JPS62206549A - ２当量イエロ−カプラ−を用いたハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関するものである
。

さらに詳しくは、発色性に優れ、カブリが少なく耐光性
、に優れ、かつ、分散安定性に優れた新規な２当ａイエ
ローカプラーを用いるハロゲン化銀カラー写真感光材料
に関するものである。

［発明の背景］ 感光性ハロゲン化銀を露光後、芳香族第一級アミン系発
色現像主薬を含有する発色現像液で処理し、その時生成
する酸化された現像主薬とカプラーを反応させて色画ゆ
を１ｑる方法は一般に知られてＪ３す、３種のカプラー
を用いて、イエロー、マゼンタ、シアンの３色素を形成
し原画像の再現を行なっている。

マゼンタ色素形成のためには、２−ピラゾリン−５−オ
ン類またはピラゾロトリアゾール類カプラー、シアン色
素形成のためには、フェノール類またはナフトール類カ
プラー、イエロー色素形成のためには、活性メチレン基
を有するα−アシルアセトアニリドのようなケトメチレ
ン類カプラーが使用されている。

一般に、ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、高い感光
性および優れた画質の像を与えるために現今のカラー写
真法の主流となっている。しかしながら、この方法は銀
を多岳に使用するため、近時における銀資源の不足とそ
れによる市場価格の高騰が当業界にとって大きな問題と
なっている。

この問題に対処するためにできるだけ少口の銀で最大の
色素濃度と写真感度を得るための方法が提案されている
。すなわら、従来は色素１分子を形成するために４原子
の銀を必要としたのに対し、現椴主薬の酸化物と反応す
るカプラーのカップリング位置く活性点）に置換基を導
入することにより、２原子の銀で足りるようになったと
いう技術である。前者は４当ｍカプラー、後者は２当垣
カプラーと呼ばれている。

イエローカプラーの活性点置換基としては、例えば特開
昭５０−８７６５０号、および米国特許第３，４０８．
１９４号のアリールオキシ曇、特開昭５１−１３１３２
５号のオキサシリルオキシ基、特開昭５１−１３９３３
３号のクロマン−４−オキシ基、特開昭５２−４３４２
６号のテトラゾリルオキシ基、特開昭５２−１５０６３
１号の５−ピラゾリルオキシ基、特開昭５２−１１５２
１９号の含窒素複素環基、特公昭５１−３３４１０＠の
ウラゾール基、ヒダントイン基、米国特許第３，２２７
，５５４号のアリールチオ基等が知られており、これら
のいくつかは実用化されている。

２当岱カプラーの利点は前述したように銀量を４当ロ力
ブラー使用時に比べ理論的に半分に減らせるという省資
源の観点ばかりでなく、その他の好ましい結果ももたら
す。つまり、必要とするハロゲン化合乳剤が少なくなる
ことにより、ＲＬｉｌ化が可能になり、そのために照射
露光の不要な散乱、吸収を防止して感度、解像力、鮮鋭
度等の写真性能に改良効果を与える。ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料において用いられるカプラーには次のよ
うな多くの性能が要求される。カプラーは感光体である
ハロゲン化銀乳剤をかぶらせたり、感度を低下させたり
、乳剤中に含まれる伯の各種添加剤（例えば安定剤、カ
ブリ防止剤、硬膜剤、増感剤等）と反応してはならない
。乳剤中で長期間の保存によって分解してはならない。

また発色現像時においては発色現像主薬との反応が速や
かに起こり、濃度も充分出る必要がある。未露光部の発
色は極力低く押さえなければならず、さらに形成された
色素が光、熱、湿度等の外的条件に対して安定であり、
その際ハロゲン化銀カラー写真感光材料中の残留未鎚色
カプラーも変色、汚染、褪色の原因となってはならない
。

前記２当ロカプラーの使用により、発色効率はある程度
改良されたものの、まだ不充分であり、これまでカラー
現像液にベンジルアルコールを添加し、感光材料中の発
色効率を高めることが行なわれて゛きたが、ベンジルア
ルコールは、環境汚染問題、例えばＢ、Ｏ，Ｄ、（生物
学的酸素要求ｍ）値を増加させるなどの問題点をもって
いる。特公昭５６−４４４２０号にはベンジルアルコー
ルの金を減少させても発色性が良好な２当ｍイエローカ
プラーが示されている。しかし、これらはカプラーを分
ればならず、さらに、分散安定性が悪く製造Ｅ大きな問
題であり、これらの改良が強く望まれていた。　　。

［発明の目的］ 本発明は、上記の事情に鑑みなされたもので、本発明の
第１の目的は、発色性に優れ、特に発色現像液中のベン
ジルアルコールのｍを減少または除去しても発色性の優
れた新規な２当伍イエ０−カプラーを含有するハロゲン
化銀写真感光材料を提供することである。

本発明の第２の目的はカブリが少なく、耐光性が良好で
あり、かつ、保存性の優れた新規な２当旦イエ゛ローカ
プラーを含有するハロゲン化銀写真感光材料を提供する
ことである。

本発明の第３の目的は低沸点溶剤に対する溶解性が高く
、さらに、分散安定性に優れた新規な２当ｍイエローカ
プラーを含有するハロゲン化銀写真感光材料を提供する
ことである。

