JPH0339951A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料に関するものであ
シ、特に現像処理工程で写真性有用基を利用可能にする
ことができる化合物を含むハロゲン化銀写真感光材料に
関するものである。

（従来の技術◇ 従来より、酸化還元反応を経て写真性有用基を放出する
ことができる一層の化合物が知られている。

最近の例を挙げれば、特開昭ｊ／−コ／３１）Ｉ７号、
同Ｊ／−２７１＃ｊ２号ｔ・よび米国特許第ｅ、ｇｌｒ
φ、６０φ号に記載の化合物が挙げられる。

上記特許に記載されているようにこれ壕で知られている
化合物はそれぞれの写真性有用基の種類によってさ１ざ
まの目的のために用いられる。

例えば写真製版用ハロゲン化銀写真材料の分野について
説明すると、この分野にふ・いては、印刷物の多様性、
複雑性に対処するために、オリジナル再現性の良好な写
真感光材料、安定な処理液あるいは、補充の簡易化など
の要望がある。

特に線画撮影工程に釦ける。原稿は写植文字、手書きの
文字、イラスト、網点化された写真などが貼り込筐れて
作られる。したがって原稿には、濃度や、線巾の異なる
画像が混在し、これらの原稿を再現よ〈仕上げる製版カ
メラ、写真感光材料あるいは、画像形成方法が強く望誉
れでいる。−方、カタログや、大型ポスターの製版には
、網写真の拡大（目伸し）あるいは縮小（目縮め）が広
く行なわれ、網点を拡大して用いる製版では、線数が粗
くなりボケた点の撮影となる。縮小では原稿よりさらに
線数／インチが太きく細い点の撮影になる。従って網階
調の再現性を維持するためより一層広いラチチュードを
有する素像形成方法が要求されている。

製版用カメラの光源としては、ハロゲンランプあるいは
、キセノンランプが用いられている。これらの光源に対
して撮影感度を得るために、写真感光材料は通常オルソ
増感が施される。ところがオルソ増感した写真感光材料
はレンズの色収差の影響をより強く受け、そのために画
質か劣化しやすいことが判明した。またこの劣化はキセ
ノンランプ光源に対してより顕著となる。

広いラチチュードの要望に応えるシステムとして塩臭化
銀（すくなくとも塩化銀含有率が５０％以上）から成る
リス型ハロゲン化銀感光材料を、亜硫酸イオンの有効濃
度をきわめて低くした（通常０．１モルフ１４以下）ハ
イドロキノン現像液で処理することにより、画像部と非
画像部が明瞭に区別された、高いコントラストと高い黒
化濃度をもつ線画あるいは網点画像を得る方法が知られ
ている。しかしこの方法では現像液中の亜硫ｆｌＩ濃度
が低いため、現像は空気酸化に対して極めて不安定であ
り、液活性を安定に保つためにさまざまな努力と工夫が
なされて使用されていたり、処理スピードが著しく遅く
、作業効率を低下させているのが現状であった。

このため、上記のような現像方法（リス現像システム）
による画像形成の不安定さを解消し、良好な保存安定性
を有する処理液で現像し、超硬調な写真特性が得られる
画像形成システムが要望され、その１つとして米国特許
４，１６６．７４２号、同４．１６８，９７７号、同４
，２２１，８５７号、同４，２２４，４０１号、同４．
２４３゜７３９号、同４，２７２．６０６号、同４，３
１）．７８１号にみられるように、特定の７シルヒドラ
ジン化合物を添加した表面潜像型ハロゲン化銀写真感光
材料を、ｐＨ１），０〜１２．３で亜硫酸保恒剤を０．
１５モル／１以上含み、良好な保存安定性を有する現像
液で処理して、Ｔが１０を越える超硬調のネガ画像を形
成するシステムが提蒸された。この新しい画像形成シス
テムには、従来の超！２稠画像形成では塩化銀含有率の
高い塩臭化銀しか使用できなかったのに対して、沃臭化
銀や塩沃臭化根でも使用できるという特徴がある。

上記画像システムはシャープな網点品質、処理安定性迅
速性およびオリジナルの再現性という点ですぐれた性能
を示すが、近年の印刷物の多様性に対処するためにさら
にオリジナル再現性の改良されたシステムが望まれてい
る。

間質を改良する試みとしては、例えば特開昭６１−２１
３８４７号などに開示されているカルボニル基を有する
レドックス化合物から銀画像様に現像抑制剤を放出させ
る方法が知られている。しかしながらこれらの化合物を
用いた場合でも網階調の伸びは不十分である。

従って、安定な現像液を用いて硬調な網点画像を形成し
、かつ画像の調子コントロールが広い感光材料の開発が
望まれていた。

一方集版、かえし工程の作業においては、より明るい環
境下で作業を行なうことで作業能率の向上がはかられて
きており、このために実質的に明室と呼びうる環境下で
取りあつかうことのできる製版用感光材料の開発および
露光プリンターの開発がすすめられてきた。

本特許で述べる明室用感光材料とは、紫外光成分を含ま
ない実質的に４００ｎｍ以上の波長をもつ光をセーフラ
イト光として長時間安全に用いることのできる感光材料
のことである。

集版、かえし工程に用いられる明室用感光材料は、文字
あるいは網点画像の形成された現像処理ずみフィルムを
原稿として、これらの原稿とかえし用感光材料とを密着
露光して、ネガ像／ポジ像変換あるいはポジ像／ポジ像
変換を行なうのに利用される感光材料であるが、 ■　網点画像および線画、文字画像が、おのおのその網
点面積および線巾、文字画像中に従ってネガ像／ポジ像
変換される性能を有すること■　網点画像のトーン調節
性、文字線画像の線巾！１）節性が可能である性能を有
することが要望され、それに答える明室かえし用感光材
料が提供されてきた。

しかるに、重ね返しによる抜文字画像形成という高度な
画像変換作業においては、明室用感光材料を用いた明室
かえし工程による従来の方法では、従来の暗室用かえし
感光材料を用いた暗室かえし工程による方法にくらべて
、抜文字画像の品質が劣化してしまうという欠点をもっ
ていた。

重ね返しによる抜文字画像形成の方法について、もうす
こし詳しく述べるならば、第１図に示すごとく、透明も
しくは半透明の貼りこみベース（イ）および（ハ〉　（
通常１００μｍ程度の厚みを有す゛るポリエチレンテレ
フタレートフィルムが使用される）のそれぞれに、文字
あるいは線画像の形成されたフィルム（線画原稿）（ロ
）および網点画像の形成されたフィルム（網点原稿）　
（ニ）を貼り込んだものとを重ね合せて原稿とし、（ニ
）の網点原稿に返し用感光材料（ホ）の乳剤面を密着さ
せて露光を行なう。

露光後現像処理をほどこし、網点画像中に線画の白ヌケ
部分を形成させる。

このような抜文字画像の形成方法において重要な点は、
網点原稿および線画原稿おのおのの網点面積および画線
中に従ってネガ像／ポジ像変換が行なわれることが理想
である。しかし、第一図にてあきらかなごとく、網点原
稿は返し用感光材料の乳剤面に直接密着させて露光され
るのに対して、線画原稿は貼りこみベース（ハ）および
網点原稿（ニ）を中間に介して返し用感光材料に露光さ
れることになる。

このため網点原稿を忠実にネガ像／ポジ像変換をする露
光量を与えると、線画原稿は貼りこみベース（ハ）およ
び網点原稿（ニ）によるスペーサーを介したピンボケ露
光となるため、線画の白ヌケ部分の画線中が狭くなって
しまう、これが抜文字画像の品質が劣化してしまう原因
である。

上記問題点を解決するためにヒドラジンを用いたシステ
ムが特開昭６２−８０６４０号、同６２−２３５９３８
号、同６２−２３５９３９号、同６３−１０４０４５号
、同６３−１０３２３５号、同６３−２９６０３１号、
同６３−３１４５４１号、同６４−１３５４５号、に開
示されているが、充分とはいえずさらに改良が望まれて
いる。

オたカラー写真感光材料にふ−いては、鮮鋭度の改良、
粒状性の改良および色再現性の改良を目的として現像抑
制剤を放出するレドックス化合物は有効な性能を示す。

しかしながら、近年、ます壕−を高度でかつ多岐にわた
る写真性改良をしていくうえで従来の化合物では不満足
であり、さらに改良が望まれている。

すなわち、最近開発された高感度カラー撮影感光材料で
は、感度を上げるために鮮鋭度および粒状性を幾分かは
犠牲にしているのは否めない事実なのである。また、デ
ィスクサイズのフィルムではプリント時の拡大倍率が太
き論ので粒状性分よび鮮鋭度において見劣りするのが現
状である。

さらに、Ｘレイ用黒白写真感光材料においては鮮鋭度を
向上させる素材が望まれている。

（発明の目的） したがって本発明の目的は、鮮鋭度、粒状性、解像力、
色再現性などの画質に優れた、露光ラチチュードが広く
あるいは高感度な写真感光材料を提供することである。

特に写真製版用ハロゲン化銀写真材料の分野では、線画
撮影におる露光ラチチュードが広く超硬調（特にγ値で
１０以上）で高い解像力を有した写真感光材料を提供す
ること、あるいは網点画撮影に於ける露光ラチチュード
が広くかつ濃度が高く網点の輪郭が明瞭で形状のそろっ
た網点品質に優れた超硬調な写真感光材料を提供するこ
とが本発明の主要な目的である。

（発明の構成） 本発明の諸目的は下記−数式（１）で表わされる化合物
を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料
によって達成された。

−数式（１） ％式％） 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基壇たは複素環基を表わし
、Ｚはアニオン性官能基を部分構造として含有する現像
抑制剤残基を表わす。Ｔｉｍｅは二価の連結基を表わし
、ｎは０１ｆＣば／である。

本発明の化合物は現像主薬等の酸化体によって酸化され
た後、以下の様な経路でＺで表わされる現像抑制剤を放
出する化合物である。

ｎ＝０のとき、 Ｚｅ またば Ｈ ｎ　＝　／のとき 以下−数式（１）で表わされる化合牧についてさらに詳
細に説明する。

一般式（１）に釦いて、Ｒで表わされる脂肪族基は直鎖
、分岐筐たは環状のアルキル基、アルケニル基またはア
ルキニル基である。

Ｒで表わされる芳香族基としては、単環又はコ環のアリ
ール基であり、例えばフェニル基、ナフチル基があげら
れる。

Ｒのへテロ環としては、Ｎ、０、又はＳ原子のうち少な
くともひとつを含む３〜／θ員の飽和もしくは不飽和の
へテロ環であシ、これらは単環であってもよいし、さら
に他の芳香族もしくはヘテロ環と縮合環を形成してもよ
い。ヘテロ環として軽重しくは、！ないしぶ員の芳香族
へテロ環基であり、例えば、ピリジン基、イミダゾリル
基、キノリニル基、ベンズイミダゾリル基、ピリミジル
基、ピラゾリル基、インキノリニル基、チアゾリン基、
ベンズチアゾリル基を含むものが好ましい。

Ｒとして好ましいのば、芳香族基である。

ｌｔ置換基で置換されていてもよい。置換基の例として
は、例えばアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、
アルキニル基、アルコキシ基、アリール基、置換アミノ
基、アリールオキシ基、スルファモイル基、カルバモイ
ル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルホニル基
、スルフィニル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シア
ノ基、スルホ基やカルボキシル基、アルキルおよびアリ
ールオキシカルボニル基、アシル基、アルコキシカルボ
ニル基、アシルオキシ基、ニトロ基、アルキルチオ基、
アリールチオ基などの他、以下の一般式（３）で表わさ
れる基が挙げられる。

一般式（３） ％式％ 中Ｒ３はアルコキシ基、またはアリールオキシ基を表わ
す。）を表わし、Ｌは単結合、−０−−Ｓ−１または−
Ｎ−（式中Ｒ４は水素原子、脂肪４ 族基、芳香族基を表わす。）を表わす。

Ｒ１およびＲ２は水素原子、芳香族基、脂肪族基または
複素環基を表わし、同じであっても異なっても良く、ま
た互いに結合して環形成しても良い。

筐たＲは一般式（３）で表わされる基を１つまたは複数
個含むことができる。

一般式（３）において、Ｒ１で表わされる脂肪族基は直
鎖、分岐渣たは環状のアルキル基、アルケニル基または
アルキニル基である。

Ｒ１で表わされる芳香族基としては、単環又はコ環のア
リール基であう、例えばフェニル基、ナフチル基があげ
られる。

Ｒ１のへテロ環としては、Ｎ、０．又はＳ原子のうち少
なくともひとつを含む３〜１０負の飽和もしくは不飽和
のへテロ環であυ、これらは単環であってもよいし、さ
らに他の芳香族もしくはヘテロ環と縮合環を形成しても
よい。ヘテロ環として好ましくは、！ないし６員の芳香
族へテロ環基であシ、例えば、ビ・リジン基、イミダゾ
リル基、キノリニル基、ベンズイミダゾリル基、ピリミ
ジル基、ピラゾリル基、イソキノリニル基、チアゾリル
基、ベンズチアゾリル基を含むものが好ましい。

Ｒ１は置換基で置換されていてもよい。置換基としては
、例えば以下のものがあげられる。これらの基は更に置
換されていてもよい。

例えばアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アル
キニル基、アルコキシ基、アリール基、置換アミノ基、
アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、ウ
レタン基、アリールオキシ基、スルファモイル基、カル
バモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルホ
ニル基、スルフィニル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子
、シアン基、スルホ基やカルボキシル基、アルキルおよ
びアリールオキシカルボニル基、アシル基、アルコキシ
カルボニル基、アシルオキシ基、カルホ゛ンア□ド基、
スルホンアミド基、ニトロ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基などである。

これらの基は可能なときは互いに連結して環を形成して
もよい。

一般式（３）におけるＲ２で表わされる脂肪族基は、直
鎖、分岐または環状のアルキル基、アルケニル基または
アルキニル基である。

Ｒ２で表わされる芳香族基としては、単環又はコ環の７
リール基であシ、例えばフェニル基が挙げられる。

Ｒ２は置換基で置換されていてもよい。置換基としては
例えば一般式（３）に釦けるＲ１の置換基として列挙し
たものが挙げられる。

また、Ｒ１とＲ２は可能な場合には互いに連結して環を
形成してもよい。

Ｒ２としては水素原子がより軽重しい。

が好ましい。

一般式（３）に釦けるＲ４で表わされる脂肪族基は、直
鎖、分岐または環状のアルキル基、アルケニル基または
アルキニル基である。

Ｒ４で表わされる芳香族基としては、単環又はコ環のア
リール基であり、例えばフェニル基が挙げられる。

Ｒ４は置換基で置換されていてもよい。置換基としては
例えば一般式（３）にかけるＲ１の置換基として列挙し
たものがあげられる。

Ｒ４としては水素原子がより軽重しい。

またＲ＃′ｉ置換基としてハロゲン化銀への吸着促進基
を含む基を有しても良い。

Ｒに置換可能なハロゲン化銀への吸着促進基はＸモＬ′
九で表わすことができ、Ｘはハロゲン化銀への吸着促進
基であｊ、、Ｌ／は二価の連結基である。ｔはＯ筐たは
ｌである。

Ｘで表わされるハロゲン化銀への吸着促進基の好ましい
例としては、チオアミド基、マルカブト基ジスルフィド
ー結合を有する基または！ないしぶ員の含窒素へテロ環
基があげられる。

Ｘであられされるチオアミド吸着促進基は、１ −Ｃ−アミノーで表わされる二価の基であり、環構造の
一部であってもよし、また非環式チオアミド基であって
もよい。有用なチオアミド吸着促進基は、例えば米国特
許１／−，０３０，９コ！号、同グ。

０３／、１）７号、同グ、６１０．２０７号、同ｅ、ν
す、０３７号、同μ、２！ｊ、！／／号、同４Ａ、２ｔ
ｔ、０／Ｊ号、及び同グ、コ７６．３６グ号、ならびに
「リサーチ・ディスクロージャーＪ　（Ｒｅｓｅａｒｃ
ｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）誌第１ｊ／巻）ｆ／、／！
／４２（／り７ぶ年ｌ／月）、及び同第１７１巻Ａ／７
４コ４（／り７を年１２月）に開示されているものから
選ぶことができる。

非環式チオアミド基の具体例としては、例えばチオウレ
イド基、チオウレタン基、ジチオカルバミン酸エステル
基など、また環状のチオアミド基の具体例としては、例
えばφ−チアゾリンー２−チオン、μ−・ｆミダゾリン
−２−チオン、コーチオヒダントイン、ローダニン、チ
オバルビッール＃ｔ１テトラゾリン−！−チオン、／、
２．＋−トリアゾリン−３−チオン、１．Ｊ、ＩＩ−チ
アジアゾリン−コーチオン、／、Ｊ、Ｉｔ−オキサジア
ゾリン−コーチオン、ベンズイミダシリン−２−チオン
、ベンズオキサゾリン−コーチオン及びベンゾチアゾリ
ン−コーチオンなどが挙げられ、これらは更に置換され
ていてもよい。

Ｘのメルカプト基は脂肪族メルカプト基、芳香族メルカ
プト基やヘテロ環メルカプト基（−８Ｈ基が結合した炭
素原子の隣すが窒素原子の場合は、これと互変異性体の
関係にある環状チオアミド基と同様であシ、この基の具
体例は上に列挙したものと同じである）が挙げられる。

Ｘで表わされる！負ないしぶ員の含窒素へテロ環基とし
ては、窒素、酸素、硫黄及び炭素の組合せからなる！負
ないしｔ員の含窒素へテロ環があげられる。これらのう
ち、軽重しいものとしては、ベンゾトリアゾール、トリ
アゾール、テトラゾール、インダゾール、ベンズイミダ
ゾール、イミダゾール、ベンゾチアゾール、チアゾール
、ベンゾオキサゾール、オキサゾール、チアジアゾール
、オキサジアゾール、トリアジンなどがあげられる。

これらはさらに適当な置換基で置換されていてもよい。

置換基としては、Ｒの置換基として述べたものがあげら
れる。Ｘで表わされるもののうち、好オしいものは環状
のチオアミド基（すなわちメルカプト置換含窒素へテロ
環で、例えばコーメルカブトチアジアゾール基、３−メ
ルカプ）−／、Ｊ。

亭−トリアゾール基、！−メルカプトテトラゾール基、
コーメルカプ）−／、ｊ、φ−オキサジアゾール基、コ
ーメルカブトベンズオキサゾール基など）、又は含窒素
へテロ環基（例えば、ベンゾトリアゾール基、ベンズイ
ミダゾール基、インダゾール基など）の場合である。又
、Ｘ（−Ｌ’ｉ　　基は２個以上置換していてもよく、
同じでも異ってもよい。

Ｌ′で表わされる二価の連結基としては、Ｃ１Ｎ−８，
０のうち少なくとも１種を含む原子又は原子団である。

具体的には、例えばアルキレン基、アルケニレン基、ア
ルキニレン基、アリーレン基、−０−１−８−−ＮＨ−
−Ｎ＝、−ｃｏ−−８０２−らの基は置換基をもってい
てもよい）等の単独またはこれらの組合せからなるもの
である。

具体例としては、例えば−ＣＯＮＨ− −ＮＨＣＯＮＨ−−８ｏ２ＮＨ−−ＣＯＯ−−ＮＨＣＯ
Ｏ−１ などが挙げられる。

これらはさらに適当な置換基で置換されていてもよい。

置換基としては只の置換基として述べたものが挙げられ
る。

またＲは、その中にカプラー等の不動性写真用添加剤に
おいて常用されているバラスト基を含んでいても良い。

バラスト基は一般式（１）で表わされる化合物が実質的
に他層または処理液中へ拡散できないようにするのに十
分な分子量を与える有機基であり、アルキル基、アリー
ル基、ヘテロ環基、エーテル基、チオエーテル基、アミ
ド基、ウレイド基、ウレタン基、スルホンアミド基、な
どの一つ以上の組合せからなるものである。バラスト基
としてさらに軽重しくは置換ベンゼン環を有するバラス
ト基であり１特に分岐状アルキル基で置換されたベンセ
ン環を有するバラスト基が軽重しい。

−数式（１）においてＴ　ｉ　ｍ　ｅは二価の連結基を
表わし、タイミング調節機能を有していてもよい。ｎは
Ｏまたは７を表わし、ｎ　＝　０の場合は、Ｚが直接カ
ルボニル基に結合していることを意味する。

Ｔｉｍｅで表わされる二価の連結基は酸化還元母核の酸
化体から放出されるＴｉｍｅ−Ｚから一段階あるいは、
その以上の段階の反応を経てＺを放出せしめる基を表わ
す。

Ｔｉｍｅで表わされる二価の連結基としては、例えば米
国特許第！　、２１７１．９ｔｉ号（特開昭！グーｌグ
ｊ　、　１３１号）等に記載のｐ−ニトロフェノキシ誘
導体の分子内閉環反応によってＺを放出するもの；米国
特許第μ、３１０．ｔ／２号（特開昭ｊに　−！３，３
３０号）および同←、３１ｇ’　、６２！ｒ号等に記載
の環開裂後の分子内閉環反応によってＺを放出するもの
；米国特許第グ。

３３θ、６７７号、同グ、ｌ←６．コ／ｊ号、同Ｉｔ、
４＃Ｊ、９／Ｙ号、特開昭３１−／Ｊ／、ＪＪｔ号等に
記載のコノ・り酸モノエステル筐たばその類縁体のカル
ボキシル基の分子内閉環反応による酸無水物の生成を伴
って、Ｚを放出するもの；米国特許第←、ψ０９．．！
２３号、同ｑ、グコ／。

ハリ号、リサーチ・ディスクロージャー誌ＡＪ／、ココ
ＩＣ／ｙｅｔ年／λ月）、米国特許第グ。

←／、４．！ｉ’７７号（特開昭１７−／３ｊ、り４ｊ
ダ号）、特開昭！ｔ−コＯＹ、７３４号、同ｊｒ−，２
０Ｆ　、７３１号等に記載のアリールオキシ基壇たはへ
テロ環オキシ基が共役した二重結合を介した電子移動に
ようキノモノメタン、筐たはその類縁体を生成してＺを
放出するもの；米国特許第≠。

