塩Ａ−７エチレンジア
ミン四酢酸二ナトリウム塩Ａ−８ジエチレントリアミン
五酢酸 Ａ−９ジエチレントリアミン二酢酸五ナトリウム塩 Ａ−１０エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）
−Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　　−二酢酸Ａ−１１エチレンジア
ミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　
　−二酢酸三ナトリウム塩 Ａ−１２エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）
−Ｎ、Ｎ’、Ｎ′　−二酢酸三アンモニウム塩 Ａ−１３プロピレンジアミン四酢酸 Ａ−１４プロピレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 Ａ−１５ニトリロ三酢酸 Ａ−１６ニトリロ二酢酸三ナトリウム塩Ａ−１７シクロ
ヘキサンジアミン四酢酸Ａ−１８シクロヘキサンジアミ
ン四酢酸二ナトリウム塩 Ａ−１９イミノニ酢酸 Ａ−２０ジヒドロキシエチルグリシン Ａ−２１エチルエーテルジアミン四酢酸Ａ−２２グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸Ａ−２３エチレンジアミン
四プロピオン酸などを挙げることができるが、勿論され
らの例示化合物に限定されない。

これらの化合物の中では、特にＡ−１〜Ａ−３、Ａ−８
、Ａ−１７が好ましい。

アミノポリカルボン酸第２鉄錯塩は錯塩の形で使用して
も良いし、第２鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、
硝酸第２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄など
とアミノポリカルボン酸を用いて溶液中で第２鉄つオン
錯塩を形成させてもよい。錯塩の形で使用する場合は１
種類の錯塩を用いてもよいし、又２種類以上の錯塩を用
いてもよい。一方、第２鉄塩とアミノポリカルボン酸を
用いて溶液中で錯塩を形成する場合は、第２鉄塩を１種
類又は２種類以上使用しても良いし、アミノポリカルボ
ン酸を１種類又は２種類以上使用してもよい。又、いず
れの場合にも、アミノポリカルボン酸を第２鉄イオン錯
塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。

父上記の第２鉄イオン錯体を含む漂白液又は漂白定着液
には鉄以外のコバルト、銅等の金属イオン錯塩が入って
いてもよい。

本発明の漂白浴及び漂白定着浴は、漂白剤及び上記化合
物の他に、臭化物（本発明においては、後述の水溶性臭
化物を使用することが好ましい。

）、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化アンモ
ニウム又は塩化物、例えば塩化カリウム、塩化ナトリウ
ム、塩化アンモニウムなどの再ハロゲン化剤を含むこと
ができる。他に、硝酸ナトリウム、硝酸アンモニウム等
の硝酸塩、硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢
酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸
、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウ
ム、酒石酸などのｐＨ緩衝能を有する１種以上の無機酸
、有機酸及びこれらの塩、更にはチオ硫酸ナトリウム、
チオ硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウムナトリウ
ム、チオ硫酸カリウムの如き千オ硫酸塩、チオシアン酸
ナトリウム、チオシアン酸アンモニウム、チオシアン酸
カリウムの如きチオシアン酸塩、チオ尿素、チオエーテ
ル等の定着能を有する化合物を含むことができる。

本発明において、好ましく使用することのできる水溶性
臭化物とは、漂白浴、漂白定着浴中に溶解して、臭素イ
オンを放出する化合物である。

具体的には臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化リチウ
ム等のアルカリ金属臭化物、臭化アンモニウム、臭化水
素酸、更には臭化マグネシウム、臭化カルシウム、臭化
ストロンチウム等のアルカリ土類金属臭化物を挙げるこ
とができるが、特にはＪ［アンモモニウムが好ましい。

これらの水溶性臭化物は、漂白浴中に０．５〜１．３モ
ル／ｌ、好ましくは０．７〜１．　３モル／１含まれ、
また漂白浴中には０．１〜０６５モル／ｊ２、好ましく
は０．２〜０．５モル／ｌ含まれる。

以上の他、本発明に係る漂白浴及び漂白定着浴には、必
要に応じて種々の添加剤を含有せしめることができる。

例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸アンモニウム等の亜
硫酸塩や各種の消泡剤、或いは界面活性剤を含有せしめ
ることもできるし、沃化ナリウム、沃化ナトリウム、沃
化アンモニウム等の沃化物、更にヒドロキシルアミン、
ヒドラジン、アルデヒド化合物の重亜硫酸付加物を含有
せしめることもできる。

本発明において、漂白液１７！当りの漂白剤の量は０．
１モル〜１モルであり、好ましくは０．　２モル〜０．
５モルである。また漂白液のｐＨは、使用に際して４．
０〜８．０になることが好ましい。

本発明において、漂白定着液１１当りの漂白剤の量は０
．０５モル〜０．５モルであり、好ましくは０．１モル
〜０．３モルであり、定着剤の量は０．３モル〜３モル
、好ましくは０．５モル〜２．５モルである。またｐＨ
は５〜８であり、好ましくは６〜７．５である。

本発明で使用する漂白浴及び漂白定着能を有する浴の両
方若しくは一方には漂白促進剤を添加することができる
。特に以下に示す一般式ＣＩ）〜（ＩＸ）の促進剤は本
発明において好ましく用いられるものである。