［発明の構成］ 本発明の上記目的は下記一般式［Ｉ］で示されるカプラ
ーを含有するハロゲン化銀写真感光材料を提供すること
によって達成された。

（Ｋ＜）ｎ ［式中、Ｒ１はベンゼン環に置換可能な基を表わし、Ｒ
２は水素原子、アルキル基、アラルキル基または、アリ
ール基を表わし、Ｒ３は炭素数２〜８のアルキル基を表
わし、Ｒ４は、ベンゼン環に置換可能な基を表わす。Ｘ
はアルキレン基、アリーレン基、アラルキレン基または
、下記一般式［Ｉ［］で示される２価の有機基を表わし
、Ｙはアルキル基、シクロ′アルキル基またはアリール
基を表わす。ＩはＯまたは１を表わし、ｎはＯから５の
整数を表わす。ｎが２以上の時はＲ４は同一の基から選
ばれても異なる基から選ばれてもよい。］一般式［Ｉ［
］ −Ａ−Ｖ−８− ［式中、ＡおよびＢはそれぞれアルキレン基、アリーレ
ン基またはアラルキレン基を表わし、■は２価の連結基
を表わす。］ ［発明の具体的構成］ 前記一般式［Ｉ］においてＲ１で表わされるベンゼン環
に置換可能な基としては、例えばハロゲン原子、アルキ
ル基、アルコキシ基、アリールオ、キシ基、アシルオキ
シ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、アルキルスル
ホンアミド基、アリールスルホンアミド基、スルファモ
イル基又はイミド基等が挙げられる。

これらＲ１で表わされるベンゼン環に置換可能なハロゲ
ン原子としては、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原
子、沃素原子等が挙げられ、アルキル基としては、例え
ばメチル、エチル、ｔ−ブチル、ｎ−プロピル基等が挙
げられ、アルコキシ基としては、例えばメトキシ、エト
キシ、プＯボキシ基等が挙げられ、アリールオキシ基と
しては、例えばフ゛エニルオキシ基等が挙げられ、アシ
ルオキシ基としては、例えばアルキルカルボニルオキシ
Ｍ（例えばメチルカルボニルオキシ基等）、アリールカ
ルボニルオキシ基（例えばベンゾイルオキシ基等、）が
挙げられ、アシルアミノ基としては、例えばアルキルカ
ルボニルアミノ基（例えばアセトアミド基等）、アリー
ルカルボニルアミノ基（例えばフェニルカルボニルアミ
ノ基等）が挙げられ、更に、Ｒ１で表わされるベンゼン
環に置換可能なカルバモイル基は、アルキル基、アリー
ル基（好ましくはフェニル基）等で１、・置換されてい
るものも含み、例えばＮ−メチルカルバモイル基、Ｎ−
７エニルカルバモイル基等が挙げられ、アルキルスルホ
ンアミド基としては、例えばメチルスルホニ゛ルアミノ
基、エチルスルホニルアミノ基等が挙げられ、アリール
スルホンアミドとしては、例えばフェニルスルホニルア
ミノ基が挙げられる。

更に、Ｒ１で表わされるベンゼン環に置換可能なスルフ
ァモイル基は、アルキル基、アリール基（好ましくはフ
ェニル基）等で置換されているものも含み、例えばＮ−
プロピルスルファモイル基、Ｎ−フェニルスルファモイ
ル基等が挙げられる。

そして、Ｒ１で表わされるベンゼン環に置換可能なイミ
ド基は、開鎖状のものでも、環状のものでもよぐ、更に
置換基を有するものも含み、例えばコハク酸イミド基、
３−ヘプタデシルコハク酸イミド基、フタルイミド基、
グルタルイミド基等が挙げられる。

前記一般式［Ｉ］において、Ｒ２で表わされるアルキル
基としては、例えばメチル基、エチル基、イソプロピル
基、【−ブチル基、ドデシル基等が挙げられる。また、
Ｒ２で表わされるアラルキル基としては、例えばベンジ
ル基等が挙げられる。

また、Ｒ２で表わされるアリール基としては、例えばフ
ェニル基またはナフチル基等が挙げられる。

これらＲ２で表わされるアルキル基、アラルキル基、ま
たはアリール基は、置換基を有するものも含まれる。置
換基は、特に限定されるものではないが、代表的なもの
として、ハロゲン原子、例えばフッ素原子、塩素原子、
臭素原子、沃素原子等が挙げられ、アルキル基、例えば
メチル基、エチル基、ｔ−ブチル基、ドデシル基等が挙
げられ、アリール基、例えばフェニル基、ｐ−クロロフ
ェニル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｐ−ドデシルフェ
ニル基、ナフチル基等が挙げられ、アルコキシ基、例え
ばメトキシ基、エトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ベンジル
オキシ基、ドデシルオキシ基等が挙げられ、アリールオ
キシ基、例えばフェノキシ基等が挙げられ、アルキルチ
オ基、例えばエチルチオ基、ヘキシルチオ基等が挙げら
れ、アリールチオ基、例えばフェニルチオ基等が挙げら
れ、アルキルスルホニル基、例えばβ−ヒドロキシエチ
ルスルホニル基、ドデシルスルホニル基等が挙げられ、
アリールスルホニル基、例えばフェニルスルホニル基等
が挙げられ、アシルアミノ基、例えばアルキルカルボニ
ルアミノ 基等）、アリールカルボニルアミノ基（例えばフェニル
カルボニルアミノ基等）等が挙げられ、カルバモイル基
、例えばアルキル基、アリール基（好ましくはフェニル
基）等が置換されているものも含み、具体的にはＮ−メ
チルカルバモイル基、Ｎ−フェニルカルバモイル基等が
挙げられ、アシル基、例えばアセチル基等のアルキルカ
ルボニル基、ベンゾイル基等のアリールカルボニル基等
が挙げられ、スルホンアミド基、例えばアルキルスルホ
ニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基ファモイル
基、例えばアルキル基、アリール基（好ましくはフェニ
ル基）等で置換されているものも含み、具体的にはＮ−
メチルスルファモイル基、Ｎ−フェニルスルファモイル
基等が挙げられ、更に、ヒドロキシル基、ニトリル基等
が挙げられる。

