JPS63271352A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
に関し、特に処理後、経時によるマゼンタスティンの発
生を防止できる処理方法に関するものである。

〔従来の技術〕

ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法：こおいて
、処理の簡易化、迅速化、安定化及び低公害化は重要な
課題であり、従来から数多くの研究がなされてきたつ 特に、省資源、低コスト、低公害化の目的で各処理の補
充量を低減させる方法は、実用性が高く、種々の開発が
行われている。しかしながら、各処理液の補充液量を低
減させると新たな問題が数多く生じてきた。特に漂白定
着液の補充量を低減した場合には、前浴であるカラー現
像液が漂白定着浴に持ち込まれる比率が増加し、その結
果処理後経時によりマゼンタスティンの発生が増加する
という問題が生じた。

特に光堅牢性の高いマゼンタカプラーを用いても上記問
題が生じた。例えば、特開昭５９−１６２５４８号、同
６０−４３６５９号、同５９−１７１９５６号、同６０
−１７２９８２号、同６０−３３５５２号及び米国特許
３：　０６１．４３２号等に記載のマゼンタカプラーや
特公昭５３−３４０４４号、特開昭５５−６２４５４号
、及び同５７−３５８５８号等に記載のカプラーを用い
てもマゼンタスティンが発生しやすいという問題が生じ
た。

そこで、従来から行われている退色防止技術やスティン
防止技術を上記感光材料の処理に適用することが考えら
れる。具体的には、米国特許２．３６０．２９０号、同
２．４１８．６１３号、同２．６７５．３１４号、同２
．７０１．１９７号、英国特許１．３６３．９２１号、
特開昭５８−２４１４１等に記載されたハイドロキノン
誘導体、米国特許３、４５７．０７９号、同３．０６９
．２６２号等に記載された没食子酸誘導体、米国特許２
．７３５．７６５号、特公昭４９−２０９７７号などに
記載されたｐ−アルコキシフェノール類、米国特許３．
４３２．３００号、同３．５７３．０５０号、特開昭５
２−３５６３３号、同５２−１４７４３４号などに記載
されたｐ−オキシフェノール誘導体、米国特許３，７０
０．４５５号に記載のビスフェノール類等の退色防止技
術や特開昭４９−１１３３０号、同５０−５７２２３号
、同５６−８５７４７号、及び特公昭５６−８３４６号
等の技術）などのスティン防止技術を用いても充分な効
果を得ることはできなかった。

一方、米国特許第３６１５５０８号及び特開昭５０−１
４０１２８号には、漂白定着液中のカチオンとしてアン
モニウムイオンを用いると脱銀性能が向上することが記
載されている。しかしながら、これらの特許には、漂白
定着液を低補充量で用いることもマゼンタカプラーに基
因するスティンのことも全く記載されていない。

〔発明が解決しようとする問題点〕

従って、本発明は、漂白定着液の補充量を低減しても、
処理後マゼンタカプラーに帰因するステイソの発生のな
い、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法を提供
することを目的とする。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、漂白定着液を低補充とした場合に、該補充液
中のカチオンが特定量のアンモニウムイオンである補充
液を用いると上記問題点を有効に解決できるとの知見に
基づいてなされたのである。

すなわち、本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料を
カラー現像処理後、漂白定着処理する感光材料の処理方
法において、該漂白定着液の補充量が該感光材料の単価
面積あたり前浴からのカラー現像液の持ち込み量の０．
２倍〜１５倍であり、かつ該漂白定着補充液中の全非金
属カチオン分の８０モル％以上がアンモニウムイオンで
あることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
の処理方法を提供する。

本発明では、ハロゲン化銀カラー感光材料をカラー現像
した後、特徴ある漂白定着工程を採用するものであり、
ハロゲン化銀カラー感光材料は、例えば次に示す工程に
より処理される。

（ｉ）カラー現像−漂白定着一水洗一乾燥（ｉｉ）　　
　β−”　　　−安定化−乾燥（ｉｉｉ）　　　ｔｔ　
　　−＃　　　−水洗一安定化一乾尚、上記工程（ｉ）
〜＜　ｉｉｉ　）において、漂白定着工程の後に定着工
程を、又カラー現像と漂白定着との間に簡単なリンス工
程を設けることができる。

次に各工程について説明する。

カラー現像 本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳呑族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。

好ましい例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。

ＤＩＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−４４−［：Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
ル）アミノコアニリン Ｄ−５２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−〔β−ヒド
ロキシエチル）アミノコアニリン Ｄ−６４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−Ｃβ
−（メタンスルホンアミド）エチル〕−アニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミドＤ−８Ｎ、Ｎ−ジメチル
−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９４”アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン 上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−（
メタンスルホンアミド）エチル）−アニリン（例示化合
物Ｄ−６）である。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−）ルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。咳芳香族−級アミン現像主薬の使用
量は現像液１１当り好ましくは約０．１ｇ〜約２０ｇ１
より好ましくは約０．５ｇ〜約１０ｇの濃度である。

又、カラー現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム
、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の
亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて添
加することができる。

又、前記カラー現像主薬を直接、保恒する化合物として
、各種ヒドロキシルアミン類、特願昭６１−１８６５５
９号記載のヒドロキサム酸類、同６１−１７０７５６号
記載のヒドラジン類や、ヒドラジド類、同６１−１８８
７４２号及び同６１−２０３２５３号記載のフェノール
類、同６１−１８８７４１号記載のα−ヒドロキシケト
ン類やα−アミノケトン類、及び／又は、同６１−１８
０６１６号記載の各種ｍＭを添加するのが好ましい。又
、上記化合物と併用して、特願昭６１−１４７８２３号
、同６１−１６６６７４号、同６１−１６５６２１号、
同６１−１６４５１５号、同６１−１７０７８９号、及
び同６１−１６８１５９号等に記載のモノアミン類、同
６１−１７３５９５号、同６１−１６４５１５号、同６
１−１８６５６０号等に記載のジアミン類、同６１−１
６５６２１号、及び同６１−１６９７８９号記載のポリ
アミン類、同６１−１８８６１９号記載のポリアミン類
、同６１−１９７７６０号記載のニトロキシラジカル類
、同６１−１８６５６１号、及び６１−１９７４１９号
記載のアルコール類、同６１−１９８９８７号記載のオ
キシム類、及び同６１−２６５１４９号記載の３級アミ
ン類を使用するのが好ましい。

その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４８号及び同
５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９−
１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４−３５
３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９４
３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３，
７４６，５４４号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等
を必要に応じて含有しても良い。特に芳香族ポリヒドロ
キシ化合物の添加が好ましい。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸
塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシル塩、
Ｎ、Ｎ−ジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシ
ン塩、グアニン塩、３．４−ジヒドロキシフェニルアラ
ニン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−２−
メチル−１，３−プロパンジオール塩、バリン塩、プロ
リン塩、トリスヒドロキシアミノメタン塩、リジン塩な
どを用いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホ
ウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解性、ｐＨ９，０
以上の高ｐ）！領域での緩衝能に優れ、カラー現像液に
添加しても写真性能面への悪影響（カブリなど）がなく
、安価であるといった利点を有し、これらの緩衝剤を用
いることが特に好ましい。

これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン
酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウ
ム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリ
ウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウ
ム、０−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナ
トリウム）、Ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−ス
ルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホ
サリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ
安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）な
どを挙げることができる。しかしながら本発明は、これ
らの化合物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．１モル／１
以上であることが好ましく、特に０．１モル／ｌ−０，
４モル／Ｅであることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えば特
公昭４８−３０４９６号及び同４４−３０２３２号記載
のアミノポリカルボン酸類、特開昭５６−９７３４７号
、特公昭５６−３９３５９号及び西独特許第２．２２７
．６３９号記載の有機ホスホン酸類、特開昭５２−１０
２７２６号、同５３−４２７３０号、同５４−１２２１
２７号、同５５−１２６２４１号及び同５５−６５９５
０６号等に記載のホスホノカルボン酸類、その他特開昭
５８−１９５８４５号、同５８−２０３４４０号及び特
公昭５３−４０９００号等に記載の化合物をあげること
ができる。以下に具体例を示すがこれらに限定されるも
のではない。

ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’。

Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、トランスシクロヘキ
サンジアミン四酢酸、１．２−ジアミノプロパン四酢酸
、グリコールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミ
ンオルトヒドロキシフェニル酢酸、２−ホスホノブタン
−１，２，４−トリカルボン酸、１−ヒドロキシエチリ
デン−１，１−ジホスホン酸、Ｎ、Ｎ’−ビス（２−ヒ
ドロキシベンジル）エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ　’　−
ジ酢Ｈこれらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用
しても良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えば１１
当り０．１ｇ〜１０ｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。しかしながら、本発明のカラー現像
液は、公害性、調液性及び色汚染防止の点で、ベンジル
アルコールを実質的に含有しない場合が好ましい。ここ
で「実質的に」とは現像液１１当たり２ｍｊ！以下、好
ましくは全く含有しないことを意味する。

