JPH0497347A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関するものであり
、特に現像処理工程で像様に写真的有用性基を放出する
化合物を含むハロゲン化銀写真感光材料に関するもので
ある。

（背景技術） 従来、現像時に画像の濃度に対応して写真的に有用な基
を放出する化合物として、現像時、画像の濃度に対応し
て、現像抑制剤を放出するハイドロキノン誘導体（いわ
ゆる、ＤＩＲ−ハイドロキノン）、画像濃度に対応して
ハロゲン化銀溶剤を放出するハイドロキノン誘導体、現
像銀量に対応して拡散性の色素を放出するハイドロキノ
ン誘導体あるいはスルホンアミドフェノール誘導体など
が知られている。

これまでに知られている、ＤＩＲ−ハイドロキノンの例
としては、米国特許３，３７９．５２９号、米国特許３
，６２０，７４６号、米国特許４゜３７７．６３４号、
米国特許４，３３２，８７８号、特開昭４９−１２９，
５３６号、特開昭５６１５３．３３６号、特開昭５６−
１５３，３４２号などに記載の化合物をあげることが出
来る。ハロゲン化銀溶剤を放出するハイドロキノン誘導
体としては米国特許４　４５９．３５１号に記載の化合
物が知られている。また拡散性色素放出のハイドロキノ
ン誘導体としては米国特許３，６９８゜８９７号、米国
特許３，７２５，０６２号に記載の化合物が知られてお
り、スルホンアミドフェノール誘導体の例としては、有
機合成化学協会誌、３９．３３１　（１９８１）、化学
の頭載、主■６１７　（１９８１Ｌ機能材料、３．６６
　（１９８３）、フォトグラフィック　サイエンス　ア
ンド　エンジニアリング、２０，１５５　（１９７６）
、アンゲバンデテ　ケミ−インターナショナルエデイジ
ョン　イン　イングリッシュ（Ａｎｇｅｗ。

Ｃｈｅｍ、ＩｎｔＪｄ、Ｅｎｇ、）　　、　２　２．　
　１　９　１　　（１９８３）　　、有機合成化学協会
誌、生立、１７６　（１９Ｂ２）、日化協月報エエ５（
１１）、−１９（１９８２）などに記載の化合物が知ら
れている。

上記特許等に記載されているこれまでに知られている化
合物の使用用途は放出される写真的に有用な基の写真的
な効果によって多岐にわたるが、その写真的に有用な基
を放出する酸化還元反応を行なう酸化還元母核に要求さ
れる機能は多くの共通点を有している。これは、昨今の
写真全般に要求される点として、迅速、簡易かつ安定に
高品質の写真が得られることが重要性を増しており、前
記の化合物がこのような目的を担う、あるいは補助的な
働きをする要素として用いられることに起因する。つま
り前記の化合物の酸化還元母核に要求される共通の性能
は、写真的に有用な基をいかに素速く短時間で、タイミ
ング良くかつ効率良く放出することが出来るかという点
である。

次にこれらの酸化還元母核に要求される性能について、
さらに詳しく述べる。第一に、これらの酸化還元母核が
現像処理中に充分な活性を示すためには、現像時に生ず
る現像主薬あるいは補助現像薬の酸化体とクロス酸化反
応を起こす速度、または直接、ハロゲン化銀やその他の
銀塩を還元して自らは酸化体となる速度が充分に大きい
ことが必要である。第二に、このようにして生成した酸
化還元母核の酸化体から写真的に有用な基が放出される
速度が大きく、かつ、効率良く起こることが必要である
。

ところが、第一の点についてはこれまでに知られている
上記特許等に記載されている化合物で充分に必要が満た
されていたが、第二の観点、即ち、酸化還元母核の酸化
体から、写真的に有用な基が放出される速度、及び、効
率については、これまでに知られている上記特許等に記
載されている化合物では不充分であり、この速度、及び
効率を上げることが出来れば、飛躍的に機能の発現が促
進されるものと考えられる。

（発明の目的） 本発明の目的は、現像処理工程において、酸化された後
すみやかに、かつ、効率良く、写真的に有用な基を放出
する写真用試薬を含有するハロゲン化銀写真感光材料を
提供することにある。

（発明の構成） 本発明者らは、現像時、画像の濃度に比例して写真的に
を用な基を放出する化合物に関して研究を行なったとこ
ろ、その酸化体において、分子内求核基の攻撃による共
役付加脱離機構により写真的に有用な基を放出する化合
物が顕著な機能を発現することを見出した。

一般的に、酸化還元母核から、写真的有用基が放出され
る段階では、酸化還元母核の酸化体と写真的に有用な基
を結びつけている結合が切断される。この切断が起こる
ためには、第一段階として写真的有用基が結合する炭素
に対する水酸化物イオンなど、現像時存在する求核性物
質の付加と、それに引き続く第二段階として写真的有用
基とそれが結合する炭素の間の結合の切断がおこるが、
いずれの段階でも速度、効率の点で不充分であることが
わかった。本発明者らは、鋭意研究した結果、酸化還元
母核の酸化体において、分子内求核基の攻撃による共役
付加脱離機構により写真的に有用な基を放出する化合物
が、驚くべき高速度、高効率で酸化還元母核と写真的有
用基の間の結合の切断を起こし、写真的有用基を放出す
ることを見出した。

ここで、一般的な共役付加脱離機構を模式的に示すと以
下のようになる。

ｕ （式中、ＥＷＧは電子吸引性基を表し、Ｌは脱離基を表
し、θＮｕは求核性物質を表し、ｎは０以上の整数を表
す、） （１）の段階で、共役系内の脱離基りの結合した炭素原
子に対して求核性物質’９Ｎｕが攻撃して付加し、続く
（２）の段階でｅｌ−が脱離するという反応である。

本発明では、式中の求核性物質の機能を分子内求核基が
果たす。すなわち、前述の酸化還元母核の酸化体と写真
的に有用な基を結びつけている結合が切断されるための
反応は、それが分子内求核基の攻撃による共役付加脱離
機構によって進行する本発明の化合物において、驚くべ
き高速度、高効率で起こり、写真的有用基を放出するこ
とを発見した。

本発明は、このような発見に基いて完成されたものであ
って、ハロゲン化銀の現像に対応して生じた酸化体から
分子内求核基の攻撃による共役付加脱離機構により写真
的に有用な基を放出する化合物を、ハロゲン化銀乳剤層
、または他の親水性コロイド層に含有せしめたハロゲン
化銀写真感光材料である。

本発明において好ましい化合物は次の一般式（１−１）
または（１−２）で表される化合物である。

一般式（１−１）　　　　　　−飲代（１−２）−飲代
（Ｉ−１）、（Ｉ−２）についてより詳しく説明する。

Ｒ’　、Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子（例えばフッ素
原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、
カルボキシル基、スルホ基、ニトロ基、炭素数１〜３０
のアルキル基、（置換されているものを含む。例えばメ
チル基、エチル基、イソプロピル基、２−デシル基、ｔ
−オクチル基、オクタデシル基、ベンジル基、ビニル基
、３−エトキシカルボニルプロビル基など）、炭素数１
〜３０のアリール基（Ｗ換されているものを含む。例え
ば、フェニル基、３−クロロフェニル基、４−シアノフ
ェニル基、ナフチル基など）、炭素数１〜３０のアルキ
ルチオ基（置換基を有するものを含む。例えばメチルチ
オ基、エチルチオ基、ｎ−オクチルチオ基、２−オクチ
ルチオ基、ドデシルチオ基、１−エトキシカルボニル−
１−デシルチオ基、２−シアノエチルチオ基など）、炭
素数１〜３０のアリールチオ基（置換基を有するものを
含む。例えば、フェニルチオ基、４−クロロフェニルチ
オ基、２−ｎ−オクチルオキシ−５−ｔ−オクチルフェ
ニルチオ基、４−も−ブチルフェニルチオ基、１−ナフ
チルチオ基など）、炭素数１〜３０のアルコキシ基（置
換基を有するものを含む。

例えばメトキシ基、エトキシ基、アリルオキシ基、２−
プロ、ピルオキシ基、オクタデシルオキシ基、ベンジル
オキシ基など）、炭素数１〜３０のアリールオキシ基（
置換基を有するものを含む。例えば、フェノキシ基、４
−クロロフェノキシ基、４−アセチルアミノフェノキシ
基、２−アセチルアミノ−４−ブタンスルホニルフェノ
キシ基、３−シアノフェノキシ基、３−ドデシルオキシ
フェノキシ基、３−ペンタデシルフェノキシ基など）、
炭素数１〜３０のアミノ基（置換基を有するものを含む
。例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ｎ−
ヘキシルアミノ基、シクロへキシルアミノ基、ビス（２
−シアンエチル）アミノ基など）、炭素数１〜３０のア
ミド基（置換基を有するものを含む。例えばアセチルア
ミノ基、クロルアセチルアミノ基、トリフルオロアセチ
ルアミノ基、ドデセニルスクシンイミド基、２−ヘキサ
デセニル−３−カルボキシプロピオニルアミノ基、ピバ
ロイルアミノ基、２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェ
ノキシ）ブチロイルアミノ基など）、炭素数１〜３０の
スルホンアミド基（置換基を有するものを含む。例えば
、ベンゼンスルホニルアミノ基、４−クロルフェニルス
ルホニルアミノ基、Ｎ−メチル−４−メチルフェニルス
ルホニルアミノ基、メタンスルホニルアミノ基、ｎ−オ
クタンスルホニルアミノ基、４−メチルフェニルスルホ
ニルアミノ基など）、炭素数１〜３０のアルコキシカル
ボニルアミノ基（置換基を有するものを含む。例えば、
エトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニル−Ｎ
−メチルアミノ基、Ｎ−エチルフェノキシカルボニルア
ミノ基、イソブチルオキシカルボニルアミノ基、ベンジ
ルオキシカルボニルアミノ基など）、炭素数１〜３０の
ウレイド基（置換基を有するものを含む。例えば、３゜
３−ジエチルウレイド基、３−シクロへキシルウレイド
基、モルホリノカルボニルアミノ基、３（４−シアノフ
ェニル）ウレイド基、３−ｎ−オクチルー１−メチルウ
レイド基、１，３−ジフェニルウレイド基など）、炭素
数１〜３０のカルバモイル基（置換基を有するものを含
む。例えば、メチルカルバモイル基、エチルカルバモイ
ル基、ブチルカルバモイル基、４−メトキシフェニルカ
ルバモイル基、３−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノ
キシ）プロピルカルバモイル基、ピロリジノカルボニル
基、ヘキサデシルカルバモイル基、ジ−ｎ−オクチルカ
ルバモイル基など）、炭素数１〜３０のアルコキシカル
ボニル基（置換基を有するものを含む。例えばメトキシ
カルボニル基、エトキシカルボニル基、フェノキシカル
ボニル基、ヘキサデシルオキシカルボニル基など）、炭
素数１〜３０のスルファモイル基（置換基を有するもの
を含む。例えば、メチルスルファモイル基、ジエチルス
ルファモイルＩｓ、３−　（２，４−シーｔ−ペンチル
、フェノキシ）プロピルスルファモイル基、Ｎ−メチル
−Ｎ−オクタデシルスルファモイル基、ビス（２−メト
キシエチル）スルファモイル基、３−クロルフェニルス
ルファモイル基、モルホリノスルホニル基など）、炭素
数１〜３０のスルホニル基（置換基を有するものを含む
。例えばメタンスルホニル基、プロビルス、ルホニル基
、ドデシルスルホニル基、４−メチルフェニルスルホニ
ル基、２−エトキシ−５−ｔ−ブチルフェニルスルホニ
ル基、２−カルボキシフェニルスルホニル基など）、炭
素数１〜３０のアシル基（置換基を有するものを含む。

例えば、アセチル基、トリクロロアセチル基、２−フェ
ノキシプロピオニル基、ベンゾイル基、３−アセチルア
ミノベンゾイル基など）、炭素数１〜３０のへテロ環基
（置換基を有するものを含む０例えば１−テトラゾリル
基、１，２．４−）リアゾール−１−イル基、５−ニト
ロインダゾール−１−イル基、５−メチルベンゾトリア
ゾール−１−イル基、ベンツオキサゾール−２−イル基
など）、または（Ｔｉｍｅ＋−ｔＰＵＧを表す。

Ｗは−Ｙ−Ｘ−Ｈで示される求核性をもつ基を表す。こ
の中でＹは二価の連結基、例えばアルキレン基、アルケ
ニレン基、アリーレン基、二価のヘテロ環基、−〇−１
−Ｓ−、イミノ、−Ｃ００ＣＯＮＲ８−−Ｎ−−−ＮＨ
ＣＯＮＲ’−ＣＯＲ＠ ＮＨＣＯＣＩ−−３ｏ、ＮＨ−−Ｃ０ ＳＯ□−−３ＣＩ−−ＮＨ３Ｏ□ＮＨ−などやこれらの
複合した基を表す。Ｘは−Ｎ−〇−−Ｓ−を表す。Ｒ１
、ＲＩ′は水素原子、アルキル基（置換基を有するもの
を含む。例えばメチル基、エチル基など）、アリール基
（置換基を有するものを含む０例えばフェニル基、３−
クロロフェニル基など）、ヘテロ環（置換基を有するも
のを含む０例えば１−テトラゾリル基、２−フリル基な
ど）、アシル基（例えばアセチル基、ベンゾイル基など
）を表わす。

一般式（１−２）のとき、Ｒ１とＲｚは互いに結合して
炭素環あるいはへテロ環を形成してもよい。

一般式（１−１）、（１−２）において好ましい化合物
はＷのＹとＸを含む直鎖状部の末端の水素原子を除いた
原子数の合計が３〜８であるような化合物である。

一般弐四−１）、（１−２）においてさらに好ましい化
合物は、Ｗが下式で表されるような化合物である。

（ｉ　）　　　　　　　　　　　（ｉｉ　）Ｒ’　　　
　　　　　　　−Ｚ−Ｎ−ＯＨ１−Ｃ−Ｎ−ＯＨＣ＝○ ＯＲ’ ここでＲ４はアルキル基、アリール基、ヘテロ環基を表
わし、その具体例は前記のＲ’、Ｒ”で述べたと同しで
ある。Ｚは２価の連結基で、特に炭素数１〜３０のアル
キレン基またはオキシアルキレン基が好ましい。式（１
）、（ｉｉ）の場合、直鎖状部の原子数は（ｉ　）　Ｚ
−Ｃ−Ｎ−０、（ｉ；）Ｚ−Ｎ−０の原子数を数えるも
のとする。例えば−０−Ｃ−Ｃ−Ｎ−ＯＨという基の場
合、直鎖ＣＩ　ＯＨｔ　ｌ 状部分の原子数は一〇−Ｃ−Ｃ−Ｎ−０−（７）５）で
ある。

次に、（Ｔｉｍｅ（ｔ　ＰＵＧについて説明する。

Ｔｉｍｅはタイミング基を表し、ｔは０または１を表す
。ｔが０の場合は、ＰＵＧが直接母核に結合している場
合を意味し、Ｌが２以上の場合には、同しあるいは異な
るＴｉｍｅの２つ以上の組合せを表す。Ｔｉｍｅの例と
して以下のものが挙げられる。

（１）ヘミアセタールの開裂反応を利用する基例えば米
国特許第４．１４６，３９６号、特開昭６０−２４９１
４８号および同６０−２４９１４９号に記載があり下記
−飲代で表わされる基である。ここに＊印は式（１）に
おいて左側に結合する位置を表わし、＊＊印はＰＵＧに
結合する位置を表わす。

一般式（Ｔ−１） 式中、Ｗは酸素原子、イオウ原子または−ＮＲ１’１ 基を表わし、Ｒ６ＳおよびＲ６６は水素原子または置換
基を表わし、Ｒａｔは置換基を表わし、ｔは１ま６Ｓ たは２を表わす。ｔが２のとき２つの−Ｗ−Ｃ−ｋｈ は同じものもしくは異なるものを表わす５Ｒ６Ｓおよび
Ｒ６６が置換基を表わすときおよびＲ４，の代表的な例
は各々Ｒ６４基、Ｒ，、ＣＯ−基、Ｒ，、ＳＯ□−基、
Ｒ，、ＮＧＯ−基またはＲ−ｑ　Ｎ　Ｓ　Ｏを−基など
Ｒ１゜　　　　　　　　Ｒ７゜ が挙げられる。ここでＲｉｑは脂肪族基、芳香族基また
は複素環基を表わし、Ｒ１゜は脂肪族基、芳香族基、複
素環基または水素原子を表わす。Ｒｂｓ、ＲｏおよびＲ
４’ｌの各々は２価基を表わし、連結し、環状構造を形
成する場合も包含される。−飲代（Ｔ−１）で表わされ
る基の具体的例としては以下のような基が挙げられる。

傘−ＱＣ）Ｉ−寧傘 ＨｚＣＨｓ （２）分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさ
セる基 例えば米国特許第４，２４８，９６２号に記載のあるタ
イミング基が挙げられる。下記−飲代で表わすことがで
きる。

一般式（Ｔ−２） ＊−Ｎｕ−Ｌｉｎｋ−Ｅ−＊＊ 式中、＊印は一般式ＣＩ）において左側に結合する位置
を表わし、＊＊印はＰＵＧに結合する位置を表わし、Ｎ
ｕは求核基を表わし、酸素原子またはイオウ原子が求核
種の例であり、Ｅは求電子基を表わし、Ｎｕより求核攻
撃を受けて＊＊印との結合を開裂できる基でありＬｉｎ
ｋはＮｕとＥとが分子内求核置換反応することができる
ように立体的に関係づける連結基を表わす、−飲代（Ｔ
−２）で表わされる基の具体例としては例えば以下のも
のである。