Ｒ２は、好ましくは水素原子である。

前記一般式［Ｉ］において、Ｒ３で表わされる炭素数２
〜８のアルキル基としては例えばエチルｌ、ｎ−プロピ
ル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブ
チル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｎ−アミル基、ｉｓｏ−ア
ミル基、１−メチルブチル基、１−エチルプロピル基、
ｎ−ヘキシル基、１−メチルアミル基、１−エチルアミ
ル基、ｎ−へブチル基、１−メチルヘキシル基、ｎ−オ
クチル基、２−エチルアミル基等が挙げられる。好まし
くは、炭素数３〜８のものが好ましく、さらに好ましく
は、直鎖のアルキル基である。

前記一般式［Ｉ］において、Ｒ４で表わされるベンゼン
環に置換可能な基はＲ１と同義である。

前記一般式［Ｉ］において、Ｘはアルキレン基、アリー
レン基、アラルキレン基または下記一般式［Ｉ［］で示
される２価の有機基を表わすが、一般式［ＩＩ］ −　Ａ　−Ｖ−Ｂ− ［式中、ＡおよびＢはそれぞれアルキレン基、アリーレ
ン基またはアラルキレン基を表わし、■は２価の連結基
を表わす。］ Ｘで表わされるアルキレン基としては、例えばメチレン
基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキシレ
ン基等が挙げられ、更に置換基を有するものも含まれ、
アルキル基で置換されたちの例えばメチル−メチレン基
、エチル−メチレン基、プロビルーメチレン基、１−メ
チル−エチレン基、２−エチル−エチレン基、１．１−
ジメチル−エチレン基、１−メチル−２−エチル−エチ
レン基、１−へキシル−エチレン基、２−デシル−エチ
レン基、１−エチル−プロピレン基、２−メヂループロ
ピレン基、３−ヘキシル−プロピレン基、１．２−ジエ
チル−３−メチル−プロピレン基等、アラルキル基で置
換されたもの、例えば１−ベンジル−エチレン基、２−
ベンジル−プロピレン基等、及びアリール基で置換され
たもの、例えば２−フェニル−エチレン基、３−ナフチ
ル−プロピレン基等が挙げられる。

アリーレン基としては、例えばフェニレン基、ナフチレ
ン基が挙げられる。

アラルキレン基としては、例えばメチレンフェニレン基
等が挙げられる。

上記一般式［ＩＩ］で示されるＡＪ３よびＢで表わされ
るアルキレン基、アリーレン基またはアラルキレン基は
前記メ一般式［Ｉ］のＸで表わされるアルキレン基、ア
リーレン基およびアラルキレン基と同様の意味を表わし
、■で表わされる２価の連結基としては、例えば−〇−
１−Ｓ−１−ＣＯＮＨ−１−ＮＨＣＯ−１−８０２Ｎ　
Ｈ−１−ＮＨ８，０２−等の基が挙げられる。

Ｘで表わされるアルキレン基、アリーレン基、アラルキ
レン基及び上記式［ＩＩ］で示される２価め有機基のな
かで、特にアルキレン基が好ましい。

前記一般式［Ｉ］において、Ｙで表わされるアルキル基
は、例えばエチル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル
基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基等が
挙げられ、これらアルキル基は、直鎖でも分岐でもよい
。シクロアルキル基としては、シクロヘキシル基等が挙
げられる。アリール基としては、フェニル基、ナフチル
基等が挙げられる。これらＹで表わされるアルキル基、
シクロアルキル基およびアリール基はざらに置換基を有
するものも含まれる。置換基としては、前記Ｒ２の置換
基と同様の基を挙げることができる。

なお、一般式［Ｉ］において、 で示される部分として、好ましいものは、Ｎ−Ｃ（Ｊ−
λ−ｂｕ宜−Ｉ である。

以下前記一般式［Ｉ］で表わされる２当凶イエローカプ
ラーの代表的具体例を示すが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。

以下余白 ｅ７！ ＣＩ！ Ｊ （ｉｓｏ）ｌＨ７ｃａ　　” Ｃｊ？ ρ１ ｌ Ｃｌ Ａｔ ＣＩ！ （’Ｊ 本発明のカプラーは通常の方法で容易に合成することが
できる。

離脱基成分は、例えばアメリカン・ケミカル・ジャーナ
ル（Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｊｏｕｒｎ
ａｌ）４３．５０５　（１９１０）に記載のアール・エ
フ・プルネル（Ｒ，Ｆ、　３ｒｕｎｅｌ　）　、ニス・
エフ・アクリ−（Ｓ、　Ｆ、　Ａｃｒｅｅ）らの方法に
より合成できる。

またスルホン基を有するカルボン酸成分は、例えば特開
昭４７−２４３２１＠、特公昭５Ｇ−４４４２０号に記
載の方法により合成できる。

これらの２当量イエローカプラーは、例えば前記特開昭
４７−２４３２１号、特公昭５１−３３４１０号および
特公昭５６−４４４２０号に記載の方法で合成できる。

次に本発明のカプラーの代表的な合成例を示す。

合成例１（例示カプラー（１）の合成）１−フェニル−
２−ｎ−プロピルウラゾールの合成 １−フェニルウラゾール３５．４ｇとｎ−プロピルブロ
マイド４９．２９を１８０ｄのジメチルホルムアミドに
加え、７０℃に加熱し、水酸化ナトリウム８．０９を水
１６−に溶解した水溶液を１時間で滴下した。８０℃で
１時間反応した後反応液を９００１１Ｑの水に注゛ぎ、
水溶液をＤＨｌｏに調整した。副反応物を酢酸エチルで
抽出した後、水溶液をＩＩＨ７，５にし、析出した結晶
を濾過した。エタノールより再結集し、目的物を得た。