その他現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号
、同３７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４４−
１２３８０号、同４５−９０１９号及び米国特許第３．
８１３．２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物
、特開昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４号
に表わされるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭
５０−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特
開昭５６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号、
等に表わされる４級アンモニウム塩頚、米国特許第２．
４９４．９０３号、同３．１２８．１８２号、同４．２
３０．７９６号、同３．２５３．９１９号、特公昭４１
−１１４３１号、米国特許第２、４８２．５４６号、同
２．５９６．９２６号及び同３．５８２．３４６号等に
記載のアミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号、同
４２−２５２０１号、米国特許第３．１２８．１８３号
、特公昭４１−１１４３１号、同４２−２３８８３号及
び米国特許第３．５３２．５０１号等に表わされるポリ
アルキレンオキサイド、その他１−フェニルー３−ピラ
ゾリドン頚、イミダゾール類、等を必要に応じて添加す
ることができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が１吏用できる。有機カ
ブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−
ニドロペンズイミダゾーノペ５−ニトロイソインダゾー
ノペ５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンシ
トＩＪ　７ゾーノペ５−クロロ−ベンゾトリアゾール、
２−チアゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリル
メチルーベンズイミダゾーノペインダゾーノベヒドロキ
シアザインドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化
合物を代表例としてあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を含
有するのが好ましい。螢光増白剤としては、４．４′−
ジアミノ−２，２′−ジスルホスチルベン系化合物が好
ましい。添加量は０〜５ｇ／β好ましくは０．１ｇ〜４
ｇ／βである。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールホスホ
ン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界
面活性剤を添加しても良い。

本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜５０℃好まし
くは３０〜４０℃である。処理時間は２０秒〜５分好ま
しくは３０秒〜２分である。補充ｌは少ない方が好まし
いが、感光材料１　ｍ’当り２０〜６００ｍＡ’好まし
くは５０〜３００ｍｆである。更に好ましくは１００ｍ
１〜２００ｍｆである。

漂白定着 本発明においては漂白定着工程における感光材料の滞留
時間を短かくすると本発明の効果がより顕著となる。従
って、４分以下、より好ましくは１５秒〜１２０秒とす
るのが望ましく、これにより一層処理時間の短縮化が達
成できる。

本発明で用いる漂白定着液に含有させる漂白剤としては
、いかなる漂白剤でもよいが、特に鉄（ＩＩＩ）の有機
錯塩（例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸などのアミノポリカルボン酸類、アミノポ
リホスホン酸、ホスホノカルボン酸及び有機ホスホン酸
などの錯塩）もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸など
の有機酸；過硫酸塩；過酸化水素などが好ましい。

これらのうち、鉄（ＩＩＩ）の有機錯塩は迅速処理と環
境汚染防止の観点から特に好ましい。鉄（ＩＩｌ、）の
有機錯塩を形成するために有用なアミノポリカルボン酸
、アミノポリホスホン酸、もしくは有機ホスホン酸また
はそれらの塩を列挙すると、エチレンジアミン四酢酸、
ジエチレントリアミン五酢酸、１，３−ジアミノプロパ
ン四酢酸、プロピレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸
、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢酸
、イミノニ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、
などを挙げることができる。

これらの化合物はナトリウム、カリウム、リチウム又は
アンモニウム塩のいずれでも良い、これらの化合物の中
で、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、１．３−ジアミ
ノプロパン四酢酸、メチルイミノニ酢酸の鉄（ＩＩ）錯
塩が漂白刃が高いことから好ましい。

これらの第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良い
し、第２鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸第
２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄などとアミ
ノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカ
ルボン酸などのキレート剤とを用いて溶液中で第２鉄イ
オン錯塩を形成させてもよい。また、キレート剤を第２
銖イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。鉄
錯体のなかでもアミノポリカルボン酸鉄錯体が好ましく
、その添加量は０．０１〜１．０モル／ｌ好ましくは０
．０５〜０．５０モル／ｌである。□漂白定着液には、
漂白促進剤として種々の化合物を用いることができる。

例えば、米国特許第３，８９３．８５８号明細書、ドイ
ツ特許第１，２９０，８１２号明細書、特開昭５３−９
５６３０号公報、リサーチディスクロージャー第１７１
２９号（１９７８年７月号）に記載のメルカプト基また
はジスルフィド結合を有する化合物や、特公昭４５−８
５０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７
３５号、米国特許第肌７０６．５６１号等に記載のチオ
尿素系化合物、あるいは沃素、臭素イオン等のハロゲン
化物が漂白刃が優れる点で好ましい。

その他、本発明に用いられる漂白定着液には、臭化物（
例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化アンモニ
ウム）または塩化物（例えば、塩化カリウム、塩化ナト
リウム、塩化アンモニウム）または沃化物（例えば、沃
化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を含むことができ
る。必要に応じ硼酸、硼砂、メク硼酸す）ＩＪウム、酢
酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナ
トリウム、酒石酸などのｐＨ緩衡能を有する１種類以上
の無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属またはア
ンモニウム塩または、硝酸アンモニウム、グアニジンな
どの腐蝕防止剤などを添加することができる。

本発明に係わる漂白定着液に使用される定着剤は、公知
の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウムなどのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリウム、チオ
シアン酸アンモニウムなどの千オシアン酸塩；エチレン
ビスチオグリコール酸、３．６−シチアー１．８−オク
タンジオールなどのチオエーテル化合物およびチオ尿素
類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、これらを
１種あるいは２種以上混合して使用することができる。

また、特開昭５５−１５５３５４号に記載された定着剤
と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物などの組み合
わせからなる特殊な漂白定着液等も用いることができる
。本発明においては、チオ硫酸塩特にチオ硫酸アンモニ
ウム塩の使用が好ましい、Ｂあたりの定着剤の量は、０
．３〜２モルが好ましく、更に好ましくは０．５〜１．
０モルの範囲である。漂白定着液のｐＨ９Ｍ域は、３〜
１０が好ましく、更には５〜９が特に好ましい。

又、漂白定着液には、その他各種の螢光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の有機溶媒を含有させることができる。

本発明に於る漂白定着液は、保恒剤として亜硫酸塩（例
えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アン
モニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重亜硫酸アン
モニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、な
ど）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸カリウム
、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム
、など）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有する。これ
らの化合物は亜硫酸イオンに換算して約０．０２〜０．
５０モル／（ｌ含有させることが好ましく、更に好まし
くは０．０４〜０．４０モル／βである。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。

更には緩衝剤、螢光増白剤、キレート剤、消泡剤、防カ
ビ剤等を必要に応じて添加しても良い。

本発明では、漂白定着浴中に存在する非金属カチオンと
して、アンモニウムイオンの量を増大させるために、漂
白定着補充液中の非金属カチオン成分のうちアンモニウ
ムイオンが８０モル％以上、好ましくは９０〜１００モ
ル％のものを使用することを特徴とする。従って、上記
の各成分、例えば漂白剤、漂白促進剤、再ハロゲン化荊
、ｐＨ緩衝剤、定着剤、保恒剤などのアンモニウム塩を
用いるのが好ましく、これらを水に溶解させたときに漂
白定着補充液中のアンモニウムイオンが全カチオンの８
０モル％以上となるように調整することが必要である。

ここで上記比率を達成するために、特にアミノポリカル
ボン酸鉄（Ｉｆｆ）アンモニウム、チオ硫酸アンモニウ
ム、亜硫酸アンモニウム、アンモニア水などを用いるの
が好ましい。尚、漂白定着補充液としては、上記成分漂
白定着浴中の漂白定着液と同一の濃度でも、これらの１
．２〜４．０倍の濃度のものでもよい。

本発明では、さらに漂白定着補充量を、感光材料による
前浴からの持込み量の０．２〜１５倍、好ましくは１．
０〜１４倍、更に好ましくは２〜１０倍とすることを特
徴とし、これによって省資源化、低コスト、低公害性を
達成できるのである。尚、補充量は好ましくは２０〜２
５０ＩＩ１１！である。ここで前浴とは一般的にカラー
現像液であり、その持込み量は、機種、搬送方式、スク
イジーの強度等で異なるが大略、感光材料１ｒｒｒ当り
１０＋ａｊ！〜１５０ｍｆ、多くは２０ｍβ〜１００ｍ
Ａ程度である。

又、上記補充量中には、処理時に蒸発濃縮された液を希
釈安定化するための水や、保恒剤の添加量も含まれる。

木ｊしＪわ【化 水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）や用途、水洗水温、水洗タンク
の数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他種々の
条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向流
方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジャーナル
　オプ　ザソサエティ　オプ　モーション　ピクチャー
　アンド　テレヴィジョン　エンジニアズ（Ｊ□ｇｒｎ
ａｌｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏ
ｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　ＴｅｌｅｖｉｓｉｏｎＥ
ｎｇｉｎｅｅｒｓ　）第６４巻、ｐ、２４８〜２５３　
（１９５５年５月号）に記載の方法で、もとめることが
できる。通常多段向流方式における段数２〜６が好まし
く、特に２〜４が好ましい。