これらの促進剤は特に漂白浴に含有せしめることが好ま
しい。

一般式〔Ｊ） 式中、Ｒ１、Ｒ２は同一でも異なってもよく、水素原子
、置換若しくは無置換の低級アルキル基（好ましくは炭
素数１〜５、特にメチル基、エチル基、プロピル基が好
ましい）又はアシル基（好ましくは炭素数１〜３、例え
ばアセチル基、プロピオニル基など）を示し、ｎは１〜
３の整数である。

一般式（Ｉ）において、Ｒ１とＲ２は互いに連結して環
を形成してもよい。

Ｒ１とＲ２としては、特に置換若しくは無置換の低級ア
ルキル基が好ましい。

ここでＲ１、Ｒ２が有する置換基としては、ヒドロキシ
ル基、カルボキシル基、スルホ基、アミノ基などを挙げ
ることができる。

一般式（ｎ） 式中、Ｒ′３、Ｒ４は一般式ＣＩ）のＲ１、Ｒ２と同義
である。ｎは１〜３の整数である。

Ｒ３とＲ４は互いに連結して環を形成してもよい。

Ｒ３、Ｒ４としては、特に置換若しくは無置換の低級ア
ルキル基が好ましい。

ここでＲ３、Ｒ４が有する置換基としては、ヒドロキシ
ル基、カルボキシル基、スルホ基、アミン基などを挙げ
ることができる。

一般式（Ｉ［Ｉ） 一般式（ＩＶ） Ｒ５Ｎ　　　　Ｓ？１ ロ 一般式（Ｖ） Ｎ＝Ｎ Ｈ 式中、Ｒ５は水素原子、ハロゲン・原子（例えば、塩素
原子、臭素原子など）、アミノ基、置換若しくは無置換
の低級アルキル基（好ましくは炭素数１〜５、特にメチ
ル基、エチル基、プロピル基が好ましい）、アルキル基
を有したアミノ基（メチルアミノ基、エチルアミル基、
ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基など）を表す。

ここでＲ５が有する置換基としては、ヒドロキシル基、
カルボキシル基、スルホ基、アミキ基などを挙げること
ができる。

一般式（Ｖｌ） ＾８Ｈ 式中、Ｒ６、Ｒ７は、同一でも異なってもよく、各々水
素原子、置換基を有してもよいアルキル基（好ましくは
低級アルキル基、例えばメチル基、エチル基、プロピル
基など）、置換基を有してもよいフェニル基又は置換基
を有してもよい複素環基（より具体的には、窒素原子、
酸素原子、硫黄原子等のへテロ原子を少なくとも１個以
上含んだ複素環基、例えばピリジン環、チオフェン環、
チアゾリジン環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾトリア
ゾール環、チアゾール環、イミダゾール環など）を表し
、Ｒ８はＲ５と同義であり、Ｒ（５は、水素原子又は置
換基を有してもよい低級アルキル基（例えばメチル基、
エチル基など。好ましくは炭素数１〜３゜）を表す。

ここで、Ｒ５−Ｒ８が有する置換基としてはヒドロキシ
ル基、カルボキシル基、スルホ基、アミノ基、低級アル
キル基などがある。

Ｒ９は、水素原子又はカルボキシル基を表す。

一般式〔■〕 ＮＲ１［） 式中、ＲＩＯ，Ｒ１ｌ、Ｒ１２は同一でも異なってもよ
く、各々水素原子又は低級アルキル基（例えば、メチル
基、エチル基など。好ましくは炭素数１〜３゜）を表す
。

Ｒ１［］とＲ１１又はＲ１２は互いに連結して環を形成
してもよい。

Ｘは置換基（例えば、メチル基などの低級アルキル基、
アセトキシメチル基などのアルコキシアルキル基など）
を有してもよいアミノ基、スルホン酸基、カルボキシル
基を表す。

ＲＩＯ−Ｒ１２としては、特に、水素原子、メチル基ま
たはエチル基が好ましく、Ｘとしては、アミノ基または
ジアルキルアミノ基が好ましい。

一般式〔■〕 −Ｎ １１］Ｉ 式中、Ｒ１３及びＲ１４は水素原子、水酸基、置換若し
くは無置換のアミノ基、カルボキシ基、スルホ基または
置換もしくは無置換のアルキル基を表し、Ｒ１５および
Ｒ１５は水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基ま
たは置換若しくは無置換のアシル基を表し、Ｒ１５とＲ
１５は連結して環を形成していても良い。Ｍは水素原子
、アルカリ金属原子又はアンモニウム基を表し、ｎは２
から５の整数を表す。

一′　一般式（ＩＸ） 式中、ＸはＮまたはＣ−Ｒを表し、Ｒ，Ｒ１７、ＲＩ８
及びＲＩ９は水素原子、ハロゲン原子、アミノ基、水酸
基、カルボキシ基、スルホ基または置換若しくは無置換
のアルキル基を表し、Ｒ２０及びＲ２１は水素原子、置
換若しくは無置換のアルキル基またはアシル基を表し、
Ｒ２０とＲ２１は連結して環を形成していても良い。但
し、Ｒ２０とＲ２１の両方ともが水素原子であることは
ない。ｎはＯから５の整数を表す。

本発明において、漂白時間は２０秒〜４分が好ましく、
一般式（１）〜（ＩＸ）の漂白促進剤を用いた場合には
、より好ましくは２０秒〜２分であり、これら漂白促進
剤を用いない場合には、より好ましくは１分〜４分であ
る。