構造はＮＭＲ。

ＩＲおよびＭ　ａｓｓスペクトルにより確認した。

収量１７．５Ｑ　　（４０％） 融点１２７〜１７９℃ 例示カプラー（１）の合成 α−りＯルーα−ピバロイル−２−クロル−５−（α−
メチル−β−ドデシルスルホニルプロパンアミド）アセ
トアニリド２５．１ｇと１−フェニル−２−〇−プロピ
ルウラゾールｉｏ、ｏｇとアセトン１５０１１２中、６
．６ｇの炭酸カリウムと６時間速流した。不溶物を濾別
し、アセトンを留去後、酢酸エチルを加え、有ａｍを炭
酸カリウムの水溶液で洗い、水洗後、希塩酸で中和した
。硫酸マグネシウムで乾燥後、酢酸エチルを減圧下濃縮
し、残渣を１２０、Ｑのメタノールで再結晶し、目的物
を得た。

構造はＮＭＲ，ＩＲおよびＭ　ａｓｓスペクトルにより
確認した。

収量２２．５ｇ（６９％） 融点１２７〜１２９℃ 合成例２（例示カプラー（５）の合成）１−フェニル−
２−ｎ−ブチルウラゾールの合成 １−フェニルウラゾールｓｏ、ｏｇとｎ−ブチルブロマ
イド７７ｇをエタノール２００ｔ１２と水１００ｄの混
合溶液に加えた。さらに水酸化ナトリウム１４．７ｑを
加えた後、６時間加熱還流した。エタノールを減圧下留
去後水酸化ナトリウム１５．０（Ｊとトルエン３０ｍｊ
２を加えた。水層を分離し、濃塩酸で中和し、ｐＨａ、
ｓとした。析出した結晶を濾過、水洗、乾燥した後、ト
ルエンより再結集し、目的物を得た。構造、はＮＭＲ，
ＩＲおよびＭａｓｓスペクトルにより確認した。

収量３５．３ｇ（５４％） 融点１２９〜１３０℃ 例示カプラー（５）の合成 α−クロル−α−ピバロイル−２−クロル−５−（α−
メチル−β−ドデシルスルホニルプロパンアミド）アセ
トアニリドｓｏ、　ｅｇと１−フェニル−２−ｎ−ブチ
ル−クラゾール２５．７０と酢酸エチル４００１１２中
、１５．９ｇの炭酸カリウムと３時間速流した。反応後
、酢酸エチル溶液を水洗し、希塩酸で中和した。硫酸マ
グネシウムで乾燥後、酢酸エチルを減圧下濃縮し、残渣
を３００１Ｑのメタノールで再結晶し、目的物を得た。

構造はＮＭＲ，ＩＲｒ３よびＭ　ａｓｓスペクトルによ
り確認した。

収量５Ｇ、６０　　（６３％） 融点１３０〜１３２℃ 合成例３（例示カプラー（１０）の合成）１−７エニル
ー２−ｎ−へキシルウラゾールの合成 １−フェニルウラゾール１０．０ｇとｎ−ヘキシルブロ
マイド１８．６ｇから合成例１と同様に行ない、シリカ
ゲルカラムクロトグラフィーにより分離し油状物の目的
物を得た。構造はＮＭＲ，ＩＲおよびＭ　ａｓｓスペク
トルにより確認した。

収ｆｆｉ　８．４ａ　（５６％） 例示カプラー（１０）の合成 α−クロル−α−ピバロイル−２−クロル−５−（α、
α−ジメチルーβ−オクタデシルスルホニルプロパンア
ミド）アセトアニリド１４．１１１と１−フェニル−２
−ｎ−へキシルウラゾール５．７ｇから、合成例１と同
様に行ない、目的物を得た。

構造はＮＭＲ，ＩＲおよびＭ　ａｓｓスペクトルにより
確認した。

収ｆ！１１２．３ａ　　（６６％） 融点１０３〜１０５℃ 上記本発明のイエローカプラーは１種または２種以上を
組合せて用いることができる。

本発明のイエローカプラーは、例えばジブチルフタレー
ト、トリクレジルフォスフェート等の沸点１７５℃１以
上で、且つ水に混和し難い高沸点有機溶媒に溶解して使
用する型の所謂ブＯテクト分散型カプラーとして有用で
あり、更には上記高沸点有機溶媒を使用することなく、
酢酸エチル、酢酸ブチル等の実質的に水に不溶性の低沸
点有機溶媒あるいはメタノール、エタノール、メチルセ
ロソルブ、メチルイソブチルケトン等の水溶性の低沸点
の有機溶媒のみに溶解して使用することもできる。また
、本発明のイエローカプラーは、感光府を有する感光要
素と遮光等を目的とする処理シートとを゛接触せしめて
受像要素の受像層に転写画像を形成せしめる所謂拡散転
写法に使用するカプラーとしても用いることもできる。

また、本発明のイエローカプラーは、特公昭４９−２６
５８５号公報、米国特許第３．４８６．８９０号明細書
、リサーチ・ディスクロージャー（ＲｅｓｅｒｃｈＤ　
１ｓｃｌｏｕｓｕｒｅ）　　１２０４４号、同１２８４
０号等に記載の色素画像形成方法にも用いることができ
る。

すなわち、本発明のイエローカプラー及び芳香族第１級
アミン現像主薬を共に感光材料中に含有させて像、様露
光後、アルカリ浴白黒現像液で処理するか、又は加熱処
理することにより、発色現像し、階調性の良好な色素画
像を得ることができる。

