JPS60191253A - カラ−画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀によって酸化された芳香族−級
アミ／の酸化生成物とカップリング反応して新規なマゼ
／り色画像全形成する画像形成法に関する。さらに詳し
くは、発色速度および発色最高ｍ度が大きく、安定性に
優れたブロックされたマゼンタ色画像形成カプラー？用
いる画像形成法に関する。

（従来技術） 従来よジマゼ／り色画像形成カプラーとして、ターピラ
ゾロン（代表的なものとしては、米国特許λ、３≠３，
７０３号、同第λ、３６り、≠♂り号、同第２　、１，
００　、７１＃号、同第、２．ＦＯｒ、５７３号、同第
３，０／、２．／ｓ５３号、同第３、ｊ／−？、１１２
２号、同ｍ’Ａ、０１０．．２／／号明細書）、ピラゾ
ロベンズイミダゾール（代表的なものとしては、英国％
肝ｌ、θ≠７，６／２号明細４１：）、イノダシロン（
代表的なものとしては、米国特許第３　、７７０　、弘
１７号明細曹）、ピラゾロ〔ｊ、／−Ｃ）（／、、２．
Ｆ）トリアゾール（代表的なものとしては、米国特許第
３，７２！、Ｏ６Ｖ号明細膏）が知られている。

またこれらの骨格のカツプリング活性位に、芳香族−級
アミン系カラー現像主薬の酸化生成物と反応して、離脱
しうる基、すなわちカツプリングオフ基、全連結して、
使用銀量を減らしたシ、カッブリフグ速度？調整する、
いわゆる２当量カプラーが数多く提案されてきた。（代
表的なものとしては、米国特許第、３，２２７．！！≠
号、同第３．３／／、弘７６号、同第３．≠／り、３り
７号、同第３．り２ｔ　、６！／号、同第弘、２≠／。

１６１号、同第ｒｉ、０７６、ｒ３３号、同第≠。

／弘６，３２６号、同第≠、２３７，２１７号、同第１
／−，３！／、１９７号、特公昭１３−３ｕＯ≠Ｖ号萌
細、書、等） また最近になって、ターピラゾロンの！位？エノール化
させた状態でエノールの酸素原子と、芳香族−級アミ／
系カラー現像主薬の酸化生成物と反応しうる位置で結合
したプロツキ基を有するマゼ／り色画像形成カプラー（
代表的なものとしては、特開昭５ｔ−ｉ３ｓｒ≠１号明
細書）、すでに公知の上記のピラゾロベンズイミダゾー
ル、インダゾロ／／Ｈ−ピラゾロ−〔３，コーＣ、ｌ　
−ｓ−トリアゾールの環状窒素原子と、芳香族−級アミ
ン系カラー現像主桑の酸化生成物と反応しうる位置で結
合したブロック基ｋｍするマゼ／り色画像形成カプラー
（代表的なものとして、特開昭ｊ４−／３．３７３弘号
明細書）が提案されてきた。

後者の性能ヶ改良するために、マゼンタ色画像形成カプ
ラーの骨格そのものＶユ同一にしてブロック基を改良し
た化合物が種々（％！開昭！ｌ−１０７ｊ３７号、同タ
♂−１０７５３♂号、同ｊ♂−／１ｉｏＪａ号、同ｊｆ
−／／１０３１号、同５１１’−／／１０３ｉｙ号、同
５♂−／／／りψ３号、同！！−／／／Ｐ’／−’Ｉ号
、同！−１−／　／３　Ｆｊ　７号、同ｊｆｒ−１１３
２３？号、同！Ｉ−／／３９３６号、同！；Ｉ−／／３
２３ｒ号、同ｊざ−／／３り≠θ号、同！Ｉ−／／ｊ弘
３７号明細舊）提案されてさている。これらのブロック
基を有するカプラーの特徴とする点は、上記≠当量型マ
ゼ／タカプラー、２当量型マゼ／タカプラーの解離水素
原子の１個？ブロック基で封鎖するためにマゼ／り色画
像カプラーが、熱、光、酸化に対し安定化されることで
６Ｃ５λ当量カプラーとは異なる方法でカッブリ／グ速
夏ヲ調整できる事である。そもそも、芳香族第一級アミ
ンのカラー現像主薬の酸化生成物と反応してはずれうる
ブロック基會有していることから、色画像形成段階以外
にハロゲン化銀が２当量余分に消費されるため、省資源
という観点からは決して好ましい方向ではないが、日進
月歩のハロゲン化銀カラー撮影感光材料に適用した場合
には、むしろ色画像形成のため以外にハロゲン化銀會２
当量余分に消費するという事が、　゛カラー撮影感光材
料の粒状性全改良する上で利点となる。すなわち露光さ
れた撮影感光材料會現像処理した際に生成する過剰の現
像主薬の酸化生成物によって、通常は多量の色素？生成
せしめて粒状會悪化δせていたもの？、過剰の酸化生成
物？つかまえる事によって粒状性が改良される利点であ
る。

これらの優れた原理ケ有しているにもかかわらず、これ
まで提案されてきたブロック基勿肩するマゼ／り色画像
形成カプラーは実用上不安定でめったシ、発色色素Ｔｓ
度が低かった９、発色色画像の堅牢性が悪かったシネ充
分な点があった。

（発明の目的） 本発明者はこれらの欠点？改良すべく種々研究を重ねた
結果、これらは既存のマゼ／り色画像骨格を用いたので
は改良されず、その本体ケ思いきって変えた鞠しい骨格
にブロック基？導入した新しいタイプのカプラー、また
すでに提案されている骨格でも、思いきってフロックす
るブロック基の結合位置基質えた新しいタイプのカプラ
ーによってこれらの欠点が改良されること【見出した。

新しい骨格とは、本明細書？作成している時点には、公
知になっていない骨格？表わし、具体的には、％願昭１
１７２３≠３≠、同りｒ−≠ｊ５１２、同！ｔ−／’ｆ
２ｒＯ／、同！；Ｉ−／３；／３５≠に記載される骨格
を表わす。

従って、本発明の目的の第一は、発色性の優れた、粒状
改良効果のある新規なマゼンタ色素形成カプラーを提供
し、これらのカプラー全使用し次マゼンタ色画像形成法
全提供することである。

本発明の目的の第二は、保存時での安定性に優れｆｃ（
生保存性、耐ホルマリン性）新規なマゼンタ色画像形成
カプラー全使用するマゼンタ色画像形成法を提供するこ
とである。さらには、生成し友色素の堅牢性の良い新規
なマゼンタ色画像形成カプラー全使用する、マゼンタ画
像形成法を提供することである。

（発明の構成） 上記の目的は、下記一般式で表わされる新規なブロック
されたマゼ／り色画像形成カプラーの存在下に、ハロゲ
ン化銀【芳香族−級アミ／現像主薬を用いて現像するこ
とｒ％徴とするカラー画像形成法によｐ達成することが
できた。

一般式（１） 式中、Ｒは水素原子または置換基を表わし、Ｘは水素原
子またはカッブリフグ離脱基音表わし、Ｃｐは、発色現
像主薬の酸化生成物と反応し、無色またはアルカリ可溶
性生成物を生成するカッブリフグブロック基で、Ａは、
Ｃｐ基が結合しているときは−Ｎ−１ｃｐが結合してい
ないときはＣｐ −Ｎ＝＝ｉ表わし、Ｂ、Ｅは、Ｃｐ基が結合していＣｐ −へ＝普たは−ｃ＝−２それぞｆし表わし、Ｄは−Ｎ−
几 または−０２７表わしくＲは上記と同じ意味ｒ表１（。

わすが、それそｔ同一でめつでも異なっていてもよい）
、二二は、動きうる３個の二重結付を表ゎす。た疋し、
Ａ、ＩＪ、Ｅが同時に屋禦原子を含み、かつＢが炭素原
子を含む場合には、ＣｐはＥに結合していることはない
。沃た、几またはＸで、コ量体以上の多量体ケ形成して
いてもよいし、隣接する炭素上の１＃換基１も同士で環
全形成していてもよい。

一般式（１）ｖ詳細に説明すれば、一般式（１１）。

（■）、または（ＩＶ）で表わすことができる。

一般式（１１） 一般式（ＩＩＩ） ｃｐ 一般式（ＩＶ） ただし、一般式（ＩＩ　）　、　（市）または（ＩＶ）
において、）Ｌ、Ｘ、Ｂ、Ｄ、Ｅおよびｃｐは、一般式
（Ｉンにおいて説明したと同一の意味ケ表わす。

ｆｃだし、一般式ＣｒＶ）において、Ｂが−Ｃ＝のとき
Ｄが−Ｎ＝であることはない。

次に、一般式（ＩＩ）、（ＩＩ）および（ｉＶ）の各基
について詳細に説明する。ルは、水素原子または置換基
を表わすが、その置換基のうち好ましいものとしては、
ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、
シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ塊
オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ク
リルオキシ基、スルホニルオキシ基、アシルアミノ基、
アニリノ基、ウレイド基、イミド基、スルファモイルア
ミノ基、カルバモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、ヘテ０環チオ基、アルコキシカルボ゛ニル
アミ７基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホ
／アミド基、カルバモイル基、アフル基、スルファモイ
ル基、スルホニル基、スルフィニル基、アルコキシカル
ボニル基、アリールオキ７カルボニル基がある。Ｘは水
素原子、ハロゲン原子、カルボキシル基、または酸素原
子、窒素原子２％、シ＜ハイオウ原子を介してカツプリ
ング位の炭素と結合する基でカッブリフグ離脱する基を
表わし、ｋＬｉたはＸで一２量体以上の多量体ｒ形成し
ていてもよいし、隣接する炭素上の置換基Ｒ同士で環基
形成していてもよい。また、一般式（１）で表わされる
カゾラー基が、ポリマーの側鎖に存在するポリマーカシ
ラーの形でもよく、特に一般式（１）で表わされる部分
勿有するビニル単量体から導かれるポリマーが好ましい
。この場合、几およびＸの少なくとも一方は、ビニル含
有基を表わす。