また漂白定着時間は好ましくは１分〜５分であり、より
好ましくは１分３０秒〜３分３０秒である。

本発明における発色現像処理は、以下に概略を述べる公
知の方法によって行うことができる。

本発明において発色現像液で使用される第１芳香族アミ
ノ系発色現像剤には種々のカラー写真プロセスにおいて
広範に使用されている公知のもの、例えば、アミノフェ
ノール系およびｐ−フェニレンジアミン系誘導体が包含
される。これらの化合物は遊離状態より安定である塩の
形、例えば塩酸塩または硫酸塩の形で使用される。また
、これらの化合物は、一般に発色現像液１１について約
０゜１ｇ−約３０ｇの濃度、更に好ましくは、発色現像
液ｌβについて約１ｇ−約１５ｇの濃度で使用する。

アミノフェノール系現像剤としては例えば、０−アミノ
フェノール、ｐ−アミンフェノール、５−アミノ−２−
オキシ−トルエン、２−アミノ−３−オキシ−トルエン
、２−オキシ−３−アミノ−１，４−ジメチル−ベンゼ
ンなどが含まれる。

特に有用な第１芳香族アミノ系発色現像剤はＮ。

Ｎ−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であ
りアルキル基およびフェニル基は置換されていてもよく
或いは置換されていなくてもよい。

その中でも特に有用な化合物例としては、Ｎ、　Ｎ−ジ
エチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ−メチル−
ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ。

Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、２−ア
ミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−トル
エン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、４−ア
ミノ−３−メチル−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−ア
ミノ−Ｎ−（２−メトキシエチル）−Ｎ−エチル−３−
メチルアニリン−ｐ−ｔ−ルエンスルホ不一トなどを挙
げることができる。

本発明において使用されるアルカリ性発色現像液は、前
記第１芳香族アミノ系発色現像剤に加えて、更に、発色
現像液に通常添加されている種々の成分、例えば水酸化
ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアル
カリ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属重亜硫酸
塩、アルカリ金属チオシアン酸塩、アルカリ金属ハロゲ
ン化物、ベンジルアルコール、水軟化剤および濃厚化剤
などを任意に含有することもできる。この発色現像液Ｏ
ｐＨ値は、通常７以上であり、最も一般的には約９〜約
１３である。

本発明の画像形成方法はカラー反転処理にも用い得る。

本発明ではこのときに用いる黒白現像液として通常知ら
れているカラー写真感光材料の反転処理に用いられる黒
白第１現像液と呼ばれるもの、若しくは黒白感光材料の
処理に用いられるものが使用できる。また一般に黒白現
像液に添加されるよく知られた各種の添加剤を含有せし
めることができる。

代表的な添加剤としては、１−フェニル−３−ピラゾリ
ドン、メトールおよびハイドロキノンのような現像主薬
、亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム等のアルカリから成る促進剤、
臭化カリウムや、２−メチルベンツイミダゾール、メチ
ルベンツチアゾール等の無機性若しくは、有機性の抑制
剤、ポリリン酸塩のような硬水軟化剤、微量のヨウ化物
や、メルカプト化合物から成る現像抑制剤をあげること
ができる。

本発明においては、水洗工程として、カラー感光材料の
単位面積当り、前浴からの持ち込み量の５０倍を越える
水洗水量を供給する通常の水洗工程又は、カラー感光材
料の単位面積当り、前浴からの持ち込み量の５０倍以下
の水洗水量を供給する水洗工程のいずれの工程をも採用
することができる。

これら水洗水中には、水アカやカビの発生を防止するた
め、種々の防バクテリア剤、防カビ剤を含有させること
ができる。また硬水軟化剤として、エチレンジアミンテ
トラ酢酸、ニトリロトリ酢酸をはじめとする各種のキレ
ート剤を添加することができる。

本発明において、水洗工程は１槽だけで構成されていて
もよいし又２槽以上の向流水洗方式で構成されていても
よいが、水資源の節約の観点から、後者がより好ましい
。

水洗工程において必要とされる水洗水量は、水洗槽の数
によって異なり、感材／ｍ′当り約５０ｍ１〜１００１
の広範囲に及ぶものである。

詳細は、ジャーナル・オブ・ザ・ソサエティ・オプ・モ
ーション・ピクチャー・アンド・テレビジョン・エンジ
ニアズ（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔ
ｙｏｆ　Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ
１ｅｖｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｊｎｅｅｒｓ）第６４巻、２
４８〜２５３頁（１９５５年５月号）の“ウォーター・
フロー・レイク・イン・イマージョン・ウオツシング・
オブ・モーション・ピクチャー・フィルム（Ｗａｔｅｒ
　Ｆｌｏｗ　Ｒａｔｅｓ　ｉｎＩｍｍｅｒｓｉｏｎ　Ｗ
ａｓｈｉｎｇ　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　
Ｆｉｌｍ）　　″ニス・アール・ゴールドワイザー（Ｓ
、　Ｒ，Ｇｏｌｄ−ｗａｓｓｅｒ）著に基づいて算出す
ることができる。

本発明における水洗水のｐＨは通常７付近であるが、前
浴からの持ち込みによってｐＨ３〜９となることもある
。また、水洗温度は５〜４０℃、好ましくは１０℃〜３
５℃である。必要に応じて、水洗槽内にヒーター、温度
コントローラ、循環ポンプ、フィルター、浮きブタ、ス
クイジー等を設けても良い。

本発明においては、水洗時間は２０秒〜５分の範囲で行
われるが、好ましくは３０秒〜３分であり、特に好まし
くは３０秒〜２分である。本発明の効果はいかなる水洗
時間においても発揮されるが、水洗時間を短縮した場合
に特に顕著である。