多段向流方式によれば、水洗水量を大巾に減少でき、例
えば感光材料１　ｍｚ当たり０．５１〜１１以下が可能
であり、本発明の効果が顕著であるが、タンク内での水
の滞留時間増加により、バクテリアがｙＡ薙し、生成し
た浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる。本発
明のカラー感光材料の処理において、この様な問題の解
決策として、特願昭６１−１３１６３２号に記載のカル
シウム、マグネシウムを低減させる方法を、極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８５４２号
に記載のイソチアゾロン化合物やサイアペンダゾール類
、同６１−１２０１４５号に記載の塩素化インシアヌー
ル酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、特願昭６０−１０５
４８７号に記載のベンゾトリアゾール、銅イオンその他
堀口博著「防菌防黴剤の化学」、衛生技術会福「微生物
の滅菌、殺菌、防黴技術」、日本防菌防徽学金線「防菌
防黴剤事典」、に記載の殺菌剤を用いることもできる。

更に、水洗水には、水切り剤として界面活性剤や、硬水
軟化剤としてＥＤＴＡに代表されるキレート剤を用いる
ことができる。

安定液には、画像安定化機能を有する化合物が添加され
、例えばホルマリンに代表されるアルデヒド化合物や、
色素安定化に適した膜ｐＨに調整するための緩衝剤や、
アンモニウム化合物があげられる。又、液中でのバクテ
リアの繁殖防止や処理後の感光材料に防黴性を付与する
ため、前記した各種殺菌剤や防黴剤を用いることができ
る。

更に、界面活性剤、螢光増白剤、硬膜剤を加えることも
できる。本発明の感光材料の処理において、安定化が水
洗工程を経ることなく直接行われる場合、特開昭５７−
８５４３号、５８−１４８３４号、６０−２２０３４５
号等に記載の公知の方法を、すべて用いることができる
。

その他、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホ
ン酸、エチレンジアミン四メチレンホスホン酸等のキレ
ート剤、マグネシウムやビスマス化合物を用いることも
好ましい態様である。

本発明において脱銀処理後用いられる水洗液または安定
化液としていわゆるリンス液も同様に用いられる。

本発明の水洗工程又は安定化工程のｐ＋＋は４〜１０で
あり、好ましくは５〜８である。温度は感光材料の用途
・特性等で種々設定し得るが、一般には１５〜４５℃好
ましくは２０〜４０℃である。

時間は任意に設定できるが短かい方が本発明の効果がよ
り顕著であり、好ましくは３０秒〜２分更に好ましくは
１５秒〜１分３０秒である。補充量は、少ない方がラン
ニングコスト、排出量減、取扱い性等の観点で好ましく
、又本発明の効果も大きい。

具体的な好ましい補充量は、感光材料、単位面積あたり
前浴からの持込み量の０．５〜５０倍、好ましくは３倍
〜４０倍である。または感光材料１ｍ′当り１１以下、
好ましくは５００ｍｆｆ以下である。また補充は連続的
に行なっても簡欠的に行なってもよい。

水洗及び／又は安定化工程に用いた液は、更に、前工程
に用いることもできる。この例として多段向流方式によ
って削減した水洗水のオーバーツーローを、その前浴の
漂白定着浴に流入させ、漂白定着浴には濃縮液を補充し
て、廃液量を減らすことがあげられる。

本発明の漂白定着工程、水洗及び安定化工程の工程時間
の合計は好ましくは４分以下、更に好ましくは３０秒〜
３分。ここでいう合計時間とは、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料が漂白定着工程の最初の浴に接触してから水
洗又は安定化工程の最後の浴から出るまでの時間を示し
ており、途中の移動のための空中時間は包含される。

ここで、「脱銀処理、水洗処理および安定化処理の好ま
しい処理時間の和が４分以下とは」、脱銀処理及び乾燥
工程までに行なわれる処理（より具体的には、水洗およ
び／または安定化）の時間の和が４分以下のことである
。

処ユ註象 本発明の方法は、カラー現像液を使用する処理ならば、
いかなる処理工程にも適用できる。例えばカラーペーパ
ー、カラー反転ペーパー、カラー直接ポジ感光材料、カ
ラーポジフィルム、カラーネガフィルム、カラー反転フ
ィルム等の処理に適用することができるが、特にカラー
ペーパー、カラー反転ペーパー及び直接ポジ材料への適
用が好ましい。

本発明の処理対象となる感光材料のハロゲン化銀乳剤と
しては、沃臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等いかな
るハロゲン組成のものでも使用できる。例えばカラーペ
ーパー等の迅速処理や低補充処理を行う場合には、塩化
銀を６０モル％以上含存する塩臭化銀乳剤又は塩化銀乳
剤が好ましく、更には、塩化銀の含有率が８０〜１００
モル％の場合が特に好ましい。また高感度を必要とし、
かつ、製造時、保存時、及び／又は処理時のカブリをと
くに低く抑える必要がある場合には、臭化銀を５０モル
％以上含有する塩臭化銀乳剤又は臭化銀乳剤（３モル％
以下の沃化銀を含有してもよい）が好ましく、更には７
０モル％以上が好ましい。

撮影用カラー感光材料には、沃臭化銀、塩沃臭化銀が好
ましく、ここで沃化銀含有率は３〜１５モル％が好まし
い。

本発明に使用されるハロゲン化銀の塗布銀量は少ない方
が好ましく、特に０．８　ｇ　／　ｎ（以下において本
発明の効果が顕著なため、より好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は内部と表層が異
なる相をもっていても、接合構造を有するような多相構
造であってもあるいは粒子全体が均一な相から成ってい
てもよい。またそれらが混在していてもよい。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ分
布は狭くても広くてもいずれでもよいが、ハロゲン化銀
乳剤の粒度分布曲線に於る標準偏差値を平均粒子サイズ
で割った値（変動率）が２０％以内、特に好ましくは１
５％以内のいわゆる単分散ハロゲン化銀乳剤を本発明に
使用することが好ましい。また感光材料が目標とする階
調を満足させるために、実質的に同一の感色性を有する
乳剤層において粒子サイズの異なる２種以上の単分散ハ
ロゲン化銀乳剤（単分散性としては前記の変動率をもっ
たものが好ましい）を同−居に混合または別層に重層塗
布することができる。さらに２種以上の多分散ハロゲン
化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤との組合わせ
を混合あるいは重層して使用することもできる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、菱十二面体、十四面体の様な規則的（ｒｅｇｕｌａ
ｒ　）な結晶体を有するものあるいはそれらの共存する
ものでもよく、また球状などのような変則的（ｉｒｒｅ
ｇｕｌａｒ　）な結晶体をもつものでもよく、またこれ
らの結晶形の複合形をもつものでもよい。また平板状粒
子でもよく、特に長さ／厚みの比の値が５〜８または８
以上の平板粒子が、粒子の全投影面積の５０％以上を占
める乳剤を用いてもよい。これら種々の結晶形の混合か
ら成る乳剤であってもよい。

これらの各種の乳剤は潜像を主として表面に形成する表
面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型のいずれ
でもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、リサーチ・ディスクロ
ージ＋　　ｖｏｌ、　　１７０　Ｉｔｅｍ　Ｎα１７６
４３（Ｉ、　　ＩＩ、　ＩＩ［）項（１９７８，１２）
に記載された方法を用いて調製することができる。

本発明に用いられる乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成
および分光増感を行ったものを使用する。

このような工程で使用される添加剤はリサーチ・ディス
クロージャー第１７６巻、Ｎｏ、　１７６４３（１９７
８，１２月）および同第１８７巻、Ｎｏ。

１８７１６　　（１９７９，１１月）に記載されており
、その該当個所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。

添加剤種類　　　　　ＲＤ１７６４３　　　ＲＤ１８７
１６１　化学増感剤　　２３頁　６４８頁右瀾２感度上
昇剤　　　　　　同上 ３　分光増感剤　２３〜２４頁　６４８頁右１閤〜４強
色増感剤　　　　　６４９頁右欄 ５　　増　　　白　　　剤　　　　２４頁６　かぶり防
止剤　　　２４〜２５頁　６４９頁右欄および安定剤 ７　　カ　　ブ　　ラ　　−　　　　　　２５頁８有機
溶媒　２５頁 １０　　紫外線吸収剤 １１　　スティン防止剤　　２５頁右欄　６５０頁左欄
〜右欄１２　　色素画像安定剤　　　２５頁 １３　　硬　　膜　　剤　　　２６頁　　６５１頁左欄
１４　　バインダー　　２６頁　　　同上１５　　可塑
剤、潤滑剤　　　２７頁　　６５０頁右欄１６塗布助剤
　２６〜２７頁　同上 表面活性剤 本発明の処理対象となる感光材料には種々のカラーカプ
ラーを含有させることができる。ここでカラーカプラー
とは、芳香族第一級アミン現像薬の酸化体とカップリン
グ反応して色素を生成しろる化合物をいう。有用なカラ
ーカプラーの典型例には、ナフトールもしくはフェノー
ル系化合物、ピラゾロンもしくはピラゾロアゾール系化
合物および開鎖もしくは複素環のケトメチレン化合物が
ある。本発明で使用しうるこれらのシアン、マゼンタお
よびイエローカプラーの具体例はリサーチ・ディスクロ
ージャー（ＲＤ）　　１７６４３　（１９７８年１２月
）■−Ｄ項および同１８７１７（１９７９年１１月）に
引用された特許に記載されている。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい。カップリング活性位が水素原子の口
当量カラーカプラーよりも離脱基で置換された二車量カ
ラーカプラーの方が、塗布銀量が低減できる。発色色素
が適度の拡散性を有するようなカプラー、無呈色カプラ
ーまたはカップリング反応に伴って現像抑制剤を放出す
るＤｒＲカプラーもしくは現像促進剤を放出するカプラ
ーもまた使用できる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許第２，３１１．０８２号、同第２，３
４３，７０３号、同第２，６００，７８８号、同第２，
９０８，５７３号、同第３．０６２，６５３号、同第３
．１５２．８９６号および同第３．９３６，０１５号な
どに記載されている。二車量の５−ピラゾロン系カプラ
ーの離脱基として、米国特許第４，３１０．６１９号に
記載された窒素原子離脱基または米国特許第４．３５１
．８９７号に記載されたアリールチオ基が好ましい。ま
た欧州特許第７３，６３６号に記載のバラスト基を有す
る５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られる
。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第３．
３６９．８７９号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第３．７２５．０６７号に記載さ
れたピラゾロ（５，１−ｃ）（１，２，４）トリアゾー
ル類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２０　（１
９８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾール類および
リサーチ・ディスクロージャー２４２３０　（１９８４
年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる。

