JPS63309951A - 画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の画像形成
方法であり、特に連続処理時において処理変動の影響を
著しく受けにくい画像形成方法に関するものである。

（従来の技術） 芳香族第一級アミンカラー現像主薬を含有するカラー現
像液は、カラー画像の形成に従来から古く使用されてお
り、現在ではカラー写真の画像形成力法において中心的
な役割りを果たしている。

しかしながら上記カラー現像液は、空気や金属により非
常に酸化されやすいという問題を有し、酸化された現像
液を用いてカラー画像を形成させると、カブリが上昇し
たり、感度、階調が変化したりするため、所望の写真特
性を得ることができないことは周知の通りである。

従って従来から種々のカラー現像液の保恒性を向上させ
る手段が検討されており、中でも、ヒドロキシルアミン
と亜硫酸イオンを併用する方法が最も一般的である。し
かし、ヒドロキシルアミンは分解されるとアンモニアが
発生してカブリの原因になり、又主薬酸化体反応するこ
とによって発色性を低下させ、一方、亜硫酸イオンは現
像主薬の競争化合物として作用して発色性を阻害する等
の欠点を有するため、いずれもカラー現像液の保恒性を
向上させる化合物（保恒剤）として好ましいとは言い難
い。

特に亜硫酸イオンは、各種現像主薬の採種性を向上させ
、あるいはヒドロキシルアミンの分解を防止する化合物
として古くから使用されているが発色性の阻害が大きく
、特に公害上及び調液上有害なベンジルアルコールを含
有しない系で使用すると著しく発色濃度が低下する。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、亜硫酸イオンを除去した場合には、現像
液中のヒドロキシルアミン類やカラー現像主薬の濃度変
動が大きくなり、やはり写真性に悪影響を及ぼすことと
なる。

従って、亜硫酸イオンに代わる保恒剤が必要となるが、
米国特許第４１７０４８号記載のトリエタノールアミン
類、同４２５２８９２号記載のポリエチレンイミン等を
添加しても芳香族第一級アミンの保恒性に対して充分な
効果を得ることはできなかった。特に、亜硫酸イオン除
去に伴うヒドロキシルアミン等の濃度変動による写真性
の変化は、イエロー画像形成層が一般に最も大きいため
その改良が特に望まれていた。

一方、従来のイエローカプラーは４当量カプラーあるい
は特開昭５０−８７６５０号、英国特許第３，３６９゜
６９５号、同３，４０８，１９４号、同３，４１５，６
５２号、同３，４４７゜９２８号に記載されている活性
メチレン基の１個の水素原子をアリールオキシ基、ハロ
ゲン元素、スルフオキシ基、アシロオキシ基等によって
置換したα−アシルアセトアニリド類が知られているが
、これらのカプラーはカプリング反応活性が不十分であ
る、著しい色カブリを与えるなどの欠点を有していた。

これらの欠点を克服し、より高活性なイエローカプラー
としては特開昭４７−２６１３３号、特公昭５６−４４
４２０号に記載の活性メチレン基の１個の水素原子を直
接窒素原子を含む複素環によって置換したカプラーが知
られており、従来のカプラーに比して改良は認められる
が、その効果は不充分であった。

更に、特願昭６１−２９５００２号にはこれらの活性な
カプラーを用いて現像液における亜硫酸イオン除去に伴
うヒドロキシルアミンや芳香族第一級アミン等の濃度変
動による写真性の変化を抑制させようとする技術がある
が、その改良の程度はまだ不充分であり１、また得られ
る発色性も満足すべきものではなかった。

従って、本発明は、亜硫酸イオンを実質的に含有しない
現像液の系において、得られる写真性能、特にイエロー
画像形成に関する写真性能に悪影響を及ぼすことがなく
、かつ芳香族第一級アミンを含有する現像液の経時変化
の少ない、ハロゲン化銀写真感光材料の画像形成方法を
提供することを目的とする。

更に、本発明は公害上及び調液上有害なベンジルアルコ
ールを実質的に含有しない現像液で処理しても発色性の
阻害されないハロゲン化銀写真感光材料の画像形成方法
を提供することを目的とする。

（問題点を解決するための手段） 本発明の上記目的は、下記一般式（Ｉ）で表わされる２
当量イエローカプラーの少なくとも一種を含有する層を
有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を、亜硫酸イオ
ンを実質的に含有せず、かつ芳香族第一級アミンを含有
するカラー現像液で処理することを特徴とするハロゲン
化銀カラー写真感光材料の画像形成方法により達成され
ることが見出された。

一般式（１） （式中、Ｒ１は置換もしくは無置換の第３級アルキル基
または置換もしくは無置換のアリール基を表わす。

Ｒ２はハロゲン原子またはアルコキシ基を表わす。

Ｒ３は置換もしくは無置換のアルキル基または置換もし
くは無置換のアリール基を表わす。

Ｙユは２価の連結基を表わす。

Ｘはカップリング離脱基を表わす。） 前述の如くヒドロキシルアミン類は一般に生薬酸化体反
応することにより発色性を低下させるため、本発明者は
より高活性なカプラーを用いる方が得られる写真性能の
変動が少なくなるという予測のもとに本発明に至ったも
のであるが、特に前記の如く数ある公知の高活性カプラ
ーの中で特に本発明の上記式（１）の２当量イエロー−
カプラーを用いることにより、初めて、亜硫酸イオンを
実質的に含有しない系における本発明の上記目的が効果
的に達成できることを見出したものである。

前述の如く高活性なイエローカプラーとして活性メチレ
ン基の１個の水素原子を直接窒素原子を含む複素環によ
り置換したカプラーが公知であるが、該カプラー中のフ
ェニルカルバモイル基の有する置換基を本発明の式（１
）のカプラーの如く−ＮＨＣＯＹｌ−３ｏ２Ｒ’基に特
定することにより、亜硫酸イオンを含有しない現像液の
経時安定性が改良され、得られる写真性能の変動が少な
くなるとともに更に発色性が改良されることが判った。

更に、カラー現像液が実質的にベンジルアルコールを含
有しなくても良好な発色性を維持できるため公害上及び
調液上有用である。

次に、一般式（１）で表わされる２当量イエローカプラ
ーについて詳細に説明する。

一般式（１）において、Ｒ１で表わされる第３級アルキ
ル基は無置換（例えばｔ−ブチル基など）および置換ア
ルキル基を含む、上記アルキル基に導入される置換基と
しては、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素など
）アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ基など）ア
リールオキシ基（例えばフェノキシ基、４−クロロフェ
ノキシ基など）アルキルチオ基（例えばメチルチオ、ｎ
−ブチルチオ基など）アリールチオ基（例えばフェニル
チオ基など）、アルキルスルホニル基（例えばメタンス
ルホニル基、ｎ−ブタンスルホニル基など）、アリール
スルホニル基（例えばベンゼンスルホニル基、４−メト
キシベンゼンスルホニル基など）、アシルアミノ基（例
えばアセチルアミノ基など）、アミノ基（例えばジエチ
ルアミノ基）シアノ基などが挙げられる。Ｒ１で表わさ
れるアリール基は好ましくはフェニル基であり、置換基
を有してもよい。上記アリール基の置換基としては、ア
ルキル基と同様の基を挙げることができるが、その他に
アルキル基（例えばメチル、エチル、ｔ−ブチル基など
）などを挙げることができる。

Ｒ２は塩素原子またはアルコキシ基（例えば、メトキシ
、エトキシなど）を表わす。

Ｒ３で表わされるアルキル基は無置換（例えばｎ−オク
チル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ヘプタデシル基など）お
よび置換アルキル基を含む。

上記アルキル基に導入される置換基としてはＲ１で表わ
された置換基などを挙げることができる。

Ｒ３で表わされるアリール基はフェニル基が好ましく、
無置換および置換フェニル基を含む。

上記フェニル基に導入される置換基としてはアルキル基
と同様の基を挙げることができるが、その他にアルキル
基（例えばメチル、エチル基など）などを挙げることが
できる。

Ｙ工は２価の連結基を表わすが、アルキレン基、アリレ
ン基、アラルキレン基または下記一般式（１−ａ）で示
される２価の有機基を表わす。

一般式（１−ａ） −Ａ−Ｖ−Ｂ− （式中、ＡおよびＢはそれぞれ置換基を有してもよいア
ルキレン基、アリーレン基、またはアラルキレン基、■
は２価の架橋基を表わす。）ＡおよびＢの置換基はＲ１
の場合と同様の基が挙げられる。

■は例えばオキシ、チオ、カルボキサイド、スルホンア
ミド基などが挙げられる。

Ｘのカップリング離脱基は２当量イエローカプラーを形
成するカップリング離脱基例えば下記一般式（ａ）、　
（ｂ）または（ｃ）で表わされる基を表わす。

Ｒ４、Ｒｓは各々水素原子、ハロゲン原子、カルボン酸
エステル基、アミノ基、アルキル基、アルキルチオ基、
アルコキシ基、アルキルスルホニル基、アルキルスルフ
ィニル基、カルボン酸基、スルホン酸基、無置換もしく
は置換フェニル基または複素環を表わし、これらの基は
同じでも異ってもよい。

゛・５、紫１．パ は６員環を形成するのに要する非金属原子を表わす。

より好ましくは以下の（ｄ）〜（ｆ）で表わされる。

式中、Ｒ″、Ｈｌｅは各々水素原子、アルキル基、アリ
ール基、アルコキシ基、アリールオキシ基またはヒドロ
キシ基を表わす。Ｒ１１、ＲＬＺおよびＲ１３は各々水
素原子、アルキル基、アリール基、アラルキル基、また
はアシル基を表わす０ｗ２は酸素またはイオウ原子を表
わす。

次に本発明において用いるカプラーの具体例を挙げるが
、本発明のカプラーはこれらに限定されない。

本発明の一般式（１）のイエローカプラーについては、
他に特公昭５６−４４４２０号に記載されたものを挙げ
ることができる。

これらのカプラーは、一般に乳剤層中の銀１モルあたり
２　Ｘ　１０−”モルないし５　Ｘ　１０−１モル、好
ましくはＩ　Ｘ　１０−”モルないし５　Ｘ　１０−’
モル添加される。

上記カプラー等は、感光材料に求められる特性を満足す
るために同一層に二種類以上を併用することもできるし
、同一の化合物を異なった２層以上に添加することも、
もちろん差支えない。

カプラーをハロゲン化銀乳剤層に導入するには公知の方
法、例えば米国特許２，３２２，０２７号に記載の方法
などが用いられる。例えばフタール酸アルキルエステル
（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレートなど）、
リン酸エステル（ジフェニルフォスフェート、トリフェ
ニルフォスフェート、トリクレジルフオスフェニト、ジ
オクチルブチルフォスフェート）、クエン酸エステル（
例えばアセチルクエン酸トリブチル）、安息香酸エステ
ル（例えば安息香酸オクチル）、アルキルアミド（例え
ばジエチルラウリルアミド）、脂肪酸エステル類（例え
ばジブトキシエチルサクシネート、ジエチルアゼレート
）、トリメシン酸エステル類（例えばトリメシン酸トリ
ブチル）など、又は沸点約３０℃ないし１５０℃の有機
溶媒、例えば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アルキ
ルアセテート、プロピオン酸エチル、２級ブチルアルコ
ール、メチルイソブチルケトン、β−エトキシエチルア
セテート、メチルセロソルブアセテート等に溶解したの
ち、親水性コロイドに分散される。上記の高沸点有機溶
媒と低沸点有機溶媒とは混合して用いてもよい。

以下に本発明に使用されるカラー現像液について説明す
る。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知である芳
香族第一級アミンカラー現像主薬を含有する。好ましい
例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代表例を以
下に示すがこれらに限定されるものではない。

（Ｄ−１）　Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン（Ｄ−２）　４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−とドロキ
シエチル）アミノコアニリン （Ｄ−３）　２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−ヒドロキシエチル）アミノコアニリン （Ｄ−４）　４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−（βメタンスルホンアミドエチル）アニリン また、これらのＰ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、Ｐ−トルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい、該芳香族−級アミン現像主薬の使用
量は現像溶液ＩＱ当り好ましくは約０．１ｇ〜約ｚｏｇ
、更に好ましくは約０．５ｇ〜約１０ｇの濃度である。

特に（Ｄ−４）のカラー現像主薬が、一般式（１）の化
合物の存在下で使用すると、カブリの増加が少なく良好
な写真特性が得られる点で好ましい。

本発明のカラー現像液には、亜硫酸イオンが実質的に含
有されないが、各種の有機保恒剤を代わりに含有させる
ことが好ましい。

有機保恒剤としてはモノアミン類、ジアミン類、ポリア
ミン類、４級アンモニウム塩類、ニトロキシラジカル類
、アルコール類、エーテル類、オキシム類、アミド類及
びスルホンアミド類並びに含窒素複素環（例えばＤＡＢ
ＣＯ類）が好ましい。これらについて説明する。

本発明に使用され得るモノアミン類は下記一般式（ｎ）
で表わされる化合物である。

一般式（ｎ） Ｒ” ■ Ｒ２１Ｎ　Ｒ２３ 式中、Ｒ２１およびＲ２２はそれぞれ独立に水素原子、
アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基
又は複素環基を表わし、Ｒ２３はアルキル基、アルケニ
ル基、アリール基、アラルキル基又は複素環基を表わす
。ここで、Ｒ２１とＲ２２、Ｒ２１とＲ２３あるいはＲ
ｏと８２３は連結して含窒素複素環を形成してもよい。

ただし、Ｒ２１が炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基
のとき、Ｒ２２、ＲＺ３は同時に炭素数１〜６の無置換
アルキル基、炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基、あ
るいはベンジル基をとることはない。

Ｒ２１、Ｒｏ、Ｒ２３で表わされるアルキル基としては
炭素数１〜１２のものが好ましく、直鎖でも、分岐鎖で
も、環状でもよい（具体的にはメチル基、エチル基、ｎ
−プロピル基、１ｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ
−ブチル基、ｔ−アミル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘ
キシル基など）；アルケニル基としては炭素数２〜６の
ものが好ましく、直鎖でも、分岐鎖でも、環状でもよい
（具体的にはアリル基、インプロペニル基、シクロへキ
セニル基など）；アリール基としては炭素数６〜１２の
ものが好ましい（具体的にはフェニル基、トリル基、ナ
フチル基など）；アラルキル基としては炭素数７〜１２
のものが好ましい（具体的にはベンジル基、フェネチル
基など）；複素環基としては複素原子として窒素原子、
酸素原子および／又は硫黄原子を含み炭素数１〜１２の
ものが好ましい（具体的にはイミダゾリル基、ピラゾリ
ル基、トリアゾリル基、ピリジル基など）。

Ｒ２１、Ｒ２Ｚ、及びＲ２３は、水素原子以外の場合、
置換基を有してもよく、置換基として具体的には例えば
、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子など
）、アルキル基（メチル基、エチル基、ブチル基、ｔ−
ブチル基、メトキシエチル基、カルボキシメチル基、ヒ
ドロキシエチル基など）アリール基（フェニル基、トリ
ル基、ナフチル基など）、アルコキシ基（メトキシ基、
エトキシ基、メトキシエトキシ基、ヒドロキシエトキシ
基など）、アリールオキシ基（フェノキシ基、ρ−ニト
ロフェノキシ基など）、スルホニル基（メタンスルホニ
ル基、ベンゼンスルホニル基など）、スルホンアミド基
（メタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基
など）、スルファモイル基（無置換スルファモイル基、
ジメチルスルファモイル基、エチルスルファモイル基な
ど）、カルバモイル基（無置換カルバモイル基、メチル
カルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、エチルカル
バモイル基など）、アミド基（アセトアミド基、ベンズ
アミド基など）、ウレイド基（メチルウレイド基、エチ
ルウレイド基、フェニルウレイド基など）、アルコキシ
カルボニルアミノ基（メトキシカルボニルアミノ基、メ
トキシエトキシカルボニルアミノ基など）、アシル芋（
アセチル基、ベンゾイル基など）、ホルミル基、シアノ
基、カルボキシ基、スルホ基、ヒドロキシ基、ニトロ基
、アルキルチオ基−（メチルチオ基、ヒドロキシエチル
チオ基、カルボキシメチルチオ基など）、アリールチオ
基（フェニルチオ基など）などを挙げることができ、置
換基が２個以上あるときは同じでも異ってもよい。