本発明に用いられる発色現像主薬は芳香族第１級アミン
系化合物であって、ｐ−アミノフェノール系またはｐ−
フェニレンジアミン系のものが代表的であり、具体的に
は例えばｐ−アミノフェノール、ジエチル−ｐ−フェニ
レンジアミン塩酸塩、モノメチル−ｐ−フェニレンジア
ミン塩酸塩、ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩Ｍ塩
、２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン塩酸塩、２
−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−
トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミド
エチル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ−
エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−４−ア
ミノアニリン、４−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエ
チルアミノアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエ
チル−３−メチル−４−アミノアニリン、ｐ−トルエン
スルホン酸塩、Ｎ−エチル−Ｎ−［２−（２−メトキシ
エトキシ）４エチル］−３−メチル−４−アミノアニリ
ン、ｐ−トルエンスルホン酸塩、Ｎ−エチル−Ｎ−（２
−［２［（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エチル）
−３−メチル−４−アミノアニリン、ｐ−トルエンスル
ホン酸塩等があげられる。

また、本発明は種々のカラー写真感光材料、例えば紫外
線、可視光、赤外光、Ｘ線、γ線あるいはマイクロ波等
の電磁波エネルギーに感受性のハロゲン化銀カラー写真
感光材料にも適用される。

上記発色現像主薬は単独であるいは２１以上組合せて用
いられ、また本発明においては発色現像液に通常添加さ
れている種々の成分、例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ剤、アルカリ金
属亜硫酸塩、アルカリ金Ｒ重亜硫酸塩、アルカリ金属チ
オシアン酸塩、アルカリ金属ハロゲン化物、ベンジルア
ルコール、水軟化剤など濃厚化剤、シトラジン酸等の現
像調節剤などを任意に含有させることもできる。この発
色現像液のｐＨ値は、通常７以上であり、最も一般的に
は約１０〜約１３である。

本発明、に用いられる発色現像液は、黒白現像液と組合
せて用いることができる。該黒白現像液は通常知られて
いるハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理に用いられ
る黒白第１現像液と呼ばれるもの、もしくは黒白写真感
光材料の処理に用いられるものであり、一般に黒白現像
液に添加されるよく知られた各種の添加剤を含有せしめ
ることができる。代表的な添加剤としては１−フェニル
−３−ピラゾリドン、メトールおよびハイドロキノンの
ような現像主薬、亜硫酸のような保恒剤、水酸化ナトリ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリから
成る促進剤、臭化カリウムや２−メチルベンツチアゾー
ル、メチルベンツチアゾール等の無機性もしくは有機性
の抑制剤、ポリリン酸塩のような硬水軟化剤、微ｍのヨ
ウ化物やメルカプト化合物からなる表面現像防止剤等を
あげることができる。

本発明においては、発色現像液による現像処理の後、任
意の処理を行うことができ、漂白、定着あるいは漂白定
着、安定、水洗、停止等の処理を行なうことができる。

漂白液または漂白定着液に添加される漂白剤としては、
エチレンジアミンテトラ酢酸の鉄（ＩＩ）錫塩等のアミ
ノポリカルボン酸の金属錯塩および／またはポリカルボ
ン酸の金属錯塩が望ましい。

また発色現像処理はＭｌと第２というように２回以上で
行なってもよい。

本発明のイエローカプラーをカラー写真感光材料のハロ
ゲン化銀写真乳剤中に含有させるには１、従来公知の方
法を用いることができる。例えば前記した゛如くプロテ
クト分散法によるときにはトリクレジルホスフェート、
ジブチルフタレートなどの沸点１７５℃以上の高沸点有
機溶媒または酢酸エチル、プロピオン酸ブチルなどの低
沸点有機溶媒の単独または混合溶媒に単独または併用し
て溶解した後界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混合し
、次いで高速回転ミキサーまたはコロイドミルで乳化分
散した後、ハロゲン化銀写真乳剤中に直接添加し、支持
体に塗布乾燥するか、または上記乳剤化分散液をセット
した後、ｍｌ１ｒシ、水洗等の手段により低、沸点溶媒
を除去した後、これを乳剤に添加し支持体に塗布乾燥す
ればよい。この場合、一般にはハロゲン化銀１モル当り
本発明のイエローカプラーを１０〜３００ｇ添加するこ
とが好ましいが、適用目的により種々変更してもよいこ
とは勿論である。

本発明が適用されるハロゲン化銀写真感光材料は、種類
、用途を問わずいずれのものであってもよい。例えば多
層のネガ型カラー写頁感光材料またはカラープリント写
真感光材料に、あるいは反転カラー処理用カラー写真感
光材料に特に有利に使用することができる。そして、こ
の時用いられるハロゲン化銀は例えば塩化銀、臭化銀、
沃化銀塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等であり、これ
らのハロゲン化銀乳剤は公知の任意の方法で［Ｊされる
。該ハロゲン化銀乳剤は、例えば所謂コンバージョン乳
剤、リップマン乳剤、カバード・グレイン乳剤あるいは
予め光学的もしくは化学的にカブリを付与されたもので
あってもよく、これは写真感光材料の種類、用途に応じ
て適宜選択される。また、ハロゲン化銀の種類、ハロゲ
ン化銀の含有量および混合比、平均粒子サイズ、サイズ
分布等も同様に写真感光材料の種類、用途に応じて適宜
選択される。