１）ｔコ０．ｊｊμ号（特開昭に７−／３Ａ、ｔｌＯ号
）、特開昭７７−／３！、タグ！号、同！７−ｉｒｒ、
ｏＪｊ号、同！ｌ−タ♂、７１を号および同にｌ−２０
９，７３７号等に記載の含窒素へテロ環のエナミン構造
を有する部分の電子移動によシエナミンのγ位よりＺを
放出するもの：特開昭１７−！ｔ、１３７号に記載の含
窒素へテロ環の窒素原子と共役したカルボニル基への電
子移動によシ生成したオキシ基の分子内閉環反応により
Ｚを放出するもの；米国特許第＆、／μＡ、ｊりを号（
特開昭！コータ０９．３２号）、特開昭！ター２３．ψ
μ２号、特開昭３９−７３４１７１号、特開昭ｔＯ−，
２１ｔ？４１ＡＩ号、特開昭ＡＯ−，２４４タ／ｌｌ’
？号等に記載のアルデヒド類の生成を伴ってＺを放出す
るもの；特開昭ｊ／−／φｔ、ざコｒ号、同６７−／７
９’、ｒ４１２号、同ｊ！？−１０ψ、２φ１号に記載
のカルボキシル基の脱炭酸を伴ってＺを放出するもの：
　−０−ＣＯＯＣＲ２Ｒ６−Ｚの構造を有し、脱炭酸と
引き続くアルデヒド類の生成を伴ってＺを放出するもの
；特開昭ＡＯ−７４Ｌ、２２号に記載のイソシアナート
の生成を伴ってＺを放出するもの；米国特許第ａ、４ｔ
Ｊｒ、ＩＰ３号等に記載のカラー現像薬の酸化体とのカ
ップリング反応によりＺを放出するものなどを挙げるこ
とができる。

一般式（１）のＴ　ｉｍｅで表わされる二価の基は好ま
しくは以下の一般式（Ｔ−／）から−数式（Ｔ−！：）
で表わされる。これらに釦いて＊は’ｌ’　ｉｍｅがＲ
−ＮＨＮＨＣ−に結合する部位を表わ１ し＊＊はＺに結合する部位を表わす。

−一＼ご− 一般式（Ｔ−／ ） 式中、 Ｗは酸素原子、 イオウ原子筐たは−Ｎ− １（ｉａ 基を表わし、Ｒ１）ｋよびＲ１２は水素原子ｌたは置換
基を表わし、Ｒ１３は置換基を表わし、　　ｔｉｌ：／
またはコを表わす。

１） ｔが２のとき２つの−Ｗ−Ｃ− １２ は同じものもしくは異なるものを表わす。Ｒ１）釦よび
Ｒ１２が置換基を表わすとき釦よびＲ１３の代表的な例
は各々Ｒ１４基、Ｒ１４Ｃｏ−基、基などが挙げられる
。ここでＲ１４は脂肪族基、芳香族基または複素環基を
表わし、Ｒ１５は脂肪族基、芳香族基、複素環基または
水素原子を表わす。

Ｒ１），Ｒ１２ふ・よびＲ１３の各々ば２価基を表わし
。

連結し、環状構造を形成する場合も包含される。

−数式（Ｔ−／）で表わされる基の具体的例としては以
下のような基が挙げられる。

ＣＲ３ 一般式（：Ｔ−，２） ＊　−Ｎ　ｕ　−Ｌ　ｉ　ｎ　ｋ−Ｅ−＊＊式中、 Ｎｕは求核基を表わし、酸素原子またはイオウ原子が求
核種の例であり、Ｅは求電子基を表わし、Ｎｕより求核
攻撃を受けて＊＊印との結合を開裂できる基でありＬｉ
ｎｋはＮｕとＥとが分子内求核置換反応することができ
るように立体的に関係づける連結基を表わす。−数式（
Ｔ−，２）で表わされる基の具体例としては例えば以下
のものである。

＊ Ｏ 一般式（Ｔ−３ ） 式中、Ｗ、Ｒ１），Ｒ１２釦よび【は（Ｔ−／）につい
て説明したのと同じ意味を表わす。具体的には以下のよ
うな基が挙げられる。

−数式（Ｔ−ψ ） 一般式（Ｔ、−ｊ） 一般式（Ｔ−６ ） 式中、 Ｗち・よびＲ１）は一般式（Ｔ−／ ）におい て説明したのと同じ意味である。

一般式（Ｔ　−１ ） で表わされる基の具体例としては以下の基が挙げられる
。

これらＴｉｍｅで表わされる二価の連結基の具体例につ
いてはまた特開昭ｔ／−２３４．！１．ｔ？号、特開昭
ＡＩＬＬ−ｒ♂ψ！１号、特願昭６３−タｒ、ｇｏ３号
等にも詳細に記載されているが、好ましい具体例は先に
示したものの他には以下に示すものがある。

ここで（＊）は−数式（１）にふ−いててＴｉｍｅ＋乙
がＲ−ＮＨＮＨＣ−に結合する部位を表わし、１） （＊）（＊）は ＰＵＧに結合する部位を表わす。

（＊）−０−ＣＨ２ ２Ｈ５ ２Ｈ５ ／ Ｃ２Ｈ５ 一般式（１）においてＺはアニオン性官能基を部分構造
として含有する現像抑制剤を表わすが、アニオン性官能
基の例としてはスルホ基、カルボキシ基、スルファモイ
ル基、ホスホノ基、ホスフィニコ基、アルンノ基、スル
ホオキシ基、スルホンアミド基およびそれらの塩が挙げ
られ、スルホ基、カルボキシ基およびそれらの塩が特に
好ましい。またｚＦｉλつ以上のアニオン性基を含んで
も良い。

Ｚで表わされる現像抑制剤はへテロ原子を有し、ヘテロ
原子を介して結合している公知の現像抑制剤であシ、こ
れらはたとえばシー・イー・チー・ミース（Ｃ，Ｅ、　
Ｋ、　Ｍｅｅｓ　）及びチー・エッチ・シエームズ（Ｔ
、　Ｈ，Ｊａｍｅｓ　）著ｒ−ｆ　　−ｔ＝オｌＪ　−
、ｔブ　ザ　フォトグラフィック　プロセス（ＴｈｅＴ
ｈｅｏｒｙ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏ
ｃｅｓｓｅｓ）Ｊ第３版、／９Ａ４マクミラ７　（Ｍａ
ｃｍｉｌｌａｎ）社刊、３４ｔ４１頁〜、Ｚ４ｔｔ頁な
どに記載されている。

具体的にはメルカプトテトラゾール類、メルカプトトリ
アゾール類、メルカプトイミダゾール類、メルカプトピ
リミジン類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプ
トベンゾチアゾール類、メルカプトベンズオキサゾール
類、メルカプトチアジアゾール類、ベンゾトリアゾール
類、ベンズイミダゾール類、インダゾール類、アデニン
類、グアニン類、テトラゾール類、テトラアザインデン
類、トリアザインデン類、メルカプトアリール類等を挙
げることができる。

Ｚであられされる現像抑制剤の特に好ましい例は以下に
挙げられる。（但しアニオン性官能基を水素原子に置き
かえた形で表現する。）ｌ　メルカプトテトラゾール誘
導体 （１）　　／−フェニル−よ−メルカプトテトラゾール ｆ２）／−（φニヒドロキシフェニル）−ｔ−メルカプ
トテトラゾール ／−（４Ｚ−アミノフェニル）−！−メルカプトテトラ
ゾール １−（３−ヒドロキシフェニル）−よ−メルカプトテト
ラゾール （４） （３） （５）／−（４’−クロロフェニル）−よ−メルカプト
テトラゾール （６）／−（グーメチルフェニル）−！−メルカプトテ
トラゾール （７）　　／−（ｊ、４ｔ−ジヒドロキシフェニル）−
よ−メルカプトテトラゾール （８）／−（４’−スルファモイルフェニル）−！−メ
ルカプトテトラゾール （９１／−（ｊ−ヘキサノイルアミノフェニル）−！−
メルカプトテトラゾール Ｑｌ／−（３，ｊ−メトキシフェニル）−よ−メルカプ
トテトラゾール （１））／−（≠−メトキシフェニル）　−、ｔ−７１
ルカプトテトラゾール ａ’ｂｉ−（ｓ−メトキシフェニル）−１−メルカプト
テトラゾール Ｑ３／−Ｃφ−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニルツ
ーよ一メルカプトテトラゾールＱ４／−（コ、グージク
ロロフェニル）−よ−メルカプトテトラゾール ＱＳ／−（４’−ジメチルアミノフェニル）−よ−メル
カプトテトラゾール （１Ｇ　　／−（ψ−ニトロフェニル）−！−メルカプ
トテトラゾール （１７）／、←−ビス（！−メルカプト−７−テトラゾ
リル）ベンセン （Ｉｓ／−（α−ナフチル）−よ−メルカプトテトラゾ
ール α９　　／−（β−ナフチル）−！−メルカプトテトラ
ゾール ］／−メチル−３−メルカプトテトラゾール（２１）　
　／−エチル−！−メルカプトテトラゾール（２）　／
−プロピル−！−メルカプトテトラゾール （２３ｌ−オクチル−！−メルカプトテトラゾール （財）　ｌ−ドデシル−よ−メルカプトテトラゾール ２５１　　／−シクロへキシル−！−メルカプトテトラ
ゾール （２９／−パルミチルー！−メルカプトテトラゾ＠／−
（２，２−ジェトキシエチル）−！−メルカプトテトラ
ゾール （至）　ｉ−（，２−アミノエチル）−！−メルカプト
テトラゾールハイドロクロライド ｒ２ｇＩ／−（コージエチルア□ノエチル）−よ−メル
カプトテトラゾール （至）コー（！−メルカプトー／−テトラゾリル）エチ
ルトリメチルアンモニウムクロリド（３Ｉ）／−（ｊ−
フェノキシカルボニルフェニル）−よ−メルカプトテト
ラゾール ■　／−（ｊ−マレインイミドフェニル）−ターメルカ
プトテトラゾール ル （２＞　　４’−フェニル−よ−メチル−３−メルカプ
トトリアゾール （３）！、ｊ−ジフェニル−３−メルカプトトリアゾー
ル （４）　　φ−メチルー３−メルカプトトリアゾール（
５）ψ−（２−ジメチルアミノエチル）−３−メルカプ
トトリアゾール （６）４’−（α−ナフチル）−３−メルカプトトリア
ゾール （７）　　グー（３−ニトロフェニル）−３−メルカプ
トトリアゾール ル （２）　　ｉ、！−ジフェニルー２−メルカプトイミダ
ゾール （３１／−（φ−へキシルカルバモイル）　−，２−メ
ルカプトイミダゾール （４）／−（Ｊ−ニトロフェニル）−２−メルカプトイ
ミダゾール （１）チオウラシル （２）　　メチルチオウラシル （３）エチルチオウラシル （４）　　プロピルチオウラシル （５）ノニルチオウラシル （６）アミノチオウラシル （７）　　ヒドロキシチオウラシル （１）コーメルカブトベンツイミダゾール（２）よ−ア
ミノ−λ−メルカプトベンツイミダゾール （３）　　ｊ−ニトローコーメルカブトベンツイミダゾ
ール （４）　　ｊ−クロローコーメルカブトベンツイミダゾ
ール （５）よ−メトキシ−２−メルカプトベンツイミダゾー
ル ｆ８）　　、２−メルカプトナフトイミダゾール（７）
／−（λ−ヒドロキシエチル）−２−メルカプトベンズ
イミダゾール （８）ｊ−カプロアミド−２−メルカプトベンズイミダ
ゾール （９）ｊ−（−２−エチルヘキサノイルア□））−コー
メルカブトベンズイミダゾール （１）！−メチルチオーλ−メルカプトー１，３゜←−
チアジアゾール （２）よ−エチルチオ−λ−メルカプトーｉ、３φ−チ
アジアゾール （３１）−（−２−ジメチルアミンエチルチオ）＝２−
メルカプト−／、３．←−チアジアゾール （４）　　ｕ−フェノキシカルボニルメチルチオ−よ−
メルカプト−ｉ、３．ｔｉ−チアジアゾール（１）コー
メルカブトベンゾチアゾール（２）よ−ニトロ−２−メ
ルカプトベンゾチアゾール （１）　　２−．７’ルカプトベンズオキサゾール（２
）　　ｊ−ニトロ−コニメルカプトベンズオキサゾール ｔ、Ｊ−ジメチルベンゾトリアゾ−ル ナ−ブチルベンシトリアゾ−ル ナーメチルベンゾトリアゾール ！−クロロベンゾトリアゾール ！−プロモベンソトリアゾール タ、ｌ−ジクロロベンゾトリアゾール ４．７−ジクａロペンゾトリアゾール ！−二トロベンゾトリア／−ル ｌ−ニトロ−６−クロロ−ベンゾトリアゾール α０　≠、ｊ、Ａ−トリクロロベンシトリアゾ−（１）
） ！−メトキシカルボニルベンソト リアジー ！−アミノベンゾトリアゾール よ−ブトキシベンゾトリアゾール よ−ウレイドベンゾトリアゾール ベンゾトリアゾール ！−フエノキシカルボニルベンゾト リアゾ −ル α７）ｊ−（２，３−ジクロロプロピルオキシカルボニ
ル）ベンゾトリアソール ベンズイミダゾール ！−クロロベンズイミダソール ！−二レトロベンズイミダソー ル　−ｎ−ブチルベンズイミダゾール よ一メチルベンズイミダゾール ＜２−クロロベンズイミダゾール ！、ｔ−ジメチルベンズイミダゾール ！−ニトロ−、！−（トリフルオロメチル）ベンズイミ
ダゾール ！−二トロインダゾール ぶ−ニトロインダゾール ！−アミノインダゾール ２−アミノインダゾール インダゾール ３−ニトロインダゾール （７）　　ｊ−ニトロ−３−クロロインタソール（８）
３−クロロ−！−二トロインダゾール（２）！−フェニ
ルテトラゾール テトラアザインデン誘導体 （１）　　μｍヒドロキシ−４−メチル−よ−二トロー
／、Ｊ、Ｊａ、７−テトラアザインデン（２）ｌ−メル
カプト−６−メチル−！−二トロー／、Ｊ、Ｊａ、７−
チテトアザインデン３ （１）ψ−ニトロチオフェノール （２）チオフェノール これらの抑制剤は置換基を有していてもよい。

置換基としては例えば、メルカプト基、ニトロ基、ヒド
ロキシ基、アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、
アルキニル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、ア□ノ基、ウレイド基、ウレタン基、カルバモ
イル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルホニル
基、スルフィニル基。

ハロゲン原子、シアノ基、アルキルおよびアリールオキ
シカルボニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、
アシルオキシ基、カルボンアミド基、スルホンアミド基
、ホスホンアミド基などが挙げられる。

一般式（１）で示される化合物の具体例を以下に示す。

但し本発明は以下の化合物に限定されない。

しＵ０１） ０ しＵＵＵ ＳＯ，Ｎａ ５ｏ、Ｎａ 上 上 Ｃ００Ｉ＋ ＳＯコＮａ これらの化合物は特開昭ｔｉ−２ｉ３ｒφ７号、同ｔコ
ーコ６０／１３号に準じた方法で合成した。

その際、■アニオン基を保護して合成し、その後脱保験
する。■別の官能基で合成を進め、その後官能基変換に
よってアニオン基にする。■アニオン基が存在した筐１
重合金する。等の方法の中でそれぞれの化合物に適した
方法を採用した。例えば化合物３．２では■の方法を採
用した。即ち、既知の方法によって対応するカルボンｔ
−ブチルエステルを合成した後、トリフロロ酢酸で脱保
護して目的の化合物３２を合成した。化合物３ｇでは以
下の様な合成ルートによう、上記■の方法を採用した。

■の方法を採用した例としては化合物３／があ る。

具体的な操作例を以下にあげる。

（合成例・・・化合物３／の合成） スルホラン（コ００ｒｎｌ）、 ピリジン（ぶ ０ｍ１） の混合物に室温でクロル炭酸ｐ−ニトロフェニル（１０
，Ｏｇ）を添加し、２時間攪拌を続けた。

（２７ｇ１対応するホルミルヒト２ジンを塩酸加水分解
することによう合成した。）を加え、さらにトリエチル
アミン（／Ｊｒｒ＋１）を加えて室温で７／時間攪拌し
た。／Ｎ塩酸にあけ酢酸エチルで抽出し、さらに有機層
を濃縮乾固した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィーで精製することによう目的物を得た。（収量ＩＪ
＃ｇ）化学構造はｎｍｒスペクトル、ｉｒスペクトル、
元素分析によう確認した。

本発明の化合物を写真乳剤層、親水性コロイド層中に含
有せしめるにあたっては、本発明の化合物を水又は水混
和性の有機溶剤に溶解した後（必要に応じて水酸化アル
カリや三級アミンを添加して造塩して溶解してもよい）
、親水性コロイド溶液（例えばハロゲン化銀乳剤、ゼラ
チン水溶液など）に添加すればよい（この時必要に応じ
て酸、アルカリの添加によ！１ｌｐＨを調節してもよい
）。

本発明の化合物は単独で用いても２種以上を併用しても
よい。本発明の化合物の添加量は好ましくはハロゲン化
銀１モルあたＦ）／’ｌ１０−６〜よ×１０−２モル、
より好１しくはＩｘｌｏ　　５％ル〜Ｉ×１０−２モル
であジ、組合せるハロゲン化銀乳剤の性質に合せて適当
な値を選ぶことができる。

本発明の化合物は下記−数式（２）で示されるヒドラジ
ン誘導体と組みあわせて用いることが軽重しい。

一般式（，２） 式中、Ｒ３１は脂肪族基すたは芳香族基を表わし、Ｒ３
２は水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基
、アリールオキシ基、アミノ基、カルバモイル基又はオ
キシカルボニル基を表わし、Ｇ１ン基を表わし、ＡＩ、
Ａ２ばともに水素原子あるいは一方が水素原子で他方が
置換もしくは無置換のアルキルスルホニル基、又は置換
もしくハ無置換のアリールスルホニル基、又は置換もし
くは無置換のアシル基を表わす。

一般式（２）に釦いて、Ｒ３１で表される脂肪族基は好
ましくは炭素数ｌ〜３０のものであって、特に炭素数／
−２０の直鎖、分岐または環状のアルキル基である。こ
こで分岐アルキル基はその中に１つまたはそれ以上のへ
テロ原子を含んだ飽和のへテロ環を形成するように環化
されていてもよい。またこのアルキル基は、アリール基
、アルコキシ基、スルホキ７基、スルホンアミド基、カ
ルボンアミド基等の置換基を有していてもよい。

−数式（２）においてＲ３１で表される芳香族基は単環
筐たば２環のアリール基または不飽和へテロ環基である
。ここで不飽和へテロ環基は単環またば２環のアリール
基と縮環してヘテロアリール基を形成してもよい。例え
ばベンゼン環、ナツタレノ環、ピリジ／環、ピリミジン
環、イミダゾール環、ピラゾール環、キノリン環、イン
キノリン環、ベンズイミダゾール環、チアゾール環、べ
／ジチアゾール環等があるがなかでもベンゼン環を含む
ものが軽重しい。

Ｒ３１として特に好ましいものはアリール基である。

Ｒ３１のアリール基または不飽和へテロ環基は置換され
ていてもよく１代表的な置換基としては例えばアルキル
基、アラルキル基、アルケニル基。

アルキニル基、アルコキシ基、アリール基、置換アミノ
基、ウレイド基、ウレタン基、アリールオキシ基、スル
ファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、アルキルまたは７１Ｊ−ルスルホニル基、
アルキルまたはアリールスルフィニル基、ヒドロキ７基
、／・ロゲン原子、シアノ基５スルホ基、アリールオキ
シカルボニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、
アシルオキ７基、カルボンアミド基、スルホンアミド基
、カルボキシル基、リン酸アミド基、ジアシルアミれ、
好寸しい置換基としては直鎖、分岐または環状のアルキ
ル基（好１しくは炭素数ｌ−。２０のもの）、アラルキ
ル基（好１しくはアルキル炭素数がｌ〜３の単環！たば
２環のもの）、アルコキシ基（好１しくは炭素数／−２
０のもの）、置換アミノ基（好１しくは炭素数／〜．２
０のアルキル基で置換されたアミノ基）、アシルアミノ
基（好１しくは炭素数２〜３０を持つもの）、スルホン
アミド基（好１しくは炭素数ｌ〜３０を持つもの）、ウ
レイド基（軽重しくは炭素数／〜３０を持つもの）、リ
ン酸アミド基（好１しくは炭素数／〜３０のもの）など
である。

一般式（２）においてＲ３２で表わされるアルキル基と
しては、軽重しくは炭素数／−１のアルキル基であって
、ハロゲン原子、水酸基、シアノ基、カルボキシ基、ス
ルホ基、アルコキシ基、フェニル基、アルキルすたはア
リールスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、ス
ルファモイ基などの置換基を有していてもよく、さらに
これらの基が置換されていてもよい。

アリール基としてけ単環ｌたは２環のアリール基が好１
しく、例えばベンゼン環を含むものである。このアリー
ル基は、例えばハロゲン原子、アルキル基、シアノ基、
カルボキシル基、スルホ基、スルホニル基などで置換さ
れていてもよい。

アルコキシ基としては炭素数ｌ−♂のアルコキシ基のも
のが軽重しく、ハロゲン原子、アリール基などで置換さ
れていてもよい。

アリールオキシ基としては単環のものが軽重しく、また
置換基としてはハロゲン原子などがある。

アミノ基としては無置換アミノ基及び、炭素数／〜ＩＱ
のアルキルアミノ基、アリールアミノ基が軽重しく、ア
ルキル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カルボ
キシ基などで置換されていてもよい。

カルバモイル基としては、無置換カルバモイル基及び炭
素数／−１０のアルキルカルバモイル基、アリールカル
バモイル基が好ｌしく、アルキル基、ハロゲン原子、シ
アノ基、カルボキシ基などで置換されていてもよい。

オキシカルボニル基としては、炭素数／−１０のアルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基が好ｔ
Ｌ＜、アルキル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基
などで置換されていてもよい。

Ｒ３２で表わされる基のうち好ましいものは、Ｇ１が−
Ｃ−基の場合には、水素原子、アルキル基１ （例えば、メチル基、トリフルオロメチル基、３−ヒド
ロキシゾロピル基、３−メタンスルホンアミドプロピル
基、フェニルスルホニルメチル基など）、アラルキル基
、（例えば、Ｏ−ヒドロキシベンジル基など）、アリー
ル基（例えば、フェニル基、Ｊ　、　！−ジクロロフェ
ニル基、　ｏ　−メタ７スルホンアミドフエニル基、←
−メタンスルホニルフェニル基、２−ヒドロキシメチル
フェニル基など）などであつ、特に水素原子が軽重しい
。

またＧｌが一５Ｏ２−基の場合には、Ｒ３２はアルキル
基（例えば、メチル基など）、アラルキル基（例えば、
０−ヒドロキシベンジル基など）、アリール基（例えば
、フェニル基など）捷たは置換アミノ基（例えば、ジメ
チルアミノ基など）などが好ましい。

Ｇｌが一５Ｏ−基の場合、好ましいＲ３２はシアノベン
ジル基、メチ、ルチオベンジル基などであり、Ｉｆ　　
Ｒ３２ Ｇ１が−Ｐ８　　基の場合には、Ｒ３２としてはメトキ
シ基、エトキシ基、ブトキシ基、フェノキシ基、フェニ
ル基が好１しく、特に、フェノキシ基が好適である。