Ｃ１（。

（３）共役系に沿った電子移動反応を利用して開裂反応
を起こさせる基。

例えば米国特許第４．４０９．３２３号または同４，４
２１，８４５号に記載があり下記−飲代で表わされる基
である。

一般式（１−３） 式中、＊印、＊本印、Ｗ、ＲｕＳ、Ｒｈ＆およびｔは（
Ｔ−１）について説明したのと同じ意味を表わす、具体
的には以下のような基が挙げられる。

式中＊印および＊本印は式（Ｔ−１）について説明した
のと同じ意味である。

一般式（Ｔ−４）　　　　　−飲代（Ｔ−５）本−〇−
Ｃ−本率　　　　本−３−Ｃ−＊本（５）イミノケター
ルの開裂反応を利用する基。

例えば米国特許第４，５４６．０７３号に記載のある連
結基であり、以下の式で表わされる基である。

一般式（Ｔ−６） （４）エステルの加水分解による開裂反応を利用する基 例えば西独公開特許第２，６２６．３１５号に記載のあ
る連結基であり以下の基が挙げられる。

式中、＊印、＊本印およびＷは式（Ｔ−１）において説
明したのと同じ意味であり、Ｒ１はＲｕｆｆと同じ意味
を表わす０式（Ｔ−６）で表わされる基の具体例として
は以下の基が挙げられる。

網点良化側、色像安定化剤、写真用染料、界面活性剤、
硬膜剤、紫外線吸収剤、螢光増白剤、減感剤、硬調化剤
、キレート刑など、あるいはこれらの前駆体を表わす。

それぞれについて具体的には特開昭６１−２３６５４９
号の（１４）真人下欄〜（２９）頁岩下欄に記載の化合
物を挙げることができる。

以下に本発明で用いられる化合物について具体的に示す
が本発明の化合物はこれらに限定されるものではない。

ＰＵＧは写真的に有用な基を表す。

写真的に有用な基としては例えば、現像抑制剤、現像促
進剤、カプラセ削、カプラー、カプラー放出カプラー、
拡散性あるいは非拡散性色素、脱銀促進剤、脱銀抑制剤
、ハロゲン化銀溶剤、競争化合物、現像薬、補助現像薬
、定着促進側、定着抑制剤、画像安定化側、色調剤、処
理依存性良化剤、０Ｍ ＣＨ ＣＨ。

ＣＨ。

ＣＨ。

ＣＨ。

ＣＨ。

Ｈｓ ＮＬＩ。

ＣＯ。

０）Ｉ ＣＨ３ ＮＵ。

Ｈｓ ＣＩＪｆｆ＋ ｕ ０■ Ｃ＋　＋Ｈま３ １１、： Ｈ 合成例 以下に本発明の具体的化合物（１）、 （５）、 （２２）の合成方法を示す。

他の化合物も同様に して合成できる。

ｌ。

化合物（１）の合成 Ａ） Ｂ） （１−Ｃ） （１−Ｇ） （１−Ｆ） （１−Ｈ） ）化合物（１−Ａ）の合成 ２．５ジメトキシアニリン１６０ｇ　（１，０４−０１
）をＤＭＦｌ、ＦＭ！に溶解し０℃に冷却した。

この溶液にピリジン８９ｉｄ（１，１ｗｏｆｆｉ）を添
加し、さらに２−ヘキサデカン酸クロリド３００ｇ（１
，０９■０１）を１０°Ｃ以下の温度で滴下した。

室温で３０分攪拌後、反応液を水４．５２にゆっつくり
注ぐと結晶が得られた。吸引濾過によって分離し、十分
水洗した後乾燥して化合物（１−Ａ）を３６０ｇ得た。

；収率９２％ ｉｉ　）化合物（１−Ｂ）の合成 化合物（１−Ａ）　３００　ｇ　（０，７６６ｍｏｊｌ
）のジクロロメタン（１，５４り溶液に三臭化ホウ素７
３ｄ　（０，７７ｓｏ１）を５℃〜１０°Ｃの温度で滴
下した０反応液をさらに１０″Ｃで３０分攪拌した後、
５０ｄの水をゆっくり滴下することにより過剰の三臭化
ホウ素を分解した。反応液を希塩酸１．５１！及び食塩
水１．５１で洗った後、有機層を硫酸マグネシウムで乾
燥した。硫酸マグネシウムを濾別後、ジクロロメタンを
減圧留去することにより化合物（１−Ｂ）２８１ｇを得
た。粗収率９７％ ｔｊｉ）化合物（１−Ｃ）の合成 化合物（Ｉ　　Ｂ）５６．６ｇ　（０，１５蒙ｏｆ）、
炭酸カリウム２３　ｇ　（０，１７■ｏｆ）、アリルプ
ロミド１４．　４ｄ　（０，１７■ｏｆ）、トリス（メ
トキシエトキシエチルアミン）１．５ｄ及びアセトン２
８０ｄの混合物を６時間加熱還流した。反応液を酢酸エ
チル７５０ｉ及び水７５０ｍで抽出し、さらに有機層を
それぞれ５００ｄの、ＩＮ塩酸水、水及び食塩水で洗っ
た後、硫酸マグネシウムで乾燥した。硫酸マグネシウム
を濾別後有機溶媒を減圧留去することにより化合物（１
−Ｃ）　（ｏｉｌ）を５５ｇ得た。；粗収率８９％ ｉｖ）化合物（１−Ｄ）の合成 化合物（１−Ｃ）　５５　ｇ　（１３２ｍｍｏｉ）を窒
素気流下２００°Ｃで３０分攪拌した。冷却後、カラム
精製することによりＣ１ａｉｓｅｎ転位生成物３８ｇ（
９１ｍｍｏｊりを得た。Ｃ１ａｉｓｅｎ転位住成物３８
ｇ（９１ｗ−ｏｌ）　、炭酸カリウム１４ｇ（０，１■
ｏｆ）、ヨウ化メチル３０ｄ（０，４８蒙ｏｆ）及びア
セトン２００ｍの混合物を５時間加熱還流した。冷却後
反応物を酢酸エチル６００ｄ及び水６００ｊｄで抽出し
た。有機層をそれぞれ３００ｄのＩＮ塩酸、水、食塩水
で洗い、硫酸マグネシウムで乾燥した。

硫酸マグネシウムを濾別後、有Ｉｌ溶媒を減圧留去する
ことにより化合物（１−Ｄ）を３８ｇ得た。

粗収率６７％（（１−Ｃ）から２工程）（Ｖ）（１−Ｅ
）の合成 窒素気流下３２　ｇ　（０，０７４■ｏｆ）の（１−Ｄ
）ＴＨＦ　（１５０ｄ）溶液に室温でボラン−ＴＨＦ錯
体のＩＭＴＨＦ溶液を４５Ｍ１滴下した。

室温で２時間攪拌後、３Ｎ　　Ｎａ０Ｈａｑを１５ｄ滴
下し、ひき続き３０％過酸化水素水溶液を１５Ｉ６０°
Ｃ以下の温度で滴下した。室温で３０分攪拌後反応液を
５００ｄの水に注ぎ、５００ｍの酢酸エチルで抽出した
。有機層を食塩水で洗い硫酸マグネシウムで乾燥した。

ｆＡ酸マグネシウムを濾別後、有機溶媒を減圧留去する
ことにより化合物（１−Ｅ）３０ｇを得た。粗収率９０
．０％（ｖｉ）　　（１−Ｆ）の合成 化合物（Ｉ　　Ｅ）３０ｇ　（０，０６７ｍｏｆ）、Ｐ
−１ル工ンスルホン酸クロリド１５ｇ　（０，０７９ｍ
ｏｆ）　、ピリジン６、　４ｍ　（０，０７９ｍｏｆ）
及びジクロロメタン１５０ｄの混合液を室温で４８時間
攪拌した。反応液にジクロロメタン１５０ｄを追加した
後、それぞれ２００ｄの希塩酸水、水、食塩水で洗い、
有機層に硫酸マグネシウムを加えて乾燥した。硫酸マグ
ネシウムを濾別し、有機溶媒を減圧留去することにより
粗生成物（１−Ｆ）を得た。これをカラムクロマトグラ
フィーにより精製することにより化合物（１−Ｆ）２１
ｇを純品で得た。収率５２％ ｖｉ）化合物（１−Ｇ）の合成 化合物（１−Ｆ）２０ｇ　（０，０３３−０１）、塩酸
ヒドロキシルアミン９５ｇ　（１，３５懺ｏｆ）　炭酸
水素ナトリウム（１，３５纏ｏｆｆｉ）及びメタノール
４００ｄの混合物を２時間加熱還流した。冷却後、反応
液に水１Ｎを加え酢酸エチル１１で抽出した。有機層に
室温でそれぞれ２５Ｉ１１の無水酢酸及びピリジンを加
え３０分攪拌した。反応液をそれぞれ１１の希塩酸水、
炭酸水素ナトリウム水溶液及び食塩水で洗った後、硫酸
マグネシウムを加えて乾燥した。硫酸マグネシウムを濾
別後、溶媒を減圧留去し、カラムクロマトグラフにより
精製することにより化合物（１−Ｇ）１３．４ｇを得た
。収率８０．０％ （ｖｉ）化合物（１−Ｈ）の合成 化合物（１−Ｇ）１３．４ｇ　（２６，４ｍ５ｏＪりの
ジクロロメタン溶液に、ｌＯｏＣで三臭化ホウ素１３＋
ｄ　（１３Ｂ＠＠ｏｆｆｉ）を滴下した。３０分攪拌後
水５０ｍをゆっくり滴下して過剰の三臭化ホう素を分解
し、さらに希塩酸１００ｄを加えた。酢酸エチル２００
ｄで抽出後、有機層を食塩水で洗い、硫酸マグネシウム
を加えて乾燥した。硫酸マグネシウムを濾別後、溶媒を
減圧留去しカラムクロマトグラフにより精製することに
より、化合物（１−Ｈ）１０ｇを得た。収率７９．０％ ｔｘ）化合物（１）の合成 １−フェニル−５−メルカプトテトラゾール１０　ｇ　
（０，０５６＋ｏｆ）とジクロロメタン１００〆の混合
物に、スルフリルクロリド４．５ｍ（０゜０５６ｓ＋ｏ
Ｊりを１０°Ｃで滴下した。反応混合物を室温で２時間
攪拌後、３０−４０℃の温度で低沸点化合物を減圧留去
することにより、１−フェニルテトラゾール−５−スル
フェニルクロリドを得た。

得られたｌ−フェニルテトラゾール−５−スルフェニル
クロリド５．３ｇ　（０，０２５閣ｏｎ）を化合物（１
−Ｈ）１０ｇ　（０，０２１鋼０１）のＴＨＦ（１００
ｄ）溶液に室温でゆっ（り添加した。室温で３０分攪拌
後、酢酸エチル３００ｄ、水３００ｍにて抽出し、有機
層を硫酸マグネシウムで乾燥した。有機溶媒を減圧留去
後、酢酸エチル１００Ｊｄ！から再結晶することにより
化合物（１）８．３ｇを得た。収率６０％、融点１８０
°Ｃ（ｄｅｃ）２、化合物（５）の合成 １）４−（２，５−ジメトキシ−４−ｔ−オクチルフェ
ニル）−４−オキソ酪酸の合成ｔ−オクチルヒドロキノ
ンジメチルエーテル２００ｇにジクロロメタン８００ｄ
を加え溶解した後、無水コハク酸１６０ｇを加えて撹拌
し、次いで塩化アルミニウム４２０ｇを温度が２５°Ｃ
以下になるように水冷下受しずつ添加した。添加終了後
温度を１５〜２５℃に保ちながら１時間攪拌し、その後
反応液を約２１の氷水に注ぎ、酢酸エチルを加えて抽出
した。得られた抽出液を飽和食塩水で洗浄、硫酸マグネ
シウムで乾燥しロータリーエバポレーターを用いて濃縮
すると粗結晶が得られた。粗結晶に酢酸エチル３００ｄ
を加えて加熱溶解し、ｎ−ヘキサン１２００ｍを加えて
晶析し、得られた結晶に水７００ｄを加えて５分間煮沸
した。

冷却後結晶を濾取して４−（２，５−ジメトキシ−４−
ｔ−オクチルフェニル）−４−オキソ酪酸１６０ｇを得
た。収率５７％、融点１４２℃ｉｉ）　　４−（２，５
−ジメトキシ−４−ｔ−オクチルフェニル）−酪酸の合
成 ４−（２，５−ジメトキシ−４−ｔ−オクチルフェニル
）−４−オキソ酪酸７０ｇとｔ　−フタノール１００＋
ｄ、酢酸１００ｄ、１０％−Ｐｄ／Ｃ３ｇを５００ｄの
ステンレス製オートクレーブに入れ、水素を封入して４
０気圧にした。

７０°Ｃに加熱して反応させ水素圧の減少が止まったと
ころで反応終了としオートクレーブを開けて反応液を取
り出した。反応液をセライトで濾過してＰｄ／Ｃを除き
、濾液をロータリーエバポレーターで濃縮して４−（２
，５−ジメトキシ−４ｔ−オクチルフェニル）−酪酸６
０ｇを得た。

収率９０％、ｏｉｌ。

ｉｎ）　　４−（２，５−ジメトキシ−４−ｔ−オクチ
ルフェニル）−Ｎ−メチルブチリルヒドロキサム酸の合
成 ４−（２，５−ジメトキシ−４−ｔ−オクチルフェニル
）−酪酸１００ｇにクロロホルム３００ｄを加えて溶解
し、次いで塩化チオニル１３８ｇを加えて２時間加熱還
流した。反応後クロロホルムと塩化チオニルを減圧留去
して酸クロライドを得た。

別な反応容器にＮ−メチルヒドロキシルアミン・塩酸塩
５０ｇを入れ、水５００ｄと重炭酸ナトリウム２００ｇ
を加えて水冷上攪拌した。

次いで酢酸エチル３００ｄを加えてから上述の酸クロラ
イドを、温度を１０〜１２°Ｃに保ちながら滴下した０
反応終了後６Ｎ−塩酸を加えて酸性にし、酢酸エチルを
加えて抽出した。抽出液を飽和食塩水で洗浄し、硫酸マ
グネシウムを加えて乾燥し、ロータリーエバポレーター
で溶媒を留去してから、ｎ−ヘキサン３００Ｊｄを加え
て加熱溶解した。溶液を冷却すると結晶が析出したので
０〜５°Ｃで２時間放置した後、生成した結晶を濾取し
て４−（２，５−ジメトキシ−４−ｔ−オクチルフェニ
ル）−Ｎ−メチルブチリルヒドロキサム酸８０ｇを得た
。収率７７％、融点８９°Ｃ（ｉｖ）化合物（５）の合
成 ４−（２，５−ジメトキシ−４−ｔ−オクチルフェニル
）−Ｎ−メチルブチリルヒドロキサム酸３０ｇにジクロ
ロメタン３００ｄを加えて溶解した。水冷上三臭化ホウ
素２１ｄを滴下し、滴下終了後室温で２時間反応させた
。反応終了後反応液を氷水ＩＥに注ぎ、酢酸エチルを加
えて抽出した。

抽出液を飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムを加え
て乾燥した後、ロータリーエバポレーターを用いて濃縮
したところ水あめ状の固体が得られた。これにジクロロ
メタン２００ｊｄを加えて再び溶解し、別途調整した１
−フェニル−５−クロロスルフェニルテトラゾール１８
ｇをジクロロメタン５０ｄに溶解して滴下した。

温度を２５〜２８℃に保ちながら３時間反応させると結
晶が生成したのでこれを濾取した。得られた結晶にジク
ロロメタン１００ｄと水１００Ｉｄを加えて溶解し、十
分攪拌した後にジクロロメタン層を水洗し、硫酸マグネ
シウムを加えて乾燥し、ロータリーエバポレーターで濃
縮した。濃縮乾固した固体をかき取って、化合物（５）
１２ｇを得た。収率２５％、融点８３℃ ３、化合物（２２）の合成 １）２−（３，４−メチレンジオキシフェノキシ）ラウ
リン酸エチルエステルの合成 セサモール４２．７ｇをＤＭＦ３００ｄに熔解し、２−
ブロモラウリン酸エチルエステル１００ｇを加え、攪拌
した。これに炭酸カリウム５０ｇを添加し、８０°Ｃで
１０時間反応した。反応終了をＴＬＣで確認したのち、
水１１、酢酸エチル５００ｄを加え、抽出した。有機層
を２回水洗したのち、硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒
を留去すると２−（３，４−メチレンジオキシフェノキ
シ）ラウリン酸エチルエステル９０ｇが油状物として得
られた。収率７９．９％ １ｉ）５−（２−（ドデカン酸エチルー２−イル）オキ
シ−３，４−メチレンジオキシ）フェニルチオ−１−フ
ェニルテトラゾールの合成５−メルカプト−１−フェニ
ルテトラゾール２３．４ｇを３００ｄのクロロホルムに
懸濁させＯｏＣにて塩化スルフリル１７．８ｇを滴下し
た。０°Ｃで２時間反応したのち、溶媒を留去した。こ
の残渣を１００ｄのアセトニトリルに溶解し、２−（３
，４−メチレンジオキシフェノキシ）ラウリン酸エチル
エステル４０ｇのアセトニトリル３００〆の溶液に１０
°Ｃ以下で滴下した。１０°Ｃ以下で２時間反応したの
ち、水１１と酢酸エチル５００ｄを加え、抽出操作をお
こなった。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を
留去すると粗５（２−（ドデカン酸エチルー２−イル）
オキシ３４−メチレンジオキシ）フェニルチオ−１−フ
ェニルテトラゾールが油状物として得られた。