本発明の処理の対象となる感光材料中のマゼンタカプラ
ーが、次の一般式（１）又は（ＩＩ）で表わされるもの
である場合、一層スティン防止効果が向上する。

Ａｒ （式（ｆ）中、Ｒ１は水素原子又は置換基を表わし、Ｘ
は水素原子または芳香族第一級アミン現像薬酸化体との
カップリング反応により離脱しうる基を表わす。Ｚａ　
、　ＺｂおよびＺｃはメチン、置換メチン、＝Ｎ−また
は−ＮＨ−を表わし、Ｚａ−ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合
のうち一方は二重結合であり、他方は単結合である。Ｚ
ｂ−Ｚｃが炭素−炭素二重結合の場合はそれが芳香環の
一部である場合を含む。さらに、Ｒ１またはＸで２量体
以上の多量体を形成する場合も含む。また、Ｚａ、ｚｂ
あるいはＺｃが置換メチンであるときは、その置換メチ
ンで２量体以上の多量体を形成する場合も含む。

式（ＩＩ）中、Ａｒはフェニル基、又は置換基を有する
フェニル基であり、Ｙは芳香族第１級アミン発色現像主
蘂の酸化体とカップリングして色素が形成されるときに
離脱する基を表わす。■はハロゲン原子、アルコキシ基
、アルキル基、Ｒはベンゼン環に置換可能な基、ｎは１
又は２を表わす。

ｎが２のときＲは同じでも異なっていてもよい。）一般
式（Ｉ）で表わされるマゼンタカプラーは特開昭６２−
３０２５０号に開示されており、ここに開示されたもの
を用いることができる。

尚、弐（ｒ）において多量体とは１分子中に２つ以上の
−ｉ式（Ｉ）であられされる基を有しているものを意味
し、ビス体やボ・リマーカブラーもこの中に含まれる。

ここでポリマーカプラーは一般式（１）であられされる
部分を有する単量体（好ましくはビニル基を有するもの
、以下ビニル単量体という）のみからなるホモポリマー
でもよいし、芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカ
ップリングしない非発色性エチレン様単量体とともにコ
ポリマーを作ってもよい。

一般式（１）で表わされる化合物は５員環−５員環環合
窒素複素環型カプラーであり、その発色母核はナフタレ
ンと等電子的な芳香族性を示し、通常アザペンタレンと
総称される化学構造となっている。一般式（Ｉ）で表わ
されるカプラーのうち好ましい化合物は、ＩＨ−イミダ
ゾ（１，２−ｂ〕ピラゾール類、ＩＨ−ピラゾロ（１，
５−ｂ）ピラゾール類、ＩＨ−ピラゾロ（５，１−ｃ）
（１，２，４）　　トリアゾール類、ＩＨ−ピラゾロ（
１，５−ｂ）（１，２，４））リアゾール類、ＩＨ−ピ
ラゾロ（１，５−ｄ）テトラゾール類及びＩＨ−ピラゾ
ロ（１，５−ａ）ベンズイミダゾール類であり、それぞ
れ一般式（Ｉａ）　（Ｉｂ）　（ｒｃ）　（Ｉｄ）（Ｉ
ｅ）及び（Ｉｆ）で表わされる。これらのうち、特に好
ましい化合物は（Ｉａ）、（Ｉｃ）及び（Ｉｄ）である
。さらに好ましい化合物は（Ｉｄ）である。

（Ｉａ）　　　　　　　　　　　　（Ｉｂ）（Ｉｃ）　
　　　　　　　　　　　　　（Ｉｄ）一般式（Ｉａ）　
〜（Ｉｆ）までの置換基Ｒ２、Ｒ，及びＲ４はそれぞれ
独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール
基、ヘテロ環基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモ
イルオキシ基、シリルオキシ基、スルホニルオキシ基、
アシルアミノ基、アニリノ基、ウレイド基、イミド基、
スルファモイルアミノ基、カルバモイルアミノ基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルコ
キシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルア
ミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、アシル基
、スルファモイル基、スルホニル基、スルフィニル基、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基
を表わし、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、カルボキシ基
、または酸素原子、窒素原子もしくはイオウ原子を介し
てカンプリング位の炭素と結合する基でカップリング離
脱する基を表わす。

Ｒ，、Ｒ３、Ｒ，またはＸが２価の基となり、ビス体を
形成する場合も含まれる。また、−ｉ式（Ｉａ）〜（Ｉ
ｆ）で表わされる部分がビニル単量体の中にあるときは
、Ｒ，、Ｒ，またはＲ４が単なる結合または連結基を表
わし、これを介して一般式（Ｉａ）〜（Ｉｆ）で表わさ
れる部分とビニル基が結合する。さらに詳しいＲ２、Ｒ
３及びＲ４は特開昭６２−３０２５０号に開示されてい
る。

又、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、カルボキシル基、ま
たは酸素原子で連結する基（例えば、アセトキシ基など
）、窒素原子で連結する基（例えば、ベンゼンスルホン
アミド基、Ｎ−エチルトルエンスルホンアミド基など）
、イオウ原子で連結する基（例えば、フェニルチオ基、
２−カルボキシフェニルチオ基、２−ブトキシ−５−ｔ
−オクチルフェニルチオ基など）を表わす。

Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４またはＸが２価の基となってビス体を
形成する場合、この２価の基をさらに詳しく述べれば、
置換または無置換のアルキレン基（例えば、メチレン基
、エチレン基、１．１０−デシレン基、−Ｃ）ＩｚＣＨ
ｚ−０−Ｃ１（ｚＣＨｚ−、等）、置換または無置換の
フェニレン基（例えば、１．４−フェニレンｉ、１．３
−フェニレン基、 −ＮＨＣＯ−Ｒｓ−ＣＯＮＨ−基（ＲＳは置換または無
置換のアルキレン基またはフェニレン基を表わす６）等
が挙げられる。

一般式（Ｉａ）〜（Ｉｆ）で表わされるものがビニル単
量体の中にある場合のＲ２、Ｒ３またはＲ４で表わされ
る連結基は、アルキレン基（置換または無置換のアルキ
レン基で、例えば、メチレン基、エチレン基、１，１０
−デシレン基、−０１１゜ＣＩｉ□ＯＣＨ，ＣＨ２−１
等）、フェニレン基（置換または無置換のフェニレン基
で、例えば、１．４−フェニレンＬｌ。

３−フェニレン基、 −Ｎ）ＩＣＯ−５−ＣＯＮＨ−１−ｏ−、−ｏｃｏ−、
およびアラルキレン基（例えば、 等）から選ばれたものを組合せて成立する基を含む。

なお、ビニル車量体の中のビニル基は、−１’ｆｆ１式
（Ｉａ）〜（Ｉｆ）で表わされているもの以外に置換基
を有する場合も含む。好ましい置換基は、水素原子、塩
素原子、または炭素数が１〜４個の低級アルキル基であ
る。

芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単量体としてはアクリル酸、α
−クロロアクリル酸、α−アルアクリル酸（例えば、メ
タクリル酸など）およびこれらのアクリル酸類から誘導
されるエステルもしくはアミド（例えば、アクリルアミ
ド、ジアセトンアクリルアミド、メタアクリルアミド、
メチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ラウリ
ルアクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメ
タクリレートおよびβ−ヒドロキシメタクリレート）、
メチレンジビスアクリルアミド、ビニルエステル（例エ
バ、ビニルアセテート、ビニルプロビオネートおよびビ
ニルラウレート）、アクリロニトリノベメタクリロニト
リノベ芳香族ビニル化合物（例えば、スチレンおよびそ
の誘導体、ビニルトルニン、ジビニルベンゼ゛ン、ビニ
ルアセトフェノンおよびスルホスチレン）、イタコン酸
、シトラコン酸、クロトン酸、ビニリデンクロライド、
ビニルアルキルエーテル（例えば、ビニルエチルエーテ
ル）、マレイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸エステ
ル、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン
、および２−および４−ビニルビリジン等がある。ここ
で使用する非発色性エチレン様不飽和単量体の２種以上
を一緒に使用する場合も含む。