Ｇ１がＮ−置換または無置換イミノメチレン基の場合、
好ましいＲ３２−はメチル基、エチル基、置換寸たは無
置換のフェニル基である。

Ｒ３２の置換基としては、Ｒ３１に関して列挙した置換
基が適用できる。

又、Ｒ３２ばｏｌ−Ｒ３２部分を残余分子から分裂させ
、　ｏｌ−Ｒ３２部分の原子を含む環式構造を生成させ
る環化反応を生起するようなものであってもよく、具体
的には一般式（ａ）で表わすことができるようなもので
ある。

一般式（ａ） −Ｒ３３−Ｚ３１ 式中、Ｚ３１ばＧ１に対し求核的に攻撃し、ｏｌ−Ｒ３
３−ｚａｔ部分を残余分子から分裂させ得る基であシ、
Ｒ３３Ｉ／ｉＲ３２から水素原子／細隙したもので、Ｚ
３１がＧ１に対し求核攻撃し、Ｇ１、Ｒ３３Ｚ３１で環
式構造が生成可能なものである。

さらに詳細には、Ｚ３１は一般式（，２）のヒドラジン
化合物が酸化等により、次の反応中間体を生成したとき
に容易にＧｌと求核反応し Ｒ３１−Ｎ＝Ｎ　ｏｌ−Ｒ３３−Ｚ３１Ｒ３１−Ｎ＝Ｎ
基を０１から分裂させうる基であり、具体的にばＯＨ，
ＳＨ捷たはＮＨＲ３４（Ｒ３４は水素原子、アルキル基
、アリール基、−ＣＯＲ３５、または−８Ｏ２Ｒ３５で
あり、Ｒ３５は水素原子、アルキル基、アリール基、ヘ
テロ環基などを表わす）、Ｃ０ＯＨなどのように０１と
直接反応する官能基であってもよく、（ここで、ＯＨ，
ＳＨ，ＮＨＲ３４、−ＣＯＯＨはアルカリ等の加水分解
によりこれらの基を生成するように一時的に保護されて
してもＲ３７は水素原子、アルキル基、アルケニル基、
アリール基またはへテロ環基を表わす）のように水酸イ
オンや亜硫酸イオン等のような求核剤を反応することで
０１と反応することが可能になる官能基であってもよい
。

すた、Ｇｌ、Ｒ３３、Ｚａｔで形成される環としては！
員または６員のものが好ましい。

−数式（ａ）で表わされるもののうち、好ましいものと
しては一般式（ｂ）及び（Ｃ）で表わされるものを挙げ
ることができる。

一般式（ｂ） 式中、Ｂ　ｂ　１〜Ｂ　ｂ４は水素原子、アルキル基。

（好ましくは炭素数／〜７．２のもの）、アルケニル基
（軽重しくは炭素数２〜／ｌのもの）、アリール基（好
！しくは炭素数ぶ〜１２のもの）などを表わし、同じで
も異なってもよい。Ｂは置換基を有してよい夕員環筐た
は６員環を完成するのに必要な原子であり、ｍ、ｎばＱ
″！たばｌであり、（ｎ＋ｍ’）は／筐たはλである。

Ｂで形成される！員寸たばぶ員環としては、例えば、シ
クロヘキセン環、シクロはンテン環、ベンゼン環、ナフ
タレン環、ピリジン環、キノリン環などである。

Ｚａｔは一般式（ａ）と同義である。

−数式（Ｃ） 式中、Ｒｃｌ、Ｒｃ２は水素原子、アルキル基、アルケ
ニル基、アリール基またはハロゲン原子などを表わし、
同じでも異なってもよい。Ｒｃ３は水素原子、アルキル
基、アルケニル基、筐たはアリール基を表わす。ｐはｏ
−またはｌを表わす。ｑは／−１を表わす。Ｒｃｌ、Ｒ
ｃ２１？よびＲｃ３ばＺａｔがＧｌへ分子内求核攻撃し
得る構造の限りにおいて互いに結合して環を形成しても
よい。

Ｂ、１．Ｂｏ２は軽重しくは水素原子、ハロゲン原子、
またはアルキル基であシ、Ｂ、３は好寸しぐはアルキル
基壇たはアリール基である。

ｑは軽重しくは１〜３を表わし、ｑがｌのときｐはｌま
たは２を、ｑが２のときｐｆｉｏまたは／を、ｑが３の
ときｐはｏ−またばｌを表わし、ｑがｕ−ｉたは３のと
き複数存在する（ＣＲｃ１Ｒｃ２）は同じでも異なって
もよい。

Ｚａｔは一般式（ａ）と同義である。

Ａ１．Ａ２は水素原子、炭素数２０以下のアルキルスル
ホニル基釦よびアリールスルホニル基（軽重しくはフェ
ニルスルホニル基又はハメットの置換基定数の和が−ｏ
、ｒ以上となるように置換されたフェニルスルホニル基
）、炭素ａ−２（７以下のアシル基（好ｌしくはベンゾ
イル基、又はハメットの置換基定数の和が一〇、！以上
となるように置換されたベンゾイル基、あるいは直鎖又
は分岐状又は環状の無置換及び置換脂肪族アシル基（置
換基としては例えばハロゲン原子、エーテル基、スルホ
ンアミド基、カルボンアミド基、水酸基、カルボキシ基
、スルホン酸基が挙げられる。））Ａｔ　、Ａｘとして
は水素原子が最も好ましい。

−数式（２）のＲ１またはＲ１ばその中にカプラー等の
不動性写真用添加剤において常用されているバラスト基
またはポリマーが組み込まれているものでもよい、バラ
スト基は８以上の炭素数を有する写真性に対して比較的
不活性な基であり、例えばアルキル基、アルコキシ基、
フェニル基、アルキルフェニル基、フェノキシ基、アル
キルフェノキシ基などの中から選ぶことができる。また
ポリマーとしては例えば特開平１−１００５３０号に記
載のものが挙げられる。

一般式（２）のＲ３またはＲ２はその中にハロゲン化銀
粒子表面に対する吸着を強める基が組み込まれているも
のでもよい、かかる吸着基としては、チオ尿素基、複素
環チオアミド基、メルカプト複素環基、トリ゛アゾール
基などの米国特許第４゜開閉５９−１９５，２３３号、
同５９−２００゜２３１号、同５９−２０１，０４５号
、同５９−２０１．０４６号、同５９−２０１，０４７
号、同５９−２０１，０４８号、同５９−２０１，０４
９号、特開昭６１−１７０．７３３号、同６１−２７０
，７４４号、同６２−９４８号、特願昭６２−６７．５
０８号、同６２−６７．５０１号、同６２−６７．５１
０号に記載された基があげられる。

−Ｓ式（２）で示される化合物の具体例を以下に示す、
但し本発明は以下の化合物に限定されるものではない。

２−１） ２−２） ２−３） ２−４） Ｊｓ ２−’６） ２−７） ２−８） ２−９） 鵞 ＧＨｚＣ）ＩｘＧＨｚＳＨ ２−１０） ■ ２−１）） ２−１２） ２−１４） ２−１５） Ｓｌ＋ ２−１６） ２−１７） ２−１．８　） 　−Ｎ ２−２０） ！：ｌＩ 　−Ｎ ２−２２） ２−２３） Ｃ！　＋１５ ２−２６） ２−２７） ２−２８） ２−３０） ２−３１） ２−３２） ２−３３） ２−３４） ２−３５） ２−３６） ２−３７） ２−３８） ｔＨｓ し１ＩｔｌＪｉ１ ２−４０） ２−４１） ２−４２） Ｎ １ ２−４３） ２−４４） ２−４５） ２−４６） ２−４７） ２−４８） ２−４９） ２−５０） ２−５１） ２−５２） ２−５３） ２−５４） ２−５５） ２−５６） ２−！９） Ｊ−ＪＯ） ２−ぶｌ　） Ｊ−４，２） す 、２−１３） ｘ：ｙ＝ｊ：り７ Ｍ−ｐｔｏ万 本発明に用いられるヒドラジン誘導体としては。

上記のものの他に、ＲＥＳＥＡＲＣＨＤＩ８ＣＬＯ８Ｕ
ＲＥＩｔｅｍ　２３３−／ｌ（／９１３年／１月号、Ｐ
、Ｊ≠ｚ）釦よびそこに引用された文献の他、米国特許
１ｔ、Ｃ＃０，２０７号、同ｌ、２６り、’？２９号、
同グ、、２７Ａ、ｊ＆φ号、同グ、２７ｒ、７ｐｒ号、
同ＩＡ、３ｒ！ｔ、ｌＯ１号、同ψ、ψより。

３ψ７号、同ｐ、ｓｔｏ、ｔ３ｒ号、同！、！７ｇ、７
．２ｒ号、英国特許２，０／／、３９１Ｂ。

特開昭ｔＯ−／７９７３１７号、同Ａ、２−２７０゜り
ψｇ号、同６３−２９．７Ｊ１号、同＆／−／７０．７
ＪＪ号、同Ａ／−２７０．７グ１号、同６２−タａｔ号
、ＢＰ２ｔ７，３１ｏ号、またはＵＳｐ、ＡＩＡ、ｔＡ
７号、特開昭＋ｘ−ｉ”ｙｒ。

２１Ａｔ号、同４３−３２，６３１号、同６３−１０１
ｔ　、０１）７号、同ｔＪ−／２／　、１３＆’号、同
ぶＪ−／Ｊ！？、３３７号、同ぶｊ−ＩＺｊ、７４ｔ←
号、同６３−コ３ψ、２φ１号、同６３−２３４Ｚ、、
２４’、を号、同＆Ｊ−ＪＪ１．ｔ、２！Ｊ号、同２３
−２５’４’　、　ｊｆＺ号、同ＡＪ−３０６，１Ａ３
１号、特開平／−１００，１３０号、同／−１０に。

？４ｔ１号、同／−１０，ｔ、’？’ｔＪ号、特開昭Ａ
ｇ−１０，２３３号、特開平／−２０，１）３？号、％
願昭ぶＪ−ｉｏｔ、ぶ、ｒ２号、同ぶ３−／／グ。

１）１号、同ｔ３−ｉｉｏ、ｏ夕１号、同６３−／／ψ
、ＩＣＹ号、同６３−／／ｌ、２３り号。

同Ａ３−／ｌｔ７，３３５Ｐ号、同ｔＪ−／７９，７１
０号、同＆ｊ−２２７，７６３号、特願平／−／１，３
７７号、同／−／Ｉ、３７１号、同／−／ｒ、３７り号
、同／−／！、７３ｊ号、同ｌ−／ぶ、♂ｌグ号、同／
−４０，７２２号、同／−１）ｔ２．ｔ／！号、同／−
１．２．Ａ／Ａ号、同／−／２３．６９３号、同／−／
２ｔ　、２ｒｔＩ号に記載されたものを用いることがで
きる。

本発明におけるヒドラジン誘導体の添加量としてはハロ
ゲン化銀１モルあたり／×１０−６モルないしｊ×１０
−２モル含有されるのが好ましく、特に／×１０−５モ
ルないし２Ｘ１０−２モルの範囲が好ましい添加量であ
る。

本発明の一般式（１）で表わされる化合物は。

一般式（２）で表わされるヒドラジン誘導体およびネガ
型乳剤と組合せて用しることによりコントラストの高い
ネガ画像を形成することができる。

一方、内部潜像型ハロゲン化銀乳剤と組合せて用いるこ
ともできる。本発明の一般式（１）で表わされる化合物
は、一般式（λ）で表わされるヒドラジン誘導体および
ネガ型乳剤と組合せて用−、コントラストの高いネガ画
像の形成に利用することが好ましい。

コントラストの高いネガ像の形成に利用する場合に、用
いられるハロゲン化銀の平均粒子サイズは微粒子（例え
ば０．７μ以下）の方が好１しく。

特にＯ，ｊμ以下が好ましい。粒子サイズ分布は基本的
には制限はないが、単分散である方が軽重しい。ここで
いう単分散とは重量もしくは粒子数で少なくともその９
Ｊ′％が平均粒子サイズの±ｌＯ％以内の大きさを持つ
粒子群から構成されていることをいう。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は立方体、八面体、菱７
２面体、ｌψ面体のような規則的（ｒｅｇｕｌａｒ）な
結晶体を有するものでもよく、また球状、平板状などの
ような変則的（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）な結晶を持つもの
、あるいはこれらの結晶形の複合形を持つものであって
もよい。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層が均一な和から成ってい
ても、異なる相から成っていてもよい。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤にはハロゲン化銀粒子
の形成または物理熟成の過程にかいてカドミウム塩、亜
硫酸塩、鉛塩、タリウム塩、ロジウム塩もしくはその錯
塩、イリジウム塩もしくはその錯塩などを共存させても
よい。

本発明に用いるハロゲン化銀は、’５ｌＨ１モル当りｌ
ｏ−８〜ｌθ−５モルのイリジウム塩、若しくはその錯
塩を存在させて調製され、かつ粒子表面の沃化銀含有率
が粒子平均の沃化銀含有率ようも大きいハロ沃化銀であ
る。かかるハロ沃化銀を含む乳剤を用いるとより一層高
感度でガンマの高い写真特性が得られる。

本発明の方法で用いるハロゲン化銀乳剤は化学増感され
ていなくでもよいが、化学増感されていてもよい。ハロ
ゲン化銀乳剤の化学増感の方法として、硫黄増感、還元
増砿及び貴金属増感法が知られてにシ、これらのいずれ
をも単独で用いても、又併用して化学増感してもよい。

貴金属増感法のうち金増感法はその代表的なもので金化
合物、主として全錯塩を用いる。金以外の貴金属、たと
えば白金、パラジウム、ロジウム等の錯塩を含有しても
差支えない。その具体例は米国特ｉ？’Ｆ第２．ψψｒ
、ｏｔｏ号、英国特許第６ｉｔ、ｏｉｔ号などに記載さ
れて鴇る。硫黄増梠剤としては、ゼラチン中に含オれる
硫黄化合物のほか、種々の硫黄化合物、たとえばチオ硫
酸塩、・チオ尿素類、チアゾール類、ローダニン類等を
用いることができる。

上記にかいては、ハロゲン化銀乳剤の製造工程の物理熟
成終了前とぐに粒子形成時にイリジウム塩もしくはロジ
ウム塩を用いることが好オレい。

本発明にかいてハロゲン化銀乳剤層は特願昭６０−ｔ’
Ａｌ９９号、特願昭６Ｏ−２３２０Ｊ’を号に開示され
てしるような平均粒子サイズの異なる二種類の単分散乳
剤を含むことが最高濃度（Ｄｍａｘ　）上昇という点で
好すしく、小サイズ単分散粒子は化学増感されているこ
とが好ましく、化学増感の方法は硫黄増感が最も好まし
い。大サイズ単分散乳剤の化学増感はされていなくても
よいが、化学増感されていてもよい。大サイズ単分散粒
子は一般に黒ボッが発生しやすいので化学増感を行なわ
ないが、化学増感するときは黒ボッが発生しない程度に
浅（施すことが粋に好ましい。ここで「浅く施す」とは
小サイズ粒子の化学増感に較べ化学増感を施す時間を短
かくしたシ、温度を低くしたｂ化学増感剤の添加量を抑
えたりして行なうことである。大サイズ単分散乳剤と小
サイズ単分散乳剤の感度差には特に制限ｆ′ｉないが△
ｌｏｇＥとして０、／〜ｉ、ｏ、よう好寸しくばθ０．
２〜０．７であシ、大サイズ単分散乳剤が高い方が好ｆ
ｌｙ”ａことで、各乳剤の感度はヒドラジン誘導体を含
有させ支持体上に塗布し、亜硫酸イオンをＯ０／Ｊ′モ
ル／７！以上含むＩ）Ｈｌｏ、よ〜／２，３の現像液を
用いて処理したときに得られるものである。

小サイズ単分散粒子の平均粒子サイズは、大サイズのハ
ロゲン化銀単分散粒子の平均サイズの９０％以下であシ
、好１しくは１０＜以下である。ハロゲン化銀乳剤粒子
の平均粒子サイズは、好１しぐＶｉｏ、０２μ〜ｉ、ｏ
μよシ好オしくは０．／μ〜Ｑ、ｊμでこの範囲内に大
サイズと小サイズ単分散粒子の平均粒子サイズが含１れ
ていることが好ましい。

本発明にふ−いてサイズの異なった２種以上の乳剤を用
いるとき小サイズ単分散乳剤の塗布銀量としては、総塗
布銀量に対して、好１しくはψθ〜９０ｗＬ％、よシ好
１しくは１０〜ｌ０ｗｔ’ｌｙである。

本発明に釦いて粒子サイズの異なる単分散乳剤を導入す
る方法としては、同一乳剤に導入してもよく、あるいは
別々の層に導入してもかオわない。

別々の層に導入するときは、大サイズ乳剤を上層に、小
サイズ乳剤を下層にするのが好ましい。

なお・、総塗布銀量としては、／？／ｍ２〜？？／ｍ２
が好オしい。

本発明に用いられる感光材料ＶｃＦｉ、感度上昇を目的
として特開昭１）−ｊコ０！θ号第グ！頁〜！３頁に記
載された増感色素（例えばシアニン色素、メロシアニン
色素など。）を添加することができる。これらの増感色
素は単独に用いてもよいが、それらの組合せを用いても
よく、増感色素の組合せは特に、強色増感の目的でしば
しば用しられる。増噛色素とともに、それ自身分光増感
作用をもたない色素あるいは可筏光を実質的に吸収しな
い物質であって、強色増感を示す物質を乳剤中に含んで
もよい。有用な増感色素、強色増感を示す色素の組合せ
及び強色増瞠を示す物質はリサーチ・ディスクロージャ
ー（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）／　７＋
巻／７６４１３（／９７１年１２月発行）第１３頁■の
１項に記載されてしる。

本発明の感光材料には、感光材料の製造工程、保存中あ
るいは写真処理中のカブリを防止しあるいは写真性能を
安定化させる目的で、種々の化合物を含有させることが
できる。すなわちアゾール類たとえば×７ゾチアゾリウ
ム塩、二）ｏインダゾール類、クロロベンズイミダゾー
ル類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾ
ール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトチ
アジアゾール類、アミノトリアゾール類、ベンゾチアゾ
ール類、ニトロベンゾトリアゾール類、など；メルカプ
トピリミジン類；メルカプトトリアジン類１．；たとえ
ばオキサゾリンチオンのようなチオケト化合物；アザイ
ンデン類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザイ
ンデン類（＠にグーヒドロキシ置換（／、Ｊ、　３ａ、
７１テトラザインデン類）、ヘンタアザインデン類など
；ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィン酸、
ベンゼンスルフオン酸アミド等のようなカブリ防止剤オ
たは安定剤として知られた多くの化合物を加えることが
できる。これらのものの中で、好ましいのはペンシトリ
アン”−ル類（例えば、！−メチルーベンゾトリアゾー
ル）及びニトロインダゾール類（例えば！−二トロイン
ダゾール）である、、オた、これらの化合物を処理液に
含有させてもよい。

本発明に用りるのに適した現像促進剤あるいは造核伝染
現像の促進剤としては、特開昭！３−７７６７６号、同
！ψ−３７７３１号、同タ３−／Ｊ７／３７号、同６０
−７ψ０３グＯ号、同６０−／ψ７！２号などに開示さ
れている化合物の他、Ｎ又はＳ原子を含む各種の化合物
が有効である。

これらの促進剤は、化合物のＷ１類によって最適添加量
が異なるが１．Ｏ×ｌ０−３〜Ｏ１！？／ｍ２、好オし
くはｒ、０ｘＩＯ−３〜０．／９７ｍ２の範囲で用いる
のが望筐しい。

本発明の感光材料には写真乳剤層その他の親水性コロイ
ド層に減感剤を含有してもよい。

本発明に用いられる有機減感剤は、そのポーラログラフ
半波電位、即ちポーラログラフイーで決定される酸化還
元電位によυ規定され、ポーラロ陽極電位と陰極電位の
和が正になるものである。

ポーラログラフの酸化還元電位の測定法については例え
ば米国特許第ｊ、１０／、３０７号に記載されている。

有機減感剤には少なくとも７つ水溶性基含有するものが
好寸しく、具体的にはスルホン酸基、カルボン酸基、ス
ルホン酸基などが挙げられ、これらの基は有機塩基（例
えば、アンモニア、ピリジン、トリエチルアミン、ピは
リジン１モルホリ／などｌｔ７’ｃはアルカリ金属（例
えばナトリウム、カリウムなど）などと塩を形成してい
てもよい。

有機減感剤としては、特願昭６７−２ｇ０９Ｐｒ号の第
！！頁〜第７２頁に記載された一般式（ＩＩＩ）〜（Ｖ
）で表わされるものが好１しく用いられる。

本発明に釦ける有機減感剤はハロゲン化銀乳剤層中−に
／、ＯＸ／θ　　〜／、θＸ１０　　　モル／ｍ２　、
特に／、Ｏ×／θ−７〜／、　０ＸＩＯ−５モル／ｍ２
存在せしめることが好オしい。

本発明の乳剤層又は、その他の親水性コロイド層に、フ
ィルター染料として、あるいはイラジェーション防止そ
の他、種々の目的で、水溶性染料を含有してもよい。フ
ィルター染料としては、写真感度をさらに低めるための
染料、好１しくば、ハロゲン化銀の固有感度域に分光吸
収極大を有する紫外線吸収剤や、明室感光材料として取
シ扱われる際のセーフライト光に対する安全性を高める
ための、主として３ｒＯｎｍ−６００ｎｍの領域に実質
的な光吸収をもつ染料が用いられる。

これらの染料は、目的に応じて乳剤層に添加す支持体に
関してハロゲン化銀乳剤層よシ遠くの非本光性親水性コ
ロイド層に媒染剤とともに添加して固定して用いるのが
好ましい。

紫外線吸収剤のモル吸光係数によシ異なるが、通常１０
−２？／ｍ２〜／　９７ｍ２の範囲で添加される。軽重
しくはよθ■〜！　００　ｍ９／　、、ｚである。

上記紫外線吸収剤は適当な溶媒〔例えば水、アルコ−／
ｌ／　（例えばメタノール、エタノール、プロパノール
など）、アセトン、メチルセロンルブ、など、あるいは
これらの混合溶媒〕に溶倣して塗布液中に添加すること
ができる。

紫外線吸収剤としては、例えば、アリール基で置換され
たベンゾ）　ＩＪアゾール化合物、グーチアゾリドン化
合物、ベンゾフェノン化合物、桂皮酸エステル化合物、
ブタジェン化合物、ベンゾオキサゾール化合物さらに紫
外線吸収ポリマーを用−ることができる。

紫外線吸収剤の具体例は、米国特許３．！３３゜Ｊ、６
１／号、ＩＰ！ｆＥＪＪＥｔ　ｇ−ｚ　７　ｒ　ｔｘ号
、米国特許！、７０６．１０ｊ号、同Ｊ、７０７，３７
６号、同ψ、Ｏグｊ、、ｚｘり号、同ｊ、７００．ψ！
！号、同７．４’９？、７４２号、西独特許出願公告１
．よψ７．ＩｔＪ号などに記載されている。