Ｒ２１とＲ２２、Ｒ２１とＲ２３あるいはＲ２２とＲ２
３が連結して形成される含窒素複素環基は飽和もしくは
不飽和の３〜８員環で炭素原子、窒素原子以外に酸素原
子、硫黄原子を含有していてもよく又、ベンゼン環、複
素環と縮環していてもよい。具体的には、アジリジン環
、アゼチジン環、ピロリジン環、ピペリジン環、ピペラ
ジン環、ピロリン環、イミダゾリジン環、ピラゾリジン
環、インドリン環、モルホリン環、ピロール環、イミダ
ゾール環、ピラゾール環、インドール環、インダゾール
環、トリアゾール環、テトラゾール環、フェノキリジン
環、テトラヒドロチアジン環などが挙げられ、より好ま
しくは飽和もしくは不飽和の５〜６員環のものである。

又、これら含窒素複素環は置換基を有してもよく、具体
的置換基としては前記Ｒ２１、Ｈａ２、Ｒ２３の置換基
と同じものを挙げることができる。

Ｒ２１、Ｒ２２４２″のいずれかにカルボキシ基を有す
るとき一般式（ｎ）の化合物は炭素数３以上が好ましく
、さらにＲ２１、Ｒ２２、Ｒ″３のいずれかがカルボキ
シフェニル基のとき、アミノ基の置換位置はカルボキシ
基のメタ位あるいはパラ位が好ましい。

Ｒ２１、Ｒｏとしては特に水素原子、アルキル基が好ま
しい。Ｒ″３としては特にアルキル基が好ましい。

以下に一般式（ＩＩ）で表わされる化合物の具体例を挙
げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。

ｌｌ−２０Ｎ−ＣＨ２ＣＨ，ＯＨ ＼−一／ ハ ＩＩ　−３Ｎ　　Ｎ　ＣＨ２ＣＨ，ＯＨｎ−４ＣＨ，−
Ｎ　　　ＮＣＨ２ＣＨ２０Ｈ１１−６　　　（ＨＯＣＨ
，ＣＨＪｒＮＣＨ，ＣＨ２５Ｏ，ＣＨ。

１１−７　　ＨＮ−（ＣＨ２ＣＯＯＨ）２１１−９　　
Ｈ２ＮＣＨ，ＣＨ２５Ｏ，ＮＨ。

ｌｌ−１０Ｃ２Ｈ。

ｌｌ−１１ＣＨ，０ ０Ｎ−（ＣＨ２ＣＨ−０Ｈ）２ ＯＣＨ。

上記以外の具体例としては特願昭６１−１４７８２３号
明細書９頁〜１０頁に記載の化合物例Ａ−１〜Ａ−１２
；同６１−１６６６７４号明細書１０頁〜１４頁に記載
の化合物例１−（１）〜１−（２２）　：同６１−１６
５６２１号明細書１１頁〜１４頁に記載の化合物例１−
（１）〜Ｉ　−（２１）　；同６１−１６４５１５号明
細書１０頁〜１６頁に記載の化合物例１−（１）〜Ｉ　
−（４２）　；同６１−１７０７８９号明細書９頁〜１
１頁に記載の化合物例１−（１）〜Ｉ　−（１１）　：
同６１−１６４１５号明細書１０頁〜１６真に記載の化
合物例１−（１）〜Ｉ　（２４）：同６１−１６９７８
９号明細書９頁〜１２真に記載の化合物例１−（１）〜
Ｉ　−（２０）　：同６１−１８６５６１号明細＠８頁
〜１０頁に記載の化金物例１−（１）〜Ｉ　−（１５）
　；同６１−１９７４２０号明細書１０頁４行目〜１３
頁２行目に記載の化合物例１−（１）〜Ｉ−（３５）：
等を挙げることができる。

これらの一般式（ＩＩ）で表わされる化合物は特願昭６
１−１４７８２３号、同６１−１６６６７４号、同６１
−１６５６２１号、同６１−１６４５１５号、同６１−
１７０７８９号、同６１−１６８１５９号、同６１−１
６９７８９号、同６１−１８６５６１号、同６１−１９
７４２０号明細書等に記載の方法で入手することができ
る。

本発明に使用され得るジアミン類は下記一般式（ｍ）で
表わされる化合物である。

一般式（ＩＩＩ） 式中、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、及びＲ３４はそれぞれ
独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール
基、アラルキル基もしくは複素環基を表わし、具体的に
は前記一般式（ｎ）のＲ２１、Ｒｏと同義である。ただ
し、Ｒ３１が炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基のと
き、Ｒ３２、Ｒ３ｍ、Ｒ３４は同時に水素原子、炭素数
１〜６の無置換アルキル基、炭素数２〜６のヒドロキシ
アルキル基をとらない。

ここで、Ｒ３１とＲ３２，１＜３３とＲ３４は連結して
含窒素複素環を形成してもよく、具体的含窒素複素環と
シテハ前記一般式（■）ノＲ２１トＲ２ｍ、Ｒ”トＲ″
３．Ｉ＋ルいはＲ２２とＲ２３が連結して形成される含
窒素複素環と同義である。

Ｒ３Ｓは２価の有機基を表わし、具体的にはアルキレン
基、アリーレン基、アラルキレン基、アルケニレン基も
しくは複素環基を表わす。ここで、アルキレン基、アル
ケニレン基は直鎖でも、分岐鎖でも、環状でもよく、好
ましくは炭素数１〜６のものであり、具体的にはメチレ
ン基、ジメチレン基、トリメチレン基、メチルジメチレ
ン基、ジメチルトリメチレン基、ヘキサメチレン基、エ
チレン基、ブテニレン基、 などが挙げられる。アリーレン基は炭素数６〜１゜のも
のが好ましく、具体的には などが挙げられる。アラルキレン基は炭素数７〜１２の
ものが好ましく、具体的には −ＣＨ，−〇−，−ＣＨ，−〇−ＣＨ２−。

ＣＨ−ＣＨ２−ＯｃＨ，ｃＨ２−ＣＬ−〇−ＣＨ７ などが挙げられる。複素環基としては炭素数１〜８のも
のが好ましく、具体的には などが挙げられる。これらアルキレン基、アルケニレン
基、アリーレン基、アラルキレン基、複素環基は置換基
を有してもよく、具体的置換基としては前記一般式（Ｉ
Ｉ）のＲ２１、Ｒ２２及びＲ２３の置換基と同義であり
、置換基が２個以上あるときは同じでも異ってもよい。

一般式（ｍ）においてＲ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒｆｆ
４及びＲ３Ｓの総炭素数は少なくとも２である。

Ｒ３１、Ｒ３Ｚ、Ｒ３３、Ｒ３４としては特に水素原子
、アルキル基が好ましく、Ｒ３Ｓとしては特にアルキレ
ン基が好ましい。

以下に一般式（ｍ）で表わされる化合物の具体例を挙げ
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。

−２０Ｈ ■ ｍ−８ＨＯ，ｚＣＣＨ，ＮＨＣＨ２ＣＨ，ＮＨＣＨ，Ｃ
０ＯＨ■−９０／′ＮＣＨ２ＣＨ２Ｎ）（。

上記以外の具体例としては特願昭６１−１７３５９５号
明細書１０頁〜１３頁に記載の化合物例１−（１）〜１
（２０）　：同６１−１６４５１５号明細書１０頁〜１
６頁に記載の化合物例１−（１）〜Ｉ　−（４２）　：
同６１−１６８１５９号明細書１１頁〜１６頁に記載の
化合物例１−（１）〜Ｉ−（２４）；同６１−１６９７
８９号明細書９頁〜１２頁に記載の化合物例１−（１）
〜Ｉ　−（２０）　：同６１−１８６５６０号明細書１
０頁４行目〜１３頁５行目に記載の化合物例１−（１）
〜Ｉ−（１３）、Ｉ−（Ｉｓ）およびＩ’−（１９）〜
Ｉ−（２５）：等を挙げることができる。

上記一般式（ｍ）で表わされる化合物は特願昭６１−１
７３５９５号、同６１−１６４５１５号、同６１−１６
８１５９号、同６１−１６９７８９号及び同６１−１８
６５６０号に記載の方法で入手することができる。

本発明に使用され得るポリアミン類は、下記一般式（Ｉ
Ｖ）で表わされる化合物である。

一般式（ＴＩ／） 式中、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３及びＲ４４はそれぞれ独
立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基
、アラルキル基もしくは複素環基を表わし、具体的には
前記一般式（ＩＩ）のＲ２１、Ｒ２２と同義である。

Ｒ４１とＲ４Ｚ、　Ｒ４３とＲ４４は連結して含窒素複
素環を形成してもよく、具体的には前記一般式（ｎ）の
Ｒ２１トＲ２２、Ｒ２１トＲ″３アルイハＲ２″トＲ″
３カ連結シテ形成される含窒素複素環と同義である。

ＲＡ　Ｓ　、　Ｒ４Ｇ、及びＲ４７はそれぞれ独立に２
価の有機基を表わし、具体的には前記一般式（ｍ）の８
３５と同義である。

−ＣＯ−１−ＳＯ２−１−ＳＯ−もしくはこれらの連結
基の組合せで構成される連結基を表わし、Ｒ４″はＲ４
１、Ｒ４２，Ｒ４３、及ヒＲ４４ト同義テアル。

ｍは０または１以上の整数を表わす。ｍの上限は特に制
限はなく、該化合物が水溶性である限り高分子量でもよ
いが、通常ｍは１〜３の範囲が好ましい。

ただし、ｍ　＝　Ｏで、かつＲ４″が炭素数２〜６のヒ
ドロキシアルキル基のとき、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、
Ｒ４４は同時に水素原子、炭素数１〜６の無置換アルキ
ル基、炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基をとらない
。

以下に一般式（ＩＶ）で表わされる化合物の具体例を挙
げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。

ｒｖ　−２（ＨＯＣＨ２ＣＨ２）ｒＮＣＨ２ＣＨ２０Ｃ
Ｈ，ＣＨ２１１ｉｆＪ（，０１，ＯＨ）。

ｒＶ−６Ｈ，Ｎ（ＣＨ，ＣＨ２ＮＨｈＨ（ｎ＝５ｏｆ）
２０，０００）上記以外の具体例としては特願昭６１−
１６５６２１号明細書１１頁〜１４頁に記載の化合物例
１−（１）〜Ｉ−（２１）；同６１−１６９７８９号明
細書９頁〜１２頁に記載の化合物例１−（１）〜Ｉ−（
２０）：等を挙げることができる。

上記一般式（ＩＶ）で表わされる化合物は特願昭６１−
１６５６２１号及び同６１−１６９７８９号記載の方法
で入手することができる。

本発明に使用され得る四級アンモニウム塩類は下記一般
式（Ｖ）で表わされる化合物である。

一般式（Ｖ） （式中、Ｒ”　ハｎ　価（７）　有機基を示Ｌ、Ｒｓｚ
、Ｒｉ３及びＲ５４はそれぞれ独立に１価の有機基を示
す。Ｒｌｍ、Ｒ５３及びＲｓ４のうち少なくとも２つの
基が結合して第四級アンモニウム原子を含む複素環を形
成していてもよい。ｎは１以上の整数であり、Ｘｅは対
アニオンを示す。） 一般式（Ｖ）においてＲ５１は１価以上の、好ましくは
１価から３価の有機基である。Ｒ５１の１価基の例とし
ては、置換もしくは無置換の、アルキル基（炭素数１〜
２０のアルキル基、例えば、メチル基、エチル基、２−
ヒドロキシエチル基、２−エトキシエチル基、カルボキ
シメチル基、３−ヒドロキシプロピル基、３−スルホプ
ロピル基、ベンジル基、シクロヘキシル基、シクロヘキ
シルメチル基、イソブチル基など）、アリール基（炭素
数６〜２０のアリール基、例えば、フェニル基、４−メ
トキシフェニル基、２，４−ジクロルフェニル基など）
、複素環°基（炭素数１〜２０の複素環基、例えば、ピ
リジン−４−イル基など）などがあげられる。これらの
基が有していてもよい置換基としてはハロゲン原子、水
酸基、スルホ基、カルボキシル基、さらに置換していて
もよいアルキル基、アリール基、複素環基、アルコキシ
基、アリーロキシ基、スルホニル基、アシル基、アミノ
基などが好ましい。

Ｒｓｌの２価基の例としては、置換もしくは無置換の、
アルキレン基（炭素数１〜２０のアルキレン基、例えば
、エチレン基、テトラメチレン基、プロピレン基など）
、アリーレン基（炭素数６〜２０のアリーレン基、例え
ば、ｐ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、０−フェニ
レン基など）、複素環基（炭素数１〜２０の複素環基、
例えば、２，３−ピリジレン基など）またはそれらが２
つ以上連結した２価基があげられ、それらへの置換基と
してはハロゲン原子、水酸基、スルホ基、カルボキシル
基、さらに置換していてもよいアルキル基、アリール基
、複素環基、アルコキシ基、アリーロキシ基、スルホニ
ル基、アシル基、アミノ基などが好ましい。

Ｒ１″、Ｒ５３及びＲＳ４は１価の有機基であり、その
中で好ましいのは、Ｒ５１についてあげた１価基の具体
例である。Ｒ５２、Ｒ５３及びＲ５４の中で特に好まし
い１価基は置換又は無置換のアルキル基であり、Ｒ５２
、Ｒ５３及びＲ５４の少なくとも１つがヒドロキシアル
キル基、アルコキシアルキル基又はカルボキシアルキル
基である場合が最も好ましい。

Ｒ５２、Ｒ５３及びＲ５４のうち少なくとも２つの基が
結合して第四級アンモニウム原子を含む複素環（例えば
ピロリジニウム環、ピリジニウム環など）を形成してい
てもよい。

ｎは１以上の整数であり、本発明は一般式（Ｖ）の化合
物がオリゴマーの場合も包含するが、ｎは好ましくは１
〜３の整数、より好ましくは１又は２である。

ｚｅは任意の対アニオンを表わす、Ｘｅの例としてはハ
ロゲンイオン（例えば（ｊ２ｅ、　Ｂｒｅ、　Ｆｅ、■
ｅすど）、各種酸（硫酸、硝酸、リン酸、ｐ−トルエン
スルホン酸、酢酸などの有機もしくは無機の酸）の酸根
などがあげられる。

なお上記一般式（Ｖ）で表わされる化合物はカラー現像
液中に添加されるポリマーの側鎖基として含有されてい
てもよい。

以下に一般式（Ｖ）で表わされる化合物の具体例を挙げ
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。

Ｖ−１７′Ｘ （レ−ＣＨ２ＮＬ（Ｃ２Ｈ４０Ｈ）＊　　ＣＱ　ｅＶ−
２Ｃ，Ｈ，−Ｎ”−（Ｃ，Ｈ４０Ｈ）３１／２　Ｓｏ。

Ｖ−３Ｎ’−（Ｃ，Ｈ４０Ｈ）、　　　　　　　Ｎｏ、
８Ｖ−４（Ｃ２Ｈ，汁Ｎ”−（Ｃ，Ｈ，ＯＨ）、　　　
　Ｃｆ１ｅＶ−６■τＮ’（Ｃ，Ｈ４０ＣＨ３）３ＣＱ
０Ｖ−８（ＨＯＣ，ＨＪｒＮ”−Ｃ，Ｈ４−Ｎ”−（Ｃ
，Ｈ，ＯＨ）、　　２ＮＯ，＠上記以外の具体例として
は特願昭６１−１８８６１９号明細書１２頁〜１６頁に
記載の化合物例１−（１）〜Ｉ−（２５）等を挙げるこ
とができる。