この油状物をカラムクロマトグラフィーで生成し、５−
　（２−（ドデカン酸エチルー２−イル）オキシ−３４
−メチレンジオキシ）フェニルチ第１−フェニルテトラ
ゾール５０ｇを得た。収率８４％ ｉｉ）　　５−（２−（ドデカン酸エチルー２−イル）
オキシ−３４−ジヒドロキシ）フェニルチオ−１−フェ
ニルテトラゾールの合成 ３５ｇの５−　（２−（ドデカン酸エチルー２イル）オ
キシ−３，４−メチレンジオキシ）フェニルチオ−１−
フェニルテトラゾールをジクロロメタン３００ｄに溶解
し攪拌した。水冷下、三塩化ホウ素１モル溶液１１５ｄ
をこれに滴下した。

滴下終了後２時間反応した後、メタノール１００ｄをゆ
っくり滴下した。さらに１時間攪拌したのち、酢酸エチ
ル５００ｄ、水５００ｄを加え、抽出した。有機層を硫
酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、油状物を得
た。この油状物をカラムクロマトグラフィーで分離し、
主生成物を分取した。この化合物をＮＭＲスペクトルで
分析したところ５−　（２−（ドデカン酸エチルー２−
イル）オキシ−３，４−ジヒドロキシ）フェニルチオ−
１−フェニルテトラゾールであった。収量３０ｇ、収率
８７．７％ １ｖ）５−（２−（ドデカン酸−２−イル）オキシ−３
，４−ジヒドロキシ）フェニルチオ−１フエニルテトラ
ゾールの合成 ５−　（２−（ドデカン酸エチルー２−イル）オキシ−
３，４−ジヒドロキシ）フェニルチオ−１−フェニルテ
トラゾール３０ｇをジオキサン１５０ｄに溶解し、攪拌
した。室温下、この溶液に５Ｎ水酸化カリウム１００ｄ
を添加し、２時間反応した。反応終了後、酢酸エチル３
００＋ＪＩ、希塩酸１００ｄを添加し抽出し、有機層を
硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去し、２５ｇの
無色油状物を得た。この油状物は５−　（２−（ドデカ
ン酸−２−イル）オキシ−３，４−ジヒドロキシ）フェ
ニルチオ−１−フェニルテトラゾールであった。収量２
５ｇ、収率８８，０％ （ｖ）５−（２−（ドデカン酸−２−イル）オキシ−３
，４−ジアセトキシ）フェニルチオ−１−フェニルテト
ラゾールの合成 ５−（２−（ドデカン酸−２−イル）オキシ−３，４−
ジヒドロキシ）フェニルチオ−１−フェニルテトラゾー
ル２０ｇをアセトニトリル２００ｄに溶解し、ピリジン
５（ｌｄ、無水酢酸５０ｄを添加し、室温で５時間反応
した。反応終了後、水５００ｍ、酢酸エチル５００ｄを
添加し、抽出を行い、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥
したのち、溶媒を減圧下で留去すると油状物が得られた
。この油状物はＮＭＲスペクトルより５−　（２−（ド
デカン酸−２−イル）オキシ−３，４−ジアセトキシ）
フェニルチオ−１−フェニルテトラゾールであった。収
量２０ｇ、収率８５．５％（ｖｉ）　　５−（２−（Ｎ
−メチル−Ｎ−ヒドロキシドデカン酸アミドー２−イル
）オキシ−３４−ジヒドロキシ）フェニルチオ−１−フ
ェニルテトラゾール〔具体的化合物（２２））の合成 ５−　（２−（ドデカン酸−２−イル）オキシ−３，４
−ジアセトキシ）フェニルチオ−１−フェニルテトラゾ
ール２０ｇをクロロホルム１５０ｄに溶解し、塩化チオ
ニル７．５ｄを加え、２時間加熱乾留したのちクロロホ
ルムを減圧留去し、酢酸エチル５０１ｄを加え、酢酸エ
チニル溶液とした。

二の酢酸エチル溶液を予め調整しておいた塩酸Ｎ−メチ
ルヒドロキシルアミン５ｇと水５０Ｈ１、重曹１０ｇ、
酢酸エチル５０ｍの混合液を攪拌しながら混合した。Ｔ
ＬＣで反応の終了を確認したのち、さらに酢酸エチル１
００ｄ、水１００ｄを添加し、抽出した。つぎに、有機
層をとりだし、溶媒を留去したのち、メタノールを２０
０ｄ、塩酸ヒドロキシルアミン２０ｇ１酢酸ナトリウム
２０ｇを加え、３０分間加熱乾留した。反応終了をＴＬ
Ｃで確認したのち、メタノールを減圧留去し、酢酸エチ
ル３００ｍ、水１００ｄを加え抽出した。

有機層を２回水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥したのち
、溶媒を留去し、残渣をカラムクロマトグラフィーで精
製した。主生成物として５−（２（Ｎ−メチル−Ｎ−ヒ
ドロキシドデカン酸アミドー２−イル）オキシ−３，４
−ジヒドロキシ）フェニルチオ−１−フェニルテトラゾ
ール〔具体的化合物例〕が得られた。ヘキサン−酢酸エ
チルより結晶化させた。融点１３３−５℃、収量１０゜
１ｇ、収率５５．８％ 本発明の一般式（１−１）、（１−２）の化合物は現像
時画像様に生じる現像主薬（あるいは補助現像主薬）の
酸化体とレドックス反応することによりクロス酸化され
ることによって（Ｔｉｍｅ）、ＰＵＧを放出する。また
は、−飲代（１−１）、（１−２）の化合物が銀塩を直
接還元して自らは酸化されることによって、画像様にそ
の酸化体が分布する。その後の分子内求核置換反応によ
って一般式（Ｉ−１）、（１−２）の酸化体から写真的
に有用な基が放出される。

このように、本発明の化合物は写真的に有用な基を画像
様にすばやく、かつ効率良く放出するので限りない用途
が考えられるが、例えば現像抑制物質を放出すれば、画
像様に現像を抑制し、画像の微粒子化、画像の調子の軟
化、画像の鮮鋭度の向上、色再現の向上等のいわゆるＤ
ＩＲ効果を示す、また、色素を放出すればカラー画像の
形成も行なうことができる。

本発明の化合物の中で現像抑制物質を放出する化合物は
、特に熱現像カラー感光材料や常温処理の拡散転写型カ
ラー感光材料の色再現の向上に有効である。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層には、臭
化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀の
いずれのハロゲン化銀を用いてもよい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体を有するイワユルレギュ
ラー粒子でもよく、また球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるい
はそれらの複合形でもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、０．１ミクロン以下の微粒子で
も投影面積直径が１０ミクロンに至る迄の大サイズ粒子
でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、あるいは
広い分布を有する多分散乳剤でもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラ７キデ着「写真の
物理と化学」、ポールモンテル社刊　（Ｐ。

Ｃ１ａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓ
ｉｑｕｅ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅＰａｕｌ　Ｍ
ｏｎｔｅｌ、　１９６７　）、グフィン着「写真乳剤化
学」、７オ一カルプレス社刊（に、Ｆ、ＤＪｆｉｏ＋　
Ｐｈｏｔｏ−ｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　　
ＣｈｅＩＩｉｓｔｒｙ　　（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ
＋　　１９６６）、ゼリクマンら′！ｌｔ［写真乳剤の
製造と塗布」、７オ一カルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚ
ｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔａｌ、　ＭａｋｉＢ　ａｎｄ　Ｃ
ｏａｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌ−ｓ
ｉｏｎ、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋　　１９６４　）
などに記載された方法を用いて調製することができる。

すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれで
もよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させ
る形式としては片側混合法、同時混合法、それらの組合
わせなどのいずれを用いてもよい０粒子を銀イオン過剰
の下において形成させる方法（いわゆる逆混合法）を用
いることもできる。同時混合法の一つの形式としてハロ
ゲン化銀の生成する液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、
すなわちいわゆるフントロールド・グプルジェ７）法を
用いることもできる。この方法によると、結晶形が規則
的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤が得られ
る。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

前記のレギュラー粒子からなるハロゲン化銀乳剤は、粒
子形成中のｐＡｇとｐＨを制御することにより得られる
。詳しくは、例えば７オトグラフイク・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　
５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）第
６巻、１５９〜１６５頁（１９６２）：ジャーナル・オ
ブ・７オトグラフイク・サイエンス（Ｊｏｕｒｎａｌ　
ｏｆＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ）ｔ　
１２巻、２４２−２５１頁（１９６４）、米国特許第３
，６５５，３９４号および英国特許部１，４１３，７４
８号に記載されている。

また単分散乳剤については、特開昭４８−８６００号、
同５１−３９０２７号、同５１−８３０９７号、同５３
−１３７１３３号、同５４−４８５２１号、同５４−９
９４１９号、同５８−３７６３５号、同５８−４９９３
８号、特公昭４７−１１３８６号、米国特許第３，６５
５，３９４号および英国特許部１，４１３，７４８号な
どに記載されている。

また、アスペクト比が５以上であるような平板状粒子も
本発明に使用できる。平板状粒子は、クリープ着「写真
の理論と実際Ｊ（ＣＩｅｖｅ＋Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ
Ｔｈｅｏｒｙ　ａｎｄ　Ｐｒａｃｔｉｃｅ（１９３０）
）、　１３１頁；がトフ者、７オトグラフイク・サイエ
ンス・アンド・エンジニアリング（にｕｔｏｆｆ　ｔ　
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉ−ｅｎｃｅ　　ａｎ
ｄ　　ＥｏＨｉｎｅｅｒｉｎｇ）＋第　１４巻、２４８
−２５７頁（１９７０年）；米国特許第４，４３４，２
２６号、同４，４１４，３１０号、同４，４３３，０４
８号、同４，４３９，５２０号および英国特許部２゜１
１２．１５７号などに記載の方法により簡単に調製する
ことがでかる。平板状粒子を用いた場合、被覆力が上が
ること、増感色素による色増感効率が上がることなどの
利息があり、先に引用した米国特許第４，４３４，２２
６号に詳しく述べられている。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる豐でもよく、層状構造をなしていても
よい、これらの乳剤粒子は、英国特許部１，０２７，１
４６号、米国特許第３，５０５．０６８号、同４，４４
４，８７７号および待顛昭５８−２４８４６９号等に開
示されている。＊た、エピタキシャル接合によって組成
の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例
えばログン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物
と接合されていてもよい、これらの乳剤粒子は、米国特
許＃４，０９４，６８４号、同４，１４２，９００号、
同４，４５９，３５３号、英国特許部２゜０３８．７９
２号、米国特許第４，３４９，６２２号、同４，３９５
，４７８号、同４，４３３，５０１号、同４，４６３，
０８７号、同３，６５６，９６２号、同３，８５２，０
６７号、特開昭５９−１６２５４０号等に開示されてい
る。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよ熟成を促
進するのにハロゲン化銀溶剤が有用である１例えば熟成
を促進するのに過剰量のハロゲンイオンを反応器中に存
在せしめることが知られている。それ故、ハロゲン化物
塩Ｓ液を反応器中に導入するだけで熟成を促進し得るこ
とは明らかである。他の熟成剤を用いることもできるし
、これらのＰ−成剤は銀およびハロゲン化物塩を添加す
る前に反応器中の分散媒中に全量を配合しておくことが
できるし、また１もしくは２以上のハロゲン化物塩、銀
塩または解膠剤を加えると共に反応器中に導入すること
もできる。別の変形態様として、熟成剤をハロゲン化物
塩および銀塩添加段階で独立して導入することもできる
。

ハロゲンイオン以外の熟成剤としては、アンモニアある
いは、アミン化合物、チオシアネート塩、例えばアルカ
リ金属チオシアネート塩、特にナトリウム及びカリウム
チオシアネート塩、並びにアンモニウムチオシアネート
塩を用いることができる。チオシアネート熟成剤を用い
ることは米国特許部２，２２２，２６４号、同２，４４
８，５３４号および同３，３２０，０６９号に教示が見
られる。

また米国特許部３，２７１，１５７号、同３，５７４．
６２８号、および同３，７３７，３１３号に記載される
ような常用されるチオエーテル熟成剤を月いることもで
きる。あるいは特開昭５３−８２４０８号、同５３−１
４４３１９号に開示されているようなチオン化合物を用
いることもできる。

種々の化合物をハロゲン化銀沈殿生成過程で存在せしめ
ることによってハロゲン化銀粒子の性質をコントロール
できる。そのような化合物は反応器中に最初に存在せし
めてもよいし、また常法に従って１もしくは２以上の塩
を加えると共に添加することもできる。米国特許間２，
４４８，０６０号、同２，６２８，１６７号、同３，７
３７，３１３号、同３，７７２，０３１号、並びにリサ
ーチ・ディスクロージャー？１３４巻、１９７５年６月
、１３４５２に記載されるように銅、イリジウム、鉛、
ビスマス、カドミウム、亜鉛、（硫黄、セレン及びテル
ルなとのカルコデン化合物）、會および第■属賞金属の
化合物のような化合物を７’ｖロデン化銀沈殿生成過程
で存在せしめることによってハロゲン化銀の特性をコン
トロールできる。特公昭５８−１４１０号、モイザー（
Ｍｏｉｓａｒ）ら薯、ジャーナル・オブ・７↑トゲラフ
イツク・サイエンス、２５巻、１９７７．１９−２７頁
に記載されるようにハロゲン化銀乳剤は沈殿生成過程に
おいて粒子の内部還元増感することができる。

ハロゲン化銀乳剤Ｉよ通常は化学的に増感される。

化学的増感は、ジェームス（Ｔ、　Ｈ，Ｊａｍｅｓ）者
、ザ・７７トグラフイツク・プ冒セス、第４版、マクミ
ラン社刊、１９７７年、（Ｔ、ｆｌ、Ｊａｍｅｓ＋　Ｔ
ｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆｔｈｅ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃ　　Ｐｒｏｃｅｓｓ＋　　４ｔｂ　　ｅｄ、　
　Ｍａｃｍｉｌｌａｎｙ１９７７）６フ一７６頁に記載
されるように活性ゼラチンを用いて行うことができるし
、またリサーチ・ディスクロージャー１２０巻、１９７
４年４月、１２００８；リサーチ・ディスクロージャー
、３４巷、１９７５年６月、１３４５２、米国特許部２
，６４２，３６１号、同３，２９７，４４６号、同３，
７７２，０３１号、同３，８５７，７１１号、同３，９
０１，７１４号、同４，２６６，０１８号、およｔ／ｒ
Ｅｉ３，９０４，４１５号、並ヒニ英国特許第１．３１
５，７５５号に記載されるようにｐＡｇ５−１０、ｐＨ
５−８および温度３０〜８０℃において硫黄、セレン、
テルル、金、白金、バラクラム、イリジウムまたＩよこ
れら増感剤の複数の組合せを用いで行うことができる。

化学増感は最適には、金化合物とチオシアネート化合物
の存在下に、また米国特許部３，８５７，７１１号、同
４，２６６゜０１８号および同４，０５４，４５７号に
記載される硫黄含有化合物もしくはハイポ、チオ尿ＴＥ
ｉ化合物、ログニン糸化合物などの硫黄含有化合物の存
在下に行う、化学増感助剤の存在下に化学増感すること
もできる。用いられる化学増感助剤には、アザインデン
、アザビリグ７ン、アザピリミジンのごとき、化学増感
の過程でカブリを抑制し且つ感度を増大するものとして
知られた化合物が用いられる。化学増感助剤改質剤の例
は、米国特許部２．１３１，０３８号、同３，４１１，
９１４号、同３．５５４，７５７号、特開昭５８−１２
６５２６号および前述グフィンｓｒ写真乳剤化宇」、１
３８〜１４３頁に記載されている。化学増感に加えて、
または代替して、米国特許部３，８９１，４４６号およ
び同３，９８４，２４９号に記載されるように、例えば
水素を用いて還元増感することができるし、米国特許部
２，５１８，６９８号、同２，７４３，１８２号ｔ３ヨ
ＶｒＱ２．７４３，１８３号に記載されるように塩化第
一錫、二酸化チオウレア、ポリアミンおよびのような還
元剤を用いて、または低ｐＡｔｒ（例えば５未満）およ
び／または高ｐＨ（例えば８より大）処理によって還元
増感することができる。

また米国特許第３，９１７，４８５号および同３゜９６
６．４７６号に記載される化学増感法で色増感性を向上
することもできる。

本発明の感光材料は塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良
、乳化分散、接着防止および写真特性改良（たとえば現
像促進、硬調化、増感）など種々の目的で一種以上の界
面活性剤を含んでもよい。

（以下余白） 本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤は、メチン色
素類その他によって分光増感されてもよい、用いられる
色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シア
ニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニ
ン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオ
キソノール色素が包含される。特に有用な色素は、シア
ニン色素、メロシアニン色素、および複合メロシアニン
色素に属する色素である。これらの色素類には、塩基性
異部環核としてシアニン色′ｌＡｊ［に通常利用される
核のいずれをも適用できる。すなわち、ピロリン核、オ
キサゾリン核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾー
ル核、チアゾール核、七しナゾール核、イミダゾール核
、テトラゾール核１ピリジン核など；これらの核に脂環
式炭化水素環が融合した核；およびこれらの核に芳沓族
炭化水素環が融合した核、すなわち、インドレニン核、
ベンズインドレニン核、インドール核、ベンズオキサド
ール核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、
ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ペンズイ
ミグゾール核、キノリン核などが適用できる。これらの
核は炭素原子上に置換基を有していてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核としてピラゾリン−５−オン核
、チオヒグントイン核、２−チオオキサゾリジン−２，
４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ロー
ゲニン核、チオバルビッール酸核などの５〜６員異節環
核を適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは待に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素とともに
、それ自身分光増感作用を持たない色素あるいは可視光
を実質的に吸収しない物質であって、強色増感を示す物
質を乳剤中に含んでもよい０例えば、含窒素異節環核基
であって置換された７ミノスチルベンゼン化合物（例え
ば米国特許第２，９３３，３９０号、同３，６３５゜７
２１号に記載のもの）、芳昏族有機酸ホルムアルデヒド
縮合ＪＪｋＪ（例えば米国特許第３，７４３，５１０号
に記載のもの）、カドミウム塩、アザインデン化合物な
どを含んでもよい、米国特許第３゜６１５．６１３号、
同３，６１５，６４１号、同３゜６１７．２９５号、同
３，６３５，７２１号に記載の組合わせは特に有用であ
る。