上記（Ｉａ）から（Ｉｆ）までの一般式で表わされるカ
プラーの化合物例や合成法等は、以下に示す文献等に記
載されている。

一般式（Ｉ　ａ）の化合物は、特開昭５９−１６２５４
８　等ニ、一般式（Ｉｂ）の化合物は、特開昭６０−４
３６５９等に、一般式（Ｉｃ）の化合物は、特公昭４７
−２７４１１等に、一般式（Ｉｄ）の化合物は、特開昭
５９−１７１９５６および同６０−１７２９８２等に、
一般式（Ｉｅ）の化合物は、特開昭６０−３３５５２等
に、また一般式（Ｉｆ）の化合物は、米国特許第３．０
６１，４３２等にそれぞれ記載されている。

また、特開昭５８−４２０４５　、同５９−２１４８５
４、同５９−１７７５５３、同５９−１７７５４４およ
び同５９−１７７５５７等に記載されている高発色性バ
ラスト基は、上記一般式（Ｉａ）〜（Ｉｆ）の化合物の
いずれにも通用される。

本発明で用いる上記一般式（１）で表わされる具体例と
しては、特開昭６２−３０２５０号公報のＭ−１〜Ｍ−
６７の１種又は２種以上の混合物があげられるが、次の
もの及び実施例に記載のものが特に好ましい。

（Ｍ−５） （Ｍ−６） （Ｍ−７） Ｃ）１３ （Ｍ−８） （Ｍ−９） Ｃ＊ｌｌ＋ｔ（ｔ） ｉ／＼ｉ　巳 ； ４　　　″ 上記一般式（Ｉ［）で表わされるマゼンタカプラーとし
ては、特開昭６０−２６２１６１号公報及び同６０−２
３８８３２号公報に開示されたものを用いることができ
る。

式中、Ａｒはフェニル基であり、特に置換されたフェニ
ル基である。置換基としてはハロゲン原子、アルキル基
（好ましくはｃ＋ｆｓ　）　、アルコキシ基（好ましく
はＣ８〜、）、アリールオキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、シアノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、
スルホニル基、スルホンアミド基、アシルアミノ基であ
り、Ａｒで表わされるフェニル基に２個以上の置換基を
有してもよい。特に好ましくはハロゲン、さらに好まし
くは塩素である。

Ｙは芳香族第１級アミン発色現像主薬の酸化体とカップ
リングして色素が形成されるときに離脱する基を表わす
。

具体的には例えばハロゲン原子、アルコキシ基、了り−
ルオキシ基、アシルオキシ基、アリールチオ基、アルキ
ルチオ基、−Ｎ：　Ｚ　　で表わされる基（Ｚは窒素原
子と共に炭素原子、酸素原子、窒素原子、イオウ原子の
中から選ばれた原子と５ないし６員環を形成するに要す
る原子群を表わす。）である。

■はハロゲン原子、アルコキシ基、アルキル基を表わす
。ここでアルコキシ基、アルキル基としては炭素数１〜
５のものが好ましい。尚、特に好マシくはハロゲン原子
であり、なかでも塩素が好ましい。

Ｒはベンゼン環に置換可能な基を表わし、ｎは１又は２
からなる整数を表わす。ｎが２のときＲは同じでも異な
っていてもよい。

Ｒで示されるベンゼン環に置換可能な基としては、ハロ
ゲン原子、Ｒ’　＋、　　Ｒ’　０−。

Ｒ′ Ｒ’−Ｎ−ＣＤ−、Ｒ’−ＮＳＯ２−、Ｒ’０−ＣＯ−
。

Ｒ”　　　　　Ｒ” υ Ｒ’　、Ｒ’、Ｒ”はぞれぞれ同一でも異なっていても
よく、水素原子またはそれぞれ置換基を有してもよいア
ルキル基、アルケニル基もしくはアリール基を表わす。

これらの中でも好ましくは上記式（Ｉ［）で表わされる
マゼンタカプラーの具体例としては、特開昭６０−２６
２１６１号公報に開示された５ｔ−１〜Ｍ−３７及び特
開昭６〇−２３８８３２号公報に開示された〜１−１−
ル丁−３４の１種又は２種以上の混合物があげられる。

これらのうち、次のもの及び実施例で用いたものが好ま
しい。

’　　　　　　　　　　Ｌ） Σ　　　　　　　； ｏｎｅ：− ＣＩ ＣＲ３ 本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許第２，４７４，２９３号に記載のナ
フトール系カプラー、好ましくは米国特許第４．０５２
，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４．２２
８，２３３号および同第４，２９６．２００号に記載さ
れた酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプラーが代
表例として挙げられる。またフェノール系カプラーの具
体例は、米国特許第２．３６９．９２９号、同第２．８
０１．１７１号、同第２．７７２．１６２号、同第２．
８９５，８２６号などに記載されている。湿度および’
ＪＡ度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明で好まし
く使用され、その典型例を挙げると、米国特許第３，７
７２．００２号に記載されたフェノール核のメター位に
エチル基以上のアルキル基を有するフェノール系シアン
カプラー、米国特許第２．７７２．１６２号、同第３，
７５８，３０８号、同第４，１２６，３９６号、同第４
．３３４．０１１号、同第４，３２７，１７３号、西独
特許出願第３．３２９．７２９号および特願昭５８−４
２６７’１号などに記載された２、５−ジアシルアミノ
置換フェノール系カプラーおよび米国特許第３．４４６
．６２２号、同４．３３３．９９９号、同第４．４５１
．５５９号および同第４．４２７．７６７号などに記載
された２−位にフェニルウレイド基を有しかつ５−位に
アシルアミノ基を有するフェノール系カプラーなどであ
る。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このような色素拡散性カ
プラーは、米国特許第４．３６６、２３７号および英国
特許第２．１２５．５７０号にマゼンタカプラーの具体
例が、また欧州特許第９６．５７０号および西独出願公
開第３．２３４．５３３号にはイエロー、マゼンタもし
くはシアンカプラーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３．４５１．８２
０号および同第４．０８０．２１１号に記載されている
。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特許第
２．１０２．１７３号および米国特許第４、３６７、２
８２号に記載されている。

本発明に使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、感光層の同一層に二種類以
上を併用することもできるし、また同一の化合物を異な
った二層以上に導入することもできる。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀の１モルあたり０．００１ないし１モルの範囲であり
、好ましくはイエローカプラーでは０．０１ないし０．
５モル、マゼンタカプラーでは０．００３ないし０．３
モル、またシアンカプラーではＯ，ＯＯ２ないし０．３
モルである。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入できる。水中油滴分散法に用いられ
る高沸点有機溶媒の例は米国特許第２，３２２．０２７
号などに記載されている。また、ラテックス分散法の工
程、効果、含浸用のラテックスの具体例は、米国特許第
４．１９９．３６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，
５４１，２７４号および同第２．５４１．２３０号など
に記載されている。

本発明に用いられる写真感光材料は通常用いられている
プラスチックフィルム、（硝酸セルロース、酢酸セルロ
ース、ポリエチレンテレフタレートなど）、紙などの可
撓性支持体またはガラス、などの剛性の支持体に塗布さ
れる。支持体及び塗布方法については、詳しくはＲＥＳ
ＥＡＲＣＩＩ　ＤＩＳＣＬＯ３ＵＲＢ１７６巻、Ｉｔｅ
ｍｌ　７６４３　ＸＶ項（Ｐ、２７）ＸＶＩＩ項（Ｐ、
２８）（１９７８年１２月号）に記載されている。

本発明においては、反射支持体が好ましく用いられる。

「反射支持体」は、反射性を高めてハロゲン化銀乳剤層
に形成された色素画像を鮮明にするものであり、このう
よな反射支持体には、支持体上に酸化チタン、酸化亜鉛
、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム等の光反射物質を分
散含有する疏水性樹脂を被覆したものや光反射性物質を
分散含有する疏水性樹脂を支持体として用いたものが含
まれる。

（実施例） 以下、本発明を実施例に基づいて詳しく説明する。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示す層構成の多層印画紙を作製した。

塗布液は下記のようにして調製した。

（第一層塗布液調製） イエローカプラー（ＥｘＹ−１）および（ＥｘＹ−２）
各々１０．２ｇ、９．１ｇおよび色像安定剤（Ｃｐｄ−
１）４．４ｇに酢酸エチル２７．２　ｃｃおよび高沸点
溶媒（Ｓｏｌｖ−１）７．７ｃｃ（８，０ｇ）を加え溶
解し、°この溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム８ｃｃを含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃ
ｃに乳化分散させた。この乳化分散物と乳剤ＥＭＩおよ
びＥＭ２とを混合溶解し、以下の組成になるようゼラチ
ン濃度を調節し第一層塗布液を調製した。第二層から第
七履用の塗布液も第一層塗布液と同様の方法で調製した
。各層のゼラチン硬化剤としては１−オキシ−３，５−
シクロローＳ−）！Ｊアジンナトリウム塩を用いた。