上記一般式（Ｖ）で表わされる化合物は特願昭６１−１
８８６１９号に記載の方法に基づいて入手することがで
きる。

本発明に使用され得るニトロキシラジカル類は下記一般
式（ＶＩ）で表わされる化合物である。

一般式（ＶＩ） Ｒ” Ｎ−０・ ＢＧｌおよびＲｏはそれぞれ独立に水素原子、アルキル
基、アリール基又は複素環基を表わす、Ｒ″１、Ｒｓｚ
は互いに同じでも異なっていてもよく、Ｒ６１とＲｏが
連結して環構造を形成してもよい、ただし、ＲＧｌとＲ
ｏが同時に水素原子であることはない。またこれらのア
ルキル基、アリール基もしくは複素環基は置換基を有し
ていてもよい、このような置換基としてはヒドロキシ基
、オキソ基、カルバモイル基、アルコキシ基、スルファ
モイル基、カルボキシ基、スルホ基があげられる。複素
環基としてはピリジル基、ピペリジル基などが挙げられ
る。

好ましくはＲ１１、Ｒｓｚは置換もしくは無置換のアリ
ール基、第三級アルキル基（例えばｔ−ブチル基など）
である。

以下に一般式（Ｖｌ）で表わされる化合物の具体例を挙
げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。

上記以外の具体例としては特願昭６１−１９７７６０号
明細書１０頁〜１３頁に記載の化合物例Ｌ−（１）〜Ｉ
−（３６）等を挙げることができる。

上記一般式（ＶＩ）で表わされる化合物は特願昭６１−
一１９７７６０号記載の方法に基づいて入手することか
できる。

本発明に使用されるアルコール類は下記一般式（■）で
表わされる化合物である。

一般式（■） 撃パ 式中、Ｒｆｆｉはヒドロキシ置換アルキル基（好ましく
は炭素数１〜１０、例えば、ヒドロキシメチル基、ヒド
ロキシエチル基など）を表わし、Ｒ’ＴＺは無置換アル
キル基（好ましくは炭素数１〜１０、例えば、メチル基
、エチル基など）又はＲ７１と同様の基を表わす。Ｒ？
３は水素原子またはＲ７２と同様の基を表わす。ｘ７１
はヒドロキシ基、カルボキシル基、スルホ基、ニトロ基
、無置換もしくはヒドロキシ置換アルキル基（好ましく
は炭素数１〜１０、例えば、メチル基、ヒドロキシメチ
ル基、エチル基など）、無置換もしくは置換のアミド基
（好ましくは炭素数２〜１０、例えば、アセトアミド基
、２−ヒドロキシベンズアミド基など）、又は無置換も
しくは置換のスルホンアミド基（好ましくは炭素数１〜
１０、例えば、メタンスルホンアミド基、４−メチルベ
ンゼンスルホンアミド基など）を表わす。

一般式（■）において、ｘ７１はヒドロキシ基、カルボ
キシル基、ヒドロキシアルキル基である場合が好ましい
。

以下に一般式（■）で表わされる化合物の具体例を挙げ
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。

■−４ＨＯ−ＣＨ→ＣＨ２０Ｈ）。

ＶＩＥ−５（ＨＯＣＨ，）−ｉｃ−ＣＯＯＨ■−６Ｃ（
ＣＨ，ＯＨ）。

■−７（ＨＯＣＨ２汁Ｃ−ＣＨ。

■−８（ＨＯＣＨ２誉Ｃ−ＮＨＣＯＣＨ。

■−１０ＨＯ−ＣＨ−ＣＨ２ＣＨ，ＯＨＣＨ，ＯＨ 上記以外の具体例としては特願昭６１−１８６５６１号
明細書８頁〜１０頁に記載の化合物例１−（１）〜Ｉ−
（１５）；同６１−１９７４１９号明細書８頁〜９頁に
記載の化合物例！−（１）〜Ｉ−（９）：等を挙げるこ
とができる。

上記一般式（■）で表わされる化合物は特願昭６１−１
８６５６１号、及び同６１４９７４１９号に記載の方法
に基づいて入手することができる。

本発明で使用され得るエーテル類は下記一般式（■）で
表わされる化合物である。

一般式（■） Ｒ”−０（ＣＨ−ＣＨ，−０賄Ｒ０ 竪 Ｒ１′３ 式中、Ｒ８１、ＲＩＩＺ、Ｒ８３はそれぞれ独立に水素
原子又はアルキル基（好ましくは炭素数１〜１０、例え
ば、メチル基、エチル基など）を表わし、ｎは５００ま
での正の整数を表わす。

Ｈａｔ、Ｒａ２、Ｒ８）が表わすアルキル基としては、
炭素数５以下である場合が好ましく、２以下である場合
が更に好ましい。Ｒａｓ、Ｒｏ、Ｒ８３は水素原子又は
メチル基である場合が非常に好ましく、水素原子である
場合が最も好ましい。

ｎは３以上１００以下の正の整数である場合が好ましく
、３以上３０以下の場合が更に好ましい。

以下に一般式（■）で表わされる化合物の具体例を挙げ
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。

■−Ｉ　　ＨＣ）（ＣＨ，ＣＨ，０）ｉ０Ｈ■−２ＣＨ
ｌＯ−（ＣＨ２ＣＨ，Ｏ汁ＯＨ■−３ＣＨ，Ｃ）（ＣＨ
，ＣＨ，Ｏ汁ＯＣＨ。

■−５ＨＯＣＨ，ＣＨ２０ＣＨ１ ■−６Ｃ２Ｈ，０−（Ｃ）（、ＣＨ，Ｏ升ＯＨＭｌ−７
ＨＯ−（ＣＨ２ＣＨ１，ＯｈＨ平均分子ｍｏ。

■−８ＨＯ−（ＣＨ２ＣＨ，ＯｈＨ平均分子量約８００
ｍ−９ＨＯ−（ＣＨ２ＣＨ２０光Ｈ平均分子ａ３．００
０■−１０ＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２０光Ｈ平均分子量約８Ｊ
■一般式（■）で表わされる化合物は市販品として容易
に入手することができる。

本発明に使用され得るオキシム類は下記一般式（ＩＫ）
で表わされる化合物である。

−ＯＨ 式中、ＲｇｌおよびＲ９２はそれぞれ独立に水素原子、
置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは
無置換のアリール基を表わす。また、Ｒ９１および８ｇ
２は同じでも異なっていても良く、またこれらの基どお
しが連結されていても良い。

アルキル基、およびアリール基の置換基としては、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アリール基、ヒドロキシル基、
アルコキシル基１、アリールオキシ基、アミノ基、カル
ボキシル基、スルホ基、ホスホン酸基、カルバモイル基
、スルファモイル基、スルホニル基、ウレイド基、アシ
ル基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、ニトロ基、シアノ基等が挙げら
れ、これらは、アルキル基およびアリール基にふたつ以
上および二種類以上置換していても良い。また、ヒドロ
キシル基、カルボキシル基、およびスルホ基は、アルカ
リ金属（例えばナトリウム、カリウムなど）の塩になっ
ていても良い。

ＨａｌおよびＲｏとして好ましいものは、ハロゲン原子
、ヒドロキシル基、アルコキシル基、アミノ基、カルボ
キシル基、スルホ基、ホスホン酸基、ニトロ基等で置換
されたアルキル基、および無は換のアルキル基である。

また、一般式（ＩＸ）における総炭素数は３０以下であ
る場合が好ましく、更に２０以下である場合がより好ま
しい。

以下に一般式ＣＩＸ）で表わされる化合物の具体例を挙
げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。

ＩＸ−Ｉ　　　　Ｎ−ＯＨ ■ ｌＸ−５Ｎ−ＯＨ ｎ 上記以外の具体例としては特願昭６１−１９８９８７号
明細書１１頁〜１４頁に記載の化合物例１−（１）〜■
（２０）等を挙げることができる。

上記一般式（ＩＫ）で表わされる化合物は、特願昭６１
−１９８９８７号に記載の方法に基づいて入手すること
ができる。

本発明に使用され得るアミド及びスルホンアミド化合物
類は下記一般式（Ｘ）で表わされる化合物である。

一般式（Ｘ） 式中、ｘｌｏｌ、ＸＩＯ″はそれぞれ独立に−ＣＯ−１
もしくは一５Ｏ７−を表わし、Ｒ１０１、Ｒ１０２、Ｒ
ＬＤ３、Ｒ１１１４、Ｒ１０５及びＲ１０Ｇはそれぞれ
独立に水素源−子又は無置換もしくは置換アルキル基を
表わし、Ｒ１０７は無置換もしくは置換アルキレン基、
無置換もしくは置換アリーレン基又は無置換もしくは置
換アラルキレン基を表わす。Ｑ、ｍおよびｎはそれぞれ
独立に０又は１を表わす。

Ｒ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３、Ｒ１０４、Ｒ１０５及
びＰＵＧで表わされるアルキル基は直鎖でも、分岐鎖で
も、環状でもよく、好ましくは炭素数１〜１２のもので
ある。

置換基としては、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子
、臭素原子）、アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基
など）、アリールオキシ基（フェノキシ基など）、スル
ホニル基（メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、
フェニルスルホニル基など）、スルホンアミド基（メチ
ルスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基など）
、スルファモイル基（無置換スルファモイル基、メチル
スルファモイル基、ジメチルスルファモイル基、フェニ
ルスルファモイル基など）、カルバモイル基（無置換カ
ルバモイル基、メチルカルバモイル基、フェニルカルバ
モイル基など）、アミド基（アセチルアミド基、フェニ
ルアミド基など）、ウレイド基（メチルウレイド基、フ
ェニルウレイド基など）、アルコキシカルボニルアミノ
基（メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニル
アミノ基など）、シアノ基、アシル基（アセチル基、ベ
ンゾイル基など）、ニトロ基、アルキルチオ基（メチル
チオ基など）、アリールチオ基（フェニルチオ基など）
、ヒドロキシ基、スルホ基及びカルボキシ基を挙げるこ
とができる。

Ｒ１０７で表わされるアルキレン基は直鎖でも、分岐鎖
でも、環状でもよく、好ましくは炭素数１〜６のもので
あり、具体的にはメチレン基、ジメチレン基、トリメチ
レン基、メチルジメチレン基、ジメチルトリメチレン基
、ヘキサメチレン基、−〇−９−■− などが挙げられる。アリーレン基は炭素数６〜１０のも
のが好ましく、具体的には などが挙げられる。アラルキレン基は炭素数７〜１２の
ものが好ましく、具体的には などが挙げられる。これらアルキレン基、アリーレン基
、アラルキレン基の置換基としては、前記Ｈ１ｌｌ、Ｒ
１０２、Ｒ１０，Ｒ１０４、ＲｌＱ”及ヒＲ””ｃｏ置
換基と同様のものを挙げることができる。置換基が２個
以上あるときは同じでも異ってもよい。

Ｒ１０７としては特にアルキレン基が好ましい。

以下に一般式（Ｘ）で表わされる化合物の具体例を挙げ
るが、本発明はこれらに限定されるのもではない。

Ｘ−６Ｈ，ＮＳＯ，ＮＨ３０，ＮＨ。

上記以外の具体例としては特願昭６１−２０１８６１号
明、ＩＢ　書１１頁〜１６頁に記載の化合物例Ｉ−（１
）〜Ｉ−（２７）等を挙げることができる。

上記一般式（Ｘ）で表わされる化合物は特願昭６１−２
０１８６１号に記載の方法に基づいて入手することがで
きる。

本発明で使用され得る含窒素複素環は下記一般式（ＸＩ
）で表わされる化合物である。

一般式（Ｘ［） 式中、ｘｌｌｌは縮合環を完成させるのに必要な３価の
原子群を表わし、Ｒ１１１、Ｒ１１２はアルキレン基、
アリーレン基、アルケニレン基、アラルキレン基を表わ
す。ここでＲ１１１、Ｒ１１２は互いに同一でも異なっ
てもよい。

一般式（ＸＩ）中、ｘｌｌｌの炭素数は２０以下である
場合が好ましく、１０以下の場合がより好ましく、６以
下の場合が更に好ましい。ｘｌｌｌは窒素、酸素、硫黄
などの原子を含んでいてもよい。

一般式（Ｘ［）中、Ｒ１１１、Ｒ１１２は各々他の基に
よって置換されていてもよい。またＲ１１１、Ｒ１１２
の炭素数は１０以下である場合が好ましく、６以下であ
る場合がより好ましく、３以下である場合が更に好まし
い、Ｒ１１１、Ｒ１１２はアルキレン基、アリーレン基
である場合が好ましく、アルキレン基である場合が更に
好ましい。

一般式（ＸＩ）の化合物はｘｌｌｌで連結されたビス体
、トリス体などであっても良い。

一般式（ＸＩ）のｘｌｌｌの具体例としては、などを挙
げることができる。

一般式（Ｘ［）のＲ１１１、Ｒ１″２の具体例としては
、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基
、ペンチレン基、■、２−シクロヘキシレン基、１−メ
チルエチレン基、１．２−ジメチルエチレン基、■−力
ルボキシエチレン基、１，２−フェニレン基、１，２−
ビニレン基、１，３−プロペニレン基などを挙げること
が出来、これらにアルキル基、ハロゲン原子、カルボキ
シル基、スルホ基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、ア
ルキルチオ基、アミノ基、アミド基、アシル基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、ヘテロ環基などが更に置
換していても良い。

一般式（Ｘ［）の中で、特に好ましいものは一般式（Ｘ
Ｉ　−ａ　）、（’ＸＩ−ｂ）で示される化合物である
。

は一般式（Ｘ［）におけると同様に定義され、Ｒ１１３
は一般式（ＸＩ−ａ）中、ｘｉｉ２は−Ｎである場合が
好ましい。Ｒ１１１、Ｒ１１２、Ｒ１１３の炭素数は６
以下である場合が好ましく、３以下である場合が更に好
ましく、２である場合が最も好ましい　Ｒ１１Ｌ、Ｒ１
１２、Ｒ１１３はアルキレン基、アリーレン基である場
合が好ましく、アルキレン基である場合が最も好まし式
中、Ｒ１１１、Ｒ１１２は一般式（ＸＩ）ニおけると同
様に定義される。

一般式（’ＸＩ−ｂ）中、Ｒ１１１、Ｒ１１２の炭素数
は６以下である場合が好ましい。Ｈｌｌｌ、　Ｈｌｌｌ
はアルキレン基、アリーレン基である場合が好ましく、
アルキレン基である場合が最も好ましい。

一般式（ＸＩ−ａ）、（ｚ−ｂ）の化合物の中で、特に
一般式（ＸＩ　−ａ　）で表わされる化合物が好ましい
。

本発明による一般式（Ｘ［）の化合物の具体例を以下に
挙げるが、本発明がこれらに限定されるものではない。

Ｘ［−１Ｘｌ−２ ／−一＼ ＮＡＶＮ　（ＤＡＢＣＯ）　　　Ｎ９ ＸＩ−３Ｘｌ−４ ＸＩ−５Ｘｌ−６ ＸＩ−７Ｘｌ−８ 夏−９Ｘｌ−１０ す Ｘｌ−１１Ｘｌ−１２ ＸＩ−１３Ｘ［−１４ 尺−１５Ｘｌ−１６ ＸＩ−１７Ｘｌ−１８ 本発明による一般式（Ｘ［）の化合物は、多く市販品を
容易に入手することが可能である。

一般式（ＩＩ）〜（Ｘ［）で表わされる化合物の添加量
はカラー現像液ＩＱ当り、好ましくは０．０１ｇ〜１０
０ｇであり、より好ましくは０．１ｇ〜２０．である。

また、本発明一般式（ｎ）〜（Ｘ［）の化合物は、芳香
族第一級アミンカラー現像主薬を用いる系において、現
像主薬を直接的に安定化する化合物との併用において、
特に著しい保恒性能を有する。ここで「現像主薬を直接
的に安定化する化合物」としては一般に水溶性酸化防止
剤が知られており、例えばヒドロキシルアミン類、ヒド
ロキサム酸類。

ヒドラジン類、ヒドラリド類、フェノール類、α−ヒド
ロキシケトン類、α−アミノケトン類、及び糖類等をあ
げることができる。

以下に併用すると好ましい化合物の詳細を説明する。ヒ
ドロキシルアミン類は次の一般式（１）で表わされる。

一般式（Ｘｉ） Ｒ”−Ｎ−Ｒ１２２ Ｈ 式中、Ｒ１２１、Ｒ１２２は水素原子、無置換もしくは
置換アルキル基、無置換もしくは置換アルケニル基、ま
たは無置換もしくは置換アリール基を表わす。