これらハロゲン化銀は活性ゼラチン：硫黄増感剤、例え
ばアリルチオカルバミド、チオ尿素、シスチン等：セレ
ン増感剤二還元増感剤、例えば第１スズ塩、ポリアミン
等：貴金属増感剤、例えば金増感剤、具体的にはカリウ
ムオーリチオシアネート、カリウムクロロオーレート、
２−オーロスルホベンゾチアゾールメトクロライド等あ
るいは例えばルテニウム、ロジウム、イリジウム等の水
溶性の増感剤、具体的にはアンモニウムクロロパラデー
ト、カリウムクロロオーレ−トおよびナトリウムクロロ
バラメイド等（これらの成る種のものは量の大小によっ
て増感剤あるいはカブリ抑制剤として作用する。）：等
により単独であるいは適宜併用（例えば金増感剤と硫黄
増感剤の併用、金増感剤とセレン増感剤との併用等。）
して化学的に増感されていてもよい。

さらにこのハロゲン化銀は所望の波長域に光学増感する
ことができ、例えばゼロメチン色素、モノメチン色素、
ジメチン色素、トリメチン色素等のシアニン色素あるい
はメロシアニン色素等の光学増感剤で単独あるいけ併用
して（例えば超色増感）光学増感することができる。

そしてこのハロゲン化銀は、適当な保護コロイド中に分
散されて感光層を構成するが、該感光層および他の構成
層例えば中間層、保護層、フィルタ一層等の層構成に用
いられる保護コロイドとしては、アルカオリ処理ゼラチ
ンが一般的で、その他酸処理ゼラチン、誘導体ゼラチン
、コロイド状アルブミン、セルロースＫ１体あるいはポ
リビニル化合物（例えばポリビニルアルコール）等の合
成樹脂等があって、これらは単独であるいは併用して用
いられるが、更にアセチル含有分１９〜２６％程度のア
セチルセルロース、水溶性のエタノールアミンセルロー
スアセテート等を併用して用いることもできる。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料には、多色カラ
ー画像を形成するため本発明のイエローカプラーと共に
他のカラーカプラーを含有せしめることができる。有用
な他のカプラーとしては例えば５−ピラゾロン系マゼン
タカプラー、フェノール系またはナフトール系シアンカ
プラー等を挙げるごとができる。またこれらのカプラー
に組合せて、オートマスクをするためのアゾ型カラード
カプラー、オサゾン型化合物、現像拡散性色素放出型カ
プラーなどを用いることも可能である。またこの時発色
現像前は無色である所望カラーレスカプラーと上記マス
キングカプラーとを併用することは望ましいことである
。さらに写真特性を向上させるための種々のカプラー、
例えば所謂コンビ−ティング・カプラー、ＤＩＲカプラ
ー、Ｂ　Ａ　Ｒ（Ｂ　ｔｅａｃｈ　　Ａ　ＣＣ１１４＋
ｅｒａｔＯｒ　　Ｒｅｌｅａｓｉｎｇ）カプラーなどと
呼ばれるカプラーを含むこともできる。

本発明において本発明のイエローカプラーと併用できる
マゼンタカプラーとしてはピラゾロン系、ピラゾロトリ
アゾール系、ピラゾリノベンツイミダゾール系、インダ
シロン系の化合物を挙げることができる。

また本発明のイエローカプラーと併用できるシアンカプ
ラーとしては、例えばフェノール化合物、活性点−〇−
アリール置換ナフトール化合物、ナフトール化合物等を
挙げることができる。

上記の如く調製された本発明のイエローカプラーを含有
するハロゲン化銀乳剤を、必要に応じて下引層、中間層
、フィルタ一層、カール防止層、保護層等とともに支持
体上に設層することにより、本発明に適用されるハロゲ
ン化銀写真感光材料が作成される。この時用いることの
できる支持体としては、紙、ラミネート紙（例えばポリ
エチレンと紙との積層体）、ガラス、セルローズ、アセ
テート、セルローズナイトレート、ポリエステル、ポリ
カーボネート、ポリアミド、ポリスチレン、ポリオレフ
ィン等の基質のフィルム状あるいはシート状のものを挙
げることができる。そしてこれら支持体は各構成層への
接着を改良する等の目的で、種々の親水性処理などの表
面処理を行なうことができ１、例えばケン化処理、コロ
ナ放電処理、下引処理、セット化処理等の処理が行なわ
れる。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は、基本的には
少なくとも支持体と、この上に設けられた感光層とから
構成されるが、前記した如く目的に応じて種々の位置に
適当な層を有して、数層以上から構成されるのが一般的
である。また感光層自体が、例えば同一波長域、あるい
は異なる波長域に色増感された、比較的高感度のハロゲ
ン化銀を含有する層および比較的低感度のハロゲン化銀
を含有゛する層とが重層されて構成されていてもよい。