安定化工程に用いる安定液としては、色素画像を安定化
させる処理液が用いられる。例えば、ｐＨ３〜６の緩衝
能を有する液、アルデヒド（例えばホルマリン）を含有
した液などを用いることができる。安定液には、必要に
応じて螢光増白剤、キレート剤、殺菌剤、防ぽい剤、硬
膜剤、界面活性剤等を用いることができる。

本発明で使用するカラー感光材料のハロゲン化銀写真乳
剤は、公知の方法を適宜用いて製造でき、例えばリサー
チ・ディスクロージャー、１７６巻、隘１７６４３　（
１９７８年１２月）、２２〜２３頁、！■、乳剤製造（
Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎａｎｄ　Ｔ
ｙｐｅｓ）″及び同１８７巻、Ｎ１１８７１６　（１９
７６年１１月）、６４８頁に記載の方法に従うことがで
きる。

本発明で使用するカラー感光材料に用いられる写真乳剤
は、グラフキデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテ
ル社刊（Ｐ、　Ｇｌｕｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｉｍｉｅｅ
ｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ
、　Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ。

１９６７）　、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカ
ルプレス社刊（Ｇ、　Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ、　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｔｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋　１９６６）　）、ゼ
リクマン等著「写真乳剤の製造と塗布Ｊ、フォーカルプ
レス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ
、。

Ｍａｋｉｎｇ　　ａｎｄ　　Ｃｏａｔｉｎｇ　　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ。

（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６４）　）’等に記
載された方法を適宜用いてｉｌｌ製することができる。

写真乳剤の調製には、必要に応じて各種のハロゲン化銀
溶剤（例えば、アンモニア、ロダンカリ又は米国特許第
３，２７１，１５７号、特開昭５１−１２３６０号、同
５３−８２４０８号、同５３−１４４３１９号、同５４
−１００７１７号若しくは同５４−１５５８２８号等に
記載のチオエーテル類及び千オン化合物）を用いること
もできる。

ハロゲン化銀粒子形成又は物理熟成の過程において、カ
ドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩
又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩又は鉄錯
塩等を共存させてもよい。

乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成及び分光増感を行っ
たものを使用する。このような工程で使用される添加剤
は前述のリサーチ・ディスクロージャー陽１’７６４３
　（１９７８年１２月）及び同Ｎｎ１８７１６　　（１
９７９年１１月）に記載されており、その該当個所をｌ
＆　ｔＺＡの表にまとめた。その他の公知の写真用添加
剤も上記の２つのリサーチ・ディスクロージャーに記載
されており、次の表１　化学増感剤　　　　２３頁　　
　　６４８頁右欄２　感度上昇剤　　　　　　　　　　
　　同上３　分光増感剤、　　　２３〜２４頁　　６４
８頁右欄〜強食増感剤　　　　　　　　　　６４９頁右
欄４　増色剤　　　　　　２４頁 ５　かふり防止剤　　　２４〜２５頁　　６４９頁右１
闇及び安定剤 ６　光吸収剤、フ　　　２５〜２６頁　　６４９右欄〜
イルター染料　　　　　　　　　　６５０左欄紫外線吸
収剤 ７　スティン防止剤　　２５頁右欄　　６５０頁左〜右
欄８　色素画像安定剤　　２５頁 ９　硬膜剤　　　　　　２６頁　　　　６５１左欄１０
　　バインダー　　　　２６頁　　　　　同上１１　　
可塑剤、潤滑剤　　２７頁　　　　　６５０右欄１２　
　塗布助剤、表面　　２６〜２７頁　　　同上活性剤 １３　　ス　チ・り　−　２７　Ｗ　　　　　ｉ本発明
で使用するカラー感光材料に用いるイエローカプラーと
しては、バラスト基を有する疎水性のアシルアセトアミ
ド系カプラーが代表例として挙げられる。その具体例は
、米国特許第２，４０７．２１０号、同第２，８７５，
０５７号及び同第３，２６５，５０６号等に記載されて
いる。

本発明の処理方法に対しては、２当量イエローカプラー
の使用が好ましく、その代表例としては、米国特許第３
．４０８，１９４号、同第３，４４７．９２８号及び同
第３，９３３，５０１号及び同第４，０２２，６２０号
等に記載された酸素原子離脱型のイエローカプラー或い
は特公昭５８−１０７３９号、米国特許第４，４０１，
７５２号、同第４，３２６，０２４号、ＲＤ１８０５３
　（１９７９年４月）、英国特許第１，４２５，０２０
号、西独出願公開第２，２１９，９１７号同第２゜２６
１．３６１号、同第２，３２９，５８７号及び同第２，
４３３，８１２号等に記載された窒素原子離脱型のイエ
ローカプラーを挙げることができる。α−ピバロイルア
セトアニリド系カプラーは発色色素の堅牢性、特に光堅
牢性が優れており、一方α−ベンゾイルアセトアニリド
系カプラーは高い発色濃度が得られる。

本発明の感光材料に併用できるシアンカプラーとしては
、疎水性で耐拡散性のナフトール系およびフェノール系
のカプラーがあり、米国特許第２゜４７４．２９３号に
記載のナフトール系カプラー、好ましくは米国特許第４
，０５２，２１２号、同第４．１４６．３９６号、号笛
４，２２８．２３３号および同第４．２９６．２００号
に記載された酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプ
ラーが代表例として挙げられる。またフェノール系カプ
ラーの具体例は、米国特許第２，３６９，９２９号、同
第２，８０１，１７１号、同第２，７７２．１６２号、
同第２，８９５，８２６号などに記載されている。