さらに好ましくは、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、
臭素原子、等）、置換または無置換のアルキル基（例え
は、メチル基、プ臼ピル基、１−ブチル基、トリフルオ
ロメチル基、トリデシル基、３−（コ、ゲージーｔ−ア
ミルフェノキシ）プロピル基、アリル基、コードデシル
オキ７エチル基、３−フェノキシプロビル基、λ−へキ
シルスルホ′ニルーエチル基、シクロペンチル基、べ／
ジル基、等）、ｉｉｔ換ｌたは無置換のアリール基（例
えば、フェニル基、ｔｉ−ｔ−）５−ルフェニル基、λ
、Ｖ−ジーｔ−アミルフェニル基、弘−テトラデカ／ア
ミドフェニル基、等）、ヘテロ環基（０，Ｎ。

Ｓ等を含ひ五〜七員環基例えは、−一フリル基。

λ−チェニル基、λ−ピリミジニル基、コーに／ジチア
ゾリル基、等）、シアン基、アルコキシ基（例えばメト
キシ基、エトキシ基、コーメトキシエトキシ基、コード
デシルオキシエトキシ基、λ−メタンスルホニルエトキ
７基、等）、アリールオキシ基（例えば、フェノキ７基
、コーメチルフェノキシ基、弘−ｔ−ブチルフェノキシ
基、等）、ヘテロ環オキシ基（例えは、λ−べ／ズイミ
ダゾリルオキシ基、等）、アシルオキシ基（例えば、ア
セトキシ基、ヘキサデカノイルオキシ基、等）、カルバ
モイルオキシ基（例えば、Ｎ−フェニルカルバモイルオ
キシＪ、Ｎ−エチルカルバモイルオキ７基・等）、シリ
ルオキシ基（例えば、トリメチルシリルオキシ基、等）
、スルホニルオキシ基（例えは、ドデシルスルホニルオ
キシ基、等）、アシルアミノ基（例えば、アセトアミド
基、べ／ズアミド基、テトラデカ／アミド基、α−（２
゜μｍジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド基、１
−（Ｊ−ｔ−７”チル−グーヒドロキシフェノキシ）ブ
チルアミド基、α−（Ｆ−（４−ヒドロキシフェニルス
ルホニル）フェノキシ１デカ／アミド基、等）、アニリ
ノ基（例えばフェニルアミノ基、−一クロロアニリノ基
、２−クロロ−５−テトラデカ／アミドアニリノ基、λ
−クロローＳ　−ドデシルオキシカルボニルアニリノ基
、Ｎ−７セチルアニリノ基、２−クロロ−！−（α−（
３−ｔ−ブチル−≠−ヒドロキシフェノキシ）ドデカ／
アミド）アニリノ基、等）、ウレイド基（例えば、フェ
ニルウレイド基、メチルウレイド基、Ｎ。

Ｎ−ジーｆチルウレイド基、等）、イミド基（例えば、
Ｎ−スクシ／イミド基、３−べ／ジルヒダントイニル基
、≠−（２−エチルヘキサノイルアミノ）フタルイミド
基、等）、スルファモイルアミノ基（例えば、Ｎ、Ｎ−
ジプロピルスルファモイル７ミ／基、Ｎ−メチル−Ｎ−
７”シルスル７アモイルアミン基、−＃）、アルキルチ
オ基（例えば、メチルチオ基、オクチルチオ基、テトラ
デシルチオ基、λ−フェノキシエチルチオ基、３−フェ
ノキシプロピルチオ基、３−（≠−１−ブｆ　ルフェノ
キシ）プロピルチオ基、等）、アリールチオ基（例えは
、フェニルチオ基、２−ブトキシ−！−１−オクチルフ
ェニルチオ基、３−ベンタデフルフェニルチオ基、２−
カルボキシフェニルチオ基、Ｖ−ナト２デカ／アミドフ
エニルチオ基、等）、ヘテロ環チオ基（例えば、λ−べ
／ジチアゾリルチオ基、等）、アルコキシカルボニルア
ミノ基（例えば、メトキシカルボニルアミノ基、テトラ
デシルオキシカルボニルアミノ基、等）、アリールオキ
シカルボニルアミノ基（例えば、フェノキシカルボニル
アミノ基、λ、弘−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェノキ７カ
ルボニルアミノ基、等）、スルホ／アミド基（例えば、
メタ／スルホ／アミド基、ヘキサデカ／スルホ／アミド
基、べ／ゼ／スルホ／アミド基、　Ｉ）−）ルエ／スル
ホ／アミド基、オクタデカ／スルホ／アミド基、−一メ
チルオキシー１−１−ブテルベ／ゼ／スルホ／アミド基
、等）　、　力＃ハモイル基（例えハ、ヘーエテルヵル
バモイル基、Ｎ　Ｉ　Ｎ−シフチルカルバモイル基、Ｎ
　−（＋２−ドデシルオキシエチル）カルバモイル基、
Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバ七イル基、Ｎ−（Ｊ−
（２，ＩＩ−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）７プロ
ビル）カルバモイル基、等、アシル基（例えは、アセチ
ル基、（２，弘−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ア
セチル基、ベンゾイル基、等、スルファモイル基（例え
ば、ヘーエテルスル７アモイル基１．Ｎ　、　Ｎ−ジプ
ロピルスルファモイル基、Ｎ　（２−ドデシルオキシエ
テル）スルファモイル基、ヘーエチルーＮ−ドデシルス
ルファモイル基、Ｎ、Ｎ−−）エテルスルファモイル基
。

等）、スルホニル基（例えば、メタ／、スルホニル基、
オクタンスルホニル基、べ／ゼ／スルホニル基、トルエ
フスルホニル基、等）　、スルフィニル基（例えば、オ
クタンスルフィニル基、ドデカ／スルフィニル基、ぺ／
ゼ／スルフィニル基、等）、アルコキシカルボニル基（
例えば、メトキシカルボニル基、ブチルオキシカルボニ
ル基、ドデシルカルボニル基、オクタデシルカルボニル
基、等）アリールオキシカルボ゛ニル基（例、ｔｔｆ、
フェニルオキシカルボニル基、３−ぺ／タデシルオキシ
ーカルボニル基、寺）會表わし、Ｘは水素原子、ハロゲ
ン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等）
、カルボキシ基、ｌたは敵累原子で連結する基（例えは
、アセトキシ基、プロパノイルオキシ基、べ／ジイルオ
キシ基、コ、≠−ジクロロベ／ゾイルオキシ基、エトキ
シオキザロイルオキ７基、ピルビニルオキシ基、７／ナ
モイルオキシ基、フェノキ７基、≠−シアノフェノキジ
ル基、Ｖ−メタ／スルホ／アミドフェノキシ基、≠−メ
タンスルホニルフェノキシ基、α−す７トキ７基、３−
に／タデシルフェノキ７基、べ／ジルオキシカルボニル
オキシ基、エトキシ基、コー７アノエトキシ基、べ／ジ
ルオキ７基、コーフェネテルオキシ基、−一フエノキ７
エトキシ基、ｊ−フェニルナト２ゾリルオキシ基、２−
ぺ／ジチアゾリルオキシ基、等）、窒素原子で連結する
基（例えは、べ／ゼ／スルホ／アミド基、Ｎ−エテルト
ルエフスルホ／アミド基、ベプタフルオロブタ／アミド
基、λ、３．弘、！、６−にノタフルオロベ／ズアミド
基、オクタ／スルホンアミド基、ｐ−シアノフェニルウ
レイド基、Ｎ、Ｎ−ジエチルスル７アモノイルアミノ基
、ｌ−ピペリジル基、ｊ、ｊ−ジメチル−２，グージオ
キソ−３−オキサゾリジニル基、／−ヘノジル−エトキ
シ−３−ヒダ／トイニル基、２Ｎ−／、／−ジオキソ−
３（２Ｈ−オキソ−／、２−べ／ジイソチアゾリル基、
コーオキシー／、２−ジヒドロ−ｌ−ピリジニル基、イ
ミダゾリル基、ピラゾリル基、弘−アセトアミドー／−
ピラゾリル基、３１り〜ジメチルピラゾリル基、弘−（
３−ヒドロキシプロミル）−ｉ−ピラゾリル基、３．ｊ
−ジエチル−／、２．≠−トリアゾールー１−イル、！
−または６−ブロモ、＜７ソトリアゾールーｌ−イル、
！−メチルー／、２．Ｊ、４ｔ−トリアゾール−／−イ
ル基、べ／ズイミダゾリル基、３−べ／ジルー７−ヒダ
／トイニル基、ｌ−〈／ジルーターヘキサデシルオキシ
ー３−ヒダ／トイニル基、ターメチル−／−テトラゾリ
ル基、アリールアゾ基（例えば≠−メトキシフェニルア
ゾ基、弘−ビバロイルアミノ−３−ヒドロキシフェニル
アゾ基、β−ナフチルアゾ基、弘−ヒドロキシ−３−メ
チルフェニルアゾ基、クーピパロイルアミノフェニルア
ゾ基、等）、イオウ原子で連結する基（例えば、フェニ
ルチオ基、コーカルポキシフェニルテオ基、λ−メトキ
）　Ｖ−ｊ−ｔ−；４−クテルフェニルナオａ、ｔｔ−
メｐ／スルホニルフェニルチオ基、ｌ−オクタ／スルホ
ノアミドフェニルチオ基、λ−ブトキ７フェニルテオ基
、２−（，２−へ−ｊ　サ７スルホニルエチル）−ｊ−
ｔｅｒｔ−オクチルフェニルチオ基、ベンジルチオ基、
２−シアノエチルチオ基、／−エトキシカルボ゛ニルト
リデフルテオ基、！−フェニルー２，３１弘、ターテト
ラゾリルチオ基、−１−ペンジチアゾリルチオ基、コー
ドデシルテオーターテオフェニルテオ基、λ−フェニル
ー３−ドデシルー／、２．ψＬトリアゾリルーターナオ
基等う？表わす。

１−ｔｌたはＸが２価の基となってビス体ｒ形成する一
２価の基ｔさらに詳しく述べれば、Ｒは１換または無＃
侯のアルキレフ基（例えば、メテレ／基、エチレン基、
／、１０−デシレノ基。