また本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は、感光層
および／または他の構成ｖＪ（例えば中間層、下引層、
フィルタ一層、保護層、受像層等）に目的に応じて種々
の写真用添加剤を含むことができる。このような写真用
添加剤としては、例えば安定剤（水銀化合物、トリアゾ
ール類、アザインデン類、第四ベンゾチアゾリウム、亜
鉛あるいはカドミウム塩等）：第四アンモニウム塩、ポ
リエチレングリコール類等の増感剤：物性改良剤例えば
グリセリン、１．５−ベンタンジオールのようなジヒド
ロキシアルカン、エチレンビスグリコール酸のエステル
、ビスエトキシジエチレングリコールサクシネート、ア
クリル酸系の酸のアミド、重合体の乳化分散初等：硬膜
剤例えばホルムアルデヒド、ムコクロム酸、ムコブロム
酸のようなハロゲン置換脂肪酸、酸無水物基を有する化
合物、ジカルボン酸クロライド、ジスルホン酸クロライ
ド、メタンスルボン酸のビニステル、１アルデヒド基が
２〜３・個の炭素原子によって分離されているジアルデ
ヒドの重亜硫酸ナトリウム誘導体、ビスアジリジン、エ
チレンイミン類等：延展剤例えばサポニン、ポリエチレ
ングリコールのラウリルあるいはオレイルモノエーテル
、硫酸化およびアルキル化したポリエチレングリコール
塩類等：被覆助剤例えばスルホコハク酸塩等：有機溶媒
例えばカプラー溶媒（高沸点有機溶媒および／または低
沸点有様溶媒、具体的にはジブチルフタレート、トリク
レジルホスフェート、アセトン、メタノール、エタノー
ル、エチレンセルソルブ等。）二発色現像時に発色抑制
剤を放出すると共に実質的に無色の化合物を生成するよ
うな所ＩＤＩＲ化合物、その信書電防止剤、消泡剤、紫
外線吸収剤、蛍光増白剤、スベリ防止剤、マット剤、ハ
レーションあるいはイラジェーション防止剤等の種々の
ものがそれぞれ単独または併用して用いられる。

なお、本発明のイエローカプラーを含有せしめたハロゲ
ン化銀写真感光材料には紫外線吸収剤を含有せしめるこ
とにより、黄色画像の耐久性を更に向上させることがで
きる。　　　　゛［発明の具体的効果コ 本発明により提供された２当同イエローカプラーを含有
するハロゲン化銀写真感光材料は、優れた発色性を有し
、特に発色現像液中のペンシルアルコールの量を減少ま
たは除去しても発色性が優れており、その上、かぶりが
少なく良好な耐光性と優れた保存性を有するものである
。

更に、本発明の２当量イエローカプラーは、低沸点溶剤
に対する高い溶解性と、優れた分散安定性を有し、てい
る。

［実施例］ 次に本発明を実施例をあげて更に詳細に説明するが、本
発明の実施の態様はこれらに限定されるものではない。

実施例−１ 第１表に示す通り、本発明のイエローカプラー（前記例
示カプラーの番号で示す）および下記比較カプラーの各
々３．０Ｘ１０−２モルをそれぞれのイエローカプラー
の１／４の重量に相当するジブチルフタレートとイエロ
ーカプラーの１／４のｆｌｉｆｆｉに相当するフェノー
ル化合物を酢酸エチル４０１Ｑの混合液に加え、５０℃
に加温し、溶解した。

この溶液をアルカノール−Ｂ（アルキルナフタレンスル
ホネート、デュポン社製）の１０％水溶液１０ｉ１２お
よびゼラチン５％水溶液２００顧と混合し、コロイドミ
ルに数回通して乳化し分散液（Ａ）を作り、ボイツク積
分球式濁度計（日本精密光学に、に製）で濁度を測定し
た。上記分散液（Ａ）の１／２ｆｆｉを４０℃において
、８時間保ったものを分散液、（Ｂ）とし、同様に濁度
を測定した。

この分散液（Ａ＞および（Ｂ）をゼラチン塩臭化銀乳剤
５０（ｈ１２中に添加し、ポリエチレンラミネート紙上
に塩臭化銀が０．２５（１／ｌ”となるように塗布、乾
燥してハロゲン化銀写真感光材料の試料１〜１１を作成
した。この試料を通常の方法でウェッジ露光し、下記の
工程および処理液処方に従って処理した。

カラー現幽　　　　　　３分３０秒 漂白定着　　　　　　　１分３０秒 水　　　　　洗　　　　　　　　　　２分　　Ｏ秒安　
　定　　化　　　　　　　　　　１分　　０秒［カラー
写真用現像液（Ａ）］ ベンジルアルコール　　　　　　　　１５１１２へキサ
メタリン酸ナトリウム　　　３．０Ｏｇ無水亜硫酸ナト
リウム　　　　　　Ｌ８５１；１臭化ナトリウム　　　
　　　　　　　１．４０　ｇ臭化カリウム　　　　　　
　　　　ｏ、ｓｏ　ｇホウ酸 （Ｎａ　２８４０７　　・１０Ｈ２０）　　　３９．１
０　ｇＮ−エチル−Ｎ−［２−（メタン スルホンアミドエチル）］−３− メチル−４−アミノアニリンｌｉｌ！！酸塩４．５０　
ｇ水を加えて１ｉに仕上げ、水酸化ナトリウムでｐＨ１
０，３に調整した。

［漂白定着液］ エチレンジアミンテトラ酢酸 鉄アンモニウム　　　　　　　　　　６１．０　（］エ
チレンジアミンテトラ酢酸 −２−アンモニウム　　　　　　　　５．０１７チオｌ
ｉｌ！ｔＭアンモニウム　　　　　　　１２４．５　（
Ｊメタ重亜硫酸ナトリウム　　　　　　１３．３　（Ｊ
重亜ｉ酸ナトリウム　　　　　　　　　２．７ｇ水を加
えて１ｔに仕上げ、Ｉ）Ｈを６．５に調整した。