湿度および温度に対し堅牢なシアン色素を形成しうるカ
プラーは、本発明で好ましくは使用され、その典型例を
挙げると、米国特許第３，７７２゜００２号に記載され
たフェノール核のメター位にエチル基以上のアルキル基
を有するフェノール系シアンカプラー、米国特許第２，
７７２，１６２号、同第３，７５８．３０８号、同第４
，１２６゜３９６号、同第４，３３４，０１１号、同第
４゜３２７．１７３号、西独特許公開第３，３２９゜７
２９号および欧州特許第１２１，３６５号などに記載さ
れた２、５−ジアシルアミノ置換フェノール系カプラー
および米国特許第３，４４６，６２２号、同第４，３３
３，９９９号、同第４，４５１．５５９号および同第４
，４２７，７６７号などに記載された２−位にフェニル
ウレイド基を有し且つ５−位にアシルアミノ基を有する
フェノール系カプラーなどである。特願昭５９〜９３６
０５、同５９−２６４２７７および同５９−２６８１３
５に記載されたナフトールの５−位にスルボンアミド基
、アミド基などが置換したシアンカプラーもまた発色画
像の堅牢性に優れており、本発明で好ましく使用できる
。

上記のシアンカプラーと併用できるシアンカプラーとし
ては、米国特許第２．４７４．２９３号に記載のナフト
ール系カプラー、好ましくは米国特許第４．０５２，２
１２号、同第４，１４６゜３９６号、同第４，２２８，
２３３号及び同第４゜２９６．２００号に記載された酸
素原子離脱型の２当量ナフトール系カプラーが代表例と
して挙げられる。

本発明においては、発色色素の不要吸収を補正するため
に、撮影用のカラーネガ感材にはカラードカプラーを併
用しマスキングを行うことが好ましい。カラードカプラ
ーは前述リサーチ・ディスクローシャー患１７６４３、
■〜Ｇ項に記載されている。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許第４，３６６．２３７号及び英国特許第２，１
２５，５７０号にマゼンタカプラーの具体例が、又欧州
特許第９６，５７０号及び西独出願公開第３，２３４，
５３３号にはイエロー、マゼンタ若しくはシアンカプラ
ーの具体例が記載されている。

色素形成カプラー及びＬ記の特殊カプラーは、二量体以
上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素形
成カプラーの典型例は、米国特許第３，４５１，８２０
号及び同第４，０８０，２１１号に記載されている。ポ
リマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特許第２，
１０２，１７３号及び米国特許第４，３６７．２８２号
に記載されている。

カンブリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーも又本発明で好ましく使用できる。

現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは前述のリサーチ
・ディスクロージャーＮｎ１７６４３、■〜Ｆ項に記載
された特許のカプラーが有用である。

本発明のシアンカプラーは、導入する層の感光性ハロゲ
ン化銀の１モルあたり、０．００２ないし０．５モル使
用して本発明の目的を達成することができる。

本発明で使用するカプラーおよび併用し得るカプラーは
、種々の公知の分散方法により感光材料中に導入でき、
例えば固体分散法、アルカリ分散法、好ましくはラテッ
クス分散法、より好ましたは水中油滴分散法などを典型
例として挙げることができる。水中油滴分散法では、沸
点が１７５℃以上の高沸点有機溶媒および低沸点のいわ
ゆる補助溶媒のいずれか一方の単独液または両者の混合
液に熔解した後、界面活性剤の存在下に水またはゼラチ
ン水溶液等水性触媒中に微細分散する。高沸点有機溶媒
の例は米国特許第２，３２２．０２７号等に記載されて
いる。分散には転相を伴ってもよく、また必要に応じて
補助溶媒を蒸留、ヌードル水洗または限外濾過法などに
よって除去または減少させてから塗布に使用してもよい
。

本発明で使用する感光材料は色カブリ防止剤もしくは混
色防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノ
ール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カテコール誘
導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラー、スルホ
ンアミドフェノール誘導体等を含有してもよい。

本発明で使用する感光材料には、種々の退色防止剤を用
いることができる。有機退色防止剤防止剤としてはハイ
ドロキノン類、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロ
キシクマラン類、スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフ
ェノール類、ビスフェノール類を中心としたヒンダード
フェノール類、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベン
ゼン類、アミノフェノール類、ヒンダードフェノール類
およびこれら各化合物のフェノール性水酸基をシリル化
、アルキル化したエーテルもしくはエステル誘導体が代
表例として挙げられる。また、（ビスサリチルアルドキ
シマド）ニッケル錯体および（ビスーＮ、Ｎ−ジアルキ
ルジチオカルバマド）ニッケル錯体に代表される金屈錯
体等も使用することができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
および迅速化の目的でカラー現像主薬またはそれらのプ
レカーサーを内蔵しても良い。内蔵するためには、プレ
カーサーの方が感光材料の安定性を高める点で好ましい
。現像薬プレカーサーの具体例は、例えば米国特許第３
．３４２，５９７号記載のインドアニリン系化合物、同
第３゜３４２．５９９号、リサーチ・ディスクロージャ
ー１４８５０号（１９７６年８月）および同１５１５９
号（１９７６年１１月）記載のシップ塩基型化合物、同
１３９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３，
７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１３
５６２８号記載のウレタン系化合物があり、特開昭５６
−６２３５号、同５６−１６１３３号、同５６−５９２
３２号、同５６−６７８４２号、同５６−８３７３４号
、同５６−８３７３５号、同５６−８３７３６号、同５
６−８９７３５号、間５６−８１８３７号、同５６−５
４４３０号、同５６−１０６２４１号、同５６−１０７
２３６号、同５７−９７５３１号、。