−ＣＨ２ＣＨ２−Ｕ−Ｃ）１２ＣＨ２−、等）、置換゛
または無置換のフェニレン基（例えは、／、！−フェニ
レン基、／、３−フェニレン基、 −ＮＨＣＯ−凡１−Ｃ（ＪＮＨ−基（ＩＬ　１は置換ま
たは無置換のアルキレフ基またはフェニレン基を表わし
、例えば−ＮｋＩＣＵＣＨ２Ｃｋ１２ＣＯＮＨ−１Ｈ３ −Ｎ１ｆＣＯＣＨ２Ｃ−ＣｆＬ２ＣＯＮＨ−５？ ＣＨ３ −Ｓ−几　Ｓ−基（ｋＬｌは置換または無置換のアルキ
レフ基を表わし、例えば、−８−Ｃｆ１２ＣＨ２−８−
１ＣＨ。

−８−ＣＨ２Ｃ−ＣＨ２−８−、等）？表わし、〆、Ｃ
Ｈ３ は上記７価の基を適当なところで２価の基にしたものｔ
表わす。

一般式（１）で表わされるものがビニル単量体に含まれ
る揚台、ビニル基は一般式（Ｉ）で必られされるもの以
外ＶＣ置換基？とってもよく、好ましい置換基は水素原
子、塩素原子、または炭素数／〜≠個の低級アルキル基
（例えばメチル基、エテル基）ｒ表わす。

一般式ＣＩ）であられされるもの會含む単量体は芳香族
−級アミ／現像楽の酸化生成物とカラプリノブしない非
発色性エチレン様単量体と共重合ポリマーを作ってもよ
い。

芳香族−級アミ／現像某のぼ化生成物とカラプリノブし
ない非発色性エチレン様単量体としてはアクリル酸、α
−クロロアクリル酸、α−アルアクリル酸（例えはメタ
クリル酸など）およびこれらのアクリル酸類から酵導さ
れるエステルもしくはアミド（例えばアクリルアミド、
ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルアミド
、ジアセトンアクリルアミド、メタクリルアミド、メチ
ル７クリレート、エチルアクリレ−）、ｎ−１０ピルア
クリレ−Ｆｓｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアク
リレート、１ｓｏ−ブチルアクリレート、コーエテルへ
キシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ラウ
リルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタ
クリレート、ｎ−ブチルメタクリレートおよびβ−ヒド
ロキシメタクリレート）、メチレンジビスアクリルアミ
ド。

ビニルエステル（ｆＬｔＵビニルアセテート、ビニルプ
ロピオネートおよびビニルラウレート）、アクリロニト
リル、メタクリレートリル、芳香族ビニル化合物（例え
ばステレ／およびその誘導体、ビニルピリジ／、ジビニ
ルベ／ゼ／、ビニルアセトフェノ／およびスルホステレ
／）、イタコノ酸、シトラコン酸、クロト／酸、ビニリ
デンクロライド、ビニルアルキルエーテル（例えばビニ
ルエチルエーテル）、マレイ／ｖ、ｓ水マレイン酸、マ
レイノ酸ニステール、Ｎ−ビニルーコービロリド／。

Ｎ−ビニルピリジ／、およびλ−および≠−ビニルピリ
ジン等がある。ここで使用する非発色性エテレ／様不飽
和増量体は、２種以上を一緒に使用することもできる。

例えばｎ−ブチルアクリレートとメチルアクリレート、
ステレ／とメタクリル酸、メタクリル酸とアクリルアミ
ド、メチルアクリレートとジアセトンアクリルアミド等
である。

ポリマーカラーカブ２−分野で周知の如く、固体水不浴
性単量体カプラーと共重合させるための非発色性エテノ
／様不飽和単量体は形成される共重合体の物理的性質お
よび／または化学的性質例えば溶解夏、写真コロイド組
成物の結合剤例えばゼラテ／との相溶性、七の可撓性、
熱安定性等が最も好適となるように選択することができ
る。

本発明に用いられるポリマーカプラーは水可溶性のもの
での、水不溶性のものでもよいが、その中でも特にポリ
マーカプラーラテックスが好ましい。

Ｃｐ基は酸化された発色現像剤との反応後に無色または
アルカリ可溶性の反応生成物？生成しかつそのカッブリ
フグ位置おいて結合しているブロック基を表わし、さら
に好ましくは、下記の一般式（Ｖ）、（Ｖｌ）、（■）
、（■）または（ＩＫ）で表わされる。

但し凡２は、アルコキシカルボニル基、アリールオキシ
カルボニル基、ヘテロ環オキシヵルボニル基、アルキル
カルバモイル基、アリールカルバモイル基、ヘテロ環カ
ルバモイル基、アルキルカルボニル基、’！’Ｊ−ルカ
ルボニル基、ヘテロ環カルボニル基、アルコキシチオカ
ルボニル基、アリールオキシチオカルボニル基、アルキ
ルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環スル
ホニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィ
ニル基、ヘテロ環スルフィニル基、アルキルスルファモ
イル基、アリールスルファモイル基、ヘテロ環スルファ
モイル基、ニトロ基、シアノ基、カルボキシル基を表わ
１几３は上記Ｒ２において定義したと同じ基のほかに、
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基（直鎖１分枝、環
状）、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、アシルオキシ基、ア
ミン基、アルキルカルバモイル基、アリールカルバモイ
ル基、アシルカルバモイル基、またはへテロ環を表わす
。まだｋＬｌとＲ２が互いに閉環し、−〇Ｍ−に対し、
α位にカルボニルａｋＭｆる！員または６員の炭化水素
環あるいはｊ員または６員の複素環を形成してもよい。

　゛ 但し、ｋＬ２　＃　几３については前記一般式（Ｖ）反
応ヶ起こす基または共役系に沿って電荷移動を起こす基
を表わす・ 但し、Ｒ２＊Ｒ３については前記一般式（Ｖ）で述べた
と同様の意味を表わし、Ｙは酸素原子、またはイオウ原
子を表わし、Ｚはカルボニル基、チオカルボニル基、オ
キサリル基、スルホニル基、スルフィニル基、メテレ／
基または曾換メチレ／基を表わす。

一般式（■） 一般式ＣＤ（） 但し、一般式（■）、（ＤＣ）において、（ｋＬ）ｎ 有するシアン色画像形成カプラー残基を表わし、Ｗはフ
ェニル核と縮合しナフトール核上形成する原子群を表わ
し、几はすでに定義したと同一の意味を表わし、ｎは上
記シアン色画像形成カプラーがフェノール核の場合には
ｌ−≠の整数上表わし、ナフトール核の場合には１〜乙
の整数を表わし。

ＴＩＭＥについては一般式（Ｖｌ）で、−Ｙ−Ｚ−につ
いては、一般式（■）で、説明したと同義の意味を表わ
す。ここで、ｎ＝２以上の場合には。

几はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。

次に一般式（Ｖ）、（ＶＩ）、（■）−９（■）または
（ＥＫ）で表わされる置換基を更に詳細に述べる。ｌ（
＋２はアルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカル
ボニル基、ドデシｌレオキシカルボニル基、ベンジルオ
キシカルボニル基、シクロヘキシルオキシカルボニル基
、等）、アリールオキシカルボニル基（例えは、フェノ
キ７カルボニル基、等）、ヘテロ環オキシカルボニル基
（例えば、３−ピリジルオキシカルボニル基、コーテト
ラヒドロビ２ニルオキシカルボニル基、λ−チェニルオ
キシカルボニルＭ、ｌ、アルキルカルバモイル基（例え
ば、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−（≠
−カルボキシフェニル）カルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジエ
チルカルバモイル基、Ｎ−シクロヘキクルカルバモイル
基、ｌ、アリールカルバモイル基（例えばＮ−フェニル
カルバモイル基、Ｎ−（４’−カルボキシフェニル）カ
ルバモイル基、Ｎ−（−？Ｉｊ−ジカルボキシフェニル
）カルバモイル基、Ｎ−（コークロロー！−アセトアミ
ドフェニル）カルバモイル基、ｚ−Ｎ−ナフチルカルバ
モイル基、Ｎ−（≠−エトキシカルボニルフェニル）カ
ルバモイルＭ、’１％へテロ環カルバモイル基（例えば
Ｎ−（２−ピリジル）カルバモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ
−（弘−ピリミジニル）カルバモイル基、？り、アルキ
ルカルボニル基（例えは、アセチル基、ピ・ｋロイル基
、五−ゾテロイル基、シクロヘキサノイル基、３−ブテ
ノイル基、シクロプロ／ｑ／カルボニル基、フェニルア
セチル基、等）、アリールカルボニル基（例えば、べ／
ジイル基、弘−メトキシベ／ゾイル基、コークロロベ／
ゾイル基、β−ナフトイル基、μｍｔｅｒｔ−ブテルベ
／ゾイル基、等）、ヘテロ環カルボニル基（例えば、コ
ーピリジンカルボニル基、等）、アルコキシチオカルボ
ニル基（例えは、ベンジルオキシチオカルボニル基、エ
トキシチオカルボニル基、等）、アリールチオカルボニ
ル基（例えば、フェノキシチオカルボニル基、等）、ア
ルキルスルホニル基（例えば、メタンスルホニル基、オ
クタ／スルホニル基、ドデカ／スルホニル基、２−エテ
ルヘキサンスルホニル基、等）、アリールスルホニル基
（例エバ、ベンゼンスルホニルｆｉ、ｐ−トルエンスル
ホニル基、ｐ−７セ）アミドフェニルスルホニル基１）
、ペテロ環スルホニル基（例えばコーピリジンスルホニ
ル基、コーチオフエフスルホニル基、等）、アルキルス
ルフイニル基（例えば、メタンスフフィニル基、オクタ
／スルフィニル基、等）、アリールスルフィニル基（例
えば、べ／ゼ／スルフィニル基、等）へテロ環スルフィ
ニル基（例えば、ｌ−ピリジンスルフィニル基、！−キ
ノリンスルフィニル基、等）、アルキルスルファモイル
基（例えば、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−ベンジ
ルスルファモイル基１等）、アリールスルファモイル基
（例えば、Ｎ−フェニルスルファモイル基、Ｎ−エチル
−Ｎ−フェニルスルファモイル基、Ｎ−（ψ−メトキシ
カルボニルフェニル）スルファモイル基、Ｎ−（，２−
クロロフェニル）スルファモイル基、等）、ヘテロ環ス
ルファモイル基（例えば、Ｎ−（２−ピリジル）スルフ
ァモイル基、Ｎ−（，２−キノリル）スルファモイル基
、等）、ニトロ基、シアノ基、カルボキシル基を表わす
。