フィルター染料としては、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シタ
ニン染料釦よびアゾ染料が包含される。現像処理後の残
色を少なくする意味から、水溶性もしくは、アルカリや
亜硫酸イオンによって脱色する染料が好ましい。

具体的には、例えば米国特許第２．１７ψ、７ｔ、２号
に記載のビラゾロンオキンノール染料、米国特許第２．
９Ｊｒ＆、１７９号に記載のジアリールアゾ染料、米国
特許第２．１Ａｕｊ、２０７号、同第Ｊ、３ｒＶ、ψＩ
ｒ７号に記載のスチリル染料やブタジェニル染料、米国
特許第２．！、２７．ｊｔＪ号に記載のメロシアニン染
料、米国特許第３゜４１）６．１９７号、同第Ｊ、６１
２，２ｒ’を号、同第３，７／Ｉ、ψ７２号に記載のメ
ロシアニン染料やオキソノール染料、米国特許第Ｊ、９
７６゜６ぶ７号に記載のエナミノヘミオキンノール染料
及び英国特許第ｒｒａ、ｔｏ２号、同第１．／７７、ｕ
２９号、特開昭グｌ−１ｒｊ／３０号、同ψタータタ６
２０号、同ψター／／ψグ２０号、米国特許第２，１３
３，４Ｚ７１号、同第Ｊ、／’／−ｒ。

１）７号、同第Ｊ、／７７．０７１号、同第３゜コ４４
７．／２７号、同第Ｊ、ｊｔＡＯ，Ｉｌ’７号、同第ｊ
、　ｊ７１，７０４Ｌ号、同第ｊ、６６３．９０！号、
に記載の染料が用いられる。

染料は適当な溶媒〔例えば水、アルコール（例えばメタ
ノール、エタノール、プロパノールナト）、アセトン、
メチルセロンルプなど、あるいはこれらの混合溶媒〕に
溶解して本発明の非感光性の親水性コロイド層用塗布液
中に添加される。

具体的な染料の使用量は、一般に１０　　　？／ｍ２〜
／ｙ／ｍ２、特にｌｏ−３／Ｉｍ２〜０゜６９７ｍ２の
範囲に好ましい量を見い出すことができる。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含有してよい。

例えばクロム塩、アルデヒド類、（ホルムアルデヒド、
ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合物（
ジメチロール尿素など）、活性ビニル化合物（／、ｊ、
ｊ−）リアクリロイル−へキサヒドロ−５−）！Ｊアジ
ン、／、Ｊ−ビニルスルホニル−ｘ−−１０パノールナ
ト）、活性ハｏ　ケｙ化合物（−２、’Ａ−シクロルー
６−ヒドロキシー５−トリアジンなど）、ムコハロゲン
酸類などを単独寸たは組み合わせて用いることができる
。

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層重たは他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良Ｃ例えば、
現像促進、硬調化、増Ｉｔｓ）等種々の目的で、種々の
界面活性剤を含んでもよい。特に本発明に釦いて軽重し
く用いられる界面活性剤は特公昭！ｒ−タグ７２号公報
に記載された分子Ｈｔｏｏ以上のポリアルキレンオキサ
イド類である。ここで帯電防止剤として用いる場合にば
、フッ素を含有した界面活性剤（詳しくは米国特許第！
、２０／、Ｊｅｔ号、特開昭ｔｏ−，ｒ。

ｒａｙ号、同１Ｆ−７１ｊＪ４を号）が特に好ましい。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に接着防止の目的でシリカ、酸化マグネシウ
ム、ポリメチルメタクリレート等のマット剤を含むこと
ができる。

本発明の写真乳剤には寸度安定性の改良などの目的で水
不溶オたは離溶性合成ポリマーの分散物を含むことがで
きる。たとえばアルキル（メタ）アクリレート、アルコ
キシアクリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ
）アクリレート、などの単独もしくは組合わせ、または
これらとアクリル酸、メタアクリル酸、などの組合せを
単量体成分とするポリマーを用いることができる。

本発明の写真感光材料のハロゲン化銀乳剤層及びその他
の層には酸基を有する化合物を含有することが好ましい
。酸基を有する化合物としてはサリチル酸、酢酸、アス
コルビン酸等の有機酸及びアクリル酸、マレイン酸、フ
タル酸の如き酸モノマーを〈シ返し単位として有するポ
リマー又はコポリマーを挙げることができる。これらの
化合物に関しては特願昭１．０−１４／７５’号、同ｔ
ｏ−６ｒＪ’７３号、同ｔＯ−／１３Ｉｊ６号、及び同
ｔＯ−／９Ｊ６よ１号明細書の記載を参考にすることが
できる。これらの化合物の中でも特に好ましいのは、低
分子化合物としてはアスコルビン酸であり、高分子化合
物としてはアクリル酸の如き酸モノマーとジビニルベン
ゼンの如き２個以上の不飽和基を有する架橋性４ノマー
からなるコポリマーの水分散性ラテックスである。

本発明のハロゲン化銀感光材料を用いて超硬調で高感度
の写真特性を得るには、従来の伝染現像液や米国特許第
１．グ１５’、９７ｊ号に記載されたｐ　Ｉ−Ｉ　／　
ｊに近い高アルカリ現像液を用いる必要はなく、安定な
現像液を用いることができる。

すなわち、本発明のハロゲン化銀感光材料は、保恒剤と
しての亜硫酸イオンをθ、／ｊモル／１以上含み、ｐＩ
−１）０，４−〜／　−２，７−、ｆＦＫ　ｐ　Ｈ’／
、Ｄ〜／Ｊ、０の現像液によって充分にｔＩｉｒ調のネ
ガ画像を得ることができる。

本発明に使用する現像液に用いる現像主薬には特別な制
限はないが、良好な網点品質を得やすい点で、ジヒドロ
キシベンゼン類を含むことが好まシく、ジヒドロキシベ
ンゼン類とｌ−フェニル−３−ピラゾリドン類の組合せ
！たはジヒドロキシベンゼン類とｐ−アミノフェノール
類の組合せを用いる場合もある。現像主薬は通常０．Ｏ
！モル／ｌ−０，ｒモル／ｌの量で用いられるのが好プ
しい。またジヒドロキシベンゼン類とｌ−７エニルー３
−ピラゾリドン類又ｔｄ、ｐ−アミノ−フェノール類と
の組合せを用いる場合には前者をＯ８θ！モル／Ｊ−０
，ｊモル／β、後者をｏ、ｏ６モル／ｊ以下の量で用い
るのが好ましい。

本発明に用いる亜硫酸塩の保恒剤としては亜硫酸ナトリ
ウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸アンモ
ニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム、
ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムなどがある。亜硫
酸塩ばθ、ψモル／Ｅ以上、特に０．タモル／１以上が
好ましい。

本発明の現像液には銀汚れ防止剤として特開昭ｊｔ−２
ψ、３グ７号に記載の化合物を用いることができる。現
像液中に添加する溶解助剤として特願昭６０−１０り、
７ψ３号に記載の化合物を用いることができる。さらに
現像液に用いるＤＨ緩衝剤として特開昭６０−タＪ、’
７３３号に記載の化合物あるいは特願昭Ｊ／−、ＺＪ’
、７０１号に記載の化合物を用いることができる。

−紋穴（Ｉ）で表わされる化合物は前記のようにネガ型
乳剤と組合せて高コントラスト用感材に用いる他に、内
部潜像型ハロゲン化銀乳剤と組合せることもできるが以
下にその態様について述べる。この場合、−紋穴（Ｉ）
で表わされる化合物は内部潜像型ハロゲン化銀乳剤層に
含有させるのが好ましいが、内部潜像型ハロゲン化銀乳
剤層に隣接する親水性コロイド層に含有させてもよ−。

そのような層は色材層、中間層、フィルター層、保護層
、アンチハレーション層など、造核剤がハロゲン化銀粒
子へ拡散していくのを妨げない限シ、どんな機能をもつ
層であってもよい。

層中での一般式（Ｌ）で表わされる化合物の含有量は内
部潜像型乳剤を表面現像液で現像したときに充分な最大
濃度（例えば銀濃度で／、０以上）を与えるような量で
あることが望すしい。実際上は、用いられるハロゲン化
銀乳剤の特性、造核剤の化学構造及び現像条件によって
異るので、適当な含有量は広い範囲にわたって変化し得
るが、内部潜像型ハロゲン化銀乳剤中の銀１モル当シ約
Ｏ１ｏｏｚｍｇから！θＱｍ９の範囲が実際上有用で、
好ましいのは銀１モル当り約０．０／ｍ９から約１０ｏ
ｍｇである。乳剤層に隣接する親水性コロイド層に含有
させる場合には、内部潜像型乳剤層の同一面積に含１れ
る銀の量に対して上記同様の量を含有させればよい。内
部潜像型ハロゲン化銀乳剤の定義に関してＩｒｉ％開昭
ぶ開閉１７０７３３号公報第１０頁上欄及び英国特許第
１．ｏｒり、Ｏよ７号公報第１）’頁〜、２（７頁に記
載されている。

本発明に用いうる好オしい内部潜像型乳剤については、
特願昭ｔ／−２１３７７を号明ＭＢｔ第１ｌ頁ｌグ行目
〜第３／頁２行目に、好１し−ハロゲン化銀粒子に関し
ては同明細書第３７頁３行目〜第３２頁／１行目に記載
されている。

本発明の感光材料に訃いて内部潜像型乳剤は、増感色素
を用いて比較的長波長の青色光、緑色光、赤色光または
赤外光に分光増感させてもよい。増感色素としては、シ
アニン色素、メロシアニン色素、コンプレックスシアニ
ン色素、コンプレックスメロシアニン色素、ホロポーラ
−シアニン色素、スチリル色素、ヘミシアニン色素、オ
キソノール色素、ヘミオキソノール色素等を用いること
ができる。これらの増感色素には、例えば特開昭タ？−
ｕｏ、ｔＪｒ号、同ｊ９−４ＬＯ，６３６号や同ｊ９−
３１，７３２号に記載されたシアニン色素やメロシアニ
ン色素が含１れる。

本発明においては、とドロキシベンゼン類（例えばハイ
ドロキノン類）、アミノフェノール類、３−ピラゾリド
ン類等の如き現像主薬を乳剤中あるいは感光材料中に含
有させてもよい。

本発明に於て使用される写真乳剤は、ハロゲン化銀の現
像に対応して拡散性色素を放出するようなカラー拡散転
写法用色素像供与化合物（色材）と組合せて、適当な現
像処理ののち受像層に所望の転写像を得るのに用いるこ
ともできる。このようなカラー拡散転写法用色材として
は多数のものが知られており、なかでもはじめは非拡散
性であるが現像主薬（又は電子移動剤）の酸化生成物と
の酸化還元反応によって開裂して拡散性色素を放出する
タイプの色材（以下ＤＲＲ化合物と略す）の使用が好寸
しい。なかでもＮ−置換スルファモイル基を有するＤＲ
Ｒ化合物が好寸しい。特に、本発明の造核剤との併用で
好ましいのは、米国特許第４Ｚ　、Ｏｊ３　、　グ２ｒ
号、同１ｔ、ＯｒＪ、３／２号や同ψ、ｊｅｔ、３２．
２号等に記載されているような０−ヒドロキシアリール
スルファモイル基を有するＤＲＲ化合物や特開昭！３−
７ψり。

３２、ｒ号に記載されているようなレドックス母核を有
するＤＲＲ化合物である。このようなりＲＲ化合物と併
用すると、特に処理時の温度依存性が顕著に小さい。

ＤＲＲ化合物の具体例としては、上記特許明細書に記さ
れているものの他、マゼンタ染料像形成物質としては／
−ｅドロキシ−２−テトラメチレンスル７アモイルーグ
ー（ｊ’　−メｆル−ψ′（２″−ヒドロキシ−ｌ“−
メチル−！“−ヘキサデシルオキシフェニルスルファモ
イル）−フェニルアゾツーす７タレン、イエａ−染料像
形成物質トしては／−フェニル−３−シアノ−ｐ　　（
２／／／り″′−ジーｊｅｒｔ−−＜メチルフエノキシ
アセトアミノ）−フェニルスルファモイル〕フェニルア
ゾ）−よ−ピラゾロンなどがあげられる。

本発明の感光材料を用いて像様露光の後、光又は造核剤
によるかぶシ処Ｆｌ！ｔ−施した後又は施しながら、芳
香族第一級アミン系発色現像薬を含むｐＨ／／、を以下
の表面現像液で発色現像、漂白・定着処理することによ
シ直接ポジカラー画像を形成するのが好ましい。この現
像液のｐＨばｌ／。

ｏ−ｉｏ、ｏの範囲であるのが更に好ましい。

本発明にかけるかぶシ処理は、しわゆる「光かぶシ法」
と呼ばれる感光層の全面に第二の露光を与える方法及び
「化学的かぶり法」と呼ばれる造核剤の存在下にて現像
処理する方法のうちのどちらを用いてもよい。造核剤ふ
・よびかぶシ光の存在下で現像処理してもよい。寸た、
造核剤を含有する梠光材料をかぶり露光してもよい。

光かぶシ法に関しては、前記の特願昭６７−２ｒＪ７１
ｔ号明細書第ψ７頁ψ行〜グ７頁！行に記載されてに、
９、本発明に用いうる造核剤に関しては同明細書第φり
頁ｇ行〜ｔ７頁１行に記載されてシシ、特に−紋穴〔Ｎ
−／〕と（Ｎ−，２）で表わされる化合物の使用が好せ
しい。これらの具体例としては、同明細書第Ｊ−Ｊ〜！
！頁に記載のＣＮ−ｌ−／）〜ＣＮ−ｌ−／ｌと同明細
書第ぶ３〜ぶぶ頁に記載の［：Ｎ−１ｊ−／）〜ｌＮＮ
−ｌｌ−／２〕の使用が好ましい。

本発明に用いうる造核促進剤に関しては、同明細書第ぶ
２頁７７行〜７１頁３行に記載されておシ、特にこの具
体例としては、同第ぶり〜７０頁に記載の（Ａ−／）〜
Ｃ人−／Ｊ）の使用が好寸しい。

本発明の感光材料の現像処理に用いられるカラー現像液
に関しては、同明細書第７１頁ψ行目〜７２頁り行目に
記載されてシシ、特に芳香族第１級アミン系発色現像薬
の具体例としては、ｐ−フユニレンジアミン系化合物が
軽重しく、その代表例としては３−メチル−グーアミノ
−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル
）アニリン、３−メチル−グーアミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−（β−ヒドロキシエチル）アニリン、Ｊ−メチル−ψ
−アミノーＮ−エチルーＮ−メトキシエチルアニリン及
びこれらの硫酸塩、塩酸塩などの塩をあげることができ
る。

本発明の感光材料を用いてカラー拡散法写法によシ直接
ポジカラー画像を形成するには、上記の発色ｎ（ＩＲ薬
の他に、フェニドン誘導体などの黒白現像薬を用いる事
もできる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に一浴漂白定着で行なわれて
もよいし、個別に行なわれてもよ−。さらに処理の迅速
化をはかるために、漂白処理後漂白定着処理する処理方
法でもよいし、定着処理後漂白定着処理する方法でもよ
い。本発明の漂白液もしくは漂白定着液には漂白剤とし
てアミノポリカルボン酸鉄錯塩が通常使用される。本発
明の漂白液もしくは漂白定着液に用いられる添加剤とし
ては、ｆＰ［昭６１−３４ダぶ１号明細書第１２頁〜３
０頁に記載の種々の化合物を使用することができる。脱
銀工程（漂白定着又は定着）の後には、水洗及び／又は
安定化などの処理を行なう。水洗水又は安定化液には軟
水化処理した水を使用することが好寸しい。軟水化処理
の方法としては、特願昭４７−１３１）３２号明細書に
記載のイオン交換樹脂又は逆浸透装置を使用する方法が
挙げられる。これらの具体的な方法としては特願昭６１
−／３／ぶ３２号明細書に記載の方法を行なうことが好
！しい。

さらに水洗及び安定化工程に用いられる添加剤としては
特願昭Ｊ　／　−Ｊ　２ψ６１号明細書第３０頁〜３ぶ
頁に記載の種々の化合物を使用することができる。

各処理工程に訃ける補充液量は少ない方が好プしい。補
充液量は感光材料の単位面積当シの前浴の持込み量に対
して、０．／−１０倍が好咬しぐ、さらに好寸しくば３
〜３０倍である。

緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なく
とも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層
および非感光性層の層数および要項に特に制限はない。

典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性は同
じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層か
ら戒る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写
真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、およ
び赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層であり
、多層ハロゲン化銀カラー写真感光手Ａ料においては、
一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色
性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。しかし
、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同一感
色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順をも
とり得る。

上記、ハロゲン化鑵感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
）３４３８号、同５９−１）３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第１，１２１，４７０号あるいは英国特許第
９２３．０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる０
通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭５７−
１）２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−２
０６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載されてい
るように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に
近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）　／高感度青感光性ＩＩ　（ｅｌｌ）　／
高感度緑感光性層（ＧＨ）　／低感度緑感光性層（ＧＬ
）／高感度赤感光性層（Ｒ１））／低感度赤感光性層（
ＲＬ）の順、またはｎｉｌ／ｎＬ／ＧＬ／Ｇｌｌ／Ｒ１
）／ＲＬの順、またはＢ　ＩＩ　／　Ｂ　Ｌ　／　Ｇ　
ＩＩ　／　Ｇ　Ｌ　／　ＲＬ　／　Ｒ１）の順等に設置
することができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／Ｇｌｌ／
Ｉ？ｆｌ／ＧＬ／Ｉ？Ｌの順に配列することもできる。

また特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号
明細書に記載されているように、支持体から最も遠い側
から青感光性１ｉ　／ＧＬ／ＲＬ／Ｇｌｌ／ＲＨの順に
配列することもできる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３Ｎから構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。

その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、
あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。

また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。

色再現性を改良するために、米国特許第４　、６６３　
。

２７１号、同第４，７０５，７４４号、同第４　、７０
７　、４３６号、特開昭６２−１６０４４８号、同６３
−８９８５０号の明細書に記載の、ｎＬ、ＧＬ、ＲＬな
との主感光層と分光感度分布が異なるｘｉ効果のドナー
［（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接して配置する
ことが好ましい。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
のｌＷ構威・配列を選択することができる。

本発明の写真感光材料が、カラーネガフィルム又はカラ
ー反転フィルムの場合には、その写真乳剤層に含有され
る好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化ｉ
艮を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約２５モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。

本発明の写真感光材料が、カラー印画紙の場合には、そ
の写真乳剤層に含有されるハロゲン化銀としては、実質
的にヨウ化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀よりな
るものを好ましく用いることができる。ここで実質的に
ヨウ化銀を含まないとは、ヨウ化銀含有率が１モル％以
下、好ましくは０．２モル％以下のことをいう、これら
の塩臭化銀乳剤のハロゲン組成については任意の臭化銀
／塩化銀のものを用いることができる。この比率は目的
に応じて広い範囲をとりうるが、塩化銀比率が２モル％
以上のものを好ましく用いることができる。迅速処理に
適した感光材料には塩化銀含有率の高い所謂高塩化銀乳
剤が好ましく用いられる。これらの高塩化銀乳剤の塩化
銀含有率は、９０モル％以上が好ましく、９５モル％以
上がさらに好ましい、現像処理液の補充量を低減する目
的で、塩化銀含有率が９８〜９９．９モル％であるよう
なほぼ純塩化銀の乳剤も好ましく用いられる。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）　Ｈａ１７６４３
　（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“■、乳剤製
造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒ＠ｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎ
ｄ　ｔｙｐｅｓ）″、および伺咀１９７１６　（１９７
９年１）月）　、　６４８頁、グラフィック「写真の物
理と化学」、ボールモンテル社刊（Ｐ、ＧＩａｆｋｉｄ
ｅｓｊ　Ｃｈｅｓｉｅ　　ａｔ　　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　
　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ−ｉ４ｕｅ、　ｆ’ａｎｉ　Ｎ
ｏｎｔｅｌ、　１９６７）、ダフイン著「写真乳剤化学
」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　　Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ　　（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ＋１
９６６）　）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布
」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋ＋
５ａｎａｔ　ａｌ、、　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａ
ｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　［ｉｍｕｌ−ｓ
ｉｏｎ、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋　１９６４）など
に記載された方法を用いて調製することができる。

米国特許第３，５７４．６２８号、同３，６５５，３９
４号および英国特許第１，４１３．７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃ＠ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）　、第１
４Ｓ２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４，
４３４，２２６号、同７４，４１４．３１０号、同４，
４３３．０４８号、同４，４３９，５２０号および英国
特許第２．１）２．１５７号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によってＡｌ１戒の
異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例え
ばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と
接合されていてもよい、また種々の結晶形の粒子の混合
物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮ（Ｌ
　１７６４３および同阻１８７１６に記載されており、
その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用するこ
とが好ましい、非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素
画像を得るための像槌露光時においては感光せずに、そ
の現像処理において実質的に現像されないハロゲン化Ｓ
Ｈｋ粒子であり、あらかじめカプラされていないほうが
好ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が０〜１００モ
ル％であり、必要に応じて塩化銀および／または沃化銀
を含有してもよい、好ましくは沃化銀を０．５〜１０モ
ル％含有するものである。

微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直
径の平均値）が０．０１〜０．５μｍが好ましく　、０
．０２〜０．２μ−がより好ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同
様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の
表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感
も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先
立ち、あらかしめトリアゾール系、アザインデン系、ペ
ンブチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物また
は亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが
好ましい。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