及び同５７−８３５６５号等に記載された各種の塩タイ
プのプレカーサーも本発明で使用できる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、カラー現像を
促進するため、各種の１−フェニル−３−ビラプリトン
類を内蔵しても良い、典型的な化合物は特開昭５６−６
４３３９号、同５７−１４４５４７号、同５７−２１１
１４７号、同５日−５０５３２号、同５８−５０５３６
号、同５８−５０５３３号、同５８−５０５３４号、同
５８−５０５３５号および同５８−１１５４３８号等に
記載されている。

以下実施例にて本発明を具体的に説明するが、本発・明
はこれらの実施例に限定されるものではない。

（発明の効果） 本発明によれば、現像処理方法として迅速処理を採用し
た場合でも、マゼンタスティンが良化されるので、迅速
処理が重視される今日、本発明の意義は大きい。

以下実施例によって、本発明を更に説明するが、本発明
はこれによって限定されるものではない。

（実施例） 実施例１゜ セルローストリアセテートフィルム支持体上に、下記に
示すような組成の各層より成る多層カラー写真感光材料
試料！’ｈｌｏ１〜１１１を作製した。

第１眉：ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 第２層：中間層 ゼラチン層 第３層：第１赤怒乳剤屡 沃臭化銀乳剤（沃化銀：６モル％、平均粒子サイズ０．
６μ） ・・銀塗布ｉｉ　　　　　０．０２３モル／ボ増感色素
（Ｉ） ・・銀１モルに対して１．２Ｘ１０−４モル増感色素（
ＩＩ） ・・金艮１モルに対して４．０ＸＩＯ−５モル増感色素
（Ｉ（１） ・・銀１モルに対して５．６Ｘ１０−４モル増感色素（
ＴＶ） ・・ＩＩ　１モルに対して４．０ＸＩＯ−４モルカブラ
ード ・銀１モルに対して０．０５モル カプラー２ ・・室長１モルに対して０．００３モルカプラー３ ・・銀１モルに対して０．００２モル ジ−ｎブチルフタレート ・・カプラー１グラムに対して１．０グラム含む 第４層：第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀二８モル％、平均粒子サイズ１．
０μ） ・・銀塗布量　　　　０．０１１モル／ｄ増感色素（１
） ・・銀１モルに対して５．０ＸＩＯ−５モル増感色素（
ＩＩ） ・・銀１モルに対して１．５ＸＩＯ−５モル増感色素（
ＤＩ） ・・１１１モルに対して２．０ＸＩＯ−４モル増感色素
（ＩＶ） ・・銀１モルに対して１．５Ｘ１０−４モルカプラー４ ・・１Ｍ１モルに対して０．０２モル カプラー２ ・・銀１モルに対して０．００２モル ジ−ｎブチルフタレート ・・カプラー１グラムに対して１．０グラム含む 第５層：中間層 ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン２．２Ｘ１０
−４モル／耐 とトリクレジルフォスフェート０．１ｃｃ／ｌｒｉを含
むゼラチン層 第６層：第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；６モル％、平均粒子サイズ０．
６μ） ・・銀塗布量　　　　０．０１１モル／ｍ′増感色素（
Ｖ） ・・を艮１モルに対して４．０ＸＩＯ〜４モル増感色素
（ＶＩ） ・・銀１モルに対して３．ｏｘｔｏ−”ｉモル増感色素
（■） ・・銀１モルに対して１．０ＸＩＱ−４モルカプラー７
　　（表１に記載） ・・ＩＩ　１モルに対して０．１０モルカプラー５ ・・銀１モルに対して０．０３モル カプラー６ ・・ｉｉｌ　１モルに対して０．０１モルトリクレジル
フォスフェート ・・カプラー１グラムに対して１．５グラム含む 第７層：第２緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：８モル％、平均粒子サイズ１．
０μ） ・・銀塗布量　　　　０．００９モル／イ増感色素（Ｖ
） ・・を艮１モルに対して２．７Ｘ１０−４モル増感色素
（ＶＩ） ・・銀１モルに対して１．８Ｘ１０−５モル増感色素（
■） ・・銀１モルに対して７．５ＸＩＯ５モルカプラー７　
　（表１に記載） ・・銀１モルに対して０．０２モル カプラー５ ・・素置１モルに対して０．００６モルトリクレジルフ
ォスフェート ・・カプラー１グラムに対して１．５グラム含む 第８層：イエローフィルタ一層 ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀０．１ｇ／ｒｒｆ、
２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン０．０５ｇ／
ｍ及びトリクレジルフォスフェート０．０４ｃｃ／ｒｒ
ｒの乳化分散物とを含むゼラチン層 第９層：第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：６モル％、平均粒径０．７μ） ・・銀塗布量　　　　０．０１４モル／％増感色素（■
） ・・銀１モルに対して４．５Ｘ１０〜４モルカプラー８ ・・銀１モルに対して０．２５モル カプラー９ ・・銀１モルに対して０．００２モ／ｌ／トリクレジル
フオスフエート ・・カプラー１グラムに対して０．５グラム含む 第１０層：第２青感乳剤層 沃臭化銀（沃化銀二８モル％、平均粒径１．２μ） ・・銀塗布量　　　　０．０１０モル／ｒｒｌ増感色素
（■） ・・素置１モルに対して３．０ＸＩＯ−４モルカプラー
８ ・・ＩＩ　１モルに対して０．０６モルトリクレジルフ
ォスフェート ・・カプラー１グラムに対して０．５グラム含む 第１１層：第１保護層 沃臭化銀粒子乳剤（沃化銀＝１モル％、平均粒径０．０
７μ）を塗布銀量でｏ、ｓｇ／ｒｒｒ含む、および 紫外線吸収剤ＵＶ−１，ＵＶ−２とトリクレジルフォス
フェートの乳化分散物を含むゼラチン層 第１２Ｊｍ’：第２保１ｆｆｉｔ ポリメチルメタアクリレート粒子（直径約１゜５ｕ）を
含むゼラチン層を塗布 各層のカプラーは上に記した所定の高沸点溶媒と酢酸エ
チルの溶液に加熱溶解して、乳化剤としてｐ−ドデシル
ベンゼンスルホン酸ソーダーを加えた１０％ゼラチン水
溶液と混合し、コロイドミルにて乳化したものを使用し
た。