几３は、上記Ｒ２において定義したと同じ基のほかに、
水素原子、ハロゲノ原子（例えば、塩素原子、臭素原子
、等）、アルキル基（例えば、メチル基％　ｔ−ブチル
基、ｉ−プロピル基、シクロヘキシル基、アリル基、等
）、アリール基（例えハ、フェニルＭ、Ｆ−ニトロフェ
ニル基、λ−二トロー≠−シアノフェニル基、弘−シア
ノフェニル基、弘−メタ／スルホニルフェニル＆、り、
アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、べ／
ジルオキシ基、等）、アリールオキシ基（例えば、フェ
ノキシ基、ｌ−ニトロフェノキシ基、等）、アルキルチ
オ基（例えば、エトキシチオ基、べ／ジルチオ基、λ−
シクロヘキサノ／−／−チオ基、等）、アリールチオ基
（例えば、フェニルチオ基、Ｖ−クロロフェニルチオ基
、≠５−メトキシフェニルチオ基、−一シアノフェニル
チオ基。

２−クロロ−≠−テト２デカンアミドフェニルチオ基、
コープトキシーｔ−オクチルフェニルチオ基、等）、ア
シルオキシ基（例えば、アセトキシ基、ベンゾイルオキ
シ基、コービリジ７カルボニルオキ７基、ヘキサノイル
オキシ基１等）、アミノ基（例えは、アミン基、アニリ
ノ基、コークロロアニリノ基、シクロベ／チルアミノ基
、α−エトキシカルボニルトリデシルチオ基％Ｎ−ピペ
リジノ基、Ｎ−モルホリノ基、等）、アルキルカルバゾ
イル基（例えば、エチルカルバゾイル基１等）。

アリールカルバゾイル基（例えば、フェニルカルバゾイ
ル基、≠−メトキシカルバゾイル基、λ−クロロ−Ｖ−
メタンスルホニルカルバボイル基、等）、アシルカルバ
モイル基（例えば、Ｎ−アセチルカルバモイル基％Ｎ−
フェニルカルバモイル基１等）、またはへテロ環（例え
ば、コーピリジル基、コーピリミジル基、２−テオフェ
ニ／４、λ−フリル基１等）、を表わす。またｋＬ２と
ル３が互いに閉環し、−ＣＨ＝に対しα位にカルボニル
基を有する！員または６員の炭化水素環（例えＨ３ Ｕ 等、ここでｉｔ４．ａ５は水素原子、またはｌ（＋３で
定義したアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アミ
ノ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、スルホ／アミド基、スルホニル基、スルフィニル
基、アシル基？表わす。）紫形成してもよい。

一般式（Ｖｌ）で示されるＴＩＭＥは米国特許第≠、２
弘ｒ、２６２号、特開昭５４−／／弘７弘６号、同３７
−４６１３７号、同ｊ７−／１４４２３ψ号、同３７−
／１１６３１号、同５ｒ−ｙｒ７２１号明細書に記載さ
れていてすでに公知となっているタイミング調整屋基を
表わす。

一般式（■）で表わされるＹは酸素原子またはイオウ原
子を表わし、２はカルボニル基、チオカルボニル基、オ
キサリル基、スルホニル基、スルフィニル基、メチレン
基ｌたは置換メチレン基（例えば、メチルメチレフ基、
メチルメチレフ基、フェニルメテレ／基、クロロメチレ
フ基、イソープロビルメチレン基、２−ピリジルメチレ
ン基、／−イミダゾリル−メチレン基、等）會表わす。

次に本発明にかかわるブロックされたマゼンタ色画像形
成カプラーおよびこれらのビニル単量体を例示するがこ
れらに限定されるものではない。

（２７） ＵＣ６Ｈ１３ ／ Ｈ３ ２Ｈｓ （３２） （３３） （３４） （３５） （３７） （３８） Ｃ５■４１１ （４２） （４３） １１３ （４４） α （４７） 本発明のカプラーの一般的合成方法を以下に示す。

■　一般式（Ｖ）で表わされるように、ブロック基が直
接、本発明のマゼ／り色画像形成カプラー骨格の窒素原
子に結合している場合には、すでに公知の特開昭５４−
／３３’７１１Ａ号明細書に記載されている方法で合成
することができる。

すなわち、マゼンタ色画像形成カブ２−骨格を塩基（例
えは、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水素化ナト
リウム、トリエチルアミン、ｌ。

タージアザビシクロ〔り、ｌＩＬ、Ｏ〕つ／デニｊ−セ
ｙ　（ＤＢＩＪ　）、等）によって解離させ、ブロック
基のカップリング活性位にハロゲン原子（例えば、塩素
原子、臭素原子等）全導入した化合物と、適当な溶媒（
例えは、エタノール、酢酸エチル、クロロホルム、トル
エ／、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、
Ｎ−メチルピロリド／、スルホラ／、ヘキサメチルホス
ホトリアミド、等）中で置換縮合することが出来る。

■ また、最近有機合成化学の進歩によって、マゼ／り色画
像形成カプラー骨格上の可動性プロトンを持つどの窒素
原子でも目的に応じてブロック基　−と反応させること
ができる。

すなわち、上記通常の方法では、（１１式に示すように
、Ｅの位置でブロック基が結合するが、まず最初に、こ
のＥの位置に適当な保護基（例えば、べ／ジル基、トリ
アルキルシリル基、アセチル基、等）を導入し下記（２
）に示すように、塩基の存在なしに、ブロック基のカッ
プリング活性位にノ・ログ／原子會導入した化合物と反
応させてＡまたはＢの位置にブロック基を結合させるこ
とができる。

但し、反応式（１１１（２１においでＡ、Ｂ、１）、Ｅ
。

ｉ−Ｌ、Ｘ、）ｌ＋２．ｌ（，３については、それぞれ
前記と同様の意味を表わし、Ｘ”は）・ロゲン原子（例
えば、垣素原子、臭素原子、等）ｔ、■は保瞳基（例え
ば、べ／ジル基、トリアルキルシリル基、アセチル基、
等）′？を表わす。

■　一般式（Ｖｉ）で表わされるようにブロック基と本
発明のマゼ／り色画像形成カプラー骨格の閾に−ＴＩＭ
Ｅ−のようなタイミング調整基ｒ導入した化合物を合成
する場会には、すでに公知の米国特許第１．λ弘ｒ　、
　Ｐｇ、ｚ号、特開昭！６−／／４ＬＰＦ４号、同ｊ　
７−　夕１．　Ｉ　Ｊ　７号、同ｊ７−／ｊｌｊＪ４４
号、同１７−１１１６３！号、同タｒ−タｆ７コｒ号明
細書に記載の方法で合成することができる。

■　一般式（■）で表わされるような化合物は、特開昭
５ｒ−ｉｉ３り３り号、同ｉｔ−／／３９３ｇ号明細、
書に記載の方法で合成することができる。

■　一般式（■）または（ＩＸ）で表わされるような化
合物は、■と同様、特開昭！ざ−／／３り３Ｐ号、同ｒ
ｒ−ｔｉｓｙ３ｒ＠、同５ｘ−ｙ。

り３．２号明細書に記載の方法で合成することができる
。

本発明のカブシーの具体的な合成例を以下に示す。

ａ）化合物Ｃの合成 化合物Ａ（通常の方法でイエロー≠当量母核【ブロム化
することによって容易に得ることができる。）、１１．
≠９と化合物Ｂ（特願昭りｒ−≠！！ｌコの方法に従っ
て付Ｊ戎）タｓ、ｒｇン３００ｍＱジメチルホルムアミ
ドに溶解し室温で撹拌しながし、トリエチルアミ／／タ
１１−滴下した。コ時間攪拌後、さらに化合物Ａケ２θ
９とトリエチルアミ／１０９ｆ添加し、さらに２時間攪
拌した。

反応混合物に酢酸エテル荀ｓ　ｏ　ｏ　ｍｕ添加し、飽
和食塩水、で肩４幾層才水洗し１ζ。酢酸エテル層ｒ無
水硫賊ナトＩＪウムで乾燥後、溶媒ケ除去し、残留物？
シリカゲルカラムクロマトで分離（クロロホルム：エタ
ノール−２０：１．目的物は一蕾惨性の低い）Ｌｆ値の
犬さい化合物である。）した。目的とする化合物Ｃが、
融点のない粉末として≠２゜！９得られた。

ｂ）カプラー（１）の合成 化合物Ｃ１≠０９’ｚ１０係Ｋ　Ｕ　Ｈ−メタノール溶
液３θ０戯に溶解し室温で７時間攪拌した。薄層クロマ
トで完全に加水分解された事１！認した後、酢酸ｒ徐々
に滴下し中オロした。反応液の６量ｔ／／２まで濃縮し
た後、氷水５００分に圧加し、析出した沈澱ｋＰ果し、
乾燥した。３７．６９の無色のカプラー（１１がほぼ純
粋に傅らｔた。

元素分析（Ｃ４９）１６□Ｎ６０８） 計算値Ｃ（ｔｌ、＃’ｉｂ）、ＨＣ７ｊｒ１％）、Ｎ（
Ｐ、７Ｇ’９り実験値　Ｃ（４り、コＯ％）、Ｈ（７，
す／％）　、Ｎ（７，７０％）合成例（２）　カプラー
（ＩＦ４の合成ａン化合物Ｆの合成 化合物り、弘／、３９と化合物Ｅ（特願昭５ｒ−２３≠
３μに記載の方法で合成）、Ｆ／、４９ｙｚｓ００ｍｔ
のジメチルホルムアミドに溶解し攪拌した。この中に２
０ｇのトリエチルアミン【滴下し以下合成例１と同様の
処理ｒし化合物Ｆｔ粉末として３／ｓ、１９得た。