また、増粘剤としては（Ｃｐｄ−２）を用いた。

（Ｍ構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布ｉｔ（ｇ／ＩＴ？
）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 （Ｍ一層（［ＩＪのポリエチレンに白色顔料（Ｔｉｏ２
）と青味染料を含む。〕 第一層（青感Ｎ） 増感色素（ＥｘＳ−１）で分光増感された単分散塩臭化
銀乳剤（ＥＭＩ）　　　　　　　０．１３増惑色素（Ｅ
ｘＳ−１）で分光増感された単分散塩臭化銀乳剤（ＥＭ
２）　　　　　　　０．１３ゼラチン　　　　　　　　
　　　　　　１．８６イエローカプラー（ＥｘＹ−１）
　　　　　　　　０．４４イエローカプラー（ＥｘＹ−
２）　　　　　　　　０．３９色像安定剤（Ｃｐｄ−１
）　　　　　　　　　　　０．１９溶媒（Ｓｏｌｖ−１
）　　　　　　　　　　　　　０．３５第五層（混色防
止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防
止剤（Ｃｐｄ　−３）　　　　　　　　　　　０　、０
８第五層（緑感層） 増感色素（ＥｘＳ−２，３）で分光増感された単分散塩
臭化銀乳剤（６Ｍ３）　　　　　　０．０５増感色素（
ＥｘＳ−２，３）で分光増感された単分散塩臭化銀乳剤
（８Ｍ４）　　　　　　０．１１ゼラチン　　　　　　
　　　　　　　１．８０マゼンタカプラー（εｘ？Ｊ−
１）　　　　　　　　０．３９色像安定剤（Ｃｐｄ−４
）　　　　　　　　　　　０．２０色像安定剤（Ｃｐｃ
ｌ−５）　　　　　　　　　　　０．０２色像安定剤（
Ｃｐｄ−６）　　　　　　　　　　　０．０３溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−２）　　　　　　’　　　　　　　　０．１２
溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　　　　’　　　　　　　　　　
０．２５第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．６０紫外線
吸収剤（Ｃｐｄ−７／Ｃｐｄ−８／Ｃｐｄ−９＝３／２
／６　：重量比）　　　　　　　　　　　　０．７０混
色防止剤（Ｃｐｄ−１０）　　　　　　　　　　　０．
０５溶媒（ＳＯＩＶ−４）　　　　　　　　　　　　　
０．２７第五層（赤感層） 増感色素（ＥｘＳ−４，５＞で分光増感された単分散塩
臭化銀乳剤（ＥＭＳ）　　　　　　０．０７増悪色素（
ＥｘＳ−４，５）で分光増感された単分散塩臭化銀乳剤
（ＥＭＳ）　　　　　　０．１６ゼラチン　　　　　　
　　　　　　　　０．９２シアンカプラー（ＥｘＣ−１
）　　　　　　　　　０．３２色像安定剤（Ｃｐｄ−８
／Ｃｐｄ−９／Ｃｐｄ−１２・３／４／２：重量比）　
　　　　　　　　　　０．１７分散用ポリマー（Ｃｐｄ
−１１）　　　　　　　　　０．２８・溶媒（Ｓｏｌｖ
−２）　　　　　　　　　　　　　０．２０第六層（紫
外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５４紫外線
吸収剤（Ｃｐｄ−７／Ｃｐｄ−９／Ｃｐｄ−１２・１１
５／３：重量比）　　　　　　　　　　　０．２１溶媒
（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　　　　　　０．０８
第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビ
ニルアルコールのアクリル 変性共重合体く変性度１７χ”）　　　　　　０．１７
流動パラフイン　　　　　　　　　　　０．０３また、
この時、イラジェーション防止用染料としては、（Ｃｐ
ｄ−１３、Ｃｐｄ−１４）を用いた。

更に各層には、乳化分散剤、塗布助剤として、アルカノ
ールＸＣ（Ｄｕｐｏｎｔ社）、アルキルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム、コハク酸エステル及びＭａｇｅｆａｃ
ｘＦ　−１２０（大日本インキ社製）を用いた。ハロゲ
ン化銀の安定化剤として、（Ｃｐｄ−１５，１６）を用
いた。

使用した乳剤の詳細は以下の通りである。

乳剤塩　粒子径（μ）　　Ｂｒ含量（ｍｏ１％）　変動
係数ＥＭＩ　　　１．０　　　　　　８０　　　　　０
．０８ＥＭ２　　０．７５　　　　　　８０　　　　　
０．０７ＥＭ３　　０．５　　　　　　８３　　　　　
０．０９ＥＭ４　　０．４　　　　　　８３　　　　　
０．１ＯＥＭ５　　０．５　　　　　　７３　　　　　
０．０９ＥＭ６　　０．４　　　　　　７３　　　　　
０．１０使用した化合物の構造式は以下の通りである。

ｘＹ−１ ｘＹ−２ Ｉ ｘＭ−１ ＣＪ＋ｔ（ｔ） Ｆ、ｘＣ−１，１４ δＵ＋ＨＮ　（Ｌ；ＪｓＪ　ｓ ＥｘＳ−３ しｚＨｓ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
ｌ；ＪｓｘＳ−５ ｐｄ−３ Ｈ ｐｄ−４ ｐｄ−５ ＣＪ。

ｐｄ−７ ｐｄ−８ Ｃｐｄ−９ ΩＨ Ｃｐ　ｄ　−１１ Ｓｏｌｖ−１ジブチルフタレート ５ｏｌｖ　−２トリクレジルホスフェート５ｏｌｖ−３
）リオクチルホスフェート５ｏｌｖ　　４　　　）リノ
ニルホスフエートｐｄ−１３ Ｃｐｄ　−１４ Ｃｐｄ　−１５ Ｈ Ｃｐｄ　−１６ 以上のようにして得られたカラー印画紙を、２５０　Ｃ
ＭＳにて露光した後に、漂白定着液の組成を変化させ、
下記の処理工程にて処理した。

処理工程　　　　　１一度　　　　　ニー皿カラー現像
　　　　３８℃　　　　１分４０秒漂白定着　　　　３
０〜３４℃　　　　３０秒リンス■　　　　３０〜３４
℃　　　　２０秒リンス■　　　　３０〜３４°ｃ　　
　　　２０秒リンス■　　　　３０〜３４°Ｃ２０秒乾
燥　　　　　　７０〜８０℃　　　　５０秒（リンス■
−■への３タンク向流方式とした。）各処理液の組成は
以下の通りである。

左立二里像丘 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍ
ｆジエチレントリアミン五酢酸　　　　　１．０ｇ１−
ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸（６０％
）２．０ｇ ニトリロ三酢酸　　　　　　　　　　　２．０ｇトリエ
チレンジアミン（１，４−ジアザビシクロ（２，２，２
）オクタン）５．０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　
　　　　０．５ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　
　３０ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタンスル　　５．５
ｇホンアミドエチル）−３−メチル −４−アミノアニリン硫酸塩 ジエチルヒドロキシルアミン　　　　　４．０ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　　１０００１００Ｏ（２５
°ｃ）　　　　　　　　　　　　１（Ｌ２５塁亘定１血 前浴のカラー現像液が持ち込まれたランニング手術液を
推定し第１表に示す処理液（イ）〜（１りを調製した。

ユヱ困撤 イオン交換水（カルシウムイオンおよびマグネシウムイ
オンとも３　ｐｐｍ以下）を用いた。

上記方法により処理した感光材料のスティンを測定し、
表−１にまとめて示した。

尚、スティンは白地部分をマクベス反射濃度計にて測定
した。

実施例２ 実施例１における（ハ）、（＝）、（ネ）、（へ）、（
））の漂白剤エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）アン
モニウムをジエチレントリアミン五酢酸鉄（［１）アン
モニウムに変更した他は実施例１と同様に処理したとこ
ろすぐれたスティン防止効果が得られた。

実施例３ 実施例１における（ハ）、（ニ）、（ネ）、（へ）、（
））の漂白剤エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［Ｉ）アン
モニウムをシクロヘキサンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）
アンモニウムに変更した他は実施例１と同様に処理した
ところ実施例１と同様のすぐれたスティン防止効果を得
た。

実施例４ 実施例１にカラー印画紙の各層の塗布銀量を下表のよう
に変更して第２表に示す感光材料Ａ−Ｅを作成した。

第２表 上記Ａ−Ｅの各印画紙を実施例１と同様にして処理し処
理後のスティンを調べた。但し使用した漂白定着液は（
イ）、（ニ）、（へ）、及び（ト）である。結果を第３
表に示す。

本発明においてはスティンの発生が抑制され、特に塗布
銀量が０．８ｇ／ｍ’以下の試料（Ｃ，Ｄ、Ｅ）におい
てその効果が顕著であるっ 実施例５ 実施例１の試料と同様にして、但しマゼンタカプラーを
下記のように変更した試料ＫＳＬ、Ｍ。