Ｒ１２１、Ｒ１２２がアルキル基又はアルケニル基の場
合が好ましく、少なくとも一方が置換基を有する場合が
更に好ましい。又、Ｒ１２１とＲ１２２は連結して窒素
原子と一緒にヘテロ環を形成してもよい。

アルキル基、アルケニル基は直鎖、分岐鎖、環状のいず
れでもよく、置換基としてはハロゲン原子、アリール基
、アルコキシ基、アリールオキシ基、スルホニル基、ス
ルホンアミド基、スルファモイル基、カルバモイル基、
アミド基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基
、アリロキシカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキ、ジカルボニル基、シアノ基、ヒド
ロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、ニトロ基、アミノ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、及びヘテロ環基
を挙げることができる。ここでＲ１２１とＲ１２２は同
じでも異ってもよく、さらにＲ１２１、Ｒ１２２の置換
基も同じでも異なってもよい。

又、Ｒ１２１、Ｒ１ｚ２ノ炭素数ハ１〜１０カ好マシく
、特に１〜５が好ましい。Ｒ１２１とＲ１２２が連結し
て形成される含窒素へテロ環としては、ピペリジル基、
ピロリシリル基、Ｎ−アルキルピペラジル基、モルホリ
ル基、インドリニル基、ベンズトリアゾリル基などが挙
げられる。

Ｒ１２１とＲ”ｚの好ましい置換基は、ヒドロキシ基、
アルコキシ基、スルホニル基、アミド基、カルボキシ基
、シアノ基、スルホ基、ニトロ基及びアミノ基である。

以下に本発明に用いられる一般式（Ｘｌｌ）で表わされ
る化合物の具体例を示すが本発明の範囲はこの化合物に
限定されるものではない。

ない。

ＸＩ）−１０Ｈ ■ Ｃ，Ｈｓ−Ｎ−Ｃ２Ｈ，ＯＣＨ３− ＸＩ）−２０Ｈ ＣＨ３−Ｎ−Ｃ，Ｈ，○Ｃ２Ｈ，。

ＸＩ）−３’　　ＯＨ ＣＨ，０Ｃ２Ｈ，−Ｎ−Ｃ，Ｈ，○ＣＨ３１−４０Ｈ ＣＨ＝ＣＨ７ ｘＩ）−５０Ｈ Ｃ２ＨｓＱＣ７Ｈ，ＮＣＨ，−ＣＨ＝ＣＨ７ん）７　　
　　　　０Ｈ ＣＨ３−Ｎ−Ｃ２Ｈ，ＣＯＮＨ２ コ １−１５　　　　　　　　　　　　　　　０ＨＨＯＯＣ
−ＣＨ２−Ｎ−ＣＨ２−ＣＯＯＨＸＩ）−１８（ｉ）Ｈ ＣＨ３ＣＨ２ＮＣＨ２ＣＨ３ Ｘ）１９　　ＮＨ２ＯＨ 一般式（Ｘ１１）で表わされる化合物の合成は以下こ示
す公知の方法により合成することが出来る。

性国特許第３，６６１，９９６号、同３，３６２．９６
１号、同３，２９、．０３４号、特公昭４２−２７９４
号、米国特許第３，４９１．１５号、同３，６５５，７
６４号、同３，４６７．７１１号、同３，４５５．９６
号、同３，２８７，１２５号、同３，２８７，１２４号
。

これらの化合物は、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、ンユウ
酸、酢酸等の各種の酸と塩を形成していてしよい。

ヒドロキサム酸類は、以下の一般式（ＸＩＩＩ）で示さ
れる。

一般式（ＸＩＩＩ） 式中Ａ１３１は水素原子、置換もしくは無置換の・アル
キル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしく
は無置換のアミノ基、置換もしくは無置換のへテロ環基
、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無
置換のアリールオキシ基、置換もしくは無置換のカルバ
モイル基、置換もしくは無置換９スルフアモイ゛ル基、
アシル基、カルボキシ基、ヒドロキシアミノ基、又はヒ
ドロキシアミノカルボニル基を表わす。置換基としては
ハロゲン原子、アリール基、アルキル基、アルコキシ基
、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、スルホニル基、ス
ルホンアミド基、スルファモイル基、スルホ基、アミド
基、ウレイド基、シアノ基、ヒドロキシアミノカルボニ
ル基、カルボキシ基、ニトロ基、アミノ基、アルコキシ
カルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、ヘテロ環基（ピリジル基、モ
ルホリノ基など）などがあげられる。

好ましくはＡ１３１は置換もしくは無置換のアルキル基
、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基である。特に好ましい例として置換もしくは無置換
のアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基である。

炭素数は１〜１ｏであることが好ましい。

わす。好ましくはＸ１３１は−Ｃ−である。

Ｒ１３１は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基
、置換もしくは無置換のアリール基を表わす。

このとき、Ａ１３１とＲ１３１が連結して環構造を形成
してもよい。置換基としてはＡ１３１であげた置換基と
同様である。好ましくはＲ１３１は水素原子である。

Ｘ１３１は、水素原子又は加水分解反応により水素原子
になりうる基を表わす。

Ｘ１３１が加水分解反応により水素原子になりうる基を
表わす場合の具体的例としては、以下のものを挙げるこ
とができる。

１）　エステル結合又はウレタン結合で保護する方法、
即ちＸ１３１は−ｃ−Ｒ１３２を表わす。ここで、■ Ｒ１３２として、置換もしくは無置換のアルキル基、置
換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換の
アミノ基が一つの例としてあげられる。

２）　特開昭５７−１５８６３８号に記載のイミドメチ
ル封鎖基により保護する方法、即ちＸ１３１は、を表わ
し、Ｚは、最低１個の５員環又は６員環を有する複素環
を完全するのに必要な複数個の原子を表わす。

具体的化合物を以下に示すがこれらに限定されるもので
はない。

化合物例 Ｘｌｌｌ−２ＣＨ３−Ｃ−ＮＨ−ＯＨ Ｘｌｌｌ−３Ｃ，Ｈ，０−Ｃ−ＮＨ−ＯＨ■ Ｘｌｌｌ−４Ｈ，Ｎ−Ｃ−ＮＨ−ＯＨ 上記化合物は特願昭６１−１８６５５９号記載に基づい
て入手することができる。

ヒドラジン類及びヒドラジド類は下記一般式（ＸＩＶ）
で表わされる化合物である。

一般式（ＸＩＶ） 式中、Ｒ１４１、Ｒ１４２、Ｒ１４３は水素原子、置換
又は無置換の、アルキル基、アリール基またはへテロ環
基を表わし、Ｒ１４４はヒドロキシ基、ヒドロキシアミ
ノ基、置換又は無置換の、アルキル基、アリール基、ヘ
テロ環基、アルコキシ基、アリーロキシ基、カルバモイ
ル基、アミノ基を表わす。

ＮＨ ■ Ｘ１４１は−Ｃ０−１−ＳＯ２−または−ｃ−カら選ば
れる２価基を表わし、ｎは０又は１である。特に、ｎ＝
Ｏの時、Ｒ１４４はアルキル基、アリール基、ヘテロ環
基から選ばれる基を表わし、Ｒ１４３とＲ１４４は共同
してペテロ環を形成していても良い。

一般式（ＸＩＶ）中、Ｒ１４１、Ｒ１４２、Ｒ１４３は
水素原子又はアルキル基である場合が好ましく、特にＲ
１４１、Ｒ１４２は水素原子である場合が最も好ましい
。

一般式（ＸＩＶ）中、Ｒ１４４はアルキル基、アリール
基、アルコキシ基、カルバモイル基、アミノ基である場
合が好ましい。Ｘ１４１は−Ｃ〇−又は−５Ｏ２−であ
る場合が好ましく、−ＣＯ−である場合が最も好ましい
。

Ｃ２Ｈ。

ＸＷ−Ｉ　　　ＮＨ，Ｎ Ｃ２Ｈ。

ＸＩＶ−２ＮＨ，ＮＨ−（ＣＨ，ｈＯＨ０２Ｈ，ＯＨ ＸＩｖ−３ＮＨ２Ｎ Ｃ２Ｈ，０Ｈ ＸＩｖ−４ＮＨ，ＮＨＣＯＯＣ２Ｈ。

ＸＩＶ−６ＮＨ２ＮＨＣＯＮＨ。

ＸＩＶ−７ＮＨ２ＮＨ３Ｏ３Ｈ ＸＩＶ−８ＮＨ，ＮＨＣＯＣＯＮＨＮＨ２上記化合物は
特願昭６１−１７０７５６号記載に基づいて入手するこ
とができる。

フェノール類は下記一般式（ＸＶ）で表わされる。

一般式（ＸＶ） 式中　ＨＬ　４１は水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アリーロキシ基、カル
ボキシル基、スルホ基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、アミド基、スルホンアミド基、ウレイド基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、ニトロ基、シアノ基、ア
ミノ基、ホルミル基、アシル基、スルホニル基、アルコ
キシカルボニル基、アリーロキシカルボニル基、アルコ
キシスルホニル基およびアリーロキシスルホニル基を表
わす。

Ｒ１５１が更に置換されている場合、置換基としてはハ
ロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヒドロキシル基
、アルコキシ基、アリーロキシ基、カルボキシル基、ス
ルホ基、カルバモイル基、スルファモイル基、アミド基
、スルホンアミド基、ウレイド基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、ホルミ
ル基、アシル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル
基、アリーロキシカルボニル基、アルコキシスルホニル
基、アリーロキシスルホニル基、およびヘテロ環基（モ
ルホリル基、ピリジル基など）等を挙げることができ、
さらに、これらの置換基は、Ｒ１５１に対し、２つ以上
および２種類以上置換しても良い。またＲＩＳｌが２つ
以上ある場合、その種類は同じでも異っていても良く、
さらに隣りあっているときには、互いに結合して環を形
成しても良い。

環構造としては５〜６員環であり、炭素原子、水素原子
、ハロゲン原子、酸素原子、窒素原子、硫黄原子等によ
って構成され、飽和でも不飽和でも良い。なお、ＨｒＳ
ｌおよびその置換基において、カルボキシル基、および
スルホ基は、アルカリ金属（Ｎａ、　Ｋなど）と、また
、アミノ基は塩酸等の各種酸と塩を形成しても良い。

ＲＩＳＫは、水素原子または加水分解されうる基を表わ
す。加水分解されうる基とは、加水分解により水素原子
になりうる基であり、その具体的な一例トＬテＲ””＝
−Ｃ−Ｒ１５３（、：　：：テＲ１５３ハ置換モＬ／　
＜は無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリー
ル基、または置換もしくは無置換のアミノ基を表わす。

）が挙げられる。すなわちエステル結合あるいはウレタ
ン結合で保護する方法である。

もう一つの例は、特開昭５７−１５８６３８号に記載さ
れたイミドメチル封鎖基による保護である。すなわたは
−Ｓ−を表わし、Ｒ１ｓ’は最低１個の５員環または６
員環を有する複素環を完成するのに必要な複数個の原子
を表わす、）である。また、ｍ、ｎはそれぞれ１から５
までの整数である。

一般式（ＸＶ）において、好ましいＲ１５１は、アルキ
ル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アルキルチオ基、
カルボキシル基、スルホ基、カルバモイル基、スルファ
モイル基、アミノ基、アミド基、スルホンアミド基、ニ
トロ基およびシアノ基である。

中でも、アルコキシ基、アルキルチオ基、アミノ基、ニ
トロ基が特に好ましく、これらは、（ＯＲ１５２）基の
オルト位またはパラ位にある方がより好ましい。また、
Ｒｘ５ｘの炭素数は１から１０が好ましく、１から６が
特に好ましい。

好ましいＲ１５２は、水素原子あるいは、炭素数が１か
ら５までの加水分解されうる基である。また、（ＯＲ−
５２）基が２つ以上ある場合、お互いにオルト位あるい
はパラ位に位置する方がより好ましい。

以下に具体例を示すが、これらに限定されるものではな
い。

ＸＶ−１（ｉ）Ｈ Ｘｖ−２ＨＯ−■−Ｎｏ。

ＯＯＨ 上記化合物は特願昭６１−１８８７４２号及び同６１−
２０３２５３号に基づいて、入手することができる。

α−ヒドロキシケトン類およびα−アミノケトン類は以
下の一般式（ＸＶＩ）で表わされる。

一般式（ＸＶＩ） 式中、Ｒ１′ｉは水素原子、置換又は無置換のアルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アリーロキシ基または
アミノ基を表わし、Ｒ１Ｇ２は水素原子、置換又は無置
換の、アルキル基、アリール基を表わし、Ｒ１６１とＲ
１Ｇ２は共同して炭素環又は複素環を形成しても良い。

Ｘ１ｓ１はヒドロキシル基、置換又は無置換のアミノ基
を表わす。

一般式（ＸＶＩ）中、Ｒ１ｒ″１は水素原子、アルキル
基、アリール基、アルコキシ基である場合が好ましく、
またＲ１Ｇ１は水素原子、アルキル基である場合が好ま
しい。

（ＸＶＩ−１）　　　　Ｏ ＣＨｌＣＣＨ，０Ｈ （ＸＩ／’ｌ−３）　　○ １！ ＨＣ−ＣＨ，ＯＨ 上記化合物は特願昭５１−１８８７４１号に基づいて入
手することができる。

本発明に用いる「糖類」を詳細に説明する。

糖類（炭水化物ともいう）は単糖類と多糖類からなり、
多くは一般式Ｃ１Ｈ，，Ｏ，をもつ。単糖類とは、一般
に多価アルコールのアルデヒドまたはケトン（それぞれ
アルドース、ケトースと呼ばれる）と、これらの還元誘
導体、酸化誘導体、脱水誘導体、およびアミノ糖、チオ
糖などのさらに広範囲の誘導体を総称する。また、多糖
類とは前述の単糖類が２つ以上脱水縮合した生成物を言
う。

これらの糖類のうちでより好ましいものは、還元性のア
ルデヒド基を有するアルドース、およびその誘導体であ
り、特に好ましいものはこれらのうちで単糖類に相当す
るものである。

本発明に用いることのできる糖類の具体例を以下に挙げ
るが、本発明がこれらに限定されるものではない。（こ
れらの光学異性体も同様に用いることができる。） ＸＶＩＩ−１：　Ｄ−オキロース ＸＶＩ−２：Ｄ−リボース ＸＶＩ−３：　Ｄ−グルコース ＸＶＩ−４：Ｄ−ガラクトース Ｈ ＸＶＩ−５：グルコサミン ＸＶＩ−６：Ｄ−ソルビット（ソルビトール）Ｈ２０Ｈ Ｈ−Ｃ−○Ｈ ０−Ｃ−Ｈ −Ｃ−ＯＨ −Ｃ−ＯＨ ＣＨ□ＯＨ 上記化合物は市販品にて容易に入手することができる。

これらの一般式（ＸＩＩ）〜（ＸＶＩＩ）で表わされる
化合物の添加量はカラー現像液ＩＱ当りＯ，ＯＸ、、〜
５０ｇ、好ましくは０．５　ｇ〜２０ｇである。

その他保恒剤として知られる亜硫酸イオンは本発明にお
いては実質的に含有されない。実質的にとは、写真特性
に影響を及ぼさない範囲は添加されても良く、具体的に
はＯ〜０．００５ｍｏｌ／Ｑ、好ましくは０〜０．００
２ｍｏ１＃ｌ、より好ましくは０〜０．０００５１１ｏ
ｌ／Ｑである。

その他保恒剤として米国特許第３，６１５，５０３号及
び英国特許第１，３０６，１７６号記載のヒドロキシア
セトン類、特開昭５２−１４３０２０号及び同５３−８
９４２５号記載のα−７ミノカルボニル化合物、特開昭
５７−４４１４８号及び同５７−５３７４９号等に記載
の各種金属類、特開昭５２−１０２７２７号記載の各種
糖類、同５９−１６０１４１号記載のα、α′−ジカル
ボニル化合物、同５９−１８０５８８号記載のサリチル
酸類、同５６−７５６４７号記載のグルコン酸誘導体等
を必要に応じて含有してもよく。