ｂ）カプラー（１８）の合成 化合物ｉＩ’３ｏ　ｇ−＞ｔ　ｏ４ＫｃＪＨ−メタノー
ルｆｇｇ−２００ｍｌ！中に溶解し室感で２時間攪拌し
た。反応終了後、合成例１と同様の後処理ｒしで、カプ
ラー−勿粉末として２夕［傅た。

元素分析（Ｃ３９Ｈ４８Ｎ５０５Ｓα）計Ｊ［Ｃ（４ｊ
、７１ｒ％）、Ｈ（Ａ、ｊＰｌ）、Ｎ（Ｆ、ｊＩ；実験
値　Ｃ（ｇｊ、≦吃り、Ｈ（１，、／、／旬、Ｎ（Ｆ、
！！記木本発明カプラーは感光材料へ添加してもよいし
１発色現′＠浴に添加して用いてもよい。感光材料への
添加量はへロゲ／化銀１モル当シコｘｉｏ−３モル〜！
ｘ１０　モル、好ましくは／ｘ／Ｑ　”〜りＸ／θ　モ
ルであシ、ポリマーカプラーの場合には発色部分が上記
の量だけ入るようにポリマーカプラーの添加量會調節す
ればよく、発色現傷薬に添加して用いるときは浴１００
０ｃｅ当Ｈｏ。

００７〜０．１モル、好ましくは０．０／〜０゜０５モ
ルが適当である。

本発明においてカプラー勿ハロヶノ化銀乳剤層に導入す
るには公知の方法、例えば米国特許コ。

Ｊ、２．２．０ノア号に記載の方法などが用いらｎる。

例えばフタール酸アルキルエステル（ジブチルフタレー
ト、ジオクチルフタレートなど）、リノ酸エステル（ジ
フェニルフォスフェート、トリフェニルフォスフェート
、トリクレジルフォスフェート、ジオクチルブチル７オ
スフエート）、クエ／酸エステル（例えばアセチルクエ
ン酸トリブチル）、安息香酸エステル（例えば安息香酸
オクチル）、アルキルアミド（例えばジエチルラウリル
アミド）、脂肪酸エステル類（例えばジブトキシエチル
サクシネート、ジエテルアゼレー））、）リメシ／酸エ
ステル類（例えばトリメジノ酸トリブチル）など、又は
沸点約３００Ｃないし／タｏ６ｃの有機溶媒、例えば酢
酸エチル、酢酸ブチルの如さ低級アルキルアセテート、
プロピオ／酸エテル、２級ブチルアルコール、メチルイ
ンブチルケトン、β−エトキシエテルアセテート、メチ
ルセロソルブアセテート等に溶解したのち、親水性コロ
イドに分散される。上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機
溶媒とは混合して用いてもよい。

父、特゛公昭！／−３りｒり３号、特開昭りｌ−よタタ
μ３号に記載されている重合物による分散法も使用する
ことができる。

カプラーがカルボン酸、スルフォノ酸の如き酸基？する
場合には、アルカリ性水溶液として湖水性コロイド中に
導入される。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いゐことのでき
る結合剤愛たけ保護コロイドとしてＩよ、ゼラチ／を用
いるのが有利でめるが、でれ以外の親水性コロイドも単
独るるいは七ラテンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン、（アカデ
ミツク・プレス、／Ｐ６μ年発行）に記載がある。

用いることができるｓ記の親水性コロイドとしては、た
とえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラ
フトポ１リマー、アルジミン、カゼイ／等のｗ白ｔ　；
ヒドロキシエテ！レセｌレロース、カルボニジメチルセ
ルロース、セルロース偕酸エステル類等の如きセルロー
ス誘導体、アルギ／酸ソーダ、＃粉誘導体などの糖訪４
体：２リビニルアルコール、ホリヒニルアルコールｍ分
７セタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリド／、ボリアクリ
ル酸、ポリメタクリル酸、ボリアクリルアイド、ポリビ
ニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一ある
いは共重合体の如き多種の合ｈｊ、親水性高分子物質が
らる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層にはへロ
ゲ／化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化
銀及び塩化錯のいずれｔ用いてもよい。好４しいハロゲ
ン化銀は１５モル憾以下の沃化銀會含む沃臭化鏝でちる
。特に好ましいのは２モル係から／Ｊモル係までの沃化
銀を含む沃臭化鏝である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状
または球に近似の粒子の場合は粒子直径、立方体粒子の
場合は稜長ケ粒子サイズとし、投影面積にもとず〈平均
で表わす。）は特に問わないが３μ以下が好ましい。

粒子サイズは狭くても広くてもいずれでもよい。

写真乳剤中のハロゲ／化−粒子は、立方体、へ方体のよ
うな規則的な結晶体會有するものでもよ＜、１ｆｃ球状
、板状などのような変即的な結晶体を持つもの、或いは
こｔらの佑晶形の複合形でもよい。８ｉｉ代・の結晶形
の粒子の混合から成ってもよい。

また粒子の直径がその厚みの５倍以上の超平板のハロゲ
ン化銀粒子が全役＃面績の！θ係以上を占めるような乳
剤會使用してもよい。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相ｔもってい
てもよい。また潜像が主として表面に形成されるような
粒子でもよく；粒子内部に主として形成されるような粒
子でめってもよい。

本発明に用いられる写真乳剤はＰ　、Ｇｌａｆｋｉｄｅ
ｓ著Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　）’ｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａ−ｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅ１社
刊、ｌり６７年）、Ｇ、Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ　（ｌｈｃ　ＦｏｃａｌＰＫｅ　ｓ　ｓ刊、／Ｐ４６
年）、Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａｎｅｔ　ａｌ著Ｍａｋｉ
ｎｇ　ａｎｄ　ＣｏａｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　（Ｔｈｅ　ＦｏｃａｌＰｒｅｓ
ｓ刊、１５’４弘年）などに記載された方法ｒ甲いて調
製することができる。即ち、酸性法、中性法、アン七ニ
ア法等のいずれでもよく、又可溶性錯塩と可溶性ハロゲ
ン塩？反応させる形式としては。片側混合法、同時混合
法、それらの組号せなどのいずれ音用いてもよい。

粒子ｌ■オ／過剰の下において形成させる方法（いわゆ
る逆混合法）ＩＩ−用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロｌ７化鋼の生成され
る液相中のＩ）Ａｇｅ一定に保つ方法、即ち。

いわゆるコンドロールド・ダブルジェット法を用いるこ
ともできる。

この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲノ化釧乳削が得られる。

別々に形成した２檀以上のハロゲン化鎖乳剤を混合して
用いてもよい。

ハロゲノ化鋼粒子形成又は物理熟成の過程において、カ
ドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩。

イリジウム塩又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、
鉄塩又は鉄錯塩など？、共存させてもよい。

乳剤は沈澱形成後あるいは物理熟成後に、通常可溶性塩
類？除去ちれるが、そのための手段としては古くから知
ら扛たゼラテ／會ゲル化させて行うターデル水洗法を用
いてもよく、また多価アニオンより成る無機塩類１例え
ば値酸ナトリウム、アニオン性界面活性剤、アニオン性
ポリマーＣ例えばポリステン／スルホン酸）、あるいは
ゼラチｙｆ７７１ｊ導体（例えば脂肪族アシル化ゼラテ
／、芳香族アシル化ゼラチ／、芳香族カルバモイル化ゼ
ラチ／など）ｔ−利用した沈降法（フロキュレーショ／
）’ｔ−用いてもよい。

ハロゲノ化錯乳剤は、通常は化学増感される。

化学増感のためには、例えばＨｏにｒ　１ｅｓｅｒ　＠
”Ｄｉｅ　Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎｄｅｒ　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｓｃｈｅｎｆ’ｒｏｚｅｓｓｅ　ｍｉｔ　Ｓ
ｉｌｂｅｒ−ｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ”（Ａｋａｄｅｍ
ｉｓｃｈｅ　Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ
。

ｌり６ｒ）ｔ、’ｙｓ〜７３≠頁に記載の方法？用いる
ことができる。

すなわち、活性ゼラチ／や銀と反応しうる硫黄を含む化
合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化
合物類、ローダニア類）？用いる硫黄増感法；還元性物
質（例えば、第一すず塩、アミ７類、ヒドラジ／誘導体
、ホルムアミジノスルフィン酸、シラン化合物）ｒ還元
増感法；貴金属化合物（例えば、全錯塩のほかＰｔ、Ｉ
ｒ、Ｐｄなとの周期律表■族の金属の錯塩）を用いる貴
金属増感法などｔ単独または組み合わせて用いることが
できる。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカヅＩＪ　ｋ防止し、る
るいは写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を
含有させることができる。すなわちアゾー／Ｉ；類、例
えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニ
トロベンズイミダゾール類、クロロベ／ズイミダゾール
類、プロモベ／ズイミダゾール類、メルカプトチアゾー
ル類、メルカプトベンゾテアゾール類、メルカプトベン
ズイミダゾール類、メルカプドナアジアゾール類、アミ
ノトリアゾール類、ぺ／シトリアゾール類、ニトロベ／
シトリアゾール類、メルカプトテトラゾール類（４！に
／−フェニル−！−メルカプトテトラゾール）など：メ
ルカプトビリミジ７類；メルカプトトリアシフ類；九と
えはオキサトリ／チオ／のようなチオケト化合物；アザ
イ／デノ類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザ
イ／デＺ類（特に弘−ヒドロキシ置換（／、Ｊ、ｊａ、
７）テトラアザイ／デ／類）、バンタアザイ／ディ類な
ど；へ／ゼ／テオスルフオ／酸、べ／ゼ／スルフィ／＃
Ｉ、べ７ゼ／スルフオ／酸アミド等のようなカブリ防止
剤または安定剤として知らｎた、多くの化合物を加える
ことができる。

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層重たけ他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写Ｘ特性改良（例えば、
現像促進、硬調化、増感）等椙々の目的で、種々の界面
活性１！１ｌｊｋ含んでもよい。