Ｎ、ＯｌＰ、ＱＳＲ，Ｓを作成した。

試料Ｋ ＣＩ！ 試料Ｌ ｌ 試料Ｍ 試料ＮＭ９ 〃０Ｍ−１１ 〃ＰＭ−１２ ／／Ｑｍ−２ ／／　　Ｒｍ−４ “　Ｓｍ−１０ 次に上記試料を像様露光し、下記処理工程にて漂白定着
液のタンク容量の２倍補充するまで、ランニングテスト
を行なった。但し、漂白定着液の組成は第４表に示した
ようにアンモニウムイオンの比率を変化させた液で各々
、ランニングテストを行なった。

処理工程　　温度　　時間　　補充量　タンク容量カラ
ー現像　３８℃　１分４０秒　２９０ｍ　Ｉ！　　　１
７１漂白窓着　　３３℃　　　３０秒　１２０ｍ　１２
　　９１リンス■　３０〜３４℃　　２０秒　□　　　
４１リンス■　３０〜３４℃　　２０秒　□　　　４β
リンス■　３０〜３４℃　　２０秒　３５４ｍｊ！　　
　　４’１乾燥　　　７０〜８０℃　　５０秒 感光材料１ｍ″あたり （リンス■−■への３タンク向流刃式とした。）前浴か
らの持ち込み量は４０ｍｆ／ｍ’であった。

各処理液の組成は以下の通りである。

カラー現像液　　　　　　　タンク液　補充液水　　　
　　　　　　　　　　　　　　８００＋ｎ　ｌ　　　　
８００ｍ　ｉ７ジエチレントリアミン五酢酸　　１．Ｏ
ｇ　　　１．０ｇニトリロ三酢酸　　　　　　　　２．
０ｇ　　　２．０ｇ１−ヒドロキシエチリデン　　　２
．０ｇ　　　２．０ｇ−１，１−ジホスホン酸 臭化カリウム　　　　　　　　　０．５ｇ　　　−炭酸
カリウム　　　　　　　　　３０ｇ　　　３０ｇＮ−エ
チル−Ｎ−（β−メタ　　５．５ｇ　　　７．５ｇンス
ルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩 Ｎ、　Ｎ−ジエチルヒドロキシ　　３．６ｇ　　　５．
５ｇルアミン 螢光増白剤（Ｗ）ＩＩＴＥＸ４Ｂ住友化学製）　１．５
ｇ　　　２．０ｇトリエチレンジアミン（１，４５，０
ｇ　　　５．０ｇジアザビシクロＣ２，２，２，） オクタン 水を加え１．　　　　　　　　１０００　ｍｌ　　１０
００　ｍ１ｐＨ（２５℃’）　　　　　　　　　１０．
２０　　１０．６０Ｊ工Ｕミｌ痰 処方は第４表に示したように、３種類を用いた。

尚タンク液は補充液を２７３に希釈して使用した。

漂白定着液の補充量は１２０ｍ／であり、前浴からの持
ち込み量の３倍である。

一去７／Ω色（タンク液と補充液は同じ）イオン交換水
（カルシウム、マグネシウム各々３　ｐｐｍ以下） 第４表 各々水を加えて１０００ｎｌとし酢酸にてｐＨ６，０に
言周整した。

各々のランニング平衡液を用いて試料に、、Ｌ、Ｍ、Ｎ
、ＯｌＰ、Ｑ、Ｒ及びＳをくさび型露光した後に処理し
た。処理後白地部分（Ｄｍｉｎ）のマゼンタ濃度を測定
し、更に７０℃／６０％ＲＨにて１力月経時した後に再
度、マゼンタ濃度を測定した。結果を第５表に示す。

本発明の漂白定着液■、■を用いかつ一般式（１）又は
（ＩＩ）で表わされるマゼンタカプラーを使用した場合
は、（Ｎ１０、Ｐ、Ｑ、Ｒ１及びＳ）処理後、経時によ
るマゼンタスティンが著しく軽減されていることがわか
る。更には残存１ｌｆｆｉが減少し、脱銀性に優れる。

実施例６ マゼンタカブラ−に、Ｍ−１、Ｍ−２、Ｍ−３、Ｍ−４
、Ｍ−６、Ｍ−８、ｍ−４、ｍ−３、ｍ−１１及びｍ−
１２を用いた以外は実施例５と同様にして処理したとこ
ろ同様にマゼンタスティンの抑制に著しい効果が得られ
た。

実施例７ 表Ｃに記載したように、コロナ放電加工処理した両面ポ
リエチレンラミネート紙に第１層（最下層）〜第７１Ｎ
（最上層）を順次塗布形成し、印画紙試料を作製した。

各層の塗布液の調製は次の通りである。なお、塗布液に
用いたカプラー、色像安定剤等の構造式等の詳細は後述
する。

上記第１層の塗布液は、次のようにして作製した。すな
わちイエローカプラー２００ｇ、退色防止剤Ｄ）９３．
３ｇ、高沸点溶媒（ｐ）１０ｇ及び溶媒（ｑ）５ｇに、
補助溶媒として酢酸エチル６００ｍ１！を加えた混合物
を６０℃に加熱溶解後、アルカノールＢ（商品名、アル
キルナフタレンスルホネート、デュポン社製）の５％水
溶液３３０ｍ１を含む５％ゼラチン水溶液３３００ｎ＋
１に混合した。次いでこの液をコロイドミルをもちいて
乳化してカプラー分散液を作製した。この分散液から酢
酸エチルを減圧溜去し、青感性乳剤層増悪色素及び１−
メチル−２−メルカプト−５−アセチルアミノ−１，３
，４−１−リアゾールを加えた乳剤１，４００ｇ（Ａｇ
として９６．７　ｇ、ゼラチン１７０ｇを含む）に添加
し、更に１０％ゼラチン水溶液２．６００　ｇを加えて
塗布液を調製した。第２Ｎ〜第７層の塗布液は、表Ｃの
組成に従い第１層に準じて調製した。

ただし、第３層のマゼンタカプラーとして下記第６表に
示した各マゼンタカプラーを用いて、印画紙を、それぞ
れ作製した。

表Ｃ 表　Ｃａ売き） 本実施例に用いた化合物は下記の通りである。

紫外線吸収剤（ＩＩ）： ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔ　−アミ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール 紫外線吸収剤（Ｏ）： ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔ　−ブチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール 溶媒（ｐ）ニ ジ（２−エチルヘキシル）フタレート ？容媒　（ｑ）　ニ ジブチルフタレート 退色防止剤（ｒ）： ２．５−ジーｔｅｒ　ｔ−アミルフェニル−３，５−シ
ーｔｅｒｔ−フチルヒドロキシベンゾエート退色防止剤
（Ｓ）： ２．５−ジーｔｅｒ　ｔ−オクチルハイドロキノン退色
防止剤（ｔ）： １．４−ジーｔｅｒ　ｔ−アミル−２，５−ジオクチル
オキシベンゼン 退色防止剤（Ｕ）： ２．２′−メチレンビス−（４−メチル−６−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノール また各乳剤層の増感色素として下記の物を用いた。

青感性乳剤層；アンヒドロ−５−メトキシ−５′−メチ
ル−３，３′−ジスルフォ プロビルセレナシアニンヒドロオ キシド 緑感性乳剤層；アンヒドロ−９−エチル−５，５′−ジ
フェニル−３，３′−ジスル フォエチルオキサカルポシアニン ヒドロオキシド 赤感性乳剤層；３，３’−ジエチル−５−メトキシ−９
，９’−（２，２−ジメチ ル−１，３−プロパノ）チアジカ ルボシアニンヨージド また各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた。

１−メチル−２−メルカプト−５−アセチルアミノ−１
，３，４−１−リアゾール またイラジェーション防止染料として下記の物を用いた
。

４−（３−カルボキシ−５−ヒドロキシ−４−（３−（
３−カルボキシ−５−オキソ−１−（４−スルホナトフ
ェニル）−２−ビラプリン−４＝イリデン）−１−プロ
ペニル）−１−ピラゾリル）ベンゼンスルホナート−ジ
カリウム塩 Ｎ、Ｎ’−（４，８−ジヒドロキシ−９，１〇−ジオキ
ソ−３，７−シスルホナトアンスラセンー１．５−ジイ
ル）ビス（アミンメタンスルホナート）−テトラナトリ
ウム塩 また硬膜剤として１．２−ビス（ビニルスルホニル）エ
タンを用いた。

使用したカプラーは以下の通りである。

イエローカプラー マゼンタカプラー 第６表参照 ＣＳＨ目　（ｔ） 及び 以上のようにして得られた多層カラー印画紙をくさび形
露光後、下記処理工程にて処理した。

処理工程　　　ｌ−皮　！−皿 カラー現像　　３５℃　　４５秒 漂白定着　　　３５℃　　３０秒 リンス■　　　３５℃　　３０秒 リンス■　　　３５℃　　３０秒 リンス■　　　３５℃　　３０秒 乾燥　６０〜７０℃　５０秒 リンスはリンス■から■への３タンク向流力式使用した
各タンク液の組成は以下の通りである。