益皿剋且翌　　　ｕ上阻仙−昶上匡圧 １　化学増感剤　　　２３頁　　　６４８頁右欄２　感
度上昇剤　　　　　　　　同　上３　分光増感剤、　　
２３〜２４頁　６４８頁右欄〜強色増感剤　　　　　　
　　６４９頁右欄４　増白剤　　　　２４真 ５　かふり防止剤　　２４〜２５頁　６４９頁右欄〜お
よび安定剤 ６　光吸収剤、　　　２５〜２６頁　６４９頁右欄〜フ
ィルター染料、　　　　　６５０頁左欄紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤　２５頁右欄６５０頁左〜右憫８　
色素画像安定剤　２５頁 ９　硬膜剤　　　　　２６頁　　　６５１頁左欄１０　
　バインダー　　　２６頁　　　同　上１）　　可塑剤
、潤滑剤　２７頁　　　６５０頁右欄工２　　塗布助剤
、　　　２６〜２７頁　６５０頁右欄表面活性剤 １３　　スフチック　　　２７頁　　　同　上防止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１），９８７号や同第４
，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）阻１７６４３、■−Ｃ−Ｇに記載された特許に記
載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３
２６．０２４号、同第４，４０１，７５２号、同第４．
２４８．９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特
許第１，４２５，０２０号、同第１，４７６．７６０号
、米国特許第３，９７３，９６８号、同第４．３１４．
０２３号、同第４，５１），６４９号、欧州特許第２４
９、４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４，３１
０，６１９号、同第４，３５１．１３９７号、欧州特許
第７３．６３６号、米国特許第３．０６１，４３２号、
同第３゜７２５　、０６７号、リサーチ・ディスクロー
ジャーＮα２４２２０　（１９８４年６月）、特開昭６
０−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮα
２４２３０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６
５９号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号
、同５５−１）８０３４号、同６０−１８５９５１号、
米国特許第４゜５００．６３０号、同第４，５４０，６
５４号、同第４，５５６，６３０号、国際公開ＷＯ３８
１０４７９５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０５２、２１２
号、同第４．１４６，３９６号、同第４，２２８，２３
３号、同第４，２９６．２００号、同第２，３６９．９
２９号、同第２，８０１．１７１号、同第２，７７２．
１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３，７７２
，００２号、同第３，７５８，３０８号、同第４，３３
４．０１）号、同第４，３２７，１７３号、西独特許公
開第３゜３２９．７２９号、欧州特許第１２１，３６５
Ａ号、同第２４９゜４５３Ａ号、米国特許第３，４４６
，６２２号、同第４，３３３，９９９号、同第４，７７
５．６１６号、同第４，４５１．５５９号、同第４．４
２７，７６７号、同第４，６９０，８８９号、同第４　
、２５４　。

２１２号、同第４，２９６．１９９号、特開昭６１−４
２６５８号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーＮα１７６４３の
■−Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、特公昭５
７−３９４１３号、米国特許第４，００４，９２９号、
同第４．１３８，２５８号、英国特許第１，１４６．３
６８号に記載のものが好ましい、また、米国特許第４，
７７４．１８１号に記載のカップリング時に放出された
蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラー
や、米国特許第４，７７７．１２０号に記載の現像主薬
と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱
基として有するカプラーを用いることも好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４，３６６．２３７号、英国特許第２，１２５
．５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３．２３４．５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３，４５１．’８２０号、同第４．０８０．２１）
号、同第４，３６７．２８２号、同第４．４０９，３２
０号、同第４．５７６゜９１０号、英国特許２．１０２
．１３７号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ　１７６４３
、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５’１９
４４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４
８号、同６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、
米国特許４，２４８．９６２号、同４，７８２，０１２
号に記載されたものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２，０９７，１４０号、
同第２．１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできる化合物
としては、米国特許第４，１３０，４２７号等に記載の
競争カプラー、米国特許第４，２８３．４７２号、同第
４，３３８，３９３号、同第４．３１０，６１８号等に
記載の多重量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号、
特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドフクス
化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、Ｄ
ＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレド
ンクス放出レドしクス化合物、欧州特許第１７３゜３０
２Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号に記載の難脱後復色す
る色素を放出するカプラー、Ｒ，Ｄ、Ｎα１）４４９、
同２４２４１、特開昭６１−２０１２４７号等に記載の
漂白促進剤放出カプラー、米国特許第４，５５５．４７
７号等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭６３−７
５７４７号に記載のロイコ色素を放出するカプラー、米
国特許第４゜７７４．１８１号に記載の蛍光色素を放出
するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２□３２２．０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５°Ｃ
以上の高沸点有ｉ溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス（２，４−ジー１−ア逅ルフェニル）フタ
レート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）イソ
フタレート、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレ
ートなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシク
ロへキシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホ
スフェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシ
エチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート
、ジー２−エチルへキシルフェニルホスホネートなど）
、安息香酸エステル１（２−エチルへキシルベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−
ヒドロキシベンゾエートなど）、７１）Ｍ　（Ｎ、Ｎ−
ジエチルドデカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルア
ミド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど〉、アルコール
類またはフェノール類（イソステアリルアルコール、２
，４−ジーｔｅｒ　ｔ−ア嵩ルフ　エノールなど）、脂
肪族カルボン酸エステル類（ビス（２〜エチルヘキシル
）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールト
リブチレート、イソステアリルラクテート、トリオクチ
ルシトレートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジブチ
ル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンな
ど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる。

また補助溶剤としては、沸点が約３０’Ｃ以上、好まし
くは５０’Ｃ以上約１６０’Ｃ以下の有機溶剤などが使
用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロ
ピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、２〜エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムア
ミドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９，３６３号、西独
特許出ＶｊＭ（ＯＬＳ）第２．５４１，２７４号および
同第２゜５４１　、２３０号などに記載されている。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下または不存在下でローダプルラテックスポリマー（例
えば米国特許第４，２０３，７１６号）に含浸させて、
または水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーに溶かし
て親水性コロイド水溶液に乳化分散させることができる
。

好ましくは、国際公開番号ｆ４０８Ｂｉ００７２３号明
ｍ書の第１２〜３０頁に記載の単独重合体または共重合
体が用いられる。特にアクリルアミド系ポリマーの使用
が色像安定化等の上で好ましい。

本発明のカラー感光材料中には、特開昭６３−２５７７
４７号、同６２−２７２２４８号、および特開平１−８
０９４１号に記載の１，２−ベンズイソチアゾリン−３
−オン、ｎ−ブチル　ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フ
ェノール、４−クロル−３，５〜ジメチルフエノール、
２−フェノキシエタノール、２−（４−チアゾリル）ベ
ンズイミダゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添
加することが好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、　Ｈａ　１７６４３の２８頁、および同ｋ　１８７
１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている
。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が２８μ履以下であることが好まし
く、２３μは以下がより好ましく、１８μｍ以下が更に
好ましく、１６μ園以下が特に好ましい、また膜膨潤速
度Ｔ、７．は３０秒以下が好ましく、２０秒以下がより
好ましい。膜厚は、２５°Ｃ相対湿度５５％調湿下（２
日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ１／２は、
当該技術分野において公知の手法に従って測定すること
ができる０例えば、ニー・グリーン（Ａ、Ｇｒｅｅｎ）
らによりフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ、Ｓｃｉ、［！ｎｇ、
）　＋　１９＠、２号、　１２４〜１２９頁に記載の型
のスエロメーター（膨潤膜）を使用することにより、測
定でき、Ｔ１／！は発色現像液で３０℃、３分１５秒処
理した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚と
し、飽和膜厚の１／２に到達するまでの時間と定義する
。

膜膨潤速度Ｔ、、、は、バイングーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
１５０〜４００％が好ましい、膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式：　（最大膨潤膜厚
−膜厚）／膜厚　に従って計算できる。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、血
１７６４３の２８〜２９頁、および同血１８ｎ６の６１
５左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現像処理
することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ユニレンジア壽ン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−
メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩も
しくはρ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。こ
れらの中で、特に、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好まし
い、これらの化合物は目的に応じ２種以上併用すること
もできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなρ１（緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩
、沃化物塩、ベンズイくダゾール類、ベンゾチアゾール
類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤または
カブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に
応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルア
ミン、亜硫酸塩、Ｎ、Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラ
ジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、
トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き
各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ルのような有ｖｌ溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチ
レングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のよう
な現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、１．
フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘
性付与剤、アミノポリカルボン酸、アごノボリホスホン
酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表さ
れるような各種牛レート剤、例えば、エチレンジアミン
四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアごン五酢酸
、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイ
ミノジ酢酸、ｌ−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホ
スホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−１−リメチレンホス
ホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎ−テトラメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミンージ（０−ヒドロ
キシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例として挙げ
ることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、−ａに感
光材料１平方メートル当たり３１以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５０〇
−以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。

処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。

即ち、 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい、また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（Ｉ［［）などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる０代表的漂白剤としては銖（ＩＩ［）の有ｍｓ＝
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノニ酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボ
ン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩
などを用いることができる。これらのうちエチレンジア
ミン四酢酸鉄（ＩＩ）錯塩、及び１．３−シアミノプロ
パン四節酸鉄（［［［）錯塩を始めとするアミノポリカ
ルボン酸鉄（Ｉ［［）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の
観点から好ましい、さらにアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ
ＩＩ）錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても
特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ
Ｉ［）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐｌ＋は通
常４．０〜８であるが、処理の迅速化のためにさらに低
いｐＨで処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０．８１２号、同２，０５９，９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号
、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮα１７１２９号（１９７８年７月）などに記載のメ
ルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特開
昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体；
特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号、
同５３−３２７３５号、米国特許第３．７０６，５６１
号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１，１２７，７
１５号、特開昭５８−１６．２３５号に記載の沃化物塩
；西独特許第９６６．４１０号、同２，７４８，４３０
号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５−
８８３６号記載のボリア逅ン化合物；その他特開閉４９
−４０．９４３号、同４９−５９，６４４号、同５３−
９４，９２７号、同５４−３５．７２７号、同５５−２
６　、５０６号、同５８−１６３．９４０号記載の化合
物；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト
基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大
きい観点で好ましく、特に米国特許第３．８９３，８５
８号、西独特許第１．２９０，８１２号、特開昭５３−
９５，６３０号に記載の化合物が好ましい。更に、米国
特許第４．５５２，８３４号に記載の化合物も好ましい
、これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい、撮影
用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白
促進剤は特に有効である。

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有ｉ酸を含有させることが好まし
い、特に好ましい有機酸は、酸解離定数（ｐＫａ）が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸な
どが好ましい。

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、千オ尿素などの併用
も好ましい、定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい、更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アξノボリカルボン酸類や有機ホス
ホン酸類の添加が好ましい。

脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で短
い方が好ましい、好ましい時間は１分〜３分、更に好ま
しくは１分〜２分である。また、処理温度は２５゛Ｃ〜
５０°Ｃ１好ましくは３５°Ｃ〜４５°Ｃである。好ま
しい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理
後のスティン発生が有効に防止される。

脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい、攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材料の乳剤面に
処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−１８３
４６１号の回転手段を用いて撹拌効果を上げる方法、更
には液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触
させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化する
ことによってより攪拌効果を向上させる方法、処理液全
体のＶａ環流量を増加させる方法が挙げられる。このよ
うな撹拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のい
ずれにおいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への
漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱Ｓ艮速度を
高めるものと考えられる。また、前記の撹拌向上手段は
、漂白促進剤を使用した場合により有効であり、促進効
果を著しく増加させたり漂白′促進剤による定着阻害作
用を解消させることができる。

本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭６
０〜１９１２５７号、同６０〜１９１２５８号、同６０
−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手段を有してい
ることが好ましい、前記の特開昭６０−１９１２５７号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴へ
の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化
を防止する効果が高い、このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効で
ある。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一１的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの散（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件にょって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎ−ａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　
Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅ−ｖ
ｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４０．　Ｐ、　２
４８〜２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、
求めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが緊殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる０本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭６２−２８８，８３８号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減さ、せる方法を極めて有
効に用いることができる。また、特開昭５７−８，５４
２号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾー
ル類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺
菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防
黴剤の化学Ｊ　　（１９８６年）三共出版、衛生技術全
編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術Ｊ　　（１９８２年
）工業技術会、日本防菌防黴学会績「防菌防黴剤事典」
（１９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５“Ｃで２０秒〜１０分、好ましくは
２５〜４０°Ｃで３０秒〜５分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。

この安定浴にも各種牛レート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発によりｉ４ｍ化する場合には、水を加えて′ａ１
Ｍ補正することが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい０例えば米国特許第３．３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３．３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０
号及び同１５．１５９号記載のシップ塩基型化合物、同
１３，９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
．７１９．４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応して
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。

典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−
１４４５４７号、および同５８−１）５４３８号等に記
載されている。

本発明における各種処理液は１０’Ｃ〜５０°Ｃにおい
て使用される１通常は３３°Ｃ〜３８°Ｃの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を遠戚することができる。

本発明の化合物は熱現像感光材に用いることができる。

熱現像感光材料については、米国特許筒＃、＋！Ａｊ、
１ｌ）７Ｐ号、同第４４．４！７４４．ｒ４７号、同第
！、４Ａ７ｒ、Ｐｊ７号、同第４’　、１０７゜３ｔｏ
号、同第！　、Ｊ−００，４ＪＧ号、同第グ。

１）１’ｊ　、り／＆号、特開昭ｊｒ−／ｆ−ＦＯ４ｔ
ｔ号、同！を一／φ７０４１７号、同ｊＰ−／よＪｌＩ
ｖＱ号、同よター／ＩＩＩψｐｔ号、同ｊＦ−／４オＯ
！ψ号、同ｒｙ−ｔｒｏｚｕｒ号、同１Ｆ−／４ｒａ３
り号、同１９−／７１）１３２号、同！ター／７１７ｒ
３３号、同ｒＹ−／７１ｔｔＪＩＡ号、同！ｆ−／７４
ｔｒＪｒ号、同ｔ／−２３２ｕｊ１号、同ｆ、、２−６
１０３１号、同Ａｊ−２１３／！？号、同ｔ３−．ｙｉ
ｔｒｕｒ号、同Ｊｌ−／ｊ！１）４号。

欧州特許公開２１０．ｔｔＯＡ２号、同２コθ。

７φ６Ａコ号等に開示されている。

上記熱現像感光材料は、基本的には支持体上に感光性ハ
ロゲン化銀、バインダー、色素供与性化合物、還元剤（
色素供与性物質が還元剤を兼ねる場合もある）を有する
ものであり、更に必要に応じて有機銀塩その他の添加剤
を含有させることができる。

上記熱現像感光材料は露光に対しネガの画像を与えるも
のでも、ポジの画像を与えるものでもよい。ポジの画像
を与える方式にはハロゲン化銀乳剤として直接ポジ乳剤
（造核剤を用いる方式、光かぶらせ方式の２ａｌがある
）を用いる方式、ポジ状に拡散性の色素像を放出する色
素供与性化合物を用いる方式のいずれもが採用できる。

拡散性色素を転写する方式には種々あり、例えば水など
の画像形成溶媒により色素固定層に転写する方法、高沸
点有機溶剤により色素固定層に転写する方法、親水性熱
溶剤により色素固定層に転写する方法、拡散性の色素の
熱拡散性又は昇華性を利用して色素受容性のポリマーを
有する色素固定層に転写する方式が提案されてかり、そ
のどれであってもよい。

また、上記画像形成溶媒としては、例えば水があう、こ
の水は、いわゆる純水に限らず、広く慣習的に使われる
意味での水を含む。また、純水とメタノール、ＤＭＰ　
　アセトン、ジインブチルケトンなどの低沸点溶媒との
混合溶媒でもよい。さらに、画像形成促進剤、カヅリ防
止剤、現像停止剤、親水性熱溶剤等を含有させた溶液で
もよい。

以下に実施例をあげて本発明をさらに説明する。

実施例１ （感光性乳剤の調製） ５０℃に保ったゼラチン水溶液にｉｌ　１モル当り４Ｘ
１０−’モルの６塩化イリジウム（ＩＩ＋）カリおよび
アンモニアの存在下で、硝＃１銀水溶液と沃化カリウム
臭化カリウムの水溶液を同時に６０分間で加えその間の
ｐＡｇを７．８に保つことにより、平均粒子サイズ０．
２８μで、平均ヨウ化銀含有１０．３モル％の立方体単
分散乳剤を調製した。

この乳剤をフロキュレーション法により、脱塩を行いそ
の後に、銀１モル当り４０ｇの不活性ゼラチンを加えた
後５０℃に保ち増感色素として５゜５′−ジクロロ−９
−エチル−３，３′−ビス（３−スルフォプロピル）オ
キサカルボシアニンと、銀１モル当り１０１モルのＫｌ
溶液に加え、１５分分間時させた後降温した。

（感光乳剤層の塗布） この乳剤を再溶解し、４０℃にて、次のヒドラジン銹導
体を添加し、 Ｃａ１ｌｓ ２．８■／ｄ 更に、表−１に示した本発明の化合物、および比較例の
化合物を添加し、更に５−メチルベンズトリアゾール、
４−ヒドロキシ−１，３，３ａ。

７−チトラザインデン、下記化合物（イ）、（口及びゼ
ラチンに対して３Ｑｗｔ％のポリエチルアクリレート及
びゼラチン硬化剤として下記化合物（ハ）を添加し、塩
化ビニリデン共重合体からなる下＝ｉ（ｏ、５μ）を有
するポリエチレンテレフタレートフィルム（１５０μ）
上に１ｌｆ３．８ｇ／ｒｄとなるよう塗布した。

（イ） （ロ） ｉ１ Ｃ１）！−Ｃ１）ＳＯ□ＣＩＩ＊ＣＩＩＣＩＩ冨５ｏＩ
ＣＨ−ＣＨ雪ゼラチンに対して　２，０ｗｔ％ （保ｓ１層の塗布） この上に保護層として、ゼラチン１．５ｇ／ｎ（。

ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒径２．５μ）０
．３ｇ／ｃｄ、下記の方法で作成したＡｇＣ１微粒子（
０，０８μ）をＡｇ（！ｔで０．３ｇ＃になるように、
次の界面活性剤を用いて塗布した。

昇Ｉ鴎９４紐 ＣＩＩｚＣＯＯＣａｌｌ。

？ ＣＨＣＯＯＣ＆ＩＩ＋３ 「 ＳＯ，Ｎａ ３７■／ｄ Ｃ＊Ｆ＋ｑＳＯｔＮＣＩＩｚＣＯＯＫ Ｃｓ　１）　？ ２、５■／ｒｄ （性能の評価） これらの試料を、３２００”Ｋのタングステン光で光学
クサビおよびコンタクトスクリーン（富士フィルム、１
５０Ｌチエーンドツト型）を通して露光後、次の現像液
で３４℃３０秒間現倣し、定着、水洗、乾燥した。

得られたサンプルの網点品質および網階調の測定結果を
表１に示した。Ｗ４階調は次式で表わした。

＊′Ｍ４階１！−９５％の網点面積律を与える露光量Δ
ｌｏｇ　Ｅ　Ｃｌｏｇ　Ｃ９５％）−５％の網点面積率
を与える露光量（ｉｏｇＥ５％） 網点品質は、視覚的に５段階評価した。５段階評価は、
「５」が最も良く、「１」が最も悪い品質を示す、製版
用網点原版としては、「５」。

「４」が実用可能で、「３」が実用可能な限界レベルで
あり、ｒ２Ｊ、ｒｌＪは実用不可能な品質である。

結果を表１に示した。

表１の結果かられかるように、比較化合物に比べて本発
明の化合物は網階調が著るしく広くなり、かつ、網点品
質が向上した。

比較例−ａ （特開昭６１−コ／３１←７） 比較例−ｂ （特開昭ｉＧ／−Ｊ／Ｊｒ４Ｚ７） 比較例−〇 （ＵＳ、ａｔｒ４ｔｌｏ４ｔ） 比較例−ｄ （ｕｓ、ｐａｒｅａＯ＜ｚ） ＬＪＬ；Ｆ１３ 実施例−２ 実施例−／のサンプルを実施例−／と同様に露光後製版
用自動現像機ＦＧＡＡＯＦ型（富士写真フィルム■製）
に、実施例−７の現像液−Ｉを充填し、次の３条件でＪ
ＩＩｏＣで３０秒現像し、定着、水洗、乾燥した。

ＣＡ）　　自動現像機に充填した現像液の温度が３←ｏ
Ｃに達したのち、直ちに、現優処理を行う。（新鮮液に
よる現像） ＣＢ）　　自動現像機に現像液を充填した１）日間放置
した液で、現像処理を行う。（気疲対液による現像） 〔Ｃ〕　自動現像機に現像液を充填したのち、士フィル
ムＧＲＡＮＤＥＸ　ＧＡ−１０ｏフ１ムをｊＯ，Ｉｃｍ
ＸＡ／　、Ｏｃｍのサイで、よ０％の面積が現像される
ようにＬし、１日に、２００枚処理し、！日間繰上した
液で現像処理を行う。処理枚数ｌ七シ現像液−Ｉを１０
θＣＣ補充する。　（量処理疲労液による現像） 得られた写真性を表−４に示した。処理ランニング安定
性の点で〔Ｂ〕や〔Ｃ〕で得られる写真性が（Ａ）の写
真性と差がないことが望筐しい。

表−２の結果かられかるように本発明の化合物を用いる
と、処理ランニング安定性が思いもかけずに良くなった
。

〔表−コ〕

＊Δ５ｓ−Ａ： Δ５ｃ−Ａ： 空気疲労液で現像した時の感度（ＳＢ）と、新鮮液で現
像した時の感度（ＳＡ）の差 大量処理疲労液で現像した時の感度 （Ｓｃ）と新鮮液で現像した時の感度 （８Ａ）の差 実施例３ ｚｏ　０ｃに保ったセラチン水溶液に銀１モル当Ｆ）ｊ
　、０ｘ１０−６モルｔＤ（ＮＨ４）ｓＲｈｃ１６　　
（Ｄ存在下で硝酸銀水溶液と塩化す）　ＩＪウム水溶液
を同時に混合したのち、当業界でよ〈知られた方法にて
、可溶性塩を除去したのちにゼラチンを加え、化学熟成
せずに安定化剤として２−メチル−ぴ−ヒドロキシ−／
、！、Ｊａ、７−テト２アザインデンを添加した。この
乳剤は平均粒子サイズがＯ０／！μの立方晶形をした単
分散乳剤であった。この乳剤に次のヒドラジン化合物を
添加しゲタｍｇ／ｍ２ さらに表３に示した本発明の化合物を添加し、ポリエチ
ルアクリレートラテックスを固形分で対ゼラチン３０ｗ
ｔ％添加し、硬膜剤として、／、Ｊ−ビニルスルホニル
−２−プロパノールヲ加工、ポリエステル支持体上にＪ
、１ｇ７ｍ２のＡｇ量になる様に塗布した。ゼラチンは
／、ｆｆｇ／ｍ２であった。この上に保護層としてゼラ
チン／、３ｇ　／　ｍ　２と、マット剤として、ポリメ
チルメタクリレート粒子（平均粒径２．！μ）θ、　ｊ
　ｇ　７ｍ２、さらに塗布助剤として次の界面活性剤、
安定剤、および紫外吸収染料を含む保護層を塗布し、乾
燥した。

界面活性剤 ＣＨ２ＣＯＯＣ６Ｈ１３ ＣＨＣＯＯＣ６Ｈ１３ ０３Ｎａ ＃７ｍｇ／ｍ２ 安定剤 チオクト酸 コ ／ｍｇ／ｍ２ 紫外吸収染料 このサンプルに大日本スクリーン■製明室プリンターｐ
−１，０７で、第１図に示すようよ原稿を通して画像露
光しＪｒ　０ＣλＯ秒現像処理し、定着、水洗、乾燥し
たのち、抜き文字画質の評価を行った。