本発明においては、− ８感光材料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカ
ブリを防止し、あるいは写真性能を安定化させるなどの
目的で、種々の化合物を含有させることができる。すな
わちアゾール類、例えばベンゾチアゾリウム塩、ニドロ
イミグゾール類、ニトロベンズイミダゾール類、クロロ
ベンズイミダゾール類、プロモベンズイミグゾール類、
メルカプトチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール
類、メルカブトペンズイミグゾール類、メルカプトチア
ジアゾール類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾ
ール類、ニトロベンゾトリアゾール類、メルカプトテト
ラゾール類（待に１−フェニル−５−メルカプトテトラ
ゾール）など；メルカブトビリミシン類；メルカプトト
リアジン類；例えばオキサドリンチオンのようなチオケ
ト化合物；アザインデン類、例えばトリアザインデン類
、テトラアザインデン類（特に４−ヒドロキシ置換（１
，３，３ａ、７）テトラアザインデン類）、ペンタアザ
インデン類など；ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼン
スルフィン酸、ベンゼンスルフオン酸アミド等のような
カブリ防止剤または安定剤として知られた、多くの化合
物を加えることができる。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる６例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと他
の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン
等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、セルロース硫酸エステル類等の如き
セルロース誘導体、アルギン酸ンーグ、ｌＩ＃Ｎ導体な
どのＮＮ導体；ポリビニルアルコール、ポリビニルアル
コール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、
ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミ
ド、ホリビニルイミグゾール、ざリビニルビラゾール等
の単一あるいは共重合体の如き種々の合成親水性高分子
物質を用いることができる。

ゼラチンとしては汎用の石灰処理ゼラチンのほか、酸処
理ゼラチンや日本科学写真協会誌（Ｂｕｌｌ。

Ｓｏｃ、　Ｓｃｉ、　Ｐｈｏｔ、Ｊａｐａ）ｎ、Ｎｏ、
　　１６＋３０頁（１９６６）に記載されたような酵素
処理ゼラチンを用いても良く、また、ゼラチンの加水分
解物を用いることができる。

本発明の感光材料は、写真感光層あるいはバック層を構
成する任意の親水性コロイド層に無機あるいは有機の硬
膜剤を含有せしめてもよい１例えば、クロム塩、アルデ
ヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキザール、グルタル
アルデヒドなど）、Ｎ−メチロール系化合物（ジメチロ
ール尿素など）が具体例として挙げられる。活性ハロゲ
ン化合物（２，４−ジクロル−６−ヒドロキシ−１，３
１５−トリアジン及びそのナトリウム塩など）および活
性ビニル化合物（１，３−ビスビニルスルホニル−２−
プロパ／−ル、　　１，２−ビス（ビニルスルホニルア
セトアミド）エタンあるいはビニルスルホニル基を側鎖
に有するビニル系ポリマーなど）は、ゼラチンなど親水
性コロイドを早く硬化させ安定な写真特性を与えるので
好ましい、Ｎ−カルバモイルピリジニウム塩ｊ［（（１
−モルホリノカルボニル−３′−ピリジニオ）メタンス
ルホナートなど）やハロアミジニウム塩１［（１−（１
−クロロ−１−ビリツノメチレン）ピロリノニワム　２
−す７タレンスルホナートなど）も硬化速度が早く優れ
ている。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
写真感光材料に通常月いられているプラスチックフィル
ム、紙、布などの可撓性支持体またはガラス、陶器、金
属などの両性の支持体に塗布される。可撓性支持体とし
て有用なものは、硝”酸セルロース、酢酸セルロース、
酢酸酪酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、
ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート等の生
合成または合成高分子から成るフィルム、ノイライタ層
またはａ−オレフィンポリマー（例えばポリエチレン、
ポリプロピレン、エチレン／ブテン共重合体）等を塗布
またはラミネートした紙等である。

支持体は染料や顔料を用いて着色されてもよし・。

連光の目的で黒色にしてもよい、これらの支持体の表面
は一般に、写真乳剤層等との接着をよくするために、下
塗処理される。支持体表面は下塗処理の前または後に、
グロー放電、コロナ放電、紫外線照射、火焔処理などを
施してもよ〜１゜本発明は種々のカラーおよび白黒の感
光材料に適用することができる。一般用もしくは映画用
のカラーネガフィルム、スライド用もしく１士テレビ用
のカラー反転フィルム、カラーベーノクー、カラーポジ
フィルムおよびカラー反転ペーパー、カラー拡散転写型
感光材料および熱現像型カラー感光材料などを代表例と
して挙げることができる。リサーチ・ディスクロージャ
ー、Ｎｏ、１７１２３（１９７８年７月）などに記載の
三色カプラー混合を利用することにより、または米国特
許第４＋１２６．４６１号および英国特許第２，１０２
，１３６号などに記載された黒発色カプラーを利用する
ことにより、Ｘ＃ｉ用などの白黒感光材料にも本発明を
適用できる。リスフィルムもしくはスキャナーフィルム
などの製版用フィルム、面図・間接医療用もしくは工業
用のＸｌｌ１．フィルム、撮影用ネガ白黒フィルム、白
黒印画紙、Ｃ０Ｍ用もしくは通常マイクロフィルム、銀
塩拡散転写型感光材料およびプリントアウト型感光材料
にも本発明を適用できる。

本発明をカプラ一方式のカラー感光材料に応用する場合
には種々のカラーカプラーを使用することができる。こ
こでカラーカプラーとは、芳香族第一級アミン現像薬の
酸化体とカップリング反応して色素を生成しうる化合物
をいう、有月なカラーカプラーの典型例には、ナフトー
ルもしくはフェノール系化合物、ピラゾロンもしくはピ
ラゾロアゾール系化合物および開鎖もしく複葉環のケト
メチレン化合物がある１本発明で使用しうるこれらのシ
アン、マゼンタおよびイエローカプラーの具体例はリサ
ーチ・ディスクロージャ（ＲＤ）１７６４３（１９７８
年１２月）ＶＩＩ−Ｄ項および同１８７１７（１９７９
年１１月）に引用された特許に記載されている。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい、カップリング活性位が水素原子の四
当量カプラーよりもカップリング離脱基で置換された二
当量カプラーの方が、炊布銀量が低減できる息で好まし
い、さらに発色色素が適度の拡散性を有するようなカプ
ラー、無呈色カプラーまたはカップリング反応に伴って
現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーもしくは現像促進
剤を放出するカプラーもまた使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしでは、オイル
プロテクト型の７シルアセトアミド系カプラーが代表例
としで挙げられる。その具体例は、米国特許第２，４０
７，２１０号、同第２，８７５゜０５７号および同第３
，２６５，５０６号などに記載されている０本発明には
、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国特許
第３，４０８．１９４号、同第３，４４７，９２８号、
同第３，９３３．５０１号および同第４ｉ０２２，６２
０号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカプラ
ーあるいは特公昭５８−１０７３９号、米国特許第４．
４０１．７５２号、同第４，３２６，０２４号、ＲＤ１
８０５３（１９７９年４月）、英国特許第１゜４２５．
０２０号、西独出願公開第２，２１９，９１７号、同第
２，２６１，３６１号、同第２，３２９．５８７号およ
び同第２，４３３，８１２号などに記載された窒素原子
離脱型のイエローカプラーがその代表例として挙げられ
る。α−ピバロイルアセト７ニリド系カプラーは発色色
素の堅牢性、特に光整牢性が優れており、一方ａ−ベン
ゾイル７セトアニリド系カプラーは高い発色濃度が得ら
れる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、イングゾロン系もしくはシアノア七チ
ル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位が７リールア
ミ７基もしくはアシルアミ７基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観、くで好ましく、その
代表例は、米国特許第２，３１１，０８２号、同第２゜
３４３．７０３号、同第２，６００，７８８号、同第２
，９０８，５７３号、同第３，０６２，６５３号、同第
３，１５２，８９６号および同第３，９３６，０１５号
などに記載されている。二当量の５−ピラゾロン系カプ
ラーの離脱基として、米国特許第４゜３１０．６１９号
に記載された窒素原子離脱基または米国特許第４，３５
１，８９７号に記載されたアリールチオ基が待に好まし
い、また欧州特許部７３．６３６号に記載のバラスト基
を有する５−ビラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得
られる。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第３，
０６１，４３２号記載のビラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米ｒ５特許第３，７２５゜０６７号に記載
されたピラゾロ［５、１−ｃ］（１，２ツ４］トリアゾ
ール類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２０（１
９８４年６月）および特開昭６０−３３５５２号に記載
のピラゾロテトラゾール頚およびリサーチ・ディスクロ
ージャー２４２３０（１９８４年６月）および特開昭６
０−４３６５９号に記載のピラゾロピラゾール類が挙げ
られる。

発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点
で米国特許第４，５００，６３０号に記載のイミダゾ［
１，２−ｂ］ピラゾール類は好ましく、米国特許第４，
５４０，６５４号に記載のピラゾロ［１，５−ｂｌ［１
，２，４］）リアゾールは特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のす７トール系および７エ／−ル系のカプラ
ーがあり、米国特許第２，４７４゜２９３号に記載のす
７トール系カプラー、好ましくは米国特許第４，０５２
，２１２号、同第４，１４６．３９６号、同第４，２２
８，２３３号および同第４，２９６，２００号に記載さ
れた酸１原子離脱型の二当量す７トール系カプラーが代
表例として挙げられる。また７エ／−ル系カプラーの具
体例は、米国特許第２，３６９，９２９号、同第２゜８
０’ｌ、１７１号、同第２，７７２，１６２号、同第２
，８９５，８２６号などに記載されている。

湿度および温度に対し竪牢なシアンカプラーは、本発明
で好ましく使用され、その典型例を挙げると、米国特許
第３，７７２，００２号に記載された７エ／−ル核のメ
ター位にエチル基以上のアルキル基を有するフェノール
系シアンカプラー、米国特許第２，７７２．１６２号、
同第３，７５８，３０８号、同第４，１２６，３９６号
、同第４，３３４゜０１１号、同第４，３２７，１７３
号、西独特許公開第３，３２９．７２９号および欧州特
許第１２１１３６５号などに記載された２、５−ジアシ
ルアミノ置換７エノール系カプラーおよび米国特許第３
゜４４６．６２２号、同第４，３３３．９９９号、同第
４，４５１す５５９号および同第４，４２７，７６７号
などに記載された２−位にフェニルツレイド基な有しか
つ５−位に７シルアミノ基を有するフェノール系カプラ
ーなどである。ｅ＊昭５９−９３６０５、同５９−２６
４２７７および同５９−２６８１３５に記載されたす７
トールの５−位にスルホンアミド基、アミド基などが置
換したシアンカプラーもまた発色画像の堅牢性に優れて
おり、本発明で好ましく使用できる。

マゼンタおよびシアンカプラーから生成する色素が有す
る短波長域の不要吸収を補正するために、撮影用のカラ
ーネガ感材にはカラードカプラーを併用することが好ま
しい、米国特許第４，１６３゜６７０号および特公昭５
７−３９４１３号などに記載のイエロー着色マゼンタカ
プラーまたは米国特許第４，００４，９２９号、同第４
，１３８，２５８号および英国特許第１，１４６，３６
８号などに記載のマゼンタ着色シアンカプラーなどが典
型例として挙げられる。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなぼけカプラー
は、米国特許第４，３６６，２３７号および英国特許第
２，１２５，５７０号にマゼンタカプラーの具体例が、
また欧州特許１９６，５７０号および西独出願公Ｒ第３
，２３４，５３３号にはイエロー、マゼンタもヒ＜はシ
アンカプラーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい、ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３，４５１，８２
０号および同第４，０８０，２１１号に記載されている
。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特許第
２，１０２，１７３号。

米国特許第４，３６７，２８２号、′＃願昭６０−７５
０４１、および同６０−１１３５９６に記載されている
。

本発明で使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、感光層の同一層に二種類以
上を併用することもできるし、また同一の化合物を異な
った二重以上に導入することもできる。

カプラーは、種々の公知分散方法により感光材料中に導
入でき、例えば固体分散法、アルカリ分散法、好ましく
はラテックス分散法、より好ましくは水中油滴分散法な
どを典型例として挙げることができる。水中油滴分散法
では、沸、αが１７５℃以上の高沸点有機溶媒および低
沸烹のいわゆる補助溶媒のいずれが一方の単独液または
両者混合液に溶解した後、界面活性側の存在下に水また
はゼラチン水溶液など水性媒体中に微細分散する。

高沸点有機溶媒の例は米国特許第２，３２２，０２７号
などに記載されている０分散には転相を伴ってもよく、
また必要に応じて補助＃媒を蒸留、ヌードル水洗または
限外濾過法などによって除去または減少させてから塗布
に使用してもよい。

高沸、α有ＦＰ１溶剤の具体例としては、７タル酸エス
テル類（ジブチル７タレート、ジシクロヘキシル７タレ
ート、ジー２−エチルへキシル７タレート、デシル７タ
レートなと）、リン酸またはホスホン酸のエステル頚（
トリ７エルホスフエート、トリクレジルホスフェート、
２−エチルへキシルジフェニルホス７よ−ト、トリシク
ロヘキシルホスフよ一ト、トリー２−エチルへキシルホ
スフェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシ
エチルホスフェート、トリクロロプロピルホス７エー）
、ノー２−エチルへキシルフェニネボスボネートなど）
、安息香酸ニスチル類（２−エチルへキシル７タレ−ト
、トデシルベンゾエー）、２−エチルへキシル−ｐ−ヒ
ドロキシベンゾエートなど）、７ミド類（ジエチルドデ
カンアミド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アル
コール頚または７エ７−ルｊｌ（インステアリルアルコ
ール・　２゜４−ジーｔｅｒＬ−アミルフェノールなど
）、脂肪族カルボン酸エステル類（ジオクチルアゼレー
ト、グリセロールトリブチレート、インステアリルラク
テート、トリオクチルシトレートなど）、アニリン誘導
体（Ｎ、Ｎ−ジプチル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−
オクチルアニリンなど）、炭化水素類（パラフィン、ド
デシルベンゼン、ジイソプロピルナ７タレンなど）など
が挙げられる。また補助溶剤としては、沸１点が約３０
℃以上、好ましくは５０℃以上約１６０°Ｃ以下の有機
溶剤などが使用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸
ブチノ呟プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シ
クロヘキサノン、２−エトキシニチルアセテート、ジメ
チルホルムアミドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９．３６３号、西独
特ｆｆｆｆ１！１（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４号お
よび同第２，５４１，２３０号などに記載されている。

（以下余白〕 本発明に使用できる種々の写真月添加創は、例えば前述
のリサーチ・ディスクロージャーＮｏ。

１７６４３の２３〜２８頁および同ＮＯ，１８７１６の
６４８−６５１頁に記載されている。これらの添加剤の
種類とその詳細な記載個所を下記に示した。＝（以下余
白） 添加剤種類 １　化学増感剤 ２　怨度上昇剤 ４　増 白、剤 ５　かふり防止剤 および安定剤 紫外線吸収側 スティン防止剤 色素画像安定剤 硬　　膜　　剤 バインダー 可望剤、潤滑剤 塗布助剤、 表面活性側 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７１６ ２３頁 ６４８頁右１閏 同上 ２４頁 ２４〜２５頁　６４９頁右欄 ２５頁右棉　６５０頁左真人櫛 ２５頁 ２６頁 ２６頁 ２７頁 ２６〜２７頁 ６５１頁左１資） 同上 ６５０頁右欄 同上 本発明の想光材料の写真処理には・公知の方法のいずれ
をも用いることができるし処理液には公知のものを用い
ることができる。又、処理温度は通常、１８℃から５０
℃の間に選ばれるが、１８℃より低い温度または５０℃
をこえる温度としてもよい。

目的に応し、銀画像を形成する現像処理（翠白写真処理
）、或いは、色素像を形成すべき現像処理から成るカラ
ー写真処理のいずれをも適用することが出来る。

黒白現像液には、ジヒドロキシベンゼン類（例えばハイ
ドロキノン）、３−ピラゾリドン類（例えば１−フェニ
ル−３−ピラゾリドン）、アミノフェノール類（例えば
Ｎ、−メチル−ｐ−アミノフェノール）等の公知の現像
主薬を単独或いは組み合わせて用いることができる。

カラー現像液は、一般に、発色現像主薬を含むアルカリ
性水溶液から成る０発色現像主薬は公知の一級テ香族ア
ミン現像剤、例えばフェニレンジアミン類（例えば４−
アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−
エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチ
ル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メタンスルホアミドエチルアニリン、４−アミノ
−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メチキシエチルア
ニリンなど）を用いることができる。

この他り、Ｆ、Ａ、メソン著「フォトグラフインク・ブ
ロセシン、・ケミストリー」、フォーカル・プレス刊（
１９６６年）の２２６〜２２９頁、米国特許２，１９３
．０１５号、同２，５９２，３６４号、特開昭４８−６
４９３３号などに記載のものを用いてＬよい。