これらの保恒剤は必要に応じて２種以上併用しても良い
。特に芳香族ポリヒドロキシ化合物の添加が好ましい。

本発明のカラー現像液には、カブリ及び処理後のスティ
ン増加の点でベンジルアルコールを実質的に含有しない
場合が好ましい。すなわち、実質的に含有しないとは、
カラー現像液ＩＱ当り５．０ｍＱ以下、好ましくは２ｍ
Ｑ以下、より好ましくは全く含有しないことである。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。

上記ＰＲを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸
塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシン塩、
Ｎ、Ｎ−ジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシ
ン塩、グアニン塩、３．４−ジヒドロキシフェニルアラ
ニン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−２−
メチル−１，３−プロパンジオール塩、バリン塩、プロ
リン塩、トリスヒドロキシアミノメタン塩、リシン塩な
どを用いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホ
ウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解性、ｐＨ９，０
以上の高ｐＨ領域での緩衝能に優れ、カラー現像液に添
加しても写真性能面への悪影響（カブリなど）がなく、
安価であるといった利点を有し、これらの緩衝剤を用い
ることが特に好ましい。

これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン
酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウ
ム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリ
ウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウ
ム、０−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナ
トリウム）、０−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−ス
ルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホ
サリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ
安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）な
どを挙げることができる。しかしながら本発明は、これ
らの化合物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．１モル／Ｑ
以上であることが好ましく、特に０．１モル／Ｑ〜０．
４モルＩＱであることが特に好ま゛しい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えば特
公昭４８−３０４９６号及び同４４−３０２３２号記載
のアミノポリカルボン酸類、特開昭５６−９７３４７号
、特公昭５６−３９３５９号及び西独特許第２，２２７
，６３９号記載の有機ホスホン酸類、特開昭５２−１０
２７２６号、同５３−４２７３０号、同５４−１２１１
２７号、同５５−１２６２４１号及び同５５−６５９５
０６号等に記載のホスホノカルボン酸類、その他特開昭
５８−１９５８４５号、同５８−２０３４４０号及び特
公昭５３−４０９００号等に記載の化合物をあげること
ができる。以下に具体例を示すがこれらに限定されるも
のではない。

・ニトリロ三酢酸 ・ジエチレントリアミン五酢酸 ・エチレンジアミン四酢酸、 ・トリエチレンテトラミン六酢酸 ・Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレンホスホン酸・エチレンジア
ミン−Ｎ、　Ｎ、　Ｎ’、Ｎ’−テトラメチレンホスホ
ン酸 ・１，３−ジアミノ−２−プロパツール四酢酸・トラン
スシクロヘキサンジアミン四酢酸・ニトリロ三プロピオ
ン酸 ・１，２−ジアミノプロパン四酢酸 ・ヒドロキシエチルイミノニ酢酸 ・グリコールエーテルジアミン四酢酸 ・ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸 ・エチレンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸 ・２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸・
１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸・Ｎ
、Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジア
ミン−Ｎ、Ｎ’−ジ酢酸 これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても
良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えば１２
当り０．１ｇ−１０ｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。

現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８１Ｓ号、同
３７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４４−１２
３８０号、同４５−９０１９号及び米国特許第３，８１
３，２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物、特
開昭５２−４９８２９号及び同５〇−１５５５４号に表
わされるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭５０
−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特開昭
５６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号、等に
表わされる４Ｒアンモニウム塩類、米国特許第２，６１
０，１２２号及び同４，１１９，４６２号記載のＰ−ア
ミノフェノール類、米国特許第４，４９４，９０３号、
同３，１２８，１８２号、同４．２３０，７９６号、同
３，２５３，９１９号、特公昭４１−１１４３１号、米
国特許第２，４８２，５４６号、同２，５９６，９２６
号及び同３゜５８２．３４６号等に記載のアミン系化合
物、特公昭３７−１６０８８号、同４２−２５２０１号
、米国特許第３，１２８，１８３号、特公昭４１−１１
４３１号、同４２−２３８８３号及び米国特許第３．５
３２，５０１号等に表わされるポリアルキレンオキサイ
ド、そのイ也１−フェニルー３−ピラゾリドン類、ヒド
ラジン類、メソイオン型化合物、イオン型化合物、イミ
ダゾール類、等を必要に応じて添加することができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニ
ドロペンズイミダゾール、５−二トロイソインダゾール
、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾト
リアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チ
アゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル
−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザ
インドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物を
代表例としてあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、蛍光増白剤を含
有するのが好ましい。蛍光増白剤としては、４，４′−
ジアミノ−２，２′−ジスルホスチルベン系化合物が好
ましい。添加量はｏＫ〜５ｇｌ好ましくは０．１　ｇ〜
４ｇＩＱである。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールホスホ
ン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界
面活性剤を添加しても良い。

本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜５０℃好まし
くは３０〜４０℃である。処理時間は２０秒〜５分好ま
しくは３０秒〜２分である。補充量は少ない方が好まし
いが、感光材料１ボ当り２０〜６００＋ａＱ好ましくは
５０〜３００ｍ１２である。更に好ましくは１００＋ｓ
Ｑ〜２００＋＋＋Ｑである。

次に本発明に用いられる漂白液、漂白定着液及び定着液
を説明する。

本発明に用いられる漂白液又は漂白定着液において用い
られる漂白剤としては、いかなる漂白剤も用いることが
できるが、特に鉄（ｍ）の有機錯塩（例えばエチレンジ
アミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸などのアミ
ノポリカルボン酸類、アミノポリホスホン酸、ホスホノ
カルボン酸および有機ホスホン酸などの錯塩）もしくは
クエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸；過流酸塩；
過酸化水素などが好ましい。

これらのうち、鉄（ｍ）の有機錯塩は迅速処理と環境汚
染防止の観点から特に好ましい。鉄（ｎｕ）の有機錯塩
を形成するために有用なアミノポリカルボン酸、アミノ
ポリホスホン酸、もしくは有機ホスホン酸またはそれら
の塩を例挙すると、エチレンジアミン四酢酸、 ジエチレントリアミン五酢酸、 エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ、　
Ｎ’。

Ｎ′−三酢酸、 １．３−ジアミノプロパン四酢酸、 トリエチレンテトラミン六酢酸、 プロピレンジアミン四酢酸、 ニトリロ三酢酸、 ニトリロトリプロピオン酸、 シクロヘキサンジアミン四酢酸、 １．３−ジアミノ−２−プロパツール四酢酸、メチルイ
ミノニ酢酸。

イミノニ酢酸、 ヒドロキシルイミノニ酢酸、 ジヒドロキシエチルグリシンエチルエーテルジアミン四
酢酸、 グリコールエーテルジアミン西酢酸、 エチレンジアミン四プロピオン酸、 エチレンジアミンニプロピオン酢酸、 フェニレンジアミン四酢酸、 ２−ホスホノブタン−１，２，４−三酢酸、１．３−ジ
アミノプロパノ−ルーＮ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチ
レンホスホン酸、 エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチレ
ンホスホン酸、 １．３−プロピレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テ
トラメチレンホスホン酸、 １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、な
どを挙げることができる。

これらの化合物はナトリウム、カリウム、リチウム又は
アンモニウム塩のいずれでも良い。これらの化合物の中
で、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、１．３−ジアミ
ノプロパン四酢酸、メチルイミノニ酢酸の鉄（ｍ）錯塩
が漂白刃が高いことから好ましい。

これらの第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良い
し、第２鉄塩１例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸第
２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄などとアミ
ノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカ
ルボン酸などのキレート剤とを用いて溶液中で第２鉄イ
オン錯塩を形成させてもよい。錯塩の形で使用する場合
は、１種類の錯塩を用いてもよいし、又２種類以上の粒
塩を用いてもよい。一方、第２鉄塩とキレート剤を用い
て溶液中で錯塩を形成する場合は第２鉄塩を１種類又は
２＠類以上使用してもよい。更にキレート剤を１種類又
は２種類以上使用してもよい。

また、いずれの場合にも、キレート剤を第２鉄イオン錯
塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。

鉄錯体のなかでもアミノポリカルボン酸鉄錯体が好まし
く、その添加量は０．Ｏ１〜１．０モルＩＱ好ましくは
０．０５〜０．５０モル／１２である。

又、漂白液又は漂白定着液には、必要に応じて漂白促進
剤を使用することができる。有用な漂白促進剤の具体例
としては、米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許
第１，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特
開昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５
３−３７４１８号、同５３−６５７３２号、同５３−７
２６２３号、同５３−９５６３０号、同５３−９５６３
１号、同５３−１０４２３２号、同５３−１２４４２４
号、同５３−１４１６２３号、同５３−２８４２６号、
リサーチ−ディスクロージャーＮ［１１７１２９号（１
９７８年７月）に記載のメルカプト基またはジスルフィ
ド基を有する化合物；特開昭５０−１４０１２９号に記
載されている如きチアゾリジン誘導体；特公昭４５−８
５０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７
３５号、米国特許３，７０６，５６１号に記載のチオ尿
素誘導体；西独特許第１，１２７，７１５号、特開昭５
８−１６２３５号に記載の沃化物；西独特許第９６６．
４１０号、同２，７４８，４３０号に記載のポリエチレ
ンオキサイド類；特公昭４５−８８３６号に記載のポリ
アミン化合物；その他特開昭４９−４２４３４号、同４
９−５９６４４号、同５３−９４９２７号、同５４−３
５７２７号、同５５−２６５０６号および同５８−１６
３９４０号記載の化合物および沃素、臭素イオン等を挙
げることができる。なかでもメルカプト基またはジスル
フィド基を有する化合物が促進硬化が大きい観点で好ま
しく、特に米国特許第３．８９３，８５８号、西独特許
第１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０号に
記載の化合物が好ましい。

その他１本発明に用いられる漂白液又は漂白定着液には
、臭化物（例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭
化アンモニウム）または塩化物（例えば、塩化カリウム
、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム）または沃化物（
例えば、沃化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を含む
ことができる。必要に応じ硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリ
ウム、。

酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸
ナトリウム、酒石酸などのＰ）Ｉ緩衝能を有する１種類
以上の無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属また
はアンモニウム塩または、硝酸アンモニウム、グアニジ
ンなどの腐蝕防止剤などを添加することができる。

本発明に係わる漂白定着液又は定着液に使用される定着
剤は、公知の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫
酸アンモニウムなどのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリ
ウム、千オシアン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩
；エチレンビスチオグリコール酸、３，６−シチアー１
．８−オクタンジオールなどのチオエーテル化合物およ
びチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり
、これらを１種あるいは２種以上混合して使用すること
ができる。また、特開昭５５−１５５３５４号に記載さ
れた定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物な
どの組み合わせからなる特殊な漂白定着液等も用いるこ
とができる。本発明においては、チオ硫酸塩特にチオ硫
酸アンモニウム塩の使用が好ましい。

１１２あたりの定着剤の量は、０．３〜２モルが好まし
く、更に好ましくは０．５〜１．０モルの範囲である。

本発明に於る漂白定着液又は定着液のｐＨ領域は。

３〜１０が好ましく、更には５〜９が特に好ましい。

ＰＨがこれより低いと脱銀性は向上するが、液の劣化及
びシアン色素のロイコ化が促進される。逆にＰＨがこれ
より高いと脱銀が遅れかつスティンが発生し易くなる。

ＰＨを調整するためには、必要に応じて塩酸、硫酸、硝
酸、酢酸、重炭酸塩、アンモニア、苛性カリ、苛性ソー
ダ、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等を添加する事がで
きる。

又、漂白定着液には、その他各種の蛍光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の有機溶媒を含有させることができる。

本発明に於る漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫
酸塩（例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜
硫酸アンモニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重亜
硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、など）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸
カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アン
モニウム、など）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有す
る。これらの化合物は亜硫酸イオンに換算して約０．０
２〜０．５０モル／Ω含有させることが好ましく、更に
好ましくは０．０４〜０．４０モル／Ｉ２である。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。

更には緩衝剤、蛍光増白剤、キレート剤、消泡剤、防カ
ビ剤等を必要に応じて添加しても良い。

次に本発明に於ろ水洗工程について説明する。

ここで「水洗工程」にはリンス処理、−水洗促進処理な
どの水洗代替処理も含む。

本発明では通常の“水洗処理″のかわりに実質的な水洗
工程を設けず、いわゆる″安定化処理″だけを行なうな
どの処理方法を用いることもできる。

本発明に於ろ水洗水もしくは安定化液の量は、多段向流
処理の浴数や感光材料の前浴成分の持込み量によって異
なるために、その規定は困難であるが１本発明において
は最終浴もしくは定着能を有する浴の後の浴における漂
白や定理液成分が１ｘｉｏ−’以下であればよい。例え
ば３タンク向流水洗の場合には感光材料１耐当り約１０
１００Ｏ以上用いるのが好・ましく、より好ましくは、
５０００ｄ以上である。又、節水処理の場合には感光材
料１−当り１００〜１０００＋ａＱ用いるのがよい。

水洗処理もしくは安定化処理温度は１５℃〜４５℃、よ
り好ましくは２０℃〜３５℃である。

水洗処理工程には、沈澱防止や水洗水の安定化目的で、
各種の公知化合物を添加しても良い１例えば、無機リン
酸、アミノポリカルボン酸、有機ホスホン酸等のキレー
ト剤、各種のバクテリアや藻やカビの発生を防止する殺
菌剤や防パイ剤（例えば、「ジャーナル・オブ・アンチ
バクチリアル・アンド・アンチフユンガル・エージエン
ツ」（Ｊ。

Ａｎｔｉｂａｃｔ、　Ａｎｔｉｆｕｎｇ、　Ａｇｅｎｔ
ｓ）、Ｖｏｌ、　１１．　Ｎｏ、　５゜ρ２０７〜２２
３　（１９８３）に記載の化合物および堀口博著「防菌
防黴の化学」に記載の化合物、マグネシウム塩やアルミ
ニウム塩に代表される金属塩、アルカリ金属およびアン
モニウム塩、あるいは乾燥負荷やムラを防止するための
界面活性剤等を必要に応じて添加することができる。あ
るいはウェスト著「フォトグラフィック・サイエンス・
アンド・エンジニアリング誌（Ｐｈｏｔ、　Ｓｃｉ、　
Ｅｎｄ、）、第６巻、３４４〜３５９ページ（１９６５
）等に記載の化合物を添加しても良い。

更にキレート剤や殺菌剤、防パイ剤を水洗水に添加し、
２槽以上の多段向流水洗により水洗水量を大幅に節減す
る場合において、本発明は特に有効である。又、通常の
水洗工程のかわりに、特開昭５７−８５４３号記載のよ
うな多段向流安定化処理工程（いわゆる安定化処理）を
実施する場合にも、特に有効である。これらの場合、最
終浴の漂白や定着成分は５　Ｘ　１０−”以下好ましく
はＩ　Ｘ　１０−”以下であれば良い、又、蒸留水やイ
オン交換水のような水中のカルシウムイオンやマグネシ
ウムイオンを著しく除去した水のみを用いて水量を大幅
に節減する方法も有効である。

上記安定化洛中には画像を安定化する目的で各種化合物
が添加される０例えば膜ｐＨを調整する（例えばＰＨ３
〜８）ための各種の緩衝剤（例えばホウ酸塩、メタホウ
酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸化カリ、水酸化
ナトリウム、アンモニア水、モノカルボン酸、ジカルボ
ン酸、ポリカルボン酸などを組み合わせて使用）やホル
マリンなどのアルデヒドを代表例として挙げることがで
きる。その他、キレート剤（無機リン酸、アミノポリカ
ルボン酸、有機ホスホン酸、アミノポリホスホン酸、ホ
スホノカルボン酸など）、殺菌剤（チアゾール系、イソ
チアゾール系、ハロゲン化フェノール、スルファニルア
ミド、ベンゾトリアゾールなど）、界面活性剤、蛍光増
白剤、硬膜剤などの各種添加剤を使用してもよく、同一
もしくは異種の目的の化合物を二種以上併用しても良い
。