各層には上記組成物の他に、ゼラチン効果剤Ｈ−１や界
面活性剤を添加した。

試料を作るのに用いた化合物。

カプラー　１ カプラー　２ カプラー　３ カプラー　４ カブ２−５ カプラー　９ カプラー１０ Ｘ／Ｙ／７−　＝　５０／２５／２５ （重量仁こ） 増感色素（Ｉ） （丁） （Ｚ） ２Ｈ５ （Ｖ） （ＶＬ） （］） この写真要素にタングステン光源を用い、フィルターで
色温度を４８００Ｋに調製した２５ＣＭＳの露光を与え
た後、下記の処理工程に従って３８℃で現像処理を行っ
た。

（処理工程） カラー現像　　　３分１５秒 漂　　　白　　　　　　２分 漂白定着　　　　３分１５秒 水　　　洗　　　　　　３分１５秒 安　　定　　　　　　１分０５秒 尚、各処理液組成は下記の通りである。

友ｉ二反像液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　１．０ｇ１−ヒドロ
キシエチリデン−１゜ １−ジホスホン酸　　　　　　　　２．０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　４．０ｇ炭酸カリウム　　　　
　　　　　　３０．０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　
　　　１．４ｇ沃化カリウム　　　　　　　　　　　１
．３ｍｇしドロキシルアミン硫酸塩　　　　２．４ｇ４
−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ ドロキシエチルアミノ）−２− メチルアニリン硫酸塩　　　　　　４．５ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　１・　０ＲｐＨ１０，０ 濃亘直 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム塩　　　　　　１２０．０ｇエチレンシ
アξン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　１０．０ｇ臭化アンモ
ニウム　　　　　　１００．０ｇ硝酸アンモニウム　　
　　　　　１０．０ｇアンモニア水（２８％）　　　　
　　１７．０ｍβ水を加えて　　　　　　　　　　　１
・　０′ｐＨ６，５ １ｎｉｔ丘 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム塩　　　　　　　５０．０ｇエチレンジ
アミン四四酢酸二 上リウム塩　　　　　　　　　　１０．０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　１５．０ｇ千オ硫酸アンモニウム
水溶液 （７０％）　　　　　　　　　　　２５０．０ｇアンモ
ニア水（２８％）　　　　　　　７，０ｍｌ水を加えて
　　　　　　　　　　　１．０１ｐＨ７，３ 支足丘 ホルマリン（４０％）　　　　　　　　２．０ｍｌポリ
オキシエチレン−ｐ− 七ノノニルフェニルエーテル （平均重合度＝１０）　　　　　　　　０．３ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　１・　０′上記の処理を施
した各試料を８０℃、２０％ＲＨの条件で２週間放置し
た後、処理直後と経時後のマゼンタスティンの変化（Ｄ
Ｇ　ｍ　ｉ　ｎ）を表１に示した。プラス符号は、経時
により、処理直後より濃度が高（なることを示す。表１
から明らかな様に、従来より現像処理時間を短縮したに
もかかわらず特定のカプラーを使用した本発明の場合に
は、比較カプラーを使用した場合に比べ、マゼンタステ
ィンが抑えられることが実証された。

表１ １０１　比較カプラーＡ　　　＋０．０８　　　比較例
１０２　　　　〃　　　Ｂ　　　＋０．０９　　　　〃
１０３　　　　　Ｍ−３９±０　　　　　本発明１０４
　　　　　Ｍ−４０±０　　　　　　〃１０５　　　　
　Ｍ−４＋０．０１　　　　〃１０６　　　　　Ｍ−７
Ｅｌ　　　＋０．０１　　　　〃１０７　　　　　Ｍ−
１８＋０．０３　　　　〃１０８　　　　　Ｍ−２９＋
０．０３　　　　〃１０９　　　　　Ｍ−７２＋０．０
ａ　　　　１１１１０　　　　　Ｍ−７０＋０．０４　
　　　”上止上−−−−Ｍニュ１−−土エー１土−一一
一一但し、表中のカプラー７の番号は、本明細書で例示
したマゼンタカプラーの例示番号を示す。