現像液はその他、アルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸塩、ホ
ウ酸塩、及びリン酸塩の如きｐＨ緩衝則、臭化物、沃化
物、及び本発明の化合物以外の育機カブリ防止剤の如き
現像押制剤ないし、カブリ防止ＦＪなどを含むことがで
きる。又必要に応じて、硬水軟化剤、ヒドロキシルアミ
ンの如き保恒剤、ベンジルアルコール、ジエチレングリ
コールの如き有機溶剤、ポリエチレングリコール、四級
アンモニウム塩、アミン類の如き現像促進剤、色素形成
カプラー、競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライ
ドの如きかぶらせ剤、１−フェニル−３−ピラゾリドン
の如き補助現像薬、粘性付与側、米国特許４，０８３，
７２３号に記載のポリカルボン酸系キレート荊、西独公
開（ＯＬＳ）２，６２２．９５０号に記載の酸化防止剤
などを含んでもよい。

カラー写真処理を施した場合、発色現像後の写真怒光材
料は通常、漂白処理される。漂白処理は、定着処理と同
時に行われてもよいし、個別に行われてもよい、漂白剤
としては、例えば鉄（Ｉ［［）、コバルト（■）、クロ
入（■）、銅（ｎ）などの多価金属の化合物、過酸類、
キノン類、ニトロソ化合物等が用いられる０例えば、フ
ェリシアン化物、重クロム酸塩、鉄（Ｉ［［）またはコ
バルト（Ｉ［［）の有機錯塩、例えばエチレンジアミン
四酢酸、ニトリロトリ酢酸、１，３−ジアミノ−２−プ
ロパツール四酢酸などのアミノポリカルボンａＭあるい
はクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの宥機酸の錯塩；過
硫酸塩、過マンガン酸塩；ニトロソフェノールなどを用
いることができる。これらのうちフェリシアン化カリ、
エチレンジアミン四酢８１９゜（Ｉ［［）ナトリウム及
びエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウムは
特に存用である。エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉｆｆ）
錯塩は独立の漂白液においても、−浴漂白定着液におい
ても有用である。

漂白またば漂白定着液には、米国特許３，０４２，５２
０号、同３，２４１，９６６号、特公昭４５−８５０６
号、特公昭４５−８８３６号などに、記載の漂白促進剤
、特開昭５３−６５７３２号に記載のチオール化合物の
他、種々の添加剤を加えることもできる。

水洗工程は、１槽で丘なねれる場合もあるが、多くは２
槽以上の多段向流水洗方式で行なわれる。

水洗工程における水量は、カラー感光材料の種類、目的
に応して任意に設定できるが、例えばジャーナル・オブ
・モーションピクチャー・アンド・テレビジョン・エン
ジニアリング第６４　ｅ　２４８〜２５３頁（１９５５
年５　月号）の“ウォーター・フローレンツ・イン・イ
マージョンウｔ７シング・オブ・モーションピクチャー
フィルム”　　（Ｗａｔｅｒ　ＦｌｏＷＲａｔｅｓｉｎ
　Ｉｏ＋＋ａｅｒｓｉｏｎ−Ｗａｓｈｉｎｇ　ｏｆ　Ｍ
ｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒａ　ＦｉｌｍＳ、Ｒ，Ｇｏｌ
ｄｗａｓｓｅｒ著）に記載の方法によって算出すること
もできる。

水洗水量を節減する場合、バクテリアやカビの発生が問
題となるが、その反応として、特願詔６１１３１６３２
号明細書に記載のカルシウム、マグネシウムを低減せし
めた水洗水、殺菌剤や防ばい荊、例えば、ジャーナル・
オブ・アンチバクチリアル・アンド・アンフニンガル・
エージェンッＵ。

Ａｎｔｉｂａｃｔ、　Ａｎｔｉｆｕｇ、　Ａｇｅｎｔｓ
）ｖｏｌ、１１、階５、ｐ２０７〜２２３　（１９８３
）に記載の化合物および堀口博著“防凹防微の化学”に
記載の化合物）、の添加を行なうことができる。又、硬
水軟化剤として、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレン
トリアミン五酢酸等のキレート荊を添加することもでき
る。

水洗水量を節減する場合、その水量としては、通常カラ
ー感光材料１耐当り１００．ｆ！〜２００ＸＯ−ｅが用
いられるが、特には２００．ｅ〜１０００．ｅの範囲が
色像安定性と節水効果を岡立させる点で好ましく用いら
れる。

水洗工程におけるｐＨは通常５〜９の範囲にあ本発明の
感光材料をカラー拡散転写写真法に適用するときには、
剥離（ビールアパート）型あるいは特公昭４６−１６３
５６号、同４８−３３６９７号、特開昭５０−１３０４
０号および英国特許１．３３０，５２４号に記載されて
いるような一体（インテグレーテッド）型、特開昭５７
−１１９３４５号に記載されているような剥離不要型の
フィルムユニットの構成をとることができる。

上記いずれの型の７オーマツトに於いても中和タイミン
グ層によって保Ｉ！−！−れたポリマー酸層を使用する
ことが、処理温度の許容中を広くする上で有利である。

カラー拡散転写写真法に使用する場合も、感材中のいず
れの層に添加して用いてもよいし、あるいは、現像液成
分として処理液容器中に封じ込めて用いてもよい。

（以下余白） なお、イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用いて色
度図内の広範囲の色を得るためには、少なくとも３層の
それぞれ異なるスペクトル領域に感光性を持つハロゲン
化銀乳剤層を組み合わせて用いる６例えば青感層、緑感
層、赤感層の３層の組み合わせ、緑感層、赤感層、赤外
感光層の組み合わせなどがある。各感光層はカラー感光
材料で知られている種々の配列順序を採ることができる
。

また、これらの各感光層は必要に応じて２層以上に分割
してもよい。

本発明の感光材料を熱現像感光材料に使用する場合にお
いては、感光性ハロゲン化銀と共に、有機４ｒ属塩を酸
化剤として併用することもできる。

このような有機金属塩の中、有機銀塩は、待に好ましく
用いられる。

上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、米国特許第４，５００，６２６号第５２
〜５３４％１等に記載のベンゾ）　ｌ）アゾール類・脂
肪酸その他の化合物がある。また特開昭６０−１１３２
３５号記載の７ェニルブロビオ−ル酸銀などのフルキニ
ル基を有するカルボン酸の銀塩や、特開昭６１−２４９
０４４号記載のアセチレン銀も有用である。有機銀塩は
２種以上を併用してもよい。

以上の有１’ｊ！銀塩は、感光性ハロゲン化銭１モルあ
たり、０．０１ないし１０モル、好ましくは０゜０１な
いし１モルを併用することができる。感光性ハロゲン化
銀と有機銀塩の塗布量合計は銀換算で５０ｍｇないし１
０ｇ／ｍ２が適当である。

熱現像感光材料に用いる還元剤としては、熱現像感光材
料の分野で知られているものを用いることができる。ま
た、後述する還元性を有する色素供与性化合物も含まれ
る（この場合、その他の還元剤を併用することもでさる
）、また、それ自身は還元性を持たないが現像過程で求
核試薬や熱の作用により還元性を発現する還元剤プレカ
ーサーも用いることができる。

熱現像感光材料やカラー拡散転写法に用いられる還元剤
の例としては、米国特許興４，５００，６２６号の第４
９〜５０欄、同第４，４８３，９１４号の第３０〜３１
欄、同第４，３３０，６１７号、同第４，５９０，１５
２号、特開昭６０−１４０３３５号の第（１７）〜（１
８）頁、同５７−４０２４５号、同５６−１３８７３６
号、同５９−１７８４５８号、同５９−５３８３１号、
同５９−１８２４４９号、同５９−１８２４５０号、同
６０−１１９５５５号、同６０−１２８４３６号から同
６〇−１２８４３９号まで、同６０１９８５４０号、同
６０−１８１７４２号、同６１−２５９２５３号、同６
２−２４４０４４号、同６２−１３１２５３号から同６
２−１３１２５６号まで、欧州特許第２２０．７４６Ａ
２号の第７８〜９６頁等に記載の還元剤や還元剤プレカ
ーサーがある。

米国特許第３，０３９，８６９号に開示されているもの
のような種々の還元剤の組合せも用いることができる。

耐拡散性の還元剤を使用する場合には、１を拡散性還元
剤と現像可能なノ）ロデン化銀との間の電子移動を促進
するために、必要に応じて電子伝達剤および／または電
子伝達剤プレカーサーを組合せで用いることができる。

電子伝達剤またはそのプレカーサーは、前記した還元剤
またはそのプレカーサーの中から選ぶことができる。電
子伝達剤またはそのプレカーサーはその移動性が耐拡散
性の還元剤（を子供与体）より大きいことが望ましい。

特に有用な電子伝達剤は１フェニル−３−ピラゾリドン
類またはアミンフェノール類である。

電子伝達剤と組合せて用いる耐拡散性の還元剤（を子供
与体）としては、前記した還元剤の中で感光材料の層中
で実質的に移動しないものであればよく、好マシくはハ
イドロキノン顛、スルホンアミドフェノール類、スルホ
ンアミドナフトール類、特開昭５３−１１０８２７号に
電子供与体として記載されている化合物および後述する
耐拡散性で還元性を有する色素供与性化合物等が挙げら
れる。

本発明に於いては還元剤の添加量は銀１モルにｉＬで０
．００１〜２０モル、特に好ましくは０゜０１〜１０モ
ルである。

熱現像カラー拡散転写法、または通常のカラー拡散転写
法においては銀イオンが銀に還元される際、この反応に
対応して、あるいは逆対応して可動性色素を生成するか
、あるいは放呂する化合物、すなわち色素供与性化合物
を用いる。

色素供与性化合物の例としてはまず、酸化カップリング
反応によって色素を形成する化合物（カプラー）を挙げ
ることができる。このカプラーは４当量カプラーでも、
２当量カプラーでもよい。

また、耐拡散性基を脱離基に持ち、酸化カップリング反
応により拡散性色素を形成する２当量カプラーも好まし
い、この耐拡散性基はポリマー鎖をなしていてもよい、
カラー現像薬およびカプラーの具体例はジェームズ着［
ザセオリー　オブザフオトグラフィックプロセス」　第
４版（Ｔ、Ｈ，Ｊａｎｅｓ　’Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　
　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃ
ｅｓｓ”）２９１〜３３４頁、および３５４〜３６１頁
、特開昭５８−１２３５３３号、同５８−１４９０４６
号、同５８−１４９０４７号、同５９−１１１１４８号
、同５９−１２４３９９号、同５９−１７４８３５号、
同５９−２３１５３９号、同５９−２３１５４０号、同
６０−２９５０号、同６０−２９５１号、同６０−１４
２４２号、同６０−２３４７４号、同６０−６６２４９
号等に詳しく記載されている。

また、別の色素供与性化合物の例として、画像状に拡散
性色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合物を挙げるこ
とができる。この型の化合物は次の一般式（Ｌｌ）で表
わすことができる。

（Ｄｙｅ−Ｙ）　ｎ−Ｚ　　　ＣＬ　Ｉ　）Ｄｙｅは色
素基、−時的に短波化された色素基または色素前駆体基
を衰わ〔、Ｙは単なる結合または連結基を表わし、Ｚは
画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応または逆対応し
て （Ｄｙｅ−Ｙ）　ｎ　　Ｚｔ’衰わされる化合物の拡散
性に差を生じさせるか、または、Ｄｙｅを放出し、放出
されたＤｙｅと（Ｄｙｅ−Ｙ）　ｎ−Ｚとの開に拡散性
において差を生じさせるような性質を有、する基を褒わ
し、ｎは１または２を表わし、Ωが２の時、２つのＤｙ
ｅ　　Ｙは同一でも異なっていてもよい。

−殻式（ＬＪ　）で表わされる色素供与性化合物の具体
例としては下記の■〜■の化合物を挙げることができる
。なお、下記の■〜■はハロゲン化銀の現像に逆対応し
て拡散性の色素像（ボッ色素像）を形成するものであり
、■と■はハロゲン化銀の現像に対応して拡散性の色素
像（ネガ色素像）を形成するものである。

■米国特許第３，１３４，７６４号、同第３，３６２．
８１９号、同第３，５９７，２００号、同第３．５４４
，５４５号、同第３，４８２，９７２号等に記載されて
いる、ハイドロキノン糸現像薬と色素成分を連結した色
素現像薬、この色素現像薬はアルカリ性の環境下で拡散
性であるが、ハロゲン化銀と反応すると非拡散性になる
ものである６■米国特許第４，５０３，１３７号等に記
されている通り、アルカリ性の環境下で拡散性色素を放
出するがハロゲン化銀と反応するとその能力を失う非拡
散性の化合物も使用できる。その例としては、米国特許
部３，９８０，４７９号等に記載された分子内求核置換
反応により拡散性色素を放出する化合物、米国特許部４
，１９９，３５４号等に記載されたインオキサシロン環
の分子内巻き換え反応により拡散性色素を放出する化合
物が挙げられる。

■米国特許第４，５５９，２９０号、欧州特許第２２０
．７４６Ａ２号、米国特許部４，７８３，３９６号、公
開枝根８７−６１９９等に記されている通り、現像によ
って酸化されずに残った還元剤と反応して拡散性色素を
放出する非拡散性の化合物も使用できる。

その例としては、米国特許部４，１３９，３８９号、同
第４，１３９，３７９号、！！！？！昭５９−１８５３
３３号、同５７−８４４５３号等に記載されている還元
された後に分子内の求核置換反応により拡散性の色素を
放出する化合物、米国特許部４゜２３２．１０７号、’
ＲＭＩ昭５９−１０１６４９号、同６１−８８２５７号
、ＲＤ２４０２５（１９８４年）等に記載された還元さ
れた後に分子内の電子移動反応により拡散性の色素を放
出する化合物、西独特許第３，００８，５８８Ａ号、特
開昭５６−１４２５３０号、米国特許部４，３４３，８
９３号、同第４，６１９．８８４号等に記載されている
還元後に一重結合が開裂して拡散性の色素を放出する化
合物、米国特許部４，４５０，２２３号等に記載されて
いる電子受容後に拡散性色素を放出するニトロ化合物、
米国特許部４，６０９．６１０号等に記載されている電
子受容後に拡散性色素を放出する化合物などが挙げられ
る。

また、より好ましいものとして、欧州特許第２２０．７
４６Ａ２号、公開枝根８７−６１９９、米国特許部４，
７８３，３９６号、特開昭６３−２０１６５３号、同６
３−２０１６５４号等に記された一分子内にＮ−Ｘ結合
（Ｘは酸素、硫ｊｒまたは窒素原子を表す）と電子吸引
性基を有する化合物、ｖｆｌ［昭６２−１０６８８５号
に記された一分子内に５ｏ２−ｘ（ｘは上記と同義）と
電子吸引性基を有する化合物、＃開昭６３−２７１３４
４号に記載された一分子内にｐｏ−ｘ結合（Ｘは上記と
同義）と電子吸引性基を有する化合物、特開昭６３−２
７１３４１号に記された一分子内にＣ−Ｘ°結合（Ｘ’
はＸと同義かまたは一５Ｏ２−を表す）と電子吸引性基
を有する化合物が挙げられる。また、！ＩＩ［６２−３
１９９８９９、同６２−３２０７７１号に記載されてい
る電子受容性基と共役するＸ結合により還元後に一重結
合が開裂し拡散性色素を放出する化合物も利用できる。

この中でも特に−分子内にＮ−Ｘ結合と電子吸引性基を
有する化合物が好ましい、その具体例は欧州特許路２２
０．７４６Ａ２または米国特許路４．７８３，３９６号
に記載された化合物（１）〜（３）、（７）〜（１ｏ）
、（１２）、（１３）、（１５）、（２３）〜（２６）
、（３１）、　（３２）、（３５）、（３６）、（４０
）、（４１）、（４４）、（５３）〜（５９）、（６４
）、（７０）、公開波ｉ！８７−６１９９の化合物（１
１）〜（２３）などである。

■拡散性色素を脱離基に持つカプラーであって還元剤の
酸化体との反応により拡散性色素を放出する化合物（Ｄ
ＤＲカプラー）、具体的には、英国特許第１，３３０，
５２４号、特公昭４８−３９゜１６５号、米国特許路３
，４４３，９４０号、同第４．４７４，８６７号、同第
４，４８３，９１４号等に記載されたものがある。

■ハロゲン化銀または有機銀塩に対して還元性であり、
相手を還元すると拡散性の色素を放出する化合物（ＤＲ
Ｒ化合物）、この化合物は他の還元剤を用いなくてもよ
いので、還元剤の酸化分解物による画像の汚染という問
題がなく好ましい、その代表例は、米国特許路３，９２
８，３１２号、同第４，０５３，３１２号、同第４，０
５５，４２８号、同第４，３３６，３２２号、特開昭５
９−６５８３９号、同５９−６９８３９号、同５３−３
８１９号、同５１−１０４，３４３号、ＲＤ１７４６５
号、米国特許路３，７２５，０６２号、同第３，７２８
．１１３号、同第３，４４３，９３９号、特開昭５８−
１１６，５３７号、同５７−１７９８４０号、米国特許
路４，５００．’６２６号等に記載されている。ＤＲＲ
化合物の具体例としては前述の米国特許路４，５００，
６２６号の第２２欄〜第４４欄に記載の化合物を挙げる
ことができるが、なかでも前記米国特許に記載の化合物
（１）〜（３）、（１０）〜（１３）、（１６）〜（１
９）、（２８）〜（３０）、（３３）〜（３５）、（３
日）〜（４０）、（４２）〜（６４）が好ましい、また
米国特許路４．６３９，４０８号第３７〜３９！Ｍに記
載の化合物も有用である。