［安定化液コ 氷酢酸（３水塩）　　　　　　　　　　　２０−純水８
００　ｖＱを加え、酢酸ナトリウム３水塩を用いてＤＨ
３，５〜４．０に調製した後１１に仕上げた。

上記カラー写真用現像液（Ａ＞のベンジルアルコールの
量を１．０ｄに減少した以外は同様にし、カラー写真用
現像液（Ｂ）を調製した。

分散液の濁度および現像処理を行って得られた色素画像
の結果を第１表に示す。

比較カプラー （Ａ）　（特開昭４８−２９４３２号公報記載のものと
同種のカプラー）（Ｂ）　（特開昭４８−６６８３４号
公報記載のものと同種のカプラー）（Ｃ）（＃公明５６
−４４４２０号公報記載カプラー）（Ｄ）　（特公昭５
６−４４４２０号公報記載のものと同種のカプラー）上
記第１表から明らかなように、比較の試料８〜１１にお
いて、試料８はイエローカプラーの分散安定性は良好で
あるが、ベンジルアルコールを従来通り用いる現像処理
においてその感度、最大濃度が未だ充分でなく、さらに
、ベンジルアルコールを減じた現像液（Ｂ）を用いた場
合には、感度が低、下すると共に最大ｍ度が顕著に低下
した。

また試料９では、イエローカプラーの分散安定性が悪く
、最大濃度の低下も著しい。試料１０および１１では、
当初の分散性はよいが、経時の分散安定性が悪く、現像
液（Ａ）および（Ｂ）において未だ充分な感度、最大濃
度が得られなかった。

これに対し、本発明のイエローカプラーを用いた試料１
〜７では、分散安定性が良好であり、現像液（Ａ）を用
いた分散液（Ｂ）の濃度低下がほとんど無く、また、感
度、最大濃度とも十分高く、優れたイエローカプラーで
あった。さらに、ベンジルアルコールを減少した現像液
（Ｂ）を用いても比較カプラーと比べ、発色性が良好で
あり、最大濃度の低下が少なかった。

実施例２ 両面をポリエチレン被覆した紙支持体上にコロナ放電を
施した後、下記の７つの層を支持体側から順次塗設し、
種の多層式カラー印画紙試料１２を作成した。

層１・・・１．５ｇのゼラチン、０．３３ｇ（銀換算）
の青感光性塩臭化銀乳剤（臭化銀８５モル％、平均粒径
０．６５　、ｃｚｍ　）、１．ｌＸ１０−３モルの例示
イエローカプラー（１）および０．０１５０の下記に示
すＨＱ−１を溶解した０、　２５ｇのジオクチルフタレ
ートを含有している層 １２２・・・１゜ｏｇのゼラチン、および０．０９ｇの
ＨＱ−１を溶解した０、０６Ｑのジオクチルフタレート
を含有している層 層３・・・１．３ｇのゼラチン、０．２７＋Ｉ＋（銀換
算）の緑感光性塩臭化銀乳剤（臭化銀５０モル％、平均
粒径０．４５　ｔｌｍ　）、０．５９　Ｘ　１０−”−
Ｅルの下記マセンタカブラーＭ−１と０．０１５（ｌの
ＨＱ−１を溶解した０、　２９のジオクチルフタレート
、０．１５ｇの下記のイラジェーション防止染料ＡＩＤ
−１を含有している層 層４・・・１．５ｇのゼラチン、０．８９の紫外線吸収
剤ｕｖ−ｉと０．０４０のＨＱ−１を溶解した０、６ｇ
のジオクチルフタレートを含有している層層５・・・１
．３ｇのゼラチン、０．３ｇ（銀換算）の赤感光性塩臭
化銀乳剤（臭化銀５０モル％、平均粒径０−．３５　μ
ｍ　）、０．７５　Ｘ１０−３モルの下記ノシアンカプ
ラーＣ−１と０．００５ｇのＨＱ−１を溶解した０、２
ｇのジオクチルフタレートを含有している唐 層６・・・１．０ｇのゼラチン、０．４ｇの紫外線吸収
剤ｔＪＶ−２とｏ、ｏｉａのＨＱ−１を溶解した０、０
１５９のジオクチルフタレートを含有している層層７・
・・１．０ｇのゼラチン、ｏ、ｏｉｓｇの下記のフィル
ター染料ＡＩＤ−２を含有している層なお、各カプラー
の分散液は、分散後４０℃で８時間保ったものを使用し
た。

以下余白 ρｌ。

ｔ ＨＱ−１ ＡＩＤ−１ ｕｖ−ｉ ＪＶ−２ 試Ｆ１１２の層１のカプラーを第２表の如く変え、試料
１３〜２２を作成した。

各試料に連続ウェッジを介して青色光、緑色光、赤色光
露光を与えた後、実施例１と同様の処理工程により、現
像処理を行なった。ただし、現像液は［カラー写真用現
像液（Ａ）］と、これよりペンシルアルコールを除いた
［カラー写真用現像液（Ｃ）］を用いた。結果を第２表
に示す。

以下余白 第２表の結果より、本発明のイエローカプラーは、ベン
ジルアルコールを除去した現像液（Ｃ）で現像しても最
大濃度の低下が少なく、比較カプラーと比べ色のバラン
スが良好であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式［ I ］で示されるカプラーを含有すること
   を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿１はベンゼン環に置換可能な基を表わし、
   Ｒ＿２は水素原子、アルキル基、アラルキル基または、
   アリール基を表わし、Ｒ＿３は炭素数２〜８のアルキル
   基を表わし、Ｒ＿４は、ベンゼン環に置換可能な基を表
   わす。Ｘはアルキレン基、アリーレン基、アラルキレン
   基または、下記一般式［II］で示される２価の有機基を
   表わし、Ｙはアルキル基、シクロアルキル基またはアリ
   ール基を表わす。ｍは０または１を表わし、ｎは０から
   ５の整数を表わす。ｎが２以上の時はＲ＿４は同一の基
   から選ばれても異なる基から選ばれてもよい。］一般式
   ［II］ −Ａ−Ｖ−Ｂ− ［式中、ＡおよびＢはそれぞれアルキレン基、アリーレ
   ン基またはアラルキレン基を表わし、Ｖは２価の連結基
   を表わす。］