１ヒ申交カフ°ラーＡ 其耳車にカフ′ラー９ 実施例２゜ 実施例１と同じ試料１ｋ１０１〜１１１を用い、実施例
１の漂白液に下記漂白促進剤■又は■をｌＸｌ０−２モ
ル／！量添加し、漂白時間を１分とした外は実施例１と
全（同じ方法で処理を行い、処理後試料のマゼンタステ
ィンの比較を行った。

結果を表２に示した。

本発明の処理によれば、本実施例の如（脱銀工程の処理
時間が著しく短縮されたにもかかわらず、各試料共、実
用上十分なレベルまで脱銀され（５μｇ／ｒｒｒ以下）
ることが実証された。

又表２から明らかな様に、漂白促進剤を漂白液に添加し
た場合でも、マゼンタスティンが良化するという本発明
の効果が損なわれない。

几 実施例３゜ 実施例１において、漂白液及び漂白定着液のエチレンジ
アミン四酢酸第二鉄アンモニウム塩を同量のジエチレン
トリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム塩に置き換えた外
は、実施例１と全く同じ処理を行ったが、実施例１と同
様な結果が得られた。

特許出願人　　富士写真フィルム株式会社手続補正書 ’Ｆ！’？ＨンＦｒ３″長官宇賀道部殿１、事件の表示 昭和６０年特許出願第２６３３６６号 ２、発明の名称 画１象形成方法 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 ミナミアシガラ　　ナカヌマ 住所　神奈川県南足柄市中沼２１０番馳名　称　　（５
２０）富士写真フィルム株式会社オオニシミノル 代表者　大　西　實 ４、　イ（Ｊｊ）（ 住所　　〒１６０東京都新宿区歌舞伎町２丁目４１番８
号５、補正命令の日付　　自発　　　　　　　　　　　
Ｓユニニー・つ６、補正の対象　　　　明ｍ書の「３、
発明の詳細な説明」の欄７、補正によって増加する発明
の数　　　　　　　０８、補正の内容　　　　別紙の通
り １、明細書の「３、発明の詳細な説明」の欄を、次の通
り補正する。

１）第１６頁第９行目に「２、フェネチルオキシ基」と
あるのを「２−フェネチルオキシ基」と訂正する。

２）第２５頁のｒＭ−４Ｊの構造式を と訂正する。

３）第５１頁第１５行目に「・・・とは、カラー感光材
料に・・・」とあるのを、「・・・とは、た銀塩ととも
に脱銀し得る浴であって、１１当り０．０５モル以上の
漂白剤を含有する処理浴である。詳しくは、カラー感光
材料に・・・」と補正する。

４）第５７頁第２行目に「アンモモニウム」とあるのを
「アンモニウム」と補正する。

５）第６４頁の一般式〔■〕を Ｎ　−□　Ｎ ＩＩ　　　　ＩＩ 以上の通り補正致します。

手続補正書 特貧午庁長官宇賀道部殿 １．１９牛の耘 昭和６０年特許願　第２６３３６６号 ２、発明の名称 画像形成方法 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 ミナミアシガラ　　ナカヌマ 住所　間用県南足柄市中沼２１０捷 名　称　　（５２０）富士写真フィルム株式会社オオニ
シミノル イリ者大西　實 ４．４び１、 住所　　〒１６０東京都新宿区歌舞（支町２丁目４１番
８号植木ビル８階 電話（２０８）８４７１ 氏名　（８７６３）弁＃Ｆ：　　滝田清暉５、補正命令
の日付　　自発 ６、補正の対象　　　　明ＩＢＩ署の「３、発明の詳細
な説明」の欄７、補正によって増加する発明の数　　　
　　　　０８、補正の内容　　　　９皿の通り １、明細書の「３、発明の詳細な説明」の欄を次の通り
補正する。

１）第１７頁第６〜７行目に「５−メチル−１，２゜３
．４−トリアゾール−１−イル基」とあるのを「５−メ
チル−２，３，４，−）リアゾール−１−イル基」と訂
正する。

２）第２１頁第６行目に「ｎ−ブチルアルリレート」と
あるのを「ｎ−ブチルアクリレート」と訂正する。

３）第６１頁第１５行目に「アミキ基」とあるのを「ア
ミノ基」と訂正する。

４）第１０３頁の比較カプラーＢを、 と訂正する。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を、発色現
   像後漂白能を有する浴とその後に設けられた漂白定着能
   を有する浴で処理する画像形成方法において、該ハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料が下記一般式〔Ａ〕で表わさ
   れるピラゾロアゾールマゼンタカプラーの少なくとも１
   種を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
   感光材料を用いた画像形成方法。 一般式〔Ａ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （一般式〔Ａ〕において、Ｒ＿１は水素原子又は置換基
   を表わし、Ｘは芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカ
   ップリング反応により離脱し得る基を表わし、Ｚａ、Ｚ
   ｂ及びＺｃはメチン、置換メチン、＝Ｎ−又は−ＮＨ−
   を表わし、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合のうち一方
   は二重結合であり、他方は単結合である。Ｚｂ−Ｚｃが
   炭素−炭素二重結合の場合はそれが芳香環の一部である
   場合を含み、更にＲ＿１又はＸで２量体以上の多量体を
   形成する場合も含む。又、Ｚａ、Ｚｂ、あるいはＺｃが
   置換メチンであるときはその置換メチンで２量体以上の
   多量体を形成する場合も含む。）