その他、上記に述べたカプラーや一般式［Ｌ　Ｉ　］以
外の色素供与性化合物として、有機銀塩と色素を結合し
た色素銀化合物（リサーチ・ディスクロージャー誌１９
７８年５月号、５４〜５８頁等）、熱現像銀色素漂白法
に用いられるアゾ色素（米国特許路４，２３５，９５７
号、リサーチ・ディスクロージャー誌、１９７６年４月
号、３０〜３２頁等）、ロイコ色Ｘ（米国特許路３，９
８５，５６５号、同４，０２２，６１７号等）なども使
用できる。

（以下余白） 熱現像感光材料においては感光材料に現像の活性化と同
時に画像の安定化を図る化合物を用いることができる。

好ましく用いられる具体的化合物については米国特許路
４，５００，６２６号の第５１〜５２欄に記載されてい
る。

色素の拡散転写により画像を形成するシステムにおいて
は感光材料と共に色素固定材料が用いられる０色素固定
材料は感光材料とは別々の支持体上に別個に塗設される
形態であっても、感光材料と同一の支持体上に塗設され
る形態であってもよい、感光材料と色素固定材料相互の
関係、支持体との関係、白色反射層との関係は米国特許
路４゜５００．６２６号の第５７欄に記載の関係が本願
にも適用できる。

本発明に好ましく用いられる色素固定材料は媒染剤とバ
インダーを含む層を少なくとも１層有する。媒染剤は写
真分野で公知のものを用いることができ、その具体例と
しては米国特許路４，５００．６２６号第５８−５９４
’ｌｌｌや＃開昭６１−８８２５６号第（３２）〜（４
１）頁に記載の媒染剤、特開明６２−２４４０４３号、
同６２−２４４０３６号等に記載のものを挙げることが
できる。また、米国特許部４，４６３，０７９号に記載
されて（・るような色素受容性の高分子化合物を用ν１
てもより）。

色素固定材料には必要に応じて保護層、剥離１、カール
防止層などの補助層を設けることができる。

特に保護層を設けるのは有用である。

感光材料および色素固定材料の構成層には、可塑剤、ス
ベリ剤、あるいは感光材料と色素固定材料の剥離性改良
剤として高沸点有機溶媒を用いることができる。具体的
には特開昭６２−２５３１５９号の（２５）頁、同６２
−２４５２５３号などに記載されたものがある。

更に、上記の目的のために、各種のシリコーンオイル（
ジメチルシリコーンオイルからジメチルシロキサンに各
種の有機基を導入した変性シリコーンオイルまでの総て
のシリコーンオイル）を使用できる。その例としては、
信越シリコーン（株）発行の「変性シリコーンオイル」
技ｆｒ資料Ｐ６−１８Ｂに記載の各種変性シリコーンオ
イル、特にカルボキシ変性シリコーン（商品名Ｘ−２２
−３７１０）などが有効である。

また特開昭６２−２１５９５３号、同６３−４６４４９
号に記載のシリコーンオイルも有効である。

本発明において感光材料及び／又は色素固定材料には画
像形成促進剤を用いることができる６画像形成促進剤に
は銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の促進、色素供
与性物質からの色素の生成または色素の分解あるいは拡
散性色素の放出等の反応の促進および、感光材料層から
色素固定層への色素の移動の促進等の機能があり、物理
化学的な機能からは塩基または塩基プレカーサー、求核
性化合物、高沸点有ｌｆ！溶媒（オイル）、熱溶剤、界
面活性剤、銀または銀イオンと相互作用を持つ化合物等
に分類される。ただし、これらの物質群は−殻に複合８
！能を有しており、上記の促進効果のいくつかを合せ持
つのが宝である。これらの詳細については米国特許４，
６７８．７３９号第３８〜４０欄に記載されている。

塩基プレカーサーとしては、熱現像感光材料に使用でき
るものとして、熱により脱炭酸する有機酸と塩基の塩、
分子内求核置換反応、ロッセン転位またはベックマン転
位によりアミン類を放出する化合物などがある。その具
体例は米国特許４゜５１１．４９３号、特開昭６２−６
５０３８号等に記載されている。

水の存在下に現像と色素の転写を同時に行うシステムに
おいては、塩基及び／又は塩基プレカーサーは色素固定
材料に含有させるのが感光材料の保存性を高める意味で
好ましい。

上記の他に、欧州特許公Ｉｌｌ！２１０，６６０号、米
国特許部４，７４０，４４５号に記載されている難溶性
金属化合物およびこの難溶性金属化合物を構成する金属
イオンと錯形放反応しうる化合物（錯形成化合物という
）の組合せや、特開昭６１−２３２４５１号に記載され
ている電解により塩基を発生する化合物なども塩基プレ
カーサーとして使用できる。待に前者の方法は効果的で
ある。

この難溶性金属化合物と錯形成化合物は、感光材料と色
素固定材料に別々に添加するのが有利である。

本発明の感光材料及び／又は色素固定材料には、現像時
の処理温度および処理時間の変動に対し、常に一定の画
像を得る目的で種々の現像停止剤を用いることができる
。

ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。

具体的には、酸ポリマーまたは含窒素へテロ環化合物、
メルカプト化合物およびその前駆体等が挙げられる。ま
た、熱現像感光材料に使用でさるものとして、加熱によ
り酸を放出する酸プレカーサ、加熱により共存する塩基
と置換反応を起す親電子化合物、更に詳しくは特開昭６
２−２５３１５９号（３１）〜（３２）Ｎに記載されて
いる。

感光材料に画像を露光し記録する方法としては、例えば
カメラなどを用いて風景や人物などを直接撮影する方法
、プリンターや引伸機などを用いてリバーサルフィルム
やネガフィルムを通して露光する方法、複写機の露光装
置などを用いて、原画をスリットなどを通して走査露光
する方法、画像情報を電気信号を経由して発光ダイオー
ド、各種レーザーなどを発光させ露光する方法、画像情
報をＣＲＴ、液晶デイスプレィ、エレクトロルミネッセ
ンスデイスプレィ、プラズマデイスプレィなどの画像表
示装置に出力し、直接または光学系を介して露光する方
法などがある。

感光材料へ画像を把録する光源として１よ、上記のよう
に、自然光、タングステンランプ、発光ダイオード、レ
ーザー光源、ＣＲＴ光源などの米国特許第４，５００，
６２６号第５６欄記載の光源を用いることができる。

また、非線形光学材料とレーザー光等のコヒーレントな
光源を組み合わせた波長変換素子を用いて画像露光する
こともできる。ここで非線形光学材料とは、レーザー光
のような強い光電界をあたえたときに現れる分極とｔ界
との間の非線形性を発現可能な材料であり、ニオブ酸リ
チウム、リン酸二水素カリウム（ＫＤＰ）、沃素酸リチ
ウム、ＢａＢ＋０４などに代表される無機化合物や、尿
素誘導体、ニトロアニリン誘導体、例えば３−メチル−
４−ニトロピリジン−Ｎ−オキシド（ＰＯＭ）のような
ニトロピリジン−Ｎ−オキシド誘導体、特開昭６１−５
３４６２号、同６２−２１０４３２号に記載の化合物が
好ましく用いられる。波長変換素子の形態としては、単
結晶光導波路型、ファイバー型等が知られておりそのい
ずれもが有用である。

また、前記の画像情報は、ビデオカメラ、電子スチルカ
メラ等から得られる画像信号、日本テレビジョン信号規
格（ＮＴＳＣ）に代表されるテレビ信号、原画をスキャ
ナーなど多数の画素に分割して得た画像信号、ＣＧ、Ｃ
ＡＤで代表されるコンピューターを用いて作成された画
像信号を利用できる。

以下、熟視Ｉｔ感光材料の処理方法について述べる。

感光材料及び／又は色素固定材料は、加熱現像もしくは
色素の拡散転写のための加熱手段としての導電性の発熱
体層を有する形態であってもよい。

この場合の透明または不透明の発熱要素には、特開昭６
１−１４５５４４号明細書等に記載のものを利用できる
。なおこれらの導電層は帯電防止層としても機能する。

熱現像工程での加熱温度は、約り０℃〜約２５０℃で現
像可能であるが、特に約り０℃〜約１８０℃が有用であ
る１色素の拡散転写工程は熱現像と同時に行ってもよい
し、熱現像工程終了後に行ってもよい、後者の場合、転
写工程での加熱温度は、熱現像工程における温度から室
温の範回で転写可能であるが、特に５０°Ｃ以上で熱現
像工程における温度よりも約１０℃低い温度までがより
好ましい。

色素の移動は熱のみによっても生じるが、色素移動を促
進するために溶媒を用いてもよい。

また、特開昭５９−２１８４４３号、同６１−２３８０
５６号等に詳述されるように、少量の溶媒（特に水）の
存在下で加熱して現像と転写を同時または連続して行う
方法も有用である。この方式においては、加熱温度は５
０゛Ｃ以上で溶媒の沸、く以下が好ましい、例えば溶媒
が水の場合は５０’Ｃ以上１００℃以下が望ましい。

現像の促進および／または拡散性色素の色素固定層への
移動のために用いる溶媒の例としては、水または無機の
アルカリ金属塩や有機の塩基を含む塩基性の水溶液（こ
れらの塩基としては画像形成促進剤の項で記載したもの
が月いられる）を挙げることができる。また、低沸点溶
媒、または低沸、克溶媒と水もしくは塩基性の水溶液と
の混合溶液なども使用することができる。また界面活性
剤、カブリ防止剤、難溶性金属塩と錯形成化合物等を溶
媒中に含ませてもよい。

これらの溶媒は、色素固定材料、感光材料またはその両
者に付与する方法で用いることができる。

その使用量は全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の
重量以下（特に全塗布膜の最犬膨澗体積に相当する溶媒
の重量から全塗布膜の重量を差引いた量以下）という少
量でよい。

感光層または色素固定層に溶媒を付与する方法としては
、例えば、特開昭６１−１４７２４４号（２６）頁に記
載の方法がある。また、溶剤をマイクロカプセルに閉じ
込めるなどの形で予め感光材料もしくは色素固定材料ま
たはその両者に内Ｎさせて用いることもできる。

また色素移動を促進するために、常温では固体であり高
温では溶解する親水性熱溶剤を感光材料または色素固定
材料に内蔵させる方式も採用できる。ａ水性熱溶剤は感
光材料、色素固定材料のいずれに内蔵させてもよく、両
方に内蔵させてもよい、また内、ｉｉさせる層も乳剤層
、中間層、保護層、色素固定層いずれでもよいが、色素
固定層および／またはその隣接層に内蔵させるのが好ま
しい。

親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジン類、アミ
ド類、スルホンアミド類、イミド類、アルニール類、オ
キシム類その他の複葉環顕がある。

また、色素移動を促進するために、高沸点有機溶剤を感
光材料及び／又は色素固定材料に含有させておいてもよ
い。

現像および／または転写工程における加熱方法としては
、加熱されたブロックやプレートに接触させたり、熱板
、ホットブレッサー、熱ローラ−ハロゲンランプヒータ
ー、赤外および遠赤外ランプヒーターなどに接触させた
り、高温の雰囲気中を通過させるなどがある。

感光材料と色素固定材料とを重ね合わせ、密着させる時
の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭６１−１４７２
４４号（２７）頁に記載の方法が適用できる。

本発明の写真要素の処理には種々の熱現像表置のいずれ
もが使用できる０例えば、特開昭５９−７５２４７号、
同５９−１７７５４７号、同５つ一１８１３５３号、同
６０−１８９５１号、実開昭６２−２５９４４号等に記
載されている装置などが好ましく使用される。

（以下余白） 実施例（１） 色素固定材料の作り方について述べる。

表２に示した構成をもち、表３のごとき物性値を有する
ポリエチレン積層された上質紙よりなる支持体にバンク
第１層および第２層をあらがしめ塗布し乾燥した支持体
上に第１〜第３層の構成の塗布層を付与して、表１の構
成を有する色素固定材料を作った。

なお、第１層から第３層まで塗布液膜厚をそれぞれ１５
ｃｃ／ｒｒｒ、４０ｃｃ／ｒｒｒ、１５ｃｃ／ｒ＋Ｉで
同時に塗布を行った。

塗布後２０℃の冷却ゾーンを１０ｍ設け、その後、３０
℃、３０％ＲＨの乾燥風で乾燥を行った。

表１　色素固定材料の構成 表２ 支持体の構成 シリコーンオイル（１） ＣＨ３ Ｈｊ ＣＨ３ ＣＨ３−５ｉ ｏ−一一一−べ５ｉ ０）３゜Ｓｌ ＣＨ３ （ＣＨ２）　ＩｚｃＯＯ）１ １ｈ （ＣＨ２）Ｉ□Ｃ０ＯＨ 界面活性剤（１） 界面活性剤（２） ＣｓＦ＋ｙＳＯ□ＮＣＨｚＣＯＯＫ Ｊｔ 表３ 支持体の物性値 界面活性剤（３） ＣＨ３ Ｃ＋　＋ＨｚｓＣＯＮＨＣ）ＩｚＣＨｚＣＨＪΦＣＨ２
Ｃ００ｅＨｓ 界面活性剤（４） 媒染剤＋１１ Ｃ，Ｈ５ Ｃ）ＩｚＣＯＯＣ）ＩｚＣＨＣ−Ｈｑ ＮａＯ３Ｓ−ＣＨＣＯＯＣＨｚＣＨＣａＨｑＣ，Ｈ５ 高沸点溶媒（１） 蛍光増白剤（１） ５−ビス ターシャリブチルヘンジオ キサゾル（２）） チオフェン 硬膜剤ｆｉｌ 界面活性剤■ ＣＪ’＋ ／＼ （ＣＨｚ）ｎ（０−ＣＨｚ−ＣＨＣＩＩＺ）ＺＣ，Ｆ、
ｔｓＯ，Ｎ　（Ｃ）１．ＣＨｚＯ）−ｒ（ＣＬ）−ｎＳ
ＯａＮａマット剤（１）０ シリカ マント剤（２）“ ベンゾグアナミン樹脂 水溶性ポリマーｆｉｌ （平均粒径１５μ） スミカゲルＬ。

（住人化学■製） 次に乳剤の作り方について述べる。

水溶性ポリマー（２） ハロ　ン デキストラン （分子量７万） 良く攪拌しているゼラチン水溶液 （水８０〇− 中にゼラチン２０ｇ、臭化カリウム０１３ｇ、塩 化ナトリウム６ｇ、および下記薬品Ａ３０■を加えて５
０℃に保温したもの）に下記（１）液と（ＩＩ）液を同
時に３０分間かけて等流量で添加した。その後さらに下
記（Ｉ［［）液と（ＩＶ）　！を同時に３０分間かけて
添加した。また（ＩＩＩ）、（ＩＶ）液の添加開始の３
分後から下記の色素溶液を２０分間かけて添加した。

水洗、脱塩後、石灰処理オセインゼラチン２２ｇを加え
てｐＨを６．２、ｐＡｇを７．７に調節した後、チオ硫
酸ナトリウムと４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ、７−チトラザインデン、塩化金酸を加えて６０℃
で最適に化学増感した。このようにして平均粒子サイズ
０．３８μの単分散立方体塩臭化銀乳剤を得た。（変動
係数０゜１１）収量は６３５ｇであった。

色素（ｂ） 良く攪拌しているゼラチン水溶液（表４）を５０℃に保
温して表５の（１）液と（ＩＩ）液を３０分間かけて添
加した０次いで表５の（ＩＩＩ）液と（ＩＶ）液を３０
分間かけて添加し、添加終了の１分後に表６の色素液を
添加した。

Ｈｉ ＣＨ。

色素溶液 下記色素（ａ）６７■と色素（ｂ） メタノール１００−に溶かしたもの。

色素（ａ） １３３■を 表　　４ 表５ 表　６（色素液の組成） 水洗、脱塩後ゼラチン２０ｇを加えｐＨｌｐＡｇを調整
してトリエチルチオ尿素、塩化金酸、４−ヒドロキシ−
６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデンを用
いて最適に化学増感した。

得られた乳剤は０．４０μの単分散立方体乳剤（変動係
数０．１５）で収量は６３０ｇだった。

ハロ　ン　　　　　■ 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水８００　ｃｃ中に
ゼラチン２０ｇ、臭化カリウム３ｇ、下記化合物■０．
０３ｇ、およびＨＯ（ＣＬＬＳ（ＣＬ）ｚＳ（Ｃ１（ｚ
ＬＯＨｏ、２５ｇを加えて５０℃に保温したもの）に下
記（１）液と（２）液を同時に３０分間かけて添加した
。

その後さらに下記（３）液と（４）液を同時に２０分間
かけて添加した。また（３）液の添加開始後、５分から
下記の色素溶液を１８分間で添加した。

水洗、脱塩後、石灰処理オセインゼラチン２０ｇを加え
てｐＨを６．２、ｐＡｇを８．５に調整した後、チオ硫
酸ナトリウムと４−ヒドロキソ６−メチル−１，３，３
ａ、７−チトラザインデン、塩化金酸を加えて最適に化
学増感した。このようにして平均粒子サイズ、０゜４０
μの単分散（変動係数０．１２）立方体塩臭化銀乳剤６
００ｇを得た。

色素溶液 ０．１８ｇ （ＣＨｚ）−３ｏ：＋ （ＣＨｚ）４ＳＯ３）１−ＮＥｔ：＋ ０．０６ｇ をメタノール１６０ｃｃに溶かした液。

化合物　■ ＣＨ。

ＣＨ３ 水酸化亜鉛の分散物の調製法について述べる。

平均粒子サイズが０．２μの水酸化亜鉛１２゜５ｇ、分
散剤としてカルボキシメチルセルロース１ｇ、ポリアク
リル酸ソーダ０．１ｇを４％ゼラチン水溶液１００ｃｃ
に加えミルで平均粒径０，７５鶴のガラスピーズを用い
て３０分間粉砕した。