また、処理機の膜ｐＨｍ整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム塩を添加するのが画像保存性を良化す
るために好ましい。

以上のような水洗水もしくは安定化液の量を大幅に節減
した場合には、水洗水のオーバーフロー液の一部又は全
部を前浴である漂白定着浴や定着浴に流入させる場合が
排液量減少の目的から好ましい。

本処理工程においては連続処理に際して、各処理液の補
充液を用いて、液組成の変動を防止することによって一
定の仕上がりが得られる。補充量は、コスト低減などの
ため標準補充量の半分あるいは半分以下に下げることも
できる。

各処理浴内には、必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、各種浮き
ブタ、各種スクイジー、窒素攪拌、エアー攪拌等を設け
ても良い。

本発明の方法は、カラー現似液を使用する処理ならば、
いかなる処理工程にも適用できる。例えばカラーペーパ
ー、カラー反転ペーパー、カラーポジフィルム、カラー
ネガフィルム、カラー反転フィルム等の処理に適用する
ことができるが、特にカラーペーパー、カラー反転ペー
パーへの適用が好ましい。

本発明に用いられる感光材料のハロゲン化銀乳剤は、沃
臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等いかなるハロゲン
組成のものでも使用できる。例えばカラーペーパー等の
迅速処理や低補充処理を行う場合には、塩化銀を６０モ
ル％以上含有する塩臭化銀乳剤又は塩化銀乳剤が好まし
く、更には、塩化銀の含有率が８０〜１００モル％の場
合が特に好ましい。また高感度を必要とし、かつ、製造
時、保存時、及び／又は処理時のカブリをとくに低く抑
える必要が企る場合には、臭化銀を５０モル％以上含有
する塩臭化銀乳剤又は臭化銀乳剤（３モル％以下の沃化
銀を含有してもよい）が好ましく、更には７０モル％以
上が好ましい、撮影用カラー感光材料には、沃臭化銀、
塩沃臭化銀が好ましく、ここで沃化銀含有率は３〜１５
モル％が好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は内部と表層が異
なる相をもっていても、接合構造を有するような多相構
造であってもあるいは粒子全体が均一な相から成ってい
てもよい、またそれらが混在していてもよい。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（
球状もしくは球に近い粒子の場合は粒子直径を、立方体
粒子の場合は、稜長をそれぞれ粒子サイズとし投影面積
にもとづく平均であられす。

平板粒子の場合は円換算で表わす。）は、２μｍ以下で
０．１μｍ以上が好ましいが、特に好ましいのは１．５
μｍ以下で０．１５μｍ以上である。粒子サイズ分布は
狭くても広くてもいずれでもよいが、ハロゲン化銀乳剤
の粒度分布曲線に於る標準偏差値を平均粒子サイズで割
った値（変動率）が２０％以内、特に好ましくは１５％
以内のいわゆる単分散ハロゲン化銀乳剤を本発明に使用
することが好ましい。

また感光材料が目標とする階調を満足させるために、実
質的に同一の感色性を有する乳剤層において粒子サイズ
の異なる２種以上の単分散ハロゲン化銀乳剤（単分散性
としては前記の変動率をもったものが好ましい）を同一
層に混合または別層に重層塗布することができる。さら
に２種以上の多分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳
剤と多分散乳剤との組合わせを混合あるいは重層して使
用することもできる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、菱十二面体、十四面体の様な規則的（ｒｅｇｕｌａ
ｒ）な結晶体を有するものあるいはそれらの共存するも
のでもよく、また球状などのような変則的（ｉｒｒｅｇ
ｕｌａｒ）な結晶形をもつものでもよく、またこれらの
結晶形の複合形をもつものでもよい。

また平板状粒子でもよく、特に長さ／厚みの比の値が５
〜８または８以上の平板粒子が、粒子の全投影面積の５
０％以上を占める乳剤を用いてもよい。

これら種々の結晶形の混合から成る乳剤であってもよい
。これら各種の乳剤は潜像を主として表面に形成する表
面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型のいずれ
でもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、リサーチ・ディスクロ
ージ”ｒ　　（ＲＤ）　ｖｏｌ、１７０　Ｉｔｅｍ　Ｎ
ｏ、１７６４３（ｔ、ｎ、ｍ）項（１９７８年１２月）
に記載された方法を用いて調製することができる。

本発明に用いられる乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成
および分光増感を行ったものを使用する。

このような工程で使用される添加剤はリサーチ・ディス
クロージャー第１７６巻、Ｎｏ、１７６４３（１９７８
年１２月）および同第１８７巻、Ｎｏ、１８７１６　（
１９７９年１１月）に記載されており、その該当個所を
後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。

添加剤種類　　　　　ＲＤ１７６４３　　　　ＲＤ１８
７１６１　化学増感剤　　　　　２３頁　　　　、６４
８頁右欄２　感度上昇剤　　　　　　　　　　　　同上
３　分光増感剤　　　　　２３〜２４頁　　　６４８頁
右欄〜４　強色増感剤　　　　　　　　　　　　６４９
頁右欄５　増白剤　　　　　　　　２４頁 ６　かぶり防止剤 および安定剤　　　　２４〜２５頁　　　６４９頁右欄
７　カプラー　　　　　　　２５頁 ８　有機溶媒　　　　　　２５頁 ９　光吸収剤、　　　　　　　　　　　　　６４９頁右
欄〜フィルター染料　　　２５〜２６頁　　　６５０頁
左欄１０　　紫外線吸収剤 １１　　スティン防止剤　　　２５頁右欄　　　６５０
頁左〜右欄１２　　色素画像安定剤　　　２５頁 １３　　硬膜剤　　　　　　　２６頁　　　　　６５１
頁左欄１４　　バインダー　　　　　２６頁　　　　　
同上１５　　可塑剤、潤滑剤　　　２７頁　　　　　６
５０頁右欄１６　　塗布助剤、表面活性剤２６〜２７頁
　　　同上１７、スタチック防止剤　　２７頁　　　　
　同上本発明には種々のカラーカプラーを使用すること
ができる。ここでカラーカプラーとは、芳香族第一級ア
ミン現像薬の酸化体とカップリング反応して色素を生成
しうる化合物をいう０本発明の２当量イエローカプラー
の他に有用なカラーカプラーの典型例には、ナフトール
もしくはフェノール系化合物およびピラゾロンもしくは
ピラゾロアゾール系化合物がある。また本発明以外のイ
エローカプラーとして開鎖もしくは複素環のケトメチレ
ン化合物を併用することもできる。本発明で使用しうる
これらのシアン、マゼンタおよびイエローカプラーの具
体例はリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）１７６４
３　（１９７８年１２月）■−り項および同１８７１７
（１９７９年１１月）に引用された特許に記載されてい
る。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい、カップリング活性位が水素原子の口
当量カラーカプラーよりも離脱基で置換された二当量カ
ラーカプラーの方が、塗布銀量が低減できる。発色色素
が適度の拡散性を有するようなカプラー、無呈色カプラ
ーまたはカップリング反応に伴って現像抑制剤を放出す
るＤＩＲカプラーもしくは現像促進剤を放出するカプラ
ーもまた使用できる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくは５−ピラゾロン系お□よびピラゾロト
リアゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げ
られる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリール
アミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラー
が、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その
代表例は、米国特許第２，３１１，０８２号、同第２，
３４３，７０３号、同第２．６００，７８８号、同第２
，９０８，５７３号、同第３，０６２，６５３号、同第
３，１５２，８９６号および同第３，９３６，０１５号
などに記載されている。二当量の５−ピラゾロン系カプ
ラーの離脱基として、米国特許第４，３１０，６１９号
に記載された窒素原子離脱基または米国特許第４，３５
１　、８９７号に記載されたアリ・−ルチオ基が好まし
い。

また欧州特許第７３，６３６号に記載のバラスト基を有
する５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られ
る。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第３，
３６９，８７９号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第３，７２５，０６７号に記載さ
れたピラゾロ（５，１−ｃＨｌ、２，４）　トリアゾー
ル類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２０　（１
９８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾール類および
リサーチ・ディスクロージャー２４２３０　（１９８４
年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる０
発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点
で欧州特許第１１９，７４１号に記載のイミダゾ［１，
２−ｂ］ピラゾール類は好ましく、欧州特許第１１９，
８６０号に記載のピラゾロ（１，５−ｂ〕（１，２，４
）　）−リアゾールは特に好ましい。

本発明の画像形成方法は、特に下記一般式（ｘｖ■ｍ及
び（ＸＩＸ）で表わされるマゼンタカプラーを用いるこ
とが好ましい。

一般式（ＸＶＩＩＩ） 式（ＸＶＩＩＩ）中、Ｒ”１及びＲ１８２は置換もしく
は無置換のフェニル基を表わし、Ｒ１８３は水素原子、
脂肪族もしくは芳香族のアシル基、脂肪族もしくは芳香
族スルホニル基を表わし、ｙｉｌｌｌは水素原子又は現
像主薬との酸化体とのカップリング反応時に離脱可能な
基（以下、離脱基と略す）を表わし、式（ＸＩＸ）中、
ＲＬ９１は水素原子又は置換基を表わし、Ｚａおよびｚ
ｂは、メチン、置換メチン、又は二Ｎ−を表わし、Ｙ１
９１はハロゲン原子又は離脱基を表わす。

更に、Ｈｌｌｌ、８１８ｍ、Ｒ１″３又はＹｌ；　Ｐ９
１、Ｚａ、　Ｚｂ又はＹ１９１で２量体以上の多量体を
形成してもよい。

ここで述べた脂肪族基とは直鎖状、分岐鎖状もしくは環
状の、アルキル基、アルケニル又はアルキニル基を表わ
す。

一般式（ＸＶＩＩＩ）　及び（ＸＩＸ）ニおけるＲＬ　
＠　１．、　ＲＬ　８３、ＲＸＳｉ、Ｙ１８１、Ｙ１９
１、Ｚａおよびｚｂにライて詳述する。

一般式（ＸＶＩＩＩ）及び（ＸＩＸ）ニおイテ、ＹＬ＠
１又はｙｉ９１がカップリング離脱基（以下、離脱基と
呼ぶ）を表わすとき、該離脱基は酸素、窒素、イオウも
しくは炭素原子を介してカップリング活性炭素と。

脂肪族基、芳香族基、複素環基、脂肪族・芳香族もしく
は複素環スルホニル基、脂肪族・芳香族もしくは複素環
カルボニル基とを結合するような基、ハロゲン原子、芳
香族アゾ基などであり、これらの離脱基に含まれる脂肪
族、芳香族もしくは複素環基は、Ｒ１１１（後述）で許
容される置換基で置換されていてもよく、これらの置換
基が２つ以上のときは同一でも異っていてもよく、これ
らの置換基がさらにＲ１＠１に許容される置換基を有し
ていてもよい。

本明細書中“脂肪族基″とは直鎖状、分岐状もしくは環
状の脂肪族炭化水素基を表わし、アルキル、アルケニル
、アルキニル基など飽和および不飽和のものを包含する
意味である。その代表例を挙げるとメチル基、エチル基
、ブチル基、ドデシル基、オクタデシル基、アルキニル
基、１ｓｏ−プロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅｒ
ｔ−オクチル基、ｔｅｒｔ−ドデシル基、シクロヘキシ
ル基、シクロペンチル基、アリル基、ビニル基、２−へ
キサデセニル基、プロパギル基などがある。

カップリング離脱基の具体例を挙げると、ハロゲン原子
、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、
脂肪族もしくは芳香族スルホニルオキシ基、アシルアミ
ノ基、脂肪族もしくは芳香族スルホンアミド基、アルコ
キシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオ
キシ基、脂肪族・芳香族もしくは複素環チオ基、カルバ
モイルアミノ基、５員もしくは６員の含窒素へテロ環基
、イミド基、芳香族アゾ基などがあり、これらの基はざ
らにＲ１１′１の置換基として許容された基で置換され
ていてもよい。また、炭素原子を介して結合した離脱基
として、アルデヒド類又はケトン類で四当量カプラーを
縮合して得られるビス型カプラーがある。本発明の離脱
基は、現像抑制剤、現像促進剤など写真的有用基を含ん
でいてもよい。各一般式における好ましい離脱基の組み
合せについては後述する。

一般式（ＸＶＩＩＩ）で表わされるマゼンタカプラーは
、Ｒｘｓ’ｘが水素原子のときには、下記のケト−エノ
ール形の互変異性を有することは、当業界で公知である
。したがって左辺の構造は右辺の構造と等価である。

一般式（ＸＶＩＩＩ）　ニおイテ、Ｒ１８３およびＲ”
Ｊ！さらに、アルキル基、アリール基、複素環基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アルケニルオキシ基、ア
シル基、エステル基、アミド基、スルファミド基、イミ
ド基、ウレイド基、脂肪族もしくは芳香族スルホニル基
、脂肪族もしくは芳香族チオ基、ヒドロキシ基、シアノ
基、カルボキシ基、ニトロ基、スルホ基、ハロゲン原子
などから選ばれた基で置換していてもよい。２以上の置
換基があるときは同一でも異なっていてもよい。

一般式（ＸＶＩＩＩ）における好ましいＲ１０２は水素
原子、脂肪族のアシル基又は脂肪族スルホニル基であり
、特に好ましいＲ１″２は水素原子である。好ましいＹ
ｌｌｉはイオウ、酸素もしくは窒素原子のいずれかで離
脱する型のものであり、イオウ原子離脱基は特に好まし
い。

一般式（ＸＩＸ）で表わされる化合物は、５員−５員縮
合窒素複素型カプラー（以下、５，５Ｎへテロ環カプラ
ーと呼ぶ）であり、その発色母核はナフタレンと等電子
的な芳香性を有し、通常アザペンタレンと総称される化
学構造となっている。一般式（ＸＩＸ）で表わされるカ
プラーのうち、好ましい化合物は、ＩＨ−イミダゾ（１
、２−ｂ）ピラゾール類、ＩＨ−ピラゾロ（５，１−ｃ
）（１，２，４）　トリアゾール類、ＩＨ−ピラゾロ（
１，５−ｂｌ（ｔ、２，４］　トリアゾール類および１
）１−ピラゾロ（１，５−ｄ）テトラゾール類であり、
それぞれ一般式（ＸＩＸ−１）、（ＸＩＸ−２）、（Ｘ
ＩＸ−３）および（ＸＩＸ−４）で表わされる。

（ＸＩＸ−１）　　　　’　　　　　（ＸＩＸ−２）（
ＸＩＸ−１）から（ＸＩＸ−４）虫での一般式における
置換基を詳細に説明する。Ｒ１′２、Ｒ１９３および８
１ｇ４は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、脂肪族
基、芳香族基、複素環我、芳香族アミノ基、複素環アＲ
１９５５ｏ２−５Ｒｘ　ｓ　ｓ　５Ｑ２ＮＨ−１Ｒ”’
ＣＮＨ−１ＲＬ９ＳＮＨ−（ここでＲ１９Ｓは脂肪族基
、芳香族基、複素環基、芳香族アミノ基、複素環アミノ
基を示す）、シリル基、シリルオキシ基、シリルアミノ
基およびイミド基を表わす。Ｒ１９Ｎ、８１ｇ３および
Ｒ１′４は前記記載の基の外に、カルバモイル基、スル
ファモイル基、ウレイド基及びスルファモイルアミノ基
であってもよく、これらの基の窒素原子は、Ｒ１８１に
対して許容された置換基で置換されていてもよい。

ｘ１９１はｙ１９１と同義である。またＲ１９２、Ｒ１
９３、Ｒ１９４もしくはｘｌｇｌは２価の基となり２量
体を形成してもよく、又は高分子鎖とカプラー母核を連
結する基となってもよい。