例えばサポニ／（ステロイド系）、アルキレノオキサイ
ド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエテレ
／グリコール／ポリプロビレ／グリコール縮合物、ポリ
エチレングリコールアル＝？ルエーテル類又はポリエチ
レングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエテ
レ／グリコールエステル類、ポリエチレングリコールソ
ルビタジエステル類、ポｖアルキレングリコールアルキ
ルアミン又はアミド類、シリコ−／のポリエチレンオキ
サイド付加物類）、グリシドール誘導体（例、ｔばアル
ケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノールポ
リグリセリド）、多価アルコールの脂肪酸エステル類、
糖のアルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤；
アルキルカルボ／酸垣、アルキルスルフォン酸塩、アル
キルベ／ゼ／スル７オ／酸塩、アルキルナフタレ／スル
フォン酸塩、アルキルｉ酸エステル類、アルキルリン酸
エステル類、Ｎ−アシルーヘーアルキルタウリン類、ス
ルホコハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシュ
テレ／アルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエテレ
ンアルキルリ／酸エステル類などのような、カルボキシ
基、スルホ基、ホスホ基、備酸エステル基、υノ酸エス
テル基等の酸性基を含むアニオ／界面活性剤；アミノ酸
類、アミノアルキルスルホ／酸類、アミノアルキルｉ酸
又はり／酸エステル類、アルキルベタイン類、アミ／オ
キシド類などの両性界面活性剤；アルキルアミン塩類、
脂肪Ｍあるいは芳香族第１級アンモニウム塩類、ピリジ
ニウム、イミダゾリウムなどの複素環第弘級ア／モニウ
ム壇類、及び脂肪族又は複素環を含むホスホニウム又は
スルホニウム塩類などのカテオ／界面活性剤を用いるこ
とができる。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的で、たとえばポリ
アルキレ／オキシドま九はそのエーテル、エステル、ア
ミ７などの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフオ
リ７類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体、
尿素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ビラゾリド／類
等ｒ含んでもよい。

本発明に用いる写真感光材料には、写真乳剤層その他の
親水性コロイド層に寸度安定性の改良などの目的で、水
不溶又は雌溶性付成ポリマーの分散物？含むことができ
る。例えはアルチル（メタ）アクリレート、アルコキシ
アルキル（メタ）アクリレート、グリ／ジル（メタ）ア
クリレート、（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル
（例えば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフイ／
、ステレ／などの単独％Ｌ＜は組合せ、又はこれらと１
クリＩし酸、メタクリル酸、α、β−不飽和ジカルボ／
酸、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、スルホ
アルキル（メタ）アクリレート、ステレ／スルホン酸等
の組合せ？単量体成分とするポリマー？用いることがで
きる。

本発明ｒ用いて作られる写真乳剤から成る１ｍの写真処
理には、例えばリサーチディスクロージャー／７４号第
２ｔへ３０頁に記載されているような公知の方法及び公
知の処理液のいずれｖ％適用することができる。処理温
度は通常、／１ｒ０ＣからｊＯ’ｃの間に選ばれるが、
／ｒ　０ｃより低い温度またはｊＯ°ｃ２こえる温度と
してもよい。

定着液としては一般に用いら扛る組成のもの？使用する
ことができる。定着剤としてはチオ値酸塩、チオシア／
酸塩のほか、定着剤とじての効果の知られている有機硫
黄化合物？使用することができる。定着液にはＷ！膜剤
として水溶性アルミニウム塩を含んでもよい。

カラー現像液は、一般に、発色現像主薬を含むアルカリ
性水浴液から成る。発色現像主薬は公知の一級芳香族ア
ミ／現像剤、例えはフェニレンジアミ／類（例えば弘−
アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエテｌレアニリ／、３−メチル−≠
−アミノーＮ、Ｎ−ジエテルアニリ／、弘−アミノ−Ｎ
−エテル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メ
チル−φ−アミノーヘーエテルーＮ−β−ヒドロキシエ
テルアニリ／、３−メチル−≠−アミノーＮ−エテルー
Ｎ−β−メタンスルホアミドエテルアニリ／、弘−アミ
ノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエテル
アニリ７など）？用いることができる。

この他り、Ｆ’、Ａ、Ｍａｓｏｎ著Ｐｈｏｔｏ−ｇｒａ
ｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（
Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、／り６６年）のＰ、２２ｔ
Ｓ−コータ、米国特許λ、／り３，０／夕号、同２．ｊ
′タコ、３６≠号、特開昭弘ｒ−６≠２３３号などに記
載のもの會甲いてもよい。

カラー現像液はその他、アルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸
塩、ホウ酸塩、及びリン酸塩の如きｐＨ緩衝剤、臭化物
、沃化物、及び有機カブリ防止剤の如き現像抑制剤ない
し、カブリ防止剤など孕含むことができる。又必要に応
じて、硬水軟化剤、ヒドロ中ジルアミ／の如き保恒剤、
べ／ジルアルコール、ジエテレ／グリコールの如き有機
溶剤、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、
アミン類の如き現像促進剤１色素形成カプラー、競争カ
プラー、ナトリウムボロ／ハイドライドの如きかぶらせ
剤、／−フェニル−３−ピラゾリドンの如き補助現像薬
、粘性付与剤、ポリカルボ／酸系キレート剤、酸化防止
剤などｔ含んでもよい。

発色現像後の写真乳剤層は通常鎖目処理される。

標目処理は、定着処理と同時に行われてもよいし、個別
に行われてもよい。漂白剤としては、例えは鉄（Ｉｌｉ
　’）、コバルトＣＩ［ｌ）、クロム（■）、銅（■）
などの多価金属の化合物、過酸類、キノ／類、ニトロソ
化合物等が用いられる。

例えば、フェリシアン化物、重クロム酸塩、鉄（ＩＩＩ
）またはコバルト（Ｉｌｌ）の有機錯塩、例えばエテレ
／ジアミ／四酢酸、ニトリロトリ酢酸、ｌ。

３−ジアミノ−コープロバノール四酢酸などのアミノポ
リカルボン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、す／ゴ酸な
どの肩機酸の錯塩；過硫酸塩、過マ／ガ／１Ｍ２塩；ニ
トロソフェノールなどｔ用いることができる。これらの
うちフェリシア／化、カリ、エテレ／ジアミン四酢酸鉄
（ＩＩ　）ナトリウム及びエテレ／ジアミ／四酢酸鉄（
ＩＩＩ）アンモニウムは特に有用でめる。エテレ／ジア
ミ／匹酢酸鉄（１−１ｎ　）錯塩は独立の漂白液におい
ても、−浴漂白定着液においても有用である。

本発明に用いられる写真乳剤は、メチ／色素類その他に
よって分光増感されてもよい。用いられる色素にｔよ、
シアニ／１！ｌ！素、メロシアニア色素、複合シアニン
色素、複合メロシアニア色素、ホロポーラ−シアニア色
素、ヘミシアニア色素、ステリル色素およびヘミオキシ
ノール色素が包含される。特に有用な色素は、シアニン
色素、メロシアニア色素、および複合メロシア二／色素
に属する色素である。これらの色素類には、塩基性異部
環核としてシアニン色素類に通常利用される核のいずれ
盆も適用できる。すなわち、ピロリ／核、オキサシリ／
核、テアシリン核、ビロール核、オキサゾール核、チア
ゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾ
ール核、ビリジ／核など；これらの核に脂環式炭化水素
環が融合した核；及びこｎらの核に芳香族炭化水素環が
融合した核、即ち、イノドレニン核、べ／ズイ／ドレニ
／核、イノドール核、ベンズオキサドール核、ナフトオ
キサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール
核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キ
ノリ／核などが適用できる。これらの核は炭素原子上に
置換されていてもよい。

メロシアニ／色素または複合メロ７アニ／色素にはケト
メチレノ構造を有する核として、ピラゾリ／−ターオン
核、チオヒダ／トイ／核、λ−テオオキサゾリン／−２
．Ｆ−ジオ／核、テアゾリジ／−２，弘−ジオ／核、ロ
ーダニ７核、チオバルビッール酸核などの５〜６員異節
環核會適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せｒ用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用？もたない色
素るるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感ｒ示す物質？乳剤中に含んでもよい。例えば、
含窒索具ｍ環基で置換されたアミノステル化合物（たと
えば米国特許コ、２３３．３９０号、同！、１，３５．
７λ／号に記載のもの）、芳香族Ｍ機酸ホルムアルデヒ
ド縮付物（たとえば米国特許３，７弘３．夕１０号に記
載のもの）、カドミウム塩、アザイ／デ／化合物など？
含、んでもよい。本発明は、支持体上に少なくとも２つ
の異なる分光感Ｊｊｉｆ−に有する多層多色写真材料に
も適用できる。多層天然色写真材料は、通常、支持体上
に赤感性乳剤層、緑感性乳剤層、及び育感性乳剤層ｒ各
々少なくとも一つＭする。これらの層の順序は必要に応
じて任意に選べる。赤感性乳剤層にシアン形成カプラー
？、緑感性乳剤層にマゼ／り形成カプラー紫、青感性乳
剤層にイエロー形成カプラー？それぞれ含むのが通常で
あるが、場合によシ異なる組合せ？とることもできる。

本発明？用いて作られた写真感光材料の同一もしくは他
の写真乳剤層または非感光性層には前記の一般式（１）
で表わされるカップクーと共に、他の色素形成カプラー
、即ち、発色現像処理において芳香族１級アミ／現像薬
（例えは、フェニレノジアミ／誘導体や、アミンフェノ
ール誘導体など）との酸化カップリングによって発色し
うる化合物？用いてもよい。例えばマイ／タカプラーと
して、！−ピラゾロ／カプラー、ピラゾロベンツイミダ
ゾールカプラー、ピラゾロトリアゾールカプラー、ピラ
ゾロイミダゾールカブ２−、ビラゾロピラソ゛−ル刀プ
ラー、ビラゾロトリアソ”−ルカプラー、ビクゾロテト
ラゾールカプシー、／アノアセカルクマロ／カプラー、
開鎖アシルアセトニトリルカプラー等があり、イエロー
カブシーとして、アシルアセトアミドカブ２−（例えば
べ／ジイルアセトアニリド類、ピパロイルアセトアニリ
ド類）、等がめり、シア／カプラーとして、ナフトール
カブジー、及びフェノールカプラー等がある。これらの
カプラーは分子中にパラスト基とよばれる疎水基を有す
る非拡散性のもの、またはポリマー化されたものが望ま
しい。カプラーは、銀イオ／に対し弘当量性おるいは２
轟量性のどちらでもよい。又、色補正の効果ｔもつカラ
ードカブ２−１あるいは現像にともなって現像抑制剤？
放出するカプラー（いわゆるＤＩＩ−Ｌカプラー）でβ
ってもよい。