左ｊ二づ旧１企　　　　　　　　　　　　クユ色と族ト
リエタノールアミン　　　　　　　　１０１１ＩＩＮ、
Ｎ　−ジエチルヒドロキシルアミン　４．０ｇ螢光増白
剤（４，４’−ジアミノ　　３．０ｇスチルベン系） エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’　　　１．０ｇ
−テトラメチレンホスホン酸 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　３０．０　ｇ塩化
ナトリウム　　　　　　　　　　　１．４ｇ４−アミノ
−３−メチル−Ｎ−５，０ｇエチル−Ｎ−（β−（メタ
ン スルホンアミド）エチル〕− アニリン硫酸塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　０．１　ｇｌ、
２−ジヒドロキシベン−３，４，３００■６−トリスル
ホン酸 水を加えて　　　　　　　　　　１０００　ｍβｐ）ｌ
　　　　　　　　　　　　　　　　１０．１０１亘足置
丘 下記■〜■を使用した。

一男！ジ優良（タンク液と補充液は同じ）５−クロロ−
２−メチル−４−４０■ イソチアゾリン−３−オン ２−メチル−４−イソチアシリ　　　１０■ンー３−オ
ン ２−オクチル−４−イソチアゾ　　　１０■リン−３−
オン 塩化ビスマス（４０％）　　　　　　　　０．５ｇニト
リロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレ　　　１．０ｇンホスホ
ン酸（４０％） １−ヒドロキシエチリデン−１，２，５ｇ１−ジホスホ
ン酸（６０％） 螢光増白剤（４，４’−ジアミノ　　１．０ｇスチルベ
ン系） アンモニア水（２６％）　　　　　　　　２．０ｍｆ水
を加えて　　　　　　　　　　１０００ｍｆｆ１００Ｏ
にて　　　　　　　　ｐ）Ｉ　　　　７．５処理済力ラ
ー印画紙は、Ｄｍａｘ　（最高濃度部）を螢光Ｘ線にて
残存銀量を測定した。又、白布部分は４０℃／７０％Ｒ
Ｈ，２カ月経時後のマゼンタ濃度の変化を求めた。結果
を第６表に示す。

第６表より、本発明によれば脱銀性に優れ、又−ｉ式Ｃ
Ｉ）又は（ＩＩ）で表わされるマゼンタカプラーを使用
した場合には、処理後マゼンタスティンの増加が著しく
防止できることがわかる。

手続補正書 特許庁長官　　黒　１）明　雄　　殿 １、事件の表示　　　昭和６２年特許願第１０６６００
号３、補正をする者 事件との関係　　出願人 名　称　　（５２０）富士写真フィルム株式会社４、代
理人 ５、補正命令の日付　　自　発 ６、補正の対象　　　　明細書の発明の詳細な説明の欄
（１）　　明訓書第１２頁２行目のパ芳呑族ポリヒドロ
キシ化合物”の後に「、アルカノールアミン類及び特願
昭６１−２６４１５９号記載の化合物等」を挿入する。

（２）同書第７４頁８行目の“ジ酢酸”の後に「及びヒ
ドロキシエチルイミノジ酢酸。」を挿入する。

（３）同書第７４頁５行目と６行目の間に次の文章を挿
入する。

「　本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オ
イルプロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代
表例として挙げられる。

その具体例は、米国特許第２．４０７．２１０号、同第
２，８７５．０５７号および同第３．２６５．５０６号
などに記載されている。本発明には、二当量イエローカ
プラーの使用が好ましく、米国特許第３゜４０８、１９
４号、同第３．４４７．９２８号、同第３．９３３．５
０１号および同第４．０２２．６２０号などに記載され
た酸素原子離脱型のイエローカプラーあるいは特公昭５
５−１０７３９号、米国特許第４．４０１．７５２号、
同第４．３２６．０２４号、ＲＤ１８０５３（１９７９
年４月）、英国特許第１．４２５．０２０号、西独出願
公開第２．２１９．９１７号、同第２．２６１．３６１
号、同第２．３２９．５８７号および同第２．４３３．
３１２号などに記載された窒素原子離脱型のイエローカ
プラーがその代表例として挙げられる。α−ビバロイル
アセトアニリド系カプラーは発色色素の堅牢性、特に光
堅牢性が優れており、一方、α−ベンゾイルアセトアニ
リド系カプラーは高い発色濃度が得られる。」 （４）同書第８４頁１２行目の“手術液”を「平衡液」
と補正する。

（５）同書第７４頁の’ＥｖＹ−１’及び“ＥｘＹ−２
”の式をそれぞれ下記の通り補正する。

ＥｘＹ−１ ｒρ Ｅ　ｘ　Ｙ　−２ 「ｐ （６）回書第８２頁の“Ｃｐｄ−１６”の式を下記１０
通り補正する。

「 手続補正書 １．事件の表示　　昭和６２年特許願第１０６６００号
３、補正をする者 事件との関係　　　出願人 名　称　　（５２０）富士写真フィルム株式会社４、代
理人 ６、補正の対象　　　　明細書の発明の詳細な説明の欄
１、明細書第１５頁最下行の“・・・・・・を意味する
。”の後に、次の文章を記載する。

「又、ベンジルアルコールを実質的に含有しないで処理
を行うと、処理後、経時によるマゼンタスティンを特に
効果的に防止することができる。」 ２、同書第１８頁１４行目の“１２０秒”の後に、「最
も好ましくは、２０秒〜７０秒」を挿入する。

３、同書第２３頁１３行目の“付加物、”の後に、「特
願昭６２−２８０８１０号明細書に記載のスルフィン酸
類」を挿入する。

４、同書第２４頁１９行目の“である。”の後に、「上
記補充量以下では、マゼンタスティンの発生を十分に防
止することができず、又、上記補充量以上では漂白定着
液の安定性が低下し、又、シアン色素のロイコ化が起こ
り、好ましくない。」を挿入する。

５、同書第２８頁８〜９行目の“本発明の効果”を「本
発明の効果、特に処理後のマゼンタスティンの発生防止
」に訂正する。

６、同書第５４頁最下行に Ｍ１９ Ｃ，Ｈ，。

」 を加える。

７、同書第３４頁の表を下記のものとさしかえる。

１　化学増感剤　　２３頁　６４８頁右欄２感度上昇剤
　　　　　　同上 ５　増　　白　　剤　　　　２４頁　　６９９頁右欄７
　　カ　　ブ　　ラ　　−　　　　　　　２５頁　　　
　　　　ノ１８有機溶媒　　２５頁　　〃 １０　　紫外線吸収剤　　　／／　　　　　／／１１　
　スティン防止剤　　　２５頁右欄　６５０頁左欄〜右
瀾１２　　色素画像安定剤　　　　２５頁　　　　〃１
３　　硬　　膜　　剤　　　　２６頁　　６５１頁左瀾
１４　　バインダー　　　２６頁　　　同上１５　　可
塑剤、潤滑剤　　　　２７頁　　６５０頁右欄１６塗布
助剤　２６〜２７頁　同上 表面活性剤　　〃〃」 ８、同書第６０頁の“Ｍ−１４″の文字〜第６１頁のＭ
−１８の化合物までを削除し、かつ第６３頁の“Ｍ−１
９”の文字及び該化合物を削除する。

９、同書第８２頁のＣｐｄ−１５の化合物を下記のもの
に変更する。

「

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ハロゲン化銀カラー写真感光材料をカラー現像処
   理後、漂白定着処理する感光材料の処理方法において、
   該漂白定着液の補充量が該感光材料の単価面積あたり前
   浴からのカラー現像液の持ち込み量の０．２倍〜１５倍
   であり、かつ該漂白定着補充液中の全非金属カチオン分
   の８０モル％以上がアンモニウムイオンであることを特
   徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
2. （２）前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料が、下記一
   般式（ I ）又は（II）で表わされるマゼンタカプラー
   の少くとも一種を含有する特許請求の範囲第（１）項記
   載の処理方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・（II） 〔式（ I ）中、Ｒ＿１は水素原子又は置換基を表わし
   、Ｘは水素原子または芳香族第一級アミン現像薬酸化体
   とのカップリング反応により離脱しうる基を表わす。Ｚ
   ａ、ＺｂおよびＺｃはメチン、置換メチン、＝Ｎ−また
   は−ＮＨ−を表わし、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合
   のうち一方は二重結合であり、他方は単結合である。Ｚ
   ｂ−Ｚｃが炭素−炭素二重結合の場合はそれが芳香環の
   一部である場合を含む。さらに、Ｒ＿１またはＸで２量
   体以上の多量体を形成する場合も含む。また、Ｚａ、Ｚ
   ｂあるいはＺｃが置換メチンであるときは、その置換メ
   チンで２量体以上の多量体を形成する場合も含む。 式（II）中、Ａｒはフェニル基、又は置換基を有するフ
   ェニル基であり、Ｙは芳香族第１級アミン発色現像主薬
   の酸化体とカップリングして色素が形成されるときに離
   脱する基を表わす。 Ｖはハロゲン原子、アルコキシ基、アルキル基、Ｒはベ
   ンゼン環に置換可能な基、ｎは１又は２を表わす。ｎが
   ２のときＲは同じでも異なっていてもよい。〕