ガラスピーズを分離し、水酸化亜鉛の分散物を得た。

次に活性炭の分散物の調製法について述べる。

和光純薬■製活性炭粉末（試薬、等級）２．５ｇ、分散
剤として花王石鹸特製デモールＮ１ｇ、ポリエチレング
リコールノニルフェニルエーテル０．２５ｇを５％ゼラ
チン水溶液１００　ｃｃに加え、ミルで平均粒径０．７
５ｆｌのガラスピーズを用いて、１２０分間粉砕した。

ガラスピーズを分離し、平均粒径０．５μの活性炭の分
散物を得た。

次に電子伝達剤の分散物の調製法について述べる。

下記の電子伝達剤１０ｇ、分散剤としてポリエチレング
リコールノニルフェニルエーテル０．５ｇ、下記のアニ
オン性界面活性剤０．５ｇを５％ゼラチン水溶液に加え
てミルで平均粒径０．７５１のガラスピーズを用いて６
０分間粉砕した。ガラスピーズを分離し、平均粒径０，
３μの電子伝達剤の分散物をえた。

電子伝達剤 ルヘンゼンスルホン酸ソーダ０．６ｇおよび水５Ｑｃｃ
を攪拌混合した後、ホモジナイザーで１０分間、１００
００　ｒρｍにて分散した。この分散液を色素供与性化
合物のゼラチン分散物と言う。

アニオン性界面活性剤 ＣＨ２Ｃ００ＣＨ２ＣＨ（ＣＪｓ）ＣＪｑＮａＯ，，５
−ＣＨＣＯＯＣＩｚＣＨ（Ｃ２Ｈ５）Ｃ４）＋９次に色
素供与性化合物のゼラチン分散物の作り方について述べ
る。

イエロー、マゼンタ、シアンそれぞれを以下の処方のと
おり、酢酸エチル５Ｑｃｃに加え約６０℃に加熱溶解さ
せ均一な溶液とした。この溶液と石灰処理ゼラチンの１
０％水溶液１００ｇ、ドデシ色素供与性化合物（１） 色素供与性化合物（２） 高沸点溶媒■ 色素供与性化合物（３） 電子伝達剤プレカーサー■ 電子供与体■ 化合物Ａ Ｃ（ｈｃ＋□Ｈ２Ｓ Ｈ ＣＯ□Ｃ１□ｌｈｓ 次に中間層用電子供与体■のゼラチン分散物の作り方に
ついて述べる。

下記の電子供与体■２３．６ｇと上記の高沸点溶媒■８
．５ｇを酢酸エチル３０ｃｃに加え均一な溶液とした。

この溶液と石灰処理ゼラチンの１０％水溶！１００ｇ、
亜硫酸水素ナトリウム０．２５ｇ１　ドデシルヘンゼン
スルホン酸ソーダ０．３ｇおよび水３０ｃｃを攪拌混合
した後、ホモジナイザーで１０分間１１００００ｒｐで
分散した。

この分散物を電子供与体■のゼラチン分散物を言う。

電子供与体■ 表７゜ 感光材料の構成 これらの乳剤、分散物を用いて表７に示すようなカラー
感光材料１０１を作成した。

（続き） （Ｖｔき） 表７．　（１き） （注１）界面活性剤 （注２）界面活性剤 Ｃ１ｂＣＯＯＣＨｚＣＨ（ＣＪｓ）ＣｄｂＮａＯｌＳ−
ＣＨＣＯＯＣＨｘＣＨ（ＣＪｓ）ＣａＨｗ（注３）水溶
性ポリマー （注４） カブリ防止剤 （江５） 界面活性剤 （注９） カブリ防止剤 （注６） 界面活性剤 （圧７） 電子伝達剤 感光材料１０１において第２層および第４層に本発明の
化合物（１）（５）（１０）（１２）および下記比較化
合物をそれぞれ電子供与体■に対し２０モル％添加した
以外は感光材料１０１と同様の構成を有する感光材料１
０２〜１０６を作成した。

比較化合物 Ｈ （注８） 硬膜剤 １、　２ ビス （ビニルスルホニルアセトア ミド）エタン 感光材料１０１〜１０６をイエロー（Ｙ）、マゼンタ（
Ｍ）、シアン（Ｃ）及びグレーの色分解フィルターを通
して札割層側から露光したのち、感光材料を３５℃の水
に３秒間浸漬し、スクイズローラーを通して、余剰の水
を除去した。続いて色素固定材料の受像層側と札割石側
を重ね合わせて８０℃で１５秒間加熱したのち感光材料
と色素固定材料を剥離した。

色素固定材料上に得られたポジ像の（ａ）イエロー濃度
が１．０を与えた時のマゼンタ濃度（ｂ）マゼンタ濃度
が１．０を与えた時のシアン濃度（Ｃ）シアン濃度が１
．０を与えた時のマゼンタ濃度を測定して色濁り度を調
べた。これらの結果を表８に示す。

表８ 以上の結果より本発明の化合物を使用することにより色
濁りが改良され、色再現性が向上することがわかった。

実施例（２） 実施例（１）と同し乳剤、色素供与性物質、電子供与体
等を用い、下記表９の構成を有する感光材料２０１を作
成した。さらに感光材料２０１の第２層および第４Ｎに
本発明の化合物（Ｉ５）をそれぞれ０．０２ｇ／ｎ（お
よびＱ、０３ｇ／％を添加して感光材料２０２を作成し
た。

／ 表９ 表　９　（続き） 表　９　（続き） 表　９（続き） 色素固定材料は以下のようにして作成した。

紙支持体＝１５０μの厚みの紙の両側に３０μづつポリ
エチレンをラミネートしたもの。

受像層側のポリエチレンには、ポリエ チレンに対し重量で１０％の酸化チタ ンが分散して添加されている。

バック側： （ａ）　　カーボンブラック４．０ｇ／ｎ（、ゼラチン
２．０ｇ／ボの遮光層。

（ト））＃化チタン８．０ｇ／ポ、ゼラチン１．Ｏｇ／
ボの白色層。

（Ｃ）　　ゼラチン０．６ｇ／ポの保護層。

（ａ）〜（Ｃ）の順に塗設され、硬膜剤により硬膜され
ている。

受像層側： （１）平均分子量５０，０００のアクリル酸−ブチルア
クリレート（モル比８：２）共重合体を２２ｇ／ボを含
む中和層。

（２）酢化度５１．３％（加水分解により放出される酢
酸の重量が試料１ｇあたり０．５１３ｇのもの）のセル
ロースアセテート、及び平均分子置駒１０．０００のス
チレン−無水マレイン酸（モル比１：１）共重合体を重
量比で９５対５の割合で４．５ｇ／ｎ（含む第２のタイ
ミング層。

（３）　　ポリ−２−ヒドロキシエチルメタクリレート
を０．４ｇ／ｒｒｒ含む中間層。

（４）　　スチレン−ブチルアクリレート−アクリル酸
−Ｎ−メチロールアクリルアミドを重量比４９．７／４
２．３／４／４の比で乳化重合したポリマーラテックス
と、メチルメタクリレート／アクリル酸／Ｎ−メチロー
ルアクリルアミドを重量比９３対３対４の比で乳化重合
したポリマーラテックスを固型分比が６対４になるよう
にブレンドし、総固型分を１゜６ｇ／ｎ（含む第１のタ
イミング層。

（５）塗布助剤として （ｎ＝３０） を用いて下記の繰返し単位をもつ重合体媒染剤３．０ｇ
／ボとゼラチン３．０ｇ／ポを塗設した受像層。

χ　：ｙ：ｚ＝５：５：９０ （６）ゼラチン０．６ｇ／ｍを塗設した保護層。

以上（１）〜（６）がこの順に塗設され、硬膜剤により
硬膜されている。

処理液の処方を以下に示す。

１−ｐ−トリル−４−ヒドロキ シメチル−４−メチル−３− ピラゾリドン　　　　　　　　　　　８．０ｇ１−フェ
ニル−４−ヒドロキシ メチル−４−メチル−３−ピ ラゾリドン　　　　　　　　　　　　２．０ｇ亜硫酸ナ
トリウム（無水）　　　　　　　２．０ｇヒドロキシエ
チルセルロース　　　　　４０ｇ水酸化カリウム　　　
　　　　　　　　５６ｇヘンシルアルコール　　　　　
　　　２．０ｇ水を加えて　　　全量で　１ｋｇ 前記感光材料をＹ、Ｍ、Ｃ及びグレーの色分解フィルタ
ーを通して乳剤層側から露光したのち、色素固定材料の
受像層側を重ね合わせて両材料の間に、上記処理液を６
５μの厚みになるように加圧ローラーの助けにより展開
した。処理は２５℃で行ない、１．５分後に感光材料と
色素固定材料を剥離した。

色素固定材料上に得られたポジ像のｔａｌイエロー濃度
が１．０を与えた時のマゼンタ濃度、（ｂｌマゼンタ濃
度が１．０を与えた時のシアン濃度、ｔｅｌシアン濃度
が１．０を与えた時のマゼンタ濃度を測定して色濁り度
を調べた。これらの結果を表１０に示す。

表１０ 以上の結果より本発明の化合物を使用することにより色
濁りが減り、色再現性が向上することがわかった。

次に本発明の化合物の中で色素を放出する化合物を用い
た場合の実施例を示す。

実施例（３） 実施例（１）の感光性ハロゲン化銀乳剤（ｎ）等を用い
て、表１１に示す構成のカラー感光材料３０１を作成し
た。なお本発明の化合物（３４）は以下の方法でゼラチ
ン分散物を調製して使用した。

本発明の化合物（３４）１２ｇに高沸点溶媒■６ｇおよ
び酢酸エチル４０ｃｃを加え約６０’Ｃに加熱し溶解し
た。この溶液に石灰処理ゼラチンの１０％水溶液１００
ｇ、亜硫酸水素ナトリウム０゜２５ｇドデシルベンゼン
スルホン酸ソーダ０．　３ｇおよび水６０ｃｃを添加し
た後ホモジナイザーで１０分間］００００ｒｐｍで分散
した。

表１１ 実施例（２）の色素固定材料を用いて実施例（２）と同
様の操作で処理したところ色素固定材料上に最高濃度２
．１、最低濃度０．３５のマゼンタのネガ像を得た。

感光材料３１０で用いた本発明の化合物（３４）に代え
て本発明の化合物（３３）または（３５）を使用して感
光材料３０１と同様の構成の感光材料３０２および３０
３を作成した。感光材料３０１と同様に処理したところ
色素固定材料上にそれぞれシアンおよびイエローのネガ
像を得た。

本発明の化合物が色素供与性化合物として有用であるこ
とがわかった。

実施例（４） （感光性乳剤の調製） 乳剤−Ａ ５０℃に保ったゼラチン水溶液に銀１モル当り４Ｘ１０
−’モルの６塩化イリジウム（Ｉ［）カリおよびアンモ
ニアの存在下で、硝酸銀水溶液と沃化カリウム、臭化カ
リウムの水溶液を同時に６０分間で加えその間のｐＡ、
ｇを７．８に保つことにより、平均粒子サイズ０９２８
μで、平均ヨウ化銀含有量０．３モル％の立方体単分散
乳剤を調製した。この乳剤をフロキュレーション法によ
り、脱塩を行いその後に、！！１モル当り４０ｇの不活
性ゼラチンを加えた後に５０℃に保ち増感色素として５
．５′−ジクロロ−９−エチル−３，３′ビス（３−ス
ルフォプロピル）オキサカルボシアニンと、銀１モル当
り１０−３モルのＫＩｉ容液に加え、１５分分間時させ
た後降温した。

乳剤−Ｂ ５０℃に保ったｐＨ＝４．０のゼラチン水溶液中に硝酸
銀水溶液と銀１モルあたり、１．４×１０−７モルの６
塩化ロジウム（Ｉ［［）酸アンモニウムドと４Ｘ１０−
７モルの６塩化イリジウム（ｌＩ［）酸カリを含む、塩
化ナトリウムおよび臭化カリウムの混合水溶液を同時に
一定の速度で３０分間添加して平均粒子サイズ０．２３
μの塩臭化銀単分散乳剤（Ｃ１組成７０モル％）を調製
した。

この乳剤を常法に従って水洗して可溶性塩類を除去した
あと、チオ硫酸ナトリウムとカリウムクロロオーレート
を加えて化学増悪を施した。さらにｖＡ１モルあたり０
．１モル％に相当する沃化カリウム溶液を添加し粒子表
面のコンバージョンを行なった。

更に、この後に、５０℃に保ち増感色素として次の化合
物を２．７Ｘ１０−’モル／Ａｇモル加え、１５分分間
時させた後に、降温収納した。

前記、乳剤−Ｂをゼラチンと共に４０’Ｃで溶解した後
、５−メチルヘンズトリアゾール、８５■／ｄ１４−ヒ
ドロキシ−１，３，３ａ、７−チトラザインデン１２■
７ｇ、下記化合！７Ｉ（イ）、（ロ）、（ハ）及びゼラ
チンに対して３０ｗｔ％のポリエチルアクリレート及び
ゼラチン硬化剤として下記化合物（ニ）を添加し、Ａｇ
３．６ｇ／ｒｒｌ、下記ヒドラジン化合物（ホ）２．８
Ｘ１０−５ｍｏｌ／ｄ、ゼラチン１．９ｇ／ｒｄとなる
ように塗布した。

化合物（イ） （塗布試料の作成） 支持体；塩化ビニリデン共重合体からなる下塗層（０，
５μ）を有するポリエチレンテレフタレートフィルム（
１５０μ）支持体上に、支持体側から順次ＵＬ、ＭＬ、
ＯＬ、ＰＣの層構成になる様に塗布した。以下に各層の
調製法及び塗布量を示す。

（ＵＬ） ＣＨ３Ｉ 化合物（ロ） １５■／ｒｒ１ ２Ｃｊ！　ｅ 化合物（ハ） ＣａＨ＋７−Ｃ）ｌ−ｃＨ＋ＣＨｚｈ　ｔｃＯＮ−Ｃ）
ＩｚＣＨｚＳＯＪａＣＨ，１ ５０■／Ｍ 化合物（ニ） ＣＨ ＣＨ２＝ＣＨ３Ｏ２ＣＨｚＣＨＣＨ２Ｓ０２ＣＨ＝ＣＨ
２ゼラチンに対して　２．Ｑｗｔ％ ヒドラジン化合物（ホ） Ｊｓ （ＭＬ） ゼラチン１０ｇ、前記化合物（ニ）をゼラチンに対して
２．０ｗｔ％を添加し、完成量２５０−になるように水
を加えて調製し、ゼラチン１．５ｇ／イになるように塗
布した。

（ＯＬ） 前記、乳剤−Ａを４０℃にて溶解し、５−メチルヘンズ
トリアゾール３■／ｌ、４−ヒドロキシ１．３．３ａ、
７−チトラザインデン、表−１２に示す本発明の化合物
３．　５　Ｘ　１０−’　ｍｏｌ／ｎ（、化合物（イ）
０．４■／ｎ（、（ロ）　　１．　５ｑ／ｒｒｆ、（ハ
）１５■／−及びゼラチンに対して３０ｗｔ％のポリエ
チルアクリレート及びゼラチン硬化剤として化合物（ニ
）ゼラチンに対して２ｗｔ％を添加し調製した。Ａｇ０
．４ｇ／ｎ（となる様に塗布した。

（Ｐ　Ｃ） ゼラチン溶液にポリメチルメタクリレート分散物（平均
粒径５．０μ）、更に次の界面活性剤を添加し、ゼラチ
ン１．　５ｇ／ｒｒ？、ポリメチルメタクリレートとし
て０．３ｇ／ｒｒｆとなる様に塗布した。

界面活性剤 ＣＨＩＣＯＯＣ＆Ｈ１３ ＣＨＣＯＯＣ＆＋’＋＋　３ ０３Ｎａ ３７■／ｒ＋（ 現像液 Ｃ＋Ｆ＋ＪＯＪＣＨｚＣＯＯＸ ＣｘＨｑ　　　　　　　　　　　　　　２．　５ｚ／ｒ
／（性能の評価） これらの試料を、３２００’にのタングステン光で光学
クサビ又は、光学クサビとコンタクトスクリーン（富士
フィルム、１５０Ｌチエーンドント型）を通して露光後
、次の現像液で３４℃３０秒間現像し、定着、水洗、乾
燥した。

定着液としては、富士写真フィルム側社製、ＧＲ−Ｆｌ
を用いた。

得られた結果を表１に示した。

階調（Ｔ）は特性曲線で濃度０．３の点と３゜０の点を
結ぶ直線の傾きである。

網階調は次式で表わした。

＊網階調＝９５％の網点面積率を与える露光量（ｆｏｇ
Ｅ９５％−５％の網点面積率を与える露光量（ｊ！ｏｇ
Ｅ５％） 網点品質は、視覚的に５段階評価した。５段階評価は、
「５」が最も良く、「１」が最も悪い品質を示す。製版
用網点原版としては、「５」、「４」が実用可能で、「
３」が実用可能な限界レベルであり、「２」、「１」は
実用不可能な品質である。