好ましいＨ１ｇ２、Ｒ１９３およびＲ１３４は、水素原
子、ハロゲン原子、炭素数１〜３６の脂肪族基、炭素数
６〜３６の芳香族基、複素環基または、芳香族もしくは
複素環アミノ基、Ｒ１９ｉｏ−１Ｒ１ｇ’ＣＯＮＨ−１
Ｒ１ｇＳＳｏ、ＮＨ−１Ｒ１ｇＳＮＨ−１Ｒ１９Ｓｓ−
１Ｒ１”ＮｌＩＣ０ＮＨ−１Ｎ−Ｃ０ＮＩ＋−、モＬ　
＜　ｉｔ　Ｒ”’０ＣＯＮＨ基テアル。好）（１９％ ましいｘｉｓｌは、ハロゲン原子、アシルアミノ基、イ
ミド基、脂肪族もしくは芳香族スルホンアミド基、カッ
プリング活性位に窒素原子で結合する５員もしくは６員
の含窒素へテロ環基、アリールオキシ基、アルコキシ基
、アリールチオ基およびアルキルチオ基である。

一般式（ＸＶＩＩＩ）で表わされるマゼンタカプラーは
、特開昭４９−７４０２７号、同４９−７４０２８号、
特公昭４８−２７９３０号、同５３−３３８４６号およ
び米国特許３，５１９，４２９号などに記載の方法で合
成される。一般式（ＸＩＸ−１）、（ＸＩＸ−２）、（
ＸＩＸ−３）および（ＸＩＸ−４）で表わされるマゼン
タカプラーは、それぞれ特開昭５９−１６２５４８号、
米国特許第３，７２５，０６７号、特開昭５９−１７１
，９５６号および特開昭６０−３３，５５２号などに記
載の方法で合成される。

本発明の画像形成方法は、特に下記一般式（ト■）及び
（ト■）で表わされるマゼンタカプラーを用いることが
好ましい。

一般式（トＩ） 八ｒ （式中、Ａｒはアリール基を表わし、Ｒ２０１は水素原
子、アシル基または脂肪族もしくは芳香族スルホニル基
を表わし、Ｒ２０２はハロゲン原子またはアルコキシ基
を表わし、Ｒ２Ｏ３はアルキル基、アリール基、ハロゲ
ン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミ
ノ基、イミド基、スルホンアミド基、アルコキシカルボ
ニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキル
チオ基またはスルホニル基を表わし、ｍはＯから４の整
数を表わし、ｚ２０１は水素原子または現像主薬の酸化
体とのカップリング反応時に離脱しうる基を表わす。）
ｚ２０１の表わすカップリング離脱基の例を挙げると、
ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシ
ルオキシ基、スルホニルオキシ基、アミノ基、アルコキ
シカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキ
シ基、脂肪族もしくは芳香族チオ基、イミド基、Ｎ−複
素環、芳香族アゾ基などがある。これらの離脱基は写真
的に有用な基を含んでいてもよい。

一般式（Ｍ−ＩＩ　） （式中、Ｒ２１１は水素原子、アシル基または脂肪族も
しくは芳香族スルホニル基を表わし、Ｒ２１４は水素原
子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルキルチオ基、またはアリールチオ基を表
ｔ）Ｌ、Ｚ１１２、ｚ２１３はマタは−Ｎ＝を表ワシ、
ｚ２１２、Ｚ２１３が共にまたは−Ｎ：であることはな
い　ｙＺｌｌはアルキレン基またはアリーレン基を表わ
し、Ｒ２１５アルキル基またはアリール基を表わし、ｎ
はＯまたは１の整数を表わす。

Ｚ２１１は水素原子または現像主薬の酸化体とのカップ
リング反応時に離脱しうる基を表わす。）式（ト■）に
おいて、Ｙ２１１はアルキレン基、またはアリーレン基
を表わし、例えば以下に示すような基を表わす。

−Ｉ′＋５ Ｚ２１１は、水素原子またはカップリング離脱基を表わ
し、その例を挙げると、ハロゲン原子、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アシルオキシ基、スルホニルオキシ
基、アミド基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリー
ルオキシカルボニルオキシ基、脂肪族もしくは芳香族チ
オ基、イミド基、Ｎ−複素環、芳香族アゾ基などがある
。これらの離脱基は写真的に有用な基を含んでいてもよ
い。

前記一般式（ト■）および一般式（ト■）で表わされる
マゼンタカプラーの具体例を以下に挙げるが、本発明は
、これに限定されるものではない。

（＋１） ｌ （Ｍ−２） ／ＣＩ ぷ ｌ （Ｍ−５） へＨｖｔ（ｔ） （Ｍ−８） ＣＨｌ （Ｍ−９） Ｈ３ 本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフエノ−ル系のカプラ
ーがあり、米国特許第２，４７４，２９３号に記載のナ
フトール系カプラー、好ましくは米国特許第４，０５２
，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２２
８．２３３号および同第４　、２９６　、２００号に記
載された酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプラー
が代表例として挙げられる。またフェノール系カプラー
の具体例は、米国特許第２，３６９，９２９号、同第２
，８０１゜１７１号、同第２，７７２，１６２号、同第
２，８９５，８２６号などに？２栽されている。湿度お
よび温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明で好ま
しく使用され、その典型例を挙げると、米国特許第３，
７７２，００２号に記載されたフェツール核のメター位
にエチル基以上のアルキル基を有するフェノール系シア
ンカプラー、米国特許第２，７７２，１６２号、同第３
，７５８，３０８号、同第４，１２６，３９６号、同第
４，３３４，０１１号、　同第４，３２７゜１７３号、
西独特許公開筒３，３２９，７２９号および特開昭５９
−１６６９５６号などに記載された２、５−ジアシルア
ミノ置換フェノール系カプラーおよび米国特許第３゜４
４６．６２２号、同第４，３３３，９９９号、同第４，
４５１，５５９号および同第４，４２７，７６７号など
に記載された２−位にフェニルウレイド基を有しかつ５
−位に７シルアミノ基を有するフェノール系カプラーな
−どである。

特に、本発明の画像形成方法において、下記一般式（Ｃ
−Ｉ）で表わされるシアンカプラーの少なくとも１種を
用いることにより、カブリが少なく良好な写真性を得る
ことができる。この様な効果は特筆すべきことである。

一般式（Ｃ−１）について以下に詳述する。

一般式（Ｃ−１） （式中、Ｒ２２１はアルキル基、シクロアルキル基、ア
リール基、アミノ基または複素環基を示す。

Ｒ２２２はアシルアミノ基または炭素数１以上のアルキ
ル基を示す。Ｒ１２３は水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基またはアルコキシ基を示す。またＲ２２３は、Ｗ
と結合して環を形成していてもよい。

Ｚ２２１は水素原子、ハロゲン原子または芳香族１級ア
ミン発色現像主薬の酸化体との反応において離脱可能な
基を示す。） 一般式（Ｃ−１）においてＲ″２１の炭素数１〜３２の
アルキル基として例えば、メチル基、ブチル基、トリデ
シル基、シクロヘキシル基、アリル基などが挙げられ、
アリール基としては例えば、フェニル基、ナフチル基な
どが挙げられ、複素環基としては例えば、２−ピリジル
基、２−フリル基などが挙げられる。

Ｒ２２１がアミノ基の場合には、特に置換基を有してい
てもよいフェニル置換アミノ基が好ましい。

Ｒ２Ｚ１は、さらにアルキル基、アリール基、アルキル
またはアリールオキシ基、カルボキシ基、アルキルまた
はアリールカルボニル基、アルキルまたはアリールオキ
シカルボニル基、アシルオキシ基、スルファモイル基、
カルバモイル基、スルホンアミド基、アシルアミノ基、
スルホニル基、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基およ
びハロゲン原子から選ばれた置換基で置換されていても
よい。

一般式（Ｃ−１’）において２０１は、水素原子または
カップリング離脱基を表し、その例を挙げると。

ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシ
ルオキシ基、スルホニルオキシ基、アミド基、アルコキ
シカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキ
シ基、脂肪族もしくは芳香族チオ基、イミド基、Ｎ−複
素環、芳香族アゾ基などがある。これらの離脱基は写真
的に有用な基を含んでいてもよい。

一般式（Ｃ−１）のＲ２２１または、ＲＺＺＺで二量体
または、それ以上の多量体を形成していてもよい。

前記一般式（Ｃ−１）で表わされるシアンカプラーの具
体例を以下に挙げるが本発明はこれに限定されるもので
はない。

（ｔノし１Ｈ１７ （Ｃ−８） Ｒ＋ し１ （Ｃ−９） ０Ｍ し１ 上記一般式（Ｃ−Ｉ）で表わされるシアンカプラーは、
特願昭５９−１６６９５６号、特公昭４９−１１５７２
号などの記載に基づいて合成することができる。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このような色素拡散性カ
プラーは、米国特許第４，３６６．２３７号および英国
特許第２，１２５，５７０号にマゼンタカプラーの具体
例が、また欧州特許第９６，５７０号および西独８願公
開第３．２３４，５３３号にはマゼンタもしくはシアン
カプラーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい、ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３，４５１，８２
０号および同第４，０８０，２１１号に記載されている
。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は。

英国特許第２，１０２，１７３号および米国特許第４，
３６７．２８２号に記載されている。

本発明に使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、感光層の同一層に二種類以
上を併用することもできるし、また同一の化合物を異な
った二層以上に導入することもできる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入できる。水中油滴分散法に用いられ
る高沸点有機溶媒の例は米国特許第２，３２２，０２７
号などに記載されている。また。

ラテックス分散法の工程、効果、含浸用のラテックスの
具体例は、米薗特許第４，１９９，３６３号、西独特許
出！ｉ！１（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４号および同
第２，５４１゜２３０号などに記載されている。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀の１モルあたりｏ、ｏｏｔないし１モルの範囲であり
、好ましくはマゼンタカプラーでは０．００３ないし０
．３モル、またシアンカプラーでは０．００２ないし０
．３モルである。

本発明に用いられる写真感光材料は通常用いられている
プラスチックフィルム（硝酸セルロース、酢酸セルロー
ス、ポリエチレンテレフタレートなど）、紙などの可撓
性支持体またはガラス、などの剛性の支持体に塗布され
る。支持体及び塗布方法については、詳しくはリサーチ
・ディスクロージャー１７６巻Ｉｔｅｍ　１７６４３　
Ｘ　Ｖ項（Ｐ、２７）Ｘ１項（ｐ。

２８）　（１９７８年１２月号）に記載されている。

本発明においては、反射支持体が好ましく用いられる。

「反射支持体」は、反射性を高めてハロゲン化銀乳剤層
に形成された色素画像を鮮明にするものであり、このよ
うな反射支持体には、支持体上に酸化チタン、酸化亜鉛
、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム等の光反射物質を分
散含有する疎水性樹脂を被覆したものや光反射性物質を
分散含有する疎水性樹脂を支持体として用いたものが含
まれる。

（実施例） 以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明をさらに詳
細に説明する。ただし、本発明は以下の実施例に限定さ
れるものではない。

実施例１ 第Ａ表に記載したように、コロナ放電加工処理した両面
ポリエチレンラミネート紙に第１層（最下層）〜第７層
（最上層）を順次塗布形成し、印画紙試料を作製した。

各層の塗布液の調製は次の通りである。なお、塗布液に
用いたカプラー、色像安定剤等の構造式等の詳細は後述
する。

上記第１層の塗布液は、次のようにして作製した。すな
わちイエローカプラー（Ｙ−１）　２００ｇ、退色防止
剤９３．３Ｋ、高沸点溶媒（ｐ）　１０ｇ及び溶媒（ｑ
）５ｇに、補助溶媒として酢酸エチル６００＋ｍＱを加
えた混合物を６０℃に加熱溶解後、アルカノールＢ（商
品名、アルキルナフタレンスルホネート、デュポン社製
）の５％水溶液３３０ｍＱを含む５％ゼラチン水溶液３
，３００ｍＱに混合した。次いでこの液をコロイドミル
をもちいて乳化してカプラー分散液を作製した。この分
散液から酢酸エチルを減圧情夫し、青感性乳剤層用増感
色素及び１−メチル−２−メルカプト−５−アセチルア
ミノ−１，３，４−トリアゾールを加えた乳剤１，４０
０　ｇ　（Ａｇとして９６．７ｇ、ゼラチン１７０Ｋを
含む）に添加し、更に１０％ゼラチン水溶液２，６００
ｇを加えて塗布液を調製した。第２層〜第７層の塗布液
は、第Ａ表の組成に軸い第１層に準じて調製した。

ただし、第１層のイエローカプラーとして下記第３表に
示した各イエローカプラーを用いて、印画紙を、それぞ
れ作製した。

第Ａ表 ｎ　　２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔ−
アミルフェニル）ベンゾトリアゾール ｏ　　２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔ−
ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール ｐ　ジ（２−エチルヘキシル）フタレートｑ　ジブチル
フタレート ｒ２，５−ジーｔｅｒｔ−アミルフェニル−３，５−ジ
ーｔｅｒｔ−ブチルヒドロキシベンゾエート ｓ２，５−ジーｔｅｒｔ−オクチルハイドロキノンｔ　
　１，４−ジーｔｅｒｔ−アミルー２，５−ジオクチル
オキシベンゼン ｕ　　２，２’−メチレンビス−（４−メチル−６−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェノール） また各乳剤層の増感色素として下記の物を用いた。

青感性乳剤層：アンヒドロー５−メトキシ−５′−メチ
ル−３，３′−ジスルフォプロピルセレナシアニンヒド
ロオキシド 緑感性乳剤層；アンヒドロ−９−エチル−５，５′−ジ
フェニル−３，３′−ジスルフォエチルオキサ力ルポシ
アニンヒドロオキシ ド 赤感性乳剤層；　３，３’−ジエチル−５−メトキシ−
９，９’−（２，２−ジメチル−１，３−プロパノ）チ
アジカルポシアニンヨージド また各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた。

ｌ−メチル−２−メルカプト−５−アセチルアミノ−１
，３゜４−トリアゾール またイラジェーション防止染料として下記の物を用いた
。

４−（３−カルボキシ−５−ヒドロキシ−４−（３−（
３−カルボキシ−５−オキソ−１−（４−スルホナトフ
ェニル）−２−ピラゾリン−４−イリデン）−１−プロ
ペニル）−１−ピラゾリル）ベンゼンスルホナート−ジ
カリウム塩Ｎ、Ｎ’−（４，８−ジヒドロキシ−９，１
０−ジオキソ−３，７−シスルホナトアンスラセンー１
，５−ジイル）ビス（アミノメタンスルホナート）−テ
トラナトリウム塩また硬膜剤として１，２−ビス（ビニ
ルスルホニル）エタンを用いた。

使用したカプラーは以下の通りである。

イエローカプラー 第一表参照 マゼンタカプラー Ｑ シアンカプラー 及び しｌ’ｈ　　　　ｌ Ｃ１（モル比で１：１） 以上のようにして得られた多層カラー印画紙を像様露光
後、下記処理工程にて連続処理した。

処理工程　　ｎ　」Ｌ」Ｌｆｆｉ カラー現像　　３８℃　　３分３０秒　　１６０＋＋＋
Ｑ／ｍ”漂白定着　　　３０℃　　１分３０秒　　１０
０ｍＱ／ｍ２リンス■　　　３０℃　　　４０秒 リンス■　　　３０℃　　　４０秒 リンス■　　　３０℃　　　４０秒　　２００ｄ／＋ｉ
”乾燥　６０〜７０℃　５０秒 リンスはリンス■から■への３タンク向流方式使用した
各処理液の組成は以下の通りである。