又、ｌ）　Ｉ　）Ｌカプラー以外にも、カップリング反
応の生成物が無色であって、覗像抑１１ｉｌＩ剤を放出
する無呈色ＤＩＲカッブリ／グ化甘物せ含んでもよい。

ＤＩＲカプラー以外に現像にともなって現像抑制剤Ｉｔ
放出する化合物を感光材料中に含んでもよい。

本発明のカプラー及び上記カプラー等は、感光材料にめ
らする特性？満足するだめに同一層に二種類以上？併用
することもできるし、同一の化合物ｒ異なった２層以上
に添加することも、もちろん差支えない。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に無機または有機の硬膜剤？含有してよい。

例えばクロム塩（クロムミョウバン、酢酸クロムなど）
、アルデヒド類、（ホルムアルデヒド、グリオキサール
、ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合物
（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダ／トイ／
など）、ジオキサ／誘導体（２，３−ジヒドロキシジオ
キサンなど）、活性ビニル化合物（／、！、ｊ−）リア
クリロイル−へキサヒドロ−５−）リアジン、／、Ｊ−
ビニルスルホニル−２−プロハノールなど）、活性ハロ
ゲノ化合物（２，弘−ジクロル−６−ヒドロキシ−５−
）リアジ／なト）、ムコハロデフ４１１ＭＣムコクロル
酸、ムコフェノキシクロル酸など）、などｒ単独または
組み合わぜて用いることができる。

本発明を用いて作られた感光材料において、親水性コロ
イド層に、染料や紫外線吸収剤などが含有される場合に
、それらは、カテオ／性ポリマーなどによって媒染され
てもよム。

本発明ｒ用い工作られるｇ光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などｔ含有し
てもよい。

本発明ｒ用いて作らするｆｆ；　専Ｉ＋寥冒ｒ・之、親
水性コロイド層に紫外線吸収剤？含んでもよい。例え（
ブ、アリール基でｔＩｔｍされたべ／シトリアゾール化
合物（例えば米国特許３，１３３，７り弘号に記載のも
の）、≠−チアゾリド／化合物（例えば米国特肝ｊ、３
／’１．７タグ号、同！、３１２゜ｔｒｉ号に記載のも
の）、べ／ジフェノ／化合物（例えば特開昭≠Ａ−、２
７Ｆ≠号に記載のもの）、ケイヒ酸エステル化合物（例
えば米国特許３，７ｏＢｒｏｓ号、同３，７０７，３７
１号ＫＦｔｅ載のもの）、ブタジェノ化合物（例えば米
国特許≠。

Ｏ≠ｊ１，２λり号に記載のもの）、あるいは、べ／ジ
オキシドール化合物（例えば米国特許３，７００　、ｌ
’　ｊ　ｊ号に記載のもの）？用いることができる。紫
外線吸収性のカプラー（例えばα−ナフトール系のシア
ン色素形成カプラー）や、紫外線吸収性のポリマーなと
ｔ用いてもよい。これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒
染されていてもよい。

本発明を用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジエー７ヨ／
防止その他種々の目的で水溶性染料？含有していてもよ
い。このような染料には。

オキソノール染料、ヘミオキシノール染料、ステリル染
料、メロシアニ／染料、シアニ／染料反びアゾ染料が包
含さルる。なかでもオキソノール染料；ヘミオキソノー
ル染料及びメロシアニ／染料が弔゛用である。

本発明を実施するに際して、下記の公昶の退色防止剤忙
併用゛することもでき、また本発明に用いる色像安定剤
は単独または２楕以上併用することもできる。公知の退
色防止剤としては、ハイドロキノ／誘導体、没食子酸誘
導体、ｐ−アルコキシフェノール類、ｐ−オ中ジフェノ
ール誘導体及びビスフェノール類等がある。

（実施例） 実施例　１゜ 〔フィルムＡ〕 本発明の化合物（１）、ｌυ、７９（／、２ｊｘｉｏ−
２モル）にトリクレジルホスフェートｌりｃｃ、酢酸エ
チル１ｏｃｃ’２加えて加熱溶解し、この溶液にアルキ
ルナフタレ／スルホネートを含°む１０％ゼラテ／水溶
液１００９に加え、ホモジナイザー乳化機により攪拌乳
化し乳化物を得た。

この乳化物ｒ緑感性ｔ１Ａ化銀乳剤（Ｂｒ≠ｊ４゜（：
ｔ５夕４）３００９　（＠／３．５ｇ）と混合し、塗布
助剤としてドデシルベ／ゼ／スル／Ｔニア酸ナトリウム
、硬膜剤としてコーヒドロキシー弘、６−ジクロロ−５
−トリアジン忙加えバライタ支持体上に塗布した（銀７
００ｍｇ／ｍ２　）、烙らにこの層の上にゼラチン層を
塗布して（ゼラチン７９／ｍ２）試料フィルムＡｋ調裂
した。

〔フィルム　Ｂ−Ｉ〕

フィルムＡに於いて本発明化合物（１）の代シに本発明
の化合物（４）　、　（６）　、　Ｈ、（：＠、　ｔ２
＋１　、　（拗、（榊、Ｈｋ甲いてフィルムＢ〜工【調
製した。

比較フィルム　Ｙ、Ｚ 本発明の化合物の代ｐに以下に示す比較化合物を用いた
以外はフィルムＡと同じ これらフィルムｋ１１８元計を用いてｉ、ｏｏｏルック
スで１秒蕗光し５次の処理液で処理した。

処理工程　温度　時間 乾　燥 現像液 べ／ジルアルコール　／！ｍＱ ｉ’Ｊ　ａ　２　Ｓ　０３　！　９ ＫＢｒ　ｏ、４Ａｇ ヒドロキフル値酸塩　２ｇ 弘−アミノー３−メチルーＮ− 二ノルーＮ−（β−（メタ／ スルホンアミド）エテル〕− ｐ−フエニレ／ジアミｙ　６ｇ Ｎａ５ＣＯａ（’水塩）　３ｏｇ 水會加えてｌｔにする。　（ｐＨ１０，／）漂白定着液 チオ硫酸ア／モニウム（７ｏｗｔ係）　／ｒＯｍｉＮａ
２ＳＯ３／！９ エテレ／ジアミ／四酢酸 酢酸リウム鉄塩　ｔｉ−ｏｇ エチレンジアミ／四酢酸　≠９ 水を加えて／ｊにする。　（ｐＨ６，２）処理工程後各
フィルムの色素最大濃度ｒ測定した（マノベス濃度計ス
ティタスＡフィルター使用）。

また処理工程後、各フィルムに螢光灯退色試験機を用い
て光を照射し退色テストに行なった。（／。

５万ルックス弘週間）比較フィルム試料Ｙ、Ｚおよび本
発明の化合物ヶ用いたフィルム試料の最大濃度および退
色後の残存濃度ｒ下表に示す。

以上の如く本発明の化付物は、従来知られる比較化合物
Ｙ、Ｚに比べて発色濃度が高くさらに光堅牢性に著しく
優れている事が判った。

実施例　２゜ ポリエテｖ／ｙレフタレートフイルム支持体上に、下記
に示すような組成の各１−よりなる多層カラー感光材料
虻作製した。

第１層；ハレーション防止層 黒色コロイド＠を含むゼラチン層 第２層；中間層 λ、！−ジー１−オクチルハイドロキノ／の乳化分散物
ｒ含むゼラチン層 第３ｊ曽；第１赤感乳剤層 沃美化錯乳剤（沃化銀１モル幅）・・・・・・・・・銀
塗布量　／　、　Ａ　９７ｍ” 増感色素Ｉ・・・・・・・・・・・・銀１モルに対して
ψ、夕ｘ１０　モル 増感伜素Ｉ・・・・・・・・・・・・饅１モルに対して
仁夕ｘ１０　モル カプラーＥＸ−／・・・９１モルに対して０．０１モル カプラーＥＸ−３・・・鏝１モルに対して０．００３モ
ル カプラーＥＸ−４・・・鏝１モルに対してｏ、ｏｏｏｔ
５モル 第φ層；第λ赤感乳剤層 沃臭化−乳剤（沃化銀；１００モル幅・・・・・・・・
・銀塗布量　／　、　４ｔｉｔ／ｍ２ 増感色素Ｉ・・・・旧市・・鏝１モルに対して３×１０
　モル 増感色累ト・・・・・・・・・・・岐１モルに対して／
×１０　モル カプラーＥＸ−／・・・銀１モルに対して０．００２モ
ル カプラーＥＸ−２・・・＠１モルに対して０．０２モル カプラーＥｘ　ｉ・・・錯１モルに対して０．００／乙
モル 第タ層：中間層 第２１−と同じ 第６１−；第１緑感乳削層 沃臭化銀乳剤（沃化銀１モル幅）・・・・・・・・・銀
塗布量　／　、　、！　ｇ／ｍ２ 増感色累■・・・・・・山・・・銀１モルに対しでりＸ
１０　モル 増感色素■・・・・・・・・・１錯１モルに対してコｘ
ＩＱ　４モル 本発明の化合物（１）・・・銀１モルに対してＱ、Ｑタ
モル カプラーＥＸ−４・・・鏝１モルに対してｏ、ｏｏｒモ
ル カブジーＥＸ−４・・・銀１モルに約して０．００／！
モル 第７層：第２＃感乳削層 沃臭化釦乳剤（沃化修；ｔモルｑ／ｊ）・・・・・曲・
銀塗布量　／、３’ｊ／ｍ 増感色素■・・・・・・・・・・・・銀１モルに対しで
３×／Ｑ　モル 増感色素■・・・・・・・・・・・・釧１モルに対して
／０．２×ｌＱ　モル 本発明の化付物（４）・・・釧１モルに対して０．０２
モル カプラーＥＸ−７・・・銀１モルに対してｏ　、ｏｏｏ
３モル 第を層；イエローフィルタ一層 ゼラチン水溶液中に黄色コロイド儲と２．タージ−ｔ−
オクチルハイドロキノ／の乳化分散物と忙含むゼジチ／
Ｊ＠ 第Ｐ層：第１＊′感乳剤層 沃叉化銀乳剤（沃化銀；６モル幅）・・団・・・・銀＠
挿置０．７９７　ｍ２ カプラーＥＸ−ｒ・・・＠１モルに対して０．２３ｉモ
ル カプラーＥ　Ｘ　−４エリ１モルに対してｏ、ｏｉｓモ
ル 第１Ｏ層；巣２ｆ感乳削層 沃呉化銀（沃化銀；６モル幅）・・・・・団・銀堕布漬
　０　、４９．　／ｒ１２ カプラーＥＸ−ｓ・・・銀１モルに対してＯ０θ０モル 第７フ 沃芙化硅（沃化銀１モル幅，平均粒径θ．０７μ）・・
・・・・・・・銀塗布ｔ　ｏ．夕分／　ｍ２紫外廚吸収
剤ＵＶ−／の乳化分散物ｔ＠むセラチアｍ ？珂（７２　層；第ｘ　、Ｅζ４−）−一）ポリメチル
メタクリレート粒子（直径約１．！μ）？含むゼラテ／
層ケω皿。