表１２ 比較化合物Ａ 比較化合物Ｂ 表−１２の結果から本発明の感光材料がγが高く網階調
が広く網点品質の良好な画像を与えることがわかる。

実施例（５） 試料５０１の作製 下塗りを施した厚み１２７μの三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー感
光材料を作製し、試料５０１とした。数字はＭ当りの添
加量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載した用
途に限らない。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　０．２５ｇゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　１．９ｇ紫外線吸収剤Ｕ−
１０，０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２０，１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３０，１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４０，１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６０，１ｇ 高沸点有機溶媒０４１−１０．１ｇ 第２層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．４０ｇ化合物Ｃ
ｐｄ−０６報 高沸点有機溶媒０ｉ１−３０．１ｇ 染料Ｄ−４０，４■ 第３層：中間層 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒
径０．０６μｍ、変動係数１８％、Ａｇ＋含量１モル％
） 銀量　０．０５ｇ ゼラチン 第４層：低感度赤怒性乳剤層 乳剤Ａ 乳剤Ｂ ゼラチン カプラーＣ−１ カプラーＣ−２ カプラーＣ−９ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 高沸点有機溶媒０ｉ１−２ 第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤Ｂ 乳剤Ｃ ゼラチン カプラーＣ−１ カプラーＣ−２ カプラーＣ−３ ０，４ｇ 銀量　０，２ｇ 銀量　０．３ｇ ０、８ｇ ０．１５ｇ ０．０５ｇ ０．０５ｇ ６■ ０、１ｇ 銀量　０．２ｇ 銀量　０．３ｇ ０、８ｇ ０、２ｇ ０．０５ｇ ０、２ｇ 高沸点有機溶媒０ｉ１−２０．１ｇ 第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤Ｄ　　　　　　　　　　銀量　０．４ｇゼラチン　
　　　　　　　　　　　１．１ｇカプラーＣ−１０，３
ｇ カプラーＣ−３０，７ｇ 添加物Ｐ−１０，１ｇ 第７層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．６ｇ添加物Ｍ−
１０．３ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｋ　　　　　　　２．６■紫外線吸
収剖Ｕ−１０，１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６０，１ｇ 染料Ｄ−１０，０２ｇ 第８層：中間層 表面及び内部をかふらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０．
０６μｍ、変動係数１６％、ＡｇＩ含量０．３モル％）
ｗ＆量　０．０２ｇゼラチン　　　　　　　　　　　　
１．０ｇ添加物Ｐ−１０，２ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｊ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ 第９層：低怒度緑感性乳剤層 乳剤Ｅ 乳剤Ｆ 乳剤Ｇ ゼラチン カプラーＣ−７ カブラ−Ｃ−８ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 化合物ＣＩ）　ｄ−Ｅ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ 銀量 銀量 銀量 ０、１ｇ ０、１ｇ ｇ ｇ ｇ ｇ ５ｇ ０ｇ ３ｇ ６■ ２ｇ ２ｇ ２ｇ ２ｇ 高沸点有機溶媒Ｑｉ　ｌ−／ 高沸点Ｍ機溶媒Ｑｉｌ−２ 第１Ｏ鳥；中感度緑感性乳剤層 乳剤Ｇ　　　　　　　　　　銀量 乳剤Ｈ銀■ ゼラチン カプラーＣ−７ カプラーＣ−ｒ 化合物Ｃｐ　ｄ　−Ｂ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 化合物Ｃｐ　ｄ　−Ｆ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ 化合物Ｃｐ　ｄ　−Ｈ 高沸点ｖ＊ｇ媒ｏ　ｉ　Ｉ　−Ｊ 第１／層：高感度緑感性乳剤層 乳剤Ｉ　　　　　　　　　　銀量 ゼラチン カプラーＣ−弘 カプラーＣ−ｒ 化合物Ｃｐｄ　−Ｂ ／ り ／ ？ ０．３　　　タ ０　　、　／　　　ｆ θ　、Ｊ　　　Ｐ ０．２　２ ０　　、／　　　ｆ Ｏ，０３グ Ｏ、Ｏλ　タ ０．０λ　？ ０　．０！　　タ ０　．０ｆｆ Ｏ，０／？ 仁！２ ／、Ｏｆ ０．３　２ ｏ、ｉ　　　ｙ ｏ　　、ｏｌｙ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 化合物Ｃｐ　ｄ　−ｐ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ 化合物（ｐｄ−Ｈ 高沸点有機溶媒Ｑｉｌ−／ 高沸点有機溶媒０ｉｌ−コ 第１．２層：中間層 ゼラチン 染料Ｄ−７ 染料Ｄ−２ 染料Ｄ−３ 第７３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀　　　　　　銀量 ゼラチン 混色防止剤Ｃｐ　ｄ　−Ａ 高沸点有機溶媒Ｑｉｌ−／ 第１弘層：中間鳥 ゼラチン 第７ｊ層：低感度青感性乳剤層 乳剤Ｊ　　　　　　　　　　銀量 ｏ、ｏ　、！　タ Ｏ，０，２タ ０．０．２７ ｏ　　、ｏ２　　タ Ｏ，Ｏ，２タ ｏ、ｏｉｙ ｏ、ｔ　　　ｙ Ｏ、／　　タ ｏ、ｏｓｙ ０．０７？ ｏ、ｉ　　　ｙ ／、／　　　　タ ０．０／　　タ ０．０／ｆ Ｏｏｔ り Ｏ、≠ り 乳剤に 乳剤Ｌ ゼラチン カプラーＣ−ｓ 銀量　０．／ 銀量　０．Ｉ Ｏ、♂ ０．１ 第１１Ｎ：申感度青感惟乳剤層 乳剤り 乳剤Ｍ ゼラチン カプラーＣ−ｊｒ カプラーＣ−を 第１７層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｎ　　　　　　　　　銀量 ゼラチン カプラーＣ−Ａ 第７．１′層：第７保ａ、ｅ ゼラチン 紫外線吸収剤Ｕ−ｉ 紫外線吸収剤Ｕ−λ 紫外線吸収剤Ｕ−３ 紫外線吸収剤Ｕ−ｔａ 銀量　ｏ、ｉ 銀量　Ｏ９≠ 仁り ０．３ Ｏ、弘 ？ ｌ　、、！ ０．７ 　　Ｐ Ｑグ　２ ３　　Ｐ ０．３７ 紫外線吸収剤Ｕ−ｓ 紫外線吸収剤Ｕ−を 高沸点Ｍ機溶媒Ｑｉｌ−／ ホルマリンヌカベンジャ− ｐｄ−ｃ ｐｄ−Ｉ 染料Ｄ−ｊ 第１り層：第２保護層 コロイド銀　　　　　　　　銀量 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径Ｏ０ Ａｇｌ０ｔ１モル％）　　銀■ ゼラチン 第２０層：第３保護層 ゼラチ／　　　　　　　　　　　Ｏ ポリメチルメタクリレート（平均粒径１０　。

メチルメタクリレートとアクリル酸のグ共重合体（平均
粒径／、！μ）　Ｏ。

シリコーンオイル　　　　　　　　Ｏ１界面活性剤Ｗ−
／ｊ ０．０！？ ０．０　！　タ ０　、Ｏ−タ ０、／ｍｙ ０１　μｍ１ ０、／２ ｏ、４ｔ　　ｙ ０．２　　　タ ｏ、４ｔ　　　ｙ Ｏ，ＯＳ　　タ μ　　２ 、ｊμ） ／　　タ ：２の ／　　　？ ０３　タ ｍｙ 界面活性剤Ｗ−，２ ０，０Ｊｆ また、すべての乳剤層には上記組成物の他に添刀ロ剤Ｐ
−／〜Ｆ−ｒ＝２添加した。ざらに各層には、上記組成
物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−／及び塗布用、乳化用界面
活性剤Ｗ−Ｊ、Ｗ　−ｔ、ｔ　ｆ添加した。

更に防腐、防黴剤としてフェノール、／、Ｊ−インズイ
ソチアゾリ／−３−オン、コーンエノキシエタノール、
フェネチルアルコール全添加した。

試料りＯ／に用いた沃臭化銀乳剤は以下のとおりである
。

（−／ Ｃ−ｕ Ｎ Ｈ Ｈ Ｃ−弘 Ｃ−よ 藁 芝 Ｃ ／ （ｔ）Ｃ８Ｈ１７ Ｃ−タ Ｈ （Ｎ Ｃｐ　ｄ　−Ｃ ＣＨ２−ＣＨ２ ｐｄ−Ｄ ｐｄ−Ｅ １−／ フタル酸ジブチル ○　１１ λ リン酸トリクレジル Ｃｐ　ｄ　−Ａ ｐｄ−Ｂ Ｈ３ＣＨ３ Ｃｐ　ｄ　−Ｆ Ｃｐ　ｄ　−Ｇ Ｃｐ　ｄ　−）（ （：ｐｄ−Ｉ Ｃｐｄ−Ｊ Ｃｐ　ｄ　−Ｋ Ｕ−弘 Ｕ−ぶ Ｈ （すＣ４Ｈ９ Ｕ−／ Ｃ４Ｈ９（ＳｅＣ） Ｕ　−、ｚ （ｔ）Ｃ４Ｈ９ −ｉ ２Ｈ５ （ＣＨ２）４ＳＯ３゜ （ＣＨ２）３８０３゜ （ＣＨ２）３Ｓ０３Ｎａ Ｓ−弘 Ｓ−ｓ −ｔ Ｄ−μ ／　＼ Ｃ２Ｈ５Ｃ２Ｈ５ ０３Ｎａ １）−／ ＳＯ２に ０３Ｋ Ｈ−／ ＣＨ　＝ＣＨ−ＳＯ２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−ＣＨ２ＣＨ
　＝ＣＨ−ＳＯ２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−ＣＨ２−ｌ Ｃ８Ｆ工，Ｓｏ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ
２Ｎ（ＣＨ３）３ＣＨ２ＣＯｏＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）
Ｃ４Ｈ。

Ｎ　ａ　Ｏ　３Ｓ−ＣＨＣＯＯＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）
Ｃ４Ｈ９Ｗ−μ ｐ−／ ＣＯＮＨＣ４Ｈ９（ｔ） Ｍ−／ ＣＯＯＣ４Ｈ９ Ｈ −ｓ Ｈ −ｒ −Ｊ Ｆ−弘 感光材料１０１において第２層、第４層および第９層の
化合物Ｃｐｄ−Ｄのかわりに本発明の化合物（７）を化
合物Ｃｐｄ−Ｄと同モル数置きかえた以外は感光材料５
０１と全く同様に試料を調整し感光材料５０２を得た。

試料５０１および５０２について露光後下記現像処理Ａ
、Ｂを行ない、処理済試料の画像の精鋭度の測定を行な
った、鮮鋭度はＭＴＦ値で判定した。

結果を表１３に示した。

精鋭度は、値が大きい方が好ましい。

現像処理Ａ 黒白現像　　６分 第−水洗　　２＃ 反　　転　　　２〃 発色現像　　６〃 調　　整　　　２〃 漂白定着　　６〜 第二水洗（１）２〜 ３８℃　　　　１２ｆｆｉ ３８〆　　　　　４〃 ３８〃　　　　　４　Ｉ ３８〃　　　１２　＃ ３８〃　　　　　４− ３８〃　　　　１２　〃 ３８〃　　　　　４　〃 ２．２１／ｒｄ ７．５ １、ＩＩ ２．２〃 冊〃 １．３ 第二水洗（２＋　　２〃３８〃４Ｎ７．５安　　　定　
　　２〃３８〃４〃１．１第三水洗　　１〃３８〃４〃
７．５ 第二水洗（２）のオーバーフロー液を第二水洗（１）浴
に導いた。

各処理液の組成は、以下の通りであった。

孟ａ１１放 母 液 補充液 ニトリロ−Ｎ、　Ｎ、　　Ｎ−ト リメチレンホスホン酸・ ５ナトリウム塩 ジエチレントリアミン五節 酸５ナトリウム塩 亜硫酸カリウム ハイドロキノン・モノスル ホン酸カリウム 炭酸カリウム １−フェニル−４−メチル ４−ヒドロキシメチル ３−ピラゾリドン ２．０ｇ ３、Ｏｇ ３０、０　ｇ ２０、０　ｇ ３３、０　ｇ ２．０ｇ ２．０ｇ ３．０ｇ ３０、０　ｇ ２０、０　ｇ ３３、０　ｇ ２．０ｇ 臭化カリウム　　　　　　　　　２．５ｇ　　　１．４
ｇチオシアン酸カリウム　　　　１．２’ｇ　　　１．
２ｇ沃化カリウム　　　　　　　　２．０■　　２，０
■水を加えて　　　　　　　　　１．Ｏｎ　　　１．０
／ｐＨ（２５℃）９．６０　　９．７０ ｐＨは塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

反転板 母　液　　補充液 母液に 同じ ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−ト リメチレンホスホン酸・ ５ナトリウム塩　　　　　　３．０ｇ 塩化第一スズ・２水塩　　　　１．Ｏｇｐ−アミノフェ
ノール　　　　０．１ｇ水酸化ナトリウム　　　　　　
８．０ｇ氷酢＃Ｉｘｓ、ｏｌＲ１ 水を加えて　　　　　　　　　１．０１ｐＨ（２５℃）
　　　　　　　６．００ｐＨは塩酸又は水酸化ナトリウ
ムで調整した。

全百戻盈虚 ニトリロ−Ｎ、　Ｎ、　Ｎ−ト リメチレンホスホン酸・ ５ナトリウム塩 ジエチレントリアミン五節 酸５ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム リン酸３カリウム・１２水 塩 臭化カリウム 沃化カリウム 水酸化ナトリウム シトラジン酸 Ｎ−エチル−（β−メタン スルホンアミドエチル） ＝３−メチル−４−アミ ノアニリン硫酸塩 ３．６−シチアオクタン １．８−デオール ｐＨ（２５℃） ２．０ｇ ２．０ｇ ７．０ｇ ３６、０　ｇ １．０ｇ ９０．０蝿 ３、Ｏｇ １．５ｇ １０、５　ｇ ３．５ｇ １１．９０ ２．０ｇ ２．０ｇ ７．０ｇ ３６、０　ｇ ３．０ｇ １．５ｇ １０、５　ｇ ３．５ｇ １２、０５ ｐＨは塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

皿整丘 母　液　　補充液 エチレンジアミン四酢酸・　　　　　　　母液に２ナト
リウム塩・２水　　　　　　　　同じ塩　　　　　　　
　　　　　　　　　　８．０ｇ亜硫酸ナトリウム　　　
　　１２．０　ｇ２−メルカプト−１３ ４−トリアゾール　　　　　　０．５ｇＴＷＥＥＮ　　
２０＃　　　　　　　２．０ａｆｆ水を加えて　　　　
　　　　　１．０１ｐＨ（２５℃）　　　　　　　　６
．２０ｐＨは塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

ＴＷＥＥＮ　　２０＃：ＩＣＩ　　Ａｍｅｒｉｃａｎｌ
ｎｃ。

製界面活性剤 エチレンジアミン四酢酸・　　　　　　　母液に２ナト
リウム塩・２水塩　　２．Ｏｇ　　同じエチレンジアミ
ン四酢酸第 二鉄アンモニウム・２水 塩　　　　　　　　　　　　　　　７０．０　ｇチオ硫
酸アンモニウム （７００ｇ／ｆ）　　　　　２００．０ｇ亜硫酸アンモ
ニウム　　　　２０．０　ｇ−ジアミノプロパン四酢酸
に、エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム・２水
塩を１．３−ンアミノブロバン四酢酸第二鉄アンモニウ
ム　ｌ水塩にそれぞれかえた以外は現像処理Ａと全く同
様の処理方法。

ｐＨ（２５℃）　　　　　　　　　６．６０ｐＨは酢酸
又はアンモニア水で調整した。

支定鬼 母　液　　補充液 エチレンジアミン四酢酸・　　　　　　　　母液に２ナ
トリウム塩・２水塩　　１．Ｏｇ　　　同しイミダゾー
ル　　　　　　　　１．０ｇジメチロール尿素　　　　
　　８．０ｇ表１３から本発明の化合物を用いた感光材
料は鮮鋭度を改良することがわかる。

ｐＨ（２５℃＞　　　　　　　　　７．５０ｐＨは酢酸
又はアンモニア水で調整した。

現像処理Ｂ

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも１つのハロゲン化銀乳剤層
   を有し、かつ該乳剤層または他の層中にハロゲン化銀の
   現像に対応して生じた酸化体から分子内求核基の攻撃に
   よる共役付加脱離機構により写真的に有用な基を放出す
   る化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真
   感光材料。
2. （２）請求項（１）の化合物が下記一般式（ I −１）
   又は（ I −２）で表わされる化合物であることを特徴
   とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（ I −１）一般式（ I −２） ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
   等があります▼ 〔一般式（ I −１）および（ I −１）において、Ｔｉ
   ｍｅはタイミング基を表し、ｔは０または１を表わす。 ＰＵＧは写真的に有用な基を表わす。 Ｗは−Ｙ−Ｘ−Ｈで示される求核性を持つ基を表わす。 ここでＹは２価の連結基を表わし、Ｘは▲数式、化学式
   、表等があります▼（ここでＲ＾３は水素原子、アルキ
   ル基、アリール基、ヘテロ感基またはアシル基を表わす
   ）、−Ｏ−または−Ｓ−を表わす。 Ｒ＾１、Ｒ＾２は水素原子、ハロゲン原子、シア基、カ
   ルボキシル基、スルホ基、ニトロ基、アルキル基、アリ
   ール基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシ
   基、アリールオキシ基、アミノ基、アミド基、スルホン
   アミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、ウレイド基
   、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、スルファ
   モイル基、スルホニル基、アシル基、ヘテロ環基または
   ▲数式、化学式、表等があります▼を表わす。 一般式（ I −２）においてＲ＾１とＲ＾２は互いに連
   結して炭素環あるいはヘテロ環を形成してもよい。〕
3. （３）ＷのＹとＸを含む直鎖状部の、末端の水素原子を
   除いた原子数の合計が３〜８であることを特徴とする請
   求項２記載のハロゲン化銀写真感光材料。
4. （４）Ｗが下式（ｉ）又は（ｉｉ）で表わされる基であ
   ることを特徴とする請求項２または３記載のハロゲン化
   銀写真感光材料。 （ｉ）（ｉｉ） ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
   等があります▼ 〔式中、Ｒ＾４はアルキル基、アリール基またはヘテロ
   環基を表わし、Ｚは２価の連結基を表わす。〕