表ニド：」翫ＪＬ辰　　　　　　　タンク液　　補充液
添加剤Ｅ（第１表参照）　　　　　　　０．０３モル　
０．０４モル添加剤Ｆ（ＩＩ　　　）　　　　　　　０
．０３モル　０．０４モル炭酸カリウム３０．ＯＫ　　
　　　　　　３０．０ｇ　　　　３０．に臭化カリウム
　１．４ｇ　　　　　　　　　１．４ｇ　　　　−亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　第−表参照水を
加えテ１０００ｍＱ１０００ｄ ｐＨ１０，１０１０，５０ 漂白定着液（タンク液と補充液は同じ）ＥＤＴＡ　Ｆｅ
　（ｍ　）Ｎ！＋４・ｚｌ＋、０　　　　　　　　　　
　　６０　ｇＥＤＴＡ　・２Ｎａ　・２０□０　　　　
　　　　　　　　　　　４　ｇチオ硫酸アンモニウム（
７０％）　　　　　　　　　　１２０ｍｕ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　　　　　１６ｇ氷酢酸　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　７ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　　　　　　１０００ｍ１２ｐ
Ｈ５，５ リンス液（タンク液と補充液は同じ） ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン　　　　　
　　１０ｍｇ２−オクチル−４−イソチアゾリン−３−
オン　　　　　　Ｌｏｎｇ塩化ビスマス（４０％）　　
　　　　　　　　　　　　　Ｏ，Ｓｇ蛍光増白剤（４，
４’−ジアミノスチルベン系）１．０にアンモニア水（
２６％）　　　　　　　　　　　　　　　２．０ｍＲ水
を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　１０００
ｍ１００Ｏにて　　　　　　　　　　　　　　　ＰＨ７
，５一方、上記のカラー現像液の一部をＩＱのビー力に
とり開放系で３３℃で２０日間放置した後この経時液を
用い上記処理工程にて処理した。

この２０日間放置したカラー現像液（経時液）を用いた
処理を経時液試験、放置する前のカラー現像液（新鮮液
）を用いた処理を新鮮液試験とした。

新鮮液試験及び経時液試験により得られた写真性を第１
表に示した。

写真性は、イエロー濃度でのり、１．、及び階調の２点
で表わした。

Ｄ　ｗａ　１　ｎは最小濃度を表わし、階調は濃度０．
５を表わす点から、ＩＯＫ　Ｅで０．３高露光側の濃度
点までの濃度変化を表わした。

比較用イエローカプラー 第１表より、本発明外のカラー現像液を用いた比較例に
おいては（Ｎα１〜７及び９〜１２）、高活性なイエロ
ーカプラー（Ｙ−ハ）や（Ｙ−二）を用いた場合に（Ｎ
α４及び５）ある程度改良はされるものの、経時液にお
けるＤｍｉ。の増加及び階調の変化が大きい。更に、本
発明外のカプラーを用いた場合には、本発明のカラー現
像液を用いてもり、、□４の変化が大きい（Ｎα８）。

本発明に従うことにより初めて上記経時における写真特
性の変動は小さくなり、更にその効果は、ベンジルアル
コールが存在しない場合の方がより顕著である 実施例２ 実施例１の第３層におけるマゼンタカプラーとして、（
ト５）、（トロ）、（ドア）、（ト８）、（ト９）、第
５層におけるシアンカプラーとして、（Ｃ−１）、（Ｃ
−２）、（Ｃ−８）を用いても同様の効果が得られた。

実施例３ 実施例１で作成した感光材料の各層の塩臭化銀乳剤を、
塩臭化銀（臭化銀０．１ｍｏ１％）を使用する以外は実
施例１と同様の感光材料を作成し、以下の様な処理を行
った所、実施例１と同様の効果が得られた。またこの時
の現像処理は、カラー現像液にて臭化カリウムの代りに
塩化ナトリウムを１．５ｇＩＱ用いる以外は、実施例１
と同様の処理液を使用した。

処理工程　　　温　　度　　　時　　間カラー現像＊）
３５℃　　　　　４５秒漂白定着　　３５℃　　　　４
５秒 安　　定１　３５℃　　　　　２０秒 安　　定２　３５℃　　　　　２０秒 安　　定３　３５℃　　　　　２０秒 実施例４ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に第８
表に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液
は下記のようにして調製した。

第一層塗布液調製 イエローカプラー（Ｙ−１）　１９．１ｇおよび色像安
定剤（ｂ）４．４　ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび
溶媒（ｃ）７．７ｃｃを加え溶解し、この溶液を１０％
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む１
０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させた。一方
塩臭化銀乳剤（臭化銀９０．０モル％、Ａｇ７０ｇ／ｋ
ｇ含有）に下記に示す青感性増感色素を銀１モル当たり
５．ＯＸ　１０−’モル加えたものを調製した。前記の
乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、第二層の組成と
なるように第一層塗布液を調製した。第二層から第七層
用の塗布液も第一層塗布液と同様の方法で調製した。

各層のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−３，５−
ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり５．ＯＸ　１０−’モル）
緑感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり４．ＯＸ　１０−’モル）
および （ハロゲン化銀１モル当たり７．ＯＸ　１０””モル）
赤感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり０．９　Ｘ　１０−’モル
）赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化
銀１モル当たり２．６　Ｘ　１０−３モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、　１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカ
プトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当タリ
８．５×１０′−ｓモル、７．７　Ｘ　１０−’　モ）
Ｌｌ、２．５Ｘ　１０−’モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデン
をそれぞれハロゲン化銀１モル当り１．２　Ｘ　１０−
”モル、１．Ｉ　Ｘ　１０−”モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

および ５Ｕ１氏　　　　　　　　　ｂＵｌへ 第Ｂ表 第８表（ト）き） （ａ）イエローカプラー 第２表参照 （ｂ）色像安定剤 （Ｃ）溶媒 （ｄ）混色防止剤 （ｅ）マゼンタ、カプラー Ｃ，Ｈ１□（１） （ｆ）色像安定剤 （ｇ）色像安定剤 （ｈ）溶媒 Ｃ，Ｈ。

０＝Ｐ−（ＯＣＨ，ＣＨＣ，Ｈ，）３と（ｉ）紫外線吸
収剤 ＣＨ，ＣＨ，Ｃ００Ｃ，Ｈ１７゜ 漏 Ｃ４Ｈ！Ｉ　（ｔ）　− の２：９：８混合物ｍ廿υ （ｊ）混色防止剤 ＪＩ−１ （ｋ）　　γ容　　媒 ○＝ｐ−＋ｏ−ｃｑＨ＋ｑ　（ｉｓｏ））３（Ω）シア
ンカプラー （ｍ）色像安定剤 ＣＨ２ＣＨ２Ｃ００ＣｓＨ，、。

Ｃ４Ｈ９（ｔ）　。

Ｃ４Ｈ９（ｔ） の５：８：９混合物０ｕ廿υ （ｎ）ポリマー （ｏ）溶媒 第２表に示したように、イエローカプラーを各々変更し
たカラー印画紙を作成した。

上記感光材料を光学くさびを通して露光後、次の工程で
処理した。

処理工程　　　温　　度　　　時　　間カラー現像　　
　　３８℃　　　　１分４０秒漂白定着　　３０〜３４
℃　　１分ＯＯ秒リンス■　　３０〜３４℃　　　　２
０秒リンス■　　３０〜３４℃　　　　２０秒リンス■
　　３０〜３４℃　　　　２０秒乾　　　燥　　　７０
〜８０℃　　　　　　５０秒（リンス■→■への３タン
ク向流方式とした。）各処理液の組成は以下の通りであ
る。

カラー現東戒、 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
８００ｍＱ本発明の化合物Ａ　　　　　　　　　　　　
第２表参照ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　　　
　　１．０ｇニトリロ三酢酸　　　　　　　　　　　　
　　　２．ＯＫベンジルアルコール　　　　　　　　　
　　　　１５ｍｆｌジエチレングリコール　　　　　　
　　　　　　１０ａｂＱ亜硫酸ナトリウム　　　　　　
　　　　　　第２表参照臭化カリウム　　　　　　　　
　　　　　　　　０．５ｇ炭酸カリウム　　　　　　　
　　　　　　　　３０　　ｇ蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ
　４Ｂ、住友化学製）　　　　　　１．５゜水を加えて
　　　　　　　　　　　　　　　　１０００ｍ１２ｐＨ
１０，２５ 漂白定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４
００ｍＱチオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　　　　
　　２００ｍ１２亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　
　　　　２０　　Ｋエチレンジアミン四酢酸鉄（ｍ）ア
ンモニウム　６０　　ｇエチレンジアミン四酢酸二ナト
リウム　　　　１０ｇ水を加えて　　　　　　　　　　
　　　　　１０００ｍｆｌｐｉ１００Ｏ℃）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　７・００リンス液 ベンゾトリアゾール　　　　　　　　　　　　１．軸木
を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　１０００ｍ
ＱＰ１００Ｏ℃）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　７．５０連続処理（ランニングテスト）は、カラー
現像液のタンク容量（２０Ｑ）の３倍量補充するまで、
各条件で行なった。そして、ランニング処理スタート時
およびランニング処理終了時のスティン及び階調部のＢ
濃度の変化を富士式自記濃度計にて測定した。さらに、
ランニング処理終了時のサンプルを８０℃（５〜ｌ０Ｒ
）Ｉ）で１ケ月間放置した後、再びスティン部のＢ濃度
の変化を測定した。

得られた写真性の変化の結果を第２表に示す。

本発明によれば、ランニングに伴う写真特性の変化が小
さく、又、処理経時によるイエロースティンの上昇も少
ない。

又、この時第３層マゼンタカプラーとして（Ｍ−１６）
、　（Ｍ−７）、（Ｍ−３１）を用いても同様の効果が
得られた。

実施例５ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に第０
表に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液
は下記のようにして調製した。

第一層塗布液調製 イエローカプラー（ａ）１９．１ｇおよび色像安定剤（
ｂ）４．４ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶媒（ｃ
）７．７ｃｃを加え溶解し、この溶液を１０％ドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む１０％ゼラ
チン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させた。一方塩臭化銀
乳剤（臭化銀１．０モル％、Ａｇ　７０ｇ／に′ｇ含有
）に下記に示す青感性増感色素を銀１モル当り５．ＯＸ
　１０−モル加えたものを調製した。前記の乳化分散物
とこの乳剤とを混合溶解し、第０表の組成となるように
第一層塗布液を調製した。第二層から第七履用の塗布液
も第一層塗布液と同様の方法で調製した。各層のゼラチ
ン硬化剤としては、１−オキシ−３，５−ジクロロ−８
−トリアジンナトリウム塩を用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり５．ＯＸ　１０−’モル）
緑感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり４．ＯＸ　１０−’モル）
および （ハロゲン化銀１モル当たり７．ＯＸ　１０−’モル）
赤感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり０．９　Ｘ　１０−モル）
赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり２．６　Ｘ　１０−’モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モ／Ｌ／当ｔ
＝　リ８．５　ｘ　１ｏ−ｓ−ｅ　／Ｌ／、７．７　Ｘ
　ｔｏ−’　モ／Ｌｌ、７．５Ｘ　１０−’モル添加し
た。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

Ｉ Ｓ　Ｏ３Ｋ　　　　　　　Ｓ　Ｏ，に および 第０表 第０表（続き） （ａ）イエローカプラー Ｙ−１１又はＹ−１２ （ｂ）色像安定剤 （ｃ）溶媒 Ｃ００Ｃ，Ｈ。

ｎ１ （ｄ）混色防止剤 ｔｉ （ｅ）マゼンタカプラー Ｑ （ｆ）色像安定剤 （ｇ）色像安定剤 （ｈ）溶媒 （ｉ）紫外線吸収剤 ＣＨ，ＣＨ，Ｃ００Ｃ，Ｈ０７゜ Ｃｄ（＊（ｔ）　。

の２：９：８混合物慣し くｊ）混色防止剤 （ｋ）溶媒 ０”Ｐ−（ＯＣｇＨｔ９（ｌＳＯ））３（Ω）シアンカ
プラー （ｍ）色像安定剤 ＣＨ，ＣＨ，Ｃ００Ｃ，Ｈｌ、。

の５：８：９混合物（２）量比） （ｎ）ポリマー （ｏ）溶媒 得られたカラー印画紙は、カラー現像液の組成を変化さ
せた下記処理工程にて処理した。

処理工程　　　　温　　度　　　時　　間カラー現像　
　　　３５℃　　　　４５秒漂白定着　　　３５℃　　
　４５秒 安定１３５℃　　２０秒 安定２３５℃　　２０秒 安定３３５℃　　２０秒 乾　　　燥　　　７０〜８０℃　　　６０秒安定液は安
定３から１への３タンーク向流水洗とした。用いた各処
理液は以下の通りである。

カラー現像液 Ｎ、Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン　　　　　　　０
．０３ｍｏｌＤＡＢＣＯ０，０４ｍｏｌ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　０．２ｇ
炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　０．２
ｇニトリロ三酸酢酸　　　　　　　　　　　　　　１ｇ
塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　１．５
ｇ増白剤（４，４’−ジアミノスチルベン系）　　　　
　　３．０ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　　　
　１０００１００Ｏ１０，０５ 漂白定着液 ＥＤＴＡ　Ｆｅ（ｍ）ＮＨ，・２８２０　　　　　　　
　６０　ｇＥＤＴＡ　・２Ｎａ　・２Ｈ，０４ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　　　　　　１２
０ｄ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　１６
　　ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　７
ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　１０００
＋＋１ＱＰＨ５，５ 玄」Ｌ戒 ホルマリン（３７％）　　　　　　　　　　　　　　Ｏ
，ＩｎΩ塩化ビスマス　　　　　　　　　　　　　　　
　０．３５ｇアンモニア水（２６％）　　　　　　　　
　　　　　２．５ｎ＋Ｒニトリロ三酢酸・３Ｎａ　　　
　　　　　　　　　　　１．０にＥＤＴＡ・４ＨＯ，５
ｇ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　１．０
ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　１０００
ｄ以上の様な処理を行ったところ、実施例４と同様の効
果が得られた。

実施例６ 実施例４のＮα１３において用いた化合物Ｘｌ−８の代
りに下記化合物ｎ−１、ｌｌ−５、ｌｌ−８、■−１１
、ｍ−６、ｍ−９、ＴＶ−１、ＩＶ−６、ＴＶ−８、■
−１、■−５、ＶＩ−１、■−５、■−２、■−５、■
−３、■−７、ＩＫ−２、ＩＫ−４、Ｘ−１、Ｘ−６を
用いて同様に残像処理を行なったところ比較例に比べて
Δ階調、経時後のΔＤ　ｍ　ｌ　ｎの値は共に好ましい
結果が得られた。

実施例７ 実施例４、Ｎα８と同様にして、但しリンス液の組成を
イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各々３　ｐｐ
ｍ以下）のみを用いて、ランニングテストをしたところ
、実施例４と同様に、好ましい写真特性を得ることがで
きた。

（発明の効果） 本発明により、カラー現像液の安定性及び発色性が著し
く向上し、その結果、経時後のカラー現像液を使用した
処理方法においても、カブリの上昇や階調変化が著しく
抑制され、優れた写真特性をもつ色像が得られた。

この様な本発明の効果は、公害負荷の高いベンジルアル
コールを実質的に含有しないカラー現像液において特に
顕著であった。

更に、連続処理においても、カブリの上昇が著しく軽減
され、得られた色像の経時安定性も優れていた。

−・で− 代理人　弁理士（８１０７）佐々木　清　　隆　　：１
“ゞ（ほか３名＞’−′−’− 手続補正書 昭和６２年１０月３０日

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（ I ）で表わされる２当量イエロー
   カプラーの少なくとも一種を含有する層を有するハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料を、亜硫酸イオンを実質的に
   含有せず、かつ芳香族第一級アミンを含有するカラー現
   像液で処理することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
   真感光材料の画像形成方法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１は第３級アルキル基またはアリール基を
   表わす。 Ｒ＾２はハロゲン原子またはアルコキシ基を表わす。 Ｒ＾３はアルキル基またはアリール基を表わす。 Ｙ＿１は２価の連結基を表わす。 Ｘはカップリング離脱基を表わす。）
2. （２）前記カラー現像液がモノアミン類、ジアミン類、
   ポリアミン類、４級アンモニウム塩類、ニトロキシラジ
   カル類、アルコール類、エーテル類、オキシム類、アミ
   ド類及びスルホンアミド類のうちの少なくとも一つを含
   有することを特徴とする特許請求の範囲第（１）項記載
   の画像形成方法。
3. （３）前記カラー現像液が実質的にベンジルアルコール
   を含有しないことを特徴とする特許請求の範囲第（１）
   項又は第（２）項記載の画像形成方法。