抜文字画質よとは第１図の如き原稿を用いて！θ俤の網
点面積が返し用感光材料上に１０％の網点面積となる様
な適正露光した時３０μｍ巾の文字が再現される画質を
言い非常に良好な抜文字質である。−力抜文字画質ｌと
は同様な適正露“を与えた時ｉｚｏμｍ巾以上の文字し
か再現すことのできない画質を言い良くない抜文字品質
あり、！とｌの間に官能評価でｖ−２のランク設けた。

３以上が実用し得るレベルである。

結果を表３に示した。本発明のサンプルは抜文字画質が
優れる。

面 た る で を き 表 実施例ψ 試料グＱ／の作製 下塗りを施した厚み／２７μの三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に、下記の組成の各層よりフる多層カラー感
光材料を作製し、試料ｔｌＯ／と（た。数字はｍ２当シ
の添加量を表わす。な釦添すした化合物の効果は記載し
た用途に限らない。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　　　０．２３４ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　１．７５紫外線吸収剤Ｕ
−１０，０ψ語 紫外線吸収剤Ｕ−２０，／＄ 紫外線吸収剤Ｕ−３０，／基 紫外線吸収剤Ｕ−≦　　　　　　　　０．ｌＳ高沸点有
機溶媒０ｉｌ−／　　　　　　０．／≦第第２層； ゼラチン　　　　　　　　　　　　　ｏ．１Ｉｏ５化合
物Ｃｐｄ　−Ｄ　　　　　　　　　　１０ｍ５高沸点有
機溶媒０ｉ１−ｊ　　　　　・　μＯｍ５第３層第３量
： 中ぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０。

０１μ、ＡｇＩ含量１モル％） 銀量　ｏ　、　ｏｚｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　ｏ．ｔ．ｔｇ第
ψ層：低感度赤感乳剤層 増感色素Ｓ−／及びＳ−ｘで分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径Ｏ１ψμ、ＡｇＩ含量グ。

！モル蚤の単分散立方体と平均粒径Ｏ．ｊμ。

Ａｇｌ含量１．！モル蚤の単分散立方体の／：／の混合
物）　　　　　　銀量　０．７ｇゼラチン　　　　　　
　　　　　　　　ＯｌざｇカプラーＣ−１０．ｘｏｇ カプラーＣ−ｙｏ．ｏｒｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ　　　　　　　　　　ｉｏｍｇ高沸点
有機溶媒０ｉ１−、２　　　　　　０．７ｇ第！層；中
感度赤感性乳剤層 増感色素Ｓ−／及びＳ−ｘで分光増感された沃臭化銀乳
剤（平均粒径Ｏ．！μ、ＡｇＩ含量ψモル条の単分散立
方体）　銀量　０．３ｇゼラチン　　　　　　　　　　
　　　　Ｏ９ざｇカプラーＣ−１ｏ、２ｇ カプラーＣ−２０，０！ｇ カプラーＣ−３ｏ、２ｇ 高沸点有機溶媒０ｉｌ−２ｏ、／ｇ ｇ４層：高感度赤感性乳剤層 増感色素Ｓ−／及びＳ−２で分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径０．７μ、ＡｇＩｇ量２モル弾の単分散双晶
粒子）　銀量　ｏ、ｒｇゼラチン　　　　　　　　　　
　　　　／、／ｇカプラーＣ−Ｊ０．７ｇ カプラーＣ−１０，３ｇ 第７層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．６ｇ染料Ｄ
−１０．０２ｇ 第ｇ層：中間層 かぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径ｏ、ｏｔμ、ＡｇＩ
ｇ量０．３モル％）　　　　ｏ、ｏａｇゼラチン　　　
　　　　　　　　　　　ｉ、ｏｇ混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ
　　　　　　　　Ｏ，Ｊｇ第り層：低感度緑感性乳剤層 増感色素Ｓ−３及びＳ−φで分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径Ｏ０≠μ、ＡｇＩ含量ψ。

！モル多の単分散立方体と平均粒径０．２μ、Ａｇｌ含
量φ、ｊモル多の単分散立方体の／：ｌの混合物）　　
　　　　銀量　Ｏ１）ｇゼラチン　　　　　　　　　　
　　　　０．！ｇカプラーＣ−ａ’ｏ、ｔｏｇ カゾラーＣ−７０．１０ｇ カプラーＣ−１０ｏ、ｌｏｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ　　　　　　　　　Ｏ，０３ｇ化合物
Ｃｐｄ−Ｅ　　　　　　　　　Ｏ，０２ｇ化合物Ｃｐｄ
−Ｆ　　　　　　　　　Ｏ，０２ｇ化合物Ｃｐｄ−（）
　　　　　　　　　０．０２ｇ化合物Ｃｐｄ−ＨＯ，０
２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ　　　　　　　　　　１０ｍｇ高沸点
有機溶媒０ｉｌ−７ｏ、１ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ　−２０，／ｇ 第第１層 増感色素Ｓ−ｊ及びＳ−≠で分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径ｏ３μ、Ａｇｌ含量含量３多ル多分散立方体
）　　銀量　Ｏ０←ｇゼラチン　　　　　　　　　　　
　　　０．６ｇカゾラーＣ−４ｔ　　　　　　　　　　
ｏ．／ｇカプラーＣー７ｏ．ｉｇ カプラーＣ　−４　　　　　　　　　　　０　：　／　
ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｂ　　　　　　　　　Ｏ．０３ｇ化合
物Ｃｐｄ−Ｅ　　　　　　　　　Ｏ．０２ｇ化合物Ｃｐ
ｄ−Ｆ　　　　　　　　　Ｏ．０λｇ化合物Ｃｐｄ−Ｇ
　　　　　　　　　Ｏ．０よｇ化合物Ｃｐｄ，−Ｈ　　
　　　　　　　Ｏ．０よｇ高沸点有機溶媒Ｏｉ＋−２　
　　　　０．０／ｇ第１／層：高感度緑感性乳剤層 増感色素Ｓ−３及び５−ｔａで分光増感した沃臭化銀乳
剤（球換算時平均粒径ｏ，ｔμ、ＡｇＩ含量ｉ．３モル
褒、直径／厚みの平均値が７の単分散平板）　　　　　
　銀量　Ｏ０♂ｇゼラチン　　　　　　　　　　　　　
　／・ＯｇカプラーＣ−ψ　　　　　　　　　　０．４
１ｇカプラーＣ−７０．２ｇ カプラーＣ−１ｏ．ｘｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 化合物ｃｐｃｔ−・Ｅ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 化合物ｃｐａ−。

化合物Ｃｐｄ−Ｈ 高沸点有機溶媒Ｏｉ 高沸点有機溶媒０１ 第１２層：中間層 ゼラチン 染料Ｄ−ｊ 第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 ゼラチン 混色防止剤ｃｐｃｔ−Ａ 高沸点有機溶媒０ｉｌ−／ 第１４層：中間層 ゼラチン 第１！層；低感度青感性乳剤層 増感色素ｓ−ｒ及びｓ−ｇで増感された沃臭化銀乳剤（
平均粒径Ｏ１ψμ，ＡｇＩ含量３モ０　、４ｇ 銀量　０，１ｇ ／．１ｇ Ｏ．０７ｇ ０，０／ｇ １−／ ６ｇ Ｏ　、Ｏ夕ｇ ０１ｇ ２ｇ ２ｇ ２　　ｇ ２ｇ ２ｇ Ｏ＋２　ｇ 　−２ ル多の単分散立方体と平均粒径０．２μ、ＡｇＩ含量含
量３多ル多分散立方体の／：ｌの混合物）　　　　　　
　　銀量　０．６ｇゼラチン　　　　　　　　　　　　
　　Ｏ２♂ｇ２♂ンーＣ−，７ｏ、ｔｇ 高沸点有機溶媒０ｉｌ−２０，０２ｇ 第７６層：中感度青感性乳剤層 増感色素Ｓ−ｒ及びＳ−Ｊで増感された沃臭化銀乳剤（
平均粒径０．！μ、ＡｇＩ含量２モル条の単分散立方体
）　　　銀量　０．３ｇゼラチン　　　　　　　　　　
　　　　Ｏ，ｒｇカプラーＣ−夕　　　　　　　　　　
０．ＪｇカプラーＣ−ＡＯ，Ｊｇ 高沸点有機溶媒０ｉ１−．２　　　　０．０２ｇ第７７
層：高感度青感性乳剤層 増感色素Ｓ−を及び８−１で増感された沃臭化銀乳剤（
球換算時平均ね径０．７μ、ＡｇＩ含量／、！モル多、
直径／厚みの平均値が７の平板粒子）　　　　　　　銀
量　０．夕ｇセラチン　　　　　　　　　　　　　　７
．２ｇカプラーＣ−Ｊ 第１♂層：第１保護層 ゼラチン 紫外線吸収剤Ｕ−／ 紫外線吸収剤Ｕ−Ｊ 紫外線吸収剤Ｕ−ψ 紫外線吸収剤Ｕ−ｒ 紫外線吸収剤Ｕ−Ｊ 高沸点有機溶媒０ｉｌ−／ ホルマリンスカベンジャ− ｐｄ−Ｃ 染料Ｄ−，？ 第１り層：第２保護層 かぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径ＯＯぶμ、Ａ
ｇＩ含量含量１多ル 多量 ／ ・　ｇｇ 、７　　ｇ 、Ｏよ　ｇ ０．７ｇ ｏ　、Ｏグ　ｇ ０．０３ｇ ０．０３ｇ ０　、Ｏよ　ｇ Ｏ，０６ｇ ０．０２ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　Ｏ１ψｇ第２０
層゛第３保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．４Ｌｇポリ
メチルメタクリレート（平均粒径１．！μ） υ　、／ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸のび：６の共重合体
（平均粒径／、！μ）　　　ｏ、／ｚシリコーンオイル
　　　　　　　　　ｏ、ｏ３ｇ界面活性剤Ｗ−／３．０
ｍｇ 各層には、上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−／及び
塗布用、乳化用界面活性剤等を添加した。

なか、ここで用いた乳剤にかいて単分散とは変動係数が
２０％以下であることを意味する。

Ｃ−／ −２ −３ Ｃ−← −ｒ Ｃ−１ Ｃ−７ カプラーｃ−ｒ Ｏｉｌ　＝／ フタル酸ジブチル ０ｉ！−２ リン酸トリクレジル ○　ｉ 　−ｊ ｐｄ−Ａ ｐｄ−Ｂ ｐｃｔ−ｃ ｐｄ−Ｄ Ｃｐａ−Ｅ Ｃｐｔｉ−Ｆ ｃｐａ−。

Ｕ−／ Ｊ−２ Ｃ３Ｈ１） −ｊ Ｕ−グ −１ −Ａ Ｓ−／ −２ −ｊ ３−φ −２ Ｄ−３ Ｃ）（２＝０（ＳＯ２ＣＨ２ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２＝Ｃ
Ｈ８Ｏ２０（２Ｃ０ＮＨＣＨ２Ｗ−／ −ｒ −ｚ Ｄ−を 試料≠０２〜グ０７の作製 試料ψＱ／の笛２、第≠、第り層に添加されたＣｐｄＤ
を以下の表の様に変えた以外は試料１．１０１と同様に
して試料ａｏｒ〜ｔ１．０７を作製した。

以上のようにして作成したハロゲン化銀カラー写真感光
材料を露光した後、以下の工程に従い処理した。筐た感
光材料の処理量に応じて、一定面積の補充液を補充しな
がら処理を行なった。

〔処理工程〕

黒白現像　２分　３ｒ 第一水洗　２１　　ｊ♂ 反　　転　２１　　ｊ♂ 発色現像　６Ｎ　　３１ 調整２１３１ 漂　　白　４Ｎ　　３１ 定　　着　グＩ　　Ｊｒ 第二水洗　１ＬｔＩ　　３ｒ ’ＣＩ２１　　　　２．２１！／ｍ２ グｌ　　　　　７　、！ ４ｔｌ／、Ｉ１ １２ｔｒ　　　　　　２．２ ψＩ　　　　　／　、／ Ｉ２１）　　　　０．２２ ＩＩ　　　　　　／、／ ＩＮ　　　　　　７．！ 各処理液の組成は以下の通りであった。

黒白現像 ニ　ト　リ　ロ　−Ｎ、Ｎ。

Ｎ−トリメチレン ホスホン酸・！ナ トリウム塩 亜硫酸ナトリウム ハイドロキノン・モ ノスルホン酸カリ ラム 炭酸カリウム ／−フェニル−ψ− メチル−グーヒド ロキシメチルー３ 一ピラゾリドン 臭化カリウム チオシアン酸カリウ ２、Ｏｇ ０ｇ ０ｇ ３ｇ 、Ｏｇ 、１ｇ ２．０ｇ ３０ｇ ０ｇ ３　ｇ ２．０ｇ ／　、グｇ ム 、２　ｇ 、２　ｇ ヨウ化カリウム 、ｏｍｇ ｐＨタ　　、ｔｏ　　　　　　　　タ　　、ｔ。

ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

反転液 ニトリロ−Ｎ、Ｎ。

Ｎ−トリメチレン ホスホン酸・！ナ トリウム塩 塩化第−スズ・２水 塩 ｐ−アミノフェノ− ル 水酸化ナトリウム 氷酢酸 母 液 、Ｏｇ ／ 、Ｏｇ ０．１ｇ ２ｇ ｒｍｌ 補充液 母液に同じ ｐＨぶ　、００ ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

発色現像液 ニトリロ−Ｎ、Ｎ。

Ｎ−トリメチレン ホスホン酸・！ナ トリウム塩 、Ｏｇ 、Ｏｇ 亜硫酸ナトリウム リン酸３ナトリウム・ １２水塩 臭化カリウム ヨウ化カリウム 水酸化ナトリウム シトラジン酸 Ｎ−エチル−（β− メタンスルホンア ミドエチル）−３ 一メチルー←−ア ミノアニリン硫酸 塩 ３．６−シチアーｌ。

？−オクタンジオ ール ７．０ｇ ４ｇ ／　、Ｏｇ り０ｍｇ ３．０ｇ ／、１ｇ １）ｇ ／、１７ｇ ・　Ｏｇ ４ｇ 、Ｏｇ 、３ｇ １）ｇ 、０ｇ ｐＨ／／、ｒＯ／２．００ ｐＨば、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

調整液 エチレンジアミン四 酢酸・２ナトリウ ム塩・２水塩 亜硫酸ナトリウム ／−チオグリセリン ソルビタン・エステ ル＊ 母 液 ？　、Ｏｇ ／　＋２　ｇ ／、ｔ／Ｌｍｌ ／ 補充液 母液に同じ ｐＨ６，２０ ｐＨば、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

漂白液 エチレンジアミンψ 酢酸・コナトリウ ム塩・２水塩 エチレンジアミンＶ 酢酸・Ｆｅ（ＩＩ［）・ アンモニウム・コ 水塩 、Ｏｇ １２０ｇ グ 、Ｏｇ ４ｔＯｇ 臭化カリウム 硝酸アンモニウム １００ｇ　　　　２００ｇ １０ｇ　　　　　　２０ｇ ｐＨ１，７０１，ｔＯ ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

定着液 チオ硫酸アンモニラ　　　　　　　母液に同じム　　　
　　　　　　　　　　　　　ｒ、ｏｇ重亜硫酸ナトリウ
ム　　ｊ、Ｏｇ 重亜硫酸ナトリウム　　１．０ｇ ｐＨｔ、ｔＯ ｐＨは、塩酸又はアンモニア水で調整した。

安定液 母　液　　　補充液 ホルマリン（３７％）　　よ、０ｍ１ｌ　　母液に同じ
ポリオキシエチレン −ｐ−モノノニル フェニルエーテル （平均重合度ＩＯ） ｒｒＪ ｐＨ 調整せず ソルビタン−エステル 本発明の試料は比較例の試料に比べて著しぐ鮮鋭度が改
良され、また色再現性におりても優れていた。

実施例！ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体（厚さ７０
０ミクロン）の表側に、次の第−層から第十四層を、裏
側に菓子五層から菌子六層を重層塗布したカラー写真感
光材料を作成した。第−層塗布側のポリエチレンには酸
化チタン（ｌＩＬｇ／ｍ２）を白色顔料として、オた微
量（ｏ，ｏｏ３ｇ／ｍ２）の群青を青み付は染料として
含む（支持体の表面の色度はＬ＊、ａ＊　ｂ＊系でｒｒ
．ｏ、−０．２０，−０．７！であった。）。

（感光層組成） 以下に成分と塗布量（ｇ／ｍ２単位）を示す。

なち・ハロゲノ化銀については銀換算の塗布量を示す。

各層に用いた乳剤は乳剤Ｅ　Ｍ　／の製法に準じて作ら
れた。但し第十四層の乳剤は表面化学増感しないリソゾ
マン乳剤を用いた。

ｉ／ｆｆｉ（７ンチハレ一シヨン層） 黒色コロイド銀　　　　　　・・・　ｏ．ｉ。

ゼラチン　　　　　　　　　　・・・　０．７０第２層
（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・　０．７０第３層
（低感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−／　、２　、ｊ　）で分光増感
された臭化銀（平均粒子サイズ０．２！μ、サイズ分布
〔変動係数〕♂多、八面体）・　■　　　０　、０４を 赤色増感色素（ＥｘＳ−／．２，ｊ）で分光増感された
塩臭化銀（塩化銀！モル優、平均粒子サイズＯ．←Ｏμ
、サイズ分布７０％、八面体）　　　　　　　　　・・
・　０．０♂ゼラチン　　　　　　　　　　・・・　／
．００シアンカプラー（ＥｘＣ−／　、２　、Ｊを／：
１０、、２）　　　　　　　　　・・・　０．ＪＯ退色
防止剤（ｃｐｃｔ−／　、　２　、　３　、１等量）・
　・　・　　　０．／ｒ スティン防止剤（Ｃｐｄ−ｔ）・・０．００３力プラー
分散媒（Ｃｐｄ−４）・・　０．０３カプラー溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−ｌ，２．３等量）・　・　・　　　０．１２ 第１層（高感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−／　、ｘ　、３）で分光増感さ
れた臭化銀（平均粒子サイズｏ，ｔｏμ、サイズ分布ｌ
よ多、八面体）・・　０．／ψゼラチン　　　　　　　
　　　・・・　／．００シアンカプラー（ＥｘＣ−／　
、２．３を／；／：Ｏ，２）　　　　　　　　　　・　
・　・　　０．ｊＯ退色防止剤（Ｃｐｄ−／　、２　、
ｊ　、ψ等量）・　　０　　、／ｒ カプラー分散媒（ｃｐｃｔ−＋）・−０，０３カプラー
溶媒（Ｓｏｌｖ−／、２．３等量）■　・　　Ｏ，／＋
２ 第１層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・　ｉ、ｏ。

混色防止剤（Ｃｐｄ−７）　　・・・　０．０！混色防
止剤溶媒（Ｓｏ　ｌ　ｖ−４，１等量）・　・　・　　
０．／ｌ ポリマーラテックス（ｃｐｃｔ−ｒ） ・　・　・　　　Ｏ、／　０ 第６層（低感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−１）で分光増感された臭化銀（
平均粒子サイズ０，２！μ、サイズ分布を優、八面体）
　　　・・・　ｏ、ｏ４Ｌ緑色増感色素（ＥｘＳ−≠）
で分光増感された塩臭化銀（塩化銀！モル多、平均粒子
サイズＯ１≠Ｏμ、サイズ分布ｉｏ％、八面体）・　・
　・　　　ｏ、ｏｔ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・　Ｏ０♂Ｏマゼン
タカプラー（ＥｘＭ　−／　、２．７等量）・　・　・
　　　０．／／ 退色防止剤（Ｃｐｄ−２，２６を等量）・　・　・　　
　０．／　　タ スティン防止剤（Ｃｐｄ−１０、／／　、　／２　。

１３を１０：７：７：／比で）・０．０２３’力プラー
分散媒（ｃｐｔｉ−１・・　０．０！；カプラー溶媒（
Ｓｏｌｖ−グ、１等量）・　・　・　　　Ｏ、／　！ 第７層（高感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−←）で分光増感された臭化銀（
平均粒子サイズｏ、ｔｒμ、サイズ分布／Ａ％、八面体
）　　・・・　ｏ、ｉ。

ゼラチン　　　　　　　　　・・・　Ｑ、♂Ｏマゼンタ
カプラ＝（ＢｘＭ−／　、ｘ　、７等量）・　・　・　
　　０．／／ 退色防止剤（Ｃｐｄ−２，２Ａ等量） ・　・　・　　　０　、７　！ スティン防止剤（Ｃｐｄ−ｔｏ　、ｔｉ　、／２゜１３
を１０：７：７：／比で）・０．０コ！力プラー分散媒
（Ｃｐｄ−Ａ）・・　ｏ、ｏｊカゾラー溶媒（Ｓｏｌｖ
−グ、６等量）・　・　・　　　０．Ｉｊ 第２層（中間層） 第１層と同じ 第ｙ／ｉｉ（イエローフィルター層） イエローコロイド銀（粒子サイズ１００Ａ）・　・　・
　　Ｏ、／　２ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・　０．７０混色防
止剤（Ｃｐｄ−７）　　・・・　０．０！混色防止剤溶
媒（Ｓｏ　ｌ　ｖ−ヌ、！等量）・　・　・　　０　．
１０ ポリマーラテックス（ｃｐｃｔ−Ｊ’）０．０７ 第１Ｏ層（中間層） 第１層と同じ 第１）層（低感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−１，Ａ）で分光増感された臭化
銀（平均粒子サイズＯ１φＯμ、サイズ分布ｒ４、八面
体）　・・・　０．０７青色増感色素（ＥｘＳ−ｊ、Ａ
）で分光増感された塩臭化銀（塩化銀ｒモル多、平均粒
子サイズｏ、ｔｏμ、サイズ分布１）％、八面体）・　
・　・　　　０．７’１ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・　ｏ、ｔ。

イエローカプラー（Ｅ’ｘＹ−７，２等量）・・・　０
．３！ 退色防止剤（Ｃｐ　ｄ　−／←）・・・　０．１０ステ
イン防止剤（Ｃｐｄ−１，Ｉｊを／、！比で）　　　　
　　　　　・・・０．００７力プラー分散媒（ｃｐｃｔ
−Ｂ・・　０．Ｏｊカプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２）−−
０，１０第７２層（高感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−ｒ、Ａ）で分光増感された臭化
銀（平均粒子サイズｏ、ｒｒμ、サイズ分布／１％、八
面体）・・・　Ｏ１／！ゼラチン　　　　　　　　　　
・・・　０．１０イエローカプラー（ＥｘＹ−／、２等
量）・　・　・　　０．３０ 退色防止剤（Ｃｐ　ｄ　−／グ）・・・　０．ＩＯステ
ィン防止剤（Ｃｐｄ−ｊ、／！をｌ：！比で）　　　　
　　　　・・・０．００７力プラー分散媒（Ｃｐｄ−Ｊ
）・・　０．０！カゾラー溶媒（８ｏ１ｖ−ｘ）−−ｏ
、／。