各層には上記ｍ酸物の他に、ゼラテ／硬化剤Ｈ−７や界
面活性剤を霜加した。以上の如くして作製した試料？試
料１０／とした。

試料ｒ作るのに用いた化合物 Ｈ ＯＣＨ２Ｃ１（２８ＣＨＣＯＯＨ Ｊ（Ｘ−Ｊ Ｈ Ｘ−ｊ コ４Ｈ９ ＥＸ−６ １（−／ ＵＶ−／ 増感色素Ｉ 増感色素■ 増感色素■ 感合素■ 目 Ｎａ５Ｏａ　（ＣＨ２）　ａ　Ｃ０ＣＨ２ＣＨ２）　２
ここで用いる現像処理は下記の通りにＪｒ″Ｃで行った
。

１　カラー現像　・・・・・・・・・・・・・・・　３
分ｌｊ′抄２、漂　白　・・・・・・・・・・・・・・
・　６分３０沙３、氷　洗　・・・・・・・・・・・・
・・・　３分／ｊ抄４、定　着　・・・・・・・・・・
・・・・・　６分３０秒５、水　洗　・・・・・・・・
・・・・・・・　３分７５秒６、安　定　・・・・・・
・・・・・・・・・　３分／ｊ秒各工程に用いた処理液
水目或は下記の通りでおる。

カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム　／　、Ｏ’ｊ亜価酸ナトリ
ワム　弘、θ９ 炭酸ナトリワム　３０．０ｆｊ 臭化カリ　／、弘９ ヒドロキシルアミ７＃Ｉｋ塩　コ、≠９≠−（Ｎ−エナ
ルーＮ−β−ヒド ロキシエチルアミノ）−２−メ テルアニリｙ＠酸塩　≠、夕９ 水會加えて　／　を 漂白液 臭化アンモニウム　１ｔｒｏ、ｏｇ ア／モニア水（２Ｊ’４）　２！ｒ、Ｏｃｔエナレ／ノ
アミ／−四酢酸 ナトリウム鉄塩　１３０，０牙 氷σ「酸　／％、Ｏｃｘ 水ｒ加えて　／　を 定着液 テトンポリリ／酸ナトリウム　＝　２．０９亜値酸ナト
リウム　弘、０９ チオｆａ酸７ｙモ＝ウム（７０％）／　７！　、Ｏｃｔ
Ｍ匪８ｆｆ酸ナトリウム　弘、６９ 水忙加えて　／　を 安定液 ホルマリ／　ざ、Ｏｃｔ 水を加えて　／１ 本発明の化合物を使用した感光材料（試料１０／）は、
保存性にツれておりホルマリン蒸気にさらして後に現１
象処理しても、発色濃度の変化は少なかった。該感光材
料？画像非光した後項像処理しカラーに一／ξ−に現き
つけた所美しい色再現？したカラープリ／ト像が得られ
た。

特許出顔人　富士写真フィルム株式会社手続補正書 昭和６０年３月Ｚ日 １、事件の表示　昭和ｊり年特願第参６１ｒ７弘　号２
、発明の名称　カラー画像形成方法 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 任　所　神奈川県南足柄市中沼２１０番地連絡先　〒１
０６東京都港区西麻布２丁目２６番３０号４、補正の対
象　明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明＃ｌ豊の「発明の詳細な説明」の欄の記載を以下のよ
うに補正する。

（１）第弘頁２０行目の 「プロツキ基」を 「ブロック基」 と補正する。

（２）第７２頁７行目の 「好ましくは」の後に 「水素原子、」 全挿入する。

（３）第７６頁７行目の 「カルバモイル基、等」の後に 「）」 を挿入する。

（４）第７７負／り行目〜２０行目の 「Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモノｆイノ１ルアミノ基」
を ｒＮ　、Ｎ−ジエチルスルファモイルアミン基」 と補正する。

（５）第２７頁１３行目〜ｌ≠行目の 「α−アルアクリル酸」を 「α−アルキルアクリル酸」 と補正する。

（６）第、２３頁１２行目の 「ものでの」を 「ものでも」 と補正する。

（７）第２ｊ頁≠行目の 「Ｒ□とＲ２Ｊを ｒＲ２とＲａｊ と補正する。

（８）第λ！頁！行目の ｒ−ＣＨ−Ｊを −ｃＨ−ｊ と補正する。

（９）第２！頁／参行目の 「電荷移動」を 「電子移動」 と補正する。

（［１第３２負／行目〜ｊ行目の ［アルキルカルバゾイル基（例えば、エチルカルバゾイ
ル基、等）、了り−ルカルバゾイル基（例、ｔば、フェ
ニルカルバゾイル基、クーメトキシカルバゾイル基、λ
−クロロー≠−メタンスルホニルカルバボイル基ｌ　ｔ
− 「アルキルカルバモイル基（例えば、エチルカルバモイ
ル基、等）、アリールカルバモイル基Ｃ例、ｔば、フェ
ニルカルバモイル基、≠−メトキシフェニルカルバモイ
ル基、−２−’ロロ〜≠−メタンスルホニルフェニルカ
ルバモイル基」と補正する。

（１１）　第３２負／弘行目の を肖１餘する。

（１２第３３負／行目の 「等」の前に 「 を挿入する。

α■第第３亘 」 と補正する。

Ｉ　第３７負／行目の と補正する。

α９　第３≠頁７３行目の 「同６７−／ｌ＃６３ｊ号」の前に １同！７−／１１０３よ号」 を挿入する。

翰　第ＶＱ頁の化合物（イ）の構造式を次のように補正
する。

翰　第弘１頁の化合物（ハ）の構造式を次のように補正
する。

Ｈ３ （２１１第５３頁の化合物りの構造式を次のように補正
する。

＠　第ｊ′ｒ頁１行目の 「如さ」を 「如き」 と補正する。

（ハ）第ｊり頁２行目の 「カルボニア」を 「カルボキシ」 と補正する。

（財）第６０頁１３行目の 「変節的」を 「変則的」 と補正する。

（ハ）第ｊ／頁／１行目の 「しては。」を 「しては、」 と補正する。

第６２頁１３行目の 「可溶性塩類を」を 「可溶性塩類が、」 と補正する。

（５）第４３貞ｌ」行目の 「還元増感法」の前に 「用いる」 を挿入する。

弼　第７２頁弘行目の 「ベンズオキサドール核」を 「ベンズオキサゾール核」 と補正する。

翰　第７３頁３行目の 「アミノステル化合物」を 「アミノスチリル化合物」 と補正する。

（至）第７参頁を行目〜り行目の 「ピラゾロトリアゾールカプラー１」 を削除する。

０υ　第１ｒ／頁ｌコ行目の 「ヒドロキシル硫酸塩」を 「ヒドロキシルアミン硫酸塩」 と補正する。

０４　第ｔｉ頁１７行目の ｒＮａａｃＯａｊｆｒ ｒＮａｚｃＯ３Ｊ と補正する。

（ハ）第ｔ７頁ｉｏ行目の 「沃臭化銀」の後に 「乳剤」 を挿入する。

（ロ）第ｔ７頁ｉｓ行目の 「沃臭化銀」の後に 「乳剤」 を挿入する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（１）で表わされるブロックされたマゼンタ
   色素形成カプラーの存在下に、ハロゲン化銀を芳香族−
   級アミン現像主薬を用いて現像することを特徴とするカ
   ラー画像形成方法。 一般式（夏） 式中、Ｒは水素原子または置換基を表わし、Ｘは水素原
   子またはカップリング離脱基を表わし、Ｃｐは、発色現
   像主薬の酸化生成物と反応し、無色またはアルカリ可溶
   性生成物を生成するカップリングブロック基を表わし、
   Ａは、Ｃｐ基が結合しているときは−Ｎ−を、Ｃｐが結
   合していないＣｐ ときは−Ｎ−を表わし、Ｂ、Ｅは、Ｃｐ基が結合してい
   るときは−Ｎ−を、Ｃｐが結合していなＣｐ いときは、−Ｎ＝または−Ｃ−を表わし、Ｄは■ −Ｎ−または−Ｃ＝を表わしくＲは上記と同じ意味を表
   わすが、それぞれ同一であっても異なっていてもよい）
   、＝工は、動きうる３個の二重結合を表わす、ただし、
   Ａ、Ｄ、Ｅが同時に窒素原子を含み、かつＢが炭素原子
   を含む場合には、ＣｐはＥに結合していることはない、
   また、ＲまたはＸで２量体以上の多量体を形成していて
   もよいし、隣接する炭素上の置換基Ｒ同士で環を形成し
   ていてもよい。