第１３層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・　／、００紫外線
吸収剤（Ｃｐｄ−２，ψ、／Ｊ等量）・　・　・　　　
０．！０ 混色防止剤（ｃｐｃｉ−７，１７等量）・　・　・　　
　０．０！ 分散媒（ｃｐｃｔ−ぶ）　　　・・・　０．０２紫外線
吸収剤溶媒（Ｓｏｌｖ−２，７等量）・　・　・　　　
Ｏ、ＯＶ イラジェーション防止染料（Ｃｐ　ｄ　−／♂、／タ　
　、２０　　．２／　　　、　、２７　　を　１０：１
０：／３：／！：２０比で）　　　　・・・　ｏ、ｏｒ
第１ψ層（保護層） 微粒子塩臭化銀（塩化銀７７モル優、平均サイズ０．／
μ）　　　　　・・・　０．０３ポリビニルアルコール
のアクリル変性共重合体（分子量！−０，０００）　　
・−−０，０１ポリメチルメタクリレ一ト粒子（平均粒
子サイズ！、４ｔμ）と酸化けい素（平均粒子サイズ！
μ）等量　　　　　　　・・・　０．０！ゼラチン　　
　　　　　　　　・・・　／、１０ゼラチン硬化剤（Ｈ
−／、Ｈ−，２等量）・　・　・　　　０．１　　ざ 第１！層（裏層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・　２．夕Ｏ紫外線
吸収剤（Ｃｐｄ−，２，グ、／１等量）・　・　・　　
　ｏ、ｒ。

染料（Ｃｐｄ−／♂、／り、２０．２／　、２７を等量
）　　　　　　　　・・・　０．０１第７２層（裏面保
護層） ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズコ、ｖ
μ）と酸化けい素（平均粒子サイズ！μ）等量　　　　
　　　・・・　０．０タゼラチン　　　　　　　　　　
・・・　２．００ゼラチン硬化剤（Ｈ−／、Ｈ−ｘ等量
）・　・　・　　　ｏ、ｉａ 乳剤ＥＭ−／の作り方 臭化カリウムと硝酸銀の水溶液をゼラチン水溶液に激し
く攪拌しなから７Ｊ′。Ｃで／よ分を要して同時に添加
し、平均粒径がｏ、ｔｔｏμの八面体臭化銀粒子を得た
。この際銀１モル当たり０．３ｇの３．ψ−ジメチルー
／、Ｊ−チアゾリン−λ−チオンを添加した。この乳剤
に銀１モル当り６ｍｇのチオ硫酸ナトリウムと７ｍｇの
塩化金酸（グ水塩）を順次加え７！０Ｃで？Ｏ分間加熱
することにより化学増感処理を行なった。こうして得た
粒子をコアとして、第１回目と同様な沈殿環境で更に成
長させ、最終的に平均粒径が０．７μの八面体単分散コ
ア／シェル臭化銀乳剤を得た。

粒子サイズの変動係数は約１０％であった。この乳剤に
銀１モル当たりｉ、ｓｍｇのチオ硫酸ナトリウムと／、
４１ｍｇの塩化金酸（グ水塩）を加えｔｏ　０ｃでｔｏ
分間加熱して化学増感処理を行ない内部潜像型ハロゲン
化銀乳剤を得た。

各感光層には、造核剤としてＥｘ　Ｚ　Ｋ　−／とＥｘ
ＺＫ−ｊをハロゲン化鎖に対しそれぞれ１０−３１０−
２重量多、造核促進剤としてＣｐｄ−２２を１０−２重
量多用いた。更に各層には乳化分散助剤としてアルカノ
ールＸ　Ｃ（Ｄｕｐｏｎ社）及びアルキルベンゼンスル
ホン酸ナトリウムを、塗布助剤としてコハク酸エステル
及びＭａｇｅｆａｃ　Ｆ−／ＳＯ（犬日本インキ社Ｍ）
を用いた。・・ロゲン化銀及びコロイド銀含有層には安
定剤−とじて（Ｃｐｄ−２３１，Ｚｌ、ｔ、２ｊ）を用
いた。この試料を試料番号１０／とした。以下に実施例
に用−た化合物を示す。

Ｅ　ｘ　Ｓ−／ Ｅ　ｘ　Ｓ　−，２ ＥｘＳ−ψ Ｅ　ｘ　Ｓ　−３ ＳＯ３Ｈ・Ｎ（Ｃ２Ｈ５）３ Ｅ　ｘ　Ｓ　−Ａ ｃｐａ−／ Ｃｐｄ−Ｊ Ｃｐｄ−グ Ｃｐ　ｄ　−Ｉ Ｃｐｄ−１ ｎ＝１００　へ１０００ Ｃｐ　ｄ　−７ Ｃｐｄ−，１’ Ｃｐｄ−タ Ｃｐｄ−１０ Ｃ５Ｈ１）（す Ｃｐｄ−／／ Ｃｐｄ−／、３ Ｃｐｄ−／ｊ Ｃｐｄ−／７ Ｃｐ　ｄ　−／　１ Ｃｐｄ−／９ Ｃｐｄ−２０ Ｃｐｄ−２／ Ｃｐｄ−２２ Ｃｐｄ−２３ Ｃｐｄ−２Ｉ Ｃｐｄ−２６ ＣＩ）　ｄ　−２← Ｃｐｄ−［７ Ｅ　ｘ　Ｃ−／ α ＥｘＣ−，２ Ｅ　ｘ　Ｃ−３ Ｅ　ｘ　Ｍ−／ ｌ；８Ｆｉ１７（す ＥｘＹ−Ｊ Ｈ３ ■ ＥｘＹ−／ ｒ／ ＥｘＹ−２ １ Ｓｏｌｖ−／　　ジ（２−エチルヘキシル）七ノζケー
ト ８ｏ１ｖ−２）リフニルホスフェート ５ｏｌｖ−Ｊ　　ジ（Ｊ−メｆルヘキシル）フタレート ３ｏ１ｖ−←　トリクレジルホスフェート５ｏｌｖ−１
ジブチルフタレート ３ｏ１ｖ−６）リオクチルホスフエート５ｏｌｖ−７ジ
（２−エチルヘキシル）フタレート Ｈ−ｔ／、２−ビス（ヒニル子ルホニルアセトアミド）
エタン Ｈ−２４４，ｇ−ジクロロ−２−ヒドロキシ−／、Ｊ、
ｊ−トリアジンＮａ塩 ＥｘＺＫ−／ ７−（ｊ−エトキシチオカルボニルアミノベンズアミド
）−ターメチル−１０−プロノ゛ギルー／、２．Ｊ、Ｉ
Ｉ−テトラヒドロアクリジニウム　トリフルオ口メタン
スルホナートＥｘＺＫ−，２ ２−〔グー（３−（３−（３−〔ｒ−（３−〔λ−クロ
ローｒ−（ｉ−ドデシルオキシカルボニルエトキシカル
ボニル）フェニルカルバモイル〕−φ−ヒドロキシ−７
−ナフチルチオ）テトラゾール−／−イル〕フェニル）
ウレイド〕ベンゼンスルホンアミド）フェニル）−１−
ホルミルヒドラジン 試料！Ｏ／の第３、第ψ、第２、第７、第１／、第７２
の全ての層に本発明の化合物３１を一層あたり３ｍｇ／
ｍ２ｍ加した以外を試料！Ｏ／と全く同様にして試料３
０２を作成した。

試料！０２の本発明の化合物３ｉをそれぞれ本発明の化
合物３ρおよび３６に変えて試料！　０３　＄−よびｒ
ｏ４Ｌを作成した。

以上のようにして作成した・・ロゲン化銀カラー写真感
光材料よＯ／〜ｊ０１）を像様露光した後、自動現像機
を用いて以下に記載の方法で処理した。

発色現像　ｉ３ｚ秒　３ｒ　０ｃ 漂白定着　　４１０１　３３　１ 水洗（１）　　ＩＡＯＩ　　３３ 水洗（２）　　グ０１　３３ ／ｊｌ　　　３００ｍ１／ｍ２ ３　　ｚ　　　　　Ｊ　００ Ｉ ｊ　　ｔｒ　　　　　３２０ 水洗水の補充方式は、水洗浴（２）に補充し、水洗浴（
２）のオーバー７０−液を水洗浴（１）に導く、いわゆ
る向流補充方式とした。このとき感光材料による漂白定
着浴から水洗浴（１）への漂白定着液の持ち込み量は！
！ｍｌ／ｍ２であり、漂白定着液の持ち込み量に対する
水洗水補充量の倍率は７．７倍であった。

各処理液の組成は、以下の通りであった。

発色現像液 母　液　　　補充液 Ｄ−ソルビット　　　　０．／！；ｇ　　Ｏ，２０ｇナ
フタレンスルホン 酸ナトリウム・ホ ルマリン縮金物 エチレンジアミンテ トラキスメチレン ホスホン酸 ジエチレングリコ− ル ベノジルアルコール 臭化カリウム ベンゾトリアゾール 亜硫酸ナトリウム Ｎ、Ｎ−ビス（カル ボキシメチル）ヒ ドラジン Ｄ−グルコース トリエタノールアミ ン Ｎ−エチル−Ｎ− （β−メタンスル ホンアミドエチル） −３−メチル−１ ０、／ｊｇ ／、ｔｇ ／２．０ｍ１ｌ ／１．！ｍｌ Ｏ，ｒＯｇ Ｏ，００３ｇ ２　、ψｇ ｔ、、ｏｇ コ　、Ｏｇ ６、Ｏｇ 、２０ｇ ・　ｊ′ｇ ｌぶ、Ｏｍｌ ／　ｒ　、　０ｍ１ ０．００←ｇ ３．２　ｇ 、Ｏｇ ・　グ　ｇ ・　Ｏｇ −アミノアニリン 硫酸塩 炭酸カリウム 蛍光増白剤（ジアミ ノスチルベン系） ≦　、グｇ ３０　　、　０ｇ ・　Ｏｇ ！　ｇ ＋２　ｒ、ｏｇ ｇ ｐＨ（、？ｊ’Ｃ） 漂白定着液 、　＋２　！ ／　０　、７　よ エチレンジアミン← 酢酸・２ナトリウ ム・２水塩 エチレン・ジアミング 酢酸・Ｆｅ（ＩＩＩ）・ アンモニウム・コ 水塩 チオ硫酸アンモニラ ム（７００ｇ／１） ｐ−トルエンスルフ イン酸ナトリウム ・　ｏｇ ７０　．０ｇ 　ｇＯｍｌ ＋２０．０ｇ 母液に同じ 重亜硫酸ナトリウム よ−メルカプト−／。

３、グートリアゾ ール 硝酸アンモニウム ＋２　ｏ　　、ｏｇ 、！　ｇ １０　．０ｇ ｐＨ（ｊｒ’ｃ）　　　　ぶ、２０ 水洗水 母液、補充液とも 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトエＲ−７２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アン・ζ−ライトＩＲ−ψ００）を
充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネ
シウムイオン濃度を３ｍｇ／ｌ以下に処理し、続いて二
塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０ｍｇ／ｌと硫酸ナ
トリウムｌ。

！ｇ／ｌを添加した。この液のｐＨば６．！〜７゜夕の
範囲にあった。

この結果、本発明による試料！０２〜ｊＯ←は、比較用
の試料よＯ／に比べて著しく色再現性に優れていた。

実施例２ 下塗りを施し九三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カラー
感光材料である試料６０／を作製した。

（ｇ光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ　２単位で表わした塗
布量を示し、・・ロゲン化銀については、銀換算の塗布
量を示す。ただし増感色素については、同一層のハロゲ
ン化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

（試料６０／） 第１層；ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　・・・銀０．／♂ゼラチン
　　　　　　　　　　・・・　０．４１０第２層；中間
層 Ｘ、ｊ−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン・・・　
Ｑ、ｌ♂ ＥＸ−／　　　　　　　　　　　・・・　０．０７ＥＸ
−３・　・　・　　０．０２ ＥＸ−ｔｓ　　　　　　　　　　　　　　・　・　・　
ｏ、ｏｏｘＵ−／　　　　　　　　　　　　　　　　　
・　・　・　　Ｏ、ＱぶＵ−２・　・　・　　ｏ、ｏｒ Ｕ−ｊ　　　　　　　　　　　　　　　　　　・　・　
・　　０．１０ＨＢＳ−／　　　　　　　　　　　　　
　・　・　・　　ｏ、ｉ。

ＨＢ８−２　　　　　　　　　　　　　・　・　・　　
０．０２ゼラチン　　　　　　　　　　・・・　ｏ、、
ｔ。

箒３層（第１赤感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀２モル多、平均粒径ｏ
、ｔμ、粒径に関する変動係数Ｏ３／り　　　　　　　
　　・・・銀０．！！増感色素Ｉ　　　　　・・・＋　
、ｙｘｉｏ−ｓ増感色素■　　　　　・・・／、？×１
０−５増感色素■　　　　　・・・３．／×１０−４増
感色素■　　　　　・・・ψ、０ｘ１０−５ＥＸ−ｘ　
　　　　　　　　　　　　　　　・　・　・　０．ｊｊ
ＯＥＸ−、？　　　　　　　　　　・・・ｏ、ｏｉｓＥ
Ｘ−ｉｏ　　　　　　　　　　　　　　・　・　・　０
．０２０比較例−ｂ　　　　　　　　・・・０．０Ｊ０
ゼラチン　　　　　　　　　　・・・　０．Ｉｔ。

第ψ層（第２赤感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１０モル優、平均粒径
０．７μ、平均アスイクト比！、！、平均厚み０．２μ
）　　　・・・　銀／、Ｏ増感色素■　　　　　・・・
Ｊｒ、／×１０−５増感色素■　　　　　・・・／　、
４ＺＸ／　０”５増感色素■　　　　　・・・２．３×
１０−４増感色素■　　　　　・・・３．０Ｘ１０−５
ＥＸ−、？　　　　　　　　　　・・・０２グ００ＥＸ
−Ｊ　　　　　　　　　　・・・ｏ、ｏｒ。

比較例−ｂ　　　　　　　　・・・０．０２！ＥＸ−ｔ
ｏ　　　　　　　　　・・・０．０／！ゼラチン　　　
　　　　　　　・・・　Ｏ８りＯ第！層（第３赤感乳剤
層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀／ぶモル多、平均粒径／、ｌ
μ）　　　　　・・・銀／、ｔＯ増感色素■　　　　　
・・・！、ψ’Ｘ１０５増感色素ｌ　　　　　　、、−
／、４ｔｘ１０　５増感色素■　　　　　・・・コ、’
Ａ×ＩＯ−４増感色素■ ＥＸ−ｔ。

ＥＸ−３ ＥＸ−ψ 比較例−ｂ ＨＢＳ−／ Ｂ５−２ ゼラチン 第６層（中間層） ＥＸ−１・・・Ｏ１Ｏφ０ ＨＢＳ−／　　　　　　　　　・・・０．０２０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　・・・　ｏ、ｔ。

第７層（第１緑感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６モル多、平均粒径ｏ
、ｔμ、平均アスペクト比ｔ、ｏ、平均厚みｏ、／ｚ）
　　　　・・・銀ｏ、ａ。

増感色素Ｖ　　　　　　・−−３，ｏｘｔｏ−ｓ増感色
素■　　　　　・・・／　、Ｏ×１０−４増感色素■　
　　　　・・・Ｊ、ｒ×１Ｏ−４ＥＸ−１・−−０，２
６０ ・　ｊ　　、　　／×ｌ０−５ ・　・　・　０．００７ ・　・　・　０．２　　μ　０ ・　・　・　０．／２０ ・　・　・　ｏ　　、ｏｉ。

・　・　・　　　０．１０ ・　・　・　　　０．１０ ・　・　・　　ｏ、　　５＋ｌ　ｒ ＥＸ−／　　　　　　　　　　　　　　　　・　・　・
　０．０２／ＥＸ−７・　・　・　０．ＯＪＯ 比較例−Ｃ・・・０．００！ ＥＸ−、ｒ　　　　　　　　　　　　　　　　−−・　
ｏ、ｏ、２ｒＨＢＳ−／　　　　　　　　　　　　　　
・　・　・　０，１００ＨＢＳ−／／　　　　　　　　
　　　　　・　・　・　０．０１０ゼラチン　　　　　
　　　　　・・・　０．７り第２層（第２緑感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀／２モル多、平均粒径
０．１μ、粒径に関する変動係数ｏ、ｉｔ）　　　　　
　−・・銀ｏ、ｔ。

増感色素■　　　　　・・・２．／×１０−５増感色素
■　　　　　・・・７．０Ｘ１０−５増感色素■　　　
　　・・・２．ｔＸｌｏ−４ＥＸ−、Ｇ　　　　　　　
　　　・・・０．／♂０比較例−Ｃ・・・ｏ、ｏｉ。

ＥＸ−♂　　　　　　　　　・・・ｏ、ｏｉ。

ＥＸ−／　　　　　　　　　　　・・・０．００ざＥＸ
−７・・・０．０／λ ＨＢＳ−／　　　　　　　　　・・・０．／ぶ０ＨＢ８
−／／　　　　　　　　　　　　−−−ｏ、ｏｏｒゼラ
チン　　　　　　　　　　・・・　ｏ、ｒｊ第２層（第
３緑鵬乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀／ｒモル多、平均粒径／、Ｄ
μ）　　　　　・・・　銀／、２増感色素Ｖ　　　　　
・・・Ｊ、！×１０−５増感色素■　　　　　−−−ｒ
、０ｘ１０−５増感色素■　　　　　・・・ｊ　、０ｘ
１０−４ＥＸ−ぶ　　　　　　　　　・・・ｏ、ｏｔｒ
ＥＸ−／／−・・・０．０３０ ＥＸ−／　　　　　　　　　・・・０．０２！ＨＢＳ−
／　　　　　　　　　・・・　０．２！比較例−Ｃ・・
・ｏ、ｏｏｒ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・　／、００第１０
層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　・・・銀Ｏ０θ！ＥＸ−よ
　　　　　　　　　　　　　　　・　・　・　　０．０
　♂ＨＢＳ−／　　　　　　　　　　・・・　０．０３
ゼラチン　　　　　　　　　　・・・　０．１０第１／
層（第１青感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀ｑモル多、平均粒径ｏ
、ｔμ、平均アスペクト比７．３、平均厚みｏ、ｉグ）
　　　・・・銀０．２グ増感色素■　　　　　・・・Ｊ
、ｊ×ｌ０−４ＥＸ−タ　　　　　　　　　　　・　・
　・　ｏ、ｒｒＥＸ−４・・・ｏ、ｏｒヂ ＨＢＳ−／　　　　　　　　　・・・　０．２ｒゼラチ
ン　　　　　　　　　　・・・　ｉ、ｔｉ−。

第１コ層（第１青感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀ｔモル多、平均粒径ｏ
、ｒμ、粒径に関する変動係数Ｏ９／り　　　　　　　
　　・・・銀Ｏ，グ！増感色素■　　　　　・・・２　
、　／ｘ１０−４ＥＸ−タ　　　　　　　　　　　・　
・　・　　０．２０ＥＸ−１０・・・０．０／！ ＨＢＳ−ｔ　　　　　　　　　・・・　０．０３ゼラチ
ン　　　　　　　　　　・・・　０　、ＪＯ第１３層（
第３青感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化Ｍ／≠モル条、平均粒径／、３
μ）　　　　　・・・銀Ｏ６７７増感色素■　　　　　
・・・２．２×１Ｏ−４ＥＸ−タ　　　　　　　　　　
・　・・　０．２０ＨＢＳ−７・　・　・　　０．０７ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・　ｏ、ｔヂ第１ぴ
層（第７保護層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１モルφ、平均粒径０．０７
μ）　　　　　・・・　銀ｏ、ｒＵ−ψ　　　　　　　
　　　・・・　０．／ＩＵ−よ　　　　　　　　　　・
・・　０．／７ＨＢ８−／　　　　　　　　　・・・　
ｏ、ｙ。

ゼラチン　　　　　　　　　　・・・　０．ｒＯ第１！
層（第２保護層） ポリメチルアクリレート粒子 （直径約７．１μｍ）　　　・・・　０．！μＳ−７・
・・　０．／！ Ｓ−２・・・　ｏ、ｏｒ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・　ｏ、ｔ。

各層には上記の成分の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−／や界
面活性剤を添加した。

（試料！、０２．６θ３） 試料ｔｏｉの第３層、第ψ層釦よび第１層の実施例／で
用いた比較例−すを本発明の化合物３１、および３６に
それぞれ等モルで置き換え、試料２０２釦よび６０３と
した。

（試料ぶ０４ｔ） 試料６０３の第７層、第ｇ層および第２層の実施例／で
用いた比較例−Ｃを本発明の化合物３ユに等モルで置き
換えて試料６０ψを作製した。

これら試料に白色光でＭＴＦ測定用パターンを露光し、
下記カラー現像処理を行ない、マゼンタ画像のＭＴＦ値
を測定した。ＭＴＦ値の測定は、Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ
　ｏｆ　ｔｈｅ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅ
ｓｓ、　ｊ　ｒｄ　ｅｄ、　（マクミラン社刊、ミース
著）の記載の方法にならった。

捷たＲＭＳ粒状度測定用パターンを露光、現像し、グ♂
μｍ直径のアパーチャーによるＲＭＳ粒状度を測定した
。

さらに、赤色の像様露光、現像を行ない〔シアン濃度（
カブリ＋０．２）に釦ける露光量のマゼンタ濃度〕−〔
未露光部のマゼンタ濃度〕を色濁り度として評価した。

カラー現像処理は、自動現像機によりｊｒ　０ｃにて以
下の処理を行なった。

発色現像　　　　　３分／！秒 漂　　　白　　　　　　　　　　　／分漂白定着　　　
　　３分／！秒 水洗■　　　　←Ｏ秒 水洗■　　　　７分 安　　定　　　　　　　　グＯ秒 乾　燥（夕００Ｃ）／分／ｊ秒 上記処理工程に釦いて、水洗■と■は、■から■への向
流水洗方式とした。次に、各処理液の組成を記す。

尚各処理液の補充量はカラー感光材料／ｍ２轟り発色現
像は７２００ｍ１、他は水洗を含め全てｒｏｏｍｌとし
た。又水洗工程への前浴持込量はカラー感光材料／ｍ２
当りよＯｍｌであった。

エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩　　　　　　　／、２０．０ｇエチレン
ジアミン四酢酸二ナト リウム塩 硝酸アンモニウム 臭化アンモニウム 漂白促進剤 １０、Ｏｇ ｉｏ、ｏｇ １００、Ｏｇ ！×１０−３モル アンモニア水を加えて　　　　　ｐＨＡ、３水を加えて
　　　　　　　　　　　　／、０１（漂白定着液〉　母
液・補充液共通 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　６０．０ｇエチレンジ
アミン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　／２．０ｇチオ硫酸アン
モニウム水溶液 （７０％）　　　　　　　　　　　　ｘｐｏｍｌアンモ
ニア水を加えて　　　　　ｐＨ７＃水を加えて　　　　
　　　　　　　　　ｉｚく水洗水〉 カルシウムイオン３２ｍｇ／ｌ、　　マグネシウムイオ
ン７．３ｍｇ／ｌを含む水道水をＨ形強酸性カチオン交
換樹脂とＯＨ厚形強塩基アニオン交換樹脂を充てんした
カラムに通水し、カルシウムイオン７．２ｍｇ／ｌ、？
グネシウムイオン０．１Ａｒｒ＋ｇ／ｌに処理した水に
、二塩化インシアヌル酸ナトリウムを／ｌ当り２０ｍｇ
添加して用いた。

〈安定液〉　母液・補充液共通 ホルマリン（３７％ｗ／ｖ　）　　　　　２　、０ｍｌ
ポリオキシエチレン−ｐ−モノ ノニルフェニルエーテル （平均重合度／（７）　　　　　　　　０．３ｇエチレ
ンジアミン四酢酸二・ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　ｏ、ｏｒｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　　／　ｌｐＨＪ、ｒ く乾燥〉 乾燥温度はｓｏ　０ｃとした。

上表より、本発明の化合物を用いた試料はＭ　Ｔ　Ｆ値
で表わされる鮮鋭性、ＲＭＳ値で表わされる粒状性、ふ
・よび色濁り度で表わされる色再現性に優れていること
が明らかである。

実施例６で用いた化合物 −ｙ −ｘ ヒ４Ｈ９（す Ｕ−ψ −ｒ ＥＸ−ψ ＥＸ−ｙ ＥＸ−／　。

Ｈ３ ＥＸ−／ ／ ＨＢＳ−／ ト リクレジルフォスフェート ＨＢＳ−ｘ ジブチルフタレート ＨＢＳ−／／ ＥＸ−／ｒ −ｔ Ｓ−ｘ Ｈ−／ ｃ）（２＝ｃＨ−８Ｏ２−ＣＨ２ＣＯＮＨ−ｃＨ２ＣＨ
２＝（’）（−８ｏ２−ＣＨ２−ｃｏＮＨ−ＣＨ２増感
色素 ■ （Ｌ”Ｈ２）３Ｓυ３Ｎａ ■ ■ ２Ｈ５ ２Ｈ５ 実施例−７ 二軸延伸された厚さ７７１μｍのポリエチレンテレフタ
レートフィルム上にコロナ放電処理をおこない、下記の
組成よシ成る第７下塗液を塗布量がｊ　、　／　ＣＣ／
　ｍ　２となるようにワイヤーバーコーターにより塗布
し、／７！０Ｃにて７分間乾燥した。次に反対面にも同
様にして第１下塗層を設けた。

をラテックス固型分に対しＯ１←ｗｔ％含有。

上記の両面の第１下塗層上に下記の組成からなる第２の
下塗液を塗布量が！　、！ｃｃ／ｍ２となるように片面
ずつ、 両面に塗布・乾燥して下塗済フ ィルムを完成した。

第２の下塗液 乳剤層塗布液のＶ＠製 水／ｌ中に臭化カリｊｇ、沃化カリ０．０！ｇ、ゼラチ
ン３０ｇ、チオエーテル ＨＯＣＣＨ２’）２８ｃｃＨ２’）２８ｃｃＨ２）２０
ＨｔＤ　ｊ　％水溶液２　。

３　ＣＣを添加し７３°Ｃに保った溶液中へ、攪拌しな
がら硝酸銀ｒ、３３ｇの水溶液と、臭化カリ！。

りψｇ、沃化力ＩＪ　Ｏ、７２６ｇを含む水溶液とをダ
ブルジェット法により名！秒間で添加した。続いて臭化
力ＩＪ　２　、　ｊ　ｇを添加したのち、硝酸銀量１．
３３ｇを含む水溶液を７分３０秒かけて、添加終了時の
流量が添加開始時の２倍となるように添加した。引き続
いて硝酸銀／ｊ３．３φｇの水溶液と臭化カリと沃化カ
リの混合水溶液を、電位をｐＡｇｒ　、／に保ちながら
コントロールダブルジェット法で１）分間で添加した。

この時の流量は添加終了時の流量が、添加開始時の流量
の２倍となるよう加速した。添加終了後２Ｎのチオシア
ン酸カリウム溶液／　！　ｃｃを添加し、さらに／多の
沃化カリ水溶液夕Ｏｃｃを３０秒かけて添加した。

このあと温度を３！０Ｃに下げ、沈降法により可溶性塩
類を除去したのち、ａｏ　０ｃに昇温しでゼラチン６ｔ
ｇとフェノール２ｇ１　トリメチロールプロパン７．１
ｇを添加し、可性ンーダと臭化カリニヨリｐＨＡ、ｔｒ
、ｐＡｇｒ、１０に調整した。

温度をｒＡ　　０ｃに昇温したのち、←−ヒドロキシー
２−メチルー／、！、３ａ、７−チトラザインデン／７
ｔｍｇと下記構造の増感色素をＡｊＪ−ｍｇ添加した。

ｉｏ分後にチオ硫酸ナトリ゛ウム！水利物ｊ、ｊｍｇチ
オシアン酸カリ／Ｊｊｍｇ、塩化金酸３．Ａｍｇを添加
し、！分径に急冷して固化させた。得られた乳剤は全粒
子の投影面積の総和の７３多がアスペクト比３以上の粒
子からなり、アスはクト比２以上のすべての粒子につい
ての平均の投影面積直径はＯｏり１μｍ、標準偏差２３
多、厚みの平均は０．／夕ｊμｍでアスペクト比はＡ、
／であった。

この乳剤にハロゲン化銀１モルあたり、薬品を添加して
塗布液とした。

０本発明の化合物（表！参照） ０２．６−ビス（ヒドロキシア ミノ）−４＝−ジエチルアミ ノ−／、ｊ、ｔ−トリアジ ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　ＩＯｍｇｏポリアクリル酸ナトリウム （平均分子量グ、１万） ・　Ｏｇ 下記の グ Ｏエチルアクリレート／アクリ ル酸／メタアクリル酸＝２ ｊ／２／３の組成比の共電 金回塑剤 ニトロン ２０．０ｇ よｏｍｇ ２Ｈ５ 身 ２Ｈ５ こうして、できた乳剤層塗布液を表面保護層液と同時押
し出し法により、前記の支持体の両面に同じように塗布
した。この時、乳剤層、表面保護層の片面側あたりの塗
布量は下記の量となった。

〈乳剤層〉 ０塗布銀量゛／、り２７ｍ２ ０塗布ゼラチン量　　　　　　　／、ｊｇ／ｍ２〈表面
保護層〉 ０ゼラチン　　　　　　　　　　０．ざ／ｇ／ｍ２０デ
キストラン （平均分子量３．り万）　　０．１’／ｇ／ｍ２０マッ
ト剤（平均粒径３ １μｍ） ポリメチルメタアクリレ− ト／メタアクリル酸＝り／ ７の共重合体 、０６ｇ／ｍ２ ＡＯｍｇ７ｍ２ ＯＣＢ　Ｆ　１７５Ｏ２Ｎ（ＣＨ２ａ（２０）４　（Ｃ
Ｈ２）４５Ｏ３Ｎ　ａ０３Ｈ７２ｍｇ　／　ｍ　２ ｏＣ８Ｆ□７ＳＯ２Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２０）１５Ｈ３Ｈ７ ｊｍｇ／ｍ２ ｏ４ｔ−ヒドロキシ−２−メチル −／ ７−チト ラザインデン ／Ｊ’ ｊｍｇ／ｍ２ ０ポリアクリル酸ナトリウム （平均分子量φ、ｌ万）　　　７０ｍｇ／ｍ２硬１［ｒ
ｌｌｕ　／　、　２−ビス（スルホニルアセトアミド）
エタンを片面当りｊ１ｍｇ／ｍ２となるよう塗布した。

こうして、本発明の写真材料を得た。

写真性能の評価 写真材料に、富士写真フィルム■ＧＲＥＮＥＸオルンス
クリーンＨＲ−←をカセツテを使用して両側に密着させ
、Ｘ線センシトメトリーをおこなった。露光量の調整は
、Ｘ線管球とカセットとの距離を変化させることにより
おこなった。露光後、下記の処理工程に従って自動現像
機処理をおこなった。

（処理工程） Ｄｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙ処理時間グ！秒 使用した現像液、定着液は下記の組成とした。

（現像液） 水酸化カリウム 亜硫酸カリウム 炭酸水素ナトリウム ホウ酸 ジエチレングリコール エチレンジアミン四酢酸 よ−メチルベンゾトリアゾール ハイドロキノン 氷酢酸 トリエチレングリコール ！−二トロインダゾール ｌ−フェニル−３−ピラゾリド ン ゲルタールアルデヒド （ｊ（７ｗｔ／ｗｔ％） メタ重亜硫酸ナトリウム 臭化カリウム 水を加えて （定着液） ２９ｇ ＣＬｕ、２ｇ ７．１ｇ ／、Ｏｇ 　２　ｇ ／、７ｇ Ｏ，ＯＡｇ ＋２３ｇ ／♂ｇ ／ｕｇ Ｏ，２！；ｇ ２　、♂ｇ タ　　、Ｊ’Ａｇ ／２　、ぶ　ｇ ３．７ｇ ／、０１ チオ硫酸アンモニウム （７０ｗｔ／ｖｏ１％）　　　　　　　２００ｍ１エチ
レンジアミン四酢酸二ナ トリウムニ水塩　　　　　　　　０．０２ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　　ｌよｇホウ酸　　　　　
　　　　　　　　　ｉｏｇ水酸化ナトリウム　　　　　
　　　　　６．７ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　　　　
　　７３ｇ硫酸アルミニウム　　　　　　　　　　１０
’ｇ硫酸（ＪＡＮ）　　　　　　　　　　　３　、り、
水を加えて全量／ｌとする。

（ｐＨはヴ５２！に調整した） 結果を表！に示す。表！より本発明の化合物を用いた試
料では最高濃度の高い、優れた画質が得られた。

実施例ｇ 下記の如く各層の乳剤、水酸化亜鉛の分散物、活性炭の
分散物、電子伝達剤の分散物、イエローマゼンタ、シア
ンの分散物及び中間層用の分散物を調製し、表６の感光
材料♂Ｏ／を作製した。

又、下記の如く表７の受像材料を作製した。

青感層用乳剤 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水Ｊ’　００　ｃｃ
中にゼラチン２０ｇ、臭化カリウム３ｇ、下記化合物■
０．０３ｇ、釦よび ＨＯ（０（ｚ）２Ｓ（ＣＨ２）ｚＳ（ＣＨｚ）ｚＯＨＯ
、、！　！　ｇ　全加工てｒｏ　０Ｃに保温したもの）
に下記（１）液と（２）液を同時に３０分間かけて添加
した。その後さらに下記（３）液と（４）液を同時に２
０分間かけて添加した。

また（３）液の添加開始後、３分から下記の色素溶液を
１）分間で添加した。

水洗、脱塩後、石灰処理オセインゼラチン２０ｇを加え
てｐＨを６．２、ｐＡｇを？、！に調整した後、チオ硫
酸ナトリウムとび−ヒドロキシー６−メチルー／　、ｊ
　、ｊａ　、７−チトラザインデン、塩化金酸を加えて
最適に化学増感した。このようにして平均粒子サイズ、
Ｏ０μＯμの単分散立方体塩臭化銀乳剤１．００ｇを得
た。

色素溶液 、ｉｖ　ｇ 、ｏｔｇ をメタノール／　ｌ　Ｏｃｃに溶かした液。

化合物■ ０（３ ｃ）（３ 緑感層用乳剤 良く攪拌しているゼラチン水溶液（下表）を夕ｏ　’Ｃ
に保温して（Ｉ）液と（Ｉ［）液を３０分間かけて添加
した。次いで（１）液と（ＩＶ）液を３０分間かけて添
加し、添加終了の１分後に色素液を添加した。

（色素液の組成） 水洗、脱塩後ゼラチン２０ｇを加えｐＨ，ｐＡｇを調整
してトリエチルチオ尿素、塩化金酸、グーヒドロキシ−
６−メチル−／　、ｊ　、ｊａ　、７−チトラザインデ
ンを用いて最適に化学増感した。

得られた乳剤は０．＜１０μの単分散立方体乳剤で収量
はＡＪＯｇだった。

赤感層用乳剤 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１００ｍ１中にゼ
ラチン２０ｇ、臭化カリウム０．３ｇ、塩化ナトリウム
ｘｇ、ｈよび下記薬品ｋｊＯｍｇを加えてｒｏ　０ｃに
保温したもの）に下記（Ｉ）液と（ｆｆ）液を同時に３
Ｑ分間かけて等流量で添加した。その後さらに下記（Ｉ
Ｉ［）液と（ＩＶ）液を同時に３０分間かけて添加した
。また（ｆＩ［）、（ＩＶ）液の添加開始の３分後から
下記の色素溶液を２０分間かけて添加した。

水洗、脱塩後、石灰処理オセインゼラチン２２ｇを加え
てｐＨを６８．２、ｐＡｇを７．７に調節した後、チオ
硫酸ナトリウムとＶ−ヒドロキシ−６−メチル−／、！
、３ａ、７−チトラザイ／デン、塩化金酸を加えて１．
ｏ　０ｃで最適に化学増感した。このようにして平均粒
子サイズ０．３ｒμの単分散立方体塩臭化銀乳剤を得た
。収量は１３！ｇであった。

薬品Ａ ０（３ Ｃ）（３ 色素溶液 下記色素（ａ）Ａ７ｍｇと色素（ｂ）　／　３　Ｊ　ｍ
ｇをメタノール１００ｍ１に溶かしたもの。

色素（ａ） 色素（ｂ） 水酸化亜鉛の分散物の調製法について述べる。

平均粒子サイズが０．２μの水酸化亜鉛／２゜！ｇ１分
散剤としてカルボキシメチルセルロー３７ｇ１ポリアク
リル酸ソーダ０，１ｇを４％ゼラチン水溶液／　００　
ＣＣに加えミルで平均粒径０゜７！ｍｍのガラスピーズ
を用いて３０分間粉砕した。ガラスピーズを分離し、水
酸化亜鉛の分散物をえた。

次に活性炭の分散物の調製法について述べる。

和光紬薬■製活性炭粉末（試薬、特級）２．よｇ、分散
剤として花王石鹸■製デモールＮ／ｇ、ホ＋）　ｘ　ｆ
　ｖンクリコールノニルフェニルエーテル０．２１ｇを
！多ゼラチン水溶液／　００　ｃＣに加え、ミルで平均
粒径０．７！；ｍｍのガラスピーズを用いて、１２０分
間粉砕した。ガラスピーズを分離し、平均粒径ｏ、ｒμ
の活性炭の分散物を得た。

次に電子伝達剤の分散物の調製法について述べる。

下記の電子伝達剤１０ｇ、分散剤としてポリエチレング
リコールノニルフェニルエーテルＯ０！ｇ、下記のアニ
オン性界面活性剤０＃ｇを！多ゼラチン水溶液に加えて
ミルで平均粒径０，７！ｍｍのガラスピーズを用いてｔ
ｏ分間粉砕した。

ガラスピーズを分離し、平均粒径０．３μの電子伝達剤
の分散物を得た。

電子伝達剤 アニオン性界面活性剤 ＣＣＨ２Ｃ００ＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）Ｃ４ＨＮ　ａ　
０３５−Ｑ（Ｃ○○ＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）Ｃ４Ｈ９次
に色素供与性化合物のゼラチン分散物の作り方について
述べる。

イエロー、マゼンタ、シアンそれぞれを以下の処方のと
かり、酢酸エチルｊ　Ｑ　ＣＣに加え約ｔ。

０Ｃに加熱溶解させ均一な溶液とした。この溶液と石灰
処理ゼラチンのｉｏ％水溶液１００ｇ、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ソーダ０．１．ｇｋよＵ水！Ｏｃｃを攪拌
混合した後、ホモジナイザーで７０分間、１）００００
ｒｐにて分散した。　この分散液を色素供与性化合物の
ゼラチン分散物と言色素供与性化合物（１） 色素供与性化合物（２） ｒ／ 色素供与性化合物（３） 電子供与体■ 高沸点溶媒■ 電子伝達剤プＶカーサー■ 化合物Ａ Ｃ０２Ｃ１２Ｈ２５ ＣＯ２Ｃ１２Ｈ２５ 次に中間層用電子供与体■のゼラチン分散物の作り方に
ついて述べる。

下記の電子供与体■、２　ｊ　、　Ａ　ｇと上記の高沸
点溶媒■ｒ、Ｊ’ｇを酢酸エチル３０　ｃｃに加え均一
な溶液とした。この溶液と石灰処理ゼラチンのＩＯ％水
溶液ｌθθｇ、亜硫酸水素ナトリウムＯ８，２ｊｇ、）
”デシルベンゼンスルーホン酸ンーダ０゜３ｇふ−よび
水Ｊ　Ｏｃｃを攪拌混合した後、ホモジナイザーで７０
分間１）００００ｒｐで分散した。

この分散物を電子供与体■のゼラチン分散物と言う。

電子供与体■ Ｈ 注／） 界面活性剤■ 注２） 界面活性剤■ ＣＨ２Ｃ００ＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）０４Ｈ９Ｎａ０３
Ｓ　　ＣＨＣＯＯＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）Ｃ４Ｈｇ注３
） 水溶性ポリマー 注４ｔ） カブリ防止剤■ 注ｊ） 界面活性剤■ 注６） 界面活性剤■ 注７） 電子伝達剤０ 注？） 硬膜剤■ ／ コーヒス（ヒニルスルホニルアセトア ミド）エタン 注２） カブリ防止剤Ｏ シリコーンオイル（１） 界面活性剤（１） 界面活性剤（２） Ｃ８Ｆ□７５Ｏ２ＮＣＨ２ＣＯＯＫ ３Ｈ７ 界面活性剤（３） 界面活性剤（４） ２Ｈ５ 蛍光増白剤（１） ！ビス（！−ターシャ ノブチルベンゾ キサゾル（２））チオフェン 界面活性剤（５） 水溶性ポリマー（１） スミカゲルＬｒ−Ｈ（住友化学＠製） 水溶性ポリマー（２） デキストラン（分子量７万） 媒染剤（１） 高沸点溶媒（１） 硬膜剤（１） マット剤（Ｉ）＊ シリカ マット剤（２）＊ ベンゾグアナミン樹脂 （平均粒径／！μ） 感光材料♂Ｏ／にむいて第２層ふ・よび第り層に本発明
の化合物をオイル分散法によりゼラチン中に分散し、各
層それぞれｊＸｌｏ−５モル／ｍ２となるように添加し
た感光材料！０２〜ｔｏｅを作制した（表ざ）。

上記感光材料♂Ｏ７〜１０６に分光写真機を用い、波長
と直角方向に連続的に濃度が変化しているウェッジを通
して露光した。

この露光ずみのカラー感光材料の乳剤面にｌ！ｍｌ／ｍ
２の水を３！０Ｃの温水に３秒間つける事により供給し
、その後受像材料と膜面が接するように重ね合せた。

吸水した膜の温度が７ｒ　０ｃとなるように温度調整し
たヒートｏ−ラーを用ｒ／！秒間加熱した。

次に受像材料を感光材料からひきはがすと、受像材料上
に波長に対応して、ブルー、グリーン、レッドのスペク
トルダラムが得られた。

各色ノイエロー、マゼンタ、シアンの濃度ヲＸ−Ｂｔｅ
’ｄ製３／θ型濃測器により測定した。結果を表♂に示
す。

上記の結果から本発明の化合物を添加する事によシブル
ー、グリーン、レッド各色とも濃度が上がシかつ補色成
分が減るため色純度が上がる事がわかる。すなわち本発
明の化合物は、優れた色再現改善能力を有する事が証明
された。

父上記感光材料をＪＯ’Ｃ７０％でｌカ月保存した後同
様の処理を行なったが、上記表３の結果と変わらず、本
発明の化合物を用いた感光材料は、伺らその経時性に悪
影響を与えない事も確認された。

実施例２ 特開昭ＡＪ−２１９１ｊ１号の実施例−７のカバーシー
トのタイミング層に本発明の化合物ｒ。

２０％λ／＞よび３１を各々θ、♂コ！ミリモル／ｍ２
添加したカバーシート？−／％７−コ、ター３及び２−
←を作製した。これらのカバーシートと同実施例の感光
シート１０２と重ね合せて同実施例と同様に処理した。

展開処理温度は１００Ｃ２！０Ｃ及び３！０Ｃで行った
。

その結果、各試料はいずれも処理温度依存性が小さく、
Ｄｍａｘが高く、かツＤ　ｍ　ｉ　ｎの低い優れた写真
性能を示した。

実施例−ＩＯ 特開平／−／／２コグ／号の実施例−ｌの試料１０２の
第３．第φ、第ｔ、第７、第り及び第１Ｏの各層に本発
明の化合物−２ノ、−３グおよび−３６を各々ｊｍｇ／
ｍ２ずつ添加し試料／／−／、／／−２及び／ｌ−３を
作製した。

この試料を同実施例の記載に従って処理したところ、色
再現性に釦いて優れていることが確認された。

【図面の簡単な説明】

第７図は重ね返しによる抜文字画像形成を行なう場合の
、露光時構成を示したものであり各符号は以下のものを
示す。 （イ）透明もしくは半透明の貼シこみベース（ロ）線画
原稿（なか黒色部分は線画を示す）（ハ）透明もしくは
半透明の貼シこみベース（ニ）網点原稿（′ｌｋお黒色
部分は網点を示す）（ホ）返し用感光材料 （なか、 斜線部は感光層を示す）

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（１）で表わされる化合物を含有する
   ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わし
   、Ｚはアニオン性官能基を部分構造として含有する現像
   抑制剤残基を表わす。Ｔｉｍｅは二価の連結基を表わし
   、ｎは０または１である。
2. （２）下記一般式（２）で表わされる化合物を含有する
   ことを特徴とする請求項（１）のハロゲン化銀写真感光
   材料。 一般式（２） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿３＿１は脂肪族基または芳香族基を表わし、
   Ｒ＿３＿２は水素原子、アルキル基、アリール基、アル
   コキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、カルバモイル
   基又はオキシカルボニル基を表わし、Ｇ＿１は▲数式、
   化学式、表等があります▼基、−ＳＯ＿２−基、−ＳＯ
   −基、▲数式、化学式、表等があります▼基、▲数式、
   化学式、表等があります▼基、チオカルボニル基又はイ
   ミノメチレン基を表わし、Ａ＿１、Ａ＿２はともに水素
   原子あるいは一方が水素原子で他方が置換もしくは無置
   換のアルキルスルホニル基、又は置換もしくは無置換の
   アリールスルホニル基、又は置換もしくは無置換のアシ
   ル基を表わす。